JP2023079528A - Laminate and led display - Google Patents

Abstract

To provide a laminate with a further suppressed total reflectance and diffuse reflectance, and to provide an LED display.SOLUTION: A laminate used for an LED display is provided, the laminate comprising a black layer containing a first black colorant and a fibrous layer containing black fiber.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、積層体、及び、ＬＥＤディスプレイに関する。 The present invention relates to laminates and LED displays.

ＬＥＤ（発光ダイオード、light emitting diode）ディスプレイにあっては、画像表示部の表面反射率を低減させることが、コントラストの向上、画像表示品質の向上といった観点から極めて重要である。
例えば、ＬＥＤディスプレイの光の反射を防止する部材としては、ブラックマトリクスパターン等の黒色層を有する部材が知られている。 In an LED (light emitting diode) display, it is extremely important to reduce the surface reflectance of the image display portion from the viewpoint of improving contrast and improving image display quality.
For example, a member having a black layer such as a black matrix pattern is known as a member for preventing reflection of light in an LED display.

従来のブラックマトリクスパターンとしては、特許文献１に記載のものが挙げられる。
特許文献１には、液晶ディスプレイパネルのブラックマトリクスを形成するための感光性組成物であって、光重合性化合物と、特定の構造を有する光重合開始剤と、遮光材料とを含有する感光性組成物が記載されている。 As a conventional black matrix pattern, the one described in Patent Document 1 can be cited.
Patent Document 1 discloses a photosensitive composition for forming a black matrix of a liquid crystal display panel, which contains a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator having a specific structure, and a light-shielding material. A composition is described.

特開２００５－３３８３２８号公報JP-A-2005-338328

本発明者は、特許文献１に具体的に開示されているブラックマトリクスパターンの反射特性について検討したところ、昨今の低反射の要求性能を満たしておらず、正反射を含む全反射率、及び、拡散反射率について更なる改善の余地があることを知見した。 The inventors of the present invention have studied the reflection characteristics of the black matrix pattern specifically disclosed in Patent Document 1, and found that it does not meet the recent low-reflection performance requirements. We have found that there is room for further improvement in diffuse reflectance.

本発明の課題は、全反射率及び拡散反射率がより一層抑制された積層体を提供することにある。また、本発明の課題は、ＬＥＤディスプレイを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a laminate in which total reflectance and diffuse reflectance are further suppressed. Another object of the present invention is to provide an LED display.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。 As a result of intensive studies aimed at solving the above problems, the inventors of the present invention have found that the above problems can be solved by the following configuration.

〔１〕 第１黒色着色剤を含む黒色層と、黒色繊維を含む繊維層とを有する、ＬＥＤディスプレイに用いられる積層体。
〔２〕 上記黒色層と上記繊維層との間に接着層を更に有する、〔１〕に記載の積層体。
〔３〕 上記黒色繊維が上記接着層に植設されている、〔１〕又は〔２〕に記載の積層体。
〔４〕 上記第１黒色着色剤が、カーボンブラック及びカーボンナノチューブからなる群より選択される少なくとも１つである、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の積層体。
〔５〕 上記第１黒色着色剤が、カーボンナノチューブである、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の積層体。
〔６〕 上記カーボンナノチューブの平均直径が８～２５ｎｍである、〔５〕に記載の積層体。
〔７〕 上記黒色繊維が、カーボンブラック及び黒色染料からなる群より選択される少なくとも１つである第２黒色着色剤を含む、〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の積層体。
〔８〕 上記黒色繊維の平均長さが０．１～１．０ｍｍである、〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の積層体。
〔９〕 上記黒色繊維の平均長さが０．１～０．８ｍｍである、〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の積層体。
〔１０〕 上記接着層の上記繊維層側の表面積に対する、上記接着層に植設されている上記黒色繊維の本数を上記黒色繊維の断面積に乗じて得られる合計面積の比率が、１０～５０％である、〔３〕に記載の積層体。
〔１１〕 上記黒色層の厚さが５μｍ以上である、〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の積層体。
〔１２〕 上記黒色層における上記第１黒色着色剤の含有量が、上記樹脂層の全質量に対して０．５～１０質量％である、〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載の積層体。
〔１３〕 上記繊維層側の表面の波長５５０ｎｍにおける全反射率が１．０％以下であり、かつ、上記繊維層側の表面の波長５５０ｎｍにおける拡散反射率が０．５％以下である、〔１〕～〔１２〕のいずれかに記載の積層体。
〔１４〕 上記繊維層側の表面の波長５５０ｎｍにおける全反射率の明度Ｌ^＊が３．０以下である、〔１〕～〔１３〕のいずれかに記載の積層体。
〔１５〕 上記黒色層が、エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の硬化物を含む、〔１〕～〔１４〕のいずれかに記載の積層体。
〔１６〕 上記黒色繊維の平均長さが０．１～０．８ｍｍであり、上記第１黒色着色剤がカーボンナノチューブであり、上記接着層の上記繊維層側の表面積に対する、上記接着層に植設されている上記黒色繊維の本数を上記黒色繊維の断面積に乗じて得られる合計面積の比率が、１０～５０％である、〔１〕～〔１５〕のいずれかに記載の積層体。
〔１７〕 上記接着層が着色剤を含まないか、或いは、上記接着層における着色剤の含有量が上記接着層の全質量に対して１質量％以下である、〔１〕～〔１６〕のいずれかに記載の積層体。
〔１８〕 〔１〕～〔１７〕のいずれかに記載の積層体を備える、ＬＥＤディスプレイ。 [1] A laminate used in an LED display, having a black layer containing a first black colorant and a fiber layer containing black fibers.
[2] The laminate according to [1], further comprising an adhesive layer between the black layer and the fiber layer.
[3] The laminate according to [1] or [2], wherein the black fibers are embedded in the adhesive layer.
[4] The laminate according to any one of [1] to [3], wherein the first black colorant is at least one selected from the group consisting of carbon black and carbon nanotubes.
[5] The laminate according to any one of [1] to [4], wherein the first black colorant is a carbon nanotube.
[6] The laminate according to [5], wherein the carbon nanotubes have an average diameter of 8 to 25 nm.
[7] The laminate according to any one of [1] to [6], wherein the black fibers contain a second black colorant that is at least one selected from the group consisting of carbon black and black dyes.
[8] The laminate according to any one of [1] to [7], wherein the black fibers have an average length of 0.1 to 1.0 mm.
[9] The laminate according to any one of [1] to [8], wherein the black fibers have an average length of 0.1 to 0.8 mm.
[10] The ratio of the total area obtained by multiplying the cross-sectional area of the black fibers by the number of the black fibers planted in the adhesive layer to the surface area of the adhesive layer on the fiber layer side is 10 to 50. %, the laminate according to [3].
[11] The laminate according to any one of [1] to [10], wherein the black layer has a thickness of 5 μm or more.
[12] The content of the first black colorant in the black layer is 0.5 to 10% by mass with respect to the total mass of the resin layer, according to any one of [1] to [11]. laminate.
[13] The fiber layer-side surface has a total reflectance of 1.0% or less at a wavelength of 550 nm, and the fiber layer-side surface has a diffuse reflectance of 0.5% or less at a wavelength of 550 nm. 1] The laminate according to any one of [12].
[14] The laminate according to any one of [1] to [13], wherein the lightness L ^* of total reflectance at a wavelength of 550 nm on the fiber layer side surface is 3.0 or less.
[15] The laminate according to any one of [1] to [14], wherein the black layer contains a cured polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond.
[16] The black fibers have an average length of 0.1 to 0.8 mm, the first black coloring agent is a carbon nanotube, and the amount of the fiber layer-side surface area of the adhesive layer is greater than the fiber layer-side surface area of the adhesive layer. The laminate according to any one of [1] to [15], wherein the ratio of the total area obtained by multiplying the cross-sectional area of the black fibers by the number of the black fibers provided is 10 to 50%.
[17] The adhesive layer of [1] to [16], wherein the adhesive layer does not contain a coloring agent, or the content of the coloring agent in the adhesive layer is 1% by mass or less with respect to the total weight of the adhesive layer. A laminate according to any one of the above.
[18] An LED display comprising the laminate according to any one of [1] to [17].

本発明によれば、全反射率及び拡散反射率がより一層抑制された積層体を提供できる。また、本発明によれば、ＬＥＤディスプレイを提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a laminate in which the total reflectance and the diffuse reflectance are further suppressed. Also, according to the present invention, an LED display can be provided.

以下、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に制限されない。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。 The contents of the present invention will be described in detail below. The description of the constituent elements described below may be made based on representative embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
In the present specification, a combination of two or more preferred aspects is a more preferred aspect.

本明細書において、各成分について２種以上の物質を使用する場合、その成分についての含有量とは、特に断らない限り、２種以上の物質の合計含有量を意味する。
本明細書において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において「全固形分」とは、組成物の全組成から溶剤を除いた成分の総質量をいう。また、「固形分」とは、上述のように、溶剤を除いた成分であり、例えば、２５℃において固体であっても、液体であってもよい。 In this specification, when two or more substances are used for each component, the content of that component means the total content of the two or more substances unless otherwise specified.
In this specification, the term "to" indicating a numerical range is used to include the numerical values before and after it as lower and upper limits.
In the numerical ranges described step by step in this specification, the upper limit or lower limit described in one numerical range may be replaced with the upper limit or lower limit of the numerical range described in other steps. good. Moreover, in the numerical ranges described in this specification, the upper and lower limits of the numerical ranges may be replaced with the values shown in the examples.
As used herein, the amount of each component in the composition refers to the total amount of the above substances present in the composition when there are multiple substances corresponding to each component in the composition, unless otherwise specified. means.
As used herein, "total solid content" refers to the total mass of components excluding the solvent from the total composition of the composition. Moreover, as described above, the “solid content” is the component excluding the solvent, and may be solid or liquid at 25° C., for example.

本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本明細書において、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する概念である。
本明細書において、樹脂中の構成単位の割合は、特に断りが無い限り、モル割合を表す。
本明細書において、分子量分布がある場合の分子量は、特に断りが無い限り、重量平均分子量（Ｍｗ）を表す。
また、本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、カラムとしてＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨｘＬ、及び、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）、並びに、溶剤としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により示差屈折計で検出した値を、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
本明細書において、「工程」との用語は、独立した工程のみを含むものではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、その工程は本用語に含まれる。 In the description of a group (atomic group) in the present specification, a description that does not describe substitution or unsubstituted includes not only those having no substituents but also those having substituents. For example, the term “alkyl group” includes not only alkyl groups having no substituents (unsubstituted alkyl groups) but also alkyl groups having substituents (substituted alkyl groups).
In this specification, "(meth)acrylic acid" is a concept that includes both acrylic acid and methacrylic acid, "(meth)acrylate" is a concept that includes both acrylate and methacrylate, and "( A meth)acryloyl group" is a concept that includes both an acryloyl group and a methacryloyl group.
In this specification, the ratio of structural units in the resin represents the molar ratio unless otherwise specified.
In this specification, the molecular weight when there is a molecular weight distribution represents the weight average molecular weight (Mw) unless otherwise specified.
In addition, unless otherwise specified, the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) in this specification are TSKgel GMHxL, TSKgel G4000HxL, and TSKgel G2000HxL (all trade names manufactured by Tosoh Corporation) as columns. ), and a value detected with a differential refractometer by a gel permeation chromatography (GPC) analyzer using THF (tetrahydrofuran) as a solvent, converted using polystyrene as a standard substance.
In this specification, the term "step" does not include only independent steps, and even if it cannot be clearly distinguished from other steps, if the intended purpose of the step is achieved, the step are included in this term.

［積層体］
本発明に係る積層体（以下、単に「積層体」ともいう。）は、第１黒色着色剤を含む黒色層と、黒色繊維を含む繊維層とを有し、ＬＥＤディスプレイに用いられる積層体である。
以下、積層体を構成する各部材について説明する。 [Laminate]
A laminate according to the present invention (hereinafter also simply referred to as a "laminate") has a black layer containing a first black colorant and a fiber layer containing black fibers, and is a laminate used in an LED display. be.
Each member constituting the laminate will be described below.

〔黒色層〕
積層体は、第１黒色着色剤を含む黒色層を有する。
以下、黒色層の組成について詳しく説明する。 [Black layer]
The laminate has a black layer containing a first black colorant.
The composition of the black layer will be described in detail below.

＜組成＞
黒色層としては、第１黒色着色剤として黒色の着色剤を含む層であれば、特に制限されない。
なかでも、黒色層は、第１黒色着色剤と、後述するエチレン性不飽和基を有する重合性化合物（以下、単に「重合性化合物」ともいう。）の硬化物及び後述するポリマーの少なくとも一方とを含むことが好ましく、第１黒色着色剤、及び、重合性化合物の硬化物を含むことがより好ましく、第１黒色着色剤、重合性化合物の硬化物、及び、ポリマーを含むことが更に好ましい。
また、黒色層は、後述する第１黒色着色剤を少なくとも含む黒色層形成用組成物を用いて形成される硬化膜であることが好ましい。 <Composition>
The black layer is not particularly limited as long as it contains a black colorant as the first black colorant.
Among them, the black layer comprises a first black coloring agent, a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated group described later (hereinafter also simply referred to as a "polymerizable compound") and at least one of a cured product and a polymer described later. Preferably, it contains the first black coloring agent and a cured product of the polymerizable compound, and more preferably contains the first black coloring agent, the cured product of the polymerizable compound, and the polymer.
Moreover, the black layer is preferably a cured film formed using a composition for forming a black layer containing at least a first black colorant, which will be described later.

（第１黒色着色剤）
黒色層に含まれる第１黒色着色剤は特に制限されず、黒色を呈する着色剤であれば、公知の着色剤を用いることができる。
第１黒色着色剤は、単独で黒色を呈する着色剤であってもよく、組み合わせて黒色を呈する有彩色の着色剤の組み合わせであってもよい。 (First black colorant)
The first black colorant contained in the black layer is not particularly limited, and any known colorant can be used as long as it exhibits a black color.
The first black colorant may be a colorant that exhibits black alone, or a combination of chromatic colorants that exhibit black in combination.

第１黒色着色剤は、染料及び顔料のいずれであってもよく、顔料が好ましい。
なお、染料とは、溶剤（水を含む水性溶剤又は有機溶剤）に溶解するものをいい、顔料とは、溶剤に溶解しないものをいう。従って、以下で染料として挙げたものであっても、溶剤によっては顔料に該当する場合がある。また、以下に顔料として挙げたものであっても、溶剤によっては染料に該当する場合がある。 The first black colorant may be either a dye or a pigment, preferably a pigment.
The term "dye" refers to a substance that dissolves in a solvent (aqueous solvent or organic solvent containing water), and the term "pigment" refers to a substance that does not dissolve in a solvent. Therefore, even those listed as dyes below may correspond to pigments depending on the solvent. Further, even the pigments listed below may correspond to dyes depending on the solvent.

染料としては、無機染料及び有機染料のいずれであってもよく、例えば、スクアリリウム系、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリアリールメタン系、アントラキノン系、アントラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、及び、ピロメテン系の染料が挙げられる。これらの染料の多量体を用いてもよい。特開２０１５－０２８１４４号公報、及び、特開２０１５－０３４９６６号公報に記載の染料を用いることもできる。 The dye may be either an inorganic dye or an organic dye. Examples include squarylium, pyrazoleazo, anilinoazo, triarylmethane, anthraquinone, anthrapyridone, benzylidene, oxonol, and pyrazolotriazole dyes. Examples include azo, pyridone azo, cyanine, phenothiazine, pyrrolopyrazole azomethine, xanthene, phthalocyanine, benzopyran, indigo, and pyrromethene dyes. Multimers of these dyes may also be used. The dyes described in JP-A-2015-028144 and JP-A-2015-034966 can also be used.

顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよく、例えば、黒色顔料、及び、黒色以外の有彩色の顔料が挙げられる。
黒色顔料としては、例えば、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ：Carbon Nano-Tube）、カーボンブラック（ＣＢ：Carbon Black）、酸化チタン、チタンカーバイド、酸化鉄、銅とクロムの複合酸化物、酸化チタン、窒化チタン、及び、黒鉛が挙げられ、カーボンナノチューブ又はカーボンブラックが好ましく、カーボンナノチューブがより好ましい。 The pigment may be either an inorganic pigment or an organic pigment, and examples thereof include black pigments and chromatic pigments other than black.
Examples of black pigments include carbon nanotubes (CNT: Carbon Nano-Tube), carbon black (CB: Carbon Black), titanium oxide, titanium carbide, iron oxide, a composite oxide of copper and chromium, titanium oxide, titanium nitride, and graphite, preferably carbon nanotubes or carbon black, more preferably carbon nanotubes.

カーボンナノチューブとしては、特に制限されず、公知のものが使用できる。
カーボンナノチューブは、グラフェン（６員環ネットワーク）シートを筒型に巻いた形状を有する。
カーボンナノチューブは、グラフェン構造である６員環構造だけでなく、５員環構造又は７員環構造を一部に有していてもよく、カーボンナノチューブの一部が閉塞したカーボンナノホーンであってもよい。 Carbon nanotubes are not particularly limited, and known ones can be used.
A carbon nanotube has a shape in which a graphene (six-membered ring network) sheet is rolled into a cylindrical shape.
Carbon nanotubes may have not only a 6-membered ring structure, which is a graphene structure, but also a 5-membered ring structure or a 7-membered ring structure in part. good.

カーボンナノチューブは、単層のカーボンナノチューブであっても、多層のカーボンナノチューブであってもよいが、表面反射率の抑制の観点から、単層のカーボンナノチューブが好ましい。
また、カーボンナノチューブは、半導体型カーボンナノチューブであっても、金属型カーボンナノチューブであってもよいが、分散液における分散安定性、及び、黒色層における分散性の観点から、半導体型カーボンナノチューブが好ましい。 The carbon nanotube may be a single-walled carbon nanotube or a multi-walled carbon nanotube, but a single-walled carbon nanotube is preferable from the viewpoint of suppression of surface reflectance.
The carbon nanotube may be a semiconducting carbon nanotube or a metal carbon nanotube, but from the viewpoint of dispersion stability in the dispersion liquid and dispersibility in the black layer, the semiconducting carbon nanotube is preferable. .

カーボンナノチューブの平均直径は、１～１００ｎｍが好ましく、５～５０ｎｍがより好ましく、８～２５ｎｍが更に好ましい。
カーボンナノチューブの平均長さは、１～１００μｍが好ましく、可視光吸収の観点、並びに、合成のしやすさ及び粗大不純物のろ過のしやすさの観点から５～３０μｍがより好ましい。
カーボンナノチューブの平均直径及び平均長さは、電子顕微鏡で撮影したカーボンナノチューブの写真像から直径及び長さを測定し、任意に選択した１００個のカーボンナノチューブの測定値を相加平均して得られる平均値である。カーボンナノチューブが市販品である場合、その平均直径及び平均長さはカタログ値であってもよい。 The average diameter of carbon nanotubes is preferably 1 to 100 nm, more preferably 5 to 50 nm, even more preferably 8 to 25 nm.
The average length of carbon nanotubes is preferably 1 to 100 μm, more preferably 5 to 30 μm from the viewpoint of visible light absorption, ease of synthesis, and ease of filtration of coarse impurities.
The average diameter and average length of carbon nanotubes are obtained by measuring the diameter and length from a photographic image of carbon nanotubes taken with an electron microscope and arithmetically averaging the measured values of 100 arbitrarily selected carbon nanotubes. Average value. If the carbon nanotubes are commercially available, their average diameter and average length may be catalog values.

カーボンブラックとしては、特に制限されず、公知のものが使用できる。カーボンブラックの市販品としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック １等の有機顔料、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック ７等の無機顔料が挙げられる。 Carbon black is not particularly limited, and any known carbon black can be used. Commercially available carbon blacks include C.I. I. Pigment Black 1 and other organic pigments, and C.I. I. Inorganic pigments such as Pigment Black 7 can be used.

有彩色の顔料としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チアジンインジゴ系顔料、トリアジン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ベンゾイソインドール等のインドール系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ナフトール系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料、並びに、アゾ、ジスアゾ及びポリアゾ等のアゾ系顔料が挙げられる。 Examples of chromatic pigments include phthalocyanine pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, perinone pigments, perylene pigments, thiazineindigo pigments, triazine pigments, benzimidazolone-based pigments, indole-based pigments such as benzisoindole, isoindoline-based pigments, isoindolinone-based pigments, quinophthalone-based pigments, naphthol-based pigments, threne-based pigments, metal complex-based pigments, and azo, disazo and polyazo and other azo pigments.

顔料の粒径は特に制限されないが、黒色層における分散性の点で、数平均粒径で０．００１～０．１μｍが好ましく、０．０１～０．０８μｍがより好ましい。
ここで、粒径とは、電子顕微鏡で撮影した顔料粒子の写真像から顔料粒子の面積を求め、顔料粒子の面積と同面積の円を考えた場合の円の直径を指し、数平均粒径は、任意の１００個の粒子について上記の粒径を求め、求められた１００個の粒径を相加平均して得られる平均値である。
顔料の粒径は、公知の方法で調整できる。 Although the particle size of the pigment is not particularly limited, the number average particle size is preferably 0.001 to 0.1 μm, more preferably 0.01 to 0.08 μm, from the viewpoint of dispersibility in the black layer.
Here, the particle size refers to the diameter of a circle obtained by determining the area of a pigment particle from a photographic image of the pigment particle taken with an electron microscope and considering a circle having the same area as the area of the pigment particle. is an average value obtained by obtaining the above-described particle size for 100 arbitrary particles and arithmetically averaging the obtained 100 particle sizes.
The particle size of the pigment can be adjusted by a known method.

第１黒色着色剤としては、黒色顔料が好ましく、カーボンナノチューブ又はカーボンブラックがより好ましく、カーボンナノチューブが更に好ましい。 The first black colorant is preferably a black pigment, more preferably carbon nanotubes or carbon black, and still more preferably carbon nanotubes.

第１黒色着色剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。また、染料及び顔料を組み合わせて用いてもよい。
黒色層における第１黒色着色剤の含有量は、表面反射率の抑制の観点から、黒色層の全質量に対して０．１～２０質量％が好ましく、０．５～１０質量％がより好ましい。 One type of the first black colorant may be used alone, or two or more types may be used. Also, dyes and pigments may be used in combination.
The content of the first black coloring agent in the black layer is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, based on the total mass of the black layer from the viewpoint of suppressing surface reflectance. .

（重合性化合物の硬化物）
黒色層は、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物の硬化物を含んでいてもよい。
重合性化合物は、１分子中にエチレン性不飽和基を１個以上（例えば１～１５個）有する化合物であれば、特に制限されないが、２官能以上の重合性化合物であることが好ましい。ここで、２官能以上の重合性化合物とは、１分子中にエチレン性不飽和基を２個以上（例えば２～１５個）有する重合性化合物を意味する。
エチレン性不飽和基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、及びスチリル基が挙げられ、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
重合性化合物としては、（メタ）アクリレートがより好ましい。 (Cured product of polymerizable compound)
The black layer may contain a cured product of a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated group.
The polymerizable compound is not particularly limited as long as it is a compound having one or more (eg 1 to 15) ethylenically unsaturated groups in one molecule, but is preferably a bifunctional or higher polymerizable compound. Here, the bifunctional or higher polymerizable compound means a polymerizable compound having 2 or more (for example, 2 to 15) ethylenically unsaturated groups in one molecule.
Examples of ethylenically unsaturated groups include (meth)acryloyl groups, vinyl groups, and styryl groups, with (meth)acryloyl groups being preferred.
(Meth)acrylate is more preferable as the polymerizable compound.

