JP2023036228A - green liquid cosmetics - Google Patents

Abstract

To provide green liquid cosmetics suitable for make-up cosmetics, such as eyeshadow, eyeliner, eyebrow, mascara and the like, which is excellent in green color development (high chroma) and dispersion stability.SOLUTION: The green liquid cosmetic of the present invention is characterized by containing: (A) a Prussian blue dispersion for cosmetics, containing at least Prussian blue, 0.05 to 0.13 of a water-soluble basic substance when the content of Prussian blue is 1 by mass ratio, and water; and (B) a red iron oxide dispersion for cosmetics, containing red iron oxide, an organic acid having a molecular weight of 300 or less, and water, the average particle size of red iron oxide by cumulant method analysis in the scattering intensity distribution being 100 nm or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、緑色の発色性（高彩度）、分散安定性に優れる、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラなどのメイクアップ化粧料などに好適な緑色液体化粧料に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to green liquid cosmetics that are excellent in green color development (high chroma) and dispersion stability, and that are suitable for makeup cosmetics such as eyeshadows, eyeliners, eyebrows and mascara.

従来より、紺青（プルシアンブルー）を着色材とし、これと体質顔料とを混合したりして、化粧料、塗料、筆記具用インク、印刷用インク、樹脂等の着色などに広く用いられている（例えば、非特許文献１参照）。
この紺青は、フェロシアン化第二鉄を主成分としたもので、一般的に化学構造はＭＦｅ〔Ｆｅ（ＣＮ）_６〕、Ｍ＝Ｋ，Ｎａ，ＮＨ_４で示され、市販のものはアンモニウムコンジョウが主流であり、紺青独特の深みのある青色で無機顔料としては着色力も大きいが、安定なｐＨは４～６と低く、アルカリ性で不安定なことが問題となっている（例えば、特許文献１，２、非特許文献２参照。）。
アルカリの条件によっては、退色してしまったりする場合があり、また、炭酸カルシウム、アルミナ等のアルカリ性の体質顔料と共用すると退色又は失色することもあるなどの課題がある。また、紺青は、還元されると青色が失色したり、酸化されやすいビヒクルで練って密閉しておくと、紺青が酸化剤として働き、自身は還元されて退色する場合があるなどの課題がある。 Traditionally, Prussian blue has been used as a coloring material, and it has been widely used for coloring cosmetics, paints, writing inks, printing inks, resins, etc. by mixing it with extender pigments ( For example, see Non-Patent Document 1).
This Prussian blue is mainly composed of ferric ferrocyanide, and generally has a chemical structure of MFe[Fe(CN) ₆ ], M=K, Na, _NH4 . Konjo is the mainstream, and it has a deep blue color unique to Prussian blue and has high coloring power as an inorganic pigment, but its stable pH is as low as 4 to 6, and it is alkaline and unstable. References 1 and 2, see Non-Patent Document 2).
Color fading may occur depending on alkali conditions, and there are also problems such as fading or loss of color when used together with alkaline extender pigments such as calcium carbonate and alumina. In addition, Prussian blue loses its blue color when it is reduced, and if it is kneaded and sealed in a vehicle that is easily oxidized, Prussian blue acts as an oxidizing agent and itself is reduced and fades. .

一方、化粧料などにおいて、紺青は、青色系の顔料の群青よりも大きな着色力があり、高彩度の青色色調が得られることや、例えば、赤色や黄色の法定色素などと併用することなどで高彩度のグリーン（緑色）が得られることから、化粧料の配合成分として使用するニーズは高いものであるが、上記課題があるため利用が制限されたりする事情があった。 On the other hand, in cosmetics, etc., Prussian blue has a greater coloring power than blue-based ultramarine blue pigments, and it is possible to obtain a highly saturated blue color tone. There is a high need for using it as a compounding component of cosmetics because it can obtain a green (green) color, but there are circumstances where its use is limited due to the above problems.

これらの紺青の課題を解消しようとしたものとしては、例えば、表面処理した紺青被覆粉体を、α－オキシカルボン酸及び被覆形成物質の何れか又は両方で処理したことを特徴とする表面処理粉体（特許文献１参照）が知られており、また、紺青を化粧料に使用したものとしては、黒酸化鉄、ベンガラ及び紺青を含有する化粧料用顔料分散液（特許文献２参照）が知られている。
しかしながら、上記特許文献１は、紺青本来の発色性でなく、未だ分散安定性も不十分などの課題がある。
また、上記特許文献２は、本発明の近接技術を開示するものであるが、黒酸化鉄、ベンガラ及び紺青の三成分を単に配合してなる混色黒の分散液をつくるものであり、上述の紺青の課題についての言及はなく、紺青を予め分散安定性を保持した分散液とし、この分散液を用いて緑色液体化粧料等を得るものでなく、本発明とは発明の課題、技術思想などが相違するものである。 As an attempt to solve these problems of Prussian blue, for example, a surface-treated powder characterized by treating a surface-treated Prussian blue-coated powder with either or both of an α-oxycarboxylic acid and a coating-forming substance. (See Patent Document 1), and as a cosmetic using Prussian blue, a pigment dispersion for cosmetics containing black iron oxide, red iron oxide and Prussian blue (see Patent Document 2) is known. It is
However, JP-A-2004-200001 has problems such as insufficient color development property of Prussian blue and still insufficient dispersion stability.
Further, the above-mentioned Patent Document 2 discloses a technique close to the present invention, in which a mixed-color black dispersion liquid is prepared by simply blending three components of black iron oxide, red iron oxide and Prussian blue. There is no mention of the problem of Prussian blue, and it is not a dispersion liquid in which Prussian blue is preliminarily maintained in dispersion stability, and a green liquid cosmetic or the like is obtained using this dispersion liquid. are different.

最新粉体物性図説（第三版）（２００４年６月３０日第３版第１刷３発行、３４３頁）The Latest Illustration of Physical Properties of Powders (3rd Edition) (June 30, 2004, 3rd Edition, 1st Printing, 3rd Edition, p.343) 「顔料入門講座テキスト」社団法人色材境界、１９７０年、１１４～１１８頁）"Pigment Introductory Lecture Text", Shikizai Kyoukai, 1970, pp. 114-118) 特開２００４－９１６４５号公報（特許請求の範囲、発明の詳細な説明等）Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-91645 (claims, detailed description of the invention, etc.) 特開２００３－２３１６１４号公報（特許請求の範囲、発明の詳細な説明等）Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-231614 (claims, detailed description of the invention, etc.)

本発明は、上記した従来技術の課題、現状等に鑑み、これらを解消しようとするものであり、緑色の発色性（高彩度）、分散安定性及び耐候性に優れる、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラなどのメイクアップ化粧料などに好適な緑色液体化粧料を提供することを目的とする。 The present invention is intended to solve these problems in view of the above-mentioned problems of the prior art, the current situation, etc., and is an eyeshadow, eyeliner, and eyebrow that has excellent green color development (high chroma), dispersion stability and weather resistance. To provide a green liquid cosmetic suitable for makeup cosmetics such as mascara.

