JP2023087856A - Heat-resistant paint, top plate for cooker, and method for manufacturing top plate for cooker - Google Patents

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健史 山本
Takeshi Yamamoto
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Abstract

To provide a heat-resistant paint which is excellent in storage stability and can suppress discoloration of an obtained heat-resistant resin layer.SOLUTION: A heat-resistant paint that is used for forming a heat-resistant resin layer in a top plate for a cooker contains a silicone resin component (A), a pigment (B) and an amphiphilic organic solvent (C), wherein the amphiphilic organic solvent (C) has an ethylene glycol structure represented by the following formula (1), and a group having 4 or more carbon atoms, and a mass ratio of the content of the amphiphilic organic solvent (C) to the content of the pigment (B) is 0.05 or more and 2.0 or less. In the formula (1), n represents a number of 1 or greater, and * represents a bond position with other atom.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、調理器用トッププレートにおける耐熱樹脂層を形成するために用いられる耐熱塗料に関する。また、本発明は、上記耐熱塗料を用いた調理器用トッププレート及び調理器用トッププレートの製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat-resistant paint used for forming a heat-resistant resin layer in a cooker top plate. The present invention also relates to a cooker top plate using the heat-resistant paint and a method for manufacturing the cooker top plate.

電磁調理器、ラジアントヒーター調理器及びガス調理器等の上部には、調理器用トッププレートが備えられている。上記調理器用トッププレートには、調理器具が載せられる調理面と、この調理面とは反対側の裏面とを有するガラス基板が備えられている。また、上記ガラス基板の裏面上には、調理器内部の構造を隠蔽したり、耐熱性を高めたりするために、シリコーン樹脂及び顔料を含む耐熱樹脂層が備えられている（例えば、下記の特許文献１，２）。 An electromagnetic cooker, a radiant heater cooker, a gas cooker, and the like are provided with a cooker top plate. The cooker top plate is provided with a glass substrate having a cooking surface on which cooking utensils are placed and a back surface opposite to the cooking surface. In addition, on the back surface of the glass substrate, a heat-resistant resin layer containing a silicone resin and a pigment is provided in order to conceal the structure inside the cooker and to improve heat resistance (for example, the following patents References 1, 2).

特開２０１５－０２１６９２号公報JP 2015-021692 A 特開２０１５－０５５４５６号公報JP 2015-055456 A

上記耐熱樹脂層を形成するための耐熱塗料として、顔料及び溶剤を含む耐熱塗料が用いられている。上記耐熱塗料を上記ガラス基板の裏面上に塗布した後、上記耐熱塗料を焼成して硬化させることにより、耐熱樹脂層が形成される。 As a heat-resistant paint for forming the heat-resistant resin layer, a heat-resistant paint containing a pigment and a solvent is used. A heat-resistant resin layer is formed by coating the heat-resistant paint on the back surface of the glass substrate and then baking and curing the heat-resistant paint.

しかしながら、従来の耐熱塗料では、貯蔵安定性が低いことがある。例えば、従来の耐熱塗料では、保管中に、顔料同士が凝集することによって顔料が沈降したり、耐熱塗料の粘度が経時的に増加したりすることがある。 However, conventional heat resistant paints can have poor storage stability. For example, in conventional heat-resistant paints, during storage, the pigments aggregate to each other, causing sedimentation of the pigments, or the viscosity of the heat-resistant paint increases over time.

耐熱塗料中での顔料の分散性を高めるために、添加剤として顔料分散剤が配合されることがあるものの、従来の顔料分散剤は高温環境下に晒されると、酸化したり、熱分解したり、炭化したりすることがある。このため、得られる耐熱樹脂層が黄色等に変色して、調理器用トッププレートの美観が損なわれることがある。 Pigment dispersants are sometimes added as additives to improve the dispersibility of pigments in heat-resistant paints. or carbonized. For this reason, the resulting heat-resistant resin layer may be discolored to yellow or the like, and the appearance of the cooker top plate may be impaired.

本発明の目的は、貯蔵安定性に優れ、かつ得られる耐熱樹脂層の変色を抑えることができる耐熱塗料を提供することである。また、本発明は、上記耐熱塗料を用いた調理器用トッププレート及び調理器用トッププレートの製造方法を提供することも目的とする。 An object of the present invention is to provide a heat-resistant paint which is excellent in storage stability and capable of suppressing discoloration of the obtained heat-resistant resin layer. Another object of the present invention is to provide a cooker top plate using the heat-resistant paint and a method for manufacturing the cooker top plate.

本発明に係る耐熱塗料は、調理器用トッププレートにおける耐熱樹脂層を形成するために用いられる耐熱塗料であって、シリコーン樹脂成分（Ａ）と、顔料（Ｂ）と、両親媒性有機溶剤（Ｃ）とを含み、前記両親媒性有機溶剤（Ｃ）が、下記式（１）で表されるエチレングリコール構造と、炭素数４以上の基とを有し、前記顔料（Ｂ）の含有量に対する、前記両親媒性有機溶剤（Ｃ）の含有量の質量比が、０．０５以上、２．０以下であることを特徴としている。 The heat-resistant paint according to the present invention is a heat-resistant paint used for forming a heat-resistant resin layer in a top plate for cookers, and comprises a silicone resin component (A), a pigment (B), and an amphiphilic organic solvent (C ), wherein the amphiphilic organic solvent (C) has an ethylene glycol structure represented by the following formula (1) and a group having 4 or more carbon atoms, and the content of the pigment (B) and a mass ratio of the content of the amphipathic organic solvent (C) is 0.05 or more and 2.0 or less.

Figure 2023087856000002
Figure 2023087856000002

前記式（１）中、ｎは１以上の数を表し、＊は他の原子との結合位置を表す。 In formula (1), n represents a number of 1 or more, and * represents a bonding position with another atom.

本発明に係る耐熱塗料では、前記炭素数４以上の基における炭素数が、６以下であることが好ましい。 In the heat-resistant paint according to the present invention, it is preferable that the group having 4 or more carbon atoms has 6 or less carbon atoms.

本発明に係る耐熱塗料では、前記炭素数４以上の基が、アルキル基であることが好ましい。 In the heat-resistant paint according to the present invention, the group having 4 or more carbon atoms is preferably an alkyl group.

本発明に係る耐熱塗料では、前記式（１）中、ｎが、３以下の数を表すことが好ましい。 In the heat-resistant paint according to the present invention, n in the formula (1) preferably represents a number of 3 or less.

本発明に係る耐熱塗料では、前記両親媒性有機溶剤（Ｃ）が、下記式（２）で表される化合物であることが好ましい。 In the heat-resistant paint according to the present invention, the amphiphilic organic solvent (C) is preferably a compound represented by the following formula (2).

Figure 2023087856000003
Figure 2023087856000003

前記式（２）中、ｍは３以上の数を表し、ｎは１以上の数を表す。 In the formula (2), m represents a number of 3 or more, and n represents a number of 1 or more.

本発明に係る耐熱塗料では、前記両親媒性有機溶剤（Ｃ）の沸点が、３００℃以下であることが好ましい。 In the heat-resistant paint according to the present invention, the amphipathic organic solvent (C) preferably has a boiling point of 300° C. or lower.

本発明に係る耐熱塗料では、前記両親媒性有機溶剤（Ｃ）が、ブチルセロソルブ又はヘキシルセロソルブであることが好ましい。 In the heat-resistant paint according to the present invention, the amphiphilic organic solvent (C) is preferably butyl cellosolve or hexyl cellosolve.

本発明に係る調理器用トッププレートは、調理器具が載せられる調理面及び該調理面とは反対側の裏面を有する、ガラス基板と、前記ガラス基板の前記裏面側に配置されている、耐熱樹脂層と、を備え、前記耐熱樹脂層が、上述した耐熱塗料の硬化物層であることを特徴としている。 A top plate for a cooker according to the present invention comprises a glass substrate having a cooking surface on which cooking utensils are placed and a back surface opposite to the cooking surface, and a heat-resistant resin layer disposed on the back surface side of the glass substrate. and, wherein the heat-resistant resin layer is a cured layer of the above-described heat-resistant paint.

本発明に係る調理器用トッププレートの製造方法は、調理器具が載せられる調理面及び該調理面とは反対側の裏面を有する、ガラス基板と、前記ガラス基板の前記裏面側に配置されている、耐熱樹脂層と、備える調理器用トッププレートの製造方法であって、前記ガラス基板の前記裏面側に、上述した耐熱塗料を塗布する工程と、前記ガラス基板を焼成することにより、前記耐熱塗料を硬化させて耐熱樹脂層を形成する工程と、を備えることを特徴としている。 A method for manufacturing a cooker top plate according to the present invention includes a glass substrate having a cooking surface on which a cooking utensil is placed and a back surface opposite to the cooking surface; A method for manufacturing a top plate for a cooker comprising a heat-resistant resin layer, comprising: applying the heat-resistant paint described above to the back side of the glass substrate; and curing the heat-resistant paint by baking the glass substrate. and a step of forming a heat-resistant resin layer.

本発明によれば、貯蔵安定性に優れ、かつ得られる耐熱樹脂層の変色を抑えることができる耐熱塗料を提供することができる。また、本発明によれば、上記耐熱塗料を用いた調理器用トッププレート及び調理器用トッププレートの製造方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the heat-resistant paint which is excellent in storage stability and can suppress the discoloration of the obtained heat-resistant resin layer can be provided. Moreover, according to this invention, the manufacturing method of the top plate for cookers and the top plate for cookers using the said heat resistant paint can be provided.

図１は、本発明の第１の実施形態に係る調理器用トッププレートを示す模式的断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a cooker top plate according to a first embodiment of the present invention. 図２は、本発明の第２の実施形態に係る調理器用トッププレートを示す模式的断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a cooker top plate according to a second embodiment of the present invention. 図３は、本発明の第３の実施形態に係る調理器用トッププレートを示す模式的断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a cooker top plate according to a third embodiment of the present invention.

以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.

［耐熱塗料］
本発明に係る耐熱塗料は、調理器用トッププレートにおける耐熱樹脂層を形成するために用いられる耐熱塗料である。上記調理器用トッププレートは、調理器具が載せられる調理面及び該調理面とは反対側の裏面を有するガラス基板と、上記ガラス基板の上記裏面側に配置されている耐熱樹脂層とを備える。本発明に係る耐熱塗料は、上記ガラス基板の上記裏面側に配置される耐熱樹脂層を形成するために好適に用いられる。上記調理器用トッププレートでは、上記耐熱樹脂層が、上記ガラス基板の裏面上に、直接配置されていてもよく、他の層を介して配置されていてもよい。本発明に係る耐熱塗料を硬化させることにより、耐熱塗料の硬化物層である耐熱樹脂層を形成させることができる。 [Heat resistant paint]
The heat-resistant paint according to the present invention is a heat-resistant paint used for forming a heat-resistant resin layer in a top plate for cookers. The cooking utensil top plate includes a glass substrate having a cooking surface on which cooking utensils are placed and a back surface opposite to the cooking surface, and a heat-resistant resin layer disposed on the back surface side of the glass substrate. The heat-resistant paint according to the present invention is suitably used for forming the heat-resistant resin layer arranged on the back side of the glass substrate. In the cooker top plate, the heat-resistant resin layer may be arranged directly on the back surface of the glass substrate, or may be arranged via another layer. By curing the heat-resistant paint according to the present invention, a heat-resistant resin layer, which is a cured product layer of the heat-resistant paint, can be formed.