黒色層は、２官能以上の重合性化合物（好ましくは２官能以上の（メタ）アクリレート）の硬化物を含むことが好ましく、３官能以上の重合性化合物（好ましくは３官能以上の（メタ）アクリレート）の硬化物を含むことがより好ましい。 The black layer preferably contains a cured product of a difunctional or higher polymerizable compound (preferably a difunctional or higher (meth)acrylate), a trifunctional or higher polymerizable compound (preferably a trifunctional or higher (meth)acrylate ) is more preferably included.

２官能の重合性化合物としては特に制限はなく、公知の化合物の中から適宜選択できる。
２官能の重合性化合物としては、例えば、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメナノールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、及び１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
２官能の重合性化合物としては、より具体的には、例えば、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ａ－ＤＣＰ 新中村化学工業（株）製）、トリシクロデカンジメナノールジメタクリレート（ＤＣＰ 新中村化学工業（株）製）、１，９－ノナンジオールジアクリレート（Ａ－ＮＯＤ－Ｎ 新中村化学工業（株）製）、及び１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（Ａ－ＨＤ－Ｎ 新中村化学工業（株）製）等が挙げられる。 The bifunctional polymerizable compound is not particularly limited and can be appropriately selected from known compounds.
Examples of bifunctional polymerizable compounds include tricyclodecanedimethanol di(meth)acrylate, tricyclodecanedimethanol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, and 1,6 - hexanediol di(meth)acrylates.
More specifically, the bifunctional polymerizable compound includes, for example, tricyclodecanedimethanol diacrylate (manufactured by A-DCP Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), tricyclodecane dimenanol dimethacrylate (DCP Shin-Nakamura Kagaku Kogyo Co., Ltd.), 1,9-nonanediol diacrylate (A-NOD-N Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and 1,6-hexanediol diacrylate (A-HD-N Shin-Nakamura Chemical Kogyo Co., Ltd.) and the like.

３官能以上の重合性化合物としては特に制限はなく、公知の化合物の中から適宜選択できる。
３官能以上の重合性化合物としては、例えば、ジペンタエリスリトール（トリ／テトラ／ペンタ／ヘキサ）（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（トリ／テトラ）（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸（メタ）アクリレート、及びグリセリントリ（メタ）アクリレート骨格の（メタ）アクリレート化合物、等が挙げられる。 The trifunctional or higher polymerizable compound is not particularly limited and can be appropriately selected from known compounds.
Examples of trifunctional or higher polymerizable compounds include dipentaerythritol (tri/tetra/penta/hexa) (meth)acrylate, pentaerythritol (tri/tetra) (meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, Examples include ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, isocyanuric acid (meth)acrylate, and (meth)acrylate compounds having a glycerin tri(meth)acrylate skeleton.

ここで、「（トリ／テトラ／ペンタ／ヘキサ）（メタ）アクリレート」は、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレート、及びヘキサ（メタ）アクリレートを包含する概念であり、「（トリ／テトラ）（メタ）アクリレート」は、トリ（メタ）アクリレート及びテトラ（メタ）アクリレートを包含する概念である。 Here, "(tri/tetra/penta/hexa) (meth)acrylate" is a concept including tri(meth)acrylate, tetra(meth)acrylate, penta(meth)acrylate, and hexa(meth)acrylate. , "(tri/tetra)(meth)acrylate" is a concept including tri(meth)acrylate and tetra(meth)acrylate.

他の重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリレート化合物のカプロラクトン変性化合物（日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＣＡ－２０、新中村化学工業（株）製Ａ－９３００－１ＣＬ等）、（メタ）アクリレート化合物のアルキレンオキサイド変性化合物（日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ ＲＰ－１０４０、新中村化学工業（株）製ＡＴＭ－３５Ｅ、Ａ－９３００、ダイセル・オルネクス製 ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標） １３５等）、及びエトキシル化グリセリントリアクリレート（新中村化学工業（株）製Ａ－ＧＬＹ－９Ｅ等）、等も挙げられる。 Other polymerizable compounds include, for example, caprolactone-modified compounds of (meth)acrylate compounds (KAYARAD (registered trademark) DPCA-20 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., A-9300-1CL manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., etc.) ), alkylene oxide-modified compounds of (meth) acrylate compounds (KAYARAD RP-1040 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., ATM-35E, A-9300 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., EBECRYL (registered trademark) manufactured by Daicel Allnex 135, etc.), and ethoxylated glycerin triacrylate (A-GLY-9E, etc., manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and the like.

重合性化合物としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート（好ましくは３官能以上のウレタン（メタ）アクリレート）も使用できる。ウレタン（メタ）アクリレートの官能基数の下限は、６官能以上が好ましく、８官能以上がより好ましい。官能基数は、２０官能以下が好ましい。
３官能以上のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、８ＵＸ－０１５Ａ（大成ファインケミカル社製）；ＵＡ－３２Ｐ、Ｕ－１５ＨＡ及びＵＡ－１１００Ｈ（いずれも新中村化学工業社製）；共栄社化学社製のＡＨ－６００；ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－３０６Ｔ、ＵＡ－３０６Ｉ、ＵＡ－５１０Ｈ及びＵＸ－５０００（いずれも日本化薬社製）が挙げられる。 As the polymerizable compound, for example, urethane (meth)acrylate (preferably trifunctional or higher urethane (meth)acrylate) can also be used. The lower limit of the number of functional groups of the urethane (meth)acrylate is preferably 6 or more, more preferably 8 or more. The number of functional groups is preferably 20 or less.
Trifunctional or higher urethane (meth)acrylates include, for example, 8UX-015A (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.); UA-32P, U-15HA and UA-1100H (all manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.); Kyoeisha Chemical Co., Ltd. AH-600; UA-306H, UA-306T, UA-306I, UA-510H and UX-5000 (all manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).

重合性化合物の分子量（分子量分布を有する場合は重量平均分子量）は、５，０００未満が好ましく、２００～３０００がより好ましく、２５０～２６００が更に好ましく、２８０～２２００が特に好ましい。
黒色層に含まれる重合性化合物の硬化物について、全ての重合性化合物の分子量のうち、最小の分子量は、２５０以上が好ましく、２８０以上がより好ましい。 The molecular weight of the polymerizable compound (the weight average molecular weight when it has a molecular weight distribution) is preferably less than 5,000, more preferably 200-3000, still more preferably 250-2600, and particularly preferably 280-2200.
Regarding the cured product of the polymerizable compound contained in the black layer, the minimum molecular weight of all the polymerizable compounds is preferably 250 or more, more preferably 280 or more.

重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合性化合物の硬化物の含有量は、黒色層の全固形分に対して、３～７０質量％が好ましく、１０～７０質量％がより好ましく、２０～５５質量％が更に好ましい。 A polymerizable compound may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The content of the cured polymerizable compound is preferably 3 to 70% by mass, more preferably 10 to 70% by mass, still more preferably 20 to 55% by mass, based on the total solid content of the black layer.

（ポリマー）
黒色層は、バインダーとして、ポリマーを含んでいてもよい。
黒色層に含まれるポリマーとしては、アルカリ可溶性樹脂が好ましい。 (polymer)
The black layer may contain a polymer as a binder.
As the polymer contained in the black layer, an alkali-soluble resin is preferable.

本明細書において、「アルカリ可溶性」とは、以下の方法によって求められる溶解速度が０．０１μｍ／秒以上であることをいう。
対象化合物（例えば、ポリマー）の濃度が２５質量％であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液をガラス基板上に塗布し、次に、１００℃のオーブンで３分間加熱することによって上記対象化合物の塗膜（厚み２．０μｍ）を形成する。上記塗膜を炭酸ナトリウム１質量％水溶液（液温３０℃）に浸漬させることにより、上記塗膜の溶解速度（μｍ／秒）を求める。
なお、対象化合物がプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解しない場合は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート以外の沸点２００℃未満の有機溶剤（例えば、テトラヒドロフラン、トルエン、又は、エタノール）に対象化合物を溶解させる。 As used herein, “alkali-soluble” means that the dissolution rate determined by the following method is 0.01 μm/second or more.
A propylene glycol monomethyl ether acetate solution with a target compound (e.g., polymer) concentration of 25% by mass is applied onto a glass substrate, and then heated in an oven at 100 ° C. for 3 minutes to form a coating film of the target compound ( thickness 2.0 μm). The dissolution rate (μm/sec) of the coating film is determined by immersing the coating film in a 1% by mass sodium carbonate aqueous solution (liquid temperature: 30° C.).
If the target compound does not dissolve in propylene glycol monomethyl ether acetate, the target compound is dissolved in an organic solvent other than propylene glycol monomethyl ether acetate having a boiling point of less than 200°C (eg, tetrahydrofuran, toluene, or ethanol).

以下、アルカリ可溶性樹脂が有し得る繰り返し単位について説明する。 The repeating units that the alkali-soluble resin may have are described below.

≪酸基を有する繰り返し単位≫
アルカリ可溶性樹脂は、酸基を含む繰り返し単位を有する。酸基としては、カルボキシ基、フェノール性水酸基、リン酸基、及び、スルホン酸基が挙げられる。
アルカリ可溶性樹脂は、カルボキシ基を有する繰り返し単位を有することが好ましい。
カルボキシ基を有する繰り返し単位としては、例えば、下記一般式（Ａ）で表される繰り返し単位が挙げられる。 <<Repeating unit having an acid group>>
The alkali-soluble resin has repeating units containing acid groups. Acid groups include carboxy groups, phenolic hydroxyl groups, phosphoric acid groups, and sulfonic acid groups.
The alkali-soluble resin preferably has a repeating unit having a carboxy group.
Examples of repeating units having a carboxy group include repeating units represented by the following general formula (A).

一般式（Ａ）中、Ｒ^Ａ１は、水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基を表す。
上記アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。上記アルキル基の炭素数は１～５が好ましく、１がより好ましい。
一般式（Ａ）中、Ａ^１は、単結合又は２価の連結基を表す。
上記２価の連結基としては、例えば、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ―、－ＳＯ－、―ＳＯ_２－、－ＮＲ^Ｎ－（Ｒ^Ｎは、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基）、炭化水素基（例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、フェニレン基のようなアリーレン基等）、及びこれらの複数が連結した連結基が挙げられる。 In general formula (A), R ^A1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group.
The above alkyl groups may be linear or branched. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 5, more preferably 1.
In general formula (A), A ¹ represents a single bond or a divalent linking group.
The divalent linking group includes, for example, —CO—, —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —NR ^N — (R ^N is a hydrogen atom or a alkyl groups), hydrocarbon groups (eg, alkylene groups, cycloalkylene groups, alkenylene groups, arylene groups such as phenylene groups, etc.), and linking groups in which a plurality of these are linked.

カルボキシ基を有する繰り返し単位の由来となるモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸が挙げられる。なかでも、パターニング性により優れる点で、（メタ）アクリル酸が好ましい。すなわち、カルボキシ基を有する繰り返し単位は、（メタ）アクリル酸に由来する繰り返し単位であることが好ましく、アルカリ可溶性樹脂は、（メタ）アクリル酸に由来する繰り返し単位を含むことが好ましい。 Examples of monomers from which repeating units having a carboxy group are derived include (meth)acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid. Among them, (meth)acrylic acid is preferable from the viewpoint of excellent patterning properties. That is, the repeating unit having a carboxy group is preferably a repeating unit derived from (meth)acrylic acid, and the alkali-soluble resin preferably contains a repeating unit derived from (meth)acrylic acid.

アルカリ可溶性樹脂は、主鎖と炭素数１以上の連結基で連結されたカルボキシ基を有する繰り返し単位を含んでいてもよい。炭素数１以上の連結基としては特に制限されないが、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＲＣＯ－、及び、－ＮＨＣＯＯ－、並びに、それらの組み合わせが挙げられる。上記Ｒは、１価の置換基である。また、連結基は、上記例示した連結基と、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ－、－ＳＯ－、及び、－ＳＯ_２－を組み合わせたものであってもよい。Ｒは、１価の置換基である。
なかでも、主鎖と炭素数１以上の連結基で連結されたカルボキシ基を有する繰り返し単位は下記式（ａ１）又は下記式（ａ２）であることが好ましい。 The alkali-soluble resin may contain a repeating unit having a carboxy group linked to the main chain by a linking group having 1 or more carbon atoms. The linking group having 1 or more carbon atoms is not particularly limited, but an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, -CO-, -COO-, -OCO-, -NRCO-, and -NHCOO-, and their A combination is mentioned. R above is a monovalent substituent. Further, the linking group may be a combination of the linking groups exemplified above and —O—, —S—, —NR—, —SO— and —SO ₂ —. R is a monovalent substituent.
Among them, the repeating unit having a carboxy group linked to the main chain by a linking group having 1 or more carbon atoms is preferably represented by the following formula (a1) or the following formula (a2).

式（ａ１）中、Ｒ^ａは、水素原子又は１価の置換基を表す。
Ｒ^ａが表す１価の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基が挙げられる。
式（ａ１）中、Ｘは、炭素数１以上の連結基を表す。
Ｘが表す連結基としては、上記連結基のうち炭素数が１以上の基が挙げられ、例えば、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＮＲ_ＮＡ－（Ｒ_ＮＡは、炭素数１～５のアルキル基を表す。）、炭化水素基及びこれらを組み合わせた基から選択される連結基Ｘ１、並びに、上記連結基Ｘ１と－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－及びこれらを組み合わせた基から選択される連結基とから形成される連結基Ｘ２が挙げられる。
炭素数１以上の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、－ＣＯＯ－、アミド連結基、カーボネート連結基、ウレタン連結基、ウレア連結基及びこれらを組み合わせた基から選択される連結基Ｙ１、又は、上記連結基Ｙ１と－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－及びこれらを組み合わせた基から選択される連結基とから形成される連結基Ｙ２が好ましく、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、－ＣＯＯ－又はこれらを組み合わせた基がより好ましい。 In formula (a1), R ^a represents a hydrogen atom or a monovalent substituent.
The monovalent substituent represented by R ^a includes a halogen atom and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
In formula (a1), X represents a linking group having 1 or more carbon atoms.
Examples of the linking group represented by X include the above linking groups having 1 or more carbon atoms, such as —CO—, —COO—, —NR _NA — (where R _NA is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms). ), a connecting group X1 selected from a hydrocarbon group and a group combining these, and the connecting group X1 and -O-, -S-, -NH- and a group combining these and a linking group X2 formed from a linking group such as
As the linking group having 1 or more carbon atoms, a linking group Y1 selected from an alkylene group, an arylene group, —COO—, an amide linking group, a carbonate linking group, a urethane linking group, a urea linking group and a group combining these groups, or , a linking group Y2 formed from the above linking group Y1 and a linking group selected from —O—, —S—, —NH—, and groups in which these are combined is preferred, and an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, -COO- or a group combining these is more preferred.

式（ａ２）中、Ｙは、環状構造を表す。
Ｙが表す環状構造は、脂環であっても、芳香環であってもよく、それぞれ、単環であっても多環であってもよい。
脂環の炭素数は、５～１５が好ましい。また、Ｙを構成する－ＣＨ_２－が、２価の連結基で置換されていてもよい。２価の連結基としては、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＲＣＯ－、－ＮＨＣＯＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ－、－ＳＯ－、及び、－ＳＯ_２－、並びに、これらの組み合わせが挙げられる。
芳香環の炭素数は、６～１２が好ましい。また、芳香環は、炭素原子以外の元素を含む芳香環であってもよい。
式（ａ２）中、Ｚは、単結合又は炭素数１以上の連結基を表す。なお、Ｙ及びＺの少なくとも一方は、炭素数１以上の基を表す。
Ｚが表す炭素数１以上の連結基としては、上記Ｘが表す連結基と同様の連結基が挙げられる。 In formula (a2), Y represents a cyclic structure.
The cyclic structure represented by Y may be an alicyclic ring or an aromatic ring, and each may be monocyclic or polycyclic.
The alicyclic ring preferably has 5 to 15 carbon atoms. -CH ₂ - constituting Y may be substituted with a divalent linking group. The divalent linking groups include -CO-, -COO-, -OCO-, -NRCO-, -NHCOO-, -O-, -S-, -NR-, -SO- and -SO ₂ - , as well as combinations thereof.
The number of carbon atoms in the aromatic ring is preferably 6-12. Also, the aromatic ring may be an aromatic ring containing elements other than carbon atoms.
In formula (a2), Z represents a single bond or a linking group having 1 or more carbon atoms. At least one of Y and Z represents a group having 1 or more carbon atoms.
Examples of the linking group having 1 or more carbon atoms represented by Z include the same linking groups as the linking groups represented by X above.

≪重合性基を有する繰り返し単位≫
アルカリ可溶性樹脂は、上述の繰り返し単位以外に、重合性基を有する繰り返し単位を有することが好ましい。
重合性基としては、例えば、エチレン性不飽和基（例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、及び、スチリル基等）、及び、環状エーテル基（例えば、エポキシ基、オキセタニル基等）等が挙げられ、エチレン性不飽和基が好ましく、アリル基、又は、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
重合性基を有する繰り返し単位としては、例えば、下記一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位が挙げられる。 <<Repeating unit having a polymerizable group>>
The alkali-soluble resin preferably has repeating units having a polymerizable group in addition to the repeating units described above.
Examples of the polymerizable group include ethylenically unsaturated groups (e.g., (meth)acryloyl group, allyl group, styryl group, etc.) and cyclic ether groups (e.g., epoxy group, oxetanyl group, etc.). preferably an ethylenically unsaturated group, more preferably an allyl group or a (meth)acryloyl group.
Examples of repeating units having a polymerizable group include repeating units represented by the following general formula (B).

一般式（Ｂ）中、Ｘ^Ｂ１及びＸ^Ｂ２は、それぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ^Ｎ－を表す。
Ｒ^Ｎは水素原子又はアルキル基を表す。上記アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素数は１～５が好ましい。
Ｌは、アルキレン基、又はアリーレン基を表す。上記アルキレン基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素数は１～５が好ましい。上記アリーレン基は、単環でも多環でもよく、炭素数は６～１５が好ましい。上記アルキレン基及びアリーレン基は、置換基を有していてもよく、上記置換基としては、例えば、酸基が好ましい。
Ｒ^Ｂ１及びＲ^Ｂ２は、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。上記アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。上記アルキル基の炭素数は１～５が好ましく、１がより好ましい。 In general formula (B), X ^B1 and X ^B2 each independently represent -O- or -NR ^N -.
^RN represents a hydrogen atom or an alkyl group. The alkyl group may be linear or branched, and preferably has 1 to 5 carbon atoms.
L represents an alkylene group or an arylene group. The alkylene group may be linear or branched, and preferably has 1 to 5 carbon atoms. The arylene group may be monocyclic or polycyclic, and preferably has 6 to 15 carbon atoms. The alkylene group and the arylene group may have a substituent, and the substituent is preferably an acid group, for example.
R ^B1 and R ^B2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. The above alkyl groups may be linear or branched. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 5, more preferably 1.

また、重合性基を有する繰り返し単位としては、アリル基を有する化合物に由来する繰り返し単位であってもよい。上記単位としては、（メタ）アクリル酸アリルに由来する繰り返し単位が挙げられる。 Moreover, the repeating unit having a polymerizable group may be a repeating unit derived from a compound having an allyl group. Examples of the above units include repeating units derived from allyl (meth)acrylate.

アルカリ可溶性樹脂中、重合性基を有する繰り返し単位の含有量は、アルカリ可溶性樹脂の全繰り返し単位に対して、３～６０モル％が好ましく、５～４０モル％がより好ましく、１０～３０モル％が更に好ましい。 The content of repeating units having a polymerizable group in the alkali-soluble resin is preferably 3 to 60 mol%, more preferably 5 to 40 mol%, and 10 to 30 mol%, based on the total repeating units of the alkali-soluble resin. is more preferred.

≪芳香環を有する繰り返し単位≫
アルカリ可溶性樹脂は、上記繰り返し単位以外に、芳香環を有する繰り返し単位を有することが好ましい。
上記芳香環としては、芳香族炭化水素環が好ましい。
例えば、芳香環を有する（メタ）アクリレートに由来する繰り返し単位、スチレン及び重合可能なスチレン誘導体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
芳香環を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェネチル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
スチレン及び重合可能なスチレン誘導体としては、例えば、メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、４－ビニル安息香酸、スチレンダイマー及びスチレントリマーが挙げられる。
芳香環を有する繰り返し単位としては、例えば、式（Ｃ）で表される繰り返し単位も好ましい。 <<Repeating unit having an aromatic ring>>
The alkali-soluble resin preferably has a repeating unit having an aromatic ring in addition to the above repeating units.
As the aromatic ring, an aromatic hydrocarbon ring is preferable.
Examples thereof include repeating units derived from (meth)acrylates having aromatic rings, and repeating units derived from styrene and polymerizable styrene derivatives.
(Meth)acrylates having an aromatic ring include, for example, benzyl (meth)acrylate, phenethyl (meth)acrylate and phenoxyethyl (meth)acrylate.
Styrene and polymerizable styrene derivatives include, for example, methylstyrene, vinyltoluene, tert-butoxystyrene, acetoxystyrene, 4-vinylbenzoic acid, styrene dimers and styrene trimers.
As the repeating unit having an aromatic ring, for example, a repeating unit represented by formula (C) is also preferable.

式（Ｃ）中、Ｒ^Ｃ１は、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。
上記アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。上記アルキル基の炭素数は、１～５が好ましく、１がより好ましい。
Ａｒ^Ｃは、フェニル基又はナフチル基を表す。上記フェニル基及び上記ナフチル基は、置換基を有していてもよく、上記置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子及びヒドロキシ基が挙げられる。
Ａｒ^Ｃとしては、フェニル基が好ましい。 In formula (C), R ^C1 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group.
The above alkyl groups may be linear or branched. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 5, more preferably 1.
Ar ^C represents a phenyl group or a naphthyl group. The phenyl group and the naphthyl group may have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a halogen atom and a hydroxy group.
Ar 2 ^C is preferably a phenyl group.

芳香環を有する繰り返し単位としては、例えば、以下の繰り返し単位が挙げられる。 Examples of repeating units having an aromatic ring include the following repeating units.

アルカリ可溶性樹脂中の芳香環を有する繰り返し単位の含有量は、アルカリ可溶性樹脂の全繰り返し単位に対して、５～８０モル％が好ましく、１５～７５モル％がより好ましく、３０～７０モル％が更に好ましい。
アルカリ可溶性樹脂中の芳香環を有する繰り返し単位の含有量は、アルカリ可溶性樹脂の全繰り返し単位に対して、５～９０質量％が好ましく、１０～８０質量％がより好ましく、３０～７０質量％が更に好ましい。 The content of repeating units having an aromatic ring in the alkali-soluble resin is preferably 5 to 80 mol%, more preferably 15 to 75 mol%, more preferably 30 to 70 mol%, based on the total repeating units of the alkali-soluble resin. More preferred.
The content of repeating units having an aromatic ring in the alkali-soluble resin is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 10 to 80% by mass, more preferably 30 to 70% by mass, based on the total repeating units of the alkali-soluble resin. More preferred.

