JP2023175628A - Production method for aqueous composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水性組成物及び乳化組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an aqueous composition and an emulsified composition.
カチオン系ポリマー及びアニオン系ポリマーを含有する化粧料組成物が知られている。例えば特許文献１には、溶剤媒質中に少なくとも一つのアニオン系ポリマーおよび少なくとも一つのカチオン系ポリマーを含むことを特徴とするケラチン物質の処理用組成物を用いることで、特に毛髪、皮膚または爪を含めることができる角質物質にアニオン系ポリマーを固定させることができる旨記載されている。また、上記効果が得られる理由として、アニオン系ポリマー及びカチオン系ポリマーのポリマー間の相互作用により形成される錯体（コンプレックス）が関係すると仮定されている。 Cosmetic compositions containing cationic polymers and anionic polymers are known. For example, Patent Document 1 discloses that a composition for treating keratin materials, which is characterized in that it contains at least one anionic polymer and at least one cationic polymer in a solvent medium, can be used in particular to treat hair, skin or nails. It is described that the anionic polymer can be fixed to the keratinous substance that can be included. Furthermore, it is assumed that the reason for the above effect is related to a complex formed by the interaction between the anionic polymer and the cationic polymer.
カチオン系ポリマーとアニオン系ポリマーとから形成されるコンプレックス（以下「ポリイオンコンプレックス」ともいう）を含有する組成物として、水中油型又は油中水型の乳化組成物の形態であるものが知られている。一般に、乳化組成物においては経時安定性の改善が課題であり、安定な乳化組成物、又は、安定な乳化組成物を製造する方法についても検討されている。 Compositions containing a complex formed from a cationic polymer and an anionic polymer (hereinafter also referred to as "polyion complex") are known to be in the form of oil-in-water or water-in-oil emulsion compositions. There is. Generally, improving the stability over time is a problem in emulsified compositions, and stable emulsified compositions and methods for producing stable emulsified compositions are also being studied.
例えば特許文献２には、油分と水分を界面活性剤により乳化する工程、粉体状のカチオン性ポリマー及び粉体状のアニオン性ポリマーを水に溶解させる工程、並びに、これらを混合する工程により毛髪処理剤組成物を製造することで、粉体状で供給されるポリマーを配合した安定な乳化状態の毛髪処理剤組成物を容易に製造できることが開示されている。 For example, Patent Document 2 describes a process of emulsifying oil and water with a surfactant, a process of dissolving a powdered cationic polymer and a powdered anionic polymer in water, and a process of mixing these to create hair. It is disclosed that by manufacturing a hair treatment composition, a stable emulsified hair treatment composition containing a polymer supplied in powder form can be easily produced.
特許文献３には、アニオン性ポリマー、両性ポリマー、及び水を含む系を反応させることにより得られる所定の重合生成物と、任意のカチオン性ポリマーと、任意の活性成分と、任意の添加剤と、任意の化粧品的に許容可能な媒体とを含む、洗浄ケア製品等の化粧品組成物が、毛髪をすすいだ後に有効成分を十分に有効な量で毛髪上に残存させることができ、これにより、毛髪をとかし易くし、滑らかにし、柔らかくし、しっとりとさせ、そして、毛髪に栄養を与える一方、有効成分以外の該洗浄ケア製品中の他の成分は洗い流すことが容易であることが開示されている。また、その製造方法として、前記アニオン性ポリマー、前記両性ポリマーおよび水を含む系を混合して反応させて、前記重合生成物を得る工程と、前記重合生成物、任意のカチオン性ポリマー、任意の活性成分、任意の添加剤、および任意の化粧品的に許容可能な媒体を混合して、前記組成物を得る工程とを含む方法が開示されている。
特許文献４には、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のイオン性ポリマー、並びに、所定の架橋剤を含む少なくとも１種のポリイオンコンプレックスと、親水性増粘剤等の少なくとも１種のテクスチャー剤と、水とを含む、ケラチン繊維のための化粧用組成物が、毛髪等のケラチン繊維に、滑らかさ、柔らかさ、及びべとつきの少なさ等の改善されたテクスチャーをもたらすことができる旨開示されている。また実施例では、カチオン性ポリマーの水溶液と酸性化合物とを混合してポリイオンコンプレックスのゲル溶液を調製し、ここにノニオン性ポリマーを添加して均質化し、乳状液の形態である均一な組成物を得る方法が記載されている。
Patent Document 3 describes a predetermined polymerization product obtained by reacting a system containing an anionic polymer, an amphoteric polymer, and water, an arbitrary cationic polymer, an arbitrary active ingredient, and an arbitrary additive. , any cosmetically acceptable vehicle, such as a cleansing care product, which allows the active ingredients to remain on the hair in a sufficiently effective amount after rinsing the hair, thereby It is disclosed that the other ingredients in the cleansing care product other than the active ingredient are easy to wash off while making the hair combable, smoothing, softening, moisturizing and nourishing the hair. There is. Further, the manufacturing method includes a step of mixing and reacting a system containing the anionic polymer, the amphoteric polymer, and water to obtain the polymerization product; mixing the active ingredient, any additives, and any cosmetically acceptable medium to obtain the composition.
Patent Document 4 describes at least one polyionic complex containing at least one ionic polymer selected from the group consisting of cationic polymers, anionic polymers, amphoteric polymers, and mixtures thereof, and a predetermined crosslinking agent. A cosmetic composition for keratin fibers, comprising at least one texturing agent such as a hydrophilic thickener and water, provides smoothness, softness, and reduced stickiness to keratin fibers such as hair. It is disclosed that it can provide improved texture such as porcelain. In addition, in the example, a gel solution of a polyion complex was prepared by mixing an aqueous solution of a cationic polymer and an acidic compound, and a nonionic polymer was added thereto and homogenized to obtain a uniform composition in the form of an emulsion. It describes how to obtain it.
上記の通り、ポリイオンコンプレックスを含む組成物及びその製造方法については従来より検討されている。しかしながらポリイオンコンプレックスを含む組成物を化粧料組成物、又は頭飾製品用繊維処理組成物として用いた際の性能向上については未だ改善の余地があった。
例えば毛髪化粧料組成物の一種であるヘアコンディショナーにおいては、処理後の毛髪の質感が向上し、絡まりが抑制されること、処理後の毛髪が高湿度条件下でも広がらず、優れた耐湿性を有することなどが求められる。さらに、毛髪の処理効果は１回の洗髪により失われることがあり、処理効果の持続性（耐洗浄性）の向上が望まれていた。
毛髪への塗布時、あるいは処理後の毛髪の感触を向上させる方法として、ヘアコンディショナーにカチオン性界面活性剤、高級アルコール等を配合する方法が一般に知られているが、ポリイオンコンプレックスを含む組成物にこれらの成分を配合した乳化組成物は安定性が低いという問題があった。
As mentioned above, compositions containing polyion complexes and methods for producing the same have been studied. However, there is still room for improvement in improving performance when a composition containing a polyion complex is used as a cosmetic composition or a fiber treatment composition for headdress products.
For example, in hair conditioner, which is a type of hair cosmetic composition, the texture of the hair after treatment is improved, tangles are suppressed, and the hair after treatment does not spread even under high humidity conditions and has excellent moisture resistance. It is required to have the following. Furthermore, the hair treatment effect may be lost after one hair wash, and it has been desired to improve the sustainability of the treatment effect (washing resistance).
It is generally known to add cationic surfactants, higher alcohols, etc. to hair conditioners to improve the feel of the hair when applied to the hair or after treatment. Emulsified compositions containing these components have a problem of low stability.
本発明は、ポリイオンコンプレックスを含み、安定性が高く、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性、並びに耐湿性を向上させることができ、特に毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際には毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性を向上させ、且つ処理後の毛髪又は頭飾製品用繊維の高湿度条件下における広がりを抑制できる水性組成物及び乳化組成物の製造方法の提供に関する。 The present invention contains a polyion complex, has high stability, and can improve the effect of improving the texture of the object to be treated, the sustainability of the effect, and the moisture resistance, and especially when used in the treatment of fibers for hair or headdress products. A method for producing an aqueous composition and an emulsified composition that can improve the tangle-preventing effect and durability of hair or fibers for headdress products, and suppress the spreading of treated hair or fibers for headdress products under high humidity conditions. Regarding the provision of
本発明者らは、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、ノニオン性ポリマー、酸、及び水を含有する水性組成物を所定の工程により製造すること、及び、該水性組成物を用いて乳化組成物を製造することにより前記課題を解決できることを見出した。 The present inventors produced an aqueous composition containing a cationic polymer, an anionic polymer, a nonionic polymer, an acid, and water through a predetermined process, and an emulsified composition using the aqueous composition. It has been found that the above problems can be solved by manufacturing.
すなわち本発明は、下記に関する。
［１］水性組成物の製造方法であって、
前記水性組成物が（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含有し、
前記製造方法が下記工程１～工程３を順に有する、水性組成物の製造方法。
工程１：（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、及び水を含む混合物１を調製する工程
工程２：前記混合物１と、（Ｄ）酸又はその水溶液とを混合し、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含む混合物２を調製する工程
工程３：前記混合物２と、（Ａ）カチオン性ポリマーとを混合する工程
［２］乳化組成物の製造方法であって、
前記乳化組成物が（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、油性成分、及び水を含有し、
前記製造方法が下記工程１～工程３と、工程４－１又は４－２のいずれかとを順に有する、乳化組成物の製造方法。
工程１：（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、及び水を含む混合物１を調製する工程
工程２：前記混合物１と、（Ｄ）酸又はその水溶液とを混合し、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含む混合物２を調製する工程
工程３：前記混合物２と、（Ａ）カチオン性ポリマーとを混合し、（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含む混合物３を調製する工程
工程４－１：水を含む水性相と、油性成分を含む油性相とを混合して乳化物を調製し、次いで、該乳化物と前記混合物３とを混合する工程
工程４－２：前記混合物３と、水を含む水性相とを混合し、次いで、油性成分を含む油性相とを混合して乳化する工程
That is, the present invention relates to the following.
[1] A method for producing an aqueous composition, comprising:
The aqueous composition contains (A) a cationic polymer, (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, and water,
A method for producing an aqueous composition, wherein the production method includes the following steps 1 to 3 in order.
Step 1: Preparing a mixture 1 containing (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, and water Step 2: Mixing the mixture 1 and (D) an acid or an aqueous solution thereof, (B) Step 3 of preparing a mixture 2 containing an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, and water: Step of mixing the mixture 2 and (A) a cationic polymer [2] Emulsion composition A method of manufacturing a product,
The emulsified composition contains (A) a cationic polymer, (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, an oily component, and water,
A method for producing an emulsified composition, wherein the production method includes the following steps 1 to 3 and either step 4-1 or 4-2 in this order.
Step 1: Preparing a mixture 1 containing (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, and water Step 2: Mixing the mixture 1 and (D) an acid or an aqueous solution thereof, (B) Step 3 of preparing a mixture 2 containing an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, and water: Mix the mixture 2 and (A) a cationic polymer, and (A) a cationic polymer. Step 4-1 of preparing mixture 3 containing polymer, (B) anionic polymer, (C) nonionic polymer, (D) acid, and water: an aqueous phase containing water and an oily phase containing an oily component. to prepare an emulsion, and then mix the emulsion and the mixture 3 Step 4-2: Mix the mixture 3 and an aqueous phase containing water, and then mix the emulsion and the mixture 3. The process of mixing and emulsifying the oily phase
本発明によれば、ポリイオンコンプレックスを含み、安定性が高く、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性、並びに耐湿性を向上させることができ、特に毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際には毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性を向上させ、且つ処理後の毛髪又は頭飾製品用繊維の高湿度条件下における広がりを抑制できる水性組成物及び乳化組成物の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it contains a polyion complex, has high stability, can improve the texture improvement effect of the object to be treated, the sustainability of the effect, and the moisture resistance, and is particularly useful for fiber treatment for hair or headdress products. An aqueous composition and an emulsified composition capable of improving the tangle-preventing effect and durability of hair or fibers for headdress products when treated, and suppressing the spreading of hair or fibers for headdress products after treatment under high humidity conditions. A manufacturing method can be provided.
［水性組成物及び乳化組成物の製造方法］
本発明は、水性組成物の製造方法であって、
前記水性組成物が（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含有し、
前記製造方法が下記工程１～工程３を順に有する、水性組成物の製造方法に関する。
工程１：（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、及び水を含む混合物１を調製する工程
工程２：前記混合物１と、（Ｄ）酸又はその水溶液とを混合し、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含む混合物２を調製する工程
工程３：前記混合物２と、（Ａ）カチオン性ポリマーとを混合する工程
また本発明は、乳化組成物の製造方法であって、
前記乳化組成物が（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、油性成分、及び水を含有し、
前記製造方法が下記工程１～工程３と、工程４－１又は４－２のいずれかとを順に有する、乳化組成物の製造方法に関する。
工程１：（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、及び水を含む混合物１を調製する工程
工程２：前記混合物１と、（Ｄ）酸又はその水溶液とを混合し、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含む混合物２を調製する工程
工程３：前記混合物２と、（Ａ）カチオン性ポリマーとを混合し、（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含む混合物３を調製する工程
工程４－１：水を含む水性相と、油性成分を含む油性相とを混合して乳化物を調製し、次いで、該乳化物と前記混合物３とを混合する工程
工程４－２：前記混合物３と、水を含む水性相とを混合し、次いで、油性成分を含む油性相とを混合して乳化する工程
[Method for producing aqueous composition and emulsified composition]
The present invention is a method for producing an aqueous composition, comprising:
The aqueous composition contains (A) a cationic polymer, (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, and water,
The present invention relates to a method for producing an aqueous composition, wherein the production method includes the following steps 1 to 3 in order.
Step 1: Preparing a mixture 1 containing (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, and water Step 2: Mixing the mixture 1 and (D) an acid or an aqueous solution thereof, (B) Step 3 of preparing a mixture 2 containing an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, and water: a step of mixing the mixture 2 and (A) a cationic polymer. A method for producing an emulsified composition, comprising:
The emulsified composition contains (A) a cationic polymer, (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, an oily component, and water,
The present invention relates to a method for producing an emulsified composition, wherein the production method includes the following steps 1 to 3 and either step 4-1 or 4-2 in this order.
Step 1: Preparing a mixture 1 containing (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, and water Step 2: Mixing the mixture 1 and (D) an acid or an aqueous solution thereof, (B) Step 3 of preparing a mixture 2 containing an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, and water: Mix the mixture 2 and (A) a cationic polymer, and (A) a cationic polymer. Step 4-1 of preparing mixture 3 containing polymer, (B) anionic polymer, (C) nonionic polymer, (D) acid, and water: an aqueous phase containing water and an oily phase containing an oily component. to prepare an emulsion, and then mix the emulsion and the mixture 3 Step 4-2: Mix the mixture 3 and an aqueous phase containing water, and then mix the emulsion and the mixture 3. The process of mixing and emulsifying the oily phase
＜定義＞
以下、上記水性組成物及び乳化組成物を総称して「組成物」、上記製造方法を総称して「本発明の製造方法」ともいう。
本明細書において「水性相」とは、乳化組成物の製造工程において水相を構成する成分を意味し、「油性相」とは、乳化組成物の製造工程において油相を構成する成分を意味する。
<Definition>
Hereinafter, the above aqueous composition and emulsified composition will be collectively referred to as the "composition", and the above manufacturing method will also be collectively referred to as the "manufacturing method of the present invention".
As used herein, the term "aqueous phase" refers to a component that constitutes the aqueous phase in the process of manufacturing an emulsified composition, and the term "oily phase" refers to a component that constitutes an oil phase in the process of manufacturing an emulsified composition. do.
本発明の製造方法によれば、ポリイオンコンプレックスを含み、安定性が高く、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性、並びに耐湿性を向上させることができ、特に毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際には毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性を向上させ、且つ処理後の毛髪又は頭飾製品用繊維の高湿度条件下における広がりを抑制できる水性組成物及び乳化組成物を提供できる。以下、工程４－１及び４－２を纏めて「工程４」と称することがある。 According to the production method of the present invention, it contains a polyion complex, has high stability, can improve the effect of improving the texture of the object to be treated, the sustainability of the effect, and the moisture resistance, and in particular can produce fibers for hair or headdress products. An aqueous composition and emulsion that, when used in treatment, can improve the tangle-preventing effect and sustainability of hair or fibers for headdress products, and can suppress the spreading of hair or fibers for headdress products after treatment under high humidity conditions. A composition can be provided. Hereinafter, steps 4-1 and 4-2 may be collectively referred to as "step 4."
本発明の製造方法が上記効果を奏する理由は定かではないが、以下のように考えられる。
本発明により製造される組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とから形成されるポリイオンコンプレックスを含むものである。ポリイオンコンプレックスにおいては、成分（Ａ）－成分（Ｂ）間でイオン性相互作用による架橋構造が形成されており、これにより本発明の組成物を用いて得られる皮膜は高い弾性率を発現すると考えられる。
さらに、本発明により製造される組成物は成分（Ｃ）としてノニオン性ポリマーを含有する。該組成物を用いて得られる皮膜は成分（Ａ）と成分（Ｂ）とにより形成されるポリイオンコンプレックスの剛直な架橋構造が、成分（Ｃ）の、長鎖で且つ柔軟な非架橋構造との複合化により補強されていると考えられる。そして成分（Ｂ）－成分（Ｃ）間は水素結合が可能であるため、成分（Ｃ）が成分（Ｂ）により前記架橋構造内に保持され、皮膜中でより高強度化されたネットワークを形成していると考えられる。これにより、前記組成物を用いると、１回の処理によっても処理対象物の質感及び耐湿性向上効果が得られ、且つ、その後に洗浄を行っても処理効果が失われず、効果の持続性が得られると考えられる。
The reason why the manufacturing method of the present invention achieves the above effects is not clear, but it is thought to be as follows.
The composition produced according to the present invention contains a polyion complex formed from component (A) and component (B). In the polyion complex, a crosslinked structure is formed between component (A) and component (B) due to ionic interaction, and it is believed that this allows the film obtained using the composition of the present invention to exhibit a high elastic modulus. It will be done.
Furthermore, the composition produced according to the present invention contains a nonionic polymer as component (C). The film obtained using the composition has a rigid crosslinked structure of the polyion complex formed by component (A) and component (B), and a long chain flexible non-crosslinked structure of component (C). It is thought that it is reinforced by compounding. Since hydrogen bonding is possible between component (B) and component (C), component (C) is held within the crosslinked structure by component (B), forming a network with higher strength in the film. it seems to do. As a result, when the composition is used, the effect of improving the texture and moisture resistance of the object to be treated can be obtained even with a single treatment, and the treatment effect is not lost even if it is washed afterwards, and the sustainability of the effect is maintained. It is thought that it can be obtained.
本発明の製造方法では、まず、工程１において、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、及び水を含む混合物１を調製する。次いで、該混合物１と（Ｄ）酸又はその水溶液とを混合し（工程２）、最後に（Ａ）カチオン性ポリマーを混合する（工程３）。工程１を最初に行うことにより、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とが水素結合を形成し、成分（Ｃ）が成分（Ｂ）によりポリイオンコンプレックスの架橋構造内に固定化されやすくなる。そのため、皮膜形成後に洗浄を行っても成分（Ｃ）が洗い流されずに皮膜内に残留しやすくなり、処理効果の持続性が向上すると考えられる。
また、工程２で前記混合物１と（Ｄ）酸又はその水溶液とを混合し、工程３で（Ａ）カチオン性ポリマーを順に混合することにより、安定性の高いポリイオンコンプレックスを含む前記ネットワークゲルが形成される。そのため、乳化組成物の製造において工程４で油性相を配合して乳化物を形成しても、前記ネットワークゲルが凝集、分離等を生じることなく良好な状態で分散されるので、乳化組成物の安定性が向上すると考えられる。
そして、前記水性組成物及び乳化組成物を毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際には、良好な状態で分散された前記ネットワークゲルが毛髪に均一に付着して、毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性を向上させ、且つ処理後の毛髪又は頭飾製品用繊維の高湿度条件下における広がりを抑制できると考えられる。
In the production method of the present invention, first, in step 1, a mixture 1 containing (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, and water is prepared. Next, the mixture 1 and (D) an acid or an aqueous solution thereof are mixed (Step 2), and finally (A) a cationic polymer is mixed (Step 3). By performing step 1 first, component (B) and component (C) form a hydrogen bond, and component (C) is easily immobilized within the crosslinked structure of the polyion complex by component (B). Therefore, even if cleaning is performed after the film is formed, component (C) is not washed away and tends to remain in the film, which is thought to improve the sustainability of the treatment effect.
Further, by mixing the mixture 1 and (D) acid or its aqueous solution in step 2, and sequentially mixing (A) cationic polymer in step 3, the network gel containing a highly stable polyion complex is formed. be done. Therefore, even if an emulsion is formed by blending an oily phase in step 4 in the production of an emulsified composition, the network gel is dispersed in a good state without causing aggregation, separation, etc. It is thought that stability will be improved.
When the aqueous composition and emulsified composition are used to treat fibers for hair or headdress products, the network gel dispersed in a good condition is uniformly attached to the hair and the fibers for hair or headdress products are coated. It is thought that the tangle-preventing effect and its sustainability can be improved, and the spreading of treated hair or fibers for headdress products under high humidity conditions can be suppressed.
本発明により製造される組成物は、好ましくは皮膚、毛髪、睫毛、眉毛、爪等のケラチン物質用の化粧料組成物、又は頭飾製品用繊維処理組成物であり、より好ましくは皮膚又は毛髪用の化粧料組成物、並びに頭飾製品用繊維処理組成物であり、更に好ましくは皮膚又は毛髪用の化粧料組成物、より更に好ましくは毛髪化粧料組成物である。
化粧料組成物のうち、皮膚化粧料組成物の製品形態としては、ボディソープ、洗顔料、入浴剤、デオドラント製剤、メイクアップ化粧料、日焼け止め、化粧下地、乳液、美容液、クリーム等が挙げられる。
また、毛髪化粧料組成物の製品形態としては、ヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント（洗い流さないタイプを含む）、ヘアスタイリング剤、ヘアカラー、パーマネント剤等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果の有効性の観点から、好ましくはヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、又はヘアスタイリング剤である。
The composition produced according to the present invention is preferably a cosmetic composition for keratin materials such as skin, hair, eyelashes, eyebrows, nails, etc., or a fiber treatment composition for headdress products, more preferably a composition for skin or hair. and fiber treatment compositions for headdress products, more preferably skin or hair cosmetic compositions, even more preferably hair cosmetic compositions.
Among cosmetic compositions, product forms of skin cosmetic compositions include body soaps, face washes, bath additives, deodorant preparations, makeup cosmetics, sunscreens, makeup bases, milky lotions, serums, creams, etc. It will be done.
Further, product forms of hair cosmetic compositions include hair shampoos, hair rinses, hair conditioners, hair treatments (including non-rinse types), hair styling agents, hair colors, permanent agents, and the like. Among these, from the viewpoint of effectiveness of the effects of the present invention, hair conditioners, hair treatments, or hair styling agents are preferred.
頭飾製品用繊維としては、天然由来繊維、合成繊維のいずれでもよいが、天然由来繊維が好ましい。天然由来繊維とは、天然の動植物から採取した繊維、あるいは、コラーゲン、カゼイン、大豆、落花生、トウモロコシ、絹屑絹フィブロイン等を原料として人工的に製造された繊維であって頭飾製品に用いる繊維をいう。これらのうち、コラーゲン、カゼイン、大豆、落花生、トウモロコシ、絹屑絹フィブロイン等を原料として人工的に製造された繊維が好ましく、コラーゲンを原料とする再生コラーゲン繊維、絹フィブロインを原料とする再生絹繊維等の再生蛋白質繊維がより好ましく、再生コラーゲン繊維が更に好ましい。 Fibers for headdress products may be either naturally derived fibers or synthetic fibers, but naturally derived fibers are preferred. Naturally derived fibers are fibers collected from natural animals and plants, or fibers artificially produced from collagen, casein, soybeans, peanuts, corn, silk fibroin, etc., and are used in headdress products. say. Among these, fibers artificially manufactured using collagen, casein, soybeans, peanuts, corn, silk waste silk fibroin, etc. as raw materials are preferred, and regenerated collagen fibers made from collagen and regenerated silk fibers made from silk fibroin are preferred. Regenerated protein fibers such as the like are more preferred, and regenerated collagen fibers are even more preferred.
再生コラーゲン繊維は、公知の技術で製造することができる。再生コラーゲン繊維の組成はコラーゲン１００％である必要はなく、品質改良のための天然ポリマー、合成ポリマー、添加剤等が含まれていてもよい。更には、再生コラーゲン繊維は後加工されたものであってもよい。 Regenerated collagen fibers can be produced using known techniques. The composition of the regenerated collagen fibers does not need to be 100% collagen, and may contain natural polymers, synthetic polymers, additives, etc. for quality improvement. Furthermore, the regenerated collagen fibers may be post-processed.
再生コラーゲン繊維の形態としてはフィラメントが好ましい。フィラメントは一般にボビン巻きしたものや箱詰めした状態から取り出される。また、再生コラーゲン繊維の製造工程で乾燥工程から出てきたフィラメントを直接利用することもできる。 The preferred form of the regenerated collagen fibers is filaments. Filament is generally taken out from a bobbin wound or boxed state. Furthermore, the filaments that come out of the drying process can also be used directly in the process of producing regenerated collagen fibers.
合成繊維としては、合成樹脂を主成分として含む繊維が挙げられる。合成繊維の製造容易性の観点、及び、頭髪に近い風合いを得る観点から、該合成樹脂は、好ましくは熱可塑性樹脂であり、より好ましくはポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、及びモダアクリル樹脂（アクリロニトリルと塩化ビニルの共重合体）からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。ここでいう「主成分」とは、合成繊維中の含有量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であって、１００質量％以下の成分を意味する。 Examples of synthetic fibers include fibers containing synthetic resin as a main component. From the viewpoint of ease of manufacturing synthetic fibers and from the viewpoint of obtaining a texture similar to that of hair, the synthetic resin is preferably a thermoplastic resin, more preferably a polyester resin, a polyamide resin, a polyimide resin, a polyamide-imide resin, or a chlorinated resin. One or more types selected from the group consisting of vinyl resin, polycarbonate resin, polyphenylene sulfide resin, and modacrylic resin (copolymer of acrylonitrile and vinyl chloride) can be mentioned. The "main component" here means that the content in the synthetic fiber is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, More preferably, it is 90% by mass or more and 100% by mass or less of the component.
合成繊維は、上記合成樹脂以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に難燃剤、難燃助剤、光又は熱安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤、紫外線吸収剤等の各種を含有することができる。 In addition to the above-mentioned synthetic resins, the synthetic fibers may further contain flame retardants, flame retardant aids, light or heat stabilizers, fluorescent agents, antioxidants, antistatic agents, and ultraviolet absorbers to the extent that they do not impede the effects of the present invention. It can contain various types such as.
また、本発明により製造される乳化組成物は、安定性の観点、及び、使用感向上の観点から、好ましくは水中油型乳化組成物である。
以下、水性組成物及び乳化組成物に配合する各成分について説明する。
Further, the emulsion composition produced according to the present invention is preferably an oil-in-water emulsion composition from the viewpoint of stability and improvement in feeling of use.
Each component to be added to the aqueous composition and emulsified composition will be explained below.
（成分（Ａ）：カチオン性ポリマー）
（Ａ）カチオン性ポリマーは、（Ｂ）アニオン性ポリマーとの相互作用によりポリイオンコンプレックスを形成し得るポリマーである。
成分（Ａ）であるカチオン性ポリマーは、好ましくはカチオン性基を有し、且つ総電荷として正に帯電しているポリマーである。成分（Ａ）は本発明の効果を阻害しない範囲で、カチオン性基以外に、アニオン性基、ノニオン性基、又は、ベタイン基等の両性基を有していてもよい。
本明細書においてカチオン性基とはカチオン基、又は、イオン化されてカチオン基になり得る基であり、具体的には、第一級アミノ基、第二級アミノ基、第三級アミノ基、第四級アンモニウム基が挙げられる。
アニオン性基とはアニオン基、又は、イオン化されてアニオン基になり得る基であり、具体的には、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基等の酸性基からなる群から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくはカルボキシ基、スルホン酸基から選ばれる１種以上、より好ましくはカルボキシ基である。アニオン性基の少なくとも一部は中和され、塩の状態になっていてもよい。
(Component (A): cationic polymer)
(A) A cationic polymer is a polymer that can form a polyion complex through interaction with (B) anionic polymer.
