JP2023061577A - 架橋性アクリルゴム組成物およびゴム架橋物 - Google Patents

Abstract

【課題】押出スコーチ安定性に優れ、耐熱性に優れたゴム架橋物を与えることができる架橋性アクリルゴム組成物を提供すること。【解決手段】アクリルゴム、芳香族系多価一級アミン化合物および脂肪族一価二級アミン化合物を含有し、前記脂肪族一価二級アミン化合物が、ジシクロアルキルアミン化合物、または、エチレングリコールのジシクロアルキルアミン化合物塩である架橋性アクリルゴム組成物を提供する。【選択図】なし

Description

本発明は、押出スコーチ安定性に優れ、耐熱性に優れたゴム架橋物を与えることができる架橋性アクリルゴム組成物、および、このような架橋性アクリルゴム組成物を用いて得られるゴム架橋物に関する。

石油化学の発展に伴い、有機化合物で構成される重合体はプラスチック、ゴム、繊維、フィルムといった様々な形態で人類の発展に貢献してきた。これらは用途に応じ様々な環境下で用いられることから、想定される環境下での耐久性を各々賦与することで長期間使用できるように改良が施されてきた。たとえば、屋外で用いられるプラスチックには耐紫外線性能を、極寒地でも機能するゴムには耐寒性能を賦与した製品が開発されてきた。

一方、産業の発展に伴い使用量が増大してきた、エンジンに代表される内燃機関は潤滑油を必要とし、かつ多大な熱を発生することから、それに使用される重合体にはオイルや高温への耐性が要求される。特に自動車のエンジン回りの重合体には、オイルや高温に曝されても長時間柔軟性を維持でき、亀裂などの欠陥を生じないといった特性が求められる。こうした要求に応えるべく様々な耐油・耐熱性ゴムが開発されてきたが、中でもアクリルゴムは、ゴム弾性を有し、耐油性、耐熱特性、柔軟性に優れたポリマーとして、自動車のエンジン回りのシール、ガスケット、パッキン、ホースといった部材として幅広く使用されており、要求特性に応じて架橋構造や老化防止剤、配合剤を工夫し耐油性、耐熱性をさらに強化している。

たとえば、特許文献１には、アクリル酸エステル単量体（ａ）単位およびカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）単位の合計量が単量体単位の８０重量％以上であり、該合計量に対してアクリル酸エステル単量体（ａ）単位が９０～９９．９重量％を占めるアクリルゴム（Ａ）１００重量部に対し、多価一級アミン加硫剤（Ｂ）０．０５～５重量部並びに脂肪族一価二級アミン化合物（Ｃ－１）および／または脂肪族一価三級アミン化合物（Ｃ－２）０．５～５．５重量部を含有する加硫性アクリルゴム組成物が開示されている。

特開２００８－０６３５８４号公報

特許文献１の技術によれば、混練性に優れ、加硫時にスコーチが起こりにくく、得られた加硫物が耐金属腐食性と耐油性に優れる加硫性アクリルゴム組成物が提供されるものの、厳しい温度環境下（たとえば、１９０℃以上の環境下）における耐熱性に改善の余地があった。また、優れたスコーチ安定性と、得られるゴム架橋物の優れた耐熱性とを両立させることができる技術が求められていた。

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、押出スコーチ安定性に優れ、耐熱性（たとえば、１９０℃以上の環境下における耐熱性）に優れたゴム架橋物を与えることができる架橋性アクリルゴム組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、このような架橋性アクリルゴム組成物を用いて得られるゴム架橋物を提供することも、その目的とする。

本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、芳香族系多価一級アミン化合物と、特定の脂肪族一価二級アミン化合物とを組み合わせて用いることにより、架橋性アクリルゴム組成物が、押出スコーチ安定性に優れ、耐熱性に優れたゴム架橋物を与えることができるものとなることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明によれば、アクリルゴム、芳香族系多価一級アミン化合物および脂肪族一価二級アミン化合物を含有し、前記脂肪族一価二級アミン化合物が、ジシクロアルキルアミン化合物、または、エチレングリコールのジシクロアルキルアミン化合物塩である架橋性アクリルゴム組成物が提供される。

本発明の架橋性アクリルゴム組成物は、さらに、ジフェニルアミン化合物を含有することが好ましく、前記ジフェニルアミン化合物が、スチレン化ジフェニルアミンであることが好ましく、前記ジフェニルアミン化合物が、スチレン化ジフェニルアミンおよび４，４’－ビス（α,α-ジメチルベンジル）ジフェニルアミンであることが好ましい。
本発明の架橋性アクリルゴム組成物は、油圧系ホース、エアー系ホース、ターボホース、またはチューブの形成用途に用いられるものであることが好ましい。

また、本発明によれば、上記架橋性アクリルゴム組成物を架橋してなる、ゴム架橋物が提供される。

押出スコーチ安定性に優れ、耐熱性（たとえば、１９０℃以上の環境下における耐熱性）に優れたゴム架橋物を与えることができる架橋性アクリルゴム組成物、および、このような架橋性アクリルゴム組成物を用いて得られるゴム架橋物を提供することができる。

本発明の架橋性アクリルゴム組成物は、アクリルゴム、芳香族系多価一級アミン化合物および脂肪族一価二級アミン化合物を含有する。

＜架橋性アクリルゴム組成物＞
本発明で用いるアクリルゴムは、分子中に、主成分（たとえば、アクリルゴム中の全単量体単位中５０重量％以上）として、（メタ）アクリル酸エステル単量体〔アクリル酸エステル単量体および／またはメタクリル酸エステル単量体の意。以下、（メタ）アクリル酸メチルなど同様。〕単位を含有するものであればよく、特に限定されない。

