JP2023107545A - カチオン重合触媒、カチオン重合用組成物、重合体の製造方法 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
【課題】超低温より高い温度で、イソオレフィン系化合物やスチレン系化合物等のモノマーをカチオン重合し、分子量分布が狭く、分子量が制御された重合体を得ることができるカチオン重合触媒、カチオン重合用組成物、及び重合体の製造方法を提供する。【解決手段】本発明は、イソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのモノマーのカチオン重合に用いるカチオン重合触媒であり、前記カチオン重合触媒は、鉄化合物であるルイス酸と、スズ化合物であるルイス酸とを含み、鉄原子とスズ原子のモル比が９９：１～１０：９０である、カチオン重合触媒に関する。【選択図】なし
Description
本発明は、イソオレフィン系化合物及び／又はスチレン系化合物のカチオン重合に用いるカチオン重合触媒、カチオン重合用組成物、重合体の製造方法に関する。
イソオレフィン系化合物やスチレン系化合物等のモノマーの重合は、カチオン重合で行われている。カチオン重合は、通常、ルイス酸触媒等を用いて行われているが、成長種の不安定さから、重合停止や連鎖移動等の副反応が起こりやすく、分子量を制御しにくく、分子量分布が広くなりやすい。イソオレフィン系化合物等のモノマーの場合、カチオン重合を超低温で行うことで分子量分布を狭くすることが提案されている。例えば、特許文献１には、－７０℃で、イソブチレンとスチレンをカチオン重合することが記載されている。
しかし、特許文献１のように、－７０℃等の超低温でカチオン重合を行うことは、エネルギーコストがかかる問題があった。
本発明は、従来の課題を解決するため、超低温より高い温度で、イソオレフィン系化合物やスチレン系化合物等のモノマーをカチオン重合し、分子量分布が狭く、分子量が制御された重合体を得ることができるカチオン重合触媒、カチオン重合用組成物、及び重合体の製造方法を提供する。
本発明は、イソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのモノマーのカチオン重合に用いるカチオン重合触媒であり、前記カチオン重合触媒は、鉄化合物であるルイス酸と、スズ化合物であるルイス酸とを含み、鉄原子とスズ原子のモル比が９９：１～１０：９０である、カチオン重合触媒に関する。
本発明は、前記カチオン重合触媒、及びイソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのモノマーを含むカチオン重合用組成物に関する。
本発明は、前記カチオン重合触媒の存在下、イソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのモノマーを重合させて重合体を得る重合工程を含む、重合体の製造方法に関する。
本発明は、超低温より高い温度で、イソオレフィン系化合物やスチレン系化合物等のモノマーをカチオン重合し、分子量分布が狭く、分子量が制御された重合体を得ることができるカチオン重合触媒及びそれを含むカチオン重合用組成物を提供することができる。
本発明の重合体の製造方法によれば、超低温より高い温度で、イソオレフィン系化合物やスチレン系化合物等のモノマーをカチオン重合し、分子量分布が狭く、分子量が制御された重合体を得ることができる。
本発明の重合体の製造方法によれば、超低温より高い温度で、イソオレフィン系化合物やスチレン系化合物等のモノマーをカチオン重合し、分子量分布が狭く、分子量が制御された重合体を得ることができる。
本発明の発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、鉄化合物であるルイス酸と、スズ化合物であるルイス酸とを含み、鉄原子とスズ原子のモル比が特定範囲であるカチオン重合触媒を用いることで、超低温より高い温度（例えば、－５０℃以上の温度）で、イソオレフィン系化合物やスチレン系化合物等のモノマーをカチオン重合し、分子量分布が狭く、分子量が制御された重合体を得られ得ることを見出した。
具体的には鉄化合物であるルイス酸と、スズ化合物であるルイス酸とを含み、鉄原子とスズ原子のモル比が特定範囲であるカチオン重合触媒を用いることで、超低温より高い温度（例えば、－５０℃以上の温度）で、イソオレフィン系化合物やスチレン系化合物等のモノマーをカチオン重合し、分子量分布、すなわち重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が１．５０以下であり、Ｍｎの実測値／Ｍｎの理論値が０．８０～１．２０の範囲に制御された重合体を得ることができる。本明細書において、数値範囲を「～」で示している場合は、該数値範囲は両端値を含む。
具体的には鉄化合物であるルイス酸と、スズ化合物であるルイス酸とを含み、鉄原子とスズ原子のモル比が特定範囲であるカチオン重合触媒を用いることで、超低温より高い温度（例えば、－５０℃以上の温度）で、イソオレフィン系化合物やスチレン系化合物等のモノマーをカチオン重合し、分子量分布、すなわち重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が１．５０以下であり、Ｍｎの実測値／Ｍｎの理論値が０．８０～１．２０の範囲に制御された重合体を得ることができる。本明細書において、数値範囲を「～」で示している場合は、該数値範囲は両端値を含む。
（カチオン重合触媒）
カチオン重合触媒は、鉄化合物であるルイス酸及びスズ化合物であるルイス酸を含む。カチオン重合時に、鉄化合物であるルイス酸と、スズ化合物であるルイス酸を混合したものを用いてもよく、別別に重合系に加えてもよい。
カチオン重合触媒は、鉄化合物であるルイス酸及びスズ化合物であるルイス酸を含む。カチオン重合時に、鉄化合物であるルイス酸と、スズ化合物であるルイス酸を混合したものを用いてもよく、別別に重合系に加えてもよい。
鉄化合物は、ルイス酸であればよく、特に限定されない。前記鉄化合物としては、例えば、下記一般式（１）で表される化合物等が挙げられる。
中でも、入手性及び重合活性の面からハロゲン化鉄（ＩＩＩ）が好ましく、塩化鉄（ＩＩＩ）がより好ましい。
スズ化合物は、ルイス酸であればよく、特に限定されない。前記スズ化合物としては、例えば、下記一般式（２）で表される化合物等が挙げられる。
中でも、入手性及び重合活性の面からハロゲン化スズ（ＩＶ）が好ましく、塩化スズ（ＩＶ）がより好ましい。
カチオン重合触媒において、鉄化合物に由来する鉄原子とスズ化合物に由来するスズ原子のモル比（鉄原子：スズ原子）は、９９：１～１０：９０である。重合速度の観点から、鉄化合物に由来する鉄原子とスズ化合物に由来するスズ原子のモル比（鉄原子：スズ原子）は、好ましくは９５：５～５０：５０であり、さらに好ましくは９５：５～６５：３５であることがさらに好ましく、９５：５～７０：３０であることが特に好ましい。
鉄化合物の使用量は、鉄化合物に由来する鉄原子とスズ化合物に由来するスズ原子のモル比が上述した範囲を満たせばよく、特に限定されない。使用するモノマーの重合特性及び重合濃度、並びに発熱挙動等を鑑みて任意に設定することができる。好ましくは重合開始剤に対して、モル数で０．１～２００倍の範囲で用いられ、より好ましくはモル数で０．１～１００倍の範囲で用いられ、さらにより好ましくはモル数で０．１～５０倍の範囲で用いられ、特に好ましくはモル数で０．１～１０倍の範囲で用いられる。
スズ化合物の使用量は、鉄化合物に由来する鉄原子とスズ化合物に由来するスズ原子のモル比が上述した範囲を満たせばよく、特に限定されない。使用するモノマーの重合特性及び重合濃度、並びに発熱挙動等を鑑みて任意に設定することができる。好ましくは重合開始剤に対して、モル数で０．１～２００倍の範囲で用いられ、より好ましくはモル数で０．１～１００倍の範囲で用いられ、さらにより好ましくはモル数で０．１～５０倍の範囲で用いられ、特に好ましくはモル数で０．１～１０倍の範囲で用いられる。
カチオン重合触媒は、重合時に、後述する電子供与体と併用してもよい。電子供与体は、カチオン重合に際して生長末端の炭素カチオンを安定化させる効果があるものと考えられており、電子供与体を併用することで、分子量分布が狭くかつ構造が制御された重合体を得やすくなる傾向がある。また、カチオン重合触媒は、重合時に、後述する有機溶媒と併用してもよい。
（カチオン重合用組成物）
カチオン重合用組成物は、上述したカチオン重合触媒と、イソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選ばれる一つ以上のモノマーを含む。上述したカチオン重合触媒を用いることで、超低温より高い温度（例えば、－５０℃）で、イソオレフィン系化合物やスチレン系化合物等のモノマーをカチオン重合し、分子量分布が狭く、分子量が制御された重合体を得ることができる。
カチオン重合用組成物は、上述したカチオン重合触媒と、イソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選ばれる一つ以上のモノマーを含む。上述したカチオン重合触媒を用いることで、超低温より高い温度（例えば、－５０℃）で、イソオレフィン系化合物やスチレン系化合物等のモノマーをカチオン重合し、分子量分布が狭く、分子量が制御された重合体を得ることができる。