The cationic polymer that is component (A) preferably has a cationic group and is positively charged as a total charge. Component (A) may have, in addition to the cationic group, an anionic group, a nonionic group, or an amphoteric group such as a betaine group, as long as the effects of the present invention are not impaired.
In this specification, a cationic group refers to a cationic group or a group that can be ionized to become a cationic group, and specifically includes a primary amino group, a secondary amino group, a tertiary amino group, and a cationic group. Examples include quaternary ammonium groups.
The anionic group is an anionic group or a group that can be ionized to become an anionic group, and specifically, one or more types selected from the group consisting of acidic groups such as carboxy groups, sulfonic acid groups, and phosphoric acid groups. Preferably, it is one or more selected from a carboxy group and a sulfonic acid group, and more preferably a carboxy group. At least a portion of the anionic group may be neutralized and in the form of a salt.
成分（Ａ）は、１質量％水溶液の３０℃における粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以上のカチオン性ポリマーであることが好ましい。該粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以上である成分（Ａ）を用いることにより、得られる皮膜の潤滑性が向上するため、処理対象物の質感がより向上し、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際に毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果が向上すると考えられる。また該成分（Ａ）を含むポリイオンコンプレックスは安定性が高いことから、油性成分を添加して乳化組成物とした場合でもポリイオンコンプレックスの構造が破壊され難く、安定性が向上すると考えられる。
成分（Ａ）の１質量％水溶液の３０℃における粘度は、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点、並びに組成物の安定性向上の観点から、より好ましくは１，３００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１，５００ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは１，７００ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは１，８００ｍＰａ・ｓ以上である。該粘度の上限は特に制限されないが、ポリイオンコンプレックスの形成しやすさ、及び取り扱い性の観点から、好ましくは１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは８０，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは３０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは２５，０００ｍＰａ・ｓ以下である。そして、成分（Ａ）の１質量％水溶液の３０℃における粘度は、好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以上１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１，３００ｍＰａ・ｓ以上８０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは１，５００ｍＰａ・ｓ以上５０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは１，７００ｍＰａ・ｓ以上３０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは１，８００ｍＰａ・ｓ以上２５，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
Component (A) is preferably a cationic polymer having a viscosity of 1,000 mPa·s or more at 30° C. in a 1% by mass aqueous solution. By using component (A) having a viscosity of 1,000 mPa・s or more, the lubricity of the resulting film is improved, so the texture of the object to be treated is further improved, making it suitable for use in hair or headdress fiber treatment. It is thought that the effect of suppressing entanglement of hair or fibers for headdress products is improved when the fibers are mixed. Furthermore, since the polyion complex containing the component (A) has high stability, even when an oily component is added to form an emulsion composition, the structure of the polyion complex is unlikely to be destroyed, and it is thought that stability is improved.
The viscosity at 30°C of a 1% by mass aqueous solution of component (A) is determined by the effect of improving the texture of the object to be treated and the sustainability of the effect, especially when used for fiber treatment for hair or headdress products. From the viewpoint of suppressing the fiber entanglement effect and improving its sustainability, improving moisture resistance, and improving the stability of the composition, more preferably 1,300 mPa s or more, still more preferably 1,500 mPa s or more, Even more preferably it is 1,700 mPa·s or more, even more preferably 1,800 mPa·s or more. The upper limit of the viscosity is not particularly limited, but from the viewpoint of ease of forming a polyion complex and ease of handling, it is preferably 100,000 mPa·s or less, more preferably 80,000 mPa·s or less, and even more preferably 50,000 mPa·s.・s or less, more preferably 30,000 mPa·s or less, even more preferably 25,000 mPa·s or less. The viscosity at 30°C of a 1% by mass aqueous solution of component (A) is preferably 1,000 mPa·s or more, more preferably 1,000 mPa·s or more and 100,000 mPa·s or less, even more preferably 1, 300 mPa·s or more and 80,000 mPa·s or less, even more preferably 1,500 mPa·s or more and 50,000 mPa·s or less, even more preferably 1,700 mPa·s or more and 30,000 mPa·s or less, even more preferably 1 , 800 mPa·s or more and 25,000 mPa·s or less.
成分（Ａ）のカチオン電荷密度は、成分（Ｂ）との相互作用によりポリイオンコンプレックスを形成しやすくする観点、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点、並びに組成物の安定性向上の観点から、好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上、より更に好ましくは０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上である。また、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点、並びに組成物の安定性向上の観点から、好ましくは２０ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは１５ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは１２ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは１０ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは７．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは５．０ｍｍｏｌ／ｇ以下である。そして、成分（Ａ）のカチオン電荷密度は、好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上２０ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上１５ｍｍｏｌ／ｇ以下、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上１２ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上１０ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上７．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上５．０ｍｍｏｌ／ｇ以下である。 The cationic charge density of component (A) is important from the viewpoint of facilitating the formation of polyion complexes through interaction with component (B), improving the texture of the object to be treated, and improving the sustainability of this effect, especially for hair or headdress products. Preferably 0.1 mmol/g or more from the viewpoint of the effect of suppressing entanglement of fibers for hair or headdress products when used in fiber treatment and improvement of its sustainability, improvement of moisture resistance, and improvement of stability of the composition. , more preferably 0.2 mmol/g or more, still more preferably 0.3 mmol/g or more, even more preferably 0.5 mmol/g or more. In addition, the effect of improving the texture of the object to be treated and the sustainability of this effect, especially the effect of suppressing entanglement of fibers for hair or headdress products when used in the treatment of fibers for hair or headdress products, and the viewpoint of improving its sustainability, moisture resistance From the viewpoint of improving properties and stability of the composition, preferably 20 mmol/g or less, more preferably 15 mmol/g or less, even more preferably 12 mmol/g or less, even more preferably 10 mmol/g or less, and even more Preferably it is 7.0 mmol/g or less, and even more preferably 5.0 mmol/g or less. The cationic charge density of component (A) is preferably 0.1 mmol/g or more and 20 mmol/g or less, more preferably 0.2 mmol/g or more and 15 mmol/g or less, and 0.2 mmol/g or more and 12 mmol/g or less, Even more preferably from 0.3 mmol/g to 10 mmol/g, even more preferably from 0.3 mmol/g to 7.0 mmol/g, even more preferably from 0.5 mmol/g to 5.0 mmol/g. .
成分（Ａ）のカチオン電荷密度は、ポリマー１ｇあたりに含有されるカチオン性基のモル数である。なお、成分（Ａ）のカチオン性基の少なくとも一部が中和塩になっている場合、上記カチオン性基のモル数には、塩の状態をとっているカチオン性基のモル数も含めるものとする。
なお、成分（Ａ）として２種以上のポリマーを用いてもよく、この場合の成分（Ａ）のカチオン電荷密度は、それぞれのポリマーのカチオン電荷密度と配合量から加重を算出することにより求められる。
The cationic charge density of component (A) is the number of moles of cationic groups contained per gram of polymer. In addition, when at least a part of the cationic group of component (A) is in the form of a neutralized salt, the number of moles of the cationic group mentioned above includes the number of moles of the cationic group in the salt state. shall be.
In addition, two or more types of polymers may be used as component (A), and in this case, the cation charge density of component (A) is determined by calculating the weight from the cation charge density and blending amount of each polymer. .
成分（Ａ）としては、カチオン化多糖類等の天然ポリマー又はそのカチオン化物、並びに合成ポリマーのいずれも用いることができるが、入手容易性の観点から、好ましくは合成ポリマーである。
成分（Ａ）として用いられるポリマーの具体例としては、好ましくは１質量％水溶液の３０℃における粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以上である、カチオン化ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム塩重合体、第４級化ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリル酸塩重合体、ジアリル第４級化アンモニウム塩重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩重合体、ビニルイミダゾリウムトリクロリド・ビニルピロリドン共重合体（ポリクオタニウム－１６）、ビニルピロリドン・アルキルアミノ（メタ）アクリレート共重合体、ビニルピロリドン・アルキルアミノ（メタ）アクリレート・ビニルカプロラクタム共重合体、アルキルアクリルアミド・（メタ）アクリレート・アルキルアミノアルキルアクリルアミド・ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート共重合体、アジピン酸・ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。なお本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
As component (A), any of natural polymers such as cationized polysaccharides or cationized products thereof, as well as synthetic polymers can be used, but from the viewpoint of easy availability, synthetic polymers are preferred.
Specific examples of the polymer used as component (A) include cationized polyvinyl alcohol, polyethyleneimine, and methacryloylethyltrimethylammonium salt polymers, preferably having a viscosity of 1,000 mPa·s or more at 30°C in a 1% by mass aqueous solution. , quaternized dialkylaminoalkyl (meth)acrylate polymer, diallyl quaternized ammonium salt polymer, methacrylamide propyl trimethyl ammonium salt polymer, vinylimidazolium trichloride/vinylpyrrolidone copolymer (polyquaternium- 16) Vinylpyrrolidone/alkylamino(meth)acrylate copolymer, vinylpyrrolidone/alkylamino(meth)acrylate/vinylcaprolactam copolymer, alkylacrylamide/(meth)acrylate/alkylaminoalkylacrylamide/polyethylene glycol (meth) Examples include acrylate copolymers, adipic acid/dimethylaminohydroxypropylethylenetriamine copolymers, and one or more of these can be used. In this specification, "(meth)acrylic acid" means acrylic acid or methacrylic acid, and "(meth)acrylate" means acrylate or methacrylate.
上記のうち、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム塩重合体としては、塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム－３７）、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体（ポリクオタニウム－４９）、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２－ヒドロキシエチル共重合体（ポリクオタニウム－４８）等が挙げられる。
第４級化ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリル酸塩重合体としては、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体（ポリクオタニウム－１１）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体（ポリクオタニウム－５２）等が挙げられる。
ジアリル第４級化アンモニウム塩重合体としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム－６）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム－２２）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム－７）、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（ポリクオタニウム－３９）等が挙げられる。
Among the above, examples of the methacryloylethyltrimethylammonium salt polymer include methacryloylethyltrimethylammonium chloride polymer (Polyquaternium-37), methacryloylethyldimethylbetaine/methacryloylethyltrimethylammonium chloride/methoxypolyethylene glycol methacrylate copolymer (Polyquaternium-49) ), methacryloylethyldimethylbetaine/methacryloylethyltrimethylammonium chloride/2-hydroxyethyl methacrylate copolymer (polyquaternium-48), and the like.
Examples of the quaternized dialkylaminoalkyl (meth)acrylate polymer include vinylpyrrolidone/N,N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate copolymer (polyquaternium-11), N,N-dimethylaminoethyl methacrylate Examples include acid diethyl sulfate/N,N-dimethylacrylamide/polyethylene glycol dimethacrylate copolymer (polyquaternium-52).
Examples of diallyl quaternized ammonium salt polymers include dimethyldiallylammonium chloride polymer (polyquaternium-6), dimethyldiallylammonium chloride/acrylic acid copolymer (polyquaternium-22), and dimethyldiallylammonium chloride/acrylamide copolymer (polyquaternium-22). Examples include polyquaternium-7), acrylamide/acrylic acid/dimethyldiallylammonium chloride copolymer (polyquaternium-39), and the like.
また、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩重合体としては、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム重合体、ビニルピロリドン・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体、アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体（ポリクオタニウム－４７）、アクリル酸・アクリルアミド・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体（ポリクオタニウム－５３）等が挙げられる。 Examples of methacrylamide propyltrimethylammonium salt polymers include methacrylamide propyltrimethylammonium chloride polymer, vinylpyrrolidone/methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer, and acrylic acid/methyl acrylate/methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer. (Polyquaternium-47), acrylic acid/acrylamide/methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer (Polyquaternium-53), and the like.
成分（Ａ）は、皮膜形成能向上の観点、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点から、下記一般式（１）で表される構成単位を含むポリマーであることが好ましい。
式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２～Ｒ４はそれぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基である。Ｘは－Ｏ－又は－ＮＨ－であり、ｍは１以上４以下の数である。
Component (A) is used to improve the ability to form a film, to improve the texture of the object to be treated and to improve the sustainability of the effect, and especially to reduce the entanglement of hair or fibers for headdress products when used in the treatment of fibers for hair or headdress products. From the viewpoint of improving the suppressive effect and its sustainability, and from the viewpoint of improving moisture resistance, a polymer containing a structural unit represented by the following general formula (1) is preferable.
In formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. X is -O- or -NH-, and m is a number from 1 to 4.
一般式（１）におけるＲ１は、好ましくはメチル基であり、Ｒ２～Ｒ４は、それぞれ独立に、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基、より好ましくはメチル基又はエチル基、更に好ましくはメチル基である。
一般式（１）におけるＸは、好ましくは－Ｏ－であり、ｍは、好ましくは１以上３以下、より好ましくは２以上３以下である。
R 1 in general formula (1) is preferably a methyl group, and R 2 to R 4 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and Preferably it is a methyl group.
X in general formula (1) is preferably -O-, and m is preferably 1 or more and 3 or less, more preferably 2 or more and 3 or less.
一般式（１）で表される構成単位としては、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム塩に由来する構成単位、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩に由来する構成単位、及び、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩に由来する構成単位からなる群から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくはメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム塩に由来する構成単位、及び、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩に由来する構成単位からなる群から選ばれる１種以上である。 The structural units represented by the general formula (1) include a structural unit derived from methacryloylethyl trimethylammonium salt, a structural unit derived from N,N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate, and methacrylamide propyltrimethylammonium One or more types selected from the group consisting of structural units derived from salts, preferably structural units derived from methacryloylethyl trimethylammonium salt, and structures derived from N,N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate. One or more types selected from the group consisting of units.
成分（Ａ）は、前記一般式（１）で表される構成単位以外の、他の構成単位を含むポリマーであってもよい。当該他の構成単位としては、ビニルピロリドン等のビニルモノマー、（メタ）アクリロイルエチルジメチルベタイン等の両性モノマー、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド類、等に由来する構成単位が挙げられる。また成分（Ａ）は、ジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール等により架橋されたクロスポリマーであってもよい。 Component (A) may be a polymer containing other structural units other than the structural unit represented by the general formula (1). Examples of the other structural units include vinyl monomers such as vinylpyrrolidone, amphoteric monomers such as (meth)acryloylethyl dimethyl betaine, hydroxyalkyl (meth)acrylates such as (meth)acrylic acid alkyl esters, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. ) acrylates, acrylamides such as N,N-dimethylacrylamide, etc., and structural units derived from them. Component (A) may also be a cross-linked polymer crosslinked with polyethylene glycol di(meth)acrylate or the like.
成分（Ａ）中、前記一般式（１）で表される構成単位の含有量は、皮膜形成能向上の観点、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点から、成分（Ａ）を構成する全構成単位中、好ましくは１０モル％以上、１００モル％以下である。 The content of the structural unit represented by the general formula (1) in component (A) is determined from the viewpoint of improving film-forming ability, improving the texture of the object to be treated, and improving the sustainability of the effect, particularly hair or head ornaments. From the viewpoint of suppressing the entanglement of hair or fibers for headdress products and improving their sustainability when used in the treatment of fibers for products, preferably 10 mol% or more, 100 mol% of all the structural units constituting component (A). It is as follows.
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上記の中でも、１質量％水溶液の３０℃における粘度を所定値以上にしやすくする観点、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点、並びに組成物の安定性向上の観点から、成分（Ａ）は、好ましくは、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム塩重合体及び第４級化ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリル酸塩重合体からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム－３７）、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体（ポリクオタニウム－４９）、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２－ヒドロキシエチル共重合体（ポリクオタニウム－４８）、及びＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体（ポリクオタニウム－５２）からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくは塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム－３７）及びＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体（ポリクオタニウム－５２）からなる群から選ばれる１種以上である。 Component (A) can be used alone or in combination of two or more. Among the above, the viewpoint of making it easier to increase the viscosity of a 1% by mass aqueous solution at 30°C to a predetermined value or more, the effect of improving the texture of the object to be treated and the sustainability of this effect, especially when used for hair or hair or headdress product fiber treatment. Component (A) is preferably a methacryloyl ethyl trimethyl ammonium salt, from the viewpoint of suppressing entanglement of fibers for hair or headdress products and improving its sustainability, improving moisture resistance, and improving stability of the composition. one or more selected from the group consisting of polymers and quaternized dialkylaminoalkyl (meth)acrylate polymers, more preferably methacryloylethyltrimethylammonium chloride polymer (polyquaternium-37), methacryloylethyldimethylbetaine・Methacryloylethyltrimethylammonium chloride・methoxypolyethylene glycol methacrylate copolymer (polyquaternium-49), methacryloylethyldimethylbetaine・methacryloylethyltrimethylammonium chloride・2-hydroxyethyl methacrylate copolymer (polyquaternium-48), and N, One or more members selected from the group consisting of N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate, N,N-dimethylacrylamide, and dimethacrylic acid polyethylene glycol copolymer (polyquaternium-52), more preferably methacryloylethyltrimethylammonium chloride copolymer. one or more selected from the group consisting of polyethylene glycol copolymer (polyquaternium-37) and N,N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate/N,N-dimethylacrylamide/dimethacrylate (polyquaternium-52). be.
成分（Ａ）として、市販のポリマーを用いることもできる。その具体例としては、ＢＡＳＦジャパン（株）製の「Ｃｏｓｍｅｄｉａ Ｕｌｔｒａｇｅｌ ３００」（ポリクオタニウム－３７、カチオン電荷密度：４．８１ｍｍｏｌ／ｇ）、花王（株）製の「ソフケア ＫＧ－１０１Ｗ－Ｅ」（ポリクオタニウム－５２、カチオン電荷密度：０．８３ｍｍｏｌ／ｇ）、「ソフケア ＫＧ－３０１Ｗ」（ポリクオタニウム－５２、カチオン電荷密度：１．８４ｍｍｏｌ／ｇ）等が挙げられる。 Commercially available polymers can also be used as component (A). Specific examples include "Cosmedia Ultragel 300" (polyquaternium-37, cationic charge density: 4.81 mmol/g) manufactured by BASF Japan, and "Sofcare KG-101W-E" (polyquaternium) manufactured by Kao Corporation. -52, cation charge density: 0.83 mmol/g), "Sofcare KG-301W" (Polyquaternium-52, cation charge density: 1.84 mmol/g), etc.
（成分（Ｂ）：アニオン性ポリマー）
成分（Ｂ）は、成分（Ａ）との相互作用によりポリイオンコンプレックスを形成し得るポリマーである。本明細書において「アニオン性ポリマー」とは、アニオン性基を有し、且つカチオン性基及び両性基を実質的に有さないポリマーを意味する。「カチオン性基及び両性基を実質的に有さない」とは、アニオン性基に対するカチオン性基及び両性基のモル量が好ましくは０．１％以下であることをいう。
(Component (B): anionic polymer)
Component (B) is a polymer capable of forming a polyion complex by interaction with component (A). As used herein, the term "anionic polymer" refers to a polymer that has anionic groups and is substantially free of cationic groups and amphoteric groups. "Substantially free of cationic groups and amphoteric groups" means that the molar amount of cationic groups and amphoteric groups relative to anionic groups is preferably 0.1% or less.
成分（Ｂ）が有するアニオン性基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基等の酸性基が好ましく、成分（Ａ）との相互作用によりポリイオンコンプレックスを形成しやすくする観点、及び入手性の観点から、より好ましくはカルボキシ基である。なお成分（Ｂ）において、アニオン性基の少なくとも一部は中和され、塩の状態になっていてもよい。 The anionic group contained in component (B) is preferably an acidic group such as a carboxy group, a sulfonic acid group, or a phosphoric acid group, from the viewpoint of facilitating the formation of a polyion complex by interaction with component (A), and availability. From this viewpoint, a carboxy group is more preferred. Note that in component (B), at least a portion of the anionic group may be neutralized to be in a salt state.
＜成分（Ｂ１）：（メタ）アクリル酸由来の構成単位を含む架橋型重合体、アニオン性多糖類＞
成分（Ｂ）は、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点、並びに組成物の安定性向上の観点から、（Ｂ１）（メタ）アクリル酸由来の構成単位を含む架橋型重合体及びアニオン性多糖類からなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。
<Component (B1): Crosslinked polymer containing structural unit derived from (meth)acrylic acid, anionic polysaccharide>
Component (B) has the effect of improving the texture of the object to be treated and improving the sustainability of this effect, especially the effect of suppressing entanglement of hair or fibers for headdress products when used in the treatment of hair or fibers for headdress products, and improving its sustainability. (B1) 1 selected from the group consisting of a crosslinked polymer containing a structural unit derived from (meth)acrylic acid and an anionic polysaccharide, from the viewpoint of improving moisture resistance, and improving the stability of the composition. It is preferable to include more than one species.
成分（Ｂ１）のうち、（メタ）アクリル酸由来の構成単位を含む架橋型重合体としては、架橋構造を有する、（メタ）アクリル酸の単独重合体又は共重合体、又はこれらの塩が挙げられる。ここでいう架橋構造とは、重合体の主たる構造であるポリマー鎖が、ポリマー鎖内又はポリマー鎖間で連結してなる三次元の網目構造を意味する。該架橋構造の形成方法は特に制限されず、例えば、重縮合やラジカル重合のように重合と同時に架橋する方法や、ポリマー鎖を後から架橋する方法により形成されたものが挙げられる。
上記（メタ）アクリル酸の単独重合体としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、及びこれらの塩が挙げられる。
上記（メタ）アクリル酸の共重合体としては、（メタ）アクリル酸／マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸／イタコン酸共重合体、（メタ）アクリル酸／フマル酸共重合体、（メタ）アクリル酸／酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、（メタ）アクリル酸／２－ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／（Ｎ－アルキル）アクリルアミド共重合体、及びこれらの塩が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
上記のうち、（メタ）アクリル酸の共重合体としては、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステルがより好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキルの炭素数が好ましくは１以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは８以上であり、好ましくは４０以下、より好ましくは３６以下、更に好ましくは３２以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
Among component (B1), examples of crosslinked polymers containing structural units derived from (meth)acrylic acid include homopolymers or copolymers of (meth)acrylic acid having a crosslinked structure, or salts thereof. It will be done. The term "crosslinked structure" as used herein refers to a three-dimensional network structure in which polymer chains, which are the main structure of a polymer, are connected within or between polymer chains. The method for forming the crosslinked structure is not particularly limited, and examples thereof include methods of crosslinking simultaneously with polymerization such as polycondensation and radical polymerization, and methods of crosslinking polymer chains later.
Examples of the homopolymer of (meth)acrylic acid include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and salts thereof.
Examples of the (meth)acrylic acid copolymer include (meth)acrylic acid/maleic acid copolymer, (meth)acrylic acid/itaconic acid copolymer, (meth)acrylic acid/fumaric acid copolymer, ( Meth)acrylic acid/vinyl acetate copolymer, (meth)acrylic acid/(meth)acrylic acid alkyl ester copolymer, (meth)acrylic acid/2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, acrylic acid/acrylic acid alkyl ester /(N-alkyl)acrylamide copolymer, and salts thereof, and one or more of these may be used.
Among the above, as the copolymer of (meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid/(meth)acrylic acid alkyl ester is preferable, and acrylic acid/acrylic acid alkyl ester is more preferable. In the (meth)acrylic acid alkyl ester, the alkyl carbon number is preferably 1 or more, more preferably 4 or more, even more preferably 8 or more, and preferably 40 or less, more preferably 36 or less, and even more preferably 32 or less. Examples include (meth)acrylic acid alkyl esters.
（メタ）アクリル酸由来の構成単位を含む架橋型重合体の具体例としては、カルボキシビニルポリマー又はその塩、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリン／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマー、アクリレーツクロスポリマー－４等が挙げられる。 Specific examples of crosslinked polymers containing structural units derived from (meth)acrylic acid include carboxyvinyl polymer or its salt, (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer, (sodium acrylate/acryloyl dimethyl Examples include taurine/dimethylacrylamide) crosspolymer and acrylates crosspolymer-4.
成分（Ｂ１）のうちアニオン性多糖類としては、カルボキシ基を有する多糖類（ヒアルロン酸、アルギン酸、ペクチン酸、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム等）、及び多糖類の硫酸物（カラギーナン、ケラタン硫酸、デルマタン硫酸、硫酸化デンプン、ヘパリン、ヘパラン硫酸）、及びこれらの塩が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
上記の中でも、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点から、アニオン性多糖類としては、好ましくはカルボキシ基を有する多糖類又はその塩であり、より好ましくはアルギン酸、カルボキシメチルセルロース、又はこれらの塩であり、更に好ましくはアルギン酸又はその塩である。
Among component (B1), anionic polysaccharides include polysaccharides having a carboxyl group (hyaluronic acid, alginic acid, pectic acid, carboxymethyl cellulose, xanthan gum, etc.), and sulfates of polysaccharides (carrageenan, keratan sulfate, dermatan sulfate, Examples include sulfated starch, heparin, heparan sulfate), and salts thereof, and one or more of these can be used.
Among the above, the effect of improving the texture of the object to be treated and the sustainability of this effect, especially the effect of suppressing entanglement of fibers for hair or headdress products when used in the treatment of fibers for hair or headdress products, and the improvement of its sustainability. Therefore, the anionic polysaccharide is preferably a polysaccharide having a carboxy group or a salt thereof, more preferably alginic acid, carboxymethyl cellulose, or a salt thereof, and still more preferably alginic acid or a salt thereof.
成分（Ｂ１）が塩である場合、該塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられ、入手性の観点から、好ましくはアルカリ金属塩である。 When component (B1) is a salt, examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, alkaline earth metal salts, etc., and from the viewpoint of availability, alkali metal salts are preferred.
上記の中でも、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点、並びに組成物の安定性向上の観点から、成分（Ｂ１）は、好ましくはカルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー、及びアニオン性多糖類からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはアニオン性多糖類又はその塩、更に好ましくはアルギン酸又はその塩である。 Among the above, the effect of improving the texture of the object to be treated and the sustainability of this effect, especially the effect of suppressing entanglement of fibers for hair or headdress products when used in the treatment of fibers for hair or headdress products, and the improvement of its sustainability. From the viewpoint of improving moisture resistance and improving the stability of the composition, component (B1) is preferably a carboxyvinyl polymer, an (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer, and an anionic polysaccharide. One or more types selected from the group consisting of, more preferably anionic polysaccharides or salts thereof, still more preferably alginic acid or salts thereof.
成分（Ｂ１）のアニオン電荷密度は特に制限されないが、成分（Ａ）との相互作用によりポリイオンコンプレックスを形成しやすくする観点、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点、並びに組成物の安定性向上の観点から、好ましくは１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以上、更に好ましくは３．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、処理対象物の質感向上効果及びその持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点から、好ましくは２５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは２０ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは１５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。そして、成分（Ｂ１）のアニオン電荷密度は、好ましくは１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上２５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以上２０ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは３．５ｍｍｏｌ／ｇ以上１５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。
成分（Ｂ１）のアニオン電荷密度は、ポリマー１ｇあたりに含有されるアニオン性基のモル数である。なお、成分（Ｂ１）のアニオン性基の少なくとも一部が中和塩になっている場合、上記アニオン性基のモル数には、塩の状態をとっているアニオン性基のモル数も含めるものとする。
成分（Ｂ１）として２種以上のポリマーを用いてもよく、この場合の成分（Ｂ１）のアニオン電荷密度は、それぞれのポリマーのアニオン電荷密度と配合量から加重平均を算出することにより求められる。
The anion charge density of component (B1) is not particularly limited, but from the viewpoint of facilitating the formation of a polyion complex through interaction with component (A), improving the texture of the object to be treated and improving the sustainability of the effect, especially hair. Alternatively, from the viewpoint of improving the effect of suppressing entanglement of hair or fibers for headdress products and improving its sustainability when used in the treatment of fibers for headdress products, from the viewpoint of improving moisture resistance, and from the viewpoint of improving stability of the composition, preferably 1. It is 0 mmol/g or more, more preferably 2.0 mmol/g or more, even more preferably 3.5 mmol/g or more, and is effective for improving the texture of the object to be treated and improving its sustainability, especially for fiber treatment for hair or headdress products. From the viewpoint of suppressing the entanglement of hair or fibers for headdress products when used and improving its sustainability, the amount is preferably 25 mmol/g or less, more preferably 20 mmol/g or less, still more preferably 15 mmol/g or less. The anion charge density of component (B1) is preferably 1.0 mmol/g or more and 25 mmol/g or less, more preferably 2.0 mmol/g or more and 20 mmol/g or less, and still more preferably 3.5 mmol/g or more and 15 mmol/g. g or less.