本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、鋭意検討した結果、（Ａ）少なくとも、紺青と、所定量となる水溶性塩基性物質と、分散剤と、水とを含む化粧料用紺青分散液と、（Ｂ）ベンガラと、特定物性の有機酸と、水とを含み、ベンガラの散乱強度分布におけるキュムラント法解析の平均粒子径が所定値以下である化粧料用ベンガラ分散液とを含むことにより、上記目的の緑色液体化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったである。 The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of the above-mentioned conventional problems, and found that (A) Prussian blue for cosmetics containing at least Prussian blue, a predetermined amount of a water-soluble basic substance, a dispersant, and water (B) a red iron oxide dispersion containing red iron oxide, an organic acid with a specific physical property, and water, and having an average particle size of a predetermined value or less as determined by the cumulant method analysis of the scattering intensity distribution of red iron oxide. As a result, the inventors have found that a green liquid cosmetic having the above-mentioned objective can be obtained, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の緑色液体化粧料は、（Ａ）少なくとも、紺青と、該紺青の含有量を質量比で１をしたときに水溶性塩基性物質を０．０５～０．１３と、水とを含む化粧料用紺青分散液と、（Ｂ）ベンガラと、分子量３００以下の有機酸と、水とを含み、ベンガラの散乱強度分布におけるキュムラント法解析の平均粒子径が１００ｎｍ以下である化粧料用ベンガラ分散液とを含むことを特徴とする。
前記（Ａ）化粧料用紺青分散液中の紺青の散乱強度分布におけるキュムラント法解析の平均粒子径が１３０ｎｍ以下であることが好ましい。
前記（Ｂ）化粧料用ベンガラ分散液の分子量３００以下の有機酸が下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
Ａ群：グリコール酸、乳酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、２－ヒド
ロキシ酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、γ－ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、シトラマル
酸、クエン酸、イソクエン酸、ロイシン酸、メバロン酸、パントイン酸、リシノール酸、
リシネライジン酸、セレブロン酸、キナ酸、シキミ酸
前記（Ｂ）化粧料用ベンガラ分散液の分子量３００以下の有機酸がクエン酸であることが好ましい。 That is, the green liquid cosmetic of the present invention comprises (A) at least Prussian blue, a water-soluble basic substance of 0.05 to 0.13 when the content of Prussian blue is 1 by mass, and water and (B) red iron oxide, an organic acid having a molecular weight of 300 or less, and water, and the average particle size of the red iron oxide scattering intensity distribution in the cumulant method analysis is 100 nm or less. It is characterized by containing a red iron oxide dispersion.
It is preferable that the average particle size of the scattering intensity distribution of Prussian blue in (A) the Prussian blue dispersion liquid for cosmetics is 130 nm or less by cumulant method analysis.
It is preferable that the organic acid having a molecular weight of 300 or less in the red iron oxide dispersion for cosmetics (B) is at least one selected from Group A below.
Group A: glycolic acid, lactic acid, tartronic acid, glyceric acid, hydroxybutyric acid, 2-hydroxybutyric acid, 3-hydroxybutyric acid, γ-hydroxybutyric acid, malic acid, tartaric acid, citramaric acid, citric acid, isocitric acid, leucic acid, mevalon acid, pantoic acid, ricinoleic acid,
Ricineraidic acid, cerebronic acid, quinic acid, shikimic acid It is preferable that the organic acid having a molecular weight of 300 or less in the red iron oxide dispersion for cosmetics (B) is citric acid.

本発明によれば、緑色の発色性（高彩度）、分散安定性に優れる、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラなどのメイクアップ化粧料などに好適な緑色液体化粧料が提供される。
本発明の目的及び効果は、特に請求項において指摘される構成要素及び組み合わせを用いることによって認識され且つ得られるものである。上述の一般的な説明及び後述の詳細な説明の両方は、例示的及び説明的なものであり、特許請求の範囲に記載されている本発明を制限するものではない。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, there is provided a green liquid cosmetic that is excellent in green color developability (high chroma) and dispersion stability and is suitable for makeup cosmetics such as eyeshadow, eyeliner, eyebrow and mascara.
The objects and advantages of the invention may be realized and obtained by means of the elements and combinations particularly pointed out in the claims. Both the foregoing general description and the following detailed description are exemplary and explanatory, and are not limiting of the invention as claimed.

（ａ）は、紺青（コンジョウ）の陽イオン配置図の一例を示すものであり、（ｂ）は本発明において、紺青（コンジョウ）の分散安定性等を保持するメカニズムの概要を説明する説明図である。(a) shows an example of a cation arrangement diagram of Prussian blue (Konjou), and (b) is an explanatory diagram explaining the outline of the mechanism of maintaining the dispersion stability etc. of Prussian blue (Konjou) in the present invention. is.

以下に、本発明の実施形態について詳しく説明する。但し、本発明の技術的範囲は下記で詳述するそれぞれの実施の形態に限定されず、特許請求の範囲に記載された発明とその均等物に及ぶ点に留意されたい。
本発明の緑色液体化粧料は、（Ａ）少なくとも、紺青と、該紺青の含有量を質量比で１をしたときに水溶性塩基性物質を０．０５～０．１３と、水とを含む化粧料用紺青分散液と、（Ｂ）ベンガラと、分子量３００以下の有機酸と、水とを含み、ベンガラの散乱強度分布におけるキュムラント法解析の平均粒子径が１００ｎｍ以下である化粧料用ベンガラ分散液とを含むことを特徴とするものである。 Embodiments of the present invention will be described in detail below. However, it should be noted that the technical scope of the present invention is not limited to each embodiment described in detail below, but extends to the invention described in the claims and equivalents thereof.
The green liquid cosmetic of the present invention contains (A) at least Prussian blue, a water-soluble basic substance of 0.05 to 0.13 when the content of Prussian blue is 1, and water. Prussian blue dispersion for cosmetics, (B) red iron oxide, an organic acid having a molecular weight of 300 or less, and water, wherein the average particle size of the scattering intensity distribution of red iron oxide is 100 nm or less by the cumulant method analysis. It is characterized by containing a liquid.