本発明で用いるアクリルゴムの主成分としての（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、特に限定されないが、たとえば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、および（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体などを挙げることができる。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、炭素数１～８のアルカノールと（メタ）アクリル酸とのエステルが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、および（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどが挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸エチル、および（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルが好ましく、アクリル酸エチルおよび（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルが特に好ましい。これらは１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、炭素数２～１２のアルコキシアルキルアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルがより好ましく、炭素数２～８のアルコキシアルキルアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルがより好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシメチル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、および（メタ）アクリル酸４－メトキシブチルなどが挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、および（メタ）アクリル酸２－メトキシエチルが好ましく、アクリル酸２－エトキシエチル、およびアクリル酸２－メトキシエチルが特に好ましい。これらは１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

本発明で用いるアクリルゴム中における、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量は、５０～１００重量％であり、好ましくは５０～９９．９重量％、より好ましくは６０～９９．５重量％、さらに好ましくは７０～９９．５重量％、特に好ましくは７０～９９重量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、得られるゴム架橋物の耐候性、耐熱性、および耐油性を向上させることができる。

なお、本発明において、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位３０～１００重量％、および（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体単位７０～０重量％からなるものとすることが好ましい。

また、本発明で用いるアクリルゴムは、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位に加えて、架橋性単量体単位を含有するものであってもよい。

架橋性単量体単位を形成する架橋性単量体としては、特に限定されないが、たとえば、カルボキシル基含有単量体；エポキシ基を有する単量体；ハロゲン原子を有する単量体；ジエン単量体；などが挙げられる。これらの架橋性単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

カルボキシル基含有単量体としては、特に限定されないが、たとえば、炭素数３～１２のα，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸、炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸、および炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸と炭素数１～８のアルカノールとのモノエステルなどが挙げられる。

炭素数３～１２のα，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、α－エチルアクリル酸、クロトン酸、およびケイ皮酸などが挙げられる。
炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸の具体例としては、フマル酸、マレイン酸などのブテンジオン酸；イタコン酸；シトラコン酸；クロロマレイン酸；などが挙げられる。
炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸と炭素数１～８のアルカノールとのモノエステルの具体例としては、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノｎ－ブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノｎ－ブチルなどのブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル；フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸モノシクロヘキセニル、マレイン酸モノシクロペンチル、マレイン酸モノシクロヘキシル、マレイン酸モノシクロヘキセニルなどの脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノｎ－ブチル、イタコン酸モノシクロヘキシルなどのイタコン酸モノエステル；などが挙げられる。
これらの中でも、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル、または脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステルが好ましく、フマル酸モノｎ－ブチル、マレイン酸モノｎ－ブチル、フマル酸モノシクロヘキシル、およびマレイン酸モノシクロヘキシルがより好ましく、フマル酸モノｎ－ブチルおよびマレイン酸モノシクロヘキシルがさらに好ましい。これらのカルボキシル基含有単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。なお、上記単量体のうち、ジカルボン酸には、無水物として存在しているものも含まれる。

本発明において、架橋性単量体として、カルボキシル基含有単量体を用いた場合には、アクリルゴムを、カルボキシル基含有アクリルゴムとすることができる。アクリルゴムを、カルボキシル基含有アクリルゴムとすると、得られるアクリルゴム架橋物の耐熱性をより向上させることができる。

本発明で用いるアクリルゴムが、カルボキシル基含有アクリルゴムである場合における、カルボキシル基含有単量体単位の含有量は、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～７重量％、さらに好ましくは１～５重量％である。カルボキシル基含有単量体単位の含有量が上記範囲であることにより、得られるゴム架橋物の強度と伸びとのバランスを、より優れたものとすることができる。特に、カルボキシル基含有単量体単位の含有量を上記下限以上とすることにより、架橋を十分に行うことができ、得られるゴム架橋物の形状維持が容易になり、一方、カルボキシル基含有単量体単位の含有量を上記上限以下とすることにより、得られるゴム架橋物の伸びを大きくさせたり、圧縮永久歪率を小さくさせたりすることができる。

また、本発明で用いるアクリルゴムが、カルボキシル基含有アクリルゴムである場合における、カルボキシル基の含有量、すなわち、アクリルゴム１００ｇ当たりのカルボキシル基のモル数（ｅｐｈｒ）は、好ましくは４×１０^－４～４×１０^－１（ｅｐｈｒ）、より好ましくは１×１０^－３～２×１０^－１（ｅｐｈｒ）、さらに好ましくは５×１０^－３～１×１０^－１（ｅｐｈｒ）である。カルボキシル基の含有量を上記下限以上とすることにより、架橋を十分に行うことができ、得られるゴム架橋物の機械的特性を向上させることができ、また、成形品の表面肌を滑らかにすることができる。一方、カルボキシル基の含有量を上記上限以下とすることにより、得られるゴム架橋物の伸びを大きくさせたり、圧縮永久歪率を小さくさせたりすることができる。

エポキシ基を有する単量体としては、特に限定されないが、たとえば、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ基含有エーテルなどが挙げられる。

エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
エポキシ基含有エーテルの具体例としては、アリルグリシジルエーテルおよびビニルグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸グリシジルおよびアリルグリシジルエーテルが好ましい。これらエポキシ基を有する単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

本発明において、架橋性単量体として、エポキシ基を有する単量体を用いた場合には、アクリルゴムを、エポキシ基含有アクリルゴムとすることができる。

本発明で用いるアクリルゴムが、エポキシ基含有アクリルゴムである場合における、エポキシ基を有する単量体単位の含有量は、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～７重量％、さらに好ましくは０．５～５重量％である。エポキシ基を有する単量体単位の含有量が上記範囲であることにより、得られるゴム架橋物の強度と伸びとのバランスを、より優れたものとすることができる。特に、エポキシ基を有する単量体単位の含有量を上記下限以上とすることにより、架橋を十分に行うことができ、得られるゴム架橋物の形状維持が容易になり、一方、エポキシ基を有する単量体単位の含有量を上記上限以下とすることにより、得られるゴム架橋物の伸びを大きくさせたり、圧縮永久歪率を小さくさせたりすることができる。

