JP2023175797A - 改良された発泡体製剤 - Google Patents
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Abstract
【課題】ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体が老化した後の熱抵抗を改善する方法を提供する。【解決手段】方法は、イソシアネート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から発泡体を生成することを含み、ポリオールプレミックス組成物が、ポリオール若しくはポリオール類の混合物と、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(1234ze)、1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロブト-2-エン(1336mzzm)及び/又は、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(1233zd)からなる群から選択される発泡剤と、難燃剤であって、25phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、難燃剤と、を含む。【選択図】なし
Description
本発明は、経時的に低減されたラムダ老化を呈するポリウレタン発泡体、ポリイソシア
ヌレート発泡体、又はその混合物の提供、並びに発泡性組成物及び発泡性組成物を作製す
るための発泡方法に関する。
ヌレート発泡体、又はその混合物の提供、並びに発泡性組成物及び発泡性組成物を作製す
るための発泡方法に関する。
ポリイソシアヌレート(PIR)又はポリウレタン(PU)発泡体から作られた断熱ボ
ードを、商業、住宅、及び産業用建物の建物外囲器又は被覆として使用することは、当技
術分野で十分に確立されている。ポリイソシアヌレート(PIR)又はポリウレタン(P
U)発泡体を使用することにより、優れた熱伝導率を有するボードの製造を可能にし、建
築物の断熱を提供するための使用を可能にする。更に、このようなボードの発泡体コアは
密度が低く、耐火性に優れ、強度対重量比が高い。
ードを、商業、住宅、及び産業用建物の建物外囲器又は被覆として使用することは、当技
術分野で十分に確立されている。ポリイソシアヌレート(PIR)又はポリウレタン(P
U)発泡体を使用することにより、優れた熱伝導率を有するボードの製造を可能にし、建
築物の断熱を提供するための使用を可能にする。更に、このようなボードの発泡体コアは
密度が低く、耐火性に優れ、強度対重量比が高い。
ポリウレタン発泡体は、ポリイソシアネートを1つ以上の発泡剤、1つ以上の触媒、1
つ以上の界面活性剤、及び任意選択で他の成分の存在下でポリイソシアネートを1つ以上
のポリオールと反応させることによって生成される。ポリイソシアヌレート発泡体の場合
、発泡体は、ポリイソシアネート自体を反応させて環状三量体構造を形成することによっ
て形成される。実際には、ポリイソシアヌレートとして一般に記載される発泡体は、ポリ
ウレタン及びポリイソシアヌレート構造体の両方を含有し、ポリウレタンとして記載され
る発泡体は、多くの場合、いくつかのポリイソシアヌレート構造を組み込む。したがって
、本出願は、ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体、及びこれらの混合物に
関する。発泡剤は、物理発泡剤又は化学発泡剤であってもよい。物理発泡剤は、ポリイソ
シアネートがポリオールと反応してその内部に泡を形成する際に発生する熱により揮発及
び膨張することにより、液体混合物中に泡を生成する。ガス発生材料としても知られる化
学発泡剤の場合、ガス種は、ポリウレタン及び/又はポリイソシアヌレート発泡体を生成
するために使用される成分のうちの1つ以上と熱分解又は反応によって発生する。重合反
応が進行すると、液体混合物は、セル状固体になり、その発泡体のセル内に発泡剤を封入
する。
つ以上の界面活性剤、及び任意選択で他の成分の存在下でポリイソシアネートを1つ以上
のポリオールと反応させることによって生成される。ポリイソシアヌレート発泡体の場合
、発泡体は、ポリイソシアネート自体を反応させて環状三量体構造を形成することによっ
て形成される。実際には、ポリイソシアヌレートとして一般に記載される発泡体は、ポリ
ウレタン及びポリイソシアヌレート構造体の両方を含有し、ポリウレタンとして記載され
る発泡体は、多くの場合、いくつかのポリイソシアヌレート構造を組み込む。したがって
、本出願は、ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体、及びこれらの混合物に
関する。発泡剤は、物理発泡剤又は化学発泡剤であってもよい。物理発泡剤は、ポリイソ
シアネートがポリオールと反応してその内部に泡を形成する際に発生する熱により揮発及
び膨張することにより、液体混合物中に泡を生成する。ガス発生材料としても知られる化
学発泡剤の場合、ガス種は、ポリウレタン及び/又はポリイソシアヌレート発泡体を生成
するために使用される成分のうちの1つ以上と熱分解又は反応によって発生する。重合反
応が進行すると、液体混合物は、セル状固体になり、その発泡体のセル内に発泡剤を封入
する。
液体フルオロカーボン発泡剤は、これらの使用の容易さのために、他の要因の中でも使
用することが一般的である。フッ化炭素は、それらの揮発性により物理発泡剤として作用
するだけではなく、硬質発泡体の独立セル構造に封入又は同調(entrained)さ
れ、かつ一般的に発泡体の低い熱伝導特性の主要原因でもある。発泡体が形成された後、
生成された発泡体に関連するkファクター又はラムダは、発泡体材料を通した熱の移動に
抵抗する発泡体の能力の尺度を提供する。より低いkファクターを有する生成された発泡
体は、熱伝達に対してより耐性があり、したがって断熱目的のためにより良好な発泡体で
ある。したがって、より低いkファクター発泡体の生成は、一般的に望ましくかつ有利で
ある。
用することが一般的である。フッ化炭素は、それらの揮発性により物理発泡剤として作用
するだけではなく、硬質発泡体の独立セル構造に封入又は同調(entrained)さ
れ、かつ一般的に発泡体の低い熱伝導特性の主要原因でもある。発泡体が形成された後、
生成された発泡体に関連するkファクター又はラムダは、発泡体材料を通した熱の移動に
抵抗する発泡体の能力の尺度を提供する。より低いkファクターを有する生成された発泡
体は、熱伝達に対してより耐性があり、したがって断熱目的のためにより良好な発泡体で
ある。したがって、より低いkファクター発泡体の生成は、一般的に望ましくかつ有利で
ある。
近年、気候変化に対する懸念は、オゾン層の枯渇及び気候変化規制の両方の要件を満た
すフルオロカーボンの新世代の開発を推進している。これらの中には、1,3,3,3-
テトラフルオロプロペン(1234ze)及び1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ
ブト-2-エン(1336mzzm)が特に重要である特定のハイドロフルオロオレフィ
ン、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(1233zd)が特に重要である
ヒドロクロロフルオロオレフィンを含む特定のハイドロハロオレフィンがある。トランス
-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンの製造のためのプロセスは、米国特許第7,
230,146号及び同第7,189,884号に開示されている。トランス-1-クロ
ロ-3,3,3-トリフルオロプロペンの製造のためのプロセスは、米国特許第6,84
4,475号及び同第6,403,847号に開示されている。
すフルオロカーボンの新世代の開発を推進している。これらの中には、1,3,3,3-
テトラフルオロプロペン(1234ze)及び1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ
ブト-2-エン(1336mzzm)が特に重要である特定のハイドロフルオロオレフィ
ン、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(1233zd)が特に重要である
ヒドロクロロフルオロオレフィンを含む特定のハイドロハロオレフィンがある。トランス
-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンの製造のためのプロセスは、米国特許第7,
230,146号及び同第7,189,884号に開示されている。トランス-1-クロ
ロ-3,3,3-トリフルオロプロペンの製造のためのプロセスは、米国特許第6,84
4,475号及び同第6,403,847号に開示されている。
ポリイソシアヌレート(PIR)又はポリウレタン(PU)発泡断熱ボードは、長期間
にわたって建物の一部としてその場にあってもよい。発泡体のKファクター(又はラムダ
)が主に、発泡体のセル内に捕捉された発泡剤の断熱特性によって主に決定されるので、
発泡剤の組成の任意の変動は、経時的に発泡体の平均ラムダ値に影響を及ぼす。操作条件
下での25年の使用期間にわたる平均熱伝導率(ラムダ値又はkファクター)の推定は、
工場で作製された硬質ポリウレタンのための欧州規格EN13165(2010)を使用
して作製することができ、建築物及び欧州規格EN14315(2013)の断熱ボード
として使用されるポリイソシアヌレート発泡体製品は、その場で形成されたスプレーされ
た硬質ポリウレタン及びポリイソシアヌレート発泡体製品(その両方が参照により組み込
まれる)。
にわたって建物の一部としてその場にあってもよい。発泡体のKファクター(又はラムダ
)が主に、発泡体のセル内に捕捉された発泡剤の断熱特性によって主に決定されるので、
発泡剤の組成の任意の変動は、経時的に発泡体の平均ラムダ値に影響を及ぼす。操作条件
下での25年の使用期間にわたる平均熱伝導率(ラムダ値又はkファクター)の推定は、
工場で作製された硬質ポリウレタンのための欧州規格EN13165(2010)を使用
して作製することができ、建築物及び欧州規格EN14315(2013)の断熱ボード
として使用されるポリイソシアヌレート発泡体製品は、その場で形成されたスプレーされ
た硬質ポリウレタン及びポリイソシアヌレート発泡体製品(その両方が参照により組み込
まれる)。
したがって、当技術分野では、発泡剤の組成の経時的な変動を防止し、それによって断
熱ボードの熱伝導率の低下を防止する方法が望まれている。当該技術分野におけるこの要
望は、以下に記載されるように本発明によって対処される。
熱ボードの熱伝導率の低下を防止する方法が望まれている。当該技術分野におけるこの要
望は、以下に記載されるように本発明によって対処される。
本発明の第1の態様は、ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそれら
の混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は、イソシアネート
及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体を生成することを
含み、当該ポリオールプレミックス組成物が、ポリオール若しくはポリオール類の混合物
と、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(1234ze)、1,1,1,4,4,
4-ヘキサフルオロブト-2-エン(1336mzzm)及び/又は、1-クロロ-3,
3,3-トリフルオロプロペン(1233zd)からなる群から選択される発泡剤と、難
燃剤であって、25phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、難燃剤と、を含む。
の混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は、イソシアネート
及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体を生成することを
含み、当該ポリオールプレミックス組成物が、ポリオール若しくはポリオール類の混合物
と、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(1234ze)、1,1,1,4,4,
4-ヘキサフルオロブト-2-エン(1336mzzm)及び/又は、1-クロロ-3,
3,3-トリフルオロプロペン(1233zd)からなる群から選択される発泡剤と、難
燃剤であって、25phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、難燃剤と、を含む。
用語phppは、「ポリオール100重量部当たりの部」として、難燃剤の量を定義す
る。
る。
難燃剤は、発泡断熱ボードに追加され、炎の化学反応を抑制するか、材料の表面に保護
チャー層を形成することにより、火の広がりを抑制又は遅延させる。一般に、難燃剤は、
液体又は固体としてポリオールプレミックス組成物に添加される。代替的に、難燃剤を、
イソシアヌレートで添加してもよく、又は発泡体を形成する前に別個の流れとして添加し
てもよい。一般的に難燃剤は、鉱物系、有機ハロゲン化合物又は有機リン化合物であり得
る。発泡断熱ボードに使用される従来の難燃剤には、トリス(2-クロロエチル)ホスフ
ェート、トリス(2-クロロプロピル)ホスフェート、トリス(1,3-ジクロロプロピ
ル)ホスフェート、トリ(2-クロロイソプロピル)ホスフェート、リン酸トリクレシル
、トリ(2,2-ジクロロイソプロピル)ホスフェート、N,N-ビス(2-ヒドロキシ
エチル)アミノメチルホスホン酸ジエチル、メチルホスホン酸ジメチル、トリ(1,3-
ジクロロプロピル)ホスフェート、及びテトラキス-(2-クロロエチル)エチレンジホ
スフェート、リン酸トリエチル、リン酸アンモニウム、様々なハロゲン化芳香族化合物、
アルミニウム三水和物、ジエチル-N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)アミノメチル
ホスホネート(Fyrol6)及びメラミンが含まれる。
チャー層を形成することにより、火の広がりを抑制又は遅延させる。一般に、難燃剤は、
液体又は固体としてポリオールプレミックス組成物に添加される。代替的に、難燃剤を、
イソシアヌレートで添加してもよく、又は発泡体を形成する前に別個の流れとして添加し
てもよい。一般的に難燃剤は、鉱物系、有機ハロゲン化合物又は有機リン化合物であり得
る。発泡断熱ボードに使用される従来の難燃剤には、トリス(2-クロロエチル)ホスフ
ェート、トリス(2-クロロプロピル)ホスフェート、トリス(1,3-ジクロロプロピ
ル)ホスフェート、トリ(2-クロロイソプロピル)ホスフェート、リン酸トリクレシル
、トリ(2,2-ジクロロイソプロピル)ホスフェート、N,N-ビス(2-ヒドロキシ
エチル)アミノメチルホスホン酸ジエチル、メチルホスホン酸ジメチル、トリ(1,3-
ジクロロプロピル)ホスフェート、及びテトラキス-(2-クロロエチル)エチレンジホ
スフェート、リン酸トリエチル、リン酸アンモニウム、様々なハロゲン化芳香族化合物、
アルミニウム三水和物、ジエチル-N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)アミノメチル
ホスホネート(Fyrol6)及びメラミンが含まれる。
本発明の目的のために、ホスフェート系難燃剤が、トリス(2-クロロエチル)ホスフ
ェート、トリス(2-クロロプロピル)ホスフェート、トリス(1,3-ジクロロプロピ
ル)ホスフェート、トリ(2-クロロイソプロピル)ホスフェート、リン酸トリクレシル
、トリ(2,2-ジクロロイソプロピル)ホスフェート、ジエチルN,N-ビス(2-ヒ
ドロキシエチル)アミノメチルホスホネート、メチルホスホン酸ジメチル、トリ(1,3
-ジクロロイソプロピル)ホスフェート、ジエチル-N,N-ビス(2-ヒドロキシエチ
ル)アミノメチルホスホネート(Fyrol6)、テトラキス-(2-クロロエチル)エ
チレンジホスフェート、リン酸トリエチル及びリン酸アンモニウム、より好ましくは、ト
リス(1-クロロ-2-プロピル)ホスフェート(TCPP)、リン酸トリエチル(TE
P)及びジエチル-N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)アミノメチルホスホネート(
Fyrol6)からなる群から選択される。
ェート、トリス(2-クロロプロピル)ホスフェート、トリス(1,3-ジクロロプロピ
ル)ホスフェート、トリ(2-クロロイソプロピル)ホスフェート、リン酸トリクレシル
、トリ(2,2-ジクロロイソプロピル)ホスフェート、ジエチルN,N-ビス(2-ヒ
ドロキシエチル)アミノメチルホスホネート、メチルホスホン酸ジメチル、トリ(1,3
-ジクロロイソプロピル)ホスフェート、ジエチル-N,N-ビス(2-ヒドロキシエチ
ル)アミノメチルホスホネート(Fyrol6)、テトラキス-(2-クロロエチル)エ
チレンジホスフェート、リン酸トリエチル及びリン酸アンモニウム、より好ましくは、ト
リス(1-クロロ-2-プロピル)ホスフェート(TCPP)、リン酸トリエチル(TE
P)及びジエチル-N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)アミノメチルホスホネート(
Fyrol6)からなる群から選択される。
ポリオールプレミックス組成物中のホスフェート系難燃剤の量は、25phpp以下、