イソオレフィン系化合物とは、二重結合を一つのみ有しており、二重結合を形成する二つの炭素原子のうち一つの炭素原子に二つのアルキル基が結合している化合物、あるいは二重結合を一つのみ有しており、二重結合を形成する二つの炭素原子のそれぞれに二つのアルキル基が結合している化合物を意味する。
イソオレフィン系化合物としては、特に限定されないが、例えば、炭素数４～７のイソオレフィン（例えば、イソブチレン、２－メチル－１－ブテン、２－メチル－２－ブテン等）が挙げられる。中でも、イソオレフィン系重合体がガスバリア性及び湿分バリア性に優れたものになることから、イソブチレンが好ましい。イソオレフィン系化合物は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
スチレン系化合物としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、アミノスチレン、ジビニルベンゼン、カルボキシスチレン、アセチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ニトロスチレン、スルホニルスチレン、及びα－メチルスチレン等が挙げられる。スチレン系化合物は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
カチオン重合用組成物は、さらに、重合開始剤を含んでもよい。重合開始剤としては、カチオン重合法に一般に使用される重合開始剤を使用することができ、特に限定されないが、例えば、下記一般式（３）で表される化合物を好適に用いることができる。下記一般式（３）で表される化合物は、ルイス酸等の存在下炭素カチオンを生成し、カチオン重合の開始点になると考えられる。
上記一般式（３）で表される化合物としては、例えば、（１－クロル－１－メチルエチル）ベンゼン［Ｃ6Ｈ5Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ］、１，４－ビス（１－クロル－１－メチルエチル）ベンゼン［１，４－Ｃｌ（ＣＨ3）2ＣＣ6Ｈ4Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ］、１，３－ビス（１－クロル－１－メチルエチル）ベンゼン［１，３－Ｃｌ（ＣＨ3）2ＣＣ6Ｈ4Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ］、１，３，５－トリス（１－クロル－１－メチルエチル）ベンゼン［１，３，５－（ＣｌＣ（ＣＨ3）2）3Ｃ6Ｈ3］、１，３－ビス（１－クロル－１－メチルエチル）－５－（ｔｅｒｔ－ブチル）ベンゼン［１，３－（Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ）2－５－（Ｃ（ＣＨ3）3）Ｃ6Ｈ3］等が挙げられる。中でも、１，４－ビス（１－クロル－１－メチルエチル）ベンゼン、１，３－ビス（１－クロル－１－メチルエチル）ベンゼン及び１，３－ビス（１－クロル－１－メチルエチル）－５－（ｔｅｒｔ－ブチル）ベンゼンからなる群から選ばれる一つ以上が好ましく、１，４－ビス（１－クロル－１－メチルエチル）ベンゼン及び１，３－ビス（１－クロル－１－メチルエチル）ベンゼンからなる群から選ばれる一つ以上のビス（１－クロル－１－メチルエチル）ベンゼンがより好ましい。なお、ビス（１－クロル－１－メチルエチル）ベンゼンは、ビス（α－クロロイソプロピル）ベンゼン、ビス（２－クロロ－２－プロピル）ベンゼンあるいはジクミルクロライドとも称され、１，４－ビス（１－クロル－１－メチルエチル）ベンゼンはｐ－ジクミルクロライドとも称される。
カチオン重合用組成物は、さらに、電子供与体を含むことが好ましい。電子供与体を含むことで、分子量分布が狭くかつ構造が制御された重合体を得やすくなる傾向がある。
電子供与体としては、例えば、ピリジン系化合物、アミン系化合物、アミド系化合物、スルホキシド系化合物、エステル系化合物、エーテル系化合物、アルコール系化合物、金属原子に結合した酸素原子を有する金属化合物等が挙げられる。より具体的には、種々の化合物の電子供与体としての強さを表すパラメーターとして定義されるドナー数が１５～６０であるものを好ましく使用できる。
ピリジン系化合物としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルピリジン、２－ｔｅｒｔ－ブチルピリジン、２，４，６－トリメチルピリジン、２，６－ジメチルピリジン、２－メチルピリジン、及びピリジン等が挙げられる。
アミン系化合物としては、例えば、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、及びＮ，Ｎ－ジメチルアニリン等が挙げられる。
アミド系化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、及びヘキサメチルリン酸トリアミド等が挙げられる。
スルホキシド系化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、エーテル系化合物としては、例えば、ジエチルエーテル等が挙げられる。
エステル系化合物としては、酢酸メチル、酢酸エチル、及びリン酸トリメチル等が挙げられる。
アルコール系化合物としては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、及び２－プロパノール等が挙げられる。
金属化合物としては、例えば、チタン（ＩＩＩ）メトキシド、チタン（ＩＶ）メトキシド、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド、チタン（ＩＶ）ブトキシド等のチタンアルコキシド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリブトキシド等のアルミニウムアルコキシド等が挙げられる。
中でも、副反応の抑制効果の観点からピリジン類やアミン類等が好ましく、触媒の溶解性向上効果の観点から、エーテル類、エステル類、及びアルコール類等が好ましい。
上述した電子供与体は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。電子供与体は、通常、重合開始剤に対してモル数で０．０１～１００倍の範囲で用いられ、０．１～５０倍の範囲で用いられることが好ましい。
カチオン重合用組成物は、さらに有機溶媒を含んでもよい。有機溶媒としては、カチオン重合で一般的に使用される有機溶媒であれば特に限定されず、ハロゲン化炭化水素；脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素等の非ハロゲン化炭化水素；又はこれらの混合物等を用いることができる。
ハロゲン化炭化水素としては、例えば、塩化メチル、塩化メチレン、クロロエタン、ジクロロエタン、１－クロロプロパン、１－クロロ－２－メチルプロパン、１－クロロブタン（塩化ブチルとも称される）、１－クロロ－２－メチルブタン、１－クロロ－３－メチルブタン、１－クロロ－２，２－ジメチルブタン、１－クロロ－３，３－ジメチルブタン、１－クロロ－２，３－ジメチルブタン、１－クロロペンタン、１－クロロ－２－メチルペンタン、１－クロロ－３－メチルペンタン、１－クロロ－４－メチルペンタン、１－クロロヘキサン、１－クロロ－２－メチルヘキサン、１－クロロ－３－メチルヘキサン、１－クロロ－４－メチルヘキサン、１－クロロ－５－メチルヘキサン、１－クロロヘプタン、１－クロロオクタン、２－クロロプロパン、２－クロロブタン、２－クロロペンタン、２－クロロヘキサン、２－クロロヘプタン、２－クロロオクタン、クロロベンゼン等が使用できる。これらは１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
脂肪族炭化水素としては、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、２－メチルプロパン、２－メチルブタン、２，３，３－トリメチルペンタン、２，２，５－トリメチルヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、パラフィン油等が挙げられる。これらは１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
芳香族系炭化水素としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等が挙げられる。これらは１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
中でも、溶解性及び経済性の点から炭素数３～５のハロゲン化炭化水素と脂肪族炭化水素との混合有機溶媒を用いることが好ましく、１－クロロプロパン、１－クロロブタン、及び１－クロロペンタンからなる群から選択される１種以上のハロゲン化炭化水素と、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、及びエチルシクロヘキサンからなる群から選択される１種以上の非ハロゲン化炭化水素との組み合わせが溶解性、経済性、反応性、及び後処理工程での蒸留のしやすさの点から特に好ましい。
有機溶媒は、重合体の溶液の粘度及び除熱の容易さを考慮して、得られる重合体の濃度が１～５０重量％となるように設定するのが好ましく、１～３０重量％となるように設定することがより好ましい。
一般に、カチオン重合は水分の混入によって重合が阻害されることが知られている。そのため、使用する前に有機溶媒中の水分は除いておくことが望ましい。水分の脱水方法としては、一般的な脱水剤である塩化カルシウム又はモレキュラーシーブス等の添加及び接触により水分を除去する方法を用いることが可能である。
