JP2023123378A - Colored photosensitive resin composition, color filter produced therewith, and solid state image sensor or display device including the same - Google Patents

Colored photosensitive resin composition, color filter produced therewith, and solid state image sensor or display device including the same Download PDF

Info

Publication number
JP2023123378A
JP2023123378A JP2023019248A JP2023019248A JP2023123378A JP 2023123378 A JP2023123378 A JP 2023123378A JP 2023019248 A JP2023019248 A JP 2023019248A JP 2023019248 A JP2023019248 A JP 2023019248A JP 2023123378 A JP2023123378 A JP 2023123378A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pigment
photosensitive resin
resin composition
colored photosensitive
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2023019248A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
男 善 尹
Nam Sun Yoon
▲ヤン▼ 均 林
Yang Gyun Lim
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Original Assignee
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongwoo Fine Chem Co Ltd filed Critical Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Publication of JP2023123378A publication Critical patent/JP2023123378A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters
    • G02B5/223—Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514—Colour filters
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03B—APPARATUS OR ARRANGEMENTS FOR TAKING PHOTOGRAPHS OR FOR PROJECTING OR VIEWING THEM; APPARATUS OR ARRANGEMENTS EMPLOYING ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ACCESSORIES THEREFOR
    • G03B11/00—Filters or other obturators specially adapted for photographic purposes
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L27/00—Devices consisting of a plurality of semiconductor or other solid-state components formed in or on a common substrate
    • H01L27/14—Devices consisting of a plurality of semiconductor or other solid-state components formed in or on a common substrate including semiconductor components sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation
    • H01L27/144—Devices controlled by radiation
    • H01L27/146—Imager structures

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

To provide a colored photosensitive resin composition that can secure viscosity stability with time, while improving the rectilinearity and surface roughness of a pattern.SOLUTION: A colored photosensitive resin composition includes (A) a pigment dispersion liquid, (B) an alkali-soluble resin, (C) a photopolymerizable compound, (D) a photopolymerization initiator, and (E) a solvent, wherein the (A) pigment dispersion liquid includes a pigment with a volume average particle size of 15-60 nm. There are also provided a color filter produced therewith, and a solid state image sensor or a display device including the color filter.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、着色感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたカラーフィルタまたは固体撮像素子およびこれを含む装置に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a colored photosensitive resin composition, a color filter or solid-state imaging device manufactured using the same, and an apparatus including the same.

カラーフィルタは、固体撮像素子、液晶表示素子などに広く用いられるもので、その応用範囲が急速に広がっている。 Color filters are widely used in solid-state imaging devices, liquid crystal display devices, and the like, and their application range is rapidly expanding.

特に、固体撮像素子の場合、集積回路技術で作られた要素であって、光学的な画像を電気信号に変換させる作用をするものである。最近、固体撮像素子は、撮像管の代わりに用いられるＩＣの１つで、小型化および軽量化、低消費電力、そして長寿命のメリットがあり、撮像管に比べて暗い所でも撮影可能で使用されている。 In particular, in the case of a solid-state image pickup device, it is an element made by integrated circuit technology and functions to convert an optical image into an electrical signal. Recently, a solid-state image sensor is one of the ICs used instead of image pickup tubes. It is

近年は、ＣＣＤ、ＣＭＯＳなどの固体撮像素子に用いられるカラーフィルタが高画素化されて、固体撮像装置の画素も微細化されている。これによって、分光特性は維持しつつ膜厚を薄膜化することが要求されている。このような条件を満足させるために、着色感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルタを形成する時、顔料の濃度を増加させなければならない。しかし、青色感光性樹脂組成物の場合、青色およびバイオレット顔料分散組成物の平均粒径が６０ｎｍ以上と大きく、顔料の含有量が高くてパターンの直進性が低下するというデメリットがあり、パターンの表面も粗くなってレンズを通して透過された光がカラーフィルタからフォトダイオードに入射される時、光透過率を減少させるという問題がある。顔料の体積平均粒径を１５ｎｍ以下に低下させると、パターンの直進性低下問題とパターンの表面粗さが改善できるが、顔料分散液の分散安定性が低くなって粘度安定性が減少し、時間の経過とともに粘度が急激に変化するという問題がある。したがって、本発明では、青色およびバイオレット顔料を用いて体積平均粒径が１５～６０ｎｍの範囲である顔料分散液を製造し、これを用いて着色感光性樹脂組成物を製造してパターンの直進性を向上し、表面粗さを改善しながら粘度安定性も確保できる組成物を発明しようとする。 In recent years, the number of pixels of color filters used in solid-state imaging devices such as CCDs and CMOSs has increased, and the pixels of solid-state imaging devices have also become finer. Accordingly, it is required to reduce the film thickness while maintaining the spectral characteristics. In order to satisfy these requirements, the concentration of the pigment should be increased when forming a color filter using the colored photosensitive resin composition. However, in the case of the blue photosensitive resin composition, the average particle diameter of the blue and violet pigment dispersion composition is as large as 60 nm or more, and there is a disadvantage that the content of the pigment is high and the straightness of the pattern is reduced. When the light transmitted through the lens becomes rough and enters the photodiode from the color filter, there is a problem that the light transmittance is reduced. If the volume average particle diameter of the pigment is reduced to 15 nm or less, the problem of deterioration in straightness of the pattern and the surface roughness of the pattern can be improved. There is a problem that the viscosity changes abruptly with the passage of time. Therefore, in the present invention, blue and violet pigments are used to produce a pigment dispersion having a volume average particle diameter in the range of 15 to 60 nm. and improve the surface roughness while also ensuring viscosity stability.

また、韓国公開特許第１０－２０２１－００６３５２６号公報には、顔料分散液およびこれを含む着色感光性樹脂組成物が記載されており、有機ブラック顔料および有機レッド顔料の共分散液を含み、前記共分散液中の顔料粒子の平均粒径が１００ｎｍ未満である、顔料分散液が記載されている。しかし、前記文献の顔料粒子の平均粒径は、７０ｎｍを超える例のみ記載されており、実際にこれをカラーフィルタを形成するための感光性組成物に適用する場合、大きい体積平均粒径によってパターン形成時にパターンの直進性が減少し、パターンの表面粗さ不良により固体撮像素子において光がカラーフィルタを経る時、光透過率の減少につながる問題が発生した。また、このような問題を克服すべく、顔料の体積平均粒径を１５ｎｍ未満に大きく低下させると、粘度安定性が低下するという問題がある。そこで、本発明は、上記の問題を解決するために提示される。 Also, Korean Patent Publication No. 10-2021-0063526 describes a pigment dispersion and a colored photosensitive resin composition containing the same, comprising a co-dispersion of an organic black pigment and an organic red pigment, Pigment dispersions are described in which the average particle size of the pigment particles in the codispersion is less than 100 nm. However, the average particle size of the pigment particles in the above document is described only as an example exceeding 70 nm. When light passes through a color filter in a solid-state imaging device, the straightness of the pattern is reduced during formation, and the surface roughness of the pattern is poor, leading to a problem of reduced light transmittance. Moreover, if the volume average particle diameter of the pigment is greatly reduced to less than 15 nm in order to overcome such problems, there is a problem that the viscosity stability is lowered. Accordingly, the present invention is presented to solve the above problems.

韓国公開特許第１０－２０２１－００６３５２６号公報Korean Patent Publication No. 10-2021-0063526

そこで、従来の着色感光性樹脂組成物で製造されたパターンの直進性問題および表面粗さ不良問題を解決し、経時粘度安定性に優れた着色感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。 Therefore, it is an object of the present invention to provide a colored photosensitive resin composition that solves the problems of straightness and poor surface roughness of patterns produced with conventional colored photosensitive resin compositions, and that has excellent viscosity stability over time. .

また、本発明は、前記着色感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタおよび前記カラーフィルタを含む固体撮像素子または表示装置を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide a color filter produced using the colored photosensitive resin composition and a solid-state imaging device or display device including the color filter.

本発明の着色感光性樹脂組成物は、（Ａ）顔料分散液、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）光重合性化合物、（Ｄ）光重合開始剤、および（Ｅ）溶剤を含み、
前記（Ａ）顔料分散液は、体積平均粒径が１５ｎｍ～６０ｎｍである顔料を含む着色感光性樹脂組成物を提供する。 The colored photosensitive resin composition of the present invention comprises (A) a pigment dispersion, (B) an alkali-soluble resin, (C) a photopolymerizable compound, (D) a photopolymerization initiator, and (E) a solvent,
The (A) pigment dispersion provides a colored photosensitive resin composition containing a pigment having a volume average particle diameter of 15 nm to 60 nm.

また、本発明は、前記着色感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタを提供する。 The present invention also provides a color filter produced using the colored photosensitive resin composition.

さらに、本発明は、前記カラーフィルタを含む固体撮像素子または表示装置を提供する。 Furthermore, the present invention provides a solid-state imaging device or display device including the color filter.

本発明は、体積平均粒径が１５ｎｍ～６０ｎｍである顔料を含む顔料分散液を含むことにより、組成物の架橋された空間の間毎に微細な顔料が浸透してパターンの表面粗さが改善された着色感光性樹脂組成物を提供する。 In the present invention, by including a pigment dispersion containing a pigment having a volume average particle diameter of 15 nm to 60 nm, the fine pigment permeates between the crosslinked spaces of the composition, thereby improving the surface roughness of the pattern. A colored photosensitive resin composition is provided.

また、本発明の着色感光性樹脂組成物でパターンを形成する時、直進性に優れたパターンを形成可能な効果を提供する。 In addition, when a pattern is formed using the colored photosensitive resin composition of the present invention, it provides an effect that a pattern having excellent straightness can be formed.

さらに、本発明の着色感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタを含み、高感度化された表示装置への適用が可能な効果を提供する。 Furthermore, the present invention provides the effect of being applicable to display devices having a high sensitivity, including a color filter produced from the colored photosensitive resin composition of the present invention.

本発明は、着色感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたカラーフィルタおよび前記カラーフィルタを含む固体撮像素子および表示装置に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a colored photosensitive resin composition, a color filter manufactured using the same, and a solid-state imaging device and a display device containing the color filter.

本発明は、着色感光性樹脂組成物の組成で顔料分散液が体積平均粒径１５ｎｍ～６０ｎｍの顔料を含むことにより、パターンの直進性問題および表面粗さ不良問題を解決し、経時粘度安定性に優れた効果を有し、高感度化された装置への適用が可能である。 In the composition of the colored photosensitive resin composition, the pigment dispersion contains a pigment having a volume average particle diameter of 15 nm to 60 nm, thereby solving the straightness problem of the pattern and the problem of poor surface roughness, and improving the viscosity stability over time. and can be applied to highly sensitive devices.

以下、本発明を詳細に説明する。
＜着色感光性樹脂組成物＞
（Ａ）顔料分散液
前記（Ａ）顔料分散液は、体積平均粒径が１５ｎｍ～６０ｎｍである顔料を含む。上述した体積平均粒径範囲内の顔料が含まれる場合、光重合性化合物および可溶性アルカリ樹脂の架橋時、顔料が間毎にトラップできる好ましい大きさを有することができる。したがって、露光過程により光重合性化合物および着色感光性樹脂組成物が硬化する時、組成物の架橋された空間の間に微細な顔料が浸透して、パターン形成時、パターンの表面粗さが改善される効果を得ることができる。万一、顔料分散液の体積平均粒径が６０ｎｍ超過の場合、硬化した光重合性化合物および着色感光性樹脂組成物の間に顔料の浸透が相対的に難しくなって、効果範囲の粒径に比べて表面粗さの改善効果が低下し、パターンの直進性も不良になる問題点が発生しうる。万一、顔料分散液の体積平均粒径が１５ｎｍ未満の場合、顔料粒子の表面積が広くなって顔料粒子同士でかたまるアグリゲーション（ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ）現象が発生して粘度安定性に問題が生じる。 The present invention will be described in detail below.
<Colored photosensitive resin composition>
(A) Pigment dispersion
The (A) pigment dispersion contains a pigment having a volume average particle diameter of 15 nm to 60 nm. When the pigment is contained within the volume average particle diameter range described above, the pigment can have a preferable size that can be trapped between the photopolymerizable compound and the soluble alkali resin during cross-linking. Therefore, when the photopolymerizable compound and the colored photosensitive resin composition are cured by the exposure process, the fine pigment penetrates between the crosslinked spaces of the composition, thereby improving the surface roughness of the pattern during pattern formation. You can get the effect of In the unlikely event that the volume average particle diameter of the pigment dispersion exceeds 60 nm, the penetration of the pigment between the cured photopolymerizable compound and the colored photosensitive resin composition becomes relatively difficult, and the particle diameter falls within the effective range. In comparison, the effect of improving the surface roughness is reduced, and the straightness of the pattern may be deteriorated. If the volume average particle size of the pigment dispersion is less than 15 nm, the surface area of the pigment particles becomes large, causing aggregation of the pigment particles, thereby causing a problem of viscosity stability.

前記顔料分散液は、青色顔料またはバイオレット顔料を含むことができる。 The pigment dispersion may contain a blue pigment or a violet pigment.

