JP2023040959A - foam sheet - Google Patents

Abstract

To provide a foam sheet that has high impact resistance and resists peeling even upon contact with oil.SOLUTION: A foam sheet has a peak value of loss tangent (tanδ) of 0.25 or more and a coefficient of expansion of 350% or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、発泡体シートに関し、例えば、表示装置用クッション材などに使用される発泡体シートに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a foam sheet and, for example, to a foam sheet used as a cushioning material for display devices.

ノート型パーソナルコンピューター、携帯電話、スマートフォン、タブレット等の携帯電子機器において、表示装置は、破損や故障の防止のために、背面側にクッション材が配置されることがある。クッション材は、高い柔軟性が求められており、従来、発泡体シートが広く使用されている。また、クッション材は、発泡体シートに粘着層などを設け、かつ筐体と表示パネルの間に例えば枠状に配置されることで、筐体と表示装置を接着させるフォームテープとして使用されることがある。 2. Description of the Related Art In mobile electronic devices such as notebook personal computers, mobile phones, smart phones, and tablets, a display device may have a cushion material arranged on the back side thereof in order to prevent damage or failure. A cushion material is required to have high flexibility, and conventionally, a foam sheet has been widely used. In addition, the cushioning material is used as a foam tape that bonds the housing and the display device by providing an adhesive layer or the like on the foam sheet and arranging it in, for example, a frame shape between the housing and the display panel. There is

近年、電子機器の高機能化が進むと共に、その筐体も大型化が進んでいる。また、電子機器は、持ち歩きながら使用するスマートフォンやタブレットなどのように、落下させてしまうリスクが高まっており、表示パネルと筐体間での破壊リスクも高まっている。そのため、破壊が起きにくいパネルと筐体間の固定方法が探索されており、例えばフォームテープに使用される発泡体シートに高い耐衝撃性が求められている。耐衝撃性の高い発泡体としては、従来アクリルフォームが提案されている（特許文献１参照）。 2. Description of the Related Art In recent years, as electronic devices have become more sophisticated, their housings have also become larger. In addition, there is an increasing risk of dropping electronic devices, such as smartphones and tablets, which are used while being carried around, and the risk of breakage between the display panel and the housing is also increasing. Therefore, methods for fixing panels and housings that are less likely to break are being sought, and foam sheets used for foam tapes, for example, are required to have high impact resistance. As a foam with high impact resistance, acrylic foam has conventionally been proposed (see Patent Document 1).

特表２０１２－５１９７５０号Special Table No. 2012-519750

スマートフォンなどの電子機器は、画面サイズの大型化やデザイン性の向上に伴い、表示パネルと、筐体の接着面積が小さくなってきている。例えば、筐体の外寸法はそのままで画面サイズが大きくなったり、筐体側面に曲面を設けたりすることで、クッション材として上記したフォームテープを使用する場合、フォームテープの幅が狭まって接着面積も少なくなるため、接着力不足が生じて、剥離が発生することがある。 In electronic devices such as smartphones, the bonding area between the display panel and the housing is becoming smaller as the screen size increases and the design improves. For example, if the screen size is increased while the outer dimensions of the housing remain the same, or if the foam tape described above is used as a cushioning material by providing a curved surface on the side of the housing, the width of the foam tape will narrow and the bonding area will increase. As a result, the adhesive strength becomes insufficient, and peeling may occur.

また、スマートフォンなどの携帯電子機器は、皮脂、さらに化粧品や日焼け止めなどのスキンケア商品に含まれる油分に接触することが多い。しかし、特許文献１に開示されるアクリルフォームは、油分に晒された場合、油分がフォームテープ内部に染み込んで膨潤して、剥離が生じやすくなる。
そこで本発明は、高い耐衝撃性を有し、かつ油分に接触しても剥離が生じにくい発泡体シートを提供することを課題とする。 In addition, mobile electronic devices such as smartphones often come into contact with sebum, as well as oils contained in skin care products such as cosmetics and sunscreens. However, when the acrylic foam disclosed in Patent Literature 1 is exposed to oil, the oil penetrates into the inside of the foam tape, causing it to swell and peeling off easily.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a foam sheet that has high impact resistance and is resistant to peeling even when it comes into contact with oil.

本発明者らは、鋭意検討の結果、ｔａｎδピーク値が０．２５以上であり、かつオレイン酸に浸漬させ、６５℃、９０ＲＨ％の環境下で７２時間放置した後の重量の浸漬前の重量に対する割合で表される膨張率が３５０％以下である、発泡体シートよって、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下の［１］～［１１］を提供するものである。 As a result of extensive studies, the present inventors have found that the tan δ peak value is 0.25 or more, and the weight before immersion after being immersed in oleic acid and left for 72 hours in an environment of 65 ° C. and 90 RH% The inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by a foam sheet having an expansion coefficient of 350% or less, and completed the present invention. That is, the present invention provides the following [1] to [11].

［１］損失正接（ｔａｎδ）のピーク値が０．２５以上であり、かつオレイン酸に浸漬させ、６５℃、９０ＲＨ％の環境下で７２時間放置した後の重量の浸漬前の重量に対する割合で表される膨張率が３５０％以下である、発泡体シート。
［２］２５％圧縮強度が１０００ｋＰａ以下である、［１］に記載の発泡体シート。
［３］独立気泡率が８０％以上である、［１］又は［２］に記載の発泡体シート。
［４］損失正接（ｔａｎδ）のピーク値が－６０～２０℃の温度範囲に少なくとも１つ存在する、［１］～［３］のいずれかに記載の発泡体シート。
［５］厚みが０．０３～１．０ｍｍの範囲である［１］～［４］のいずれかに記載の発泡体シート。
［６］貯蔵弾性率が２．０×１０^３Ｐａ以上である［１］～［５］のいずれかに記載の発泡体シート。
［７］破断点強度が２．０Ｎ／１０ｍｍ以上である［１］～［６］のいずれかに記載の発泡体シート。
［８］平均気泡径が２０～４００μｍである［１］～［７］のいずれかに記載の発泡体シート。
［９］エラストマーとポリオレフィン樹脂の質量比が９０：１０～３０：７０である［１］～［８］のいずれかに記載の発泡体シート。
［１０］ゲル分率が３０～８０質量％である［１］～［９］のいずれかに記載の発泡体シート。
［１１］［１］～［１０］のいずれかに記載の発泡体シートと、該発泡体シートの少なくとも一方の面に粘着材を備える、粘着テープ。 [1] The ratio of the weight after the peak value of the loss tangent (tan δ) is 0.25 or more and after being immersed in oleic acid and left for 72 hours in an environment of 65 ° C. and 90 RH% to the weight before immersion A foam sheet having a expressed expansion rate of 350% or less.
[2] The foam sheet according to [1], which has a 25% compressive strength of 1000 kPa or less.
[3] The foam sheet according to [1] or [2], which has a closed cell rate of 80% or more.
[4] The foam sheet according to any one of [1] to [3], wherein at least one peak value of loss tangent (tan δ) exists in the temperature range of -60 to 20°C.
[5] The foam sheet according to any one of [1] to [4], which has a thickness in the range of 0.03 to 1.0 mm.
[6] The foam sheet according to any one of [1] to [5], which has a storage modulus of 2.0×10 ³ Pa or more.
[7] The foam sheet according to any one of [1] to [6], which has a strength at break of 2.0 N/10 mm or more.
[8] The foam sheet according to any one of [1] to [7], which has an average cell diameter of 20 to 400 μm.
[9] The foam sheet according to any one of [1] to [8], wherein the mass ratio of elastomer to polyolefin resin is 90:10 to 30:70.
[10] The foam sheet according to any one of [1] to [9], which has a gel fraction of 30 to 80% by mass.
[11] An adhesive tape comprising the foam sheet according to any one of [1] to [10] and an adhesive material on at least one surface of the foam sheet.

本発明によれば、高い耐衝撃性を有し、かつ油分に接触しても剥離が生じにくい発泡体シートを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it has high impact resistance and can provide the foam sheet|seat which does not produce peeling easily, even if it contacts with oil.

スマートフォンの画面、筐体及びフォームテープを示す概念図である。1 is a conceptual diagram showing a smartphone screen, housing, and foam tape; FIG.

以下、本発明の発泡体シートについて、より詳細に説明する。
［発泡体シート］
本発明の発泡体シートは、ｔａｎδのピーク値が０．２５以上であり、かつ膨張率が３５０％以下であることを特徴とする。以下、本発明の発泡体シートについて詳細に説明する。 The foam sheet of the present invention will be described in more detail below.
[Foam sheet]
The foam sheet of the present invention is characterized by having a tan δ peak value of 0.25 or more and an expansion coefficient of 350% or less. The foam sheet of the present invention will be described in detail below.

＜損失正接＞
本発明の発泡体シートは、損失正接（ｔａｎδ）のピーク値が、０．２５以上である。ｔａｎδは、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の比（Ｇ’’／Ｇ’）であり、材料が変形する際に材料がどのくらいエネルギーを吸収するか（熱に変わるか）を示す。上記ｔａｎδのピーク値が０．２５未満であると、発泡体シートの耐衝撃性が低下する。耐衝撃性を高める観点から、発泡体シートのｔａｎδのピーク値は０．４０以上であることが好ましく、０．５０以上であることがより好ましい。なお、発泡体シートの損失正接（ｔａｎδ）は、耐衝撃性向上の観点から大きい値ほど好ましく、上限値は限定されないが、実用的には損失正接（ｔａｎδ）のピーク値は例えば６以下であり、４以下であってもよい。
損失正接（ｔａｎδ）のピークが複数確認される場合は、そのうちの少なくとも１つのピーク値が上記範囲であればよい。 <Loss tangent>
The foam sheet of the present invention has a peak value of loss tangent (tan δ) of 0.25 or more. tan δ is the ratio (G''/G') of the storage modulus (G') to the loss modulus (G''), which measures how much energy a material absorbs (transforms into heat or). If the peak value of tan δ is less than 0.25, the impact resistance of the foam sheet is lowered. From the viewpoint of enhancing impact resistance, the peak value of tan δ of the foam sheet is preferably 0.40 or more, more preferably 0.50 or more. The loss tangent (tan δ) of the foam sheet is preferably as large as possible from the viewpoint of improving impact resistance, and the upper limit is not limited. , 4 or less.
When multiple peaks of the loss tangent (tan δ) are confirmed, at least one of the peak values should be within the above range.