〈（Ａ）化粧料用紺青分散液〉
本発明の（Ａ）化粧料用紺青分散液は、少なくとも、紺青と、該紺青の含有量を質量比で１をしたときに水溶性塩基性物質を０．０５～０．１３と、分散剤と、水とを含むものである。
この化粧料用紺青分散液に用いる紺青の化学構造は、一般的に、ＭＫＦｅ［Ｆｅ（ＣＮ）_６］（但し、ＭはＫ、Ｎａ又はＮＨ_４の何れかである。）で表され、鉄イオンには二価の鉄（Ｆｅ^ＩＩ）と三価の鉄（Ｆｅ^ＩＩＩ）があり、図１はその紺青の陽イオン配置図である。
本発明に用いる紺青は、一般的に化粧品で用いられている紺青であれば特に限定されずに用いることができ、好ましくは、平均粒子径２００ｎｍ以下のものが望ましく、また、入手容易性などから、ＭがＮＨ_４であるアンモニウムコンジョウが好ましく、また、表面改質をしたものをでもよく、市販品があればこれらを使用することができる。
市販品としては、大日精化社製のＭＩＬＯＲＩ ＢＬＵＥ ＦＸ－６９４０，同ＦＸ－９０５０、大東化成社製のＩｒｏｎ Ｂｌｕｅ ＳＣ 、サンケミカル社製のＣ３８－７７１０ Ｓｏｆｔｅｘ Ｉｒｏｎ Ｂｌｕｅなどが挙げられる。なお、本発明における「平均粒子径」は、後述するように、散乱強度分布におけるキュムラント法解析による平均粒子径をいう。 <(A) Prussian blue dispersion for cosmetics>
(A) Prussian blue dispersion for cosmetics of the present invention comprises at least Prussian blue and 0.05 to 0.13 of a water-soluble basic substance when the content of Prussian blue is 1 by mass ratio, and a dispersant and water.
The chemical structure of Prussian blue used in this cosmetic Prussian blue dispersion is generally represented by MKFe[Fe(CN) ₆ ] (where M is either K, Na or NH ₄ ), and iron Ions include divalent iron (Fe ^II ) and trivalent iron (Fe ^III ).
Prussian blue used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is generally used in cosmetics, and preferably has an average particle size of 200 nm or less. , M is NH ₄ is preferred, and surface-modified ones are also acceptable, and these can be used if they are available on the market.
Commercially available products include MILORI BLUE FX-6940 and FX-9050 manufactured by Dainichiseika, Iron Blue SC manufactured by Daito Kasei, and C38-7710 Softex Iron Blue manufactured by Sun Chemical. The "average particle size" in the present invention refers to the average particle size obtained by cumulant method analysis in scattering intensity distribution, as described later.

この紺青分散液は、安定なｐＨは４～６と低く、アルカリ性で不安定となるなどの課題があり、分散液の製造においては生産性、分散安定性などの課題があるものであるが、本発明の配合特性となる分散液とすれば上記課題が解消されるものとなる。
用いる紺青の含有量は、分散後の安定性の点、化粧料製造の利便性の点から、紺青分散液全量に対して、好ましくは、５～５０質量％（以下、「質量％」を単に「％」という）、更に好ましくは、１０～３０％とすることが望ましい。
この紺青の含有量を５％以上とすることにより、生産性に優れ、また、水性緑色液体化粧料へ添加した（ベンガラ分散液と混色した）場合の緑色の着色性が優れることとなり、一方、５０％以下とすることにより、分散性、経時安定性が良好となる。 This Prussian blue dispersion has a stable pH as low as 4 to 6, and has problems such as being unstable due to alkalinity, and there are problems such as productivity and dispersion stability in the production of the dispersion. The above problems can be solved by using a dispersion having the compounding characteristics of the present invention.
The content of Prussian blue to be used is preferably 5 to 50% by mass (hereinafter, "mass%" is simply “%”), more preferably 10 to 30%.
By setting the content of the Prussian blue to 5% or more, the productivity is excellent, and the green colorability when added to the water-based green liquid cosmetic (mixed with the red iron oxide dispersion) is excellent. By making it 50% or less, good dispersibility and stability over time are obtained.

化粧料用紺青分散液に用いる水溶性塩基性物質は、本発明者らの知見等によると、分散液中で紺青の分散が進むと、図１（ｂ）に示すように、紺青からＮＨ_４ ^＋が脱離し、ＮＨ_４ ^＋からＨ^＋が発生し分散液ｐＨが低下傾向となり、低ｐＨでの紺青のゼータ電位の絶対値が低下傾向となるが、Ｈ^＋を補足するアルカリ剤となる水溶性塩基性物質を使用することで表面電位を保ち、紺青の分散安定性、微粒子化を保持するために用いるものである。
用いることができる水溶性塩基性物質としては、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、アンモニア、または、アミノ基を有する化合物であるモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類、アミノメチルプロパノール（２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール）、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸、アミノエチルプロパノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール等を単独または併用で使用することができる。
特に、紺青の変色や凝集も限りなく抑制でき、本発明の更なる効果の実現などから、好ましくは、アミノメチルプロパノール、水酸化カリウムの使用が望ましい。 According to the findings of the present inventors, etc., the water-soluble basic substance used in the Prussian blue dispersion liquid for cosmetics is that, as the dispersion of Prussian blue progresses in the dispersion liquid, as shown in FIG _. ⁺ is eliminated, H ⁺ is generated from NH ₄ ^{+ ,} the pH of the dispersion liquid tends to decrease, and the absolute value of the zeta potential of Prussian blue tends to decrease at low pH. By using a basic substance, the surface potential is maintained, and it is used to maintain the dispersion stability of Prussian blue and the fine particle size.
Specific examples of water-soluble basic substances that can be used include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkali metal carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate; Amines such as monomethylamine, dimethylamine, triethylamine, monoethylamine, diethylamine, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, aminomethylpropanol (2-amino-2-methyl-1-propanol) , trishydroxymethylaminomethane, arginine, lysine and other basic amino acids, aminoethylpropanolamine, aminomethylpropanediol, aminoethylpropanediol and the like can be used alone or in combination.
In particular, it is preferable to use aminomethylpropanol and potassium hydroxide, since the discoloration and aggregation of Prussian blue can be suppressed as much as possible, and further effects of the present invention can be realized.

用いる水溶性塩基性物質の含有量は、コンジョウの分散性の点、高粘度化の点から紺青の質量を１としたとき、前記水溶性塩基性物質を０．０５～０．１３の質量比の範囲で含むことが好ましく、更に好ましくは、０．０５～０．１０である。
この水溶性塩基性物質の質量比が０．０５未満であると、分散時にゲル化することとなり、本発明の効果を奏することできず、一方、０．１３超過であると、分散後の粘度が高く、緑色化粧料等の設計の自由度が低下することとなる。 The content of the water-soluble basic substance used is a mass ratio of 0.05 to 0.13 for the water-soluble basic substance when the mass of Prussian blue is 1 from the viewpoint of dispersibility of konjo and high viscosity. is preferably contained in the range of, more preferably 0.05 to 0.10.
If the mass ratio of the water-soluble basic substance is less than 0.05, gelation occurs during dispersion, and the effects of the present invention cannot be achieved. is high, and the degree of freedom in designing green cosmetics and the like is reduced.

化粧料用紺青分散液に用いることができる分散剤は、粘度調整の点、紺青の分散安定性を更に向上させる点から含有するものであり、例えば、界面活性剤、高分子分散剤などの少なくとも１種が挙げられる。
界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤等の一般的に使用される界面活性剤のいずれを用いてもよく、また、これらを２種以上混合して使用してもよい。
これらの界面活性剤うち、より安定な紺青の分散性が得られる点、低刺激性等の点、分散状態への影響排除の点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
好ましく用いられるノニオン性界面活性剤としては、ラウレス（ポリオキシエチレンラウリルエーテル）類、セテス（ポリオキシエチレンセチルエーテル）類、ステアレス（ポリオキシエチレンステアリルエーテル）類、ベヘネス類（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類などが挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることできる。これらの中でも、その分子構造および親水性の点から、ベヘネス－３０、セテス－２０、ラウレス－２１の使用が好ましい。 The dispersant that can be used in the Prussian blue dispersion for cosmetics is contained from the viewpoint of adjusting the viscosity and further improving the dispersion stability of Prussian blue. 1 type is mentioned.
As the surfactant, any of commonly used surfactants such as anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and polymeric surfactants can be used. They may be used, or two or more of them may be mixed and used.
Among these surfactants, nonionic surfactants are preferred from the viewpoints of obtaining more stable dispersibility of Prussian blue, low irritation, and elimination of influence on the dispersion state.
Preferred nonionic surfactants include laureth (polyoxyethylene lauryl ether), ceteth (polyoxyethylene cetyl ether), steareth (polyoxyethylene stearyl ether), and beheneth (polyoxyethylene behenyl ether). and polyoxyethylene alkyl ethers, etc., and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, beheneth-30, ceteth-20 and laureth-21 are preferably used from the viewpoint of their molecular structure and hydrophilicity.