カチオン重合用組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において、イソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選ばれる一つ以上のモノマーに加えて他のカチオン重合可能なモノマーを含んでもよい。カチオン重合用組成物は、分子量分布が狭く、分子量が制御された重合体を得やすい観点から、モノマー成分の合計１００重量部に対して、イソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選ばれる一つ以上のモノマーを６０重量部以上含むことが好ましく、７０重量部以上含むことがより好ましく、８０重量部以上含むことがさらに好ましく、９０重量部以上含むことがさらにより好ましく、１００重量部であることが特に好ましい。また、カチオン重合用組成物は、重合体の物性や取り扱いやすさの観点から、モノマー成分の合計１００重量部に対して、イソオレフィン系化合物を６０重量部以上９０重量部以下、スチレン系化合物を１０重量部以上４０重量部以下含むことが好ましく、イソオレフィン系化合物を７０重量部以上９０重量部以下、スチレン系化合物を１０重量部以上３０重量部以下含むことがより好ましく、イソオレフィン系化合物を８０重量部以上９０重量部以下、スチレン系化合物を１０重量部以上２０重量部以下含むことがさらに好ましい。
他のカチオン重合可能なモノマーとしては、例えば、イソオレフィン系化合物以外の脂肪族オレフィン系化合物、スチレン系化合物以外の芳香族ビニル系化合物、ジエン系化合物、ビニルエーテル系化合物等が挙げられる。
（重合体の製造方法）
イソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー、並びに必要に応じて他のカチオン重合可能なモノマーを、上述したカチオン重合触媒の存在下、重合させて重合体を作製する。
イソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー、並びに必要に応じて他のカチオン重合可能なモノマーを、上述したカチオン重合触媒の存在下、重合させて重合体を作製する。
重合体の製造方法において、重合工程は、上述したとおり、カルボカチオンを生長種とするカチオン重合法で行う。本明細書において、特に指摘がない条件等については、公知乃至慣用の方法を適用してカチオン重合を進行させることができる。
重合工程は、エネルギーコスト削減の観点から、超低温より高い温度で行うことが好ましい。エネルギーコスト削減及び狭い分子量分布の重合体を得やすい観点から、－６０℃～－３０℃の範囲で行うことが好ましく、－５５℃～－３０℃の範囲で行うことがより好ましく、－５５℃～－４５℃の範囲で行うことがさらに好ましい。具体的には、カチオン重合触媒以外の重合に用いる各成分を超低温より高い温度まで冷却した後に、カチオン重合触媒を加えて重合を開始することができる。重合溶液に水等を加えることで重合を終了することができる。
重合時間は特に限定されないが、例えば、生産性の観点で、１分～４８時間が好ましく、１０分～３６時間がより好ましく、３０分～２４時間がさらに好ましい。
重合工程は、カチオン重合触媒と、上述した重合開始剤、電子供与体及び有機溶媒を共存させた条件下で行うことが好ましい。各成分の使用量は、目的とする重合体の性質に基づいて適宜設定することができる。例えば、モノマー、カチオン重合触媒、電子供与体及び有機溶媒の使用量は、カチオン重合用組成物の欄の説明に基づいて、適宜用いることができる。
重合体の製造方法は、重合工程に加えて、他の工程を含んでもよい。他の工程としては、例えば、重合工程で得られた重合体溶液（ドープ）から有機溶媒や水等を除去する工程等が挙げられる。ドープから有機溶媒や水を除去する方法は、特に限定されず、公知乃至慣用の方法を選択して実施できる。除去した有機溶媒は、適宜精製してもよい。
重合に使用される有機溶媒をより高度に精製する方法としては、蒸留による方法が挙げられる。蒸留であれば、沸点に差異のある不純物はほぼ除去することが可能である。蒸留はバッチ蒸留でもよいし連続蒸留でもよい。例えば、バッチ蒸留の場合には、蒸留初期の塔頂留出液を抜き出すことにより低沸点不純物を除去し、かつ蒸留後の塔底残存液を抜き出すことにより高沸点不純物を除去することができる。連続蒸留の場合には、除去対象不純物の種類によって、１本又は複数本の蒸留塔により不純物が除去可能である。
重合に使用される有機溶媒をより高度に精製する方法としては、蒸留による方法が挙げられる。蒸留であれば、沸点に差異のある不純物はほぼ除去することが可能である。蒸留はバッチ蒸留でもよいし連続蒸留でもよい。例えば、バッチ蒸留の場合には、蒸留初期の塔頂留出液を抜き出すことにより低沸点不純物を除去し、かつ蒸留後の塔底残存液を抜き出すことにより高沸点不純物を除去することができる。連続蒸留の場合には、除去対象不純物の種類によって、１本又は複数本の蒸留塔により不純物が除去可能である。
上記で得られた重合体は、イソオレフィン系化合物の単独重合体、スチレン系化合物の単独重合体、及びイソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物の共重合体のいずれであってもよい。共重合体の場合、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。ブロック共重合体の場合、ジブロック共重合体であってもよいし、トリブロック共重合体等の３以上のポリマーブロックを有するマルチブロック共重合体であってもよい。ブロック共重合体としては、例えば、イソオレフィン系化合物を主たるモノマー単位とするイソオレフィン系重合体ブロックと、スチレン系化合物を主たるモノマー単位とするスチレン系重合体ブロックとを有する共重合体、より詳しくは例えば、イソオレフィン系重合体ブロックの両端にスチレン系重合体ブロックを有するトリブロックポリマー（例えば、ＳＩＢＳ系ポリマー）等が挙げられる。イソオレフィン系重合体ブロックにおいて、イソオレフィン系化合物由来の主たるモノマー単位は、６０重量％以上であることが望ましく、８０重量％以上であることがより望ましい。スチレン系重合体ブロックにおいて、スチレン系化合物由来の主たるモノマー単位は、６０重量％以上であることが望ましく、８０重量％以上であることがより望ましい。
上記で得られた重合体は、分子量分布が狭い観点から、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５０以下であることが好ましく、１．４８以下であることがより好ましく、１．４６以下であることがさらに好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の下限は、特に限定されないが、例えば、１．０５以上であってもよい。具体的には、重合体の分子量分布は、１．０５～１．５０であることが好ましく、１．０５～１．４８であることがより好ましい。本発明の１以上の実施形態において、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定し、標準ポリスチレン換算法にて算出した実測値である。
上記で得られた重合体は、分子量の制御性が高い観点から、Ｍｎ実測値／Ｍｎ理論値が０．８０～１．２０であることが好ましい。本発明の１以上の実施形態において、Ｍｎ理論値は、下記の数式１のように算出したものである。本明細書において、特に指摘がない場合、Ｍｎは実測値を意味する。
上記で得られた重合体のＭｎは、重合体の目的等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、分子量分布が狭く、分子量の制御性が高い観点から、数平均分子量（Ｍｎ）が～３，０００～３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であってもよく、５，０００～２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であってもよい。
上記で得られた重合体は、従来のイソオレフィン系化合物の単独重合体、スチレン系化合物の単独重合体、及びイソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物の共重合体と同様に様々な用途に適宜用いることができる。特に、イソオレフィン系重合体、すなわちイソオレフィン系化合物の単独重合体及びイソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物の共重合体は、通常、ガスバリア性、及び柔軟性に富み、成形加工性、ゴム的特性、機械的強度、及び圧縮永久歪み特性に優れていることから、例えば、以下のような用途に利用可能である。但し、上記で得られたイソオレフィン系重合体の用途は、下記用途には特に限定されない。
（１）改質剤：樹脂改質剤（熱可塑性樹脂の耐衝撃性改質剤、制振性改質剤、ガスバリア性改質剤、軟化剤等；熱硬化性樹脂の耐衝撃性改質剤、低応力化剤等）、アスファルト改質剤（道路用アスファルト改質剤、防水シート用アスファルト改質剤、橋梁床版用防水剤）、及びゴム改質剤。
（２）接着剤又は粘着剤：ホットメルト系接着剤、水系接着剤、溶剤系接着剤、及び粘着剤。
（３）粘度調整剤：オイル、潤滑油等に添加する粘度調整剤。
（４）コーティング剤：塗料等に利用するベースレジン、及びシーラント。
