JP2023095749A - Hot-melt adhesive composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ホットメルト接着剤組成物に関する。 The present invention relates to hot melt adhesive compositions.
ホットメルト接着剤は、圧着後、冷却固化するのみで被着物を固定化可能であり、作業性が高いことから、種々の分野で使用されている。 Hot-melt adhesives are used in various fields because they can fix adherends simply by cooling and solidifying after pressure bonding, and are highly workable.
自動車内装用等に用いる積層体の製造においては、例えば、特許文献１に開示されたオレフィンホットメルト接着剤等を使用することができる。 For example, the olefin hot-melt adhesive disclosed in Patent Literature 1 can be used in the production of laminates used for automobile interiors and the like.
しかしながら、従来技術に係るホットメルト接着剤は十分な性能を満たすものではなかった。 However, hot-melt adhesives according to the prior art do not satisfy sufficient performance.
そこで、本発明は、優れた性能を有するホットメルト接着剤組成物を提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a hot-melt adhesive composition having excellent performance.
本発明者らは、鋭意研究を行い、特定の成分を含むホットメルト接着剤組成物が前記課題を解決可能であることを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は下記の通りである。 The present inventors have conducted intensive studies and found that a hot-melt adhesive composition containing specific components can solve the above problems, and completed the present invention. That is, the present invention is as follows.
本発明は、
ポリオレフィン（Ａ）と、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）と、を含み、
前記ポリオレフィン（Ａ）が、軟化点１３０℃以上のポリオレフィン（Ａ１）と、軟化点１３０℃未満のポリオレフィン（Ａ２）と、を含むこと特徴とするホットメルト接着剤組成物である。
The present invention
including polyolefin (A) and acid-modified polypropylene resin (B),
The hot melt adhesive composition is characterized in that the polyolefin (A) contains a polyolefin (A1) having a softening point of 130°C or higher and a polyolefin (A2) having a softening point of lower than 130°C.
前記ホットメルト接着剤組成物中の、前記ポリオレフィン（Ａ１）の含有量をＭＡ１、前記ポリオレフィン（Ａ２）の含有量をＭＡ２、前記酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量をＭＢとしたとき、ＭＡ２／（ＭＡ１＋ＭＢ）が１．０超５．０以下であることが好ましい。
前記ポリオレフィン（Ａ１）の軟化点と、前記ポリオレフィン（Ａ２）の軟化点との差が１０～５０℃であることが好ましい。
前記ホットメルト接着剤組成物の結晶化温度が５０～１３０℃であることが好ましい。
前記ホットメルト接着剤組成物は、スプレー塗布用であることが好ましい。
前記ホットメルト接着剤組成物は、車両用内装部材用であることが好ましい。
When the content of the polyolefin (A1) in the hot melt adhesive composition is M A1 , the content of the polyolefin (A2) is M A2 , and the content of the acid-modified polypropylene resin is M B , M A2 /(M A1 +M B ) is preferably more than 1.0 and 5.0 or less.
It is preferable that the difference between the softening point of the polyolefin (A1) and the softening point of the polyolefin (A2) is 10 to 50°C.
The crystallization temperature of the hot-melt adhesive composition is preferably 50 to 130°C.
The hot-melt adhesive composition is preferably for spray application.
The hot-melt adhesive composition is preferably used for vehicle interior members.
また、本発明は、前記ホットメルト接着剤組成物の硬化物を含む、車両用内装部材であってもよい。 The present invention may also be a vehicle interior member containing a cured product of the hot-melt adhesive composition.
本発明によれば、優れた性能を有するホットメルト接着剤組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the hot melt adhesive composition which has the outstanding performance can be provided.
本明細書において、複数の上限値と複数の下限値とが別々に記載されている場合、これらの上限値と下限値とを自由に組み合わせて設定可能な全ての数値範囲が本明細書に記載されているものとする。 In this specification, when multiple upper limits and multiple lower limits are described separately, all numerical ranges that can be set by freely combining these upper limits and lower limits are described in this specification. It shall be
以下において、ある化合物が記載されている場合、その異性体も同時に記載されているものとする。 In the following, when a certain compound is described, its isomer is also described at the same time.
また、本発明において、特に断らない限り、数平均分子量乃至は重量平均分子量の測定方法は、ゲルパーエミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定される。
なお、ポリオレフィンは常温で溶媒に溶けにくいため、ポリオレフィン（後述するポリオレフィン（Ａ））の数平均分子量乃至は重量平均分子量の測定については、トリクロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン等を溶媒として用いて、１４０～１５０℃の高温ＧＰＣで測定することが好ましい。
In addition, in the present invention, unless otherwise specified, the number average molecular weight or weight average molecular weight is measured using gel per emission chromatography (GPC).
In addition, since polyolefin is difficult to dissolve in a solvent at room temperature, the number average molecular weight or weight average molecular weight of polyolefin (polyolefin (A) to be described later) can be measured using trichlorobenzene, o-dichlorobenzene, etc. as a solvent. It is preferably measured by high temperature GPC at ~150°C.
また、本発明において、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ６８６３：１９９４『ホットメルト接着剤の軟化点試験方法』に準じて測定されたものとする。更に、本発明において、融点とは、ＤＳＣにて得られた融解ピーク温度を示す。 Moreover, in the present invention, the softening point shall be measured according to JIS K6863:1994 "Test method for softening point of hot-melt adhesive". Furthermore, in the present invention, the melting point indicates the melting peak temperature obtained by DSC.
以下、ホットメルト接着剤組成物、ホットメルト接着剤組成物の使用方法／用途等について具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。 The hot-melt adhesive composition and the usage/purpose of the hot-melt adhesive composition will be specifically described below, but the present invention is not limited thereto.
＜＜＜＜ホットメルト接着剤組成物＞＞＞＞
＜＜＜ホットメルト接着剤組成物の成分＞＞＞
ホットメルト接着剤組成物は、ポリオレフィン（Ａ）を含む。また、ホットメルト接着剤組成物は、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）を含むことが好ましい。また、ホットメルト接着剤組成物は、その他の成分を含んでいてもよい。以下、それぞれの成分について説明する。
<<<<hot melt adhesive composition>>>>
<<<Components of Hot Melt Adhesive Composition>>>
The hot melt adhesive composition contains polyolefin (A). Moreover, the hot-melt adhesive composition preferably contains an acid-modified polypropylene resin (B). Also, the hot melt adhesive composition may contain other components. Each component will be described below.
＜＜ポリオレフィン（Ａ）＞＞
ホットメルト接着剤組成物は、ポリオレフィンベースのホットメルト接着剤組成物である。
<<Polyolefin (A)>>
The hot melt adhesive composition is a polyolefin-based hot melt adhesive composition.