≪脂環式構造を有する繰り返し単位≫
アルカリ可溶性樹脂は、上述の繰り返し単位以外に、脂環構造を有する繰り返し単位を有することも好ましい。
脂環式構造は、単環でも多環でもよい。脂環式構造としては、例えば、ジシクロペンタニル環構造、ジシクロペンテニル環構造、イソボルニル環構造、アダマンタン環構造、及びシクロヘキシル環構造が挙げられる。
脂環式構造を有する繰り返し単位の由来となるモノマーとしては、例えば、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、及びシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。 <<Repeating unit having an alicyclic structure>>
The alkali-soluble resin preferably has a repeating unit having an alicyclic structure in addition to the repeating units described above.
Alicyclic structures may be monocyclic or polycyclic. Alicyclic structures include, for example, dicyclopentanyl ring structures, dicyclopentenyl ring structures, isobornyl ring structures, adamantane ring structures, and cyclohexyl ring structures.
Monomers from which repeating units having an alicyclic structure are derived include, for example, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, and cyclohexyl ( meth)acrylates.

アルカリ可溶性樹脂中、脂環式構造を有する繰り返し単位の含有量は、アルカリ可溶性樹脂の全繰り返し単位に対して、３～７０モル％が好ましく、５～６０モル％がより好ましく、１０～５５モル％が更に好ましい。 The content of repeating units having an alicyclic structure in the alkali-soluble resin is preferably 3 to 70 mol%, more preferably 5 to 60 mol%, and 10 to 55 mol, based on the total repeating units of the alkali-soluble resin. % is more preferred.

≪その他の繰り返し単位≫
アルカリ可溶性樹脂は、上述の繰り返し単位以外に、その他の繰り返し単位を有していてもよい。
上記その他の繰り返し単位の由来となるモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレートが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステル中のアルキル基としては、例えば、アルキル基が挙げられる。上記アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよい。上記アルキル基は、更にヒドロキシ基等の置換基を有していてもよい。アルキル基の炭素数は、１～５０が好ましく、１～１０がより好ましい。 ≪Other repeating units≫
The alkali-soluble resin may have other repeating units in addition to the repeating units described above.
Examples of monomers from which the other repeating units are derived include methyl (meth)acrylate. The alkyl group in the (meth)acrylic acid alkyl ester includes, for example, an alkyl group. The above alkyl group may be linear, branched or cyclic. The above alkyl group may further have a substituent such as a hydroxy group. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-50, more preferably 1-10.

アルカリ可溶性樹脂中、その他の繰り返し単位の含有量は、アルカリ可溶性樹脂の全繰り返し単位に対して、１～７０モル％が好ましく、２～５０モル％がより好ましく、３～２０モル％が更に好ましい。 The content of other repeating units in the alkali-soluble resin is preferably 1 to 70 mol%, more preferably 2 to 50 mol%, still more preferably 3 to 20 mol%, based on the total repeating units of the alkali-soluble resin. .

ポリマーの重量平均分子量の下限値としては、黒色層の形成性に優れる点で、５，０００以上が好ましく、１０，０００以上がより好ましく、１５，０００以上が更に好ましい。上限値としては特に制限されないが、密着性がより優れる点で、５０，０００以下が好ましい。 The lower limit of the weight average molecular weight of the polymer is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, and still more preferably 15,000 or more, from the viewpoint of excellent black layer formability. Although the upper limit is not particularly limited, it is preferably 50,000 or less from the viewpoint of better adhesion.

ポリマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
黒色層におけるポリマーの含有量は、黒色層の全質量に対して、１５～９０質量％が好ましく、３０～８０質量％がより好ましい。 A polymer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The polymer content in the black layer is preferably 15 to 90% by mass, more preferably 30 to 80% by mass, based on the total mass of the black layer.

（界面活性剤）
黒色層は、界面活性剤を含んでいてもよい。
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性（非イオン性）界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられ、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル類、ポリオキシエチレン高級アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレングリコールの高級脂肪酸ジエステル類、シリコーン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤が挙げられる。 (Surfactant)
The black layer may contain a surfactant.
Surfactants include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic (nonionic) surfactants, and amphoteric surfactants, with nonionic surfactants being preferred.
Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene higher alkyl ethers, polyoxyethylene higher alkylphenyl ethers, higher fatty acid diesters of polyoxyethylene glycol, silicone surfactants, and fluorine surfactants. mentioned.

界面活性剤としては、例えば、国際公開第２０１８／１７９６４０号の段落０１２０～段落０１２５に記載の界面活性剤も使用できる。
また、界面活性剤としては、特許第４５０２７８４号公報の段落００１７、特開２００９－２３７３６２号公報の段落００６０～００７１に記載の界面活性剤も使用できる。
フッ素系界面活性剤の市販品としては、例えば、メガファック（登録商標）Ｆ－１７１、Ｆ－１７２、Ｆ－１７３、Ｆ－１７６、Ｆ－１７７、Ｆ－１４１、Ｆ－１４２、Ｆ－１４３、Ｆ－１４４、Ｆ－４３７、Ｆ－４７５、Ｆ－４７７、Ｆ－４７９、Ｆ－４８２、Ｆ－５５１、Ｆ－５５１－Ａ、Ｆ－５５２、Ｆ－５５４、Ｆ－５５５－Ａ、Ｆ－５５６、Ｆ－５５７、Ｆ－５５８、Ｆ－５５９、Ｆ－５６０、Ｆ－５６１、Ｆ－５６５、Ｆ－５６３、Ｆ－５６８、Ｆ－５７５、Ｆ－７８０、ＥＸＰ、ＭＦＳ－３３０、ＭＦＳ－５７８、ＭＦＳ－５７９、ＭＦＳ－５８６、ＭＦＳ－５８７、Ｒ－４１、Ｒ－４１－ＬＭ、Ｒ－０１、Ｒ－４０、Ｒ－４０－ＬＭ、ＲＳ－４３、ＴＦ－１９５６、ＲＳ－９０、Ｒ－９４、ＲＳ－７２－Ｋ、ＤＳ－２１（以上、ＤＩＣ株式会社製）、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、ＦＣ４３１、ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ－３８２、ＳＣ－１０１、ＳＣ－１０３、ＳＣ－１０４、ＳＣ－１０５、ＳＣ－１０６８、ＳＣ－３８１、ＳＣ－３８３、Ｓ－３９３、ＫＨ－４０（以上、ＡＧＣ（株）製）、ＰｏｌｙＦｏｘ ＰＦ６３６、ＰＦ６５６、ＰＦ６３２０、ＰＦ６５２０、ＰＦ７００２（以上、ＯＭＮＯＶＡ社製）、フタージェント（登録商標）７１０ＦＬ、７１０ＦＭ、６１０ＦＭ、６０１ＡＤ、６０１ＡＤＨ２、６０２Ａ、２１５Ｍ、２４５Ｆ、２５１、２１２Ｍ、２５０、２０９Ｆ、２２２Ｆ、２０８Ｇ、７１０ＬＡ、７１０ＦＳ、７３０ＬＭ、６５０ＡＣ、６８１、６８３（以上、（株）ＮＥＯＳ製）、Ｕ－１２０Ｅ（ユニケム株式会社）等が挙げられる。 As the surfactant, for example, surfactants described in paragraphs 0120 to 0125 of WO 2018/179640 can also be used.
As the surfactant, the surfactants described in paragraph 0017 of Japanese Patent No. 4502784 and paragraphs 0060 to 0071 of JP-A-2009-237362 can also be used.
Commercially available fluorosurfactants include, for example, Megafac (registered trademark) F-171, F-172, F-173, F-176, F-177, F-141, F-142, F-143 , F-144, F-437, F-475, F-477, F-479, F-482, F-551, F-551-A, F-552, F-554, F-555-A, F -556, F-557, F-558, F-559, F-560, F-561, F-565, F-563, F-568, F-575, F-780, EXP, MFS-330, MFS -578, MFS-579, MFS-586, MFS-587, R-41, R-41-LM, R-01, R-40, R-40-LM, RS-43, TF-1956, RS-90 , R-94, RS-72-K, DS-21 (manufactured by DIC Corporation), Florard (registered trademark) FC430, FC431, FC171 (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), Surflon (registered trademark) S -382, SC-101, SC-103, SC-104, SC-105, SC-1068, SC-381, SC-383, S-393, KH-40 (manufactured by AGC Co., Ltd.), PolyFox PF636 , PF656, PF6320, PF6520, PF7002 (manufactured by OMNOVA), Futergent (registered trademark) 710FL, 710FM, 610FM, 601AD, 601ADH2, 602A, 215M, 245F, 251, 212M, 250, 209F, 222F, 208G, 710LA, 710FS, 730LM, 650AC, 681, 683 (manufactured by NEOS Corporation), U-120E (Unichem Corporation) and the like.

また、フッ素系界面活性剤としては、フッ素原子を含有する官能基を持つ分子構造を有し、熱を加えるとフッ素原子を含有する官能基の部分が切断されてフッ素原子が揮発するアクリル系化合物も好適に使用できる。このようなフッ素系界面活性剤としては、ＤＩＣ（株）製のメガファック ＤＳシリーズ（化学工業日報（２０１６年２月２２日）、日経産業新聞（２０１６年２月２３日））、例えばメガファック ＤＳ－２１が挙げられる。
また、フッ素系界面活性剤としては、フッ素化アルキル基又はフッ素化アルキレンエーテル基を有するフッ素原子含有ビニルエーテル化合物と、親水性のビニルエーテル化合物との重合体を用いることも好ましい。 In addition, as a fluorine-based surfactant, an acrylic compound that has a molecular structure with a functional group containing a fluorine atom, and in which the portion of the functional group containing the fluorine atom is cleaved when heat is applied, and the fluorine atom volatilizes. can also be suitably used. Examples of such fluorosurfactants include Megafac DS series manufactured by DIC Corporation (The Chemical Daily (February 22, 2016), Nikkei Sangyo Shimbun (February 23, 2016)), for example, Megafac and DS-21.
As the fluorosurfactant, it is also preferable to use a polymer of a fluorine atom-containing vinyl ether compound having a fluorinated alkyl group or a fluorinated alkylene ether group and a hydrophilic vinyl ether compound.

また、フッ素系界面活性剤としては、ブロックポリマーも使用できる。
また、フッ素系界面活性剤としては、フッ素原子を有する（メタ）アクリレート化合物に由来する構成単位と、アルキレンオキシ基（好ましくはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基）を２以上（好ましくは５以上）有する（メタ）アクリレート化合物に由来する構成単位と、を含む含フッ素高分子化合物も好ましく使用できる。
また、フッ素系界面活性剤としては、エチレン性不飽和結合含有基を側鎖に有する含フッ素重合体も使用できる。メガファック ＲＳ－１０１、ＲＳ－１０２、ＲＳ－７１８Ｋ、ＲＳ－７２－Ｋ（以上、ＤＩＣ株式会社製）等が挙げられる。 A block polymer can also be used as the fluorosurfactant.
Further, the fluorine-based surfactant has a structural unit derived from a (meth)acrylate compound having a fluorine atom and 2 or more (preferably 5 or more) alkyleneoxy groups (preferably ethyleneoxy groups and propyleneoxy groups). A fluorine-containing polymer compound containing a structural unit derived from a (meth)acrylate compound can also be preferably used.
Moreover, as a fluorosurfactant, a fluoropolymer having an ethylenically unsaturated bond-containing group in a side chain can also be used. Megafac RS-101, RS-102, RS-718K, RS-72-K (manufactured by DIC Corporation) and the like.

フッ素系界面活性剤としては、環境適性向上の観点から、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）及びパーフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）等の炭素数が７以上の直鎖状パーフルオロアルキル基を有する化合物の代替材料に由来する界面活性剤であることが好ましい。
ノニオン性界面活性剤としては、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン並びにそれらのエトキシレート及びプロポキシレート（例えば、グリセロールプロポキシレート、グリセロールエトキシレート等）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル、プルロニック（登録商標）Ｌ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２（以上、ＢＡＳＦ社製）、テトロニック ３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１（以上、ＢＡＳＦ社製）、ソルスパース ２００００（以上、日本ルーブリゾール（株）製）、ＮＣＷ－１０１、ＮＣＷ－１００１、ＮＣＷ－１００２（以上、富士フイルム和光純薬（株）製）、パイオニン Ｄ－６１１２、Ｄ－６１１２－Ｗ、Ｄ－６３１５（以上、竹本油脂（株）製）、オルフィンＥ１０１０、サーフィノール１０４、４００、４４０（以上、日信化学工業（株）製）等が挙げられる。 As the fluorosurfactant, from the viewpoint of improving environmental friendliness, compounds having linear perfluoroalkyl groups having 7 or more carbon atoms, such as perfluorooctanoic acid (PFOA) and perfluorooctane sulfonic acid (PFOS), are used. Surfactants derived from alternative materials are preferred.
Nonionic surfactants include glycerol, trimethylolpropane, trimethylolethane and their ethoxylates and propoxylates (e.g., glycerol propoxylate, glycerol ethoxylate, etc.), polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, Polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid ester, Pluronic (registered trademark) L10, L31, L61, L62, 10R5, 17R2 , 25R2 (manufactured by BASF), Tetronic 304, 701, 704, 901, 904, 150R1 (manufactured by BASF), Solsperse 20000 (manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.), NCW-101, NCW -1001, NCW-1002 (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), Pionin D-6112, D-6112-W, D-6315 (manufactured by Takemoto Oil Co., Ltd.), Olphine E1010, Surfynol 104, 400, 440 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.

シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合からなる直鎖状ポリマー、及び、側鎖や末端に有機基を導入した変性シロキサンポリマーが挙げられる。 Examples of silicone-based surfactants include straight-chain polymers composed of siloxane bonds, and modified siloxane polymers in which organic groups are introduced into side chains or terminals.

シリコーン系界面活性剤の市販品としては、例えば、ＤＯＷＳＩＬ ８０３２ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ７ＰＡ、トーレシリコーンＤＣ１１ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ２１ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ２８ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ２９ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ３０ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ８４００（以上、東レ・ダウコーニング（株）製）、Ｘ－２２－４９５２、Ｘ－２２－４２７２、Ｘ－２２－６２６６、ＫＦ－３５１Ａ、Ｋ３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、Ｘ－２２－６１９１、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６００４、ＫＰ－３４１、ＫＦ－６００１、ＫＦ－６００２、ＫＰ－１０１ＫＰ－１０３、ＫＰ－１０４、ＫＰ－１０５、ＫＰ－１０６、ＫＰ－１０９、ＫＰ－１０９、ＫＰ－１１２、ＫＰ－１２０、ＫＰ－１２１、ＫＰ－１２４、ＫＰ－１２５、ＫＰ－３０１、ＫＰ－３０６、ＫＰ－３１０、ＫＰ－３２２、ＫＰ－３２３、ＫＰ－３２７、ＫＰ－３４１、ＫＰ－３６８、ＫＰ－３６９、ＫＰ－６１１、ＫＰ－６２０、ＫＰ－６２１、ＫＰ－６２６、ＫＰ－６５２（以上、信越シリコーン株式会社製）、Ｆ－４４４０、ＴＳＦ－４３００、ＴＳＦ－４４４５、ＴＳＦ－４４６０、ＴＳＦ－４４５２（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＢＹＫ３００、ＢＹＫ３０６、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３１０、ＢＹＫ３２０、ＢＹＫ３２３、ＢＹＫ３３０、ＢＹＫ３１３、ＢＹＫ３１５Ｎ、ＢＹＫ３３１、ＢＹＫ３３３、ＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８、ＢＹＫ３４９、ＢＹＫ３７０、ＢＹＫ３７７、ＢＹＫ３７８、及び、ＢＹＫ３２３（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available silicone-based surfactants include DOWSIL 8032 ADDITIVE, Toray Silicone DC3PA, Toray Silicone SH7PA, Toray Silicone DC11PA, Toray Silicone SH21PA, Toray Silicone SH28PA, Toray Silicone SH29PA, Toray Silicone SH30PA, and Toray Silicone SH8400 (the above , Dow Corning Toray Co., Ltd.), X-22-4952, X-22-4272, X-22-6266, KF-351A, K354L, KF-355A, KF-945, KF-640, KF-642 , KF-643, X-22-6191, X-22-4515, KF-6004, KP-341, KF-6001, KF-6002, KP-101KP-103, KP-104, KP-105, KP-106 , KP-109, KP-109, KP-112, KP-120, KP-121, KP-124, KP-125, KP-301, KP-306, KP-310, KP-322, KP-323, KP -327, KP-341, KP-368, KP-369, KP-611, KP-620, KP-621, KP-626, KP-652 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), F-4440, TSF- 4300, TSF-4445, TSF-4460, TSF-4452 (manufactured by Momentive Performance Materials), BYK300, BYK306, BYK307, BYK310, BYK320, BYK323, BYK330, BYK313, BYK315N, BYK331, BYK3 33, BYK345, BYK347, BYK348, BYK349, BYK370, BYK377, BYK378, BYK323 (manufactured by BYK-Chemie) and the like.

界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
黒色層における界面活性剤の含有量は、黒色層の全質量に対して、０．０００１～１０質量％が好ましく、０．００１～５質量％がより好ましく、０．００５～３質量％が更に好ましい。 Surfactants may be used singly or in combination of two or more.
The content of the surfactant in the black layer is preferably 0.0001 to 10% by mass, more preferably 0.001 to 5% by mass, and further 0.005 to 3% by mass, based on the total mass of the black layer. preferable.

（その他の添加剤）
黒色層は、必要に応じて、その他の添加剤を含んでいてもよい。
その他の添加剤としては、例えば、分散剤、分散助剤、可塑剤、増感剤、ヘテロ環状化合物、及び、アルコキシシラン化合物等が挙げられる。黒色層が第１黒色着色剤として顔料を含む場合、黒色層は、添加剤として分散剤及び分散助剤を含むことが好ましい。
また、黒色層は、その他の添加剤として、防錆剤、金属酸化物粒子、酸化防止剤、酸増殖剤、現像促進剤、導電性繊維、第１黒色着色剤以外の着色剤、熱ラジカル重合開始剤、熱酸発生剤、紫外線吸収剤、増粘剤、架橋剤、及び、有機又は無機の沈殿防止剤等の公知の添加剤を更に含んでいてもよい。
これらの添加剤については、例えば、国際公開第２０１８／１７９６４０号の段落００９７～０１１９、及び、特開２０１４－０８５６４３号公報の段落０１６５～０１８４に記載されており、これらの公報に記載の内容は本明細書に組み込まれる。 (Other additives)
The black layer may contain other additives as needed.
Other additives include, for example, dispersants, dispersing aids, plasticizers, sensitizers, heterocyclic compounds, and alkoxysilane compounds. When the black layer contains a pigment as the first black colorant, the black layer preferably contains a dispersant and a dispersing aid as additives.
In addition, the black layer contains other additives such as rust inhibitors, metal oxide particles, antioxidants, acid multipliers, development accelerators, conductive fibers, coloring agents other than the first black coloring agent, and thermal radical polymerization. Known additives such as initiators, thermal acid generators, UV absorbers, thickeners, cross-linking agents, and organic or inorganic suspending agents may also be included.
These additives are described in, for example, paragraphs 0097 to 0119 of WO 2018/179640 and paragraphs 0165 to 0184 of JP 2014-085643, and the contents described in these publications are incorporated herein.

（溶剤）
黒色層は、溶剤を含んでいてもよいが、溶剤を含まないことが好ましい。黒色層における溶剤の含有量は、黒色層の全質量に対し、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下が更に好ましく、０．１質量％以下が特に好ましい。下限は特に制限されないが、０質量％が挙げられる。 (solvent)
The black layer may contain a solvent, but preferably does not contain a solvent. The content of the solvent in the black layer is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, and particularly 0.1% by mass or less, relative to the total mass of the black layer. preferable. Although the lower limit is not particularly limited, it may be 0% by mass.

＜黒色層の性状＞
黒色層の厚さは、特に制限されないが、反射率がより優れる点で、２μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましい。上限値は特に制限されないが、１００μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下がより好ましい。
積層体が備える各層の厚さは、特に言及する場合を除いて、以下の方法で測定される。積層体を積層方向（厚さ方向）に沿って切断して得られる断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：Scanning Electron Microscope）（例えば日本電子株式会社製ＪＳＭ－７２００型ＦＥ－ＳＥＭ）を用いて観察する。得られる観察画像において各層の厚さを１０箇所以上測定し、測定値を相加平均することにより、各層の厚さが求められる。 <Properties of black layer>
Although the thickness of the black layer is not particularly limited, it is preferably 2 μm or more, more preferably 5 μm or more, in terms of better reflectance. Although the upper limit is not particularly limited, it is preferably 100 μm or less, more preferably 30 μm or less.
The thickness of each layer included in the laminate is measured by the following method unless otherwise specified. A cross section obtained by cutting the laminate along the lamination direction (thickness direction) is scanned with a scanning electron microscope (SEM) (for example, JSM-7200 type FE-SEM manufactured by JEOL Ltd.). Observe. The thickness of each layer is obtained by measuring the thickness of each layer at 10 or more points in the obtained observed image and averaging the measured values.

黒色層の波長５５０ｎｍにおける光学濃度は、１．０以上が好ましい。上記光学濃度は、１．５以上がより好ましく、２．０以上が更に好ましい。上記光学濃度の上限は特に制限されないが、黒色層の反射率をより低減できる点で、５．０以下が好ましく、４．０以下がより好ましい。
黒色層の光学濃度は、ＵＶスペクトロフォトメーター（例えば、株式会社島津製作所製、型番「ＵＶ－１８００」）を使用して黒色層の波長５５０ｎｍにおける透過率を測定し、光学濃度に換算することにより求められる。 The optical density of the black layer at a wavelength of 550 nm is preferably 1.0 or more. The optical density is more preferably 1.5 or higher, and even more preferably 2.0 or higher. Although the upper limit of the optical density is not particularly limited, it is preferably 5.0 or less, more preferably 4.0 or less, in terms of further reducing the reflectance of the black layer.
The optical density of the black layer is determined by measuring the transmittance of the black layer at a wavelength of 550 nm using a UV spectrophotometer (for example, model number "UV-1800" manufactured by Shimadzu Corporation) and converting it into optical density. Desired.

＜黒色層の作製＞
黒色層の作製方法は、特に制限されず、公知の方法が適用できる。黒色層の作製方法としては、例えば、支持体に、溶剤及び上記黒色層に含まれる成分を含む黒色層形成用組成物を塗布し、塗布膜に対して乾燥処理及び／又は硬化処理を施すことによって黒色層を形成する工程を含む方法が挙げられる。
以下、黒色層形成用組成物について説明する。 <Preparation of black layer>
A method for producing the black layer is not particularly limited, and a known method can be applied. As a method for producing a black layer, for example, a support is coated with a composition for forming a black layer containing a solvent and components contained in the black layer, and the coating film is subjected to drying treatment and/or curing treatment. A method including the step of forming a black layer by
The composition for forming a black layer will be described below.

（溶剤）
黒色層形成用組成物は、溶剤を含むことが好ましい。
溶剤としては、公知の溶剤を用いることができ、例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールジアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコールジアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、エステル類、ケトン類、アミド類、及び、ラクトン類が挙げられる。 (solvent)
The black layer-forming composition preferably contains a solvent.
As the solvent, known solvents can be used, for example, ethylene glycol monoalkyl ethers, ethylene glycol dialkyl ethers, ethylene glycol monoalkyl ether acetates, propylene glycol monoalkyl ethers, propylene glycol dialkyl ethers, propylene Glycol monoalkyl ether acetates, diethylene glycol dialkyl ethers, diethylene glycol monoalkyl ether acetates, dipropylene glycol monoalkyl ethers, dipropylene glycol dialkyl ethers, dipropylene glycol monoalkyl ether acetates, esters, ketones, amides and lactones.