損失正接（ｔａｎδ）のピーク値は、－６０～２０℃の温度範囲に少なくとも１つ存在することが好ましく、－５５～１５℃の温度範囲に少なくとも１つ存在することがより好ましく、－５０～１０℃の温度範囲に少なくとも１つ存在することがさらに好ましい。
損失正接（ｔａｎδ）のピーク値は、上記した特定温度範囲以外の温度範囲にも存在してもよいが、上記した特定温度範囲にのみ存在することが好ましい。
なお、本明細書において、損失正接（ｔａｎδ）のピーク値を示す温度（ピークトップ温度）をガラス転移温度（Ｔｇ）ともいう。
損失正接（ｔａｎδ）のピーク値は、発泡体シートを構成する樹脂の種類及び量、並びに発泡体シートの製造条件などにより調整することができる。
損失正接（ｔａｎδ）のピーク値は、測定周波数１０Ｈｚでの動的粘弾性測定により測定され、詳細は実施例に記載の方法で測定される。 At least one peak value of loss tangent (tan δ) preferably exists in the temperature range of -60 to 20 ° C., more preferably at least one in the temperature range of -55 to 15 ° C., -50 to More preferably, at least one exists in the temperature range of 10°C.
The peak value of the loss tangent (tan δ) may exist in a temperature range other than the specific temperature range described above, but preferably exists only in the specific temperature range described above.
In this specification, the temperature at which the loss tangent (tan δ) peaks (peak top temperature) is also referred to as the glass transition temperature (Tg).
The peak value of the loss tangent (tan δ) can be adjusted by the type and amount of the resin forming the foam sheet, the manufacturing conditions of the foam sheet, and the like.
The peak value of loss tangent (tan δ) is measured by dynamic viscoelasticity measurement at a measurement frequency of 10 Hz, and the details are measured by the method described in Examples.

＜膨潤率＞
本発明の発泡体シートは、膨潤率が３５０％以下である。膨潤率は、発泡体シートが脂肪酸等の油分を吸収することに伴う重量増加を示す指標である。本発明において、膨潤率は、発泡体シートをオレイン酸中に浸漬させ、６５℃、９０ＲＨ％の環境下で７２時間放置した後の発泡体シートの重量の浸漬前の重量に対する割合で表される。膨潤率は、後述する実施例に記載の方法により測定できる。
本発明の発泡体シートは、膨潤率が３５０％を超える場合、スキンケア商品や皮脂に含まれる油分により発泡体シートが膨潤して、該シートをテープの基材などとして使用した場合に、テープが容易に剥離するおそれがある。テープの剥離を抑制する観点から、本発明の発泡体シートの膨潤率は、３４５％以下が好ましく、３００％以下がより好ましく、２５０％以下がさらに好ましい。なお、発泡体シートの膨潤率は、剥離防止の観点から低い程好ましく、下限値は限定されないが、０％以上であればよい。 <Swelling rate>
The foam sheet of the present invention has a swelling rate of 350% or less. The swelling ratio is an index that indicates the weight increase accompanying the absorption of oils such as fatty acids by the foam sheet. In the present invention, the swelling rate is represented by the ratio of the weight of the foam sheet after immersing the foam sheet in oleic acid and leaving it in an environment of 65° C. and 90 RH% for 72 hours to the weight before immersion. . The swelling rate can be measured by the method described in Examples below.
When the foam sheet of the present invention has a swelling rate of more than 350%, the foam sheet swells due to oil contained in skin care products or sebum, and when the sheet is used as a tape base material, the tape is It may peel off easily. From the viewpoint of suppressing peeling of the tape, the swelling rate of the foam sheet of the present invention is preferably 345% or less, more preferably 300% or less, and even more preferably 250% or less. From the viewpoint of preventing peeling, the swelling rate of the foam sheet is preferably as low as possible.

＜独立気泡率＞
本発明の発泡体シートは、独立気泡率が８０％以上であることが好ましい。独立気泡率が８０％以上であることで、耐衝撃性が担保できると共に、発泡体シートが油分に晒された際に、シート内部への油分の浸透を抑制することができ、膨潤率を低くできる。以上の観点から、発泡体シートの独立気泡率は、９０％以上であることがより好ましい。独立気泡率は、高ければ高いほどよく、１００％以下であればよい。
なお、独立気泡率は、実施例に記載の方法により測定するとよい。 <Closed cell rate>
The foam sheet of the present invention preferably has a closed cell rate of 80% or more. When the closed cell ratio is 80% or more, impact resistance can be ensured, and when the foam sheet is exposed to oil, the penetration of oil into the sheet can be suppressed, and the swelling rate can be lowered. can. From the above point of view, it is more preferable that the foam sheet has a closed cell rate of 90% or more. The higher the closed cell ratio, the better, as long as it is 100% or less.
In addition, the closed cell ratio may be measured by the method described in Examples.

＜圧縮強度＞
本発明の発泡体シートは、２５％圧縮強度が１０００ｋＰａ以下であることが好ましい。２５％圧縮強度が１０００ｋＰａ以下であることにより、柔軟性が向上することにより追従性に優れ、テープ基材等として使用する場合に、接着時の接着力が向上する。以上の観点から、２５％圧縮強度は、９００ｋＰａ以下がより好ましく、８００ｋＰａ以下がさらに好ましい。
下限値については、特に制限はないが、通常１０ｋＰａ程度であり、２０ｋＰａ以上であることが好ましい。
なお、２５％圧縮強度は、ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準拠した測定方法で、測定温度２３℃で測定した値である。 <Compressive strength>
The foam sheet of the present invention preferably has a 25% compressive strength of 1000 kPa or less. When the 25% compressive strength is 1000 kPa or less, the flexibility is improved, the followability is excellent, and the adhesive strength at the time of adhesion is improved when used as a tape substrate or the like. From the above viewpoints, the 25% compressive strength is more preferably 900 kPa or less, and even more preferably 800 kPa or less.
Although the lower limit is not particularly limited, it is usually about 10 kPa, preferably 20 kPa or more.
The 25% compressive strength is a value measured at a measurement temperature of 23°C by a measurement method conforming to JIS K 6767.

＜平均気泡径＞
本発明の発泡体シートは、平均気泡径が２０～４００μｍであることが好ましい。平均気泡径が上記範囲であると、耐衝撃性が良好となる。耐衝撃性をより良好にする観点から、発泡体シートの平均気泡径は３０～３００μｍであることがより好ましく、３０～２００μｍであることがさらに好ましく、３０～１５０μｍであることがさらに好ましい。平均気泡径が、これら上限値以下と小さい場合は、発泡体シートを細幅とした場合であっても、耐衝撃性を優れたものとすることができる。
なお、本発明における平均気泡径は、機械方向（ＭＤ：Machine Direction）の気泡径の平均値と、ＭＤに垂直な方向（ＴＤ：Transverse Direction）の気泡径の平均値のうち、大きい方の値である。
また、平均気泡径の測定は、実施例に記載の方法により行った。 <Average bubble diameter>
The foam sheet of the present invention preferably has an average cell diameter of 20 to 400 μm. When the average cell diameter is within the above range, good impact resistance is obtained. From the viewpoint of better impact resistance, the average cell diameter of the foam sheet is more preferably 30 to 300 μm, even more preferably 30 to 200 μm, even more preferably 30 to 150 μm. When the average cell diameter is as small as these upper limits or less, even when the width of the foam sheet is narrow, the impact resistance can be excellent.
The average bubble diameter in the present invention is the average value of the bubble diameters in the machine direction (MD) and the average value of the bubble diameters in the direction perpendicular to the MD (TD), whichever is larger. is.
Also, the average bubble diameter was measured by the method described in Examples.

＜破断点強度＞
本発明の発泡体シートの破断点強度は、２．０Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましい。破断点強度が２．０Ｎ／１０ｍｍ以上であると、良好な耐衝撃性が得られる。以上の観点から、破断点強度は、２．５Ｎ／１０ｍｍ以上であることがより好ましく、４．０Ｎ／１０ｍｍ以上であることがさらに好ましい。
破断点強度は、上限値については特に制限はないが、通常５０Ｎ／１０ｍｍ以下程度であり、４０Ｎ／１０ｍｍ以下が好ましい。
なお、破断点強度は２３℃における破断点強度であり、実施例に記載の方法により測定した値である。 <Breaking point strength>
The strength at break of the foam sheet of the present invention is preferably 2.0 N/10 mm or more. Favorable impact resistance is obtained as the strength at break is 2.0 N/10 mm or more. From the above viewpoints, the strength at break is more preferably 2.5 N/10 mm or more, further preferably 4.0 N/10 mm or more.
Although the upper limit of the strength at break is not particularly limited, it is usually about 50 N/10 mm or less, preferably 40 N/10 mm or less.
The strength at break is the strength at break at 23° C. and is a value measured by the method described in Examples.

＜貯蔵弾性率＞
本発明の発泡体シートは、貯蔵弾性率が２．０×１０^３Ｐａ以上であることが好ましい。貯蔵弾性率が２．０×１０^３Ｐａ以上であることで、耐衝撃性を向上させることができる。以上の観点から、貯蔵弾性率は、１．０×１０^４Ｐａ以上であることがより好ましく、１．０×１０^５Ｐａ以上であることがさらに好ましい。
貯蔵弾性率は、上限値について特に制限はないが、通常１．０×１０^１２Ｐａ以下程度であり、柔軟性の観点から１．０×１０^１０Ｐａ以下であることが好ましい。
なお、貯蔵弾性率は、２３℃における貯蔵弾性率であり、実施例に記載の方法により測定した値である。 <Storage modulus>
The foam sheet of the present invention preferably has a storage elastic modulus of 2.0×10 ³ Pa or more. When the storage modulus is 2.0×10 ³ Pa or more, impact resistance can be improved. From the above viewpoints, the storage elastic modulus is more preferably 1.0×10 ⁴ Pa or more, and even more preferably 1.0×10 ⁵ Pa or more.
Although the upper limit of the storage modulus is not particularly limited, it is usually about 1.0×10 ¹² Pa or less, and preferably 1.0×10 ¹⁰ Pa or less from the viewpoint of flexibility.
The storage elastic modulus is the storage elastic modulus at 23° C. and is a value measured by the method described in Examples.

＜見掛け密度＞
本発明に係る発泡体シートの見掛け密度としては、０．０５～０．７０ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、０．０８～０．６５ｇ／ｃｍ^３であることがより好ましく、０．１２～０．６０ｇ／ｃｍ^３であることがさらに好ましい。
見掛け密度が上記下限値以上であることで、発泡体シートの気泡壁の厚みが一定程度確保され、透過性が抑制されることにより、発泡体シートの膨潤率を効果的に低くすることができる。また、見掛け密度を上記上限値以下とすると、発泡体シートの柔軟性、クッション性などを良好にしやすくなる。さらに、見掛け密度を上記範囲内とすると発泡体シートに一定の機械強度を付与し、耐衝撃性なども良好にしやすくなる。 <Apparent density>
The apparent density of the foam sheet according to the present invention is preferably 0.05 to 0.70 g/cm ³ , more preferably 0.08 to 0.65 g/cm ³ , and more preferably 0.12 to 0.12 g/cm 3 . More preferably, it is 0.60 g/cm ³ .
When the apparent density is equal to or higher than the above lower limit, the thickness of the cell walls of the foam sheet is secured to a certain extent, and the permeability is suppressed, thereby effectively reducing the swelling rate of the foam sheet. . Further, when the apparent density is set to the upper limit value or less, it becomes easy to improve the flexibility and cushioning properties of the foam sheet. Furthermore, when the apparent density is within the above range, the foam sheet is imparted with a certain degree of mechanical strength, and it becomes easy to improve impact resistance and the like.