ハロゲン原子を有する単量体としては、特に限定されないが、たとえば、ハロゲン含有飽和カルボン酸の不飽和アルコールエステル、（メタ）アクリル酸ハロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸ハロアシロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸（ハロアセチルカルバモイルオキシ）アルキルエステル、ハロゲン含有不飽和エーテル、ハロゲン含有不飽和ケトン、ハロメチル基含有芳香族ビニル化合物、ハロゲン含有不飽和アミド、およびハロアセチル基含有不飽和単量体などが挙げられる。

ハロゲン含有飽和カルボン酸の不飽和アルコールエステルの具体例としては、クロロ酢酸ビニル、２－クロロプロピオン酸ビニル、およびクロロ酢酸アリルなどが挙げられる。
（メタ）アクリル酸ハロアルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸１－クロロエチル、（メタ）アクリル酸２－クロロエチル、（メタ）アクリル酸１，２－ジクロロエチル、（メタ）アクリル酸２－クロロプロピル、（メタ）アクリル酸３－クロロプロピル、および（メタ）アクリル酸２，３－ジクロロプロピルなどが挙げられる。
（メタ）アクリル酸ハロアシロキシアルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸３－（クロロアセトキシ）プロピル、および（メタ）アクリル酸３－（ヒドロキシクロロアセトキシ）プロピルなどが挙げられる。
（メタ）アクリル酸（ハロアセチルカルバモイルオキシ）アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセチルカルバモイルオキシ）エチル、および（メタ）アクリル酸３－（クロロアセチルカルバモイルオキシ）プロピルなどが挙げられる。
ハロゲン含有不飽和エーテルの具体例としては、クロロメチルビニルエーテル、２－クロロエチルビニルエーテル、３－クロロプロピルビニルエーテル、２－クロロエチルアリルエーテル、および３－クロロプロピルアリルエーテルなどが挙げられる。
ハロゲン含有不飽和ケトンの具体例としては、２－クロロエチルビニルケトン、３－クロロプロピルビニルケトン、および２－クロロエチルアリルケトンなどが挙げられる。
ハロメチル基含有芳香族ビニル化合物の具体例としては、ｐ－クロロメチルスチレン、ｍ－クロロメチルスチレン、ｏ－クロロメチルスチレン、およびｐ－クロロメチル－α－メチルスチレンなどが挙げられる。
ハロゲン含有不飽和アミドの具体例としては、Ｎ－クロロメチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
ハロアセチル基含有不飽和単量体の具体例としては、３－（ヒドロキシクロロアセトキシ）プロピルアリルエーテル、ｐ－ビニルベンジルクロロ酢酸エステルなどが挙げられる。

これらの中でも、ハロゲン含有飽和カルボン酸の不飽和アルコールエステル、およびハロゲン含有不飽和エーテルが好ましく、クロロ酢酸ビニル、および２－クロロエチルビニルエーテルがより好ましく、クロロ酢酸ビニルがさらに好ましい。これらハロゲン原子を有する単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

本発明において、架橋性単量体として、ハロゲン原子を有する単量体を用いた場合には、アクリルゴムを、ハロゲン原子含有アクリルゴムとすることができる。

本発明で用いるアクリルゴムが、ハロゲン原子含有アクリルゴムである場合における、ハロゲン原子を有する単量体単位の含有量は、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～７重量％、さらに好ましくは０．５～５重量％である。ハロゲン原子を有する単量体単位の含有量が上記範囲であることにより、得られるゴム架橋物の強度と伸びとのバランスを、より優れたものとすることができる。特に、ハロゲン原子を有する単量体単位の含有量を上記下限以上とすることにより、架橋を十分に行うことができ、得られるゴム架橋物の形状維持が容易になり、一方、ハロゲン原子を有する単量体単位の含有量を上記上限以下とすることにより、得られるゴム架橋物の伸びを大きくさせたり、圧縮永久歪率を小さくさせたりすることができる。

ジエン単量体としては、共役ジエン単量体、非共役ジエン単量体が挙げられる。
共役ジエン単量体の具体例としては、１，３－ブタジエン、イソプレン、およびピペリレンなどを挙げることができる。
非共役ジエン単量体の具体例としては、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタジエニル、および（メタ）アクリル酸２－ジシクロペンタジエニルエチルなどを挙げることができる。

上述したカルボキシル基含有単量体、エポキシ基を有する単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ジエン単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

なお、本発明で用いるアクリルゴムが、上述したカルボキシル基含有アクリルゴム、エポキシ基含有アクリルゴム、ハロゲン原子含有アクリルゴム、または、カルボキシル基およびハロゲン原子含有アクリルゴムである場合には、必要に応じて、その他の架橋性単量体単位を有していてもよい。その他の架橋性単量体単位を形成する架橋性単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。本発明で用いるアクリルゴム中における、その他の架橋性単量体単位の含有量は、好ましくは０～９．９重量％、より好ましくは０～６．５重量％、さらに好ましくは０～４．５重量％、特に好ましくは０～４重量％である（ただし、アクリルゴム中における、全ての架橋性単量体単位の合計量としては、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～７重量％、さらに好ましくは０．５～５重量％、特に好ましくは１～５重量％である。）。これらその他の架橋性単量体単位の含有量を上記上限以下とすることにより、得られるゴム架橋物の伸びを大きくさせたり、圧縮永久歪率を小さくさせたりすることができる。

また、本発明で用いるアクリルゴムは、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、および架橋性単量体単位に加えて、必要に応じて、（メタ）アクリル酸エステル単量体や、架橋性単量体と共重合可能なその他の単量体の単位を有していてもよい。

共重合可能なその他の単量体としては、特に限定されないが、たとえば、芳香族ビニル単量体、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体、アクリロイルオキシ基を２個以上有する単量体（以下、「多官能アクリル単量体」と言うことがある。）、オレフィン系単量体、およびビニルエーテル化合物などが挙げられる。