溶剤は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
黒色層形成用組成物における溶剤の含有量は、黒色層形成用組成物の全質量に対して、５０～９５質量％が好ましく、６０～９０質量％がより好ましい。 A solvent can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
The content of the solvent in the black layer-forming composition is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 60 to 90% by mass, based on the total mass of the black layer-forming composition.

（光重合開始剤）
黒色層形成用組成物は、光重合開始剤を含んでいてもよい。
光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤及び光アニオン重合開始剤が挙げられ、光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。 (Photoinitiator)
The black layer-forming composition may contain a photopolymerization initiator.
The photopolymerization initiator includes photoradical polymerization initiators, photocationic polymerization initiators and photoanion polymerization initiators, and is preferably a photoradical polymerization initiator.

光重合開始剤は、オキシムエステル化合物（オキシムエステル構造を有する光重合開始剤）及びアミノアセトフェノン化合物（アミノアセトフェノン構造を有する光重合開始剤）からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、それらの両方の化合物を含むことがより好ましい。それらの両方の化合物を含む場合、オキシムエステル化合物の含有量は、それらの両方の化合物の合計含有量に対して、５～９０質量％が好ましく、１５～５０質量％がより好ましい。 The photopolymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of oxime ester compounds (photopolymerization initiators having an oxime ester structure) and aminoacetophenone compounds (photopolymerization initiators having an aminoacetophenone structure). , more preferably includes compounds of both. When both of these compounds are included, the content of the oxime ester compound is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 15 to 50% by mass, based on the total content of both compounds.

上記光重合開始剤以外に、その他の光重合開始剤を含んでいてもよい。
その他の光重合開始剤としては、例えば、ヒドロキシアセトフェノン化合物、アシルホスフィンオキシド化合物及びビストリフェニルイミダゾール化合物が挙げられる。
また、光重合開始剤としては、例えば、特開２０１１－０９５７１６号公報の段落００３１～００４２及び特開２０１５－０１４７８３号公報の段落００６４～００８１に記載の重合開始剤も挙げられる。 Other photopolymerization initiators may be included in addition to the above photopolymerization initiators.
Other photopolymerization initiators include, for example, hydroxyacetophenone compounds, acylphosphine oxide compounds and bistriphenylimidazole compounds.
Examples of photopolymerization initiators include polymerization initiators described in paragraphs 0031 to 0042 of JP-A-2011-095716 and paragraphs 0064-0081 of JP-A-2015-014783.

オキシムエステル化合物としては、例えば、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）フェニル－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥシリーズ、ＢＡＳＦ社製）、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０２、ＢＡＳＦ社製）、［８－［５－（２，４，６－トリメチルフェニル）－１１－（２－エチルヘキシル）－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾイル］［２－（２，２，３，３－テトラフルオロプロポキシ）フェニル］メタノン－（Ｏ－アセチルオキシム）（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０３、ＢＡＳＦ社製）、１－［４－［４－（２－ベンゾフラニルカルボニル）フェニル］チオ］フェニル］－４－メチルペンタノン－１－（Ｏ－アセチルオキシム）（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０４、ＢＡＳＦ社製、及び、商品名：Ｌｕｎａｒ ６、ＤＫＳＨジャパン社製）、１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－３－シクロペンチルプロパン－１，２－ジオン－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）（商品名：ＴＲ－ＰＢＧ－３０５、常州強力電子新材料社製）、１，２－プロパンジオン，３－シクロヘキシル－１－［９－エチル－６－（２－フラニルカルボニル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，２－（Ｏ－アセチルオキシム）（商品名：ＴＲ－ＰＢＧ－３２６、常州強力電子新材料社製）、３－シクロヘキシル－１－（６－（２－（ベンゾイルオキシイミノ）ヘキサノイル）－９－エチル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－プロパン－１，２－ジオン－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）（商品名：ＴＲ－ＰＢＧ－３９１、常州強力電子新材料社製）が挙げられる。 Examples of oxime ester compounds include 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)phenyl-,2-(O-benzoyloxime)] (trade name: IRGACURE OXE-01, IRGACURE series, manufactured by BASF Corporation ), ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(0-acetyloxime) (trade name: IRGACURE OXE-02, manufactured by BASF) ), [8-[5-(2,4,6-trimethylphenyl)-11-(2-ethylhexyl)-11H-benzo[a]carbazoyl][2-(2,2,3,3-tetrafluoropropoxy ) Phenyl]methanone-(O-acetyloxime) (trade name: IRGACURE OXE-03, manufactured by BASF), 1-[4-[4-(2-benzofuranylcarbonyl)phenyl]thio]phenyl]-4- Methylpentanone-1-(O-acetyloxime) (trade name: IRGACURE OXE-04, manufactured by BASF and trade name: Lunar 6, manufactured by DKSH Japan), 1-[4-(phenylthio)phenyl]- 3-cyclopentylpropane-1,2-dione-2-(O-benzoyloxime) (trade name: TR-PBG-305, manufactured by Changzhou Tenryu Electric New Materials Co., Ltd.), 1,2-propanedione, 3-cyclohexyl-1 -[9-ethyl-6-(2-furanylcarbonyl)-9H-carbazol-3-yl]-,2-(O-acetyloxime) (trade name: TR-PBG-326, Changzhou Power Electronics New Materials Co., Ltd.) ), 3-cyclohexyl-1-(6-(2-(benzoyloxyimino)hexanoyl)-9-ethyl-9H-carbazol-3-yl)-propane-1,2-dione-2-(O-benzoyl oxime) (trade name: TR-PBG-391, manufactured by Changzhou Strong Electronic New Materials Co., Ltd.).

アミノアセトフェノン化合物としては、例えば、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン（商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ ３７９ＥＧ、ＯｍｎｉｒａｄシリーズはＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製品）、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン（商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７）、ＡＰｉ－３０７（１－（ビフェニル－４－イル）－２－メチル－２－モルホリノプロパン－１－オン、Ｓｈｅｎｚｈｅｎ ＵＶ－ＣｈｅｍＴｅｃｈ Ｌｔｄ．製）が挙げられる。 Examples of aminoacetophenone compounds include 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone (trade name: Omnirad 379EG, The Omnirad series is a product of IGM Resins B.V.), 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one (trade name: Omnirad 907), APi-307 (1-( biphenyl-4-yl)-2-methyl-2-morpholinopropan-1-one, manufactured by Shenzhen UV-ChemTech Ltd.).

その他の光重合開始剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン（商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ １２７）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１（商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ ３６９）、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ １１７３）、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン（商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ １８４）、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ ６５１）、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルホスフィンオキシド（商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ Ｈ）、及び、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９）が挙げられる。 Other photopolymerization initiators include, for example, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]phenyl}-2-methyl-propan-1-one ( Trade name: Omnirad 127), 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1 (trade name: Omnirad 369), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane -1-one (trade name: Omnirad 1173), 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (trade name: Omnirad 184), 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (trade name: Omnirad 651), 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (trade name: Omnirad TPO H), and bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide (trade name: Omnirad 819). .

光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、黒色層形成用組成物における光重合開始剤の含有量は、黒色層形成用組成物の全固形分に対して、０．１～１５質量％が好ましく、０．５～１０質量％がより好ましく、１～５質量％が特に好ましい。 A photoinitiator may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The content of the photopolymerization initiator in the black layer-forming composition is preferably 0.1 to 15% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass, based on the total solid content of the black layer-forming composition. More preferably, 1 to 5% by mass is particularly preferable.

黒色層形成用組成物に含まれる溶剤及び光重合開始剤以外の成分としては、好ましい態様も含めて、上記の黒色層に含まれる成分として記載した化合物が挙げられる。また、黒色層形成用組成物の全固形分に対する各成分の含有量についても同様であり、上記の黒色層に含まれる各成分の含有量が参照できる。 Components other than the solvent and the photopolymerization initiator contained in the black layer-forming composition include the compounds described as components contained in the black layer, including preferred embodiments. The same applies to the content of each component with respect to the total solid content of the black layer-forming composition, and the content of each component contained in the black layer can be referred to.

黒色層形成用組成物の粘度（２５℃）は、塗布性の観点から、１～５０ｍＰａ・ｓが好ましく、２～４０ｍＰａ・ｓがより好ましい。粘度は、例えば、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ－２２（東機産業（株）製）を用いて測定する。
黒色層形成用組成物の表面張力（２５℃）は、塗布性の観点から、５～１００ｍＮ／ｍが好ましく、１０～８０ｍＮ／ｍがより好ましく、１５～４０ｍＮ／ｍが更に好ましい。表面張力は、例えば、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ ＣＢＶＰ-Ｚ（協和界面科学（株）製）を用いて測定する。 The viscosity (25° C.) of the composition for forming a black layer is preferably 1 to 50 mPa·s, more preferably 2 to 40 mPa·s, from the viewpoint of coatability. Viscosity is measured using, for example, VISCOMETER TV-22 (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
The surface tension (25° C.) of the composition for forming a black layer is preferably 5 to 100 mN/m, more preferably 10 to 80 mN/m, even more preferably 15 to 40 mN/m, from the viewpoint of coatability. The surface tension is measured using, for example, Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

上記の黒色層形成用組成物は、各成分を所定の割合でかつ任意の方法で混合し、撹拌溶解することにより、調製できる。例えば、上述した成分を、それぞれ予め溶剤に溶解させ、或いは、溶剤に分散させた後、これらの溶液及び／又は分散液を混合して塗布液を調製できる。 The above composition for forming a black layer can be prepared by mixing each component in a predetermined ratio by an arbitrary method and stirring and dissolving. For example, the above-described components can be dissolved in a solvent in advance or dispersed in a solvent, and then these solutions and/or dispersions can be mixed to prepare a coating liquid.

第１黒色着色剤として顔料を用いる場合、顔料の分散液を用いて黒色層形成用組成物を調製することが好ましい。
分散液は、顔料と顔料分散剤とをあらかじめ混合して得られる混合物を、有機溶剤（又はビヒクル）に加えて分散機で分散させることによって調製してもよい。顔料分散剤は、顔料及び溶剤に応じて選択すればよく、例えば市販の分散剤を使用することができる。なお、ビヒクルとは、顔料分散液とした場合に顔料を分散させている媒質の部分を指し、液状であり、顔料を分散状態で保持するバインダー成分と、バインダー成分を溶解及び希釈する溶剤成分（有機溶剤）と、を含む。 When a pigment is used as the first black colorant, it is preferable to prepare the black layer-forming composition using a pigment dispersion.
The dispersion may be prepared by adding a mixture obtained by previously mixing a pigment and a pigment dispersant to an organic solvent (or vehicle) and dispersing the mixture with a disperser. A pigment dispersant may be selected according to the pigment and solvent, and for example, a commercially available dispersant can be used. In addition, the vehicle refers to the part of the medium in which the pigment is dispersed in the case of a pigment dispersion liquid, and is a liquid binder component that holds the pigment in a dispersed state and a solvent component that dissolves and dilutes the binder component ( organic solvents) and

分散機としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロールミル、アトライター、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、及び、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。更に、機械的摩砕により摩擦力を利用して微粉砕してもよい。分散機及び微粉砕については、「顔料の事典」（朝倉邦造著、第一版、朝倉書店、２０００年、４３８頁、３１０頁）の記載を参照することができる。 The disperser is not particularly limited, and examples thereof include known dispersers such as kneaders, roll mills, attritors, super mills, dissolvers, homomixers, and sand mills. Furthermore, it may be finely pulverized using frictional force by mechanical grinding. Regarding the dispersing machine and the fine pulverization, reference can be made to the description in "Encyclopedia of Pigment" (Kunizo Asakura, 1st edition, Asakura Shoten, 2000, pp. 438, 310).

黒色層形成用組成物を支持体に塗布する方法としては、例えば、スリットコート法、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法、流延塗布法、スリットアンドスピン、及び、インクジェット法等の公知の方法が挙げられる。更に、特開２００９－１４５３９５号公報に記載されているような、いわゆるプリウェット法を適用してもよい。 Examples of the method for applying the black layer-forming composition to the support include known methods such as slit coating, spraying, roll coating, spin coating, cast coating, slit and spin, and ink jet method. method. Furthermore, a so-called pre-wet method as described in JP-A-2009-145395 may be applied.

黒色層形成用組成物の塗布膜に対する乾燥処理としては、例えば、加熱及び／又は減圧により、塗布膜から溶剤を除去して支持体上に黒色層を形成する方法が挙げられる。加熱条件は、黒色層形成用組成物の組成及び黒色層の厚さに応じて適宜変更されるが、例えば、７０～１３０℃で３０～３００秒間程度である。 Examples of the drying treatment of the coating film of the composition for forming a black layer include a method of removing the solvent from the coating film by heating and/or reducing pressure to form a black layer on the support. The heating conditions are appropriately changed according to the composition of the black layer-forming composition and the thickness of the black layer, and are, for example, 70 to 130° C. for about 30 to 300 seconds.

黒色層形成用組成物の塗布膜に対する硬化処理としては、光硬化処理及び熱硬化処理が挙げられ、光硬化処理が好ましい。
光硬化処理は、黒色層形成用組成物の塗布膜に光を照射する工程を有する。照射する光の波長は特に制限されず、例えば、ｇ線（４３６ｎｍ）、ｉ線（３６５ｎｍ）、及び、ｈ線（４０５ｎｍ）等の３００～４５０ｎｍの波長を有する光が挙げられる。なかでも、３６５ｎｍの波長を有するｉ線を照射することが好ましい。
光硬化処理に用いる光源としては、例えば、各種レーザー、発光ダイオード（ＬＥＤ）、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、及び、メタルハライドランプが挙げられる。また、必要に応じて長波長カットフィルター、短波長カットフィルター及びバンドパスフィルター等の分光フィルターを通して照射光の波長を調整してもよい。
光の照射量は、特に制限されず、黒色層の組成及び厚さ、並びに、照射光の波長等の条件に応じて、適宜選択される。照射量は、例えば、１０～１０，０００ｍＪ／ｃｍ^２である。 The curing treatment for the coating film of the composition for forming a black layer includes photocuring treatment and heat curing treatment, with photocuring treatment being preferred.
The photo-curing treatment includes a step of irradiating a coating film of the composition for forming a black layer with light. The wavelength of the light to be irradiated is not particularly limited, and examples thereof include light having a wavelength of 300 to 450 nm such as g-line (436 nm), i-line (365 nm) and h-line (405 nm). Among them, it is preferable to irradiate the i-line having a wavelength of 365 nm.
Light sources used for photocuring include, for example, various lasers, light-emitting diodes (LEDs), ultrahigh-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, low-pressure mercury lamps, and metal halide lamps. Also, if necessary, the wavelength of the irradiation light may be adjusted through a spectral filter such as a long wavelength cut filter, a short wavelength cut filter, and a bandpass filter.
The irradiation amount of light is not particularly limited, and is appropriately selected according to conditions such as the composition and thickness of the black layer and the wavelength of irradiation light. The dose is, for example, 10 to 10,000 mJ/cm ² .

〔繊維層〕
積層体は、黒色繊維を含む繊維層を有する。
本発明の積層体では、繊維層に入射した光は、黒色繊維の間の空気層中を進むが、このとき、空気層と黒色繊維との界面において一部が吸収され、残りが反射されながら進む。このような吸収及び反射を繰り返した後、黒色層（後述する接着層を有する場合は、黒色層及び接着層）に入射し、一部が吸収され、残りが反射される。黒色層（場合により接着層）によって反射された光は、再び、上記空気層中を黒色繊維との界面において吸収及び反射を繰り返しながら進む。上記のように黒色繊維及び黒色層（場合により更に接着層）によって光が幾度も吸収されることにより、積層体の繊維層側から入射する光の反射が抑制されるものと考えられる。
以下、繊維層及び黒色繊維について詳しく説明する。 [Fiber layer]
The laminate has a fiber layer containing black fibers.
In the laminate of the present invention, the light incident on the fiber layer travels through the air layer between the black fibers. move on. After repeating such absorption and reflection, the light is incident on the black layer (the black layer and the adhesive layer in the case of having an adhesive layer to be described later), part of which is absorbed and the rest is reflected. The light reflected by the black layer (adhesive layer in some cases) travels again through the air layer while repeating absorption and reflection at the interface with the black fibers. It is believed that the reflection of light incident from the fiber layer side of the laminate is suppressed by the repeated absorption of light by the black fibers and the black layer (and the adhesive layer in some cases) as described above.
The fiber layer and the black fibers are described in detail below.

黒色繊維を構成する繊維の材質は特に制限されず、例えば、綿、麻及び羊毛等の天然繊維、レーヨン及びキュプラ等の再生繊維、アセテート及びプロミックス等の半合成繊維、並びに、ナイロン、アクリル及びポリエステル等の合成繊維等の公知の繊維が挙げられる。また、上記繊維を１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることもできる。
なかでも、黒色染料による染色性がより優れる点で、再生繊維又は合成繊維が好ましく、レーヨン又はナイロンがより好ましい。更に長波長側の反射率低減及び明度低減の観点からレーヨンが更に好ましい。 The material of the fibers that make up the black fibers is not particularly limited. Known fibers such as synthetic fibers such as polyester can be used. Also, the above fibers may be used singly or in combination of two or more.
Among them, regenerated fibers or synthetic fibers are preferable, and rayon or nylon is more preferable, because they are more excellent in dyeability with a black dye. Furthermore, rayon is more preferable from the viewpoint of reducing the reflectance on the long wavelength side and reducing the brightness.

黒色繊維を作製するための原料繊維は特に制限されない。例えば、黒色繊維の材質が再生繊維、半合成繊維及び合成繊維等のいわゆる化学繊維である場合、繊度が０．０５～０．６ｄｔｅｘである単糸から構成されるマルチフィラメントを原料繊維として使用できる。なかでも、後処理にて極細化可能な複合繊維（例えば、海島型複合繊維及び剥離分割型複合繊維）が原料繊維として好ましく用いられる。 Raw fibers for producing black fibers are not particularly limited. For example, when the material of the black fibers is so-called chemical fibers such as regenerated fibers, semi-synthetic fibers and synthetic fibers, multifilaments composed of single yarns having a fineness of 0.05 to 0.6 dtex can be used as raw fibers. . Among them, conjugate fibers that can be ultrathinized by post-treatment (for example, islands-in-the-sea conjugate fibers and peel-and-split conjugate fibers) are preferably used as the raw material fibers.

黒色繊維の平均長さは、特に制限されず、例えば０．１～２．０ｍｍであり、本発明の効果がより優れる点で、０．１～１．０ｍｍが好ましく、０．１～０．８ｍｍがより好ましく、０．２～０．６ｍｍが更に好ましい。
黒色繊維の平均長さは、以下の方法で測定される。積層体を積層方向に沿って切断して得られる断面をＳＥＭを用いて観察する。得られる断面画像において、任意の黒色繊維を選択し、その黒色繊維の両端間の距離（長さ）を測定する。上記の方法で５０本以上の黒色繊維の長さを測定し、得られた測定値の相加平均値を算出することにより、黒色繊維の平均長さが求められる。 The average length of the black fibers is not particularly limited, and is, for example, 0.1 to 2.0 mm. 8 mm is more preferred, and 0.2 to 0.6 mm is even more preferred.
The average length of black fibers is measured by the following method. A cross section obtained by cutting the laminate along the lamination direction is observed using an SEM. An arbitrary black fiber is selected in the obtained cross-sectional image, and the distance (length) between both ends of the black fiber is measured. By measuring the length of 50 or more black fibers by the above method and calculating the arithmetic mean value of the obtained measured values, the average length of the black fibers can be obtained.

黒色繊維の平均繊維径は、特に制限されず、例えば、０．１～５０μｍが挙げられる。染色時の温度による折れ曲がり抑止の観点では太い方が好ましく、反射率低減の観点からは細い方が好ましい。このことより２．０～３０μｍが好ましく、５．０～２０μｍがより好ましい。
黒色繊維の平均繊維径は、上記の黒色繊維の長さの測定方法と同様にしてＳＥＭを用いて得られる積層体の断面画像において、任意に選択された１００本以上の黒色繊維の繊維径を測定し、得られた測定値を相加平均することにより、求められる。 The average fiber diameter of the black fibers is not particularly limited, and examples thereof include 0.1 to 50 μm. From the viewpoint of suppressing bending due to temperature during dyeing, the thicker one is preferable, and from the viewpoint of reducing the reflectance, the thinner one is preferable. For this reason, the thickness is preferably 2.0 to 30 μm, more preferably 5.0 to 20 μm.
The average fiber diameter of the black fibers is the fiber diameter of 100 or more arbitrarily selected black fibers in a cross-sectional image of the laminate obtained using an SEM in the same manner as the method for measuring the length of the black fibers. It is obtained by measuring and averaging the obtained measured values.

黒色繊維は、黒色を呈する着色剤（第２黒色着色剤）を含むことが好ましい。
第２黒色着色剤としては、染料及び顔料のいずれであってもよく、上記第１黒色着色剤として挙げた着色剤が挙げられる。なかでも、黒色顔料又は黒色染料が好ましく、カーボンブラック又は黒色染料がより好ましい。
カーボンブラック及び黒色染料については、好ましい態様も含めて、上記第１黒色着色剤として記載した内容と同じである。 The black fibers preferably contain a coloring agent (second black coloring agent) exhibiting black color.
The second black colorant may be either a dye or a pigment, and includes the colorants exemplified above as the first black colorant. Among them, black pigments or black dyes are preferred, and carbon black or black dyes are more preferred.
Carbon black and black dye, including preferred embodiments, are the same as those described for the first black colorant.

＜繊維層の作製＞
黒色繊維は、例えば、以下の工程（１）～（５）を経ることにより製造できる。
（１）ギロチンカッターを用いて原料繊維を切断し目的の長さに短繊維化する工程。
（２）第２黒色着色剤を含む染色液を用いて染色する工程。
（３）アルカリ液に浸漬し、繊維を極細化する工程、
（４）分離性及び飛翔性を向上するため、繊維の電着処理を行う工程、及び
（５）ミスカット品を除去するため、ふるい分けする工程。
上記工程（１）～（５）の順序は上記の順序に制限されず、いずれの順序でもよい。また、各工程の回数も制限されない。例えば、繊維を染色した後に短繊維化してもよく（２→１→３→４→５）、極細化後に短繊維化してもよく（２→３→１→４→５）、極細化後に染色してもよく（１→３→２→４→５）、ふるい分け後に染色してもよい（１→３→４→５→２）。
ふるい分け工程（５）を複数回行うこと、及び、ふるい分け工程（５）の前に電着処理工程（４）を行うことはいずれも、長さの均一な黒色繊維を得ることができる点で好ましい。また、後述するように静電植毛により黒色繊維を植設する場合は、黒色繊維の表面電気抵抗を静電植毛に適した範囲（例えば、水分率５±１％における表面抵抗値が１０^６～１０^１０Ω・ｃｍ）に調整するために、染色した黒色繊維に電着処理工程（４）を施すことが好ましい。
また、第２黒色着色剤が黒色顔料である場合、上記の工程（２）に代えて、原料繊維に黒色顔料を練り込むことにより黒色顔料を含む原料繊維を製造する工程を行うことが好ましい。 <Production of fiber layer>
Black fibers can be produced, for example, through the following steps (1) to (5).
(1) A step of cutting raw material fibers using a guillotine cutter to make short fibers of a desired length.
(2) A step of dyeing with a dyeing solution containing a second black colorant.
(3) a step of immersing in an alkaline solution to make the fibers ultrafine;
(4) Electrodeposition of the fibers to improve separability and flyability; and (5) Screening to remove miscuts.
The order of the above steps (1) to (5) is not limited to the above order and may be any order. Also, the number of times of each step is not limited. For example, fibers may be short-fiberized after being dyed (2→1→3→4→5), or may be short-fiberized after ultrafine (2→3→1→4→5), and dyed after ultrafine. (1→3→2→4→5) and may be dyed after sieving (1→3→4→5→2).
Performing the sieving step (5) multiple times and performing the electrodeposition treatment step (4) before the sieving step (5) are both preferable in that black fibers having a uniform length can be obtained. . In addition, when black fibers are implanted by electrostatic flocking as described later, the surface electrical resistance of the black fibers is set in a range suitable for electrostatic flocking (for example, the surface resistance value at a moisture content of 5±1% is 10 ⁶ to In order to adjust the resistance to 10 ¹⁰ Ω·cm), the dyed black fibers are preferably subjected to the electrodeposition treatment step (4).
Further, when the second black colorant is a black pigment, it is preferable to perform a step of kneading the black pigment into the raw material fiber to produce the raw material fiber containing the black pigment instead of the step (2).