本発明において使用可能な青色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０などの青色顔料からなる群より選択される１種以上であってもよいし、その中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６が好ましい。 Blue pigments that can be used in the present invention include C.I. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15:3, C.I. I. Pigment Blue 15:4, C.I. I. Pigment Blue 15:6 and C.I. I. Pigment Blue 60 and other blue pigments may be one or more selected from the group consisting of blue pigments, and among them, C.I. I. Pigment Blue 15:6 is preferred.

本発明のバイオレット顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８などのバイオレット色顔料；からなる群より選択される１種以上であってもよいし、その中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３が好ましい。 The violet pigment of the present invention is C.I. I. Pigment Violet 1, C.I. I. Pigment Violet 19, C.I. I. Pigment Violet 23, C.I. I. Pigment Violet 29, C.I. I. Pigment Violet 32, C.I. I. Pigment Violet 36, and C.I. I. violet color pigments such as Pigment Violet 38; I. Pigment Violet 23 is preferred.

本発明は、前記顔料のほか、必要に応じて通常使用される顔料を追加的にさらに含むことができる。 In addition to the above pigments, the present invention can additionally contain pigments that are commonly used as needed.

前記顔料の含有量は、着色感光性樹脂組成物の総重量に対して、１～３０重量％、好ましくは１～１０重量％の範囲であってもよい。 The content of the pigment may range from 1 to 30% by weight, preferably from 1 to 10% by weight, based on the total weight of the colored photosensitive resin composition.

前記顔料は、その粒径が均一に分散した顔料分散液を使用することが好ましい。顔料の粒径を均一に分散させるための方法の一例として、顔料分散剤（ａ２）を含有させて分散処理する方法などが挙げられ、この方法によれば、顔料が溶液中に均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。 It is preferable to use a pigment dispersion liquid in which the particle size of the pigment is uniformly dispersed. As an example of a method for uniformly dispersing the particle size of the pigment, there is a method in which the pigment dispersing agent (a2) is incorporated and subjected to dispersion treatment. According to this method, the pigment is uniformly dispersed in the solution. A pigment dispersion of the state can be obtained.

顔料分散剤（ａ２）
前記顔料分散剤（ａ２）は、顔料の脱凝集および安定性維持のために添加されるものであって、当該技術分野にて一般的に用いられるものを制限なく使用可能である。好ましくは、ＢＭＡ（ブチルメタアクリレート）またはＤＭＡＥＭＡ（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタアクリレート）を含むアクリレート系分散剤（以下、アクリル分散剤という）を含有するのが良い。この時、前記アクリル分散剤は、韓国公開特許第２００４－００１４３１１号で提示されたようなリビング制御方法により製造されたものを適用することが好ましいが、前記リビング制御方法により製造されたアクリレート系分散剤の市販品としては、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－２０００、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－２００１、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－２０７０、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－２１５０などが挙げられる。 Pigment dispersant (a2)
The pigment dispersant (a2) is added for disaggregation and stability maintenance of the pigment, and those commonly used in the art can be used without limitation. Preferably, an acrylate dispersant (hereinafter referred to as an acrylic dispersant) containing BMA (butyl methacrylate) or DMAEMA (N,N-dimethylaminoethyl methacrylate) is contained. At this time, the acrylic dispersant is preferably prepared by the living control method as disclosed in Korean Patent Publication No. 2004-0014311. Commercially available agents include DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, and DISPER BYK-2150.

前記例示されたアクリル分散剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用可能である。前記顔料分散剤（ａ２）は、前記アクリル分散剤のほか、他の樹脂タイプの顔料分散剤を使用することもできる。前記他の樹脂タイプの顔料分散剤としては、公知の樹脂タイプの顔料分散剤、特に、ポリウレタン、ポリアクリレートに代表されるポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸の（部分的）アミン塩、ポリカルボン酸のアンモニウム塩、ポリカルボン酸のアルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアミドホスフェート塩、ヒドロキシル基－含ポリカルボン酸のエステルおよびこれらの改質生成物、またはフリー（ｆｒｅｅ）カルボキシル基を有するポリエステルとポリ（低級アルキレンイミン）との反応によって形成されたアミドまたはこれらの塩のような油質の分散剤；（メタ）アクリル酸－スチレンコポリマー、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリレートエステルコポリマー、スチレン－マレイン酸コポリマー、ポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドンのような水溶性樹脂または水溶性ポリマー化合物；ポリエステル；改質ポリアクリレート；エチレンオキシド／プロピレンオキシドの付加生成物およびホスフェートエステルなどが挙げられる。 The acrylic dispersants exemplified above can be used alone or in combination of two or more. As the pigment dispersant (a2), in addition to the acrylic dispersant, other resin-type pigment dispersants can be used. The other resin-type pigment dispersants include known resin-type pigment dispersants, particularly polyurethanes, polycarboxylic acid esters represented by polyacrylates, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partially ) amine salts, ammonium salts of polycarboxylic acids, alkylamine salts of polycarboxylic acids, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphate salts, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters and their modification products, or free ( free) Oily dispersants such as amides or salts thereof formed by the reaction of polyesters having carboxyl groups with poly(lower alkyleneimines); (meth)acrylic acid-styrene copolymers, (meth)acrylic acid- Water-soluble resins or water-soluble polymeric compounds such as (meth)acrylate ester copolymers, styrene-maleic acid copolymers, polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone; polyesters; modified polyacrylates; adducts of ethylene oxide/propylene oxide and phosphate esters; mentioned.

前記樹脂型分散剤の市販品としては、陽イオン系樹脂分散剤としては、例えば、ＢＹＫ（ビック）ケミー社の商品名：ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１６０、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１６１、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１６２、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１６３、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１６４、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１６６、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１７１、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１８２、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１８４；ＢＡＳＦ社の商品名：ＥＦＫＡ－４４、ＥＦＫＡ－４６、ＥＦＫＡ－４７、ＥＦＫＡ－４８、ＥＦＫＡ－４０１０、ＥＦＫＡ－４０５０、ＥＦＫＡ－４０５５、ＥＦＫＡ－４０２０、ＥＦＫＡ－４０１５、ＥＦＫＡ－４０６０、ＥＦＫＡ－４３００、ＥＦＫＡ－４３３０、ＥＦＫＡ－４４００、ＥＦＫＡ－４４０６、ＥＦＫＡ－４５１０、ＥＦＫＡ－４８００；Ｌｕｂｉｒｚｏｌ社の商品名：ＳＯＬＳＰＥＲＳ－２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－３２５５０、ＮＢＺ－４２０４／１０；川研ファインケミカル社の商品名：ヒノアクト（ＨＩＮＯＡＣＴ）Ｔ－６０００、ヒノアクトＴ－７０００、ヒノアクトＴ－８０００；味の素社の商品名：アジスパー（ＡＪＩＳＰＵＲ）ＰＢ－８２１、アジスパーＰＢ－８２２、アジスパーＰＢ－８２３；共栄社化学社の商品名：フローレン（ＦＬＯＲＥＮＥ）ＤＯＰＡ－１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ－１５ＢＨＦ、フローレンＤＯＰＡ－３３、フローレンＤＯＰＡ－４４などが挙げられる。前記アクリル分散剤のほか、他の樹脂タイプの顔料分散剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができ、アクリル分散剤と併用して使用してもよい。 Examples of commercially available resin-type dispersants include cationic resin dispersants such as BYK Chemie's trade names: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, and DISPER BYK-. 163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; Trade names of BASF: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48, EFKA -4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800; ol's Trade names: SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204/10; Kawaken Fine Chemicals trade names: HINOACT T-6000, Hinoact T-7000, Hinoact T-8000; Ajinomoto Co., Ltd. trade names: Ajisper (AJISPUR) PB-821, Ajisper PB-822, Ajisper PB-823; Trade names of Kyoeisha Chemical Co., Ltd.: FLORENE DOPA-17HF, FLORENE DOPA-15BHF, FLORENE DOPA-33, FLOREN DOPA-44, etc. . In addition to the acrylic dispersant, other resin-type pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with the acrylic dispersant.

前記顔料分散剤（ａ２）の使用量は、使用される顔料（ａ１）の固形分１００重量部に対して、５～６０重量部、さらに好ましくは１５～５０重量部の範囲である。顔料分散剤（ａ２）の含有量が前記範囲を満足する場合、粘度、顔料の微粒化の面で有利であり得、分散後ゲル化などの問題が発生する可能性が低くなり得る。 The pigment dispersant (a2) is used in an amount of 5 to 60 parts by weight, more preferably 15 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the solid content of the pigment (a1) used. When the content of the pigment dispersant (a2) satisfies the above range, it may be advantageous in terms of viscosity and pigment atomization, and the possibility of causing problems such as gelation after dispersion may be reduced.

分散補助剤（ａ３）
分散補助剤（ａ３）とは、顔料を微細な粒子に分散させて再凝集を防止する役割をする製剤をいう。前記分散補助剤は、コントラスト比が高く、透過度に優れた着色層を構成するのに有効である。 Dispersing aid (a3)
The dispersing aid (a3) refers to a formulation that serves to disperse the pigment into fine particles and prevent reaggregation. The dispersing aid is effective in forming a colored layer having a high contrast ratio and excellent transmittance.

本発明において使用可能な分散補助剤としては、例えば、１，８－ジアミノ－４，５－ジヒドロキシアントラキノン、１，５－ビス｛［２－（ジエチルアミノ）エチル］アミノ｝アントラ－９，１０－キノン、１，８－ビス（ベンズアミド）アントラキノン、１，４－ビス｛［２－（４－ヒドロキシフェニル）エチル］アミノ｝アントラ－９，１０－キノン、１，４－ビス｛［２－（ジメチルアミノ）エチル］アミノ｝－５，８－ジヒドロキシアントラ－９，１０－キノン、１，８－ジヒドロキシ－４－［４－（２－ヒドロキシエチル）アニリノ］－５－ニトロアントラ－９，１０－キノン、１，４－ジヒドロキシアントラキノン、１，４－ビス（４－ブチルアニリノ）－５，８－ジヒドロキシアントラキノン、４’－（４－ヒドロキシ－１－アントラキノニルアミノ）－アセトアニリド、１，４－ビス［（２，６－ジエチル－４－メチルフェニル）アミノ］アントラキノン、１，４－ビス（ブチルアミノ）－９，１０－アントラセンジオン、１，４－ビス（４－ブチルアニリノ）－５，８－ジヒドロキシアントラキノン、１，５－ビス［（３－メチルフェニル）アミノ］－９，１０－アントラセンジオン、１，５－ジシクロヘキシルアミノアントラキノン、１，４－ビス（イソプロピルアミノ）アントラキノン、１，４－ビス（メチルアミノ）アントラキノン、１，４－ビス（２，６－ジエチル－４－メチルアニリノ）アントラキノン、２，２’－（９，１０－ジオキソアントラセン－１，４－ジイルジイミノ）ビス（５－メチルスルホネート）、１－アニリノ－４－ヒドロキシアントラキノン、１－ヒドロキシ－４－［（４－メチルフェニル）アミノ］－９，１０－アントラセンジオン、１，４－ビス（パラ－トリルアミノ）アントラキノン、１－アミノ－４－フェニルアミノアントラキノン、Ｎ－［４－［（４－ヒドロキシ－アントラキノ－１－ニル）アミノ］フェニル］アセトアミド、１－（メチルアミノ）－４－（４－メチルアニリノ）アントラセン－９，１０－ジオンおよび１，４，５，８－テトラヒドロキシアントラキノンなどがある。 Examples of dispersing aids that can be used in the present invention include 1,8-diamino-4,5-dihydroxyanthraquinone and 1,5-bis{[2-(diethylamino)ethyl]amino}anthra-9,10-quinone. , 1,8-bis(benzamido)anthraquinone, 1,4-bis{[2-(4-hydroxyphenyl)ethyl]amino}anthra-9,10-quinone, 1,4-bis{[2-(dimethylamino ) ethyl]amino}-5,8-dihydroxyanthra-9,10-quinone, 1,8-dihydroxy-4-[4-(2-hydroxyethyl)anilino]-5-nitroanthra-9,10-quinone, 1,4-dihydroxyanthraquinone, 1,4-bis(4-butylanilino)-5,8-dihydroxyanthraquinone, 4′-(4-hydroxy-1-anthraquinonylamino)-acetanilide, 1,4-bis[( 2,6-diethyl-4-methylphenyl)amino]anthraquinone, 1,4-bis(butylamino)-9,10-anthracenedione, 1,4-bis(4-butylanilino)-5,8-dihydroxyanthraquinone, 1,5-bis[(3-methylphenyl)amino]-9,10-anthracenedione, 1,5-dicyclohexylaminoanthraquinone, 1,4-bis(isopropylamino)anthraquinone, 1,4-bis(methylamino) anthraquinone, 1,4-bis(2,6-diethyl-4-methylanilino) anthraquinone, 2,2'-(9,10-dioxoanthracene-1,4-diyldiimino) bis(5-methylsulfonate), 1- Anilino-4-hydroxyanthraquinone, 1-hydroxy-4-[(4-methylphenyl)amino]-9,10-anthracenedione, 1,4-bis(para-tolylamino)anthraquinone, 1-amino-4-phenylamino anthraquinone, N-[4-[(4-hydroxy-anthraquino-1-yl)amino]phenyl]acetamide, 1-(methylamino)-4-(4-methylanilino)anthracene-9,10-dione and 1,4 , 5,8-tetrahydroxyanthraquinone.