（５）塩化ビニル系樹脂代替等に使用される材料：ケーブル、コネクター及びプラグ等の電線被覆剤；人形等の玩具；養生用テープ；ロゴマーク（スポーツウェア及びスポーツシューズ用）；キャリーバッグ；衣料用包装材；トラックの幌；農業用フィルム（ハウス栽培用）；消しゴム；業務用エプロン（ターポリン）；床材及び天井材等の建物の内装材；レインコート、雨傘、ショッピングバッグ、椅子及びソファー等の表皮材；ベルトや鞄等の表皮材；ガーデンホース、冷蔵庫のガスケット（パッキング）、洗濯機又は掃除機のフレキシブルホース；並びに自動車用内装材。
（６）制振材、防振材、又は緩衝材：制振材（とくにアルミ又は銅版とともに多層に張り合わせた制振材）、防振材、緩衝材（建築用途、自動車用途、フロアー制振用途、フローリング用途、遊戯器具用途、精密機器用途、及び電子機器用途に使用）、靴底、文具及び玩具用品のグリップ、ゴルフクラブ及びバット等の心材、テニスラケット及び卓球ラケット等のラバー、並びにテニスラケット及び卓球ラケット等のグリップ。
（７）防音材、又は吸音材：自動車内外装材、自動車天井材、鉄道車両用材、及び配管用材。
（８）シール材：ガスケット、建築用ガスケット、栓体、合わせガラス用及び被覆ガラス用のガラスシール材、包装材、シート、多層シート、容器及び多層容器等のガスバリア用材、土木シート、防水シート、包装輸送資材、シーラント、医療用薬栓、並びにシリンジガスケット。
（９）チューブ：衣料用チューブ、インク用チューブ、食品用チューブ。
（１０）発泡体：ビーズ発泡、徐圧発泡又は押出発泡による発泡体（配管被覆材、合成木材、木粉系発泡体等）、並びに化学発泡又は物理発泡における発泡剤のキャリヤー。
（１１）その他：衣料用途；難燃剤用途；キャップ；バッグ；ガスケット；ホース；シューズ；運動用具類；発泡性耐火シート、エアバッグカバー、バンパー、内装部品（インパネの表皮材、シフトノブ等の表皮材等）、ウェザーストリップ、ルーフモール、ドア下モール等の自動車用部材；電子レンジ用食品トレー、ポーション用食品容器、食品容器用ラミネートフィルム、食品容器用ポリスチレンシート（刺身容器、鶏卵パック等）、カップラーメン容器、ポリスチレン系網目状発泡体、冷菓カップ、透明飲料カップ等の食品容器；ＩＣトレー；ＣＤ－ＲＯＭシャーシ；ホイールキャップ；弾性糸；不織布；ワイヤーハーネス；紙おむつのパックシート；２色成形用コンパウンド材；水中ゴーグル；パソコン用マウス；クッション；及びストッパー。
（１）改質剤：樹脂改質剤（熱可塑性樹脂の耐衝撃性改質剤、制振性改質剤、ガスバリア性改質剤、軟化剤等；熱硬化性樹脂の耐衝撃性改質剤、低応力化剤等）、アスファルト改質剤（道路用アスファルト改質剤、防水シート用アスファルト改質剤、橋梁床版用防水剤）、及びゴム改質剤。
（２）接着剤又は粘着剤：ホットメルト系接着剤、水系接着剤、溶剤系接着剤、及び粘着剤。
（３）粘度調整剤：オイル、潤滑油等に添加する粘度調整剤。
（４）コーティング剤：塗料等に利用するベースレジン、及びシーラント。
（５）塩化ビニル系樹脂代替等に使用される材料：ケーブル、コネクター及びプラグ等の電線被覆剤；人形等の玩具；養生用テープ；ロゴマーク（スポーツウェア及びスポーツシューズ用）；キャリーバッグ；衣料用包装材；トラックの幌；農業用フィルム（ハウス栽培用）；消しゴム；業務用エプロン（ターポリン）；床材及び天井材等の建物の内装材；レインコート、雨傘、ショッピングバッグ、椅子及びソファー等の表皮材；ベルトや鞄等の表皮材；ガーデンホース、冷蔵庫のガスケット（パッキング）、洗濯機又は掃除機のフレキシブルホース；並びに自動車用内装材。
（６）制振材、防振材、又は緩衝材：制振材（とくにアルミ又は銅版とともに多層に張り合わせた制振材）、防振材、緩衝材（建築用途、自動車用途、フロアー制振用途、フローリング用途、遊戯器具用途、精密機器用途、及び電子機器用途に使用）、靴底、文具及び玩具用品のグリップ、ゴルフクラブ及びバット等の心材、テニスラケット及び卓球ラケット等のラバー、並びにテニスラケット及び卓球ラケット等のグリップ。
（７）防音材、又は吸音材：自動車内外装材、自動車天井材、鉄道車両用材、及び配管用材。
（８）シール材：ガスケット、建築用ガスケット、栓体、合わせガラス用及び被覆ガラス用のガラスシール材、包装材、シート、多層シート、容器及び多層容器等のガスバリア用材、土木シート、防水シート、包装輸送資材、シーラント、医療用薬栓、並びにシリンジガスケット。
（９）チューブ：衣料用チューブ、インク用チューブ、食品用チューブ。
（１０）発泡体：ビーズ発泡、徐圧発泡又は押出発泡による発泡体（配管被覆材、合成木材、木粉系発泡体等）、並びに化学発泡又は物理発泡における発泡剤のキャリヤー。
（１１）その他：衣料用途；難燃剤用途；キャップ；バッグ；ガスケット；ホース；シューズ；運動用具類；発泡性耐火シート、エアバッグカバー、バンパー、内装部品（インパネの表皮材、シフトノブ等の表皮材等）、ウェザーストリップ、ルーフモール、ドア下モール等の自動車用部材；電子レンジ用食品トレー、ポーション用食品容器、食品容器用ラミネートフィルム、食品容器用ポリスチレンシート（刺身容器、鶏卵パック等）、カップラーメン容器、ポリスチレン系網目状発泡体、冷菓カップ、透明飲料カップ等の食品容器；ＩＣトレー；ＣＤ－ＲＯＭシャーシ；ホイールキャップ；弾性糸；不織布；ワイヤーハーネス；紙おむつのパックシート；２色成形用コンパウンド材；水中ゴーグル；パソコン用マウス；クッション；及びストッパー。
以下、実施例にて本発明をさらに詳しく説明するが、これらの実施例によって本発明はなんら限定されるものではない。
実施例及び比較例で用いた測定・評価方法は以下のとおりである。
［分子量測定］
重合体の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、及び分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いた標準ポリスチレン換算法により測定・算出した。測定装置としては東ソー社製ＨＬＣ－８３２０型ＧＰＣシステムを用いて、クロロホルムを移動相とし、カラム温度４０℃の条件下にて、ポリマー濃度が１ｍｇ／ｍＬである試料溶液を注入することで測定した。
また、数平均分子量（Ｍｎ）の理論値（Ｍｎ理論値）は、下記数式１に基づいて算出した。
重合体の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、及び分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いた標準ポリスチレン換算法により測定・算出した。測定装置としては東ソー社製ＨＬＣ－８３２０型ＧＰＣシステムを用いて、クロロホルムを移動相とし、カラム温度４０℃の条件下にて、ポリマー濃度が１ｍｇ／ｍＬである試料溶液を注入することで測定した。
また、数平均分子量（Ｍｎ）の理論値（Ｍｎ理論値）は、下記数式１に基づいて算出した。
（実施例１）
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１３３ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン５３．８ｍＬ（０．５７０ｍｏｌ）を加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液４．２０ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：２．７３ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、スクリュー管に塩化鉄（ＩＩＩ）３．２５ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を量り取り、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒３７．１ｍＬを加えた後、さらに、２－プロパノール１．５９ｍＬ（２０．６ｍｍｏｌ）、及び塩化スズ（ＩＶ）０．２６ｍＬ（２．２ｍｍｏｌ）を加え、触媒溶液を作製した。次に、上記重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、作製した触媒溶液４．０２ｍＬを加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。触媒溶液を投入してから６０分後には、イソブチレンの９０モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は１０，３００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．２４であった。