また、高分子分散剤としては、例えば、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体及びスチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体の中か選ばれる一種以上、もしくはこれらの塩のうち一種以上のいずれかを少なくとも含んでいればよい。これらの塩の種類としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ塩、アンモニウム塩や、モノ、ジ－、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
これらの高分子分散剤の中で、特に、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体及びスチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体、並びに、これらの塩のうち少なくとも１種以上を用いるのが、分散安定性が優れており、特に好ましくは、ポリアスパラギン酸ナトリウム（Ｎａ）が望ましい。 Further, as the polymer dispersant, for example, polyaspartic acid, polyglutamic acid, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer and styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer are selected. or at least one or more of these salts. Examples of these salts include alkali salts such as sodium, potassium and lithium, ammonium salts, and alkanolamine salts such as mono-, di-, triethanolamine and triisopropanolamine.
Among these polymeric dispersants, in particular polyaspartic acid, polyglutamic acid, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers and styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymers, and Dispersion stability is excellent when at least one of these salts is used, and sodium polyaspartate (Na) is particularly preferred.

これらの分散剤の含有量は、化粧料用紺青分散液（全量）に対して、０～５％とすることが好ましく、より好ましくは、０～３％とすることが望ましい。この分散剤の含有量が５％を越えると、化粧料の安定性に悪影響を与えるため、好ましくない。 The content of these dispersants is preferably 0 to 5%, more preferably 0 to 3%, relative to the cosmetic Prussian blue dispersion (total amount). If the content of the dispersant exceeds 5%, the stability of the cosmetic is adversely affected, which is not preferred.

化粧料用紺青分散液の残部は、水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、水道水等）で調整される。
本発明の（Ａ）化粧料用紺青分散液は、上記紺青と、水溶性塩基性物質と、分散剤と、水とを少なくとも含むものであるが、更なる分散性の向上、各成分の溶存安定性の点から、必要に応じて、粘度調整剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、更なる分散剤などを適宜用いることができる。 The remainder of the cosmetic Prussian blue dispersion is adjusted with water (purified water, distilled water, ion-exchanged water, pure water, tap water, etc.).
(A) Prussian blue dispersion for cosmetics of the present invention contains at least the above-mentioned Prussian blue, a water-soluble basic substance, a dispersant, and water. From this point of view, if necessary, a viscosity modifier, a chelating agent, a pH modifier, a further dispersant, etc. can be used as appropriate.

本発明で用いる化粧料用紺青分散液の調製は、上記紺青と、水溶性塩基性物質と、分散剤と、水とを少なくとも含む各成分を上記各含有量の範囲等で配合し均一に撹拌・混合することにより、製造することができる。
例えば、上記紺青と、水溶性塩基性物質と、分散剤と、水などの溶媒を汎用のディスパーなどにて均一になるまで撹拌後、更に、ディスパーなどにて均一になるまで、ホモミキサーなどにて撹拌して、また、ディスパーの他、超音波分散機、プラネタリーミキサー、３本ロールミル、ボールミル、ビーズミル、ジェットミルなどの各種撹拌機、分散機を用いて混合分散することにより、化粧料用紺青分散液を調製することができる。
これらの各種撹拌機、分散機は、上記配合成分の種類、配合比率、上記撹拌混合した分散液の粘度などにより最適なものが選定される。
これらの撹拌機、分散機を使用する際の撹拌条件や分散条件は、配合種、その量等により変動するものであり、例えば、ＬＭＺ－４（アシザワ・ファインテック社製）を用いた場合には、周速５ｍ／ｓ以上、時間６０ｍｉｎ以上である。 Preparation of the Prussian blue dispersion liquid for cosmetics used in the present invention is carried out by blending each component including at least the above-mentioned Prussian blue, a water-soluble basic substance, a dispersing agent, and water in the above-mentioned content ranges, etc., and uniformly stirring. • Can be manufactured by mixing.
For example, after stirring the above-mentioned Prussian blue, a water-soluble basic substance, a dispersant, and a solvent such as water with a general-purpose disper until uniform, further, until uniform with a disper, etc., in a homomixer. In addition to the disper, it is mixed and dispersed using various stirrers and dispersers such as an ultrasonic disperser, a planetary mixer, a three-roll mill, a ball mill, a bead mill, and a jet mill. A Prussian blue dispersion can be prepared.
These various stirrers and dispersers are optimally selected according to the types of the above-mentioned compounding components, the compounding ratio, the viscosity of the above-mentioned stirred and mixed dispersion liquid, and the like.
The stirring conditions and dispersion conditions when using these stirrers and dispersers vary depending on the type of compounding, the amount thereof, etc. is a peripheral speed of 5 m/s or more and a time of 60 min or more.

本発明で用いる化粧料用紺青分散液において、２５℃でのコーンプレート型粘度計による粘度測定において、ずり速度３８３ｓ^－１の粘度は、適正な粘性及び紺青の分散安定性、化粧料への配合性の向上、コレクター式ペン型塗布具の流出性向上の点から、１０ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、更に好ましくは、２～６ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。
上記粘度範囲（１０ｍＰａ・ｓ以下）の調整は、用いる上記各成分の各量、上記好ましく用いる分散剤種及びその量、ｐＨ調整剤種及びその量などを好適に調整することにより調製することができる。 In the cosmetic Prussian blue dispersion used in the present invention, viscosity measurement with a cone and plate type viscometer at 25 ° C. shows that the viscosity at a shear rate of 383 s ⁻¹ is an appropriate viscosity and dispersion stability of Prussian blue, formulation into cosmetics From the point of view of improving the properties and improving the outflow property of the collector-type pen-type applicator, the viscosity is preferably 10 mPa·s or less, more preferably 2 to 6 mPa·s.
The viscosity range (10 mPa·s or less) can be adjusted by appropriately adjusting the amount of each component used, the dispersant type and amount thereof to be preferably used, the type of pH adjuster and its amount, etc. can.

