JP2023042743A - antiviral knitted fabric - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、簡便に製造でき、洗濯後でも優れた抗ウイルス性を発現できる編物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a knitted fabric that can be easily produced and exhibits excellent antiviral properties even after washing.
ウイルス感染は、ウイルス感染者から放出されたウイルスを含む飛沫（くしゃみ等）に直接接触する場合のみならず、ウイルス感染者が触れた衣服やタオルなどに接触（間接接触）することによっても生じる。例えばウイルス感染を防止する手段として、一般的にマスクが使用されているが、使用時間が長くなると、マスクのフィルター部にウイルスが濃縮された状態となるため、マスクの脱着時にマスク本体に触れるとウイルスが手に付着し、その手でタオルや衣服に触れることによって、ウイルスがタオルや衣服に付着する。そして、第三者が該ウイルス付着箇所に触れると、手にウイルスが付着し、二次感染を引き起こす。 Viral infection occurs not only by direct contact with virus-containing droplets (sneezes, etc.) emitted by a virus-infected person, but also by contact (indirect contact) with clothing, towels, etc., touched by a virus-infected person. For example, masks are generally used as a means to prevent viral infections, but if the mask is used for a long time, the virus will be concentrated in the filter part of the mask, so if you touch the mask body when putting on and taking off the mask, The virus adheres to the hands, and by touching the towel or clothes with the hand, the virus adheres to the towel or clothes. Then, when a third party touches the virus-attached part, the virus attaches to the hand, causing secondary infection.
こうした問題に鑑み、ウイルスを撲滅するあるいはウイルスの増殖を抑制する技術が各種提案されている。例えば、銀を利用するもの（特許文献１、２参照）、４級アンモニウムを利用するもの（特許文献３、４参照）、金属ピリチオンを利用するもの（特許文献５、６参照）、カルボキシル基を有する重合体を使用するもの（特許文献７参照）、カルボキシル基を有する重合体とスルホン酸基を有する重合体の複合物を使用するもの（特許文献８参照）などを挙げることができる。 In view of these problems, various techniques for eradicating viruses or suppressing the proliferation of viruses have been proposed. For example, those using silver (see Patent Documents 1 and 2), those using quaternary ammonium (see Patent Documents 3 and 4), those using metal pyrithione (see Patent Documents 5 and 6), and those using carboxyl groups (see Patent Document 7), and those using a composite of a polymer having a carboxyl group and a polymer having a sulfonic acid group (see Patent Document 8).
しかしながら、銀を使用するものは使用している際に変色する、４級アンモニウムを使用するものは高温での安定性に劣る、金属ピリチオンを使用するものは抗菌性が高いものの抗ウイルス性が不十分である、カルボキシル基を有する重合体を使用するものは製品への加工工程で使用される薬剤により性能が低下することがあるといった問題がある。一方、カルボキシル基を有する重合体とスルホン酸基を有する重合体の複合物を使用するものは前述のような問題は起こりにくいが、重合体の化学変性又は重合体へのグラフト重合によってカルボキシル基及びスルホン酸基を重合体に導入することが必要であり、製造工程が複雑で安定生産やコスト面などに問題があった。 However, those that use silver discolor during use, those that use quaternary ammonium have poor stability at high temperatures, and those that use metal pyrithione have high antibacterial properties but lack antiviral properties. However, the use of a polymer having a carboxyl group, which is sufficient, has the problem that the performance may be lowered by the chemicals used in the process of manufacturing the product. On the other hand, when a composite of a polymer having a carboxyl group and a polymer having a sulfonic acid group is used, the above-mentioned problems are less likely to occur. Since it is necessary to introduce a sulfonic acid group into the polymer, the production process is complicated and there are problems in terms of stable production and cost.
本発明は、上述の従来技術の問題に鑑みて創案されたものであり、その目的は、簡便に製造することができ、かつ初期だけでなく洗濯後でも良好な抗ウイルス性能を有する抗ウイルス性編物を提供することにある。 The present invention was invented in view of the above-mentioned problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide an antiviral antiviral agent that can be easily produced and has good antiviral performance not only at the initial stage but also after washing. To provide knitted fabrics.
本発明者は、上述の目的を達成するために鋭意検討を進めた結果、カルボキシル基に加えて塩基性基をさらに含有する重合体からなる繊維を含む紡績糸を含む編物にベンゼンスルホン酸化合物を付着することにより、ベンゼンスルホン酸化合物がカルボキシル基含有重合体中の塩基性基に強力にイオン結合し、洗濯前の初期だけでなく洗濯後でも良好な抗ウイルス性能を有する編物が簡単に得られることを見出し、本発明の完成に至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors added a benzenesulfonic acid compound to a knitted fabric containing spun yarn containing fibers made of a polymer further containing a basic group in addition to a carboxyl group. By attaching the benzenesulfonic acid compound to the basic group in the carboxyl group-containing polymer, the benzenesulfonic acid compound strongly ionically bonds to the basic group, and it is possible to easily obtain a knitted fabric having good antiviral performance not only at the initial stage before washing but also after washing. This finding led to the completion of the present invention.
即ち、本発明は、以下の（１）～（７）の構成により達成されるものである。
（１）カルボキシル基含有量が０．２～９．５ｍｍｏｌ／ｇであるカルボキシル基含有重合体からなる繊維を１０～５０重量％含む紡績糸を１０重量％以上含む編物であって、カルボキシル基含有重合体が塩基性基を有すること、及び編物にベンゼンスルホン酸化合物が付着していることを特徴とする抗ウイルス性編物。
（２）カルボキシル基含有重合体が、１分子中の窒素数が２以上である窒素含有化合物による架橋処理および加水分解処理を施した後に酸処理を施して得られるものであることを特徴とする（１）に記載の抗ウイルス性編物。
（３）ベンゼンスルホン酸化合物がアルキルベンゼンスルホン酸化合物であり、アルキルベンゼンスルホン酸化合物のアルキル基の炭素数が１０～１５であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の抗ウイルス性編物。
（４）ベンゼンスルホン酸化合物が、下記一般式（Ｉ）で示される構造を持つ化合物であることを特徴とする（１）～（３）のいずれかに記載の抗ウイルス性編物：
（５）ベンゼンスルホン酸化合物が、下記式（ＩＩ）で示される構造を持つ化合物であることを特徴とする（１）～（３）のいずれかに記載の抗ウイルス性編物：
（６）ＳＥＫマーク繊維製品の洗濯方法（２０２０年１０月３０日改訂版・文書番号ＪＥＣ３２６）に従い、標準洗濯法（ＪＩＳ－Ｌ０２１７：１９９５ １０３法記載の方法）を用いて洗濯処理を実施した後の編物の抗ウイルス性が３．０以上であることを特徴とする（１）～（５）のいずれかに記載の抗ウイルス性編物。
（７）（１）～（６）のいずれかに記載の抗ウイルス性編物を使用した繊維製品であって、寝具、衣料品、雑貨、内装材、医療用品、又はインテリア用品から選択される繊維製品。
That is, the present invention is achieved by the following configurations (1) to (7).
(1) A knitted fabric containing 10% by weight or more of spun yarn containing 10% to 50% by weight of fibers made of a carboxyl group-containing polymer having a carboxyl group content of 0.2 to 9.5 mmol / g, wherein the knitted fabric contains carboxyl groups An antiviral knitted fabric, characterized in that the polymer has a basic group and a benzenesulfonic acid compound is attached to the knitted fabric.
(2) The carboxyl group-containing polymer is obtained by subjecting it to crosslinking treatment and hydrolysis treatment with a nitrogen-containing compound having 2 or more nitrogen atoms in one molecule, followed by acid treatment. The antiviral knitted fabric according to (1).
(3) The antiviral knitted fabric according to (1) or (2), wherein the benzenesulfonic acid compound is an alkylbenzenesulfonic acid compound, and the alkyl group of the alkylbenzenesulfonic acid compound has 10 to 15 carbon atoms. .
(4) The antiviral knitted fabric according to any one of (1) to (3), wherein the benzenesulfonic acid compound is a compound having a structure represented by the following general formula (I):
(5) The antiviral knitted fabric according to any one of (1) to (3), wherein the benzenesulfonic acid compound is a compound having a structure represented by the following formula (II):
(6) According to the washing method for SEK mark textile products (revised on October 30, 2020, document number JEC326), after washing using the standard washing method (JIS-L0217: 1995 103 method) The antiviral knitted fabric according to any one of (1) to (5), wherein the antiviral properties of the knitted fabric are 3.0 or more.
(7) A textile product using the antiviral knitted fabric according to any one of (1) to (6), which fiber is selected from bedding, clothing, miscellaneous goods, interior materials, medical supplies, or interior goods. product.
本発明の抗ウイルス性編物は、カルボキシル基含有重合体からなる繊維を含む抗ウイルス性紡績糸を含む編物に抗ウイルス性のベンゼンスルホン酸化合物を付着しているだけのため、重合体の化学変性又は重合体へのグラフト重合によってカルボキシル基及びスルホン酸基を導入する従来の方法と異なり、カルボキシル基とスルホン酸基の両方を有する抗ウイルス性編物を簡便な方法で製造することができる。特に、本発明の抗ウイルス性編物は、編物を構成するカルボキシル基含有重合体中の塩基性基とベンゼンスルホン酸化合物が強固にイオン結合しているため、洗濯等の外部からの作用を受けても、ベンゼンスルホン酸化合物が編物から脱落しにくく、高いレベルの抗ウイルス性を維持することができる。従って、本発明の抗ウイルス性編物は、インナー衣料、アウター衣料、寝具、衛生材料をはじめ、様々な用途、分野の製品に使用して、高いレベルの抗ウイルス性能を付与することができる。 Since the antiviral knitted fabric of the present invention has only the antiviral benzenesulfonic acid compound attached to the knitted fabric containing the antiviral spun yarn containing fibers made of a carboxyl group-containing polymer, the polymer is chemically modified. Alternatively, unlike the conventional method of introducing a carboxyl group and a sulfonic acid group by graft polymerization to a polymer, an antiviral knitted fabric having both a carboxyl group and a sulfonic acid group can be produced by a simple method. In particular, in the antiviral knitted fabric of the present invention, the basic group in the carboxyl group-containing polymer constituting the knitted fabric and the benzenesulfonic acid compound are strongly ionically bonded, so that the antiviral knitted fabric is resistant to external effects such as washing. Also, the benzenesulfonic acid compound is less likely to fall off from the knitted fabric, and a high level of antiviral activity can be maintained. Therefore, the antiviral knitted fabric of the present invention can be used in products for various applications and fields, including innerwear, outerwear, bedding, and sanitary materials, to impart a high level of antiviral performance.
本発明の抗ウイルス性編物は、カルボキシル基含有重合体からなる繊維を含む紡績糸からなる編物にベンゼンスルホン酸化合物を付着させてなるものである。 The antiviral knitted fabric of the present invention is obtained by attaching a benzenesulfonic acid compound to a knitted fabric made of spun yarn containing fibers made of a carboxyl group-containing polymer.
カルボキシル基含有重合体としては、特に限定しないが、アクリル酸やメタクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーを構成成分として含有する重合体、これらのモノマーをグラフト重合により組み入れた重合体、又はこれらの架橋体等を使用することができる。また、エステル基やシアノ基を含む重合体を加水分解したものも使用することができる。 The carboxyl group-containing polymer is not particularly limited, but may be a polymer containing a carboxyl group-containing monomer such as acrylic acid or methacrylic acid as a constituent, a polymer incorporating these monomers by graft polymerization, or a crosslinked product thereof. etc. can be used. Hydrolyzed polymers containing ester groups or cyano groups can also be used.
カルボキシル基含有重合体中のカルボキシル基含有量は、後述する実施例に記載の方法によって測定すると０．２～９．５ｍｍｏｌ／ｇであり、好ましくは０．５～９．０ｍｍｏｌ／ｇ、より好ましくは０．７～８．０ｍｍｏｌ／ｇである。カルボキシル基含有量が上記範囲未満では、十分な抗ウイルス性が得られず、上記範囲を超えると、製造が困難になりうる。 The carboxyl group content in the carboxyl group-containing polymer is 0.2 to 9.5 mmol/g, preferably 0.5 to 9.0 mmol/g, more preferably 0.5 to 9.0 mmol/g, as measured by the method described in Examples below. is 0.7 to 8.0 mmol/g. If the carboxyl group content is less than the above range, sufficient antiviral properties cannot be obtained, and if it exceeds the above range, production may become difficult.