前記分散補助剤のほか、必要に応じて、市販の分散補助剤を追加的に含むことができる。具体的には、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ－５０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ－１２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ－２２０００、ＢＹＫ社のＢＹＫ－ＳＹＮＥＲＧＩＳＴ ２１００、ＢＹＫ－ＳＩＮＥＲＧＩＳＴ ２１０５、バスフ社のＥＦＫＡ－６７４５またはＥＦＫＡ－６７５０などが挙げられる。 In addition to the dispersing aids described above, commercially available dispersing aids can be additionally included, if desired. Specific examples include SOLSPERSE-5000, SOLSPERSE-12000 and SOLSPERSE-22000 from Lubrizol, BYK-SYNERGIST 2100 and BYK-SINERGIST 2105 from BYK, and EFKA-6745 and EFKA-6750 from Busf.

前記分散補助剤は、着色剤中の顔料１００重量部に対して、１～３０重量部を含む。分散補助剤の含有量が前記範囲を満足する場合、顔料分散液の固有の色が変質したり、着色層の製造工程時、ハードベークによる変色の可能性が低くなり得る。 The dispersing aid is contained in an amount of 1-30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment in the colorant. When the content of the dispersing aid satisfies the above range, the inherent color of the pigment dispersion may be deteriorated, and the possibility of discoloration due to hard baking during the manufacturing process of the colored layer may be reduced.

分散溶媒（ａ４）
前記分散溶媒（ａ４）は特に限定されず、当該分野にて用いられる各種有機溶媒を使用することができる。 Dispersion solvent (a4)
The dispersion solvent (a4) is not particularly limited, and various organic solvents used in the field can be used.

具体的には、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類、γ－ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。好ましくは、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、３－エトキシプロピオン酸エチルや、３－メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類を使用することができ、さらに好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、３－エトキシプロピオン酸エチルまたは３－メトキシプロピオン酸メチルなどを使用することができる。 Specifically, for example, ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol. Diethylene glycol dialkyl ethers such as dibutyl ether, ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate, methoxy Alkylene glycol alkyl ether acetates such as pentyl acetate, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and mesitylene, ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, ethanol, propanol, butanol, alcohols such as hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol and glycerin; esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate; and cyclic esters such as γ-butyrolactone. Preferably, alkylene glycol alkyl ether acetates, ketones, and esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate can be used, more preferably propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol. Monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate or methyl 3-methoxypropionate can be used.

前記分散溶媒は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用可能である。 The dispersion solvents may be used alone or in combination of two or more.

前記分散溶媒は、顔料分散液の総重量に対して、６０～９０重量％含まれ、好ましくは７０～８５重量％含まれる。分散溶媒の含有量が前記範囲を満足する場合、顔料分散液の保存安定性が不良になる問題が発生する可能性が低くなり得る。 The dispersion solvent is contained in an amount of 60 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight, based on the total weight of the pigment dispersion. When the content of the dispersion solvent satisfies the above range, the possibility that the storage stability of the pigment dispersion is poor may occur.

分散樹脂（ａ５）
前記分散樹脂（ａ５）は、（Ａ）顔料分散液の分散媒として作用するもので選択的に添加可能であり、分散剤（ａ２）の単独使用より分散樹脂（ａ５）を混合して使用すれば、さらに優れた顔料分散液の製造が可能である。分散樹脂の場合、分散媒として作用可能であれば制限なく使用可能であるが、顔料分散液で製造される着色感光性樹脂組成物の現像性を考慮して、アルカリ現像液に対して溶解性を有するために酸価があるものが好ましい。 Dispersion resin (a5)
The dispersing resin (a5) acts as a dispersion medium for (A) the pigment dispersion and can be selectively added. If so, it is possible to produce even better pigment dispersions. In the case of a dispersion resin, it can be used without limitation as long as it can act as a dispersion medium. It is preferable to have an acid value in order to have

ここで、酸価とは、アクリル系重合体１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常、水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求められる。酸価のある分散樹脂の場合、カルボキシル基と不飽和結合を有する化合物（ｂ１）、前記化合物（ｂ１）と共重合可能な不飽和結合を有する化合物（ｂ２）を共重合して製造することができる。 Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of the acrylic polymer, and is usually titrated using an aqueous potassium hydroxide solution. Desired. In the case of a dispersion resin having an acid value, it can be produced by copolymerizing a compound (b1) having a carboxyl group and an unsaturated bond and a compound (b2) having an unsaturated bond copolymerizable with the compound (b1). can.

カルボン酸基と不飽和結合を有する化合物（ｂ１）の具体例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸類；フマル酸、メサコン酸、イタコン酸などのジカルボン酸類；および前記ジカルボン酸の無水物；ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートなどの両末端にカルボキシル基と水酸基を有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート類などが挙げられ、アクリル酸、メタアクリル酸が好ましい。本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート、メタアクリレート、またはこれらの両方を指し示す。 Specific examples of the compound (b1) having a carboxylic acid group and an unsaturated bond include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; dicarboxylic acids such as fumaric acid, mesaconic acid and itaconic acid; acid anhydrides; polymer mono(meth)acrylates having carboxyl groups and hydroxyl groups at both ends, such as ω-carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate; acrylic acid and methacrylic acid are preferred. In the present invention, (meth)acrylate refers to acrylate, methacrylate, or both.

前記化合物（ｂ１）として例示した化合物は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用可能である。前記化合物（ｂ１）と共重合可能な不飽和結合を有する化合物（ｂ２）は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、ｐ－クロロスチレン、ｏ－メトキシスチレン、ｍ－メトキシスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｏ－ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ－ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ－ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ－ビニルベンジルグリシジルエーテルまたはｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテルなどの芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレートまたはｔ－ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン－８－イル（メタ）アクリレート、２－ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレートまたはイソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環族（メタ）アクリレート類；フェニル（メタ）アクリレートまたはベンジル（メタ）アクリレートなどのアリール（メタ）アクリレート類；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－ｏ－ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ－ｍ－ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ－ｐ－ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ－ｏ－メチルフェニルマレイミド、Ｎ－ｍ－メチルフェニルマレイミド、Ｎ－ｐ－メチルフェニルマレイミド、Ｎ－ｏ－メトキシフェニルマレイミド、Ｎ－ｍ－メトキシフェニルマレイミド、Ｎ－ｐ－メトキシフェニルマレイミドなどのＮ－置換マレイミド系化合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド化合物；３－（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、３－（メタクリロイルオキシメチル）－３－エチルオキセタン、３－（メタクリロイルオキシメチル）－２－トリフルオロメチルオキセタン、３－（メタクリロイルオキシメチル）－２－フェニルオキセタン、２－（メタクリロイルオキシメチル）オキセタンまたは２－（メタクリロイルオキシメチル）－４－トリフルオロメチルオキセタンなどの不飽和オキセタン化合物などが挙げられ、これらに限定されるものではない。 The compounds exemplified as the compound (b1) can be used alone or in combination of two or more. The compound (b2) having an unsaturated bond copolymerizable with the compound (b1) is, for example, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p- aromatic vinyl compounds such as methoxystyrene, o-vinylbenzyl methyl ether, m-vinylbenzyl methyl ether, p-vinylbenzyl methyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether or p-vinylbenzyl glycidyl ether; ; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) ) acrylate or alkyl (meth)acrylates such as t-butyl (meth)acrylate; cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.02, 6] Alicyclic (meth)acrylates such as decan-8-yl (meth)acrylate, 2-dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate or isobornyl (meth)acrylate; phenyl (meth)acrylate or benzyl (meth)acrylate; ) aryl (meth)acrylates such as acrylate; hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or 2-hydroxypropyl (meth)acrylate; N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N- Phenylmaleimide, No-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, No-methylphenylmaleimide, Nm-methylphenylmaleimide, Np-methylphenylmaleimide , No-methoxyphenylmaleimide, Nm-methoxyphenylmaleimide, and Np-methoxyphenylmaleimide; N-substituted maleimide compounds such as (meth)acrylamide and N,N-dimethyl(meth)acrylamide; Saturated amide compounds; 3-(methacryloyloxymethyl)oxetane, 3-(methacryloyloxymethyl)-3-ethyloxetane, 3-(methacryloyloxymethyl)-2-trifluoromethyloxetane, 3-(methacryloyloxymethyl)-2 -phenyloxetane, 2-(methacryloyloxymethyl)oxetane or unsaturated oxetane compounds such as 2-(methacryloyloxymethyl)-4-trifluoromethyloxetane, and the like, but are not limited thereto.

前記化合物（ｂ２）として例示した化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用可能である。 The compounds exemplified as the compound (b2) can be used alone or in combination of two or more.

前記分散樹脂は、着色剤中の顔料固形分１００重量部に対して、５～７０重量部、好ましくは１０～６０重量部含まれる。分散樹脂の含有量が前記範囲を満足する場合、分散樹脂によって粘度が高くなったり、微粒化された顔料分散液になる可能性が低くなり得る。 The dispersing resin is contained in an amount of 5 to 70 parts by weight, preferably 10 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment solid content in the colorant. When the content of the dispersing resin satisfies the above range, the dispersing resin may reduce the possibility of increasing the viscosity or forming a finely divided pigment dispersion.

染料（ａ６）
（Ａ）顔料分散液に染料が選択的に含まれてもよいし、前記染料は、有機溶媒に対する溶解性を有するものであれば制限なく使用可能である。好ましくは、有機溶媒に対する溶解性を有しかつ、アルカリ現像液に対する溶解性、耐熱性および耐溶媒性などの信頼性を確保できる染料を使用することが好ましい。前記染料としては、スルホン酸やカルボン酸などの酸性基を有する酸性染料、酸性染料と窒素含有化合物の塩、酸性染料のスルホンアミド体などとこれらの誘導体から選択されたものを使用することができ、その他にも、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料およびこれらの誘導体も選択可能である。 Dye (a6)
(A) The pigment dispersion liquid may optionally contain a dye, and the dye can be used without limitation as long as it has solubility in an organic solvent. It is preferable to use a dye that has solubility in an organic solvent and that can ensure reliability such as solubility in an alkaline developer, heat resistance, and solvent resistance. As the dye, those selected from acid dyes having an acidic group such as sulfonic acid or carboxylic acid, salts of acid dyes and nitrogen-containing compounds, sulfonamides of acid dyes, and derivatives thereof can be used. In addition, azo-based, xanthene-based, phthalocyanine-based acid dyes and their derivatives can also be selected.

好ましくは、前記染料は、カラーインデックス（Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出板）内に染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。 Preferably, the dyes include compounds classified as dyes in the Color Index (published by The Society of Dyers and Colorists) and known dyes described in Dye Note (Shikisensha).

前記染料の具体例としては、
Ｃ．Ｉ．ソルベント染料として、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２１、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１７７、１６２、１６３、１６７および１８９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、４５、４９、１１１、１２２、１２５、１３０、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２２２、２２７、２３０、２４５および２４７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６、７７および８６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、および６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３７、５９および６７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４および３５などの染料などが挙げられる。 Specific examples of the dye include:
C. I. As a solvent dye,
C. I. Solvent Yellow 4, 14, 15, 21, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 177, 162, 163, 167 and 189;
C. I. Solvent Red 8, 45, 49, 111, 122, 125, 130, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 222, 227, 230, 245 and 247;
C. I. Solvent Orange 2, 7, 11, 15, 26, 56, 77 and 86;
C. I. solvent violet 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, and 60;
C. I. Solvent Blue 35, 37, 59 and 67;
C. I. dyes such as Solvent Green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34 and 35;

また、Ｃ．Ｉ．アシッド染料として、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３および２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３３、３４、３５、３７、４０、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、７６、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１０６、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１６０、１７２、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、１９５、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２および４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９および１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５および３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９および３４；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６および１０９などの染料が挙げられる。 Also, C.I. I. As an acid dye,
C. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243 and 251;
C. I. acid red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 33, 34, 35, 37, 40, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 76, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 106, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 160, 172, 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422 and 426;
C. I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169 and 173;
C. I. acid blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324:1, 335 and 340;
C. I. acid violet 6B, 7, 9, 17, 19 and 34;
C. I. Dyes such as Acid Green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106 and 109.

さらに、Ｃ．Ｉ．ダイレクト染料として、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８および１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６および２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６および１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー３８、４４、５７、７０、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５および２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３および１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９および８２などの染料が挙げられる。 Furthermore, C.I. I. As a direct dye,
C. I. Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138 and 141;
C. I. Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246 and 250;
C. I. Direct Orange 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106 and 107;
C. I. Direct Blue 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275 and 293;
C. I. direct violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103 and 104;
C. I. Dyes such as Direct Green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79 and 82.

また、Ｃ．Ｉ．モーダント染料として、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２および６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４および９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７および４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３および８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３および５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３および５３などの染料が挙げられる。 Also, C.I. I. As a modant dye,
C. I. Mordant Yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62 and 65;
C. I. Modern Tread 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41 , 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94 and 95;
C. I. Mordant Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47 and 48;
C. I. Modant Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43 , 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83 and 84;
C. I. Modant Violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53 and 58;
C. I. Dyes such as Mordant Green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43 and 53.

Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４、７６；
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７などのディスパース染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、７６、１１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６などのＣ．Ｉ．リアクティブ染料などが挙げられる。 C. I. Disperse Yellow 51, 54, 76;
C. I. Disperse dyes such as Disperse Violet 26, 27,
C. I. Reactive Yellow 2, 76, 116;
C. I. C.I. I. Examples include reactive dyes.

（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂
前記（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、本発明の溶剤に溶解し、光または熱の作用に反応性を有しなければならない。また、前記着色剤に対する結着樹脂の機能をし、アルカリ性現像液に溶解可能なアクリル系共重合体であれば、その種類を特に制限なく使用可能である。 (B) Alkali-soluble resin The (B) alkali-soluble resin must be soluble in the solvent of the present invention and have reactivity to the action of light or heat. Any acrylic copolymer that functions as a binder resin for the colorant and is soluble in an alkaline developer can be used without particular limitation.

前記アルカリ可溶性樹脂は、カルボキシル基含有単量体および前記単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。前記カルボキシル基含有単量体は、例えば、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸または不飽和トリカルボン酸などの分子中に１個以上のカルボキシル基を有する不飽和多価カルボン酸などの不飽和カルボン酸などであってもよい。前記不飽和モノカルボン酸は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α－クロロアクリル酸および桂皮酸などであってもよい。前記不飽和ジカルボン酸は、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸およびメサコン酸などであってもよい。前記不飽和多価カルボン酸は、酸無水物であってもよいし、具体的には、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物およびシトラコン酸無水物などであってもよい。また、前記不飽和多価カルボン酸は、モノ（２－メタクリロイルオキシアルキル）エステルであってもよいし、例えば、コハク酸モノ（２－アクリロイルオキシエチル）、コハク酸モノ（２－メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２－アクリロイルオキシエチル）およびフタル酸モノ（２－メタクリロイルオキシエチル）などであってもよい。また、前記不飽和多価カルボン酸は、両末端のジカルボキシ重合体のモノ（メタ）アクリレートであってもよいし、例えば、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレートおよびω－カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどであってもよい。前記カルボキシル基含有単量体は、それぞれ１種または２種以上を混合して使用可能である。前記カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体の具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－ビニルトルエン、ｍ－ビニルトルエン、ｐ－ビニルトルエン、ｐ－クロロスチレン、ｏ－メトキシスチレン、ｍ－メトキシスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｏ－ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ－ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ－ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテルおよびインデンなどの芳香族ビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、ｉ－プロピルアクリレート、ｉ－プロピルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｉ－ブチルアクリレート、ｉ－ブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルアクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、３－ヒドロキシプロピルアクリレート、３－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、２－ヒドロキシブチルメタクリレート、３－ヒドロキシブチルアクリレート、３－ヒドロキシブチルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、２－メトキシエチルメタクリレート、２－フェノキシエチルアクリレート、２－フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエニルメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルメタクリレート、グリセロールモノアクリレートおよびグリセロールモノメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル類；２－アミノエチルアクリレート、２－アミノエチルメタクリレート、２－ジメチルアミノエチルアクリレート、２－ジメチルアミノエチルメタクリレート、２－アミノプロピルアクリレート、２－アミノプロピルメタクリレート、２－ジメチルアミノプロピルアクリレート、２－ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３－アミノプロピルアクリレート、３－アミノプロピルメタクリレート、３－ジメチルアミノプロピルアクリレートおよび３－ジメチルアミノプロピルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルおよび安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルおよびアリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α－クロロアクリロニトリルおよびシアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α－クロロアクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシエチルアクリルアミドおよびＮ－２－ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの不飽和アミド類；マレイミド、Ｎ－フェニルマレイミドおよびＮ－シクロヘキシルマレイミドなどの不飽和イミド類；１，３－ブタジエン、イソプレンおよびクロロプレンなどの脂肪族共役ジエン類；ポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ－ｎ－ブチルアクリレート、ポリ－ｎ－ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有するマクロ単量体類などが挙げられる。前記単量体は、それぞれ１種または２種以上を混合して使用可能である。 The alkali-soluble resin may be a copolymer of a carboxyl group-containing monomer and another monomer copolymerizable with the monomer. The carboxyl group-containing monomer is, for example, an unsaturated carboxylic acid such as an unsaturated polycarboxylic acid having one or more carboxyl groups in the molecule such as an unsaturated monocarboxylic acid, an unsaturated dicarboxylic acid or an unsaturated tricarboxylic acid. It may be an acid or the like. The unsaturated monocarboxylic acids may be, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid and cinnamic acid. The unsaturated dicarboxylic acids may be, for example, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and mesaconic acid. The unsaturated polycarboxylic acid may be an acid anhydride, specifically maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, and the like. Further, the unsaturated polycarboxylic acid may be a mono (2-methacryloyloxyalkyl) ester, such as mono (2-acryloyloxyethyl) succinate, mono (2-methacryloyloxyethyl) succinate , mono(2-acryloyloxyethyl) phthalate and mono(2-methacryloyloxyethyl) phthalate. In addition, the unsaturated polycarboxylic acid may be a mono(meth)acrylate of a dicarboxy polymer at both ends, such as ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate and ω-carboxypolycaprolactone monomethacrylate. There may be. The carboxyl group-containing monomers may be used singly or in combination of two or more. Specific examples of other monomers copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer include styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, o-vinylbenzyl methyl ether, m-vinylbenzyl methyl ether, p-vinylbenzyl methyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, aromatic vinyl compounds such as p-vinylbenzyl glycidyl ether and indene; methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl acrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl acrylates, n-butyl methacrylate, i-butyl acrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2 - hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxy Butyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate , 2-phenoxyethyl methacrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol methacrylate, methoxypropylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol methacrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, iso Bornyl acrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentadienyl acrylate, dicyclopentadienyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, glycerol monoacrylate and glycerol monomethacrylate Unsaturated carboxylic acid esters such as; 2-aminoethyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate, 2-dimethyl unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters such as aminopropyl acrylate, 2-dimethylaminopropyl methacrylate, 3-aminopropyl acrylate, 3-aminopropyl methacrylate, 3-dimethylaminopropyl acrylate and 3-dimethylaminopropyl methacrylate; glycidyl acrylate and Unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl methacrylate; carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl benzoate; unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and allyl glycidyl ether. vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile and vinylidene cyanide; acrylamide, methacrylamide, α-chloroacrylamide, N-2-hydroxyethyl acrylamide and N-2-hydroxyethyl methacrylamide unsaturated amides; unsaturated imides such as maleimide, N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide; aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene and chloroprene; polystyrene, polymethylacrylate, polymethylmethacrylate, Poly-n-butyl acrylate, poly-n-butyl methacrylate, macromonomers having a monoacryloyl group or monomethacryloyl group at the terminal of the polymer molecular chain of polysiloxane, and the like. Each of the above monomers can be used alone or in combination of two or more.

したがって、前記アルカリ可溶性樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロ単量体共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロ単量体共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロ単量体共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロ単量体共重合体、（メタ）アクリル酸／２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロ単量体共重合体、（メタ）アクリル酸／２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロ単量体共重合体、（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ－フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／コハク酸モノ（２－アクリロイルオキシ）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ－フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／コハク酸モノ（２－アクリロイルオキシエチル）／スチレン／アリル（メタ）アクリレート／Ｎ－フェニルマレイミド共重合体および（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ－フェニルマレイミド／スチレン／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体などであってもよい。前記（メタ）アクリレートは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。 Therefore, the alkali-soluble resin is, for example, (meth)acrylic acid/methyl (meth)acrylate copolymer, (meth)acrylic acid/benzyl (meth)acrylate copolymer, (meth)acrylic acid/2-hydroxyethyl (meth)acrylate/benzyl (meth)acrylate copolymer, (meth)acrylic acid/methyl (meth)acrylate/polystyrene macromonomer copolymer, (meth)acrylic acid/methyl (meth)acrylate/polymethyl (meth)acrylate ) acrylate macromonomer copolymer, (meth)acrylic acid/benzyl (meth)acrylate/polystyrene macromonomer copolymer, (meth)acrylic acid/benzyl (meth)acrylate/polymethyl (meth)acrylate macromonomer Polymer copolymer, (meth)acrylic acid/2-hydroxyethyl (meth)acrylate/benzyl (meth)acrylate/polystyrene macromonomer copolymer, (meth)acrylic acid/2-hydroxyethyl (meth)acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethyl (meth) acrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / styrene / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / succinic acid Mono(2-acryloyloxy)/styrene/benzyl(meth)acrylate/N-phenylmaleimide copolymer, (meth)acrylic acid/mono(2-acryloyloxyethyl) succinate/styrene/allyl(meth)acrylate/N -phenylmaleimide copolymer and (meth)acrylic acid/benzyl(meth)acrylate/N-phenylmaleimide/styrene/glycerol mono(meth)acrylate copolymer. The (meth)acrylate means acrylate or methacrylate.

前記アルカリ可溶性樹脂のうち、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート共重合体および（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／スチレン共重合体が好ましく使用される。 Among the alkali-soluble resins, (meth)acrylic acid/benzyl (meth)acrylate copolymer, (meth)acrylic acid/benzyl (meth)acrylate/styrene copolymer, (meth)acrylic acid/methyl (meth)acrylate Copolymers and (meth)acrylic acid/methyl (meth)acrylate/styrene copolymers are preferably used.

また、前記アルカリ可溶性樹脂は、テトラヒドロフランを溶出溶媒としたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００～５０，０００でなければならず、好ましくは８，０００～４０，０００であり、さらに好ましくは１０，０００～３０，０００である。前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量が５，０００～５０，０００の範囲に属すると、塗膜硬度が向上し、優れた残膜率を示し、未露光部の現像液に対する良好な溶解性と向上した解像度を示すことができる。さらに、酸価が５０～１５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、好ましくは６０～１４０であり、さらに好ましくは８０～１３０である。前記酸価の範囲内でアルカリ可溶性樹脂は現像液に対する溶解性が向上し、未露光部が容易に溶解および高感度化されて、現像時、露光部のパターンが残って残膜率を向上させることができる。 In addition, the alkali-soluble resin should have a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as an elution solvent of 5,000 to 50,000, preferably 8,000 to 8,000. 40,000, more preferably 10,000 to 30,000. When the weight-average molecular weight of the alkali-soluble resin is in the range of 5,000 to 50,000, the coating film hardness is improved, an excellent residual film rate is exhibited, and the unexposed area has good solubility in a developer and is improved. resolution can be indicated. Further, the acid value is 50-150 (mgKOH/g), preferably 60-140, more preferably 80-130. Within the range of the acid value, the solubility of the alkali-soluble resin in the developing solution is improved, the unexposed area is easily dissolved and the sensitivity is increased, and the pattern of the exposed area remains during development, thereby improving the residual film rate. be able to.

前記アルカリ可溶性樹脂は、着色感光性樹脂組成物中の総重量に対して、０．０５～３０重量％含み、好ましくは１～１０重量％であってもよい。前記範囲を満足した場合、残膜率低下および信頼性低下の問題が発生する可能性が低くなり、パターン形成が容易であり得る。 The alkali-soluble resin may be contained in an amount of 0.05 to 30% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the total weight of the colored photosensitive resin composition. When the above range is satisfied, the problem of reduction in residual film ratio and reliability is less likely to occur, and pattern formation may be facilitated.

（Ｃ）光重合性化合物
前記（Ｃ）光重合性化合物は、光の照射によって光重合開始剤から発生する活性ラジカル、酸などによって重合できる化合物であって、官能性基の個数によって１官能または２官能以上の重合性化合物であってもよい。 (C) Photopolymerizable compound The (C) photopolymerizable compound is a compound that can be polymerized by an active radical generated from a photopolymerization initiator upon irradiation with light, an acid, or the like. It may be a polymerizable compound having a functionality of two or more.

前記単官能単量体の具体例としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレートおよびＮ－ビニルピロリドンなどがあるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the monofunctional monomer include nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and N-vinylpyrrolidone. It is not limited to these.

前記２官能以上の単量体の具体例としては、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテル、３－メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジメタアクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシレートネオペンチルグリコールジアクリレートまたはプロポキシレートネオペンチルグリコールジアクリレートなどがあり、３官能以上の単量体として、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシレートトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシレートトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリルプロポキシレートトリアクリレートまたはイソシアヌレートトリアクリレートなどがあるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the above bifunctional or higher monomer include 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth) Acrylates, bis(acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, 3-methylpentanediol di(meth)acrylate, butylene glycol dimethacrylate, hexanediol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di( meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, ethoxylate neopentyl glycol diacrylate or propoxylate neopentyl glycol diacrylate, etc. and trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, ethoxylate trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylate trimethylolpropane tri(meth)acrylate, Examples include, but are not limited to, glyceryl propoxylate triacrylate or isocyanurate triacrylate.