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１３３ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン５３．８ｍＬ（０．５７０ｍｏｌ）を加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液４．２０ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：２．７３ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、スクリュー管に塩化鉄（ＩＩＩ）３．２５ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を量り取り、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒３７．１ｍＬを加えた後、さらに、２－プロパノール１．５９ｍＬ（２０．６ｍｍｏｌ）、及び塩化スズ（ＩＶ）０．２６ｍＬ（２．２ｍｍｏｌ）を加え、触媒溶液を作製した。次に、上記重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、作製した触媒溶液４．０２ｍＬを加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。触媒溶液を投入してから６０分後には、イソブチレンの９０モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は１０，３００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．２４であった。
（実施例２）
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒４３ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液１．５６ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：１．０１ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、スクリュー管に塩化鉄（ＩＩＩ）０．５５ｇ（３．４ｍｍｏｌ）を量り取り、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒８．４ｍＬを注射器を用いて加えた後、さらに２－プロパノール０．３６ｍＬ（４．７ｍｍｏｌ）、及び塩化スズ（ＩＶ）０．１０ｍＬ（０．８５ｍｍｏｌ）を加え、触媒溶液を作製した。次に、重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、作製した触媒溶液１．４９ｍＬを加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。触媒溶液を投入してから３０分後には、イソブチレンの９２モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は１２，８００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．３７であった。
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒４３ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液１．５６ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：１．０１ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、スクリュー管に塩化鉄（ＩＩＩ）０．５５ｇ（３．４ｍｍｏｌ）を量り取り、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒８．４ｍＬを注射器を用いて加えた後、さらに２－プロパノール０．３６ｍＬ（４．７ｍｍｏｌ）、及び塩化スズ（ＩＶ）０．１０ｍＬ（０．８５ｍｍｏｌ）を加え、触媒溶液を作製した。次に、重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、作製した触媒溶液１．４９ｍＬを加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。触媒溶液を投入してから３０分後には、イソブチレンの９２モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は１２，８００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．３７であった。
（実施例３）
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒４３ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液１．５６ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：１．０１ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、スクリュー管に塩化鉄（ＩＩＩ）０．３２ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を量り取り、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５．６ｍＬを注射器を用いて加えた後、さらに２－プロパノール０．２４ｍＬ（３．２ｍｍｏｌ）、及び塩化スズ（ＩＶ）０．１０ｍＬ（０．８５ｍｍｏｌ）を加え、触媒溶液を作製した。次に、重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、作製した触媒溶液１．４９ｍＬを加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。触媒溶液を投入してから３０分後には、イソブチレンの９９モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は１３，９００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．２４であった。
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒４３ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液１．５６ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：１．０１ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、スクリュー管に塩化鉄（ＩＩＩ）０．３２ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を量り取り、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５．６ｍＬを注射器を用いて加えた後、さらに２－プロパノール０．２４ｍＬ（３．２ｍｍｏｌ）、及び塩化スズ（ＩＶ）０．１０ｍＬ（０．８５ｍｍｏｌ）を加え、触媒溶液を作製した。次に、重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、作製した触媒溶液１．４９ｍＬを加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。触媒溶液を投入してから３０分後には、イソブチレンの９９モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は１３，９００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．２４であった。
（実施例４）
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒６２ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、スクリュー管に塩化鉄（ＩＩＩ）１．２５ｇ（７．６９ｍｍｏｌ）を量り取り、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒１７．９ｍＬを注射器を用いて加えた後、さらに酢酸エチル０．６８ｍＬ（６．９ｍｍｏｌ）、及び塩化スズ（ＩＶ）０．１０ｍＬ（０．８５ｍｍｏｌ）を加え、触媒溶液を作製した。次に、重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、作製した触媒溶液５．０４ｍＬを加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。触媒溶液を投入してから６０分後に、さらに触媒溶液を２．５２ｍＬ追加した。最初に触媒溶液を投入してから７５分後には、イソブチレンの９７モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は３０，６００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．３５であった。
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒６２ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、スクリュー管に塩化鉄（ＩＩＩ）１．２５ｇ（７．６９ｍｍｏｌ）を量り取り、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒１７．９ｍＬを注射器を用いて加えた後、さらに酢酸エチル０．６８ｍＬ（６．９ｍｍｏｌ）、及び塩化スズ（ＩＶ）０．１０ｍＬ（０．８５ｍｍｏｌ）を加え、触媒溶液を作製した。次に、重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、作製した触媒溶液５．０４ｍＬを加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。触媒溶液を投入してから６０分後に、さらに触媒溶液を２．５２ｍＬ追加した。最初に触媒溶液を投入してから７５分後には、イソブチレンの９７モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は３０，６００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．３５であった。