好ましくは20phpp以下、好ましくは15phpp以下、好ましくは10phpp以
下、好ましくは5phpp以下である。好ましくは、発泡性組成物は、ホスフェート系難
燃剤を含有しない。
好ましくは20phpp以下、好ましくは15phpp以下、好ましくは10phpp以
下、好ましくは5phpp以下である。好ましくは、発泡性組成物は、ホスフェート系難
燃剤を含有しない。
難燃剤は、ポリオールとブレンドすることができ、したがって、発泡性組成物の生成前
に、ポリオール又はポリオール類の混合物とのポリオールプレミックス組成物で提供する
ことができる。代替的に、難燃剤は、発泡性組成物の形成中に別個の流れとして添加する
ことができる。本発明の目的のために、ホスフェート系難燃剤の量には、全てのホスフェ
ート系難燃剤、すなわち、ポリオールプレミックス組成物中に存在するか、発泡性組成物
の形成中に別個の流れとして添加されるホスフェート系難燃剤の量が含まれる。
に、ポリオール又はポリオール類の混合物とのポリオールプレミックス組成物で提供する
ことができる。代替的に、難燃剤は、発泡性組成物の形成中に別個の流れとして添加する
ことができる。本発明の目的のために、ホスフェート系難燃剤の量には、全てのホスフェ
ート系難燃剤、すなわち、ポリオールプレミックス組成物中に存在するか、発泡性組成物
の形成中に別個の流れとして添加されるホスフェート系難燃剤の量が含まれる。
本発明者らは、ポリオールプレミックス組成物中のホスフェート系難燃剤の量を25p
hpp以下に制限することにより、70℃で21日間老化させた後、ポリオールプレミッ
クス組成物から生成されたポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体、又はそれ
らの混合物のラムダ老化を減らすことができることを以外にも発見した。したがって、第
1の態様の特に好ましい特徴では、ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体、
又はこれらの混合物は、70℃で21日間老化させた後に、6mW/mK以下のラムダ変
化を有する。
hpp以下に制限することにより、70℃で21日間老化させた後、ポリオールプレミッ
クス組成物から生成されたポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体、又はそれ
らの混合物のラムダ老化を減らすことができることを以外にも発見した。したがって、第
1の態様の特に好ましい特徴では、ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体、
又はこれらの混合物は、70℃で21日間老化させた後に、6mW/mK以下のラムダ変
化を有する。
EN13165(2010)及びEN14315(2013)のAnnex Cは、「
正規性試験」(EN13165(2010)及びEN14315(2013)のセクショ
ンC.2及びC.3を参照されたい)及び任意選択の「加速試験」(C.4.4を参照さ
れたい)を提示している。本発明の目的のために、平均ラムダ値の推定は、発泡体の種類
に応じて、EN13165(2010)及びEN14315(2013)のセクションC
.2及びC.3に規定されている「正規性試験」を使用して行うことができ、好ましくは
、平均ラムダ値の推定は、発泡体の種類に応じて、EN13165(2010)及びEN
14315(2013)のセクションC.2及びC.3に規定されている「正常性試験」
を使用して行われる。
正規性試験」(EN13165(2010)及びEN14315(2013)のセクショ
ンC.2及びC.3を参照されたい)及び任意選択の「加速試験」(C.4.4を参照さ
れたい)を提示している。本発明の目的のために、平均ラムダ値の推定は、発泡体の種類
に応じて、EN13165(2010)及びEN14315(2013)のセクションC
.2及びC.3に規定されている「正規性試験」を使用して行うことができ、好ましくは
、平均ラムダ値の推定は、発泡体の種類に応じて、EN13165(2010)及びEN
14315(2013)のセクションC.2及びC.3に規定されている「正常性試験」
を使用して行われる。
第1の態様の好ましい特徴では、発泡体のラムダ老化の減少は、スプレー発泡体を除く
全ての発泡体について、EN13165(2010)の例のセクション及びセクションC
.2及びC.3に規定されている、又はEN14315(2013)のセクションC.2
及びC.3で測定されるような「正規性試験」を使用して測定することができる。したが
って、ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそれらの混合物は、スプレ
ー発泡体を除く全ての発泡体について、EN13165(2010)の例のセクション及
びセクションC.2及びC.3に規定されている、又はEN14315(2013)のセ
クションC.2及びC.3で測定されるような「正規性試験」を使用して測定したとき、
70℃で21日老化させた後のラムダ老化の減少を有する。好ましくは、ポリウレタン発
泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそれらの混合物は、スプレー発泡体を除く全ての
発泡体について、EN13165(2010)の例のセクション及びセクションC.2及
びC.3に規定されている、又はEN14315(2013)のセクションC.2及びC
.3で測定されるような「正規性試験」を使用して測定したとき、70℃で21日老化さ
せた後に、6mW/mK以下のラムダ変化を有する。
全ての発泡体について、EN13165(2010)の例のセクション及びセクションC
.2及びC.3に規定されている、又はEN14315(2013)のセクションC.2
及びC.3で測定されるような「正規性試験」を使用して測定することができる。したが
って、ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそれらの混合物は、スプレ
ー発泡体を除く全ての発泡体について、EN13165(2010)の例のセクション及
びセクションC.2及びC.3に規定されている、又はEN14315(2013)のセ
クションC.2及びC.3で測定されるような「正規性試験」を使用して測定したとき、
70℃で21日老化させた後のラムダ老化の減少を有する。好ましくは、ポリウレタン発
泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそれらの混合物は、スプレー発泡体を除く全ての
発泡体について、EN13165(2010)の例のセクション及びセクションC.2及
びC.3に規定されている、又はEN14315(2013)のセクションC.2及びC
.3で測定されるような「正規性試験」を使用して測定したとき、70℃で21日老化さ
せた後に、6mW/mK以下のラムダ変化を有する。
本発明者らは、ポリオールプレミックス組成物中のホスフェート系難燃剤の量が好まし
くは15phpp以下である場合、第1の態様の方法を使用して生成される発泡体がラム
ダ変化及び難燃性の改善された特性を示すことを見出した。したがって、本発明の第1の
態様は、ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそれらの混合物のラムダ
老化を低減する方法を提供し、当該方法は、イソシアネート及びポリオールプレミックス
組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体を生成することを含み、当該ポリオールプレミ
ックス組成物が、ポリオール若しくはポリオール類の混合物と、1,3,3,3-テトラ
フルオロプロペン(1234ze)、1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロブト-2
-エン(1336mzzm)及び/又は、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペ
ン(1233zd)からなる群から選択される発泡剤と、難燃剤であって、15phpp
以下のホスフェート系難燃剤を含む、難燃剤と、を含む。
くは15phpp以下である場合、第1の態様の方法を使用して生成される発泡体がラム
ダ変化及び難燃性の改善された特性を示すことを見出した。したがって、本発明の第1の
態様は、ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそれらの混合物のラムダ
老化を低減する方法を提供し、当該方法は、イソシアネート及びポリオールプレミックス
組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体を生成することを含み、当該ポリオールプレミ
ックス組成物が、ポリオール若しくはポリオール類の混合物と、1,3,3,3-テトラ
フルオロプロペン(1234ze)、1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロブト-2
-エン(1336mzzm)及び/又は、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペ
ン(1233zd)からなる群から選択される発泡剤と、難燃剤であって、15phpp
以下のホスフェート系難燃剤を含む、難燃剤と、を含む。
上記のように、ホスフェート系難燃剤は、難燃剤の唯一の種類である。本発明者らは、
ポリオールプレミックス組成物が、臭素化反応性難燃剤、特にホスフェート系難燃剤と組
み合わせた臭素化ポリオール化合物を更に含み得ることを決定した。必要な難燃性を得る
ために必要な臭素化難燃剤の量は、臭素化難燃剤の存在がポリオールプレミックスから生
成される発泡体のラムダ老化に影響を与えないため、当業者が一般的な一般知識を使用し
て決定することができる。
ポリオールプレミックス組成物が、臭素化反応性難燃剤、特にホスフェート系難燃剤と組
み合わせた臭素化ポリオール化合物を更に含み得ることを決定した。必要な難燃性を得る
ために必要な臭素化難燃剤の量は、臭素化難燃剤の存在がポリオールプレミックスから生
成される発泡体のラムダ老化に影響を与えないため、当業者が一般的な一般知識を使用し
て決定することができる。
そのような臭素化反応性難燃剤の例には、Saytex RB-79(テトラブロモフ
タル酸無水物とジエチレングリコール及びプロピレングリコールのヒドロキシ末端エステ
ル)又はSaytex RB-9170の反応性難燃剤が含まれる。
タル酸無水物とジエチレングリコール及びプロピレングリコールのヒドロキシ末端エステ
ル)又はSaytex RB-9170の反応性難燃剤が含まれる。
本発明の目的のために、発泡剤は、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(123
4ze)、1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロブト-2-エン(1336mzzm
)及び/又は1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(1233zd)から選択
されるヒドロハロオレフィン発泡剤の少なくとも1つ又は組み合わせを含む。
4ze)、1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロブト-2-エン(1336mzzm
)及び/又は1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(1233zd)から選択
されるヒドロハロオレフィン発泡剤の少なくとも1つ又は組み合わせを含む。
1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(1234ze)は、シス異性体、トランス
異性体、又はこれらの組み合わせとして提供することができる。好ましくは、1,3,3
,3-テトラフルオロプロペンが、トランス異性体として提供される。1-クロロ-3,
3,3-トリフルオロプロペン(1233zd)は、シス異性体、トランス異性体、又は
これらの組み合わせとして提供することができる。好ましくは、1-クロロ-3,3,3
-トリフルオロプロペンが、トランス異性体として提供される。1,1,1,4,4,4
-ヘキサフルオロブト-2-エン(1336mzzm)は、シス異性体、トランス異性体
、又はこれらの組み合わせとして提供することができる。好ましくは、1,1,1,4,
4,4-ヘキサフルオロブト-2-エンが、シス異性体として提供される。
異性体、又はこれらの組み合わせとして提供することができる。好ましくは、1,3,3
,3-テトラフルオロプロペンが、トランス異性体として提供される。1-クロロ-3,
3,3-トリフルオロプロペン(1233zd)は、シス異性体、トランス異性体、又は
これらの組み合わせとして提供することができる。好ましくは、1-クロロ-3,3,3
-トリフルオロプロペンが、トランス異性体として提供される。1,1,1,4,4,4
-ヘキサフルオロブト-2-エン(1336mzzm)は、シス異性体、トランス異性体
、又はこれらの組み合わせとして提供することができる。好ましくは、1,1,1,4,
4,4-ヘキサフルオロブト-2-エンが、シス異性体として提供される。
したがって、発泡剤は、好ましくは、トランス1,3,3,3-テトラフルオロプロペ
ン(トランス1234ze)、シス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロブト-2-
エン(シス1336mzzm)及び/又はトランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオ
ロプロペン(トランス1233zd)の少なくとも1つ又は組み合わせを含む。発泡剤は
、好ましくは、シス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロブト-2-エン(シス13
36mzzm)及び/又はトランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(ト
ランス1233zd)を含む。発泡剤は、最も好ましくはトランス1-クロロ-3,3,
3-トリフルオロプロペン(トランス1233zd)を含む。
ン(トランス1234ze)、シス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロブト-2-
エン(シス1336mzzm)及び/又はトランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオ
ロプロペン(トランス1233zd)の少なくとも1つ又は組み合わせを含む。発泡剤は
、好ましくは、シス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロブト-2-エン(シス13
36mzzm)及び/又はトランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(ト
ランス1233zd)を含む。発泡剤は、最も好ましくはトランス1-クロロ-3,3,
3-トリフルオロプロペン(トランス1233zd)を含む。
発泡剤は、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(1234ze)、1,1,1,
4,4,4-ヘキサフルオロブト-2-エン(1336mzzm)及び/又は1-クロロ
-3,3,3-トリフルオロプロペン(1233zd),好ましくはトランス1,3,3
,3-テトラフルオロプロペン(トランス1234ze)シス1,1,1,4,4,4-
ヘキサフルオロブト-2-エン(シス1336mzzm)及び/又はトランス1-クロロ
-3,3,3-トリフルオロプロペン(トランス1233zd)を含むか、本質的になる
か、若しくはなり得る。
4,4,4-ヘキサフルオロブト-2-エン(1336mzzm)及び/又は1-クロロ
-3,3,3-トリフルオロプロペン(1233zd),好ましくはトランス1,3,3
,3-テトラフルオロプロペン(トランス1234ze)シス1,1,1,4,4,4-
ヘキサフルオロブト-2-エン(シス1336mzzm)及び/又はトランス1-クロロ
-3,3,3-トリフルオロプロペン(トランス1233zd)を含むか、本質的になる
か、若しくはなり得る。
したがって、本発明の第1の態様は、特にポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート
発泡体又はそれらの混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は
、イソシアネート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体
を生成することを含み、当該ポリオールプレミックス組成物が、ポリオール若しくはポリ
オール類の混合物と、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(トラン
ス1233zd)を含む発泡剤と、難燃剤であって、25phpp以下のホスフェート系
難燃剤を含む、難燃剤と、を含む。好ましくは、本発明の第1の態様は、特にポリウレタ
ン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそれらの混合物のラムダ老化を低減する方法
に関するものであり、当該方法は、イソシアネート及びポリオールプレミックス組成物を
含む発泡性組成物から当該発泡体を生成することを含み、当該ポリオールプレミックス組