特に、本発明の光重合性化合物は、エチレンオキシド基を１～３個含むことが好ましい。これは、万一、エチレンオキシド基が４個以上含まれる場合、現像性が大きくなって膜削れの程度が増加して表面粗さが不良になりかねないからである。万一、エチレンオキシド基が含まれていなければ、現像性が急激に減少してパターン形成時に残渣が発生するという問題がある。これに対し、エチレンオキシド基が１～３個含まれる場合、親水性基として作用できる表面積が最も適切になるので、残渣問題が発生せず、現像液による膜削れの程度が、エチレンオキシド基が４個以上含まれた場合に比べて大きく減少して表面粗さが改善できる。 In particular, the photopolymerizable compound of the present invention preferably contains 1 to 3 ethylene oxide groups. This is because if 4 or more ethylene oxide groups are contained, the developability increases and the degree of film scraping increases, which may result in poor surface roughness. If the ethylene oxide group is not contained, there is a problem that developability is rapidly reduced and a residue is generated during pattern formation. On the other hand, when 1 to 3 ethylene oxide groups are included, the surface area that can act as a hydrophilic group is the most appropriate, so the problem of residue does not occur, and the degree of film scraping by the developer is reduced to 4 ethylene oxide groups. The surface roughness can be improved by greatly reducing the amount compared to the case of containing the above.

具体的には、下記化学式１のような構造の化合物が好ましく使用可能であり、特に、下記化学式１の母核構造にエチレンオキシド基が１～３個含まれた構造が最も好ましい。
［化学式１］

Figure 2023123378000001
Specifically, a compound having a structure represented by Chemical Formula 1 below is preferably used, and a structure in which 1 to 3 ethylene oxide groups are included in the core structure represented by Chemical Formula 1 below is most preferable.
[Chemical Formula 1]
Figure 2023123378000001

また、前記光重合性化合物は、着色感光性樹脂組成物の総重量に対して、１～３０重量％含まれ、１～１０重量％含まれることがより好ましい。前記光重合性化合物が前記のような範囲に含まれる場合、画素部の強度や平滑性が良好になり得る。 Also, the photopolymerizable compound is contained in an amount of 1 to 30% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the total weight of the colored photosensitive resin composition. When the photopolymerizable compound is contained in the above range, the strength and smoothness of the pixel portion can be improved.

（Ｄ）光重合開始剤
本発明における（Ｄ）光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線などの放射線の露光によって、前記光重合性化合物の多官能性単量体の重合を開始できるラジカルを発生する化合物である。このような光重合開始剤は、代表的に、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、オキシムエステル系化合物およびチオキサントン系化合物などがある。本発明において、光重合開始剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用可能であり、オキシムエステル系またはトリアジン系化合物を１種以上使用することが好ましい。特に、固体撮像用フォトレジストの場合、テーパ角度が９０度に近い形状のパターンを実現しなければならないので、下部と上部の硬化度が似ていなければならず、このような効果を有するためには、表面硬化能力に優れたトリアジン系またはオキシムエステル系から選択される１種以上の光重合開始剤を含むことが好ましい。 (D) Photopolymerization Initiator The (D) photopolymerization initiator in the present invention is a polyfunctional monomer of the photopolymerizable compound by exposure to radiation such as visible light, ultraviolet rays, far ultraviolet rays, electron beams, and X-rays. It is a compound that generates radicals that can initiate the polymerization of the body. Such photopolymerization initiators typically include acetophenone-based compounds, benzophenone-based compounds, biimidazole-based compounds, triazine-based compounds, oxime ester-based compounds and thioxanthone-based compounds. In the present invention, the photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more, and it is preferable to use one or more of oxime ester-based or triazine-based compounds. In particular, in the case of a photoresist for solid-state imaging, since a pattern with a taper angle of approximately 90 degrees should be realized, the degree of hardening of the lower portion and the upper portion should be similar. preferably contains one or more photopolymerization initiators selected from triazine-based or oxime ester-based photopolymerization initiators having excellent surface curing ability.

前記アセトフェノン系化合物の具体例としては、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、２－ヒドロキシ－１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパン－１－オン、２－（４－メチルベンジル）－２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オンなどが挙げられる。 Specific examples of the acetophenone compounds include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy) Phenyl]-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino- 1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propan-1-one, 2-(4-methylbenzyl)- 2-(dimethylamino)-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one and the like.

前記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、Ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルスルフィド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノンなどがある。 Examples of the benzophenone-based compounds include benzophenone, methyl O-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3',4,4'-tetra(tert-butyl per oxycarbonyl)benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.

前記ビイミダゾール化合物の具体例としては、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２，３－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２－ビス（２，６－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾールまたは４，４’，５，５’位のフェニル基がカルボアルコキシ基によって置換されているイミダゾール化合物などが挙げられる。これらのうち、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２，３－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２－ビス（２，６－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾールが好ましく使用される。 Specific examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis(2-chlorophenyl)-4,4′,5,5′-tetraphenylbiimidazole and 2,2′-bis(2,3-dichlorophenyl) -4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(alkoxyphenyl)biimidazole, 2,2' -bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(trialkoxyphenyl)biimidazole, 2,2-bis(2,6-dichlorophenyl)-4,4',5,5'- Examples include tetraphenyl-1,2'-biimidazole and imidazole compounds in which the phenyl groups at the 4,4',5,5' positions are substituted with carboalkoxy groups. Among these, 2,2′-bis(2-chlorophenyl)-4,4′,5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis(2,3-dichlorophenyl)-4,4′, 5,5'-Tetraphenylbiimidazole and 2,2-bis(2,6-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole are preferably used.

前記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシナフチル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－ピペロニル－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシスチリル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－［２－（５－メチルフラン－２－イル）エテニル］－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－［２－（フラン－２－イル）エテニル］－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－［２－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）エテニル］－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）エテニル］－１，３，５－トリアジンなどが挙げられる。 Specific examples of the triazine compounds include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-( 4-Methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4 -methoxystyryl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2 ,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4- diethylamino-2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5- and triazines.

前記オキシムエステル系化合物としては、１，２－Ｏｃｔａｎｅｄｉｏｎｅ、１－［４－（ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌ］－１，２－（ｏｃｔａｎｅｄｉｏｎｅ ２－（Ｏ－ｂｅｎｚｏｙｌｏｘｉｍｅ）、１－［９－Ｅｔｈｙｌ－６－（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）－９Ｈ－ｃａｒｂａｚｏｌ－３－ｙｌ］ｅｔｈａｎｏｎｅ １－（Ｏ－ａｃｅｔｙｌｏｘｉｍｅ）などがある。 Examples of the oxime ester compounds include 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)phenyl]-1,2-(octanedione 2-(O-benzoyloxime), 1-[9-Ethyl-6-(2 -methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethanone 1-(O-acetyloxime).

前記チオキサントン系化合物としては、例えば、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントンなどがある。 Examples of the thioxanthone compounds include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and 1-chloro-4-propoxythioxanthone.

また、前記光重合開始剤（Ｄ）は、本発明の着色感光性樹脂組成物の感度を向上させるために、光重合開始補助剤（ｄ１）をさらに含むことができる。本発明による着色感光性樹脂組成物は、光重合開始補助剤（ｄ１）を含有することにより、感度がさらに高くなって生産性を向上させることができる。 In addition, the photopolymerization initiator (D) may further contain a photopolymerization initiation aid (d1) in order to improve the sensitivity of the colored photosensitive resin composition of the present invention. By containing the photopolymerization initiation aid (d1), the colored photosensitive resin composition according to the present invention can further increase sensitivity and improve productivity.

前記光重合開始補助剤（ｄ１）は、例えば、アミン化合物、カルボン酸化合物、チオール基を有する有機硫黄化合物からなる群より選択される１種以上の化合物が好ましく使用できる。 As the photopolymerization initiation aid (d1), for example, one or more compounds selected from the group consisting of amine compounds, carboxylic acid compounds, and organic sulfur compounds having a thiol group can be preferably used.

前記アミン化合物としては、芳香族アミン化合物を使用することが好ましく、具体的には、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの脂肪族アミン化合物、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、安息香酸２－ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ－ジメチルパラトルイジン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称：ミヒラーケトン）、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどを使用することができる。 As the amine compound, it is preferable to use an aromatic amine compound. Specifically, aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyldiethanolamine, and triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, and 4-dimethyl ethyl aminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, N,N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone (common name: Michler's ketone), 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, and the like can be used.

前記カルボン酸化合物は、芳香族ヘテロ酢酸類であることが好ましく、具体的には、フェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、Ｎ－フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ－ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸などが挙げられる。 The carboxylic acid compound is preferably an aromatic heteroacetic acid, specifically phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid. , dimethoxyphenylthioacetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, naphthoxyacetic acid and the like.

前記チオール基を有する有機硫黄化合物の具体例としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５－トリス（３－メルカプトブチルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）などが挙げられる。 Specific examples of the organic sulfur compound having a thiol group include 2-mercaptobenzothiazole, 1,4-bis(3-mercaptobutyryloxy)butane, 1,3,5-tris(3-mercaptobutyloxyethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione, trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis(3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis(3-mercaptopropionate) and the like.

前記（Ｄ）光重合開始剤は、本発明の着色感光性樹脂組成物の総重量を基準として、０．１～２０重量％、好ましくは１～１０重量％含まれる。前記光重合開始剤が上述した範囲内にあれば、着色感光性樹脂組成物が高感度化されて露光時間が短縮されるので、生産性が向上し、高い解像度を維持できるため、好ましい。また、上述した条件の組成物を用いて形成した画素部の強度と前記画素部の表面での平滑性が良好になり得る。 The (D) photopolymerization initiator is contained in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the total weight of the colored photosensitive resin composition of the present invention. When the photopolymerization initiator is within the range described above, the sensitivity of the colored photosensitive resin composition is increased and the exposure time is shortened, so productivity is improved and high resolution can be maintained, which is preferable. In addition, the strength of the pixel portion formed using the composition under the conditions described above and the smoothness of the surface of the pixel portion can be improved.

また、前記光重合開始補助剤（ｄ１）の場合、全体光重合開始剤中、１０～１００重量％、好ましくは２０～１００重量％を含むことができる。全体光重合開始剤中の光重合開始補助剤（ｄ１）の含有量が前記範囲を満足する場合、染料に対する感度低下、現像工程中のパターンの短絡発生の可能性を低下させることができる。 In the case of the photopolymerization initiation aid (d1), it may be included in an amount of 10 to 100% by weight, preferably 20 to 100% by weight, based on the total amount of the photopolymerization initiator. When the content of the photopolymerization initiation adjuvant (d1) in the total photopolymerization initiator satisfies the above range, it is possible to reduce the sensitivity to dyes and the possibility of pattern short-circuiting during the development process.

さらに、前記光重合開始補助剤（ｄ１）をさらに使用する場合、前記光重合開始補助剤（ｄ１）は、本発明の着色感光性樹脂組成物の固形分総重量を基準として、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）と光重合性化合物（Ｃ）の含有量に対して、０．１～４０重量％、好ましくは１～３０重量％含まれる。前記光重合開始補助剤（ｄ１）の使用量が上述した０．１～４０重量％の範囲内にあれば、着色感光性樹脂組成物の感度がより高くなり、前記組成物を用いて形成されるカラーフィルタの生産性が向上する効果を提供する。 Furthermore, when the photopolymerization initiation auxiliary agent (d1) is further used, the photopolymerization initiation auxiliary agent (d1) is based on the total solid weight of the colored photosensitive resin composition of the present invention, an alkali-soluble resin ( It is contained in an amount of 0.1 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight, based on the content of B) and the photopolymerizable compound (C). If the amount of the photopolymerization initiation auxiliary agent (d1) used is within the above range of 0.1 to 40% by weight, the sensitivity of the colored photosensitive resin composition will be higher, and the composition will be formed using the composition. It provides the effect of improving the productivity of the color filter that is used.

（Ｅ）溶剤
前記溶剤は、前記着色感光性樹脂組成物を溶解させるものであれば特に限定せず、特に、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類またはアミド類などが好ましい。具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテルおよびジプロピレングリコールジブチルエーテルなどのエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレンおよびメシチレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコールおよびグリセリンなどのアルコール類；３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルアセテート、ブチルアセテート、アミルアセテート、メチルラクテート、エチルラクテート、ブチルラクテート、３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－メトキシ－１－ブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートおよびγ－ブチロラクトンなどのエステル類などが挙げられる。前記溶剤は、例示した溶剤からなる群より選択される１種または２種以上を混合して使用可能である。また、塗布性および乾燥性の面で沸点が１００～２００℃でなければならず、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、エチルラクテート、ブチルラクテート、３－エトキシプロピオン酸エチルおよび３－メトキシプロピオン酸メチルが好ましい。 (E) Solvent The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the colored photosensitive resin composition, and particularly ethers, aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols, esters or amides. is preferred. Specifically, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol. Ethers such as monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol dipropyl ether and dipropylene glycol dibutyl ether; benzene, toluene, xylene and mesitylene aromatic hydrocarbons such as; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol and glycerin; 3-ethoxypropion ethyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxy- 1-butyl acetate, methoxypentyl acetate, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol diacetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoacetate, diethylene glycol diacetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monoacetate, propylene glycol diacetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene carbonate, propylene carbonate and esters such as γ-butyrolactone; The solvent can be used alone or in combination of two or more selected from the group consisting of the exemplified solvents. In addition, the boiling point must be 100 to 200° C. in terms of coating and drying properties, and propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl lactate, butyl lactate, ethyl 3-ethoxypropionate and Methyl 3-methoxypropionate is preferred.