本発明に係る耐熱塗料は、シリコーン樹脂成分（Ａ）と、顔料（Ｂ）と、両親媒性有機溶剤（Ｃ）とを含む。両親媒性有機溶剤（Ｃ）は、後述の式（１）で表されるエチレングリコール構造と、炭素数４以上の基とを有する。本発明に係る耐熱塗料では、顔料（Ｂ）の含有量に対する、両親媒性有機溶剤（Ｃ）の含有量の質量比（両親媒性有機溶剤（Ｃ）の含有量／顔料（Ｂ）の含有量）が、０．０５以上、２．０以下である。 The heat-resistant paint according to the present invention contains a silicone resin component (A), a pigment (B), and an amphiphilic organic solvent (C). The amphiphilic organic solvent (C) has an ethylene glycol structure represented by formula (1) described below and a group having 4 or more carbon atoms. In the heat-resistant paint according to the present invention, the mass ratio of the content of the amphiphilic organic solvent (C) to the content of the pigment (B) (content of the amphiphilic organic solvent (C) / content of the pigment (B) amount) is 0.05 or more and 2.0 or less.

本発明に係る耐熱塗料では、上記の構成が備えられているので、貯蔵安定性に優れ、かつ得られる耐熱樹脂層の変色を抑えることができる。 Since the heat-resistant paint according to the present invention has the above structure, it has excellent storage stability and can suppress discoloration of the obtained heat-resistant resin layer.

本発明に係る耐熱塗料では、両親媒性有機溶剤（Ｃ）の作用によって、顔料（Ｂ）を耐熱塗料中に良好に分散させることができ、かつ良好な分散状態を長期間に亘って維持することができる。そのため、本発明に係る耐熱塗料では、保管中の顔料の沈降を効果的に抑えることができ、また、保管中の経時的な増粘を効果的に抑えることができ、貯蔵安定性に優れる。 In the heat-resistant paint according to the present invention, the pigment (B) can be well dispersed in the heat-resistant paint by the action of the amphipathic organic solvent (C), and the good dispersion state can be maintained for a long period of time. be able to. Therefore, the heat-resistant paint according to the present invention can effectively suppress sedimentation of the pigment during storage, and can effectively suppress thickening over time during storage, and has excellent storage stability.

また、特定の構造を有する両親媒性有機溶剤（Ｃ）の沸点は過度に高くないので、上記耐熱塗料を焼成して硬化させる際に、両親媒性有機溶剤（Ｃ）は良好に揮発する。そのため、本発明に係る耐熱塗料では、得られる耐熱樹脂層が黄色等に変色しにくく、調理器用トッププレートの美観が損なわれにくい。したがって、本発明に係る耐熱塗料では、耐熱樹脂層を所望の色調に調整することができる。 Further, since the boiling point of the amphiphilic organic solvent (C) having a specific structure is not excessively high, the amphiphilic organic solvent (C) volatilizes well when the heat-resistant paint is cured by baking. Therefore, with the heat-resistant paint according to the present invention, the resulting heat-resistant resin layer is less likely to discolor yellow or the like, and the appearance of the cooker top plate is less likely to be spoiled. Therefore, in the heat-resistant paint according to the present invention, the heat-resistant resin layer can be adjusted to a desired color tone.

以下、耐熱塗料に含まれる各成分などについて説明する。 Each component contained in the heat-resistant paint will be described below.

（シリコーン樹脂成分（Ａ））
上記耐熱塗料は、シリコーン樹脂成分（本明細書において、シリコーン樹脂成分（Ａ）と記載することがある）を含む。シリコーン樹脂成分（Ａ）は、硬化反応により、硬化可能な成分である。シリコーン樹脂成分（Ａ）は、硬化により、シリコーン樹脂の硬化物を形成可能である限り特に限定されない。シリコーン樹脂成分（Ａ）は、シリコーン樹脂前駆体であってもよい。シリコーン樹脂成分（Ａ）を用いることにより、耐熱性の高い樹脂層を得ることができる。シリコーン樹脂成分（Ａ）として、従来公知のシリコーン樹脂成分を使用可能である。シリコーン樹脂成分（Ａ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 (Silicone resin component (A))
The heat-resistant paint contains a silicone resin component (which may be referred to as a silicone resin component (A) in this specification). The silicone resin component (A) is a component that can be cured by a curing reaction. The silicone resin component (A) is not particularly limited as long as it can be cured to form a cured silicone resin. The silicone resin component (A) may be a silicone resin precursor. By using the silicone resin component (A), a resin layer with high heat resistance can be obtained. Conventionally known silicone resin components can be used as the silicone resin component (A). As for the silicone resin component (A), only one type may be used, or two or more types may be used in combination.

シリコーン樹脂成分（Ａ）は、シラノール基を有するシリコーン化合物であることが好ましい。 Silicone resin component (A) is preferably a silicone compound having a silanol group.

得られる耐熱樹脂層の耐熱性をより一層高める観点からは、シリコーン樹脂成分（Ａ）は、ケイ素原子にメチル基又はフェニル基が直接結合したシリコーン化合物であることが好ましい。この場合に、ケイ素原子にメチル基が直接結合していてもよく、ケイ素原子にフェニル基が直接結合していてもよく、同一のケイ素原子にメチル基とフェニル基とが直接結合していてもよい。 From the viewpoint of further increasing the heat resistance of the resulting heat-resistant resin layer, the silicone resin component (A) is preferably a silicone compound in which a methyl group or a phenyl group is directly bonded to a silicon atom. In this case, a methyl group may be directly bonded to the silicon atom, a phenyl group may be directly bonded to the silicon atom, or a methyl group and a phenyl group may be directly bonded to the same silicon atom. good.

シリコーン樹脂成分（Ａ）は、モノマー（単量体）を含んでいてもよく、シリコーンオリゴマーを含んでいてもよく、シリコーン樹脂を含んでいてもよい。シリコーン樹脂成分（Ａ）は、シリコーンモノマー、シリコーンオリゴマー又はシリコーン樹脂であることが好ましい。なお、上記シリコーン樹脂は、変性シリコーン樹脂であってもよい。 The silicone resin component (A) may contain a monomer (monomer), may contain a silicone oligomer, or may contain a silicone resin. The silicone resin component (A) is preferably a silicone monomer, silicone oligomer or silicone resin. Incidentally, the silicone resin may be a modified silicone resin.

シリコーン樹脂成分（Ａ）として使用可能な市販品としては、例えば、信越化学工業社製「ストレートシリコーンワニスＫＲ２８２」、「ストレートシリコーンワニスＫＲ２７１」、「ストレートシリコーンワニスＫＲ３１１」、「変性シリコーンワニスＫＲ２１１」、「シリコーンアルキッドワニス」及び「シリコーンエポキシワニスＥＳ１００Ｎ」、並びにモメンティブ社製「ＴＳＲ－１４５」等が挙げられる。 Commercially available products that can be used as the silicone resin component (A) include, for example, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "Straight Silicone Varnish KR282", "Straight Silicone Varnish KR271", "Straight Silicone Varnish KR311", "Modified Silicone Varnish KR211", "Silicone alkyd varnish", "Silicone epoxy varnish ES100N", and "TSR-145" manufactured by Momentive.

上記耐熱塗料中の溶剤を除く成分１００質量％中、シリコーン樹脂成分（Ａ）の含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。上記シリコーン樹脂成分（Ａ）の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、得られる耐熱樹脂層の耐熱性及び耐溶剤性をより一層高めることができる。 The content of the silicone resin component (A) is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and preferably 100% by mass of the components excluding the solvent in the heat-resistant paint. It is 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, and still more preferably 60% by mass or less. When the content of the silicone resin component (A) is above the lower limit and below the upper limit, the heat resistance and solvent resistance of the obtained heat resistant resin layer can be further enhanced.

なお、本明細書において、上記「耐熱塗料中の溶剤を除く成分」とは、耐熱塗料が溶剤として両親媒性有機溶剤（Ｃ）のみを含む場合に、「耐熱塗料中の両親媒性有機溶剤（Ｃ）を除く成分」を意味する。また、上記「耐熱塗料中の溶剤を除く成分」とは、耐熱塗料が溶剤として両親媒性有機溶剤（Ｃ）と両親媒性有機溶剤（Ｃ）以外の溶剤（第２の溶剤）とを含む場合に、「耐熱塗料中の両親媒性有機溶剤（Ｃ）及び第２の溶剤を除く成分」を意味する。なお、本明細書において溶剤とは、他の成分を溶かしたり、希釈させたりする性質を有し、かつ乾燥後の塗膜中に残存しにくい物質の総称である。例えば、有機溶剤としては、有機溶剤労働安全衛生法施行令別表第六の二に掲げる第二種有機溶剤が挙げられる。 In this specification, the above-mentioned "components other than the solvent in the heat-resistant paint" means "the amphiphilic organic solvent in the heat-resistant paint" when the heat-resistant paint contains only the amphipathic organic solvent (C) as a solvent. component excluding (C)”. In addition, the above-mentioned "components other than the solvent in the heat-resistant paint" means that the heat-resistant paint contains the amphipathic organic solvent (C) as a solvent and a solvent (second solvent) other than the amphiphilic organic solvent (C). In some cases, it means "components other than the amphiphilic organic solvent (C) and the second solvent in the heat-resistant paint". The term "solvent" as used herein is a general term for substances that have the property of dissolving or diluting other components and that hardly remain in the coating film after drying. For example, organic solvents include second-class organic solvents listed in Appended Table 6-2 of the Ordinance for Enforcement of the Organic Solvents Industrial Safety and Health Law.

（顔料（Ｂ））
上記耐熱塗料は、顔料（本明細書において、顔料（Ｂ）と記載することがある）を含む。顔料（Ｂ）を用いることにより、調理器の意匠性を高めたり、調理器内部の隠蔽性を高めたりすることができる。顔料（Ｂ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 (Pigment (B))
The heat-resistant paint contains a pigment (which may be referred to as pigment (B) in this specification). By using the pigment (B), it is possible to enhance the design of the cooker and enhance the concealability of the inside of the cooker. As for the pigment (B), only one type may be used, or two or more types may be used in combination.

顔料（Ｂ）としては、着色顔料及び体質顔料等が挙げられる。顔料（Ｂ）は、着色顔料を含んでいてもよく、体質顔料を含んでいてもよく、着色顔料と体質顔料とを含んでいてもよい。顔料（Ｂ）は、調理器の意匠性及び調理器内部の隠蔽性等を考慮して、複数種類を適宜組み合わせて使用可能である。 Examples of the pigment (B) include coloring pigments and extender pigments. The pigment (B) may contain a coloring pigment, may contain an extender pigment, or may contain a coloring pigment and an extender pigment. The pigment (B) can be used by appropriately combining a plurality of types in consideration of the design of the cooker and the ability to conceal the inside of the cooker.

上記着色顔料は、有色の無機物である限り、特に限定されない。上記着色顔料としては、例えば、ＴｉＯ２粉末、ＺｒＯ２粉末及びＺｒＳｉＯ４粉末等の白色の顔料粉末；Ｃｏを含む青色の無機顔料粉末；Ｃｏを含む緑色の無機顔料粉末；Ｔｉ－Ｓｂ－Ｃｒ系及びＴｉ－Ｎｉ系の黄色の無機顔料粉末；Ｃｏ－Ｓｉ系の赤色の無機顔料粉末；Ｆｅを含む茶色の無機顔料粉末；Ｃｕを含む黒色の無機顔料粉末等が挙げられる。上記着色顔料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The color pigment is not particularly limited as long as it is a colored inorganic substance. Examples of the coloring pigment include white pigment powder such as TiO 2 powder, ZrO 2 powder and ZrSiO 4 powder; blue inorganic pigment powder containing Co; green inorganic pigment powder containing Co; and Ti—Ni based yellow inorganic pigment powder; Co—Si based red inorganic pigment powder; brown inorganic pigment powder containing Fe; and black inorganic pigment powder containing Cu. Only one kind of the color pigment may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.