成物が、ポリオール若しくはポリオール類の混合物と、トランス1-クロロ-3,3,3
-トリフルオロプロペン(トランス1233zd)を含む発泡剤と、難燃剤であって、1
5phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、難燃剤と、を含む。
発泡体又はそれらの混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は
、イソシアネート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体
を生成することを含み、当該ポリオールプレミックス組成物が、ポリオール若しくはポリ
オール類の混合物と、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(トラン
ス1233zd)を含む発泡剤と、難燃剤であって、25phpp以下のホスフェート系
難燃剤を含む、難燃剤と、を含む。好ましくは、本発明の第1の態様は、特にポリウレタ
ン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそれらの混合物のラムダ老化を低減する方法
に関するものであり、当該方法は、イソシアネート及びポリオールプレミックス組成物を
含む発泡性組成物から当該発泡体を生成することを含み、当該ポリオールプレミックス組
成物が、ポリオール若しくはポリオール類の混合物と、トランス1-クロロ-3,3,3
-トリフルオロプロペン(トランス1233zd)を含む発泡剤と、難燃剤であって、1
5phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、難燃剤と、を含む。
発泡剤は、炭化水素、フルオロカーボン、クロロカーボン、フルオロクロロカーボン、
ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハロゲン化炭化水素、エ
ーテル、フッ素化エーテル、エステル、アセタール、アルコール、アルデヒド、ケトン、
有機酸、ガス発生材料、水、二酸化炭素(CO2)、又はそれらの組み合わせ、等の1つ
以上の追加の共発泡剤を更に含んでもよい。好ましい発泡剤は、150以下、好ましくは
100以下、より好ましくは75以下の地球温暖化係数(GWP)を有する。本明細書で
使用される場合、「GWP」は、参照により本明細書に組み込まれる「The Scie
ntific Assessment of Ozone Depletion,200
2,a report of the World Meteorological A
ssociation’s Global Ozone Research and M
onitoring Project」に定義されるように、二酸化炭素のGWPに対し
て相対的に、かつ100年の計画対象期間にわたって測定される。好ましい」発泡剤は、
0.05以下、好ましくは0.02以下、より好ましくは約ゼロのオゾン層破壊係数(O
DP)を有する。本明細書で使用される場合、「ODP」は、参照により本明細書に組み
込まれる「The Scientific Assessment of Ozone
Depletion,2002,A report of the World Met
eorological Association’s Global Ozone R
esearch and Monitoring Project」に定義される通りで
ある。
ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハロゲン化炭化水素、エ
ーテル、フッ素化エーテル、エステル、アセタール、アルコール、アルデヒド、ケトン、
有機酸、ガス発生材料、水、二酸化炭素(CO2)、又はそれらの組み合わせ、等の1つ
以上の追加の共発泡剤を更に含んでもよい。好ましい発泡剤は、150以下、好ましくは
100以下、より好ましくは75以下の地球温暖化係数(GWP)を有する。本明細書で
使用される場合、「GWP」は、参照により本明細書に組み込まれる「The Scie
ntific Assessment of Ozone Depletion,200
2,a report of the World Meteorological A
ssociation’s Global Ozone Research and M
onitoring Project」に定義されるように、二酸化炭素のGWPに対し
て相対的に、かつ100年の計画対象期間にわたって測定される。好ましい」発泡剤は、
0.05以下、好ましくは0.02以下、より好ましくは約ゼロのオゾン層破壊係数(O
DP)を有する。本明細書で使用される場合、「ODP」は、参照により本明細書に組み
込まれる「The Scientific Assessment of Ozone
Depletion,2002,A report of the World Met
eorological Association’s Global Ozone R
esearch and Monitoring Project」に定義される通りで
ある。
好ましい任意の共発泡剤としては、水、CO2及び/又はCOを生成する有機酸、CO
2、エーテル、ハロゲン化エーテル;エステル、アルコール、アルデヒド、ケトン、トラ
ンス1,2ジクロロエチレン、メチラール、ギ酸メチル、1,1,1,2-テトラフルオ
ロエタン(134a)等のハイドロフルオロカーボン、1,1,2,2-テトラフルオロ
エタン(134);1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(365mfc)、1,
1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(227ea)、1,1,1,3,3
,3-ヘキサフルオロプロパン(236fa)、1,1,1,2,3,3-ヘキサフルオ
ロプロパン(236ea)、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(2
27ea)、1,1-ジフルオロエタン(152a)、1,1,1,3,3-ペンタフル
オロプロパン(245fa)、ブタン等の炭化水素、イソブタン、ノルマルペンタン、イ
ソペンタン、シクロペンタン、又はこれらの組み合わせを含む。
2、エーテル、ハロゲン化エーテル;エステル、アルコール、アルデヒド、ケトン、トラ
ンス1,2ジクロロエチレン、メチラール、ギ酸メチル、1,1,1,2-テトラフルオ
ロエタン(134a)等のハイドロフルオロカーボン、1,1,2,2-テトラフルオロ
エタン(134);1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(365mfc)、1,
1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(227ea)、1,1,1,3,3
,3-ヘキサフルオロプロパン(236fa)、1,1,1,2,3,3-ヘキサフルオ
ロプロパン(236ea)、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(2
27ea)、1,1-ジフルオロエタン(152a)、1,1,1,3,3-ペンタフル
オロプロパン(245fa)、ブタン等の炭化水素、イソブタン、ノルマルペンタン、イ
ソペンタン、シクロペンタン、又はこれらの組み合わせを含む。
より好ましくは、共発泡剤は、水、CO2及び/又はCOを生成する有機酸、トランス
-1,2-ジクロロエチレン、メチラール、ギ酸メチル、1,1,1,2-テトラフルオ
ロエタン(134a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(365mfc)、
1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(227ea)、1,1-ジフル
オロエタン(152a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン(245fa)
、ブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、又はこれら
の組み合わせから選択される1つ以上を含む。
-1,2-ジクロロエチレン、メチラール、ギ酸メチル、1,1,1,2-テトラフルオ
ロエタン(134a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(365mfc)、
1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(227ea)、1,1-ジフル
オロエタン(152a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン(245fa)
、ブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、又はこれら
の組み合わせから選択される1つ以上を含む。
本発明の第1の態様は、特にポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそ
れらの混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は、イソシアネ
ート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体を生成するこ
とを含み、当該ポリオールプレミックス組成物は、ポリオール若しくはポリオール類の混
合物と、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(トランス1233z
d)を含む発泡剤並びに水、CO2及び/又はCOを生成する有機酸、トランス-1,2
ジクロロエチレン、メチラール、ギ酸メチル、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(
134a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(365mfc)、1,1,1
,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(227ea)、1,1-ジフルオロエタン
(152a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン(245fa)、ブタン、
イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、又はこれらの組み合わ
せから選択される1つ以上の共発泡剤と、難燃剤であって、25phpp以下のホスフェ
ート系難燃剤を含む難燃剤と、を含む。
れらの混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は、イソシアネ
ート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体を生成するこ
とを含み、当該ポリオールプレミックス組成物は、ポリオール若しくはポリオール類の混
合物と、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(トランス1233z
d)を含む発泡剤並びに水、CO2及び/又はCOを生成する有機酸、トランス-1,2
ジクロロエチレン、メチラール、ギ酸メチル、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(
134a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(365mfc)、1,1,1
,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(227ea)、1,1-ジフルオロエタン
(152a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン(245fa)、ブタン、
イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、又はこれらの組み合わ
せから選択される1つ以上の共発泡剤と、難燃剤であって、25phpp以下のホスフェ
ート系難燃剤を含む難燃剤と、を含む。
好ましくは、本発明の第1の態様は、特にポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート
発泡体又はそれらの混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は
、イソシアネート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体
を生成することを含み、当該ポリオールプレミックス組成物は、ポリオール若しくはポリ
オール類の混合物と、発泡剤であって、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロ
プロペン(トランス1233zd)と、1つ以上の共発泡剤であって、水、CO2及び/
又はCOを生成する有機酸、トランス-1,2ジクロロエチレン、メチラール、ギ酸メチ
ル、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(134a)、1,1,1,3,3-ペンタ
フルオロブタン(365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパ
ン(227ea)、1,1-ジフルオロエタン(152a)、1,1,1,3,3-ペン
タフルオロプロパン(245fa)、ブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペン
タン、シクロペンタン、又はこれらの組み合わせから選択される1つ以上の共発泡剤と、
を含む、発泡剤と、難燃剤であって、15phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む難
燃剤と、を含む。
発泡体又はそれらの混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は
、イソシアネート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体
を生成することを含み、当該ポリオールプレミックス組成物は、ポリオール若しくはポリ
オール類の混合物と、発泡剤であって、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロ
プロペン(トランス1233zd)と、1つ以上の共発泡剤であって、水、CO2及び/
又はCOを生成する有機酸、トランス-1,2ジクロロエチレン、メチラール、ギ酸メチ
ル、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(134a)、1,1,1,3,3-ペンタ
フルオロブタン(365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパ
ン(227ea)、1,1-ジフルオロエタン(152a)、1,1,1,3,3-ペン
タフルオロプロパン(245fa)、ブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペン
タン、シクロペンタン、又はこれらの組み合わせから選択される1つ以上の共発泡剤と、
を含む、発泡剤と、難燃剤であって、15phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む難
燃剤と、を含む。
共発泡剤(複数可)は、特にトランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン
(トランス1233zd)と組み合わせて、本明細書で論じられるヒドロハロオレフィン
発泡剤の1つ又は組み合わせが提供され得る、水及び/又はノルマルペンタン、イソペン
タン、又はシクロペンタンの1つ又は組み合わせを特に含む。
(トランス1233zd)と組み合わせて、本明細書で論じられるヒドロハロオレフィン
発泡剤の1つ又は組み合わせが提供され得る、水及び/又はノルマルペンタン、イソペン
タン、又はシクロペンタンの1つ又は組み合わせを特に含む。
発泡剤は、特に、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(1234ze)、1,1
,1,4,4,4-ヘキサフルオロブト-2-エン(1336mzzm)及び/又は1-
クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(1233zd)、好ましくはトランス1,
3,3,3-テトラフルオロプロペン(トランス1234ze)シス1,1,1,4,4
,4-ヘキサフルオロブト-2-エン(シス1336mzzm)及び/又はトランス1-
クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(トランス1233zd)と、水との組み合
わせと、を含む。具体的には、発泡剤は、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオ
ロプロペン(トランス1233zd)及び水を含むか、それから本質的になるか、又はそ
れからなる。
,1,4,4,4-ヘキサフルオロブト-2-エン(1336mzzm)及び/又は1-
クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(1233zd)、好ましくはトランス1,
3,3,3-テトラフルオロプロペン(トランス1234ze)シス1,1,1,4,4
,4-ヘキサフルオロブト-2-エン(シス1336mzzm)及び/又はトランス1-
クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(トランス1233zd)と、水との組み合
わせと、を含む。具体的には、発泡剤は、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオ
ロプロペン(トランス1233zd)及び水を含むか、それから本質的になるか、又はそ
れからなる。
本発明の第1の態様は、特にポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそ
れらの混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は、イソシアネ
ート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体を生成するこ
とを含み、当該ポリオールプレミックス組成物が、ポリオール又はポリオール類の混合物
と、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(トランス1233zd)
及び水を含む発泡剤と、難燃剤とを含み、難燃剤は、25phpp以下のホスフェート系
難燃剤を含む。
れらの混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は、イソシアネ
ート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体を生成するこ
とを含み、当該ポリオールプレミックス組成物が、ポリオール又はポリオール類の混合物
と、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(トランス1233zd)
及び水を含む発泡剤と、難燃剤とを含み、難燃剤は、25phpp以下のホスフェート系
難燃剤を含む。
好ましくは、本発明の第1の態様は、特にポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート
発泡体又はそれらの混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は
、イソシアネート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体
を生成することを含み、当該ポリオールプレミックス組成物は、ポリオール若しくはポリ
オール類の混合物と、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(トラン
ス1233zd)及び水を含む発泡剤と、難燃剤であって、15phpp以下のホスフェ
ート系難燃剤を含む、難燃剤と、を含む。
発泡体又はそれらの混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は
、イソシアネート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体
を生成することを含み、当該ポリオールプレミックス組成物は、ポリオール若しくはポリ
オール類の混合物と、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(トラン
ス1233zd)及び水を含む発泡剤と、難燃剤であって、15phpp以下のホスフェ
ート系難燃剤を含む、難燃剤と、を含む。
より好ましくは、発泡剤は、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン
(トランス1233zd)及び水を含むか、それから本質的になるか、又はそれからなる
。
(トランス1233zd)及び水を含むか、それから本質的になるか、又はそれからなる
。
発泡剤成分は(それはヒドロハロオレフィンであり、任意選択で共発泡剤である)、ポ
リオールプレミックス組成物の重量で、約1重量%~約30重量%、好ましくは約3重量
%~約25重量%、より好ましくは約5重量%~約25重量%の量でポリオールプレミッ
クス組成物中に好ましく存在する。
リオールプレミックス組成物の重量で、約1重量%~約30重量%、好ましくは約3重量
%~約25重量%、より好ましくは約5重量%~約25重量%の量でポリオールプレミッ
クス組成物中に好ましく存在する。
ヒドロハロオレフィンと任意の発泡剤の両方が存在するとき、ヒドロハロオレフィン成
分は、発泡剤の重量で、約5重量%~約99重量%、好ましくは、約7重量%~約98重
量%、より好ましくは、約10重量%~約95重量%の量で存在し、前記任意の発泡剤が
、前記発泡剤の重量で、好ましくは、約95重量%~約1重量%、好ましくは約93重量
%~約2重量%、より好ましくは、約90重量%~約5重量%、の量で存在することが好
ましい。
分は、発泡剤の重量で、約5重量%~約99重量%、好ましくは、約7重量%~約98重
量%、より好ましくは、約10重量%~約95重量%の量で存在し、前記任意の発泡剤が
、前記発泡剤の重量で、好ましくは、約95重量%~約1重量%、好ましくは約93重量
%~約2重量%、より好ましくは、約90重量%~約5重量%、の量で存在することが好
ましい。
ポリオールプレミックス組成物は、ポリオール又はポリオール類の混合物を含む。ポリ
オール又はポリオール類の混合物は、ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体
又はそれらの混合物の調製において既知の方法でイソシアネートと反応する任意のポリオ
ール又はポリオール混合物であり得る。有用なポリオールは、スクロース含有ポリオール
、フェノール、フェノールホルムアルデヒド含有ポリオール、グルコース含有ポリオール
、ソルビトール含有ポリオール、メチルグルコシド含有ポリオール、芳香族ポリエステル
ポリオールグリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、1つ以上の(b)と凝縮した(a)の1つ以上であって、ここで(a)は、グリ
セリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレ
ンジアミン、ペンタエリスリトール、大豆油、レシチン、トール油、パーム油、ヒマシ油
から選択され、(b)は、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化エチレンと酸化プロピレ
ンの混合物及びそれらの組み合わせから選択される(a)の1つ以上、のうちの1つ以上
を含む。
オール又はポリオール類の混合物は、ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体
又はそれらの混合物の調製において既知の方法でイソシアネートと反応する任意のポリオ
ール又はポリオール混合物であり得る。有用なポリオールは、スクロース含有ポリオール
、フェノール、フェノールホルムアルデヒド含有ポリオール、グルコース含有ポリオール
、ソルビトール含有ポリオール、メチルグルコシド含有ポリオール、芳香族ポリエステル
ポリオールグリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、1つ以上の(b)と凝縮した(a)の1つ以上であって、ここで(a)は、グリ
セリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレ
ンジアミン、ペンタエリスリトール、大豆油、レシチン、トール油、パーム油、ヒマシ油
から選択され、(b)は、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化エチレンと酸化プロピレ
ンの混合物及びそれらの組み合わせから選択される(a)の1つ以上、のうちの1つ以上
を含む。
ポリオール又はポリオール類の混合物は、ポリオールプレミックス組成物の重量で、約
50重量%~約95重量%、好ましくは約50重量%~約85重量%、より好ましくは約
55重量%~約80重量%の量でポリオールプレミックス組成物中に、通常存在する。
50重量%~約95重量%、好ましくは約50重量%~約85重量%、より好ましくは約
55重量%~約80重量%の量でポリオールプレミックス組成物中に、通常存在する。
ポリオールプレミックス組成物はまた、シリコーン界面活性剤、非シリコーン界面活性
剤、金属触媒、アミン触媒、及びこれらの組み合わせから選択される1つ以上の追加材料
を含んでもよい。
剤、金属触媒、アミン触媒、及びこれらの組み合わせから選択される1つ以上の追加材料
を含んでもよい。
ポリオールプレミックス組成物は、界面活性剤、好ましくはシリコーン界面活性剤を含
み得る。シリコーン界面活性剤は、好ましくは、気泡の形成を助け、かつ所望のセル構造
の発泡体が得られるように発泡体の泡のサイズを制御するのを助ける。好ましくは、圧縮
強度及び熱伝導率などの最も望ましい物理的特性を有するため、均一なサイズの小さい泡
又はセルを中に有する発泡体が望ましい。また、形成前又は起泡中に崩壊しない安定した
セルを有する発泡体を有することが重要である。「閉じた」セル、つまりセルの壁が無傷
で、セル内のガスを大気ガスと容易に交換できてしまうような大気に開放されていないこ
とが更に望ましい。
み得る。シリコーン界面活性剤は、好ましくは、気泡の形成を助け、かつ所望のセル構造
の発泡体が得られるように発泡体の泡のサイズを制御するのを助ける。好ましくは、圧縮
強度及び熱伝導率などの最も望ましい物理的特性を有するため、均一なサイズの小さい泡
又はセルを中に有する発泡体が望ましい。また、形成前又は起泡中に崩壊しない安定した
セルを有する発泡体を有することが重要である。「閉じた」セル、つまりセルの壁が無傷
で、セル内のガスを大気ガスと容易に交換できてしまうような大気に開放されていないこ
とが更に望ましい。
ポリウレタン及び/又はポリイソシアヌレート発泡体の調製に使用するためのシリコー
ン界面活性剤は、当業者に既知の多数の商品名で入手可能である。このような材料は、非
常に低密度の発泡体構造を達成するために、均一なセル形成及び最大ガス捕捉を可能にす
る広範囲の製剤にわたって適用可能であることが見出されている。好ましいシリコーン界
面活性剤は、ポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含む。本発明に
有用ないくつかの代表的なシリコーン界面活性剤は、Momentive L-5130
、L-5180、L-5340、L-5440、L-6100、L6124、L-690
0、L-6980、L-6988、及びY10762、Evonik Industri
es AG(Essen,Germany)からのAir Products(現在Ev
onik)Dabco193、Dabco197,Dabco5582、Dabco55
98、Dabco SI3504、及びDabco SI3102及びB-8404、B
-8407、B-8409 B84205 B84210、B84501、B-8462
、B8465、B84701、B84704、B8490,及びB8496である。他は
、米国特許第2,834,748号、同第2,917,480号、同第2,846,45
8号及び同第4,147,847号に開示されており、これらの全てが参照により本明細
書に組み込まれる。
ン界面活性剤は、当業者に既知の多数の商品名で入手可能である。このような材料は、非
常に低密度の発泡体構造を達成するために、均一なセル形成及び最大ガス捕捉を可能にす
る広範囲の製剤にわたって適用可能であることが見出されている。好ましいシリコーン界
面活性剤は、ポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含む。本発明に
有用ないくつかの代表的なシリコーン界面活性剤は、Momentive L-5130
、L-5180、L-5340、L-5440、L-6100、L6124、L-690
0、L-6980、L-6988、及びY10762、Evonik Industri
es AG(Essen,Germany)からのAir Products(現在Ev
onik)Dabco193、Dabco197,Dabco5582、Dabco55
98、Dabco SI3504、及びDabco SI3102及びB-8404、B
-8407、B-8409 B84205 B84210、B84501、B-8462
、B8465、B84701、B84704、B8490,及びB8496である。他は
、米国特許第2,834,748号、同第2,917,480号、同第2,846,45
8号及び同第4,147,847号に開示されており、これらの全てが参照により本明細
書に組み込まれる。
シリコーン触媒成分は、好ましくは、ポリオールプレミックス組成物の重量で、約0.
5重量%~約5.0重量%、好ましくは約1.0重量%~約4.0重量%、より好ましく
は約1重量%~約3.0重量%の量で、ポリオールプレミックス組成物中に存在する。
5重量%~約5.0重量%、好ましくは約1.0重量%~約4.0重量%、より好ましく
は約1重量%~約3.0重量%の量で、ポリオールプレミックス組成物中に存在する。
ポリオールプレミックス組成物は、任意選択で、非シリコーン、非イオン性界面活性剤
等の非シリコーン界面活性剤を含有し得る。このようなものとしては、オキシエチル化ア
ルキルフェノール、オキシエチル化脂肪族アルコール、パラフィン油、ヒマシ油エステル
、リシノール酸エステル、ターキーレッド油、落花生油、パラフィン、及び脂肪族アルコ
ールが挙げられる。好ましい非シリコーン非イオン性界面活性剤は、Air Produ
cts Corporationから市販されているLK-443若しくはDowからの
Vorasurf504である。
等の非シリコーン界面活性剤を含有し得る。このようなものとしては、オキシエチル化ア
ルキルフェノール、オキシエチル化脂肪族アルコール、パラフィン油、ヒマシ油エステル
、リシノール酸エステル、ターキーレッド油、落花生油、パラフィン、及び脂肪族アルコ
ールが挙げられる。好ましい非シリコーン非イオン性界面活性剤は、Air Produ
cts Corporationから市販されているLK-443若しくはDowからの
Vorasurf504である。
非シリコーン非イオン性界面活性剤が使用される場合、非シリコーン非イオン性界面活
性剤は、ポリオールプレミックス組成物の約0.25重量%~約3.0重量%、好ましく
は約0.5重量%~約2.5重量%、より好ましくは約0.75重量%~約2.0重量%
の量でポリオールプレミックス組成物中に、通常存在する。
性剤は、ポリオールプレミックス組成物の約0.25重量%~約3.0重量%、好ましく
は約0.5重量%~約2.5重量%、より好ましくは約0.75重量%~約2.0重量%
の量でポリオールプレミックス組成物中に、通常存在する。
ポリオールプレミックス組成物は、1つ以上の触媒、特にアミン触媒及び/又は金属触
媒を更に含む。アミン触媒には、第一級アミン、第二級アミン、又は第三級アミンが含ま
れ得るが、これらに限定されない。有用な第三級アミン触媒としては、非排他的に、N,
N-ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N-ジメチルエタノールアミン、ジメチルアミ
ノエトキシエタノール、N,N,N’-トリメチルアミノエチルエタノールアミン、N,
N,N’-トリメチル-N’-ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル、テトラメチ
ルイミノビスプロピルアミン、2-[[2-[2-(ジメチルアミノ)エトキシ]エチル
]メチルアミノ]エタノール、ペンタメチルジエチレントリアミン、ペンタメチルジプロ
ピレントリアミン、N,N,N’,N”,N”-ペンタメチル-ジプロピレントリアミン
、1,1,4,7,10,10-ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、N,N-ビス(
3-ジメチルアミノプロピル)-N-イソプロパノールアミン、N’-(3-(ジメチル
アミノ)プロピル)-N,N-ジメチル-1,3-プロパンジアミン、ビス(3-ジメチ
ルアミノプロピル)-n,n-ジメチルプロパンジアミン、ビス-(2-ジメチルアミノ
エチル)エーテル、N,N’,N”-ジメチルアミノプロピルヘキサヒドロトリアジン、
テトラメチルイミノビスプロピルアミン、トリメチル-n’、2-ヒドロキシエチル-プ
ロピレンジアミン、ビス-(3-アミノプロピル)-メチルアミン、N,N-ジメチル-
1,3-プロパンジアミン、1-(ジメチルアミノ)ヘキサデカン、ベンジルジメチルア
ミン、3-ジメチルアミノプロピル尿素、ジシクロヘキシルメチルアミン、エチルジイソ
プロピルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、メチルイソプロピルベンジルアミン、メ
チルシクロペンチルベンジルアミン、イソプロピル-sec-ブチル-トリフルオロエチ
ルアミンジエチル-(α-フェニルエチル)アミン、トリ-n-プロピルアミン、又はこ
れらの組み合わせを含む。有用な第二級アミン触媒は、非排他的に、ジシクロヘキシルア
ミン、t-ブチルイソブチルアミン、ジ-t-ブチルアミン;シクロヘキシル-t-ブチ
ルアミン、ジ-sec-ブチルアミン、ジシクロペンチルアミン、ジ-(α-トリフルオ
ロメチルエチル)アミン、ジ-(α-フェニルエチル)アミン、又はそれらの組み合わせ