The anionic charge density of component (B1) is the number of moles of anionic groups contained per gram of polymer. In addition, when at least a part of the anionic group of component (B1) is a neutralized salt, the number of moles of the anionic group mentioned above includes the number of moles of the anionic group in the salt state. shall be.
Two or more types of polymers may be used as component (B1), and in this case, the anion charge density of component (B1) is determined by calculating a weighted average from the anion charge density and blending amount of each polymer.
成分（Ｂ１）がアニオン性多糖類である場合、その重量平均分子量（Ｍｗ）は、皮膜形成能向上の観点から、好ましくは２，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、更に好ましくは３０，０００超、より更に好ましくは５０，０００以上である。また、成分（Ａ）との相互作用によりポリイオンコンプレックスを形成しやすくする観点、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点、並びに組成物の安定性向上の観点から、好ましくは３５０万以下、より好ましくは３００万以下である。そして、成分（Ｂ１）であるアニオン性多糖類の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２，０００以上３５０万以下、より好ましくは１０，０００以上３００万以下、更に好ましくは３０，０００超３００万以下、より更に好ましくは５０，０００以上３００万以下である。
成分（Ｂ１）の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定できる。
When component (B1) is an anionic polysaccharide, its weight average molecular weight (Mw) is preferably 2,000 or more, more preferably 10,000 or more, still more preferably 30, 000, more preferably 50,000 or more. In addition, from the viewpoint of facilitating the formation of a polyion complex through interaction with component (A), improving the texture of the object to be treated and improving the sustainability of the effect, especially hair when used for hair or fiber treatment for headdress products. Or, from the viewpoint of the effect of suppressing the entanglement of the fibers for headdress products and improving its sustainability, the viewpoint of improving moisture resistance, and the viewpoint of improving the stability of the composition, it is preferably 3.5 million or less, more preferably 3 million or less. The weight average molecular weight (Mw) of the anionic polysaccharide that is component (B1) is preferably 2,000 or more and 3,500,000 or less, more preferably 10,000 or more and 3,000,000 or less, and even more preferably more than 30,000 and 3,000,000 or less. 1,000,000 or less, and even more preferably 50,000 or more and 3,000,000 or less.
The weight average molecular weight of component (B1) can be measured by gel permeation chromatography (GPC).
成分（Ｂ）中の成分（Ｂ１）の含有量は、皮膜形成能向上の観点、成分（Ａ）との相互作用によりポリイオンコンプレックスを形成しやすくする観点、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点、並びに組成物の安定性向上の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上であり、１００質量％以下である。 The content of component (B1) in component (B) is determined from the viewpoints of improving film-forming ability, facilitating the formation of a polyion complex through interaction with component (A), improving the texture of the object to be treated, and this effect. In particular, from the standpoint of improving the tangle-preventing effect and sustainability of fibers for hair or headdress products when used in fiber treatment for hair or headdress products, from the viewpoint of improving moisture resistance, and improving the stability of the composition. From this viewpoint, the content is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, and 100% by mass or less.
＜成分（Ｂ２）：成分（Ｂ１）以外のアニオン性ポリマー＞
成分（Ｂ）は、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性をより向上させる観点、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点から、さらに、（Ｂ２）前記成分（Ｂ１）以外のアニオン性ポリマーを含むことが好ましい。
成分（Ｂ２）は、ポリイオンコンプレックス中の架橋構造と複合化したノニオン性ポリマー（Ｃ）と水素結合を形成することで、成分（Ａ）－成分（Ｂ）により形成されたポリイオンコンプレックスの架橋構造内に成分（Ｃ）を固定化することができると考えられる。この効果により、前記組成物により対象物を処理した後にすすぎや洗浄を行っても成分（Ｃ）が洗い流されずに皮膜内に残留しやすくなり、処理効果の持続性が向上すると考えられる。
<Component (B2): Anionic polymer other than component (B1)>
Component (B) is used to further improve the effect of improving the texture of the object to be treated and the sustainability of the effect, and in particular, to suppress the entanglement of fibers for hair or headdress products when used in the treatment of fibers for hair or headdress products. From the viewpoint of improving sustainability and moisture resistance, it is preferable to further include (B2) an anionic polymer other than the component (B1).
Component (B2) forms a hydrogen bond with the nonionic polymer (C) complexed with the crosslinked structure in the polyion complex, thereby forming a hydrogen bond within the crosslinked structure of the polyion complex formed by component (A) and component (B). It is considered that component (C) can be immobilized on. Due to this effect, even if the object is rinsed or washed after being treated with the composition, component (C) is not washed away and tends to remain in the film, which is thought to improve the sustainability of the treatment effect.
成分（Ｂ２）の分子量は、成分（Ｃ）の固定化に寄与して、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性をより向上させる観点、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上、更に好ましくは５，０００以上、より更に好ましくは１０，０００以上であり、また、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは４０，０００以下、更に好ましくは３０，０００以下である。そして、成分（Ｂ２）の分子量は、好ましくは１，０００以上５０，０００以下、より好ましくは１，０００以上３０，０００以下、更に好ましくは２，０００以上３０，０００以下、より更に好ましくは５，０００以上３０，０００以下、より更に好ましくは１０，０００以上３０，０００以下である。
ここでいう「分子量」は、重量平均分子量を意味し、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定できる。
The molecular weight of component (B2) contributes to the immobilization of component (C), from the viewpoint of further improving the effect of improving the texture of the object to be treated and the sustainability of the effect, especially when used for fiber treatment for hair or headdress products. From the viewpoint of suppressing entanglement of hair or fibers for headdress products and improving its sustainability, and improving moisture resistance, it is preferably 1,000 or more, more preferably 2,000 or more, and even more preferably 5,000 or more. , still more preferably 10,000 or more, and preferably 50,000 or less, more preferably 40,000 or less, still more preferably 30,000 or less. The molecular weight of component (B2) is preferably 1,000 or more and 50,000 or less, more preferably 1,000 or more and 30,000 or less, still more preferably 2,000 or more and 30,000 or less, even more preferably 5 ,000 or more and 30,000 or less, and even more preferably 10,000 or more and 30,000 or less.
"Molecular weight" here means weight average molecular weight, and can be measured by gel permeation chromatography (GPC).
成分（Ｂ２）は、好ましくは分子量１，０００以上５０，０００以下、より好ましくは１，０００以上３０，０００以下の、カルボキシ基を有するポリマーであり、より好ましくは、分子量１，０００以上３０，０００以下の、（メタ）アクリル酸由来の構成単位を含む非架橋型重合体である。
成分（Ｂ２）として好適に用いられる、（メタ）アクリル酸由来の構成単位を含む非架橋型重合体としては、ポリ（メタ）アクリル酸の他、（メタ）アクリル酸／マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸／イタコン酸共重合体、（メタ）アクリル酸／フマル酸共重合体、（メタ）アクリル酸／酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、（メタ）アクリル酸／２－ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／（Ｎ－アルキル）アクリルアミド共重合体、及びこれらの塩が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
成分（Ｂ２）として好適に用いられる、上記以外のカルボキシ基を有するポリマーとしては、ポリマレイン酸、マレイン酸／ジイソブチレン共重合体、マレイン酸／スチレン共重合体、安息香酸ホルムアルデヒド縮合物、安息香酸／フェノール／ホルムアルデヒド縮合物、及びこれらの塩が挙げられる。
Component (B2) is a polymer having a carboxy group, preferably having a molecular weight of 1,000 or more and 50,000 or less, more preferably 1,000 or more and 30,000 or less, and more preferably a molecular weight of 1,000 or more and 30,000 or less, It is a non-crosslinked polymer containing 000 or less structural units derived from (meth)acrylic acid.
Examples of non-crosslinked polymers containing structural units derived from (meth)acrylic acid that are preferably used as component (B2) include poly(meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid/maleic acid copolymers, (meth)acrylic acid/itaconic acid copolymer, (meth)acrylic acid/fumaric acid copolymer, (meth)acrylic acid/vinyl acetate copolymer, (meth)acrylic acid/(meth)acrylic acid alkyl ester copolymer Polymers, (meth)acrylic acid/2-hydroxyethyl methacrylate copolymers, acrylic acid/acrylic acid alkyl esters/(N-alkyl)acrylamide copolymers, and salts thereof, and one of these or Two or more types can be used.
Polymers having carboxyl groups other than those mentioned above that are preferably used as component (B2) include polymaleic acid, maleic acid/diisobutylene copolymer, maleic acid/styrene copolymer, benzoic acid/formaldehyde condensate, and benzoic acid/diisobutylene copolymer. Examples include phenol/formaldehyde condensates and salts thereof.
上記の中でも、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性をより向上させる観点、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点から、成分（Ｂ２）としては、好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、及びこれらの塩からなる群から選ばれる１種以上である。 Among the above, from the viewpoint of further improving the effect of improving the texture of the treated object and the sustainability of the effect, especially the effect of suppressing entanglement of hair or fibers for headdress products when used in the treatment of fibers for hair or headdress products, and its sustainability. From the viewpoint of improving properties and moisture resistance, component (B2) is preferably poly(meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid/(meth)acrylic acid alkyl ester copolymer, and salts thereof. One or more types selected from the group consisting of.
ポリ（メタ）アクリル酸又はその塩としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、及びこれらの塩が挙げられ、ポリアクリル酸又はその塩が好ましい。
（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体又はその塩としては、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル又はその塩がより好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキルの炭素数が好ましくは１以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは８以上、より更に好ましくは１２以上であり、好ましくは４０以下、より好ましくは３６以下、更に好ましくは３２以下、より更に好ましくは２４以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステルが好ましく、（アクリル酸／アクリル酸オクチル）共重合体、及び（アクリル酸／アクリル酸ステアリル）共重合体からなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、（アクリル酸／アクリル酸ステアリル）共重合体が更に好ましい。
Examples of poly(meth)acrylic acid or a salt thereof include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and salts thereof, and polyacrylic acid or a salt thereof is preferable.
As the (meth)acrylic acid/(meth)acrylic acid alkyl ester copolymer or its salt, acrylic acid/acrylic acid alkyl ester or its salt is more preferable. In the (meth)acrylic acid alkyl ester, the alkyl carbon number is preferably 1 or more, more preferably 4 or more, even more preferably 8 or more, even more preferably 12 or more, and preferably 40 or less, more preferably 36 Below, (meth)acrylic acid alkyl esters are more preferably 32 or less, even more preferably 24 or less.
(Meth)acrylic acid/(meth)acrylic acid alkyl ester is preferably acrylic acid/acrylic acid alkyl ester, such as (acrylic acid/octyl acrylate) copolymer and (acrylic acid/stearyl acrylate) copolymer. One or more types selected from the group consisting of are more preferable, and (acrylic acid/stearyl acrylate) copolymer is even more preferable.
成分（Ｂ２）が塩である場合、該塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられ、入手性の観点から、好ましくはアルカリ金属塩である。 When component (B2) is a salt, examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, alkaline earth metal salts, etc. From the viewpoint of availability, alkali metal salts are preferred.
成分（Ｂ２）のアニオン電荷密度は特に制限されないが、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性をより向上させる観点、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点から、好ましくは１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは３．０ｍｍｏｌ／ｇ以上、更に好ましくは５．０ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、また、好ましくは２５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは２０ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは１５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。そして、成分（Ｂ２）のアニオン電荷密度は、好ましくは１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上２５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは３．０ｍｍｏｌ／ｇ以上２０ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは５．０ｍｍｏｌ／ｇ以上１５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。
成分（Ｂ２）として２種以上のポリマーを用いてもよく、この場合の成分（Ｂ２）のアニオン電荷密度は、それぞれのポリマーのアニオン電荷密度と配合量から加重平均を算出することにより求められる。
The anion charge density of component (B2) is not particularly limited, but from the viewpoint of further improving the effect of improving the texture of the object to be treated and the sustainability of the effect, especially when used for fiber treatment for hair or headdress products. From the viewpoint of suppressing entanglement of product fibers and improving their sustainability, and from the viewpoint of improving moisture resistance, preferably 1.0 mmol/g or more, more preferably 3.0 mmol/g or more, and even more preferably 5.0 mmol/g or more. and is preferably 25 mmol/g or less, more preferably 20 mmol/g or less, still more preferably 15 mmol/g or less. The anion charge density of component (B2) is preferably 1.0 mmol/g or more and 25 mmol/g or less, more preferably 3.0 mmol/g or more and 20 mmol/g or less, and still more preferably 5.0 mmol/g or more and 15 mmol/g. g or less.
Two or more types of polymers may be used as component (B2), and in this case, the anion charge density of component (B2) is determined by calculating a weighted average from the anion charge density and blending amount of each polymer.
成分（Ｂ）が成分（Ｂ２）を含む場合、成分（Ｂ）中の成分（Ｂ２）の含有量は、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性をより向上させる観点、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下である。そして、成分（Ｂ）中の成分（Ｂ２）の含有量は、好ましくは１質量％以上５０質量％以下、より好ましくは２質量％以上４０質量％以下、更に好ましくは３質量％以上３０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。 When component (B) contains component (B2), the content of component (B2) in component (B) is determined from the viewpoint of further improving the effect of improving the texture of the treated object and the sustainability of the effect, especially for hair. Or, from the viewpoint of suppressing entanglement of hair or fibers for headdress products and improving its sustainability when used in fiber treatment for headdress products, and from the viewpoint of improving moisture resistance, preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more. , more preferably 3% by mass or more, even more preferably 5% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less. % by mass or less. The content of component (B2) in component (B) is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 40% by mass or less, even more preferably 3% by mass or more and 30% by mass. The content is more preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less.
また、成分（Ｂ）が成分（Ｂ１）及び成分（Ｂ２）を含む場合、成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）との合計量に対する成分（Ｂ２）の質量比［（Ｂ２）／｛（Ｂ１）＋（Ｂ２）｝］は、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性をより向上させる観点、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０５以上、より更に好ましくは０．０８以上であり、成分（Ａ）とのポリイオンコンプレックスの形成しやすさの観点から、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．８０以下、更に好ましくは０．５０以下、より更に好ましくは０．３０以下である。そして、質量比［（Ｂ２）／｛（Ｂ１）＋（Ｂ２）｝］は、好ましくは０．０１以上１．０以下、より好ましくは０．０２以上０．８０以下、更に好ましくは０．０５以上０．５０以下、より更に好ましくは０．０８以上０．３０以下である。 In addition, when component (B) includes component (B1) and component (B2), the mass ratio of component (B2) to the total amount of component (B1) and component (B2) [(B2)/{(B1) +(B2)}] is from the viewpoint of further improving the effect of improving the texture of the object to be treated and the sustainability of the effect, in particular, the prevention of entanglement of the fibers for hair or headdress products when used in the treatment of fibers for hair or headdress products. From the viewpoint of improving the effect and its sustainability, and from the viewpoint of improving moisture resistance, it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, even more preferably 0.05 or more, even more preferably 0.08 or more, From the viewpoint of ease of forming a polyion complex with component (A), it is preferably 1.0 or less, more preferably 0.80 or less, even more preferably 0.50 or less, even more preferably 0.30 or less. . The mass ratio [(B2)/{(B1)+(B2)}] is preferably 0.01 or more and 1.0 or less, more preferably 0.02 or more and 0.80 or less, and even more preferably 0.05. 0.50 or less, more preferably 0.08 or more and 0.30 or less.
（成分（Ｃ）：ノニオン性ポリマー）
本明細書において「ノニオン性ポリマー」とは、イオン性基である、カチオン性基、アニオン性基、及び両性基を実質的に有さないポリマーを意味する。
(Component (C): nonionic polymer)
As used herein, the term "nonionic polymer" refers to a polymer substantially free of ionic groups such as cationic groups, anionic groups, and amphoteric groups.
成分（Ｃ）としては、ポリアルキレングリコール又はその誘導体、ビニルピロリドン由来の構成単位を含む重合体、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含む重合体、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリカプロラクタム等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。 Component (C) includes polyalkylene glycol or its derivatives, polymers containing constitutional units derived from vinylpyrrolidone, polymers containing constitutional units derived from (meth)acrylic esters, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polycaprolactam, etc. Among them, one or more types can be used.
ノニオン性多糖類としては、デンプン、セルロース、グアガム、タラガム、ローカストビーンガム、グルコマンナン等の水溶性多糖類、及び、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシアルキル化水溶性多糖類が挙げられる。 Examples of nonionic polysaccharides include water-soluble polysaccharides such as starch, cellulose, guar gum, tara gum, locust bean gum, and glucomannan, and hydroxyalkylated water-soluble polysaccharides such as hydroxyethylcellulose and hydroxypropylcellulose.
ポリアルキレングリコールとしては、アルキレンの炭素数が２以上６以下、好ましくは２以上４以下、更に好ましくは２以上３以下のアルキレングリコールの単独重合体又は共重合体が挙げられる。その具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール）、ポリエチレングリコール－ポリトリメチレンエーテルグリコール共重合体、ポリエチレングリコール－ポリテトラメチレンエーテルグリコール共重合体、ポリプロピレングリコール－ポリテトラメチレンエーテルグリコール共重合体等が挙げられる。これらの中でも、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点、並びに入手性の観点から、好ましくはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及び、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは、ポリエチレングリコール及びポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体からなる群から選ばれる１種以上である。 Examples of the polyalkylene glycol include homopolymers or copolymers of alkylene glycols in which the number of alkylene carbon atoms is 2 or more and 6 or less, preferably 2 or more and 4 or less, more preferably 2 or more and 3 or less. Specific examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytrimethylene ether glycol, polytetramethylene ether glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymer (polyoxyethylene polyoxypropylene glycol), polyethylene glycol-polytrimethylene ether glycol Examples include copolymers, polyethylene glycol-polytetramethylene ether glycol copolymers, polypropylene glycol-polytetramethylene ether glycol copolymers, and the like. Among these, the effect of improving the texture of the object to be treated and the sustainability of this effect, especially the effect of suppressing entanglement of fibers for hair or headdress products when used in the treatment of fibers for hair or headdress products, and the improvement of its sustainability. , from the viewpoint of improving moisture resistance and availability, preferably one or more selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymer, more preferably polyethylene glycol and polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymer.
ポリアルキレングリコール誘導体としては、上記ポリアルキレングリコールの末端変性品、例えば、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールモノアリールエーテル、ポリアルキレングリコールジアリールエーテル、ポリアルキレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点、並びに入手性の観点から、好ましくはポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールモノ脂肪酸エステル、及びポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステルからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはポリアルキレングリコールモノ脂肪酸エステル及びポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステルからなる群から選ばれる１種以上である。
ポリアルキレングリコールのモノ又はジアルキルエーテルにおけるアルキル基の炭素数、及び、ポリアルキレングリコールのモノ又はジ脂肪酸エステルにおける脂肪酸の炭素数は、好ましくは１以上３６以下、より好ましくは４以上３２以下、更に好ましくは８以上２４以下、より更に好ましくは１２以上２２以下である。また、ポリアルキレングリコールのモノ又はジアリールエーテルにおけるアリール基の炭素数は、好ましくは６以上３６以下、より好ましくは６以上３２以下、更に好ましくは６以上２４以下、より更に好ましくは６以上２２以下である。
Examples of polyalkylene glycol derivatives include terminal-modified products of the polyalkylene glycols mentioned above, such as polyalkylene glycol monoalkyl ether, polyalkylene glycol dialkyl ether, polyalkylene glycol monoaryl ether, polyalkylene glycol diaryl ether, and polyalkylene glycol monofatty acid ester. , polyalkylene glycol difatty acid ester, polyalkylene glycol diglycidyl ether, and the like. Among these, the effect of improving the texture of the object to be treated and the sustainability of this effect, especially the effect of suppressing entanglement of fibers for hair or headdress products when used in the treatment of fibers for hair or headdress products, and the improvement of its sustainability. , from the viewpoint of improving moisture resistance and availability, preferably selected from the group consisting of polyalkylene glycol monoalkyl ether, polyalkylene glycol dialkyl ether, polyalkylene glycol monofatty acid ester, and polyalkylene glycol difatty acid ester. More preferably, it is one or more selected from the group consisting of polyalkylene glycol monofatty acid esters and polyalkylene glycol difatty acid esters.
The number of carbon atoms in the alkyl group in the mono- or dialkyl ether of polyalkylene glycol and the number of carbon atoms in the fatty acid in the mono- or di-fatty acid ester of polyalkylene glycol are preferably 1 or more and 36 or less, more preferably 4 or more and 32 or less, and even more preferably is 8 or more and 24 or less, more preferably 12 or more and 22 or less. The number of carbon atoms in the aryl group in the mono- or diaryl ether of the polyalkylene glycol is preferably 6 or more and 36 or less, more preferably 6 or more and 32 or less, even more preferably 6 or more and 24 or less, even more preferably 6 or more and 22 or less. be.
ポリアルキレングリコール誘導体の具体例としては、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールジブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノオクチルエーテル、ポリエチレングリコールモノデシルエーテル、ポリエチレングリコールモノドデシルエーテル、ポリエチレングリコールモノトリデシルエーテル、ポリエチレングリコール－ビスフェノールＡエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート（ジステアリン酸ポリエチレングリコール）、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－モノメチルエーテル、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－ジメチルエーテル、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－モノブチルエーテル、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－ジブチルエーテル、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－モノオクチルエーテル、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－モノデシルエーテル、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－モノドデシルエーテル、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－モノトリデシルエーテル、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－ビスフェノールＡエーテル、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－ジラウレート、ジステアリン酸ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－ジグリシジルエーテル等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。 Specific examples of polyalkylene glycol derivatives include polyethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol dimethyl ether, polyethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol dibutyl ether, polyethylene glycol monooctyl ether, polyethylene glycol monodecyl ether, polyethylene glycol monododecyl ether, and polyethylene glycol monodecyl ether. Tridecyl ether, polyethylene glycol-bisphenol A ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate (polyethylene glycol distearate), polyethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol-polypropylene glycol-monomethyl ether, polyethylene glycol-polypropylene glycol-dimethyl ether, Polyethylene glycol-polypropylene glycol-monobutyl ether, polyethylene glycol-polypropylene glycol-dibutyl ether, polyethylene glycol-polypropylene glycol-monoctyl ether, polyethylene glycol-polypropylene glycol-monodecyl ether, polyethylene glycol-polypropylene glycol-monododecyl ether, polyethylene glycol -Polypropylene glycol-monotridecyl ether, polyethylene glycol-polypropylene glycol-bisphenol A ether, polyethylene glycol-polypropylene glycol-dilaurate, polyethylene glycol distearate-polypropylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol-diglycidyl ether, etc. One or more of these can be used.
ビニルピロリドン由来の構成単位を含む重合体としては、ビニルピロリドンの単独重合体、又はビニルピロリドンとノニオン性モノマーとの共重合体が挙げられる。その具体例としては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミド／ビニルイミダゾール共重合体等が挙げられる。 Examples of the polymer containing a constitutional unit derived from vinylpyrrolidone include a vinylpyrrolidone homopolymer or a copolymer of vinylpyrrolidone and a nonionic monomer. Specific examples include polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymer, vinylpyrrolidone/methacrylamide/vinylimidazole copolymer, and the like.
（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含む重合体としては、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、及び、（メタ）アクリル酸エステルと、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のノニオン性モノマーとの共重合体が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、前述した（メタ）アクリル酸アルキルエステルの他、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルエーテル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含む重合体の具体例としては、（ジメチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸メトキシエチル）共重合体、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸メトキシエチル）共重合体等が挙げられる。
Polymers containing structural units derived from (meth)acrylic esters include homopolymers of (meth)acrylic esters, (meth)acrylic esters, (meth)acrylamide, dimethylacrylamide, vinyl acetate, vinyl Examples include copolymers with nonionic monomers such as methyl ether. Examples of the (meth)acrylic ester include, in addition to the above-mentioned (meth)acrylic acid alkyl ester, (meth)acrylic acid hydroxyalkyl ester, (meth)acrylic acid alkyl ether, and the like.
Specific examples of polymers containing structural units derived from (meth)acrylic acid esters include (dimethylacrylamide/hydroxyethyl acrylate/methoxyethyl acrylate) copolymer, (hydroxyethyl acrylate/methoxyethyl acrylate) copolymer, Examples include polymers.
上記の中でも、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点、並びに入手性の観点から、成分（Ｃ）としては、好ましくはポリアルキレングリコール又はその誘導体、及び、ビニルピロリドン由来の構成単位を含む重合体からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体、これらのモノ又はジ脂肪酸エステル、及びポリビニルピロリドンからなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体、これらのモノ又はジ脂肪酸エステル、及びポリビニルピロリドンからなる群から選ばれる１種以上である。 Among the above, the effect of improving the texture of the object to be treated and the sustainability of this effect, especially the effect of suppressing entanglement of fibers for hair or headdress products when used in the treatment of fibers for hair or headdress products, and the improvement of its sustainability. From the viewpoint of improving moisture resistance and availability, component (C) is preferably one selected from the group consisting of polyalkylene glycol or a derivative thereof, and a polymer containing a constitutional unit derived from vinylpyrrolidone. The above, more preferably one or more selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymer, mono- or di-fatty acid esters thereof, and polyvinylpyrrolidone, and even more preferably polyethylene One or more types selected from the group consisting of glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymer, mono- or di-fatty acid esters thereof, and polyvinylpyrrolidone.
成分（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点、並びに入手性の観点から、好ましくは２，０００以上、より好ましくは５，０００以上、更に好ましくは８，０００以上であり、また、好ましくは２，０００，０００以下、より好ましくは１，５００，０００以下である。そして、成分（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは２，０００以上２，０００，０００以下、より好ましくは５，０００以上１，５００，０００以下、更に好ましくは８，０００以上１，５００，０００以下である。
成分（Ｃ）の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定できる。
The weight average molecular weight (Mw) of component (C) is the effect of improving the texture of the object to be treated and the sustainability of the effect, especially the tangle of fibers for hair or headdress products when used for hair or headdress product fiber treatment. From the viewpoint of improving the suppressing effect and its sustainability, improving moisture resistance, and availability, it is preferably 2,000 or more, more preferably 5,000 or more, even more preferably 8,000 or more, and Preferably it is 2,000,000 or less, more preferably 1,500,000 or less. The weight average molecular weight of component (C) is preferably 2,000 or more and 2,000,000 or less, more preferably 5,000 or more and 1,500,000 or less, still more preferably 8,000 or more and 1,500, 000 or less.
The weight average molecular weight of component (C) can be measured by gel permeation chromatography (GPC).
（成分（Ｄ）：酸）
（Ｄ）酸は、ポリイオンコンプレックスを安定して形成することに寄与する。
成分（Ｄ）として、有機酸又は無機酸を用いることができ、製造される組成物を化粧料組成物として用いる観点からは、好ましくは有機酸である。該有機酸としては、成分（Ｂ）以外の、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物が挙げられ、好ましくは分子量が５００以下、より好ましくは２００以下の化合物である。
(Component (D): acid)
(D) The acid contributes to stably forming a polyion complex.
As component (D), an organic acid or an inorganic acid can be used, and from the viewpoint of using the produced composition as a cosmetic composition, organic acids are preferably used. Examples of the organic acid include carboxylic acid compounds and sulfonic acid compounds other than component (B), preferably compounds with a molecular weight of 500 or less, more preferably 200 or less.
カルボン酸系化合物としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸等の、炭素数４以下の脂肪族モノカルボン酸；安息香酸等の芳香族モノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；ポリグルタミン酸等のポリカルボン酸；乳酸、リンゴ酸、グリコール酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
スルホン酸系化合物としては、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸等の脂肪族スルホン酸；ｐ－トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸；等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
Examples of carboxylic acid compounds include aliphatic monocarboxylic acids having 4 or less carbon atoms such as acetic acid, propionic acid, and butanoic acid; aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid; malonic acid, succinic acid, glutaric acid, and adipine. aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid; aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid and isophthalic acid; polycarboxylic acids such as polyglutamic acid; lactic acid, malic acid, glycolic acid, hydroxyacrylic acid, glyceric acid, tartaric acid , hydroxycarboxylic acids such as citric acid; acidic amino acids such as glutamic acid and aspartic acid; and the like, and one or more of these can be used.
