JP2023055495A - Moisture-curable adhesive composition - Google Patents

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JP2023055495A JP2021164926A JP2021164926A JP2023055495A JP 2023055495 A JP2023055495 A JP 2023055495A JP 2021164926 A JP2021164926 A JP 2021164926A JP 2021164926 A JP2021164926 A JP 2021164926A JP 2023055495 A JP2023055495 A JP 2023055495A
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翔馬 河野
Shoma Kono
丈志 磯▲崎▼
Takeshi Isozaki
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Cemedine Co Ltd
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Cemedine Co Ltd
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Abstract

To provide a moisture-curable adhesive composition that contains a biomass filler but exhibits excellent storage stability and curability, and also demonstrates reduced environmental load.SOLUTION: A moisture-curable adhesive composition comprises (A) a moisture-curable resin, (B) a biomass filler, (C) a thixotropy imparting agent, and (D) a curing catalyst.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、バイオマス充填剤が含まれていても、貯蔵安定性及び硬化性に優れており、環境負荷が低減された湿気硬化型接着性組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a moisture-curable adhesive composition that is excellent in storage stability and curability even if it contains a biomass filler, and that has a reduced environmental load.

室温において、空気中の湿気や添加された水により架橋・硬化する湿気硬化型接着性組成物は、その特性等から、接着剤、シーリング材、コーティング材等に広く用いられている。このような湿気硬化型接着性組成物及びその硬化によって得られる硬化物には、貯蔵安定性、硬化性、接着性、その他種々の特性が要求されており、これまでに多くの検討がなされている。
近年、地球環境問題への懸念から、環境負荷の小さい湿気硬化型接着性組成物が求められている。このためには、湿気硬化型接着性組成物を、バイオマス材料を用いて調製することが検討されている。
例えば、バイオマス材料として、植物由来原料を用いた樹脂を用いて調製することが考えられる。しかしながら、湿気硬化特性を有する植物由来原料を用いた樹脂は、湿気硬化特性、接着性、入手容易性、コスト等の点で満足のいくものではなかった。
例えば、バイオマス材料を、湿気硬化型接着性組成物の構成成分として用いて調製することが考えられる。しかしながら、単にバイオマス材料を構成成分しただけでは、湿気硬化型接着性組成物の貯蔵安定性、湿気硬化特性、接着性等が低下するおそれがあり、満足のいくものではなかった。 BACKGROUND ART Moisture-curable adhesive compositions that are crosslinked and cured by moisture in the air or added water at room temperature are widely used in adhesives, sealants, coating materials, and the like because of their properties. Such moisture-curable adhesive compositions and cured products obtained by curing thereof are required to have storage stability, curability, adhesiveness, and other various properties, and many studies have been made so far. there is
In recent years, due to concerns about global environmental problems, there has been a demand for moisture-curable adhesive compositions with low environmental load. For this purpose, preparation of a moisture-curable adhesive composition using a biomass material has been investigated.
For example, as a biomass material, it is possible to prepare using a resin using a plant-derived raw material. However, resins using plant-derived raw materials having moisture-curing properties are not satisfactory in terms of moisture-curing properties, adhesiveness, availability, cost, and the like.
For example, it is conceivable to use a biomass material as a constituent component of a moisture-curable adhesive composition. However, simply using a biomass material as a constituent component is unsatisfactory because the storage stability, moisture-curing properties, adhesiveness, etc. of the moisture-curable adhesive composition may deteriorate.

このため、バイオマス材料を含み、湿気硬化型接着性組成物として実用的なものは知られていなかった。なお、特許文献１、２には、マトリックス成分と、接着性改善剤としての生体系カルシウム化合物（バイオマス材料）とを含む接着剤組成物が記載されているが、この接着剤組成物は、湿気硬化型接着性組成物ではない。 For this reason, practical moisture-curable adhesive compositions containing biomass materials have not been known. Patent Documents 1 and 2 describe an adhesive composition containing a matrix component and a biological calcium compound (biomass material) as an adhesion improver. It is not a curable adhesive composition.

特許第２５９９２２２号公報Japanese Patent No. 2599222 特許第２５０３３３５号公報Japanese Patent No. 2503335

本発明が解決しようとする課題は、バイオマス充填剤が含まれていても、貯蔵安定性及び硬化性に優れており、環境負荷が低減された湿気硬化型接着性組成物を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide a moisture-curable adhesive composition that is excellent in storage stability and curability even if it contains a biomass filler, and that has a reduced environmental load. .

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の組成の湿気硬化型接着性組成物とすることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には以下の通りである。
項１：（Ａ）湿気硬化型樹脂と、
（Ｂ）バイオマス充填剤と、
（Ｃ）チクソ性付与剤と、
（Ｄ）硬化触媒と、
を含む、湿気硬化型接着性組成物。
項２：前記（Ａ）湿気硬化型樹脂が架橋性ケイ素基含有有機重合体及び／又は湿気硬化型ウレタン樹脂を含む、項１に記載の湿気硬化型接着性組成物。
項３：前記（Ｂ）バイオマス充填剤が貝粉末を含む、項１又は２に記載の湿気硬化型接着性組成物。
項４：前記（Ｃ）チクソ性付与剤が表面処理炭酸カルシウムを含む、項１～３のいずれか１項に記載の湿気硬化型接着性組成物。
項５：さらに（Ｅ）接着性付与剤を含む、項１～４のいずれか１項に記載の湿気硬化型接着性組成物。
項６：項１～５のいずれか１項に記載の湿気硬化型接着性組成物を含む、接着剤。
項７：項１～５のいずれか１項に記載の湿気硬化型接着性組成物を含む、シーリング材。
項８：項１～５のいずれか１項に記載の湿気硬化型接着性組成物を用いて構成される、製品。 As a result of intensive studies aimed at solving the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by providing a moisture-curable adhesive composition having a specific composition, and have completed the present invention. rice field.
Specifically, it is as follows.
Item 1: (A) a moisture-curable resin;
(B) a biomass filler;
(C) a thixotropic agent;
(D) a curing catalyst;
A moisture-curable adhesive composition comprising:
Item 2: The moisture-curable adhesive composition according to Item 1, wherein (A) the moisture-curable resin comprises a crosslinkable silicon group-containing organic polymer and/or a moisture-curable urethane resin.
Item 3: The moisture-curable adhesive composition according to Item 1 or 2, wherein the (B) biomass filler contains shellfish powder.
Item 4: The moisture-curable adhesive composition according to any one of Items 1 to 3, wherein the (C) thixotropic agent comprises surface-treated calcium carbonate.
Item 5: The moisture-curable adhesive composition according to any one of Items 1 to 4, further comprising (E) an adhesion imparting agent.
Item 6: An adhesive comprising the moisture-curable adhesive composition according to any one of Items 1 to 5.
Item 7: A sealant comprising the moisture-curable adhesive composition according to any one of Items 1 to 5.
Item 8: A product constructed using the moisture-curable adhesive composition according to any one of Items 1 to 5.

本発明により、バイオマス充填剤が含まれていても、貯蔵安定性及び硬化性に優れており、環境負荷が低減された湿気硬化型接着性組成物を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a moisture-curable adhesive composition that is excellent in storage stability and curability even if it contains a biomass filler, and that has a reduced environmental load.

本発明の湿気硬化型接着性組成物は、（Ａ）湿気硬化型樹脂と、（Ｂ）バイオマス充填剤と、（Ｃ）チクソ性付与剤と、（Ｄ）硬化触媒と、を含む。さらに、（Ｅ）接着性付与剤を含んでいてもよい。
以下に本発明の湿気硬化型接着性組成物について詳細に説明するが、これらは例示的に示されるもので、本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能なことはいうまでもない。 The moisture-curable adhesive composition of the present invention comprises (A) a moisture-curable resin, (B) a biomass filler, (C) a thixotropic agent, and (D) a curing catalyst. Furthermore, (E) an adhesion imparting agent may be included.
The moisture-curable adhesive composition of the present invention will be described in detail below, but these are shown by way of example, and needless to say, various modifications are possible without departing from the technical concept of the present invention. .

［（Ａ）湿気硬化型樹脂］
本発明の湿気硬化型接着性組成物を構成する（Ａ）湿気硬化型樹脂は、湿気（水分）により硬化する性質を有する樹脂であれば、特に限定されない。例えば、架橋性ケイ素基含有有機重合体、湿気硬化型ウレタン樹脂、湿気硬化型シアノアクリレート樹脂等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。本発明においては、機械的物性の設計の自由度から好ましくは架橋性ケイ素基含有有機重合体及び湿気硬化型ウレタン樹脂の１種以上であり、環境負荷の観点から特に好ましくは架橋性ケイ素基含有有機重合体である。 [(A) Moisture-curable resin]
(A) the moisture-curable resin constituting the moisture-curable adhesive composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a resin having a property of being cured by moisture (moisture). Examples thereof include one or more selected from the group consisting of crosslinkable silicon group-containing organic polymers, moisture-curable urethane resins, moisture-curable cyanoacrylate resins, and the like. In the present invention, one or more of a crosslinkable silicon group-containing organic polymer and a moisture-curable urethane resin are preferable from the degree of freedom in designing mechanical properties, and particularly preferably from the viewpoint of environmental load. It is an organic polymer.

＜架橋性ケイ素基含有有機重合体＞
（Ａ）架橋性ケイ素基含有有機重合体としては、有機重合体の主鎖が各種の重合体から構成され、有機重合体の側鎖又は末端に架橋性ケイ素基を有するものであれば特に限定されない。 <Crosslinkable Silicon Group-Containing Organic Polymer>
(A) The crosslinkable silicon group-containing organic polymer is particularly limited as long as the main chain of the organic polymer is composed of various polymers and the side chain or end of the organic polymer has a crosslinkable silicon group. not.

（主鎖）
（Ａ）架橋性ケイ素基含有有機重合体の主鎖骨格は、ポリシロキサン系重合体以外のものであれば、特に限定されない。例えば、ポリオキシプロピレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン共重合体等のポリオキシアルキレン系重合体；エチレン－プロピレン系共重合体、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、これらのポリオレフィン系重合体に水素添加して得られる水添ポリオレフィン系重合体等の炭化水素系重合体；アジピン酸等の２塩基酸とグリコールとの縮合、又は、ラクトン類の開環重合で得られるポリエステル系重合体；エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマーをラジカル重合して得られる（メタ）アクリル系重合体；（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン等のモノマーをラジカル重合して得られるビニル系重合体；有機重合体中でのビニルモノマーを重合して得られるグラフト重合体；ポリウレタン系重合体；ポリサルファイド系重合体；ポリアミド系重合体；ポリカーボネート系重合体；ジアリルフタレート系重合体等が挙げられる。これらの骨格は、（Ａ）架橋性ケイ素基含有有機重合体の中に単独で含まれていても、２種以上がブロック若しくはランダムに含まれていてもよい。
これらのうち、ポリオキシアルキレン系重合体、飽和炭化水素系重合体（ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン等）、（メタ）アクリル酸エステル系重合体及びポリウレタン系重合体は、比較的ガラス転移温度が低く、得られる硬化物が耐寒性等に優れることから、主鎖骨格として好ましく用いられる。さらに、ポリオキシアルキレン系重合体、及び（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、透湿性が高く１液型組成物にした場合に深部硬化性に優れることから特に好ましい。 (main chain)
(A) The main chain skeleton of the crosslinkable silicon group-containing organic polymer is not particularly limited as long as it is other than a polysiloxane polymer. For example, polyoxyalkylene polymers such as polyoxypropylene, polyoxytetramethylene, and polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymers; ethylene-propylene copolymers, polyisobutylene, polyisoprene, polybutadiene, and polyolefins thereof Hydrocarbon polymers such as hydrogenated polyolefin polymers obtained by hydrogenating polymers; condensation of dibasic acids such as adipic acid and glycols, or polyester polymers obtained by ring-opening polymerization of lactones Coalescence; (meth)acrylic polymers obtained by radical polymerization of (meth)acrylic ester monomers such as ethyl (meth)acrylate and butyl (meth)acrylate; (meth)acrylic ester monomers, vinyl acetate, Vinyl polymers obtained by radical polymerization of monomers such as acrylonitrile and styrene; Graft polymers obtained by polymerizing vinyl monomers in organic polymers; Polyurethane polymers; Polysulfide polymers; Polyamide polymers a polycarbonate-based polymer; and a diallyl phthalate-based polymer. These skeletons may be contained singly in (A) the crosslinkable silicon group-containing organic polymer, or two or more of them may be contained in blocks or at random.
Among these, polyoxyalkylene polymers, saturated hydrocarbon polymers (polyisobutylene, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, etc.), (meth)acrylate polymers and polyurethane polymers are relatively It is preferably used as the main chain skeleton because it has a low glass transition temperature and the obtained cured product is excellent in cold resistance. Furthermore, polyoxyalkylene polymers and (meth)acrylic acid ester polymers are particularly preferred because they have high moisture permeability and are excellent in deep-part curability when made into a one-liquid composition.

架橋性ケイ素基を有する有機重合体は直鎖状、又は分岐を有してもよく、その数平均分子量はＧＰＣにおけるポリスチレン換算において５００～１００，０００程度、より好ましくは１，０００～５０，０００であり、特に好ましくは３，０００～３０，０００である。数平均分子量が５００未満では、硬化物の伸び特性の点で不都合な傾向があり、１００，０００を越えると、高粘度となるために作業性の点で不都合な傾向がある。 The organic polymer having a crosslinkable silicon group may be linear or branched, and its number average molecular weight is about 500 to 100,000, more preferably 1,000 to 50,000 in terms of polystyrene in GPC. and particularly preferably 3,000 to 30,000. If the number average molecular weight is less than 500, the elongation properties of the cured product tend to be disadvantageous, and if it exceeds 100,000, the viscosity tends to be high and workability tends to be disadvantageous.

（架橋性ケイ素基）
架橋性ケイ素基含有有機重合体の架橋性ケイ素基は、ケイ素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋しうる基である。架橋性ケイ素基としては、例えば、構造式（１）で示される基が好適である。
－Ｓｉ(Ｒ１)３－ａＸａ ・・・（１）
構造式（１）中、Ｒ１は、炭素数が１～２０の炭化水素基、炭素数が１～２０のアルキル基、炭素数が３～２０のシクロアルキル基、炭素数が６～２０のアリール基、炭素数が７～２０のアラルキル基、Ｒ１ ３ＳｉＯ－（Ｒ１は、前記と同じ）で示されるトリオルガノシロキシ基、若しくは－ＣＨ２ＯＲ１基（Ｒ１は、前記と同じ）である。また、Ｒ１は、１位から３位の炭素原子上の少なくとも１個の水素原子が、ハロゲン、－ＯＲ４１、－ＮＲ４２Ｒ４３、－Ｎ＝Ｒ４４、－ＳＲ４５（Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４５はそれぞれ水素原子、又は炭素数が１～２０の置換基を有するか若しくは置換基を有さない炭化水素基、Ｒ４４は炭素数が１～２０の２価の置換基を有するか若しくは置換基を有さない炭化水素基である。）、炭素数が１～２０のペルフルオロアルキル基、若しくはシアノ基で置換された炭素数が１～２０の炭化水素基を示す。これらの中でＲ１は、メチル基が好ましい。Ｒ１が２個以上存在する場合、複数のＲ１は同一であっても、異なっていてもよい。Ｘは水酸基、又は加水分解性基を示し、Ｘが２個以上存在する場合、複数のＸは同一であっても、異なっていてもよい。ａは０、１、２又は３の整数のいずれかである。硬化性を考慮し、十分な硬化速度を有する硬化性組成物を得るためには、構造式（１）においてａは２以上が好ましく、３がより好ましい。 (Crosslinkable silicon group)
The crosslinkable silicon group of the crosslinkable silicon group-containing organic polymer is a group that has a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and can be crosslinked by forming a siloxane bond. As the crosslinkable silicon group, for example, a group represented by structural formula (1) is suitable.
—Si(R 1 ) 3-a X a (1)
In structural formula (1), R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or a An aryl group, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, a triorganosiloxy group represented by R 1 3 SiO— (R 1 is the same as above), or a —CH 2 OR 1 group (R 1 is the same as above) ). In R 1 , at least one hydrogen atom on the 1st to 3rd carbon atoms is halogen, —OR 41 , —NR 42 R 43 , —N=R 44 , —SR 45 (R 41 , R 42 , R 43 , and R 45 are each a hydrogen atom, or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R 44 is a divalent substituted group having 1 to 20 carbon atoms. a hydrocarbon group having a group or having no substituent), a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms substituted with a cyano group. Among these, R 1 is preferably a methyl group. When there are two or more R 1 's, the plurality of R 1 's may be the same or different. X represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and when there are two or more X's, the plurality of X's may be the same or different. a is any integer of 0, 1, 2 or 3; In order to obtain a curable composition having a sufficient curing speed in consideration of curability, a in Structural Formula (1) is preferably 2 or more, more preferably 3.

加水分解性基や水酸基は１個のケイ素原子に１～３個の範囲で結合することができる。加水分解性基や水酸基が架橋性ケイ素基中に２個以上結合する場合には、それらは同一であっても、異なっていてもよい。架橋性ケイ素基を形成するケイ素原子は１個でもよく、２個以上であってもよい。 1 to 3 hydrolyzable groups or hydroxyl groups can be bonded to one silicon atom. When two or more hydrolyzable groups or hydroxyl groups are bonded to a crosslinkable silicon group, they may be the same or different. One silicon atom or two or more silicon atoms may form the crosslinkable silicon group.