（実施例５）
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒６５ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、スクリュー管に塩化鉄（ＩＩＩ）１．２５ｇ（７．６９ｍｍｏｌ）を量り取り、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒１７．９ｍＬを注射器を用いて加えた後、さらに２－プロパノール０．６１ｍＬ（７．９ｍｍｏｌ）、塩化スズ（ＩＶ）０．１０ｍＬ（０．８５ｍｍｏｌ）を加え、触媒溶液を作製した。次に、重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、作製した触媒溶液１．０１ｍＬを加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。触媒溶液を投入してから２０分後に、さらに触媒溶液を１．０１ｍＬ追加した。最初に触媒溶液を投入してから５０分後には、イソブチレンの９９モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は３３，２００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．２６であった。
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒６５ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、スクリュー管に塩化鉄（ＩＩＩ）１．２５ｇ（７．６９ｍｍｏｌ）を量り取り、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒１７．９ｍＬを注射器を用いて加えた後、さらに２－プロパノール０．６１ｍＬ（７．９ｍｍｏｌ）、塩化スズ（ＩＶ）０．１０ｍＬ（０．８５ｍｍｏｌ）を加え、触媒溶液を作製した。次に、重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、作製した触媒溶液１．０１ｍＬを加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。触媒溶液を投入してから２０分後に、さらに触媒溶液を１．０１ｍＬ追加した。最初に触媒溶液を投入してから５０分後には、イソブチレンの９９モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は３３，２００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．２６であった。
（実施例６）
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒８５ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、スチレン４．２４ｍＬ（３６．９ｍｍｏｌ）を加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、スクリュー管に塩化鉄（ＩＩＩ）１．２５ｇ（７．６９ｍｍｏｌ）を量り取り、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒１８．１ｍＬを注射器を用いて加えた後、さらに２－プロパノール０．６１ｍＬ（７．９ｍｍｏｌ）、及び塩化スズ（ＩＶ）０．１０ｍＬ（０．８５ｍｍｏｌ）を加え、触媒溶液を作製した。次に、重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、作製した触媒溶液２．０２ｍＬを加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、スチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。触媒溶液を投入してから９０分後には、スチレンの８７モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、スチレン重合体の数平均分子量は１１，３００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．４６であった。
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒８５ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、スチレン４．２４ｍＬ（３６．９ｍｍｏｌ）を加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、スクリュー管に塩化鉄（ＩＩＩ）１．２５ｇ（７．６９ｍｍｏｌ）を量り取り、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒１８．１ｍＬを注射器を用いて加えた後、さらに２－プロパノール０．６１ｍＬ（７．９ｍｍｏｌ）、及び塩化スズ（ＩＶ）０．１０ｍＬ（０．８５ｍｍｏｌ）を加え、触媒溶液を作製した。次に、重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、作製した触媒溶液２．０２ｍＬを加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、スチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。触媒溶液を投入してから９０分後には、スチレンの８７モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、スチレン重合体の数平均分子量は１１，３００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．４６であった。
（比較例１）
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒６６ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、２－メチルピリジン０．０１６ｇ（０．１７ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒３．００ｍＬを加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、塩化チタン（ＩＶ）０．１６ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）を加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。塩化チタン（ＩＶ）を投入してから４２分後に、さらに塩化チタン（ＩＶ）を０．０８ｍＬ（０．７ｍｍｏｌ）追加した。最初に塩化チタン（ＩＶ）を投入してから７５分後には、イソブチレンの９８モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は３０，８００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．６３であった。
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒６６ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、２－メチルピリジン０．０１６ｇ（０．１７ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒３．００ｍＬを加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比７：３で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、塩化チタン（ＩＶ）０．１６ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）を加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。塩化チタン（ＩＶ）を投入してから４２分後に、さらに塩化チタン（ＩＶ）を０．０８ｍＬ（０．７ｍｍｏｌ）追加した。最初に塩化チタン（ＩＶ）を投入してから７５分後には、イソブチレンの９８モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は３０，８００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．６３であった。
（比較例２）