Ｃｏを含む青色の無機顔料粉末としては、Ｃｏ－Ａｌ系及びＣｏ－Ａｌ－Ｔｉ系の無機顔料粉末等が挙げられる。Ｃｏ－Ａｌ系の無機顔料粉末としては、ＣｏＡｌ２Ｏ４粉末等が挙げられる。Ｃｏ－Ａｌ－Ｔｉ系の無機顔料粉末としては、ＣｏＡｌ２Ｏ４－ＴｉＯ２－Ｌｉ２Ｏ粉末等が挙げられる。 Examples of blue inorganic pigment powders containing Co include Co--Al and Co--Al--Ti-based inorganic pigment powders. Examples of the Co—Al based inorganic pigment powder include CoAl 2 O 4 powder. Co--Al--Ti-based inorganic pigment powders include CoAl 2 O 4 --TiO 2 --Li 2 O powders.

Ｃｏを含む緑色の無機顔料粉末としては、Ｃｏ－Ａｌ－Ｃｒ系及びＣｏ－Ｎｉ－Ｔｉ－Ｚｎ系の無機顔料粉末等が挙げられる。Ｃｏ－Ａｌ－Ｃｒ系の無機顔料粉末としては、Ｃｏ（Ａｌ，Ｃｒ）２Ｏ４粉末等が挙げられる。Ｃｏ－Ｎｉ－Ｔｉ－Ｚｎ系の無機顔料粉末としては、（Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ）２ＴｉＯ４粉末等が挙げられる。 Examples of green inorganic pigment powders containing Co include Co--Al--Cr-based and Co--Ni--Ti--Zn-based inorganic pigment powders. Co--Al--Cr inorganic pigment powders include Co(Al, Cr) 2 O 4 powders. Examples of the Co—Ni—Ti—Zn-based inorganic pigment powder include (Co, Ni, Zn) 2 TiO 4 powder.

Ｆｅを含む茶色の無機顔料粉末としては、Ｆｅ－Ｚｎ系の無機顔料粉末等が挙げられる。Ｆｅ－Ｚｎ系の無機顔料粉末としては、（Ｚｎ，Ｆｅ）Ｆｅ２Ｏ４粉末等が挙げられる。 Examples of brown inorganic pigment powders containing Fe include Fe—Zn based inorganic pigment powders. Examples of the Fe—Zn based inorganic pigment powder include (Zn, Fe) Fe 2 O 4 powder and the like.

Ｃｕを含む黒色の無機顔料粉末としては、Ｃｕ－Ｃｒ系の無機顔料粉末、及びＣｕ－Ｆｅ系の無機顔料粉末等が挙げられる。Ｃｕ－Ｃｒ系の無機顔料粉末としては、Ｃｕ（Ｃｒ，Ｍｎ）２Ｏ４粉末、及びＣｕ－Ｃｒ－Ｍｎ粉末等が挙げられる。Ｃｕ－Ｆｅ系の無機顔料粉末としては、Ｃｕ－Ｆｅ－Ｍｎ粉末等が挙げられる。 Examples of black inorganic pigment powders containing Cu include Cu—Cr based inorganic pigment powders and Cu—Fe based inorganic pigment powders. Examples of the Cu--Cr inorganic pigment powder include Cu(Cr, Mn) 2 O 4 powder and Cu--Cr--Mn powder. Cu--Fe-based inorganic pigment powders include Cu--Fe--Mn powders.

上記体質顔料は、着色顔料とは異なる無機顔料粉末である。上記体質顔料としては、特に限定されないが、例えば、鱗片状、針状又は球状の無機顔料粉末を用いることができる。体質顔料を用いることにより、得られる耐熱樹脂層の機械的強度を高めることができる。上記体質顔料としては、例えば、タルク及びマイカ等が挙げられる。上記体質顔料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The extender pigment is an inorganic pigment powder different from the color pigment. Although the extender pigment is not particularly limited, for example, a scaly, acicular, or spherical inorganic pigment powder can be used. By using the extender pigment, the mechanical strength of the resulting heat-resistant resin layer can be enhanced. Examples of the extender pigment include talc and mica. Only one type of the extender may be used, or two or more types may be used in combination.

顔料（Ｂ）は、酸化物系顔料であることが好ましい。酸化物系顔料の表面は一般に親水性であるため、酸化物系顔料を用いることにより、酸化物系顔料の表面と、両親媒性有機溶剤（Ｃ）の上記エチレングリコール構造部分とが相互作用しやすくなり、耐熱塗料中での顔料（Ｂ）の分散性をより一層高めることができる。その結果、耐熱塗料の貯蔵安定性をより一層高めることができる。 The pigment (B) is preferably an oxide pigment. Since the surface of the oxide pigment is generally hydrophilic, the use of the oxide pigment allows the surface of the oxide pigment to interact with the ethylene glycol structure portion of the amphiphilic organic solvent (C). The dispersibility of the pigment (B) in the heat-resistant paint can be further enhanced. As a result, the storage stability of the heat-resistant paint can be further enhanced.

顔料（Ｂ）の平均粒子径は、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、、好ましくは８０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下である。上記顔料（Ｂ）の平均粒子径が上記下限以上及び上記上限以下であると、耐熱塗料中での顔料（Ｂ）の分散性をより一層高めることができ、貯蔵安定性をより一層高めることができる。 The average particle size of the pigment (B) is preferably 0.01 µm or more, more preferably 0.05 µm or more, and preferably 80 µm or less, more preferably 40 µm or less. When the average particle size of the pigment (B) is at least the lower limit and at most the upper limit, the dispersibility of the pigment (B) in the heat-resistant paint can be further improved, and the storage stability can be further improved. can.

顔料（Ｂ）の平均粒子径は、レーザー回折散乱法により測定される体積分布から導かれるメディアン径である。 The average particle size of the pigment (B) is the median size derived from the volume distribution measured by the laser diffraction scattering method.

上記耐熱塗料中の溶剤を除く成分１００質量％中、顔料（Ｂ）の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。上記顔料（Ｂ）の含有量が上記下限以上であると、調理器の意匠性及び調理器内部の隠蔽性をより一層高めることができる。上記顔料（Ｂ）の含有量が上記上限以下であると、調理器用トッププレートの耐熱性及び耐衝撃性をより一層高めることができる。 The content of the pigment (B) is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, preferably 60% by mass or less, more preferably 45% by mass in 100% by mass of the components excluding the solvent in the heat-resistant paint. % or less. When the content of the pigment (B) is at least the lower limit, the design of the cooker and the ability to conceal the inside of the cooker can be further enhanced. When the content of the pigment (B) is equal to or less than the upper limit, the heat resistance and impact resistance of the cooker top plate can be further enhanced.

上記耐熱塗料中の溶剤を除く成分１００質量％中、上記着色顔料の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、特に好ましくは８質量％以上、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下である。上記着色顔料の含有量が上記下限以上であると、調理器の意匠性及び調理器内部の隠蔽性をより一層高めることができる。上記着色顔料の含有量が上記上限以下であると、調理器用トッププレートの耐熱性及び耐衝撃性をより一層高めることができる。また、耐熱塗料中の着色顔料が沈降しにくくなる。なお、上記耐熱塗料は、後述するように両親媒性溶剤（Ｃ）を含有するため、着色顔料の含有量が多い場合でも、耐熱塗料の貯蔵安定性を良好にできる。 The content of the color pigment is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and particularly preferably 8% by mass in 100% by mass of the components excluding the solvent in the heat-resistant paint. % or more, preferably 60 mass % or less, more preferably 50 mass % or less, still more preferably 45 mass % or less, and particularly preferably 40 mass % or less. When the content of the color pigment is at least the lower limit, the design of the cooker and the ability to conceal the inside of the cooker can be further enhanced. When the content of the color pigment is equal to or less than the upper limit, the heat resistance and impact resistance of the cooker top plate can be further enhanced. Also, the color pigment in the heat-resistant paint is less likely to settle. Since the heat-resistant paint contains an amphipathic solvent (C) as described later, the storage stability of the heat-resistant paint can be improved even when the content of the coloring pigment is large.

上記耐熱塗料中の溶剤を除く成分１００質量％中、上記体質顔料の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、特に好ましくは８質量％以上、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。上記体質顔料の含有量が上記下限以上であると、調理器の意匠性及び調理器内部の隠蔽性をより一層高めることができる。上記体質顔料の含有量が上記上限以下であると、調理器用トッププレートの耐熱性及び耐衝撃性をより一層高めることができる。また、耐熱塗料中の体質顔料が沈降しにくくなる。なお、上記耐熱塗料は、後述するように両親媒性溶剤（Ｃ）を含有するため、体質顔料の含有量が多い場合でも、耐熱塗料の貯蔵安定性を良好にできる。 The content of the extender pigment is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and particularly preferably 8% by mass in 100% by mass of the components excluding the solvent in the heat-resistant paint. % or more, preferably 45 mass % or less, more preferably 40 mass % or less, still more preferably 35 mass % or less, and particularly preferably 30 mass % or less. When the content of the extender pigment is at least the lower limit, the design of the cooker and the ability to conceal the inside of the cooker can be further enhanced. When the content of the extender pigment is equal to or less than the upper limit, the heat resistance and impact resistance of the cooker top plate can be further enhanced. In addition, it becomes difficult for the extender pigment in the heat-resistant paint to settle. Since the heat-resistant paint contains an amphiphilic solvent (C) as described later, the storage stability of the heat-resistant paint can be improved even when the content of the extender pigment is large.

上記耐熱塗料中の溶剤を除く成分１００質量％中、上記着色顔料と上記体質顔料との合計含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。上記合計含有量が上記下限以上であると、調理器の意匠性及び調理器内部の隠蔽性をより一層高めることができる。上記合計含有量が上記上限以下であると、調理器用トッププレートの耐熱性及び耐衝撃性をより一層高めることができる。また、耐熱塗料中の着色顔料及び体質顔料が沈降しにくくなる。なお、上記耐熱塗料は、後述するように両親媒性溶剤（Ｃ）を含有するため、上記合計含有量が多い場合でも、耐熱塗料の貯蔵安定性を良好にできる。 The total content of the coloring pigment and the extender pigment is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and preferably 70% by mass or less in 100% by mass of the components excluding the solvent in the heat-resistant paint, More preferably, it is 60% by mass or less. When the total content is at least the lower limit, the design of the cooker and the ability to conceal the inside of the cooker can be further enhanced. When the total content is equal to or less than the upper limit, the heat resistance and impact resistance of the cooker top plate can be further enhanced. In addition, the color pigments and extender pigments in the heat-resistant paint are less likely to settle. Since the heat-resistant paint contains an amphipathic solvent (C) as described later, the storage stability of the heat-resistant paint can be improved even when the total content is large.