Ｘで示される加水分解性基としては、Ｆ原子以外であれば特に限定されない。例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等が挙げられる。これらの中では、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、及びアルケニルオキシ基が好ましく、アルコキシ基、アミド基、アミノオキシ基が更に好ましい。加水分解性が穏やかで取扱やすいという観点からアルコキシ基が特に好ましい。アルコキシ基の中では炭素数の少ない方の反応性が高く、メトキシ基＞エトキシ基＞プロポキシ基の順のように炭素数が多くなるほどに反応性が低くなる。目的や用途に応じて選択できるが通常メトキシ基やエトキシ基が使用される。 The hydrolyzable group represented by X is not particularly limited as long as it is other than the F atom. Examples thereof include a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amide group, an acid amide group, an aminooxy group, a mercapto group and an alkenyloxy group. Among these, a hydrogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amido group, an aminoxy group, a mercapto group, and an alkenyloxy group are preferred, and an alkoxy group, an amido group, and an aminoxy group are more preferred. An alkoxy group is particularly preferred from the viewpoint of being moderately hydrolyzable and easy to handle. Among the alkoxy groups, the one with the smaller number of carbon atoms has the higher reactivity, and the reactivity becomes lower as the number of carbon atoms increases in the order of methoxy group > ethoxy group > propoxy group. A methoxy group or an ethoxy group is usually used, although it can be selected according to the purpose and application.

架橋性ケイ素基の具体的な構造としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基［－Ｓｉ（ＯＲ）３］、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基等のジアルコキシシリル基［－ＳｉＲ１（ＯＲ）２］が挙げられ、トリアルコキシシリル基［－Ｓｉ（ＯＲ）３］の反応性が高い点で好適であり、トリメトキシシリル基がより好適である。ここでＲはメチル基やエチル基のようなアルキル基である。得られる湿気硬化型接着性組成物及び／又はその硬化物の機械的物性（伸び）の観点から、メチルジメトキシシリル基が好ましい。
架橋性ケイ素基は１種で使用してもよく、２種以上併用してもよい。架橋性ケイ素基は、主鎖又は側鎖あるいはいずれにも存在しうる。また、複数の構造式（１）で示される架橋性ケイ素基が互いに連結していてもよい。 Specific structures of the crosslinkable silicon group include a trialkoxysilyl group [—Si(OR) 3 ] such as a trimethoxysilyl group and a triethoxysilyl group; A silyl group [--SiR 1 (OR) 2 ] can be mentioned, and a trialkoxysilyl group [--Si(OR) 3 ] is preferable because of its high reactivity, and a trimethoxysilyl group is more preferable. Here, R is an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group. A methyldimethoxysilyl group is preferred from the viewpoint of the mechanical properties (elongation) of the resulting moisture-curable adhesive composition and/or its cured product.
The crosslinkable silicon groups may be used singly or in combination of two or more. The crosslinkable silicon groups can be present on the main chain or side chains or both. Also, a plurality of crosslinkable silicon groups represented by Structural Formula (1) may be linked to each other.

高強度、高伸びで、低弾性率を示すゴム状硬化物を得るためには、有機重合体に含有される架橋性ケイ素基は重合体１分子中に平均して０．８個以上、好ましくは１．０個以上、より好ましくは１．１～５個存在するのがよい。分子中に含まれる架橋性ケイ素基の数が平均して０．８個未満になると、硬化性が不充分になり、良好なゴム弾性挙動を発現しにくくなる。架橋性ケイ素基は、有機重合体分子鎖の主鎖の末端あるいは側鎖の末端にあっても、また、両方にあってもよい。特に、架橋性ケイ素基が分子鎖の主鎖の末端にのみある場合、最終的に形成される硬化物に含まれる有機重合体成分の有効網目長が長くなるため、高強度、高伸びで、低弾性率を示すゴム状硬化物が得られやすくなる。 In order to obtain a rubber-like cured product exhibiting high strength, high elongation, and low elastic modulus, the number of crosslinkable silicon groups contained in the organic polymer is preferably 0.8 or more per polymer molecule on average. should be 1.0 or more, more preferably 1.1 to 5. If the average number of crosslinkable silicon groups contained in the molecule is less than 0.8, the curability will be insufficient and it will be difficult to develop good rubber elastic behavior. The crosslinkable silicon group may be at the end of the main chain of the organic polymer molecular chain, at the end of the side chain, or at both. In particular, when the crosslinkable silicon group is only at the end of the main chain of the molecular chain, the effective network length of the organic polymer component contained in the finally formed cured product is long, so that it has high strength and high elongation, It becomes easy to obtain a rubber-like cured product exhibiting a low elastic modulus.

（架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体）
架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体の主鎖を構成するポリオキシアルキレン系重合体は、本質的に構造式（２）で示される繰り返し単位を有する重合体である。
－Ｒ２－Ｏ－・・・（２）
構造式（２）中、Ｒ２は炭素数が１～１４の直鎖状若しくは分岐アルキレン基であり、炭素数が１～１４の直鎖状若しくは分岐アルキレン基が好ましく、炭素数が２～４の直鎖状若しくは分岐アルキレン基が更に好ましい。
構造式（２）で示される繰り返し単位の具体例としては、
－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ－、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－等が挙げられる。ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格は、１種類だけの繰り返し単位からなってもよいし、２種以上の繰り返し単位からなってもよい。 (Polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group)
The polyoxyalkylene polymer constituting the main chain of the polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group is essentially a polymer having repeating units represented by structural formula (2).
-R 2 -O- (2)
In structural formula (2), R 2 is a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, and 2 to 4 carbon atoms. A linear or branched alkylene group of is more preferred.
Specific examples of the repeating unit represented by Structural Formula (2) include:
-CH 2 O-, -CH 2 CH 2 O-, -CH 2 CH(CH 3 )O-, -CH 2 CH(C 2 H 5 )O-, -CH 2 C(CH 3 ) 2 O-, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O- and the like. The main chain skeleton of the polyoxyalkylene-based polymer may consist of only one kind of repeating unit, or may consist of two or more kinds of repeating units.

ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格中にはウレタン結合成分等の他の成分を含んでいてもよい。ウレタン結合成分としては、例えば、トルエン（トリレン）ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネートと水酸基を有するポリオキシアルキレン系重合体との反応から得られる成分を挙げることができる。
架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、単独で使用しても、２種以上併用してもよい。 The main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer may contain other components such as a urethane bond component. Examples of urethane bond components include aromatic polyisocyanates such as toluene (tolylene) diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate; components obtained from the reaction of aliphatic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate with polyoxyalkylene polymers having hydroxyl groups. can be mentioned.
The polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group may be used alone or in combination of two or more.

ポリオキシアルキレン系重合体の合成法としては、例えば、ＫＯＨのようなアルカリ触媒による重合法、例えば、複金属シアン化物錯体触媒による重合法等が挙げられるが、特に限定されない。複金属シアン化物錯体触媒による重合法によれば数平均分子量６，０００以上、Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下の高分子量で分子量分布が狭いポリオキシアルキレン系重合体を得ることができる。
分子中に不飽和基、水酸基、エポキシ基、又はイソシアネート基等の官能基を有するポリオキシアルキレン系重合体に、この官能基に対して反応性を有する官能基及び架橋性ケイ素基を有する化合物を反応させることで、ポリオキシアルキレン系重合体へ架橋性ケイ素基を導入できる（以下、高分子反応法という）。 Examples of the method for synthesizing the polyoxyalkylene polymer include, but are not particularly limited to, a polymerization method using an alkali catalyst such as KOH, and a polymerization method using a double metal cyanide complex catalyst. According to the polymerization method using a double metal cyanide complex catalyst, a polyoxyalkylene polymer having a number average molecular weight of 6,000 or more and a Mw/Mn of 1.6 or less and having a narrow molecular weight distribution can be obtained.
A polyoxyalkylene polymer having a functional group such as an unsaturated group, hydroxyl group, epoxy group, or isocyanate group in the molecule is added with a compound having a functional group reactive to this functional group and a crosslinkable silicon group. A crosslinkable silicon group can be introduced into the polyoxyalkylene polymer by the reaction (hereinafter referred to as polymer reaction method).

高分子反応法の具体例として、不飽和基含有ポリオキシアルキレン系重合体に架橋性ケイ素基を有するヒドロシランや架橋性ケイ素基を有するメルカプト化合物を作用させてヒドロシリル化やメルカプト化し、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体を得る方法を挙げることができる。不飽和基含有ポリオキシアルキレン系重合体は水酸基等の官能基を有する有機重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反応させ、不飽和基を含有するポリオキシアルキレン系重合体を得ることができる。
また、高分子反応法の他の具体例として、末端に水酸基を有するポリオキシアルキレン系重合体とイソシアネート基及び架橋性ケイ素基を有する化合物とを反応させる方法や、末端にイソシアネート基を有するポリオキシアルキレン系重合体と水酸基やアミノ基等の活性水素基及び架橋性ケイ素基を有する化合物とを反応させる方法を挙げることができる。イソシアネート化合物を用いると、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体を容易に得ることができる。 As a specific example of the polymer reaction method, a polyoxyalkylene polymer containing an unsaturated group is reacted with a hydrosilane having a crosslinkable silicon group or a mercapto compound having a crosslinkable silicon group to hydrosilylate or mercapto form a crosslinkable silicon group. A method for obtaining a polyoxyalkylene polymer having An unsaturated group-containing polyoxyalkylene polymer is obtained by reacting an organic polymer having a functional group such as a hydroxyl group with an organic compound having an active group and an unsaturated group that are reactive with this functional group, and obtaining an unsaturated group. A polyoxyalkylene polymer containing can be obtained.
Further, as other specific examples of the polymer reaction method, a method of reacting a polyoxyalkylene polymer having a terminal hydroxyl group with a compound having an isocyanate group and a crosslinkable silicon group, and a method of reacting a polyoxyalkylene polymer having a terminal isocyanate group A method of reacting an alkylene polymer with a compound having an active hydrogen group such as a hydroxyl group or an amino group and a crosslinkable silicon group can be mentioned. By using an isocyanate compound, a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group can be easily obtained.

（架橋性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体）
架橋性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体の主鎖を構成する飽和炭化水素系重合体は、芳香環を除く他の炭素－炭素不飽和結合を実質的に含有しない重合体である。その骨格を形成する重合体は、（１）エチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブチレン等の炭素数が２～６のオレフィン系化合物を主モノマーとして重合させるか、（２）ブタジエン、イソプレン等のジエン系化合物を単独重合させるか、あるいは、ジエン系化合物とオレフィン系化合物とを共重合させた後、水素添加する等の方法により得ることができる。イソブチレン系重合体や水添ポリブタジエン系重合体は、末端に官能基を導入しやすく、分子量を制御しやすく、また、末端官能基の数を多くすることができるので好ましく、イソブチレン系重合体が特に好ましい。
イソブチレン系重合体は、単量体単位の全てがイソブチレン単位から形成されていてもよいし、他単量体との共重合体でもよい。ゴム特性の面からは、イソブチレンに由来する繰り返し単位を５０質量％以上含有する重合体が好ましく、８０質量％以上含有する重合体がより好ましく、９０～９９質量％含有する重合体が特に好ましい。
主鎖骨格が飽和炭化水素系重合体である場合、耐熱性、耐候性、耐久性、及び湿気遮断性に優れる特徴を有する。
架橋性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体は、単独で使用しても２種以上併用してもよい。 (Saturated hydrocarbon polymer having crosslinkable silicon group)
The saturated hydrocarbon-based polymer constituting the main chain of the saturated hydrocarbon-based polymer having a crosslinkable silicon group is a polymer that does not substantially contain other carbon-carbon unsaturated bonds other than aromatic rings. The polymer forming the skeleton is (1) polymerized using an olefinic compound having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene and isobutylene as the main monomer, or (2) a diene such as butadiene and isoprene. It can be obtained by, for example, homopolymerizing a compound based on the compound, or copolymerizing a diene based compound and an olefin based compound, followed by hydrogenation. Isobutylene-based polymers and hydrogenated polybutadiene-based polymers are preferable because it is easy to introduce functional groups to their terminals, the molecular weight can be easily controlled, and the number of terminal functional groups can be increased, and isobutylene-based polymers are particularly preferred. preferable.
The isobutylene-based polymer may be composed of all isobutylene units, or may be a copolymer with other monomers. From the aspect of rubber properties, a polymer containing 50% by mass or more of repeating units derived from isobutylene is preferable, a polymer containing 80% by mass or more is more preferable, and a polymer containing 90 to 99% by mass is particularly preferable.
When the main chain skeleton is a saturated hydrocarbon polymer, it has excellent heat resistance, weather resistance, durability, and moisture barrier properties.
The saturated hydrocarbon polymer having a crosslinkable silicon group may be used alone or in combination of two or more.

飽和炭化水素系重合体の合成法としては、各種重合方法が挙げられる。特に、様々なリビング重合が開発されている。飽和炭化水素系重合体、特にイソブチレン系重合体の場合、Kennedyらによって見出されたイニファー重合（J. P. Kennedyら、J. Polymer Sci., Polymer Chem. Ed. １９９７年、１５巻、２８４３頁）により容易に製造できる。この重合法によれば、分子量５００～１００，０００程度の重合体を、分子量分布１．５以下で重合でき、分子末端に各種官能基を導入できる。
架橋性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体の製法としては、例えば、安定な炭素陽イオンを生成する有機ハロゲン化合物とフリーデルクラフツ酸触媒との組合せを重合開始剤として用いるカチオン重合法が挙げられる。一例として、特公平４－６９６５９号に開示されているイニファー法が挙げられる。 Various polymerization methods are mentioned as a synthesis method of a saturated hydrocarbon-based polymer. In particular, various living polymerizations have been developed. In the case of saturated hydrocarbon-based polymers, particularly isobutylene-based polymers, by inifer polymerization discovered by Kennedy et al. Easy to manufacture. According to this polymerization method, a polymer having a molecular weight of about 500 to 100,000 can be polymerized with a molecular weight distribution of 1.5 or less, and various functional groups can be introduced at the ends of the molecules.
A method for producing a saturated hydrocarbon polymer having a crosslinkable silicon group includes, for example, a cationic polymerization method using, as a polymerization initiator, a combination of an organic halogen compound that produces a stable carbocation and a Friedel-Crafts acid catalyst. be done. One example is the inifer method disclosed in Japanese Patent Publication No. 4-69659.

（架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル系重合体）
架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル系重合体の主鎖を構成する（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、特に限定されない。例えば、アクリル酸等の（メタ）アクリル酸系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー；脂環式（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；芳香族（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；γ－（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、γ－（メタクリロイルオキシプロピル）ジメトキシメチルシラン等のシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸の誘導体；フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマー等が挙げられる。
また、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーと共に、スチレン、無水マレイン酸、酢酸ビニル、アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート等を共重合モノマーとして用いてもよい。
これらのモノマーは、単独で用いても、複数を共重合させてもよい。生成物の物性等から、（メタ）アクリル酸系モノマーからなる重合体が好ましい。また、１種又は２種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを用い、必要に応じて他の（メタ）アクリル酸モノマーを併用した（メタ）アクリル酸エステル系重合体がより好ましい。更に、シリル基含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを併用することで、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）中のケイ素基の数を制御できる。接着性が良いことから、モノマーとしてメタクリル酸エステルを含むメタクリル酸エステル系重合体が特に好ましい。また、低粘度化、柔軟性の付与、粘着性の付与をする場合、アクリル酸エステルモノマーを適時用いることが好適である。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。
架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、単独で用いても、２種以上併用してもよい。 ((Meth)acrylic polymer having a crosslinkable silicon group)
The (meth)acrylate monomer constituting the main chain of the (meth)acrylic polymer having a crosslinkable silicon group is not particularly limited. For example, (meth) acrylic acid-based monomers such as acrylic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic (meth) acrylic acid alkyl ester monomers such as stearyl acid; alicyclic (meth) acrylic acid ester monomers; aromatic (meth) acrylic acid ester monomers; ) acrylic acid ester-based monomers; silyl group-containing (meth)acrylic acid ester-based monomers such as γ-(methacryloyloxypropyl)trimethoxysilane and γ-(methacryloyloxypropyl)dimethoxymethylsilane; (meth)acrylic acid derivatives; Fluorine-containing (meth)acrylic acid ester-based monomers and the like are included.
Styrene, maleic anhydride, vinyl acetate, acrylic acid, glycidyl (meth)acrylate, and the like may also be used as copolymerizable monomers together with the (meth)acrylic acid ester-based monomer.
These monomers may be used alone or may be copolymerized. Polymers composed of (meth)acrylic acid-based monomers are preferred from the viewpoint of the physical properties of the product. Further, a (meth)acrylic acid ester-based polymer using one or two or more (meth)acrylic acid alkyl ester monomers in combination with other (meth)acrylic acid monomers as necessary is more preferable. Furthermore, by using a silyl group-containing (meth)acrylic acid ester monomer together, the number of silicon groups in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) can be controlled. A methacrylic acid ester-based polymer containing a methacrylic acid ester as a monomer is particularly preferable because of its good adhesiveness. Further, when the viscosity is lowered, flexibility is imparted, and tackiness is imparted, it is preferable to appropriately use an acrylic acid ester monomer. In addition, in this specification, (meth)acrylic acid represents acrylic acid and/or methacrylic acid.
The (meth)acrylate polymer having a crosslinkable silicon group may be used alone or in combination of two or more.