前記溶剤は、着色感光性樹脂組成物の総重量に対して、１０～６０重量％含むことができ、好ましくは２０～４０重量％含むことができる。前記範囲でロールコーター、スピンコーター、スリットアンドスピンコーター、スリットコーター（またはダイコーター）およびインクジェットなどの塗布装置で塗布した時、良好な塗布性を示すことができる。 The solvent may be contained in an amount of 10-60% by weight, preferably 20-40% by weight, based on the total weight of the colored photosensitive resin composition. Within the above range, good coating properties can be exhibited when coated with a coating device such as a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater (or a die coater) and an inkjet.

添加剤（Ｆ）
本発明の着色感光性樹脂組成物は、前記成分のほか、本発明の目的を阻害しない範囲で、当業者の必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、硬化剤、密着促進剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの添加剤（Ｆ）を併用することも可能である。 Additive (F)
In addition to the above components, the colored photosensitive resin composition of the present invention may contain fillers, other polymer compounds, curing agents, adhesion promoters, Additives (F) such as ultraviolet absorbers and anti-aggregation agents can also be used in combination.

前記充填剤は、具体的には、ガラス、シリカ、アルミナなどを使用することができるが、これに限定されるものではない。 Specifically, the filler may be glass, silica, alumina, or the like, but is not limited thereto.

前記他の高分子化合物は、具体的には、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などを使用することができるが、これに限定されるものではない。 Specific examples of the other polymer compounds include curable resins such as epoxy resins and maleimide resins, thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ethers, polyfluoroalkyl acrylates, polyesters, and polyurethanes. etc. can be used, but are not limited to these.

前記硬化剤は、深部硬化および機械的強度を高めるために使用され、具体的には、エポキシ化合物、多官能イソシアネート化合物、メラミン化合物、オキセタン化合物などを使用することができるが、これに限定されるものではない。前記エポキシ化合物は、具体的には、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、その他の芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、またはこのようなエポキシ樹脂の臭素化誘導体、エポキシ樹脂およびその臭素化誘導体以外の脂肪族、脂環族または芳香族エポキシ化合物、ブタジエン（共）重合体エポキシ化物、イソプレン（共）重合体エポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレート（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどを使用することができるが、これに限定されるものではない。前記オキセタン化合物は、具体的には、カーボネートビスオキセタン、キシレンビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタンなどを使用することができるが、これに限定されるものではない。 The curing agent is used to enhance deep curing and mechanical strength. Specifically, epoxy compounds, polyfunctional isocyanate compounds, melamine compounds, oxetane compounds, etc. can be used, but are limited thereto. not a thing Specific examples of the epoxy compound include bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, hydrogenated bisphenol F epoxy resin, novolac epoxy resin, and other aromatic epoxy resins. , alicyclic epoxy resins, glycidyl ester-based resins, glycidylamine-based resins, or brominated derivatives of such epoxy resins, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic epoxy compounds other than epoxy resins and brominated derivatives thereof; Butadiene (co)polymer epoxidized products, isoprene (co)polymer epoxidized products, glycidyl (meth)acrylate (co)polymers, triglycidyl isocyanurate, etc. can be used, but are not limited thereto. . Specific examples of the oxetane compound include carbonate bisoxetane, xylene bisoxetane, adipate bisoxetane, terephthalate bisoxetane, and cyclohexanedicarboxylic acid bisoxetane, but are not limited thereto.

前記硬化剤は、硬化剤と共に、エポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合可能にする硬化補助化合物を併用することができる。前記硬化補助化合物は、具体的には、多価カルボン酸類、多価カルボン酸無水物類、酸発生剤などを使用することができる。前記カルボン酸無水物類は、エポキシ樹脂硬化剤として市販のものを用いることができる。市販の前記エポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、商品名（アデカハードナーＥＨ－７００）（アデカ工業（株）製造）、商品名（リカシッドＨＨ）（新日本理化（株）製造）、商品名（ＭＨ－７００）（新日本理化（株）製造）などが挙げられる。 The curing agent can be used together with a curing auxiliary compound that enables ring-opening polymerization of the epoxy group of the epoxy compound and the oxetane skeleton of the oxetane compound. Specifically, polyvalent carboxylic acids, polyvalent carboxylic acid anhydrides, acid generators, and the like can be used as the curing auxiliary compound. Commercially available carboxylic anhydrides can be used as curing agents for epoxy resins. Commercially available epoxy resin curing agents include, for example, the trade name (ADEKA HARDNER EH-700) (manufactured by ADEKA INDUSTRIES, LTD.), the trade name (LICACID HH) (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.), the trade name (MH -700) (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.).

前記例示した硬化剤および硬化補助化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上混合して用いることができる。 The curing agents and curing auxiliary compounds exemplified above can be used alone or in combination of two or more.

前記密着促進剤は、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシランおよび３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランからなる群より選択された単独、またはこれらの混合物を使用することができる。 Specifically, the adhesion promoter includes vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-( 2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2-(3,4-epoxy cyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane and 3- A single or mixture thereof selected from the group consisting of isocyanatopropyltriethoxysilane can be used.

前記密着促進剤は、組成物の固形分に対して、０．０１～１０重量部、好ましくは０．０５～２重量部含まれる。 The adhesion promoter is contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 2 parts by weight, based on the solid content of the composition.

前記紫外線吸収剤は、具体的には、２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどを使用することができるが、これに限定されるものではない。 Specifically, the ultraviolet absorber can be 2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenone, etc., but is limited to these. not to be

前記凝集防止剤は、具体的には、ポリアクリル酸ナトリウムなどを使用することができるが、これに限定されるものではない。 Specifically, the anti-aggregation agent may be sodium polyacrylate or the like, but is not limited thereto.

＜カラーフィルタ、固体撮像用素子および表示装置＞
本発明は、前記着色感光性樹脂組成物で製造されるカラーフィルタとこれを含む固体撮像用素子および表示装置を提供する。前記着色感光性樹脂組成物を基材上に塗布し、光硬化および現像してパターンを形成することができる。 <Color filter, solid-state imaging device, and display device>
The present invention provides a color filter manufactured from the colored photosensitive resin composition, a solid-state imaging device and a display device including the same. The colored photosensitive resin composition can be coated on a substrate, photocured and developed to form a pattern.

まず、前記着色感光性樹脂組成物を基板または感光性樹脂組成物の固形分からなる層上に塗布した後、加熱乾燥して溶剤などの揮発成分を除去して平滑な塗膜を得る。 First, the colored photosensitive resin composition is applied onto a substrate or a layer composed of solid components of the photosensitive resin composition, and then dried by heating to remove volatile components such as solvents to obtain a smooth coating film.

塗布方法としては、スピンコート、流延塗布法、ロール塗布法、スリットアンドスピンコートまたはスリットコート法などによって実施できる。塗布後、加熱乾燥（プリベーク）、または減圧乾燥後に加熱して溶剤などの揮発成分を揮発させる。加熱温度は、７０～２００℃であり、好ましくは８０～１３０℃である。加熱乾燥後の塗膜厚さは、０．５～８μｍ程度である。前記塗膜に、目的とするパターンを形成するために、マスクを介して紫外線を照射する。この時、露光部全体に均一に平行光線が照射されなければならず、マスクと基板との正確な位置合わせができるように、マスクアライナまたはステッパなどの装置を用いることが好ましい。紫外線を照射すれば、紫外線が照射された部位の硬化が行われる。前記紫外線としては、ｇ線（波長：４３６ｎｍ）、ｈ線、ＫｒＦ（２４８ｎｍ）およびｉ線（波長：３６５ｎｍ）などを使用することができる。紫外線の照射量は、必要に応じて適宜選択可能であり、本発明ではこれを限定しない。硬化の終わった塗膜を現像液に接触させて非露光部を溶解させて現像すれば、目的とするパターン形状を有する硬化物を得ることができる。 The coating method may be spin coating, cast coating, roll coating, slit and spin coating, slit coating, or the like. After coating, the coating is dried by heating (pre-baking), or dried under reduced pressure and then heated to volatilize the volatile components such as the solvent. The heating temperature is 70 to 200°C, preferably 80 to 130°C. The coating thickness after heat drying is about 0.5 to 8 μm. In order to form a desired pattern on the coating film, ultraviolet rays are irradiated through a mask. At this time, parallel rays should be uniformly applied to the entire exposed area, and it is preferable to use a device such as a mask aligner or a stepper so that the mask and the substrate can be accurately aligned. By irradiating with ultraviolet rays, the portion irradiated with ultraviolet rays is cured. As the ultraviolet rays, g-line (wavelength: 436 nm), h-line, KrF (248 nm), i-line (wavelength: 365 nm) and the like can be used. The irradiation amount of ultraviolet rays can be appropriately selected as necessary, and the present invention does not limit this. By bringing the cured coating film into contact with a developer to dissolve the non-exposed areas and developing the coating film, a cured product having a desired pattern shape can be obtained.

また、本発明は、前記カラーフィルタを含む固体撮像素子または表示装置を提供する。 The present invention also provides a solid-state imaging device or display device including the color filter.

以下、本発明の理解のために好ましい実施例、比較例および実験例を提示するが、このような実施例、比較例および実験例は本発明を例示するものに過ぎず、添付した特許請求の範囲を制限するわけではなく、本発明の範疇および技術思想の範囲内で実施例、比較例および実験例に対する多様な変更および修正が可能であることは当業者にとって明らかであり、このような変形および修正が添付した特許請求の範囲に属することも当然である。 Preferred examples, comparative examples, and experimental examples are presented below for understanding of the present invention, but such examples, comparative examples, and experimental examples are merely illustrative of the present invention, and are not subject to claims. It is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications can be made to the examples, comparative examples, and experimental examples within the scope and technical idea of the present invention without limiting the scope. And, of course, any modifications belong to the scope of the appended claims.

製造例
製造例１．顔料分散液１－１
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（Ｇｒａｄｅ Ｉ）１０重量部、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００１（ＢＹＫ社製）５．０重量部、および溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート８５．０重量部を、ビーズミルによって１２時間混合および分散して、顔料分散液１－１を製造した。また、色材の粒径は、顔料の濃度が１～６重量％の範囲となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈させた後、大塚電子（株）社製品ＥＬＳ－Ｚ２を用いて測定した。これによって得られた体積粒径分布により、体積平均粒度値を測定して下記表に記した。 Manufacturing example
Production example 1. Pigment dispersion liquid 1-1
C.I. I. Pigment Blue 15:6 (Grade I) 10 parts by weight, 5.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, and 85.0 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent, for 12 hours by a bead mill. By mixing and dispersing, Pigment Dispersion 1-1 was prepared. In addition, the particle diameter of the coloring material was measured using ELS-Z2 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) after dilution with propylene glycol monomethyl ether acetate so that the concentration of the pigment was in the range of 1 to 6% by weight. . Based on the volume particle size distribution thus obtained, the volume average particle size was measured and shown in the table below.

製造例２．顔料分散液１－２
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（Ｇｒａｄｅ ＩＩ）１０．０重量部、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００１（ＢＹＫ社製）５．０重量部、および溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート８５．０重量部を、ビーズミルによって１２時間混合および分散して、顔料分散液１－２を製造した。また、色材の粒径は、顔料の濃度が１～６重量％の範囲となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈させた後、大塚電子（株）社製品ＥＬＳ－Ｚ２を用いて測定した。これによって得られた体積粒径分布により、体積平均粒度値を測定して下記表に記した。 Production example 2. Pigment dispersion liquid 1-2
C.I. I. 10.0 parts by weight of Pigment Blue 15:6 (Grade II), 5.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, and 85.0 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent, by a bead mill. Mixing and dispersing for 12 hours produced Pigment Dispersion 1-2. In addition, the particle diameter of the coloring material was measured using ELS-Z2 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) after dilution with propylene glycol monomethyl ether acetate so that the concentration of the pigment was in the range of 1 to 6% by weight. . Based on the volume particle size distribution thus obtained, the volume average particle size was measured and shown in the table below.

製造例３．顔料分散液１－３
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（Ｇｒａｄｅ ＩＩＩ）１０．０重量部、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００１（ＢＹＫ社製）５．０重量部、および溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート８５．０重量部を、ビーズミルによって１２時間混合および分散して、顔料分散液１－３を製造した。また、色材の粒径は、顔料の濃度が１～６重量％の範囲となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈させた後、大塚電子（株）社製品ＥＬＳ－Ｚ２を用いて測定した。これによって得られた体積粒径分布により、体積平均粒度値を測定して下記表に記した。 Production example 3. Pigment dispersion liquid 1-3
C.I. I. 10.0 parts by weight of Pigment Blue 15:6 (Grade III), 5.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, and 85.0 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent, by a bead mill. Mixed and dispersed for 12 hours to produce Pigment Dispersion 1-3. In addition, the particle diameter of the coloring material was measured using ELS-Z2 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) after dilution with propylene glycol monomethyl ether acetate so that the concentration of the pigment was in the range of 1 to 6% by weight. . Based on the volume particle size distribution thus obtained, the volume average particle size was measured and shown in the table below.