また、カルボキシル基含有重合体は、後述する方法によって測定されるカルボキシル基の中和度が好ましくは８０％以下、より好ましくは５０％以下、さらに好ましくは２５％以下である。ここで、中和度が高いということは、対イオンが水素イオン以外のカチオンである塩型カルボキシル基が多く、抗ウイルス性能を発現する要素である酸型（Ｈ型）カルボキシル基が少ないことを意味する。従って、中和度が上記範囲を超えると抗ウイルス性能が低下しやすい。なお、抗ウイルス性能の点からは、中和度は低い方が良いが、吸湿性の点からは、中和度は高い方が良いので、抗ウイルス性と吸湿性を兼ね備えたい場合は、中和度を上述の範囲内で高めにすることもできる。中和度は、酸処理又はアルカリ処理により調節することができる。酸処理を施せば、酸型カルボキシル基の量が増加し、中和度は低下する。一方、アルカリ処理を施せば、塩型カルボキシル基の量が増加し、中和度は増大する。 In addition, the carboxyl group-containing polymer preferably has a degree of neutralization of carboxyl groups of 80% or less, more preferably 50% or less, and even more preferably 25% or less, as measured by the method described later. Here, a high degree of neutralization means that there are many salt-type carboxyl groups whose counterions are cations other than hydrogen ions, and that there are few acid-type (H-type) carboxyl groups, which are factors that express antiviral performance. means. Therefore, if the degree of neutralization exceeds the above range, the antiviral performance tends to decrease. In terms of antiviral performance, the lower the degree of neutralization, the better, but in terms of hygroscopicity, the higher the degree of neutralization, the better. The degree of summation can also be higher within the above range. The degree of neutralization can be adjusted by acid treatment or alkali treatment. Acid treatment increases the amount of acid-type carboxyl groups and lowers the degree of neutralization. On the other hand, if alkali treatment is performed, the amount of salt-type carboxyl groups increases and the degree of neutralization increases.
本発明では、カルボキシル基含有重合体は、塩基性基をさらに有することを特徴とする。塩基性基としては、１級アミノ基、２級アミノ基、３基アミノ基などを例示することができる。かかる塩基性基は、後述するベンゼンスルホン酸化合物とイオン結合できるため、カルボキシル基含有重合体を含む紡績糸からなる本発明の編物からベンゼンスルホン酸化合物が脱落することを抑制し、洗濯等の外部からの作用を受けた際にも高い抗ウイルス性を維持しやすくなる効果を有する。塩基性基は、実質的には後述のように窒素含有化合物による架橋処理により導入される。従って、カルボキシル基含有重合体中の塩基性基の含有量は、一般的に架橋処理前後での窒素含有量の増加で表現される。窒素含有量の増加としては一般的に１～１０重量％である。なお、窒素含有量の増加は、原料アクリル繊維と架橋処理後の繊維のそれぞれについて元素分析で窒素含有量（重量％）を求め、その差から算出することができる。 In the present invention, the carboxyl group-containing polymer is characterized by further having a basic group. Examples of basic groups include primary amino groups, secondary amino groups, tri-amino groups, and the like. Since such a basic group can ionically bond with a benzenesulfonic acid compound to be described later, it suppresses the benzenesulfonic acid compound from falling off from the knitted fabric of the present invention made of a spun yarn containing a carboxyl group-containing polymer, and can be used outside such as washing. It has the effect of making it easier to maintain high antiviral properties even when receiving the action from. A basic group is introduced by a cross-linking treatment with a nitrogen-containing compound substantially as described later. Therefore, the basic group content in the carboxyl group-containing polymer is generally expressed by the increase in nitrogen content before and after the cross-linking treatment. The increase in nitrogen content is generally 1-10% by weight. The increase in the nitrogen content can be calculated from the difference between the nitrogen content (% by weight) obtained by elemental analysis of the raw material acrylic fiber and the fiber after the cross-linking treatment.
かかる塩基性基をさらに有するカルボキシル基含有重合体としては、カルボキシル基含有重合体に１分子中の窒素数が２以上である窒素含有化合物（以下、略して「窒素含有化合物」ともいう）による架橋処理および加水分解処理を施した後に酸処理を施して得られるものを例示することができる。かかる例においては、架橋処理に使用する窒素含有化合物が塩基性基を生成する。所望により、架橋処理後、加水分解処理の前に、架橋処理に使用した窒素含有化合物の未反応分の除去や繊維の色安定性向上（赤みを抑える）のために酸処理を行なってもよい。なお、カルボキシル基含有重合体中のカルボキシル基の含有量、その中和度、及び塩基性基の含有量は、これらの処理の条件を適宜調整することにより、制御することができる。これらの制御方法は、従来公知であり、例えば、特開平８－２４６３４２号公報、特開平８－３２５９３８、特開平１１－０８１１３０号公報、特開２０００－２６５３６５号公報、特開２０１７－３６４３１号公報などを参照することができる。具体的には、カルボキシル基の含有量について、加水分解処理の条件は特に限定されないが、１～１０重量％、さらに好ましくは１～５重量％の水溶液中、温度５０～１２０℃で１～１０時間以内で処理する手段が工業的、繊維物性的に好ましい。中和度（酸処理）について、酸処理の手段としては、加水分解を施された繊維を１～１５重量％の酸性水溶液中に常温で０．５時間以上浸漬して水洗することが好ましい。酸性水溶液としては、塩酸、酢酸、硝酸、硫酸等が好適に用いられる。塩基性基の含有量（窒素含有量の増加）について、窒素含有化合物の濃度５～６０重量％の水溶液中、温度５０～１２０℃で５時間以内で処理する手段が工業的に好ましい。 As the carboxyl group-containing polymer further having such a basic group, the carboxyl group-containing polymer is crosslinked with a nitrogen-containing compound having 2 or more nitrogen atoms in one molecule (hereinafter also abbreviated as "nitrogen-containing compound"). Examples include those obtained by performing treatment and hydrolysis treatment followed by acid treatment. In such instances, the nitrogen-containing compounds used in the cross-linking process generate basic groups. If desired, after the cross-linking treatment and before the hydrolysis treatment, an acid treatment may be performed in order to remove unreacted portions of the nitrogen-containing compound used in the cross-linking treatment and to improve the color stability of the fiber (reduce redness). . The content of carboxyl groups, the degree of neutralization thereof, and the content of basic groups in the carboxyl group-containing polymer can be controlled by appropriately adjusting these treatment conditions. These control methods are conventionally known. etc. can be referred to. Specifically, the hydrolysis treatment conditions for the content of carboxyl groups are not particularly limited. A means of processing within hours is preferable industrially and from the viewpoint of fiber physical properties. As for the degree of neutralization (acid treatment), it is preferable to immerse the hydrolyzed fibers in an acidic aqueous solution of 1 to 15% by weight at room temperature for 0.5 hours or more and then wash them with water. Hydrochloric acid, acetic acid, nitric acid, sulfuric acid and the like are preferably used as the acidic aqueous solution. Regarding the basic group content (increase in nitrogen content), it is industrially preferable to treat in an aqueous solution containing a nitrogen-containing compound at a concentration of 5 to 60% by weight at a temperature of 50 to 120° C. within 5 hours.
窒素含有化合物としては、水加ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒドラジン等のヒドラジン系化合物やエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン等のアミノ基を複数有する化合物等を例示することができる。 Examples of nitrogen-containing compounds include hydrazine-based compounds such as hydrazine hydrate, hydrazine sulfate, and hydrazine hydrochloride, and compounds having multiple amino groups such as ethylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, and polyethyleneimine. .
架橋処理の方法としては、窒素含有化合物の水溶液に浸漬し加熱する方法が挙げられる。加水分解処理としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アンモニア等の塩基性水溶液、あるいは、硝酸、硫酸、塩酸等の水溶液に浸漬し加熱する方法が挙げられる。酸処理の方法としては、塩酸、酢酸、硝酸、硫酸等の酸性水溶液に浸漬する方法が挙げられる。 Examples of the method of cross-linking treatment include a method of immersing in an aqueous solution of a nitrogen-containing compound and heating. Examples of the hydrolysis treatment include a method of immersing in a basic aqueous solution of alkali metal hydroxide, alkali metal carbonate, ammonia or the like, or an aqueous solution of nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid or the like and heating. As a method of acid treatment, a method of immersing in an acidic aqueous solution of hydrochloric acid, acetic acid, nitric acid, sulfuric acid, or the like can be mentioned.
カルボキシル基含有重合体は、構成成分としてアクリロニトリルを好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上含有する共重合体であることができ、アクリロニトリル単独重合体であってもよい。また、カルボキシル基含有重合体がアクリル繊維である場合には、多量のカルボキシル基を導入しても繊維物性や形態安定性が優れた繊維状のカルボキシル基含有重合体にできるため、一般的な繊維の加工を適用することができる。 The carboxyl group-containing polymer can be a copolymer containing preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more of acrylonitrile as a constituent component, and may be an acrylonitrile homopolymer. In addition, when the carboxyl group-containing polymer is an acrylic fiber, even if a large amount of carboxyl groups are introduced, it can be made into a fibrous carboxyl group-containing polymer having excellent fiber physical properties and shape stability. processing can be applied.
カルボキシル基含有重合体の形状としては、繊維状が好ましい。カルボキシル基含有重合体からなる繊維の具体例としては、いわゆるアクリレート繊維（東洋紡社製「エクス（登録商標）」・「モイスケア（登録商標）」、帝人フロンティア社製「サンバーナー（登録商標）」や、特開平０５－１３２８５８号公報、特開２０００－３１４０８２号公報に開示されている吸湿性繊維など）を挙げることができる。 The shape of the carboxyl group-containing polymer is preferably fibrous. Specific examples of fibers made of carboxyl group-containing polymers include so-called acrylate fibers ("Ex (registered trademark)" and "Moiscare (registered trademark)" manufactured by Toyobo Co., Ltd., "Sunburner (registered trademark)" manufactured by Teijin Frontier Co., Ltd., and , hygroscopic fibers disclosed in JP-A-05-132858 and JP-A-2000-314082).
本発明の編物では、このカルボキシル基含有重合体からなる繊維（以下、単に「カルボキシル基含有重合体繊維」と称する）を他の繊維と混用して紡績糸として用いることが好ましい。混用される他の繊維としては、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、アクリル繊維、アクリレート繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリフェニンレンサルファイド等の合成繊維、羊毛、絹のような天然繊維などの一般的な繊維のいずれも用いることができるが、衣料品や寝装品等の人間の肌に近い製品に使用する場合、吸水性や吸湿性に優れる綿などのセルロース繊維を混用すると着用快適性が向上して好適である。なお、セルロース繊維の混率が高いと抗ウイルス性の洗濯耐久性が向上する傾向がある。セルロース繊維の種類としては、綿、麻、竹等の天然繊維、レーヨン、キュプラ、リヨセルのような再生繊維、アセテートのような半剛性繊維であってもよいが、風合や耐久性の点から綿繊維がより好ましい。また、混用する好適な繊維として、ポリエステル繊維も挙げられる。ポリエステル系繊維は、その強度や耐久性の点から必要な特性を補完できる点から好ましく用いられる。ポリエステル系繊維としては、例えばエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。これ以外にもポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレートなども使用することができる。これらを複数組み合わせても良い。また、これらのポリエステルに５－ナトリウムスルホイソフタル酸のようなカチオン染料の染着性付与成分を共重合してもよく、前記ポリエステルを混合して練り込んでもよい。 In the knitted fabric of the present invention, it is preferable to mix fibers made of this carboxyl group-containing polymer (hereinafter simply referred to as "carboxyl group-containing polymer fibers") with other fibers and use them as spun yarns. Other fibers to be mixed include polyester fibers, polyamide fibers, acrylic fibers, acrylate fibers, polyolefin fibers, synthetic fibers such as polyphenylene sulfide, wool, and general fibers such as natural fibers such as silk. However, when used for products that are close to human skin, such as clothing and bedding, it is preferable to mix cellulose fibers such as cotton, which have excellent water absorption and moisture absorption properties, to improve wearing comfort. be. In addition, when the mixing ratio of cellulose fibers is high, there is a tendency that the washing durability of the antiviral property is improved. As the type of cellulose fiber, natural fibers such as cotton, hemp, and bamboo, regenerated fibers such as rayon, cupra, and lyocell, and semi-rigid fibers such as acetate may be used. Cotton fibers are more preferred. Suitable fibers to be mixed include polyester fibers. Polyester-based fibers are preferably used because they can complement the required properties in terms of strength and durability. As the polyester fiber, for example, polyethylene terephthalate having ethylene terephthalate as a main repeating unit is preferably used. Besides these, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene isophthalate and the like can also be used. A plurality of these may be combined. In addition, these polyesters may be copolymerized with cationic dye-imparting components such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the above polyesters may be mixed and kneaded.