（両親媒性有機溶剤（Ｃ））
上記耐熱塗料は、両親媒性有機溶剤（本明細書において、両親媒性有機溶剤（Ｃ）と記載することがある）を含む。両親媒性有機溶剤（Ｃ）は、下記式（１）で表されるエチレングリコール構造と、炭素数４以上の基とを有する。 (Amphiphilic organic solvent (C))
The heat-resistant paint contains an amphipathic organic solvent (in this specification, it may be referred to as an amphiphilic organic solvent (C)). The amphipathic organic solvent (C) has an ethylene glycol structure represented by the following formula (1) and a group having 4 or more carbon atoms.

Figure 2023087856000004
Figure 2023087856000004

上記式（１）中、ｎは１以上の数を表し、＊は他の原子との結合位置を表す。 In the above formula (1), n represents a number of 1 or more, and * represents a bonding position with another atom.

両親媒性有機溶剤（Ｃ）は、親水性部分（上記式（１）で表されるエチレングリコール構造）と、疎水性部分（上記炭素数４以上の基）とを有する。このため、両親媒性有機溶剤（Ｃ）は、顔料分散剤として良好に機能する。両親媒性有機溶剤（Ｃ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The amphiphilic organic solvent (C) has a hydrophilic portion (the ethylene glycol structure represented by the above formula (1)) and a hydrophobic portion (the above group having 4 or more carbon atoms). Therefore, the amphipathic organic solvent (C) functions well as a pigment dispersant. Only one kind of the amphipathic organic solvent (C) may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.

上記式（１）中、ｎは、１以上である。上記式（１）中、ｎは、好ましくは２以上、好ましくは３以下、より好ましくは２以下である。上記ｎの数が上記下限以上であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。また、上記ｎの数が上記上限以下であると、耐熱塗料が塗布後に乾燥しやすくなるため、耐熱塗料を厚み方向に繰り返し塗布する場合の作業効率を高めることができる。そのため、調理器用トッププレートの生産性を高めることができる。 In the above formula (1), n is 1 or more. In the above formula (1), n is preferably 2 or more, preferably 3 or less, more preferably 2 or less. When the number of n is equal to or greater than the lower limit, the effect of the present invention can be exhibited even more effectively. Further, when the number of n is equal to or less than the upper limit, the heat-resistant paint dries easily after being applied, so that the work efficiency can be improved when the heat-resistant paint is repeatedly applied in the thickness direction. Therefore, the productivity of the cooker top plate can be improved.

上記式（１）中、＊は、上記炭素数４以上の基を構成している炭素原子との結合位置を表すことが好ましい。 In the above formula (1), * preferably represents the bonding position with the carbon atoms constituting the group having 4 or more carbon atoms.

上記炭素数４以上の基における炭素数は、好ましくは５以上、好ましくは６以下、より好ましくは５以下である。上記炭素数が上記下限以上であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。すなわち、上記炭素数が上記下限以上であると、シリコーン樹脂成分（Ａ）や疎水性溶剤との親和性が高くなり界面活性剤としての機能を有するようになる。また、上記炭素数が４以上であることにより、その炭素鎖の立体的な障害により、顔料同士を反発させる力が大きくなるため、耐熱塗料中での顔料（Ｂ）の分散性がより一層高められる。そのため、耐熱塗料の貯蔵安定性をより一層高めることができる。また、上記炭素数が上記上限以下であると、疎水性が強くなりすぎず、界面活性剤として機能しやすくなるため、両親媒性有機溶剤（Ｃ）が疎水性溶剤中へ拡散しにくくなる。 The number of carbon atoms in the group having 4 or more carbon atoms is preferably 5 or more, preferably 6 or less, and more preferably 5 or less. When the number of carbon atoms is at least the lower limit, the effects of the present invention can be exhibited more effectively. That is, when the number of carbon atoms is at least the above lower limit, the affinity with the silicone resin component (A) and the hydrophobic solvent increases, and the surfactant functions as a surfactant. In addition, when the number of carbon atoms is 4 or more, the steric hindrance of the carbon chain increases the repulsive force between the pigments, so that the dispersibility of the pigment (B) in the heat-resistant paint is further enhanced. be done. Therefore, the storage stability of the heat-resistant paint can be further enhanced. Further, when the number of carbon atoms is equal to or less than the upper limit, the hydrophobicity is not too strong, and the surfactant tends to function, so that the amphiphilic organic solvent (C) is less likely to diffuse into the hydrophobic solvent.

上記炭素数４以上の基は、直鎖状であってもよく、分岐構造を有していてもよい。 The group having 4 or more carbon atoms may be linear or may have a branched structure.

上記炭素数４以上の基は、炭化水素基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。この場合には、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The group having 4 or more carbon atoms is preferably a hydrocarbon group, more preferably an alkyl group. In this case, the effects of the present invention can be exhibited more effectively.

両親媒性有機溶剤（Ｃ）の沸点は、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２５０℃以下、更に好ましくは２００℃以下である。上記沸点が上記上限以下であると、耐熱塗料を焼成して硬化させる際に、両親媒性有機溶剤（Ｃ）が良好に揮発するため、得られる耐熱樹脂層の変色をより一層効果的に抑えることができる。両親媒性有機溶剤（Ｃ）の沸点の下限は特に限定されない。両親媒性有機溶剤（Ｃ）の沸点は、１００℃以上であってもよい。 The boiling point of the amphiphilic organic solvent (C) is preferably 300°C or lower, more preferably 250°C or lower, and even more preferably 200°C or lower. If the boiling point is equal to or lower than the upper limit, the amphiphilic organic solvent (C) is favorably volatilized when the heat-resistant paint is baked and cured, so discoloration of the resulting heat-resistant resin layer is more effectively suppressed. be able to. The lower limit of the boiling point of the amphipathic organic solvent (C) is not particularly limited. The boiling point of the amphiphilic organic solvent (C) may be 100°C or higher.

両親媒性有機溶剤（Ｃ）は、下記式（２）で表される化合物であることが好ましい。この場合には、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The amphipathic organic solvent (C) is preferably a compound represented by the following formula (2). In this case, the effects of the present invention can be exhibited more effectively.

Figure 2023087856000005
Figure 2023087856000005

上記式（２）中、ｍは３以上の数を表し、ｎは１以上の数を表す。 In the above formula (2), m represents a number of 3 or more, and n represents a number of 1 or more.

両親媒性有機溶剤（Ｃ）としては、ブチルセロソルブ、ヘキシルセロソルブ、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールモノヘキシルエーテル等が挙げられる。 Examples of the amphipathic organic solvent (C) include butyl cellosolve, hexyl cellosolve, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, and the like.

両親媒性有機溶剤（Ｃ）は、ブチルセロソルブ又はヘキシルセロソルブであることが好ましい。この場合には、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The amphipathic organic solvent (C) is preferably butyl cellosolve or hexyl cellosolve. In this case, the effects of the present invention can be exhibited more effectively.

本発明の効果を発揮する観点から、上記耐熱塗料において、顔料（Ｂ）の含有量に対する、両親媒性有機溶剤（Ｃ）の含有量の質量比（両親媒性有機溶剤（Ｃ）の含有量／顔料（Ｂ）の含有量）は、０．０５以上、２．０以下である。 From the viewpoint of exhibiting the effect of the present invention, in the heat-resistant paint, the mass ratio of the content of the amphiphilic organic solvent (C) to the content of the pigment (B) (content of the amphiphilic organic solvent (C) / content of pigment (B)) is 0.05 or more and 2.0 or less.

上記耐熱塗料において、顔料（Ｂ）の含有量に対する、両親媒性有機溶剤（Ｃ）の含有量の質量比（両親媒性有機溶剤（Ｃ）の含有量／顔料（Ｂ）の含有量）は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．５以下である。上記質量比（両親媒性有機溶剤（Ｃ）の含有量／顔料（Ｂ）の含有量）が上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 In the heat-resistant paint, the mass ratio of the content of the amphiphilic organic solvent (C) to the content of the pigment (B) (content of the amphiphilic organic solvent (C)/content of the pigment (B)) is , preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, preferably 1.0 or less, more preferably 0.5 or less. When the mass ratio (content of the amphiphilic organic solvent (C)/content of the pigment (B)) is at least the lower limit and not more than the upper limit, the effects of the present invention can be exhibited more effectively. can.

上記耐熱塗料中の溶剤１００質量％中、両親媒性有機溶剤（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。両親媒性有機溶剤（Ｃ）の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The content of the amphipathic organic solvent (C) in 100% by mass of the solvent in the heat-resistant paint is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and preferably 99% by mass or less. , more preferably 80% by mass or less. When the content of the amphipathic organic solvent (C) is at least the above lower limit and below the above upper limit, the effect of the present invention can be exhibited more effectively.

上記耐熱塗料１００質量％中、両親媒性有機溶剤（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。両親媒性有機溶剤（Ｃ）の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The content of the amphipathic organic solvent (C) in 100% by mass of the heat-resistant paint is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, more preferably 80% by mass or less, and more preferably. is 60% by mass or less. When the content of the amphiphilic organic solvent (C) is at least the above lower limit and below the above upper limit, the effects of the present invention can be exhibited more effectively.

（両親媒性有機溶剤（Ｃ）以外の溶剤（第２の溶剤））
上記耐熱塗料は、両親媒性有機溶剤（Ｃ）以外の第２の溶剤を含むことが好ましい。上記第２の溶剤を用いることにより、耐熱塗料に含まれる成分の溶解性を向上させたり、耐熱塗料の粘度を良好に調整したりすることができる。上記第２の溶剤は、両親媒性有機溶剤以外の溶剤であることが好ましい。 (Solvent other than amphipathic organic solvent (C) (second solvent))
The heat-resistant paint preferably contains a second solvent other than the amphiphilic organic solvent (C). By using the second solvent, the solubility of the components contained in the heat-resistant paint can be improved, and the viscosity of the heat-resistant paint can be adjusted satisfactorily. The second solvent is preferably a solvent other than an amphipathic organic solvent.

上記第２の溶剤としては、キシレン及びトルエン等の有機溶剤が挙げられる。上記第２の溶剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 Examples of the second solvent include organic solvents such as xylene and toluene. Only one kind of the second solvent may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.

上記第２の溶剤は、疎水性有機溶剤であることが好ましい。なお、疎水性有機溶剤とは、２５℃における水に対する溶解度が１質量％以下である有機溶剤を意味する。疎水性有機溶剤を用いることにより、両親媒性有機溶剤（Ｃ）の疎水性部分（上記炭素数４以上の基）が、シリコーン樹脂（Ａ）や疎水性有機溶剤側に配向し、また、両親媒性有機溶剤（Ｃ）の親水性部分（上記式（１）で表されるエチレングリコール構造）が顔料（Ｂ）側に配向するため、耐熱塗料中での顔料（Ｂ）の分散性がより一層高められる。そのため、耐熱塗料の貯蔵安定性をより一層高めることができる。 The second solvent is preferably a hydrophobic organic solvent. In addition, a hydrophobic organic solvent means an organic solvent having a solubility in water at 25° C. of 1% by mass or less. By using a hydrophobic organic solvent, the hydrophobic portion of the amphipathic organic solvent (C) (the group having 4 or more carbon atoms) is oriented toward the silicone resin (A) or the hydrophobic organic solvent side, Since the hydrophilic portion (the ethylene glycol structure represented by the above formula (1)) of the medium organic solvent (C) is oriented on the side of the pigment (B), the dispersibility of the pigment (B) in the heat-resistant paint is improved. further enhanced. Therefore, the storage stability of the heat-resistant paint can be further enhanced.