（メタ）アクリル酸エステル系重合体の製造方法は、特に限定されず、例えば、ラジカル重合反応を用いたラジカル重合法を用いることができる。ラジカル重合法としては、重合開始剤を用いて所定の単量体単位を共重合させるラジカル重合法（フリーラジカル重合法）や、末端等の制御された位置に反応性シリル基を導入できる制御ラジカル重合法が挙げられる。ただし、重合開始剤としてアゾ系化合物、過酸化物等を用いるフリーラジカル重合法で得られる重合体は、分子量分布の値が一般に２以上と大きく、粘度が高くなる。したがって、分子量分布が狭く、粘度の低い（メタ）アクリル酸エステル系重合体であって、高い割合で分子鎖末端に架橋性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体を得るためには、制御ラジカル重合法を用いることが好適である。
制御ラジカル重合法としては、特定の官能基を有する連鎖移動剤を用いたフリーラジカル重合法やリビングラジカル重合法が挙げられ、付加－開裂移動反応（Reversible Addition-Fragmentation chain Transfer；ＲＡＦＴ）重合法、遷移金属錯体を用いたラジカル重合法（Transition-Metal-Mediated Living Radical Polymerization）等のリビングラジカル重合法がより好ましい。また、反応性シリル基を有するチオール化合物を用いた反応や、反応性シリル基を有するチオール化合物及びメタロセン化合物を用いた反応も好適である。 The method for producing the (meth)acrylic ester-based polymer is not particularly limited, and for example, a radical polymerization method using a radical polymerization reaction can be used. The radical polymerization method includes a radical polymerization method (free radical polymerization method) in which predetermined monomer units are copolymerized using a polymerization initiator, and a controlled radical polymerization method that can introduce a reactive silyl group at a controlled position such as a terminal. polymerization method. However, a polymer obtained by a free radical polymerization method using an azo compound, a peroxide, or the like as a polymerization initiator generally has a large molecular weight distribution value of 2 or more and a high viscosity. Therefore, in order to obtain a (meth)acrylic acid ester polymer having a narrow molecular weight distribution, a low viscosity, and a crosslinkable functional group at the molecular chain end in a high proportion, It is preferred to use a controlled radical polymerization method.
The controlled radical polymerization method includes a free radical polymerization method and a living radical polymerization method using a chain transfer agent having a specific functional group, addition-fragmentation transfer reaction (Reversible Addition-Fragmentation chain Transfer; RAFT) polymerization method, A living radical polymerization method such as a radical polymerization method using a transition metal complex (Transition-Metal-Mediated Living Radical Polymerization) is more preferable. Also suitable are reactions using a thiol compound having a reactive silyl group, and reactions using a thiol compound and a metallocene compound having a reactive silyl group.

（架橋性ケイ素基を有する有機重合体を２種以上含むブレンド）
架橋性ケイ素基を有する有機重合体は、単独で用いても、２種以上併用してもよい。例えば、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体、架橋性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体、及び架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体からなる群から選択される２種以上をブレンドした有機重合体を用いることができる。
例えば、架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系共重合体をブレンドして得られる有機重合体の製造方法としては、架橋性ケイ素基を有する有機重合体の存在下で、（メタ）アクリル酸エステル系単量体と架橋性ケイ素基を有する単量体を重合する方法を利用できる。 (Blend containing two or more organic polymers having a crosslinkable silicon group)
The organic polymer having a crosslinkable silicon group may be used alone or in combination of two or more. For example, selected from the group consisting of a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group, a saturated hydrocarbon polymer having a crosslinkable silicon group, and a (meth) acrylic acid ester polymer having a crosslinkable silicon group An organic polymer obtained by blending two or more of these can be used.
For example, as a method for producing an organic polymer obtained by blending a (meth)acrylic acid ester copolymer having a crosslinkable silicon group, in the presence of an organic polymer having a crosslinkable silicon group, (meth) A method of polymerizing an acrylate monomer and a monomer having a crosslinkable silicon group can be used.

例えば、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体とをブレンドした有機重合体の製造方法としては、様々な方法が挙げられる。
例えば、架橋性ケイ素基を有し、分子鎖が実質的に、構造式（３）：
－ＣＨ２－Ｃ（Ｒ３）（ＣＯＯＲ４）－ ・・・（３）
（式中、Ｒ３は水素原子又はメチル基、Ｒ４は炭素数が１～５のアルキル基を示す）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と、構造式（４）：
－ＣＨ２－Ｃ（Ｒ３）（ＣＯＯＲ５）－ ・・・（４）
（式中、Ｒ３は前記に同じ、Ｒ５は炭素数が６以上のアルキル基を示す）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体単位からなる共重合体に、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体をブレンドして製造する方法が挙げられる。 For example, there are various methods for producing an organic polymer obtained by blending a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group and a (meth)acrylic acid ester polymer having a crosslinkable silicon group.
For example, having a crosslinkable silicon group, the molecular chain is substantially the structural formula (3):
—CH 2 —C(R 3 )(COOR 4 )— (3)
(Wherein, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 4 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms) and a (meth)acrylic acid ester monomer unit represented by the structural formula (4):
—CH 2 —C(R 3 )(COOR 5 )— (4)
(Wherein, R 3 is the same as described above, R 5 represents an alkyl group having 6 or more carbon atoms) to a copolymer consisting of a (meth) acrylic acid ester monomer unit, a crosslinkable silicon group A method of producing by blending a polyoxyalkylene polymer having

構造式（３）のＲ４としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基等の炭素数が１～５、好ましくは炭素数が１～４、更に好ましくは炭素数が１～２のアルキル基が挙げられる。なお、Ｒ４のアルキル基は単独でもよく、２種以上混合していてもよい。
構造式（４）のＲ５としては、例えば、２－エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基等の炭素数が６以上、通常は炭素数が７～３０、好ましくは炭素数が８～２０の長鎖のアルキル基が挙げられる。なお、Ｒ５のアルキル基はＲ４の場合と同様、単独でも２種以上混合してもよい。 R 4 in Structural Formula (3) is, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, etc., having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, and further An alkyl group having 1 to 2 carbon atoms is preferred. The alkyl group for R4 may be used alone or in combination of two or more.
R 5 in Structural Formula (4) is, for example, a 2-ethylhexyl group, a lauryl group, a stearyl group, etc. having 6 or more carbon atoms, usually 7 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms. Chain alkyl groups are included. As in the case of R4 , the alkyl groups for R5 may be used singly or in combination of two or more.

（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の分子鎖は、実質的に構造式（３）及び構造式（４）の単量体単位からなるものとすることができる。ここで、「実質的に」とは、共重合体中に存在する構造式（３）及び構造式（４）の単量体単位の合計が５０質量％を越えることを意味する。構造式（３）及び構造式（４）の単量体単位の合計は好ましくは７０質量％以上である。また構造式（３）の単量体単位と構造式（４）の単量体単位との存在比は、質量比で９５：５～４０：６０が好ましく、９０：１０～６０：４０が更に好ましい。 The molecular chain of the (meth)acrylic acid ester-based copolymer can be substantially composed of the monomer units of the structural formulas (3) and (4). Here, "substantially" means that the total amount of monomer units of structural formula (3) and structural formula (4) present in the copolymer exceeds 50% by mass. The total amount of the monomer units of Structural Formula (3) and Structural Formula (4) is preferably 70% by mass or more. The abundance ratio of the monomer units of structural formula (3) and the monomer units of structural formula (4) is preferably 95:5 to 40:60, more preferably 90:10 to 60:40 in terms of mass ratio. preferable.

架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体とをブレンドした有機重合体の製造方法に用いられる架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体として、例えば、架橋性ケイ素基を有し、分子鎖が実質的に（１）炭素数が１～８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位と、（２）炭素数が１０以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位とを含有する（メタ）アクリル酸エステル系共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル系共重合体も用いることができる。 (Meth) having a crosslinkable silicon group used in a method for producing an organic polymer obtained by blending a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group and a (meth)acrylic acid ester polymer having a crosslinkable silicon group Examples of the acrylic acid ester-based polymer include (meth)acrylic acid alkyl ester monomer units having a crosslinkable silicon group and having a molecular chain substantially (1) having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; , (2) a (meth)acrylic ester-based copolymer such as a (meth)acrylic ester-based copolymer containing a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer unit having an alkyl group having 10 or more carbon atoms Coalescing can also be used.

（メタ）アクリル酸エステル系重合体の数平均分子量は、６００～１０，０００が好ましく、６００～５，０００がより好ましく、１，０００～４，５００が更に好ましい。数平均分子量をこの範囲とすることにより、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体との相溶性が向上する。（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、単独で用いても、２種以上併用してもよい。架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体との配合比には特に制限はないが、（メタ）アクリル酸エステル系重合体とポリオキシアルキレン系重合体との合計１００質量部に対して、（メタ）アクリル酸エステル系重合体が１０～６０質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは２０～５０質量部の範囲内であり、更に好ましくは２５～４５質量部の範囲内である。（メタ）アクリル酸エステル系重合体が６０質量部より多いと粘度が高くなり、作業性が悪化するため好ましくない。 The number average molecular weight of the (meth)acrylate polymer is preferably 600 to 10,000, more preferably 600 to 5,000, even more preferably 1,000 to 4,500. By setting the number average molecular weight within this range, the compatibility with the polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group is improved. The (meth)acrylate polymers may be used alone or in combination of two or more. Although there is no particular limitation on the blending ratio of the polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group and the (meth)acrylic acid ester polymer having a crosslinkable silicon group, the (meth)acrylic acid ester polymer and The (meth)acrylic acid ester polymer is preferably in the range of 10 to 60 parts by mass, more preferably in the range of 20 to 50 parts by mass with respect to the total 100 parts by mass with the polyoxyalkylene polymer. within, more preferably within the range of 25 to 45 parts by mass. If the (meth)acrylic acid ester-based polymer is more than 60 parts by mass, the viscosity increases and the workability deteriorates, which is not preferable.

２種以上の重合体をブレンドして用いる場合は、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対し、架橋性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体、及び／又は架橋性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体を１０～２００質量部用いることが好ましく、２０～８０質量部用いることが更に好ましい。 When two or more polymers are blended and used, a saturated hydrocarbon polymer having a crosslinkable silicon group and / or a crosslinkable It is preferable to use 10 to 200 parts by mass, more preferably 20 to 80 parts by mass, of a (meth)acrylic acid ester polymer having a silicon group.

＜湿気硬化型ウレタン樹脂＞
湿気硬化型ウレタン樹脂は、ウレタン結合とイソシアネート基とを有し、分子内のイソシアネート基が空気中又は被着材の水分と反応して架橋、硬化する樹脂である。湿気硬化型ウレタン樹脂は、１分子中にイソシアネート基を１個のみ有していてもよいし、２個以上有していてもよい。なかでも、分子の主鎖両末端にイソシアネート基を有することが好ましい。 <Moisture curable urethane resin>
A moisture-curable urethane resin is a resin that has urethane bonds and isocyanate groups, and the isocyanate groups in the molecule react with moisture in the air or adherends to crosslink and cure. The moisture-curable urethane resin may have only one isocyanate group in one molecule, or may have two or more isocyanate groups. Among them, it is preferable to have isocyanate groups at both ends of the main chain of the molecule.

湿気硬化型ウレタン樹脂は、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリオール化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物と、場合により鎖延長剤を含む成分を反応させることにより得ることができる。
ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との反応は、通常、イソシアネート基が過剰となる条件で行われるのが好適である。例えば、ポリオール化合物中の水酸基（ＯＨ）とポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基（ＮＣＯ）のモル比で［ＮＣＯ］／［ＯＨ］＝２．０～２．５の範囲で行われる。
湿気硬化型ウレタン樹脂のイソシアネート基含有量は、特に限定されない。例えば０．１質量％以上、好ましくは０．３質量％以上であり、例えば１５．０重量％以下、好ましくは１０．０重量％以下である。
湿気硬化型ウレタン樹脂の合成には、公知のウレタン化触媒や有機溶媒を用いることもできる。 A moisture-curable urethane resin is prepared by reacting a polyol compound having two or more hydroxyl groups in one molecule, a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule, and optionally a chain extender. can be obtained by
The reaction between the polyol compound and the polyisocyanate compound is generally preferably carried out under conditions in which isocyanate groups are excessive. For example, the molar ratio of hydroxyl groups (OH) in the polyol compound to isocyanate groups (NCO) in the polyisocyanate compound is [NCO]/[OH]=2.0 to 2.5.
The isocyanate group content of the moisture-curable urethane resin is not particularly limited. For example, it is 0.1% by mass or more, preferably 0.3% by mass or more, and is, for example, 15.0% by weight or less, preferably 10.0% by weight or less.
A known urethanization catalyst or organic solvent can also be used for the synthesis of the moisture-curable urethane resin.

湿気硬化型ウレタン樹脂の原料となるポリオール化合物としては、ポリウレタンの製造に通常用いられている公知のポリオール化合物を使用することができる。例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアルキレンポリオール（ポリオレフィンポリオール）、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、動植物系ポリオール、これらのコポリオール等が挙げられる。これらのポリオール化合物は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。 As the polyol compound that is a raw material for the moisture-curable urethane resin, a known polyol compound that is commonly used in the production of polyurethane can be used. Examples thereof include polyester polyols, polyether polyols, polyalkylene polyols (polyolefin polyols), polycarbonate polyols, acrylic polyols, animal and plant polyols, and copolyols thereof. These polyol compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価カルボン酸とポリオールとの反応により得られるポリエステルポリオール、ε－カプロラクトンを開環重合して得られるポリ－ε－カプロラクトンポリオール等が挙げられる。
ポリエステルポリオールの原料となる上記多価カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５－ナフタル酸、２，６－ナフタル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸等が挙げられる。
ポリエステルポリオールの原料となるポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール等が挙げられる。 Examples of polyester polyols include polyester polyols obtained by reacting polyvalent carboxylic acids with polyols, poly-ε-caprolactone polyols obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone, and the like.
Examples of the above-mentioned polyvalent carboxylic acids that are raw materials for polyester polyols include terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalic acid, 2,6-naphthalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, and suberic acid. , azelaic acid, sebacic acid, decamethylenedicarboxylic acid, dodecamethylenedicarboxylic acid, and the like.
Examples of polyols used as raw materials for polyester polyols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, cyclohexanediol, and the like.

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラヒドロフランの開環重合物（ポリテトラメチレンエーテルグリコール）、３－メチルテトラヒドロフランの開環重合物、及び、これら若しくはその誘導体のランダム共重合体又はブロック共重合体、ビスフェノール型のポリオキシアルキレン変性体等が挙げられる。
ビスフェノール型のポリオキシアルキレン変性体は、ビスフェノール型分子骨格の活性水素部分にアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド等）を付加反応させて得られるポリエーテルポリオールである。該ポリエーテルポリオールは、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。上記ビスフェノール型のポリオキシアルキレン変性体は、ビスフェノール型分子骨格の両末端に、１種又は２種以上のアルキレンオキシドが付加されていることが好ましい。
ビスフェノール型としては特に限定されず、Ａ型、Ｆ型、Ｓ型等が挙げられ、好ましくはビスフェノールＡ型である。
ポリアルキレンポリオールとしては、例えば、ポリブタジエンポリオール、水素化ポリブタジエンポリオール、水素化ポリイソプレンポリオール等が挙げられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリヘキサメチレンカーボネートポリオール、ポリシクロヘキサンジメチレンカーボネートポリオール等が挙げられる。
アクリルポリオールとしては、例えば、水酸基を有するアクリル重合体等が挙げられる。 Polyether polyols include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, ring-opening polymer of tetrahydrofuran (polytetramethylene ether glycol), ring-opening polymer of 3-methyltetrahydrofuran, and random copolymers of these or derivatives thereof, or Examples include block copolymers and bisphenol-type polyoxyalkylene modified products.
A bisphenol-type polyoxyalkylene modified product is a polyether polyol obtained by addition reaction of an alkylene oxide (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, isobutylene oxide, etc.) to an active hydrogen portion of a bisphenol-type molecular skeleton. The polyether polyol may be a random copolymer or a block copolymer. In the bisphenol-type polyoxyalkylene modified product, one or more alkylene oxides are preferably added to both ends of the bisphenol-type molecular skeleton.
The bisphenol type is not particularly limited, and includes A type, F type, S type and the like, preferably bisphenol A type.
Examples of polyalkylene polyols include polybutadiene polyol, hydrogenated polybutadiene polyol, and hydrogenated polyisoprene polyol.
Examples of polycarbonate polyols include polyhexamethylene carbonate polyol, polycyclohexanedimethylene carbonate polyol, and the like.
Examples of acrylic polyols include acrylic polymers having hydroxyl groups.