本発明の抗ウイルス性編物に使用する紡績糸中のカルボキシル基含有重合体繊維の含有量は１０～５０重量％、好ましくは１５～４０重量％である。カルボキシル基含有重合体繊維の含有量が上記範囲未満であると、抗ウイルス性が不十分となりやすく、上記範囲を超えると、紡績性が低下したり、紡績糸の均一性が低下しやすくなり、用途によっては、消費に堪えない糸物性になりやすくなる。 The content of the carboxyl group-containing polymer fiber in the spun yarn used for the antiviral knitted fabric of the present invention is 10-50% by weight, preferably 15-40% by weight. If the content of the carboxyl group-containing polymer fiber is less than the above range, the antiviral properties tend to be insufficient. Depending on the application, the yarn tends to have physical properties that are unacceptable for consumption.
カルボキシル基含有重合体繊維の繊度は、好ましくは０．３～５．０ｄｔｅｘ、より好ましくは０．５～３．０ｄｔｅｘ、さらに好ましくは０．８～２．５ｄｔｅｘである。繊度が上記範囲未満では、均一な繊維を得ることが難しく、上記範囲を超えると、糸を構成する繊維本数が少なくなり、糸強力が低下するため、製織中にエアで吹き切れるなどして製織できないおそれがある。また、カルボキシル基含有重合体繊維の繊維長は、好ましくは２５～５５ｍｍ、より好ましくは３０～５１ｍｍである。繊維長が上記範囲未満では、紡績品位が悪くなり、上記範囲を超えると、通常の紡績設備では紡績することができず、ローラー間のゲージ変更やパーツ変更などの紡績設備の改造が必要となる場合がある。 The fineness of the carboxyl group-containing polymer fibers is preferably 0.3 to 5.0 dtex, more preferably 0.5 to 3.0 dtex, still more preferably 0.8 to 2.5 dtex. If the fineness is less than the above range, it is difficult to obtain uniform fibers. It may not be possible. Moreover, the fiber length of the carboxyl group-containing polymer fiber is preferably 25 to 55 mm, more preferably 30 to 51 mm. If the fiber length is less than the above range, the spinning quality will be poor, and if it exceeds the above range, spinning will not be possible with ordinary spinning equipment, and modification of the spinning equipment, such as changing the gauge between rollers or changing parts, will be necessary. Sometimes.
本発明の抗ウイルス性編物に使用する紡績糸は、例えば、次のようにして製造されることができる。具体的には、上記のカルボキシル基含有重合体繊維を含む紡績糸を製造する場合、まずカルボキシル基含有重合体繊維及びその他の繊維からなる原綿の繊維塊を開き、原綿から大きい雑物を落とす混打綿工程、繊維を一本、一本に分離し、その中に含まれている雑物や短い繊維を取り除き、残った長い繊維をできるだけ平行に揃えて集束し、紐状（カードスライバー）にする梳綿工程、さらに短い繊維を徹底的に取り除き、残った長い繊維を集束し、紐状（コーマスライバー）にする精梳綿工程、コーマスライバーを引き伸ばしながら繊維を真っ直ぐに伸ばし、長さ方向の太さむらを無くし、紐状（練条スライバー）にする練条工程を施し、得られた練条スライバーに撚りをかけながら繊維相互の滑脱を防ぎ、ボビンに捲き取る粗紡工程を通過させて粗糸を形成する。セルロース繊維以外に他の繊維を併用する場合には、混打綿工程や練条工程などにおいて加えることが望ましい。得られた粗糸を精紡機にて精紡することで最終的に紡績糸（コーマ糸）が生産される。ここで、カルボキシル基含有重合体繊維とその他の繊維を混ぜ合わせる工程は、混打綿～精紡のどの工程でもよいが、均一に混合するためには混打綿工程で混ぜ合わせるのが好ましい。 The spun yarn used for the antiviral knitted fabric of the present invention can be produced, for example, as follows. Specifically, when producing a spun yarn containing the carboxyl group-containing polymer fiber, first, the fiber mass of raw cotton comprising the carboxyl group-containing polymer fiber and other fibers is opened, and large foreign matter is removed from the raw cotton. In the batting process, the fibers are separated one by one, the impurities and short fibers contained in them are removed, and the remaining long fibers are aligned as parallel as possible and bundled into a string (card sliver). In addition, short fibers are thoroughly removed, and the remaining long fibers are bundled and combed to form a string (combed sliver). A drawing process is performed to eliminate unevenness in thickness and form a string (drawn sliver). Form a thread. When other fibers are used in combination with cellulose fibers, it is desirable to add them in the mixed batting process, the drawing process, or the like. The resulting roving is spun on a spinning machine to finally produce a spun yarn (combed yarn). Here, the step of mixing the carboxyl group-containing polymer fibers and the other fibers may be any step from cotton blending to spinning, but mixing in the cotton blending step is preferable for uniform mixing.
本発明の抗ウイルス性編物では、ベンゼンスルホン酸化合物が編物に付着されていることを特徴とする。ベンゼンスルホン酸化合物は、スルホン酸系であることによって強いアニオン性を有するため、塩基性基を有するカルボキシル基含有重合体中の塩基性基とイオン結合し、従って消費段階の洗濯等の処理によっても脱落しにくく、繊維上に多く残留することができるため、抗ウイルス性の洗濯耐久性が維持されやすい。 The antiviral knitted fabric of the present invention is characterized in that a benzenesulfonic acid compound is attached to the knitted fabric. Since the benzenesulfonic acid compound has a strong anionic property due to its sulfonic acid type, it forms an ionic bond with the basic group in the carboxyl group-containing polymer having a basic group. Since it is difficult to fall off and can remain on the fibers in large amounts, the antiviral washing durability is easily maintained.
ベンゼンスルホン酸化合物は、ベンゼンスルホン酸及びそれらの塩からなる群から選ばれる。ベンゼンスルホン酸化合物は、アルキルベンゼンスルホン酸及びそれらの塩からなる群から選ばれるアルキルベンゼンスルホン酸化合物であることが好ましい。また、アルキルベンゼンスルホン酸化合物は、アルキル基の炭素数が１０～１５であることが好ましく、１２～１４であることがより好ましい。アルキル基は親油性が高いため、ウイルスのエンベローブ脂質膜との親和性が高く、ウイルスと接触した際にエンベロープ脂質膜の構造を不安定化させ、抗ウイルス性に寄与することができる。 The benzenesulfonic acid compound is selected from the group consisting of benzenesulfonic acids and salts thereof. The benzenesulfonic acid compound is preferably an alkylbenzenesulfonic acid compound selected from the group consisting of alkylbenzenesulfonic acids and salts thereof. The alkylbenzenesulfonic acid compound preferably has an alkyl group with 10 to 15 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms. Since the alkyl group has high lipophilicity, it has a high affinity with the envelope lipid membrane of viruses, and can contribute to antiviral properties by destabilizing the structure of the envelope lipid membrane upon contact with viruses.
ベンゼンスルホン酸化合物の好ましい例としては、下記一般式（Ｉ）で示される構造を持つ化合物が挙げられる：
一般式（Ｉ）中、Ｒのアルキル基は、直鎖又は分岐鎖であってよいが、生分解性を良好とするためには直鎖が好ましい。より好ましいアルキル基の炭素数は１２～１４である。また、Ｍは、ｎ価カチオンであり、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又は置換アンモニウムから選択される。 In general formula (I), the alkyl group for R may be linear or branched, but linear is preferred for good biodegradability. A more preferred alkyl group has 12 to 14 carbon atoms. Also, M is an n-valent cation and is selected from hydrogen, alkali metals, alkaline earth metals, ammonium, or substituted ammonium.
一般式（Ｉ）の構造を持つ化合物としては、直鎖型のアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩（ＬＡＳ）や、分岐型のアルキルベンゼンスルホン酸とその塩（ＡＢＳ）が挙げられる。代表的な市販品としては、例えば、テイカ製 テイカパワーシリーズ、ライオンスペシャルティケミカルズのライポンシリーズがある。具体的には、テイカワパワーＢ１２０、Ｂ１２１、ライポンＬＷ－２５０、ＬＨ－９００等がある。 The compound having the structure of general formula (I) includes linear alkylbenzenesulfonic acid and its salt (LAS) and branched alkylbenzenesulfonic acid and its salt (ABS). Typical commercial products include, for example, the Tayka Power series manufactured by Tayka and the Lipon series of Lion Specialty Chemicals. Specifically, there are Teikawa Power B120, B121, Lipon LW-250, LH-900, and the like.
ベンゼンスルホン酸化合物のさらに好ましい例としては、下記一般式（ＩＩ）に示される構造を持つ化合物、特にアルキルジフェニルオキシドスルホナートが挙げられる：
一般式（ＩＩ）の構造を持つ化合物の製造方法は、従来から良く知られており、例えば米国特許第３，２６４，２４２号、第３，６３４，２７２号、第３，９４５，４３７号、第２，９９０，３７５号、第５，０１５，３６７号に開示されている。代表的な市販品としては、概してモノアルキル、モノスルホナート、ジアルキル又はジスルホナートである。ただし、単体に単離されたものは少なく、これらの混合物が販売されている。本発明では、モノアルキル化の百分率割合が７５～９５％であるものを便宜上モノアルキルジフェニルオキシドスルホナートとして扱う。市販品としては、例えば、ナトリウム（直鎖デシル）ジフェニルオキシドスルホナート（ダウケミカル製ＤＯＷＦＡＸ（商標）Ａｇ）；ナトリウム（直鎖デシル）ジフェニルオキシドスルホナート（ＤＯＷＦＡＸ（商標）Ａｇ－Ｄ）；ナトリウム（直鎖ドデシル）ジフェニルオキシドスルホナート（実験用界面活性剤ＸＵＳ８１７４．００）；ナトリウム（ドデシル）ジフェニルオキシドスルホナート（ＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１）；ナトリウム（分枝ドデシル）ジフェニルオキシドスルホナート（ＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１－Ｄ）、ナトリウム（線状ヘキサデシル）ジフェニルオキシドスルホナート（ＤＯＷＦＡＸ（商標）Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）、ナトリウム（線状ヘキサデシル）ジフェニルオキシドスルホナート（ダウケミカル製 ＤＯＷＦＡＸ（商標）Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ－Ｄ）などが例示されるが、これらの中でも洗濯後の残留性が高いものがよく、（直鎖ドデシル）ジフェニルオキシドスルホナート、別名ドデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム（ＤＰＯＳ／ＣＡＳ．２８５１９－０２－０）が特に好ましく用いられる。 Methods for preparing compounds having the structure of general formula (II) are well known, for example, US Pat. Nos. 2,990,375 and 5,015,367. Representative commercial products are generally monoalkyls, monosulfonates, dialkyls or disulfonates. However, few single substances have been isolated, and mixtures thereof are sold. For purposes of this invention, monoalkyldiphenyloxide sulfonates with a monoalkylation percentage of 75-95% are conveniently referred to as monoalkyldiphenyl oxide sulfonates. Commercially available products include, for example, sodium (linear decyl) diphenyloxide sulfonate (DOWFAX (trademark) Ag manufactured by Dow Chemical); sodium (linear decyl) diphenyloxide sulfonate (DOWFAX (trademark) Ag-D); sodium ( Linear Dodecyl) Diphenyl Oxide Sulfonate (Experimental Surfactant XUS8174.00); Sodium (Dodecyl) Diphenyl Oxide Sulfonate (DOWFAX™ 2A1); Sodium (Branched Dodecyl) Diphenyl Oxide Sulfonate (DOWFAX™) 2A1-D), sodium (linear hexadecyl) diphenyl oxide sulfonate (DOWFAX™ Detergent), sodium (linear hexadecyl) diphenyl oxide sulfonate (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., DOWFAX™ Detergent-D), and the like. However, among these, those with high residue after washing are preferred, and (straight-chain dodecyl) diphenyl oxide sulfonate, also known as disodium dodecyl (sulfophenoxy) benzene sulfonate (DPOS/CAS.28519-02-0) is particularly It is preferably used.