また、本発明で用いる化粧料用紺青分散液は、分散された状態の紺青の散乱強度分布におけるキュムラント法解析の平均粒子径が１３０ｎｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは、８０～１３０ｎｍであることが望ましい。
この紺青の平均粒子径が１３０ｎｍ以下とすることにより、更に分散安定性、鮮やかな発色を発揮することができる。また、上記平均粒子径の下限値は、低ければ低い程良好であるが、製造性、コスト面等から、８０ｎｍ以上であることが好ましい。
本発明において、測定装置としては、例えば、ＦＰＡＲ－１０００（大塚電子株式会社製）による動的光散乱法や、マイクロトラック（日機装株式会社製）によるレーザー回折・散乱法や、マックビュー（株式会社マウンテック社製）による画像イメージング法などを挙げることができる。 In addition, the dispersion of Prussian blue used in the present invention preferably has an average particle size of 130 nm or less, more preferably 80 to 130 nm, as measured by the cumulant method in the scattering intensity distribution of Prussian blue in a dispersed state. is desirable.
By setting the average particle size of the Prussian blue to 130 nm or less, it is possible to further exhibit dispersion stability and vivid color development. The lower the lower limit of the average particle size, the better. However, from the viewpoints of manufacturability, cost, etc., it is preferably 80 nm or more.
In the present invention, the measuring apparatus includes, for example, a dynamic light scattering method using FPAR-1000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), a laser diffraction/scattering method using Microtrac (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.), and MacView (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). (manufactured by Mountech, Inc.) and the like.

本発明で用いる化粧料用紺青分散液は、着色性向上、皮膚刺激防止、分散安定性の点から、ｐＨを７．５以下に調整することが好ましく、更に好ましくは、ｐＨを５～７に調整することが望ましい。
本発明において、分散液のｐＨの調整は、クエン酸等の酸性物質や２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール等の塩基性物質などを用いて行うことができる。 The cosmetic Prussian blue dispersion used in the present invention preferably has a pH of 7.5 or less, more preferably pH of 5 to 7, from the viewpoint of improving colorability, preventing skin irritation, and dispersing stability. Adjustment is desirable.
In the present invention, the pH of the dispersion can be adjusted using an acidic substance such as citric acid or a basic substance such as 2-amino-2-methyl-1-propanol.

このように構成される本発明で用いる化粧料用顔料分散液は、少なくとも、紺青と、水溶性塩基性物質と、水とを含むことにより、紺青のゼータ電位の絶対値の低下、凝集、変色などの課題を解消するものであり、紺青の表面電位を保ち、分散安定性、微粒子化を保持することができるので、分散安定性、発色性（高彩度）及び耐候性、経時安定性に優れる化粧料用紺青分散液が得られるものとなる。
また、得られる本発明で用いる化粧料用紺青分散液は、紺青の新たな分散手法として、高彩度の青色色調が得られ、また、微粒子化・分散安定性の更なる向上を奏し、後述するベンガラ分散液と併用（混色）することなどで高彩度のグリーン（緑色の分散液）等が得られるものとなる。 The cosmetic pigment dispersion used in the present invention having such a structure contains at least Prussian blue, a water-soluble basic substance, and water. Because it is possible to maintain the surface potential of Prussian blue and maintain dispersion stability and microparticulation, it is possible to maintain dispersion stability, color development (high chroma), weather resistance, and stability over time. A powdered Prussian blue dispersion is obtained.
In addition, the obtained Prussian blue dispersion used in the present invention is a new method for dispersing Prussian blue, and a highly saturated blue color tone can be obtained. A highly saturated green (green dispersion liquid) or the like can be obtained by using (color mixing) together with a dispersion liquid.

〈（Ｂ）化粧料用ベンガラ分散液〉
本発明に用いる（Ｂ）化粧料用ベンガラ分散液は、少なくとも、ベンガラと、分子量３００以下の有機酸と、水とを含み、ベンガラの散乱強度分布におけるキュムラント法解析の平均粒子径が１００ｎｍ以下のものである。驚くべきことに、前記の化粧料用紺青分散液と、このような赤い発色のベンガラ分散液とを組み合わせ、混合することによって、本発明の緑色液体化粧料が得られた。
用いるベンガラとしては、各種公知のベンガラを用いることができ、例えば、赤色のα－Ｆｅ₂Ｏ₃（ヘマタイト）、褐色のγ-Ｆｅ₂Ｏ₃（マグマヘイト）、黒色のＦｅ₃Ｏ₄（マグネタイト）、黄色のα－ＦｅＯＯＨ等を主成分とするものが挙げられるが、特に、本発明では、緑色化粧料を得る点から、赤色のα－Ｆｅ₂Ｏ₃（ヘマタイト）が用いられる。
このベンガラ〔α－Ｆｅ₂Ｏ₃（ヘマタイト）など〕の含有量は、分散後の安定性の点、化粧料製造の利便性の点から、ベンガラ分散液全量に対して、好ましくは、１０～５０％、更に好ましくは、１５～４０％とすることが望ましい。
このベンガラ〔α－Ｆｅ₂Ｏ₃（ヘマタイト）など〕の含有量を１０％以上とすることにより、生産性に優れ、また、緑色液体化粧料へ添加（紺青分散液と混色）した場合の緑色の着色性が優れることとなり、一方、５０％以下とすることにより、分散性、経時安定性が良好となる。 <(B) Bengara Dispersion for Cosmetics>
The (B) red iron oxide dispersion used in the present invention contains at least red iron oxide, an organic acid having a molecular weight of 300 or less, and water, and has an average particle diameter of 100 nm or less by cumulant method analysis in the scattering intensity distribution of red iron oxide. It is. Surprisingly, the green liquid cosmetic of the present invention was obtained by combining and mixing the above-mentioned Prussian blue dispersion for cosmetics and such a red-colored red iron oxide dispersion.
Various known red iron oxides can be used as the red iron oxide, for example, red α-Fe ₂ O ₃ (hematite), brown γ-Fe ₂ O ₃ (magmahite), and black Fe ₃ O ₄ (magnetite). , yellow α-FeOOH, etc., as a main component, and in particular, in the present invention, red α-Fe ₂ O ₃ (hematite) is used in order to obtain a green cosmetic.
The content of this red iron oxide [α-Fe ₂ O ₃ (hematite), etc.] is preferably 10 to 10, based on the total amount of the red iron oxide dispersion, from the viewpoint of stability after dispersion and convenience in the production of cosmetics. 50%, more preferably 15 to 40%.
By setting the content of this red iron oxide [α-Fe ₂ O ₃ (hematite)] to 10% or more, the productivity is excellent, and the green color when added to the green liquid cosmetic (mixed with the Prussian blue dispersion) On the other hand, by making it 50% or less, dispersibility and stability over time become good.