芳香族ビニル単量体の具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン、およびジビニルベンゼンなどが挙げられる。
α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
多官能アクリル単量体の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
オレフィン系単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、および１－オクテンなどが挙げられる。
ビニルエーテル化合物の具体例としては、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、およびｎ－ブチルビニルエーテルなどが挙げられる。

これらの中でも、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレンおよび酢酸ビニルが好ましく、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレンおよび酢酸ビニルがより好ましい。

共重合可能なその他の単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。
アクリルゴム中における、その他の単量体の単位の含有量は、好ましくは０～５０重量％、より好ましくは０～４９．９重量％、さらに好ましくは０～３９．５重量％、特に好ましくは０～２９．５重量％である。

本発明で用いるアクリルゴムは、上記単量体を重合することにより得ることができる。重合反応の形態としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、および溶液重合法のいずれも用いることができるが、重合反応の制御の容易性などの点から、乳化重合法によるのが好ましい。

乳化重合は、回分式、半回分式、連続式のいずれでもよい。重合は、通常、０～７０℃、好ましくは５～５０℃の温度範囲で行われる。

本発明で用いるアクリルゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、好ましくは５０，０００～５,０００,０００、より好ましくは１００，０００～４,０００,０００、さらに好ましくは１５０，０００～３，５００，０００である。アクリルゴムの重量平均分子量は、たとえば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによって、ポリスチレン換算の値として測定することができる。

このようにして製造される、本発明で用いるアクリルゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）（ポリマームーニー）は、好ましくは１０～１５０，より好ましくは１０～８０、さらに好ましくは２０～７０、特に好ましくは２５～６０である。

本発明においては、このように製造されるアクリルゴムを、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

＜芳香族系多価一級アミン化合物＞
本発明の架橋性アクリルゴム組成物は、上述したアクリルゴムに加えて、芳香族系多価一級アミン化合物を含有する。

本発明で用いる芳香族系多価一級アミン化合物は、一級アミノ基を複数有する芳香族化合物またはその塩である。芳香族系多価一級アミン化合物は、本発明の架橋性アクリルゴム組成物において、架橋剤として機能する。

芳香族系多価一級アミン化合物は、一級アミノ基を複数有する芳香族化合物またはその塩であれば特に限定されないが、芳香族系二価一級アミン化合物、芳香族系三価一級アミン化合物、またはそれらの塩であることが好ましく、芳香族系二価一級アミン化合物またはその塩であることがより好ましい。

芳香族系多価一級アミン化合物の具体例としては、４，４’－メチレンジアニリン、ｍ－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’－（ｐ－フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、２，２’－ビス〔４－（４－アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、４，４’－ジアミノベンズアニリド、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニルなどの芳香族二価一級アミン化合物；Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリフェニル－１，３，５－ベンゼントリアミンなどの芳香族三価一級アミン化合物；などが挙げられる。これらの中でも、２，２’－ビス〔４－（４－アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、４，４’－（ｐ－フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリンおよび４，４’－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリンが好ましく、２，２’－ビス〔４－（４－アミノフェノキシ）フェニル〕プロパンがより好ましい。本発明において、芳香族系多価一級アミン化合物は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

本発明の架橋性アクリルゴム組成物における、芳香族系多価一級アミン化合物の含有量は、特に限定されないが、アクリルゴム１００重量部に対し、好ましくは０．０５～５重量部、より好ましくは０．１～４重量部、さらに好ましくは０．２～３重量部である。芳香族系多価一級アミン化合物の含有量が上記範囲内であることにより、押出スコーチ安定性を一層向上させることができたり、得られるゴム架橋物の耐熱性を一層向上させることができたりする。

＜脂肪族一価二級アミン化合物＞
本発明の架橋性アクリルゴム組成物は、上述したアクリルゴムおよび芳香族系多価一級アミン化合物に加えて、脂肪族一価二級アミン化合物としての、ジシクロアルキルアミン化合物、または、エチレングリコールのジシクロアルキルアミン化合物塩を含有する。

脂肪族一価二級アミン化合物としての、ジシクロアルキルアミン化合物、または、エチレングリコールのジシクロアルキルアミン化合物塩は、本発明の架橋性アクリルゴム組成物において、架橋促進剤として機能する。

ジシクロアルキルアミン化合物としては、たとえば、ジシクロペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジシクロヘプチルアミンなどが挙げられ、なかでも、ジシクロヘキシルアミンが好ましい。また、エチレングリコールのジシクロアルキルアミン化合物塩を形成するジシクロアルキルアミン化合物としても、同様のものが挙げられ、なかでも、ジシクロヘキシルアミンが好ましい。本発明において、脂肪族一価二級アミン化合物は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。なお、ジシクロアルキルアミン化合物、または、エチレングリコールのジシクロアルキルアミン化合物塩は、アルキルアルコールなどのアルコール類が混合されたものであってもよく、さらに無機酸および／または有機酸を含んでいてもよい。また、エチレングリコールのジシクロアルキルアミン化合物塩は、エチレングリコールと、ジシクロアルキルアミン化合物との混合物であってもよく、エチレングリコールと、ジシクロアルキルアミン化合物とが、無機酸および／または有機酸とで塩を形成したものであってもよい。

本発明の架橋性アクリルゴム組成物における、脂肪族一価二級アミン化合物の含有量は、特に限定されないが、アクリルゴム１００重量部に対し、好ましくは０．１～１０重量部であり、より好ましくは０．５～７．５重量部、さらに好ましくは１～５重量部である。脂肪族一価二級アミン化合物の含有量が上記範囲内であることにより、押出スコーチ安定性を一層向上させることができたり、得られるゴム架橋物の耐熱性を一層向上させることができたりする。

＜その他の成分＞
本発明の架橋性アクリルゴム組成物は、上述した成分に加えて、その他の成分を含有していてもよい。

本発明の架橋性アクリルゴム組成物は、ジフェニルアミン化合物を含有することが好ましい。ジフェニルアミン化合物を含有することにより、得られるゴム架橋物の耐熱性を一層向上させることができる。