Examples of sulfonic acid compounds include aliphatic sulfonic acids such as methanesulfonic acid and ethanesulfonic acid; aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid and naphthalenesulfonic acid; and the like; one or two of these. The above can be used.
ポリイオンコンプレックスを安定して形成させ、安定性の高い組成物を製造する観点、並びに、製造される組成物を化粧料組成物として用いる観点から、有機酸としては、好ましくは脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、及び芳香族スルホン酸からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはコハク酸、乳酸、リンゴ酸、グリコール酸、ｐ－トルエンスルホン酸、及びナフタレンスルホン酸からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくはコハク酸及び乳酸からなる群から選ばれる１種以上、より更に好ましくは乳酸である。
なお有機酸は、配合時には、少なくとも一部が有機酸塩の状態であってもよい。有機酸の塩としては、化粧料組成物又は頭飾製品用繊維処理組成物に用いる観点、及び入手容易性の観点から、有機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ金属塩が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましく、ナトリウム塩及びカリウム塩からなる群から選ばれる１種以上が更に好ましく、ナトリウム塩がより更に好ましい。
有機酸及び有機酸塩の総量中の有機酸塩の割合は、ポリイオンコンプレックスの形成しやすさ、組成物の安定性向上の観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下であり、０質量％であってもよい。ここでいう有機酸塩の割合（質量％）は、有機酸に換算した質量％を意味する。
From the viewpoint of stably forming a polyion complex and producing a highly stable composition, and from the viewpoint of using the produced composition as a cosmetic composition, the organic acid is preferably an aliphatic dicarboxylic acid, a hydroxyl One or more selected from the group consisting of carboxylic acid and aromatic sulfonic acid, more preferably selected from the group consisting of succinic acid, lactic acid, malic acid, glycolic acid, p-toluenesulfonic acid, and naphthalenesulfonic acid. One or more kinds, more preferably one or more kinds selected from the group consisting of succinic acid and lactic acid, even more preferably lactic acid.
Note that at least a portion of the organic acid may be in the form of an organic acid salt at the time of blending. As the salt of an organic acid, an alkali metal salt or an alkali metal salt of an organic acid is preferable, and an alkali metal salt is more preferable, from the viewpoint of use in a cosmetic composition or a fiber treatment composition for headdress products, and from the viewpoint of easy availability. , sodium salt, and potassium salt are more preferable, and sodium salt is even more preferable.
The proportion of the organic acid salt in the total amount of the organic acid and the organic acid salt is preferably 50% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, from the viewpoint of ease of forming a polyion complex and improving the stability of the composition. More preferably, it is 5% by mass or less, and may be 0% by mass. The proportion of organic acid salt (% by mass) herein means % by mass converted to organic acid.
（水）
水としては、脱イオン水又は蒸留水が好ましい。なお、組成物の安定性を損なわない範囲で、次亜塩素酸等で殺菌した水道水、地下水等を用いてもよい。
(water)
As water, deionized water or distilled water is preferred. Note that tap water, ground water, etc. sterilized with hypochlorous acid or the like may be used as long as the stability of the composition is not impaired.
（油性成分）
本発明の製造方法により得られる乳化組成物は、（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水以外に、乳化物形成成分として油性成分を含有する。
油性成分としては、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点から、イオン性界面活性剤、及び、疎水性基を有する両親媒性物質を含むことが好ましい。特に、乳化組成物を毛髪化粧料組成物、好ましくは、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、又はヘアスタイリング剤として用いる場合には、イオン性界面活性剤としては（Ｅ）カチオン性界面活性剤が好ましく、疎水性基を有する両親媒性物質としては（Ｆ）高級アルコールが好ましい。すなわち、乳化組成物に含有される油性成分は、好ましくは（Ｅ）カチオン性界面活性剤及び（Ｆ）高級アルコールを含む。更に、乳化組成物には、任意成分として、（Ｇ）油剤、（Ｈ）水性媒体を含有させることができる。
(oily component)
The emulsion composition obtained by the production method of the present invention contains (A) a cationic polymer, (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, and an oil-based emulsion-forming component in addition to water. Contains ingredients.
The oil-based component has the effect of improving the texture of the object to be treated and the sustainability of this effect, especially the effect of suppressing entanglement of hair or fibers for headdress products when used in the treatment of hair or fibers for headdress products, and improving the sustainability of the effect. From the viewpoint of improving moisture resistance, it is preferable to contain an ionic surfactant and an amphiphilic substance having a hydrophobic group. In particular, when the emulsified composition is used as a hair cosmetic composition, preferably a hair rinse, hair conditioner, hair treatment, or hair styling agent, the ionic surfactant is preferably (E) a cationic surfactant. As the amphipathic substance having a hydrophobic group, (F) higher alcohol is preferable. That is, the oily component contained in the emulsified composition preferably contains (E) a cationic surfactant and (F) a higher alcohol. Furthermore, the emulsified composition can contain (G) an oil agent and (H) an aqueous medium as optional components.
〔成分（Ｅ）：カチオン性界面活性剤〕
（Ｅ）カチオン性界面活性剤は、乳化組成物の油性相に含まれる油性成分である。
カチオン性界面活性剤としては、（ｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩、（ｉｉ）アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩、（ｉｉｉ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、（ｉｖ）アルキルアミドアルキルトリメチルアンモニウム塩、（ｖ）アルキルジメチルアミン及びその塩、（ｖｉ）アルコキシアルキルジメチルアミン及びその塩、並びに、（ｖｉｉ）アルキルアミドアルキルジメチルアミン及びその塩等が挙げられる。
[Component (E): cationic surfactant]
(E) The cationic surfactant is an oily component contained in the oily phase of the emulsified composition.
The cationic surfactants include (i) alkyltrimethylammonium salts, (ii) alkoxyalkyltrimethylammonium salts, (iii) dialkyldimethylammonium salts, (iv) alkylamidoalkyltrimethylammonium salts, (v) alkyldimethylamines, and salts thereof, (vi) alkoxyalkyldimethylamines and salts thereof, and (vii) alkylamidoalkyldimethylamines and salts thereof.
（ｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、好ましくは炭素数１２以上２４以下、より好ましくは炭素数１６以上２４以下のアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩が挙げられ、具体的には、セチルトリメチルアンモニウムクロリド（セトリモニウムクロリド）、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド（ステアルトリモニウムクロリド）、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド（ベヘントリモニウムクロリド）等が挙げられる。
（ｉｉ）アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩としては、好ましくは炭素数１２以上２２以下、より好ましくは炭素数１６以上２０以下のアルコキシ基を有するアルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩が挙げられ、具体的には、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
（ｉｉｉ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩としては、好ましくは炭素数１２以上２２以下、より好ましくは炭素数１６以上２０以下のアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム塩が挙げられ、具体的には、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
（ｉｖ）アルキルアミドアルキルトリメチルアンモニウム塩としては、好ましくは炭素数１１以上２１以下、より好ましくは炭素数１３以上１９以下のアルキル基を有するアルキルアミドアルキルトリメチルアンモニウム塩が挙げられ、具体的にはパルミタミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（パルミタミドプロピルトリモニウムクロリド）等が挙げられる。
(i) Examples of the alkyltrimethylammonium salt include alkyltrimethylammonium salts having an alkyl group having preferably 12 to 24 carbon atoms, more preferably 16 to 24 carbon atoms, and specifically, cetyltrimethylammonium chloride. (cetrimonium chloride), stearyltrimethylammonium chloride (stearyltrimonium chloride), behenyltrimethylammonium chloride (behentrimonium chloride), and the like.
(ii) Examples of alkoxyalkyltrimethylammonium salts include alkoxyalkyltrimethylammonium salts having an alkoxy group preferably having 12 to 22 carbon atoms, more preferably 16 to 20 carbon atoms, and specifically, stearoxy Examples include propyltrimethylammonium chloride, stearoxyethyltrimethylammonium chloride, stearoxyhydroxypropyltrimethylammonium chloride, and the like.
(iii) Examples of dialkyldimethylammonium salts include dialkyldimethylammonium salts having an alkyl group having preferably 12 to 22 carbon atoms, more preferably 16 to 20 carbon atoms, and specifically, distearyldimethylammonium salts. Examples include chloride.
(iv) Examples of the alkylamidoalkyltrimethylammonium salts include alkylamidoalkyltrimethylammonium salts having an alkyl group preferably having 11 to 21 carbon atoms, more preferably 13 to 19 carbon atoms; Examples include mitamidopropyltrimethylammonium chloride (palmitamidopropyltrimonium chloride).
（ｖ）アルキルジメチルアミン、（ｖｉ）アルコキシアルキルジメチルアミン、及び（ｖｉｉ）アルキルアミドアルキルジメチルアミンは、酸と反応して第３級アミン塩となり、カチオン性界面活性剤となる。
（ｖ）アルキルジメチルアミン及びその塩におけるアルキル基、並びに（ｖｉ）アルコキシアルキルジメチルアミン及びその塩におけるアルコキシ基は、好ましくは炭素数１２以上２２以下、より好ましくは炭素数１６以上２０以下のアルキル基である。
（ｖｉｉ）アルキルアミドアルキルジメチルアミン及びその塩におけるアルキルアミド部分のアルキル基は、好ましくは炭素数１１以上２１以下、より好ましくは炭素数１５以上１９以下のアルキル基である。
(v) Alkyldimethylamine, (vi) alkoxyalkyldimethylamine, and (vii) alkylamidoalkyldimethylamine react with an acid to form a tertiary amine salt and become a cationic surfactant.
(v) The alkyl group in the alkyldimethylamine and its salt, and (vi) the alkoxy group in the alkoxyalkyldimethylamine and its salt, preferably have from 12 to 22 carbon atoms, more preferably from 16 to 20 carbon atoms. It is.
(vii) Alkylamide The alkyl group of the alkylamide moiety in the alkyldimethylamine and its salt is preferably an alkyl group having 11 to 21 carbon atoms, more preferably 15 to 19 carbon atoms.
（ｖ）～（ｖｉｉ）のアミンは予め酸と反応させて塩として乳化組成物に配合してもよく、また、そのままアミンとして乳化組成物に配合し、更に乳化組成物に酸を配合することにより該組成物中で塩を形成させてもよい。従って、ここでは、上記アミン及びその塩をカチオン性界面活性剤と定義する。また、その含有量又は配合量は、上記アミンの質量で換算する。
（ｖ）～（ｖｉｉ）のアミンの塩としては、有機酸又は無機酸による塩が挙げられる。有機酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸等のモノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等のジカルボン酸；ポリグルタミン酸等のポリカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸等が挙げられる。無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。これらの中では、有機酸が好ましく、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、及び酸性アミノ酸からなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。ジカルボン酸としてはマレイン酸及びコハク酸からなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。ヒドロキシカルボン酸としてはグリコール酸、乳酸及びリンゴ酸からなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。酸性アミノ酸としてはグルタミン酸がより好ましい。
The amines (v) to (vii) may be reacted with an acid in advance and blended into the emulsion composition as a salt, or they may be blended as is into the emulsion composition as an amine, and then an acid may be blended into the emulsion composition. may form a salt in the composition. Therefore, the above amines and their salts are defined as cationic surfactants herein. Further, the content or blending amount is calculated based on the mass of the amine.
Examples of the amine salts (v) to (vii) include salts with organic acids or inorganic acids. Examples of organic acids include monocarboxylic acids such as acetic acid and propionic acid; dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, and phthalic acid; polycarboxylic acids such as polyglutamic acid; Hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, glyceric acid, malic acid, tartaric acid, and citric acid; acidic amino acids such as glutamic acid and aspartic acid; and the like. Examples of inorganic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid. Among these, organic acids are preferred, and one or more selected from the group consisting of dicarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, and acidic amino acids are more preferred. More preferably, the dicarboxylic acid is one or more selected from the group consisting of maleic acid and succinic acid. More preferably, the hydroxycarboxylic acid is one or more selected from the group consisting of glycolic acid, lactic acid, and malic acid. As the acidic amino acid, glutamic acid is more preferred.
（ｖ）アルキルジメチルアミン及びその塩としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルベヘニルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルステアリルアミン、及びそれらの有機酸塩が挙げられ、Ｎ，Ｎ－ジメチルベヘニルアミンの乳酸塩、Ｎ，Ｎ－ジメチルステアリルアミンのグリコール酸塩等が好ましい。 (v) Alkyldimethylamines and their salts include N,N-dimethylbehenylamine, N,N-dimethylstearylamine, and organic acid salts thereof, including lactate of N,N-dimethylbehenylamine, , N-dimethylstearylamine glycolate and the like are preferred.
（ｖｉ）アルコキシアルキルジメチルアミン及びその塩としては、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－オクタデシルオキシプロピルアミン、及びそれらの有機酸塩が挙げられ、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－ヘキサデシルオキシプロピルアミン又はその乳酸塩、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－オクタデシルオキシプロピルアミン（ステアロキシプロピルジメチルアミン）又はその乳酸塩が好ましい。 (vi) Examples of alkoxyalkyldimethylamines and salts thereof include N,N-dimethyl-3-hexadecyloxypropylamine, N,N-dimethyl-3-octadecyloxypropylamine, and organic acid salts thereof; N,N-dimethyl-3-hexadecyloxypropylamine or its lactate, N,N-dimethyl-3-octadecyloxypropylamine (stearoxypropyldimethylamine) or its lactate are preferred.
（ｖｉｉ）アルキルアミドアルキルジメチルアミン及びその塩としては、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］ドコサナミド、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］ステアラミド、及びそれらの有機酸塩が挙げられ、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］ドコサナミドの乳酸塩、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］ステアラミドのグリコール酸塩が好ましい。 (vii) Alkylamidoalkyldimethylamines and salts thereof include N-[3-(dimethylamino)propyl]docosanamide, N-[3-(dimethylamino)propyl]stearamide, and organic acid salts thereof; Lactate of N-[3-(dimethylamino)propyl]docosanamide and glycolate of N-[3-(dimethylamino)propyl]stearamide are preferred.
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を用いることができる。
上記の中でも、成分（Ｅ）としては、処理対象物の感触をより向上させる観点から、好ましくは（ｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩、（ｉｉ）アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩、（ｉｉｉ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、（ｉｖ）アルキルアミドアルキルトリメチルアンモニウム塩、（ｖ）アルキルジメチルアミン及びその塩、（ｖｉ）アルコキシアルキルジメチルアミン及びその塩、並びに、（ｖｉｉ）アルキルアミドアルキルジメチルアミン及びその塩からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは、（ｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩及び（ｖｉ）アルコキシアルキルジメチルアミン及びその塩からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくはセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－ヘキサデシルオキシプロピルアミン又はその乳酸塩、及びＮ，Ｎ－ジメチル－３－オクタデシルオキシプロピルアミン（ステアロキシプロピルジメチルアミン）又はその乳酸塩からなる群から選ばれる１種以上、より更に好ましくはベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、及びＮ，Ｎ－ジメチル－３－オクタデシルオキシプロピルアミン（ステアロキシプロピルジメチルアミン）又はその乳酸塩からなる群から選ばれる１種以上である。
Component (E) can be used alone or in combination of two or more.
Among the above, component (E) is preferably (i) an alkyltrimethylammonium salt, (ii) an alkoxyalkyltrimethylammonium salt, (iii) a dialkyldimethylammonium salt, from the viewpoint of further improving the feel of the object to be treated. (iv) selected from the group consisting of alkylamidoalkyltrimethylammonium salts, (v) alkyldimethylamines and salts thereof, (vi) alkoxyalkyldimethylamines and salts thereof, and (vii) alkylamidoalkyldimethylamines and salts thereof. One or more kinds, more preferably one or more kinds selected from the group consisting of (i) alkyltrimethylammonium salts and (vi) alkoxyalkyldimethylamines and salts thereof, still more preferably cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride. , behenyltrimethylammonium chloride, N,N-dimethyl-3-hexadecyloxypropylamine or its lactate, and N,N-dimethyl-3-octadecyloxypropylamine (stearoxypropyldimethylamine) or its lactate. One or more selected from the group, more preferably one or more selected from the group consisting of behenyltrimethylammonium chloride, and N,N-dimethyl-3-octadecyloxypropylamine (stearoxypropyldimethylamine) or its lactate. It is.
〔成分（Ｆ）：高級アルコール〕
（Ｆ）高級アルコールは、乳化組成物の油性相に含まれる油性成分である。
成分（Ｆ）としては、炭素数１２以上、好ましくは炭素数１２以上２２以下の脂肪族１価アルコールが挙げられる。該高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２－オクチルドデカノール、ベヘニルアルコール、及び、セトステアリルアルコールからなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。
上記の中でも、処理対象物の感触をより向上させる観点から、好ましくはセチルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールからなる群から選ばれる１種以上である。
[Component (F): Higher alcohol]
(F) Higher alcohol is an oily component contained in the oily phase of the emulsified composition.
Component (F) includes aliphatic monohydric alcohols having 12 or more carbon atoms, preferably 12 or more and 22 or less carbon atoms. Examples of the higher alcohol include one or more selected from the group consisting of lauryl alcohol, cetyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, behenyl alcohol, and cetostearyl alcohol. .
Among the above, from the viewpoint of further improving the feel of the object to be treated, one or more selected from the group consisting of cetyl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol is preferable.
〔成分（Ｇ）：油剤〕
（Ｇ）油剤は、成分（Ｅ）、（Ｆ）以外の、乳化組成物の油性相に含まれる油性成分である。
成分（Ｇ）としては、（ａ）シリコーン油、（ｂ）エステル油、（ｃ）エーテル油、（ｄ）炭化水素油、（ｅ）高級脂肪酸、（ｆ）ロウ類等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。上記の中でも、処理対象物の感触をより向上させる観点から、好ましくは（ａ）シリコーン油、（ｂ）エステル油、（ｄ）炭化水素油、及び（ｅ）高級脂肪酸からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは（ａ）シリコーン油である。
[Component (G): Oil agent]
(G) The oily agent is an oily component contained in the oily phase of the emulsified composition other than components (E) and (F).
Component (G) includes (a) silicone oil, (b) ester oil, (c) ether oil, (d) hydrocarbon oil, (e) higher fatty acid, (f) waxes, etc. One or more of these can be used. Among the above, from the viewpoint of further improving the feel of the object to be treated, preferably one selected from the group consisting of (a) silicone oil, (b) ester oil, (d) hydrocarbon oil, and (e) higher fatty acid. More preferably, it is (a) silicone oil.
（ａ）シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、ジメチコノール（末端にヒドロキシ基を有するジメチルポリシロキサン）、メチルフェニルポリシロキサン、及び変性シリコーンからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
変性シリコーンとしては、アミノ変性シリコーン（アモジメチコン等の、アミノ基を有するジメチルポリシロキサン）、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン（アミノ基及びポリエーテル構造を有するシリコーン）、グリセリン変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
上記の中でも、処理対象物の感触をより向上させる観点から、（ａ）シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、メチルフェニルポリシロキサン、及び変性シリコーンからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、及びアミノポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、及びアミノポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる１種以上が更に好ましい。
(a) As the silicone oil, one or more selected from the group consisting of dimethylpolysiloxane (dimethicone), dimethiconol (dimethylpolysiloxane having a hydroxyl group at the end), methylphenylpolysiloxane, and modified silicone is preferable.
Examples of modified silicones include amino-modified silicones (dimethylpolysiloxanes having amino groups such as amodimethicone), polyether-modified silicones, aminopolyether-modified silicones (silicones having amino groups and a polyether structure), glycerin-modified silicones, and carboxylic silicones. Examples include modified silicones, fatty acid-modified silicones, alcohol-modified silicones, aliphatic alcohol-modified silicones, epoxy-modified silicones, fluorine-modified silicones, and alkyl-modified silicones.
Among the above, from the viewpoint of further improving the feel of the object to be treated, (a) silicone oil is preferably one or more selected from the group consisting of dimethylpolysiloxane, dimethiconol, methylphenylpolysiloxane, and modified silicone; More preferably, one or more selected from the group consisting of dimethylpolysiloxane, dimethiconol, amino-modified silicone, polyether-modified silicone, and aminopolyether-modified silicone, consisting of dimethylpolysiloxane, amino-modified silicone, and aminopolyether-modified silicone More preferably one or more selected from the group.
（成分（Ｈ）：水性媒体）
（Ｈ）水性媒体は、水以外の水性媒体を意味する。成分（Ｈ）は水性成分であり、水性組成物、乳化組成物のいずれにも用いることができる。乳化組成物においては成分（Ｈ）は通常、水性相に含まれるが、乳化組成物中の油性相中に配合してもよい。
成分（Ｈ）としては、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；１，３－ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数６以下の低分子ジオール及びトリオール等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
(Component (H): aqueous medium)
(H) Aqueous medium means an aqueous medium other than water. Component (H) is an aqueous component and can be used in both aqueous compositions and emulsified compositions. In an emulsified composition, component (H) is usually contained in the aqueous phase, but it may be incorporated into the oily phase of the emulsified composition.
Examples of component (H) include lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; low molecular weight diols and triols having 6 or less carbon atoms such as 1,3-butylene glycol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol. . These can be used alone or in combination of two or more.
（組成物中の各成分の含有量）
本発明の方法により製造される水性組成物及び乳化組成物中の各成分の含有量は、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点、並びに組成物の安定性向上の観点から、好ましくは下記の通りである。
(Content of each component in the composition)
The content of each component in the aqueous composition and emulsified composition produced by the method of the present invention is determined to improve the texture improvement effect of the object to be treated and the sustainability of the effect, particularly for use in hair or headdress fiber treatment. From the viewpoints of suppressing entanglement of hair or fibers for headdress products and improving its sustainability, improving moisture resistance, and improving stability of the composition, the following are preferred.
水性組成物及び乳化組成物中の成分（Ａ）の含有量は、ポリイオンコンプレックスの形成しやすさの観点、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、より更に好ましくは０．１質量％以上である。また、組成物の安定性向上の観点から、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下、更に好ましくは２．０質量％以下、より更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以下である。そして、水性組成物及び乳化組成物中の成分（Ａ）の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上３．０質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以上２．５質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以上２．０質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以上１．５質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以上１．０質量％以下である。 The content of component (A) in the aqueous composition and emulsified composition is determined from the viewpoint of ease of forming a polyion complex, the effect of improving the texture of the object to be treated, and the sustainability of this effect, especially for hair or headdress products. From the viewpoint of suppressing entanglement of fibers for hair or headdress products when used in fiber treatment and improving its sustainability, and from the viewpoint of improving moisture resistance, preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more. , more preferably 0.05% by mass or more, even more preferably 0.1% by mass or more. In addition, from the viewpoint of improving the stability of the composition, preferably 3.0% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or less, even more preferably 2.0% by mass or less, even more preferably 1.5% by mass. The content is more preferably 1.0% by mass or less. The content of component (A) in the aqueous composition and emulsified composition is preferably 0.01% by mass or more and 3.0% by mass or less, more preferably 0.02% by mass or more and 2.5% by mass or less. , more preferably 0.05% by mass or more and 2.0% by mass or less, even more preferably 0.1% by mass or more and 1.5% by mass or less, even more preferably 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less. It is.
水性組成物及び乳化組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、ポリイオンコンプレックスの形成しやすさの観点、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点から、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０２質量％以上である。また、組成物の安定性向上の観点から、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．３質量％以下、より更に好ましくは０．２質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下である。そして、水性組成物及び乳化組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．００５質量％以上３．０質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上２．０質量％以下、更に好ましくは０．０２質量％以上１．５質量％以下、より更に好ましくは０．０２質量％以上１．０質量％以下、より更に好ましくは０．０２質量％以上０．５質量％以下、より更に好ましくは０．０２質量％以上０．３質量％以下、より更に好ましくは０．０２質量％以上０．３質量％以下、より更に好ましくは０．０２質量％以上０．２質量％以下、より更に好ましくは０．０２質量％以上０．１質量％以下、より更に好ましくは０．０２質量％以上０．１質量％以下である。 The content of component (B) in the aqueous composition and emulsified composition is determined from the viewpoint of ease of forming a polyion complex, the effect of improving the texture of the object to be treated, and the sustainability of this effect, especially for hair or headdress products. From the viewpoint of suppressing entanglement of fibers for hair or headdress products when used in fiber treatment, improving its sustainability, and improving moisture resistance, preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more. , more preferably 0.02% by mass or more. Further, from the viewpoint of improving the stability of the composition, preferably 3.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, even more preferably 1.5% by mass or less, even more preferably 1.0% by mass. The content is further preferably 0.5% by mass or less, even more preferably 0.3% by mass or less, even more preferably 0.2% by mass or less, even more preferably 0.1% by mass or less. The content of component (B) in the aqueous composition and emulsified composition is preferably 0.005% by mass or more and 3.0% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less. , more preferably 0.02 mass% or more and 1.5 mass% or less, even more preferably 0.02 mass% or more and 1.0 mass% or less, even more preferably 0.02 mass% or more and 0.5 mass% or less , even more preferably 0.02% by mass or more and 0.3% by mass or less, even more preferably 0.02% by mass or more and 0.3% by mass or less, even more preferably 0.02% by mass or more and 0.2% by mass. The content is further preferably 0.02% by mass or more and 0.1% by mass or less, even more preferably 0.02% by mass or more and 0.1% by mass or less.
水性組成物及び乳化組成物中の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量は、ポリイオンコンプレックスの形成しやすさの観点、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点から、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０４質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、より更に好ましくは０．１質量％以上である。また、組成物の安定性向上の観点から、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下、より更に好ましくは２．０質量％以下である。そして、水性組成物及び乳化組成物中の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量は、好ましくは０．０２質量％以上５．０質量％以下、より好ましくは０．０４質量％以上４．０質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以上３．０質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以上２．０質量％以下である。 The total content of component (A) and component (B) in the aqueous composition and emulsified composition is determined from the viewpoint of ease of forming a polyion complex, the effect of improving the texture of the object to be treated, and the sustainability of the effect, especially , preferably 0.02% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, from the viewpoint of suppressing entanglement of hair or fibers for headdress products and improving its sustainability when used in hair or headdress fiber treatment, and from the viewpoint of improving moisture resistance. The content is 0.04% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, even more preferably 0.1% by mass or more. In addition, from the viewpoint of improving the stability of the composition, preferably 5.0% by mass or less, more preferably 4.0% by mass or less, even more preferably 3.0% by mass or less, even more preferably 2.0% by mass. It is as follows. The total content of component (A) and component (B) in the aqueous composition and emulsified composition is preferably 0.02% by mass or more and 5.0% by mass or less, more preferably 0.04% by mass or more. The content is 4.0% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 3.0% by mass or less, even more preferably 0.1% by mass or more and 2.0% by mass or less.