＜架橋度（ゲル分率）＞
本発明の発泡体シートは、架橋されることが好ましく、ゲル分率で表される架橋率が３０～８０質量％であることが好ましい。架橋度を当該範囲内とすることで、発泡体シートにおいて、一定の柔軟性、クッション性を確保しつつ、耐衝撃性が良好となりやすくなる。以上の観点から、ゲル分率は３５～８０質量％であることがより好ましく、４０～７０質量％であることがさらに好ましい。
なお、ゲル分率の測定方法は、実施例に記載の方法により測定した値である。 <Degree of cross-linking (gel fraction)>
The foam sheet of the present invention is preferably cross-linked, and preferably has a cross-linking ratio represented by a gel fraction of 30 to 80% by mass. By setting the degree of cross-linking within this range, the foam sheet tends to have good impact resistance while ensuring certain flexibility and cushioning properties. From the above viewpoints, the gel fraction is more preferably 35 to 80% by mass, more preferably 40 to 70% by mass.
In addition, the method for measuring the gel fraction is the value measured by the method described in Examples.

＜厚み＞
本発明の発泡体シートの厚みは、０．０３～１．０ｍｍであることが好ましい。厚みを０．０３ｍｍ以上とすると、発泡体シートのクッション性などの確保が容易になり、さらに耐衝撃性も向上する。また、厚みを１．０ｍｍ以下とすると、薄型化が可能になり、スマートフォン、タブレットなどの薄型電子機器に好適に使用できる。
これらの観点から、発泡体シートの厚みは、０．０５～１．０ｍｍであることがより好ましく、０．１～０．７ｍｍであることがさらに好ましい。
なお、厚みはダイヤルゲージにより測定される。 <Thickness>
The thickness of the foam sheet of the present invention is preferably 0.03 to 1.0 mm. When the thickness is 0.03 mm or more, it becomes easy to ensure the cushioning properties of the foam sheet, and the impact resistance is also improved. In addition, when the thickness is 1.0 mm or less, it becomes possible to make it thinner, and it can be suitably used for thin electronic devices such as smartphones and tablets.
From these points of view, the thickness of the foam sheet is more preferably 0.05 to 1.0 mm, more preferably 0.1 to 0.7 mm.
In addition, thickness is measured with a dial gauge.

本発明の発泡体シートは樹脂を含む発泡体であり、発泡体の種類は特に限定されないが、結晶性を有する樹脂を含む樹脂発泡体であることが好ましい。樹脂発泡体が結晶性を有する樹脂を含有することで、油分が浸みこみにくくなり、膨潤性を低くできる。また、樹脂発泡体としては、低膨潤性を確保し、かつ耐衝撃性及び柔軟性を向上させる観点から、ポリオレフィン系発泡体が好ましい。中でもポリオレフィン系発泡体は、耐衝撃性及び柔軟性の観点から、エラストマー（Ａ）及びポリオレフィン樹脂（Ｂ）を含有することが好ましい。
上記したように、本発明の発泡体シートは、エラストマー（Ａ）及びポリオレフィン樹脂（Ｂ）を含有することが好ましい。エラストマー（Ａ）及びポリオレフィン樹脂（Ｂ）を使用することで、発泡性等を良好にしつつ、低膨潤性、柔軟性及び耐衝撃性等が確保しやすくなる。 The foam sheet of the present invention is a foam containing a resin, and although the type of foam is not particularly limited, it is preferably a resin foam containing a crystalline resin. When the resin foam contains a resin having crystallinity, it becomes difficult for oil to permeate into the resin foam, and the swelling property can be reduced. Moreover, as the resin foam, a polyolefin foam is preferable from the viewpoint of ensuring low swelling property and improving impact resistance and flexibility. Among them, the polyolefin foam preferably contains an elastomer (A) and a polyolefin resin (B) from the viewpoint of impact resistance and flexibility.
As described above, the foam sheet of the present invention preferably contains elastomer (A) and polyolefin resin (B). By using the elastomer (A) and the polyolefin resin (B), it becomes easy to ensure low swelling properties, flexibility, impact resistance, etc. while improving foamability and the like.

＜エラストマー（Ａ）＞
エラストマー（Ａ）としては、熱可塑性エラストマー、エチレン－α－オレフィン系共重合ゴムなどが挙げられる。熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。エラストマー（Ａ）は、これら成分を１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中では、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、エチレン－α－オレフィン系共重合ゴムが好ましく、スチレン系熱可塑性エラストマー、エチレン－α－オレフィン系共重合ゴムがより好ましく、スチレン系熱可塑性エラストマーがさらに好ましい。 <Elastomer (A)>
Examples of the elastomer (A) include thermoplastic elastomers and ethylene-α-olefin copolymer rubbers. Examples of thermoplastic elastomers include olefinic thermoplastic elastomers, styrene thermoplastic elastomers, vinyl chloride thermoplastic elastomers, polyurethane thermoplastic elastomers, polyester thermoplastic elastomers, and polyamide thermoplastic elastomers. Elastomer (A) may use these components individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Among these, olefinic thermoplastic elastomers, styrene thermoplastic elastomers, and ethylene-α-olefin copolymer rubbers are preferred, and styrene thermoplastic elastomers and ethylene-α-olefin copolymer rubbers are more preferred. Thermoplastic elastomers are more preferred.

（オレフィン系熱可塑性エラストマー）
オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）は、一般的には、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンをハードセグメントとし、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ＥＰＤＭ（エチレン－プロピレン－ジエンゴム）、ＥＰＭ（エチレン－プロピレンゴム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル－ブタジエンゴム）、天然ゴム等のゴム成分をソフトセグメントとするものである。オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）としては、ブレンド型、動的架橋型、重合型のいずれも使用可能である。
ゴム成分の好適な具体例としては、上述のＥＰＭ、ＥＰＤＭが挙げられ、ＥＰＤＭが特に好ましい。なお、ＥＰＤＭとしては、エチレン－プロピレン－５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合ゴム、エチレン－プロピレン－ジシクロペンタジエン共重合ゴムが挙げられ、これらの中でも、エチレン－プロピレン－ジシクロペンタジエン共重合ゴムが好ましい。 (Thermoplastic olefinic elastomer)
Thermoplastic olefin elastomers (TPO) generally have polyolefins such as polyethylene and polypropylene as hard segments, and include butyl rubber, halobutyl rubber, EPDM (ethylene-propylene-diene rubber), EPM (ethylene-propylene rubber), NBR ( Acrylonitrile-butadiene rubber), natural rubber, etc. are used as soft segments. As the olefinic thermoplastic elastomer (TPO), any of blend type, dynamic cross-linking type, and polymerization type can be used.
Preferred specific examples of the rubber component include the above-mentioned EPM and EPDM, with EPDM being particularly preferred. Examples of EPDM include ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber and ethylene-propylene-dicyclopentadiene copolymer rubber. Among these, ethylene-propylene-dicyclopentadiene copolymer rubber is preferred. preferable.

また、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ブロックコポリマータイプも挙げられる。ブロックコポリマータイプとしては、結晶性ブロックと、ソフトセグメントブロックとを有するものが挙げられ、より具体的には、結晶性オレフィンブロック－エチレン・ブチレン共重合体－結晶性オレフィンブロックコポリマー（ＣＥＢＣ）が例示される。ＣＥＢＣにおいて、結晶性オレフィンブロックは、結晶性エチレンブロックであることが好ましく、そのようなＣＥＢＣの市販品としては、ＪＳＲ株式会社製の「ＤＹＮＡＲＯＮ ６２００Ｐ」等が挙げられる。 Moreover, a block copolymer type is also mentioned as an olefinic thermoplastic elastomer. Block copolymer types include those having a crystalline block and a soft segment block, and more specifically, crystalline olefin block-ethylene-butylene copolymer-crystalline olefin block copolymer (CEBC) is exemplified. be done. In CEBC, the crystalline olefin block is preferably a crystalline ethylene block, and commercial products of such CEBC include "DYNARON 6200P" manufactured by JSR Corporation.

（スチレン系熱可塑性エラストマー）
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレンの重合体又は共重合体ブロックと、共役ジエン化合物の重合体又は共重合体ブロックとを有するブロックコポリマーなどが挙げられる。共役ジエン化合物としては、イソプレン、ブタジエンなどが挙げられる。
本発明に用いるスチレン系熱可塑性エラストマーは、水素添加していてもよいし、していなくてもよいが、水素添加することが好ましい。水素添加する場合、水素添加は公知の方法で行うことができる。 (Styrene-based thermoplastic elastomer)
Styrenic thermoplastic elastomers include block copolymers having a styrene polymer or copolymer block and a conjugated diene compound polymer or copolymer block. Conjugated diene compounds include isoprene and butadiene.
The styrenic thermoplastic elastomer used in the present invention may or may not be hydrogenated, but is preferably hydrogenated. When hydrogenating, hydrogenation can be performed by a well-known method.

スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、通常ブロック共重合体であり、スチレン－イソプレンブロック共重合体（ＳＩ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／エチレン／プロピレン―スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン／ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン－エチレン／プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン－エチレン／ブチレン－結晶性オレフィンブロック共重合体（ＳＥＢＣ）などが挙げられる。 上記したスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、ブロック共重合体が好ましく、中でもＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳ、ＳＥＢＣがより好ましく、ＳＥＥＰＳ、ＳＥＢＳがさらに好ましい。 Styrene-based thermoplastic elastomers are generally block copolymers such as styrene-isoprene block copolymer (SI), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), and styrene-butadiene block copolymer (SB). , styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene/propylene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-ethylene/ethylene/ Propylene-styrene block copolymer (SEEPS), styrene-ethylene/butylene block copolymer (SEB), styrene-ethylene/propylene block copolymer (SEP), styrene-ethylene/butylene-crystalline olefin block copolymer (SEBC) and the like. As the styrenic thermoplastic elastomer, block copolymers are preferred, among which SIS, SEBS, SEPS, SEEPS and SEBC are more preferred, and SEEPS and SEBS are even more preferred.