電着処理は、繊維の表面に電着処理剤をコーティングし、電荷を付与する処理である。電着処理により繊維表面に固着又は化学結合させる電着処理剤としては、珪酸ナトリウム及び珪酸カリウム等の珪酸化合物（シリカ）、蟻酸カリウム及び酢酸カリウム等の水溶性カリウム化合物、タンニン酸等のタンニン化合物、並びに、ポリピロール系導電性ポリマーが挙げられる。
タンニン化合物を用いて電着処理を行う方法としては、タンニン化合物を含む処理液に繊維を浸漬する前工程と、その繊維を硫酸アンモニウム及び界面活性剤を含む処理液、又は、ジルコニウム塩を含む処理液に浸漬する後工程とを行う方法が挙げられる。 The electrodeposition treatment is a treatment in which the surface of the fiber is coated with an electrodeposition treatment agent and charged. Electrodeposition treatment agents for fixing or chemically bonding to the fiber surface by electrodeposition include silicic acid compounds (silica) such as sodium silicate and potassium silicate, water-soluble potassium compounds such as potassium formate and potassium acetate, and tannin compounds such as tannic acid. , and polypyrrole-based conductive polymers.
A method of performing electrodeposition treatment using a tannin compound includes a pre-step of immersing fibers in a treatment solution containing a tannin compound, and treating the fibers with a treatment solution containing ammonium sulfate and a surfactant, or a treatment solution containing a zirconium salt. and a post-process of immersing in.

なお、所定の長さを有し、第２黒色着色剤により染色され、かつ／又は、表面が電着処理された黒色繊維は、上記の方法で製造できるほか、例えば、静電植毛用短繊維（パイル）として株式会社新ニッセン及び株式会社金原パイル工業等の各種パイルメーカーから入手できる。 Black fibers having a predetermined length, dyed with the second black coloring agent, and/or subjected to surface electrodeposition treatment can be produced by the above method. (pile) from various pile manufacturers such as Shin Nissen Co., Ltd. and Kinbara Pile Industry Co., Ltd.

繊維層は、上記黒色繊維により構成される層であれば特に制限されないが、植設された黒色繊維により構成されることが好ましい。即ち、上記黒色繊維を、黒色層、又は、積層体が後述する接着層を有する場合は接着層に植設することにより、繊維層を形成することが好ましい。
以下、黒色繊維が植設される層を「下地層」とも記載する。下地層は、接着層が存在しない場合は黒色層であり、積層体が接着層を有する場合は接着層である。 The fiber layer is not particularly limited as long as it is a layer composed of the above black fibers, but is preferably composed of implanted black fibers. That is, it is preferable to form the fiber layer by planting the black fibers in the black layer or, if the laminate has an adhesive layer, which will be described later, in the adhesive layer.
Hereinafter, the layer in which the black fibers are planted is also referred to as the "base layer". The underlayer is a black layer if no adhesive layer is present, and is an adhesive layer if the laminate has an adhesive layer.

下地層に黒色繊維を植設する方法は特に制限されず、上記の黒色繊維を、静電植毛、散布植毛、及び、吹き付け植毛等の公知の方法により植設する方法が挙げられる。なかでも、黒色繊維を下地層により深く植設でき、繊維層の耐久性がより優れる点、及び、下地層の表面に対してより垂直に近い方向に黒色繊維を植設でき、本発明の効果がより優れる点で、静電植毛により黒色繊維を植設することが好ましい。 The method of planting the black fibers in the base layer is not particularly limited, and examples include a method of planting the black fibers by known methods such as electrostatic flocking, spray flocking, and blow flocking. Among others, the black fibers can be planted deeper into the base layer, the durability of the fiber layer is more excellent, and the black fibers can be planted in a direction closer to the vertical to the surface of the base layer, which are the effects of the present invention. It is preferable to implant the black fibers by electrostatic flocking because the bristles are superior.

静電植毛は、静電植毛装置を用いて黒色繊維を下地層に植設する方法である。より具体的には、静電植毛装置に設けられた陰電極及び陽電極との間に静電界を生じさせることにより、陽電荷が付与された黒色繊維が電極間を高速で移動するようになる。黒色繊維が高速移動している電極間に、下地層形成用組成物の塗布膜を有する中間積層体を塗布膜が陰極に対向するように導入すると、高速移動した黒色繊維が塗布膜に突き刺さり、黒色繊維が下地層に植設される。なお、下地層形成用組成物としては、上記の黒色層形成用組成物、及び、後述する接着剤組成物が挙げられる。
上記の方法により、下地層に植設され、下地層の表面から積層方向に沿って延在する黒色繊維で構成される繊維層を有する積層体を作製できる。
下地層に黒色繊維を植設した後、積層体を吸引装置内に導入することにより、植設されなかった余剰繊維を除去する処理を行うことが好ましい。 Electrostatic flocking is a method of flocking black fibers into a base layer using an electrostatic flocking device. More specifically, by generating an electrostatic field between a negative electrode and a positive electrode provided in an electrostatic flocking device, black fibers to which a positive charge is imparted move at high speed between the electrodes. . When an intermediate laminate having a coating film of the underlayer-forming composition is introduced between the electrodes where the black fibers are moving at high speed so that the coating film faces the cathode, the black fibers moving at high speed stick into the coating film, Black fibers are implanted in the underlayer. Examples of the underlayer-forming composition include the black layer-forming composition described above and the adhesive composition described later.
By the above method, a laminate having a fiber layer composed of black fibers planted in the underlayer and extending from the surface of the underlayer along the stacking direction can be produced.
After planting the black fibers in the base layer, it is preferable to remove excess fibers that have not been planted by introducing the laminate into a suction device.

黒色繊維を植設する下地層は、黒色層であってもよく、後述する接着層であってもよい。
下地層が黒色層である場合、例えば、上記の黒色層の作製方法において、支持体の表面に黒色層形成用組成物の塗布膜を形成した後、塗布膜に対して上記の黒色繊維の植接を行い、続いて、乾燥処理及び／又は硬化処理により塗布膜を硬化することにより、支持体、黒色層及び繊維層を有し、黒色繊維が黒色層に植設された積層体を製造することが好ましい。
下地層が接着層である場合の静電植毛による黒色層の作製方法については、後述する。 The base layer in which the black fibers are planted may be a black layer or an adhesive layer to be described later.
When the underlayer is a black layer, for example, in the above-described method for producing a black layer, after forming a coating film of the composition for forming a black layer on the surface of the support, the above-described black fiber plant is applied to the coating film. A laminate having a support, a black layer and a fiber layer, in which black fibers are embedded in the black layer, is produced by bonding and then curing the coating film by a drying treatment and/or a curing treatment. is preferred.
A method for producing a black layer by electrostatic flocking when the base layer is an adhesive layer will be described later.

繊維層における黒色繊維の密度は、特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、下地層（黒色層又は接着層）の繊維層側の表面積に対する、下地層に植設されている黒色繊維の本数を黒色繊維の断面積に乗じて得られる合計面積の比率（以下、「繊維層の繊維密度」ともいう。）は、５％以上が好ましく、１０％以上がより好ましく、２０％以上が更に好ましい。
繊維層の繊維密度の上限は特に制限されないが、９０％以下が好ましく、繊維層がより作製し易くなることから、５０％以下がより好ましい。
上記の繊維層の繊維密度の詳しい測定方法は、後述する実施例において説明する。 The density of the black fibers in the fiber layer is not particularly limited. The ratio of the total area obtained by multiplying the number of fibers by the cross-sectional area of the black fibers (hereinafter also referred to as "fiber density of the fiber layer") is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, and 20% or more. is more preferred.
Although the upper limit of the fiber density of the fiber layer is not particularly limited, it is preferably 90% or less, and more preferably 50% or less because the fiber layer is easier to produce.
A detailed method for measuring the fiber density of the above fiber layer will be described in Examples described later.

〔接着層〕
積層体は、積層体の製造し易さの観点から、黒色層と繊維層との間に接着層を有することが好ましい。
接着層の材質としては、公知の接着剤及び粘着剤が使用できる。なお、本明細書では接着剤と粘着剤を区別せず、単なる「接着剤」との表記は接着剤及び粘着剤の両者を含む。 [Adhesive layer]
The laminate preferably has an adhesive layer between the black layer and the fiber layer from the viewpoint of ease of manufacturing the laminate.
Known adhesives and adhesives can be used as the material of the adhesive layer. In this specification, the term "adhesive" does not distinguish between adhesives and pressure sensitive adhesives, and includes both adhesives and pressure sensitive adhesives.

接着層に含まれる接着剤としては、例えば、アクリル系接着剤が挙げられる。アクリル系接着剤とは、（メタ）アクリレートモノマーの重合体（アクリル系ポリマー）を含む接着剤である。アクリル系接着剤には、アクリル系ポリマー以外の他の成分（後述するバインダー樹脂及びゴム成分等）が含まれていてもよい。 Examples of adhesives contained in the adhesive layer include acrylic adhesives. An acrylic adhesive is an adhesive containing a polymer of (meth)acrylate monomers (acrylic polymer). The acrylic adhesive may contain components other than the acrylic polymer (binder resin, rubber component, etc., which will be described later).

上記アクリル系ポリマーを製造するために使用されるモノマー（（メタ）アクリレートモノマー）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシノニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－ジシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、モルホリノ（メタ）アクリルアミド、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグルコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリス（２－アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、２－モルホリノエチル（メタ）アクリレート、９－アントリルメタクリレート、２，２－ビス（４－メタクリロキシフェニル）プロパン、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及び、トランス－１，４－シクロヘキサンジオールジメタクリレートが挙げられる。 Examples of monomers ((meth)acrylate monomers) used for producing the acrylic polymer include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t - butyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, isodecinonyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate ) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, butoxydiethylene glycol (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, dicyclohexyl (Meth)acrylate, 2-dicyclohexyloxyethyl (meth)acrylate, morpholino (meth)acrylamide, phenoxyethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol Dimethacrylate, neopentylglucol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, nonanediol di(meth)acrylate, tris(2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, 2-morpholinoethyl (meth)acrylate, 9-anthryl methacrylate, 2,2-bis(4-methacryloxyphenyl)propane, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and , trans-1,4-cyclohexanediol dimethacrylate.

なかでも、接着層は、炭素数４以上の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の繰り返し単位を有するアクリル系ポリマーを少なくとも含むことが好ましい。
上記炭素数の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及び、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
上記（メタ）アクリレートモノマーの炭素数としては、６以上が好ましく、６～２０がより好ましく、８～１６が更に好ましい。 Among others, the adhesive layer preferably contains at least an acrylic polymer having a repeating unit derived from a (meth)acrylate monomer having a hydrocarbon group with 4 or more carbon atoms.
Examples of the (meth)acrylate monomer having a carbon number include 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, n-tridecyl (meth)acrylate, n-tetradecyl (meth)acrylate, n-hexadecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate Acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, and dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate.
The number of carbon atoms in the (meth)acrylate monomer is preferably 6 or more, more preferably 6-20, and even more preferably 8-16.

アクリル系ポリマーは、上記炭素数の鎖状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の繰り返し単位、及び、上記炭素数の環状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の繰り返し単位を有することが好ましい。
アクリル系ポリマーは、上記（メタ）アクリレートモノマー以外の他のモノマー由来の繰り返し単位を含んでいてもよい。他のモノマーとしては、例えば、アクリル酸等のカルボン酸基含有（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
さらに、アクリル系ポリマーは、架橋構造を有していてもよい。架橋構造の形成方法は特に制限されず、２官能（メタ）アクリレートモノマーを使用する方法や、アクリル系ポリマーに反応性基（例えば、水酸基）を導入し、上記反応性基と反応する架橋剤と反応させる方法等が挙げられる。後者の方法の具体例としては、水酸基、１級アミノ基及び２級アミノ基からなる群より選ばれる１種以上の活性水素を有する基を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の繰り返し単位を有するアクリル系ポリマーと、イソシアネート系架橋剤（２つ以上のイソシアネート基を有する化合物）とを反応させて、接着層を作製する方法が挙げられる。
接着層中におけるアクリル系ポリマーの含有量は特に制限されないが、接着層全質量に対して、１０～５０質量％が好ましく、１５～４０質量％がより好ましい。 The acrylic polymer is a repeating unit derived from a (meth) acrylate monomer having a chain aliphatic hydrocarbon group having the number of carbon atoms, and a repeating unit derived from a (meth) acrylate monomer having a cyclic aliphatic hydrocarbon group having the number of carbon atoms. It is preferred to have units.
The acrylic polymer may contain repeating units derived from monomers other than the (meth)acrylate monomer. Other monomers include, for example, carboxylic acid group-containing (meth)acrylates such as acrylic acid, and hydroxyl group-containing (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate.
Furthermore, the acrylic polymer may have a crosslinked structure. The method of forming the crosslinked structure is not particularly limited, and a method of using a bifunctional (meth)acrylate monomer, a method of introducing a reactive group (e.g., a hydroxyl group) into an acrylic polymer, and a crosslinking agent that reacts with the reactive group. A reaction method and the like can be mentioned. As a specific example of the latter method, an acrylic having a repeating unit derived from a (meth)acrylate monomer having one or more groups having active hydrogen selected from the group consisting of a hydroxyl group, a primary amino group and a secondary amino group A method of producing an adhesive layer by reacting a polymer with an isocyanate-based cross-linking agent (a compound having two or more isocyanate groups) can be mentioned.
The content of the acrylic polymer in the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 15 to 40% by mass, based on the total mass of the adhesive layer.

接着層には、さらに粘着性を付与するバインダー樹脂が含まれていてもよい。
バインダー樹脂としては、例えば、石油系樹脂（例えば、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂肪族/芳香族混成石油計樹脂、及び、Ｃ９留分による樹脂等）、テルペン系樹脂（例えば、αピネン樹脂、βピネン樹脂、αピネン／βピネン／ジペンテンのいずれかの混合物を共重合して得られる樹脂、テルペンフェノール共重合体、水添テルペンフェノール樹脂、芳香族変性水添テルペン樹脂、及び、アビエチン酸エステル系樹脂）、ロジン系樹脂（例えば、部分水素化ガムロジン樹脂、エリトリトール変性木材ロジン樹脂、トール油ロジン樹脂、ウッドロジン樹脂、ガムロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、重合ロジン、ロジンフェノール、及び、ロジンエステル）、並びに、クマロンインデン樹脂（例えば、クロマンインデンスチレン共重合体）等が挙げられる。
バインダー樹脂は、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
接着層中におけるバインダー樹脂の含有量は特に制限されないが、接着層の接着性がより優れる点で、接着層全質量に対して、１０～６０質量％が好ましく、２０～５０質量％がより好ましい。 The adhesive layer may further contain a binder resin that imparts tackiness.
Binder resins include, for example, petroleum-based resins (e.g., aromatic petroleum resins, aliphatic petroleum resins, aliphatic/aromatic mixed petroleum resins, resins from C9 fractions, etc.), terpene-based resins (e.g., , α-pinene resin, β-pinene resin, resin obtained by copolymerizing any mixture of α-pinene / β-pinene / dipentene, terpene phenol copolymer, hydrogenated terpene phenol resin, aromatic modified hydrogenated terpene resin, and abietic acid ester-based resin), rosin-based resin (e.g., partially hydrogenated gum rosin resin, erythritol-modified wood rosin resin, tall oil rosin resin, wood rosin resin, gum rosin, rosin-modified maleic acid resin, polymerized rosin, rosin phenol, and , rosin ester), and coumarone-indene resin (eg, chroman-indene-styrene copolymer).
Binder resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
The content of the binder resin in the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, based on the total mass of the adhesive layer in terms of better adhesion of the adhesive layer. .

接着層（接着剤）には、さらにゴム成分（柔軟化剤）が含まれていてもよい。
ゴム成分としては、例えば、ポリオレフィン及び変性ポリオレフィンが挙げられる。上記ゴム成分としては、例えば、天然ゴム、ポリイソブチレン、ポリブタジエン（変性液状ポリブタジエン、及び、１，４－ブタジエン、１，２－ブタジエン又はそのコポリマー混合物の重合体等）、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリブテン、スチレンブタジエン共重合体、並びに、これらの群から任意に選ばれた組み合わせの共重合体及びポリマー混合物等が挙げられる。
接着層中におけるゴム成分の含有量は特に制限されないが、接着層の接着性がより優れる点で、接着層全質量に対して、２０～７５質量％が好ましく、２５～６０質量％がより好ましい。 The adhesive layer (adhesive) may further contain a rubber component (softening agent).
Rubber components include, for example, polyolefins and modified polyolefins. Examples of the rubber component include natural rubber, polyisobutylene, polybutadiene (modified liquid polybutadiene, and polymers of 1,4-butadiene, 1,2-butadiene or copolymer mixtures thereof, etc.), hydrogenated polyisoprene, hydrogenated Examples thereof include polybutadiene, polyisoprene, polybutadiene, polybutene, styrene-butadiene copolymers, and copolymers and polymer mixtures of combinations arbitrarily selected from these groups.
The content of the rubber component in the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 20 to 75% by mass, more preferably 25 to 60% by mass, based on the total mass of the adhesive layer in terms of better adhesion of the adhesive layer. .

接着層としては、少なくとも炭素数８以上の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含む接着剤組成物に硬化処理を施して得られる接着層が好ましい。（メタ）アクリレートモノマーについては上述の通りである。
また、上記接着剤組成物には、上記バインダー樹脂が含まれることが好ましい。
さらに、上記接着剤組成物には、上記ゴム成分が含まれることが好ましい。なお、ゴム成分としては、重合性基を有するゴム成分が含まれていてもよい。より具体的には、例えば、（メタ）アクリロイル基を有する、ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、及び、水添ポリイソプレンからなる群から選ばれる一種が挙げられる。つまり、上記接着剤組成物には、重合性基を有するゴム成分と、重合性基を有さないゴム成分とが含まれていてもよい。なお、重合性基としては、公知のラジカル重合性基（ビニル基、（メタ）アクリロイル基等）や、公知のカチオン重合性基（エポキシ基等）が挙げられる。
接着剤組成物中におけるバインダー樹脂の含有量は特に制限されないが、（メタ）アクリレートモノマー１００質量部に対して、８０～３２０質量部が好ましい。
接着剤組成物中におけるゴム成分の含有量は特に制限されないが、（メタ）アクリレートモノマー１００質量部に対して、７０～３２０質量部が好ましい。 The adhesive layer is preferably an adhesive layer obtained by curing an adhesive composition containing a (meth)acrylate monomer having at least a hydrocarbon group of 8 or more carbon atoms. (Meth)acrylate monomers are as described above.
Further, the adhesive composition preferably contains the binder resin.
Further, the adhesive composition preferably contains the rubber component. The rubber component may contain a rubber component having a polymerizable group. More specifically, for example, one selected from the group consisting of polybutadiene, polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, and hydrogenated polyisoprene having a (meth)acryloyl group. That is, the adhesive composition may contain a rubber component having a polymerizable group and a rubber component having no polymerizable group. Examples of the polymerizable group include known radically polymerizable groups (vinyl group, (meth)acryloyl group, etc.) and known cationic polymerizable groups (epoxy group, etc.).
Although the content of the binder resin in the adhesive composition is not particularly limited, it is preferably 80 to 320 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylate monomer.
The content of the rubber component in the adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 70 to 320 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylate monomer.

接着剤組成物には、上記成分以外の他の添加剤（例えば、重合開始剤、熱硬化剤、酸化防止剤、透明粒子及び可塑剤等）が含まれていてもよい。
重合開始剤としては、例えば、（１－ヒドロキシ）シクロヘキシルフェニルケトン及びアシルホスフィンオキサイド等の光重合開始剤、並びに、アゾビスアルキロルニトリル及びパーブチル等の熱重合開始剤を用いることができる。
熱硬化剤としては、例えば、多価イソシアネート、並びに、エポキシ系及びオキセタン系の熱硬化剤が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、既知のヒンダードフェノール（ペンタエリトリトールテトラキス［３－(３，３－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル)プロピオナート］、２，４－ビス（オクチルチオメチル）オルトクレゾール）、及び、ヒンダードアミンを用いることができる。
透明粒子としては、光学的に微小な大きさの粒子（ナノシリカ粒子等）を適宜用いることができる。 The adhesive composition may contain other additives (eg, polymerization initiator, thermosetting agent, antioxidant, transparent particles, plasticizer, etc.) other than the above components.
As the polymerization initiator, for example, photopolymerization initiators such as (1-hydroxy)cyclohexylphenyl ketone and acylphosphine oxide, and thermal polymerization initiators such as azobisalkylolnitrile and perbutyl can be used.
Examples of heat curing agents include polyvalent isocyanates and epoxy-based and oxetane-based heat curing agents.
Antioxidants include, for example, known hindered phenols (pentaerythritol tetrakis[3-(3,3-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2,4-bis(octylthiomethyl)ortho cresol) and hindered amines can be used.
As the transparent particles, optically minute particles (nanosilica particles, etc.) can be appropriately used.

接着層は、染料及び顔料等の着色剤を含んでいてもよい。
接着層は、その屈折率が黒色層の屈折率よりも低くなり、積層体の反射率をより抑制できる点で、着色剤を含まないか、着色剤を含む場合、着色剤の含有量が接着層の全質量に対して２質量％以下であることが好ましい。接着層が着色剤を含む場合、着色剤の含有量は接着層の全質量に対し、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下が更に好ましく、０．１質量％以下が特に好ましい。下限は特に制限されないが、０質量％が挙げられる。なかでも、接着層が着色剤を含まないことが最も好ましい。 The adhesive layer may contain colorants such as dyes and pigments.
The adhesive layer has a lower refractive index than the black layer and can further suppress the reflectance of the laminate. It is preferably 2% by mass or less with respect to the total mass of the layer. When the adhesive layer contains a coloring agent, the content of the coloring agent is more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, and particularly preferably 0.1% by mass or less, relative to the total mass of the adhesive layer. . Although the lower limit is not particularly limited, it may be 0% by mass. Most preferably, the adhesive layer does not contain a coloring agent.