水性組成物及び乳化組成物中の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量の比は、ポリイオンコンプレックスの形成しやすさの観点、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点から、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が、好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上、更に好ましくは３．０以上、より更に好ましくは４．５以上、より更に好ましくは４．７以上、より更に好ましくは４．８以上、より更に好ましくは５．０以上、より更に好ましくは５．５以上、より更に好ましくは６．０以上、より更に好ましくは６．２以上、より更に好ましくは６．５以上であり、また、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１２以下、より更に好ましくは１０以下である。そして、質量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、好ましくは１．０以上３０以下、より好ましくは１．０以上２０以下、更に好ましくは２．０以上２０以下、より更に好ましくは３．０以上２０以下、より更に好ましくは４．５以上２０以下、より更に好ましくは４．７以上１８以下、より更に好ましくは４．８以上１８以下、より更に好ましくは５．０以上１８以下、より更に好ましくは５．５以上１６以下、より更に好ましくは６．０以上１６以下、より更に好ましくは６．２以上１５以下、より更に好ましくは６．５以上１５以下、より更に好ましくは６．５以上１２以下、より更に好ましくは６．５以上１０以下である。 The ratio of the content of component (A) and component (B) in the aqueous composition and emulsified composition is determined from the viewpoint of ease of forming a polyion complex, improving the texture of the object to be treated and improving the sustainability of the effect, In particular, the weight of component (A) relative to component (B) should be considered from the viewpoint of suppressing entanglement of hair or headdress product fibers when used in hair or headdress product fiber treatment and improving its sustainability, and from the viewpoint of improving moisture resistance. The ratio [(A)/(B)] is preferably 1.0 or more, more preferably 2.0 or more, even more preferably 3.0 or more, even more preferably 4.5 or more, even more preferably 4. 7 or more, even more preferably 4.8 or more, even more preferably 5.0 or more, even more preferably 5.5 or more, even more preferably 6.0 or more, even more preferably 6.2 or more, even more It is preferably 6.5 or more, and is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, even more preferably 18 or less, even more preferably 16 or less, even more preferably 15 or less, even more preferably 12 or less, and even more preferably Preferably it is 10 or less. The mass ratio [(A)/(B)] is preferably 1.0 or more and 30 or less, more preferably 1.0 or more and 20 or less, still more preferably 2.0 or more and 20 or less, even more preferably 3. 0 or more and 20 or less, even more preferably 4.5 or more and 20 or less, even more preferably 4.7 or more and 18 or less, even more preferably 4.8 or more and 18 or less, even more preferably 5.0 or more and 18 or less, and more More preferably 5.5 or more and 16 or less, even more preferably 6.0 or more and 16 or less, even more preferably 6.2 or more and 15 or less, even more preferably 6.5 or more and 15 or less, even more preferably 6.5 It is 12 or less, more preferably 6.5 or more and 10 or less.
水性組成物及び乳化組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点から、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０４質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、より更に好ましくは０．１質量％以上である。また、組成物の安定性向上の観点から、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下、より更に好ましくは２．０質量％以下である。そして、水性組成物及び乳化組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは０．０２質量％以上５．０質量％以下、より好ましくは０．０４質量％以上４．０質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以上３．０質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以上２．０質量％以下である。 The content of component (C) in the aqueous composition and emulsified composition is determined to improve the texture of the object to be treated and to improve the sustainability of the effect, especially when used for fiber treatment for hair or headdress products. From the viewpoint of suppressing entanglement of product fibers and improving their sustainability, and from the viewpoint of improving moisture resistance, preferably 0.02% by mass or more, more preferably 0.04% by mass or more, and still more preferably 0.05% by mass or more. , and even more preferably 0.1% by mass or more. In addition, from the viewpoint of improving the stability of the composition, preferably 5.0% by mass or less, more preferably 4.0% by mass or less, even more preferably 3.0% by mass or less, even more preferably 2.0% by mass. It is as follows. The content of component (C) in the aqueous composition and emulsified composition is preferably 0.02% by mass or more and 5.0% by mass or less, more preferably 0.04% by mass or more and 4.0% by mass or less. , more preferably 0.05% by mass or more and 3.0% by mass or less, even more preferably 0.1% by mass or more and 2.0% by mass or less.
水性組成物及び乳化組成物中の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量に対する成分（Ｃ）の質量比［（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］は、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点から、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上、より更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．６以上、より更に好ましくは０．８以上であり、また、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは８．０以下、より更に好ましくは５．０以下、より更に好ましくは２．０以下、より更に好ましくは１．５以下である。そして、質量比［（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］は、好ましくは０．２以上２０以下、より好ましくは０．３以上１５以下、更に好ましくは０．４以上１０以下、より更に好ましくは０．５以上８．０以下、より更に好ましくは０．６以上５．０以下、より更に好ましくは０．８以上２．０以下、より更に好ましくは０．８以上１．５以下である。 The mass ratio of component (C) to the total amount of component (A) and component (B) in the aqueous composition and emulsified composition [(C)/{(A)+(B)}] is From the viewpoint of improving the texture improving effect and the sustainability of this effect, especially the effect of suppressing the entanglement of hair or headdress product fibers when used in the treatment of hair or headdress product fibers and improving its sustainability, and from the viewpoint of improving moisture resistance, Preferably 0.2 or more, more preferably 0.3 or more, even more preferably 0.4 or more, even more preferably 0.5 or more, even more preferably 0.6 or more, even more preferably 0.8 or more. Also, preferably 20 or less, more preferably 15 or less, even more preferably 10 or less, even more preferably 8.0 or less, even more preferably 5.0 or less, even more preferably 2.0 or less, even more Preferably it is 1.5 or less. The mass ratio [(C)/{(A)+(B)}] is preferably 0.2 or more and 20 or less, more preferably 0.3 or more and 15 or less, and even more preferably 0.4 or more and 10 or less. Even more preferably 0.5 or more and 8.0 or less, even more preferably 0.6 or more and 5.0 or less, even more preferably 0.8 or more and 2.0 or less, even more preferably 0.8 or more and 1.5 It is as follows.
水性組成物及び乳化組成物中の成分（Ｄ）の含有量は、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点、並びに組成物の安定性向上の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上である。また、組成物の安定性向上の観点から、好ましくは３．０質量％以下である。
但し、乳化組成物であって、（Ｅ）カチオン性界面活性剤として（ｖ）アルキルジメチルアミン及びその塩、（ｖｉ）アルコキシアルキルジメチルアミン及びその塩、並びに、（ｖｉｉ）アルキルアミドアルキルジメチルアミン及びその塩のいずれかを含む場合には、該乳化組成物中の成分（Ｄ）の含有量は３．０質量％を超える量であってよい。成分（Ｄ）は上記アミンの対アニオンとして存在することで、乳化組成物の安定性向上、及び、処理対象物の感触向上が見込まれるためである。
The content of component (D) in the aqueous composition and emulsified composition is determined to improve the texture of the object to be treated and to improve the sustainability of the effect, particularly when used for fiber treatment for hair or headdress products. From the viewpoint of suppressing entanglement of product fibers and improving its sustainability, improving moisture resistance, and improving stability of the composition, preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more. It is. Further, from the viewpoint of improving the stability of the composition, the content is preferably 3.0% by mass or less.
However, in an emulsified composition, (E) as a cationic surfactant, (v) an alkyldimethylamine and its salt, (vi) an alkoxyalkyldimethylamine and its salt, and (vii) an alkylamidoalkyldimethylamine and When any of the salts thereof is included, the content of component (D) in the emulsified composition may be more than 3.0% by mass. This is because the presence of component (D) as a counter anion to the amine is expected to improve the stability of the emulsified composition and the feel of the object to be treated.
なお成分（Ｄ）を有機酸塩の状態で配合する場合、上記成分（Ｄ）の含有量とは、有機酸に換算した量である。 Note that when component (D) is blended in the form of an organic acid salt, the content of component (D) is the amount converted to organic acid.
水性組成物及び乳化組成物中の水の含有量は、組成物の安定性向上の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは８５質量％以上である。なお、水性組成物中の水の含有量は、成分（Ａ）～（Ｄ）の残部であってもよい。 From the viewpoint of improving the stability of the composition, the water content in the aqueous composition and emulsified composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and even more Preferably it is 85% by mass or more. Note that the water content in the aqueous composition may be the remainder of components (A) to (D).
乳化組成物中の（Ｅ）カチオン性界面活性剤の含有量は、処理対象物の感触をより向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１．０質量％以上である。また、組成物の安定性向上の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは３．５質量％以下である。そして、乳化組成物中の成分（Ｅ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上５．０質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以上５．０質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以上３．５質量％以下である。 The content of the cationic surfactant (E) in the emulsified composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and even more preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoint of further improving the feel of the object to be treated. Preferably it is 0.5% by mass or more, and even more preferably 1.0% by mass or more. Further, from the viewpoint of improving the stability of the composition, the content is preferably 10% by mass or less, more preferably 5.0% by mass or less, and still more preferably 3.5% by mass or less. The content of component (E) in the emulsified composition is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 5.0% by mass or less, and still more preferably 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less. The content is 5% by mass or more and 5.0% by mass or less, and even more preferably 1.0% by mass or more and 3.5% by mass or less.
乳化組成物中の（Ｆ）高級アルコールの含有量は、処理対象物の感触をより向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１．０質量％以上である。また、組成物の安定性向上の観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。そして、乳化組成物中の成分（Ｆ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上１２質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以上１２質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以上１０質量％以下である。 The content of higher alcohol (F) in the emulsified composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and even more preferably 0. .5% by mass or more, and even more preferably 1.0% by mass or more. Further, from the viewpoint of improving the stability of the composition, the content is preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less. The content of component (F) in the emulsified composition is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 12% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass. % or more and 12% by mass or less, and even more preferably 1.0% by mass or more and 10% by mass or less.
乳化組成物において（Ｇ）油剤を用いる場合、乳化組成物中の成分（Ｇ）の含有量は、処理対象物の感触をより向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上である。また、組成物の安定性向上の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５．０質量％以下となる量である。そして、乳化組成物中の成分（Ｇ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上１０質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以上５．０質量％以下である。 When using the oil agent (G) in the emulsified composition, the content of component (G) in the emulsified composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoint of further improving the feel of the object to be treated. It is 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more. Further, from the viewpoint of improving the stability of the composition, the amount is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 5.0% by mass or less. The content of component (G) in the emulsified composition is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 10% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass. % or more and 10% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 5.0% by mass or less.
水性組成物及び乳化組成物において（Ｈ）水性媒体を用いる場合、水性組成物及び乳化組成物中の成分（Ｈ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下である。そして、組成物中の成分（Ｈ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上５．０質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以上５．０質量％以下である。 When the aqueous medium (H) is used in the aqueous composition and emulsified composition, the content of component (H) in the aqueous composition and emulsified composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass. It is at least 0.5% by mass, more preferably at least 0.5% by mass, and preferably at most 10% by mass, more preferably at most 5.0% by mass. The content of component (H) in the composition is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 5.0% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less. It is not less than 5.0% by mass and not more than 5.0% by mass.
その他、水性組成物及び乳化組成物には、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、芳香族アルコール、酸化防止剤、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、保湿剤、パール剤、セラミド類、香料、植物エキス、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤等を配合することができる。 In addition, aqueous compositions and emulsified compositions include anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, aromatic alcohols, antioxidants, anti-dandruff agents, vitamins, disinfectants, and anti-inflammatory agents. , preservatives, chelating agents, humectants, pearl agents, ceramides, fragrances, plant extracts, ultraviolet absorbers, pH adjusters, etc. can be blended.
（ｐＨ）
組成物のｐＨは、安全性の観点から、組成物を水で２０倍希釈した水溶液の２５℃におけるｐＨとして、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．２以上である。また、組成物の安定性向上の観点から、好ましくは７．５以下、より好ましくは７．０以下、更に好ましくは６．０以下、より更に好ましくは５．０以下である。
上記ｐＨは、ｐＨメーターを用いて、実施例に記載の方法により測定することができる。
(pH)
From the viewpoint of safety, the pH of the composition is preferably 3.0 or more, more preferably 3.2 or more, as the pH at 25° C. of an aqueous solution obtained by diluting the composition 20 times with water. Further, from the viewpoint of improving the stability of the composition, it is preferably 7.5 or less, more preferably 7.0 or less, even more preferably 6.0 or less, even more preferably 5.0 or less.
The above pH can be measured by the method described in Examples using a pH meter.
以下、本発明の組成物の製造方法の各工程について説明する。工程１～３は、水性組成物及び乳化組成物の製造方法において共通する。 Each step of the method for producing the composition of the present invention will be explained below. Steps 1 to 3 are common to methods for producing aqueous compositions and emulsified compositions.
＜工程１：混合物１の調製＞
工程１では、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、及び水を含む混合物１を調製する。
<Step 1: Preparation of mixture 1>
In step 1, a mixture 1 containing (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, and water is prepared.
混合物１の調製において、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び水の混合順序については特に制限されず、例えば、（１）成分（Ｂ）、（Ｃ）を水に同時に添加して溶解又は分散させる方法、（２）成分（Ｂ）を水に溶解又は分散させた溶液と、成分（Ｃ）を水に溶解又は分散させた溶液とを調製し、これらを混合する方法、（３）成分（Ｂ）を水に溶解又は分散させた溶液と、成分（Ｃ）とを混合する方法、（４）成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）を水に溶解又は分散させた溶液とを混合する方法等が挙げられる。これらの中でも、製造容易性の観点からは、（３）成分（Ｂ）を水に溶解又は分散させた溶液と、成分（Ｃ）とを混合する方法が好ましい。 In preparing Mixture 1, there is no particular restriction on the mixing order of components (B), (C) and water; for example, (1) components (B) and (C) are added to water at the same time and dissolved or dispersed. (2) A method of preparing a solution in which component (B) is dissolved or dispersed in water and a solution in which component (C) is dissolved or dispersed in water, and mixing them; ) is dissolved or dispersed in water and component (C); (4) component (B) is mixed with a solution of component (C) dissolved or dispersed in water, etc. can be mentioned. Among these, from the viewpoint of ease of production, the method (3) of mixing component (C) with a solution in which component (B) is dissolved or dispersed in water is preferred.
上記（２）又は（３）において、成分（Ｂ）を水に溶解又は分散させた溶液の調製の際には、予め成分（Ｂ）を、ジプロピレングリコール等の、水以外の水性媒体に分散させてから水に溶解又は分散させてもよい。
上記（２）～（４）において、成分（Ｂ）又は成分（Ｃ）を水に溶解又は分散させた溶液として、市販の水溶液又は水分散液を用いることもできる。また例えば、反応溶媒として水を用いて成分（Ｂ）又は成分（Ｃ）を製造した際の反応液を、成分（Ｂ）又は成分（Ｃ）を水に溶解又は分散させた溶液として用いてもよい。
In (2) or (3) above, when preparing a solution in which component (B) is dissolved or dispersed in water, component (B) is previously dispersed in an aqueous medium other than water such as dipropylene glycol. After that, it may be dissolved or dispersed in water.
In (2) to (4) above, a commercially available aqueous solution or aqueous dispersion can also be used as the solution in which component (B) or component (C) is dissolved or dispersed in water. For example, the reaction solution obtained when component (B) or component (C) is produced using water as a reaction solvent may be used as a solution in which component (B) or component (C) is dissolved or dispersed in water. good.
工程１における混合物１の調製は、ホモミキサー、メカニカルスターラー等の、公知の攪拌装置を用いて行うことができる。 The mixture 1 in Step 1 can be prepared using a known stirring device such as a homomixer or a mechanical stirrer.
工程１において、混合物１の調製時の温度は特に制限されないが、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の溶解又は分散性向上の観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは４５℃以上、更に好ましくは５０℃以上であり、配合成分の熱劣化を抑える観点から、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下、更に好ましくは７０℃以下、より更に好ましくは６５℃以下である。そして、混合物１の調製時の温度は、好ましくは４０℃以上９０℃以下、より好ましくは４５℃以上８０℃以下、更に好ましくは５０℃以上７０℃以下、より更に好ましくは５０℃以上６５℃以下である。 In step 1, the temperature during preparation of mixture 1 is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the dissolution or dispersibility of component (B) and component (C), it is preferably 40°C or higher, more preferably 45°C or higher, and even more preferably 45°C or higher. The temperature is preferably 50°C or higher, and from the viewpoint of suppressing thermal deterioration of the blended components, the temperature is preferably 90°C or lower, more preferably 80°C or lower, still more preferably 70°C or lower, even more preferably 65°C or lower. The temperature during preparation of the mixture 1 is preferably 40°C or more and 90°C or less, more preferably 45°C or more and 80°C or less, even more preferably 50°C or more and 70°C or less, even more preferably 50°C or more and 65°C or less. It is.
混合物１の調製時の混合時間は適宜選択することができるが、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上であり、生産性の観点から、好ましくは６時間以下である。 The mixing time when preparing the mixture 1 can be selected as appropriate, but is preferably 1 minute or more, more preferably 3 minutes or more, and from the viewpoint of productivity, preferably 6 hours or less.
混合物１中の成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量は、組成物の安定性向上の観点、及び製造容易性の観点から、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。 The total content of component (B) and component (C) in mixture 1 is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, from the viewpoint of improving stability of the composition and ease of production. The content is 1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 35% by mass or less.
水性組成物の製造方法、又は、乳化組成物の製造方法であって工程４－２を有する方法である場合には、工程１で得られる混合物１中の成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量は、組成物の安定性向上の観点から、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５．０質量％以下、より更に好ましくは２．０質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以下である。
また、水性組成物の製造方法、又は、乳化組成物の製造方法であって工程４－２を有する方法である場合には、工程１で使用する水の量は、組成物の安定性向上の観点から、最終的に得られる組成物の総量１００質量％中の量として、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下となる量である。
In the case of a method for producing an aqueous composition or a method for producing an emulsified composition that includes Step 4-2, component (B) and component (C) in the mixture 1 obtained in Step 1. From the viewpoint of improving the stability of the composition, the total content is even more preferably 20% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less, even more preferably 5.0% by mass or less, even more preferably 2. It is 0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less.
In addition, in the case of a method for producing an aqueous composition or a method for producing an emulsified composition that includes Step 4-2, the amount of water used in Step 1 is determined to improve the stability of the composition. From this point of view, the amount is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass, based on the total amount of 100% by mass of the composition finally obtained. The amount is as follows.
乳化組成物の製造方法であって工程４－１を有する方法である場合には、工程１で得られる混合物１中の成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量は、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性向上、特に、毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際の毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性向上の観点、耐湿性向上の観点から、より更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１．０質量％以上であり、また、組成物の安定性向上の観点から、より更に好ましくは８０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下である。
更に、乳化組成物の製造方法であって工程４－１を有する方法である場合には、工程１で使用する水の量は、組成物の安定性向上の観点から、最終的に得られる組成物の総量１００質量％中の量として、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは３．０質量％以上、更に好ましくは５．０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下となる量である。
In the case of a method for producing an emulsified composition that includes step 4-1, the total content of component (B) and component (C) in mixture 1 obtained in step 1 is the same as that of the object to be treated. From the viewpoint of improving the texture improving effect and the sustainability of this effect, especially the effect of suppressing the entanglement of hair or headdress product fibers when used in the treatment of hair or headdress product fibers and improving its sustainability, and from the viewpoint of improving moisture resistance, It is even more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 1.0% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or less, even more preferably 50% by mass or less, from the viewpoint of improving the stability of the composition. It is not more than 30% by mass, more preferably not more than 30% by mass.
Furthermore, in the case of a method for producing an emulsified composition that includes Step 4-1, the amount of water used in Step 1 is determined based on the final composition from the viewpoint of improving the stability of the composition. The amount in 100% by mass of the total amount of the substance is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 3.0% by mass or more, even more preferably 5.0% by mass or more, and preferably 50% by mass or less. , more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less.
工程１の混合物１の調製においては、（Ａ）カチオン性ポリマー及び（Ｄ）酸以外の任意成分を適宜配合することもできるが、組成物の安定性向上の観点から、混合物１中の成分（Ｂ）、（Ｃ）及び水の合計含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％以下である。 In the preparation of mixture 1 in step 1, optional components other than (A) cationic polymer and (D) acid may be appropriately blended; however, from the viewpoint of improving the stability of the composition, the components in mixture 1 ( The total content of B), (C) and water is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, even more preferably 95% by mass or more, and 100% by mass. % or less.
＜工程２：混合物２の調製＞
工程２では、前記混合物１と、（Ｄ）酸又はその水溶液とを混合し、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含む混合物２を調製する。工程２における混合物２の調製条件（使用装置、調製温度、混合時間）は、工程１と同様である。
水性組成物の製造においては、工程２で用いる成分（Ｄ）は、組成物の製造に用いる成分（Ｄ）の全量であることが好ましく、乳化組成物の製造においては、工程２で用いる成分（Ｄ）は、組成物の製造に用いる成分（Ｄ）の全量である必要はなく、少なくとも一部であればよい。
<Step 2: Preparation of mixture 2>
In step 2, the mixture 1 and (D) an acid or an aqueous solution thereof are mixed to prepare a mixture 2 containing (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, and water. The conditions for preparing mixture 2 in step 2 (apparatus used, preparation temperature, mixing time) are the same as in step 1.
In the production of an aqueous composition, the component (D) used in step 2 is preferably the total amount of component (D) used in the production of the composition, and in the production of an emulsified composition, the component (D) used in step 2 is D) does not need to be the entire amount of component (D) used in the production of the composition, but may be at least a portion.
工程２では、成分（Ｄ）とともに水を添加することもできる。但し工程２で使用する水の量は、組成物の安定性向上の観点から、最終的に得られる組成物の総量１００質量％中の量として、好ましくは０．０１質量％以上であり、また、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．２質量％以下となる量である。 In step 2, water can also be added together with component (D). However, from the viewpoint of improving the stability of the composition, the amount of water used in step 2 is preferably 0.01% by mass or more based on 100% by mass of the total amount of the composition finally obtained, and , preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0.2% by mass or less.
＜工程３：水性組成物（混合物３）の調製＞
工程３では、前記混合物２と、（Ａ）カチオン性ポリマーとを混合する。工程３を経て、（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含む水性組成物（混合物３）が得られる。
工程３において、（Ａ）カチオン性ポリマーは、そのまま前記混合物２と混合してもよいが、製造容易性の観点からは、成分（Ａ）を水に溶解又は分散させた溶液と、前記混合物２とを混合することが好ましい。
成分（Ａ）を水に溶解又は分散させた溶液として、市販の水溶液又は水分散液を用いることもできる。また例えば、反応溶媒として水を用いて成分（Ａ）を製造した際の反応液を、成分（Ａ）を水に溶解又は分散させた溶液として用いてもよい。
工程３における水性組成物（混合物３）のその他の調製条件（使用装置、調製温度、混合時間）は、工程１と同様である。
<Step 3: Preparation of aqueous composition (mixture 3)>
In step 3, the mixture 2 and (A) the cationic polymer are mixed. Through Step 3, an aqueous composition (mixture 3) containing (A) a cationic polymer, (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, and water is obtained.
In step 3, the cationic polymer (A) may be mixed with the mixture 2 as it is, but from the viewpoint of ease of production, a solution in which component (A) is dissolved or dispersed in water and the mixture 2 may be mixed as is. It is preferable to mix them.
A commercially available aqueous solution or aqueous dispersion can also be used as a solution in which component (A) is dissolved or dispersed in water. For example, a reaction solution obtained when component (A) is produced using water as a reaction solvent may be used as a solution in which component (A) is dissolved or dispersed in water.
Other conditions for preparing the aqueous composition (mixture 3) in step 3 (apparatus used, preparation temperature, mixing time) are the same as in step 1.
工程３では、水性組成物（混合物３）を所望の濃度に調整するため、水を添加することができる。
水性組成物の製造方法においては、工程３で使用する水の量は、水性組成物中の成分（Ａ）～（Ｃ）の合計含有量が好ましくは前記範囲となる量であればよい。
乳化組成物の製造方法であって工程４－１を有する方法である場合には、工程３を経て得られる混合物３中の水の含有量は、組成物の安定性向上の観点から、最終的に得られる組成物の総量１００質量％中の量として、好ましくは５．０質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下となる量である。
乳化組成物の製造方法であって工程４－２を有する方法では、組成物の安定性向上の観点から、工程３を経て得られる混合物３中の水の含有量が、最終的に得られる組成物の総量１００質量％中の量として、好ましくは２０質量％以上、９０質量％以下となる量である。
In step 3, water can be added to adjust the aqueous composition (mixture 3) to a desired concentration.
In the method for producing an aqueous composition, the amount of water used in step 3 may be such that the total content of components (A) to (C) in the aqueous composition is preferably within the above range.
In the case of a method for producing an emulsified composition having Step 4-1, the content of water in the mixture 3 obtained through Step 3 is determined by the final content from the viewpoint of improving the stability of the composition. The amount is preferably 5.0% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, based on 100% by mass of the total amount of the composition obtained. The amount is preferably 40% by mass or less.
In the method for producing an emulsified composition having Step 4-2, from the viewpoint of improving the stability of the composition, the water content in the mixture 3 obtained through Step 3 is determined by the content of water in the final composition. The amount is preferably 20% by mass or more and 90% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of substances.
＜工程４：乳化工程＞
乳化組成物の製造方法においては、工程３の後に、下記工程４－１又は工程４－２のいずれかを有する。これにより、安定性が高く、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性、並びに耐湿性を向上させることができ、特に毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際には毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性を向上させ、且つ処理後の毛髪又は頭飾製品用繊維の高湿度条件下における広がりを抑制できる乳化組成物を製造することができる。
工程４－１：水を含む水性相と、油性成分を含む油性相とを混合して乳化物を調製し、次いで、該乳化物と前記混合物３とを混合する工程
工程４－２：前記混合物３と、水を含む水性相とを混合し、次いで、油性成分を含む油性相とを混合して乳化する工程
<Step 4: Emulsification step>
In the method for producing an emulsified composition, after step 3, there is either step 4-1 or step 4-2 below. As a result, the stability is high, and the effect of improving the texture of the object to be treated, the sustainability of the effect, and the moisture resistance can be improved. It is possible to produce an emulsifying composition that can improve the tangle-preventing effect and the sustainability of fibers for use in hair products, and suppress the spreading of treated fibers for hair or headdress products under high humidity conditions.
Step 4-1: Mixing an aqueous phase containing water and an oily phase containing an oil component to prepare an emulsion, and then mixing the emulsion with the mixture 3 Step 4-2: The mixture 3 and an aqueous phase containing water, and then mixing and emulsifying an oily phase containing an oily component.
（工程４－１）
工程４－１では、水を含む水性相と、油性成分を含む油性相とを混合して乳化物を調製し、次いで、該乳化物と前記混合物３とを混合する。
ここでいう「水を含む水性相」としては、好ましくは残量の水が挙げられる。また「油性成分を含む油性相」は、好ましくは油性成分として（Ｅ）カチオン性界面活性剤、及び、（Ｆ）高級アルコールを含むものであり、該油性相は、更に（Ｈ）水性媒体、芳香族アルコール等を含有してもよい。該油性相中の成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）の合計含有量は、乳化物を安定して形成する観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、１００質量％以下である。
(Step 4-1)
In step 4-1, an emulsion is prepared by mixing an aqueous phase containing water and an oily phase containing an oil component, and then the emulsion and the mixture 3 are mixed.
The "aqueous phase containing water" herein preferably includes the remaining amount of water. The "oil phase containing an oil component" preferably includes (E) a cationic surfactant and (F) a higher alcohol as the oil component, and the oil phase further includes (H) an aqueous medium, It may also contain aromatic alcohol and the like. From the viewpoint of stably forming an emulsion, the total content of component (E) and component (F) in the oily phase is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and even more preferably 70% by mass. It is not less than 100% by mass and not more than 100% by mass.
工程４－１における、前記水性相と油性相との混合時の温度は特に制限されないが、安定性が高く、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性、並びに耐湿性を向上させることができ、特に毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際には毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性を向上させ、且つ処理後の毛髪又は頭飾製品用繊維の高湿度条件下における広がりを抑制できる乳化組成物を製造する観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは４５℃以上、更に好ましくは５０℃以上であり、配合成分の熱劣化を抑える観点から、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下である。そして、工程４－１における、前記水性相と油性相との混合時の温度は、好ましくは４０℃以上９０℃以下、より好ましくは４５℃以上９０℃以下、更に好ましくは５０℃以上８０℃以下である。工程４－１における、前記水性相と油性相との混合時間も特に制限されないが、乳化物を調製する観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上であり、生産性の観点から、好ましくは１時間以下である。 The temperature at which the aqueous phase and oily phase are mixed in step 4-1 is not particularly limited, but it should be highly stable, improve the texture improvement effect of the object to be treated, the sustainability of the effect, and moisture resistance. In particular, when used in the treatment of fibers for hair or headdress products, it can improve the tangle-preventing effect and durability of hair or fibers for headdress products, and improve the treatment of hair or fibers for headdress products under high humidity conditions. The temperature is preferably 40°C or higher, more preferably 45°C or higher, even more preferably 50°C or higher, from the viewpoint of producing an emulsified composition that can suppress the spread of the ingredients, and preferably 90°C from the viewpoint of suppressing thermal deterioration of the ingredients. The temperature below is more preferably 80°C or below. The temperature at the time of mixing the aqueous phase and the oily phase in step 4-1 is preferably 40°C or more and 90°C or less, more preferably 45°C or more and 90°C or less, and still more preferably 50°C or more and 80°C or less. It is. The mixing time of the aqueous phase and oily phase in step 4-1 is also not particularly limited, but from the viewpoint of preparing an emulsion, it is preferably 1 minute or more, more preferably 3 minutes or more, and from the viewpoint of productivity. , preferably 1 hour or less.