ジフェニルアミン化合物は、ジフェニルアミン、ジフェニルアミン中の水素原子が任意の置換基により置換された化合物、および、これらの塩を含む。ジフェニルアミン化合物としては、スチレン化ジフェニルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、フェニル－β－ナフチルアミン、ｐ－（ｐ－トルエンスルホニルアミド）－ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミンなどが挙げられる。なかでも、スチレン化ジフェニルアミンおよび４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンが好ましく、スチレン化ジフェニルアミンがより好ましい。また、ジフェニルアミン化合物として、スチレン化ジフェニルアミンと４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンとを併用することも、好適な態様の一つである。本発明において、ジフェニルアミン化合物は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。

本発明の架橋性アクリルゴム組成物における、ジフェニルアミン化合物の含有量（ジフェニルアミン化合物を２種以上使用する場合は、その合計量）は、特に限定されないが、アクリルゴム１００重量部に対し、好ましくは０．０１～１５重量部、より好ましくは０．０５～１０重量部、さらに好ましくは０．１～５重量部である。ジフェニルアミン化合物の含有量が上記範囲内であることにより、得られるゴム架橋物の耐熱性を一層向上させることができる。

本発明の架橋性アクリルゴム組成物は、充填剤を含有していてもよい。充填剤としては、特に限定されないが、補強性充填剤、非補強性充填剤などが挙げられ、これらの中でも、補強性充填剤が好ましい。

補強性充填剤としては、たとえば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイトなどのカーボンブラック；湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカなどのシリカ；などが挙げられる。また、非補強性充填剤としては、石英粉末、ケイソウ土などのクレイ、亜鉛華、塩基性炭酸マグネシウム、活性炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、二酸化チタン、タルク、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。

これら充填剤は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。本発明の架橋性アクリルゴム組成物中にける、充填剤の含有量は、特に限定されないが、アクリルゴム１００重量部に対し、好ましくは１～２００重量部、より好ましくは１０～１５０重量部、さらに好ましくは２０～１００重量部である。

また、本発明の架橋性アクリルゴム組成物には、上記各成分以外に、ゴム加工分野において通常使用される配合剤を配合することができる。このような配合剤としては、たとえば、老化防止剤；光安定剤；可塑剤；加工助剤；滑剤；粘着剤；潤滑剤；難燃剤；防黴剤；帯電防止剤；着色剤；シランカップリング剤；架橋遅延剤；などが挙げられる。これらの配合剤の配合量は、本発明の目的や効果を阻害しない範囲であれば特に限定されず、配合目的に応じた量を適宜配合することができる。

＜架橋性アクリルゴム組成物の調製方法＞
本発明の架橋性アクリルゴム組成物の調製方法は、特に限定されないが、アクリルゴム、芳香族系多価一級アミン化合物および脂肪族一価二級アミン化合物を、必要に応じて添加される各種配合剤とともに混合する方法が好適である。

混合方法は特に限定されないが、ロール、インターミックス、ニーダ、バンバリーミキサ、スクリューミキサ等の混練機を用いて混練する方法などが挙げられる。また、混合は、溶媒中で行ってもよい。

また、芳香族系多価一級アミン化合物および脂肪族一価二級アミン化合物や、熱に不安定な成分を除いた各成分を、バンバリーミキサ、ブラベンダーミキサ、インターミキサ、ニーダなどの混合機で混練し、ロールなどに移して芳香族系多価一級アミン化合物および脂肪族一価二級アミン化合物などを加えて、二次混練することにより調製できる。

以上のようにして、本発明の架橋性アクリルゴム組成物を得ることができる。本発明の架橋性アクリルゴム組成物は、芳香族系多価一級アミン化合物と、脂肪族一価二級アミン化合物としての、ジシクロアルキルアミン化合物、または、エチレングリコールのジシクロアルキルアミン化合物塩とを組み合わせて配合しているため、押出スコーチ安定性に優れており、かつ、耐熱性（たとえば、１９０℃以上の環境下における耐熱性）に優れたゴム架橋物を与えることができるものである。

＜ゴム架橋物＞
本発明の架橋性アクリルゴム組成物を架橋することによりゴム架橋物を得ることができる。

ゴム架橋物は、架橋性アクリルゴム組成物を成形し、架橋することにより製造される。架橋性アクリルゴム組成物の成形および架橋方法としては、特に限定されないが、たとえば、一軸や多軸の押出機を使用して、架橋性アクリルゴム組成物を押し出して成形体とした後、加熱して架橋する方法；射出成形機、押出ブロー成形機、トランスファー成形機、プレス成形機などを使用して金型により成形し、成形と同時に成形時の加熱で架橋する方法；などが挙げられる。これらの方法のうちでも、押出機または射出成形機を用いる方法が好ましく、押出機を用いる方法が特に好ましい。成形と架橋を同時に行うか、あるいは、成形後に架橋するかは特に限定されず、成形方法、加硫方法、成形体の大きさなどに応じて選択すればよい。

架橋性アクリルゴム組成物を成形、架橋する際における、成形温度は好ましくは１５～２２０℃、より好ましくは２０～２００℃である。また、架橋温度は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃～２５０℃である。架橋時間は、１分～５時間の範囲で任意に選択すればよい。加熱方法としては、電熱加熱、蒸気加熱、オーブン加熱、ＵＨＦ（超高周波）加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に通常用いられる方法を適宜選択すればよい。

また、ゴム架橋物の形状、大きさなどによっては、表面が架橋していても内部まで十分に架橋していない場合があるので、さらに加熱して二次架橋を行ってもよい。二次架橋を行う際における、加熱温度は、好ましくは１００～２２０℃、より好ましくは１３０～２１０℃であり、加熱時間は、好ましくは３０分～１０時間、より好ましくは１～５時間である。