湿気硬化型ウレタン樹脂の原料となるポリイソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート化合物、脂肪族ポリイソシアネート化合物が好適に用いられる。
芳香族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの液状変性物、ポリメリックＭＤＩ、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
また、これらのポリイソシアネート化合物の、アダクト変性体、ビュレット変性体、イソシアヌレート変性体、ウレトンイミン変性体、ウレトジオン変性体、カルボジイミド変性体、ポリメリック体等であってもよい。
ポリイソシアネート化合物としては、なかでも、２５℃における接着力、破断歪、及び張力Ｔを所定の範囲内に調整しやすい点から、ジフェニルメタンジイソシアネート及びその変性物が好ましい。
ポリイソシアネート化合物は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。 Aromatic polyisocyanate compounds and aliphatic polyisocyanate compounds are preferably used as polyisocyanate compounds that are raw materials for moisture-curable urethane resins.
Examples of aromatic polyisocyanate compounds include diphenylmethane diisocyanate, liquid modified diphenylmethane diisocyanate, polymeric MDI, phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, and naphthalene-1,5-diisocyanate.
Examples of aliphatic polyisocyanate compounds include hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, norbornane diisocyanate, transcyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated toluene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate and the like.
These polyisocyanate compounds may also be adduct-modified, burette-modified, isocyanurate-modified, uretonimine-modified, uretdione-modified, carbodiimide-modified, polymeric, and the like.
As the polyisocyanate compound, among others, diphenylmethane diisocyanate and its modified products are preferable because the adhesive strength at 25° C., breaking strain and tension T can be easily adjusted within a predetermined range.
A polyisocyanate compound may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

必要に応じて用いられる鎖延長剤としては、低分子アルコール類、低分子アミン類、低分子アミノアルコール類のうち分子量５００未満のもの等、又はこれらの２種以上の混合物が好適に例示される。 Preferred examples of the chain extender used as necessary include low-molecular-weight alcohols, low-molecular-weight amines, and low-molecular-weight aminoalcohols having a molecular weight of less than 500, or a mixture of two or more thereof. .

＜湿気硬化型シアノアクリレート樹脂＞
湿気硬化型シアノアクリレート樹脂としては、例えば、α－シアノ（メタ）アクリレートを含む反応性樹脂組成物が挙げられる。湿気硬化型シアノアクリレート樹脂は、被着材表面に吸着している微量水分や空気中の微量水分であっても、高い硬化性を示すとともに強力な接着性を発現させることができる。 <Moisture-curable cyanoacrylate resin>
Moisture-curable cyanoacrylate resins include, for example, reactive resin compositions containing α-cyano(meth)acrylate. Moisture-curable cyanoacrylate resins exhibit high curability and exhibit strong adhesiveness even with trace amounts of moisture adsorbed on the surface of adherends or trace amounts of moisture in the air.

＜湿気硬化型樹脂の配合量＞
湿気硬化型接着性組成物における湿気硬化型樹脂の含有量は特に限定されず、湿気硬化型接着性組成物の粘度等の特性に応じて調整できる。例えば、湿気硬化型接着性組成物中の（Ａ）湿気硬化型樹脂、（Ｂ）バイオマス充填剤、（Ｃ）チクソ性付与剤及び（Ｄ）硬化触媒の合計を１００質量％とした場合において、（Ａ）湿気硬化型樹脂の含有量は１５質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上であり、９０質量％以下、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。 <Combination amount of moisture-curable resin>
The content of the moisture-curable resin in the moisture-curable adhesive composition is not particularly limited, and can be adjusted according to properties such as viscosity of the moisture-curable adhesive composition. For example, when the total of (A) moisture-curable resin, (B) biomass filler, (C) thixotropic agent and (D) curing catalyst in the moisture-curable adhesive composition is 100% by mass, (A) The content of the moisture-curable resin is 15% by mass or more, preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and 90% by mass or less, preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass. % or less.

［（Ｂ）バイオマス充填剤］
バイオマス充填剤は、バイオマス材料を粉砕して粉末とし、充填剤としたものである。バイオマス材料とは生物由来の資源全体の総称であり、例えば、水産系（水産加工残滓等）、植物系（農産廃棄物、林産廃棄物等）、畜産系（家畜廃棄物）等に分類され、環境調和型の材料として注目されている。特に、水産系（水産加工残滓等）、植物系（農産廃棄物、林産廃棄物等）、畜産系（家畜廃棄物）のバイオマス材料は、多量に発生するため、資源として注目されている。 [(B) Biomass filler]
The biomass filler is a filler obtained by pulverizing biomass material into powder. Biomass materials are a general term for all resources derived from living organisms, and are classified into, for example, fisheries (fish processing residue, etc.), plant (agricultural waste, forestry waste, etc.), livestock (livestock waste), etc. It is attracting attention as an environmentally friendly material. In particular, fisheries (marine processing residue, etc.), plant (agricultural waste, forestry waste, etc.), and livestock (livestock waste) biomass materials are attracting attention as resources because they are generated in large amounts.

水産系バイオマス材料としては、例えば、各種の貝（ホタテ貝、カキ、ホッキ貝、ハマグリ、アサリ、シジミ、アコヤ貝）粉末、鱗粉末、珊瑚粉末等が挙げられる。
植物系バイオマス材料としては、例えば、除間伐材等を含む、各種木材、竹材、麻、葦、麦、稲、サトウキビ搾滓、籾殻、果実、果実殻、その他草木からの繊維や粉末等が挙げられる。
畜産系バイオマス材料としては、例えば、骨粉、羽粉、卵殻粉等が挙げられる。
本発明における（Ｂ）バイオマス充填剤は、上記バイオマス材料の粉末の１種以上からなるものである。 Examples of aquatic biomass materials include various shellfish (scallops, oysters, surf clams, clams, short-necked clams, freshwater clams, pearl oysters) powders, scale powders, coral powders, and the like.
Plant-based biomass materials include, for example, various types of wood including thinned wood, bamboo, hemp, reeds, wheat, rice, sugar cane residue, rice husks, fruits, fruit husks, and fibers and powders from other plants. be done.
Livestock biomass materials include, for example, bone meal, feather meal, eggshell meal and the like.
The (B) biomass filler in the present invention comprises one or more powders of the above biomass materials.

本発明の（Ｂ）バイオマス充填剤は、水産系バイオマス材料の粉末を含むものが好ましい。特に好ましくは、貝粉末を含むものが好ましい。
貝粉末は、水産加工残滓として大量に発生している貝殻を粉砕したものである。貝粉末は、加熱焼成した貝の粉末、未焼成の貝の粉末のいずれでもよい。加熱焼成した貝の粉末は湿気硬化樹脂の湿気硬化反応を阻害するおそれがあるため未焼成の貝の粉末が好ましい。
貝粉末を湿気硬化型接着性組成物のバイオマス充填剤として用いることで、日々大量に廃棄され環境問題になっている貝殻を有効利用することができ、環境問題の解消に寄与することができる。また、貝粉末は、自然物である貝殻に由来して製造されるものであり、環境に負荷や悪影響を及ぼすことがなく、高い環境調和性を有する。さらに、貝粉末は、豊富に入手可能な貝殻を利用するため、安価で製造可能である。
貝粉末の製造に際し、粉砕手段としては、例えば、ボールミル、ロッドミル、スタンプミル、超遠心粉砕機等の粉砕機を用いることができる。
貝粉末の製造に際し、加熱焼成条件としては、例えば、４００℃以上１，０００℃以下で１～１０時間の条件が挙げられる。
貝粉末の製造に際しては、必要に応じて、加熱殺菌や洗浄等を行い、異物を除去しておくことが好ましい。貝粉末としては、意匠性（色調）の観点から、ホタテ貝粉末が好ましい。 The (B) biomass filler of the present invention preferably contains a powder of marine biomass material. Especially preferred are those containing shellfish powder.
Shellfish powder is obtained by pulverizing shells, which are generated in large quantities as marine product processing residues. The shellfish powder may be heat-baked shellfish powder or unbaked shellfish powder. Since heat-baked shellfish powder may inhibit the moisture-hardening reaction of the moisture-hardening resin, unbaked shellfish powder is preferable.
By using shellfish powder as a biomass filler for a moisture-curable adhesive composition, it is possible to effectively utilize seashells, which are discarded in large amounts every day and become an environmental problem, and contribute to solving environmental problems. In addition, shellfish powder is produced from shells, which are natural substances, and has high environmental friendliness without burdening or adversely affecting the environment. In addition, shellfish powder can be produced inexpensively due to the abundant availability of shells.
In the production of shellfish powder, crushers such as ball mills, rod mills, stamp mills, and ultracentrifugal crushers can be used as crushing means.
In the production of shellfish powder, the heating and firing conditions include, for example, conditions of 400° C. or higher and 1,000° C. or lower for 1 to 10 hours.
When producing shellfish powder, it is preferable to remove foreign substances by heat sterilization, washing, etc., if necessary. As the shellfish powder, scallop powder is preferable from the viewpoint of design (color tone).

バイオマス充填剤の粒子径は、特に限定されず、湿気硬化型接着性組成物の用途等に応じて適宜調整できる。例えば０．５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上であり、例えば３０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは６μｍ以下である。粒子径が０．５μｍ未満の場合、湿気硬化型接着性組成物の粘度が高くなり作業性が低下するおそれがある。粒子径が３０μｍより大きい場合、凝集物により外観不良となるおそれがある。 The particle size of the biomass filler is not particularly limited, and can be appropriately adjusted according to the use of the moisture-curable adhesive composition. For example, it is 0.5 μm or more, preferably 1 μm or more, and for example, 30 μm or less, preferably 10 μm or less, more preferably 6 μm or less. If the particle size is less than 0.5 μm, the viscosity of the moisture-curable adhesive composition may increase and workability may deteriorate. If the particle size is larger than 30 μm, the appearance may be poor due to aggregates.

湿気硬化型接着性組成物におけるバイオマス充填剤の含有量は特に限定されず、湿気硬化型接着性組成物の粘度等の特性に応じて調整できる。
例えば、湿気硬化型接着性組成物中の（Ａ）湿気硬化型樹脂、（Ｂ）バイオマス充填剤、（Ｃ）チクソ性付与剤及び（Ｄ）硬化触媒の合計を１００質量％とした場合において、（Ｂ）バイオマス充填剤の含有量は５質量％以上、好ましくは７質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、８０質量％以下、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下である。 The content of the biomass filler in the moisture-curable adhesive composition is not particularly limited, and can be adjusted according to properties such as viscosity of the moisture-curable adhesive composition.
For example, when the total of (A) moisture-curable resin, (B) biomass filler, (C) thixotropic agent and (D) curing catalyst in the moisture-curable adhesive composition is 100% by mass, (B) The content of the biomass filler is 5% by mass or more, preferably 7% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and is 80% by mass or less, preferably 70% by mass or less, more preferably 65% by mass. It is below.

［（Ｃ）チクソ性付与剤］
（Ｃ）チクソ性付与剤は、チクソ性（チクソトロピー（揺変性））の付与を目的として添加されるものであり、（Ｂ）バイオマス充填剤以外のものであれば、とくに限定されない。
チクソ性付与剤としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪藻土、ヒュームシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、シリカ、二酸化チタン、クレー、焼成クレー、タルク、スレート粉、マイカ、カオリン、ゼオライト、カーボンブラック（ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック等）、セピオライト、高分子粉体（（メタ）アクリル酸エステル系、スチレン、塩化ビニル、ポリエチレン系、変性ポリエステルポリオール系、ゴム等）、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化亜鉛、活性亜鉛華、脂肪酸アマイド、脂肪酸アマイドワックス、水添ヒマシ油誘導体、ステアリル酸アルミニウム、ステアリル酸バリウム、ステアリル酸バリウム、ジベンジリデン－Ｄ－ソルビトール、セルローストリアセテート、ガラスビーズ、アルミナビーズ、カーボンビーズ、スチレンビーズ、フェノールビーズ、アクリルビーズ、シラスバルーン、ガラスバルーン、シリカバルーン、サランバルーン、アクリルバルーン、非晶質シリカ、有機繊維及び無機繊維、これらの表面が処理されているもの等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。 [(C) thixotropic agent]
(C) The thixotropy-imparting agent is added for the purpose of imparting thixotropy (thixotropy), and is not particularly limited as long as it is other than (B) the biomass filler.
Examples of thixotropic agents include light calcium carbonate, magnesium carbonate, diatomaceous earth, fume silica, precipitated silica, anhydrous silicic acid, hydrated silicic acid, calcium silicate, silica, titanium dioxide, clay, calcined clay, talc, and slate. Powder, mica, kaolin, zeolite, carbon black (ketjen black, acetylene black, furnace black, channel black, thermal black, etc.), sepiolite, polymer powder ((meth)acrylate, styrene, vinyl chloride, polyethylene modified polyester polyol, rubber, etc.), bentonite, organic bentonite, zinc oxide, active zinc white, fatty acid amide, fatty acid amide wax, hydrogenated castor oil derivative, aluminum stearate, barium stearate, barium stearate, dibenzylidene -D-sorbitol, cellulose triacetate, glass beads, alumina beads, carbon beads, styrene beads, phenol beads, acrylic beads, shirasu balloons, glass balloons, silica balloons, saran balloons, acrylic balloons, amorphous silica, organic fibers and inorganics One or more selected from the group consisting of fibers, those whose surfaces are treated, and the like.

本発明において、（Ｃ）チクソ性付与剤としては、軽質炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム系材料、脂肪酸アマイドが好ましい。例えば、軽質炭酸カルシウムがより好適である。炭酸カルシウム系材料は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。 In the present invention, (C) the thixotropy-imparting agent is preferably a calcium carbonate-based material such as light calcium carbonate, or a fatty acid amide. For example, light calcium carbonate is more suitable. Calcium carbonate-based materials may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

炭酸カルシウム系材料の中でも、チクソ性の付与、硬化物（硬化皮膜）に対する補強効果の観点から、表面処理炭酸カルシウム系材料が好ましく、表面処理した微粉軽質炭酸カルシウムがより好ましい。さらに、表面処理した微粉軽質炭酸カルシウムに、他の炭酸カルシウム、例えば、表面処理されていない粒子径が比較的大きい炭酸カルシウムや、表面処理した粒子径が比較的大きい炭酸カルシウム等を併用してもよい。表面処理した微粉軽質炭酸カルシウムと他の炭酸カルシウムを併用するときは、表面処理した微粉炭酸カルシウムと、その他の炭酸カルシウムの比率（質量比）は、１：９～９：１が好ましく、３：７～７：３がより好ましい。 Among the calcium carbonate-based materials, surface-treated calcium carbonate-based materials are preferable, and surface-treated fine powder light calcium carbonate is more preferable, from the viewpoint of imparting thixotropy and reinforcing effects on cured products (cured films). Furthermore, surface-treated fine powder light calcium carbonate may be used in combination with other calcium carbonate, such as untreated calcium carbonate with a relatively large particle size or surface-treated calcium carbonate with a relatively large particle size. good. When the surface-treated fine powder light calcium carbonate and other calcium carbonate are used in combination, the ratio (mass ratio) of the surface-treated fine powder calcium carbonate and the other calcium carbonate is preferably 1:9 to 9:1, and 3: 7 to 7:3 is more preferred.

表面処理炭酸カルシウム系材料において、用いられる表面処理剤に特に制限はなく、公知の表面処理剤を広く使用可能である。該表面処理剤としては、例えば、高級脂肪酸系化合物、樹脂酸系化合物、芳香族カルボン酸エステル、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、パラフィン、チタネートカップリング剤及びシランカップリング剤等が挙げられ、高級脂肪酸系化合物及びパラフィンがより好ましい。これら表面処理剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。 There is no particular limitation on the surface treatment agent used in the surface-treated calcium carbonate-based material, and a wide range of known surface treatment agents can be used. Examples of the surface treatment agent include higher fatty acid compounds, resin acid compounds, aromatic carboxylic acid esters, anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, paraffin, and titanate coupling. and silane coupling agents, and higher fatty acid compounds and paraffin are more preferred. These surface treatment agents may be used alone or in combination of two or more.

高級脂肪酸系化合物としては、例えば、ステアリン酸ナトリウムのような炭素数が１０以上の高級脂肪酸系のアルカリ金属塩等が挙げられる。
前記樹脂酸系化合物としては、例えば、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、ｄ－ピマル酸、ｉ－ｄ－ピマル酸、ボドカルプ酸、安息香酸、ケイ皮酸等が挙げられる。
前記芳香族カルボン酸エステルとしては、例えば、フタル酸のオクチルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコールなどとのエステル、ナフト酸の低級アルコールエステル、ロジン酸の低級アルコールエステル及び芳香族ジカルボン酸又はロジン酸のマレイン酸付加物のような芳香族ポリカルボン酸の部分エステル化物又は異種アルコールエステル化物等が挙げられる。
前記陰イオン系界面活性剤としては、例えば、ドデシル硫酸ナトリウムのような硫酸エステル型、又はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸などのスルホン酸型の陰イオン系界面活性剤が挙げられる。 Examples of higher fatty acid compounds include alkali metal salts of higher fatty acids having 10 or more carbon atoms such as sodium stearate.
Examples of the resin acid compounds include abietic acid, neoabietic acid, d-pimaric acid, id-pimaric acid, bodocarpic acid, benzoic acid and cinnamic acid.
Examples of the aromatic carboxylic acid esters include esters of phthalic acid with octyl alcohol, butyl alcohol, isobutyl alcohol, etc., lower alcohol esters of naphthic acid, lower alcohol esters of rosin acid, and maleic aromatic dicarboxylic acids or rosin acids. Examples include partial esters of aromatic polycarboxylic acids such as acid adducts, esters of heterologous alcohols, and the like.
Examples of the anionic surfactant include a sulfate ester type such as sodium dodecyl sulfate, or a sulfonic acid type anionic surfactant such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurylsulfonate, and dodecylbenzenesulfonic acid. is mentioned.