次いで、得られた乳化物と、前記混合物３とを混合する。
前記乳化物と混合物３とは、一括で混合してもよく、複数回に分割して一方を他方に添加し、混合してもよい。また前記乳化物と混合物３との混合と同時に、又はその混合の前後に、必要に応じ、混合物３以外の水性成分（（Ｄ）酸、水、（Ｈ）水性媒体等）の残量、及び、成分（Ｅ）、（Ｆ）以外の油性成分（（Ｇ）油剤等）を添加して混合することもできる。
Next, the obtained emulsion and the mixture 3 are mixed.
The emulsion and mixture 3 may be mixed all at once, or may be divided into multiple portions and one portion may be added to the other portion and mixed. In addition, at the same time as the emulsion and mixture 3 are mixed, or before and after the mixing, the remaining amount of aqueous components other than mixture 3 ((D) acid, water, (H) aqueous medium, etc.), and It is also possible to add and mix oily components other than components (E) and (F) ((G) oil agent, etc.).
前記乳化物と混合物３との混合時の温度は特に制限されないが、得られる乳化組成物の安定性の観点から、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４５℃以下であり、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２０℃以上である。そして、乳化物と混合物３との混合時の温度は、好ましくは１０℃以上５０℃以下、より好ましくは２０℃以上４５℃以下である。
前記乳化物と混合物３との混合時間も特に制限されず、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上であり、生産性の観点から、好ましくは１時間以下である。
The temperature at the time of mixing the emulsion and mixture 3 is not particularly limited, but from the viewpoint of stability of the resulting emulsion composition, it is preferably 50°C or lower, more preferably 45°C or lower, and preferably 10°C or higher. , more preferably 20°C or higher. The temperature at the time of mixing the emulsion and the mixture 3 is preferably 10°C or more and 50°C or less, more preferably 20°C or more and 45°C or less.
The mixing time of the emulsion and mixture 3 is also not particularly limited, and is preferably 1 minute or more, more preferably 3 minutes or more, and from the viewpoint of productivity, preferably 1 hour or less.
（工程４－２）
工程４－２では、前記混合物３と、水を含む水性相とを混合し、次いで、油性成分を含む油性相とを混合して乳化する。ここでいう「水を含む水性相」及び「油性成分を含む油性相」は工程４－１と同じである。
(Step 4-2)
In step 4-2, the mixture 3 and an aqueous phase containing water are mixed, and then an oily phase containing an oily component is mixed and emulsified. The "aqueous phase containing water" and "oil phase containing an oily component" herein are the same as in step 4-1.
工程４－２における、前記混合物３及び水を含む水性相と、油性相との混合時の温度は特に制限されないが、安定性が高く、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性、並びに耐湿性を向上させることができ、特に毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際には毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性を向上させ、且つ処理後の毛髪又は頭飾製品用繊維の高湿度条件下における広がりを抑制できる乳化組成物を製造する観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは４５℃以上、更に好ましくは５０℃以上であり、配合成分の熱劣化を抑える観点から、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下である。そして、工程４－２における、前記混合物３及び水を含む水性相と、油性相との混合時の温度は、好ましくは４０℃以上９０℃以下、より好ましくは４５℃以上９０℃以下、更に好ましくは５０℃以上８０℃以下である。工程４－２における、前記混合物３及び水を含む水性相と、油性相との混合時間も特に制限されないが、乳化物を調製する観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上であり、生産性の観点から、好ましくは１時間以下である。 The temperature at which the aqueous phase containing the mixture 3 and water is mixed with the oily phase in step 4-2 is not particularly limited, but it is highly stable, has an effect of improving the texture of the object to be treated, and has a sustainability of the effect. In addition, the moisture resistance can be improved, and especially when used in the treatment of fibers for hair or headdress products, the effect of suppressing entanglement of the fibers for hair or headdress products and its sustainability can be improved, and the hair or headdress products after treatment can be improved. From the viewpoint of producing an emulsified composition that can suppress the spreading of fibers for use under high humidity conditions, the temperature is preferably 40°C or higher, more preferably 45°C or higher, and still more preferably 50°C or higher to suppress thermal deterioration of the blended components. From this point of view, the temperature is preferably 90°C or lower, more preferably 80°C or lower. In step 4-2, the temperature at the time of mixing the aqueous phase containing the mixture 3 and water with the oily phase is preferably 40°C or more and 90°C or less, more preferably 45°C or more and 90°C or less, and even more preferably is 50°C or more and 80°C or less. The mixing time of the aqueous phase containing the mixture 3 and water and the oily phase in step 4-2 is also not particularly limited, but from the viewpoint of preparing an emulsion, it is preferably 1 minute or more, more preferably 3 minutes or more. From the viewpoint of productivity, it is preferably one hour or less.
次いで、必要に応じ、得られた乳化物と、水性成分（（Ｄ）酸、水、（Ｈ）水性媒体等）の残量、及び、成分（Ｅ）、（Ｆ）以外の油性成分（（Ｇ）油剤等）を添加して混合することもできる。 Next, as necessary, the resulting emulsion, the remaining amount of the aqueous components ((D) acid, water, (H) aqueous medium, etc.), and the oil components other than components (E) and (F) (( G) Oil agent etc.) can also be added and mixed.
工程４－１及び工程４－２における各混合工程は、工程１～３で使用した装置と同様の装置を用いて行うことができる。 Each of the mixing steps in step 4-1 and step 4-2 can be performed using a device similar to that used in steps 1 to 3.
乳化組成物の製造方法では、工程１～３、及び、工程４－１又は４－２のいずれかを有していればよい。製造の簡便さの観点からは、乳化組成物の製造方法は工程１～３及び工程４－２を有することが好ましい。 The method for producing an emulsified composition may include steps 1 to 3 and either step 4-1 or 4-2. From the viewpoint of ease of production, the method for producing an emulsified composition preferably includes steps 1 to 3 and step 4-2.
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下を開示する。
＜１＞
水性組成物の製造方法であって、
前記水性組成物が（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含有し、
前記製造方法が下記工程１～工程３を順に有する、水性組成物の製造方法。
工程１：（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、及び水を含む混合物１を調製する工程
工程２：前記混合物１と、（Ｄ）酸又はその水溶液とを混合し、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含む混合物２を調製する工程
工程３：前記混合物２と、（Ａ）カチオン性ポリマーとを混合する工程
＜２＞
乳化組成物の製造方法であって、
前記乳化組成物が（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、油性成分、及び水を含有し、
前記製造方法が下記工程１～工程３と、工程４－１又は４－２のいずれかとを順に有する、乳化組成物の製造方法。
工程１：（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、及び水を含む混合物１を調製する工程
工程２：前記混合物１と、（Ｄ）酸又はその水溶液とを混合し、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含む混合物２を調製する工程
工程３：前記混合物２と、（Ａ）カチオン性ポリマーとを混合し、（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含む混合物３を調製する工程
工程４－１：水を含む水性相と、油性成分を含む油性相とを混合して乳化物を調製し、次いで、該乳化物と前記混合物３とを混合する工程
工程４－２：前記混合物３と、水を含む水性相とを混合し、次いで、油性成分を含む油性相とを混合して乳化する工程
＜３＞
前記乳化組成物が、好ましくは水中油型乳化組成物である、＜２＞に記載の製造方法。
＜４＞
前記成分（Ａ）の１質量％水溶液の３０℃における粘度が、好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以上１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１，３００ｍＰａ・ｓ以上８０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは１，５００ｍＰａ・ｓ以上５０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは１，７００ｍＰａ・ｓ以上３０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは１，８００ｍＰａ・ｓ以上２５，０００ｍＰａ・ｓ以下である、＜１＞～＜３＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜５＞
前記成分（Ａ）のカチオン電荷密度が、好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上２０ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上１５ｍｍｏｌ／ｇ以下、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上１２ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上１０ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上７．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上５．０ｍｍｏｌ／ｇ以下である、＜１＞～＜４＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜６＞
前記成分（Ａ）が、カチオン化ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム塩重合体、第４級化ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリル酸塩重合体、ジアリル第４級化アンモニウム塩重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩重合体、ビニルイミダゾリウムトリクロリド・ビニルピロリドン共重合体（ポリクオタニウム－１６）、ビニルピロリドン・アルキルアミノ（メタ）アクリレート共重合体、ビニルピロリドン・アルキルアミノ（メタ）アクリレート・ビニルカプロラクタム共重合体、アルキルアクリルアミド・（メタ）アクリレート・アルキルアミノアルキルアクリルアミド・ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート共重合体、及びアジピン酸・ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体からなる群から選ばれる１種以上である、＜１＞～＜５＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜７＞
前記成分（Ａ）が、下記一般式（１）で表される構成単位を含むポリマーである、＜１＞～＜６＞のいずれか１に記載の製造方法。
式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２～Ｒ４はそれぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基である。Ｘは－Ｏ－又は－ＮＨ－であり、ｍは１以上４以下の数である。
＜８＞
前記成分（Ａ）中、前記一般式（１）で表される構成単位の含有量が、該成分（Ａ）を構成する全構成単位中、好ましくは１０モル％以上、１００モル％以下である、＜７＞に記載の製造方法。
＜９＞
前記成分（Ａ）が、好ましくは、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム塩重合体及び第４級化ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリル酸塩重合体からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム－３７）、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体（ポリクオタニウム－４９）、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２－ヒドロキシエチル共重合体（ポリクオタニウム－４８）、及びＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体（ポリクオタニウム－５２）からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくは塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム－３７）及びＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体（ポリクオタニウム－５２）からなる群から選ばれる１種以上である、＜１＞～＜８＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜１０＞
前記成分（Ｂ）が、（Ｂ１）（メタ）アクリル酸由来の構成単位を含む架橋型重合体及びアニオン性多糖類からなる群から選ばれる１種以上を含む、＜１＞～＜９＞のいずれか１に記載の製造方法。
Regarding the embodiments described above, the present invention further discloses the following.
<1>
A method for producing an aqueous composition, the method comprising:
The aqueous composition contains (A) a cationic polymer, (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, and water,
A method for producing an aqueous composition, wherein the production method includes the following steps 1 to 3 in order.
Step 1: Preparing a mixture 1 containing (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, and water Step 2: Mixing the mixture 1 and (D) an acid or an aqueous solution thereof, (B) Step 3 of preparing a mixture 2 containing an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, and water: Step of mixing the mixture 2 and (A) a cationic polymer <2>
A method for producing an emulsified composition, comprising:
The emulsified composition contains (A) a cationic polymer, (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, an oily component, and water,
A method for producing an emulsified composition, wherein the production method includes the following steps 1 to 3 and either step 4-1 or 4-2 in this order.
Step 1: Preparing a mixture 1 containing (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, and water Step 2: Mixing the mixture 1 and (D) an acid or an aqueous solution thereof, (B) Step 3 of preparing a mixture 2 containing an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, and water: Mix the mixture 2 and (A) a cationic polymer, and (A) a cationic polymer. Step 4-1 of preparing mixture 3 containing polymer, (B) anionic polymer, (C) nonionic polymer, (D) acid, and water: an aqueous phase containing water and an oily phase containing an oily component. to prepare an emulsion, and then mix the emulsion and the mixture 3 Step 4-2: Mix the mixture 3 and an aqueous phase containing water, and then mix the emulsion and the mixture 3. Step of mixing with the oily phase and emulsifying it <3>
The manufacturing method according to <2>, wherein the emulsified composition is preferably an oil-in-water emulsified composition.
<4>
The viscosity of the 1% by mass aqueous solution of component (A) at 30° C. is preferably 1,000 mPa·s or more, more preferably 1,000 mPa·s or more and 100,000 mPa·s or less, even more preferably 1,300 mPa·s. s or more and 80,000 mPa・s or less, more preferably 1,500 mPa・s or more and 50,000 mPa・s or less, even more preferably 1,700 mPa・s or more and 30,000 mPa・s or less, even more preferably 1, The manufacturing method according to any one of <1> to <3>, wherein the pressure is 800 mPa·s or more and 25,000 mPa·s or less.
<5>
The cationic charge density of the component (A) is preferably 0.1 mmol/g or more and 20 mmol/g or less, more preferably 0.2 mmol/g or more and 15 mmol/g or less, and more preferably 0.2 mmol/g or more and 12 mmol/g or less. More preferably 0.3 mmol/g or more and 10 mmol/g or less, even more preferably 0.3 mmol/g or more and 7.0 mmol/g, even more preferably 0.5 mmol/g or more and 5.0 mmol/g or less, The manufacturing method according to any one of <1> to <4>.
<6>
The component (A) is cationized polyvinyl alcohol, polyethyleneimine, methacryloylethyl trimethyl ammonium salt polymer, quaternized dialkylaminoalkyl (meth)acrylate polymer, diallyl quaternized ammonium salt polymer, methacryl Amidopropyltrimethylammonium salt polymer, vinylimidazolium trichloride/vinylpyrrolidone copolymer (polyquaternium-16), vinylpyrrolidone/alkylamino(meth)acrylate copolymer, vinylpyrrolidone/alkylamino(meth)acrylate/vinylcaprolactam one or more selected from the group consisting of copolymers, alkylacrylamide/(meth)acrylate/alkylaminoalkylacrylamide/polyethylene glycol (meth)acrylate copolymers, and adipic acid/dimethylaminohydroxypropylethylenetriamine copolymers. The manufacturing method according to any one of <1> to <5>.
<7>
The manufacturing method according to any one of <1> to <6>, wherein the component (A) is a polymer containing a structural unit represented by the following general formula (1).
In formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. X is -O- or -NH-, and m is a number from 1 to 4.
<8>
In the component (A), the content of the structural unit represented by the general formula (1) is preferably 10 mol% or more and 100 mol% or less of all the structural units constituting the component (A). , the manufacturing method described in <7>.
<9>
The component (A) is preferably one or more selected from the group consisting of methacryloylethyl trimethylammonium salt polymer and quaternized dialkylaminoalkyl (meth)acrylate polymer, more preferably methacryloyl chloride. Ethyltrimethylammonium polymer (Polyquaternium-37), methacryloylethyldimethylbetaine/methacryloylethyltrimethylammonium chloride/methoxypolyethylene glycol methacrylate copolymer (Polyquaternium-49), methacryloylethyldimethylbetaine/methacryloylethyltrimethylammonium chloride/methacrylic acid 2 - Hydroxyethyl copolymer (Polyquaternium-48), and N,N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate/N,N-dimethylacrylamide/dimethacrylate polyethylene glycol copolymer (Polyquaternium-52) One or more selected types, more preferably methacryloylethyltrimethylammonium chloride polymer (polyquaternium-37) and N,N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate/N,N-dimethylacrylamide/dimethacrylic acid polyethylene glycol copolymer (Polyquaternium-52), the manufacturing method according to any one of <1> to <8>.
<10>
<1> to <9>, wherein the component (B) contains one or more selected from the group consisting of (B1) a crosslinked polymer containing a structural unit derived from (meth)acrylic acid and an anionic polysaccharide; The manufacturing method according to any one of the above.
＜１１＞
前記（メタ）アクリル酸由来の構成単位を含む架橋型重合体が、架橋構造を有する、（メタ）アクリル酸の単独重合体又は共重合体、又はこれらの塩である、＜１０＞に記載の製造方法。
＜１２＞
前記（メタ）アクリル酸の単独重合体が、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、及びこれらの塩からなる群から選ばれる１種以上である、＜１１＞に記載の製造方法。
＜１３＞
前記（メタ）アクリル酸の共重合体が、（メタ）アクリル酸／マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸／イタコン酸共重合体、（メタ）アクリル酸／フマル酸共重合体、（メタ）アクリル酸／酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、（メタ）アクリル酸／２－ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／（Ｎ－アルキル）アクリルアミド共重合体、及びこれらの塩からなる群から選ばれる１種以上、好ましくは（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル、より好ましくはアクリル酸／アクリル酸アルキルエステルである、＜１１＞に記載の製造方法。
＜１４＞
前記（メタ）アクリル酸由来の構成単位を含む架橋型重合体が、カルボキシビニルポリマー又はその塩、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリン／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマー、及びアクリレーツクロスポリマー－４からなる群から選ばれる１種以上である、＜１０＞～＜１３＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜１５＞
前記アニオン性多糖類が、カルボキシ基を有する多糖類、多糖類の硫酸物、及びこれらの塩からなる群から選ばれる１種以上であり、好ましくはカルボキシ基を有する多糖類又はその塩であり、より好ましくはアルギン酸、カルボキシメチルセルロース、又はこれらの塩であり、更に好ましくはアルギン酸又はその塩である、＜１０＞～＜１４＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜１６＞
前記成分（Ｂ１）が、好ましくはカルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー、及びアニオン性多糖類からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはアニオン性多糖類又はその塩、更に好ましくはアルギン酸又はその塩である、＜１０＞～＜１５＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜１７＞
前記成分（Ｂ１）のアニオン電荷密度が、好ましくは１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上２５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以上２０ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは３．５ｍｍｏｌ／ｇ以上１５ｍｍｏｌ／ｇ以下である、＜１０＞～＜１６＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜１８＞
前記成分（Ｂ１）であるアニオン性多糖類の重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは２，０００以上３５０万以下、より好ましくは１０，０００以上３００万以下、更に好ましくは３０，０００超３００万以下、より更に好ましくは５０，０００以上３００万以下である、＜１０＞～＜１７＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜１９＞
前記成分（Ｂ）中の前記成分（Ｂ１）の含有量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上であり、１００質量％以下である、＜１０＞～＜１８＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜２０＞
前記成分（Ｂ）が、さらに、（Ｂ２）前記成分（Ｂ１）以外のアニオン性ポリマーを含む、＜１０＞～＜１９＞のいずれか１に記載の製造方法。
<11>
The crosslinked polymer containing a structural unit derived from (meth)acrylic acid is a homopolymer or copolymer of (meth)acrylic acid, or a salt thereof, having a crosslinked structure, according to <10>. Production method.
<12>
The manufacturing method according to <11>, wherein the homopolymer of (meth)acrylic acid is one or more selected from the group consisting of polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and salts thereof.
<13>
The (meth)acrylic acid copolymer may be a (meth)acrylic acid/maleic acid copolymer, a (meth)acrylic acid/itaconic acid copolymer, a (meth)acrylic acid/fumaric acid copolymer, or a (meth)acrylic acid/fumaric acid copolymer. ) Acrylic acid/vinyl acetate copolymer, (meth)acrylic acid/(meth)acrylic acid alkyl ester copolymer, (meth)acrylic acid/2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, acrylic acid/acrylic acid alkyl ester/ (N-alkyl)acrylamide copolymer and one or more selected from the group consisting of salts thereof, preferably (meth)acrylic acid/(meth)acrylic acid alkyl ester, more preferably acrylic acid/acrylic acid alkyl ester The manufacturing method according to <11>.
<14>
The crosslinked polymer containing structural units derived from (meth)acrylic acid is carboxyvinyl polymer or its salt, (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer, (sodium acrylate/acryloyl dimethyl taurine/dimethyl The production method according to any one of <10> to <13>, wherein the crosspolymer is one or more selected from the group consisting of acrylamide) crosspolymer and acrylates crosspolymer-4.
<15>
The anionic polysaccharide is one or more selected from the group consisting of a polysaccharide having a carboxyl group, a sulfate of a polysaccharide, and a salt thereof, preferably a polysaccharide having a carboxyl group or a salt thereof, The manufacturing method according to any one of <10> to <14>, more preferably alginic acid, carboxymethyl cellulose, or a salt thereof, and even more preferably alginic acid or a salt thereof.
<16>
The component (B1) is preferably one or more selected from the group consisting of carboxyvinyl polymer, (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer, and anionic polysaccharide, and more preferably anionic polysaccharide. The manufacturing method according to any one of <10> to <15>, which is a polysaccharide or a salt thereof, more preferably alginic acid or a salt thereof.
<17>
The anion charge density of the component (B1) is preferably 1.0 mmol/g or more and 25 mmol/g or less, more preferably 2.0 mmol/g or more and 20 mmol/g or less, and still more preferably 3.5 mmol/g or more and 15 mmol/g. The manufacturing method according to any one of <10> to <16> below.
<18>
The weight average molecular weight (Mw) of the anionic polysaccharide that is the component (B1) is preferably 2,000 or more and 3.5 million or less, more preferably 10,000 or more and 3 million or less, and even more preferably more than 30,000 and 3 million or less. The manufacturing method according to any one of <10> to <17>, further preferably 50,000 or more and 3,000,000 or less.
<19>
The content of the component (B1) in the component (B) is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more. , 100% by mass or less, the manufacturing method according to any one of <10> to <18>.
<20>
The manufacturing method according to any one of <10> to <19>, wherein the component (B) further contains (B2) an anionic polymer other than the component (B1).
＜２１＞
前記成分（Ｂ２）の分子量が、好ましくは１，０００以上５０，０００以下、より好ましくは１，０００以上３０，０００以下、更に好ましくは２，０００以上３０，０００以下、より更に好ましくは５，０００以上３０，０００以下、より更に好ましくは１０，０００以上３０，０００以下である、＜２０＞に記載の製造方法。
＜２２＞
前記成分（Ｂ２）が、好ましくは分子量１，０００以上５０，０００以下、より好ましくは１，０００以上３０，０００以下の、カルボキシ基を有するポリマーであり、より好ましくは、分子量１，０００以上３０，０００以下の、（メタ）アクリル酸由来の構成単位を含む非架橋型重合体である、＜２０＞又は＜２１＞に記載の製造方法。
＜２３＞
前記（メタ）アクリル酸由来の構成単位を含む非架橋型重合体が、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸／マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸／イタコン酸共重合体、（メタ）アクリル酸／フマル酸共重合体、（メタ）アクリル酸／酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、（メタ）アクリル酸／２－ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／（Ｎ－アルキル）アクリルアミド共重合体、及びこれらの塩からなる群から選ばれる１種以上である、＜２２＞に記載の製造方法。
＜２４＞
前記成分（Ｂ２）が、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、及びこれらの塩からなる群から選ばれる１種以上である、＜２０＞～＜２３＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜２５＞
前記成分（Ｂ２）のアニオン電荷密度が、好ましくは１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上２５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは３．０ｍｍｏｌ／ｇ以上２０ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは５．０ｍｍｏｌ／ｇ以上１５ｍｍｏｌ／ｇ以下である、＜２０＞～＜２４＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜２６＞
前記成分（Ｂ）中の前記成分（Ｂ２）の含有量が、好ましくは１質量％以上５０質量％以下、より好ましくは２質量％以上４０質量％以下、更に好ましくは３質量％以上３０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以上２０質量％以下である、＜２０＞～＜２５＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜２７＞
前記成分（Ｂ１）と前記成分（Ｂ２）との合計量に対する前記成分（Ｂ２）の質量比［（Ｂ２）／｛（Ｂ１）＋（Ｂ２）｝］が、好ましくは０．０１以上１．０以下、より好ましくは０．０２以上０．８０以下、更に好ましくは０．０５以上０．５０以下、より更に好ましくは０．０８以上０．３０以下である、＜２０＞～＜２６＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜２８＞
前記成分（Ｃ）が、ポリアルキレングリコール又はその誘導体、ビニルピロリドン由来の構成単位を含む重合体、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含む重合体、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、及びポリカプロラクタムからなる群から選ばれる１種以上である、＜１＞～＜２７＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜２９＞
前記ポリアルキレングリコールが、好ましくはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及び、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは、ポリエチレングリコール及びポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体からなる群から選ばれる１種以上である、＜２８＞に記載の製造方法。
＜３０＞
前記ポリアルキレングリコール誘導体が、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールモノアリールエーテル、ポリアルキレングリコールジアリールエーテル、ポリアルキレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステル、及びポリアルキレングリコールジグリシジルエーテルからなる群から選ばれる１種以上であり、好ましくはポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールモノ脂肪酸エステル、及びポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステルからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはポリアルキレングリコールモノ脂肪酸エステル及びポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステルからなる群から選ばれる１種以上である、＜２８＞に記載の製造方法。
<21>
The molecular weight of the component (B2) is preferably 1,000 or more and 50,000 or less, more preferably 1,000 or more and 30,000 or less, still more preferably 2,000 or more and 30,000 or less, even more preferably 5, 000 or more and 30,000 or less, more preferably 10,000 or more and 30,000 or less.
<22>
The component (B2) is a polymer having a carboxy group, preferably having a molecular weight of 1,000 or more and 50,000 or less, more preferably 1,000 or more and 30,000 or less, and more preferably a molecular weight of 1,000 or more and 30,000 or more. The manufacturing method according to <20> or <21>, which is a non-crosslinked polymer containing a (meth)acrylic acid-derived structural unit of ,000 or less.
<23>
The non-crosslinked polymer containing structural units derived from (meth)acrylic acid is poly(meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid/maleic acid copolymer, (meth)acrylic acid/itaconic acid copolymer, (meth)acrylic acid/fumaric acid copolymer, (meth)acrylic acid/vinyl acetate copolymer, (meth)acrylic acid/(meth)acrylic acid alkyl ester copolymer, (meth)acrylic acid/2-hydroxy The manufacturing method according to <22>, which is one or more selected from the group consisting of ethyl methacrylate copolymer, acrylic acid/acrylic acid alkyl ester/(N-alkyl)acrylamide copolymer, and salts thereof.
<24>
<20> The component (B2) is one or more selected from the group consisting of poly(meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid/(meth)acrylic acid alkyl ester copolymer, and salts thereof. ~The manufacturing method according to any one of <23>.
<25>
The anion charge density of the component (B2) is preferably 1.0 mmol/g or more and 25 mmol/g or less, more preferably 3.0 mmol/g or more and 20 mmol/g or less, and still more preferably 5.0 mmol/g or more and 15 mmol/g. The manufacturing method according to any one of <20> to <24> below.
<26>
The content of the component (B2) in the component (B) is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 40% by mass or less, even more preferably 3% by mass or more and 30% by mass. The manufacturing method according to any one of <20> to <25>, further preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less.
<27>
The mass ratio of the component (B2) to the total amount of the component (B1) and the component (B2) [(B2)/{(B1)+(B2)}] is preferably 0.01 or more and 1.0 Any of <20> to <26> below, more preferably 0.02 or more and 0.80 or less, still more preferably 0.05 or more and 0.50 or less, even more preferably 0.08 or more and 0.30 or less. The manufacturing method according to (1).
<28>
The component (C) is polyalkylene glycol or a derivative thereof, a polymer containing a constitutional unit derived from vinylpyrrolidone, a polymer containing a constitutional unit derived from a (meth)acrylic acid ester, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, and polycaprolactam. The manufacturing method according to any one of <1> to <27>, which is one or more selected from the group consisting of:
<29>
The polyalkylene glycol is preferably one or more selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymer, more preferably polyethylene glycol and polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymer. The manufacturing method according to <28>, which is one or more selected from the group consisting of coalescence.
<30>
The polyalkylene glycol derivative is polyalkylene glycol monoalkyl ether, polyalkylene glycol dialkyl ether, polyalkylene glycol monoaryl ether, polyalkylene glycol diaryl ether, polyalkylene glycol monofatty acid ester, polyalkylene glycol difatty acid ester, and polyalkylene One or more types selected from the group consisting of glycol diglycidyl ether, preferably selected from the group consisting of polyalkylene glycol monoalkyl ether, polyalkylene glycol dialkyl ether, polyalkylene glycol monofatty acid ester, and polyalkylene glycol difatty acid ester. The manufacturing method according to <28>, which is one or more types selected from the group consisting of polyalkylene glycol monofatty acid esters and polyalkylene glycol difatty acid esters.