さらに、本発明の抗ウイルス性編物では、硫黄元素の含有量が好ましくは０．０２～１０重量％、より好ましくは０．０５～５重量％、さらに好ましくは０．１～２重量％である。硫黄元素は、抗ウイルス性編物に付着したベンゼンスルホン酸化合物に由来するので、硫黄元素の含有量は、本発明の抗ウイルス性編物中のベンゼンスルホン酸化合物の含有量の指標となるものである。硫黄元素の含有量が上記範囲未満の場合には、ベンゼンスルホン酸化合物の含有量が少ないために十分な抗ウイルス性能が得られ難くなり、上記範囲を超える場合には、べたつきや粉末が発生しやすい。 Furthermore, in the antiviral knitted fabric of the present invention, the content of elemental sulfur is preferably 0.02 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 5% by weight, and still more preferably 0.1 to 2% by weight. . Since elemental sulfur is derived from the benzenesulfonic acid compound attached to the antiviral knitted fabric, the content of elemental sulfur serves as an indicator of the content of the benzenesulfonic acid compound in the antiviral knitted fabric of the present invention. . If the content of elemental sulfur is less than the above range, the content of the benzenesulfonic acid compound is low, making it difficult to obtain sufficient antiviral performance. Cheap.
本発明の抗ウイルス性編物は、カルボキシル基による抗ウイルス性とベンゼンスルホン酸化合物による抗ウイルス性という相互に異なるタイプの抗ウイルス性が相互作用することにより、個々の要素による抗ウイルス性を大きく上回ってウイルスを効率的に不活性化することができる。つまり、カルボキシル基は、ウイルスのエンベローブから突出しているスパイク蛋白を失活させる。一方、ベンゼンスルホン酸化合物は、ウイルスのエンベローブ脂質膜の構造を不安定化させることで、ウイルスの構造に対して強力に不可逆的変化を引き起こすことができる。 The antiviral knitted fabric of the present invention greatly exceeds the antiviral properties of individual elements due to the mutual interaction of different types of antiviral properties, that is, the antiviral properties of the carboxyl group and the antiviral properties of the benzenesulfonic acid compound. can effectively inactivate the virus. Thus, the carboxyl group deactivates the spike protein that protrudes from the viral envelope. On the other hand, benzenesulfonic acid compounds can induce strong irreversible changes in the structure of viruses by destabilizing the structure of the viral envelope lipid membrane.
本発明の抗ウイルス性編物は、上述のカルボキシル基含有重合体繊維を５重量％以上含有するように設計することが好ましい。また、紡績糸には、カルボキシル基含有重合体繊維を５～５０重量％含有することが好ましい。より好ましくは１０～４０重量％である。含有量が上記範囲未満であると、抗ウイルス性が本来の性能を発揮できない場合がある。上記範囲を超えると、染色堅牢度が低下したり、出来上がった編地の物性が各用途に必要な強度を達成することが難しくなる場合がある。紡績糸中のカルボキシル基含有重合体繊維の混率にもよるが、カルボキシル基含有重合体繊維を含む紡績糸を編物中に３０重量％以上、さらには５０重量％以上含むことが好ましい。上記下限未満の含有量では、抗ウイルス性を十分に発揮することができないおそれがある。 The antiviral knitted fabric of the present invention is preferably designed to contain 5% by weight or more of the carboxyl group-containing polymer fibers described above. Further, the spun yarn preferably contains 5 to 50% by weight of carboxyl group-containing polymer fibers. More preferably 10 to 40% by weight. If the content is less than the above range, the antiviral properties may not exhibit their original performance. If the above range is exceeded, the color fastness may be lowered, and it may become difficult for the physical properties of the finished knitted fabric to achieve the strength required for each application. Depending on the mixing ratio of the carboxyl group-containing polymer fibers in the spun yarn, the knitted fabric preferably contains 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more of the spun yarn containing the carboxyl group-containing polymer fibers. If the content is less than the above lower limit, the antiviral properties may not be sufficiently exhibited.
本発明の抗ウイルス性編物に使用する紡績糸の繊維長（化学繊維はカット長、天然繊維は有効繊維長）は、紡績糸の毛羽数や毛羽絡み度合、風合、糸質面から２８～５１ｍｍとするのが好ましい。より好ましくは３３～４２ｍｍである。繊維長が上記下限に満たない場合には、紡績品位が悪くなり、上記上限を超える場合には、通常の紡績設備では紡績することができず、ローラー間のゲージ変更やパーツ変更などの紡績設備の改造が必要となるおそれがある。カルボキシル基含有重合体繊維以外の繊維として木綿を用いる場合、例えば、１５～４０番手の糸までは、有効繊維長が２２～２８ｍｍのアップランド綿やオーストラリア綿のような中繊維綿、５０～１００番手の糸には、有効繊維長が３２～４１ｍｍのスーピマ綿やＧＩＺＡ４５、スビン綿、新彊綿、海島綿等の超長綿を含むことが好ましい。ポリエステル繊維等の化学繊維の場合は、カット長が３８ｍｍ程度のものが好ましい。紡績糸の総繊度は、英式綿番手１５～１００番手（７０～４００ｄｔｅｘ）であることが好ましい。インナー用途の場合は、１５～５０番手がより好ましく、衛生材料（マスク）用途の場合は、５０～８０番手にすることがより好ましい。英式綿番手が上記下限未満では、生地が厚くなりすぎることと、編物表面の凹凸が大きくなることで抗ピリング性や着心地が低下しやすい。上記上限を超えると、用途によっては編地の強力が低くなり過ぎる場合がある。 The fiber length of the spun yarn used for the antiviral knitted fabric of the present invention (cut length for chemical fibers, effective fiber length for natural fibers) is 28 to 28 in terms of the number of fluff, the degree of fluff entanglement, the feel, and the yarn quality of the spun yarn. 51 mm is preferred. More preferably, it is 33-42 mm. If the fiber length is less than the above lower limit, the spinning quality will deteriorate. may require modification. When cotton is used as a fiber other than the carboxyl group-containing polymer fiber, for example, medium fiber cotton such as Upland cotton or Australian cotton having an effective fiber length of 22 to 28 mm, 50 to 100 It is preferable that the count yarn includes extra-long staple cotton such as Supima cotton, GIZA45, Subin cotton, Xinjiang cotton, Kaishima cotton, etc., having an effective fiber length of 32 to 41 mm. In the case of chemical fibers such as polyester fibers, a cut length of about 38 mm is preferable. The total fineness of the spun yarn is preferably British cotton count 15 to 100 (70 to 400 dtex). For innerwear use, the number is more preferably from 15 to 50, and for sanitary material (mask) use, the number is more preferably from 50 to 80. If the British cotton count is less than the above lower limit, the fabric becomes too thick and the irregularities on the surface of the knitted fabric become large, so that anti-pilling properties and wearing comfort are likely to deteriorate. If the above upper limit is exceeded, the strength of the knitted fabric may become too low depending on the application.
紡績糸の紡績方法としては、例えば、リング紡績、オープンエンド紡績、結束紡績（例えば、ムラタボルテックススピナー）等の各種方法が挙げられる。中でも、リング紡績は、紡績糸の表面毛羽を後述する適正な数に調整しやすく、風合いも良いことから好ましい。より好ましくはコーマ糸である。また、紡績糸を前述した各種方法で精紡する前に、一般的な方法により、混打綿、カード、コーマ、練条、粗紡等の各種処理を施すことができる。 Spinning methods for spun yarns include, for example, various methods such as ring spinning, open-end spinning, and bundle spinning (for example, Murata vortex spinner). Among them, ring spinning is preferable because it is easy to adjust the number of surface fluffs of the spun yarn to an appropriate number, which will be described later, and the texture is good. Combed yarn is more preferred. In addition, before the spun yarn is spun by the various methods described above, various treatments such as mixed batting, carding, combing, drawing, and roving can be performed by general methods.
紡績糸の撚係数は、２．８～４．５であることが好ましく、より好ましくは３．０～４．２である。撚係数が上記範囲にあると、風合いが柔らかく、かさ高な編地にすることができる。撚係数が上記範囲未満であると、糸の強度が低くなり、編地の生産性が低下したり、編地強度が目的の用途に適さなくなる場合がある。撚係数が上記範囲を超える場合は、編地の風合いが硬くなり過ぎたり、斜行が起こる場合がある。
撚係数Ｋは、ＪＩＳ－Ｌ１０９５－９．１５．１ Ａ法に準じて撚り数を求め、この撚り数から下記式に基づいて算出される。
撚係数Ｋ＝［Ｔ］／［ＮＥ］１／２
上記式中、［Ｔ］は撚り数（回／２．５４ｃｍ）、［ＮＥ］は英式綿番手である。
The twist factor of the spun yarn is preferably 2.8 to 4.5, more preferably 3.0 to 4.2. When the twist coefficient is within the above range, the knitted fabric can be made soft and bulky. If the twist factor is less than the above range, the strength of the yarn may be low, the productivity of the knitted fabric may be lowered, or the strength of the knitted fabric may not be suitable for the intended use. If the twist factor exceeds the above range, the texture of the knitted fabric may become too stiff or skew may occur.
The twist factor K is calculated based on the following formula from the number of twists determined according to JIS-L1095-9.15.1 A method.
Twist factor K = [T]/[NE] 1/2
In the above formula, [T] is the number of twists (turns/2.54 cm), and [NE] is the English cotton count.
本発明の抗ウイルス性編物は、丸編のシングルニットでもダブルニットでも、経編みのトリコット、ラッシェルのいずれでも構わないが、好ましくは丸編みである。更に好ましくは、単層のニット構造を有することが好ましい。編物の編組織は、シリンダのみまたはダイヤルのみで編成されるシングル丸編みからなる組織か、リブ出合いのフライス組織で編まれたものであることが好ましい。フライスは、シリンダ針及びダイヤル針の両方を用いるが、表の編ループの裏側には裏の組織はなく、また裏の編ループの表側には表の組織がなく、また糸は表裏を交互に繰り返すため、実質的に一層の編地と見なせる。本発明の抗ウイルス性編物は、洗濯脱水性を高めるために、ウエルトを含まない一層の編組織とすることが好ましい。これは、ニットのみでできた天竺や、ニットとタックを交互に編まれるカノコ等の組織が好ましい。編組織としては、天竺、カノコ、サッカー、片畦編、両畦編、フライス、２×１、２×２、３×３等のゴム編などが挙げられるが、天竺、、カノコ、又はフライスが好ましい。ウレタン繊維のベアヤーンやＦＴＹ（フィラメントツイステッドヤーン）が添え糸編されたり交編されていても構わない。 The antiviral knitted fabric of the present invention may be circular knitted single knit or double knit, warp knitted tricot or raschel, but preferably circular knitted. More preferably, it has a single-layer knit structure. The knitting structure of the knitted fabric is preferably a single circular knitting structure knitted only with a cylinder or a dial, or a structure knitted with a milling structure at the intersection of ribs. The milling cutter uses both cylinder needles and dial needles, but the back side of the front knitting loop has no backing structure, and the front side of the backing loop has no backing structure, and the yarn alternates front and back. Because of the repetition, it can be regarded as substantially a single layer of knitted fabric. The antiviral knitted fabric of the present invention preferably has a one-layer knitted structure that does not contain a welt, in order to improve washing and dehydration properties. It is preferable to use a jersey made only of knit, or a structure such as Kanoko, in which knit and tuck are alternately woven. Examples of the knitting structure include cotton sheeting, kanoko, soccer, single ridge knitting, double ridge knitting, milling, rubber knitting such as 2 x 1, 2 x 2, 3 x 3, etc., but cotton sheeting, Kanoko, or milling. preferable. Urethane fiber bare yarn or FTY (filament twisted yarn) may be plated or interwoven.