ポリオレフィン（Ａ）は、比較的軟化点の高いポリオレフィンと、比較的軟化点の低いポリオレフィンと、の混合物であることが好ましい。より具体的には、ポリオレフィン（Ａ）は、軟化点１３０℃以上のポリオレフィン（Ａ１）と、軟化点１３０℃未満のポリオレフィン（Ａ２）と、を含むことが好ましい。 Polyolefin (A) is preferably a mixture of a relatively high softening point polyolefin and a relatively low softening point polyolefin. More specifically, the polyolefin (A) preferably contains a polyolefin (A1) with a softening point of 130°C or higher and a polyolefin (A2) with a softening point of lower than 130°C.
ポリオレフィン（Ａ１）の軟化点は、１３５℃以上、１４０℃以上、１４５℃以上、１５０℃以上、又は、１５５℃以上であってもよい。また、ポリオレフィン（Ａ１）の軟化点は、１８０℃未満、１７５℃未満、１７０℃未満、又は、１６５℃未満であってもよい。 The softening point of the polyolefin (A1) may be 135°C or higher, 140°C or higher, 145°C or higher, 150°C or higher, or 155°C or higher. Moreover, the softening point of the polyolefin (A1) may be less than 180°C, less than 175°C, less than 170°C, or less than 165°C.
ポリオレフィン（Ａ２）の軟化点は、１２８℃未満、１２５℃未満、１２３℃未満、又は、１２０℃未満であってもよい。また、ポリオレフィン（Ａ２）の軟化点は、１００℃以上、１０５℃以上、１１０℃以上、又は、１１５℃以上であってもよい。 The softening point of polyolefin (A2) may be less than 128°C, less than 125°C, less than 123°C, or less than 120°C. Moreover, the softening point of the polyolefin (A2) may be 100° C. or higher, 105° C. or higher, 110° C. or higher, or 115° C. or higher.
ポリオレフィン（Ａ１）の軟化点と、ポリオレフィン（Ａ２）の軟化点との差は、０℃超であればよいが、５℃以上、１０℃以上、１５℃以上、２０℃以上、２５℃以上、又は３０℃以上であることが好ましく、また、５５℃以下、５０℃以下、又は、４５℃以下であることが好ましい。 The difference between the softening point of the polyolefin (A1) and the softening point of the polyolefin (A2) may be greater than 0°C, but is 5°C or higher, 10°C or higher, 15°C or higher, 20°C or higher, 25°C or higher, or 30° C. or higher, and preferably 55° C. or lower, 50° C. or lower, or 45° C. or lower.
ポリオレフィン（Ａ１）の軟化点やポリオレフィン（Ａ２）の軟化点をこのような範囲とすることで、粘度特性や高温剥離強度に優れるホットメルト接着剤組成物を得ることができる。 By setting the softening point of the polyolefin (A1) and the softening point of the polyolefin (A2) within such ranges, it is possible to obtain a hot melt adhesive composition having excellent viscosity characteristics and high-temperature peel strength.
ポリオレフィンの軟化点は、分子量や使用するモノマーの種類や組成比等を変更することで調整可能である。 The softening point of polyolefin can be adjusted by changing the molecular weight, the types of monomers used, the composition ratio, and the like.
ホットメルト接着剤組成物中のポリオレフィン全体の含有量（ポリオレフィン（Ａ１）とポリオレフィン（Ａ２）との合計の含有量）は、例えば、５０質量％以上、５５質量％以上、６０質量％以上、又は、６５質量％以上とすることができ、また、９０質量％以下、８５質量％以下、８０質量％、又は、７５質量％以下とすることができる。
る。
The total polyolefin content (the total content of polyolefin (A1) and polyolefin (A2)) in the hot melt adhesive composition is, for example, 50% by mass or more, 55% by mass or more, 60% by mass or more, or , 65% by mass or more, and 90% by mass or less, 85% by mass or less, 80% by mass or less, or 75% by mass or less.
be.
ホットメルト接着剤組成物中、ポリオレフィン（Ａ１）の含有量ＭＡ１は、０．１質量％以上、１質量％以上、５質量％以上、８質量％以上、又は、１０質量％以上であることが好ましく、また、４０質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、又は、２０質量％以下であることが好ましい。 The content M A1 of the polyolefin (A1) in the hot melt adhesive composition is 0.1% by mass or more, 1% by mass or more, 5% by mass or more, 8% by mass or more, or 10% by mass or more. is preferably 40% by mass or less, 30% by mass or less, 25% by mass or less, or 20% by mass or less.
ホットメルト接着剤組成物中、ポリオレフィン（Ａ２）の含有量ＭＡ２は、０．１質量％以上、１質量％以上、１０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、又は、５０質量％以上であることが好ましく、また、８０質量％以下、７０質量％以下、又は、６０質量％以下であることが好ましい。 The content M A2 of the polyolefin (A2) in the hot melt adhesive composition is 0.1% by mass or more, 1% by mass or more, 10% by mass or more, 30% by mass or more, 40% by mass or more, or 50% by mass. % or more, and preferably 80% by mass or less, 70% by mass or less, or 60% by mass or less.
ホットメルト接着剤組成物中、ポリオレフィン（Ａ２）の含有量ＭＡ２とポリオレフィン（Ａ１）の含有量ＭＡ１との比［ＭＡ２／ＭＡ１］は、１．０超、１．５以上、２．０以上、２．５以上、又は、３．０以上であることが好ましく、また、１３．０以下、１０．０以下、８．０以下、６．０以下、５．５以下、５．０以下、４．５以下、又は、４．０以下であることが好ましい。 In the hot melt adhesive composition, the ratio [M A2 /M A1 ] of the content M A2 of the polyolefin (A2) and the content M A1 of the polyolefin (A1) is more than 1.0, 1.5 or more, 2 0 or more, 2.5 or more, or 3.0 or more, and 13.0 or less, 10.0 or less, 8.0 or less, 6.0 or less, 5.5 or less, 5.0 or less. It is preferably 0 or less, 4.5 or less, or 4.0 or less.
ポリオレフィン（Ａ１）やポリオレフィン（Ａ２）の含有量をこのような範囲とすることで、粘度特性や高温剥離強度に優れるホットメルト接着剤組成物を得ることができる。 By setting the contents of the polyolefin (A1) and the polyolefin (A2) within such ranges, it is possible to obtain a hot-melt adhesive composition having excellent viscosity characteristics and high-temperature peel strength.