用いる分子量３００以下の有機酸は、ベンガラ液の分散を向上させるものであり、例えば、分子量が３００以下となる脂肪族ヒドロキシ酸、芳香族ヒドロキシ酸及びその誘導体などの有機酸から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
上記脂肪族ヒドロキシ酸としては、例えば、グリコール酸、乳酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、２－ヒドロキシ酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、γ－ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、シトラマル酸、クエン酸、イソクエン酸、ロイシン酸、メバロン酸、パントイン酸、リシノール酸、リシネライジン酸、セレブロン酸、キナ酸、シキミ酸などが挙げられる。
上記芳香族ヒドロキシ酸及びその誘導体としては、例えば、モノヒドロキシ安息香酸誘導体、サリチル酸、クレオソート酸〔ホモサリチル酸、ヒドロキシ（メチル）安息香酸〕、バニリン酸、シリング酸、ジヒドロキシ安息香酸誘導体、ピロカテク酸、レソルシル酸、プロトカテク酸、ゲンチジン酸、オルセリン酸、トリヒドロキシ安息香酸誘導体、没食子酸、フェニル酢酸誘導体、マンデル酸、ベンジル酸、アトロラクチン酸、ケイヒ酸、ヒドロケイヒ酸誘導体、メリロト酸、フロレト酸、クマル酸、ウンベル酸、コーヒー酸、フェルラ酸、シナピン酸などが挙げられる。
好ましくは、上記脂肪族ヒドロキシ酸（Ａ群）の中から選ばれるものが挙げられ、更に好ましくは、アイライナーとしての安全性の点から、クエン酸が望ましい。
なお、本発明において、分子量が３００を超える酸では、ベンガラや群青の凝集傾向が増加し、好ましくない。 The organic acid having a molecular weight of 300 or less to be used improves the dispersion of the red iron oxide liquid. For example, at least one selected from organic acids having a molecular weight of 300 or less, such as aliphatic hydroxy acids, aromatic hydroxy acids, and derivatives thereof. are mentioned.
Examples of the aliphatic hydroxy acids include glycolic acid, lactic acid, tartronic acid, glyceric acid, hydroxybutyric acid, 2-hydroxybutyric acid, 3-hydroxybutyric acid, γ-hydroxybutyric acid, malic acid, tartaric acid, citramaric acid, citric acid, isocitric acid, leucic acid, mevalonic acid, pantoic acid, ricinoleic acid, ricineraidic acid, cerebronic acid, quinic acid, shikimic acid and the like.
Examples of the aromatic hydroxy acids and derivatives thereof include monohydroxybenzoic acid derivatives, salicylic acid, creosote acid [homosalicylic acid, hydroxy(methyl)benzoic acid], vanillic acid, syringic acid, dihydroxybenzoic acid derivatives, pyrocatechuic acid, Resorcylic acid, protocatechuic acid, gentisic acid, orceric acid, trihydroxybenzoic acid derivatives, gallic acid, phenylacetic acid derivatives, mandelic acid, benzilic acid, atrolactic acid, cinnamic acid, hydrocinnamic acid derivatives, melilotic acid, phlorethic acid, coumaric acid , umberic acid, caffeic acid, ferulic acid, sinapic acid and the like.
Preferred are those selected from the above aliphatic hydroxy acids (group A), and more preferred is citric acid from the viewpoint of safety as an eyeliner.
In the present invention, an acid having a molecular weight of more than 300 is not preferable because it increases the tendency of red iron oxide and ultramarine to agglomerate.

これらの分子量が３００以下の有機酸の含有量は、ベンガラ分散液全量に対して、０．０１～２．０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．１～１．０質量％である。
この分子量が３００以下の酸の含有量が０．０１質量％未満では、上記の効果が不十分となり、一方、２．０質量％を超えて含有すると、ｐＨが低下し、好ましくない。 The content of these organic acids having a molecular weight of 300 or less is preferably 0.01 to 2.0% by mass, more preferably 0.1 to 1.0% by mass, based on the total amount of the red iron oxide dispersion.
When the content of the acid having a molecular weight of 300 or less is less than 0.01% by mass, the above effects are insufficient, while when the content exceeds 2.0% by mass, the pH is lowered, which is undesirable.

化粧料用ベンガラ分散液の残部は、水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、水道水等）で調整される。
本発明の（Ｂ）化粧料用ベンガラ分散液は、上記ベンガラと、分子量３００以下の有機酸と、水とを少なくとも含むものであり、これらの各成分を上記各含有量の範囲等で配合し均一に撹拌・混合することにより、製造することができる。
例えば、上記ベンガラと、分子量３００以下の有機酸と、水などの溶媒を汎用のディスパーなどにて均一になるまで撹拌後、更に、ディスパーなどにて均一になるまで、ホモミキサーなどにて撹拌して、また、ディスパーの他、超音波分散機、プラネタリーミキサー、３本ロールミル、ボールミル、ビーズミル、ジェットミルなどの各種撹拌機、分散機を用いて混合分散することにより、化粧料用ベンガラ分散液を調製することができる。 The remainder of the red iron oxide dispersion for cosmetics is adjusted with water (purified water, distilled water, ion-exchanged water, pure water, tap water, etc.).
The (B) red iron oxide dispersion for cosmetics of the present invention contains at least the red iron oxide, an organic acid having a molecular weight of 300 or less, and water, and these components are blended within the above content ranges. It can be produced by uniformly stirring and mixing.
For example, the red iron oxide, an organic acid having a molecular weight of 300 or less, and a solvent such as water are stirred with a general-purpose disper until uniform, and then further stirred with a homomixer or the like until uniform with a disper. In addition to the disper, by mixing and dispersing using various stirrers and dispersers such as an ultrasonic disperser, a planetary mixer, a three-roll mill, a ball mill, a bead mill, and a jet mill, a red iron oxide dispersion for cosmetics can be obtained. can be prepared.

本発明で用いる（Ｂ）化粧料用ベンガラ分散液は、分散された状態のベンガラの散乱強度分布におけるキュムラント法解析の平均粒子径が１００ｎｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは、１０～５０ｎｍであることが望ましい。
このベンガラの平均粒子径が１００ｎｍ以下とすることにより、更に分散安定性、鮮やかな発色を発揮することができる。また、上記平均粒子径の下限値は、低ければ低い程良好であるが、製造性、コスト面等から、１０ｎｍ以上であることが好ましい。 The (B) red iron oxide dispersion used in the present invention preferably has an average particle size of 100 nm or less, more preferably 10 to 50 nm, as determined by the cumulant method analysis in the scattering intensity distribution of red iron oxide in a dispersed state. It is desirable to have
By setting the average particle size of the red iron oxide to 100 nm or less, it is possible to further exhibit dispersion stability and vivid color development. The lower the lower limit of the average particle size, the better, but from the standpoints of manufacturability, cost, etc., it is preferably 10 nm or more.