なお、ＳＩＳとしては、株式会社クラレ製、商品名「ハイブラー（登録商標）５１２５」（スチレン含有量２０質量％、Ｔｇ＝－１３℃）が挙げられ、また、ＳＥＰＳの市販品としては、株式会社クラレ製、商品名「ハイブラー（登録商標）７１２５Ｆ」（スチレン含有量２０質量％、Ｔｇ＝－１５℃）が挙げられる。ＳＥＥＰＳの市販品としては、株式会社クラレ製、商品名「ハイブラー（登録商標）７３１１Ｆ」（スチレン含有量１２質量％、Ｔｇ＝－３２℃）が挙げられる。
また、ＳＥＢＳの市販品としては、旭化成株式会社製のタフテック（登録商標）シリーズ、クレイトン社製ＭＤ６９５１（スチレン含量３４質量％、Ｔｇ＝９℃）が挙げられる。 Examples of SIS include Kuraray Co., Ltd.'s product name "Hibler (registered trademark) 5125" (styrene content: 20% by mass, Tg = -13°C). Kuraray Co., Ltd., trade name "Hybler (registered trademark) 7125F" (styrene content: 20% by mass, Tg = -15°C). Commercially available products of SEEPS include Kuraray Co., Ltd.'s trade name "Hybler (registered trademark) 7311F" (styrene content: 12% by mass, Tg = -32°C).
Commercially available SEBS products include Tuftec (registered trademark) series manufactured by Asahi Kasei Corporation and MD6951 (styrene content: 34% by mass, Tg = 9°C) manufactured by Kraton.

本発明に係るスチレン系熱可塑性エラストマーは、動的粘弾性測定によるｔａｎδの最大ピーク温度が－６０～２５℃であるものが好ましい。このようにｔａｎδの最大ピーク温度が比較的低温となると、衝撃破壊のような高速変形領域の熱損失が大きくなり、発泡シートの破壊強度が向上しやすくなる。以上の観点から、スチレン系熱可塑性エラストマーのｔａｎδの最大ピーク温度は、－３５～１０℃であることがより好ましく、－３５～０℃であることがさらに好ましい。
なお、本明細書において、「ｔａｎδの最大ピーク温度」とは、動的粘弾性測定装置により、引張りモード、昇温速度１０℃／分、周波数１０Ｈｚで測定した値のことを指す。測定に使用することができる動的粘弾性測定装置としては、（株）オリエンテック製「レオバイブロンＤＤＶ-III」等が挙げられる。 The styrene-based thermoplastic elastomer according to the present invention preferably has a maximum peak temperature of tan δ measured by dynamic viscoelasticity measurement of -60 to 25°C. When the maximum peak temperature of tan δ is relatively low in this way, the heat loss in the high-speed deformation region such as impact fracture increases, and the fracture strength of the foam sheet is likely to be improved. From the above viewpoints, the maximum peak temperature of tan δ of the styrenic thermoplastic elastomer is more preferably -35 to 10°C, more preferably -35 to 0°C.
In the present specification, the term "maximum peak temperature of tan δ" refers to a value measured by a dynamic viscoelasticity measuring device at a tension mode, a heating rate of 10°C/min, and a frequency of 10 Hz. A dynamic viscoelasticity measuring device that can be used for the measurement includes "Leovibron DDV-III" manufactured by Orientec Co., Ltd., and the like.

スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン由来の構成単位を有することで、発泡シートの耐衝撃性を良好にすることが可能になる。スチレン系熱可塑性エラストマーにおけるスチレン含有量は、５～５０質量％であることが好ましい。スチレン含有量を当該範囲とすることで、優れた耐衝撃性が得られる。また、上記上限値以下とすることで、後に詳述するポリオレフィン樹脂（Ｂ）との相溶性が良好になり、架橋性及び発泡性が良好になりやすくなる。これらの観点から、スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレン含有量は、７～４０質量％がより好ましく、７～３０質量％がさらに好ましい。 The styrene-based thermoplastic elastomer can improve the impact resistance of the foam sheet by having structural units derived from styrene. The styrene content in the styrenic thermoplastic elastomer is preferably 5 to 50% by mass. By setting the styrene content within this range, excellent impact resistance can be obtained. Further, by making it equal to or less than the above upper limit value, the compatibility with the polyolefin resin (B), which will be described in detail later, becomes good, and the crosslinkability and foamability tend to become good. From these points of view, the styrene content in the styrenic thermoplastic elastomer is more preferably 7 to 40% by mass, even more preferably 7 to 30% by mass.

スチレン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量は特に限定されないが、破壊強度、及び加工性の観点から３０，０００～８００，０００が好ましく、１２０，０００～１８０，０００がより好ましい。
なお、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定されたポチスチレン換算値である。 Although the number average molecular weight of the styrene-based thermoplastic elastomer is not particularly limited, it is preferably 30,000 to 800,000, more preferably 120,000 to 180,000 from the viewpoint of breaking strength and workability.
In addition, a number average molecular weight is a polystyrene conversion value measured using a gel permeation chromatography (GPC).

（エチレン－α－オレフィン系共重合ゴム）
エチレン－α－オレフィン系共重合ゴムに使用されるα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、２－メチルプロピレン、３－メチル－１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン等の炭素数３～１５、好ましくは炭素数３～１０のα－オレフィンの１種又は２種以上が挙げられる。これらの中ではプロピレン及び１－ブテンが好ましく、１－ブテンがより好ましい。
なお、ここで用いるエチレン－α－オレフィン系共重合ゴムは、２種以上のオレフィン系モノマーが実質的にランダムに共重合した非晶質又は低結晶性のゴム状物質である。 (Ethylene-α-olefin copolymer rubber)
Examples of α-olefins used in ethylene-α-olefin copolymer rubber include propylene, 1-butene, 2-methylpropylene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl- One or more α-olefins having 3 to 15 carbon atoms, preferably 3 to 10 carbon atoms such as 1-pentene and 1-octene can be used. Among these, propylene and 1-butene are preferred, and 1-butene is more preferred.
The ethylene-α-olefin copolymer rubber used here is an amorphous or low-crystalline rubber-like material obtained by substantially randomly copolymerizing two or more olefin monomers.

エチレン－α－オレフィン系共重合ゴムは、エチレン単位及びα－オレフィン単位に加え、他のモノマー単位を有していてもよい。
前記他のモノマー単位を形成するモノマーとしては、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン等の炭素数４～８の共役ジエン、ジシクロペンタジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ジシクロオクタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、５－ビニル－２－ノルボルネン等の炭素数５～１５の非共役ジエン、酢酸ビニル等のビニルエステル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では炭素数５～１５の非共役ジエンが好ましく、入手容易性の観点から、５－エチリデン－２－ノルボルネン、１，４－ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）がより好ましい。 The ethylene-α-olefin copolymer rubber may have other monomer units in addition to ethylene units and α-olefin units.
Monomers forming the other monomer units include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and the like. Conjugated dienes having 4 to 8 carbon atoms, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, 1,5-dicyclooctadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 5-vinyl- Non-conjugated dienes having 5 to 15 carbon atoms such as 2-norbornene, vinyl ester compounds such as vinyl acetate, unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate, Examples include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid. These monomers can be used alone or in combination of two or more. Among these, non-conjugated dienes having 5 to 15 carbon atoms are preferred, and 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, and dicyclopentadiene (DCPD) are more preferred from the viewpoint of availability.

エチレン－α－オレフィン系共重合ゴムのエチレン単位の含有量は、通常３０～８５質量％、好ましくは４０～８０質量％、より好ましくは４５～７５質量％であり、プロピレン等の炭素数３～１５、好ましくは３～１０のα－オレフィン単位の含有量は、通常１０～６０質量％、好ましくは１５～５０質量であり、非共役ジエン等のその他の単量体単位の含有量は、通常０～２０質量％、好ましくは１～１０質量％である。 The ethylene unit content of the ethylene-α-olefin copolymer rubber is usually 30 to 85% by mass, preferably 40 to 80% by mass, more preferably 45 to 75% by mass. The content of 15, preferably 3 to 10 α-olefin units is usually 10 to 60% by mass, preferably 15 to 50% by mass, and the content of other monomeric units such as non-conjugated dienes is usually 0 to 20% by mass, preferably 1 to 10% by mass.

エチレン－α－オレフィン系共重合ゴムとしては、ＥＰＤＭ（エチレン－プロピレン－ジエンゴム）や、ＥＢＤＭ（エチレン－ブテン－１－ジエンゴム）等の三元共重合体が好ましい。エチレン－α－オレフィン系ゴムとしては、三井化学株式会社製の「ＥＢＴ Ｋ－９３３０」などが挙げられる。 Terpolymers such as EPDM (ethylene-propylene-diene rubber) and EBDM (ethylene-butene-1-diene rubber) are preferable as the ethylene-α-olefin copolymer rubber. Examples of ethylene-α-olefin rubber include “EBT K-9330” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.

＜ポリオレフィン樹脂（Ｂ）＞
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、熱可塑性樹脂であり、その具体例としてはポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらの中ではポリエチレン樹脂が好ましい。ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、典型的には結晶性を有し、それにより、発泡体シートの膨潤率を効果的に低くできる。
また、ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が好ましく、さらには直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）がより好ましい。
さらに、ポリエチレン樹脂としては、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒、酸化クロム化合物等の重合触媒で重合されたポリエチレン樹脂が挙げられ、メタロセン触媒で重合されたポリエチレン樹脂が好適に用いられる。 <Polyolefin resin (B)>
Polyolefin resin (B) is a thermoplastic resin, and specific examples thereof include polyethylene resin, polypropylene resin, polybutene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. Among these, polyethylene resin is preferred. The polyolefin resin (B) typically has crystallinity, which can effectively reduce the swelling rate of the foam sheet.
As the polyethylene resin, low density polyethylene (LDPE) is preferable, and linear low density polyethylene (LLDPE) is more preferable.
Further, polyethylene resins include polyethylene resins polymerized with polymerization catalysts such as Ziegler-Natta catalysts, metallocene catalysts, and chromium oxide compounds, and polyethylene resins polymerized with metallocene catalysts are preferably used.

（メタロセン触媒）
メタロセン触媒としては、遷移金属をπ電子系の不飽和化合物で挟んだ構造を有するビス（シクロペンタジエニル）金属錯体等の化合物を挙げることができる。より具体的には、チタン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、及び白金等の四価の遷移金属に、１又は２以上のシクロペンタジエニル環又はその類縁体がリガンド（配位子）として存在する化合物を挙げることができる。
このようなメタロセン触媒は、活性点の性質が均一であり各活性点が同じ活性度を備えている。メタロセン触媒を用いて合成した重合体は、分子量、分子量分布、組成、組成分布等の均一性が高いため、メタロセン触媒を用いて合成した重合体を含むシートを架橋した場合には、架橋が均一に進行する。均一に架橋されたシートは、均一に発泡されるため、物性を安定させやすくなる。また、均一に延伸できるため、発泡体の厚みを均一にできる。 (metallocene catalyst)
Examples of metallocene catalysts include compounds such as bis(cyclopentadienyl) metal complexes having a structure in which a transition metal is sandwiched between π-electron unsaturated compounds. More specifically, tetravalent transition metals such as titanium, zirconium, nickel, palladium, hafnium, and platinum have one or more cyclopentadienyl rings or analogues thereof as ligands. can be mentioned.
Such metallocene catalysts have uniform properties of active sites and each active site has the same activity. Polymers synthesized using metallocene catalysts have high uniformity in terms of molecular weight, molecular weight distribution, composition, and composition distribution. proceed to A uniformly crosslinked sheet is uniformly foamed, so that it is easy to stabilize physical properties. Moreover, since the foam can be stretched uniformly, the thickness of the foam can be made uniform.