を含む。
媒を更に含む。アミン触媒には、第一級アミン、第二級アミン、又は第三級アミンが含ま
れ得るが、これらに限定されない。有用な第三級アミン触媒としては、非排他的に、N,
N-ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N-ジメチルエタノールアミン、ジメチルアミ
ノエトキシエタノール、N,N,N’-トリメチルアミノエチルエタノールアミン、N,
N,N’-トリメチル-N’-ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル、テトラメチ
ルイミノビスプロピルアミン、2-[[2-[2-(ジメチルアミノ)エトキシ]エチル
]メチルアミノ]エタノール、ペンタメチルジエチレントリアミン、ペンタメチルジプロ
ピレントリアミン、N,N,N’,N”,N”-ペンタメチル-ジプロピレントリアミン
、1,1,4,7,10,10-ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、N,N-ビス(
3-ジメチルアミノプロピル)-N-イソプロパノールアミン、N’-(3-(ジメチル
アミノ)プロピル)-N,N-ジメチル-1,3-プロパンジアミン、ビス(3-ジメチ
ルアミノプロピル)-n,n-ジメチルプロパンジアミン、ビス-(2-ジメチルアミノ
エチル)エーテル、N,N’,N”-ジメチルアミノプロピルヘキサヒドロトリアジン、
テトラメチルイミノビスプロピルアミン、トリメチル-n’、2-ヒドロキシエチル-プ
ロピレンジアミン、ビス-(3-アミノプロピル)-メチルアミン、N,N-ジメチル-
1,3-プロパンジアミン、1-(ジメチルアミノ)ヘキサデカン、ベンジルジメチルア
ミン、3-ジメチルアミノプロピル尿素、ジシクロヘキシルメチルアミン、エチルジイソ
プロピルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、メチルイソプロピルベンジルアミン、メ
チルシクロペンチルベンジルアミン、イソプロピル-sec-ブチル-トリフルオロエチ
ルアミンジエチル-(α-フェニルエチル)アミン、トリ-n-プロピルアミン、又はこ
れらの組み合わせを含む。有用な第二級アミン触媒は、非排他的に、ジシクロヘキシルア
ミン、t-ブチルイソブチルアミン、ジ-t-ブチルアミン;シクロヘキシル-t-ブチ
ルアミン、ジ-sec-ブチルアミン、ジシクロペンチルアミン、ジ-(α-トリフルオ
ロメチルエチル)アミン、ジ-(α-フェニルエチル)アミン、又はそれらの組み合わせ
を含む。
他の有用なアミンとしては、モルホリン、イミダゾール、及びエーテル含有化合物が挙
げられる。これらは、
ジモルフォリノジエチルエーテル
N-エチルモルホリン
N-メチルモルホリン
ビス(ジメチルアミノエチル)エーテル
イミジゾール
n-メチルイミダゾール
1,2-ジメチルイミダゾール
ジモルフォリノジメチルエーテル
N,N,N’,N’,N”,N”-ペンタメチルジエチレントリアミン
N,N,N’,N’,N”,N”-ペンタエチルジエチレントリアミン
N,N,N’,N’,N”,N”-ペンタメチルジプロピレントリアミン
ビス(ジエチルアミノエチル)エーテル
ビス(ジメチルアミノプロピル)エーテルを含む。
げられる。これらは、
ジモルフォリノジエチルエーテル
N-エチルモルホリン
N-メチルモルホリン
ビス(ジメチルアミノエチル)エーテル
イミジゾール
n-メチルイミダゾール
1,2-ジメチルイミダゾール
ジモルフォリノジメチルエーテル
N,N,N’,N’,N”,N”-ペンタメチルジエチレントリアミン
N,N,N’,N’,N”,N”-ペンタエチルジエチレントリアミン
N,N,N’,N’,N”,N”-ペンタメチルジプロピレントリアミン
ビス(ジエチルアミノエチル)エーテル
ビス(ジメチルアミノプロピル)エーテルを含む。
アミン触媒が使用されるとき、ポリオールプレミックス組成物の重量で、約0.1重量
%~約8重量%、好ましくは約0.1重量%~約7重量%、より好ましくは約0.2重量
%~約6重量%の量で、ポリオールプレミックス組成物中に存在する。
%~約8重量%、好ましくは約0.1重量%~約7重量%、より好ましくは約0.2重量
%~約6重量%の量で、ポリオールプレミックス組成物中に存在する。
ポリオールプレミックス組成物は、任意選択で、非アミン触媒を更に含んでもよい。好
適な非アミン触媒は、ビスマス、鉛、スズ、チタン、アンチモン、ウラン、カドミウム、
コバルト、トリウム、アルミニウム、水銀、亜鉛、ニッケル、セリウム、モリブデン、バ
ナジウム、銅、マンガン、ジルコニウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウ
ム、バリウム、カルシウム、ハフニウム、ランタン、ニオビウム、タンタル、テルル、タ
ングステン、セシウム、又はこれらの組み合わせを含有する有機金属化合物を含んでもよ
い。好ましくは、非アミン触媒は、ビスマス、鉛、スズ、亜鉛、ナトリウム、カリウム、
又はこれらの組み合わせを含有する有機金属化合物を含む。
適な非アミン触媒は、ビスマス、鉛、スズ、チタン、アンチモン、ウラン、カドミウム、
コバルト、トリウム、アルミニウム、水銀、亜鉛、ニッケル、セリウム、モリブデン、バ
ナジウム、銅、マンガン、ジルコニウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウ
ム、バリウム、カルシウム、ハフニウム、ランタン、ニオビウム、タンタル、テルル、タ
ングステン、セシウム、又はこれらの組み合わせを含有する有機金属化合物を含んでもよ
い。好ましくは、非アミン触媒は、ビスマス、鉛、スズ、亜鉛、ナトリウム、カリウム、
又はこれらの組み合わせを含有する有機金属化合物を含む。
非アミン触媒には、2-エチルヘキソン酸ビスマス、2-エチルヘキソン酸鉛、安息香
酸鉛、カルボン酸の第一スズ塩、カルボン酸の亜鉛塩、カルボン酸のジアルキルスズ塩(
例えば、ジブチルスズジラウレート、ジネオデカン酸ジメチルスズ、ジオクチルスズジネ
オデカノエート、ジブチルスズジラウリルメルカプチドジブチルスズジイソオクチルマレ
エートジメチルスズジラウリルメルカプチドジオクチルスズジラウリルメルカプチド、ジ
ブチルスズジチオグリコール酸塩、ジオクチルスズジチオグリコレート)、酢酸カリウム
、オクタン酸カリウム、2-エチルヘキサン酸カリウム、グリシン塩、第四級アンモニウ
ムカルボキシレート、アルカリ金属カルボン酸塩及びスズ(II)2-エチルヘキサン酸
塩又はそれらの組み合わせが含まれる。触媒は、好ましくは、ポリオールプレミックス組
成物の重量で、約0.01重量%~約2.5重量%、好ましくは約0.02重量%~約2
.5重量%、より好ましくは約0.05重量%~約2重量%の量で、ポリオールプレミッ
クス組成物中に存在する。
酸鉛、カルボン酸の第一スズ塩、カルボン酸の亜鉛塩、カルボン酸のジアルキルスズ塩(
例えば、ジブチルスズジラウレート、ジネオデカン酸ジメチルスズ、ジオクチルスズジネ
オデカノエート、ジブチルスズジラウリルメルカプチドジブチルスズジイソオクチルマレ
エートジメチルスズジラウリルメルカプチドジオクチルスズジラウリルメルカプチド、ジ
ブチルスズジチオグリコール酸塩、ジオクチルスズジチオグリコレート)、酢酸カリウム
、オクタン酸カリウム、2-エチルヘキサン酸カリウム、グリシン塩、第四級アンモニウ
ムカルボキシレート、アルカリ金属カルボン酸塩及びスズ(II)2-エチルヘキサン酸
塩又はそれらの組み合わせが含まれる。触媒は、好ましくは、ポリオールプレミックス組
成物の重量で、約0.01重量%~約2.5重量%、好ましくは約0.02重量%~約2
.5重量%、より好ましくは約0.05重量%~約2重量%の量で、ポリオールプレミッ
クス組成物中に存在する。
ポリイソシアヌレート発泡体の調製において、ブレンドを過剰なイソシアネートと併せ
てポリイソシアヌレート-ポリウレタン発泡体に変換する目的で、三量化触媒が好ましく
は使用され得る。用いられる三量化触媒は、グリシン塩、第三級アミン三量化触媒、第四
級アンモニウムカルボキシレート、及びアルカリ金属カルボン酸塩、並びに様々な種類の
触媒の混合物が挙げられるが、これらに限定されない、当業者に既知の任意の触媒であり
得る。三量化触媒は、酢酸カリウム、オクタン酸カリウム、及びN-(2-ヒドロキシ-
5-ノニルフェノール)メチル-N-メチルグリシンネートである。
てポリイソシアヌレート-ポリウレタン発泡体に変換する目的で、三量化触媒が好ましく
は使用され得る。用いられる三量化触媒は、グリシン塩、第三級アミン三量化触媒、第四
級アンモニウムカルボキシレート、及びアルカリ金属カルボン酸塩、並びに様々な種類の
触媒の混合物が挙げられるが、これらに限定されない、当業者に既知の任意の触媒であり
得る。三量化触媒は、酢酸カリウム、オクタン酸カリウム、及びN-(2-ヒドロキシ-
5-ノニルフェノール)メチル-N-メチルグリシンネートである。
本発明の第1の態様は、特にポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそ
れらの混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は、イソシアネ
ート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体を生成するこ
とを含み、当該ポリオールプレミックス組成物は、ポリオール若しくはポリオール類の混
合物と、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(トランス1233z
d)と、1つ以上の共発泡剤であって、水、CO2及び/又はCOを生成する有機酸、C
O2、トランス-1,2ジクロロエチレン、メチラール、ギ酸メチル、1,1,1,2-
テトラフルオロエタン(134a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(36
5mfc)、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(227ea)、1
,1-ジフルオロエタン(152a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン(
245fa)、ブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタン
、又はそれらの組み合わせ、ポリオールプレミックス組成物の0.5重量%~約5.0重
量%の量のポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマー界面活性剤、ポリオ
ールプレミックス組成物の0.1重量%~8重量%の量のアミン触媒及び/又は、ポリオ
ールプレミックス組成物の0.01重量%~2.5重量%の量でビスマス、鉛、アンチモ
ン、スズ、亜鉛、カリウム又はそれらの組み合わせを含む有機金属化合物を含む金属触媒
から選択される、1つ以上の共発泡剤と、を含む発泡剤と、難燃剤であって、25php
p以下のホスフェート系難燃剤を含む、難燃剤と、を含む。
れらの混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は、イソシアネ
ート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体を生成するこ
とを含み、当該ポリオールプレミックス組成物は、ポリオール若しくはポリオール類の混
合物と、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(トランス1233z
d)と、1つ以上の共発泡剤であって、水、CO2及び/又はCOを生成する有機酸、C
O2、トランス-1,2ジクロロエチレン、メチラール、ギ酸メチル、1,1,1,2-
テトラフルオロエタン(134a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(36
5mfc)、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(227ea)、1
,1-ジフルオロエタン(152a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン(
245fa)、ブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタン
、又はそれらの組み合わせ、ポリオールプレミックス組成物の0.5重量%~約5.0重
量%の量のポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマー界面活性剤、ポリオ
ールプレミックス組成物の0.1重量%~8重量%の量のアミン触媒及び/又は、ポリオ
ールプレミックス組成物の0.01重量%~2.5重量%の量でビスマス、鉛、アンチモ
ン、スズ、亜鉛、カリウム又はそれらの組み合わせを含む有機金属化合物を含む金属触媒
から選択される、1つ以上の共発泡剤と、を含む発泡剤と、難燃剤であって、25php
p以下のホスフェート系難燃剤を含む、難燃剤と、を含む。
本発明の第1の態様は、特にポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそ
れらの混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は、イソシアネ
ート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体を生成するこ
とを含み、当該ポリオールプレミックス組成物は、ポリオール若しくはポリオール類の混
合物と、発泡剤であって、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(ト
ランス1233zd)と、1つ以上の共発泡剤であって、水、CO2及び/又はCOを生
成する有機酸、CO2、トランス-1,2ジクロロエチレン、メチラール、ギ酸メチル、
1,1,1,2-テトラフルオロエタン(134a)、1,1,1,3,3-ペンタフル
オロブタン(365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(
227ea)、1,1-ジフルオロエタン(152a)、1,1,1,3,3-ペンタフ
ルオロプロパン(245fa)、ブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン
、シクロペンタン、又はそれらの組み合わせ、ポリオールプレミックス組成物の0.5重
量%~約5.0重量%の量のポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマー界
面活性剤、ポリオールプレミックス組成物の0.1重量%~8重量%の量のアミン触媒及
び/又は、前記ポリオールプレミックス組成物の0.01重量%~2.5重量%の量でビ
スマス、鉛、アンチモン、スズ、亜鉛、カリウム又はそれらの組み合わせを含む有機金属
化合物を含む金属触媒から選択される、1つ以上の共発泡剤と、を含む、発泡剤と、難燃
剤であって、15phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、難燃剤と、を含む。
れらの混合物のラムダ老化を低減する方法に関するものであり、当該方法は、イソシアネ
ート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性組成物から当該発泡体を生成するこ
とを含み、当該ポリオールプレミックス組成物は、ポリオール若しくはポリオール類の混
合物と、発泡剤であって、トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(ト
ランス1233zd)と、1つ以上の共発泡剤であって、水、CO2及び/又はCOを生
成する有機酸、CO2、トランス-1,2ジクロロエチレン、メチラール、ギ酸メチル、
1,1,1,2-テトラフルオロエタン(134a)、1,1,1,3,3-ペンタフル
オロブタン(365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(
227ea)、1,1-ジフルオロエタン(152a)、1,1,1,3,3-ペンタフ
ルオロプロパン(245fa)、ブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン
、シクロペンタン、又はそれらの組み合わせ、ポリオールプレミックス組成物の0.5重
量%~約5.0重量%の量のポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマー界
面活性剤、ポリオールプレミックス組成物の0.1重量%~8重量%の量のアミン触媒及
び/又は、前記ポリオールプレミックス組成物の0.01重量%~2.5重量%の量でビ
スマス、鉛、アンチモン、スズ、亜鉛、カリウム又はそれらの組み合わせを含む有機金属
化合物を含む金属触媒から選択される、1つ以上の共発泡剤と、を含む、発泡剤と、難燃
剤であって、15phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、難燃剤と、を含む。
また、ポリオールプレミックス組成物には、染料、充填剤、顔料等の他の成分を含める
ことができる。分散剤及びセル安定剤は、ポリオールプレミックス組成物に組み込むこと
ができる。本明細書で使用するための従来の充填剤としては、例えば、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、ガラス繊維、カーボンブラック、及びシリカが挙げられる。充填剤は、使用され