前記表面処理炭酸カルシウム系材料としては、公知の表面処理された炭酸カルシウムを広く使用することができ、特に制限はない。例えば、カルファイン２００（丸尾カルシウム（株）製、脂肪酸エステルで表面処理された軽質炭酸カルシウム、一次粒子径０．０７μｍ）、カルファイン５００（丸尾カルシウム（株）製、脂肪酸エステルで表面処理された軽質炭酸カルシウム、一次粒子径０．０５μｍ）、Ｖｉｇｏｔ １５（白石カルシウム（株）製、脂肪酸で表面処理された軽質炭酸カルシウム、一次粒子径０．１５μｍ）、Ｖｉｇｏｔ １０（白石カルシウム（株）製、脂肪酸で表面処理された軽質炭酸カルシウム、一次粒子径０．１０μｍ）、白艶華ＤＤ（白石カルシウム（株）製、樹脂酸で表面処理された軽質炭酸カルシウム、一次粒子径０．０５μｍ）、カーレックス３００（丸尾カルシウム（株）製、脂肪酸で表面処理された軽質炭酸カルシウム、一次粒子径０．０５μｍ）、ネオライトＳＳ（竹原化学工業（株）製、脂肪酸で表面処理された軽質炭酸カルシウム、平均粒子径０．０４μｍ）、ネオライトＧＰ－２０（竹原化学工業（株）製、樹脂酸で表面処理された軽質炭酸カルシウム、平均粒子径０．０３μｍ）、カルシーズＰ（神島化学工業（株）製、脂肪酸で表面処理された軽質炭酸カルシウム、平均粒子径０．１５μｍ）等の表面処理軽質炭酸カルシウム等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。 As the surface-treated calcium carbonate-based material, a wide range of known surface-treated calcium carbonates can be used, and there is no particular limitation. For example, Calfain 200 (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., light calcium carbonate surface-treated with fatty acid ester, primary particle size 0.07 μm), Calfain 500 (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., surface-treated with fatty acid ester) Light calcium carbonate, primary particle size 0.05 μm), Vigot 15 (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., light calcium carbonate surface-treated with fatty acid, primary particle size 0.15 μm), Vigot 10 (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., Light calcium carbonate surface-treated with fatty acid, primary particle size 0.10 μm), Shiraenka DD (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., light calcium carbonate surface-treated with resin acid, primary particle size 0.05 μm), Carlex 300 (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., light calcium carbonate surface-treated with fatty acid, primary particle size 0.05 μm), Neolite SS (manufactured by Takehara Chemical Industry Co., Ltd., light calcium carbonate surface-treated with fatty acid, average particle size 0.04 μm), Neolite GP-20 (manufactured by Takehara Chemical Industry Co., Ltd., light calcium carbonate surface-treated with resin acid, average particle size 0.03 μm), Calces P (manufactured by Kojima Chemical Industry Co., Ltd., fatty acid One or more selected from the group consisting of surface-treated light calcium carbonate, surface-treated light calcium carbonate having an average particle size of 0.15 μm, and the like.

本発明において、（Ｃ）チクソ性付与剤としては、湿気硬化型接着性組成物のブリード発生防止（層分離防止）の観点から、脂肪酸又は脂肪酸エステルで表面処理された軽質炭酸カルシウムからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。 In the present invention, the (C) thixotropy-imparting agent is selected from the group consisting of light calcium carbonate surface-treated with a fatty acid or fatty acid ester from the viewpoint of preventing bleeding (preventing layer separation) of the moisture-curable adhesive composition. One or more selected are preferred.

＜（Ｃ）チクソ性付与剤の体積平均粒子径＞
（Ｃ）チクソ性付与剤の体積平均粒子径は、とくに限定されず、目的等に応じて調製される。例えば２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは１μｍ、さらに好ましくは０．１μｍ以下である。作業性の観点から、例えば０．００５μｍ以上が好ましく、チクソ付与性の観点から、例えば１μｍ以下が好ましい。
（Ｃ）チクソ性付与剤として表面処理軽質炭酸カルシウムを用いる場合、その体積平均粒子径は、とくに限定されず、目的等に応じて調製される。例えば１０μｍ以下、好ましくは１μｍ、より好ましくは０．１μｍ以下である。作業性の観点から、例えば０．０１μｍ以上が好ましく、チクソ付与性の観点から、例えば０．１μｍ以下が好ましい。このような粒子径の小さい微粉炭酸カルシウムを使用することにより、硬化性組成物にチクソ性を付与することができる。 <(C) Volume average particle size of thixotropic agent>
(C) The volume average particle size of the thixotropy-imparting agent is not particularly limited, and is prepared according to the purpose and the like. For example, it is 20 µm or less, preferably 10 µm or less, more preferably 1 µm or less, and still more preferably 0.1 µm or less. From the viewpoint of workability, for example, 0.005 μm or more is preferable, and from the viewpoint of thixotropy, for example, 1 μm or less is preferable.
(C) When surface-treated light calcium carbonate is used as the thixotropy-imparting agent, the volume-average particle size is not particularly limited, and is prepared according to the purpose. For example, it is 10 μm or less, preferably 1 μm, more preferably 0.1 μm or less. From the viewpoint of workability, it is preferably 0.01 μm or more, and from the viewpoint of thixotropy, it is preferably 0.1 μm or less. By using such fine powder calcium carbonate having a small particle size, thixotropy can be imparted to the curable composition.

＜（Ｃ）チクソ性付与剤の配合量＞
湿気硬化型接着性組成物に（Ｃ）チクソ性付与剤の含有量は特に限定されず、湿気硬化型接着性組成物の粘度等の特性に応じて調整できる。
例えば、湿気硬化型接着性組成物中の（Ａ）湿気硬化型樹脂、（Ｂ）バイオマス充填剤、（Ｃ）チクソ性付与剤及び（Ｄ）硬化触媒の合計を１００質量％とした場合において、（Ｃ）チクソ性付与剤の含有量は、チクソ性付与の観点から、例えば０．０５質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、粘度上昇による作業性悪化を防止する観点から、例えば１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。
例えば、チクソ性付与剤として脂肪酸アマイドを用いる場合、湿気硬化型接着性組成物中の（Ａ）湿気硬化型樹脂、（Ｂ）バイオマス充填剤、（Ｃ）チクソ性付与剤及び（Ｄ）硬化触媒の合計を１００質量％とした場合において、脂肪酸アマイドの含有量は、チクソ性付与の観点から、例えば０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、粘度上昇による作業性悪化を防止する観点から、例えば１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。
例えば、チクソ性付与剤として表面処理軽質炭酸カルシウムを用いる場合は、前記（Ａ）有機重合体１００質量部に対して、３～３００質量部配合することが好ましく、５～１００質量部配合することがより好ましく、８～７５質量部配合することがさらに好ましい。前記表面処理軽質炭酸カルシウムは１種で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。また、湿気硬化型接着性組成物にブリードが発生しない範囲において、表面処理軽質炭酸カルシウムと、表面処理を行っていない炭酸カルシウムを併用してもよい。 <(C) Compounding amount of thixotropy-imparting agent>
The content of (C) the thixotropy-imparting agent in the moisture-curable adhesive composition is not particularly limited, and can be adjusted according to properties such as viscosity of the moisture-curable adhesive composition.
For example, when the total of (A) moisture-curable resin, (B) biomass filler, (C) thixotropic agent and (D) curing catalyst in the moisture-curable adhesive composition is 100% by mass, (C) The content of the thixotropic agent is, from the viewpoint of imparting thixotropy, for example 0.05% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and the viscosity increases From the viewpoint of preventing deterioration of workability due to the addition of a
For example, when using a fatty acid amide as a thixotropic agent, (A) moisture-curable resin, (B) biomass filler, (C) thixotropic agent and (D) curing catalyst in the moisture-curable adhesive composition When the total is 100% by mass, the content of the fatty acid amide is, for example, 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more from the viewpoint of imparting thixotropy. From the viewpoint of preventing deterioration of workability due to an increase in viscosity, the content is, for example, 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less.
For example, when surface-treated light calcium carbonate is used as a thixotropy-imparting agent, it is preferable to blend 3 to 300 parts by mass, preferably 5 to 100 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the organic polymer (A). is more preferred, and 8 to 75 parts by mass is even more preferred. The surface-treated precipitated calcium carbonate may be used alone or in combination of two or more. Further, surface-treated light calcium carbonate and untreated calcium carbonate may be used in combination as long as the moisture-curable adhesive composition does not bleed.

［（Ｄ）硬化触媒］
（Ｄ）硬化触媒は、湿気硬化型樹脂の湿気硬化反応の触媒であれば、とくに限定されない。
硬化触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジネオデカネート（ジオクチル錫ジバーサテート）、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物等の４価錫化合物、ジオクチル酸錫、ジナフテン酸錫、ジステアリン酸錫、ジネオデカン酸錫（ジバーサチック酸錫）等の２価錫化合物等の有機錫化合物類；テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、チタンテトラアセチルアセトナート、チタニウムキレート等のチタン系化合物類；アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート等の有機アルミニウム化合物類；ビスマス－トリス（２－エチルヘキソエート）、ビスマス－トリス（ネオデカノエート）等のビスマス塩と有機カルボン酸又は有機アミンとの反応物等；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート等のキレート化合物類；オクチル酸鉛等の有機鉛化合物；ナフテン酸鉄等の有機鉄化合物；有機バナジウム化合物；ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン－７（ＤＢＵ）等のアミン系化合物あるいはそれらのカルボン酸等との塩；過剰のポリアミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生成物；酸性リン酸化合物；フルオロシリル基を有する化合物；ハロゲン化ホウ素化合物等が例示される。 [(D) Curing catalyst]
(D) Curing catalyst is not particularly limited as long as it is a catalyst for moisture curing reaction of moisture curable resin.
Curing catalysts include, for example, dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, dibutyltin diacetate, dibutyltin diacetylacetonate, dibutyltin oxide, dioctyltin dilaurate, dioctyltin maleate, dioctyltin diacetate, dioctyltin dineodecanate (dioctyltin diversatate ), tetravalent tin compounds such as dioctyl tin oxide, reaction products of dibutyl tin oxide and phthalate, divalent tin compounds such as tin dioctate, tin dinaphthenate, tin distearate, tin dineodecanoate (tin diversatic acid) organic tin compounds such as; tetrabutyl titanate, tetrapropyl titanate, tetraisopropyl titanate, titanium tetraacetylacetonate, titanium compounds such as titanium chelate; aluminum trisacetylacetonate, aluminum trisethylacetoacetate, diisopropoxy aluminum organic aluminum compounds such as ethylacetoacetate; reaction products of bismuth salts such as bismuth-tris (2-ethylhexoate) and bismuth-tris (neodecanoate) with organic carboxylic acids or organic amines; zirconium tetraacetylacetonate Organic lead compounds such as lead octylate; Organic iron compounds such as iron naphthenate; Organic vanadium compounds; Butylamine, octylamine, laurylamine, dibutylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, diethylenetriamine , triethylenetetramine, oleylamine, cyclohexylamine, benzylamine, diethylaminopropylamine, xylylenediamine, triethylenediamine, guanidine, diphenylguanidine, 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol, morpholine, N-methylmorpholine, Amine compounds such as 2-ethyl-4-methylimidazole and 1,8-diazabicyclo(5,4,0)undecene-7 (DBU) or their salts with carboxylic acids; Excess polyamine and polybasic acid reaction products of excess polyamine and epoxy compounds; acidic phosphoric acid compounds; compounds having fluorosilyl groups; boron halide compounds, and the like.

本発明の湿気硬化型接着性組成物においては、有機錫化合物及び／又はチタン系化合物が用いられる。
例えば、有機錫化合物としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジネオデカネート（ジオクチル錫ジバーサテート）、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物等の４価錫化合物、ジオクチル酸錫、ジナフテン酸錫、ジステアリン酸錫、ジネオデカン酸錫（ジバーサチック酸錫）等の２価錫化合物等の有機錫化合物類からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。 An organic tin compound and/or a titanium compound is used in the moisture-curable adhesive composition of the present invention.
Examples of organic tin compounds include dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, dibutyltin diacetate, dibutyltin diacetylacetonate, dibutyltin oxide, dioctyltin dilaurate, dioctyltin maleate, dioctyltin diacetate, dioctyltin dineodecanate ( dioctyltin diversate), dioctyltin oxide, tetravalent tin compounds such as reaction products of dibutyltin oxide and phthalates, tin dioctate, tin dinaphthenate, tin distearate, tin dineodecanoate (tin diversate), etc. One or more selected from the group consisting of organic tin compounds such as valent tin compounds can be used.

チタン系化合物としては、例えば、構造式（５）で示されるチタニウムキレート及び構造式（６）で表されるチタニウムキレートからなる群から選択される１種以上が挙げられる。 Examples of the titanium-based compound include one or more selected from the group consisting of titanium chelates represented by structural formula (5) and titanium chelates represented by structural formula (6).

Figure 2023055495000001
Figure 2023055495000001

構造式（５）において、ｎ個のＲ２１は、それぞれ独立に置換あるいは非置換の炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、４－ｎ個のＲ２２は、それぞれ独立に水素原子又は置換あるいは非置換の炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、４－ｎ個のＲ２３及び４－ｎ個のＲ２４は、それぞれ独立に置換あるいは非置換の炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、ｎは０、１、２又は３である。 In Structural Formula (5), n R 21 are each independently a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and 4-n R 22 are each independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, wherein 4-n R 23 and 4-n R 24 are each independently substituted or unsubstituted C 1 to 20 It is a hydrocarbon group and n is 0, 1, 2 or 3.

Figure 2023055495000002
Figure 2023055495000002

構造式（６）において、Ｒ２５は、置換あるいは非置換の２価の炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、２個のＲ２６は、それぞれ独立に水素原子又は置換あるいは非置換の炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、２個のＲ２７及び２個のＲ２８は、それぞれ独立に置換あるいは非置換の炭素原子数１～２０の炭化水素基である。 In structural formula (6), R 25 is a substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and two R 26 are each independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted It is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and two R 27 and two R 28 are each independently a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.

構造式（５）又は構造式（６）で示されるチタニウムキレートとしては、例えば、チタニウムジメトキシドビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムジエトキシドビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムジイソプロポキシドビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムジイソプロポキシドビス（メチルアセトアセテート）、チタニウムジイソプロポキシドビス（ｔ－ブチルアセトアセテート）、チタニウムジイソプロポキシドビス（メチル－３－オキソ－４，４－ジメチルヘキサノエート）、チタニウムジイソプロポキシドビス（エチル－３－オキソ－４，４，４－トリフルオロブタノエート）、チタニウムジ－ｎ－ブトキシドビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムジイソブトキシドビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムジ－ｔ－ブトキシドビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムジ－２－エチルヘキソキシドビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムビス（１－メトキシ－２－プロポキシド）ビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムビス（３－オキソ－２－ブトキシド）ビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムビス（３－ジエチルアミノプロポキシド）ビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムトリイソプロポキシド（エチルアセトアセテート）、チタニウムトリイソプロポキシド（アリルアセトアセテート）、チタニウムトリイソプロポキシド（メタクリロキシエチルアセトアセテート）、１，２－ジオキシエタンチタニウムビス（エチルアセトアセテート）、１，３－ジオキシプロパンチタニウムビス（エチルアセトアセテート）、２，４－ジオキシペンタンチタニウムビス（エチルアセトアセテート）、２，４－ジメチル－２，４－ジオキシペンタンチタニウムビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムテトラキス（エチルアセトアセテート）、チタニウムビス（トリメチルシロキシ）ビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムビス（トリメチルシロキシ）ビス（アセチルアセトナート）、などが挙げられる。これらの中でもチタニウムジエトキシドビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムジイソプロポキシドビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムジブトキシドビス（エチルアセトアセテート）等が挙げられ、チタニウムジイソプロポキシドビス（エチルアセトアセテート）がより好適である。 Titanium chelates represented by Structural Formula (5) or Structural Formula (6) include, for example, titanium dimethoxide bis(ethylacetoacetate), titanium diethoxide bis(ethylacetoacetate), titanium diisopropoxide bis(ethyl acetoacetate), titanium diisopropoxide bis(methylacetoacetate), titanium diisopropoxide bis(t-butylacetoacetate), titanium diisopropoxide bis(methyl-3-oxo-4,4-dimethylhexano ate), titanium diisopropoxide bis(ethyl-3-oxo-4,4,4-trifluorobutanoate), titanium di-n-butoxide bis(ethylacetoacetate), titanium diisobutoxide bis(ethylacetoacetate) ), titanium di-t-butoxide bis(ethylacetoacetate), titanium di-2-ethylhexoxide bis(ethylacetoacetate), titanium bis(1-methoxy-2-propoxide) bis(ethylacetoacetate), Titanium bis(3-oxo-2-butoxide) bis(ethylacetoacetate), titanium bis(3-diethylaminopropoxide) bis(ethylacetoacetate), titanium triisopropoxide (ethylacetoacetate), titanium triisopropoxide (allylacetoacetate), titanium triisopropoxide (methacryloxyethylacetoacetate), 1,2-dioxyethane titanium bis(ethylacetoacetate), 1,3-dioxypropane titanium bis(ethylacetoacetate), 2 ,4-dioxypentane titanium bis(ethylacetoacetate), 2,4-dimethyl-2,4-dioxypentane titanium bis(ethylacetoacetate), titanium tetrakis(ethylacetoacetate), titanium bis(trimethylsiloxy)bis (ethylacetoacetate), titanium bis(trimethylsiloxy)bis(acetylacetonate), and the like. Among these, titanium diethoxide bis(ethylacetoacetate), titanium diisopropoxide bis(ethylacetoacetate), titanium dibutoxide bis(ethylacetoacetate) and the like are mentioned, and titanium diisopropoxide bis(ethylacetoacetate) ) is more preferred.