製造例４．顔料分散液１－４
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（Ｇｒａｄｅ ＩＶ）１０．０重量部、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００１（ＢＹＫ社製）５．０重量部、および溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート８５．０重量部を、ビーズミルによって１２時間混合および分散して、顔料分散液１－４を製造した。また、色材の粒径は、顔料の濃度が１～６重量％の範囲となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈させた後、大塚電子（株）社製品ＥＬＳ－Ｚ２を用いて測定した。これによって得られた体積粒径分布により、体積平均粒度値を測定して下記表に記した。 Production example 4. Pigment dispersion liquid 1-4
C.I. I. Pigment Blue 15:6 (Grade IV) 10.0 parts by weight, 5.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, and 85.0 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent were mixed by a bead mill. Mixing and dispersing for 12 hours produced pigment dispersions 1-4. In addition, the particle diameter of the coloring material was measured using ELS-Z2 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) after dilution with propylene glycol monomethyl ether acetate so that the concentration of the pigment was in the range of 1 to 6% by weight. . Based on the volume particle size distribution thus obtained, the volume average particle size was measured and shown in the table below.

製造例５．顔料分散液１－５
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（Ｇｒａｄｅ Ｖ）１０．０重量部、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００１（ＢＹＫ社製）５．０重量部、および溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート８５．０重量部を、ビーズミルによって１２時間混合および分散して、顔料分散液１－５を製造した。また、色材の粒径は、顔料の濃度が１～６重量％の範囲となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈させた後、大塚電子（株）社製品ＥＬＳ－Ｚ２を用いて測定した。これによって得られた体積粒径分布により、体積平均粒度値を測定して下記表に記した。 Production example 5. Pigment dispersion liquid 1-5
C.I. I. 10.0 parts by weight of Pigment Blue 15:6 (Grade V), 5.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, and 85.0 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent, by a bead mill. Mixing and dispersing for 12 hours produced pigment dispersions 1-5. In addition, the particle diameter of the coloring material was measured using ELS-Z2 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) after dilution with propylene glycol monomethyl ether acetate so that the concentration of the pigment was in the range of 1 to 6% by weight. . Based on the volume particle size distribution thus obtained, the volume average particle size was measured and shown in the table below.

製造例６．顔料分散液１－６
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（Ｇｒａｄｅ ＶＩ）１２．０重量部、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００１（ＢＹＫ社製）５．０重量部、および溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート８５．０重量部を、ビーズミルによって１２時間混合および分散して、顔料分散液１－６を製造した。また、色材の粒径は、顔料の濃度が１～６重量％の範囲となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈させた後、大塚電子（株）社製品ＥＬＳ－Ｚ２を用いて測定した。これによって得られた体積粒径分布により、体積平均粒度値を測定して下記表に記した。 Production example 6. Pigment dispersion liquid 1-6
C.I. I. Pigment Blue 15:6 (Grade VI) 12.0 parts by weight, 5.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, and 85.0 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent, were mixed by a bead mill. Mixing and dispersing for 12 hours produced Pigment Dispersion 1-6. In addition, the particle diameter of the coloring material was measured using ELS-Z2 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) after dilution with propylene glycol monomethyl ether acetate so that the concentration of the pigment was in the range of 1 to 6% by weight. . Based on the volume particle size distribution thus obtained, the volume average particle size was measured and shown in the table below.

製造例７．顔料分散液１－７
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（Ｇｒａｄｅ ＶＩＩ）１２．０重量部、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００１（ＢＹＫ社製）５．０重量部、および溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート８５．０重量部を、ビーズミルによって１２時間混合および分散して、顔料分散液１－７を製造した。また、色材の粒径は、顔料の濃度が１～６重量％の範囲となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈させた後、大塚電子（株）社製品ＥＬＳ－Ｚ２を用いて測定した。これによって得られた体積粒径分布により、体積平均粒度値を測定して下記表に記した。 Production example 7. Pigment dispersion 1-7
C.I. I. Pigment Blue 15:6 (Grade VII) 12.0 parts by weight, 5.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, and 85.0 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent were mixed by a bead mill. Mixing and dispersing for 12 hours produced Pigment Dispersion 1-7. In addition, the particle diameter of the coloring material was measured using ELS-Z2 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) after dilution with propylene glycol monomethyl ether acetate so that the concentration of the pigment was in the range of 1 to 6% by weight. . Based on the volume particle size distribution thus obtained, the volume average particle size was measured and shown in the table below.

製造例８．顔料分散液１－８
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（Ｇｒａｄｅ ＶＩＩＩ）１２．０重量部、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００１（ＢＹＫ社製）５．０重量部、および溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート８５．０重量部を、ビーズミルによって１２時間混合および分散して、顔料分散液１－８を製造した。また、色材の粒径は、顔料の濃度が１～６重量％の範囲となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈させた後、大塚電子（株）社製品ＥＬＳ－Ｚ２を用いて測定した。これによって得られた体積粒径分布により、体積平均粒度値を測定して下記表に記した。 Production Example 8. Pigment dispersion liquid 1-8
C.I. I. 12.0 parts by weight of Pigment Blue 15:6 (Grade VIII), 5.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, and 85.0 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent, by a bead mill. Mixing and dispersing for 12 hours produced Pigment Dispersion 1-8. In addition, the particle diameter of the coloring material was measured using ELS-Z2 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) after dilution with propylene glycol monomethyl ether acetate so that the concentration of the pigment was in the range of 1 to 6% by weight. . Based on the volume particle size distribution thus obtained, the volume average particle size was measured and shown in the table below.

製造例９．顔料分散液１－９
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（Ｇｒａｄｅ ＩＸ）１２．０重量部、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００１（ＢＹＫ社製）５．０重量部、および溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート８５．０重量部を、ビーズミルによって１２時間混合および分散して、顔料分散液１－９を製造した。また、色材の粒径は、顔料の濃度が１～６重量％の範囲となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈させた後、大塚電子（株）社製品ＥＬＳ－Ｚ２を用いて測定した。これによって得られた体積粒径分布により、体積平均粒度値を測定して下記表に記した。 Production example 9. Pigment dispersion liquid 1-9
C.I. I. Pigment Blue 15:6 (Grade IX) 12.0 parts by weight, 5.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, and 85.0 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent, were mixed by a bead mill. Mixing and dispersing for 12 hours produced Pigment Dispersion 1-9. In addition, the particle diameter of the coloring material was measured using ELS-Z2 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) after dilution with propylene glycol monomethyl ether acetate so that the concentration of the pigment was in the range of 1 to 6% by weight. . Based on the volume particle size distribution thus obtained, the volume average particle size was measured and shown in the table below.

Figure 2023123378000002
Figure 2023123378000002

合成例
合成例１．アルカリ可溶性樹脂２－１
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル８０重量部、ＡＩＢＮ２重量部、アクリル酸１３．０重量部、ベンジルメタクリレート１０重量部、４－メチルスチレン５７．０重量部、メチルメタクリレート２０重量部およびｎ－ドデカンチオール３重量部を投入し、窒素置換した。その後、撹拌し、反応液の温度を１１０℃に上昇させ、６時間反応した。このように合成されたアルカリ可溶性樹脂の固形分酸価は９５．８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は約１４，２００であった。 Synthesis example
Synthesis example 1. Alkali-soluble resin 2-1
120 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate, 80 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether, 2 parts by weight of AIBN, and 13.0 parts by weight of acrylic acid were placed in a flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel and nitrogen inlet tube. , 10 parts by weight of benzyl methacrylate, 57.0 parts by weight of 4-methylstyrene, 20 parts by weight of methyl methacrylate, and 3 parts by weight of n-dodecanethiol were charged, followed by nitrogen substitution. After that, the temperature of the reaction solution was raised to 110° C. by stirring, and the reaction was carried out for 6 hours. The solid content acid value of the alkali-soluble resin thus synthesized was 95.8 mgKOH/g, and the weight average molecular weight (Mw) measured by GPC was about 14,200.

実施例１～５および比較例１～６
固体撮像素子用着色感光性樹脂組成物の製造
下記表２に記載の組成および含有量（単位：重量部）で着色感光性樹脂組成物を製造した。 Examples 1-5 and Comparative Examples 1-6
Production of colored photosensitive resin composition for solid-state imaging device A colored photosensitive resin composition was produced with the composition and content (unit: parts by weight) shown in Table 2 below.

Figure 2023123378000003
Figure 2023123378000003

－１－１～１－９：製造例１－１～１－９による顔料分散液
－２－１：合成例１によるアルカリ可溶性樹脂
－３－１：Ａ－ＴＭＰＴ（新中村社製）
－３－２：Ａ－ＴＭＰＴ－３ＥＯ（新中村社製）
－３－３：Ａ－ＴＭＰＴ－９ＥＯ（新中村社製）
－４－１：ＯＸＥ－０１（ＢＡＳＦ社製）
－５－１：ＳＨ－８４００（韓国ダウコーニング（株））
－６－１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＫＨ ＮＥＯＣＨＥＭ ＣＯ．ＬＴＤ．） -1-1 to 1-9: Pigment dispersions according to Production Examples 1-1 to 1-9 -2-1: Alkali-soluble resin according to Synthesis Example 1 -3-1: A-TMPT (manufactured by Shin-Nakamura Co., Ltd.)
-3-2: A-TMPT-3EO (manufactured by Shin-Nakamura)
-3-3: A-TMPT-9EO (manufactured by Shin-Nakamura)
-4-1: OXE-01 (manufactured by BASF)
-5-1: SH-8400 (Korea Dow Corning Co., Ltd.)
-6-1: Propylene glycol monomethyl ether acetate (KH NEOCHEM CO. LTD.)

実験例１．パターンの直進性および残渣評価
２３℃のクリーンルームで、ガラス基板（製造会社：コーニング社、商品名：Ｎｏ．１７３７、厚さ：０．７ｍｍ）の表面上に、実施例、比較例および参考例の着色感光性樹脂組成物をスピンコーティング法によって塗布した。その後、加熱板上に置き、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成させた。形成された着色感光性樹脂層を２３℃に冷却させた後、フォトマスクを用いて選択的にｉ線（波長３６５ｎｍ）で露光した。この時、ｉ線の光源としては超高圧水銀ランプを用い、照射光量は１５０ｍＪ／ｃｍ２とした。フォトマスクとしては、ライン幅１μｍ、２μｍ、３μｍ、４μｍ、５μｍ、６μｍ、７μｍ、８μｍ、９μｍ、１０μｍ、２０μｍ、３０μｍ、４０μｍ、５０μｍおよび１００μｍを有するラインおよびドット（ｄｏｔ）の形態で色画素を形成するためのフォトマスクを用いた。次いで、前記選択的に露光した着色感光性樹脂層を、現像液の水酸化テトラメチルアンモニウム０．０４重量％を含む水溶液に２３℃で浸漬して現像した。その後、純水で洗浄した後、２２０℃で９０秒間ポストベークして着色パターンを形成した。得られた着色パターンの厚さは０．８μｍ、最小ライン幅（解像度）は１μｍであった。得られた着色パターンの直線性および残渣をそれぞれ観察して下記の基準で評価した。 Experimental example 1. Straightness and residue evaluation of pattern In a clean room at 23 ° C., on the surface of a glass substrate (manufacturer: Corning Incorporated, trade name: No. 1737, thickness: 0.7 mm), each of Examples, Comparative Examples and Reference Examples. A colored photosensitive resin composition was applied by a spin coating method. After that, it was placed on a hot plate and maintained at a temperature of 100° C. for 3 minutes to form a thin film. After cooling the formed colored photosensitive resin layer to 23° C., it was selectively exposed to i-line (wavelength: 365 nm) using a photomask. At this time, an extra-high pressure mercury lamp was used as the i-line light source, and the irradiation light amount was set to 150 mJ/cm 2 . As a photomask, color pixels in the form of lines and dots with line widths of 1 μm, 2 μm, 3 μm, 4 μm, 5 μm, 6 μm, 7 μm, 8 μm, 9 μm, 10 μm, 20 μm, 30 μm, 40 μm, 50 μm and 100 μm. A photomask was used for the formation. Then, the selectively exposed colored photosensitive resin layer was developed by immersing it in an aqueous solution containing 0.04% by weight of tetramethylammonium hydroxide as a developer at 23°C. Thereafter, after washing with pure water, post-baking was performed at 220° C. for 90 seconds to form a colored pattern. The resulting colored pattern had a thickness of 0.8 μm and a minimum line width (resolution) of 1 μm. The linearity and residue of the resulting colored pattern were observed and evaluated according to the following criteria.