る場合、通常、重量でポリオール100部当たり約5部~100部の範囲の量で存在する
。本明細書で使用され得る顔料としては、任意の従来の顔料、例えば二酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化鉄、酸化アンチモン、クロムグリーン、クロムイエロー、鉄ブルーシエナ、モ
リブデンオレンジ、並びに有機顔料、例えば、パラレッド、ベンジジンイエロー、トルイ
ジンレッド、トナー、及びフタロシアニンであってもよい。
ことができる。分散剤及びセル安定剤は、ポリオールプレミックス組成物に組み込むこと
ができる。本明細書で使用するための従来の充填剤としては、例えば、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、ガラス繊維、カーボンブラック、及びシリカが挙げられる。充填剤は、使用され
る場合、通常、重量でポリオール100部当たり約5部~100部の範囲の量で存在する
。本明細書で使用され得る顔料としては、任意の従来の顔料、例えば二酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化鉄、酸化アンチモン、クロムグリーン、クロムイエロー、鉄ブルーシエナ、モ
リブデンオレンジ、並びに有機顔料、例えば、パラレッド、ベンジジンイエロー、トルイ
ジンレッド、トナー、及びフタロシアニンであってもよい。
ポリオールプレミックスをイソシアネートと組み合わせて、ポリウレタン発泡体、ポリ
イソシアヌレート発泡体、又はこれらの混合物を生成するために使用される発泡性組成物
を形成する。
イソシアヌレート発泡体、又はこれらの混合物を生成するために使用される発泡性組成物
を形成する。
本発明の目的のために、イソシアネートは、脂肪族及び芳香族ポリイソシアネートを含
むポリウレタン及び/又はポリイソシアヌレート発泡体合成に用いることができる任意の
有機ポリイソシアネートであり得る。好適な有機ポリイソシアネートとしては、ポリウレ
タン化学の分野において周知である脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族、及び複素環式
イソシアネートが挙げられる。これらは、例えば、米国特許第4,868,224号、同
第3,401,190号、同第3,454,606号、同第3,277,138号、同第
3,492,330号、同第3,001,973号、同第3,394,164号、同第3
,124.605号及び同第3,201,372号に記載され、これらの全てが参照によ
り本明細書に組み込まれる。芳香族ポリイソシアネートが、クラスとして好ましい。
むポリウレタン及び/又はポリイソシアヌレート発泡体合成に用いることができる任意の
有機ポリイソシアネートであり得る。好適な有機ポリイソシアネートとしては、ポリウレ
タン化学の分野において周知である脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族、及び複素環式
イソシアネートが挙げられる。これらは、例えば、米国特許第4,868,224号、同
第3,401,190号、同第3,454,606号、同第3,277,138号、同第
3,492,330号、同第3,001,973号、同第3,394,164号、同第3
,124.605号及び同第3,201,372号に記載され、これらの全てが参照によ
り本明細書に組み込まれる。芳香族ポリイソシアネートが、クラスとして好ましい。
代表的な有機ポリイソシアネートは、式:
R(NCO)z
に対応し、式中、Rは、脂肪族、アラルキル、芳香族又はそれらの混合物である多価有
機基であり、zは、Rの原子価に対応し、少なくとも2である整数である。本明細書で企
図される代表的な有機ポリイソシアネートには、例えば、芳香族ジイソシアネート、例え
ば2,4-トルエンジイソシアネート、2,6-トルエンジイソシアネート、2,4-及
び2,6-トルエンジイソシアネートの混合物、粗トルエンジイソシアネート、メチレン
ジフェニルジイソシアネート、粗メチレンジフェニルジイソシアネート、芳香族トリイソ
シアネート、例えば4,4’,4”-トリフェニルメタントリイソシアネート、2,4,
6-トルエントリイソシアネート、芳香族テトライソシアネート、例えば4,4’-ジメ
チルジフェニルメタン-2,2’5,5-’テトライソシアネート、アリールアルキルポ
リイソシアネート、例えばキシレンジイソシアネート、ヘキサメチレン-1,6-ジイソ
シアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル等の脂肪族ポリイソシアネート、及
びこれらの混合物が含まれる。他の有機ポリイソシアネートには、ポリメチレンポリフェ
ニルイソシアネート、水素化メチレンジフェニルイソシアネート、m-フェニレンジイソ
シアネート、ナフチレン-1,5-ジイソシアネート、1-メトキシフェニレン-2,4
-ジイソシアネート、4,4’-ビフェニレンジイソシアネート、3,3’-ジメトキシ
-4,4’-ビフェニルジイソシアネート、3,3’-ジメチル-4,4’-ビフェニル
ジイソシアネート、及び3,3’-ジメチルジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネ
ートが含まれる。典型的な脂肪族ポリイソシアネートは、アルキレンジイソシアネート、
例えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホレン(isophorene)ジイソシアネート、4,4’
-メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)等である。典型的な芳香族ポリイソシ
アネートには、m-及びp-フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポ
リイソシアネート、2,4-及び2,6-トルエンジイソシアネート、ジアニシジンジイ
ソシアネート、ビトイレンイソシアネート、1,4-ジイソシアネート、ビス(4-イソ
シアナトフェニル)メテン、ビス(2-メチル-4-イソシアナトフェニル)メタン等が
含まれる。好ましいポリイソシアネートは、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
ト、特に約30~約85重量%のメチレンビス(フェニルイソシアネート)を含有し、混
合物の残りの部分が、2よりも高い官能性のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
トである、混合物である。これらのポリイソシアネートは、当該分野において既知の従来
の方法によって調製される。本発明では、ポリイソシアネート及びポリオールは、約0.
9~約5.0の範囲のNCO/OH化学量論比をもたらす量で用いられる。本発明におい
て、NCO/OH当量比は、好ましくは約1以上約4以下であり、理想的な範囲は、約1
.1~約3である。特に好適な有機ポリイソシアネートには、ポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネート、メチレンビス(フェニルイソシアネート)、トルエンジイソシアネ
ート、又はそれらの組み合わせが含まれる。
R(NCO)z
に対応し、式中、Rは、脂肪族、アラルキル、芳香族又はそれらの混合物である多価有
機基であり、zは、Rの原子価に対応し、少なくとも2である整数である。本明細書で企
図される代表的な有機ポリイソシアネートには、例えば、芳香族ジイソシアネート、例え
ば2,4-トルエンジイソシアネート、2,6-トルエンジイソシアネート、2,4-及
び2,6-トルエンジイソシアネートの混合物、粗トルエンジイソシアネート、メチレン
ジフェニルジイソシアネート、粗メチレンジフェニルジイソシアネート、芳香族トリイソ
シアネート、例えば4,4’,4”-トリフェニルメタントリイソシアネート、2,4,
6-トルエントリイソシアネート、芳香族テトライソシアネート、例えば4,4’-ジメ
チルジフェニルメタン-2,2’5,5-’テトライソシアネート、アリールアルキルポ
リイソシアネート、例えばキシレンジイソシアネート、ヘキサメチレン-1,6-ジイソ
シアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル等の脂肪族ポリイソシアネート、及
びこれらの混合物が含まれる。他の有機ポリイソシアネートには、ポリメチレンポリフェ
ニルイソシアネート、水素化メチレンジフェニルイソシアネート、m-フェニレンジイソ
シアネート、ナフチレン-1,5-ジイソシアネート、1-メトキシフェニレン-2,4
-ジイソシアネート、4,4’-ビフェニレンジイソシアネート、3,3’-ジメトキシ
-4,4’-ビフェニルジイソシアネート、3,3’-ジメチル-4,4’-ビフェニル
ジイソシアネート、及び3,3’-ジメチルジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネ
ートが含まれる。典型的な脂肪族ポリイソシアネートは、アルキレンジイソシアネート、
例えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホレン(isophorene)ジイソシアネート、4,4’
-メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)等である。典型的な芳香族ポリイソシ
アネートには、m-及びp-フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポ
リイソシアネート、2,4-及び2,6-トルエンジイソシアネート、ジアニシジンジイ
ソシアネート、ビトイレンイソシアネート、1,4-ジイソシアネート、ビス(4-イソ
シアナトフェニル)メテン、ビス(2-メチル-4-イソシアナトフェニル)メタン等が
含まれる。好ましいポリイソシアネートは、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
ト、特に約30~約85重量%のメチレンビス(フェニルイソシアネート)を含有し、混
合物の残りの部分が、2よりも高い官能性のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
トである、混合物である。これらのポリイソシアネートは、当該分野において既知の従来
の方法によって調製される。本発明では、ポリイソシアネート及びポリオールは、約0.
9~約5.0の範囲のNCO/OH化学量論比をもたらす量で用いられる。本発明におい
て、NCO/OH当量比は、好ましくは約1以上約4以下であり、理想的な範囲は、約1
.1~約3である。特に好適な有機ポリイソシアネートには、ポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネート、メチレンビス(フェニルイソシアネート)、トルエンジイソシアネ
ート、又はそれらの組み合わせが含まれる。
ポリオールプレミックス組成物及びイソシアネートを使用するポリウレタン及び/又は
ポリイソシアヌレート発泡体の調製は、当技術分野で既知の任意の方法に従うことができ
、Saunders and Frisch,Volumes I and II Po
lyurethanes Chemistry and technology,196
2、John Wiley and Sons,New York,N.Y.又はGum
,Reese,Ulrich,Reaction Polymers,1992、Oxf
ord University Press,New York,N.Y.又はKlem
pner and Sendijarevic,Polymeric Foams an
d Foam Technology,2004、Hanser Gardner Pu
blications,Cincinnati,OHを参照されたい。一般に、ポリウレ
タン及び/又はポリイソシアヌレート発泡体は、とりわけイソシアネート及びポリオール
プレミックス組成物を組み合わせることによって調製される。生成された発泡体は、好ま
しくは、剛性又は半剛性であり得る独立セル発泡体である。好ましくは、生成された発泡
体は、硬質発泡体である。
ポリイソシアヌレート発泡体の調製は、当技術分野で既知の任意の方法に従うことができ
、Saunders and Frisch,Volumes I and II Po
lyurethanes Chemistry and technology,196
2、John Wiley and Sons,New York,N.Y.又はGum
,Reese,Ulrich,Reaction Polymers,1992、Oxf
ord University Press,New York,N.Y.又はKlem
pner and Sendijarevic,Polymeric Foams an
d Foam Technology,2004、Hanser Gardner Pu
blications,Cincinnati,OHを参照されたい。一般に、ポリウレ
タン及び/又はポリイソシアヌレート発泡体は、とりわけイソシアネート及びポリオール
プレミックス組成物を組み合わせることによって調製される。生成された発泡体は、好ま
しくは、剛性又は半剛性であり得る独立セル発泡体である。好ましくは、生成された発泡
体は、硬質発泡体である。
本発明の目的のために、イソシアネートは、特定のシリコーン界面活性剤等の他の成分
と組み合わせて提供され得る。イソシアネートは、発泡剤と組み合わせることができるが
、発泡剤が、本明細書では、少なくとも主に第1の態様のポリオールプレミックス組成物
を含むことが想定される。しかしながら、本発明は、発泡剤の少なくとも一部がイソシア
ネートと組み合わされる選択肢を包含する。
と組み合わせて提供され得る。イソシアネートは、発泡剤と組み合わせることができるが
、発泡剤が、本明細書では、少なくとも主に第1の態様のポリオールプレミックス組成物
を含むことが想定される。しかしながら、本発明は、発泡剤の少なくとも一部がイソシア
ネートと組み合わされる選択肢を包含する。
ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレートフ発泡体又はそれらの混合物は、少量の調
製のために手で混合し、好ましくはボード、ブロック、スラブ、積層板、ポアインプレー
スパネル及びその他のアイテム、スプレー塗布発泡体、浮渣等を形成するための連続的又
は不連続的な生産技術により、イソシアネートとポリオールプレミックス組成物を一緒に
することにより調製される。任意に、着色剤、補助発泡剤、水、及び更に他のポリオール
等の他の成分が、混合ヘッド又は反応部位に流れとして添加され得る。しかしながら、最
も便利には、それらは全て、上記のようにポリオールプレミックスに組み込まれる。
製のために手で混合し、好ましくはボード、ブロック、スラブ、積層板、ポアインプレー
スパネル及びその他のアイテム、スプレー塗布発泡体、浮渣等を形成するための連続的又
は不連続的な生産技術により、イソシアネートとポリオールプレミックス組成物を一緒に
することにより調製される。任意に、着色剤、補助発泡剤、水、及び更に他のポリオール
等の他の成分が、混合ヘッド又は反応部位に流れとして添加され得る。しかしながら、最
も便利には、それらは全て、上記のようにポリオールプレミックスに組み込まれる。
本発明の目的のために、ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体、又はこれ
らの混合物は、連続的又は不連続的なポアインプレースパネル、ボード又はスプレー塗布
発泡体として生成される。
らの混合物は、連続的又は不連続的なポアインプレースパネル、ボード又はスプレー塗布
発泡体として生成される。
具体的には、発泡体がボード又はパネルとして提供される場合、発泡体は、発泡性混合
物をパネルの2つのフェーシングの間に注ぎ、発泡体を上昇させて、所望の長さに切断さ
れた「発泡体サンドイッチ」を生成することができる。パネルの化粧面は、アルミニウム
箔、屋根紙、金属、木材等であり得る。次いで、得られたボード又はパネルを既存の建造
物外囲器に適用するか、又は建物の外囲器を形成するために使用することができる。これ
らのパネルは、連続的又は不連続的なプロセスの両方によって生成することができる。
物をパネルの2つのフェーシングの間に注ぎ、発泡体を上昇させて、所望の長さに切断さ
れた「発泡体サンドイッチ」を生成することができる。パネルの化粧面は、アルミニウム
箔、屋根紙、金属、木材等であり得る。次いで、得られたボード又はパネルを既存の建造
物外囲器に適用するか、又は建物の外囲器を形成するために使用することができる。これ
らのパネルは、連続的又は不連続的なプロセスの両方によって生成することができる。
本発明の第2の態様は、本発明の第1の態様の方法から生成されるポリウレタン発泡体
、ポリイソシアヌレート発泡体、又はこれらの混合物を提供する。
、ポリイソシアヌレート発泡体、又はこれらの混合物を提供する。
本発明の目的のために、発泡体は、1~15%重量%、好ましくは2~13重量%、よ
り好ましくは4~12重量%の発泡剤を含有する。発泡剤は、本発明の第1の態様に関し
て定義される通りである。
り好ましくは4~12重量%の発泡剤を含有する。発泡剤は、本発明の第1の態様に関し
て定義される通りである。
生成されるポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそれらの混合物は、
密度が約0.5ポンド/立方フィート~約60ポンド/立方フィート、好ましくは約1.