＜接着層の性状＞
接着層の厚みは特に制限されないが、２～１００μｍが好ましく、５～５０μｍがより好ましい。上記範囲内であれば所望の透過率が得られ、且つ、取り扱いも容易である。 <Properties of adhesive layer>
Although the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, it is preferably 2 to 100 μm, more preferably 5 to 50 μm. Within the above range, a desired transmittance can be obtained and handling is easy.

接着層は、光学的に透明であることが好ましい。接着層が光学的に透明であると、黒色繊維の間の空気層、接着層及び黒色層の順に屈折率が段階的に上昇するため、積層体に入射した光の反射をより抑制できる。
光学的に透明とは、波長５５０ｎｍにおける光学濃度が３．０以下であることを意図する。接着層の波長５５０ｎｍにおける光学濃度は、２．０以下が好ましく、０．１以下がより好ましく、０．０１以下が更に好ましい。光学濃度の下限は特に制限されず、０以上が挙げられ、０．０００１以上が好ましい。
接着層の光学濃度は、上記の黒色層の光学濃度の測定方法に準じて測定できる。 The adhesive layer is preferably optically transparent. When the adhesive layer is optically transparent, the refractive index increases stepwise in the order of the air layer between the black fibers, the adhesive layer, and the black layer, so that the reflection of light incident on the laminate can be further suppressed.
By optically transparent is intended an optical density of 3.0 or less at a wavelength of 550 nm. The optical density of the adhesive layer at a wavelength of 550 nm is preferably 2.0 or less, more preferably 0.1 or less, and even more preferably 0.01 or less. The lower limit of the optical density is not particularly limited, and may be 0 or more, preferably 0.0001 or more.
The optical density of the adhesive layer can be measured according to the method for measuring the optical density of the black layer described above.

＜接着層の作製＞
接着層を作製する方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、上記接着剤組成物を、支持体表面に形成された黒色層の表面、又は、剥離フィルムの剥離性を有する表面（剥離面）に塗布して、必要に応じて接着剤組成物の塗布膜に対して乾燥処理及び硬化処理を施す方法が挙げられる。剥離フィルムの剥離面に接着層のシートを作製した場合、作製された接着層シートを支持体表面に形成された黒色層の表面に転写することにより、支持体、黒色層及び接着層をこの順に有する積層フィルムが得られる。 <Preparation of adhesive layer>
A method for producing the adhesive layer is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, the adhesive composition is applied to the surface of the black layer formed on the surface of the support or the peelable surface (release surface) of the release film, and the adhesive composition is applied as necessary. A method of subjecting the film to a drying treatment and a curing treatment may be mentioned. When an adhesive layer sheet is produced on the release surface of the release film, the produced adhesive layer sheet is transferred to the surface of the black layer formed on the surface of the support, whereby the support, the black layer and the adhesive layer are formed in this order. A laminated film having

接着剤組成物を塗布する方法としては、公知の方法が挙げられ、例えば、アプリケーター、グラビアコート、カーテンコート、コンマコーター、スロットダイコーター、リップコーター等の公知の塗布装置が用いられる。 Examples of the method of applying the adhesive composition include known methods, and known coating devices such as applicators, gravure coaters, curtain coaters, comma coaters, slot die coaters and lip coaters are used.

接着剤組成物の塗布膜に対する硬化処理としては、光硬化処理及び熱硬化処理が挙げられる。硬化処理を行う場合、接着剤組成物（硬化性組成物）は、硬化反応の特性に応じて、モノマー混合物のみならず、モノマーを予め重合して得たポリマーと、モノマー又は硬化反応性を有するポリマーとをブレンドした接着剤組成物であってもよい。
光硬化処理は、複数回の光照射工程を有してもよい。光照射工程に用いる光の波長は適宜選択される。熱硬化処理も複数回の加熱工程を有してもよい。加熱工程で用いる加熱手段は、オーブン、リフロー炉及びＩＲヒーター等の公知の加熱手段から適宜選択される。さらには光硬化処理と熱硬化処理を組み合わせてもよい。
特に、光硬化処理により接着層を形成すると、接着層の経時変形が比較的少なく、製造適性上好ましい。光硬化処理を行う場合、接着剤が光重合開始剤を含むことが好ましい。
接着層は、１種以上の（メタ）アクリレートモノマーと、１種以上のバインダー樹脂と、１種以上のゴム成分と、重合開始剤とを含む接着剤組成物を用いて塗布膜を形成して、得られた塗布膜を光又は熱により重合させて得られる硬化膜が好ましい。 The curing treatment for the coating film of the adhesive composition includes photocuring treatment and heat curing treatment. When a curing treatment is performed, the adhesive composition (curable composition) is not only a monomer mixture, but also a polymer obtained by prepolymerizing the monomers, depending on the characteristics of the curing reaction. It may be an adhesive composition blended with a polymer.
The photo-curing treatment may have a plurality of light irradiation steps. The wavelength of light used in the light irradiation step is appropriately selected. The thermal curing process may also have multiple heating steps. The heating means used in the heating step is appropriately selected from known heating means such as ovens, reflow furnaces and IR heaters. Furthermore, a photocuring treatment and a heat curing treatment may be combined.
In particular, when the adhesive layer is formed by photocuring, deformation of the adhesive layer over time is relatively small, which is preferable in terms of production aptitude. When photocuring treatment is performed, the adhesive preferably contains a photopolymerization initiator.
The adhesive layer is formed by using an adhesive composition containing one or more (meth)acrylate monomers, one or more binder resins, one or more rubber components, and a polymerization initiator to form a coating film. A cured film obtained by polymerizing the obtained coating film with light or heat is preferred.

接着層に植設された黒色繊維を含む繊維層を作製する場合、上記の接着剤組成物の塗布膜を形成し、次いで、上記の方法で塗布膜に黒色繊維を植設した後に、更に光硬化処理及び熱硬化処理の少なくとも一方を行って接着層を硬化することが好ましい。これにより、植設された黒色繊維の抜けをより一層防止できる。 In the case of producing a fiber layer containing black fibers planted in an adhesive layer, a coating film of the above adhesive composition is formed, and then black fibers are planted in the coating film by the above method, and then light is applied. It is preferable to harden the adhesive layer by performing at least one of hardening treatment and heat hardening treatment. This can further prevent the implanted black fibers from coming off.

〔支持体〕
積層体は、支持体を備えることが好ましい。支持体は、積層体において黒色層を支持する部材であり、例えば、黒色層の繊維層とは反対側の表面に設けられる。
支持体としては、特に制限されず、公知の基材を用いることができ、例えば、樹脂フィルム等のフィルム、ガラス基板、セラミックス基板、金属基板、半導体基板、及び、ＬＥＤ素子を備えた基板が挙げられる。
また、支持体には、必要に応じて、配線、絶縁層、光透過抑制層、光不透過層、及び、保護層等、ＬＥＤディスプレイ等の表示装置において公知の構造を有していてもよい。また、支持体の厚さは特に制限されず、所望に応じて適宜設定できる。 [Support]
The laminate preferably comprises a support. The support is a member that supports the black layer in the laminate, and is provided, for example, on the surface of the black layer opposite to the fiber layer.
The support is not particularly limited, and known substrates can be used. Examples thereof include films such as resin films, glass substrates, ceramic substrates, metal substrates, semiconductor substrates, and substrates with LED elements. be done.
In addition, the support may have a known structure in a display device such as an LED display, such as a wiring, an insulating layer, a light transmission suppressing layer, a light impermeable layer, and a protective layer, if necessary. . Moreover, the thickness of the support is not particularly limited, and can be appropriately set as desired.

支持体が樹脂フィルムである場合、可撓性を有し、かつ、加圧下、又は、加圧及び加熱下において、著しい変形、収縮又は伸びを生じないフィルムを用いることが好ましい。
上記フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（例えば、２軸延伸ＰＥＴフィルム）、ポリメチルメタクリレートフィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリイミドフィルム、及び、ポリカーボネートフィルムが挙げられ、ＰＥＴフィルムが好ましい。
支持体が樹脂フィルムである場合、その厚みは、例えば５～２００μｍであり、取扱い易さ及び汎用性の観点から、１０～１５０μｍが好ましい。 When the support is a resin film, it is preferable to use a film that is flexible and does not undergo significant deformation, shrinkage, or elongation under pressure or under pressure and heat.
Examples of the film include polyethylene terephthalate (PET) film (e.g., biaxially stretched PET film), polymethyl methacrylate film, cellulose triacetate film, polystyrene film, polyimide film, and polycarbonate film. preferable.
When the support is a resin film, its thickness is, for example, 5 to 200 μm, preferably 10 to 150 μm from the viewpoint of ease of handling and versatility.

支持体は、剥離除去可能な仮支持体であってもよく、積層体は、仮支持体、黒色層、任意の接着層、及び、繊維層をこの順に有していてもよい。上記の仮支持体を有する積層体は、例えば、公知の剥離処理により仮支持体を除去した後、黒色層、任意の接着層、及び、繊維層をこの順に有する積層体を光学部材中の所定の位置に貼り付けることにより、ブラックマトリクス及び反射防止部材を作製できる。
仮支持体の好ましい形態としては、例えば、特開２０１４－０８５６４３号公報の段落［００１７］～［００１８］、特開２０１６－０２７３６３号公報の段落［００１９］～［００２６］、国際公開第２０１２／０８１６８０号の段落［００４１］～［００５７］、及び、国際公開第２０１８／１７９３７０号の段落［００２９］～［００４０］に記載された仮支持体が挙げられ、これらの公報に記載の内容は本明細書に組み込まれる。 The support may be a peelable temporary support, and the laminate may have a temporary support, a black layer, an optional adhesive layer, and a fiber layer in this order. For example, after removing the temporary support by a known peeling treatment, the laminate having the temporary support is a laminate having a black layer, an optional adhesive layer, and a fiber layer in this order in the optical member. A black matrix and an antireflection member can be produced by sticking to the position of .
Preferred forms of the temporary support include, for example, paragraphs [0017] to [0018] of JP-A-2014-085643, paragraphs [0019] to [0026] of JP-A-2016-027363, International Publication No. 2012/ Paragraphs [0041] to [0057] of No. 081680, and paragraphs [0029] to [0040] of International Publication No. WO 2018/179370 include temporary supports described, and the contents described in these publications are the present incorporated into the specification.

積層体は、黒色層、接着層、繊維層及び支持体以外の他の層及び構造を有してもよい。
他の層及び構造としては、ＬＥＤディスプレイ等の表示装置において使用される公知の層及び構造が挙げられる。 The laminate may have layers and structures other than the black layer, adhesive layer, fiber layer and support.
Other layers and structures include known layers and structures used in display devices such as LED displays.

〔積層体の製造方法〕
積層体の製造方法は、特に制限されず、公知の方法が適用できる。積層体の製造方法としては、例えば、上記の黒色層形成用組成物を用いて支持体の表面に黒色層を形成する黒色層形成工程と、黒色繊維を上記黒色層に植設して繊維層を形成する繊維層形成工程とを有する方法が挙げられる。中でも、上記黒色層形成工程と、上記の接着剤組成物を用いて上記黒色層の支持体とは反対側の表面に接着層を形成する接着層形成工程と、黒色繊維を上記接着層に植設して繊維層を形成する繊維層形成工程とを有する方法が好ましい。
黒色層形成工程、接着層形成工程、及び、繊維層形成工程については、各層の製造方法として既に説明した通りである。 [Method for manufacturing laminate]
A method for manufacturing the laminate is not particularly limited, and known methods can be applied. As a method for producing a laminate, for example, a black layer forming step of forming a black layer on the surface of a support using the black layer forming composition, and a fiber layer by planting black fibers in the black layer to form a black layer. A method having a fiber layer forming step of forming a. Among them, the step of forming a black layer, the step of forming an adhesive layer on the surface of the black layer opposite to the support using the adhesive composition, and the step of planting black fibers in the adhesive layer. A method having a fiber layer forming step of forming a fiber layer by providing a fiber layer is preferable.
The black layer forming process, the adhesive layer forming process, and the fiber layer forming process are as already explained as the manufacturing method of each layer.

〔積層体の性状〕
（表面反射率）
反射防止性、及び、表示装置に使用した場合における表示内容の視認性の観点から、積層体の繊維層側の表面の正反射を含む全反射率（ＳＣＩ：Specular Component Include）は、２．０％以下が好ましく、１．０％以下がより好ましく、０．５％以下が更に好ましい。
同様の観点から、積層体の繊維層側の表面の正反射を除いた拡散反射率（ＳＣＥ：Specular Component Exclude）は、１．０％以下が好ましく、０．５％以下がより好ましく、０．３％以下が更に好ましい。
なかでも、繊維層側の表面のＳＣＩが１．０％以下であり、かつ、ＳＣＥが０．５％以下である積層体が特に好ましく、ＳＣＩが０．５％以下であり、かつ、ＳＣＥが０．３％以下である積層体が最も好ましい。
ＳＣＩ及びＳＣＥの下限値は、特に制限されず、０．０％であってよい。 [Property of laminate]
(Surface reflectance)
From the viewpoint of antireflection properties and visibility of display content when used in a display device, the total reflectance (SCI: Specular Component Include) including specular reflection on the surface of the fiber layer side of the laminate is 2.0. % or less is preferable, 1.0% or less is more preferable, and 0.5% or less is even more preferable.
From the same point of view, the diffuse reflectance (SCE: Specular Component Exclude) on the fiber layer side surface of the laminate is preferably 1.0% or less, more preferably 0.5% or less, and 0.5% or less. 3% or less is more preferable.
Among them, a laminate having an SCI of 1.0% or less and an SCE of 0.5% or less on the surface on the fiber layer side is particularly preferable, and an SCI of 0.5% or less and an SCE of Laminates with 0.3% or less are most preferred.
The lower limits of SCI and SCE are not particularly limited, and may be 0.0%.

積層体の繊維層側のＳＣＩ及びＳＣＥの測定方法としては、分光測色計（例えば、コニカミノルタ（株）製「ＣＭ－７００Ｄ」）を使用して、繊維層側の表面から測定する方法が挙げられる。測定された表面反射率の代表値として波長５５０ｎｍにおける測定値を、ＳＣＩ及びＳＣＥのそれぞれの値とする。 As a method for measuring SCI and SCE on the fiber layer side of the laminate, a spectrophotometer (for example, "CM-700D" manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) is used to measure from the surface of the fiber layer side. mentioned. As a representative value of the measured surface reflectance, the measured value at a wavelength of 550 nm is used as the respective values of SCI and SCE.

（明度）
反射防止性、及び、表示装置に使用した場合における表示内容の視認性の観点から、積層体の繊維層側の表面の全反射率（ＳＣＩ）の明度Ｌ^＊は、８．０以下が好ましく、５．０以下がより好ましく、３．０以下が更に好ましい。
同様の観点から、積層体の繊維層側の表面の正反射を除いた拡散反射率（ＳＣＥ）の明度Ｌ^＊は、８．０以下が好ましく、５．０以下がより好ましく、３．０以下が更に好ましい。
ＳＣＩ及びＳＣＥの明度Ｌ^＊の下限値は特に制限されず、０であってよい。
明度Ｌ^＊は、国際照明委員会（ＣＩＥ）により定められたＬ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間における明度Ｌ^＊である。 (brightness)
From the viewpoint of antireflection properties and visibility of display content when used in a display device, the lightness L ^* of the total reflectance (SCI) of the surface on the fiber layer side of the laminate is preferably 8.0 or less. 5.0 or less is more preferable, and 3.0 or less is even more preferable.
From the same point of view, the lightness L ^* of the diffuse reflectance (SCE) excluding specular reflection on the fiber layer side surface of the laminate is preferably 8.0 or less, more preferably 5.0 or less, and 3.0 or less. is more preferred.
The lower limit of the lightness L ^* of SCI and SCE is not particularly limited, and may be zero.
The lightness L ^* is the lightness L ^* in the L ^* a ^* b ^* color space defined by the International Commission on Illumination (CIE).

積層体の繊維層側の明度Ｌ^＊を求める方法としては、分光測色計（例えば、コニカミノルタ（株）製「ＣＭ－７００Ｄ」）が備えるＣＩＥ標準光源Ｄ６５を使用して、繊維層側の表面の波長５５０ｎｍにおけるＳＣＩ又はＳＣＥを測定し、得られた測定値から算出する方法が挙げられる。 As a method for obtaining the lightness L ^* of the fiber layer side of the laminate, using a CIE standard light source D65 provided in a spectrophotometer (for example, "CM-700D" manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.), the fiber layer side A method of measuring the SCI or SCE of the surface at a wavelength of 550 nm and calculating from the obtained measurement value can be mentioned.

〔積層体の用途〕
本発明の積層体は、ＬＥＤディスプレイに用いられる。
積層体は、例えば、ＬＥＤディスプレイの反射防止部材として用いることができ、特にマイクロＬＥＤ（μ－ＬＥＤ）ディスプレイの反射防止部材として好適に用いることができる。マイクロＬＥＤディスプレイにおけるＬＥＤの大きさ（最大径）は、３００μｍ未満であることが好ましい。
積層体は、ＬＥＤディスプレイ以外の表示装置の反射防止部材としても使用できる。
また、積層体は、表示装置以外の装置等における反射防止部材としても使用できる。例えば、レンズ等の光学機器の迷光除去用部材を挙げることができる。 [Use of laminate]
The laminate of the invention is used in LED displays.
The laminate can be used, for example, as an antireflection member for an LED display, and particularly preferably as an antireflection member for a micro LED (μ-LED) display. The size (maximum diameter) of the LEDs in the micro LED display is preferably less than 300 μm.
The laminate can also be used as an antireflection member for display devices other than LED displays.
Moreover, the laminate can also be used as an antireflection member in devices other than display devices. For example, a member for removing stray light of an optical device such as a lens can be used.

本発明の一実施形態として、上記の積層体を備えるＬＥＤディスプレイが挙げられる。
ＬＥＤディスプレイにおいて、反射防止部材として上記の積層体を備える場合、ＬＥＤディスプレイにおける積層体の位置は、ＬＥＤからの発光の視認を妨害しない位置であれば特に制限されないが、積層体は、ＬＥＤディスプレイの表示側に設けられるフロント部材であることが好ましい。
ＬＥＤディスプレイのフロント部材としては、例えば特開２０１４－２０９１９８号公報の段落００３２～００４２に記載のＬＥＤディスプレイに用いられるフロント部材が挙げられ、これらの記載内容は本明細書に組み込まれる。
また、ＬＥＤディスプレイの反射防止部材は、ＬＥＤディスプレイの光の迷光除去用部材としても使用できる。 An embodiment of the present invention includes an LED display comprising the laminate described above.
In the LED display, when the above laminate is provided as an antireflection member, the position of the laminate in the LED display is not particularly limited as long as it does not interfere with the visibility of the light emitted from the LED. It is preferably a front member provided on the display side.
The front member of the LED display includes, for example, the front member used in the LED display described in paragraphs 0032 to 0042 of JP-A-2014-209198, the contents of which are incorporated herein.
In addition, the antireflection member of the LED display can also be used as a member for removing stray light of the light of the LED display.

以下に実施例を挙げて本開示を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本開示の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本開示の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は質量基準である。 EXAMPLES The present disclosure will be described more specifically with reference to examples below. Materials, usage amounts, proportions, processing details, processing procedures, etc. shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the gist of the present disclosure. Accordingly, the scope of the present disclosure is not limited to the specific examples shown below. "Parts" and "%" are based on mass unless otherwise specified.

［実施例１］
〔積層体の作製〕
＜黒色層の作製＞
（黒色分散物Ｋ１の調製）
第１黒色着色剤としてのカーボンナノチューブ（ＣＮＴ、単層、平均繊維径２０ｎｍ）２．０部、スチレン・アクリル系ポリマー（ジョンソンポリマー社製、ジョンクリル（登録商標）６８３）６．０部、及び、酢酸ブチル９２．０部をガラス瓶に仕込み、粒径０．５ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとしてペイントコンディショナーを用いて１時間分散を行い、黒色分散物Ｋ１を得た。 [Example 1]
[Production of laminate]
<Production of black layer>
(Preparation of black dispersion K1)
2.0 parts of carbon nanotubes (CNT, single wall, average fiber diameter 20 nm) as the first black colorant, 6.0 parts of styrene-acrylic polymer (manufactured by Johnson Polymer Co., Joncryl (registered trademark) 683), and , and 92.0 parts of butyl acetate were placed in a glass bottle and dispersed for 1 hour using a paint conditioner using zirconia beads having a particle diameter of 0.5 mmφ as media to obtain a black dispersion K1.

（黒色層塗布液１の調製）
黒色層形成用の塗布液として、下記の成分を混合して、黒色層塗布液１を調製した。
・黒色分散物Ｋ１：２０部
・酢酸プロピル：７．３７部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）：５．６３部
・ベンジルメタクリレートとメタクリル酸のランダム共重合体（ベンゾメタクリレート：メタクリレートのモル比率＝７０：３０、重量平均分子量５，０００）４５質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液：１８．１９部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＯＸＥ－０２（ＢＡＳＦ社製）：０．５５部
・メガファック（登録商標）Ｆ５５１（大日本インキ化学工業（株）製、フッ素系界面活性剤）：０．０９部 (Preparation of black layer coating liquid 1)
As a coating liquid for forming a black layer, a black layer coating liquid 1 was prepared by mixing the following components.
・Black dispersion K1: 20 parts ・Propyl acetate: 7.37 parts ・Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 5.63 parts ・Random copolymer of benzyl methacrylate and methacrylic acid ( Benzomethacrylate: methacrylate molar ratio = 70:30, weight average molecular weight 5,000) 45 mass% propylene glycol monomethyl ether acetate solution: 18.19 parts IRGACURE (registered trademark) OXE-02 (manufactured by BASF): 0. 55 parts Megafac (registered trademark) F551 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., fluorine-based surfactant): 0.09 parts

（黒色層の形成）
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる支持体１の表面に、スリット状ノズルを用いて黒色層塗布液１を塗布し、形成された塗布膜を１００℃で３分間加熱することにより乾燥した。形成された乾燥膜の厚さは１０．０μｍであった。次いで、超高圧水銀灯を有する露光機（ウシオ電機株式会社製、アライメント露光機ＭＡＰ－１２００）を用いて、得られた乾燥膜を露光することにより、着色フィルム（黒色層付き支持体）を作製した。露光光はｉ線（波長３６５ｎｍ）であり、露光量は１０００ｍＪ／ｃｍ^２であった。 (Formation of black layer)
A black layer coating solution 1 is applied to the surface of a support 1 made of a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 75 μm using a slit nozzle, and the formed coating film is dried by heating at 100° C. for 3 minutes. bottom. The dry film formed had a thickness of 10.0 μm. Next, the obtained dried film was exposed using an exposure machine having an ultra-high pressure mercury lamp (manufactured by Ushio Inc., alignment exposure machine MAP-1200) to prepare a colored film (a support with a black layer). . The exposure light was i-line (wavelength 365 nm) and the exposure amount was 1000 mJ/cm ² .