リガンドとしては、例えば、シクロペンタジエニル環、インデニル環等を挙げることができる。これらの環式化合物は、炭化水素基、置換炭化水素基又は炭化水素－置換メタロイド基により置換されていてもよい。炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種アミル基、各種ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種セチル基、フェニル基等が挙げられる。なお、「各種」とは、ｎ－、ｓｅｃ－、ｔｅｒｔ－、ｉｓｏ－を含む各種異性体を意味する。
また、環式化合物をオリゴマーとして重合したものをリガンドとして用いてもよい。
さらに、π電子系の不飽和化合物以外にも、塩素や臭素等の一価のアニオンリガンド又は二価のアニオンキレートリガンド、炭化水素、アルコキシド、アリールアミド、アリールオキシド、アミド、ホスフィド、アリールホスフィド等を用いてもよい。 Examples of ligands include cyclopentadienyl rings and indenyl rings. These cyclic compounds may be substituted with hydrocarbon groups, substituted hydrocarbon groups or hydrocarbon-substituted metalloid groups. Hydrocarbon groups include, for example, methyl group, ethyl group, various propyl groups, various butyl groups, various amyl groups, various hexyl groups, 2-ethylhexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, and various decyl groups. , various cetyl groups, and phenyl groups. The term "various" means various isomers including n-, sec-, tert- and iso-.
Moreover, you may use what polymerized the cyclic compound as an oligomer as a ligand.
Furthermore, in addition to π-electron unsaturated compounds, monovalent anion ligands such as chlorine and bromine or divalent anion chelate ligands, hydrocarbons, alkoxides, arylamides, aryloxides, amides, phosphides, arylphosphides, etc. may be used.

四価の遷移金属やリガンドを含むメタロセン触媒としては、例えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル－ｔ－ブチルアミドジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
メタロセン触媒は、特定の共触媒（助触媒）と組み合わせることにより、各種オレフィンの重合の際に触媒としての作用を発揮する。具体的な共触媒としては、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、ホウ素系化合物等が挙げられる。なお、メタロセン触媒に対する共触媒の使用割合は、１０～１００万モル倍が好ましく、５０～５，０００モル倍がより好ましい。 Examples of metallocene catalysts containing tetravalent transition metals and ligands include cyclopentadienyltitanium tris(dimethylamide), methylcyclopentadienyltitanium tris(dimethylamide), bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride, dimethyl and silyltetramethylcyclopentadienyl-t-butylamide zirconium dichloride.
A metallocene catalyst, in combination with a specific co-catalyst (co-catalyst), exerts its action as a catalyst in the polymerization of various olefins. Specific co-catalysts include methylaluminoxane (MAO), boron-based compounds, and the like. The ratio of the cocatalyst used to the metallocene catalyst is preferably 100,000 to 1,000,000 mol times, more preferably 50 to 5,000 mol times.

また、ポリエチレン樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレン（例えば、全モノマー量に対して７５質量％以上、好ましくは９０質量％以上）と必要に応じて少量のα－オレフィンとを共重合することにより得られる直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。α－オレフィンとして、具体的には、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、及び１－オクテン等が挙げられる。なかでも、炭素数４～１０のα－オレフィンが好ましい。
ポリエチレン樹脂、例えば上記した直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、柔軟性の観点から、０．８７０～０．９２５ｇ／ｃｍ^３が好ましく、０．８９０～０．９２５ｇ／ｃｍ^３がより好ましく、０．９１０～０．９２５ｇ／ｃｍ^３が更に好ましい。ポリエチレン樹脂としては、複数のポリエチレン樹脂を用いることもでき、また、上記した密度範囲以外のポリエチレン樹脂を加えてもよい。 Moreover, as polyethylene resin, linear low-density polyethylene is preferable. Linear low-density polyethylene is obtained by copolymerizing ethylene (for example, 75% by mass or more, preferably 90% by mass or more with respect to the total amount of monomers) and optionally a small amount of α-olefin. Linear low density polyethylene is more preferred. Specific examples of α-olefins include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. Of these, α-olefins having 4 to 10 carbon atoms are preferred.
From the viewpoint of flexibility, the density of the polyethylene resin, for example, the linear low-density polyethylene described above, is preferably 0.870 to 0.925 g/cm ³ , more preferably 0.890 to 0.925 g/cm ³ , and 0 0.910 to 0.925 g/cm ³ is more preferred. A plurality of polyethylene resins can be used as the polyethylene resin, and a polyethylene resin having a density other than the density range described above may be added.

ポリオレフィン樹脂（Ｂ）として使用するエチレン－酢酸ビニル共重合体は、例えば、エチレンを５０質量％以上含有するエチレン－酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
また、ポリプロピレン樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン、プロピレンを５０質量％以上含有するプロピレン－α－オレフィン共重合体等が挙げられ、これらの中では低膨潤性の観点から結晶化度の高いホモポリプロピレンが好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。プロピレン－α－オレフィン共重合体を構成するα－オレフィンとしては、具体的には、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等を挙げることができ、これらの中では、炭素数６～１２のα－オレフィンが好ましい。
ポリブテン樹脂としては、例えば、ブテン－１の単独重合体、エチレン又はプロピレンとの共重合体などを挙げることができる。 Examples of the ethylene-vinyl acetate copolymer used as the polyolefin resin (B) include ethylene-vinyl acetate copolymers containing 50% by mass or more of ethylene.
Examples of polypropylene resins include homopolypropylene and propylene-α-olefin copolymers containing 50% by mass or more of propylene. is preferred. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Specific α-olefins constituting the propylene-α-olefin copolymer include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1- Octene and the like can be mentioned, and among these, α-olefins having 6 to 12 carbon atoms are preferred.
Examples of polybutene resins include butene-1 homopolymers and copolymers with ethylene or propylene.

＜エラストマー（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の質量比＞
エラストマー（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の質量比は、９０：１０～３０：７０であることが好ましい。この範囲であると、本発明の効果を奏する発泡体シートの製造が容易にできる。さらに効果の高い発泡体シートが得られるとの観点から、エラストマー（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の質量比は、８５：１５～３５：６５の範囲であることがより好ましく、８０：２０～４０：６０の範囲であることがさらに好ましい。 <Mass ratio of elastomer (A) to polyolefin resin (B)>
The mass ratio of elastomer (A) and polyolefin resin (B) is preferably 90:10 to 30:70. Within this range, it is possible to easily produce a foam sheet exhibiting the effects of the present invention. From the viewpoint of obtaining a more effective foam sheet, the mass ratio of the elastomer (A) and the polyolefin resin (B) is more preferably in the range of 85:15 to 35:65, more preferably 80:20 to 80:20. A range of 40:60 is more preferred.

＜添加剤＞
本発明の発泡体シートは、好ましくは、樹脂と、発泡剤とを含む発泡性組成物を発泡することで得られる。樹脂としては、例えば、上記したエラストマー（Ａ）及びポリオレフィン樹脂（Ｂ）が好ましい。発泡剤としては、熱分解型発泡剤が好ましい。
熱分解型発泡剤としては、有機発泡剤、無機発泡剤が使用可能である。有機発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩（アゾジカルボン酸バリウム等）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物：Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物：ヒドラゾジカルボンアミド、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体：トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
無機発泡剤としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
これらの中では、微細な気泡を得る観点、及び経済性、安全面の観点から、アゾ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミドがより好ましい。
熱分解型発泡剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 <Additive>
The foam sheet of the present invention is preferably obtained by foaming a foamable composition containing a resin and a foaming agent. As the resin, for example, the above-described elastomer (A) and polyolefin resin (B) are preferable. As the foaming agent, a thermally decomposable foaming agent is preferred.
Organic foaming agents and inorganic foaming agents can be used as thermal decomposition type foaming agents. Examples of organic foaming agents include azodicarbonamide, azodicarboxylic acid metal salts (barium azodicarboxylate, etc.), azo compounds such as azobisisobutyronitrile; nitroso compounds such as N,N'-dinitrosopentamethylenetetramine; Hydrazine derivatives such as zodicarbonamide, 4,4'-oxybis(benzenesulfonyl hydrazide), toluenesulfonyl hydrazide; and semicarbazide compounds such as toluenesulfonyl semicarbazide.
Examples of inorganic foaming agents include ammonium carbonate, sodium carbonate, ammonium hydrogencarbonate, sodium hydrogencarbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, anhydrous monosoda citric acid, and the like.
Among these, azo compounds are preferred, and azodicarbonamide is more preferred, from the viewpoints of obtaining fine air bubbles, economy and safety.
The thermal decomposition type foaming agents may be used alone or in combination of two or more.

発泡性組成物における発泡剤の配合量は、樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下が好ましく、１．５質量部以上１５質量部以下がより好ましく、３質量部以上１０質量部以下がさらに好ましい。発泡剤の配合量を１質量部以上にすることで、発泡性シートは適度に発泡され、適度な柔軟性と衝撃吸収性を発泡体シートに付与することが可能になる。また、発泡剤の配合量を２０質量部以下にすることで、発泡体シートが必要以上に発泡することが防止され、発泡体シートの膨潤率を低く抑制することができる。 The amount of the foaming agent in the foamable composition is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 1.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, and 3 parts by mass or more and 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin. Part by mass or less is more preferable. By setting the blending amount of the foaming agent to 1 part by mass or more, the foamable sheet is appropriately foamed, and it becomes possible to impart appropriate flexibility and impact absorption to the foamed sheet. Moreover, by setting the amount of the foaming agent to be 20 parts by mass or less, the foam sheet is prevented from being foamed more than necessary, and the swelling rate of the foam sheet can be suppressed to a low level.

発泡性組成物には、分解温度調整剤が配合されていることが好ましい。分解温度調整剤は、熱分解型発泡剤の分解温度を低くしたり、分解速度を速めたりするなどの調節機能を有するものとして配合される。分解温度調整剤としては、例えば亜鉛化合物、窒素原子含有化合物などが挙げられ、中でも平均気泡径を小さくし、耐衝撃性を向上させる観点から、窒素原子含有化合物が好ましい。上記亜鉛化合物としては、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。上記窒素原子含有化合物としては、例えば、尿素、アミノ基含有化合物などが挙げられ、中でも平均気泡径を小さくし、耐衝撃性を向上させる観点から、アミノ基含有化合物が好ましい。アミノ基含有化合物としては、芳香族アミノ基含有化合物が好ましく、中でも３－（Ｎ－サリチロイル）アミノ－１，２，４－トリアゾールが好ましい。
分解温度調整剤の含有量は、樹脂１００質量部に対して好ましくは０．０１～５質量部であり、より好ましくは０．０５～３質量部であり、さらに好ましくは０．１～１質量部である。 The foamable composition preferably contains a decomposition temperature regulator. The decomposition temperature adjusting agent is blended so as to have an adjusting function such as lowering the decomposition temperature of the thermally decomposing foaming agent or increasing the decomposition rate. Examples of the decomposition temperature adjusting agent include zinc compounds and nitrogen atom-containing compounds. Among them, nitrogen atom-containing compounds are preferable from the viewpoint of reducing the average cell diameter and improving the impact resistance. Examples of the zinc compound include zinc oxide and zinc stearate. Examples of the nitrogen atom-containing compound include urea and amino group-containing compounds. Among them, amino group-containing compounds are preferable from the viewpoint of reducing the average cell diameter and improving impact resistance. As the amino group-containing compound, an aromatic amino group-containing compound is preferable, and 3-(N-salicyloyl)amino-1,2,4-triazole is particularly preferable.
The content of the decomposition temperature adjusting agent is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.05 to 3 parts by mass, and still more preferably 0.1 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. Department.