0~20.0ポンド/立方フィート、最も好ましくは約1.5~6.0ポンド/立方フィ
ートの密度で変化することができる。得られる密度は、どれほどの発泡剤又は発泡剤混合
物、加えて水又は共発泡剤等の補助発泡剤の量が、発泡体を調製するために使用されるか
の関数である。
密度が約0.5ポンド/立方フィート~約60ポンド/立方フィート、好ましくは約1.
0~20.0ポンド/立方フィート、最も好ましくは約1.5~6.0ポンド/立方フィ
ートの密度で変化することができる。得られる密度は、どれほどの発泡剤又は発泡剤混合
物、加えて水又は共発泡剤等の補助発泡剤の量が、発泡体を調製するために使用されるか
の関数である。
多くの用途の中でも、本発明の発泡体は、建物(例えば建造物外囲器)を断熱するため
に使用されてもよく、又はその外側の温度変動からエネルギー管理及び/又は断熱が望ま
しい任意の構造体が望ましい。そのような構造には、これらに限定されないが、粘土、木
材、石、金属、プラスチック、コンクリートなどから製造された、家、オフィスビル、又
は他の構造住宅、商業、工業、農業、又はエネルギー効率と断熱が望ましくあり得る場所
を含むがこれらに限定されない。
に使用されてもよく、又はその外側の温度変動からエネルギー管理及び/又は断熱が望ま
しい任意の構造体が望ましい。そのような構造には、これらに限定されないが、粘土、木
材、石、金属、プラスチック、コンクリートなどから製造された、家、オフィスビル、又
は他の構造住宅、商業、工業、農業、又はエネルギー効率と断熱が望ましくあり得る場所
を含むがこれらに限定されない。
したがって、本発明の第2の態様は、本発明の第1の態様の方法によって製造される、
ボード発泡体、発泡体コアパネル、又はスプレー発泡体に関する。
ボード発泡体、発泡体コアパネル、又はスプレー発泡体に関する。
本発明の第2の態様の発泡体は、時間の経過とともにラムダ老化の減少の特定の利点を
提供する。具体的には、発泡体は、70℃で21日間老化させた後のラムダ老化の減少を
示す。より具体的には、発泡体は、70℃で21日間老化させた後に6mW/mK以下の
デルタラムダを有する。
提供する。具体的には、発泡体は、70℃で21日間老化させた後のラムダ老化の減少を
示す。より具体的には、発泡体は、70℃で21日間老化させた後に6mW/mK以下の
デルタラムダを有する。
特に、ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそれらの混合物は、スプ
レー発泡体を除く全ての発泡体について、EN13165(2010)の実施例セクショ
ン及びセクションC.2及びC.3に規定された「正規性試験」下で測定されたとき又は
スプレー発泡体について、EN14315(2013)のセクションC.2又はC.3に
規定された「正規性試験」下で測定されたとき、70℃で21日間後のラムダ老化の減少
を示す。より具体的には、発泡体、は、スプレー発泡体を除く全ての発泡体について、E
N13165(2010)の実施例セクション及びセクションC.2及びC.3に規定さ
れた「正規性試験」下で測定されたとき又はスプレー発泡体について、EN14315(
2013)のセクションC.2又はC.3に規定された「正規性試験」下で測定されたと
き、70℃で21日間老化させた後に6mW/mK以下のデルタラムダを有する。
レー発泡体を除く全ての発泡体について、EN13165(2010)の実施例セクショ
ン及びセクションC.2及びC.3に規定された「正規性試験」下で測定されたとき又は
スプレー発泡体について、EN14315(2013)のセクションC.2又はC.3に
規定された「正規性試験」下で測定されたとき、70℃で21日間後のラムダ老化の減少
を示す。より具体的には、発泡体、は、スプレー発泡体を除く全ての発泡体について、E
N13165(2010)の実施例セクション及びセクションC.2及びC.3に規定さ
れた「正規性試験」下で測定されたとき又はスプレー発泡体について、EN14315(
2013)のセクションC.2又はC.3に規定された「正規性試験」下で測定されたと
き、70℃で21日間老化させた後に6mW/mK以下のデルタラムダを有する。
本発明の第3の態様は、基材及びそのような基材上及び/又は基材に取り付けられた発
泡体を含む、建物の外囲器において又はその一部として使用するための物品の形成方法で
あって、当該建物の外囲器に設置される物品に関連し、及び/又は建物の外囲器の既に壁
、天井又は屋根の構成要素に既に設置されている構造アイテム又は基板に関連する本発明
の第1の態様の方法により当該発泡体を形成する、方法に関する。
泡体を含む、建物の外囲器において又はその一部として使用するための物品の形成方法で
あって、当該建物の外囲器に設置される物品に関連し、及び/又は建物の外囲器の既に壁
、天井又は屋根の構成要素に既に設置されている構造アイテム又は基板に関連する本発明
の第1の態様の方法により当該発泡体を形成する、方法に関する。
設置ステップは、パネル又は断熱ボードを形成すること等によって、発泡体を予備成形
することと、当該予備形成された発泡体を建造物外囲器上又は中に設置することと、を含
み得る。代替的に又は追加的に、設置ステップは、外囲器が構築されるとき、又はその後
に、発泡体を、建築物の基材又は構成要素の中又は上に形成することを含んでもよい。
することと、当該予備形成された発泡体を建造物外囲器上又は中に設置することと、を含
み得る。代替的に又は追加的に、設置ステップは、外囲器が構築されるとき、又はその後
に、発泡体を、建築物の基材又は構成要素の中又は上に形成することを含んでもよい。
発泡体がスプレー塗布発泡体として提供されるとき、発泡性混合物は、(例えば、壁、
屋根、基礎等建築外囲器に塗布することができ、発泡体は、その場での断熱を提供するよ
うに上昇する。次いで、この発泡体を、保護コーティング又は内壁若しくは外壁仕上げで
被覆することができる。
屋根、基礎等建築外囲器に塗布することができ、発泡体は、その場での断熱を提供するよ
うに上昇する。次いで、この発泡体を、保護コーティング又は内壁若しくは外壁仕上げで
被覆することができる。
本発明の各態様について記載された全ての好ましい特徴は、必要な変更を加えて、他の
全ての態様に適用される。
全ての態様に適用される。
実験
原料:
Stepanpol PS2352(Stepan):ポリエステルポリオール、ヒド
ロキシ数:240mgKOH/g、官能性:2
NIAXシリコーンL-6900:Momentive製の非加水分解性シリコン界面
活性剤
DabcoK15:Air Products(現在Evonik)からのジエチレン
グリコール中のカリウム-オクトエート
Polycat8:Air ProductsからのN,N-ジメチルシクロヘキシル
アミン
Lupranate M20S:BASFからのポリマーイソシアネート、31.5%
NCO、官能性:2.7、
CovestroからのDesmodur MDI44V20L:ポリマーイソシアネ
ート、31.5%NCO、官能性:2.7、
トリス(1-クロロ-2-プロピル)ホスフェート(Jiangsu Yokeからの
TCPP)
Jiangsu YokeからのTrethylホスフェート(TEP)
AlbermarleからのSaytex RB-79(臭素系反応性難燃剤、臭素含
有量:45%,ヒドロキシ数:210mgKOH/g
AlbermarleからのSaytex RB-9170臭素系反応性難燃剤、臭素
含有量:43%,ヒドロキシル価:170mgKOH/g
原料:
Stepanpol PS2352(Stepan):ポリエステルポリオール、ヒド
ロキシ数:240mgKOH/g、官能性:2
NIAXシリコーンL-6900:Momentive製の非加水分解性シリコン界面
活性剤
DabcoK15:Air Products(現在Evonik)からのジエチレン
グリコール中のカリウム-オクトエート
Polycat8:Air ProductsからのN,N-ジメチルシクロヘキシル
アミン
Lupranate M20S:BASFからのポリマーイソシアネート、31.5%
NCO、官能性:2.7、
CovestroからのDesmodur MDI44V20L:ポリマーイソシアネ
ート、31.5%NCO、官能性:2.7、
トリス(1-クロロ-2-プロピル)ホスフェート(Jiangsu Yokeからの
TCPP)
Jiangsu YokeからのTrethylホスフェート(TEP)
AlbermarleからのSaytex RB-79(臭素系反応性難燃剤、臭素含
有量:45%,ヒドロキシ数:210mgKOH/g
AlbermarleからのSaytex RB-9170臭素系反応性難燃剤、臭素
含有量:43%,ヒドロキシル価:170mgKOH/g
ポリオールブレンド:以下の製剤に基づいて材料を混合することによってブレンドを調
製した。
発泡:発泡体は、以下に列挙される製剤に基づいて手で混合することによって作製した
。金型(30cm×30cm×10cm)を使用した。
ラムダ値:LaserComp FOX50を使用して、試料サイズ20cm×20c
m×2cmでラムダ値を記録した。
製した。
発泡:発泡体は、以下に列挙される製剤に基づいて手で混合することによって作製した
。金型(30cm×30cm×10cm)を使用した。
ラムダ値:LaserComp FOX50を使用して、試料サイズ20cm×20c
m×2cmでラムダ値を記録した。
発泡体の平均ラムダ値の決定
発泡体熱伝導率は、EN13165:2008、セクション5.3.2、及びEN14
135-1:2013、セクション4.2.2.の要件に従って測定される。これらの規
格の両方は、EN12667による熱伝導率試験、又は厚い製品についてはEN1293
9を必要とする。この文書に提示されたデータに関して、試料の厚さは試験装置の試験能
力を超えなかったため、EN12667に従った(EN12939、セクション1「Sc
ope」を参照されたい)。EN12667は、熱伝導率を測定するための2種類の装置
、ガードされたホットプレート、又は熱流量計を使用することができる。本明細書に提示
されるデータについては、熱流量計(Fox314)を使用した。この装置は、EN12
667、Annex Dに準拠する。
発泡体熱伝導率は、EN13165:2008、セクション5.3.2、及びEN14
135-1:2013、セクション4.2.2.の要件に従って測定される。これらの規
格の両方は、EN12667による熱伝導率試験、又は厚い製品についてはEN1293
9を必要とする。この文書に提示されたデータに関して、試料の厚さは試験装置の試験能
力を超えなかったため、EN12667に従った(EN12939、セクション1「Sc
ope」を参照されたい)。EN12667は、熱伝導率を測定するための2種類の装置
、ガードされたホットプレート、又は熱流量計を使用することができる。本明細書に提示
されるデータについては、熱流量計(Fox314)を使用した。この装置は、EN12
667、Annex Dに準拠する。
試験片の熱伝導率は、試験片にわたる熱流束、試験片厚さ、及び温度差を測定すること
によって決定される。熱伝導率式の各構成要素において、FOX Instrument
sは、高出力熱流変換器を統合する際の6mVの分解能、厚さ測定値の0.001”精度
、及び0.01℃の温度制御及び分解能を提供する。
によって決定される。熱伝導率式の各構成要素において、FOX Instrument
sは、高出力熱流変換器を統合する際の6mVの分解能、厚さ測定値の0.001”精度
、及び0.01℃の温度制御及び分解能を提供する。
個々の試験ごとに、発泡体を調製し、室温で24時間硬化させた後、300mmx30
0mmx20mmの寸法を有する発泡体試験片を発泡体ブロックから切断した。発泡体試
料を、10Cの平均温度(ホットプレート温度15.6C、コールドプレート温度4.4
C)及び測定された熱伝導率のために設定されたFox314熱流量計に入れた。この測
定は、初期ラムダと呼ばれる。試験が完了した後、試料を装置から取り出し、70Cに設
定された炉に入れた。70Cで21日間老化させた後、試料を炉から取り出し、室温で1
6時間放置した。この室温老化させた後、試料について、上記手順を使用して熱伝導率に
ついて再度試験した。これは、老化ラムダと呼ばれる。
0mmx20mmの寸法を有する発泡体試験片を発泡体ブロックから切断した。発泡体試
料を、10Cの平均温度(ホットプレート温度15.6C、コールドプレート温度4.4
C)及び測定された熱伝導率のために設定されたFox314熱流量計に入れた。この測
定は、初期ラムダと呼ばれる。試験が完了した後、試料を装置から取り出し、70Cに設
定された炉に入れた。70Cで21日間老化させた後、試料を炉から取り出し、室温で1
6時間放置した。この室温老化させた後、試料について、上記手順を使用して熱伝導率に
ついて再度試験した。これは、老化ラムダと呼ばれる。
結果及び議論
1.1233zd(E)発泡化発泡体のラムダ老化に対するトリス(1-クロロ-2-
プロピル)ホスフェート(TCPP)の影響
表2に示すように、PIR発泡体におけるラムダ老化性能に対するTCPPの影響を評
価するために、異なる投与量のTCPPを製剤に使用した。発泡体は、約33kg/m3
の自由上昇密度を有する。成形発泡体は、約41kg/m3のコア密度を有する。
1.1233zd(E)発泡化発泡体のラムダ老化に対するトリス(1-クロロ-2-
プロピル)ホスフェート(TCPP)の影響
表2に示すように、PIR発泡体におけるラムダ老化性能に対するTCPPの影響を評
価するために、異なる投与量のTCPPを製剤に使用した。発泡体は、約33kg/m3
の自由上昇密度を有する。成形発泡体は、約41kg/m3のコア密度を有する。
TCPP投与量(phpp)の効果を以下の表3に示す。
初期ラムダ値は、TCPPなしで生成されたPIR発泡体が、TCPと比較して、僅か
により良好な初期ラムダ値を示したことを示す。発泡体を70℃で21日間老化させた後
、予想されるように、全てのラムダ値が増加した。図1に示すように、デルタラムダは、
TCPP投与量が増加するにつれて増加する。
により良好な初期ラムダ値を示したことを示す。発泡体を70℃で21日間老化させた後
、予想されるように、全てのラムダ値が増加した。図1に示すように、デルタラムダは、
TCPP投与量が増加するにつれて増加する。
2.トリス(1-クロロ-2-プロピル)ホスフェート(TCPP)対リン酸トリエチ
ル(TEP)
20部のTEPを含有するポリオールブレンドから調製されたPIR発泡体(表4)は
、19.47mW/mKの初期ラムダを有する。この発泡体を70℃で21日間老化させ
た後、得られたデルタラムダは、TCPP(図2に示すように)よりも大きいデルタラム
ダで6.93mW/mKである。
ル(TEP)
20部のTEPを含有するポリオールブレンドから調製されたPIR発泡体(表4)は
、19.47mW/mKの初期ラムダを有する。この発泡体を70℃で21日間老化させ
た後、得られたデルタラムダは、TCPP(図2に示すように)よりも大きいデルタラム
ダで6.93mW/mKである。
3.TCPP対SaytexRB-79
Saytex RB-79(ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを有する
テトラブロモフタル酸無水物のヒドロキシ末端エステル)のラムダ老化に対する影響を調