前記チタニウムキレートのキレート配位子を形成し得るキレート試薬としては、例えば、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ｔ－ブチル、アセト酢酸アリル、アセト酢酸（２－メタクリロキシエチル）、３－オキソ－４，４－ジメチルヘキサン酸メチル、３－オキソ－４，４，４－トリフルオロブタン酸エチルなどのβ－ケトエステルが挙げられ、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチルが好ましく、アセト酢酸エチルがより好ましい。また、キレート配位子が２個以上存在する場合、それぞれのキレート配位子は同一であっても異なっていてもよい。 Chelating reagents capable of forming chelate ligands of the titanium chelate include, for example, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, t-butyl acetoacetate, allyl acetoacetate, (2-methacryloxyethyl) acetoacetate, 3-oxo β-Ketoesters such as methyl-4,4-dimethylhexanoate and ethyl 3-oxo-4,4,4-trifluorobutanoate, preferably methyl acetoacetate and ethyl acetoacetate, more preferably ethyl acetoacetate. . Moreover, when two or more chelate ligands are present, each chelate ligand may be the same or different.

本発明の硬化性組成物は、硬化触媒として錫触媒及び／又はチタン触媒以外に、本発明の効果を低下させない程度に他の硬化触媒を併用することもできる。他の硬化触媒としては、例えば、有機金属化合物やアミン類等が挙げられ、特にシラノール縮合触媒を用いることが好ましい。前記シラノール縮合触媒としては、例えば、スタナスオクトエート、ジメチルスズオキサイド、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド等のジアルキルスズオキサイド；ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物等；テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン酸エステル類；アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート等の有機アルミニウム化合物類；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート等のキレート化合物類；オクチル酸鉛及びナフテン酸鉛等の有機酸鉛；オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス及びロジン酸ビスマス等の有機酸ビスマス；シラノール縮合触媒として公知のその他の酸性触媒及び塩基性触媒等が挙げられる。しかしながら、有機錫化合物は添加量に応じて、得られる硬化性組成物の毒性が強くなる場合がある。 In the curable composition of the present invention, in addition to the tin catalyst and/or the titanium catalyst, other curing catalysts may be used in combination as curing catalysts to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Other curing catalysts include, for example, organometallic compounds and amines, and it is particularly preferable to use silanol condensation catalysts. Examples of the silanol condensation catalyst include dialkyltin oxides such as stannous octoate, dimethyltin oxide, dibutyltin oxide, and dioctyltin oxide; reaction products of dibutyltin oxide and phthalate; tetrabutyl titanate and tetrapropyl titanate. titanate esters such as; organoaluminum compounds such as aluminum trisacetylacetonate, aluminum trisethylacetoacetate, diisopropoxyaluminum ethylacetoacetate; chelate compounds such as zirconium tetraacetylacetonate and titanium tetraacetylacetonate; organic acids such as lead octylate and lead naphthenate; bismuth organic acids such as bismuth octylate, bismuth neodecanoate and bismuth rosinate; and other acidic and basic catalysts known as silanol condensation catalysts. However, depending on the amount of the organic tin compound added, the resulting curable composition may become more toxic.

これらの硬化触媒のうち、有機金属化合物類、又は有機金属化合物類とアミン系化合物の併用系が硬化性の点から好ましい。更には、硬化速度が速い点からジブチル錫マレエート、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジオクチル錫ジネオデカネート、ジオクチル錫オキサイドとアルコキシシランとの反応物が好ましい。同様に、チタン系化合物であってもよい。
なお、（Ｂ）バイオマス充填剤として貝粉末を用い、（Ｄ）硬化触媒としてハロゲン化ホウ素系化合物を用いた場合には、湿気硬化型接着性組成物の硬化阻害が起きるおそれがある。 Among these curing catalysts, organometallic compounds or combined systems of organometallic compounds and amine compounds are preferable from the viewpoint of curability. Further, dibutyltin maleate, a reaction product of dibutyltin oxide and a phthalic acid ester, dibutyltin diacetylacetonate, dioctyltin dineodecanate, and a reaction product of dioctyltin oxide and alkoxysilane are preferred because of their high curing speed. Similarly, it may be a titanium-based compound.
In the case where (B) shellfish powder is used as the biomass filler and (D) the boron halide compound is used as the curing catalyst, curing inhibition of the moisture-curable adhesive composition may occur.

＜（Ｄ）硬化触媒の配合量＞
湿気硬化型接着性組成物における（Ｄ）硬化触媒の含有量は特に限定されず、湿気硬化型接着性組成物の反応性等の特性に応じて調整できる。
例えば、湿気硬化型接着性組成物中の（Ａ）湿気硬化型樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上、好ましくは０．１質量部以上であり、１５質量部以下、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。硬化速度の観点から、０．０１質量部未満の場合には硬化が遅くなるおそれがあり、１５質量部を超えると硬化が早くなりすぎ貯蔵安定性が低下するおそれがある。 <(D) Compounding amount of curing catalyst>
The content of (D) the curing catalyst in the moisture-curable adhesive composition is not particularly limited, and can be adjusted according to the properties such as reactivity of the moisture-curable adhesive composition.
For example, it is 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, and preferably 15 parts by mass or less, preferably with respect to 100 parts by mass of the moisture-curable resin (A) in the moisture-curable adhesive composition. It is 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less. From the viewpoint of curing speed, when the amount is less than 0.01 part by mass, curing may be slow, and when it exceeds 15 parts by mass, curing may be too fast and the storage stability may be lowered.

［（Ｅ）接着性付与剤］
本発明の湿気硬化型接着性組成物は、必要に応じて、接着性付与剤を含んでいてもよい。接着性付与剤は、湿気硬化型接着性組成物の接着性を向上させ、硬化を促進させ、貯蔵安定性を向上させる目的で添加される。接着性付与剤としては、下記の構造式（９）；
Ｓｉ（Ｒ３０）４－ａＸａ・・・（９）
（構造式（９）中、Ｒ３０は、炭素数が１～２０の炭化水素基、炭素数が１～２０のアルキル基、炭素数が３～２０のシクロアルキル基、炭素数が６～２０のアリール基、炭素数が７～２０のアラルキル基、Ｒ３０ ３ＳｉＯ－（Ｒ３０は、前記と同じ）で示されるトリオルガノシロキシ基、若しくは－ＣＨ２ＯＲ３０基（Ｒ３０は、前記と同じ）である。また、Ｒ３０は、１位から３位の炭素原子上の少なくとも１個の水素原子が、ハロゲン、－ＯＲ４１、－ＮＲ４２Ｒ４３、－Ｎ＝Ｒ４４、－ＳＲ４５（Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４５はそれぞれ水素原子、又は炭素数が１～２０の置換基を有するか若しくは置換基を有さない炭化水素基、Ｒ４４は炭素数が１～２０の２価の置換基を有するか若しくは置換基を有さない炭化水素基である。）、炭素数が１～２０のペルフルオロアルキル基、グリシジル基、イソシアネート基、シアノ基で置換された炭素数が１～２０の炭化水素基を示す。Ｒ３０が２個以上存在する場合、複数のＲ３０は同一であっても、異なっていてもよい。Ｘは水酸基、又は加水分解性基（ハロゲン基、炭素数１～６のアルコキシ基等）を示し、Ｘが２個以上存在する場合、複数のＸは同一であっても、異なっていてもよい。ａは０、１、２又は３の整数のいずれかである。）
で表される化合物が好ましい。 [(E) Adhesion imparting agent]
The moisture-curable adhesive composition of the present invention may contain an adhesion-imparting agent, if necessary. Adhesion imparting agents are added for the purpose of improving the adhesiveness of the moisture-curable adhesive composition, accelerating curing, and improving storage stability. As the adhesion imparting agent, the following structural formula (9);
Si(R 30 ) 4-a X a (9)
(In Structural Formula (9), R 30 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, aryl group, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, a triorganosiloxy group represented by R 30 3 SiO— (R 30 is the same as described above), or a —CH 2 OR 30 group (R 30 is the same as described above In R 30 , at least one hydrogen atom on the carbon atoms at positions 1 to 3 is halogen, -OR 41 , -NR 42 R 43 , -N=R 44 , -SR 45 (R 41 , R 42 , R 43 and R 45 are each a hydrogen atom, or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms; R 44 has 1 to 20 carbon atoms; is a hydrocarbon group having a divalent substituent or having no substituent.), a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a glycidyl group, an isocyanate group, a carbon number substituted with a cyano group It represents a hydrocarbon group of 1 to 20. When there are two or more R 30 , the plurality of R 30 may be the same or different.X is a hydroxyl group or a hydrolyzable group (halogen group, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, etc.), and when there are two or more X, the plurality of X may be the same or different.a is an integer of 0, 1, 2 or 3 Either.)
A compound represented by is preferred.

接着性付与剤としては、例えば、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン（３－アミノプロピルトリメトキシシラン）、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン（３－アミノプロピルトリエトキシシラン）、γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン）、γ－アミノプロピルメチルジエトキシシラン（３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン）、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、１，３－ジアミノイソプロピルトリメトキシシラン、トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等のイソシアヌレートシラン；Ｎ－ベンジル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ビニルベンジル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ－シクロヘキシルアミノメチルジエトキシメチルシラン、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ－エチル－３－アミノイソブチルトリメトキシシラン等の２級アミノ基及び／又は３級アミノ基を含有するアルコキシシラン等のアミノ基含有シラン類；γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン）、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、４－オキシラニルブチルトリメトキシシラン、８－オキシラニルオクチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シラン類；γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン等のメルカプト基を含有するアルコキシシラン等のメルカプト基含有シラン類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、－アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等のビニル型不飽和基含有シラン類；γ－クロロプロピルトリメトキシシラン等の塩素原子含有シラン類；γ－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、（イソシアネートメチル）トリメトキシシラン、（イソシアネートメチル）ジメトキシメチルシラン、（イソシアネートメチル）トリエトキシシラン、（イソシアネートメチル）ジエトキシメチルシラン等のイソシアネート含有シラン類；メチルジメトキシシラン、トリメトキシシラン、メチルジエトキシシラン等のハイドロシラン類、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、エトキシトリメトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、メトキシトリエトキシシラン、テトラ－ｎ－プロポキシシラン、テトラ－ｉ－プロポキシシラン、テトラ－ｎ－ブトキシシラン、テトラ－ｉ－ブトキシシラン、テトラ－ｔ－ブトキシシランなどのテトラアルコキシシラン類、等が挙げられるが、特に限定されない。これらは、単独で使用しても、２種以上併用してもよい。 Adhesion imparting agents include, for example, γ-aminopropyltrimethoxysilane (3-aminopropyltrimethoxysilane), γ-aminopropyltriethoxysilane (3-aminopropyltriethoxysilane), γ-aminopropylmethyldimethoxysilane. (3-aminopropylmethyldimethoxysilane), γ-aminopropylmethyldiethoxysilane (3-aminopropylmethyldiethoxysilane), N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-(β -aminoethyl)-γ-aminopropyltriethoxysilane, N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, 1,3-diaminoisopropyltrimethoxysilane, tris(3-trimethoxysilylpropyl)isocyanate isocyanurate silanes such as nurate; N-benzyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-vinylbenzyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-cyclohexylaminomethyltriethoxysilane, N-cyclohexylaminomethyldiethoxymethylsilane , N,N'-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine, bis(3-trimethoxysilylpropyl)amine, N-ethyl-3-aminoisobutyltrimethoxysilane, and/or secondary amino groups such as Amino group-containing silanes such as alkoxysilanes containing a tertiary amino group; γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane), γ-glycidoxypropyltriethoxysilane (3- glycidoxypropyltriethoxysilane), γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane (3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane), β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 4-oxiranyl Epoxy group-containing silanes such as butyltrimethoxysilane and 8-oxiranyloctyltrimethoxysilane; γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyl Mercapto group-containing silanes such as alkoxysilanes containing a mercapto group such as methyldiethoxysilane, mercaptomethyltriethoxysilane, mercaptomethyltrimethoxysilane, mercaptomethyltriethoxysilane; vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, - vinyl type unsaturated group-containing silanes such as methacryloyloxypropyltrimethoxysilane and -acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane; chlorine atom-containing silanes such as γ-chloropropyltrimethoxysilane; γ-isocyanatopropyltrimethoxysilane, γ- Isocyanatopropyltriethoxysilane, γ-isocyanatopropylmethyldimethoxysilane, 3-isocyanatopropylmethyldimethoxysilane, (isocyanatomethyl)trimethoxysilane, (isocyanatomethyl)dimethoxymethylsilane, (isocyanatomethyl)triethoxysilane, (isocyanatomethyl) isocyanate-containing silanes such as diethoxymethylsilane; hydrosilanes such as methyldimethoxysilane, trimethoxysilane, methyldiethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, ethoxytrimethoxysilane, dimethoxydiethoxysilane, methoxytriethoxy Tetraalkoxysilanes such as silane, tetra-n-propoxysilane, tetra-i-propoxysilane, tetra-n-butoxysilane, tetra-i-butoxysilane, tetra-t-butoxysilane, and the like, but particularly Not limited. These may be used alone or in combination of two or more.

（Ｅ）接着性付与剤は、硬化物のモジュラスが高くなるおそれがあることから、（Ａ）湿気硬化型樹脂１００質量部に対して、例えば１５質量部以下、好ましくは１０質量部以下用いることが好ましい。 Since the (E) adhesion imparting agent may increase the modulus of the cured product, it should be used, for example, 15 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the moisture-curable resin (A). is preferred.

＜その他の成分＞
本発明の硬化性組成物は、（Ａ）湿気硬化型樹脂、（Ｂ）バイオマス充填剤、（Ｃ）チクソ性付与剤、（Ｄ）硬化触媒、（Ｅ）接着性付与剤及び（Ｆ）希釈剤以外の「その他の成分」を、必要に応じて用いてもよい。「その他の成分」としては、例えば、脱水剤、着色剤、希釈剤（溶剤）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、可塑剤、難燃剤、粘着付与剤、垂れ防止剤、防カビ剤、充填剤（例えば、粉砕炭酸カルシウム）、湿気硬化型樹脂以外の樹脂等が挙げられる。これらの「その他の成分」は、いずれかを単独で用いてもよく、また、２種以上を併用して用いてもよい。 <Other ingredients>
The curable composition of the present invention includes (A) a moisture-curable resin, (B) a biomass filler, (C) a thixotropic agent, (D) a curing catalyst, (E) an adhesion-imparting agent and (F) a dilution You may use "other components" other than an agent as needed. Examples of "other ingredients" include dehydrating agents, coloring agents, diluents (solvents), ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-aging agents, plasticizers, flame retardants, tackifiers, anti-sagging agents, anti-mold agents. agents, fillers (for example, pulverized calcium carbonate), resins other than moisture-curable resins, and the like. Any of these "other components" may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

（脱水剤）
脱水剤は、保存中における水分を除去する目的で添加される。前記脱水剤として、例えば、ゼオライト、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ビニルトリメトキシシラン、ジメトルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等のシラン化合物からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
脱水剤は、（Ａ）湿気硬化型樹脂１００質量部に対し、１０質量部以下、好ましくは５質量部以下が好ましい。 (dehydrating agent)
A dehydrating agent is added for the purpose of removing moisture during storage. The dehydrating agent is selected from the group consisting of silane compounds such as zeolite, calcium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, vinyltrimethoxysilane, dimethodimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and methyltriethoxysilane. 1 or more types are included.
The amount of the dehydrating agent is preferably 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the moisture-curable resin (A).

（着色剤）
着色剤は、湿気硬化型接着性組成物を任意の色調に着色し得るものであれば特に限定されない。着色剤は、カーボンブラック、ベンガラ、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機顔料、有機顔料、染料等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
紫外線吸収剤は、湿気硬化型接着性組成物全体を１００質量％とした場合に、５質量％以下とすることが好ましい。 (coloring agent)
The colorant is not particularly limited as long as it can color the moisture-curable adhesive composition in any desired color tone. Examples of the coloring agent include one or more selected from the group consisting of inorganic pigments such as carbon black, red iron oxide, titanium dioxide and zinc oxide, organic pigments, dyes and the like.
The content of the ultraviolet absorber is preferably 5% by mass or less when the entire moisture-curable adhesive composition is 100% by mass.

本発明の硬化性組成物には希釈剤を添加することができる。希釈剤を配合することにより、粘度等の物性を調整することができる。希釈剤としては、公知の希釈剤を広く用いることができ、特に制限されない。例えば、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等の飽和炭化水素系溶剤，リニアレンダイマー（出光興産株式会社商品名）等のα－オレフィン誘導体，トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤，エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ダイアセトンアルコール等のアルコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸セロソルブ等のエステル系溶剤、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸トリエチル等のクエン酸エステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤等の各種溶剤からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。 A diluent can be added to the curable composition of the present invention. Physical properties such as viscosity can be adjusted by adding a diluent. A wide range of known diluents can be used as the diluent, and there is no particular limitation. For example, saturated hydrocarbon solvents such as normal paraffin and isoparaffin, α-olefin derivatives such as linearene dimer (trade name of Idemitsu Kosan Co., Ltd.), aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, ethanol, propanol, butanol, Alcohol solvents such as pentanol, hexanol, octanol, decanol and diacetone alcohol, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate and cellosolve acetate, acetyltriethyl citrate, acetyltributyl citrate and triethyl citrate. One or more selected from the group consisting of various solvents such as citric acid ester solvents, ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone can be used.