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン－１、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－α－オレフィン共重合体、及びこれら相互のポリマーブレンドが例示される。ポリオレフィン（Ａ１）とポリオレフィン（Ａ２）とは、モノマーの種類が同じであってもよいし異なっていてもよい。ポリオレフィン（Ａ２）は、ポリブテン－１を含むことが好ましい。 Examples of polyolefins include polyethylene, polypropylene, polybutene-1, ethylene-propylene copolymers, ethylene-α-olefin copolymers, and polymer blends thereof with each other. The polyolefin (A1) and the polyolefin (A2) may have the same or different types of monomers. The polyolefin (A2) preferably contains polybutene-1.
ポリオレフィンは、粘度特性等の観点から、ポリαオレフィンであることが好ましく、非晶性ポリαオレフィンであることがより好ましい。 The polyolefin is preferably a poly-α-olefin, more preferably an amorphous poly-α-olefin, from the viewpoint of viscosity characteristics and the like.
ポリαオレフィンとは、αオレフィンを重合させることにより得られるポリマーを示す。また、非晶性ポリαオレフィンとは、ポリαオレフィンの中でも、明確な融点を有しないものを示す。 A poly-α-olefin indicates a polymer obtained by polymerizing an α-olefin. In addition, the amorphous poly-α-olefin indicates a poly-α-olefin that does not have a definite melting point.
非晶性ポリαオレフィンは、公知のもの、例えば、特許第６００１６８５号公報、特許第３１５３６４８号公報等に記載されたものを使用可能である。非晶性ポリαオレフィンは、例えば、プロピレン、エチレン、及び１－ブテンを単独で、又は、複数を組み合せて重合（又は共重合）させた非晶性のオレフィン系樹脂等とすることができる。 Amorphous polyαolefins that are known, for example, those described in Japanese Patent No. 6001685 and Japanese Patent No. 3153648 can be used. Amorphous polyαolefin can be, for example, an amorphous olefin resin obtained by polymerizing (or copolymerizing) propylene, ethylene, and 1-butene alone or in combination.
ポリオレフィン（Ａ１）及びポリオレフィン（Ａ２）のいずれか一方のみが、ポリαオレフィン乃至は非晶性ポリαオレフィンであってもよいが、ポリオレフィン（Ａ１）及びポリオレフィン（Ａ２）が、共に、ポリαオレフィン乃至は非晶性ポリαオレフィンであることが好ましい。 Only one of the polyolefin (A1) and the polyolefin (A2) may be a polyαolefin or an amorphous polyαolefin, but both the polyolefin (A1) and the polyolefin (A2) are polyαolefin or amorphous poly-α-olefin.
ここで、ポリオレフィン（Ａ１）は、メタロセン触媒系ポリオレフィン（例えば、メタロセン触媒系のポリエチレン又はメタロセン触媒系のポリプロピレン）を含むことが好ましい。なお、メタロセン触媒系ポリオレフィンとは、メタロセン触媒を用いて合成されたポリオレフィンを示す。メタロセン触媒系ポリオレフィンは、低分子量成分や低結晶成分の析出が抑制されることから、剥離強度等に優れたホットメルト接着剤組成物を得ることができる。メタロセン触媒系ポリオレフィンを構成するモノマーは、前述のもの等を使用することができる。 Here, the polyolefin (A1) preferably includes a metallocene catalyst-based polyolefin (eg, metallocene catalyst-based polyethylene or metallocene catalyst-based polypropylene). The metallocene catalyst-based polyolefin refers to a polyolefin synthesized using a metallocene catalyst. Metallocene-catalyzed polyolefins suppress precipitation of low-molecular-weight components and low-crystalline components, so that hot-melt adhesive compositions having excellent peel strength and the like can be obtained. As the monomer constituting the metallocene catalyst-based polyolefin, the above-mentioned monomers can be used.
メタロセン触媒系ポリオレフィンの合成に使用されるメタロセン触媒は公知の触媒である。メタロセン触媒としては、例えば、二塩化ジルコノセン等シクロペンタジエニル骨格を少なくとも１個有する化合物であり、第ＩＶ族元素（例えば、ジルコニウム）等を中心金属として含む金属化合物（例えば、二塩化ジルコノセン）と、有機アルミニウム（例えば、メチルアルミノキサン）等の活性化剤と、を組み合わせた触媒が挙げられる。 Metallocene Catalyst Systems Metallocene catalysts used in the synthesis of polyolefins are well known catalysts. The metallocene catalyst includes, for example, a compound having at least one cyclopentadienyl skeleton such as zirconocene dichloride, and a metal compound (e.g., zirconocene dichloride) containing a Group IV element (e.g., zirconium) or the like as a central metal. , and an activator such as organoaluminum (eg, methylaluminoxane).
ポリオレフィン（Ａ１）は、メタロセン触媒系ポリオレフィンと、メタロセン触媒系ポリオレフィン以外のポリオレフィンと、を含んでいてもよい。 The polyolefin (A1) may contain a metallocene catalyst-based polyolefin and a polyolefin other than the metallocene catalyst-based polyolefin.
ポリオレフィン（Ａ１）がメタロセン触媒系ポリオレフィンを含む場合、メタロセン触媒系ポリオレフィンは、ポリオレフィン（Ａ１）全量を１００質量部とした場合に、５０質量部以上、６０質量部以上、７０質量部以上、８０質量部以上、９０質量部以上、９５質量部以上、又は、９９質量部以上とすることができる。 When the polyolefin (A1) contains a metallocene catalyst-based polyolefin, the metallocene catalyst-based polyolefin is 50 parts by mass or more, 60 parts by mass or more, 70 parts by mass or more, and 80 parts by mass when the total amount of the polyolefin (A1) is 100 parts by mass. parts or more, 90 parts by mass or more, 95 parts by mass or more, or 99 parts by mass or more.
別の観点では、ポリオレフィン（Ａ１）がメタロセン触媒系ポリオレフィンを含む場合、メタロセン触媒系ポリオレフィンは、ポリオレフィン（Ａ）全量を１００質量部とした場合に、１質量部以上、５質量部以上、１０質量部以上、１５質量部以上、又は、２０質量部以上とすることができ、また、１００質量部以下、９０質量部以下、８０質量部以下、７０質量部以下、６０質量部以下、又は、５０質量部以下とすることができる。 From another point of view, when the polyolefin (A1) contains a metallocene catalyst-based polyolefin, the metallocene catalyst-based polyolefin is 1 part by mass or more, 5 parts by mass or more, and 10 parts by mass when the total amount of the polyolefin (A) is 100 parts by mass. parts or more, 15 parts by mass or more, or 20 parts by mass or more; It can be less than or equal to parts by mass.