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５７ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、２－メチルピリジン０．０１６ｇ（０．１７ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５．００ｍＬを加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、上記重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、塩化チタン（ＩＶ）０．１６ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）を加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。塩化チタン（ＩＶ）を投入してから３１分後に、さらに塩化チタン（ＩＶ）を０．０８ｍＬ（０．７ｍｍｏｌ）追加した。最初に塩化チタン（ＩＶ）を投入してから１０４分後には、イソブチレンの１００モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は２７，２００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．５４であった。
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５７ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、２－メチルピリジン０．０１６ｇ（０．１７ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５．００ｍＬを加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、上記重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、塩化チタン（ＩＶ）０．１６ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）を加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。塩化チタン（ＩＶ）を投入してから３１分後に、さらに塩化チタン（ＩＶ）を０．０８ｍＬ（０．７ｍｍｏｌ）追加した。最初に塩化チタン（ＩＶ）を投入してから１０４分後には、イソブチレンの１００モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は２７，２００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．５４であった。
（比較例３）
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒７７ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、スチレン４．２４ｍＬ（３６．９ｍｍｏｌ）を加えた。次に、２－メチルピリジン０．０１６ｇ（０．１７ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５．００ｍＬを加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、上記重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、塩化チタン（ＩＶ）０．１６ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）を加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。塩化チタン（ＩＶ）を投入してから９０分後には、スチレンの９３モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、スチレン重合体の数平均分子量は５，８００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．９３であった。
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒７７ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、スチレン４．２４ｍＬ（３６．９ｍｍｏｌ）を加えた。次に、２－メチルピリジン０．０１６ｇ（０．１７ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５．００ｍＬを加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、上記重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、塩化チタン（ＩＶ）０．１６ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）を加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。塩化チタン（ＩＶ）を投入してから９０分後には、スチレンの９３モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、スチレン重合体の数平均分子量は５，８００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．９３であった。
（比較例４）
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５７ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、２－プロパノール０．０５３ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５．００ｍＬを加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、上記重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、塩化チタン（ＩＶ）０．１６ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）を加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。塩化チタン（ＩＶ）を投入してから１２０分後には、イソブチレンの１００モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は１９，９００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は２．８１であった。
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５７ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、２－プロパノール０．０５３ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５．００ｍＬを加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、上記重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、塩化チタン（ＩＶ）０．１６ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）を加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。塩化チタン（ＩＶ）を投入してから１２０分後には、イソブチレンの１００モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は１９，９００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は２．８１であった。
（比較例５）
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５７ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、酢酸エチル０．０７８ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５．００ｍＬを加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、上記重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、塩化チタン（ＩＶ）０．１６ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）を加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。塩化チタン（ＩＶ）を投入してから７８分後に、さらに塩化チタン（ＩＶ）を０．１６ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）追加した。最初に塩化チタン（ＩＶ）を投入してから１８０分後には、イソブチレンの１００モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は２５，５００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．４４であった。