作製された着色フィルムの透過率を、ＵＶスペクトロフォトメーター（株式会社島津製作所製、型番「ＵＶ－１８００」）を使用して測定し、予め測定した支持体１の透過率を差し引くことにより、黒色層の透過率を算出した。その結果、黒色層の波長５５０ｎｍにおける透過率は１．０％であった。また、ＵＶスペクトロフォトメーターを使用して上記と同様の方法で測定された黒色層の波長５５０ｎｍにおける光学濃度は２．０であった。 The transmittance of the produced colored film is measured using a UV spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, model number "UV-1800"), and the previously measured transmittance of the support 1 is subtracted to obtain a black color. The transmittance of the layer was calculated. As a result, the black layer had a transmittance of 1.0% at a wavelength of 550 nm. The black layer had an optical density of 2.0 at a wavelength of 550 nm, which was measured in the same manner as above using a UV spectrophotometer.

＜接着層の形成＞
（接着層シートの作製）
クリアロン（登録商標）Ｐ－８５（ヤスハラケミカル（株）製、水添リモネン樹脂）２３部、ポリベスト（登録商標）１１０（Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ製、分子量２６００のポリブタジエン）３１部、ファンクリル（登録商標）ＦＡ－５１２Ｍ（日立化成（株）製、ジシクロペンタジエニロキシエチルメタクリレート）１５部、ライトエステル（商標）ＨＯＢ（Ｎ）（共栄社化学（株）製、２－ヒドロキシブチルメタクリレート）４部、ライトエステル（商標）ＩＢ－Ｘ（共栄社化学（株）製、イソボルニルメタクリレート）３部、クラプレン（登録商標）ＵＣ－２０３（（株）クラレ製、０．８モル％のメタクリロイロキシエチル基がグラフトされたポリイソプレン）２１．８部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ製、光重合開始剤）２．３部、及び、ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ（ＢＡＳＦ製、光重合開始剤）０．７部を混合して、溶液Ｓ－１を調製した。 <Formation of adhesive layer>
(Preparation of adhesive layer sheet)
Clearon (registered trademark) P-85 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., hydrogenated limonene resin) 23 parts, Polybest (registered trademark) 110 (manufactured by Evonik Degussa GmbH, polybutadiene with a molecular weight of 2600) 31 parts, Fancryl (registered trademark) FA-512M (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., dicyclopentadienyloxyethyl methacrylate) 15 parts, Light Ester (trademark) HOB (N) (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., 2-hydroxybutyl methacrylate) 4 parts, light Ester (trademark) IB-X (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., isobornyl methacrylate) 3 parts, Kuraprene (registered trademark) UC-203 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., 0.8 mol% of methacryloyloxyethyl group grafted polyisoprene) 21.8 parts, IRGACURE® 184 (BASF, photoinitiator) 2.3 parts, and LUCIRIN® TPO (BASF, photoinitiator) 0. 7 parts were mixed to prepare solution S-1.

２枚の剥離ＰＥＴフィルムを用意した。上記で得られた溶液Ｓ－１を一方の剥離ＰＥＴフィルムの剥離面に塗布し、塗布膜を乾燥し、その乾燥膜上に他方の剥離ＰＥＴフィルムの剥離面を貼り合わせた。得られた乾燥膜の厚さは１０μｍであった。
高圧水銀ＵＶランプ光（ＤＥＥＰ ＵＶランプ ＵＸＭ－５０１ＭＤ，ウシオ電機（株）製）を用いて、剥離ＰＥＴフィルムで挟まれた乾燥膜に照射エネルギーが３Ｊ／ｃｍ^２になるようにＵＶ光を照射することにより、接着層シートが剥離ＰＥＴフィルムで挟まれてなる接着層フィルムＧ－１を製造した。 Two peeled PET films were prepared. Solution S-1 obtained above was applied to the release surface of one of the release PET films, the coating film was dried, and the release surface of the other release PET film was laminated onto the dried film. The dry film thickness obtained was 10 μm.
Using high-pressure mercury UV lamp light (DEEP UV lamp UXM-501MD, manufactured by Ushio Inc.), the dry film sandwiched between peeling PET films is irradiated with UV light so that the irradiation energy becomes 3 J/cm ² . Thus, an adhesive layer film G-1 was produced in which an adhesive layer sheet was sandwiched between peelable PET films.

（接着層シートの積層）
接着層フィルムＧ－１から１枚の剥離ＰＥＴフィルムを剥がした後、ラミネーターＬａｍｉｃＩＩ型（（株）日立インダストリイズ製）を用いて、線圧１００Ｎ／ｃｍ、上ロール１００℃及び下ロール１００℃の加圧加熱条件下、搬送速度４ｍ／分にて、接着層シートと黒色層とが接するように、上記で得られた着色フィルムと貼り合わせることにより、中間積層体１を得た。中間積層体１は、ＰＥＴ支持体（厚さ７５μｍ）／黒色層（厚さ１０μｍ）／接着層（厚さ１０μｍ）／剥離ＰＥＴフィルムからなる層構成を有していた。 (Lamination of adhesive layer sheets)
After peeling off one release PET film from the adhesive layer film G-1, using a laminator Lamic II type (manufactured by Hitachi Industries, Ltd.), linear pressure 100 N / cm, upper roll 100 ° C. and lower roll 100 ° C. The intermediate laminate 1 was obtained by laminating the colored film obtained above so that the adhesive layer sheet and the black layer were in contact with each other at a conveying speed of 4 m/min under pressure and heating conditions of . The intermediate laminate 1 had a layer structure consisting of PET support (75 μm thick)/black layer (10 μm thick)/adhesive layer (10 μm thick)/release PET film.

別途、上記の溶液Ｓ－１をガラス基板上に塗布し、塗布膜を乾燥して、厚さ１０μｍの乾燥膜を形成した。形成された乾燥膜の波長５５０ｎｍにおける透過率及び光学濃度を、上記黒色層の測定に使用したＵＶスペクトロフォトメーターを使用して測定し、予め測定したガラス基板の透過率及び光学濃度を差し引くことにより、接着層の透過率及び光学濃度をそれぞれ算出した。算出された接着層の波長５５０ｎｍにおける透過率及び光学濃度を、後述する表１に示す。 Separately, the above solution S-1 was applied onto a glass substrate, and the applied film was dried to form a dry film having a thickness of 10 μm. The transmittance and optical density at a wavelength of 550 nm of the formed dry film are measured using the UV spectrophotometer used for the measurement of the black layer, and the previously measured transmittance and optical density of the glass substrate are subtracted. , the transmittance and optical density of the adhesive layer were calculated, respectively. Table 1 below shows the calculated transmittance and optical density of the adhesive layer at a wavelength of 550 nm.

＜繊維層の形成＞
（繊維の製造）
レーヨン製マルチフィラメント（平均繊維径１０μｍ）からなる原料繊維を、ギロチンカッターを用いて目的の長さに切断した。得られた繊維を、第２黒色着色剤として分散染料Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １７２（染料１）を用いて９０℃で３０分間染色し、還元洗浄後、ｐＨを４に調整した電着処理液（ケイ酸ナトリウム、コロイダルシリカ、帯電防止剤を含有）に浸漬し、次いで乾燥し、さらにふるいで選別した。
その後、脱液及び乾燥を行って、黒色繊維１を得た。このとき、黒色繊維１の水分含有率が５±１％となるように乾燥条件を調節した。なお、水分含有率の測定には、株式会社ケット科学研究所製の赤外線水分測定機を用いた。 <Formation of fiber layer>
(manufacturing of fibers)
A raw material fiber composed of rayon multifilament (average fiber diameter 10 μm) was cut to a desired length using a guillotine cutter. The obtained fiber was dyed at 90° C. for 30 minutes using a disperse dye Acid Black 172 (dye 1) as a second black colorant, and after reduction washing, an electrodeposition treatment solution (sodium silicate , colloidal silica, containing an antistatic agent), then dried and screened with a sieve.
Thereafter, deliquoring and drying were performed to obtain black fibers 1. At this time, the drying conditions were adjusted so that the moisture content of the black fibers 1 was 5±1%. For the measurement of the moisture content, an infrared moisture measuring instrument manufactured by Kett Science Laboratory Co., Ltd. was used.

（繊維の植設）
上記で作製された中間積層体１から剥離ＰＥＴフィルムを剥離して、接着層が粘調性を有する状態のうちに、上記で製造された黒色繊維１を、静電植毛装置を用いて電圧－３０ｋＶＤＣ、電極間距離５ｃｍの条件で１分間静電植毛を行うことにより、接着層に植設した。次いで、オーブン乾燥機にて１２０℃で１０分間熱処理し、温度２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下で１日間エージング処理して、支持体／黒色層／接着層／繊維層の層構成を有する積層体１を作製した。 (Fiber planting)
The release PET film is peeled off from the intermediate laminate 1 produced above, and while the adhesive layer has viscous properties, the black fibers 1 produced above are applied to the black fibers 1 using an electrostatic flocking device. The bristles were implanted on the adhesive layer by performing electrostatic flocking for 1 minute under conditions of 30 kVDC and a distance between the electrodes of 5 cm. Then, it is heat-treated at 120° C. for 10 minutes in an oven dryer and aged for 1 day in an atmosphere of 23° C. and 65% relative humidity to have a layer structure of support/black layer/adhesive layer/fiber layer. A laminate 1 was produced.

得られた積層体１について、接着層（下地層）の繊維層側の表面積に対する、黒色繊維の本数を黒色繊維の断面積に乗じて得られる合計面積の比率（繊維層の繊維密度）を測定した。繊維層の繊維密度は、以下の方法で測定される。まず、ＳＥＭを用いて積層体１の繊維層を積層方向から観察し、視野領域（５ｍｍｘ５ｍｍ）当たりの黒色繊維の先端の輝点の個数を測定した。次いで、下記式より、繊維層の繊維密度（単位：％）を算出した。下記の黒色繊維の平均断面積は、黒色繊維の平均繊維径から算出した。
繊維密度＝（黒色繊維の平均断面積）×（黒色繊維の先端の輝点の個数）／（視野領域維層側の表面積）×１００〔％〕
積層体１について算出された繊維層の繊維密度、及び、黒色繊維の平均長さを後述する表１に示す。 For the obtained laminate 1, the ratio of the total area obtained by multiplying the number of black fibers by the cross-sectional area of the black fibers to the surface area of the adhesive layer (base layer) on the fiber layer side (fiber density of the fiber layer) was measured. bottom. The fiber density of the fiber layer is measured by the following method. First, the fiber layers of Laminate 1 were observed from the stacking direction using SEM, and the number of bright spots at the tips of black fibers per visual field area (5 mm×5 mm) was measured. Then, the fiber density (unit: %) of the fiber layer was calculated from the following formula. The average cross-sectional area of the black fibers described below was calculated from the average fiber diameter of the black fibers.
Fiber density = (Average cross-sectional area of black fibers) x (Number of bright spots at the tips of black fibers) / (Surface area of visual field fiber layer side) x 100 [%]
The fiber density of the fiber layer and the average length of the black fibers calculated for Laminate 1 are shown in Table 1 below.

［実施例２、１６～１７］
繊維の製造工程において、繊維の染色に用いる第２黒色着色剤として、上記染料１に代えて下記の染料２（ＣＡＳ Ｎｏ．：７０２３６－５５－４）を用いたこと以外は、実施例１に記載の方法に従って、黒色繊維を製造し、得られた黒色繊維を用いて繊維層を形成して、実施例２の積層体を製造した。
また、繊維の製造工程において、染料１を用いて繊維を染色する工程を実施しなかったこと、及び、切断する前の原料繊維にカーボンブラック（ＣＢ２、三菱化学社製「ＭＡ－１００」、一次平均粒子径２２ｎｍ）を練り込み、原料繊維に対して２．５質量％の量のカーボンブラックを含有する繊維を作製し、得られたカーボンブラック含有繊維を用いたこと以外は、実施例１に記載の方法に従って、黒色繊維を製造し、得られた黒色繊維を用いて繊維層を形成して、実施例１６の積層体を製造した。
更に、実施例１６において作製したカーボンブラック含有繊維を原料繊維として用いたこと以外は、実施例１に記載の方法に従って、黒色繊維を製造し、得られた黒色繊維を用いて繊維層を形成して、実施例１７の積層体を製造した。 [Examples 2, 16-17]
In the fiber manufacturing process, as the second black colorant used for dyeing the fiber, instead of the dye 1, the following dye 2 (CAS No.: 70236-55-4) was used. Black fibers were produced according to the described method, and the obtained black fibers were used to form a fiber layer to produce a laminate of Example 2.
In addition, in the fiber manufacturing process, the process of dyeing the fiber using Dye 1 was not performed, and the raw material fiber before cutting was carbon black (CB2, Mitsubishi Chemical "MA-100", primary An average particle diameter of 22 nm) was kneaded to prepare a fiber containing carbon black in an amount of 2.5% by mass with respect to the raw material fiber, and the obtained carbon black-containing fiber was used. According to the described method, black fibers were produced, and the obtained black fibers were used to form a fiber layer to produce a laminate of Example 16.
Furthermore, black fibers were produced according to the method described in Example 1, except that the carbon black-containing fibers produced in Example 16 were used as raw fibers, and the obtained black fibers were used to form a fiber layer. Thus, a laminate of Example 17 was produced.

［実施例３］
繊維の製造工程において、レーヨン製マルチフィラメントに代えて、繊維径１０μｍのナイロン製マルチフィラメントを用いたこと以外は、実施例１に記載の方法に従って、実施例３の積層体を製造した。 [Example 3]
A laminate of Example 3 was produced according to the method described in Example 1, except that a nylon multifilament with a fiber diameter of 10 μm was used instead of the rayon multifilament in the fiber production process.

［実施例４～５］
繊維の植設工程において、上記静電植毛装置を用いる黒色繊維１の植設を、電圧－２０ｋＶＤＣ、電極間距離５ｃｍの条件で１分間行ったこと以外は、実施例１に記載の方法に従って、黒色繊維１を接着層に植設し、実施例４の積層体を製造した。
同様に、上記静電植毛装置を用いる黒色繊維１の植設を、電圧－３５ｋＶＤＣ、電極間距離４ｃｍの条件で２分間行ったこと以外は、実施例１に記載の方法に従って、黒色繊維１を接着層に植設し、実施例５の積層体を製造した。 [Examples 4-5]
In the step of planting the fibers, according to the method described in Example 1, except that the planting of the black fibers 1 using the electrostatic flocking device was performed for 1 minute under conditions of a voltage of -20 kVDC and a distance between the electrodes of 5 cm. A laminate of Example 4 was produced by planting black fibers 1 in the adhesive layer.
Similarly, the black fibers 1 were implanted in accordance with the method described in Example 1, except that the black fibers 1 were planted using the electrostatic flocking apparatus for 2 minutes under conditions of a voltage of -35 kVDC and a distance between the electrodes of 4 cm. A laminate of Example 5 was produced by implanting it in the adhesive layer.

［実施例６～９］
繊維の製造工程において、ギロチンカッターを用いてレーヨン製マルチフィラメントを切断する際の長さを調整し、後述する表１に示す長さの黒色繊維で構成される繊維層を形成したこと以外は、実施例１に記載の方法に従って、実施例６～９の積層体をそれぞれ製造した。 [Examples 6 to 9]
In the fiber manufacturing process, the length when cutting the rayon multifilament was adjusted using a guillotine cutter, and a fiber layer composed of black fibers having a length shown in Table 1 described later was formed. According to the method described in Example 1, the laminates of Examples 6-9 were produced respectively.

［実施例１０～１１］
繊維の製造工程において、繊維径１０μｍのレーヨン製マルチフィラメントに代えて、繊維径８μｍのレーヨン製マルチフィラメント及び繊維径１６μｍのレーヨン製マルチフィラメントを用いたこと以外は、実施例１に記載の方法に従って、実施例１０及び１１の積層体をそれぞれ製造した。 [Examples 10-11]
According to the method described in Example 1, except that a rayon multifilament with a fiber diameter of 8 μm and a rayon multifilament with a fiber diameter of 16 μm were used instead of the rayon multifilament with a fiber diameter of 10 μm in the fiber manufacturing process. , and laminates of Examples 10 and 11, respectively.

［実施例１２］
＜黒色層の作製＞
（黒色分散物Ｋ２の調製）
第１黒色着色剤としてのカーボンブラック（ＣＢ１、デグッサ社製「カラーブラックＦＷ２」、一次平均粒子径１００ｎｍ）１０．０部、分散剤（楠本化成製「ディスパロン（登録商標）ＤＡ７５００）、酸価２６、アミン価４０）１．０部、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（モル比＝７２／２８）共重合体（重量平均分子量３万）６．５部、及び、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８２．５部を混合し、３０００ｒｐｍの条件でホモジナイザーを用いて１時間撹拌した。得られた混合液に対して、０．３ｍｍジルコニアビーズを用いたビーズ分散機（商品名：ディスパーマット、ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて８時間微分散処理を施し、黒色分散物Ｋ２を得た。 [Example 12]
<Production of black layer>
(Preparation of black dispersion K2)
Carbon black as the first black colorant (CB1, "Color Black FW2" manufactured by Degussa, primary average particle size 100 nm) 10.0 parts, dispersant (manufactured by Kusumoto Kasei "Disparon (registered trademark) DA7500), acid value 26 , Amine value 40) 1.0 parts, benzyl methacrylate / methacrylic acid (molar ratio = 72/28) copolymer (weight average molecular weight 30,000) 6.5 parts, and propylene glycol monomethyl ether acetate 82.5 parts The mixture was stirred for 1 hour using a homogenizer at 3000 rpm, and the resulting mixed solution was dispersed in a bead disperser (trade name: Dispermat, manufactured by GETZMANN) using 0.3 mm zirconia beads. A time fine dispersion treatment was applied to obtain a black dispersion K2.

（黒色層塗布液２の調製）
黒色層形成用の塗布液として、下記の成分を混合して、黒色層塗布液２を調製した。
・黒色分散物Ｋ２：２．０部
・酢酸プロピル：７．３７部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）：５．６３部
・ベンジルメタクリレートとメタクリル酸のランダム共重合体（ベンゾメタクリレート：メタクリレートのモル比率＝７０：３０、重量平均分子量５，０００）４５質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液：１８．１９部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０２（ＢＡＳＦ社製）：０．５５部
・メガファック Ｆ５５１（大日本インキ化学工業（株）製）：０．０９部 (Preparation of black layer coating liquid 2)
As a coating liquid for forming a black layer, a black layer coating liquid 2 was prepared by mixing the following components.
・Black dispersion K2: 2.0 parts ・Propyl acetate: 7.37 parts ・Dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 5.63 parts ・Random copolymer of benzyl methacrylate and methacrylic acid ( Benzo methacrylate: molar ratio of methacrylate = 70: 30, weight average molecular weight 5,000) 45 mass% propylene glycol monomethyl ether acetate solution: 18.19 parts IRGACURE OXE-02 (manufactured by BASF): 0.55 parts Mega Fuck F551 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.): 0.09 part

実施例１の黒色層の形成工程において、黒色層塗布液１に代えて上記で得られた黒色層塗布液２を用いること以外は、実施例１に記載の方法に従って、着色フィルム（黒色層付き支持体）を作製した。作製された黒色層につき、実施例１に記載の方法に従って測定された黒色層の透過率及び光学濃度を、後述する表１に示す。
上記で得られた着色フィルムを用いること以外は、実施例１に記載の方法に従って、実施例１２の積層体を製造した。 In the black layer forming step of Example 1, the colored film (with black layer support) was prepared. For the prepared black layer, the transmittance and optical density of the black layer measured according to the method described in Example 1 are shown in Table 1 below.
A laminate of Example 12 was produced according to the method described in Example 1, except that the colored film obtained above was used.

［実施例１３］
＜黒色層の作製＞
（黒色分散物Ｋ３の調製）
第１黒色着色剤としてのカーボンナノチューブ（ＣＮＴ、単層、平均繊維径２０ｎｍ）４．０部、スチレン・アクリル系ポリマー（ジョンソンポリマー社製、ジョンクリル６８３）６．０部、及び、酢酸ブチル９２．０部をガラス瓶に仕込み、粒径０．５ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとしてペイントコンディショナーを用いて１時間分散を行い、黒色分散物Ｋ３を得た。 [Example 13]
<Production of black layer>
(Preparation of black dispersion K3)
4.0 parts of carbon nanotubes (CNT, single wall, average fiber diameter 20 nm) as the first black colorant, 6.0 parts of styrene-acrylic polymer (manufactured by Johnson Polymer Co., Joncryl 683), and 92 parts of butyl acetate 0.0 part was placed in a glass bottle and dispersed for 1 hour using a paint conditioner using zirconia beads having a particle size of 0.5 mmφ as media to obtain a black dispersion K3.

（黒色層塗布液３の調製）
黒色層形成用の塗布液として、下記の成分を混合して、黒色層塗布液３を調製した。
・黒色分散物Ｋ３：４０部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）：５．６３部
・ベンジルメタクリレートとメタクリル酸のランダム共重合体（ベンゾメタクリレート：メタクリレートのモル比率＝７０：３０、重量平均分子量５，０００）４５質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液：１８．１９部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０２（ＢＡＳＦ社製）：０．５５部
・メガファック Ｆ５５１（大日本インキ化学工業（株）製）：０．０９部 (Preparation of black layer coating liquid 3)
As a coating liquid for forming a black layer, a black layer coating liquid 3 was prepared by mixing the following components.
・Black dispersion K3: 40 parts ・Dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 5.63 parts ・Random copolymer of benzyl methacrylate and methacrylic acid (benzomethacrylate: methacrylate molar ratio = 70: 30, weight average molecular weight 5,000) 45% by mass propylene glycol monomethyl ether acetate solution: 18.19 parts IRGACURE OXE-02 (manufactured by BASF): 0.55 parts Megafac F551 (Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. ) made): 0.09 parts

実施例１の黒色層の形成工程において、黒色層塗布液１に代えて上記で得られた黒色層塗布液３を用いること以外は、実施例１に記載の方法に従って、着色フィルム（黒色層付き支持体）を作製した。作製された黒色層につき、実施例１に記載の方法に従って測定された黒色層の透過率及び光学濃度を、後述する表１に示す。
上記で得られた着色フィルムを用いること以外は、実施例１に記載の方法に従って、実施例１３の積層体を製造した。 In the black layer forming step of Example 1, the colored film (with black layer support) was prepared. For the prepared black layer, the transmittance and optical density of the black layer measured according to the method described in Example 1 are shown in Table 1 below.
A laminate of Example 13 was produced according to the method described in Example 1, except that the colored film obtained above was used.

［実施例１４］
黒色層の形成工程において、厚さ２０．０μｍの黒色層塗布液１の乾燥膜が得られるように、黒色層塗布液１の塗布量を調整して黒色層を形成したこと以外は、実施例１に記載の方法に従って、実施例１４の積層体を製造した。 [Example 14]
In the step of forming the black layer, except that the black layer was formed by adjusting the coating amount of the black layer coating liquid 1 so as to obtain a dried film of the black layer coating liquid 1 having a thickness of 20.0 μm. A laminate of Example 14 was produced according to the method described in 1.

［実施例１５］
黒色層塗布液を調製する際、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）に代えて、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）を用いたこと以外は、実施例１に記載の方法に従って、黒色層塗布液４を調製した。
実施例１の黒色層の形成工程において、黒色層塗布液１に代えて上記で得られた黒色層塗布液４を用いること以外は、実施例１に記載の方法に従って、着色フィルム（黒色層付き支持体）を作製し、得られた着色フィルムを用いて実施例１５の積層体を製造した。 [Example 15]
Black layer coating solution 4 was prepared according to the method described in Example 1, except that pentaerythritol triacrylate (PETA) was used instead of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) when preparing the black layer coating solution. prepared.
In the black layer forming step of Example 1, the colored film (with black layer A support) was prepared, and a laminate of Example 15 was produced using the obtained colored film.