ポリオレフィン（ポリオレフィン（Ａ１）及びポリオレフィン（Ａ２））の重量平均分子量は、本発明の効果を阻害しない限りにおいて特に限定されないが、例えば、１０，０００～５００，０００、１０，０００～２００，０００、１５，０００～１５０，０００、又は、２０，０００～１００，０００であることが好ましい。ポリオレフィンの重量平均分子量をこのようは範囲とすることで、粘度特性等に優れたホットメルト接着剤組成物とすることができる。
なお、粘度特性等と剥離強度等とをバランスよく高めるという観点では、ポリオレフィン（特に、ポリオレフィン（Ａ１））の高温ＧＰＣ測定による重量平均分子量は、１０，０００以上、３０，０００以上、５０，０００以上、１００，０００以上、１５０，０００以上、又は、２００，０００以上であることが好ましい。ポリオレフィン（特に、ポリオレフィン（Ａ１））の高温ＧＰＣ測定による重量平均分子量の上限は、例えば、５００，０００以下、４５０，０００以下、又は、４００，０００以下である。
The weight-average molecular weight of the polyolefin (polyolefin (A1) and polyolefin (A2)) is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention. 15,000 to 150,000 or preferably 20,000 to 100,000. By setting the weight-average molecular weight of the polyolefin within this range, it is possible to obtain a hot-melt adhesive composition having excellent viscosity characteristics and the like.
From the viewpoint of improving the viscosity properties and the like and the peel strength and the like in a well-balanced manner, the weight average molecular weight of the polyolefin (especially the polyolefin (A1)) measured by high-temperature GPC is 10,000 or more, 30,000 or more, and 50,000. It is preferably 100,000 or more, 150,000 or more, or 200,000 or more. The upper limit of the weight average molecular weight of polyolefin (especially polyolefin (A1)) measured by high temperature GPC is, for example, 500,000 or less, 450,000 or less, or 400,000 or less.
ここで、ポリオレフィン（Ａ）は、引張強度が１．０ＭＰａ以上、又は、２．５ＭＰａ以上のポリオレフィンを含むことが好ましい。このような引張強度を有するポリオレフィンの含有量は、ポリオレフィン（Ａ）全量を１００質量部とした場合に、１０質量部以上、２５質量部以上、５０質量部以上、７５質量部以上、９０質量部以上、又は、９５質量部以上とすることができる。このようなポリオレフィン（Ａ）を用いることで、剥離強度等に優れたホットメルト接着剤組成物とすることができる。 Here, the polyolefin (A) preferably contains a polyolefin having a tensile strength of 1.0 MPa or more, or 2.5 MPa or more. The content of polyolefin having such tensile strength is 10 parts by mass or more, 25 parts by mass or more, 50 parts by mass or more, 75 parts by mass or more, and 90 parts by mass when the total amount of polyolefin (A) is 100 parts by mass. or more, or 95 parts by mass or more. By using such a polyolefin (A), a hot-melt adhesive composition having excellent peel strength and the like can be obtained.
別の観点では、ポリオレフィン（Ａ）は、引張強度が５．０ＭＰａ以上、又は、６．０ＭＰａ以上のポリオレフィンを含むことが好ましい。このような引張強度を有するポリオレフィンの含有量は、ポリオレフィン（Ａ）全量を１００質量部とした場合に、１０質量部以上、２０質量部以上、３０質量部以上、４０質量部以上、５０質量部以上、６０質量部以上、又は、７０質量部以上とすることができる。このようなポリオレフィン（Ａ）を用いることで、剥離強度等に優れたホットメルト接着剤組成物とすることができる。 From another point of view, the polyolefin (A) preferably contains a polyolefin having a tensile strength of 5.0 MPa or more, or 6.0 MPa or more. The content of the polyolefin having such tensile strength is 10 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, 40 parts by mass or more, and 50 parts by mass when the total amount of polyolefin (A) is 100 parts by mass. Above, it can be 60 mass parts or more, or 70 mass parts or more. By using such a polyolefin (A), a hot-melt adhesive composition having excellent peel strength and the like can be obtained.
更に別の観点では、ポリオレフィン（Ａ）は、引張強度が１０ＭＰａ以上、又は、１５ＭＰａ以上のポリオレフィンを含むことが好ましい。このような引張強度を有するポリオレフィンの含有量は、ポリオレフィン（Ａ）全量を１００質量部とした場合に、１質量部以上、５質量部以上、１０質量部以上、１５質量部以上、又は、２０質量部以上とすることができ、また、１００質量部以下、９０質量部以下、８０質量部以下、７０質量部以下、６０質量部以下、又は、５０質量部以下とすることができる。このようなポリオレフィン（Ａ）を用いることで、剥離強度等に優れたホットメルト接着剤組成物とすることができる。 From yet another viewpoint, the polyolefin (A) preferably contains a polyolefin having a tensile strength of 10 MPa or more, or 15 MPa or more. The content of the polyolefin having such tensile strength is 1 part by mass or more, 5 parts by mass or more, 10 parts by mass or more, 15 parts by mass or more, or 20 parts by mass when the total amount of polyolefin (A) is 100 parts by mass. It can be 100 parts by weight or less, 90 parts by weight or less, 80 parts by weight or less, 70 parts by weight or less, 60 parts by weight or less, or 50 parts by weight or less. By using such a polyolefin (A), a hot-melt adhesive composition having excellent peel strength and the like can be obtained.
ポリオレフィンの引張強度の上限値は特に限定されないが、例えば、５０ＭＰａ以下、３０ＭＰａ以下、２５ＭＰａ以下、又は、２０ＭＰａ以下である。 Although the upper limit of the tensile strength of polyolefin is not particularly limited, it is, for example, 50 MPa or less, 30 MPa or less, 25 MPa or less, or 20 MPa or less.
具体的な例として、ポリオレフィン（Ａ１）がメタロセン触媒系ポリオレフィンを含む場合、メタロセン触媒系ポリオレフィンの引張強度は、５．０ＭＰａ以上、１０ＭＰａ以上、又は、１５ＭＰａ以上であることが好ましく、また、５０ＭＰａ以下、３０ＭＰａ以下、２５ＭＰａ以下、又は、２０ＭＰａ以下であることが好ましい。 As a specific example, when the polyolefin (A1) contains a metallocene catalyst-based polyolefin, the tensile strength of the metallocene catalyst-based polyolefin is preferably 5.0 MPa or more, 10 MPa or more, or 15 MPa or more, and 50 MPa or less. , 30 MPa or less, 25 MPa or less, or 20 MPa or less.