重合容器として５００ｍＬのセパラブルフラスコを用い、重合容器内を窒素置換した後、重合容器内に、塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５７ｍＬを注射器を用いて加えた。次に、重合容器を－５０℃のドライアイス／エキネン中に浸して冷却した後、イソブチレン２０．０ｍＬ（０．２１２ｍｏｌ）を加えた。次に、酢酸エチル０．０７８ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒５．００ｍＬを加えた。次に、１５重量％のｐ－ジクミルクロライドの塩化ブチル溶液０．４７ｇ（ｐ－ジクミルクロライド：０．３０ｍｍｏｌ）、及び塩化ブチルとｎ－ヘキサンを体積比９：１で混合した混合有機溶媒１０ｍＬを加えた。次に、上記重合容器中の溶液が－５０℃まで冷却されていることを確認した後、塩化チタン（ＩＶ）０．１６ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）を加えることで重合反応を開始させた。
反応中は随時重合溶液を抜き取り、イソブチレンの消費率をガスクロマトグラフィーにより測定した。塩化チタン（ＩＶ）を投入してから７８分後に、さらに塩化チタン（ＩＶ）を０．１６ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）追加した。最初に塩化チタン（ＩＶ）を投入してから１８０分後には、イソブチレンの１００モル％が消費されていることを確認した。当該時点における、イソブチレン重合体の数平均分子量は２５，５００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１．４４であった。
実施例及び比較例１において、イソブチレン重合体の数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）及びＭｎ実測値/Ｍｎ理論値を表１及び表２に纏めて示した。表１及び表２には、ルイス酸触媒及び電子供与体も併せて示した。
以上の結果より、塩化鉄（ＩＩＩ）と塩化スズ（ＩＶ）とを含む触媒を使用して重合体を合成している実施例１～６では、分子量分布が比較的狭く、計算値に近い数平均分子量を有する重合体が得られた。
塩化チタン（ＩＶ）を使用して重合体を合成している比較例１～５では、分子量分布が広い、あるいは計算値からずれた数平均分子量を有する重合体が得られた。
塩化チタン（ＩＶ）を使用して重合体を合成している比較例１～５では、分子量分布が広い、あるいは計算値からずれた数平均分子量を有する重合体が得られた。
本発明は、特に限定されないが、少なくとも、下記の実施形態を含むことが好ましい。
［１］ イソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのモノマーのカチオン重合に用いるカチオン重合触媒であり、
前記カチオン重合触媒は、鉄化合物であるルイス酸と、スズ化合物であるルイス酸とを含み、鉄原子とスズ原子のモル比が９９：１～１０：９０である、カチオン重合触媒。
［２］ 前記鉄化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である、［１］に記載のカチオン重合触媒。
（一般式（１）において、Ｒ1は、炭素数１～６のアルキル基又は炭素数１～６のアルコキシ基を示し、Ｘ1は、ハロゲン原子を示し、ｍは０～２の整数を示し、Ｒ1が複数存在する場合、それらは同一であっても異なってもよく、Ｘ1が複数存在する場合、それらは同一であっても異なってもよい。）
［３］ 前記スズ化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である、［１］又は［２］に記載のカチオン重合触媒。
（一般式（２）において、Ｒ2は、炭素数１～６のアルキル基又は炭素数１～６のアルコキシ基を示し、Ｘ2は、ハロゲン原子を示し、ｎは０～３の整数を示し、Ｒ2が複数存在する場合、それらは同一であっても異なってもよく、Ｘ2が複数存在する場合、それらは同一であっても異なってもよい。）
［４］ 前記鉄化合物は、塩化鉄（ＩＩＩ）であり、前記スズ化合物は、塩化スズ（ＩＶ）である、［１］～［３］のいずれかに記載のカチオン重合触媒。
［５］ ［１］～［４］のいずれかに記載のカチオン重合触媒、及びイソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのモノマーを含むカチオン重合用組成物。
［６］ さらに重合開始剤を含む、［５］に記載のカチオン重合用組成物。
［７］ さらに電子供与体を含む、［５］又は［６］に記載のカチオン重合用組成物。
［８］ 前記電子供与体は、アルコール系化合物及びエステル系化合物からなる群から選ばれる一つ以上である、［７］に記載のカチオン重合用組成物。
［９］ ［１］～［４］のいずれかに記載のカチオン重合触媒の存在下、イソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのモノマーを重合させて重合体を得る重合工程を含む、重合体の製造方法。
［１０］ 前記重合工程は、－５０℃以上－３０℃以下の温度で行う、［９］に記載の重合体の製造方法。
［１］ イソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのモノマーのカチオン重合に用いるカチオン重合触媒であり、
前記カチオン重合触媒は、鉄化合物であるルイス酸と、スズ化合物であるルイス酸とを含み、鉄原子とスズ原子のモル比が９９：１～１０：９０である、カチオン重合触媒。
［２］ 前記鉄化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である、［１］に記載のカチオン重合触媒。
［３］ 前記スズ化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である、［１］又は［２］に記載のカチオン重合触媒。
［４］ 前記鉄化合物は、塩化鉄（ＩＩＩ）であり、前記スズ化合物は、塩化スズ（ＩＶ）である、［１］～［３］のいずれかに記載のカチオン重合触媒。
［５］ ［１］～［４］のいずれかに記載のカチオン重合触媒、及びイソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのモノマーを含むカチオン重合用組成物。
［６］ さらに重合開始剤を含む、［５］に記載のカチオン重合用組成物。
［７］ さらに電子供与体を含む、［５］又は［６］に記載のカチオン重合用組成物。
［８］ 前記電子供与体は、アルコール系化合物及びエステル系化合物からなる群から選ばれる一つ以上である、［７］に記載のカチオン重合用組成物。
［９］ ［１］～［４］のいずれかに記載のカチオン重合触媒の存在下、イソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのモノマーを重合させて重合体を得る重合工程を含む、重合体の製造方法。
［１０］ 前記重合工程は、－５０℃以上－３０℃以下の温度で行う、［９］に記載の重合体の製造方法。
Claims (10)
- イソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのモノマーのカチオン重合に用いるカチオン重合触媒であり、
前記カチオン重合触媒は、鉄化合物であるルイス酸と、スズ化合物であるルイス酸とを含み、鉄原子とスズ原子のモル比が９９：１～１０：９０である、カチオン重合触媒。 - 前記鉄化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である、請求項１に記載のカチオン重合触媒。
- 前記スズ化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である、請求項１又は２に記載のカチオン重合触媒。
- 前記鉄化合物は、塩化鉄（ＩＩＩ）であり、前記スズ化合物は、塩化スズ（ＩＶ）である、請求項１～３のいずれかに記載のカチオン重合触媒。
- 請求項１～４のいずれかに記載のカチオン重合触媒、及びイソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのモノマーを含むカチオン重合用組成物。
- さらに重合開始剤を含む、請求項５に記載のカチオン重合用組成物。
- さらに電子供与体を含む、請求項５又は６に記載のカチオン重合用組成物。
- 前記電子供与体は、アルコール系化合物及びエステル系化合物からなる群から選ばれる一つ以上である、請求項７に記載のカチオン重合用組成物。
- 請求項１～４のいずれかに記載のカチオン重合触媒の存在下、イソオレフィン系化合物及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのモノマーを重合させて重合体を得る重合工程を含む、重合体の製造方法。
- 前記重合工程は、－５０℃以上－３０℃以下の温度で行う、請求項９に記載の重合体の製造方法。
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2022
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