査した。RB-79の10phppを有するPIR発泡体の初期ラムダ(表5)は、18
.41mW/mK(10℃)であった。発泡体を70℃で21日間老化させた後、ラムダ
は、23.48mW/mKに変化した。デルタラムダは、僅か5.08mW/mKであり
、10phpp TCPP(図3)を含有する発泡体よりも良好であり、難燃剤を含まな
い発泡体、5.16mW/mKよりも良好である。(図1を参照)
Saytex RB-79(ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを有する
テトラブロモフタル酸無水物のヒドロキシ末端エステル)のラムダ老化に対する影響を調
査した。RB-79の10phppを有するPIR発泡体の初期ラムダ(表5)は、18
.41mW/mK(10℃)であった。発泡体を70℃で21日間老化させた後、ラムダ
は、23.48mW/mKに変化した。デルタラムダは、僅か5.08mW/mKであり
、10phpp TCPP(図3)を含有する発泡体よりも良好であり、難燃剤を含まな
い発泡体、5.16mW/mKよりも良好である。(図1を参照)
4.TCPP及びRB-79又はRB-9170の組み合わせの影響
EN13165試験を満たすために、TCPP投与量は制限されなければならないこと
が見出された。この場合、TCPPに加えて、二次難燃剤を採用することが望ましい場合
がある。この二次難燃剤は、ラムダ老化に悪影響を及ぼすことなく、必要とされる発泡火
災性能を提供することができる。上記の結果、RB79又は同様の臭素化難燃剤に基づい
て、RB-9170は、ラムダ老化問題に対処するための本出願の潜在的候補であり得る
。
EN13165試験を満たすために、TCPP投与量は制限されなければならないこと
が見出された。この場合、TCPPに加えて、二次難燃剤を採用することが望ましい場合
がある。この二次難燃剤は、ラムダ老化に悪影響を及ぼすことなく、必要とされる発泡火
災性能を提供することができる。上記の結果、RB79又は同様の臭素化難燃剤に基づい
て、RB-9170は、ラムダ老化問題に対処するための本出願の潜在的候補であり得る
。
表6は、それぞれ3phpp及び5phppにおけるRB-79又はRB-9170の
組み合わせで低投与量TCPP(10phpp)を使用した製剤を表示している。
組み合わせで低投与量TCPP(10phpp)を使用した製剤を表示している。
RB-79又はRB-9170のTCPPへの添加は、初期ラムダを低下させるだけで
なく、発泡体のラムダ老化も改善することが見出された(図4及び図5)。
なく、発泡体のラムダ老化も改善することが見出された(図4及び図5)。
反応性難燃剤RB-9170は、RB-79(3000cps対100000cps)
よりもはるかに低い粘度を有する。PIR製造における流動性は良好であるべきである。
この反応性難燃剤は、初期ラムダ及び老化させたラムダ(図6及び図7)の両方について
TCPPと組み合わせて使用される場合、RB-79のものと同様の効果を示した。RB
9170の投与量が5phppよりも3phppである場合、初期ラムダ値は低かったこ
とに留意されたい。
よりもはるかに低い粘度を有する。PIR製造における流動性は良好であるべきである。
この反応性難燃剤は、初期ラムダ及び老化させたラムダ(図6及び図7)の両方について
TCPPと組み合わせて使用される場合、RB-79のものと同様の効果を示した。RB
9170の投与量が5phppよりも3phppである場合、初期ラムダ値は低かったこ
とに留意されたい。
5.1336mzz(Z)発泡化発泡体のラムダ老化に対するTCPP影響
異なる投与量のTCPP(図7)を含有する1336mzz(Z)発泡化発泡体を老化
させた場合、1233zd(E)発泡化発泡体(図8)の場合のように、TCPP投与量
が増加するにつれてデルタラムダが増加する。しかしながら、1336mzz(Z)発泡
化発泡体のデルタラムダは、TCPPの各投与量で1233zd(E)発泡化発泡体のデ
ルタラムダよりも常に小さかった。
異なる投与量のTCPP(図7)を含有する1336mzz(Z)発泡化発泡体を老化
させた場合、1233zd(E)発泡化発泡体(図8)の場合のように、TCPP投与量
が増加するにつれてデルタラムダが増加する。しかしながら、1336mzz(Z)発泡
化発泡体のデルタラムダは、TCPPの各投与量で1233zd(E)発泡化発泡体のデ
ルタラムダよりも常に小さかった。
Claims (28)
- ポリウレタン発泡体、ポリイソシアヌレート発泡体又はそれらの混合物のラムダ老化を
低減する方法であって、イソシアネート及びポリオールプレミックス組成物を含む発泡性
組成物から前記発泡体を生成することを含み、
前記ポリオールプレミックス組成物が、ポリオール若しくはポリオール類の混合物と、
1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(1234ze)、1,1,1,4,4,4-
ヘキサフルオロブト-2-エン(1336mzzm)及び/又は、1-クロロ-3,3,
3-トリフルオロプロペン(1233zd)からなる群から選択される発泡剤と、難燃剤
であって、25phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、難燃剤と、を含む、方法。 - 前記発泡体が、70℃で21日間老化させた後に、6mW/mK以下のデルタラムダを
有する、請求項1に記載の方法。 - 前記難燃剤が、20phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、請求項1又は請求項
2に記載の方法。 - 前記難燃剤が、15phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、請求項1又は請求項
2に記載の方法。 - 前記難燃剤が、10phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、請求項1又は請求項
2に記載の方法。 - 前記難燃剤が、5phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、請求項1又は請求項2
に記載の方法。 - 前記ホスフェート系難燃剤が、トリス(2-クロロエチル)ホスフェート、トリス(2
-クロロプロピル)ホスフェート、トリス(1,3-ジクロロプロピル)ホスフェート、
トリ(2-クロロイソプロピル)ホスフェート、リン酸トリクレシル、トリ(2,2-ジ
クロロイソプロピル)ホスフェート、ジエチルN,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)ア
ミノメチルホスホネート、メチルホスホン酸ジメチル、トリ(1,3-ジクロロイソプロ
ピル)ホスフェート、ジエチル-N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)アミノメチルホ
スホネート(Fyrol6)、テトラキス-(2-クロロエチル)エチレンジホスフェー
ト、リン酸トリエチル及びリン酸アンモニウム、より好ましくは、トリス(1-クロロ-
2-プロピル)ホスフェート(TCPP)、リン酸トリエチル(TEP)及びジエチル-
N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)アミノメチルホスホネート(Fyrol6)のう
ちの1つ以上である、請求項1~6のいずれか1項に記載の方法。 - 前記難燃剤が、臭素化反応性難燃剤を更に含む、請求項1~7のいずれか1項に記載の
方法。 - 前記臭素化反応性難燃剤が、Saytex RB-79又はSaytex RB-91
70である、請求項8に記載の方法。 - 前記発泡剤が、トランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(1234ze(
E))、シス-1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロブト-2-エン(1336mz
zm(Z))又はトランス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(1233
zd(E))のうちの1つ以上を含む、請求項1~9のいずれか1項に記載の方法。 - 前記発泡剤が、トランス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(1233
zd(E))を含む、請求項1~10のいずれか1項に記載の方法。 - 前記発泡剤が、共発泡剤を含む、請求項1~11のいずれか1項に記載の方法。
- 前記共発泡剤が、水、CO2及び/又はCOを生成する有機酸、トランス-1,2ジク
ロロエチレン、メチラール、ギ酸メチル、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(13
4a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(365mfc)、1,1,1,2
,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(227ea)、1,1-ジフルオロエタン(1
52a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン(245fa)、ブタン、イソ
ブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、又はこれらの組み合わせか
ら選択される1つ以上である、請求項12に記載の方法。 - 前記共発泡剤が、水及び/又はノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタンのう
ちの1つ又は組み合わせである、請求項12又は13に記載の方法。 - 前記発泡剤が、トランス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(1233
zd(E))及び水を含む、請求項1~14のいずれか1項に記載の方法。 - 前記発泡剤が、本質的に、トランス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン
(1233zd(E))及び水からなる、請求項15に記載の方法。 - 前記発泡剤が、150以下、好ましくは100以下、より好ましくは75以下の地球温
暖化係数を有する、請求項1~16のいずれか1項に記載の方法。 - 前記発泡剤が、0.05以下、好ましくは0.02以下、より好ましくは約ゼロのオゾ
ン層破壊係数(ODP)を有する、請求項1~17のいずれか1項に記載の方法。 - 前記発泡剤成分が、前記ポリオールプレミックス組成物の重量で、約1重量%~約30
重量%、好ましくは約3重量%~約25重量%、より好ましくは約5重量%~約25重量
%の量で前記ポリオールプレミックス組成物中に存在する、請求項1~18のいずれか1
項に記載の方法。 - 前記トランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(1234ze(E))、シ
ス-1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロブト-2-エン(1336mzzm(Z)
)又はトランス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(1233zd(E)
)が、前記発泡剤中に、前記発泡剤の重量で、約5重量%~約99重量%、好ましくは、
約7重量%~約98重量%、より好ましくは、約10重量%~約95重量%の量で存在し
、任意の発泡剤が、前記発泡剤中に、前記発泡剤の重量で、好ましくは、約95重量%~
約1重量%、好ましくは約93重量%~約2重量%、より好ましくは、約90重量%~約
5重量%、の量で存在する、請求項12~19のいずれか1項に記載の方法。 - 前記ポリオール又はポリオール類の混合物が、前記ポリオールプレミックス組成物の重
量で、約50重量%~約95重量%、好ましくは約50重量%~約85重量%、より好ま
しくは約55重量%~約80重量%の量で前記ポリオールプレミックス組成物中に存在す
る、請求項1~20のいずれか1項に記載の方法。 - 前記ポリオールプレミックス組成物が、ポリオール若しくはポリオール類の混合物と、
トランス1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(トランス1233zd)を含
む発泡剤、並びに水、CO2及び/又はCOを生成する有機酸、トランス-1,2ジクロ
ロエチレン、メチラール、ギ酸メチル、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(134
a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(365mfc)、1,1,1,2,
3,3,3-ヘプタフルオロプロパン(227ea)、1,1-ジフルオロエタン(15
2a)、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン(245fa)、ブタン、イソブ
タン、ノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、又はそれらの組み合わせから
選択される1つ以上の共発泡剤と、前記ポリオールプレミックス組成物の0.5重量%~
約5.0重量%の量のポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマー界面活性
剤と、前記ポリオールプレミックス組成物の0.1重量%~8重量%の量のアミン触媒及
び/又は、前記ポリオールプレミックス組成物の0.01重量%~2.5重量%の量の、
ビスマス、鉛、アンチモン、スズ、亜鉛、カリウム若しくはそれらの組み合わせを含む有
機金属化合物を含む金属触媒と、難燃剤であって、25phpp以下のホスフェート系難
燃剤を含む難燃剤と、を含む、請求項1に記載の方法。 - 前記難燃剤が、20phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、請求項22に記載の
方法。 - 前記難燃剤が、15phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、請求項23に記載の
方法。 - 前記難燃剤が、10phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、請求項24に記載の
方法。 - 前記難燃剤が、5phpp以下のホスフェート系難燃剤を含む、請求項25に記載の方
法。 - 前記発泡体が、パネル、ボード又はスプレー塗布発泡体の形態である、請求項1~26
のいずれか1項に記載の方法。 - 基材及びそのような基材上にあるか/又は前記基材に付着した発泡体を含む建物外囲器
において又はその一部として使用するための物品を形成するための方法であって、前記建
物外囲器に設置される物品と関連付けて、かつ/又は前記建物外囲器に既に設置されてい
る壁、天井又は屋根の構成要素等の構造アイテム又は基材と関連付けて、請求項1~27
のいずれか1項に記載の方法で発泡体を形成することを含む、方法。
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