ポリオレフィンの引張強度は、ポリオレフィンを用いてＡＳＴＭ １号試験片を作製し、当該試験片について、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って引張速度５ｍｍ／ｍｉｎの試験条件で引張試験を実施して測定された値とする。 The tensile strength of polyolefin is a value measured by preparing an ASTM No. 1 test piece using polyolefin and subjecting the test piece to a tensile test under test conditions of a tensile speed of 5 mm/min according to ASTM D638.
＜＜酸変性ポリプロピレン＞＞
酸変性ポリプロピレンとは、ポリプロピレンに、不飽和カルボン酸又はその誘導体をグラフト重合させたものである。
<< Acid-modified polypropylene >>
Acid-modified polypropylene is obtained by graft-polymerizing unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof to polypropylene.
酸変性ポリプロピレンと、前述したポリオレフィンとを併用することにより、十分なオープンタイムを有し、高温での剥離強度等に優れたホットメルト接着剤組成物とすることができる。 By using the acid-modified polypropylene together with the above-mentioned polyolefin, it is possible to obtain a hot-melt adhesive composition having sufficient open time and excellent peel strength at high temperatures.
不飽和カルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸の誘導体としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、マレイン酸モノエチルエステル等が挙げられる。 Unsaturated carboxylic acids include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, acrylic acid and the like. Derivatives of unsaturated carboxylic acids include maleic anhydride, itaconic anhydride, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, maleic acid monoethyl ester, and the like.
酸変性ポリプロピレンは、高温剥離強度や塗工時の濡れ性を高めるという観点から、マレイン酸変性ポリプロピレン又は無水マレイン酸変性ポリプロピレンであることが好ましく、マレイン酸変性ポリプロピレンが特に好ましい。 The acid-modified polypropylene is preferably maleic acid-modified polypropylene or maleic anhydride-modified polypropylene, and particularly preferably maleic acid-modified polypropylene, from the viewpoint of enhancing high-temperature peel strength and wettability during coating.
酸変性ポリプロピレンは、酸価が１．０～１００ｍｇＫＯＨ／gを満たすか、又は、酸含有量が０．５～１０ｗｔ％を満たすことが好ましい。別の観点では、酸変性ポリプロピレンの酸価は、１．０～５０ｍｇＫＯＨ／g、又は、１．０～２５ｍｇＫＯＨ／gであることが好ましい。
酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に準拠して測定することができる。
The acid-modified polypropylene preferably has an acid value of 1.0 to 100 mgKOH/g or an acid content of 0.5 to 10 wt%. From another point of view, the acid-modified polypropylene preferably has an acid value of 1.0 to 50 mgKOH/g, or 1.0 to 25 mgKOH/g.
The acid value can be measured according to JIS K 0070.
酸変性ポリプロピレンの融点は、例えば、６０～１８０℃、又は、７０～１７０℃とすることができる。別の観点では、酸変性ポリプロピレンの融点は、８０～１６０℃、又は、１００～１５０℃であることが好ましい。 The melting point of the acid-modified polypropylene can be, for example, 60-180°C or 70-170°C. From another point of view, the melting point of the acid-modified polypropylene is preferably 80 to 160°C or 100 to 150°C.
酸変性ポリプロピレンの重量平均分子量は、例えば、５，０００～２００，０００、７，５００～１００，０００とすることができる。別の観点では、酸変性ポリプロピレンの重量平均分子量は、７，５００～７５，０００であることが好ましい。 The weight average molecular weight of acid-modified polypropylene can be, for example, 5,000 to 200,000 and 7,500 to 100,000. From another point of view, the weight average molecular weight of the acid-modified polypropylene is preferably 7,500 to 75,000.
ホットメルト接着剤組成物中、酸変性ポリプロピレンの含有量ＭＢは、０．１質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、又は、３質量％以上であることが好ましく、また、２０質量％以下、１５質量％以下、又は、１２質量％以下であることが好ましい。 The content M B of the acid-modified polypropylene in the hot-melt adhesive composition is preferably 0.1% by mass or more, 1% by mass or more, 2% by mass or more, or 3% by mass or more. It is preferably 15% by mass or less, or 12% by mass or less.
ホットメルト接着剤組成物中、ＭＡ２／（ＭＡ１＋ＭＢ）が、１．０超、１．１以上、１．２以上、１．５以上、又は、２．０以上であることが好ましく、また、１０．０以下、８．０以下、６．０以下、５．０以下、４．０以下、又は、３．０以下であることが好ましい。このような範囲とすることで、オープンタイムを適切なものとしつつも粘度特性や高温剥離強度等をバランスよく高めることができる。 In the hot melt adhesive composition, M A2 /(M A1 +M B ) is preferably greater than 1.0, 1.1 or more, 1.2 or more, 1.5 or more, or 2.0 or more , and preferably 10.0 or less, 8.0 or less, 6.0 or less, 5.0 or less, 4.0 or less, or 3.0 or less. By setting it to such a range, viscosity characteristics, high-temperature peel strength, etc. can be improved in a well-balanced manner while making the open time appropriate.
＜＜その他の成分＞＞
本発明のホットメルト接着剤組成物は、前述した成分以外に、必要に応じてその他の成分（例えば、各種の添加剤）を含有することができる。添加剤としては、例えば、粘着付与剤、酸化防止剤、老化防止剤、充填剤、可塑剤、顔料、染料、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、光安定剤、安定剤、分散剤、溶剤等が挙げられる。
<<Other Ingredients>>
The hot-melt adhesive composition of the present invention may optionally contain other components (eg, various additives) in addition to the components described above. Additives include, for example, tackifiers, antioxidants, anti-aging agents, fillers, plasticizers, pigments, dyes, antistatic agents, flame retardants, antibacterial agents, light stabilizers, stabilizers, dispersants, solvents etc.
その他の成分として粘着付与剤を含む場合、粘着付与剤は、天然樹脂系であってもよいが、石油樹脂（炭化水素樹脂）、水素添加（水添）石油樹脂（炭化水素樹脂）、スチレン系樹脂、クマロン－インデン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等の合成樹脂であることが好ましい。また、粘着付与剤は、（水添）脂肪族系（Ｃ５系）石油樹脂、（水添）芳香族系（Ｃ９系）石油樹脂、（水添）共重合系（Ｃ５／Ｃ９系）石油樹脂、（水添）ジシクロペンタジエン系石油樹脂、脂環式飽和炭化水素樹脂等の（水添）石油樹脂であることが好ましく、（水添）脂肪族系（Ｃ５系）石油樹脂であることが特に好ましい。 When a tackifier is included as another component, the tackifier may be a natural resin type, but petroleum resin (hydrocarbon resin), hydrogenated (hydrogenated) petroleum resin (hydrocarbon resin), styrene-based Synthetic resins such as resins, coumarone-indene resins, phenolic resins, and xylene resins are preferred. Further, the tackifier includes (hydrogenated) aliphatic (C5) petroleum resin, (hydrogenated) aromatic (C9) petroleum resin, (hydrogenated) copolymer (C5/C9) petroleum resin. , (Hydrogenated) dicyclopentadiene-based petroleum resins, alicyclic saturated hydrocarbon resins and the like (hydrogenated) petroleum resins are preferred, and (hydrogenated) aliphatic (C5-based) petroleum resins are preferred. Especially preferred.