＜パターンの直進性および残渣評価基準＞
１：激しい不良
２：不良
３：普通
４：良好
５：非常に良好 <Straightness of Pattern and Evaluation Criteria for Residue>
1: Severely defective 2: Poor 3: Fair 4: Good 5: Very good

実験例２．表面粗さ評価
２３℃のクリーンルームで、ガラス基板（製造会社：コーニング社、商品名：Ｎｏ．１７３７、厚さ：０．７ｍｍ）の表面上に、実施例、比較例および参考例の着色感光性樹脂組成物をスピンコーティング法によって塗布した。その後、加熱板上に置き、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成させた。形成された着色感光性樹脂層を２３℃に冷却させた後、フォトマスクを用いて選択的にｉ線（波長３６５ｎｍ）で全面露光した。この時、ｉ線の光源としては超高圧水銀ランプを用い、照射光量は１５０ｍＪ／ｃｍ２とした。次いで、前記選択的に露光した着色感光性樹脂層を、現像液の水酸化テトラメチルアンモニウム０．０４重量％を含む水溶液に２３℃で浸漬して現像した。その後、これを原子力電子顕微鏡（製造会社：Ｐａｒｋ ｓｙｓｔｅｍ、モデル名：ＮＸ１０）、非接触モードを用いて平均粗さ（Ｒａ－Ａｖｅｒａｇｅ Ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ）値を求めた。これによる平均粗さ値を用いて下記の基準で評価した。 Experimental example 2. Surface roughness evaluation In a clean room at 23 ° C., on the surface of a glass substrate (manufacturer: Corning Inc., product name: No. 1737, thickness: 0.7 mm), colored photosensitive materials of Examples, Comparative Examples and Reference Examples were applied. The resin composition was applied by a spin coating method. After that, it was placed on a hot plate and maintained at a temperature of 100° C. for 3 minutes to form a thin film. After cooling the formed colored photosensitive resin layer to 23° C., the entire surface was selectively exposed to i-line (wavelength: 365 nm) using a photomask. At this time, an extra-high pressure mercury lamp was used as the i-line light source, and the irradiation light amount was set to 150 mJ/cm 2 . Then, the selectively exposed colored photosensitive resin layer was developed by immersing it in an aqueous solution containing 0.04% by weight of tetramethylammonium hydroxide as a developer at 23°C. After that, the average roughness (Ra-Average Roughness) value was determined using an atomic force electron microscope (manufacturer: Park system, model name: NX10) in non-contact mode. Using this average roughness value, evaluation was made according to the following criteria.

＜表面粗さ評価基準－Ｒａ値＞
４０ｐｍ未満：○
４０ｐｍ以上５０ｐｍ未満：△
５０ｐｍ以上：× <Surface roughness evaluation criteria-Ra value>
Less than 40 pm: ○
40 pm or more and less than 50 pm: △
50 pm or more: ×

実験例３．経時粘度評価
実施例、比較例および参考例の着色感光性樹脂組成物の製造直後の２５℃での粘度と１０℃の恒温条件で５ヶ月間保存した後の粘度を、Ｅ型粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社、モデル名：ＬＶＤＶ３Ｔ）を用いて回転数５０ｒｐｍで測定した。着色組成物の製造当日の粘度を初期粘度（Ｖ１：ｃＰ）と恒温条件で５ヶ月間保存した後の粘度（Ｖ２：ｃＰ）として、分散安定性を下記の基準で評価した。 Experimental example 3. Evaluation of Viscosity Over Time The viscosities at 25° C. immediately after production of the colored photosensitive resin compositions of Examples, Comparative Examples and Reference Examples and the viscosities after storage at a constant temperature of 10° C. for 5 months were measured using an E-type viscometer (Brookfield company, model name: LVDV3T) at a rotation speed of 50 rpm. Dispersion stability was evaluated according to the following criteria, with the viscosity on the day of production of the colored composition as the initial viscosity (V1: cP) and the viscosity after storage for 5 months under constant temperature conditions (V2: cP).

＜経時粘度評価基準－粘度の安定性＞
（Ｖ２－Ｖ１）×１００％＜Ｖ１×０．１×１００％：○
Ｖ１×０．１×１００％＜（Ｖ２－Ｖ１）×１００％＜Ｖ１×０．１３×１００％：△
（Ｖ２－Ｖ１）×１００％＞Ｖ１×０．１３×１００％：× <Temporal Viscosity Evaluation Criteria-Stability of Viscosity>
(V2-V1) x 100% < V1 x 0.1 x 100%: ○
V1×0.1×100%<(V2−V1)×100%<V1×0.13×100%: △
(V2−V1)×100%>V1×0.13×100%: ×

Figure 2023123378000004
Figure 2023123378000004

本発明では、青色およびバイオレット顔料を用いて体積平均粒径が１５～６０ｎｍの範囲である顔料分散液を製造し、これを用いて着色感光性樹脂組成物を製造した。本実験例を通して、体積平均粒径が１５～６０ｎｍの範囲である顔料分散液を含んで製造された着色感光性樹脂組成物の表面粗さの改善効果、パターンの直進性の改善程度および経時粘度安定性を確認した。 In the present invention, blue and violet pigments were used to prepare a pigment dispersion having a volume average particle size of 15 to 60 nm, and a colored photosensitive resin composition was prepared using this dispersion. Through this experimental example, the effect of improving the surface roughness of the colored photosensitive resin composition prepared by containing the pigment dispersion having a volume average particle diameter of 15 to 60 nm, the degree of improvement in the straightness of the pattern, and the viscosity over time Confirmed stability.

実施例１～５のように、体積平均粒径が１５～６０ｎｍの範囲である顔料分散液を用いて着色感光性樹脂組成物を製造する場合、表面粗さおよびパターンの直進性の改善効果がすべて優れており、経時粘度安定性も適切に維持されることを確認することができる。これに対し、比較例１のように体積平均粒径が好ましい範囲より小さい場合、顔料粒子同士でかたまるアグリゲーション（ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ）現象によって経時粘度安定性が不良になることを確認することができる。これに対し、比較例２～４のように体積平均粒径が好ましい範囲より大きい場合、経時粘度安定性は好ましく維持されるが、顔料粒子が組成物の間に浸透できず、表面粗さの改善効果が著しく低下することを確認することができる。 As in Examples 1 to 5, when a colored photosensitive resin composition is produced using a pigment dispersion having a volume average particle diameter in the range of 15 to 60 nm, the effect of improving the surface roughness and the straightness of the pattern is improved. All of them are excellent, and it can be confirmed that the viscosity stability over time is properly maintained. On the other hand, when the volume average particle diameter is smaller than the preferable range as in Comparative Example 1, it can be confirmed that the stability of the viscosity over time is deteriorated due to aggregation of pigment particles. On the other hand, when the volume average particle diameter is larger than the preferable range as in Comparative Examples 2 to 4, the viscosity stability over time is preferably maintained, but the pigment particles cannot penetrate between the compositions, and the surface roughness is reduced. It can be confirmed that the improvement effect is remarkably reduced.

また、本発明は、エチレンオキシド基が１～３個付加された光重合性化合物を使用する時、残渣問題が発生せず、表面粗さの改善効果を極大化することができるが、参考例１および２のように、本願の範囲を逸脱した範囲のエチレンオキシド基が含まれた光重合性化合物を用いて着色感光性樹脂組成物を製造する場合、表面粗さ問題および残渣問題の改善効果が低下することを確認することができる。 In addition, when the present invention uses a photopolymerizable compound having 1 to 3 ethylene oxide groups, the problem of residue does not occur and the effect of improving surface roughness can be maximized. and 2, when producing a colored photosensitive resin composition using a photopolymerizable compound containing an ethylene oxide group outside the scope of the present application, the effect of improving the surface roughness problem and the residue problem is reduced. can confirm that

Claims (10)

（Ａ）顔料分散液、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）光重合性化合物、（Ｄ）光重合開始剤、および（Ｅ）溶剤を含む着色感光性樹脂組成物であって、
前記（Ａ）顔料分散液は、体積平均粒径が１５ｎｍ～６０ｎｍである顔料を含む、着色感光性樹脂組成物。 A colored photosensitive resin composition comprising (A) a pigment dispersion, (B) an alkali-soluble resin, (C) a photopolymerizable compound, (D) a photopolymerization initiator, and (E) a solvent,
The (A) pigment dispersion is a colored photosensitive resin composition containing a pigment having a volume average particle diameter of 15 nm to 60 nm. 前記（Ａ）顔料分散液は、青色顔料またはバイオレット顔料を含むものである、請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。 2. The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the (A) pigment dispersion contains a blue pigment or a violet pigment. 前記青色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする、請求項２に記載の着色感光性樹脂組成物。 The blue pigment is C.I. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15:3, C.I. I. Pigment Blue 15:4, C.I. I. Pigment Blue 15:6, and C.I. I. 3. The colored photosensitive resin composition according to claim 2, comprising at least one selected from the group consisting of Pigment Blue 60. 前記バイオレット顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする、請求項２に記載の着色感光性樹脂組成物。 The violet pigment is C.I. I. Pigment Violet 1, C.I. I. Pigment Violet 19, C.I. I. Pigment Violet 23, C.I. I. Pigment Violet 29, C.I. I. Pigment Violet 32, C.I. I. Pigment Violet 36, and C.I. I. 3. The colored photosensitive resin composition according to claim 2, comprising one or more selected from the group consisting of Pigment Violet 38. 着色感光性樹脂組成物の総重量を基準として、
顔料１～３０重量％、
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂０．０５～３０重量％、
（Ｃ）光重合性化合物１～３０重量％、
（Ｄ）光重合開始剤０．１～２０重量％、および
（Ｅ）溶剤１０～６０重量％を含むことを特徴とする、請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。 Based on the total weight of the colored photosensitive resin composition,
1 to 30% by weight of pigment,
(B) 0.05 to 30% by weight of an alkali-soluble resin,
(C) 1 to 30% by weight of a photopolymerizable compound,
2. The colored photosensitive resin composition according to claim 1, comprising (D) 0.1 to 20% by weight of a photopolymerization initiator, and (E) 10 to 60% by weight of a solvent. 前記（Ｃ）光重合性化合物は、エチレンオキシド基を１～３個含むことを特徴とする、請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。 2. The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the (C) photopolymerizable compound contains 1 to 3 ethylene oxide groups. 前記（Ｄ）光重合開始剤は、オキシム系およびトリアジン系からなるグループより選択される１種以上を含むことを特徴とする、請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。 2. The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the (D) photopolymerization initiator contains one or more selected from the group consisting of oxime-based and triazine-based initiators. 請求項１～７のいずれか１項に記載の着色感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタ。 A color filter produced using the colored photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 7. 請求項８に記載のカラーフィルタを含む固体撮像素子。 A solid-state imaging device comprising the color filter according to claim 8 . 請求項８に記載のカラーフィルタを含む表示装置。 A display device comprising the color filter according to claim 8 .
JP2023019248A 2022-02-24 2023-02-10 Colored photosensitive resin composition, color filter produced therewith, and solid state image sensor or display device including the same Pending JP2023123378A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220024484A KR20230126978A (en) 2022-02-24 2022-02-24 A colored photosensitive resin composition, a color filter manufactured from thereof and a solid state pickup device or a display device comprising the same
KR10-2022-0024484 2022-02-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023123378A true JP2023123378A (en) 2023-09-05

Family

ID=87642350

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023019248A Pending JP2023123378A (en) 2022-02-24 2023-02-10 Colored photosensitive resin composition, color filter produced therewith, and solid state image sensor or display device including the same

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP2023123378A (en)
KR (1) KR20230126978A (en)
CN (1) CN116643455A (en)
TW (1) TW202342554A (en)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102421036B1 (en) 2019-11-22 2022-07-15 에스케이씨하이테크앤마케팅(주) Pigment dispersion and colored photosensitive resin composition comprising same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20230126978A (en) 2023-08-31
TW202342554A (en) 2023-11-01
CN116643455A (en) 2023-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101987107B1 (en) Colored photosensitive resin composition and color filter manufactured by the same
CN105388705B (en) Colored photosensitive resin composition
JP2017173828A (en) Red photosensitive resin composition, color filter manufactured by using the same, and display element including the color filter
JP2021105729A (en) Colored photosensitive resin composition
JP6755822B2 (en) A green photosensitive resin composition, a color filter manufactured by using the green photosensitive resin composition, and a display element including the color filter.
KR20170110494A (en) Red colored photosensitive resin composition, color filter and display device comprising the same
CN106019845B (en) Colored photosensitive resin composition, color filter and image display device
KR20160060410A (en) A color photosensitive resin composition
KR101962481B1 (en) A colored photosensitive resin composition, color filter and display device comprising the same
KR102558671B1 (en) A blue photosensitive resin composition, blue color filter and display device comprising the same
KR102384001B1 (en) Colored Photosensitive Resin Composition and Color Filter Comprising the Same
KR102186496B1 (en) Colored photosensitive resin composition
KR20150115514A (en) Black-colored photosensitive resin composition and black matrix prepared by using the same
KR102339287B1 (en) Green colored photosensitive resin composition, color filter and display device comprising the same
KR20230007978A (en) Colored photosensitive resin composition for pixel
KR102572753B1 (en) Gray colored photosensitive resin composition, color filter and display device comprising the same
KR102356582B1 (en) A green photosensitive resin composition, color filter and display device comprising the same
JP2023123378A (en) Colored photosensitive resin composition, color filter produced therewith, and solid state image sensor or display device including the same
KR20150110348A (en) A color photosensitive resin composition, color filter and display device comprising the same
KR20160115303A (en) Colored photosensitive resin composition and color filter manufactured by the same
KR102323365B1 (en) Colored photosensitive resin composition
KR102288719B1 (en) Colored photosensitive resin composition
JP6647238B2 (en) Gray photosensitive resin composition, color filter manufactured using the same, and display element including the color filter
KR102543947B1 (en) Colored Photosensitive Resin Composition for Solid State Imaging Device, Color Filter and Solid State Imaging Device
KR102299970B1 (en) Colored photosensitive resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230210

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20240124

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20240305