このようにして得られるゴム架橋物は、Ｏ－リング、パッキン、ダイアフラム、オイルシール、シャフトシール、ベアリングシース、メカニカルシール、ウエルヘッドシール、電気・電子機器用シール、空気圧縮機器用シールなどのシール材；シリンダブロックとシリンダヘッドとの連結部に装着されるシリンダヘッドガスケット、ロッカーカバーとシリンダヘッドとの連結部に装着されるロッカーカバーガスケット、オイルパンとシリンダヘッドあるいはトランスミッションケースとの連結部に装着されるオイルパンガスケット、正極、電解質板及び負極を備えた単位セルを挟み込む一対のハウジング間に装着された燃料電池セパレーター用ガスケット、ハードディスクドライブのトップカバー用ガスケットなどの各種ガスケット；緩衝材、防振材；電線被覆材；工業用ベルト類；チューブ・ホース類；シート類；等として好適に用いられる。

また、本発明のゴム架橋物は、自動車用途に用いられる押し出し成形型品および架橋製品として、たとえば、
燃料ホース、フィラーネックホース、ベントホース、ベーパーホース、オイルホース等の燃料タンクなどの燃料油系ホース、ターボエアーホース、ミッションコントロールホース等のエアー系ホース、ラジエターホース、ヒーターホース、ブレーキホース、エアコンホースなどの各種ホース類に好適に用いられる。

このようにして得られるゴム架橋物は、上述した本発明の架橋性アクリルゴム組成物を用いて得られるものであることから、厳しい温度環境下（たとえば、１９０℃以上の環境下）であっても、耐熱性に優れるものである。そのため、このようにして得られるゴム架橋物は、特に、油圧系ホース、エアー系ホース、ターボホース、およびチューブとして好適に用いることができる。

以下、実施例により本発明が詳細に説明されるが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、以下の「部」は、特に断りのない限り、重量基準である。なお、各種の物性は以下のように測定した。

＜ムーニー粘度＞
アクリルゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ６３００－１：２０１３に従い、ムーニー粘度（コンパウンドムーニー、ＭＬ１＋４，１００℃）の測定を行った。

＜常態物性（硬さ、引張強度、伸び）＞
架橋性ゴム組成物を、縦１５ｃｍ、横１５ｃｍ、深さ０．２ｃｍの金型に入れ、プレス圧１０ＭＰａで加圧しながら１７０℃で２０分間プレス成形してシート状のゴム架橋物を得た。次いで、得られたゴム架橋物をギヤー式オーブンに移して１７０℃で４時間二次架橋し、得られたシート状のゴム架橋物をＪＩＳ３号形ダンベルで打ち抜いて試験片を作製した。そして、得られた試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１７に従い、ゴム架橋物の引張強度、および破断時の伸びをそれぞれ測定した。また、デュロメータ硬さ試験機（タイプＡ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５３－３に従い、ゴム架橋物の硬さを測定した。
＜押出性（ガーベダイ押出試験）＞
ゴム組成物を、単軸押し出し機およびガーベダイを用いて押出成形し、ＡＳＴＭ Ｄ２２３０に準じて、エッジ部分（ガーベダイにおける、最も鋭いエッジに対応する部分）を観察し、押出性の評価を実施した。押出性の評価は、下記の基準で行った。
◎：押出成形時に、ガーベダイのエッジ部分からゴム組成物が連続的に押出され、押出方向の垂直方向から押出成形体のエッジを観察した場合に、押出成形体のエッジ部分が波打っていなかった（押出成形体のエッジの稜線が直線状であった）。
○：押出成形時に、ガーベダイのエッジ部分からゴム組成物が連続的に押出され、押出方向の垂直方向から押出成形体のエッジを観察した場合に、押出成形体のエッジ部分がわずかに波打っていた（押出成形体のエッジの稜線が細かい波線状であった）。
△：押出成形時に、ガーベダイのエッジ部分からゴム組成物が連続的に押出され、押出方向の垂直方向から押出成形体のエッジを観察した場合に、押出成形体のエッジ部分が大きく波打っていた（押出成形体のエッジの稜線が荒い波線状であった）。
×：押出成形時に、ガーベダイのエッジ部分からゴム組成物が非連続的に押出され、押出成形体中に、エッジが形成されない部分があり、押出方向の垂直方向から押出成形体のエッジを観察した場合に、押出成形体のエッジ部分が過度に波打っていた（押出成形体のエッジの稜線を把握することができなかった）。

＜押出スコーチ安定性（ムーニースコーチ時間ｔ５）＞
アクリルゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ６３００に従い、１２５℃の測定条件下でムーニースコーチの測定を行い、ムーニースコーチ時間ｔ５（分）を測定した。本測定においては、ムーニー粘度が、ムーニー粘度の最低値Ｖｍｉｎから５Ｍ上昇した時間をムーニースコーチ時間ｔ５とした。ムーニースコーチ時間ｔ５が大きいほど、押出スコーチ安定性に優れると判断できる。

＜耐熱性＞
常態物性の評価と同様にして試験片を作製した。得られた試験片を、１９０℃で９４時間加熱し、１９０℃加熱後の試験片を得た。また、常態物性の評価と同様にして試験片を、１７５℃で５０４時間加熱し、１７５℃加熱後の試験片を得た。そして、デュロメータ硬さ試験機（タイプＡ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５３－３に従い、１９０℃加熱後の試験片および１７５℃加熱後の試験片の硬さを測定し、下式に従い、硬さ変化を求めた。なお、下式において、ゴム架橋物の硬さとは、常態物性の試験で測定したゴム架橋物の硬さである。１９０℃加熱による硬さ変化が小さいほど、耐熱性に優れる。また、１７５℃加熱による硬さ変化が小さいほど、耐熱性に優れる。
１９０℃加熱による硬さ変化（ｐｏｉｎｔｓ）＝１９０℃加熱後の試験片の硬さ－ゴム架橋物の硬さ
１７５℃加熱による硬さ変化（ｐｏｉｎｔｓ）＝１７５℃加熱後の試験片の硬さ－ゴム架橋物の硬さ