本発明の抗ウイルス性編物の目付は、１００～３００ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは１１０～２７０ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは１１０～１９０ｇ／ｍ２である。目付を上記範囲とすることにより、スポーツシャツなどに好適な編物にすることができる。さらに、仕上がった編物の厚みは、０．３～１．２ｍｍであることが好ましく、０．４～１．０ｍｍであることがより好ましい。厚みを上記範囲とすることにより、速乾性を良くすることができる。 The basis weight of the antiviral knitted fabric of the present invention is preferably 100-300 g/m 2 , more preferably 110-270 g/m 2 , still more preferably 110-190 g/m 2 . By setting the basis weight within the above range, a knitted fabric suitable for sports shirts and the like can be obtained. Furthermore, the thickness of the finished knitted fabric is preferably 0.3 to 1.2 mm, more preferably 0.4 to 1.0 mm. By setting the thickness within the above range, the quick-drying property can be improved.
次に、本発明の抗ウイルス性編物の染色加工方法について説明する。染色加工の製造過程の各工程においては、従来のポリエステルや綿を混用した編地の一般的な条件で加工すればよいが、本発明の課題に関わる工程について以下に説明する。 Next, the method for dyeing the antiviral knitted fabric of the present invention will be described. In each step of the manufacturing process of the dyeing process, processing may be performed under general conditions for knitted fabrics in which conventional polyester and cotton are mixed, but the steps related to the subject of the present invention will be described below.
本発明の抗ウイルス性編物の製造方法としては、染色加工の任意の工程で、カルボキシル基含有重合体繊維を含む紡績糸を含む編物をベンゼンスルホン酸化合物の水溶液に含浸して、ベンゼンスルホン酸化合物を編物に固着させる方法が挙げられる。なお、水溶液中のベンゼンスルホン酸化合物の含有量は、所望量を付与できるように適宜設定すればよいが、通常、カルボキシル基含有重合体の重量に対して０．０５～２０重量％のベンゼンスルホン酸化合物を含有するようにする。好ましくは、０．２～１０重量％とするのが良い。編物上のベンゼンスルホン酸化合物の実際の付着量は、編物からエタノールを溶媒としてベンゼンスルホン酸化合物を抽出して、ＬＣ－ＭＳ等で抽出液を定量することによって測定することができる。本発明の抗ウイルス性編物の繊維重量に対するベンゼンスルホン酸化合物の付着量は、通常、０．１～１０．０％ｏｗｆであり、好ましくは０．２～６．０％ｏｗｆである。また、含浸方法としては、浸漬、吸尽、噴霧、塗布、印捺などを挙げることができる。なお、吸尽の場合は、液温は常温から１３０℃の温度域で加工できるが、好ましくは５０～７０℃程度に加熱するのがよい。 As a method for producing the antiviral knitted fabric of the present invention, the knitted fabric containing the spun yarn containing the carboxyl group-containing polymer fiber is impregnated with an aqueous solution of the benzenesulfonic acid compound in any step of the dyeing process. to the knitted fabric. The content of the benzenesulfonic acid compound in the aqueous solution may be appropriately set so that the desired amount can be imparted. It should contain an acid compound. Preferably, it is 0.2 to 10% by weight. The actual amount of the benzenesulfonic acid compound deposited on the knitted fabric can be measured by extracting the benzenesulfonic acid compound from the knitted fabric using ethanol as a solvent and quantifying the extract by LC-MS or the like. The amount of the benzenesulfonic acid compound attached to the fiber weight of the antiviral knitted fabric of the present invention is usually 0.1 to 10.0%owf, preferably 0.2 to 6.0%owf. Examples of impregnation methods include immersion, exhaustion, spraying, coating, and printing. In the case of exhaustion, the liquid temperature can be processed within a temperature range of normal temperature to 130°C, but heating to about 50 to 70°C is preferable.
また、本発明では、染色加工上りの編物の抽出液のｐＨは、４～６の範囲の弱酸性に調整されることが好ましい。これは、塩基性基を有するカルボキシル基含有重合体は、酸型カルボキシル基の量（中和度）を調整することで抗ウイルス性が高まるためである。編物を弱酸性にする方法として、例えば、蟻酸、シュウ酸、りんご酸、リン酸、塩酸、酢酸、硝酸、硫酸等の無機又は有機酸を適宜濃度を調整した水溶液として、編物を浸漬すればよい。また、この処理は前述のベンゼンスルホン酸化合物の付着処理と同時に行ってもかまわない。 Further, in the present invention, the pH of the extract of the dyed knitted fabric is preferably adjusted to be weakly acidic in the range of 4-6. This is because the carboxyl group-containing polymer having a basic group has enhanced antiviral properties by adjusting the amount (degree of neutralization) of the acid-type carboxyl group. As a method of making the knitted fabric weakly acidic, for example, the knitted fabric may be immersed in an aqueous solution in which the concentration is appropriately adjusted with inorganic or organic acids such as formic acid, oxalic acid, malic acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, acetic acid, nitric acid, and sulfuric acid. . Further, this treatment may be performed simultaneously with the above-described adhesion treatment of the benzenesulfonic acid compound.
本発明の抗ウイルス性編物の密度は、染色加工後の仕上がった状態で２．５４ｃｍあたりのタテループの密度とヨコループの密度を乗じた単位面積当たりのループ密度を８００～３５００、さらには１０００～２０００にすることが好ましい。このような高い密度にすることで、抗ウイルス性の洗濯耐久性が高い編物を安定的に得ることができる。ループ密度が上記範囲未満であると、洗濯後の寸法安定性が低下しやすくなる。また、毛羽だち易くなるためか、洗濯耐久性が若干低下する傾向にある。一方、上記範囲を越えると、風合いが硬くなったり、通気性が低下しやすくなり、着用快適性が低下しやすくなる。 The density of the antiviral knitted fabric of the present invention is 800 to 3500, further 1000 to 2000, which is the loop density per unit area obtained by multiplying the density of the vertical loop per 2.54 cm by the density of the horizontal loop in the finished state after dyeing. It is preferable to By setting the density to such a high value, it is possible to stably obtain an antiviral knitted fabric having high washing durability. If the loop density is less than the above range, the dimensional stability after washing tends to decrease. In addition, the durability to washing tends to be slightly lowered, probably because it becomes fuzzy easily. On the other hand, when the above range is exceeded, the texture tends to be hard and the breathability tends to decrease, and the wearing comfort tends to decrease.
本発明の抗ウイルス性編物は、カルボキシル基含有重合体繊維中のカルボキシル基及びベンゼンスルホン酸化合物によってそれぞれ異なるタイプの抗ウイルス性が発揮されるため、それらの相乗効果により抗ウイルス性が極めて高く、しかもカルボキシル基含有重合体中の塩基性基とベンゼンスルホン酸化合物が強固にイオン結合しているため、洗濯等の外部からの作用を受けても、ベンゼンスルホン酸化合物が編物から脱落しにくく、高いレベルの抗ウイルス性を維持することができる。 The antiviral knitted fabric of the present invention exhibits different types of antiviral properties depending on the carboxyl group and the benzenesulfonic acid compound in the carboxyl group-containing polymer fiber, and the synergistic effect of these exerts extremely high antiviral properties. In addition, since the basic group in the carboxyl group-containing polymer and the benzenesulfonic acid compound are strongly ionic bonded, the benzenesulfonic acid compound does not easily fall off from the knitted fabric even when subjected to external actions such as washing, and is highly A level of antiviral activity can be maintained.
かかる本発明の抗ウイルス性編物の除去対象となるウイルスは、特に限定されないが、エンベロープを有するウイルスに効果的であり、特にインフルエンザウイルスに対して優れた不活性化効果を示す。 The viruses to be removed by the antiviral knitted fabric of the present invention are not particularly limited, but are effective against viruses having an envelope, and exhibit an excellent inactivation effect particularly against influenza viruses.
本発明の抗ウイルス性編物は、洗濯を必要とする用途で抗ウイルス性の効果を強く発揮する。例えば、インナー衣料、アウター衣料、寝具、又は衛生材料の用途が挙げられる。より具体的には、インナー衣料としては、肌着、スポーツシャツ、ブラウス、ワイシャツ、ナイトウエアー、靴下、タイツ、ストッキングなど、アウター衣料では、コート、ジャケット、ズボン、スカート、スーツ、白衣、作業着、セーター、トレーナーなどがある。また、衛生材料では、衛生マスク、サポーターなど、寝具では、シーツ、布団カバー、枕カバー、或いは毛布などが挙げられる。 The antiviral knitted fabric of the present invention exhibits a strong antiviral effect in applications requiring washing. For example, inner garments, outer garments, bedding, or sanitary materials may be used. More specifically, inner clothing includes underwear, sports shirts, blouses, dress shirts, nightwear, socks, tights, stockings, etc. Outer clothing includes coats, jackets, trousers, skirts, suits, white coats, work clothes, and sweaters. , trainers, etc. Sanitary materials include sanitary masks and supporters, and bedding includes sheets, duvet covers, pillowcases, and blankets.
以下、実施例を挙げて本発明の効果をより具体的に示すが、本発明は、これらによって制限されるものではない。なお、実施例中、部及び百分率は、特に断りのない限り重量基準で示す。また、実施例・比較例で用いた特性の評価方法は、以下の通りである。 EXAMPLES Hereinafter, the effects of the present invention will be shown more specifically by way of examples, but the present invention is not limited by these. In the examples, parts and percentages are expressed on a weight basis unless otherwise specified. In addition, the evaluation methods of properties used in Examples and Comparative Examples are as follows.
＜抗ウイルス性試験＞
ＪＩＳ－Ｌ１９２２：２０１６．繊維製品の抗ウイルス性試験方法に従って評価した。試験対象ウイルスはインフルエンザウイルス（Ｈ３Ｎ２、Ｈ１Ｎ１）とし、宿主細胞はＭＤＣＫ細胞（イヌ腎臓由来細胞）とした。
試料（０．４ｇ）をバイアル瓶に入れ、ウイルス液０．２ｍｌを接種し、２５℃で２時間放置する（作用）。２．ＳＣＤＬＰ培地２０ｍｌを加え、試料からウイルスを洗い出し、洗い出した液のウイルス感染価（感染性ウイルス量）を、プラーク法又はＴＣＩＤ５０法により測定する。
下記式の抗ウイルス活性値が３．０以上であれば十分な抗ウイルス性の効果ありと判断する。
抗ウイルス活性値＝ｌｏｇ（対照試料・２時間作用後感染価）－ｌｏｇ（加工試料・２時間作用後感染価）または
抗ウイルス活性値＝ｌｏｇ（標準布・接種直後感染価）－ｌｏｇ（加工試料・２時間作用後感染価）
<Antiviral test>
JIS-L1922:2016. It was evaluated according to the textile antiviral test method. Influenza viruses (H3N2, H1N1) were used as test viruses, and MDCK cells (canine kidney-derived cells) were used as host cells.
A sample (0.4 g) is placed in a vial, inoculated with 0.2 ml of virus liquid, and left at 25° C. for 2 hours (action). 2. 20 ml of SCDLP medium is added, the virus is washed out from the sample, and the virus infectivity titer (infectious virus amount) of the washed liquid is measured by the plaque method or the TCID 50 method.
If the antiviral activity value of the following formula is 3.0 or more, it is judged that there is a sufficient antiviral effect.
Antiviral activity value = log (control sample, infectious titer after 2 hours of action) - log (processed sample, infectious titer after 2 hours of action) or antiviral activity value = log (standard cloth, infectious titer immediately after inoculation) - log (processed Infectivity titer after 2 hours of action for sample)
＜洗濯方法＞
一般財団法人繊維評価技術協議会製品認証部発行の「ＳＥＫマーク繊維製品の洗濯方法」（２０２０年１０月３０日改定版・文書番号ＪＥＣ３２６）に従い、下記の条件で洗濯処理を実施した。
・標準洗濯法（１９９５年度版ＪＩＳ－Ｌ０２１７：１９９５ １０３法記載の方法）を用いて洗濯処理を実施し、乾燥は吊り干しで行い、洗濯１０回行った評価試料を作成した。
<Washing method>
In accordance with the "Washing method for SEK mark textile products" (revised on October 30, 2020, document number JEC326) issued by the Product Certification Department of the Textile Evaluation Technology Council, washing was performed under the following conditions.