発泡性組成物には、酸化防止剤が配合されていてもよい。酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール等のフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、例えば樹脂１００質量部に対して０．０１～５質量部配合される。
発泡性組成物には、これら以外にも、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等の発泡体に一般的に使用する添加剤が配合されてもよい。 The foamable composition may contain an antioxidant. Antioxidants include phenol antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol, sulfur antioxidants, phosphorus antioxidants, amine antioxidants, and the like. The antioxidant is blended, for example, in an amount of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.
In addition to these, the foamable composition may contain additives generally used for foams, such as heat stabilizers, colorants, flame retardants, antistatic agents, and fillers.

発泡体シートにおいて、エラストマー（Ａ）及びポリオレフィン樹脂（Ｂ）が主成分であって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量は、発泡体シート全量基準で、例えば７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。 In the foam sheet, the elastomer (A) and the polyolefin resin (B) are the main components, and the total content of the components (A) and (B) is, for example, 70% by mass or more based on the total amount of the foam sheet. It is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more.

＜発泡体シートの製造方法＞
本発明の発泡体シートは、特に制限はないが、少なくとも樹脂および熱分解型発泡剤を含む発泡性組成物からなる発泡性シートを加熱して熱分解型発泡剤を発泡させることで製造できる。また、好ましくは発泡性シートを架橋し、架橋した発泡性シートを加熱して発泡させる。
発泡体シートの製造方法は、より具体的には、以下の工程（１）～（３）を含むことが好ましい。
工程（１）：少なくとも樹脂および熱分解型発泡剤を含む発泡性組成物からなる発泡性シートを成形する工程
工程（２）：発泡性シートに電離性放射線を照射して発泡性シートを架橋させる工程
工程（３）：架橋させた発泡性シートを加熱し、熱分解型発泡剤を発泡させて、発泡体シートを得る工程 <Method for producing foam sheet>
The foam sheet of the present invention is not particularly limited, but can be produced by heating a foamable sheet made of a foamable composition containing at least a resin and a thermally decomposable foaming agent to foam the thermally decomposable foaming agent. Also, preferably, the foamable sheet is crosslinked, and the crosslinked foamable sheet is heated to be foamed.
More specifically, the foam sheet manufacturing method preferably includes the following steps (1) to (3).
Step (1): Molding a foamable sheet made of a foamable composition containing at least a resin and a pyrolytic foaming agent Step (2): Irradiating the foamable sheet with ionizing radiation to crosslink the foamable sheet Step (3): A step of heating the crosslinked foamable sheet to foam the thermally decomposable foaming agent to obtain a foamed sheet.

工程（１）において、発泡性シートを成形する方法は、特に限定されないが、例えば、樹脂及び添加剤を押出機に供給して溶融混練し、押出機から発泡性組成物をシート状に押出すことによって成形すればよい。また、発泡性シートは、発泡性組成物をプレスなどすることにより成形してもよい。発泡性シートの成形温度（すなわち、押出し時の温度、又はプレス時の温度）は、５０℃以上２５０℃以下が好ましく、８０℃以上１８０℃以下がより好ましい。 In step (1), the method of forming the foamable sheet is not particularly limited, but for example, the resin and additives are supplied to an extruder and melt-kneaded, and the foamable composition is extruded from the extruder into a sheet. It can be molded by Also, the foamable sheet may be molded by pressing the foamable composition. The molding temperature of the foamable sheet (that is, the temperature during extrusion or the temperature during pressing) is preferably 50° C. or higher and 250° C. or lower, more preferably 80° C. or higher and 180° C. or lower.

工程（２）において発泡性シートを架橋する方法としては、発泡性シートに電子線、α線、β線、γ線等の電離性放射線を照射する方法を用いる。上記電離放射線の照射量は、得られる発泡体シートの架橋度が上記した所望の範囲となるように調整すればよいが、１～１２Ｍｒａｄであることが好ましく、１．５～１０Ｍｒａｄであることがより好ましい。 As a method for cross-linking the foamable sheet in step (2), a method of irradiating the foamable sheet with ionizing radiation such as electron beams, α rays, β rays, and γ rays is used. The irradiation dose of the ionizing radiation may be adjusted so that the degree of cross-linking of the resulting foam sheet is within the above desired range. more preferred.

工程（３）において、発泡性シートを加熱し、熱分解型発泡剤を発泡させるときの加熱温度は、熱分解型発泡剤の発泡温度以上であればよいが、好ましくは２００～３００℃、より好ましくは２２０～２８０℃である。工程（３）においては、発泡性シートは発泡されて気泡が形成されて発泡体シートとなる。 In step (3), the heating temperature for heating the foamable sheet and foaming the thermally decomposable foaming agent may be equal to or higher than the foaming temperature of the thermally decomposable foaming agent, preferably 200 to 300°C. It is preferably 220 to 280°C. In step (3), the foamable sheet is foamed to form cells to form a foam sheet.

また、本製造方法において、発泡体シートは、圧延や延伸などの方法により、薄厚化してもよい。 Moreover, in this production method, the foam sheet may be thinned by a method such as rolling or stretching.

ただし、本製造方法は、上記に限定されずに、上記以外の方法により、発泡体シートを得てもよい。例えば、電離性放射線を照射する代わりに、発泡性組成物に予め有機過酸化物を配合しておき、発泡性シートを加熱して有機過酸化物を分解させる方法等により架橋を行ってもよい。
また、架橋が必要ではない場合には、工程（２）が省略されてもよく、その場合、工程（３）では、未架橋の発泡性シートを加熱して発泡させるとよい。 However, the present production method is not limited to the above, and a foam sheet may be obtained by a method other than the above. For example, instead of irradiating with ionizing radiation, the foamable composition may be preliminarily blended with an organic peroxide, and the foamable sheet may be heated to decompose the organic peroxide. .
If cross-linking is not required, step (2) may be omitted. In this case, the uncross-linked expandable sheet may be heated and foamed in step (3).

［粘着テープ］
本発明の発泡体シートは、発泡体シートを基材とする粘着テープに使用してもよい。粘着テープ（フォームテープともいう）は、例えば、発泡体シートと、発泡体シートの少なくともいずれか一方の面に設けた粘着材とを備えるものである。粘着テープは、粘着材を介して支持部材などの他の部材に接着することが可能になる。粘着テープは、発泡体シートの両面に粘着材を設けたものでもよいし、片面に粘着材を設けたものでもよい。
また、粘着材は、少なくとも粘着剤層を備えるものであればよく、発泡体シートの表面に積層された粘着剤層単体であってもよいし、発泡体シートの表面に貼付された両面粘着シートであってもよいが、粘着剤層単体であることが好ましい。なお、両面粘着シートは、基材と、基材の両面に設けられた粘着剤層とを備えるものである。両面粘着シートは、一方の粘着剤層を発泡体シートに接着させるとともに、他方の粘着剤層を他の部材に接着させるために使用する。 [Adhesive tape]
The foam sheet of the present invention may be used for adhesive tapes having a foam sheet as a base material. An adhesive tape (also referred to as a foam tape) includes, for example, a foam sheet and an adhesive material provided on at least one surface of the foam sheet. The adhesive tape can be adhered to another member such as a support member through the adhesive material. The adhesive tape may be a foam sheet with an adhesive on both sides or one side with an adhesive.
In addition, the adhesive material may have at least an adhesive layer, and may be a single adhesive layer laminated on the surface of the foam sheet, or a double-sided adhesive sheet attached to the surface of the foam sheet. However, it is preferably a single pressure-sensitive adhesive layer. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet includes a substrate and pressure-sensitive adhesive layers provided on both sides of the substrate. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used to adhere one pressure-sensitive adhesive layer to a foam sheet and to adhere the other pressure-sensitive adhesive layer to another member.

粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等を用いることができる。また、粘着材の上には、さらに離型紙等の剥離シートが貼り合わされてもよい。
粘着剤層の厚みは、５～２００μｍであることが好ましく、より好ましくは７～１５０μｍであり、更に好ましくは１０～１００μｍである。 The adhesive constituting the adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a rubber adhesive, a silicone adhesive, or the like can be used. Moreover, a release sheet such as a release paper may be pasted on the adhesive material.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5-200 μm, more preferably 7-150 μm, still more preferably 10-100 μm.

［発泡体シートの用途］
発泡体シートの用途は、特に限定されないが、電子機器用途で使用することが好ましい。電子機器としては、スマートフォン等の携帯電話、ゲーム機器、電子手帳、タブレット端末、ノート型パーソナルコンピューターなどの携帯電子機器が挙げられる。発泡体シートは、電子機器内部において、緩衝材として使用可能であり、好ましくは表示装置用クッション材として使用される。また、電子機器内部において、部品間の隙間などを埋めるシール材として使用されてもよい。 [Use of foam sheet]
The use of the foam sheet is not particularly limited, but it is preferably used for electronic devices. Examples of electronic devices include portable electronic devices such as mobile phones such as smart phones, game devices, electronic notebooks, tablet terminals, and notebook personal computers. A foam sheet can be used as a cushioning material inside an electronic device, and is preferably used as a cushioning material for a display device. It may also be used as a sealing material for filling gaps between parts inside electronic equipment.

発泡体シートは、いかなる形状で使用されてもよいが、細幅であることが好ましく、細長矩形状、四角枠などの枠状、Ｌ字状、コの字状等とするとよい。これらの幅としては、例えば、５ｍｍ以下、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下であり、また、例えば０．１ｍｍ以上である。 The foam sheet may be used in any shape, but preferably has a narrow width, and may be an elongated rectangular shape, a frame shape such as a square frame, an L shape, a U shape, or the like. These widths are, for example, 5 mm or less, preferably 3 mm or less, more preferably 1 mm or less, and for example, 0.1 mm or more.