＜実施例１＞
ニーダーを用いて、アクリルゴム（１）（商品名「Ｎｉｐｏｌ Ｈ２１０Ｘ」、日本ゼオン社製）１００部に、カーボンブラック（１）（商品名「シーストＳＯ」、東海カーボン社製）５５部、ポリエーテルエステル系可塑剤（商品名「アデカサイザー ＲＳ－７３５」、ＡＤＥＫＡ社製）１．５部、ステアリン酸２部、エステル系ワックス（商品名「グレッグＧ－８２０５」、ＤＩＣ社製）１部、スチレン化ジフェニルアミンとシリカの混合物（スチレン化ジフェニルアミン６６．７重量％およびシリカ３３．３重量％からなるもの、商品名「ノンフレックスＬＡＳ－Ｐ」、精工化学社製）２部、および４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラック ＣＤ」、大内新興化学工業社製）０．１部を添加して、５０℃で７分間混合した。得られた混合物を５０℃のロールに移して、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（商品名「ＢＡＰＰ」、セイカ社製、芳香族系多価一級アミン化合物）１部、および、エチレングリコールのジシクロヘキシルアミン塩と長鎖アルコールの混合物（エチレングリコールのジシクロヘキシルアミン塩８０重量％および長鎖アルコール〔１－テトラデカノール、１－ヘキサデカノール、１－オクタデカノール〕２０重量％からなるもの、商品名「ノックマスターＥＧＳ」、大内新興化学工業社製）２部を配合して、ロールにて混練することにより、アクリルゴム組成物を得た。そして、得られたアクリルゴム組成物を用いて、ムーニー粘度および常態物性（硬さ、引張強度、伸び）の測定、ならびに、押出スコーチ安定性（ムーニースコーチ時間ｔ５）、押出スコーチ安定性および耐熱性の評価を行った。結果を表１に示す。

＜実施例２＞
アクリルゴム（１）に代えて、アクリルゴム（２）（商品名「Ｈｙｔｅｎｐ Ｈ３１０Ｘ」、日本ゼオン社製）を使用した以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、実施例１と同様に測定および評価を行った。結果を表１に示す。

＜実施例３＞
４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンの使用量を、０．１部から０．３部に変更した以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、実施例１と同様に測定および評価を行った。結果を表１に示す。

＜実施例４＞
４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンの使用量を、０．１部から０．３部に変更した以外は、実施例２と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、実施例１と同様に測定および評価を行った。結果を表１に示す。

＜実施例５＞
４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンの使用量を、０．１部から０．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、実施例１と同様に測定および評価を行った。結果を表１に示す。

＜実施例６＞
４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンの使用量を、０．１部から０．５部に変更した以外は、実施例２と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、実施例１と同様に測定および評価を行った。結果を表１に示す。

＜実施例７＞
カーボンブラック（１）５５部に代えて、カーボンブラック（１）３０部およびカーボンブラック（２）（商品名「シースト１１６」、東海カーボン社製）２５部を使用し、かつ、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンを使用しなかった以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、実施例１と同様に測定および評価を行った。結果を表１に示す。

＜実施例８＞
４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンの使用量を、０．１部から２部に変更し、かつ、スチレン化ジフェニルアミンとシリカの混合物を使用しなかった以外は、実施例２と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、実施例１と同様に測定および評価を行った。結果を表１に示す。

＜比較例１＞
エチレングリコールのジシクロヘキシルアミン塩と長鎖アルコールの混合物に代えて、１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－ウンデセン－７（ＤＢＵ）（商品名「ＲＨＥＮＯＧＲＡＮ ＸＬＡ－６０（ＧＥ２０１４）」、ＲｈｅｉｎＣｈｅｍｉｅ社製、ＤＢＵ６０％〔ジンクジアルキルジフォスフェイト塩になっている部分も含む〕）を使用し、かつ、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンを使用しなかった以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、実施例１と同様に測定および評価を行った。結果を表１に示す。

＜比較例２＞
エチレングリコールのジシクロヘキシルアミン塩と長鎖アルコールの混合物に代えて、ジメチルミリスチルアミン（商品名「ファーミン ＤＭ４０９８」、花王社製）を使用し、かつ、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンを使用しなかった以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、実施例１と同様に測定および評価を行った。結果を表１に示す。

＜比較例３＞
エチレングリコールのジシクロヘキシルアミン塩と長鎖アルコールの混合物２部に代えて、三次アミン複合体（商品名「ＶＵＬＣＯＦＡＣ ＡＣＴ－５５」、ＢＡＳＦ社製）１部を使用し、かつ、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンを使用しなかった以外は、実施例１と同様にして、アクリルゴム組成物を得て、実施例１と同様に測定および評価を行った。結果を表１に示す。

＜比較例４＞
ニーダーを用いて、アクリルゴム（１）１００部に、カーボンブラック（１）６５部、ポリエーテルエステル系可塑剤５部、ステアリン酸２部、エステル系ワックス１．５部、および４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン２部を添加して、５０℃で７分間混合した。得られた混合物を５０℃のロールに移して、ヘキサメチレンジアミンカーバメート（商品名「Ｄｉａｋ＃１」、デュポンダウエラストマー社製）０．５部、および１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－ウンデセン－７（ＤＢＵ）２部を配合して、ロールにて混練することにより、アクリルゴム組成物を得た。そして、得られたアクリルゴム組成物を用いて、実施例１と同様に測定および評価を行った。結果を表１に示す。