上記第２の溶剤は、キシレンを含むことが好ましい。キシレンは疎水性が高い溶剤である。そのため、キシレンを用いることにより、耐熱塗料中での顔料（Ｂ）の分散性がより一層高められ、耐熱塗料の貯蔵安定性をより一層高めることができる。 The second solvent preferably contains xylene. Xylene is a highly hydrophobic solvent. Therefore, by using xylene, the dispersibility of the pigment (B) in the heat-resistant paint can be further improved, and the storage stability of the heat-resistant paint can be further improved.

上記耐熱塗料中の第２の溶剤の含有量は特に限定されない。上記耐熱塗料中の第２の溶剤の含有量は目的とする耐熱塗料の粘度等に応じて適宜変更可能である。上記耐熱塗料１００質量％中、上記第２の溶剤の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。 The content of the second solvent in the heat resistant paint is not particularly limited. The content of the second solvent in the heat-resistant paint can be appropriately changed according to the desired viscosity of the heat-resistant paint. The content of the second solvent in 100% by mass of the heat-resistant paint is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, preferably 99% by mass or less, and more preferably 80% by mass or less.

（他の成分）
上記耐熱塗料は、上述した成分以外の他の成分を含んでいてもよい。上記他の成分としては、粘性調整剤、レベリング剤、消泡剤、架橋剤、硬化触媒等が挙げられる。上記他の成分は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 (other ingredients)
The heat-resistant paint may contain components other than the components described above. Examples of the other components include viscosity modifiers, leveling agents, antifoaming agents, cross-linking agents, and curing catalysts. Only one of the other components may be used, or two or more thereof may be used in combination.

［調理器用トッププレート及びその製造方法］
本発明に係る調理器用トッププレートは、調理器具が載せられる調理面及び該調理面とは反対側の裏面を有するガラス基板と、上記ガラス基板の上記裏面側に配置されている耐熱樹脂層とを備える。本発明に係る調理器用トッププレートでは、上記耐熱樹脂層が、上述した耐熱塗料の硬化物層である。 [Top plate for cooker and method for manufacturing the same]
A cooker top plate according to the present invention comprises a glass substrate having a cooking surface on which cooking utensils are placed and a back surface opposite to the cooking surface, and a heat-resistant resin layer disposed on the back surface side of the glass substrate. Prepare. In the cooker top plate according to the present invention, the heat-resistant resin layer is the hardened layer of the heat-resistant paint described above.

本発明に係る調理器用トッププレートの製造方法は、調理器具が載せられる調理面及び該調理面とは反対側の裏面を有するガラス基板と、上記ガラス基板の上記裏面側に配置されている耐熱樹脂層とを備える調理器用トッププレートの製造方法である。本発明に係る調理器用トッププレートの製造方法では、上記ガラス基板の上記裏面側に、上述した耐熱塗料を塗布する工程と、上記ガラス基板を焼成することにより、上記耐熱塗料を硬化させて耐熱樹脂層を形成する工程とを備える。 A method for manufacturing a top plate for a cooker according to the present invention includes a glass substrate having a cooking surface on which a cooking utensil is placed and a back surface opposite to the cooking surface, and a heat-resistant resin disposed on the back surface side of the glass substrate. A method of manufacturing a top plate for a cooker comprising a layer. In the method for manufacturing a top plate for a cooker according to the present invention, the steps of applying the above-described heat-resistant paint to the back side of the glass substrate, and baking the glass substrate to cure the heat-resistant paint and form a heat-resistant resin and forming a layer.

なお、上記耐熱樹脂層は、１層の構造を有していてもよく、２層の構造を有していてもよく、３層以上の構造を有していてもよい。 The heat-resistant resin layer may have a one-layer structure, a two-layer structure, or a three-layer or more structure.

以下、好ましい実施形態について説明する。但し、以下の実施形態は単なる例示であり、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。また、各図面において、実質的に同一の機能を有する部材は同一の符号で参照する場合がある。 Preferred embodiments are described below. However, the following embodiments are merely examples, and the present invention is not limited to the following embodiments. Also, in each drawing, members having substantially the same function may be referred to by the same reference numerals.

（第１の実施形態）
図１は、本発明の第１の実施形態に係る調理器用トッププレートを示す模式的断面図である。 (First embodiment)
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a cooker top plate according to a first embodiment of the present invention.

図１に示す調理器用トッププレート１は、ガラス基板２と耐熱樹脂層３とを備える。 A cooker top plate 1 shown in FIG. 1 includes a glass substrate 2 and a heat-resistant resin layer 3 .

ガラス基板２は、調理面２ａ及び裏面２ｂを有する。調理面２ａ及び裏面２ｂは、ガラス基板２において、互いに対向する表面である。調理面２ａは、鍋やフライパンなどの調理器具が載せられる側の面である。裏面２ｂは、調理器の内部側において光源や加熱装置と対向する面である。従って、調理面２ａ及び裏面２ｂは、表裏の関係にある。 The glass substrate 2 has a cooking surface 2a and a back surface 2b. The cooking surface 2a and the back surface 2b are surfaces of the glass substrate 2 that face each other. The cooking surface 2a is the surface on which cooking utensils such as pots and frying pans are placed. The back surface 2b is a surface facing the light source and the heating device inside the cooker. Therefore, the cooking surface 2a and the back surface 2b are in the relationship of the front and back.

ガラス基板２は、波長４５０ｎｍ～７００ｎｍにおける少なくとも一部の光を透過するガラス基板であることが好ましい。ガラス基板２は、有色透明であってもよいが、調理器用トッププレート１の美観性をより一層高める観点から、無色透明であることが好ましい。なお、本明細書において、ガラス基板における「透明」とは、波長４５０ｎｍ～７００ｎｍにおける可視波長域の光透過率が７０％以上であることをいう。 The glass substrate 2 is preferably a glass substrate that transmits at least part of light having a wavelength of 450 nm to 700 nm. Although the glass substrate 2 may be colored and transparent, it is preferably colorless and transparent from the viewpoint of further enhancing the appearance of the cooker top plate 1 . In this specification, the term “transparent” in the glass substrate means that the light transmittance in the visible wavelength range is 70% or more at a wavelength of 450 nm to 700 nm.

調理器用トッププレートは、加熱及び冷却が繰り返しなされる。そのため、ガラス基板２は、高い耐熱性及び低い熱膨張係数を有することが好ましい。具体的には、ガラス基板２の軟化温度は、７００℃以上であることが好ましく、７５０℃以上であることがより好ましい。また、ガラス基板２の３０℃～７５０℃における平均線熱膨張係数は、－１０×１０－７／℃～＋６０×１０－７／℃の範囲内であることが好ましく、－１０×１０－７／℃～＋５０×１０－７／℃の範囲内であることがより好ましく、－１０×１０－７／℃～＋４０×１０－７／℃の範囲内であることがさらに好ましい。低膨張な結晶化ガラスの具体例としては、例えば、ＬＡＳ系結晶化ガラスである日本電気硝子社製「Ｎ－０」等が挙げられる。なお、ガラス基板として、ホウケイ酸ガラス基板などを用いてもよい。 The cooker top plate is repeatedly heated and cooled. Therefore, the glass substrate 2 preferably has high heat resistance and a low coefficient of thermal expansion. Specifically, the softening temperature of the glass substrate 2 is preferably 700° C. or higher, more preferably 750° C. or higher. Further, the average coefficient of linear thermal expansion of the glass substrate 2 at 30° C. to 750° C. is preferably within the range of −10×10 −7 /° C. to +60×10 −7 /° C., and −10×10 −7 /°C to +50 x 10 -7 /°C, and more preferably -10 x 10 -7 /°C to +40 x 10 -7 /°C. Specific examples of the low-expansion crystallized glass include LAS-based crystallized glass “N-0” manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., and the like. Note that a borosilicate glass substrate or the like may be used as the glass substrate.

ガラス基板２の厚みは、特に限定されない。ガラス基板２の厚みは、光透過率などに応じて適宜設定することができる。ガラス基板２の厚みは、例えば、２ｍｍ～６ｍｍ程度とすることができる。 The thickness of the glass substrate 2 is not particularly limited. The thickness of the glass substrate 2 can be appropriately set according to the light transmittance and the like. The thickness of the glass substrate 2 can be, for example, about 2 mm to 6 mm.

耐熱樹脂層３は、ガラス基板２の裏面２ｂ側に配置されている。耐熱樹脂層３は、ガラス基板２の裏面２ｂ上に配置されている。ガラス基板２の裏面２ｂと耐熱樹脂層３とは接している。耐熱樹脂層３は、１層の構造を有する。耐熱樹脂層３は、シリコーン樹脂成分（Ａ）と顔料（Ｂ）と両親媒性有機溶剤（Ｃ）とを含む上述した耐熱塗料の硬化物層である。したがって、耐熱樹脂層３は、シリコーン樹脂と顔料とを含む。 The heat-resistant resin layer 3 is arranged on the back surface 2 b side of the glass substrate 2 . The heat-resistant resin layer 3 is arranged on the rear surface 2 b of the glass substrate 2 . The back surface 2b of the glass substrate 2 and the heat-resistant resin layer 3 are in contact with each other. The heat-resistant resin layer 3 has a one-layer structure. The heat-resistant resin layer 3 is a cured layer of the heat-resistant paint described above containing the silicone resin component (A), the pigment (B), and the amphiphilic organic solvent (C). Therefore, the heat-resistant resin layer 3 contains the silicone resin and the pigment.

耐熱樹脂層３の厚みは、特に限定されない。耐熱樹脂層３の厚みは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下である。耐熱樹脂層３の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、繰り返しなされる加熱及び冷却による耐熱樹脂層３のガラス基板２からの剥離をより確実に防止できると共に、調理器用トッププレート１の意匠性や調理器内部の隠蔽性をより一層向上させることができる。 The thickness of the heat-resistant resin layer 3 is not particularly limited. The thickness of the heat-resistant resin layer 3 is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, preferably 50 μm or less, and more preferably 30 μm or less. When the thickness of the heat-resistant resin layer 3 is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, peeling of the heat-resistant resin layer 3 from the glass substrate 2 due to repeated heating and cooling can be more reliably prevented, and the top plate 1 for cooker can be prevented from peeling off. It is possible to further improve the design and concealability of the inside of the cooker.

以下、調理器用トッププレート１の製造方法について説明する。 A method for manufacturing the cooker top plate 1 will be described below.

調理器用トッププレート１の製造方法は、ガラス基板２の裏面２ｂ上に、上述した耐熱塗料を塗布する工程（塗布工程）と、ガラス基板２を焼成することにより、耐熱塗料を硬化させて耐熱樹脂層３を形成する工程（硬化工程）とを備えることが好ましい。 The method of manufacturing the cooker top plate 1 includes a step of applying the above-described heat-resistant paint onto the back surface 2b of the glass substrate 2 (application step), and baking the glass substrate 2 to harden the heat-resistant paint and form a heat-resistant resin. and a step of forming the layer 3 (curing step).

上記塗布工程において、上記耐熱塗料の塗布方法は特に限定されない。上記耐熱塗料の塗布方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法及びスプレー法等が挙げられる。また、耐熱塗料の塗布厚みは、所望とする耐熱樹脂層の厚みにより適宜変更可能である。 In the coating step, the method of coating the heat-resistant paint is not particularly limited. Examples of the method for applying the heat-resistant paint include a screen printing method, an inkjet method, and a spray method. Also, the thickness of the heat-resistant paint applied can be appropriately changed according to the desired thickness of the heat-resistant resin layer.