- Washing was performed using the standard washing method (1995 version JIS-L0217: method described in 1995 103 method), drying was performed by hanging, and an evaluation sample was prepared by washing 10 times.
＜カルボキシル基含有量＞
試料を約１ｇ秤量し、１ｍｏｌ／ｌ塩酸５０ｍｌに３０分浸漬後、水洗し、浴比１：５００で純水に１５分間浸漬した。浴ｐＨが４以上となるまで水洗した後、熱風乾燥機にて１０５℃で５時間乾燥させた。乾燥した試料を約０．２ｇ精秤し（Ｗ１［ｇ］）、これに１００ｍｌの水と０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム１５ｍｌ、塩化ナトリウム０．４ｇを加えて攪拌した。次いで金網を用いて試料を漉しとり、水洗した。得られたろ液（水洗液も含む）にフェノールフタレイン液を２～３滴を加え、０．１ｍｏｌ／ｌ塩酸で常法に従って滴定を行い、消費された塩酸量（Ｖ１［ｍｌ］）を求め、下記式により全カルボキシル基含有量を算出した。
全カルボキシル基含有量［ｍｍｏｌ／ｇ］＝（０．１×１５－０．１×Ｖ１）／Ｗ１
＜中和度＞
熱風乾燥機にて１０５℃で５時間乾燥した試料を約０．２ｇ精秤し（Ｗ２［ｇ］）、これに１００ｍｌの水と０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム１５ｍｌ、塩化ナトリウム０．４ｇを加えて攪拌した。次いで金網を用いて試料を漉しとり、水洗した。得られたろ液（水洗液も含む）にフェノールフタレイン液を２～３滴を加え、０．１ｍｏｌ／ｌ塩酸で常法に従って滴定を行い、消費された塩酸量（Ｖ２［ｍｌ］）を求めた。下記式によって、試料に含まれる酸型カルボキシル基含有量を算出し、その結果と上述の全カルボキシル基含有量から中和度を求めた。
酸型カルボキシル基含有量［ｍｍｏｌ／ｇ］＝（０．１×１５－０．１×Ｖ２）／Ｗ２
中和度［％］＝［（全カルボキシル基含有量－酸型カルボキシル基含有量）／全カルボキシル基含有量］×１００
<Carboxyl group content>
About 1 g of the sample was weighed, immersed in 50 ml of 1 mol/l hydrochloric acid for 30 minutes, washed with water, and immersed in pure water at a bath ratio of 1:500 for 15 minutes. After washing with water until the pH of the bath reached 4 or more, it was dried at 105° C. for 5 hours with a hot air dryer. About 0.2 g of the dried sample was precisely weighed (W1 [g]), and 100 ml of water, 15 ml of 0.1 mol/l sodium hydroxide and 0.4 g of sodium chloride were added and stirred. The sample was then filtered using a wire mesh and washed with water. Add 2 to 3 drops of phenolphthalein solution to the obtained filtrate (including the washing solution) and titrate with 0.1 mol/l hydrochloric acid according to a conventional method to obtain the amount of hydrochloric acid consumed (V1 [ml]). , the total carboxyl group content was calculated by the following formula.
Total carboxyl group content [mmol/g] = (0.1 x 15-0.1 x V1)/W1
<Neutralization degree>
About 0.2 g of the sample dried at 105° C. for 5 hours in a hot air dryer was precisely weighed (W2 [g]), and 100 ml of water, 15 ml of 0.1 mol/l sodium hydroxide, and 0.4 g of sodium chloride were added thereto. Add and stir. The sample was then filtered using a wire mesh and washed with water. Add 2 to 3 drops of phenolphthalein solution to the obtained filtrate (including the washing solution) and titrate with 0.1 mol/l hydrochloric acid according to a conventional method to obtain the amount of hydrochloric acid consumed (V2 [ml]). rice field. The content of acid-type carboxyl groups contained in the sample was calculated by the following formula, and the degree of neutralization was determined from the result and the above-described total carboxyl group content.
Acid type carboxyl group content [mmol / g] = (0.1 × 15-0.1 × V2) / W2
Neutralization degree [%] = [(total carboxyl group content - acid type carboxyl group content) / total carboxyl group content] x 100
＜塩基性基の含有量（窒素含有量の増加）＞
原料であるアクリロニトリル繊維と架橋処理後の繊維のそれぞれについて元素分析で窒素含有量（重量％）を求め、その差を窒素含有量の増加とした。
<Basic group content (increase in nitrogen content)>
The nitrogen content (% by weight) was determined by elemental analysis for the raw material acrylonitrile fiber and the fiber after cross-linking treatment, and the difference between them was taken as the increase in nitrogen content.
＜硫黄元素の含有量＞
エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＪＳＭ－ＩＴ３０００）にて測定した。
<Content of sulfur element>
It was measured with an energy dispersive X-ray spectrometer (JSM-IT3000).
＜単繊維繊度＞
化学繊維については、ＪＩＳ－Ｌ１０１５－８．５．１正量繊度Ａ法に基づいて単糸繊度（単繊維繊度）を求めた。天然繊維については、ＪＩＳ－Ｌ１０１９－７．４．２ソータ法による方法に基づいて単繊維繊度を求めた。
<Single fiber fineness>
For chemical fibers, the single filament fineness (single fiber fineness) was determined based on the JIS-L1015-8.5.1 regular fineness A method. For natural fibers, the single fiber fineness was determined according to the JIS-L1019-7.4.2 sorter method.
＜繊維長＞
化学繊維の繊維長は、ＪＩＳ－Ｌ１０１５－８．４．１ステープルダイヤグラム法（Ａ法）に基づいて平均繊維長を求めた。天然繊維の繊維長は、ＪＩＳ－Ｌ１０１９－７．２．１ダブルソータ法（Ａ法）に基づいて有効繊維長を求めた。
<Fiber length>
As for the fiber length of the chemical fiber, the average fiber length was obtained based on the JIS-L1015-8.4.1 staple diagram method (method A). As for the fiber length of the natural fiber, the effective fiber length was obtained based on the JIS-L1019-7.2.1 double sorter method (method A).
＜繊維の糸混率＞
ＪＩＳ－Ｌ１０３０－２ ５．９．２（正量混用率）に準じて測定した。
<Fiber blend ratio>
Measured in accordance with JIS-L1030-2 5.9.2 (concentration of proper amount).
＜英式綿番手＞
ＪＩＳ－Ｌ１０９５：２０１０ ９．４．２の方法に従って見掛けの綿番手（Ｎｅ）を測定した。
<British cotton count>
Apparent cotton count (Ne) was measured according to the method of JIS-L1095:2010 9.4.2.
＜撚係数＞
ＪＩＳ－Ｌ－１０９５：２０１０ ９．１５．１の撚数Ａ法に準拠して撚回数を測定して、下記式に当てはめて撚係数（Ｋ）を求めた。
撚係数（Ｋ）＝インチ当たりの撚回数（Ｔ）／（英式綿番手）１／２
<Twist factor>
The twist number was measured according to the twist number A method of JIS-L-1095:2010 9.15.1, and the twist factor (K) was obtained by applying it to the following formula.
Twist factor (K) = number of twists per inch (T) / (English cotton count) 1/2
［実施例１］
アクリロニトリル９０％及びアクリル酸メチル１０％からなるカルボキシル基含有重合体１０部を４８％ロダンソーダ水溶液９０部に溶解した紡糸原液を、常法に従って紡糸、延伸、乾燥してアクリル繊維を得た。次に、該繊維を１５％ヒドラジン水溶液に浸漬し、１１０℃で３時間架橋処理を行い水洗した。続いて、８％硝酸水溶液に浸漬し、１１０℃で１時間酸処理を行い水洗した。さらに、５％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、９０℃で２時間加水分解処理を行い水洗した。その後、１０％硝酸水溶液に浸漬し、常温で２時間酸処理を行い水洗し、カルボキシル基含有量が５．８ｍｍｏｌ／ｇであり、中和度が１０．０％である、塩基性基を有するカルボキシル基含有重合体繊維ａを得た（単糸繊度２．０ｄｔｅｘ、繊維長３７ｍｍ）。
[Example 1]
A spinning dope prepared by dissolving 10 parts of a carboxyl group-containing polymer consisting of 90% acrylonitrile and 10% methyl acrylate in 90 parts of a 48% rhodan soda aqueous solution was spun, drawn and dried in the usual manner to obtain an acrylic fiber. Next, the fibers were immersed in a 15% hydrazine aqueous solution, crosslinked at 110° C. for 3 hours, and washed with water. Subsequently, it was immersed in an 8% nitric acid aqueous solution, acid-treated at 110° C. for 1 hour, and washed with water. Furthermore, it was immersed in a 5% sodium hydroxide aqueous solution, hydrolyzed at 90° C. for 2 hours, and washed with water. After that, it is immersed in a 10% nitric acid aqueous solution, acid-treated at room temperature for 2 hours, and washed with water. A carboxyl group-containing polymer fiber a was obtained (single filament fineness 2.0 dtex, fiber length 37 mm).
このカルボキシル基含有重合体繊維ａを３０％と木綿（有効繊維長４．０ｍｍのスーピマ綿）を７０％で混綿した英式綿番手５８／１のリング紡績糸（撚係数３．７）と、弾性糸として日清紡製「モビロンＲ」２２ｄｔｅｘと、更に「モビロンＲ」２８ｄｔｅｘにポリエステルフィラメント２２ｄｔｅｘをカバーリングしたＦＴＹ（フィラメント ツイステッド ヤーン）を用いて、福原精機製ダブルニット丸編機（釜径：３３インチ、ゲージ：２８本／インチ）使用して、ベアモックロディを編成した。その組織図を図１の上側に示す。編機のシリンダー側にて、前記紡績糸と「モビロンＲ」２２ｄｔｅｘをプレーティング組織として編成し（Ｆ３，Ｆ６）、ダイヤル側にて「モビロンＲ」２８ｄｔｅｘにポリエステルフィラメント２２ｄｔｅｘをカバーリングしたＦＴＹを製編し（Ｆ２，Ｆ５）、繋ぎ糸として「モビロンＲ」２８ｄｔｅｘとポリエステルフィラメント２２ｄｔｅｘのＦＴＹを用いてインターロックゲーティングで編成した（Ｆ１，Ｆ４）。 30% of this carboxyl group-containing polymer fiber a and 70% of cotton (Supima cotton with an effective fiber length of 4.0 mm) are blended to form a ring-spun yarn of English cotton count 58/1 (twist coefficient 3.7); Using Nisshinbo's "Mobilon R" 22 dtex as elastic yarn and FTY (filament twisted yarn) in which polyester filament 22 dtex is covered on "Mobilon R" 28 dtex, Fukuhara Seiki double knit circular knitting machine (hook diameter: 33 inches) , gauge: 28 threads/inch) were used to knit bearmock roddies. Its organizational chart is shown on the upper side of FIG. On the cylinder side of the knitting machine, the spun yarn and "Mobilon R" 22 dtex are knitted as a plating structure (F3, F6), and on the dial side, "Mobilon R" 28 dtex is covered with polyester filament 22 dtex to produce FTY. Knitted (F2, F5), and knitted with interlock gating using "Mobilon R" 28 dtex and polyester filament 22 dtex FTY as connecting yarns (F1, F4).
この生機を乾熱１８５℃，１分間のプレセットするとともに、ポリウレタンを融着させた。その後、綿の丸編みの一般的な工程条件にて、精練・漂白－染色（分散／反応）を実施。その後、ドデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム（ＤＰＯＳ）（ＣＡＳ．２８５１９－０２－０）が３％ｏｗｆとなる浴中で６０℃×２０分にて処理をした。最後にファイナルセットして仕上げた。編地の密度は５４コース／インチ、５６ウエール／インチ、目付２５２ｇ／ｍ２であった。抗ウイルス活性値は初期４．３、洗濯１０回後４．３であった。この編物を外気側の最外層に用いた衛生マスクを作製した。 This gray fabric was pre-set with dry heat at 185° C. for 1 minute, and the polyurethane was fused. After that, scouring, bleaching and dyeing (dispersion/reaction) are carried out under the general process conditions for cotton circular knitting. Thereafter, it was treated at 60° C. for 20 minutes in a bath containing 3% owf of disodium dodecyl(sulfophenoxy)benzenesulfonate (DPOS) (CAS.28519-02-0). Finally finished with the final set. The density of the knitted fabric was 54 courses/inch, 56 wales/inch, and the basis weight was 252 g/m 2 . The antiviral activity value was 4.3 at the initial stage and 4.3 after 10 washings. A sanitary mask was produced using this knitted fabric as the outermost layer on the outside air side.