ホットメルト接着剤組成物中、粘着付与剤の含有量は、５～４０質量％、１０～３５質量％、又は、１５～３０質量％とすることができる。 The content of the tackifier in the hot melt adhesive composition can be 5 to 40% by weight, 10 to 35% by weight, or 15 to 30% by weight.
＜＜＜ホットメルト接着剤組成物の物性＞＞＞
ホットメルト接着剤組成物の２００℃における溶融粘度は、３０，０００ｍＰａ・ｓ以下、２５，０００ｍＰａ・ｓ以下、２０，０００ｍＰａ・ｓ以下、１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、８，０００ｍＰａ・ｓ以下、６，０００ｍＰａ・ｓ以下、５，０００ｍＰａ・ｓ以下、又は、４，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
<<<Physical Properties of Hot Melt Adhesive Composition>>>
The melt viscosity of the hot melt adhesive composition at 200° C. is 30,000 mPa·s or less, 25,000 mPa·s or less, 20,000 mPa·s or less, 10,000 mPa·s or less, 8,000 mPa·s or less, 6 ,000 mPa·s or less, 5,000 mPa·s or less, or 4,000 mPa·s or less.
ホットメルト接着剤組成物の１８０℃における溶融粘度は、７５，０００ｍＰａ・ｓ以下、５０，０００ｍＰａ・ｓ以下、３０，０００ｍＰａ・ｓ以下、２０，０００ｍＰａ・ｓ以下、１５，０００ｍＰａ・ｓ以下、１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、８，０００ｍＰａ・ｓ以下、又は、６，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。 The melt viscosity at 180° C. of the hot melt adhesive composition is 75,000 mPa s or less, 50,000 mPa s or less, 30,000 mPa s or less, 20,000 mPa s or less, 15,000 mPa s or less, 10 ,000 mPa·s or less, 8,000 mPa·s or less, or 6,000 mPa·s or less.
ホットメルト接着剤組成物の１６０℃における溶融粘度は、１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下、１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、６０，０００ｍＰａ・ｓ以下、４０，０００ｍＰａ・ｓ以下、３０，０００ｍＰａ・ｓ以下、１５，０００ｍＰａ・ｓ以下、１２，０００ｍＰａ・ｓ以下、又は、１１，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。 The melt viscosity at 160° C. of the hot melt adhesive composition is 150,000 mPa·s or less, 100,000 mPa·s or less, 60,000 mPa·s or less, 40,000 mPa·s or less, 30,000 mPa·s or less, 15 ,000 mPa·s or less, 12,000 mPa·s or less, or 11,000 mPa·s or less.
溶融粘度は、所定の温度に加温されたホットメルト接着剤組成物について、平行平板レオメータを用い、振り角１０％、角周波数１ｒａｄ／ｓの条件で測定したものとする。 The melt viscosity is measured using a parallel plate rheometer under the conditions of a swing angle of 10% and an angular frequency of 1 rad/s for a hot melt adhesive composition heated to a predetermined temperature.
ホットメルト接着剤組成物の結晶化温度は、４０～１３５℃、５０～１３０℃、又は、６０～１２５℃であることが好ましい。このような範囲とすることで、オープンタイムを適切なものとしつつも粘度特性や高温剥離強度等をバランスよく高めることができる。 The crystallization temperature of the hot-melt adhesive composition is preferably 40-135°C, 50-130°C, or 60-125°C. By setting it to such a range, viscosity characteristics, high-temperature peel strength, etc. can be improved in a well-balanced manner while making the open time appropriate.
結晶化温度は、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じて測定したものとする。 The crystallization temperature is measured according to JIS-K7121.
＜＜＜ホットメルト接着剤組成物の製造方法＞＞＞
ホットメルト接着剤組成物は、公知の方法により製造可能である。例えば、一軸又は二軸押出機等の連続混練機、もしくは、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、プラネタリーミキサー、高剪断Ｚ翼ミキサー等のバッチ式混練機に、前述した原料を投入し、所定時間混練すればよい。
<<<Method for producing hot melt adhesive composition>>>
A hot-melt adhesive composition can be produced by a known method. For example, the above raw materials are charged into a continuous kneader such as a single-screw or twin-screw extruder, or a batch-type kneader such as a roll, Banbury mixer, kneader, planetary mixer, high-shear Z-blade mixer, and kneaded for a predetermined time. do it.
＜＜＜＜ホットメルト接着剤組成物の使用方法／用途＞＞＞＞
ホットメルト接着剤組成物は、従来公知の種々の使用方法を適用することができる。以下では、ホットメルト接着剤組成物をスプレー塗布用とした場合について説明するが、ホットメルト接着剤組成物の使用方法はこれには限定されず、公知の方法により接着対象面に塗布されてもよい。
<<<<Method/Application of Hot Melt Adhesive Composition>>>>
The hot-melt adhesive composition can be applied in various conventionally known methods of use. Hereinafter, the case where the hot melt adhesive composition is used for spray application will be described, but the method of using the hot melt adhesive composition is not limited to this, and the hot melt adhesive composition may be applied to the surface to be adhered by a known method. good.
先ず、ホットメルト接着剤組成物を溶融した状態で保持する（溶融工程）。 First, the hot-melt adhesive composition is held in a molten state (melting step).
次に、溶融状態であるホットメルト接着剤組成物を、接着対象面の少なくとも一方に、所望の塗布量となるようにスプレー塗布する（塗布工程）。スプレー方法としては、公知の方法、例えば、カーテンスプレー、オメガスプレー、スパイラルスプレー、サミットスプレー等を適用可能である。 Next, the hot-melt adhesive composition in a molten state is spray-coated onto at least one of the surfaces to be adhered in a desired coating amount (coating step). As the spray method, known methods such as curtain spray, omega spray, spiral spray, summit spray and the like can be applied.