表１に示すゴムおよび配合剤は以下の通りである。
・Ｎｉｐｏｌ Ｈ２１０Ｘ：アクリルゴム（商品名「Ｎｉｐｏｌ Ｈ２１０Ｘ」、日本ゼオン社製）
・Ｈｙｔｅｎｐ Ｈ３１０Ｘ：アクリルゴム（商品名「Ｈｙｔｅｎｐ Ｈ３１０Ｘ」、日本ゼオン社製）
・シーストＳＯ：カーボンブラック（商品名「シーストＳＯ」、東海カーボン社製、無機充填剤）
・シースト１１６：カーボンブラック（商品名「シースト１１６」、東海カーボン社製）
・アデカサイザー ＲＳ－７３５：ポリエーテルエステル系可塑剤（商品名「アデカサイザー ＲＳ－７３５」、ＡＤＥＫＡ社製、可塑剤）
・グレッグＧ－８２０５：エステル系ワックス（商品名「グレッグＧ－８２０５」、ＤＩＣ社製）
・ノンフレックスＬＡＳ－Ｐ：スチレン化ジフェニルアミンとシリカの混合物（スチレン化ジフェニルアミン６６．７重量％およびシリカ３３．３重量％からなるもの、商品名「ノンフレックスＬＡＳ－Ｐ」、精工化学社製）
・ノクラック ＣＤ：４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラック ＣＤ」、大内新興化学工業社製）
・ＢＡＰＰ：２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（商品名「ＢＡＰＰ」、セイカ社製、芳香族系多価一級アミン化合物）
・ノックマスターＥＧＳ：エチレングリコールのジシクロヘキシルアミン塩と長鎖アルコールの混合物（エチレングリコールのジシクロヘキシルアミン塩８０重量％および長鎖アルコール〔１－テトラデカノール、１－ヘキサデカノール、１－オクタデカノール〕２０重量％からなるもの、商品名「ノックマスターＥＧＳ」、大内新興化学工業社製）
・Ｄｉａｋ＃１：ヘキサメチレンジアミンカーバメート（商品名「Ｄｉａｋ＃１」、デュポンダウエラストマー社製）
・ＲＨＥＮＯＧＲＡＮ ＸＬＡ－６０：１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－ウンデセン－７（ＤＢＵ）（商品名「ＲＨＥＮＯＧＲＡＮ ＸＬＡ－６０（ＧＥ２０１４）」、ＲｈｅｉｎＣｈｅｍｉｅ社製、ＤＢＵ６０％〔ジンクジアルキルジフォスフェイト塩になっている部分も含む〕）
・ファーミン ＤＭ４０９８：ジメチルミリスチルアミン（商品名「ファーミン ＤＭ４０９８」、花王社製）
・ＶＵＬＣＯＦＡＣ ＡＣＴ－５５：三次アミン複合体（商品名「ＶＵＬＣＯＦＡＣ ＡＣＴ－５５」、ＢＡＳＦ社製）

＜実施例１～８、比較例１～４の評価＞
表１より、アクリルゴム、芳香族系多価一級アミン化合物および脂肪族一価二級アミン化合物を含有し、前記脂肪族一価二級アミン化合物が、ジシクロヘキシルアミン化合物、または、エチレングリコールのジシクロヘキシルアミン化合物塩である架橋性アクリルゴム組成物は、押出スコーチ安定性に優れ、得られるゴム架橋物を耐熱性に優れたものとすることができるものであった（実施例１～８）。
一方、上記の脂肪族一価二級アミン化合物を含有しない場合や（比較例１～４）、芳香族系多価一級アミン化合物を含有しない場合には（比較例４）、押出スコーチ安定性に劣ったり、得られるゴム架橋物の耐熱性に劣ったりする結果となった。

＜実施例９～１４＞
２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパンおよびエチレングリコールのジシクロヘキシルアミン塩と長鎖アルコールの混合物を除いた各成分を表２に示す量にて配合して、５０℃で５分間混合した後、得られた混合物を５０℃のロールに移した後に、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパンおよびエチレングリコールのジシクロヘキシルアミン塩と長鎖アルコールの混合物を配合して、混練することにより、架橋性ゴム組成物を得た。得られた架橋性ゴム組成物を用いて、上記常態物性の評価と同様にして、シート状のゴム架橋物を得た。

実施例９～１４に係る架橋性ゴム組成物おいても、アクリルゴム、芳香族系多価一級アミン化合物および上記の特定の脂肪族一価二級アミン化合物を含有するため、実施例１～８と同様に、押出スコーチ安定性に優れるものと考えられ、また、得られたゴム架橋物は、耐熱性に優れるものとなると考えられる。

表２に示す配合剤は以下の通りである（表１と同様のものは、上記した通りである。）。
・シーストＳ：カーボンブラック（商品名「シーストＳ」、東海カーボン社製）
・デキシークレー：焼成クレー（商品名「デキシークレー」、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｍｉｎｅｒａｌｓ、ＬＬＣ社製）
・タルク：タルク（商品名「ＴＴタルク」、竹原化学工業社製）
・Ａ１７４：シランカップリング剤（商品名「Ａ１７４」、ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ社製）

Claims (6)

1. アクリルゴム、芳香族系多価一級アミン化合物および脂肪族一価二級アミン化合物を含有し、
   前記脂肪族一価二級アミン化合物が、ジシクロアルキルアミン化合物、または、エチレングリコールのジシクロアルキルアミン化合物塩である架橋性アクリルゴム組成物。
2. さらに、ジフェニルアミン化合物を含有する請求項１に記載の架橋性アクリルゴム組成物。
3. 前記ジフェニルアミン化合物が、スチレン化ジフェニルアミンである請求項２に記載の架橋性アクリルゴム組成物。
4. 前記ジフェニルアミン化合物が、スチレン化ジフェニルアミンおよび４，４’－ビス（α,α-ジメチルベンジル）ジフェニルアミンである請求項２または３に記載の架橋性アクリルゴム組成物。
5. 油圧系ホース、エアー系ホース、ターボホース、またはチューブの形成用途に用いられる請求項１～４のいずれかに記載の架橋性アクリルゴム組成物。
6. 請求項１～５のいずれかに記載の架橋性アクリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物。