［実施例２］
実施例１のカルボキシル基含有重合体繊維ａ（単糸繊度２．０ｄｔｅｘ、繊維長３７ｍｍ）２０％と木綿を８０％で混綿した英式綿番手６０／１のリング紡績糸（撚係数３．７）を用いて、福原精機製ダブルニット丸編機（釜径：１９インチ、ゲージ：１９本／インチ）を使用して、フライスを編成した。その組織図を図１の中央に示す。この生機を小寸丸編みの一般的な工程条件にて、精練・漂白－染色を実施。その後、ドデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム（ＤＰＯＳ）が３％ｏｗｆとなる浴中で６０℃×２０分にて処理をした。最後にカレンダーセットして仕上げた。編地の密度は４０コース／インチ、４２ウエール／インチ、目付１１０ｇ／ｍ２であった。抗ウイルス活性値は初期４．８、洗濯１０回後４．６であった。この編物を用いて、婦人用肌着を作製した。
[Example 2]
Ring-spun yarn of British cotton count 60/1 (twist coefficient 3.7 ), a milling machine was knitted using a Fukuhara Seiki double-knit circular knitting machine (bob diameter: 19 inches, gauge: 19 pieces/inch). Its organizational chart is shown in the center of FIG. This gray fabric is scouring, bleaching and dyeing under the general process conditions for small circular knitting. After that, it was treated at 60° C. for 20 minutes in a bath containing 3% owf of disodium dodecyl(sulfophenoxy)benzenesulfonate (DPOS). Finally, I set the calendar and finished it. The density of the knitted fabric was 40 courses/inch, 42 wales/inch, and the basis weight was 110 g/m 2 . The antiviral activity value was 4.8 at the initial stage and 4.6 after 10 washings. Using this knitted fabric, women's underwear was produced.
［実施例３］
実施例１のカルボキシル基含有重合体繊維ａ（単糸繊度２．０ｄｔｅｘ、繊維長３７ｍｍ）を３０％と木綿（有効繊維長２．７ｍｍのアップランド綿）を７０％で混綿した英式綿番手２０／１のリング紡績糸（撚係数３．７）を用いて、福原精機製シングルニット丸編機（釜径：２６インチ、ゲージ：２２本／インチ）を使用して、天竺を編成した。その組織図を図１の下側に示す。この生機を丸編みの一般的な工程条件にて、精練・漂白－染色を実施し、その後、ドデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム（ＤＰＯＳ）を３．０％ｏｗｆとなる浴中で６０℃×２０分にて処理をした。最後にファイナルセットして仕上げた。編地の密度は３７コース／インチ、３１ウエール／インチ、目付１６８ｇ／ｍ２であった。抗ウイルス活性値は初期５．１、洗濯１０回後４．８であった。この編物を用いて、アウター衣料を作製した。
[Example 3]
English cotton count obtained by blending 30% of the carboxyl group-containing polymer fiber a (single filament fineness of 2.0 dtex, fiber length of 37 mm) of Example 1 and 70% of cotton (Upland cotton with an effective fiber length of 2.7 mm). Using a 20/1 ring-spun yarn (twist coefficient 3.7), a jersey was knitted using a Fukuhara Seiki single-knit circular knitting machine (bottle diameter: 26 inches, gauge: 22 threads/inch). Its organizational chart is shown at the bottom of FIG. This gray fabric is scoured, bleached and dyed under general circular knitting process conditions, and then disodium dodecyl (sulfophenoxy) benzene sulfonate (DPOS) is 3.0% owf in a bath of 60%. C.×20 minutes. Finally finished with the final set. The knitted fabric had a density of 37 courses/inch, 31 wales/inch, and a basis weight of 168 g/m 2 . The antiviral activity value was 5.1 at the initial stage and 4.8 after 10 washings. An outer garment was produced using this knitted fabric.
［実施例４］
アクリロニトリル９０％及びアクリル酸メチル１０％からなるカルボキシル基含有重合体１０部を４８％ロダンソーダ水溶液９０部に溶解した紡糸原液を、常法に従って紡糸、延伸、乾燥してアクリル繊維を得た。次に、該繊維を１５％ヒドラジン水溶液に浸漬し、１１０℃で３時間架橋処理を行い水洗した。続いて、８％硝酸水溶液に浸漬し、１１０℃で１時間酸処理を行い水洗した。さらに、５％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、９０℃で２０分加水分解処理を行い水洗した。その後、１０％硝酸水溶液に浸漬し、常温で２時間酸処理を行い水洗し、カルボキシル基含有量が０．８ｍｍｏｌ／ｇであり、中和度が１１．０％である、塩基性基を有するカルボキシル基含有重合体繊維ｂを得た（単糸繊度２．０ｄｔｅｘ、繊維長３７ｍｍ）。
[Example 4]
A spinning dope prepared by dissolving 10 parts of a carboxyl group-containing polymer consisting of 90% acrylonitrile and 10% methyl acrylate in 90 parts of a 48% rhodan soda aqueous solution was spun, drawn and dried in the usual manner to obtain an acrylic fiber. Next, the fibers were immersed in a 15% hydrazine aqueous solution, crosslinked at 110° C. for 3 hours, and washed with water. Subsequently, it was immersed in an 8% nitric acid aqueous solution, acid-treated at 110° C. for 1 hour, and washed with water. Further, it was immersed in a 5% sodium hydroxide aqueous solution, hydrolyzed at 90° C. for 20 minutes, and washed with water. After that, it is immersed in a 10% nitric acid aqueous solution, acid-treated at room temperature for 2 hours, and washed with water. A carboxyl group-containing polymer fiber b was obtained (single filament fineness 2.0 dtex, fiber length 37 mm).
このカルボキシル基含有重合体繊維ｂを３０％とアップランド綿を７０％で混綿した英式綿番手２０／１のリング紡績糸（撚係数３．７）を用いて、福原精機製シングルニット丸編機（釜径：２６インチ、ゲージ：２２本／インチ）を使用して、天竺を編成した。 Single-knit circular knitting manufactured by Fukuhara Seiki Co., Ltd. using ring-spun yarn (twist coefficient 3.7) of British cotton count 20/1, which is a blend of 30% of this carboxyl group-containing polymer fiber b and 70% of Upland cotton. A jersey was knitted using a machine (hook diameter: 26 inches, gauge: 22 threads/inch).
この生機を丸編みの一般的な工程条件にて、精練・漂白－染色を実施した。その後、ドデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム（ＤＰＯＳ）を３．０％ｏｗｆとなる浴中で６０℃×２０分にて処理をした。最後にファイナルセットして仕上げた。編地の密度は３６コース／インチ、３２ウエール／インチ、目付１７１ｇ／ｍ２であった。抗ウイルス活性値は初期４．３、洗濯１０回後４．１であった。この編物を用いて、アウター衣料を作製した。 This greige fabric was subjected to scouring, bleaching and dyeing under general process conditions for circular knitting. Then, it was treated at 60° C. for 20 minutes in a bath containing disodium dodecyl(sulfophenoxy)benzenesulfonate (DPOS) at 3.0% owf. Finally finished with the final set. The density of the knitted fabric was 36 courses/inch, 32 wales/inch, and the basis weight was 171 g/m 2 . The antiviral activity value was 4.3 at the initial stage and 4.1 after 10 washings. An outer garment was produced using this knitted fabric.
［実施例５］
アクリロニトリル９０％及びアクリル酸メチル１０％からなるカルボキシル基含有重合体１０部を４８％ロダンソーダ水溶液９０部に溶解した紡糸原液を、常法に従って紡糸、延伸、乾燥してアクリル繊維を得た。次に、該繊維を１５％ヒドラジン水溶液に浸漬し、１１０℃で３時間架橋処理を行い水洗した。続いて、８％硝酸水溶液に浸漬し、１１０℃で１時間酸処理を行い水洗した。さらに、１０％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、１２０℃で２時間加水分解処理を行い水洗した。その後、１０％硝酸水溶液に浸漬し、常温で２時間酸処理を行い水洗し、カルボキシル基含有量が９．０ｍｍｏｌ／ｇであり、中和度が１０．５％である、塩基性基を有するカルボキシル基含有重合体繊維ｃを得た（単糸繊度２．０ｄｔｅｘ、繊維長３７ｍｍ）。
[Example 5]
A spinning dope prepared by dissolving 10 parts of a carboxyl group-containing polymer consisting of 90% acrylonitrile and 10% methyl acrylate in 90 parts of a 48% rhodan soda aqueous solution was spun, drawn and dried in the usual manner to obtain an acrylic fiber. Next, the fibers were immersed in a 15% hydrazine aqueous solution, crosslinked at 110° C. for 3 hours, and washed with water. Subsequently, it was immersed in an 8% nitric acid aqueous solution, acid-treated at 110° C. for 1 hour, and washed with water. Furthermore, it was immersed in a 10% sodium hydroxide aqueous solution, hydrolyzed at 120° C. for 2 hours, and washed with water. After that, it is immersed in a 10% nitric acid aqueous solution, acid-treated at room temperature for 2 hours, and washed with water. A carboxyl group-containing polymer fiber c was obtained (single filament fineness 2.0 dtex, fiber length 37 mm).
このカルボキシル基含有重合体繊維ｃを３０％とアップランド綿を７０％で混綿した英式綿番手２０／１のリング紡績糸（撚係数３．７）を用いて、福原精機製シングルニット丸編機（釜径：２６インチ、ゲージ：２２本／インチ）を使用して、天竺を編成した。 Single-knit circular knitting manufactured by Fukuhara Seiki Co., Ltd. using ring-spun yarn (twist coefficient 3.7) of British cotton count 20/1, which is a blend of 30% of this carboxyl group-containing polymer fiber c and 70% of Upland cotton. A jersey was knitted using a machine (hook diameter: 26 inches, gauge: 22 threads/inch).
この生機を丸編みの一般的な工程条件にて、精練・漂白－染色を実施した。その後、ドデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム（ＤＰＯＳ）を３．０％ｏｗｆとなる浴中で６０℃×２０分にて処理をした。最後にファイナルセットして仕上げた。編地の密度は３６コース／インチ、３２ウエール／インチ、目付１７１ｇ／ｍ２であった。抗ウイルス活性値は初期５．９、洗濯１０回後５．６であった。この編物を用いて、アウター衣料を作製した。 This greige fabric was subjected to scouring, bleaching and dyeing under general process conditions for circular knitting. Then, it was treated at 60° C. for 20 minutes in a bath containing disodium dodecyl(sulfophenoxy)benzenesulfonate (DPOS) at 3.0% owf. Finally finished with the final set. The density of the knitted fabric was 36 courses/inch, 32 wales/inch, and the basis weight was 171 g/m 2 . The antiviral activity value was 5.9 at the initial stage and 5.6 after 10 washes. An outer garment was produced using this knitted fabric.
［実施例６］
実施例１のカルボキシル基含有重合体繊維ａ（単糸繊度２．０ｄｔｅｘ、繊維長３７ｍｍ）を３０％と、ポリエチレンテレフタレート短繊維（横断面：三角、酸化チタン含有量：０．５％、繊維長３８ｍｍ）を７０％で混綿した繊維束をムラタボルテックススピナーを用いて、英式綿番手２０／１紡績糸を作製した。この紡績糸を用いて、福原精機製シングルニット丸編機（釜径：２６インチ、ゲージ：２２本／インチ）を使用して、天竺を編成した。この生機を丸編みの一般的な工程条件にて、精練・漂白－染色を実施し、その後、ドデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム（ＤＰＯＳ）を３．０％ｏｗｆとなる浴中で６０℃×２０分にて処理をした。最後にファイナルセットして仕上げた。編地の密度は３８コース／インチ、３４ウエール／インチ、目付１８０ｇ／ｍ２であった。抗ウイルス活性値は初期５．１、洗濯１０回後３．３であった。この編物を用いて、アウター衣料を作製した。
[Example 6]
30% of the carboxyl group-containing polymer fiber a (single filament fineness 2.0 dtex, fiber length 37 mm) of Example 1 and polyethylene terephthalate staple fiber (cross section: triangular, titanium oxide content: 0.5%, fiber length 38 mm) was blended at 70% with a Murata vortex spinner to prepare British cotton count 20/1 spun yarn. Using this spun yarn, a cotton sheeting was knitted using a Fukuhara Seiki single-knit circular knitting machine (bob diameter: 26 inches, gauge: 22 threads/inch). This gray fabric is scoured, bleached and dyed under general circular knitting process conditions, and then disodium dodecyl (sulfophenoxy) benzene sulfonate (DPOS) is 3.0% owf in a bath of 60%. C.×20 minutes. Finally finished with the final set. The knitted fabric had a density of 38 courses/inch, 34 wales/inch, and a basis weight of 180 g/m 2 . The antiviral activity value was 5.1 at the initial stage and 3.3 after 10 washings. An outer garment was produced using this knitted fabric.