上記硬化工程では、耐熱塗料が塗布されたガラス基板２を焼成する。焼成により耐熱塗料は硬化する。焼成条件は、耐熱塗料が硬化する条件である限り特に限定されない。なお、上記焼成の前に、耐熱塗料が塗布されたガラス基板２を乾燥及び／又は加熱してもよい。乾燥や加熱により、耐熱塗料に含まれる溶剤が揮発しやすくなる。 In the curing step, the glass substrate 2 coated with the heat-resistant paint is baked. The heat-resistant paint is cured by baking. Baking conditions are not particularly limited as long as the heat-resistant paint is cured. Incidentally, the glass substrate 2 coated with the heat-resistant paint may be dried and/or heated before the baking. Solvents contained in heat-resistant paint tend to volatilize due to drying and heating.

なお、耐熱塗料が塗布されたガラス基板２を乾燥する際は、室温で放置してもよく、風乾してもよい。また、耐熱塗料が塗布されたガラス基板２を加熱する際の加熱温度は、例えば、２０℃以上、又は３０℃以上、２００℃以下、又は１００℃以下とすることができる。また、耐熱塗料が塗布されたガラス基板２を加熱する際の加熱時間は、例えば、１分以上、１時間以下とすることができる。 When drying the glass substrate 2 coated with the heat-resistant paint, it may be left at room temperature or air-dried. The heating temperature for heating the glass substrate 2 coated with the heat-resistant paint can be, for example, 20° C. or higher, or 30° C. or higher, 200° C. or lower, or 100° C. or lower. Moreover, the heating time for heating the glass substrate 2 coated with the heat-resistant paint can be, for example, 1 minute or more and 1 hour or less.

ガラス基板２の焼成温度は、両親媒性有機溶剤（Ｃ）の沸点以上の温度であることが好ましく、両親媒性有機溶剤（Ｃ）の沸点よりも３０℃以上高い温度であることがより好ましく、両親媒性有機溶剤（Ｃ）の沸点よりも５０℃以上高い温度であることが更に好ましく、両親媒性有機溶剤（Ｃ）の沸点よりも７０℃以上高い温度であることが特に好ましい。この場合には、両親媒性有機溶剤（Ｃ）を良好に揮発させることができるので、得られる耐熱樹脂層の変色をより一層効果的に抑えることができる。 The firing temperature of the glass substrate 2 is preferably a temperature equal to or higher than the boiling point of the amphiphilic organic solvent (C), and more preferably a temperature higher than the boiling point of the amphiphilic organic solvent (C) by 30°C or more. The temperature is more preferably 50° C. or higher than the boiling point of the amphiphilic organic solvent (C), and particularly preferably 70° C. or higher than the boiling point of the amphiphilic organic solvent (C). In this case, the amphipathic organic solvent (C) can be volatilized satisfactorily, so discoloration of the resulting heat-resistant resin layer can be more effectively suppressed.

ガラス基板２の焼成温度は、２００℃以上であってもよく、２５０℃以上であってもよく、３００℃以上であってもよく、３００℃を超えていてもよく、４００℃以下であってもよく、４５０℃以下であってもよい。焼成時間としては、例えば、１０分以上、又は３０分以上、１時間以下とすることができる。 The firing temperature of the glass substrate 2 may be 200° C. or higher, 250° C. or higher, 300° C. or higher, may exceed 300° C., or may be 400° C. or lower. may be 450° C. or lower. The firing time can be, for example, 10 minutes or longer, or 30 minutes or longer and 1 hour or shorter.

（第２の実施形態）
図２は、本発明の第２の実施形態に係る調理器用トッププレートを示す模式的断面図である。 (Second embodiment)
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a cooker top plate according to a second embodiment of the present invention.

図２に示す調理器用トッププレート１Ａは、ガラス基板２と耐熱樹脂層３Ａとを備える。図２に示す調理器用トッププレート１Ａと、図１に示す調理器用トッププレート１とでは、耐熱樹脂層の構成が異なる。 A cooker top plate 1A shown in FIG. 2 includes a glass substrate 2 and a heat-resistant resin layer 3A. The configuration of the heat-resistant resin layer differs between the cooker top plate 1A shown in FIG. 2 and the cooker top plate 1 shown in FIG.

耐熱樹脂層３Ａは、ガラス基板２の裏面２ｂ側に配置されている。耐熱樹脂層３Ａは、第１の耐熱樹脂層３１と、第２の耐熱樹脂層３２とを有する。耐熱樹脂層３Ａは、２層の構造を有する。第１の耐熱樹脂層３１がガラス基板２の裏面２ｂ上に配置されており、第２の耐熱樹脂層３２が第１の耐熱樹脂層３１のガラス基板２側とは反対側の表面上に配置されている。ガラス基板２の裏面２ｂと耐熱樹脂層３Ａとは接しており、ガラス基板２の裏面２ｂと第１の耐熱樹脂層３１とは接している。第１の耐熱樹脂層３１及び第２の耐熱樹脂層３２はそれぞれ、シリコーン樹脂成分（Ａ）と顔料（Ｂ）と両親媒性有機溶剤（Ｃ）とを含む上述した耐熱塗料の硬化物層である。第１の耐熱樹脂層３１を形成するための耐熱塗料の組成と、第２の耐熱樹脂層３２を形成するための耐熱塗料の組成とは異なる。 The heat-resistant resin layer 3A is arranged on the back surface 2b side of the glass substrate 2 . The heat resistant resin layer 3A has a first heat resistant resin layer 31 and a second heat resistant resin layer 32 . The heat-resistant resin layer 3A has a two-layer structure. The first heat-resistant resin layer 31 is arranged on the rear surface 2b of the glass substrate 2, and the second heat-resistant resin layer 32 is arranged on the surface of the first heat-resistant resin layer 31 opposite to the glass substrate 2 side. It is The back surface 2b of the glass substrate 2 and the heat-resistant resin layer 3A are in contact, and the back surface 2b of the glass substrate 2 and the first heat-resistant resin layer 31 are in contact. Each of the first heat-resistant resin layer 31 and the second heat-resistant resin layer 32 is a cured layer of the above-described heat-resistant paint containing a silicone resin component (A), a pigment (B), and an amphipathic organic solvent (C). be. The composition of the heat-resistant paint for forming the first heat-resistant resin layer 31 is different from the composition of the heat-resistant paint for forming the second heat-resistant resin layer 32 .

第１の耐熱樹脂層３１及び第２の耐熱樹脂層３２はそれぞれ、着色顔料を含んでいてもよい。この場合に、第１の耐熱樹脂層３１が第１の着色顔料を含んでいてもよく、第２の耐熱樹脂層３２が第１の着色顔料とは異なる第２の着色顔料を含んでいてもよい。この場合、意匠性や調理器内部の隠蔽性を考慮して、適宜の着色顔料の組み合わせを選定することができる。 Each of the first heat-resistant resin layer 31 and the second heat-resistant resin layer 32 may contain a coloring pigment. In this case, the first heat-resistant resin layer 31 may contain the first color pigment, and the second heat-resistant resin layer 32 may contain the second color pigment different from the first color pigment. good. In this case, an appropriate combination of color pigments can be selected in consideration of the design and the ability to conceal the inside of the cooker.

第１の耐熱樹脂層３１及び第２の耐熱樹脂層３２の厚みは、特に限定されない。第１の耐熱樹脂層３１及び第２の耐熱樹脂層３２の厚みはそれぞれ、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは８μｍ以上、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下である。第１，第２の耐熱樹脂層３１，３２の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、繰り返しなされる加熱及び冷却による耐熱樹脂層３Ａのガラス基板２からの剥離をより確実に防止できると共に、調理器用トッププレート１Ａの意匠性や調理器内部の隠蔽性をより一層向上させることができる。 The thicknesses of the first heat-resistant resin layer 31 and the second heat-resistant resin layer 32 are not particularly limited. Each of the first heat-resistant resin layer 31 and the second heat-resistant resin layer 32 has a thickness of preferably 5 μm or more, more preferably 8 μm or more, preferably 50 μm or less, and more preferably 30 μm or less. When the thicknesses of the first and second heat-resistant resin layers 31 and 32 are equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, peeling of the heat-resistant resin layer 3A from the glass substrate 2 due to repeated heating and cooling can be more reliably prevented. At the same time, the design of the cooker top plate 1A and the ability to conceal the inside of the cooker can be further improved.

耐熱樹脂層３Ａ全体の厚み（第１の耐熱樹脂層３１と第２の耐熱樹脂層３２との合計厚み）も、特に限定されない。耐熱樹脂層３Ａ全体の厚みは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、好ましくは７０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下である。耐熱樹脂層３Ａ全体の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、繰り返しなされる加熱及び冷却による耐熱樹脂層３Ａのガラス基板２からの剥離をより確実に防止できると共に、調理器用トッププレート１Ａの意匠性や調理器内部の隠蔽性をより一層向上させることができる。 The thickness of the entire heat-resistant resin layer 3A (the total thickness of the first heat-resistant resin layer 31 and the second heat-resistant resin layer 32) is also not particularly limited. The thickness of the entire heat-resistant resin layer 3A is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, preferably 70 μm or less, and more preferably 30 μm or less. When the thickness of the entire heat-resistant resin layer 3A is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, peeling of the heat-resistant resin layer 3A from the glass substrate 2 due to repeated heating and cooling can be more reliably prevented, and the cooker top plate 1A can be prevented. It is possible to further improve the design of the cooker and the concealability of the inside of the cooker.

以下、調理器用トッププレート１Ａの製造方法について説明する。 A method of manufacturing the cooker top plate 1A will be described below.

調理器用トッププレート１Ａの製造方法は、ガラス基板２の裏面２ｂ上に、第１の耐熱塗料を塗布する工程（第１の塗布工程）と、ガラス基板２を焼成することにより、第１の耐熱塗料を硬化させて第１の耐熱樹脂層３１を形成する工程（第１の硬化工程）と、第１の耐熱樹脂層３１のガラス基板２側とは反対側の表面上に第２の耐熱塗料を塗布する工程（第２の塗布工程）と、ガラス基板２を焼成することにより、第２の耐熱塗料を硬化させて第２の耐熱樹脂層３２を形成する工程（第２の硬化工程）とを備えることが好ましい。 The method for manufacturing the cooker top plate 1A includes a step of applying a first heat-resistant paint on the back surface 2b of the glass substrate 2 (first coating step), and baking the glass substrate 2 to obtain the first heat-resistant paint. a step of curing the paint to form the first heat-resistant resin layer 31 (first curing step); and a step of curing the second heat-resistant paint by baking the glass substrate 2 to form the second heat-resistant resin layer 32 (second curing step). is preferably provided.

本実施形態では、第１の耐熱塗料及び第２の耐熱塗料のそれぞれが、上述した耐熱塗料であるが、本発明では、第１の耐熱塗料及び第２の耐熱塗料の内の少なくとも一方が上述した耐熱塗料であればよい。 In the present embodiment, each of the first heat-resistant paint and the second heat-resistant paint is the heat-resistant paint described above, but in the present invention, at least one of the first heat-resistant paint and the second heat-resistant paint Any heat resistant paint will do.

上記第１，第２の塗布工程において、上記第１，第２の耐熱塗料の塗布方法は特に限定されない。また、上記第１，第２の耐熱塗料の塗布厚みは、所望とする第１，第２の耐熱樹脂層の厚みにより適宜変更可能である。 In the first and second application steps, the method of applying the first and second heat-resistant paints is not particularly limited. Also, the coating thicknesses of the first and second heat-resistant paints can be appropriately changed according to the desired thicknesses of the first and second heat-resistant resin layers.