希釈剤の引火点は、特に限定されない、得られる硬化性組成物の安全性を考慮すると希釈剤の引火点は６０℃より高い方が望ましい。
希釈剤の沸点は、とくに限定されないが、得られる硬化性組成物からの揮発物質を抑えるために、希釈剤の沸点は１００℃より高い方が好ましい。
希釈剤は、湿気硬化型接着性組成物全体を１００質量％とした場合に、３０質量％以下とすることが好ましい。 The flash point of the diluent is not particularly limited. Considering the safety of the resulting curable composition, the flash point of the diluent is preferably higher than 60°C.
The boiling point of the diluent is not particularly limited, but the boiling point of the diluent is preferably higher than 100°C in order to suppress volatile substances from the resulting curable composition.
The content of the diluent is preferably 30% by mass or less when the entire moisture-curable adhesive composition is 100% by mass.

（酸化防止剤）
酸化防止剤は、硬化性組成物の酸化を防止して、耐候性、耐熱性を改善するために使用されるものである。例えば、フェノール系、有機イオウ系、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、有機リン系の酸化防止剤が挙げられる。
例えば、ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’－テトラキス－（４，６－ビス（ブチル－（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ）－トリアジン－２－イル）－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、ジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ′－ビス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミン・Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合体、［デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１（オクチルオキシ）－４－ピペリジル）エステル、１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物（７０％）］－ポリプロピレン（３０％）、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、メチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケ－ト、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケ－ト、１－［２－〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］－４－〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、８－アセチル－３－ドデシル－７，７，９，９－テトラメチル－１，３，８－トリアザスピロ［４．５］デカン－２，４－ジオンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリストール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレン－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオアミド］、ベンゼンプロパン酸３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシＣ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート、３，３′，３″，５，５′，５″－ヘキサン－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ａ，ａ′，ａ″－（メシチレン－２，４，６－トリル）トリ－ｐ－クレゾール、カルシウムジエチルビス［［［３，５－ビス－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート］、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、Ｎ－フェニルベンゼンアミンと２，４，４－トリメチルペンテンとの反応生成物、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
酸化防止剤は、湿気硬化型接着性組成物全体を１００質量％とした場合に、１０質量％以下とすることが好ましい。 (Antioxidant)
Antioxidants are used to prevent oxidation of the curable composition and improve weather resistance and heat resistance. Examples thereof include phenolic, organic sulfur, hindered phenol, hindered amine, and organic phosphorus antioxidants.
For example, hindered amine antioxidants include, for example, N,N′,N″,N″′-tetrakis-(4,6-bis(butyl-(N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl Piperidin-4-yl)amino)-triazin-2-yl)-4,7-diazadecane-1,10-diamine, dibutylamine/1,3,5-triazine/N,N'-bis-(2,2 , 6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine/N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butylamine polycondensate, poly[{6-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl}{(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino}hexamethylene { (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino}], a polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol, [decane di acid bis(2,2,6,6-tetramethyl-1(octyloxy)-4-piperidyl) ester, reaction product of 1,1-dimethylethyl hydroperoxide and octane (70%)]-polypropylene (30% ), bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)[[3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]methyl]butylmalonate, methyl 1, 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl) -4-piperidyl) sebacate, 1-[2-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]ethyl]-4-[3-(3,5-di -tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 8-acetyl-3-dodecyl -7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione, etc. Hindered phenols Examples of antioxidants include pentaerythritol-tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], thiodiethylene-bis[3-(3,5-di-tert -butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], N,N′-hexane-1,6-diylbis[3-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropioamide], benzenepropanoic acid 3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy C7-C9 side chain alkyl ester, 2,4- Dimethyl-6-(1-methylpentadecyl)phenol, diethyl [[3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]methyl]phosphonate, 3,3′,3″,5,5 ',5″-hexane-tert-butyl-4-a,a′,a″-(mesitylene-2,4,6-tolyl)tri-p-cresol, calcium diethylbis[[[3,5-bis- (1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]methyl]phosphonate], 4,6-bis(octylthiomethyl)-o-cresol, ethylenebis(oxyethylene)bis[3-(5-tert-butyl -4-hydroxy-m-tolyl)propionate], hexamethylenebis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 1,3,5-tris(3,5-di -tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-(1H,3H,5H)-trione, N-phenylbenzenamine and 2,4,4-trimethylpentene 2,6-di-tert-butyl-4-(4,6-bis(octylthio)-1,3,5-triazin-2-ylamino)phenol, tris(2,4-di-tert -butylphenyl)phosphite and the like.
The content of the antioxidant is preferably 10% by mass or less when the entire moisture-curable adhesive composition is 100% by mass.

（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤は、硬化性組成物の光劣化を防止して、耐候性を改善するために使用される。例えば、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、サリシレート系、置換トリル系及び金属キレート系等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、メチル３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖及び側鎖ドデシル）－４－メチルフェノール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール等のトリアジン系紫外線吸収剤、オクタベンゾン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。前記紫外線吸収剤は単独で使用してもよく、又は、２種以上を併用してもよい。
紫外線吸収剤は、湿気硬化型接着性組成物全体を１００質量％とした場合に、１０質量％以下とすることが好ましい。 (Ultraviolet absorber)
Ultraviolet absorbers are used to prevent photodegradation of the curable composition and improve weather resistance. Examples thereof include benzotriazole-based, triazine-based, benzophenone-based, benzoate-based, salicylate-based, substituted tolyl-based, and metal chelate-based UV absorbers.
UV absorbers include, for example, 2,4-di-tert-butyl-6-(5-chlorobenzotriazol-2-yl)phenol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6- Di-tert-pentylphenol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol, methyl 3-(3-(2H-benzotriazole-2 -yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate/polyethylene glycol 300 reaction product, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-(linear and branched dodecyl)-4 - benzotriazole UV absorbers such as methylphenol, triazine UV absorbers such as 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[(hexyl)oxy]-phenol benzophenone UV absorbers such as octabenzone, and benzoate UV absorbers such as 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate. is not limited to The ultraviolet absorbers may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
The content of the ultraviolet absorber is preferably 10% by mass or less when the entire moisture-curable adhesive composition is 100% by mass.

（老化防止剤）
老化防止剤は、硬化性組成物の熱劣化を防止して、耐熱性を改善するために使用される。例えば、アミン－ケトン系等の老化防止剤、芳香族第二級アミン系老化防止剤、ベンズイミダゾール系老化防止剤、チオウレア系老化防止剤、亜リン酸系老化防止剤等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。 (Antiaging agent)
Antiaging agents are used to prevent thermal degradation of the curable composition and improve heat resistance. For example, selected from the group consisting of amine-ketone-based antioxidants, aromatic secondary amine-based antioxidants, benzimidazole-based antioxidants, thiourea-based antioxidants, phosphorous acid-based antioxidants, and the like. One or more types are mentioned.

アミン－ケトン系等の老化防止剤としては、例えば、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体、６－エトキシ－１，２－ジヒドロ－２，２，４－トリメチルキノリン、ジフェニルアミンとアセトンの反応物等が挙げられる。
芳香族第二級アミン系老化防止剤としては、例えば、Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ－（ｐ－トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）－ｐ－フェニレンジアミン等が挙げられる。
ベンズイミダゾール系老化防止剤としては、例えば、２－メルカプトベンズイミダゾール、２－メルカプトメチルベンズイミダゾール、２－メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩等が挙げられる。
チオウレア系老化防止剤としては、例えば、１，３－ビス（ジメチルアミノプロピル）－２－チオ尿素、トリブチルチオ尿素等が挙げられる。
亜リン酸系老化防止剤としては、例えば、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト等が挙げられる。
これら老化防止剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
老化防止剤は、湿気硬化型接着性組成物全体を１００質量％とした場合に、５質量％以下とすることが好ましい。 Amine-ketone anti-aging agents include, for example, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, 6-ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline, Examples include a reaction product of diphenylamine and acetone.
Examples of aromatic secondary amine antioxidants include N-phenyl-1-naphthylamine, alkylated diphenylamine, octylated diphenylamine, 4,4′-bis(α,α-dimethylbenzyl)diphenylamine, p-( p-toluenesulfonylamido)diphenylamine, N,N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-(1,3-dimethylbutyl)-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl)-p-phenylenediamine and the like.
The benzimidazole anti-aging agents include, for example, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, zinc salts of 2-mercaptobenzimidazole, and the like.
Examples of thiourea anti-aging agents include 1,3-bis(dimethylaminopropyl)-2-thiourea, tributylthiourea and the like.
Phosphite-based antioxidants include, for example, tris(nonylphenyl)phosphite.
These antioxidants can be used singly or in combination of two or more.
The content of the anti-aging agent is preferably 5% by mass or less when the entire moisture-curable adhesive composition is 100% by mass.

（可塑剤）
可塑剤は硬化後の伸び物性を高め、低モジュラス化を可能とする目的等で添加される。可塑剤としては、特に限定されず、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソウンデシルフタレートなどの如きフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル、セバシン酸ジオクチル、アジピン酸ジブチルなどの如き脂肪族二塩基酸エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステルなどの如きグリコールエステル類；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチルなどの如き脂肪族エステル類；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリブチル、リン酸トリクレジルなどの如きリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ベンジルなどの如きエポキシ可塑剤類；二塩基酸と２価アルコールとのポリエステル類などのポリエステル系可塑剤；ポリプロピレングリコールやポリエチレングリコールの誘導体などのポリエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等の繰返しが２のもの、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル等の繰返しが３のもの、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等の繰り返しが４のもの、繰り返しがそれ以上のポリオキシエチレンジメチルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリ－α－メチルスチレン、ポリスチレンなどのポリスチレン類；ポリブタジエン、ブタジエン－アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリブテン、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン、プロセスオイルなどの炭化水素系オリゴマー類；塩素化パラフィン類；ＵＰ－１０８０（東亞合成（株）製）やＵＰ－１０６１（東亞合成（株）製）などの如きアクリル系可塑剤類；ＵＰ－２０００（東亞合成（株）製）、ＵＨＥ－２０１２（東亞合成（株）製）などの如き水酸基含有アクリル系可塑剤類；ＵＣ－３５１０（東亞合成（株）製）などの如きカルボキシル基含有アクリルポリマー類；ＵＧ－４０００（東亞合成（株）製）などの如きエポキシ基含有アクリルポリマー類；ＵＳ－６１１０（東亞合成（株）製）、ＵＳ－６１２０（東亞合成（株）製）などの如き０．８個未満、好ましくは０．４個未満のシリル基含有アクリルポリマー類；０．８個未満、好ましくは０．４個未満のシリル基を含有するオキシアルキレン樹脂等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
可塑剤は、湿気硬化型接着性組成物全体を１００質量％とした場合に、２０質量％以下とすることが好ましい。 (Plasticizer)
The plasticizer is added for the purpose of increasing elongation properties after curing and enabling low modulus. The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include phthalate esters such as dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, butylbenzyl phthalate, diisodecyl phthalate, diisodecyl phthalate; dioctyl adipate, isodecyl succinate, dioctyl sebacate, adipine; Aliphatic dibasic acid esters such as dibutyl acid; glycol esters such as diethylene glycol dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate, pentaerythritol ester; aliphatic esters such as butyl oleate and methyl acetylricinoleate; phosphate esters such as tricresyl acid, trioctyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, tricresyl phosphate; epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, benzyl epoxy stearate; polyester plasticizers such as polyesters of basic acid and dihydric alcohol; polyethers such as polypropylene glycol and polyethylene glycol derivatives; Ethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol ethyl methyl ether, triethylene glycol diethyl ether, etc. with a repetition of 3; tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol ethyl methyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, etc. with a repetition of 4, etc. , Polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene dimethyl ether with more repetitions; Polystyrenes such as poly-α-methylstyrene and polystyrene; Polybutadiene, butadiene-acrylonitrile copolymer, polychloroprene, polyisoprene, polybutene, water Hydrocarbon oligomers such as added polybutadiene, hydrogenated polyisoprene, and process oil; chlorinated paraffins; acrylics such as UP-1080 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and UP-1061 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) Hydroxyl group-containing acrylic plasticizers such as UP-2000 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and UHE-2012 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.); UC-3510 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) Carboxyl group-containing acrylic polymers such as; Epoxy group-containing acrylic polymers such as UG-4000 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.); US-6110 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.); silyl group-containing acrylic polymers containing less than 0.8, preferably less than 0.4 silyl groups, such as those manufactured by Co., Ltd.; oxyalkylene resins containing less than 0.8, preferably less than 0.4 silyl groups; 1 or more selected from the group consisting of
The content of the plasticizer is preferably 20% by mass or less when the entire moisture-curable adhesive composition is taken as 100% by mass.

（粘着付与剤）
粘着付与剤は、初期の固定性を向上する目的で添加することができる。粘着付与剤としては、従来公知の化合物を用いることができ、特に限定はないが、テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂及びこれを水素添加した水素添加テルペン樹脂、テルペン類をフェノール類と共重合させたテルペン－フェノール樹脂、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、キシレン－フェノール樹脂、シクロペンタジエン－フェノール樹脂、クマロンインデン樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、キシレン樹脂、低分子量ポリスチレン系樹脂、スチレン共重合体樹脂、石油樹脂（例えば、Ｃ５炭化水素樹脂、Ｃ９炭化水素樹脂、Ｃ５Ｃ９炭化水素共重合樹脂等）、水添石油樹脂、ＤＣＰＤ樹脂等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
粘着付与剤は、湿気硬化型接着性組成物全体を１００質量％とした場合に、１０質量％以下とすることが好ましい。 (Tackifier)
A tackifier can be added for the purpose of improving initial fixability. As the tackifier, conventionally known compounds can be used, and there is no particular limitation, but terpene resins, aromatic modified terpene resins and hydrogenated terpene resins obtained by hydrogenating these, terpenes are copolymerized with phenols. terpene-phenolic resin, phenolic resin, modified phenolic resin, xylene-phenolic resin, cyclopentadiene-phenolic resin, coumarone-indene resin, rosin resin, rosin ester resin, hydrogenated rosin ester resin, xylene resin, low molecular weight polystyrene based resin, styrene copolymer resin, petroleum resin (e.g., C5 hydrocarbon resin, C9 hydrocarbon resin, C5C9 hydrocarbon copolymer resin, etc.), hydrogenated petroleum resin, DCPD resin, etc. is mentioned.
The content of the tackifier is preferably 10% by mass or less when the entire moisture-curable adhesive composition is 100% by mass.

（難燃剤）
難燃剤としては、例えば、赤リン、ポリリン酸アンモニウム等のリン系難燃剤；三酸化アンチモン等の金属酸化物系難燃剤；臭素系難燃剤；塩素系難燃剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物系難燃剤等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。 (Flame retardants)
Examples of flame retardants include phosphorus flame retardants such as red phosphorus and ammonium polyphosphate; metal oxide flame retardants such as antimony trioxide; bromine flame retardants; chlorine flame retardants, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and the like. 1 or more selected from the group consisting of metal hydroxide-based flame retardants and the like.

＜湿気硬化型接着性組成物の剤型＞
本発明の湿気硬化型接着性組成物の剤型は、特に限定されず、用途や構成成分等に応じて適宜定めることができる。
例えば、（Ａ）湿気硬化型樹脂、（Ｂ）バイオマス充填剤、（Ｃ）チクソ性付与剤及び（Ｄ）硬化触媒、を含む、１液型湿気硬化型接着性組成物とすることができる。
例えば、（Ａ）湿気硬化型樹脂を含む第１液と、（Ｄ）硬化触媒を含む第２液とから構成される２液型湿気硬化型接着性組成物とすることができる。なお、（Ｂ）バイオマス充填剤及び（Ｃ）チクソ性付与剤等の成分は、第１液、第２液のいずれか一方又は両方に含まれる。
本発明の湿気硬化型接着性組成物は、特に１液型として好適に用いることができる。 <Dosage form of moisture-curable adhesive composition>
The dosage form of the moisture-curable adhesive composition of the present invention is not particularly limited, and can be appropriately determined according to the application, constituent components, and the like.
For example, it can be a one-component moisture-curable adhesive composition containing (A) a moisture-curable resin, (B) a biomass filler, (C) a thixotropic agent, and (D) a curing catalyst.
For example, it can be a two-part moisture-curable adhesive composition comprising (A) a first liquid containing a moisture-curable resin and (D) a second liquid containing a curing catalyst. Components such as (B) the biomass filler and (C) the thixotropic agent are contained in either or both of the first liquid and the second liquid.
The moisture-curable adhesive composition of the present invention can be used particularly preferably as a one-liquid type.

本発明の湿気硬化型接着性組成物は、常温硬化型であっても、加熱硬化型であってもよい。
例えば、空気中の湿気により常温で硬化することが可能である場合には、常温硬化型の湿気硬化型接着性組成物とすることができる。その際、必要に応じて、加熱により硬化を促進させてもよい。
例えば、湿気硬化型接着性組成物に湿気（水分）を加え、加熱して硬化させる加熱硬化型の常温硬化型接着性組成物とすることができる。 The moisture-curable adhesive composition of the present invention may be either room-temperature-curable or heat-curable.
For example, when it is possible to cure at room temperature with moisture in the air, it can be a moisture-curable adhesive composition that cures at room temperature. At that time, if necessary, curing may be accelerated by heating.
For example, a heat-curable room-temperature-curable adhesive composition can be prepared by adding moisture (moisture) to a moisture-curable adhesive composition and heating to cure the composition.