［実施例７］
実施例１のカルボキシル基含有重合体繊維ａ（単糸繊度２．０ｄｔｅｘ、繊維長３７ｍｍ）を３０％とアップランド綿を７０％で混綿した英式綿番手２０／１のリング紡績糸（撚係数３．７）を用いて、福原精機製シングルニット丸編機（釜径：２６インチ、ゲージ：２２本／インチ）を使用して、天竺を編成した。この生機を丸編みの一般的な工程条件にて、精練・漂白－染色を実施。その後、ドデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム（ＤＰＯＳ）を０．６％ｏｗｆとなる浴中で６０℃×２０分にて処理をした。最後にファイナルセットして仕上げた。編地の密度は３６コース／インチ、３１ウエール／インチ、目付１６７ｇ／ｍ２であった。抗ウイルス活性値は初期４．６、洗濯１０回後３．２であった。この編物を用いて、アウター衣料を作製した。
[Example 7]
30% carboxyl group-containing polymer fiber a (single filament fineness 2.0 dtex, fiber length 37 mm) of Example 1 and 70% Upland cotton were blended to form a ring-spun yarn with a British cotton count of 20/1 (twist coefficient 3.7) was used to knit a jersey using a Fukuhara Seiki single-knit circular knitting machine (bottle diameter: 26 inches, gauge: 22 threads/inch). This gray fabric is scouring, bleaching and dyeing under the general process conditions of circular knitting. Then, it was treated in a bath containing disodium dodecyl(sulfophenoxy)benzenesulfonate (DPOS) at 0.6% owf at 60° C. for 20 minutes. Finally finished with the final set. The density of the knitted fabric was 36 courses/inch, 31 wales/inch, and the basis weight was 167 g/m 2 . The antiviral activity value was 4.6 at the initial stage and 3.2 after 10 washings. An outer garment was produced using this knitted fabric.
［実施例８］
実施例１のカルボキシル基含有重合体繊維ａ（単糸繊度２．０ｄｔｅｘ、繊維長３７ｍｍ）を３０％とアップランド綿を７０％で混綿した英式綿番手２０／１のリング紡績糸（撚係数３．７）を用いて、福原精機製シングルニット丸編機（釜径：２６インチ、ゲージ：２２本／インチ）を使用して、天竺を編成した。この生機を丸編みの一般的な工程条件にて、精練・漂白－染色を実施。その後、直鎖型アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）（ＣＡＳ．６９６６９－４４－９，Ｃ１２―１４混合物）が１．５％ｏｗｆとなる浴中で６０℃×２０分にて処理をした。最後にファイナルセットして仕上げた。編地の密度は３６コース／インチ、３１ウエール／インチ、目付１７０ｇ／ｍ２であった。抗ウイルス活性値は初期４．３、洗濯１０回後３．７であった。この編物を用いて、アウター衣料を作製した。
[Example 8]
30% carboxyl group-containing polymer fiber a (single filament fineness 2.0 dtex, fiber length 37 mm) of Example 1 and 70% Upland cotton were blended to form a ring-spun yarn with a British cotton count of 20/1 (twist coefficient 3.7) was used to knit a jersey using a Fukuhara Seiki single-knit circular knitting machine (bottle diameter: 26 inches, gauge: 22 threads/inch). This gray fabric is scouring, bleaching and dyeing under the general process conditions of circular knitting. Then, it was treated at 60° C. for 20 minutes in a bath containing 1.5% owf of linear sodium alkylbenzene sulfonate (LAS) (CAS.69669-44-9, C12-14 mixture). Finally finished with the final set. The knitted fabric had a density of 36 courses/inch, 31 wales/inch, and a basis weight of 170 g/m 2 . The antiviral activity value was 4.3 at the initial stage and 3.7 after 10 washings. An outer garment was produced using this knitted fabric.
［比較例１］
アクリロニトリル８８％及びメタクリル酸１２％からなるカルボキシル基含有重合体１０部を４４％ロダンソーダ水溶液９０部に溶解した紡糸原液を、常法に従って紡糸、延伸、乾燥して、カルボキシル基含有量が１．４ｍｍｏｌ／ｇであり、中和度が５．０％である、塩基性基を有さないカルボキシル基含有重合体繊維ｄを得た（単糸繊度２．０ｄｔｅｘ、繊維長３７ｍｍ）。
[Comparative Example 1]
A spinning dope prepared by dissolving 10 parts of a carboxyl group-containing polymer consisting of 88% acrylonitrile and 12% methacrylic acid in 90 parts of a 44% rhodan soda aqueous solution was spun, drawn and dried in accordance with a conventional method to obtain a carboxyl group content of 1.4 mmol. /g and a degree of neutralization of 5.0%.
このカルボキシル基含有重合体繊維ｄを３０％とアップランド綿を７０％で混綿した英式綿番手２０／１のリング紡績糸（撚係数３．７）を用いて、福原精機製シングルニット丸編機（釜径：２６インチ、ゲージ：２２本／インチ）を使用して、天竺を編成した。 Single-knit circular knitting manufactured by Fukuhara Seiki Co., Ltd. using ring-spun yarn (twist coefficient 3.7) of British cotton count 20/1, which is a blend of 30% of this carboxyl group-containing polymer fiber d and 70% of Upland cotton. A jersey was knitted using a machine (hook diameter: 26 inches, gauge: 22 threads/inch).
この生機を丸編みの一般的な工程条件にて、精練・漂白－染色を実施した。その後、ドデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム（ＤＰＯＳ）を３．０％ｏｗｆとなる浴中で６０℃×２０分にて処理をした。最後にファイナルセットして仕上げた。編地の密度は３６コース／インチ、３２ウエール／インチ、目付１７１ｇ／ｍ２であった。抗ウイルス活性値は初期４．５、洗濯１０回後１．０であった。この編物を用いて、アウター衣料を作製した。 This greige fabric was subjected to scouring, bleaching and dyeing under general process conditions for circular knitting. Then, it was treated at 60° C. for 20 minutes in a bath containing disodium dodecyl(sulfophenoxy)benzenesulfonate (DPOS) at 3.0% owf. Finally finished with the final set. The density of the knitted fabric was 36 courses/inch, 32 wales/inch, and the basis weight was 171 g/m 2 . The antiviral activity value was 4.5 at the initial stage and 1.0 after 10 washings. An outer garment was produced using this knitted fabric.
［比較例２］
実施例１のカルボキシル基含有重合体繊維ａ（単糸繊度２．０ｄｔｅｘ、繊維長３７ｍｍ）を３０％と木綿を７０％で混綿した英式綿番手２０／１のリング紡績糸（撚係数３．７）を用いて、福原精機製シングルニット丸編機（釜径：２６インチ、ゲージ：２２本／インチ）を使用して、天竺を編成した。この生機を丸編みの一般的な工程条件にて、精練・漂白－染色を実施し、ファイナルセットして仕上げた。編地の密度は３７コース／インチ、３１ウエール／インチ、目付１６８ｇ／ｍ２であった。抗ウイルス活性値は初期４．３、洗濯１０回後１．３であった。この編物を用いて、アウター衣料を作製した。
[Comparative Example 2]
30% of the carboxyl group-containing polymer fiber a of Example 1 (single filament fineness: 2.0 dtex, fiber length: 37 mm) and 70% of cotton were mixed to form a ring-spun yarn with a British cotton count of 20/1 (twist coefficient: 3.0). 7) was used to knit a jersey using a Fukuhara Seiki single knit circular knitting machine (bottle diameter: 26 inches, gauge: 22 threads/inch). This greige fabric was subjected to scouring, bleaching and dyeing under general process conditions for circular knitting, and finished by final setting. The knitted fabric had a density of 37 courses/inch, 31 wales/inch, and a basis weight of 168 g/m 2 . The antiviral activity value was 4.3 at the initial stage and 1.3 after 10 washings. An outer garment was produced using this knitted fabric.
［比較例３］
アップランド綿を１００％で紡績した英式番手２０／１のリング紡績糸（撚係数３．５）を用いて、福原精機製シングルニット丸編機（釜径：２６インチ、ゲージ：２２本／インチ）を使用して、天竺を編成した。この生機を丸編みの一般的な工程条件にて、精練・漂白－染色を実施し、ファイナルセットして仕上げた。編地の密度は３６コース／インチ、３２ウエール／インチ、目付１６５ｇ／ｍ２であった。抗ウイルス活性値は初期０．８、洗濯１０回後０．６であった。この編物を用いて、アウター衣料を作製した。
[Comparative Example 3]
A single knit circular knitting machine manufactured by Fukuhara Seiki (hook diameter: 26 inches, gauge: 22 threads / inch) was used to knit the cotton sheeting. This greige fabric was subjected to scouring, bleaching and dyeing under general process conditions for circular knitting, and finished by final setting. The knitted fabric had a density of 36 courses/inch, 32 wales/inch, and a basis weight of 165 g/m 2 . The antiviral activity value was 0.8 at the initial stage and 0.6 after 10 washings. An outer garment was produced using this knitted fabric.
上述の実施例１～８および比較例１～３の各編物の詳細と評価結果を表１に示す。 Table 1 shows details and evaluation results of the knitted fabrics of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 described above.
表１からわかるように、実施例１～８の各編物は、初期だけでなく洗濯１０回後においても抗ウイルス活性値が３．０以上の良好な抗ウイルス性能を維持しているのに対して、比較例１，２の編物は、洗濯前の初期の抗ウイルス活性値が高いものの、洗濯を繰り返すと抗ウイルス活性値が低下し、比較例３の編物は、洗濯前後ともに低いウイルス活性値しか示さなかった。 As can be seen from Table 1, each of the knitted fabrics of Examples 1 to 8 maintains good antiviral performance with an antiviral activity value of 3.0 or more not only at the initial stage but also after 10 washes. Although the knitted fabrics of Comparative Examples 1 and 2 had a high initial antiviral activity value before washing, the antiviral activity value decreased after repeated washing, and the knitted fabric of Comparative Example 3 had a low viral activity value both before and after washing. only showed.
本発明の抗ウイルス性編物は、カルボキシル基含有重合体繊維中のカルボキシル基及びベンゼンスルホン酸化合物によってそれぞれ異なるタイプの抗ウイルス性が発揮されるため、それらの相乗効果により抗ウイルス性が極めて高く、しかもカルボキシル基含有重合体中の塩基性基とベンゼンスルホン酸化合物が強固にイオン結合しているため、洗濯等の外部からの作用を受けても、ベンゼンスルホン酸化合物が編物から脱落しにくく、高いレベルの抗ウイルス性を維持することができる。従って、本発明は、洗濯を必要とする抗ウイルス性繊維製品の分野で極めて有用である。 The antiviral knitted fabric of the present invention exhibits different types of antiviral properties depending on the carboxyl group and the benzenesulfonic acid compound in the carboxyl group-containing polymer fiber, and the synergistic effect of these exerts extremely high antiviral properties. In addition, since the basic group in the carboxyl group-containing polymer and the benzenesulfonic acid compound are strongly ionic bonded, the benzenesulfonic acid compound does not easily fall off from the knitted fabric even when subjected to external actions such as washing, and is highly A level of antiviral activity can be maintained. Therefore, the present invention is extremely useful in the field of antiviral textiles that require laundering.
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