［実施例１８］
実施例１の接着層シートの作製工程において、調製された溶液Ｓ－１に、カーボンブラック（ＣＢ２、三菱化学社製「ＭＡ－１００」、一次平均粒子径２２ｎｍ）を混合物に対する含有量が２．０質量％となるように更に添加した後、得られた混合物をホモジナイザーで撹拌し、接着層シート作製用の溶液Ｇ－２を調製した。得られた溶液Ｇ－２を溶液Ｇ－１に代えて使用すること以外は、実施例１に記載の方法に従って、接着層フィルムＧ－２を製造し、得られた接着層フィルムＧ－２を用いて実施例１８の積層体を製造した。 [Example 18]
In the adhesive layer sheet preparation process of Example 1, carbon black (CB2, "MA-100" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, primary average particle diameter 22 nm) was added to the prepared solution S-1 so that the content of the mixture was 2.0%. After further addition to 0% by mass, the resulting mixture was stirred with a homogenizer to prepare a solution G-2 for producing an adhesive layer sheet. An adhesive layer film G-2 was produced according to the method described in Example 1, except that the obtained solution G-2 was used instead of the solution G-1, and the obtained adhesive layer film G-2 was prepared. was used to produce the laminate of Example 18.

［実施例１９］
（黒色層塗布液２の調製）
黒色層形成用の塗布液として、下記の成分を混合して、黒色層塗布液５を調製した。
・Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８：０．２部
・Ｃ．ＩアシッドイエローとＣ．Ｉ．フードブルー２の混合物：０．２部
・Ｃ．Ｉベーシックブルー７：０．２部
・酢酸プロピル：７．３７部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）：５．６３部
・ベンジルメタクリレートとメタクリル酸のランダム共重合体（ベンゾメタクリレート：メタクリレートのモル比率＝７０：３０、重量平均分子量５，０００）４５質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液：１８．１９部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０２（ＢＡＳＦ社製）：０．５５部
・メガファック Ｆ５５１（大日本インキ化学工業（株）製）：０．０９部 [Example 19]
(Preparation of black layer coating liquid 2)
As a coating liquid for forming a black layer, a black layer coating liquid 5 was prepared by mixing the following components.
・C. I. Acid Red 18: 0.2 parts C.I. I acid yellow and C.I. I. Mixture of Food Blue 2: 0.2 parts C.I. I Basic Blue 7: 0.2 parts Propyl acetate: 7.37 parts Dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 5.63 parts Random copolymer of benzyl methacrylate and methacrylic acid (benzo Methacrylate: Molar ratio of methacrylate = 70:30, weight average molecular weight 5,000) 45 mass% propylene glycol monomethyl ether acetate solution: 18.19 parts IRGACURE OXE-02 (manufactured by BASF): 0.55 parts Megafac F551 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.): 0.09 parts

実施例１の黒色層の形成工程において、上記で得られた黒色層塗布液５を黒色層塗布液１に代えて用いること以外は、実施例１に記載の方法に従って、着色フィルム（黒色層付き支持体）を作製した。作製された黒色層につき、実施例１に記載の方法に従って測定された黒色層の透過率及び光学濃度を、後述する表１に示す。
上記で得られた着色フィルムを用いること以外は、実施例１に記載の方法に従って、実施例１９の積層体を製造した。 In the black layer forming step of Example 1, the colored film (with black layer support) was prepared. For the prepared black layer, the transmittance and optical density of the black layer measured according to the method described in Example 1 are shown in Table 1 below.
A laminate of Example 19 was produced according to the method described in Example 1, except that the colored film obtained above was used.

［実施例２０］
黒色層形成用の塗布液として、下記の成分を混合して、黒色層塗布液６を調製した。
・Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １９：０．３部
・酢酸プロピル：７．３７部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）：５．６３部
・ベンジルメタクリレートとメタクリル酸のランダム共重合体（ベンゾメタクリレート：メタクリレートのモル比率＝７０：３０、重量平均分子量５，０００）４５質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液：１８．１９部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０２（ＢＡＳＦ社製）：０．５５部
・メガファック Ｆ５５１（大日本インキ化学工業（株）製）：０．０９部 [Example 20]
As a coating liquid for forming a black layer, a black layer coating liquid 6 was prepared by mixing the following components.
・C. I. Direct Black 19: 0.3 parts Propyl acetate: 7.37 parts Dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 5.63 parts Benzyl methacrylate and random copolymer of methacrylic acid (benzomethacrylate : Molar ratio of methacrylate = 70:30, weight average molecular weight 5,000) 45 mass% propylene glycol monomethyl ether acetate solution: 18.19 parts IRGACURE OXE-02 (manufactured by BASF): 0.55 parts Megafac F551 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.): 0.09 part

実施例１の黒色層の形成工程において、上記で得られた黒色層塗布液６を黒色層塗布液１に代えて用いること以外は、実施例１に記載の方法に従って、着色フィルム（黒色層付き支持体）を作製した。作製された黒色層につき、実施例１に記載の方法に従って測定された黒色層の透過率及び光学濃度を、後述する表１に示す。
上記で得られた着色フィルムを用いること以外は、実施例１に記載の方法に従って、実施例２０の積層体を製造した。 In the black layer forming step of Example 1, the colored film (with black layer support) was prepared. For the prepared black layer, the transmittance and optical density of the black layer measured according to the method described in Example 1 are shown in Table 1 below.
A laminate of Example 20 was produced according to the method described in Example 1, except that the colored film obtained above was used.

［比較例１］
＜黒色層の作製＞
（黒色分散物Ｋ４の調製）
第１黒色着色剤としてのカーボンブラックＣＢ１（デグッサ社製「カラーブラックＦＷ２」、一次平均粒子径１００ｎｍ）１８．０部、分散剤（楠本化成製「ディスパロン（登録商標）ＤＡ７５００）、酸価２６、アミン価４０）１．０部、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（モル比＝７２／２８）共重合体（重量平均分子量３万）６．５部、及び、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８２．５部を混合し、３０００ｒｐｍの条件でホモジナイザーを用いて１時間撹拌した。得られた混合液に対して、０．３ｍｍジルコニアビーズを用いたビーズ分散機（商品名：ディスパーマット、ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて８時間微分散処理を施し、黒色分散物Ｋ４を得た。 [Comparative Example 1]
<Preparation of black layer>
(Preparation of black dispersion K4)
Carbon black CB1 as the first black coloring agent (“Color Black FW2” manufactured by Degussa, primary average particle size 100 nm) 18.0 parts, dispersant (manufactured by Kusumoto Kasei “Disparon (registered trademark) DA7500), acid value 26, 1.0 part of amine value 40), 6.5 parts of benzyl methacrylate/methacrylic acid (molar ratio = 72/28) copolymer (weight average molecular weight 30,000), and 82.5 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate are mixed. The mixture was stirred for 1 hour using a homogenizer at 3000 rpm, and the resulting mixed solution was placed in a bead disperser (trade name: DISPERMAT, manufactured by GETZMANN) using 0.3 mm zirconia beads for 8 hours. A fine dispersion treatment was applied to obtain a black dispersion K4.

（黒色層塗布液４の調製）
黒色層形成用の塗布液として、下記の成分を混合して、黒色層塗布液４を調製した。
・黒色分散物Ｋ２：１０．０部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）：５．６３部
・ベンジルメタクリレートとメタクリル酸のランダム共重合体（ベンゾメタクリレート：メタクリレートのモル比率＝７０：３０、重量平均分子量５，０００）４５質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液：１８．１９部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０２（ＢＡＳＦ社製）：０．５５部
・メガファック Ｆ５５１（大日本インキ化学工業（株）製）：０．０９部 (Preparation of black layer coating liquid 4)
As a coating liquid for forming a black layer, a black layer coating liquid 4 was prepared by mixing the following components.
・Black dispersion K2: 10.0 parts ・Dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 5.63 parts ・Random copolymer of benzyl methacrylate and methacrylic acid (benzomethacrylate: molar ratio of methacrylate = 70:30, weight average molecular weight 5,000) 45% by mass propylene glycol monomethyl ether acetate solution: 18.19 parts IRGACURE OXE-02 (manufactured by BASF): 0.55 parts Megafac F551 (Dainippon Ink and Chemicals) Co., Ltd.): 0.09 parts

実施例１の黒色層の形成工程において、黒色層塗布液１に代えて上記で得られた黒色層塗布液４を用いること、及び、厚さ５．０μｍの乾燥膜が得られるように黒色層塗布液４の塗布量を調整したこと以外は、実施例１に記載の方法に従って、比較例１の積層体（黒色層付き支持体）を作製した。形成された黒色層につき、実施例１に記載の方法に従って測定された黒色層の透過率及び光学濃度を、後述する表１に示す。
比較例１では、上記積層体の黒色層上に、接着層及び繊維層を形成しなかった。 In the step of forming the black layer in Example 1, the black layer coating liquid 4 obtained above was used in place of the black layer coating liquid 1, and the black layer was changed so as to obtain a dry film having a thickness of 5.0 μm. A laminate (support with a black layer) of Comparative Example 1 was produced according to the method described in Example 1, except that the coating amount of Coating Liquid 4 was adjusted. For the formed black layer, the transmittance and optical density of the black layer measured according to the method described in Example 1 are shown in Table 1 below.
In Comparative Example 1, no adhesive layer or fiber layer was formed on the black layer of the laminate.

［評価］
〔表面反射率〕
分光測色計（コニカミノルタ（株）製「ＣＭ－７００Ｄ」）を使用し、積層体の繊維層側からの表面反射率を測定した。表面反射率としては、正反射を含む全反射率（ＳＣＩ）、及び、正反射を除いた拡散反射率（ＳＣＥ）の両者を評価した。各反射率（単位：％）の測定は３６０ｎｍ～７４０ｎｍの波長範囲において１０ｎｍ刻みで行い、代表値として波長５５０ｎｍにおける反射率を採用した。ＳＣＩ及びＳＣＥのそれぞれの測定結果を、後述する表１に示す。 [evaluation]
[Surface reflectance]
A spectrophotometer ("CM-700D" manufactured by Konica Minolta, Inc.) was used to measure the surface reflectance from the fiber layer side of the laminate. As the surface reflectance, both the total reflectance (SCI) including regular reflection and the diffuse reflectance (SCE) excluding regular reflection were evaluated. Each reflectance (unit: %) was measured in a wavelength range of 360 nm to 740 nm in increments of 10 nm, and the reflectance at a wavelength of 550 nm was used as a representative value. The measurement results of SCI and SCE are shown in Table 1 below.

〔明度Ｌ^＊値〕
上記の表面反射率を測定する際、同時に、分光測色計（コニカミノルタ（株）製「ＣＭ－７００Ｄ」）が備えるＣＩＥ標準光源Ｄ６５を使用して、積層体の繊維層側からの明度Ｌ^＊値（Ｄ６５）を測定した。表面反射率と同様に、波長５５０ｎｍにおけるＳＣＩ及びＳＣＥの両者の明度Ｌ^＊値を測定した。各測定結果を、後述する表１に示す。 [Brightness L ^* value]
When measuring the surface reflectance, at the same time, using a CIE standard light source D65 provided in a spectrophotometer ("CM-700D" manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.), the lightness L from the fiber layer side of the laminate ^* Value (D65) was measured. Both SCI and SCE lightness L ^* values at a wavelength of 550 nm were measured, as well as the surface reflectance. Each measurement result is shown in Table 1 described later.

〔導電性〕
各実施例で得られた積層体について、導電性を評価した。
具体的には、低抵抗率計（Ｌｏｒｅｓｔａ－ＧＰ ＭＣＰ－Ｔ６００、三菱ケミカル株式会社製）及び４探針型ＥＳＰプローブを用いて、２３℃及び相対湿度５０％の雰囲気下、各積層体サンプルの繊維層側の表面のシート抵抗値（単位：Ω／□）を測定した。得られたシート抵抗値から、下記の評価基準に従って、各積層体の導電性を評価した。
なお、繊維層を有さない比較例１の積層体に対しては、ＳＣＩの表面反射率が高すぎたため、導電性の評価を行わなかった。 〔Conductivity〕
The electrical conductivity of the laminate obtained in each example was evaluated.
Specifically, using a low resistivity meter (Loresta-GP MCP-T600, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and a 4-point ESP probe, each laminate sample was measured in an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. The sheet resistance value (unit: Ω/□) of the surface on the fiber layer side was measured. Based on the obtained sheet resistance value, the electrical conductivity of each laminate was evaluated according to the following evaluation criteria.
The laminate of Comparative Example 1, which does not have a fiber layer, was not evaluated for electrical conductivity because the SCI surface reflectance was too high.

（導電性評価基準）
Ａ：シート抵抗値が１０^１０Ω／□以上
Ｂ：シート抵抗値が１０^５Ω／□以上１０^１０Ω／□未満
Ｃ：シート抵抗値が１０^５Ω／□以下 (Conductive evaluation criteria)
A: Sheet resistance value of 10 ¹⁰ Ω/□ or more B: Sheet resistance value of 10 ⁵ Ω/□ or more and less than 10 ¹⁰ Ω/□ C: Sheet resistance value of 10 ⁵ Ω/□ or less

表１に、各積層体が有する各層の特徴、及び、各評価結果を示す。
表１中、「黒色層」の「第１黒色着色剤」の「種類」欄において、「ＣＮＴ」との表記は上記黒色分散物Ｋ１に含まれるカーボンナノチューブを示し、「ＣＢ１」との表記は上記黒色分散物Ｋ２に含まれるカーボンブラックを示す。また、「ＣＮＴ繊維径」欄は、上記黒色分散物Ｋ１に含まれるカーボンナノチューブの平均繊維径を示す。
「黒色層」の「重合性モノマー」欄は、黒色層の形成に使用した黒色層塗布液に含まれる重合性モノマーの種類を示す。
「黒色層」の「性状」の「厚さ（μｍ）」欄、「透過率（％）」欄、及び、「光学濃度」欄は、黒色層の厚さ、波長５５０ｎｍにおける透過率、及び、光学濃度の値をそれぞれ示す。 Table 1 shows the characteristics of each layer of each laminate and each evaluation result.
In Table 1, in the "type" column of the "first black coloring agent" of the "black layer", the notation "CNT" indicates the carbon nanotubes contained in the black dispersion K1, and the notation "CB1" indicates Carbon black contained in the black dispersion K2 is shown. The "CNT fiber diameter" column shows the average fiber diameter of the carbon nanotubes contained in the black dispersion K1.
The "polymerizable monomer" column of "black layer" indicates the type of polymerizable monomer contained in the black layer coating liquid used to form the black layer.
The "thickness (μm)" column, "transmittance (%)" column, and "optical density" column of the "property" of the "black layer" are the thickness of the black layer, the transmittance at a wavelength of 550 nm, and Optical density values are given respectively.

表１中、「接着層」の「着色剤」欄は、各例における着色剤の使用の有無、及び、使用した着色剤の種類を示す。
「接着層」の「厚さ（μｍ）」欄、「透過率（％）」欄、及び、「光学濃度」欄は、黒色層の厚さ、波長５５０ｎｍにおける透過率、及び、光学濃度の値をそれぞれ示す。 In Table 1, the "colorant" column of the "adhesive layer" indicates whether or not a colorant was used in each example, and the type of colorant used.
The "thickness (μm)" column, "transmittance (%)" column, and "optical density" column of the "adhesive layer" are the thickness of the black layer, the transmittance at a wavelength of 550 nm, and the optical density values. respectively.

表１中、「繊維層」の「第２黒色着色剤」欄は、繊維の染色に用いた着色剤の種類を示す。「染料１」及び「染料２」は、それぞれ、下記の式で表される黒色染料である。

In Table 1, the "second black coloring agent" column of "fiber layer" indicates the type of coloring agent used for dyeing the fibers. "Dye 1" and "Dye 2" are black dyes represented by the following formulas, respectively.

実施例１７の「ＣＢ２＋染料１」との表記は、上記の通り、第２黒色着色剤としてカーボンブラックＣＢ２及び染料１を併用したことを意味する。
「繊維径（μｍ）」及び「長さ（μｍ）」欄は、繊維層に含まれる黒色繊維の平均繊維径及び平均長さをそれぞれ示す。 The notation "CB2+dye 1" in Example 17 means that carbon black CB2 and dye 1 were used together as the second black colorant, as described above.
The "fiber diameter (μm)" and "length (μm)" columns indicate the average fiber diameter and average length of the black fibers contained in the fiber layer, respectively.

表１に記載の結果から、実施例１～２０の積層体は、比較例１の積層体に比較して、拡散反射率（ＳＣＥ）及び全反射率（ＳＣＩ）がいずれも低く抑えられており、本発明の効果に優れることが確認された。 From the results shown in Table 1, the laminates of Examples 1 to 20 have lower diffuse reflectance (SCE) and total reflectance (SCI) than the laminate of Comparative Example 1. , it was confirmed that the effect of the present invention is excellent.

黒色層に含まれる第１黒色着色剤がカーボンナノチューブ又はカーボンブラックである場合、表面反射率及び明度をより低減できることが確認された（実施例１、１２、１９及び２０の比較）。 It was confirmed that the surface reflectance and brightness can be further reduced when the first black colorant contained in the black layer is carbon nanotubes or carbon black (comparison of Examples 1, 12, 19 and 20).

繊維層に含まれる黒色繊維を構成する繊維の材質がレーヨンである場合、表面反射率及び明度をより低減できることが確認された（実施例１及び３の比較）。
繊維層の繊維密度が２０％以上である場合、表面反射率及び明度をより低減できることが確認された（実施例１、４及び５の比較）。
繊維層に含まれる黒色繊維の平均長さが０．２～０．６ｍｍである場合、表面反射率及び明度をより低減できることが確認された（実施例１及び６～９の比較）。 It was confirmed that the surface reflectance and brightness can be further reduced when the material of the fibers constituting the black fibers contained in the fiber layer is rayon (comparison between Examples 1 and 3).
It was confirmed that the surface reflectance and brightness can be further reduced when the fiber density of the fiber layer is 20% or more (comparison of Examples 1, 4 and 5).
It was confirmed that when the average length of the black fibers contained in the fiber layer was 0.2 to 0.6 mm, the surface reflectance and brightness could be further reduced (comparison of Examples 1 and 6 to 9).

接着層の波長５５０ｎｍにおける光学濃度が０．１以下である場合、表面反射率及び明度をより低減できることが確認された（実施例１及び１８の比較）。 It was confirmed that the surface reflectance and brightness can be further reduced when the optical density of the adhesive layer at a wavelength of 550 nm is 0.1 or less (comparison between Examples 1 and 18).

Claims (18)

第１黒色着色剤を含む黒色層と、
黒色繊維を含む繊維層とを有する、
ＬＥＤディスプレイに用いられる積層体。 a black layer comprising a first black colorant;
A fiber layer containing black fibers,
Laminates used in LED displays. 前記黒色層と前記繊維層との間に接着層を更に有する、請求項１に記載の積層体。 2. The laminate according to claim 1, further comprising an adhesive layer between said black layer and said fibrous layer. 前記黒色繊維が前記接着層に植設されている、請求項１又は２に記載の積層体。 3. The laminate according to claim 1, wherein said black fibers are embedded in said adhesive layer. 前記第１黒色着色剤が、カーボンブラック及びカーボンナノチューブからなる群より選択される少なくとも１つである、請求項１～３のいずれか１項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the first black colorant is at least one selected from the group consisting of carbon black and carbon nanotubes. 前記第１黒色着色剤が、カーボンナノチューブである、請求項１～４のいずれか１項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the first black colorant is carbon nanotubes. 前記カーボンナノチューブの平均直径が８～２５ｎｍである、請求項５に記載の積層体。 6. The laminate according to claim 5, wherein said carbon nanotubes have an average diameter of 8 to 25 nm. 前記黒色繊維が、カーボンブラック及び黒色染料からなる群より選択される少なくとも１つである第２黒色着色剤を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 6, wherein the black fibers contain a second black colorant that is at least one selected from the group consisting of carbon black and black dyes. 前記黒色繊維の平均長さが０．１～１．０ｍｍである、請求項１～７のいずれか１項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 7, wherein the black fibers have an average length of 0.1 to 1.0 mm. 前記黒色繊維の平均長さが０．１～０．８ｍｍである、請求項１～８のいずれか１項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 8, wherein the black fibers have an average length of 0.1 to 0.8 mm. 前記接着層の前記繊維層側の表面積に対する、前記接着層に植設されている前記黒色繊維の本数を前記黒色繊維の断面積に乗じて得られる合計面積の比率が、１０～５０％である、請求項３に記載の積層体。 The ratio of the total area obtained by multiplying the cross-sectional area of the black fibers by the number of the black fibers planted in the adhesive layer to the surface area of the adhesive layer on the fiber layer side is 10 to 50%. 4. The laminate according to claim 3. 前記黒色層の厚さが５μｍ以上である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 10, wherein the black layer has a thickness of 5 µm or more. 前記黒色層における前記第１黒色着色剤の含有量が、前記樹脂層の全質量に対して０．５～１０質量％である、請求項１～１１のいずれか１項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 11, wherein the content of the first black colorant in the black layer is 0.5 to 10% by mass with respect to the total mass of the resin layer. 前記繊維層側の表面の波長５５０ｎｍにおける全反射率が１．０％以下であり、かつ、前記繊維層側の表面の波長５５０ｎｍにおける拡散反射率が０．５％以下である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の積層体。 1-, wherein the fiber layer side surface has a total reflectance of 1.0% or less at a wavelength of 550 nm, and the fiber layer side surface has a diffuse reflectance of 0.5% or less at a wavelength of 550 nm. 13. The laminate according to any one of 12. 前記繊維層側の表面の波長５５０ｎｍにおける全反射率の明度Ｌ^＊が３．０以下である、請求項１～１３のいずれか１項に記載の積層体。 14. The laminate according to any one of claims 1 to 13, wherein the lightness L ^* of the total reflectance at a wavelength of 550 nm of the surface on the fiber layer side is 3.0 or less. 前記黒色層が、エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の硬化物を含む、請求項１～１４のいずれか１項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 14, wherein the black layer contains a cured product of a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond. 前記黒色繊維の平均長さが０．１～０．８ｍｍであり、
前記第１黒色着色剤がカーボンナノチューブであり、
前記接着層の前記繊維層側の表面積に対する、前記接着層に植設されている前記黒色繊維の本数を前記黒色繊維の断面積に乗じて得られる合計面積の比率が、１０～５０％である、請求項１～１５のいずれか１項に記載の積層体。 The average length of the black fibers is 0.1 to 0.8 mm,
The first black colorant is a carbon nanotube,
The ratio of the total area obtained by multiplying the cross-sectional area of the black fibers by the number of the black fibers planted in the adhesive layer to the surface area of the adhesive layer on the fiber layer side is 10 to 50%. , The laminate according to any one of claims 1 to 15. 前記接着層が着色剤を含まないか、或いは、前記接着層における着色剤の含有量が前記接着層の全質量に対して１質量％以下である、請求項１～１６のいずれか１項に記載の積層体。 The adhesive layer according to any one of claims 1 to 16, wherein the adhesive layer does not contain a coloring agent, or the content of the coloring agent in the adhesive layer is 1% by mass or less with respect to the total weight of the adhesive layer. Laminate as described. 請求項１～１７のいずれか１項に記載の積層体を備える、ＬＥＤディスプレイ。 An LED display comprising the laminate according to any one of claims 1-17.