塗布工程後、一方の接着対象面に他方の接着対象面を押し付けた状態で維持し、ホットメルト接着剤組成物を冷却固化させる（固化工程）。 After the application step, one surface to be bonded is maintained in a state of being pressed against the other surface to be bonded, and the hot-melt adhesive composition is cooled and solidified (solidification step).
なお、塗布工程の前に、接着対象面に公知の表面処理を行ってもよい。 Prior to the coating step, the surface to be adhered may be subjected to a known surface treatment.
本形態に係るホットメルト接着剤組成物は、優れた性能を有することから、種々の用途に使用できる。特に、優れた粘度特性や高温剥離強度、十分なオープンタイム等を有し、スプレー塗布が可能であるため、接着対象の形状を問わずに適用可能である。また、本形態に係るホットメルト接着剤組成物は、ＰＥやＰＰ等のオレフィン部材用の接着剤（オレフィン部材同士の貼り合わせ、及び、オレフィン部材とオレフィン以外の材料の部材との貼り合わせに使用される接着剤）に特に適する。換言すれば、本形態に係るホットメルト接着剤組成物は、ホットメルト接着剤組成物の硬化物である接着層を含む積層体（例えば、ＰＥやＰＰ等のオレフィン部材を含む積層体）を製造する用途に適する。この場合、オレフィン部材と積層させる部材の素材は、天然素材及び人工素材並びにこれらの複合素材のいずれであってもよく、本革、人工皮革、ファブリック素材等を幅広く使用可能である。 Since the hot-melt adhesive composition according to this embodiment has excellent performance, it can be used for various purposes. In particular, it has excellent viscosity characteristics, high-temperature peel strength, sufficient open time, etc., and can be applied by spraying, so it can be applied regardless of the shape of the object to be adhered. In addition, the hot melt adhesive composition according to the present embodiment is an adhesive for olefin members such as PE and PP (used for bonding olefin members together and bonding olefin members and members made of materials other than olefins). adhesives). In other words, the hot-melt adhesive composition according to the present embodiment is used to produce a laminate (for example, a laminate containing an olefin member such as PE or PP) including an adhesive layer that is a cured product of the hot-melt adhesive composition. Suitable for use with In this case, the material of the member to be laminated with the olefin member may be any of natural materials, artificial materials, and composite materials thereof, and a wide range of materials such as genuine leather, artificial leather, and fabric materials can be used.
本形態に係るホットメルト接着剤組成物は、例えば、飛行機、船、車両（自動車、鉄道車両）等の乗物における内装部材用（内装部材固定用）として好適に使用可能であり、車両用内装部材用として特に好適に使用可能である。車両用内装部材用としては、より具体的には、自動車内装部材（インパネ、ピラー、ドアトリム等）の表皮固定用とすることができる。 The hot-melt adhesive composition according to the present embodiment can be suitably used, for example, as an interior member (for fixing an interior member) in a vehicle such as an airplane, a ship, or a vehicle (automobile, railway vehicle). It can be used particularly preferably as an object. As for vehicle interior members, more specifically, it can be used for fixing the skin of automobile interior members (instrument panel, pillar, door trim, etc.).
本形態に係るホットメルト接着剤組成物の硬化物を含む部材（例えば、本形態に係るホットメルト接着剤組成物の硬化物を接着層として含む積層体乃至は車両用内装部材）は、安定して優れた剥離強度（特に、優れた高温剥離強度）を発揮し易い。 A member containing a cured product of the hot-melt adhesive composition according to the present embodiment (for example, a laminate or a vehicle interior member containing a cured product of the hot-melt adhesive composition according to the present embodiment as an adhesive layer) is stable. It is easy to exhibit excellent peel strength (especially, excellent high-temperature peel strength).
＜＜＜本形態に係るホットメルト接着剤組成物の好ましい形態＞＞＞
第１の好ましい形態に係るホットメルト接着剤組成物は、
非晶性ポリαオレフィン（Ａ）と、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）と、を含み、
非晶性ポリαオレフィン（Ａ）が、軟化点１３０℃以上の非晶性ポリαオレフィン（Ａ１）と、軟化点１３０℃未満の非晶性ポリαオレフィン（Ａ２）と、を含むホットメルト接着剤組成物である。
また、ホットメルト接着剤組成物中、非晶性ポリαオレフィン（Ａ１）の含有量をＭＡ１、非晶性ポリαオレフィン（Ａ２）の含有量をＭＡ２、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の含有量をＭＢとしたとき、ＭＡ２／（ＭＡ１＋ＭＢ）が１．０超５．０以下であることが好ましい。
更に、非晶性ポリαオレフィン（Ａ１）の軟化点と、非晶性ポリαオレフィン（Ａ２）の軟化点との差が１０～５０℃であることが好ましい。
<<<preferred form of the hot-melt adhesive composition according to the present embodiment>>>
A hot-melt adhesive composition according to a first preferred embodiment comprises
containing an amorphous poly-α-olefin (A) and an acid-modified polypropylene resin (B),
Hot melt adhesion wherein the amorphous poly-αolefin (A) contains an amorphous poly-αolefin (A1) having a softening point of 130°C or higher and an amorphous poly-αolefin (A2) having a softening point of less than 130°C agent composition.
In the hot-melt adhesive composition, M A1 is the content of the amorphous poly-αolefin (A1), M A2 is the content of the amorphous poly-α-olefin (A2), and M A2 is the content of the acid-modified polypropylene resin (B). When the content is M B , M A2 /(M A1 +M B ) is preferably more than 1.0 and 5.0 or less.
Furthermore, it is preferable that the difference between the softening point of the amorphous poly-αolefin (A1) and the softening point of the amorphous poly-αolefin (A2) is 10 to 50°C.
また、第１の好ましい形態に係るホットメルト接着剤組成物は、
軟化点１３０℃以上の非晶性ポリαオレフィン（Ａ１）と、軟化点１３０℃未満の非晶性ポリαオレフィン（Ａ２）と、を含む、スプレー塗布用のホットメルト接着剤組成物であってもよい。
Also, the hot melt adhesive composition according to the first preferred embodiment is
A hot melt adhesive composition for spray application, comprising an amorphous poly-αolefin (A1) having a softening point of 130°C or more and an amorphous poly-αolefin (A2) having a softening point of less than 130°C. good too.