上記第１，第２の硬化工程では、耐熱塗料が塗布されたガラス基板２を焼成する。焼成により耐熱塗料は硬化する。焼成条件は、第１，第２の耐熱塗料が硬化する条件である限り特に限定されない。なお、上記焼成の前に、耐熱塗料が塗布されたガラス基板２を乾燥及び／又は加熱してもよい。乾燥や加熱により第１，第２の耐熱塗料に含まれる溶剤が揮発しやすくなる。 In the first and second curing steps, the glass substrate 2 coated with the heat-resistant paint is baked. The heat-resistant paint is cured by baking. Baking conditions are not particularly limited as long as the first and second heat-resistant paints are cured. Incidentally, the glass substrate 2 coated with the heat-resistant paint may be dried and/or heated before the baking. Solvents contained in the first and second heat-resistant paints are easily volatilized by drying and heating.

（第３の実施形態）
図３は、本発明の第３の実施形態に係る調理器用トッププレートを示す模式的断面図である。 (Third embodiment)
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a cooker top plate according to a third embodiment of the present invention.

図３に示す調理器用トッププレート１Ｂは、ガラス基板２と耐熱樹脂層３Ｂと無機遮光層４とを備える。図３に示す調理器用トッププレート１Ｂと、図１に示す調理器用トッププレート１とでは、無機遮光層の有無が異なる。 A cooker top plate 1B shown in FIG. The cooker top plate 1B shown in FIG. 3 differs from the cooker top plate 1 shown in FIG. 1 in the presence or absence of the inorganic light shielding layer.

無機遮光層４は、ガラス基板２の裏面２ｂ上に配置されている。耐熱樹脂層３Ｂは、無機遮光層４のガラス基板２側とは反対側の表面上に配置されている。耐熱樹脂層３Ｂは、無機遮光層４を介して、ガラス基板２の裏面２ｂ上に配置されている。耐熱樹脂層３Ｂは、シリコーン樹脂成分（Ａ）と顔料（Ｂ）と両親媒性有機溶剤（Ｃ）とを含む上述した耐熱塗料の硬化物層である。 The inorganic light shielding layer 4 is arranged on the back surface 2 b of the glass substrate 2 . The heat-resistant resin layer 3B is arranged on the surface of the inorganic light shielding layer 4 opposite to the glass substrate 2 side. The heat-resistant resin layer 3B is arranged on the rear surface 2b of the glass substrate 2 with the inorganic light-shielding layer 4 interposed therebetween. The heat-resistant resin layer 3B is a cured layer of the heat-resistant paint described above containing the silicone resin component (A), the pigment (B), and the amphipathic organic solvent (C).

無機遮光層４は、調理器内部の構造を隠蔽することを目的として設けられる遮光層である。従って、耐熱樹脂層３Ｂとともに無機遮光層４を設けることにより、調理面２ａ側から視たときに、調理器内部の構造をより効果的に隠蔽でき、調理器用トッププレート１Ｂの美観性をより一層高めることができる。 The inorganic light shielding layer 4 is a light shielding layer provided for the purpose of concealing the structure inside the cooker. Therefore, by providing the inorganic light-shielding layer 4 together with the heat-resistant resin layer 3B, the structure inside the cooker can be more effectively hidden when viewed from the cooking surface 2a side, and the aesthetic appearance of the cooker top plate 1B can be further improved. can be enhanced.

無機遮光層４は、無機物を含む層であり、可視光の透過率が低い層であれば、特に限定されない。無機遮光層４は、例えば、着色顔料とガラスとを含む層である。この場合、着色顔料としては、例えば、Ｃｕ－Ｃｒ－Ｍｎ系黒色無機顔料を用いることができる。また、ガラスとしては、例えば、Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラス粉末を用いることができる。なお、無機遮光層４は、チタン等の金属層であってもよい。 The inorganic light shielding layer 4 is a layer containing an inorganic substance, and is not particularly limited as long as it is a layer with low visible light transmittance. The inorganic light shielding layer 4 is, for example, a layer containing a color pigment and glass. In this case, for example, a Cu--Cr--Mn-based black inorganic pigment can be used as the coloring pigment. As the glass, for example, B 2 O 3 —SiO 2 based glass powder can be used. The inorganic light shielding layer 4 may be a metal layer such as titanium.

本実施形態において、無機遮光層４は、着色顔料とガラスとを含む、多孔質膜である。このように無機遮光層４は、多孔質膜であることが望ましいが、実質的に空隙を有さない、緻密な膜であってもよい。無機遮光層４が緻密な膜であれば、接着剤がガラス基板２側にしみ出しにくくなり、調理面２ａ側から視たときに、シミとしてより目立ちにくくなる。 In this embodiment, the inorganic light shielding layer 4 is a porous film containing a color pigment and glass. As described above, the inorganic light shielding layer 4 is preferably a porous film, but may be a dense film having substantially no voids. If the inorganic light shielding layer 4 is a dense film, the adhesive is less likely to seep out to the side of the glass substrate 2, and stains are less conspicuous when viewed from the side of the cooking surface 2a.

無機遮光層４の厚みは、特に限定されない。無機遮光層４の厚みは、例えば、無機遮光層４の光透過率や、機械的強度、あるいは熱膨張係数などに応じて適宜設定することができる。なお、無機遮光層４は、通常、ガラス基板２と異なる熱膨張係数を有する。このため、繰り返しの加熱及び冷却により無機遮光層４が損傷する場合がある。 The thickness of the inorganic light shielding layer 4 is not particularly limited. The thickness of the inorganic light shielding layer 4 can be appropriately set according to, for example, the light transmittance, mechanical strength, or thermal expansion coefficient of the inorganic light shielding layer 4 . Note that the inorganic light shielding layer 4 usually has a thermal expansion coefficient different from that of the glass substrate 2 . Therefore, the inorganic light shielding layer 4 may be damaged by repeated heating and cooling.

この損傷をより一層抑制する観点から、無機遮光層４の厚みは、薄い方が好ましい。無機遮光層４の厚みは、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下である。 From the viewpoint of further suppressing this damage, the thickness of the inorganic light shielding layer 4 is preferably thin. The thickness of the inorganic light shielding layer 4 is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, preferably 20 μm or less, and more preferably 15 μm or less.

調理器用トッププレート１Ｂの製造方法についても、特に限定されず、無機遮光層４を形成すること以外は、第１の実施形態及び第２の実施形態と同様の方法により製造することができる。 The method of manufacturing the cooker top plate 1B is also not particularly limited, and the top plate 1B can be manufactured in the same manner as in the first and second embodiments except that the inorganic light shielding layer 4 is formed.

無機遮光層４の形成方法は、特に限定されない。無機遮光層４は、例えば、下記の方法により形成することができる。 A method for forming the inorganic light shielding layer 4 is not particularly limited. The inorganic light shielding layer 4 can be formed, for example, by the following method.

まず、着色顔料とガラス粉末との混合粉末に溶媒を加えてペースト化する。得られたペーストをガラス基板２の裏面２ｂ上に、スクリーン印刷法などを用いて塗布し、乾燥させる。その後、焼成することにより無機遮光層４を形成することができる。なお、焼成温度及び焼成時間は、使用するガラス粉末の組成などに応じて適宜設定することができる。焼成温度は、例えば、２００℃～９００℃程度とすることができる。焼成時間は、例えば、１０分～１時間程度とすることができる。 First, a solvent is added to a mixed powder of a color pigment and a glass powder to form a paste. The obtained paste is applied onto the back surface 2b of the glass substrate 2 by using a screen printing method or the like, and dried. After that, the inorganic light shielding layer 4 can be formed by firing. The firing temperature and firing time can be appropriately set according to the composition of the glass powder used. The firing temperature can be, for example, about 200.degree. C. to 900.degree. The baking time can be, for example, about 10 minutes to 1 hour.

なお、無機遮光層４が、金属層である場合は、スパッタリング法及びＣＶＤ法等により形成させることができる。 In addition, when the inorganic light shielding layer 4 is a metal layer, it can be formed by a sputtering method, a CVD method, or the like.

以下、本発明について、実施例に基づいてさらに詳細を説明する。但し、以下の実施例は、単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in further detail based on examples. However, the following examples are merely illustrative. The present invention is by no means limited to the following examples.

以下の耐熱塗料の材料を用意した。 The following heat-resistant paint materials were prepared.

＜シリコーン樹脂成分（Ａ）＞
メチルフェニル系シリコーン樹脂（モメンティブ社製「ＴＳＲ－１４５」、市販品中にキシレン及びトルエンを４０質量％含む） <Silicone resin component (A)>
Methylphenyl silicone resin ("TSR-145" manufactured by Momentive, containing 40% by mass of xylene and toluene in the commercial product)

＜顔料（Ｂ）＞
着色顔料（焼成黒顔料、Ｃｕ－Ｆｅ－Ｍｎ系）
体質顔料（マイカ） <Pigment (B)>
Coloring pigment (calcined black pigment, Cu-Fe-Mn system)
Extender pigment (mica)

＜顔料分散剤＞
両親媒性有機溶剤（Ｃ）：
ブチルセロソルブ
ヘキシルセロソルブ
両親媒性有機溶剤（Ｃ）以外の顔料分散剤：
エタノール
ブタノール
アクリル系ポリマー（ＢＹＫ社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ ２０００」） <Pigment Dispersant>
Amphiphilic organic solvent (C):
Butyl cellosolve Hexyl cellosolve Pigment dispersant other than amphiphilic organic solvent (C):
Ethanol butanol acrylic polymer ("DISPERBYK 2000" manufactured by BYK)

以下のガラス基板を用意した。 The following glass substrates were prepared.

透明結晶化ガラス板（日本電気硝子社製「Ｎ－０」、３０℃～７５０℃における平均線熱膨張係数：０．５×１０－７／℃、厚み：４ｍｍ） Transparent crystallized glass plate ("N-0" manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., average linear thermal expansion coefficient at 30 ° C. to 750 ° C.: 0.5 × 10 -7 / ° C., thickness: 4 mm)

（実施例１）
耐熱塗料の作製：
下記の表１に示す配合成分を含有する耐熱塗料（ペースト）を作製した（配合比率は質量部）。なお、表中、シリコーン樹脂成分（Ａ）の含有量は、シリコーン樹脂の含有量ではなく、市販品（モメンティブ社製「ＴＳＲ－１４５」）の含有量で示した。 (Example 1)
Preparation of heat-resistant paint:
A heat-resistant paint (paste) containing the ingredients shown in Table 1 below was prepared (parts by weight). In the table, the content of the silicone resin component (A) is not the content of the silicone resin, but the content of the commercially available product (“TSR-145” manufactured by Momentive).

調理器用トッププレートの作製：
得られた耐熱塗料を、ガラス基板の表面上に塗布厚みが１５μｍとなるように、スクリーン印刷した。次いで、３００℃及び３０分間の条件でガラス基板を焼成し、耐熱塗料を硬化させた。このようにして、ガラス基板の表面上に耐熱樹脂層が配置された調理器用トッププレートを得た。 Making a cooker top plate:
The obtained heat-resistant paint was screen-printed on the surface of a glass substrate so as to have a coating thickness of 15 μm. Then, the glass substrate was baked at 300° C. for 30 minutes to cure the heat resistant paint. In this way, a top plate for a cooker having a heat-resistant resin layer disposed on the surface of the glass substrate was obtained.