表示装置用クッション材として使用される発泡体シートは、例えば、各種電子機器に設けられるディスプレイパネルの背面側に配置され、ディスプレイパネルに作用される衝撃を緩衝するように使用されるとよい。この場合、発泡体シートは、ディスプレイパネルの背面側に配置される支持部材上に配置されるとよい。支持部材は、例えば、各種電子装置の筺体等の一部を構成するものである。
電子機器に使用される発泡体シートは、上記したように粘着材が設けられたものであってもよく、粘着材によってディスプレイパネル、支持部材などに貼り合わされるとよい。 A foam sheet used as a cushioning material for a display device may be placed, for example, on the back side of a display panel provided in various electronic devices, and used so as to absorb impact acting on the display panel. In this case, the foam sheet may be placed on a support member placed on the back side of the display panel. The support member constitutes, for example, a part of the housing of various electronic devices.
The foam sheet used in electronic devices may be provided with an adhesive material as described above, and may be attached to a display panel, a support member, or the like by means of the adhesive material.

表示装置用クッション材としての枠状の発泡体シートが、粘着テープにされてスマートフォンに適用された例を図１に示す。図１に示すとおり、四角枠状の粘着テープ２は、例えば、スマートフォンの表示パネル１と筐体３の四角枠状の支持部材の間に配置され、これにより、表示パネル１が、粘着テープ２を介して筐体３に接着される。ただし、図１は、表示装置用クッション材の一例であり、この構成に特に限定されない。 FIG. 1 shows an example in which a frame-shaped foam sheet as a cushion material for a display device is made into an adhesive tape and applied to a smartphone. As shown in FIG. 1, the square frame-shaped adhesive tape 2 is arranged, for example, between the display panel 1 of the smartphone and the square frame-shaped support member of the housing 3, whereby the display panel 1 is attached to the adhesive tape 2 It is adhered to the housing 3 via the . However, FIG. 1 is an example of the cushioning material for a display device, and is not particularly limited to this configuration.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各物性の測定方法、及び評価方法は以下のとおりである。 EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In addition, the measuring method and evaluation method of each physical property are as follows.

（１）見掛け密度及び発泡倍率
発泡体シートについて、ＪＩＳ Ｋ ７２２２に準拠して見掛け密度を測定し、その逆数を発泡倍率とした。 (1) Apparent Density and Expansion Ratio The apparent density of the foam sheet was measured according to JIS K 7222, and the reciprocal thereof was taken as the expansion ratio.

（２）平均気泡径
発泡体シートをＭＤ及びＴＤそれぞれに沿って厚み方向に切断して、デジタルマイクロスコープ（株式会社キーエンス製、製品名「ＶＨＸ－９００」）を用いて２００倍の拡大写真を撮影した。撮影した拡大写真において、ＭＤ、ＴＤそれぞれにおける長さ２ｍｍ分の切断面に存在する全ての気泡についてＭＤの気泡径、及びＴＤの気泡径を測定し、その操作を５回繰り返した。そして、全ての気泡について、ＭＤ、ＴＤそれぞれの気泡径の平均値をＭＤ、ＴＤの平均気泡径とした。そして、ＭＤの平均気泡径とＴＤの平均気泡径のうち、大きい方の値を平均気泡径とした。 (2) Average cell diameter The foam sheet is cut in the thickness direction along each of MD and TD, and a 200-fold enlarged photograph is taken using a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation, product name "VHX-900"). I took a picture. In the photographed enlarged photograph, the MD and TD bubble diameters were measured for all the bubbles present on the 2-mm-long cut surface in each of the MD and TD, and this operation was repeated five times. Then, for all the bubbles, the average value of the bubble diameters in MD and TD was taken as the average bubble diameter in MD and TD. Then, the larger one of the MD average bubble diameter and the TD average bubble diameter was taken as the average bubble diameter.

（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）、損失正接（ｔａｎδ）及び貯蔵弾性率
アィティー計測制御株式会社製、商品名「ＤＶＡ－２００／Ｌ２」の引張貯蔵弾性率測定装置を用いて、以下の測定条件により、Ｔｇ、ｔａｎδのピーク値及び貯蔵弾性率を求めた。なお、表１にはＴｇとして、ｔａｎδの値の最大値を示す温度を記載した。
（測定条件）
標線間長さ：２．５ｃｍ
サンプル幅：０．５ｃｍ
サンプル厚み：発泡体シートの厚み
変形モード：引張
静／動応力比：１．５
設定歪：１．０％
設定昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
測定周波数１０Ｈｚ
温度範囲：－１５０℃～１００℃ (3) Glass transition temperature (Tg), loss tangent (tan δ) and storage modulus Using a tensile storage modulus measuring device manufactured by IT Instrumentation & Control Co., Ltd., trade name "DVA-200/L2", the following measurement conditions The peak values of Tg and tan δ and the storage elastic modulus were obtained. In addition, Table 1 describes the temperature at which the maximum value of tan δ is shown as Tg.
(Measurement condition)
Gauge length: 2.5cm
Sample width: 0.5cm
Sample thickness: Thickness of foam sheet Deformation mode: Tensile Static/dynamic stress ratio: 1.5
Set strain: 1.0%
Set heating rate: 10°C/min
Measurement frequency 10Hz
Temperature range: -150°C to 100°C

（４）２５％圧縮強度
ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠した測定方法で測定した。なお、発泡体シートの厚みが１０ｍｍ以上となるまで積層して２５％圧縮強度を測定した。 (4) 25% Compressive Strength Measured by a measuring method based on JIS K6767. In addition, the 25% compression strength was measured by laminating until the thickness of the foam sheet became 10 mm or more.

（５）膨潤率
以下１．～５．の手順に従い、測定した。
１．発泡体シートを２０ｍｍ×４０ｍｍにカットして試験片を得て、試験片の重量Ａ（ｇ）を測定した。
２．重量の測定後に試験片を任意の容器に入れ、該容器に、試験片が全て覆われるように、オレイン酸を注いだ。
３．試験片及びオレイン酸の入った容器を、６５℃、９０ＲＨ％のオーブンに７２時間入れた。
４．容器をオーブンから取り出し、オレイン酸を除去し、７０℃雰囲気下で１時間乾燥させた後、試験片の重量Ｂ（ｇ）を測定する。
５．下記式により、膨潤率を算出した。
膨潤率（％）＝（Ｂ/Ａ）×１００ (5) Swelling rate 1 below. ~ 5. was measured according to the procedure of
1. A test piece was obtained by cutting the foam sheet into a size of 20 mm×40 mm, and the weight A (g) of the test piece was measured.
2. After measuring the weight, the test piece was placed in an arbitrary container, and oleic acid was poured into the container so that the test piece was completely covered.
3. The container containing the test piece and oleic acid was placed in an oven at 65° C. and 90 RH% for 72 hours.
4. The container is taken out of the oven, the oleic acid is removed, and the sample is dried in an atmosphere of 70° C. for 1 hour, and then the weight B (g) of the test piece is measured.
5. The swelling rate was calculated by the following formula.
Swelling rate (%) = (B/A) x 100

（６）独立気泡率
発泡体シートから一辺が５ｃｍの平面正方形状の試験片を切り出した。そして、試験片の厚みを測定して試験片の見掛け体積Ｖ１を算出すると共に、試験片の重量Ｗ１を測定する。次に、気泡の占める体積Ｖ２を下記式に基づいて算出した。なお、試験片の密度をρ（ｇ／ｃｍ^３）とする。
気泡の占める体積Ｖ２＝Ｖ１－Ｗ１／ρ
続いて、試験片を２３℃の蒸留水中に水面から５００ｍｍの深さに沈めて、試験片に１５ｋＰａの圧力を３分間に亘って加えた。しかる後、試験片を水中から取り出して試験片の表面に付着した水分を除去して試験片の重量Ｗ２を測定し、下記式に基づいて独立気泡率Ｆ１を算出した。
独立気泡率Ｆ１（％）＝１００－１００×（Ｗ２－Ｗ１）／Ｖ２ (6) Closed cell content A flat square test piece with a side of 5 cm was cut out from the foam sheet. Then, the thickness of the test piece is measured to calculate the apparent volume V1 of the test piece, and the weight W1 of the test piece is measured. Next, the volume V2 occupied by the bubbles was calculated based on the following formula. Note that the density of the test piece is ρ (g/cm ³ ).
Volume occupied by bubbles V2=V1-W1/ρ
Subsequently, the test piece was submerged in distilled water at 23° C. to a depth of 500 mm from the water surface, and a pressure of 15 kPa was applied to the test piece for 3 minutes. After that, the test piece was taken out from the water, the water adhering to the surface of the test piece was removed, the weight W2 of the test piece was measured, and the closed cell ratio F1 was calculated based on the following formula.
Closed cell rate F1 (%) = 100 - 100 x (W2 - W1) / V2

（７）架橋率（ゲル分率）
発泡体シートから約１００ｍｇの試験片を採取し、試験片の質量Ａ（ｍｇ）を精秤した。次に、この試験片を１１５℃のキシレン３０ｃｍ³中に浸漬して２４時間放置した後、２００メッシュの金網で濾過して金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の質量Ｂ（ｍｇ）を精秤した。得られた値から、下記式により架橋率（質量％）を算出した。
ゲル分率（質量％）＝１００×（Ｂ／Ａ） (7) Crosslinking rate (gel fraction)
A test piece of about 100 mg was taken from the foam sheet, and the mass A (mg) of the test piece was accurately weighed. Next, this test piece is immersed in 30 cm ³ of xylene at 115° C. and allowed to stand for 24 hours, then filtered through a 200-mesh wire mesh to collect the undissolved portion on the wire mesh, dried in vacuum, and weighed the insoluble portion. B (mg) was accurately weighed. From the obtained values, the cross-linking rate (% by mass) was calculated according to the following formula.
Gel fraction (% by mass) = 100 x (B/A)

（８）破断点強度
各実施例及び比較例にて作製した発泡体シートを、ＪＩＳ Ｋ６２５１ ４．１に規定されるダンベル状１号形にカットした。これを試料として用い、引張試験機（製品名：テンシロンＲＴＦ２３５、エー・アンド・デイ社製）により、測定温度２３℃で、速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて引張を実施し、測定した。 (8) Strength at break The foam sheets produced in each example and comparative example were cut into a dumbbell-shaped No. 1 shape defined in JIS K6251 4.1. Using this as a sample, tensile strength was measured by using a tensile tester (product name: Tensilon RTF235, manufactured by A&D Co., Ltd.) at a measurement temperature of 23° C. and a speed of 500 mm/min.