［湿気硬化型接着性組成物の製造方法］
湿気硬化型接着性組成物の製造方法は、特に限定されない。脱気撹拌することにより製造することができる。
湿気硬化型接着性組成物が１液型である場合、例えば、（Ａ）湿気硬化型樹脂、（Ｂ）バイオマス充填剤、（Ｃ）チクソ性付与剤、（Ｄ）硬化触媒及び（Ｅ）接着性付与剤、それぞれ所定量範囲内で配合し、また必要に応じて他の配合物質を配合し、脱気撹拌することにより製造することができる。成分（Ａ）～（Ｄ）、及び他の配合物質の配合順は特に制限はなく、適宜決定すればよい。
湿気硬化型接着性組成物が２液型である場合、例えば、（Ａ）湿気硬化型樹脂を第１剤として、（Ｄ）硬化触媒を第２剤とし、それぞれ別容器にとり、その他の配合物質を第１剤及び／又は第２剤のいずれか混合すればよい。
成分（Ａ）～（Ｄ）、及び他の配合物質の配合順は特に制限はなく、適宜決定すればよい。 [Method for producing moisture-curable adhesive composition]
The method for producing the moisture-curable adhesive composition is not particularly limited. It can be produced by degassing and stirring.
When the moisture-curable adhesive composition is a one-part type, for example, (A) moisture-curable resin, (B) biomass filler, (C) thixotropic agent, (D) curing catalyst and (E) adhesion It can be produced by blending each of the property-imparting agents within a predetermined amount range, blending other blending substances as necessary, and degassing and stirring. The order in which components (A) to (D) and other ingredients are added is not particularly limited and may be determined as appropriate.
When the moisture-curable adhesive composition is of a two-component type, for example, (A) a moisture-curable resin as a first agent and (D) a curing catalyst as a second agent are placed in separate containers, and other compounding substances are added. may be mixed with either the first agent and/or the second agent.
The order in which components (A) to (D) and other ingredients are added is not particularly limited and may be determined as appropriate.

混合工程は、上述した成分（Ａ）架橋性ケイ素基含有有機重合体と、（Ｂ）充填剤と、（Ｃ）硬化触媒と、必要に応じて添加剤とを従来公知の方法により混合して、硬化性組成物を調製する工程である。なお、混合工程は、完全密閉可能な混合装置を用いることは要さず、空気の存在下でも実行できる。ただし、完全密閉可能な混合装置の使用を排除するものではない。 In the mixing step, the above-described component (A) the crosslinkable silicon group-containing organic polymer, (B) the filler, (C) the curing catalyst, and optionally additives are mixed by a conventionally known method. is the step of preparing the curable composition. The mixing step does not require the use of a completely hermetic mixing device, and can be carried out even in the presence of air. However, this does not preclude the use of completely hermetic mixing devices.

本発明の湿気硬化型接着性組成物は、製造工程において、湿気硬化型接着性組成物を密閉容器に充填する容器充填工程を経ることが必要である。充填方法としては、従来公知の方法で充填することができ、特に限定されない。
湿気硬化型接着性組成物は、密閉容器に充填されている。架橋性ケイ素基含有有機重合体が有する架橋性ケイ素基は、空気中の湿気によって架橋が進み硬化する。そこで、保存安定性を確保するため、湿気硬化型硬化性組成物は、密閉容器に収容されていることが好ましい。 The moisture-curable adhesive composition of the present invention needs to pass through a container filling step of filling a closed container with the moisture-curable adhesive composition in the manufacturing process. The filling method is not particularly limited and may be a conventionally known method.
The moisture-curable adhesive composition is filled in a closed container. The crosslinkable silicon groups of the crosslinkable silicon group-containing organic polymer are crosslinked and cured by moisture in the air. Therefore, in order to ensure storage stability, the moisture-curable curable composition is preferably housed in a closed container.

密閉容器は、硬化性組成物を密閉できれば、その形状は、特に限定されるものではなく、用途に応じて選択すればよい。例えば、硬化性組成物を３～５０Ｌ収容可能なペール缶や、硬化性組成物を１Ｌ未満収容可能なカートリッジ容器やチューブ容器等が挙げられる。 The shape of the sealed container is not particularly limited as long as it can seal the curable composition, and may be selected according to the application. Examples thereof include pail cans capable of containing 3 to 50 L of the curable composition, and cartridge containers and tube containers capable of containing less than 1 L of the curable composition.

［湿気硬化型接着性組成物の用途］
本発明の湿気硬化型接着性組成物は、チクソ性、接着性、貯蔵安定性、硬化性に優れているため、各種の用途、例えば、建築物用、自動車用、土木用、電気・電子分野用、家庭用等の、接着剤、シーリング材、粘着材、コーティング材、ポッティング材、塗料、パテ材及びプライマー等として用いることができる。特に接着剤やシーリング材に好適に使用することができる。
本発明の製品は、本発明の硬化性組成物を用いて製造されてなる製品であり、例えば、電子回路、電子部品、建材、土木製品、自動車、家庭用品等の各種製品が挙げられる。 [Use of moisture-curable adhesive composition]
Since the moisture-curable adhesive composition of the present invention is excellent in thixotropy, adhesiveness, storage stability, and curability, it can be used in various applications such as buildings, automobiles, civil engineering, and electrical and electronic fields. It can be used as an adhesive, a sealing material, an adhesive material, a coating material, a potting material, a paint, a putty material, a primer, and the like for domestic and household use. In particular, it can be suitably used for adhesives and sealants.
The product of the present invention is a product produced using the curable composition of the present invention, and examples thereof include various products such as electronic circuits, electronic parts, building materials, civil engineering products, automobiles and household goods.

以下に実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」を意味する。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited only to these Examples. Unless otherwise specified, "%" means "% by mass" and "parts" means "parts by mass".

［湿気硬化型接着性組成物の構成成分］
＜（Ａ）湿気硬化型樹脂＞
Ａ－１：ＳＡＴ０１０（カネカ社製、架橋性ケイ素基含有有機重合体）
Ａ－２：ＭＡ４４０（カネカ社製、架橋性ケイ素基含有有機重合体）
Ａ－３：ＸＭＡＰ ＳＡ１２０Ｓ（カネカ社製、架橋性ケイ素基含有有機重合体）
Ａ－４：合成例１の湿気硬化型ウレタン樹脂
Ａ－５：合成例２の湿気硬化型ウレタン樹脂 [Components of moisture-curable adhesive composition]
<(A) Moisture curable resin>
A-1: SAT010 (manufactured by Kaneka, crosslinkable silicon group-containing organic polymer)
A-2: MA440 (manufactured by Kaneka, crosslinkable silicon group-containing organic polymer)
A-3: XMAP SA120S (manufactured by Kaneka, crosslinkable silicon group-containing organic polymer)
A-4: Moisture-curable urethane resin of Synthesis Example 1 A-5: Moisture-curable urethane resin of Synthesis Example 2

＜（Ｂ）バイオマス充填剤＞
Ｂ－１：未焼成ホタテ貝粉末（体積平均粒子径１．５μｍ）
Ｂ－２：未焼成ホタテ貝粉末（体積平均粒子径１．８μｍ） <(B) Biomass filler>
B-1: Unbaked scallop powder (volume average particle size 1.5 μm)
B-2: Unbaked scallop powder (volume average particle size 1.8 μm)

＜（Ｃ）チクソ性付与剤＞
Ｃ－１：カルファイン２００（丸尾カルシウム社製、表面処理軽質炭酸カルシウム）
Ｃ－２：カルファイン５００（丸尾カルシウム社製、表面処理軽質炭酸カルシウム）
Ｃ－３：ディスパロン６５００（楠本化成社製、脂肪酸アマイド） <(C) thixotropic agent>
C-1: Kalfain 200 (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., surface-treated light calcium carbonate)
C-2: Calfain 500 (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., surface-treated light calcium carbonate)
C-3: Disparlon 6500 (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd., fatty acid amide)

＜（Ｄ）硬化触媒＞
Ｄ－１：ネオスタン Ｕ－２２０Ｈ（日東化成社製、錫触媒）
Ｄ－２：ネオスタン Ｕ－８３０（日東化成社製、錫触媒）
Ｄ－３：オルガチックス ＴＣ－７５０（マツモトファインケミカル社製、チタン触媒） <(D) Curing catalyst>
D-1: Neostan U-220H (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin catalyst)
D-2: Neostan U-830 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin catalyst)
D-3: Orgatics TC-750 (manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd., titanium catalyst)

＜（Ｅ）接着性付与剤＞
Ｅ－１：ＫＢＭ－９０３（信越シリコーン社製、アミノシラン化合物）
＜その他成分＞
Ｚ－１：ライトンＡ－５（備北粉化工業社製、表面処理重質炭酸カルシウム）
Ｚ－２：ホワイトンＳＢ（白石カルシウム社製、重質炭酸カルシウム） <(E) Adhesion imparting agent>
E-1: KBM-903 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., aminosilane compound)
<Other ingredients>
Z-1: Ryton A-5 (manufactured by Bihoku Funka Kogyo Co., Ltd., surface-treated heavy calcium carbonate)
Z-2: Whiten SB (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., ground calcium carbonate)

［湿気硬化型樹脂の製造］
＜合成例１＞
２，４－トリレンジイソシアネート７４８質量部と、ポリオキシプロピレングリコール（ＯＨ価５５．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）２６００質量部と、ポリオキシプロピレントリオール（ＯＨ価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８０２質量部とを８０℃にて７時間反応させ、イソシアネート基を末端とする湿気硬化型樹脂Ａ－４を得た。末端ＮＣＯ基含有量は３．４９質量％、粘度は７，５００ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。 [Production of moisture-curable resin]
<Synthesis Example 1>
748 parts by mass of 2,4-tolylene diisocyanate, 2600 parts by mass of polyoxypropylene glycol (OH value 55.6 mgKOH/g), and 1802 parts by mass of polyoxypropylene triol (OH value 56.1 mgKOH/g) were heated to 80°C. for 7 hours to obtain a moisture-curable resin A-4 having an isocyanate group as a terminal. The terminal NCO group content was 3.49% by mass and the viscosity was 7,500 mPa·s/25°C.

＜合成例２＞
温度計を備えた撹拌機に、ポリオール成分として変成ポリテトラメチレングリコール（保土谷化学工業社製、ＰＴＧ－Ｌ２０００）４５０部及びポリプロピレングリコール（三井化学ポリウレタン社製、アクトコールＰ－２３）２００部を添加し脱水処理した後、イソシアネート成分として４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート１５０部を添加し、窒素雰囲気下７０～９０℃で５時間反応させて、湿気硬化型樹脂Ａ－５を得た。得られたウレタンプレポリマーの末端ＮＣＯ基含有量は３．２質量％であった。 <Synthesis Example 2>
In a stirrer equipped with a thermometer, 450 parts of modified polytetramethylene glycol (PTG-L2000, manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) and 200 parts of polypropylene glycol (Actocol P-23, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd.) were added as polyol components. After addition and dehydration treatment, 150 parts of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate was added as an isocyanate component and reacted at 70 to 90° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere to obtain a moisture-curable resin A-5. The terminal NCO group content of the obtained urethane prepolymer was 3.2% by mass.

［湿気硬化型接着性組成物の評価］
＜貯蔵安定性＞
得られた湿気硬化型接着性組成物３０ｍｌを透明な瓶に入れて蓋をし、８０℃で２日間保管した。保管後に、瓶内の湿気硬化型接着性組成物の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：層分離が生じない。
Ｃ：層分離が生じる（表面に透明なブリードアウト層が発生する。）。 [Evaluation of moisture-curable adhesive composition]
<Storage stability>
30 ml of the obtained moisture-curable adhesive composition was placed in a transparent bottle, covered with a lid, and stored at 80° C. for 2 days. After storage, the state of the moisture-curable adhesive composition in the bottle was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: No layer separation occurs.
C: Layer separation occurs (a transparent bleed-out layer occurs on the surface).

＜硬化性＞
得られた湿気硬化型接着性組成物を基板の上に塗布し、２３℃湿度５０％で放置した。塗布後３０分、６０分及び９０分の３０分毎に塗膜を触指し、塗膜に指の跡が付かなくなる時間（指触乾燥時間）を測定した。 <Curability>
The resulting moisture-curable adhesive composition was applied onto a substrate and left at 23° C. and 50% humidity. The coating film was touched every 30 minutes, 30 minutes, 60 minutes and 90 minutes after application, and the time until the coating film did not leave finger marks (touch-drying time) was measured.

［実施例］
＜実施例１＞
撹拌機、温度計、窒素導入口、モノマー装入管及び水冷コンデンサーを装着した容器に、（Ａ）湿気硬化型樹脂Ａ－１を１００部、（Ｂ）バイオマス充填剤Ｂ－１を１２０部、（Ｃ）チクソ性付与剤Ｃ－１を４０部入れて加熱撹拌し冷却した後、（Ｄ）硬化触媒Ｄ－１を６部及び（Ｅ）接着性付与剤Ｅ－１を６部投入し、２５℃で脱気撹拌して湿気硬化型接着性組成物を得た。
得られた湿気硬化型接着性組成物について、貯蔵安定性試験及び硬化性試験を行った。結果を表１に示す。 [Example]
<Example 1>
In a container equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen inlet, a monomer charging pipe and a water-cooled condenser, (A) 100 parts of moisture-curable resin A-1, (B) 120 parts of biomass filler B-1, (C) 40 parts of thixotropic agent C-1 was added and heated, stirred and cooled, then (D) 6 parts of curing catalyst D-1 and (E) 6 parts of adhesion imparting agent E-1 were added, Degassing was stirred at 25° C. to obtain a moisture-curable adhesive composition.
A storage stability test and a curability test were performed on the obtained moisture-curable adhesive composition. Table 1 shows the results.

＜実施例２～１３，比較例１～６＞
（Ａ）湿気硬化型樹脂、（Ｂ）バイオマス充填剤、（Ｃ）チクソ性付与剤、（Ｄ）硬化触媒及び（Ｅ）接着性付与剤をそれぞれ表１に示す種類及び量としたほかは、実施例１と同様にして湿気硬化型接着性組成物を得て、貯蔵安定性試験及び硬化性試験を行った。結果を表１に併せて示す。 <Examples 2 to 13, Comparative Examples 1 to 6>
(A) moisture-curable resin, (B) biomass filler, (C) thixotropy-imparting agent, (D) curing catalyst and (E) adhesion-imparting agent are each set to the type and amount shown in Table 1, A moisture-curable adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 and subjected to a storage stability test and a curability test. The results are also shown in Table 1.

Figure 2023055495000003
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表１に示すように、本発明に係る実施例１～１３の湿気硬化型接着性組成物は、バイオマス充填剤を含んでいるにもかかわらず、貯蔵安定性及び硬化性に優れたものであった。
貯蔵安定性試験後の実施例１～１３の湿気硬化型接着性組成物について、それぞれ基材に塗布し、１分間放置した後に、各塗布面にそれぞれ被着材を押し当てて固定したところ、湿気硬化型接着性組成物が硬化し、基材と被着材が問題なく接着した。
これより、本発明に係る湿気硬化型接着性組成物は、バイオマス充填剤が含まれていても、貯蔵安定性及び硬化性に優れたものであることがわかる。 As shown in Table 1, the moisture-curable adhesive compositions of Examples 1 to 13 according to the present invention were excellent in storage stability and curability despite containing a biomass filler. rice field.
The moisture-curable adhesive compositions of Examples 1 to 13 after the storage stability test were each applied to a substrate, left for 1 minute, and then fixed by pressing an adherend against each coated surface. The moisture-curable adhesive composition was cured, and the substrate and the adherend were adhered without any problem.
From this, it can be seen that the moisture-curable adhesive composition according to the present invention is excellent in storage stability and curability even when a biomass filler is contained.

Claims (8)

（Ａ）湿気硬化型樹脂と、
（Ｂ）バイオマス充填剤と、
（Ｃ）チクソ性付与剤と、
（Ｄ）硬化触媒と、
を含む、湿気硬化型接着性組成物。 (A) a moisture-curable resin;
(B) a biomass filler;
(C) a thixotropic agent;
(D) a curing catalyst;
A moisture-curable adhesive composition comprising: 前記（Ａ）湿気硬化型樹脂が架橋性ケイ素基含有有機重合体及び／又は湿気硬化型ウレタン樹脂を含む、請求項１に記載の湿気硬化型接着性組成物。 2. The moisture-curable adhesive composition according to claim 1, wherein (A) the moisture-curable resin comprises a crosslinkable silicon group-containing organic polymer and/or a moisture-curable urethane resin. 前記（Ｂ）バイオマス充填剤が貝粉末を含む、請求項１又は２に記載の湿気硬化型接着性組成物。 3. The moisture-curable adhesive composition according to claim 1 or 2, wherein the (B) biomass filler comprises shellfish powder. 前記（Ｃ）チクソ性付与剤が表面処理炭酸カルシウムを含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の湿気硬化型接着性組成物。 The moisture-curable adhesive composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the (C) thixotropic agent comprises surface-treated calcium carbonate. さらに（Ｅ）接着性付与剤を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の湿気硬化型接着性組成物。 The moisture-curable adhesive composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising (E) an adhesion imparting agent. 請求項１～５のいずれか１項に記載の湿気硬化型接着性組成物を含む、接着剤。 An adhesive comprising the moisture-curable adhesive composition according to any one of claims 1 to 5. 請求項１～５のいずれか１項に記載の湿気硬化型接着性組成物を含む、シーリング材。 A sealant comprising the moisture-curable adhesive composition according to any one of claims 1 to 5. 請求項１～５のいずれか１項に記載の湿気硬化型接着性組成物を用いて構成される、製品。 A product constructed using the moisture-curable adhesive composition according to any one of claims 1-5.
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