（実施例２，３及び比較例１）
両親媒性有機溶剤（Ｃ）の種類及び配合量を表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、耐熱塗料及び調理器用トッププレートを作製した。 (Examples 2 and 3 and Comparative Example 1)
A heat-resistant paint and a cooker top plate were prepared in the same manner as in Example 1, except that the type and amount of the amphipathic organic solvent (C) were changed as shown in Table 1.

（比較例２～４）
両親媒性有機溶剤（Ｃ）の代わりに、顔料分散剤としてエタノール、ブタノール又はアクリル系ポリマーを表１に示す配合量で用いたこと以外は、実施例１と同様にして、耐熱塗料及び調理器用トッププレートを作製した。 (Comparative Examples 2-4)
In the same manner as in Example 1, except that ethanol, butanol, or an acrylic polymer was used as a pigment dispersant in the amount shown in Table 1 instead of the amphipathic organic solvent (C). A top plate was produced.

（比較例５）
両親媒性有機溶剤（Ｃ）を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして、耐熱塗料及び調理器用トッププレートを作製した。 (Comparative Example 5)
A heat-resistant paint and a cooker top plate were prepared in the same manner as in Example 1, except that the amphiphilic organic solvent (C) was not used.

［評価］
（１）耐熱塗料の貯蔵安定性
（１－１）耐熱塗料の増粘
作製直後の耐熱塗料の２５℃及び１０ｒｐｍでの粘度を測定し、粘度（１）とした。次いで、耐熱塗料を４０℃の条件下で３０日間保管した。保管後の耐熱塗料の２５℃及び１０ｒｐｍでの粘度を測定し、粘度（２）とした。粘度（１）と粘度（２）とから、保管後の耐熱塗料の増粘を以下の基準で評価した。なお、耐熱塗料の粘度は、東機産業社製「Ｂ型粘度計ＴＶＢ－１０Ｈ」を用いて測定した。 [evaluation]
(1) Storage stability of heat-resistant paint (1-1) Thickening of heat-resistant paint The viscosity of the heat-resistant paint immediately after preparation was measured at 25°C and 10 rpm, and was defined as viscosity (1). The heat-resistant paint was then stored at 40°C for 30 days. The viscosity of the heat resistant paint after storage was measured at 25° C. and 10 rpm, and was defined as viscosity (2). Based on Viscosity (1) and Viscosity (2), thickening of the heat-resistant paint after storage was evaluated according to the following criteria. The viscosity of the heat-resistant paint was measured using a "B-type viscometer TVB-10H" manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.

［評価基準］
○：粘度比（粘度（２）／粘度（１））が１．２以下である
△：粘度比（粘度（２）／粘度（１））が１．２を超え、２．０以下である
×：粘度比（粘度（２）／粘度（１））が２．０を超える [Evaluation criteria]
○: Viscosity ratio (viscosity (2) / viscosity (1)) is 1.2 or less △: Viscosity ratio (viscosity (2) / viscosity (1)) is more than 1.2 and is 2.0 or less ×: Viscosity ratio (viscosity (2) / viscosity (1)) exceeds 2.0

（１－２）顔料の沈降状態
得られた耐熱塗料を４０℃の条件下で３０日間保管した。保管後の耐熱塗料の性状を目視にて確認した。保管後の耐熱塗料における顔料の沈降状態を以下の基準で評価した。 (1-2) Sedimentation State of Pigment The obtained heat-resistant paint was stored at 40° C. for 30 days. The properties of the heat-resistant paint after storage were visually confirmed. The sedimentation state of the pigment in the heat-resistant paint after storage was evaluated according to the following criteria.

［評価基準］
○：顔料が良好に分散しており、顔料の沈降が観察されない
△：顔料がソフトケーキ状に沈降している
×：顔料がハードケーキ状に沈降している [Evaluation criteria]
○: The pigment is well dispersed and no sedimentation of the pigment is observed. △: The pigment is sedimented in the form of a soft cake. ×: The pigment is sedimented in the form of a hard cake.

（２）耐熱樹脂層の変色（黄変）
得られた調理器用トッププレートを３５０℃で３時間加熱する耐熱試験を行った。耐熱試験前の調理器用トッププレートにおける耐熱樹脂層と、耐熱試験後の調理器用トッププレートにおける耐熱樹脂層とのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥを測定した。色差ΔＥは、色差計（コニカミノルタ社製「ＣＭ６００ｄ」）を用いて、調理器用トッププレートの調理面側から評価した。なお、目視にて評価したところ、実施例１～３及び比較例１～３，５では、耐熱試験前後の調理器用トッププレートにおける耐熱樹脂層はともに、無色透明であった。一方、比較例４では、耐熱試験後の調理器用トッププレートにおける耐熱樹脂層は、全体が黄色く変色していた。 (2) Discoloration (yellowing) of heat-resistant resin layer
A heat resistance test was conducted by heating the obtained top plate for cookers at 350° C. for 3 hours. A color difference ΔE in the L * a * b * color system between the heat-resistant resin layer of the cooker top plate before the heat-resistant test and the heat-resistant resin layer of the cooker top plate after the heat-resistant test was measured. The color difference ΔE was evaluated from the cooking surface side of the cooker top plate using a color difference meter (“CM600d” manufactured by Konica Minolta). Visual evaluation revealed that in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 and 5, the heat-resistant resin layers of the cooker top plates before and after the heat resistance test were colorless and transparent. On the other hand, in Comparative Example 4, the entire heat-resistant resin layer of the cooker top plate after the heat-resistant test turned yellow.

（３）耐熱塗料の乾燥性
ガラス基板の表面上に、得られた耐熱塗料をスクリーン印刷により厚み１５μｍで塗布した。塗布後の耐熱塗料を確認したところ、実施例１～３で得られた耐熱塗料では、塗布してから１０分以内に良好に乾燥しており、乾燥性に優れていた。 (3) Drying property of heat-resistant paint The obtained heat-resistant paint was applied on the surface of a glass substrate by screen printing to a thickness of 15 µm. When the heat-resistant paints after application were checked, the heat-resistant paints obtained in Examples 1 to 3 dried satisfactorily within 10 minutes after application, showing excellent drying properties.

耐熱塗料の組成及び結果を下記の表１に示す。 The composition of the heat resistant paint and the results are shown in Table 1 below.

Figure 2023087856000006
Figure 2023087856000006

１，１Ａ，１Ｂ…調理器用トッププレート
２…ガラス基板
２ａ…調理面
２ｂ…裏面
３，３Ａ，３Ｂ…耐熱樹脂層
４…無機遮光層
３１…第１の耐熱樹脂層
３２…第２の耐熱樹脂層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 1A, 1B... Top plate for cookers 2... Glass substrate 2a... Cooking surface 2b... Back surface 3, 3A, 3B... Heat-resistant resin layer 4... Inorganic light-shielding layer 31... First heat-resistant resin layer 32... Second heat-resistant resin layer

Claims (9)

調理器用トッププレートにおける耐熱樹脂層を形成するために用いられる耐熱塗料であって、
シリコーン樹脂成分（Ａ）と、
顔料（Ｂ）と、
両親媒性有機溶剤（Ｃ）とを含み、
前記両親媒性有機溶剤（Ｃ）が、下記式（１）で表されるエチレングリコール構造と、炭素数４以上の基とを有し、
前記顔料（Ｂ）の含有量に対する、前記両親媒性有機溶剤（Ｃ）の含有量の質量比が、０．０５以上、２．０以下である、耐熱塗料。
Figure 2023087856000007
前記式（１）中、ｎは１以上の数を表し、＊は他の原子との結合位置を表す。 A heat-resistant paint used to form a heat-resistant resin layer in a cooker top plate,
a silicone resin component (A);
a pigment (B);
and an amphiphilic organic solvent (C),
The amphipathic organic solvent (C) has an ethylene glycol structure represented by the following formula (1) and a group having 4 or more carbon atoms,
A heat-resistant paint, wherein the mass ratio of the content of the amphiphilic organic solvent (C) to the content of the pigment (B) is 0.05 or more and 2.0 or less.
Figure 2023087856000007
In formula (1), n represents a number of 1 or more, and * represents a bonding position with another atom. 前記炭素数４以上の基における炭素数が、６以下である、請求項１に記載の耐熱塗料。 2. The heat-resistant paint according to claim 1, wherein the group having 4 or more carbon atoms has 6 or less carbon atoms. 前記炭素数４以上の基が、アルキル基である、請求項１又は２に記載の耐熱塗料。 3. The heat-resistant paint according to claim 1, wherein said group having 4 or more carbon atoms is an alkyl group. 前記式（１）中、ｎが、３以下の数を表す、請求項１～３のいずれか１項に記載の耐熱塗料。 The heat-resistant paint according to any one of claims 1 to 3, wherein n in the formula (1) represents a number of 3 or less. 前記両親媒性有機溶剤（Ｃ）が、下記式（２）で表される化合物である、請求項１～４のいずれか１項に記載の耐熱塗料。
Figure 2023087856000008
前記式（２）中、ｍは３以上の数を表し、ｎは１以上の数を表す。 The heat-resistant paint according to any one of claims 1 to 4, wherein the amphiphilic organic solvent (C) is a compound represented by the following formula (2).
Figure 2023087856000008
In the formula (2), m represents a number of 3 or more, and n represents a number of 1 or more. 前記両親媒性有機溶剤（Ｃ）の沸点が、３００℃以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の耐熱塗料。 The heat-resistant paint according to any one of claims 1 to 5, wherein the amphipathic organic solvent (C) has a boiling point of 300°C or lower. 前記両親媒性有機溶剤（Ｃ）が、ブチルセロソルブ又はヘキシルセロソルブである、請求項１～６のいずれか１項に記載の耐熱塗料。 The heat-resistant paint according to any one of claims 1 to 6, wherein the amphiphilic organic solvent (C) is butyl cellosolve or hexyl cellosolve. 調理器具が載せられる調理面及び該調理面とは反対側の裏面を有する、ガラス基板と、
前記ガラス基板の前記裏面側に配置されている、耐熱樹脂層と、
を備え、
前記耐熱樹脂層が、請求項１～７のいずれか１項に記載の耐熱塗料の硬化物層である、調理器用トッププレート。 a glass substrate having a cooking surface on which the cooking utensil rests and a back surface opposite the cooking surface;
a heat-resistant resin layer disposed on the back surface side of the glass substrate;
with
A cooker top plate, wherein the heat-resistant resin layer is a hardened layer of the heat-resistant paint according to any one of claims 1 to 7. 調理器具が載せられる調理面及び該調理面とは反対側の裏面を有する、ガラス基板と、
前記ガラス基板の前記裏面側に配置されている、耐熱樹脂層と、
を備える調理器用トッププレートの製造方法であって、
前記ガラス基板の前記裏面側に、請求項１～７のいずれか１項に記載の耐熱塗料を塗布する工程と、
前記ガラス基板を焼成することにより、前記耐熱塗料を硬化させて耐熱樹脂層を形成する工程と、
を備える、調理器用トッププレートの製造方法。 a glass substrate having a cooking surface on which the cooking utensil rests and a back surface opposite the cooking surface;
a heat-resistant resin layer disposed on the back surface side of the glass substrate;
A method for manufacturing a top plate for a cooker comprising
A step of applying the heat-resistant paint according to any one of claims 1 to 7 on the back surface side of the glass substrate;
a step of curing the heat-resistant paint to form a heat-resistant resin layer by baking the glass substrate;
A method for manufacturing a top plate for a cooker, comprising:
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