［評価］
（９）耐衝撃性試験（タンブリング試験）
各実施例及び比較例にて製造した発泡体シートを、縦０．１５ｃｍ×横７ｃｍの大きさで２枚切り出して試験片を作製した（厚み：表１に記載）。該試験片２枚を５ｃｍ間隔で配置し、２枚のアクリル製の板（縦：９．５ｃｍ、横７ｃｍ）を縦方向に１．５ｃｍずらす形で挟み、接着剤にて固定し、タンブリング用の試験片とした。
市販の一斗缶（天板、地板の一片の長さ：約２４ｃｍ、高さ：約３５ｃｍ）に、上記タンブリング用の試験片を入れ、５００回転させることで、１０００回の連続落下を行った。その後、試験片を取り出して、発泡体シートの層間での破壊を目視にて観察した。評価基準は以下の通りである。
〇：発泡体シートの層間で破壊は見られなかった。
×：発泡体シートの層間で破壊が見られた。 [evaluation]
(9) Impact resistance test (tumbling test)
Two test pieces each having a size of 0.15 cm long and 7 cm wide were cut out of the foam sheets produced in each of the examples and comparative examples (thickness: shown in Table 1). The two test pieces are arranged at an interval of 5 cm, and two acrylic plates (length: 9.5 cm, width 7 cm) are sandwiched with a vertical shift of 1.5 cm, fixed with an adhesive, and used for tumbling. was used as a test piece.
The test piece for tumbling was placed in a commercially available 18-liter can (length of one piece of top plate and bottom plate: about 24 cm, height: about 35 cm), and it was rotated 500 times to drop continuously 1000 times. . After that, the test piece was taken out and visually observed for breakage between the layers of the foam sheet. Evaluation criteria are as follows.
◯: No breakage was observed between the layers of the foam sheet.
x: Destruction was observed between the layers of the foam sheet.

（１０）剥離試験
耐衝撃試験で使用した発泡体シートの試験片と同様の試験片にアクリルテープ（アクリル系粘着剤からなる厚み５０μｍの単層の粘着テープ）を貼り付け、テープサンプルを作製した。
上記のようにして作製したテープサンプルを、ＳＵＳを材質とする金属板に対し、１０秒間４００Ｎの力を加えることで接着させた。
テープサンプルを接着させた金属板を、膨張率を測定した時と同様の方法でオレイン酸に浸漬させ、かつ６５℃、９０ＲＨ％のオーブンに７２時間放置した。その後、金属板をオレイン酸から引き上げた後、オレイン酸を除去し、テープサンプルの剥離性を評価した。剥離性の評価基準は以下の通りである。
〇：剥離時に剥がし抵抗が作用し、剥がれることがなかった。
×：剥離時に剥がし抵抗が作用せず、容易に剥がれた。 (10) Peeling test A tape sample was prepared by attaching an acrylic tape (single-layer adhesive tape made of an acrylic adhesive and having a thickness of 50 μm) to the same test piece as the foam sheet test piece used in the impact resistance test. .
The tape sample prepared as described above was adhered to a metal plate made of SUS by applying a force of 400 N for 10 seconds.
The metal plate to which the tape sample was adhered was immersed in oleic acid in the same manner as when the expansion coefficient was measured, and left in an oven at 65° C. and 90 RH% for 72 hours. After that, the metal plate was pulled up from the oleic acid, the oleic acid was removed, and the peelability of the tape sample was evaluated. Evaluation criteria for releasability are as follows.
O: Peeling resistance acted at the time of peeling, and there was no peeling.
x: Peeling resistance did not act at the time of peeling, and it peeled easily.

［材料］
実施例及び比較例で使用した材料は以下の通りである。
＜エラストマー（Ａ）＞
・水添スチレン・イソプレン・ブタジエンブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名「ハイブラー（登録商標）７３１１Ｆ」、スチレン含有量１２質量％）
・エチレン／ブテン／非共役ジエン３元共重合体（ＥＢＤＭ）（三井化学株式会社製、製品名「Ｋ－９３３０Ｍ」）
・スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（クレイトン社製、製品名「ＭＤ６９５１」） [material]
Materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
<Elastomer (A)>
・ Hydrogenated styrene/isoprene/butadiene block copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name “Hybler (registered trademark) 7311F”, styrene content 12% by mass)
・ Ethylene / butene / non-conjugated diene terpolymer (EBDM) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name "K-9330M")
・Styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymer (SEBS) (manufactured by Kraton, product name “MD6951”)

＜ポリオレフィン樹脂（Ｂ）＞
・メタロセン触媒で重合されたエチレン／α－オレフィン共重合体（ＬＬＤＰＥ）：（日本ポリエチレン株式会社製、製品名「カーネル（登録商標）ＫＦ２８３」） <Polyolefin resin (B)>
- Ethylene/α-olefin copolymer polymerized with a metallocene catalyst (LLDPE): (manufactured by Japan Polyethylene Co., Ltd., product name “Kernel (registered trademark) KF283”)

＜熱分解型発泡剤＞
・アゾジカルボンアミド <Pyrolytic foaming agent>
・Azodicarbonamide

＜フェノール系酸化防止剤＞
・２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール <Phenolic antioxidant>
・2,6-di-t-butyl-p-cresol

＜分解温度調整剤＞
・３－（Ｎ－サリチロイル）アミノ－１，２，４トリアゾール（株式会社ＡＤＥＫＡ製、製品名「アデカスタブ ＣＤＡ－１」）
・ステアリン酸亜鉛（大日化学工業株式会社製、製品名「ダイワックスＺＦ ＳＡＬＤ－２０００Ａ」） <Decomposition temperature regulator>
・3-(N-salicyloyl)amino-1,2,4-triazole (manufactured by ADEKA Co., Ltd., product name “ADEKA STAB CDA-1”)
・ Zinc stearate (manufactured by Dainichi Chemical Industry Co., Ltd., product name “Daiwax ZF SALD-2000A”)

[各実施例、比較例]
＜実施例１＞
エラストマー（Ａ）８０質量部、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）２０質量部と、熱分解型発泡剤５質量部と、分解温度調整剤０．４質量部と、フェノール系酸化防止剤０．５質量部とを発泡性組成物の原料として用意した。これらの材料を溶融混練後、プレスすることにより厚さ０．１ｍｍの発泡性シートを得た。
得られた発泡性シートの両面に加速電圧５００ｋｅＶにて電子線を８Ｍｒａｄ照射させることで、該発泡体シートを架橋させた。次にシートを２５０℃に加熱することによって発泡性シートを発泡させて、密度０．５６ｇ/ｃｍ^３、厚み０．１０ｍｍの発泡体シートを得た。
このようにして得られた発泡体シートについて、上述した通りの、成形後の物性の測定及び評価を行った。 [Examples, Comparative Examples]
<Example 1>
Elastomer (A) 80 parts by mass, polyolefin resin (B) 20 parts by mass, thermal decomposition type foaming agent 5 parts by mass, decomposition temperature adjuster 0.4 parts by mass, phenolic antioxidant 0.5 parts by mass was prepared as a raw material for the foamable composition. After melting and kneading these materials, they were pressed to obtain an expandable sheet having a thickness of 0.1 mm.
Both surfaces of the resulting foam sheet were irradiated with 8 Mrad of electron beams at an acceleration voltage of 500 keV to crosslink the foam sheet. The foam sheet was then foamed by heating the sheet to 250° C. to obtain a foam sheet with a density of 0.56 g/cm ³ and a thickness of 0.10 mm.
For the foam sheet thus obtained, the physical properties after molding were measured and evaluated as described above.

＜実施例２～１３、比較例１～２＞
各材料の配合、発泡性シートの厚さ、並びに電子線の加速電圧及び照射量を表１の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、発泡体シートを得たのち、該発泡体シートについて、成形後の物性の測定及び評価を行った。 <Examples 2 to 13, Comparative Examples 1 to 2>
A foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the formulation of each material, the thickness of the foam sheet, and the electron beam acceleration voltage and dose were changed as shown in Table 1. Physical properties of the foam sheet after molding were measured and evaluated.

実施例の発泡体シートは、損失正接が本発明の要件を満たしていたため、耐衝撃性試験の結果が良好であり、耐衝撃性に優れていた。また、膨潤率を低く抑制することにも優れており、剥離試験の結果も良好であった。
一方、比較例の発泡体シートは、損失正接が本発明の要件を満たしていなかったため、実施例と比較して耐衝撃性に劣るものであった。 Since the foam sheets of Examples satisfied the requirements of the present invention in terms of loss tangent, they had good results in the impact resistance test and were excellent in impact resistance. In addition, it was excellent in suppressing the swelling ratio to a low level, and the result of the peel test was also good.
On the other hand, the foam sheets of Comparative Examples did not satisfy the requirements of the present invention in terms of loss tangent, and thus were inferior in impact resistance to those of Examples.

１ 表示パネル
２ 粘着テープ
３ 筐体 1 display panel 2 adhesive tape 3 housing

Claims (11)

損失正接（ｔａｎδ）のピーク値が０．２５以上であり、かつオレイン酸に浸漬させ、６５℃、９０ＲＨ％の環境下で７２時間放置した後の重量の浸漬前の重量に対する割合で表される膨張率が３５０％以下である、発泡体シート。 The peak value of the loss tangent (tan δ) is 0.25 or more, and the weight after being immersed in oleic acid and left for 72 hours in an environment of 65 ° C. and 90 RH% is represented by the ratio of the weight before immersion. A foam sheet having an expansion rate of 350% or less. ２５％圧縮強度が１０００ｋＰａ以下である、請求項１に記載の発泡体シート。 The foam sheet according to claim 1, having a 25% compressive strength of 1000 kPa or less. 独立気泡率が８０％以上である、請求項１又は２に記載の発泡体シート。 The foam sheet according to claim 1 or 2, having a closed cell rate of 80% or more. 損失正接（ｔａｎδ）のピーク値が－６０～２０℃の温度範囲に少なくとも１つ存在する、請求項１～３のいずれかに記載の発泡体シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein at least one peak value of loss tangent (tan δ) exists in a temperature range of -60 to 20°C. 厚みが０．０３～１．０ｍｍの範囲である請求項１～４のいずれかに記載の発泡体シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 4, having a thickness in the range of 0.03 to 1.0 mm. 貯蔵弾性率が２．０×１０^３Ｐａ以上である請求項１～５のいずれかに記載の発泡体シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 5, which has a storage modulus of 2.0×10 ³ Pa or more. 破断点強度が２．０Ｎ／１０ｍｍ以上である請求項１～６のいずれかに記載の発泡体シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 6, which has a strength at break of 2.0 N/10 mm or more. 平均気泡径が２０～４００μｍである請求項１～７のいずれかに記載の発泡体シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 7, which has an average cell diameter of 20 to 400 µm. エラストマーとポリオレフィン樹脂の質量比が９０：１０～３０：７０である請求項１～８のいずれかに記載の発泡体シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the mass ratio of elastomer to polyolefin resin is 90:10 to 30:70. ゲル分率が３０～８０質量％である請求項１～９のいずれかに記載の発泡体シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 9, which has a gel fraction of 30 to 80% by mass. 請求項１～１０のいずれかに記載の発泡体シートと、該発泡体シートの少なくとも一方の面に粘着材を備える、粘着テープ。

An adhesive tape comprising the foam sheet according to any one of claims 1 to 10 and an adhesive material on at least one surface of the foam sheet.

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