〈緑色または暗青色液体化粧料〉
本発明の緑色液体化粧料は、上述の（Ａ）化粧料用紺青分散液と、（Ｂ）化粧料用ベンガラ分散液とを含むことを特徴とするものであり、緑色液体化粧料の用途としては、例えば、スキンケア化粧料、メイクアップ化粧料、ネイル化粧品等が好ましいものとして挙げられ、例えば、ファンデーション、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラ、チーク、ネイルカラー、トリートメントネイル、各種ジェルネイル、口紅などのメイクアップ化粧料、ヘアカラー、ボディマーカー用組成物の用途としては、例えば、ボディペイントなどが挙げられる。また、製品の形態についても特に限定は無いが、分散液（水系）であるので、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、ゲル状、ムース状、スプレー状等の水系のものに適用が可能である。
特に、本発明の緑色液体化粧料の分散特性などから、水系液体化粧料である、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラなどのアイメイクアップ化粧料、水性ネイルカラーなどへの使用が好ましい。
本発明の緑色液体化粧料は、上述の（Ａ）化粧料用紺青分散液と、（Ｂ）化粧料用ベンガラ分散液とを含むと共に、上記各分散液の他、アイメイクアップ化粧料では分散剤、皮膜形成樹脂、分散媒となる水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水等を含む）などを含有せしめることができる。なお、水の含有量は、上記各成分、後述する任意成分を含有した残部となる。 <Green or dark blue liquid cosmetics>
The green liquid cosmetic of the present invention is characterized by containing (A) the above-mentioned Prussian blue dispersion for cosmetics and (B) the red iron oxide dispersion for cosmetics. For example, skin care cosmetics, makeup cosmetics, nail cosmetics, etc. are preferable. Uses of makeup cosmetics, hair colors, and body marker compositions include, for example, body paints. There are no particular restrictions on the form of the product, but since it is a dispersion (water-based), it can be applied to water-based products such as liquids, milky lotions, creams, pastes, gels, mousses, and sprays. is.
In particular, due to the dispersibility of the green liquid cosmetic of the present invention, it is preferably used for eye make-up cosmetics such as eyeshadow, eyeliner, eyebrow, mascara, and water-based nail color, which are aqueous liquid cosmetics.
The green liquid cosmetic of the present invention contains (A) the above-mentioned Prussian blue dispersion for cosmetics and (B) the red iron oxide dispersion for cosmetics, and in addition to each of the above-mentioned dispersions, a dispersion for eye makeup cosmetics Agents, film-forming resins, water (including purified water, distilled water, ion-exchanged water, pure water, ultrapure water, etc.) as a dispersion medium, etc. can be contained. In addition, content of water turns into the balance containing each said component and the optional component mentioned later.

用いる分散剤としては、色材となる紺青、ベンガラの分散性を更に向上させるものであり、例えば、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体の中か選ばれる一種以上、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステルのうちから選択される１種又は２種以上の化合物を原料モノマーとする単独重合体もしくは共重合体、もしくはこれらの塩のうち一種以上のいずれかを少なくとも含んでいればよい。これらの塩の種類としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ塩、アンモニウム塩や、モノ、ジ－、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン塩などのアニオン系高分子分散剤が挙げられる。
これらの分散剤の中で、特に、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、エチルアクリレートおよびメタクリル酸からなる混合物の共重合体、並びに、これらの塩のうち少なくとも１種以上を用いるのが、更なる分散安定性に優れており、特に好ましくは、ポリアスパラギン酸ナトリウムが望ましい。
これらの分散剤の含有量は、色材となる紺青、ベンガラの分散性、好適な粘度範囲で分散安定性を高度に両立する点から、緑色液体化粧料全量に対して、０．１～１０．０％が好ましく、更に好ましくは、０．２～５．０％である。 The dispersant to be used further improves the dispersibility of Prussian blue and red iron oxide, which are used as coloring materials. -A single polymer with one or more compounds selected from among α-methylstyrene-acrylic acid copolymers and one or more compounds selected from among acrylic acid, methacrylic acid, and their alkyl esters as starting monomers It suffices that at least one or more of a combination, a copolymer, or a salt thereof is included. Examples of these salts include alkali salts such as sodium, potassium and lithium, ammonium salts, and anionic polymer dispersants such as alkanolamine salts such as mono-, di-, triethanolamine and triisopropanolamine. mentioned.
Among these dispersants, in particular polyaspartic acid, polyglutamic acid, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, tert-butyl acrylate , a copolymer of a mixture of ethyl acrylate and methacrylic acid, and at least one or more of these salts are used for further excellent dispersion stability, particularly preferably sodium polyaspartate. .
The content of these dispersants is 0.1 to 10% with respect to the total amount of the green liquid cosmetic, from the viewpoint of achieving a high degree of compatibility between the dispersibility of Prussian blue and red iron oxide, which are the coloring materials, and the dispersion stability in a suitable viscosity range. 0%, more preferably 0.2-5.0%.

用いることができる皮膜形成樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステル又は誘導体、スチレン、酢酸ビニルの中の１種又は２種以上のモノマーから選択されてなる共重合体の水性エマルジョン樹脂が挙げられる。
この皮膜形成樹脂（水性エマルジョン樹脂）の含有量は、耐水性能、塗布性能などの点から、固形分（樹脂分）換算で緑色液体化粧料全量に対して、２～１５％が好ましく、更に好ましくは、２～１０％とすることが望ましい。 Film-forming resins that can be used include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, alkyl esters or derivatives thereof, styrene, vinyl acetate, copolymers selected from one or more monomers. Examples include emulsion resins.
The content of this film-forming resin (aqueous emulsion resin) is preferably 2 to 15%, more preferably 2 to 15%, based on the total amount of the green liquid cosmetic in terms of solid content (resin content), in terms of water resistance, application performance, etc. is preferably 2 to 10%.

更に、本発明の緑色液体化粧料には、前記各成分の他に、通常の液体化粧料に用いられる任意成分などを含有せしめることができる。具体的には、防腐剤、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、キレート剤、１，３－ブチレングリコールなどの保湿剤、美容成分、香料、粘度・粘性調整剤、ポリエチレングリコールアルキルエーテルなどの他の分散剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で適宜量含有せしめることができる。 Furthermore, the green liquid cosmetic of the present invention can contain, in addition to the components described above, optional components used in ordinary liquid cosmetics. Specifically, preservatives, antioxidants, neutralizers, ultraviolet absorbers, chelating agents, moisturizing agents such as 1,3-butylene glycol, cosmetic ingredients, fragrances, viscosity/viscosity modifiers, polyethylene glycol alkyl ethers, etc. Other dispersing agents may be added in an appropriate amount within a range that does not impair the effects of the present invention.

本発明の緑色液体化粧料は、粘度を１０ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、更に好ましくは、２～８ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。この粘度が１０ｍＰａ・ｓを超えると、塗布具からの流出性が著しく低下することがあり、好ましくない。
また、本発明の緑色液体化粧料における平均粒子径は、塗布性、経時安定性を更に良好とする点などから、８０～２５０ｎｍとなることが好ましく、更に好ましくは、１００～２３０ｎｍとなることが望ましい。
上記粘度範囲、平均粒子径の調整は、用いる上記（Ａ）紺青分散液の各配合成分、（Ｂ）ベンガラ分散液の各配合成分、分散剤などの各原料を好適に組み合せると共に、各含有量を好適な範囲に組み合わせること、好適な分散方法などにより行うことができる。
例えば、ホモミキサー、サンドミル、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザーなどの分散機などを用いて好適な分散条件で調整することにより、緑色液体化粧料が得られるものである。
好ましくは、分散機として（多連式）超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザーを用いる場合、分散条件として、例えば、超音波ホモジナイザーの場合は、周波数２０～３０ＫＨｚとし、高圧ホモジナイザーの場合は、圧力１５０～２４５ＭＰａとすることにより調製することができる。 The green liquid cosmetic of the present invention preferably has a viscosity of 10 mPa·s or less, more preferably 2 to 8 mPa·s. If the viscosity exceeds 10 mPa·s, the outflow property from the applicator may be remarkably lowered, which is not preferable.
In addition, the average particle size of the green liquid cosmetic of the present invention is preferably 80 to 250 nm, more preferably 100 to 230 nm, from the viewpoint of further improving the applicability and stability over time. desirable.
The viscosity range and the adjustment of the average particle size are obtained by appropriately combining each ingredient such as the above-mentioned (A) Prussian blue dispersion used, each ingredient of (B) red iron oxide dispersion, and each raw material such as a dispersant. It can be carried out by combining amounts within a suitable range, by a suitable dispersing method, and the like.
For example, a green liquid cosmetic can be obtained by adjusting suitable dispersion conditions using a dispersing machine such as a homomixer, a sand mill, an ultrasonic homogenizer, a high-pressure homogenizer, or the like.
Preferably, when a (multiple) ultrasonic homogenizer or a high-pressure homogenizer is used as a disperser, the dispersion conditions are, for example, a frequency of 20 to 30 KHz in the case of an ultrasonic homogenizer and a pressure of 150 to 245 MPa in the case of a high-pressure homogenizer. It can be prepared by