＜３１＞
前記成分（Ｃ）が、好ましくはポリアルキレングリコール又はその誘導体、及び、ビニルピロリドン由来の構成単位を含む重合体からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体、これらのモノ又はジ脂肪酸エステル、及びポリビニルピロリドンからなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体、これらのモノ又はジ脂肪酸エステル、及びポリビニルピロリドンからなる群から選ばれる１種以上である、＜１＞～＜３０＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜３２＞
前記成分（Ｃ）の重量平均分子量が、好ましくは２，０００以上２，０００，０００以下、より好ましくは５，０００以上１，５００，０００以下、更に好ましくは８，０００以上１，５０，０００以下である、＜１＞～＜３１＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜３３＞
前記成分（Ｄ）が、好ましくは有機酸、より好ましくは、成分（Ｂ）以外の、カルボン酸系化合物及びスルホン酸系化合物からなる群から選ばれる１種以上である、＜１＞～＜３２＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜３４＞
前記有機酸が、好ましくは脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、及び芳香族スルホン酸からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはコハク酸、乳酸、リンゴ酸、グリコール酸、ｐ－トルエンスルホン酸、及びナフタレンスルホン酸からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくはコハク酸及び乳酸からなる群から選ばれる１種以上、より更に好ましくは乳酸である、＜３３＞に記載の製造方法。
＜３５＞
前記乳化組成物が、油性成分、好ましくは（Ｅ）カチオン性界面活性剤及び（Ｆ）高級アルコールを含む油性成分を含有する、＜２＞～＜３４＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜３６＞
前記成分（Ｅ）が、好ましくは（ｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩、（ｉｉ）アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩、（ｉｉｉ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、（ｉｖ）アルキルアミドアルキルトリメチルアンモニウム塩、（ｖ）アルキルジメチルアミン及びその塩、（ｖｉ）アルコキシアルキルジメチルアミン及びその塩、並びに、（ｖｉｉ）アルキルアミドアルキルジメチルアミン及びその塩からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは、（ｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩及び（ｖｉ）アルコキシアルキルジメチルアミン及びその塩からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくはセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－ヘキサデシルオキシプロピルアミン又はその乳酸塩、及びＮ，Ｎ－ジメチル－３－オクタデシルオキシプロピルアミン（ステアロキシプロピルジメチルアミン）又はその乳酸塩からなる群から選ばれる１種以上、より更に好ましくはベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、及びＮ，Ｎ－ジメチル－３－オクタデシルオキシプロピルアミン（ステアロキシプロピルジメチルアミン）又はその乳酸塩からなる群から選ばれる１種以上である、＜３５＞に記載の製造方法。
＜３７＞
前記成分（Ｆ）が、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２－オクチルドデカノール、ベヘニルアルコール、及び、セトステアリルアルコールからなる群から選ばれる１種以上、好ましくはセチルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールからなる群から選ばれる１種以上である、＜３５＞又は＜３６＞に記載の製造方法。
＜３８＞
前記乳化組成物が、さらに（Ｇ）油剤を含有する、＜２＞～＜３７＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜３９＞
前記成分（Ｇ）が、（ａ）シリコーン油、（ｂ）エステル油、（ｃ）エーテル油、（ｄ）炭化水素油、（ｅ）高級脂肪酸、及び（ｆ）ロウ類からなる群から選ばれる１種以上であり、好ましくは（ａ）シリコーン油、（ｂ）エステル油、（ｄ）炭化水素油、及び（ｅ）高級脂肪酸からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは（ａ）シリコーン油である、＜３８＞に記載の製造方法。
＜４０＞
前記乳化組成物が、さらに（Ｈ）水性媒体を含有する、＜２＞～＜３９＞のいずれか１に記載の製造方法。
<31>
The component (C) is preferably one or more selected from the group consisting of polyalkylene glycol or a derivative thereof, and a polymer containing a constitutional unit derived from vinylpyrrolidone, and more preferably polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyethylene. One or more types selected from the group consisting of glycol-polypropylene glycol copolymers, mono- or di-fatty acid esters thereof, and polyvinylpyrrolidone, and more preferably polyethylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymers, and monomers thereof. or one or more selected from the group consisting of difatty acid ester and polyvinylpyrrolidone, the manufacturing method according to any one of <1> to <30>.
<32>
The weight average molecular weight of the component (C) is preferably 2,000 or more and 2,000,000 or less, more preferably 5,000 or more and 1,500,000 or less, and even more preferably 8,000 or more and 1,50,000 or less. The manufacturing method according to any one of <1> to <31> below.
<33>
The component (D) is preferably an organic acid, more preferably one or more selected from the group consisting of carboxylic acid compounds and sulfonic acid compounds other than component (B), <1> to <32 ＞The manufacturing method according to any one of ＞.
<34>
The organic acid is preferably one or more selected from the group consisting of aliphatic dicarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, and aromatic sulfonic acids, more preferably succinic acid, lactic acid, malic acid, glycolic acid, and p-toluene. The manufacturing method according to <33>, which is one or more selected from the group consisting of sulfonic acid and naphthalene sulfonic acid, more preferably one or more selected from the group consisting of succinic acid and lactic acid, and even more preferably lactic acid. .
<35>
The production method according to any one of <2> to <34>, wherein the emulsified composition contains an oily component, preferably an oily component containing (E) a cationic surfactant and (F) a higher alcohol.
<36>
The component (E) is preferably (i) an alkyltrimethylammonium salt, (ii) an alkoxyalkyltrimethylammonium salt, (iii) a dialkyldimethylammonium salt, (iv) an alkylamidoalkyltrimethylammonium salt, or (v) an alkyldimethylamine. and salts thereof, (vi) alkoxyalkyldimethylamines and salts thereof, and (vii) alkylamidoalkyldimethylamines and salts thereof, more preferably (i) alkyltrimethylammonium. salt and (vi) one or more selected from the group consisting of alkoxyalkyldimethylamine and its salt, more preferably cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, N,N-dimethyl-3-hexadecyl One or more selected from the group consisting of oxypropylamine or its lactate, and N,N-dimethyl-3-octadecyloxypropylamine (stearoxypropyldimethylamine) or its lactate, more preferably behenyltrimethylammonium chloride , and one or more selected from the group consisting of N,N-dimethyl-3-octadecyloxypropylamine (stearoxypropyldimethylamine) or its lactate, the manufacturing method according to <35>.
<37>
The component (F) is preferably one or more selected from the group consisting of lauryl alcohol, cetyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, behenyl alcohol, and cetostearyl alcohol. The manufacturing method according to <35> or <36>, wherein is one or more selected from the group consisting of cetyl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol.
<38>
The manufacturing method according to any one of <2> to <37>, wherein the emulsified composition further contains (G) an oil agent.
<39>
The component (G) is selected from the group consisting of (a) silicone oil, (b) ester oil, (c) ether oil, (d) hydrocarbon oil, (e) higher fatty acid, and (f) waxes. One or more types, preferably one or more selected from the group consisting of (a) silicone oil, (b) ester oil, (d) hydrocarbon oil, and (e) higher fatty acid, more preferably (a) ) The manufacturing method according to <38>, which is a silicone oil.
<40>
The manufacturing method according to any one of <2> to <39>, wherein the emulsified composition further contains (H) an aqueous medium.
＜４１＞
前記成分（Ｈ）がエタノール、イソプロピルアルコール、１，３－ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びジプロピレングリコールからなる群から選ばれる１種以上である、＜４０＞に記載の製造方法。
＜４２＞
前記水性組成物及び乳化組成物中の前記成分（Ａ）の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上３．０質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以上２．５質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以上２．０質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以上１．５質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以上１．０質量％以下である、＜１＞～＜４１＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜４３＞
前記水性組成物及び乳化組成物中の前記成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは０．００５質量％以上３．０質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上２．０質量％以下、更に好ましくは０．０２質量％以上１．５質量％以下、より更に好ましくは０．０２質量％以上１．０質量％以下、より更に好ましくは０．０２質量％以上０．５質量％以下、より更に好ましくは０．０２質量％以上０．３質量％以下、より更に好ましくは０．０２質量％以上０．３質量％以下、より更に好ましくは０．０２質量％以上０．２質量％以下、より更に好ましくは０．０２質量％以上０．１質量％以下、より更に好ましくは０．０２質量％以上０．１質量％以下である、＜１＞～＜４２＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜４４＞
前記水性組成物及び乳化組成物中の前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）の合計含有量が、好ましくは０．０２質量％以上５．０質量％以下、より好ましくは０．０４質量％以上４．０質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以上３．０質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以上２．０質量％以下である、＜１＞～＜４３＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜４５＞
前記水性組成物及び乳化組成物中の前記成分（Ｂ）に対する前記成分（Ａ）の質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が、好ましくは１．０以上３０以下、より好ましくは１．０以上２０以下、更に好ましくは２．０以上２０以下、より更に好ましくは３．０以上２０以下、より更に好ましくは４．５以上２０以下、より更に好ましくは４．７以上１８以下、より更に好ましくは４．８以上１８以下、より更に好ましくは５．０以上１８以下、より更に好ましくは５．５以上１６以下、より更に好ましくは６．０以上１６以下、より更に好ましくは６．２以上１５以下、より更に好ましくは６．５以上１５以下、より更に好ましくは６．５以上１２以下、より更に好ましくは６．５以上１０以下である、＜１＞～＜４４＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜４６＞
前記水性組成物及び乳化組成物中の前記成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは０．０２質量％以上５．０質量％以下、より好ましくは０．０４質量％以上４．０質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以上３．０質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以上２．０質量％以下である、＜１＞～＜４５＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜４７＞
前記水性組成物及び乳化組成物中の前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）の合計量に対する前記成分（Ｃ）の質量比［（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］が、好ましくは０．２以上２０以下、より好ましくは０．３以上１５以下、更に好ましくは０．４以上１０以下、より更に好ましくは０．５以上８．０以下、より更に好ましくは０．６以上５．０以下、より更に好ましくは０．８以上２．０以下、より更に好ましくは０．８以上１．５以下である、＜１＞～＜４６＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜４８＞
前記水性組成物及び乳化組成物中の前記成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上であり、好ましくは３．０質量％以下である、＜１＞～＜４７＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜４９＞
前記水性組成物及び乳化組成物中の水の含有量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは８５質量％以上である、＜１＞～＜４８＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜５０＞
前記乳化組成物中の前記成分（Ｅ）の含有量が、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上５．０質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以上５．０質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以上３．５質量％以下である、＜３５＞～＜４９＞のいずれか１に記載の製造方法。
<41>
The manufacturing method according to <40>, wherein the component (H) is one or more selected from the group consisting of ethanol, isopropyl alcohol, 1,3-butylene glycol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol. .
<42>
The content of the component (A) in the aqueous composition and emulsified composition is preferably 0.01% by mass or more and 3.0% by mass or less, more preferably 0.02% by mass or more and 2.5% by mass or less. , more preferably 0.05% by mass or more and 2.0% by mass or less, even more preferably 0.1% by mass or more and 1.5% by mass or less, even more preferably 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less. The manufacturing method according to any one of <1> to <41>, wherein
<43>
The content of the component (B) in the aqueous composition and emulsified composition is preferably 0.005% by mass or more and 3.0% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less. , more preferably 0.02 mass% or more and 1.5 mass% or less, even more preferably 0.02 mass% or more and 1.0 mass% or less, even more preferably 0.02 mass% or more and 0.5 mass% or less , even more preferably 0.02% by mass or more and 0.3% by mass or less, even more preferably 0.02% by mass or more and 0.3% by mass or less, even more preferably 0.02% by mass or more and 0.2% by mass. The following is still more preferably 0.02 mass% or more and 0.1 mass% or less, even more preferably 0.02 mass% or more and 0.1 mass% or less, and any one of <1> to <42> Manufacturing method described.
<44>
The total content of the component (A) and the component (B) in the aqueous composition and emulsified composition is preferably 0.02% by mass or more and 5.0% by mass or less, more preferably 0.04% by mass. 4.0% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 3.0% by mass, even more preferably 0.1% by mass or more and 2.0% by mass, <1> to <43> The manufacturing method according to any one of the above.
<45>
The mass ratio [(A)/(B)] of the component (A) to the component (B) in the aqueous composition and emulsified composition is preferably 1.0 or more and 30 or less, more preferably 1.0. 20 or less, more preferably 2.0 or more and 20 or less, even more preferably 3.0 or more and 20, even more preferably 4.5 or more and 20 or less, even more preferably 4.7 or more and 18 or less, even more preferably is 4.8 or more and 18 or less, even more preferably 5.0 or more and 18 or less, even more preferably 5.5 or more and 16 or less, even more preferably 6.0 or more and 16 or less, even more preferably 6.2 or more and 15 or less. The following is still more preferably 6.5 or more and 15 or less, even more preferably 6.5 or more and 12 or less, even more preferably 6.5 or more and 10 or less, as described in any one of <1> to <44>. manufacturing method.
<46>
The content of the component (C) in the aqueous composition and emulsified composition is preferably 0.02% by mass or more and 5.0% by mass or less, more preferably 0.04% by mass or more and 4.0% by mass or less. , more preferably 0.05% by mass or more and 3.0% by mass or less, even more preferably 0.1% by mass or more and 2.0% by mass or less, according to any one of <1> to <45>. Production method.
<47>
The mass ratio of the component (C) to the total amount of the component (A) and the component (B) in the aqueous composition and emulsified composition [(C)/{(A)+(B)}] is Preferably 0.2 or more and 20 or less, more preferably 0.3 or more and 15 or less, even more preferably 0.4 or more and 10 or less, even more preferably 0.5 or more and 8.0 or less, even more preferably 0.6 or more. The manufacturing method according to any one of <1> to <46>, which is 5.0 or less, more preferably 0.8 or more and 2.0 or less, even more preferably 0.8 or more and 1.5 or less.
<48>
The content of the component (D) in the aqueous composition and emulsified composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, and preferably 3.0% by mass or less. The manufacturing method according to any one of <1> to <47>.
<49>
The content of water in the aqueous composition and emulsified composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, even more preferably 85% by mass or more. The manufacturing method according to any one of <1> to <48>.
<50>
The content of the component (E) in the emulsified composition is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 5.0% by mass or less, and still more preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less. The manufacturing method according to any one of <35> to <49>, wherein the content is 5% by mass or more and 5.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or more and 3.5% by mass or less.
＜５１＞
前記乳化組成物中の前記成分（Ｆ）の含有量が、好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上１２質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以上１２質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以上１０質量％以下である、＜３５＞～＜５０＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜５２＞
前記乳化組成物中の前記成分（Ｇ）の含有量が、好ましくは０．１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上１０質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以上５．０質量％以下である、＜３８＞～＜５１＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜５３＞
前記水性組成物及び乳化組成物中の前記成分（Ｈ）の含有量が、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上５．０質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以上５．０質量％以下である、＜４０＞～＜５２＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜５４＞
前記水性組成物及び乳化組成物を水で２０倍希釈した水溶液の２５℃におけるｐＨが、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．２以上であり、好ましくは７．５以下、より好ましくは７．０以下、更に好ましくは６．０以下、より更に好ましくは５．０以下である、＜１＞～＜５３＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜５５＞
前記工程１において、前記混合物１の調製時の温度が、好ましくは４０℃以上９０℃以下、より好ましくは４５℃以上８０℃以下、更に好ましくは５０℃以上７０℃以下、より更に好ましくは５０℃以上６５℃以下である、＜１＞～＜５４＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜５６＞
前記混合物１中の前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）の合計含有量が、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である、＜１＞～＜５５＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜５７＞
前記製造方法が前記工程４－２を有する方法である場合に、前記工程１で得られる混合物１中の前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）の合計含有量が、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは２．０質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以下である、＜５６＞に記載の製造方法。
＜５８＞
前記製造方法が前記工程４－２を有する方法である場合に、前記工程１で使用する水の量が、最終的に得られる前記組成物の総量１００質量％中の量として、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である、＜１＞～＜５７＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜５９＞
前記製造方法が前記乳化組成物の製造方法であって前記工程４－１を有する方法である場合に、前記工程１で得られる混合物１中の前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）の合計含有量が、より更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１．０質量％以上であり、また、より更に好ましくは８０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下である、＜５６＞に記載の製造方法。
＜６０＞
前記製造方法が前記乳化組成物の製造方法であって前記工程４－１を有する方法である場合に、前記工程１で使用する水の量が、最終的に得られる組成物の総量１００質量％中の量として、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは３．０質量％以上、更に好ましくは５．０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である、＜２＞～＜５９＞のいずれか１に記載の製造方法。
<51>
The content of the component (F) in the emulsified composition is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 12% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass. % or more and 12% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or more and 10% by mass or less, the manufacturing method according to any one of <35> to <50>.
<52>
The content of the component (G) in the emulsified composition is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 10% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass. % or more and 10% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 5.0% by mass or less, the manufacturing method according to any one of <38> to <51>.
<53>
The content of the component (H) in the aqueous composition and emulsified composition is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 5.0% by mass or less, and further The manufacturing method according to any one of <40> to <52>, wherein the content is preferably 0.5% by mass or more and 5.0% by mass or less.
<54>
The pH at 25° C. of an aqueous solution obtained by diluting the aqueous composition and emulsified composition 20 times with water is preferably 3.0 or more, more preferably 3.2 or more, and preferably 7.5 or less, more preferably The manufacturing method according to any one of <1> to <53>, which is 7.0 or less, more preferably 6.0 or less, even more preferably 5.0 or less.
<55>
In step 1, the temperature during preparation of the mixture 1 is preferably 40°C or higher and 90°C or lower, more preferably 45°C or higher and 80°C or lower, still more preferably 50°C or higher and 70°C or lower, even more preferably 50°C. The manufacturing method according to any one of <1> to <54>, wherein the temperature is 65° C. or less.
<56>
The total content of the component (B) and the component (C) in the mixture 1 is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and still more preferably 0.3% by mass or more. The manufacturing method according to any one of <1> to <55>, wherein the content is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, even more preferably 35% by mass or less.
<57>
When the manufacturing method is a method having the step 4-2, the total content of the component (B) and the component (C) in the mixture 1 obtained in the step 1 is even more preferably 20 mass % or less, even more preferably 10% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, even more preferably 2.0% by mass or less, even more preferably 1.0% by mass or less, described in <56> manufacturing method.
<58>
When the manufacturing method is a method having the step 4-2, the amount of water used in the step 1 is preferably 20% by mass based on 100% by mass of the total amount of the composition finally obtained. % or more, more preferably 25% by mass or more, preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, the manufacturing method according to any one of <1> to <57>.
<59>
When the manufacturing method is a method for manufacturing the emulsified composition and includes the step 4-1, the total of the component (B) and the component (C) in the mixture 1 obtained in the step 1. The content is even more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 1.0% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or less, even more preferably 50% by mass or less, and even more The manufacturing method according to <56>, wherein the content is preferably 30% by mass or less.
<60>
When the manufacturing method is a manufacturing method of the emulsified composition and includes the step 4-1, the amount of water used in the step 1 is 100% by mass of the total amount of the final composition. The amount is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 3.0% by mass or more, even more preferably 5.0% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass. % or less, more preferably 30% by mass or less, the manufacturing method according to any one of <2> to <59>.
＜６１＞
前記製造方法が前記乳化組成物の製造方法であって前記工程４－１を有する方法である場合に、前記工程３を経て得られる混合物３中の水の含有量が、最終的に得られる組成物の総量１００質量％中の量として、好ましくは５．０質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である、＜２＞～＜６０＞のいずれか１に記載の製造方法。
＜６２＞
前記乳化組成物の製造方法が工程１～３及び工程４－２を有する、＜２＞～＜６１＞のいずれか１に記載の製造方法。
<61>
When the manufacturing method is a method for manufacturing the emulsified composition and includes the step 4-1, the content of water in the mixture 3 obtained through the step 3 is determined by the composition finally obtained. The amount is preferably 5.0% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass, based on 100% by mass of the total amount of the product. % or less, the manufacturing method according to any one of <2> to <60>.
<62>
The manufacturing method according to any one of <2> to <61>, wherein the method for manufacturing the emulsified composition has steps 1 to 3 and step 4-2.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお、実施例における各測定及び評価は以下の方法により行った。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained with reference to examples, but the present invention is not limited to the scope of the examples. In addition, each measurement and evaluation in an Example was performed by the following method.
（カチオン性ポリマーの１質量％水溶液粘度の測定）
各例で使用したカチオン性ポリマーの１質量％水溶液を調製し、Ｂ型粘度計（東機産業製、ＴＶ－２０）を用いて３０℃における水溶液粘度を測定した。
(Measurement of viscosity of 1% by mass aqueous solution of cationic polymer)
A 1% by mass aqueous solution of the cationic polymer used in each example was prepared, and the viscosity of the aqueous solution at 30° C. was measured using a B-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo, TV-20).
（ｐＨ測定）
各例のヘアコンディショナーを水で２０倍希釈し、ｐＨメーター（（株）堀場製作所製、Ｆ－５１）を用いて、２５℃におけるｐＨを測定した。
(pH measurement)
The hair conditioner of each example was diluted 20 times with water, and the pH at 25° C. was measured using a pH meter (manufactured by Horiba, Ltd., F-51).
（ヘアコンディショナーの外観及び感触）
配合後、２日経過した各例のヘアコンディショナー１ｇをプラスチック製の黒い下敷きの上に滴下し、指で１０回なぞった際の外観、及び指でつぶした際の感触を下記基準で評価した。
Ａ：凝集粒子が視認できず、指でつぶした際につるつるした感触である
Ｂ：凝集粒子は視認できないが、指でつぶした際にざらざらした感触である
Ｃ：凝集粒子が視認され、指でつぶした際にざらざらした感触である
Ｄ：分離している
(Appearance and feel of hair conditioner)
Two days after blending, 1 g of the hair conditioner of each example was dropped onto a black plastic underlay, and the appearance when traced with a finger 10 times and the feel when crushed with a finger were evaluated according to the following criteria.
A: Agglomerated particles are not visible and it feels smooth when crushed with fingers B: Agglomerated particles are not visible but it feels rough when crushed with fingers C: Agglomerated particles are visible and it feels smooth when crushed with fingers D: It feels rough when crushed: Separated
（ヘアコンディショナーによる処理＋２回洗髪後のコーミングフォースの測定）
（１）「花王泡ヘアブリーチＬ」（第１剤）７ｍＬ、花王（株）製「花王泡ヘアカラーｄ」（第２剤）１５ｍＬを混合し、長さ２０ｃｍ、質量３０ｇの日本人毛のトレスに塗布した。２０分静置後、３５～４０℃の温水で十分にすすいだ（ブリーチ処理）。該ブリーチ処理を４回繰り返して評価用のダメージトレスを作製した。該トレスを下記組成のプレーンシャンプーで洗浄し、１５ｇ±０．５ｇ含水させた。
（２）上記含水トレスに各例のヘアコンディショナーを１．５ｍＬ塗布し、手でなじませて３０秒間放置した後、３５～４０℃の温水で１５秒間すすいだ。次いで、前記プレーンシャンプー１ｍＬで３０秒間、トレスの表裏を２０回ずつこすり洗いし、１５秒間すすいだ。
（３）下記組成のプレーンコンディショナー１ｍＬを塗布し、３０秒間手でなじませ、１５秒間すすいだ。次いで、前記プレーンシャンプー１ｍＬで３０秒間、トレスの表裏を２０回ずつこすり洗いし、１５秒間すすいだ。
（４）ブラシで梳いて絡まりを完全に解いてから、すすぎ後のトレスの含水量を１５ｇ±０．５ｇに調整し、コーミングフォース測定装置（宇都宮精機（株）製「ＫＯＴ－０３０３」）にセットし、トレスの最上部にブラシ（花王ルーネット）２本を貫通させ、一定の速度（６０ｒｐｍ）でコーミングし、くしを毛先まで通した時に掛かる荷重（ｇ）を測定した。コーミングは５０回行い、計５０点のコーミング荷重の平均値を「処理直後のコーミングフォース」の値とした。コーミングフォースの値が小さい方が良好な結果であることを示す。前記（２）の処理を行わなかったダメージトレス（１５ｇ±０．５ｇ含水）のコーミング荷重は２０５５ｇであり、コーミングフォースが１９００ｇ以下であれば耐洗髪性が良好であると判断した。
(Measurement of combing force after treatment with hair conditioner + hair washing twice)
(1) Mix 7 mL of "Kao Foam Hair Bleach L" (first agent) and 15 mL of "Kao Foam Hair Color d" (second agent) manufactured by Kao Corporation, and prepare Japanese hair with a length of 20 cm and a mass of 30 g. Applied to the tress. After standing for 20 minutes, it was thoroughly rinsed with warm water at 35 to 40°C (bleach treatment). The bleaching process was repeated four times to produce damage traces for evaluation. The tresses were washed with a plain shampoo having the composition shown below to contain 15g±0.5g of water.
(2) 1.5 mL of the hair conditioner of each example was applied to the above-mentioned water-containing tresses, mixed with hands, left for 30 seconds, and then rinsed with warm water at 35 to 40°C for 15 seconds. Next, the front and back surfaces of the tresses were rubbed 20 times for 30 seconds with 1 mL of the plain shampoo, and rinsed for 15 seconds.
(3) 1 mL of plain conditioner with the following composition was applied, blended by hand for 30 seconds, and rinsed for 15 seconds. Next, the front and back surfaces of the tresses were rubbed 20 times for 30 seconds with 1 mL of the plain shampoo, and rinsed for 15 seconds.
(4) After combing with a brush to completely loosen the tangles, adjust the water content of the tresses after rinsing to 15g ± 0.5g, and apply to a combing force measuring device (KOT-0303 manufactured by Utsunomiya Seiki Co., Ltd.). After setting, two brushes (Kao Luunet) were passed through the top of the tresses, combing was performed at a constant speed (60 rpm), and the load (g) applied when the combs were passed through to the ends of the hair was measured. Combing was performed 50 times, and the average value of the combing loads at 50 points in total was taken as the value of "combing force immediately after treatment." A smaller value of combing force indicates a better result. The combing load of Damagetress (15g±0.5g water content) which was not subjected to the treatment in (2) above was 2055g, and it was judged that the hair wash resistance was good if the combing force was 1900g or less.
〔プレーンシャンプー組成〕＊配合量は有効成分量である。
（質量％）
ポリオキシエチレン（２．０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
（＊１） ： １５．５
ラウリン酸ジエタノールアミド（＊２） ： ２．２
エデト酸二ナトリウム ： ０．１５
安息香酸ナトリウム ： ０．１８
オキシベンゾン ： ０．０３
リン酸 ： ０．０７
塩化ナトリウム ： ０．８
香料 ： ０．４
精製水 ： 残 量
合計 ：１００．００
（＊１）花王（株）製「エマールＥ－２７Ｃ」（有効成分量 ２７質量％）として４２．０質量％
（＊２）アミノーンＣ－１１Ｓ（花王（株）製）、有効成分量 １００質量％
[Plain shampoo composition] *The blended amount is the amount of active ingredient.
(mass%)
Polyoxyethylene (2.0) Sodium lauryl ether sulfate (*1): 15.5
Lauric acid diethanolamide (*2): 2.2
Edetate disodium: 0.15
Sodium benzoate: 0.18
Oxybenzone: 0.03
Phosphoric acid: 0.07
Sodium chloride: 0.8
Fragrance: 0.4
Purified water: remaining amount
Total: 100.00
(*1) 42.0% by mass as "Emar E-27C" manufactured by Kao Corporation (active ingredient amount 27% by mass)
(*2) Aminone C-11S (manufactured by Kao Corporation), active ingredient amount 100% by mass
〔プレーンコンディショナー組成〕＊配合量は有効成分量である。
（質量％）
ステアロキシプロピルジメチルアミン（＊３） ０．８１
ステアリルアルコール（＊４） ３．０９
乳酸（＊５） ０．２１
精製水 残 量
合計 ：１００．００
（＊３）花王（株）製「ファーミン ＤＭ－Ｅ８０」、有効成分量 ９０質量％
（＊４）花王（株）製「カルコール８０９８」、有効成分量 １００質量％
（＊５）ＰＵＲＡＣ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ．製「ＰＵＲＡＣ ＵＬＴＲＡＰＵＲＥ９０」、有効成分量 ９０質量％
[Plain conditioner composition] *The blended amount is the amount of active ingredient.