第２の好ましい形態に係るホットメルト接着剤組成物は、
ポリオレフィン（Ａ）と、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）と、を含み、
オレフィン（Ａ）が、軟化点１３０℃以上のポリオレフィン（Ａ１）と、軟化点１３０℃未満のポリオレフィン（Ａ２）とを含み、
ポリオレフィン（Ａ１）は、メタロセン触媒系ポリオレフィンを含む。
ポリオレフィン（Ａ１）は、引張強度が１０ＭＰａ以上であることが好ましい。
ポリオレフィン（Ａ２）は、非晶性ポリαオレフィン（Ａ２）であることが好ましい。
ホットメルト接着剤組成物中、ポリオレフィン（Ａ１）の含有量をＭＡ１、ポリオレフィン（Ａ２）の含有量をＭＡ２、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の含有量をＭＢとしたとき、ＭＡ２／（ＭＡ１＋ＭＢ）が１．０超５．０以下であることが好ましい。
ポリオレフィン（Ａ１）の軟化点と、ポリオレフィン（Ａ２）の軟化点との差が１０～５０℃であることが好ましい。
ホットメルト接着剤組成物は、スプレー塗布用であることが好ましい。
A hot-melt adhesive composition according to a second preferred embodiment comprises
including polyolefin (A) and acid-modified polypropylene resin (B),
The olefin (A) contains a polyolefin (A1) having a softening point of 130°C or higher and a polyolefin (A2) having a softening point of less than 130°C,
Polyolefin (A1) includes a metallocene-catalyzed polyolefin.
Polyolefin (A1) preferably has a tensile strength of 10 MPa or more.
The polyolefin (A2) is preferably amorphous polyαolefin (A2).
M A2 / _ (M A1 +M B ) is preferably more than 1.0 and 5.0 or less.
The difference between the softening point of polyolefin (A1) and the softening point of polyolefin (A2) is preferably 10 to 50°C.
The hot melt adhesive composition is preferably intended for spray application.
以下、実施例により、本発明のホットメルト接着剤組成物を具体的に説明するが、本発明はこれらには限定されない。 EXAMPLES The hot-melt adhesive composition of the present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these.
＜＜ホットメルト接着剤組成物の製造＞＞
表に記載した通りの原料を準備し、全ての原料をミキサーに投入し、１８０℃で２０分混練して、各実施例及び各比較例にかかるホットメルト接着剤組成物を得た。
表中、タフマーＰＮ２０３００（三井化学社製）は、メタロセン触媒系のポリオレフィンである。
表中、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ８０７の高温ＧＰＣ測定による重量平均分子量は６２，０００であり、タフマーＰＮ２０３００の高温ＧＰＣ測定による重量平均分子量は２５２，０００であった。
<<Production of Hot Melt Adhesive Composition>>
Raw materials were prepared as shown in the table, and all the raw materials were put into a mixer and kneaded at 180° C. for 20 minutes to obtain hot melt adhesive compositions according to each example and each comparative example.
In the table, Tafmer PN20300 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is a metallocene catalyst-based polyolefin.
In the table, VESTOPLAST 807 had a weight average molecular weight of 62,000 by high temperature GPC measurement, and Tafmer PN20300 had a weight average molecular weight of 252,000 by high temperature GPC measurement.
＜＜分析／評価＞＞
＜溶融粘度、結晶化温度＞
前述した方法に従って、ホットメルト接着剤組成物の溶融粘度及び結晶化温度を測定した。
<<Analysis/Evaluation>>
<Melt viscosity, crystallization temperature>
The melt viscosities and crystallization temperatures of the hot melt adhesive compositions were measured according to the methods described above.
＜剥離強度＞
以下に示す方法に従って、剥離強度を測定した。
ファブリック等で構成された表皮及びＰＰ樹脂を被着体とする。
ファブリック等で構成された表皮を塗布面とする。
１００×２５ｍｍ角の表皮に塗布量５５ｇ／ｍ２を目標に、溶融状態のホットメルト接着剤（１８０℃）をスプレー塗布する。
塗布してから３０ｓ又は６０ｓ経過後、ＰＰ樹脂と表皮とを貼り合わせる（圧着：５００ｇ×１０ｓｅｃ）。
得られた積層体を２４ｈ、２３℃で湿度５０％の恒温恒湿部屋に放置する。
放置後、オートグラフにて剥離試験（環境温度：９０℃、引張速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ）を実施する。
各ホットメルト接着剤は、３０ｓ経過後及び６０ｓ経過後の剥離強度が０．５Ｎ以上であることから、ある程度実用的な高温剥離強度を有すると考えられるが、６０ｓ経過後の剥離強度が１．０Ｎ超であるホットメルト接着剤、又は、３０ｓ経過後及び６０ｓ経過後の剥離強度が１．０Ｎ超乃至は１．５Ｎ以上である各実施例に係るホットメルト接着剤は、十分なオープンタイムを有し、安定して優れた高温剥離強度を有すると考えられる。
また、６０ｓ経過後の剥離強度が３．５超乃至は４．０以上であるホットメルト接着剤は、顕著に優れた高温剥離強度を有すると考えられる。
<Peel strength>
The peel strength was measured according to the method shown below.
A skin made of fabric or the like and a PP resin are used as adherends.
A skin made of fabric or the like is used as the application surface.
A molten hot-melt adhesive (180° C.) is spray-coated on a 100×25 mm square skin with a target coating amount of 55 g/m 2 .
After 30 seconds or 60 seconds have passed since the application, the PP resin and the skin are bonded together (crimping: 500 g×10 sec).
The resulting laminate is left in a constant temperature and constant humidity room at 23° C. and 50% humidity for 24 hours.
After standing, a peeling test (environmental temperature: 90°C, tensile speed: 200 mm/min) is performed using an autograph.
Each hot melt adhesive has a peel strength of 0.5 N or more after 30 seconds and 60 seconds, so it is considered to have practical high-temperature peel strength to some extent. A hot melt adhesive of more than 0 N, or a hot melt adhesive according to each example having a peel strength of more than 1.0 N to 1.5 N or more after 30 s and 60 s have passed has a sufficient open time. It is considered to have stable and excellent high-temperature peel strength.
Hot melt adhesives having a peel strength of more than 3.5 to 4.0 or more after 60 seconds are considered to have remarkably excellent high-temperature peel strength.
Claims (6)
前記ポリオレフィン（Ａ）が、軟化点１３０℃以上のポリオレフィン（Ａ１）と、軟化点１３０℃未満のポリオレフィン（Ａ２）と、を含むこと特徴とするホットメルト接着剤組成物。 including polyolefin (A) and acid-modified polypropylene resin (B),
A hot melt adhesive composition, wherein the polyolefin (A) comprises a polyolefin (A1) having a softening point of 130°C or higher and a polyolefin (A2) having a softening point of lower than 130°C.
An interior member for a vehicle, comprising a cured product of the hot-melt adhesive composition according to claim 1 or 2.
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