(mass%)
Stearoxypropyldimethylamine (*3) 0.81
Stearyl alcohol (*4) 3.09
Lactic acid (*5) 0.21
Purified water remaining amount
Total: 100.00
(*3) "Furmin DM-E80" manufactured by Kao Corporation, active ingredient amount 90% by mass
(*4) “Calcol 8098” manufactured by Kao Corporation, active ingredient amount 100% by mass
(*5) PURAC Thailand Ltd. "PURAC ULTRAPURE 90" manufactured by Manufacturer, active ingredient amount 90% by mass
（処理後の毛髪の耐湿性）
「花王泡ヘアブリーチＬ」（第１剤）７ｍＬ、花王（株）製「花王泡ヘアカラーｄ」（第２剤）１５ｍＬを混合し、長さ３０ｃｍ、質量２０ｇの日本人毛のトレスに塗布した。２０分静置後、３５～４０℃の温水で十分にすすいだ（ブリーチ処理）。該ブリーチ処理を４回繰り返して評価用のダメージトレスを作製した。
該トレスを前記プレーンシャンプーで洗浄した後、各例のヘアコンディショナー１ｍＬを塗布し、３０秒間なじませ、この状態で１分放置した後、３５～４０℃の流水で３０秒間すすぎ、ドライヤーで完全に乾くまで乾燥させた。
乾燥後のトレスを、１６０℃に設定したフラットアイロン（三木電器産業（株）製「ＡＨＩ－９３８」）を用いてコームを通しながら１０回ストレートセットを行い、セット直後のトレスの写真を撮影した。次いで、ストレートセット後の毛髪を３５℃、８０％ＲＨの高湿度環境下に３０分吊り下げて静置し、再度写真を撮影した。２枚の写真において、トレスの根元から２３．５ｃｍの箇所のトレス幅を計測し、ストレートセット直後と高湿度下保存後のトレス幅の変化を下記式より算出した。
トレス幅変化値＝（高湿度下保存後のトレス幅）／（ストレートセット直後のトレス幅）
上記値が１．３以上である場合、見た目にも広がっているように見えるため、耐湿性が低いと判断した。
(Moisture resistance of hair after treatment)
Mix 7 mL of "Kao Foam Hair Bleach L" (first agent) and 15 mL of "Kao Foam Hair Color d" (second agent) manufactured by Kao Corporation, and apply to a Japanese hair tress with a length of 30 cm and a weight of 20 g. did. After standing for 20 minutes, it was thoroughly rinsed with warm water at 35 to 40°C (bleach treatment). The bleaching process was repeated four times to produce a damaged trace for evaluation.
After washing the hair with the plain shampoo, apply 1 mL of the hair conditioner of each example, let it blend in for 30 seconds, leave it in this state for 1 minute, rinse with running water at 35-40°C for 30 seconds, and completely dry with a hair dryer. Let dry until dry.
After drying, the tresses were straightened 10 times using a flat iron (AHI-938, manufactured by Miki Electric Industry Co., Ltd.) set at 160°C and passed through a comb, and a photograph of the tresses immediately after setting was taken. . Next, the straight-set hair was left hanging for 30 minutes in a high humidity environment of 35° C. and 80% RH, and a photograph was taken again. In the two photographs, the tress width at a point 23.5 cm from the base of the tress was measured, and the change in tress width immediately after straight setting and after storage under high humidity was calculated using the following formula.
Trace width change value = (Trace width after storage under high humidity) / (Trace width immediately after straight setting)
When the above value is 1.3 or more, the moisture resistance was determined to be low because it appeared to be spread out.
実施例１～１１（ヘアコンディショナー（水性組成物）の製造）
表１に記載した量の各成分を用いて、以下の手順でヘアコンディショナー（水性組成物）を調製した。
＜工程１＞
水を入れた５００ｍＬビーカーに、予めジプロピレングリコールに分散させた状態のアニオン性ポリマー（成分（Ｂ１）、又は成分（Ｂ１）及び成分（Ｂ２））及びジプロプレングリコール（成分（Ｈ））を添加し、攪拌装置（プロペラ翼を２枚装着したメカニカルスターラー）を用いて、５６℃で加熱攪拌を行った。アニオン性ポリマーが完全に溶解したことを確認し、さらに（Ｃ）ノニオン性ポリマーを添加して完全に溶解させ、混合物１を得た。
＜工程２＞
前記混合物１に対し、（Ｄ）酸を添加して攪拌し、混合物２を得た。
＜工程３＞
前記混合物２に対し、予め水に分散させた状態の（Ａ）カチオン性ポリマーを添加した。５６℃で加熱攪拌し、カチオン性ポリマーを完全に溶解させて、ヘアコンディショナーを得た。
得られたヘアコンディショナーを用いて、前記方法で評価を行った。結果を表１に示す。
Examples 1 to 11 (Production of hair conditioner (aqueous composition))
A hair conditioner (aqueous composition) was prepared using the amounts of each component listed in Table 1 according to the following procedure.
<Step 1>
Add anionic polymer (component (B1), or component (B1) and component (B2)) and dipropylene glycol (component (H)) that have been pre-dispersed in dipropylene glycol to a 500 mL beaker containing water. Then, heating and stirring were performed at 56° C. using a stirring device (a mechanical stirrer equipped with two propeller blades). After confirming that the anionic polymer was completely dissolved, the nonionic polymer (C) was further added and completely dissolved to obtain a mixture 1.
<Step 2>
Acid (D) was added to the mixture 1 and stirred to obtain a mixture 2.
<Step 3>
The cationic polymer (A), which had been previously dispersed in water, was added to the mixture 2. The mixture was heated and stirred at 56° C. to completely dissolve the cationic polymer to obtain a hair conditioner.
Using the obtained hair conditioner, evaluation was performed according to the method described above. The results are shown in Table 1.
比較例１
工程１については実施例１～１１と同様の操作を行い、混合物１を得た。
前記混合物１に対し、予め水に分散させた状態の（Ａ）カチオン性ポリマーを添加した。５６℃で加熱攪拌し、カチオン性ポリマーを完全に溶解させた後、（Ｄ）酸を添加して攪拌し、ヘアコンディショナーを得た。
得られたヘアコンディショナーを用いて、前記方法で評価を行った。結果を表２に示す。
Comparative example 1
Regarding Step 1, the same operation as in Examples 1 to 11 was performed to obtain Mixture 1.
Cationic polymer (A), which had been previously dispersed in water, was added to the mixture 1. After heating and stirring at 56° C. to completely dissolve the cationic polymer, (D) acid was added and stirred to obtain a hair conditioner.
The obtained hair conditioner was evaluated according to the method described above. The results are shown in Table 2.
比較例２
水を入れた５００ｍＬビーカーに（Ｄ）酸を添加した。次に、予めジプロピレングリコールに分散させた状態のアニオン性ポリマー（成分（Ｂ１）及び成分（Ｂ２））を添加し、攪拌装置を用いて、５６℃で加熱攪拌を行った。アニオン性ポリマーが完全に溶解したことを確認し、さらに（Ｃ）ノニオン性ポリマーを添加して完全に溶解させ、混合物を得た。
該混合物に対し、予め水に分散させた状態の（Ａ）カチオン性ポリマーを添加した。５６℃で加熱攪拌し、カチオン性ポリマーを完全に溶解させて、ヘアコンディショナーを得た。
得られたヘアコンディショナーを用いて、前記方法で評価を行った。結果を表２に示す。
Comparative example 2
(D) Acid was added to a 500 mL beaker containing water. Next, anionic polymers (component (B1) and component (B2)) previously dispersed in dipropylene glycol were added, and heated and stirred at 56° C. using a stirring device. After confirming that the anionic polymer was completely dissolved, the nonionic polymer (C) was further added and completely dissolved to obtain a mixture.
The cationic polymer (A), which had been previously dispersed in water, was added to the mixture. The mixture was heated and stirred at 56°C to completely dissolve the cationic polymer to obtain a hair conditioner.
The obtained hair conditioner was evaluated according to the method described above. The results are shown in Table 2.
比較例３
水を入れた５００ｍＬビーカーに（Ｄ）酸を添加した。次に、予め水に分散させた状態の（Ａ）カチオン性ポリマーを添加した。攪拌装置を用いて、５６℃で加熱攪拌し、カチオン性ポリマーを完全に溶解させて、混合物を得た。
該混合物に対し、予めジプロピレングリコールに分散させた状態の（Ｂ）アニオン性ポリマー（成分（Ｂ１）及び成分（Ｂ２））を添加し、攪拌装置を用いて、５６℃で加熱攪拌を行った。アニオン性ポリマーが完全に溶解したことを確認し、さらに（Ｃ）ノニオン性ポリマーを添加して完全に溶解させ、ヘアコンディショナーを得た。
得られたヘアコンディショナーを用いて、前記方法で評価を行った。結果を表２に示す。
Comparative example 3
(D) Acid was added to a 500 mL beaker containing water. Next, the cationic polymer (A) previously dispersed in water was added. The mixture was heated and stirred at 56° C. using a stirrer to completely dissolve the cationic polymer to obtain a mixture.
To the mixture, (B) anionic polymer (component (B1) and component (B2)) previously dispersed in dipropylene glycol was added, and heated and stirred at 56 ° C. using a stirring device. . After confirming that the anionic polymer was completely dissolved, the nonionic polymer (C) was further added and completely dissolved to obtain a hair conditioner.
Using the obtained hair conditioner, evaluation was performed according to the method described above. The results are shown in Table 2.
比較例４
水を入れた５００ｍＬビーカーに（Ａ）カチオン性ポリマーを添加した。攪拌装置を用いて、５６℃で加熱攪拌し、カチオン性ポリマーを完全に溶解させた。
次に、予めジプロピレングリコールに分散させた状態のアニオン性ポリマー（成分（Ｂ１）及び成分（Ｂ２））を添加し、５６℃で加熱攪拌を行った。アニオン性ポリマーが完全に溶解したことを確認し、さらに（Ｃ）ノニオン性ポリマーを添加して完全に溶解させ、混合物を得た。
該混合物に対し、（Ｄ）酸を添加して攪拌し、ヘアコンディショナーを得た。
得られたヘアコンディショナーを用いて、前記方法で評価を行った。結果を表２に示す。
Comparative example 4
(A) Cationic polymer was added to a 500 mL beaker containing water. The mixture was heated and stirred at 56° C. using a stirrer to completely dissolve the cationic polymer.
Next, anionic polymers (component (B1) and component (B2)) previously dispersed in dipropylene glycol were added, and the mixture was heated and stirred at 56°C. After confirming that the anionic polymer was completely dissolved, the nonionic polymer (C) was further added and completely dissolved to obtain a mixture.
Acid (D) was added to the mixture and stirred to obtain a hair conditioner.
The obtained hair conditioner was evaluated according to the method described above. The results are shown in Table 2.
比較例５
水を入れた５００ｍＬビーカーにカチオン性ポリマー（Ａ）を添加した。攪拌装置を用いて、５６℃で加熱攪拌し、カチオン性ポリマーを完全に溶解させた。
ここに（Ｄ）酸を添加して攪拌した後、予めジプロピレングリコールに分散させた状態のアニオン性ポリマー（成分（Ｂ１）及び成分（Ｂ２））を添加し、５６℃で加熱攪拌を行った。アニオン性ポリマーが完全に溶解したことを確認し、さらに（Ｃ）ノニオン性ポリマーを添加して完全に溶解させ、ヘアコンディショナーを得た。
得られたヘアコンディショナーを用いて、前記方法で評価を行った。結果を表２に示す。
Comparative example 5
Cationic polymer (A) was added to a 500 mL beaker containing water. The mixture was heated and stirred at 56° C. using a stirrer to completely dissolve the cationic polymer.
After adding the acid (D) and stirring, anionic polymers (component (B1) and component (B2)) previously dispersed in dipropylene glycol were added, and the mixture was heated and stirred at 56°C. . After confirming that the anionic polymer was completely dissolved, the nonionic polymer (C) was further added and completely dissolved to obtain a hair conditioner.
Using the obtained hair conditioner, evaluation was performed according to the method described above. The results are shown in Table 2.
実施例１２（ヘアコンディショナー（乳化組成物）の製造）
表３に記載した量の各成分を用いて、以下の手順でヘアコンディショナー（乳化組成物）を調製した。
＜工程１＞
水を入れた５００ｍＬビーカーに、予めジプロピレングリコール（全体量の１００質量％）に分散させた状態のアニオン性ポリマー（成分（Ｂ１）、又は成分（Ｂ１）及び成分（Ｂ２））を添加し、攪拌装置（プロペラ翼を２枚装着したメカニカルスターラー）を用いて、５６℃で加熱攪拌を行った。アニオン性ポリマーが完全に溶解したことを確認し、さらに（Ｃ）ノニオン性ポリマーを添加して完全に溶解させ、混合物１を得た。
＜工程２＞
前記混合物１に対し、（Ｄ）酸を添加して攪拌し、混合物２を得た。
＜工程３＞
前記混合物２に対し、予め水に分散させた状態の（Ａ）カチオン性ポリマーを添加した。５６℃で加熱攪拌し、カチオン性ポリマーを完全に溶解させて、水性組成物（混合物３）を得た。
＜工程４－２＞
混合物３に対し、５６℃に加熱した残量の水を添加した。次に、（Ｅ）カチオン性界面活性剤、（Ｆ）高級アルコール、残りのジプロピレングリコール、及びベンジルアルコールを予め混合し、８５℃で溶解させて得られた油性相を添加して、５６℃で１０分攪拌した。１０分攪拌後に加熱を終了し、空冷を開始した。ここに、（Ｄ）酸（９０％乳酸）の残量、及びポリジメチルシロキサンを添加し、液温が４０℃以下になるまで攪拌しながら冷却し、ヘアコンディショナーを得た。
得られたヘアコンディショナーを用いて、前記方法で評価を行った。結果を表３に示す。
Example 12 (Production of hair conditioner (emulsified composition))
A hair conditioner (emulsified composition) was prepared using the amounts of each component listed in Table 3 according to the following procedure.
<Step 1>
In a 500 mL beaker containing water, add an anionic polymer (component (B1), or component (B1) and component (B2)) previously dispersed in dipropylene glycol (100% by mass of the total amount), The mixture was heated and stirred at 56° C. using a stirring device (a mechanical stirrer equipped with two propeller blades). After confirming that the anionic polymer was completely dissolved, the nonionic polymer (C) was further added and completely dissolved to obtain a mixture 1.
<Step 2>
Acid (D) was added to the mixture 1 and stirred to obtain a mixture 2.
<Step 3>
The cationic polymer (A), which had been previously dispersed in water, was added to the mixture 2. The mixture was heated and stirred at 56° C. to completely dissolve the cationic polymer to obtain an aqueous composition (mixture 3).
<Step 4-2>
To mixture 3 was added the remaining amount of water heated to 56°C. Next, (E) a cationic surfactant, (F) a higher alcohol, the remaining dipropylene glycol, and benzyl alcohol were mixed in advance and dissolved at 85°C, and the obtained oily phase was added, and the mixture was heated to 56°C. The mixture was stirred for 10 minutes. After stirring for 10 minutes, heating was terminated and air cooling was started. To this, the remaining amount of acid (D) (90% lactic acid) and polydimethylsiloxane were added, and the mixture was cooled with stirring until the liquid temperature became 40° C. or lower to obtain a hair conditioner.
Using the obtained hair conditioner, evaluation was performed according to the method described above. The results are shown in Table 3.
実施例１３～１６
＜工程１～３＞
工程１～３については、実施例１２と同様の操作を行い、水性組成物（混合物３）を得た。但し、工程１で使用した水の量は表３に記載の量とした。
＜工程４－１＞
工程３で得られた水性組成物（混合物３）に対し、５６℃に加熱した残量の水、（Ｅ）カチオン性界面活性剤、（Ｆ）高級アルコール、残りのジプロピレングリコール、及びベンジルアルコールを予め混合し、８５℃で溶解させて得られた油性相を添加して、５６℃で１０分攪拌した（乳化物の調製）。１０分攪拌後に加熱を終了し、空冷を開始した。ここに、工程３で得られた混合物３、（Ｄ）酸（９０％乳酸）の残量、及びポリジメチルシロキサンを添加し、液温が４０℃以下になるまで攪拌しながら冷却し、ヘアコンディショナーを得た。
得られたヘアコンディショナーを用いて、前記方法で評価を行った。結果を表３に示す。
Examples 13-16
<Steps 1-3>
For steps 1 to 3, the same operations as in Example 12 were performed to obtain an aqueous composition (mixture 3). However, the amount of water used in Step 1 was as shown in Table 3.
<Step 4-1>
To the aqueous composition (mixture 3) obtained in step 3, the remaining amount of water heated to 56 ° C., (E) cationic surfactant, (F) higher alcohol, remaining dipropylene glycol, and benzyl alcohol. were mixed in advance and dissolved at 85°C, an oily phase obtained was added thereto, and the mixture was stirred at 56°C for 10 minutes (preparation of emulsion). After stirring for 10 minutes, heating was terminated and air cooling was started. Mixture 3 obtained in step 3, the remaining amount of acid (D) (90% lactic acid), and polydimethylsiloxane are added to this, and the mixture is cooled while stirring until the liquid temperature becomes 40°C or less, and a hair conditioner is prepared. I got it.
The obtained hair conditioner was evaluated according to the method described above. The results are shown in Table 3.
表１～２中に記載の成分は下記である。また表中に記載の配合量（質量％）は、各成分の有効量である。
＊１ アルギン酸ナトリウム、（株）キミカ製「キミカアルギンＩ－３－１５
＊２ カルボキシビニルポリマー、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， Ｉｎｃ．製「カーボポール９８０」
＊３ （アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， Ｉｎｃ．製「ペムレン ＴＲ－１」
＊４ （アクリル酸／アクリル酸ステアリル）コポリマー、花王（株）製「ソフケア ＳＡ－３７Ｗ」、Ｍｗ：２万
＊５ ポリアクリル酸、東亞合成（株）製「ジュリマー ＡＣ－１０Ｌ」、Ｍｗ：２－３万
＊６ ポリエチレングリコール、青木油脂工業（株）製「ブラウノン ＰＥＧ－２００００Ｓ」、Ｍｗ：２万
＊７ ポリビニルピロリドン、ＢＡＳＦジャパン（株）製「ルビスコール Ｋ９０」、Ｍｗ：１２０万
＊８ ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（150E.O.)(35P.O.）、日油（株）製「プロノン＃２０８」、Ｍｗ：０．９万
＊９ ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（240E.O.)(60P.O.）、日油（株）製「ユニルーブ７５ＤＥ－２６２０Ｒ」、Ｍｗ：１．４万
＊１０ ジプロピレングリコール、（株）ＡＤＥＫＡ製「ＤＰＧ－ＲＦ」
＊１１ ９０％乳酸、ＰＵＲＡＣ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ．製「ＰＵＲＡＣ ＵＬＴＲＡＰＵＲＥ９０」
＊１２ ポリクオタニウム－５２（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体）、花王（株）製「ソフケア ＫＧ－１０１Ｗ－Ｅ」
＊１３ ポリクオタニウム－５２（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体）、花王（株）製「ソフケア ＫＧ－３０１Ｗ」
＊１４ ポリクオタニウム－３７（塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム重合体）、ＢＡＳＦジャパン（株）製「Ｃｏｓｍｅｄｉａ Ｕｌｔｒａｇｅｌ ３００」、一般式（１）で表される構成単位の含有量：１００モル％
The components listed in Tables 1 and 2 are as follows. Furthermore, the amounts (% by mass) listed in the table are the effective amounts of each component.
*1 Sodium alginate, “Kimica Algin I-3-15” manufactured by Kimika Co., Ltd.
*2 Carboxyvinyl polymer, Lubrizol Advanced Materials, Inc. Manufactured by "Carbopol 980"
*3 (Acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer, Lubrizol Advanced Materials, Inc. "Pemuren TR-1" manufactured by
*4 (Acrylic acid/stearyl acrylate) copolymer, "Sofcare SA-37W" manufactured by Kao Corporation, Mw: 20,000 *5 Polyacrylic acid, "Jurimar AC-10L" manufactured by Toagosei Co., Ltd., Mw: 2 -30,000 *6 Polyethylene glycol, "Brownon PEG-20000S" manufactured by Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd., Mw: 20,000 *7 Polyvinylpyrrolidone, "Ruviskol K90" manufactured by BASF Japan Co., Ltd., Mw: 1,200,000 *8 Poly Oxyethylene polyoxypropylene glycol (150E.O.) (35P.O.), "Pronon #208" manufactured by NOF Corporation, Mw: 0.9 million * 9 Polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (240E.O. .)(60P.O.), "Unilube 75DE-2620R" manufactured by NOF Corporation, Mw: 14,000*10 Dipropylene glycol, "DPG-RF" manufactured by ADEKA Corporation
*11 90% lactic acid, PURAC Thailand Ltd. "PURAC ULTRAPURE90" manufactured by
*12 Polyquaternium-52 (N,N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate/N,N-dimethylacrylamide/polyethylene glycol dimethacrylate copolymer), "Sofcare KG-101W-E" manufactured by Kao Corporation
*13 Polyquaternium-52 (N,N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate/N,N-dimethylacrylamide/polyethylene glycol dimethacrylate copolymer), "Sofcare KG-301W" manufactured by Kao Corporation
*14 Polyquaternium-37 (methacryloylethyltrimethylammonium chloride polymer), "Cosmedia Ultragel 300" manufactured by BASF Japan Co., Ltd., content of structural units represented by general formula (1): 100 mol%
表３中に記載の成分は下記である。また表中に記載の配合量（質量％）は、各成分の有効量である。
＊１ アルギン酸ナトリウム、（株）キミカ製「キミカアルギンＩ－３－１５
＊２ （アクリル酸／アクリル酸ステアリル）コポリマー、花王（株）製「ソフケア ＳＡ－３７Ｗ」
＊３ ポリエチレングリコール、青木油脂工業（株）製「ブラウノン ＰＥＧ－２００００Ｓ」、Ｍｗ：２万
＊４ ジプロピレングリコール、（株）ＡＤＥＫＡ製「ＤＰＧ－ＲＦ」
＊５ ９０％乳酸、ＰＵＲＡＣ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ．製「ＰＵＲＡＣ ＵＬＴＲＡＰＵＲＥ９０」
＊６ ポリクオタニウム－５２（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体）、花王（株）製「ソフケア ＫＧ－１０１Ｗ－Ｅ」
＊７ ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、花王（株）製「コータミン２２８５－Ｅ」
＊８ セタノール、花王（株）製「カルコール６８７０」
＊９ アミノ変性シリコーン－ポリジメチルシロキサン混合物、ダウ・東レ（株）製「ＤＯＷＳＩＬ ＣＦ １０４６」
The components listed in Table 3 are as follows. Furthermore, the amounts (% by mass) listed in the table are the effective amounts of each component.
*1 Sodium alginate, “Kimica Algin I-3-15” manufactured by Kimika Co., Ltd.
*2 (acrylic acid/stearyl acrylate) copolymer, “Sofcare SA-37W” manufactured by Kao Corporation
*3 Polyethylene glycol, "Brownon PEG-20000S" manufactured by Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd., Mw: 20,000 *4 Dipropylene glycol, "DPG-RF" manufactured by ADEKA Co., Ltd.
*5 90% lactic acid, PURAC Thailand Ltd. "PURAC ULTRAPURE90" manufactured by
*6 Polyquaternium-52 (N,N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate/N,N-dimethylacrylamide/polyethylene glycol dimethacrylate copolymer), "Sofcare KG-101W-E" manufactured by Kao Corporation
*7 Behenyltrimethylammonium chloride, “Cortamine 2285-E” manufactured by Kao Corporation
*8 Setanol, "Calcol 6870" manufactured by Kao Corporation
*9 Amino-modified silicone-polydimethylsiloxane mixture, “DOWSIL CF 1046” manufactured by Dow Toray Industries, Inc.
表１～３に示すように、本発明の製造方法により得られた水性組成物又は乳化組成物であるヘアコンディショナーは、いずれも安定性が高く、毛髪処理に用いた際に、毛髪の絡まり抑制効果及びその持続性を向上させ、且つ処理後の毛髪の高湿度条件下における広がりを抑制できることがわかる。
また表３の実施例１２～１６の対比によれば、乳化組成物の製造において、工程１で使用する水の量が５質量％以上（実施例１３～１６）であると、得られる乳化組成物の安定性がより向上することがわかる。
As shown in Tables 1 to 3, the hair conditioners that are aqueous compositions or emulsified compositions obtained by the production method of the present invention have high stability, and when used for hair treatment, can suppress hair tangles. It can be seen that the effect and its sustainability can be improved, and the spreading of the treated hair under high humidity conditions can be suppressed.
Furthermore, according to a comparison of Examples 12 to 16 in Table 3, when the amount of water used in step 1 is 5% by mass or more (Examples 13 to 16) in the production of an emulsified composition, the resulting emulsified composition It can be seen that the stability of objects is further improved.
本発明によれば、ポリイオンコンプレックスを含み、安定性が高く、処理対象物の質感向上効果及び該効果の持続性、並びに耐湿性を向上させることができ、特に毛髪又は頭飾製品用繊維処理に用いた際には毛髪又は頭飾製品用繊維の絡まり抑制効果及びその持続性を向上させ、且つ処理後の毛髪又は頭飾製品用繊維の高湿度条件下における広がりを抑制できる水性組成物及び乳化組成物の製造方法を提供することができる。
According to the present invention, it contains a polyion complex, has high stability, can improve the effect of improving the texture of the object to be treated, the sustainability of the effect, and the moisture resistance, and is particularly useful for treating fibers for hair or headdress products. An aqueous composition and an emulsified composition capable of improving the tangle-preventing effect and durability of hair or fibers for headdress products when treated, and suppressing the spreading of hair or fibers for headdress products after treatment under high humidity conditions. A manufacturing method can be provided.
Claims (9)
前記水性組成物が（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含有し、
前記製造方法が下記工程１～工程３を順に有する、水性組成物の製造方法。
工程１：（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、及び水を含む混合物１を調製する工程
工程２：前記混合物１と、（Ｄ）酸又はその水溶液とを混合し、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含む混合物２を調製する工程
工程３：前記混合物２と、（Ａ）カチオン性ポリマーとを混合する工程 A method for producing an aqueous composition, the method comprising:
The aqueous composition contains (A) a cationic polymer, (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, and water,
A method for producing an aqueous composition, wherein the production method includes the following steps 1 to 3 in order.
Step 1: Preparing a mixture 1 containing (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, and water Step 2: Mixing the mixture 1 and (D) an acid or an aqueous solution thereof, (B) Step 3 of preparing a mixture 2 containing an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, and water: a step of mixing the mixture 2 and (A) a cationic polymer.
前記乳化組成物が（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、油性成分、及び水を含有し、
前記製造方法が下記工程１～工程３と、工程４－１又は４－２のいずれかとを順に有する、乳化組成物の製造方法。
工程１：（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、及び水を含む混合物１を調製する工程
工程２：前記混合物１と、（Ｄ）酸又はその水溶液とを混合し、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含む混合物２を調製する工程
工程３：前記混合物２と、（Ａ）カチオン性ポリマーとを混合し、（Ａ）カチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、（Ｄ）酸、及び水を含む混合物３を調製する工程
工程４－１：水を含む水性相と、油性成分を含む油性相とを混合して乳化物を調製し、次いで、該乳化物と前記混合物３とを混合する工程
工程４－２：前記混合物３と、水を含む水性相とを混合し、次いで、油性成分を含む油性相とを混合して乳化する工程 A method for producing an emulsified composition, comprising:
The emulsified composition contains (A) a cationic polymer, (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, an oily component, and water,
A method for producing an emulsified composition, wherein the production method includes the following steps 1 to 3 and either step 4-1 or 4-2 in this order.
Step 1: Preparing a mixture 1 containing (B) an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, and water Step 2: Mixing the mixture 1 and (D) an acid or an aqueous solution thereof, (B) Step 3 of preparing a mixture 2 containing an anionic polymer, (C) a nonionic polymer, (D) an acid, and water: Mix the mixture 2 and (A) a cationic polymer, and (A) a cationic polymer. Step 4-1 of preparing mixture 3 containing polymer, (B) anionic polymer, (C) nonionic polymer, (D) acid, and water: an aqueous phase containing water and an oily phase containing an oily component. to prepare an emulsion, and then mix the emulsion and the mixture 3 Step 4-2: Mix the mixture 3 and an aqueous phase containing water, and then mix the emulsion and the mixture 3. The process of mixing and emulsifying the oily phase
The mass ratio of the component (C) to the total amount of the component (A) and the component (B) contained in the composition [(C)/{(A)+(B)}] is 0.2 or more 20 or less, the manufacturing method according to any one of claims 1 to 8.
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