このように構成される本発明の緑色液体化粧料を使用に供するにあたっては、アイメイクアップ化粧料などに用いる汎用の塗布具を用いることができ、用いる塗布具の形状、構造等は特に限定されるものでなく、例えば、ノック式のバルブ装置を備えた塗布具、中綿式の多孔質で毛細管力を持つ流路および塗布部を備えた塗布具、穂筆の塗布部を備えた塗布具、コレクター機能を搭載した直液タイプの塗布具、チューブタイプの塗布具、ピストン押圧機構を備えた塗布具などが挙げられる。 When the green liquid cosmetic of the present invention having such a structure is used, a general-purpose applicator used for eye makeup cosmetics or the like can be used, and the shape, structure, etc. of the applicator to be used are not particularly limited. For example, an applicator equipped with a knock-type valve device, an applicator equipped with a filling-type porous flow path having capillary force and an applicator, an applicator equipped with a brush applicator, Examples include a direct liquid type applicator equipped with a collector function, a tube type applicator, and an applicator equipped with a piston pressing mechanism.

このように構成される本発明の緑色液体化粧料は、上記（Ａ）少なくとも、紺青と、該紺青の含有量を質量比で１をしたときに水溶性塩基性物質を０．０５～０．１３と、水とを含む化粧料用紺青分散液と、（Ｂ）ベンガラと、分子量３００以下の有機酸と、水とを含み、ベンガラの散乱強度分布におけるキュムラント法解析の平均粒子径が１００ｎｍ以下である化粧料用ベンガラ分散液とを含むことにより、紺青の分散性安定性、発色性（高彩度）及び耐候性に優れるので、ベンガラ分散液との混色により、緑色の発色性（高彩度）、分散安定性、耐候性及び塗布性に優れる、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラなどのメイクアップ化粧料などに好適な緑色液体化粧料が得られることとなる。 The green liquid cosmetic composition of the present invention having such a structure contains at least (A) the above-mentioned Prussian blue and 0.05 to 0.05 to 0.05 to 0.05 of a water-soluble basic substance when the content of the Prussian blue is 1 by mass ratio. 13, a cosmetic Prussian blue dispersion containing water, (B) red iron oxide, an organic acid having a molecular weight of 300 or less, and water, and an average particle size of 100 nm or less in the cumulant method analysis in the scattering intensity distribution of red iron oxide. By containing the red iron oxide dispersion for cosmetics, it is excellent in dispersibility stability, color development (high chroma) and weather resistance of Prussian blue, so by color mixing with red iron oxide dispersion, green color development (high saturation), dispersion A green liquid cosmetic excellent in stability, weather resistance and applicability and suitable for makeup cosmetics such as eyeshadow, eyeliner, eyebrow and mascara can be obtained.

次に、製造例、実施例及び比較例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例等により制限されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Production Examples, Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples and the like.

〔製造例１～７〕
下記製造例１～４でコンジョウ分散液Ａ～Ｄを製造（調製）し、下記製造例５～７でベンガラ分散液Ａ～Ｃを製造（調製）した。得られた製造例１～７のコンジョウ分散液Ａ～Ｄ、ベンガラ分散液Ａ～Ｃの各ｐＨ、粘度、平均粒子径を下記方法にて測定した。
（ｐＨの測定方法）
得られた各分散液をガラス電極ｐＨ計にて、２５℃におけるｐＨを測定した。
（粘度の測定方法）
得られた各分散液について、２５℃でのコーンプレート型粘度計（ＴＶＥ－２５、東機産業社製）による粘度測定において、ずり速度３８３ｓ^－１の条件で粘度を測定した。
（平均粒子径の測定方法）
ＦＰＡＲ－１０００（大塚電子株式会社製）による動的光散乱法により各分散液（２５℃）の粒子の平均粒子径を測定した。 [Production Examples 1 to 7]
Dispersions A to D were produced (prepared) in Production Examples 1 to 4 below, and Dispersions A to C of red iron oxide were produced (prepared) in Production Examples 5 to 7 below. The pH, viscosity, and average particle size of each of the obtained konjo dispersions A to D and red iron oxide dispersions A to C of Production Examples 1 to 7 were measured by the following methods.
(Method for measuring pH)
The pH of each obtained dispersion was measured at 25° C. using a glass electrode pH meter.
(Method for measuring viscosity)
The viscosity of each obtained dispersion was measured at 25° C. with a cone-plate viscometer (TVE-25, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at a shear rate of 383 s ⁻¹ .
(Method for measuring average particle size)
The average particle size of the particles of each dispersion (25° C.) was measured by dynamic light scattering method using FPAR-1000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

（製造例１：コンジョウ分散液Ａの調製：全量１００％）
コンジョウ（ＩＲＯＮ ＢＬＵＥ ＳＣ、大東化成工業製社製） 20.000％
分散剤：ノニオン系界面活性剤（セテス－２０、日光ケミカルズ社製） 0.075％
水溶性塩基物質：２－アミノ２－メチル－１－プロパノール 1.000％
水（精製水） 残 部
上記各成分をビーズミル分散機を用いて、充分な分散性・流動性がでるように操作して調製した。
ｐＨ：６．５、粘度：２．２ｍＰ・ｓ、平均粒子径：８０～１２０ｎｍ (Production Example 1: Preparation of Konjo Dispersion A: Total amount 100%)
Conjo (IRON BLUE SC, manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.) 20.000%
Dispersant: Nonionic surfactant (Ceteth-20, manufactured by Nikko Chemicals) 0.075%
Water-soluble basic substance: 2-amino 2-methyl-1-propanol 1.000%
Water (purified water) Remainder Each of the above components was prepared using a bead mill dispersing machine so as to obtain sufficient dispersibility and fluidity.
pH: 6.5, viscosity: 2.2 mP s, average particle size: 80 to 120 nm

（製造例２：コンジョウ分散液Ｂの調製：全量１００％）
コンジョウ（ＩＲＯＮ ＢＬＵＥ ＳＣ、大東化成工業製社製） 20.000％
分散剤：ノニオン系界面活性剤（セテス－２０、日光ケミカルズ社製） 0.075％
水溶性塩基物質：２－アミノ２－メチル－１－プロパノール 2.000％
水（精製水） 残 部
上記各成分をビーズミル分散機を用いて、充分な分散性・流動性がでるように操作して調製した。
ｐＨ：６．７、粘度：８．１ｍＰ・ｓ、平均粒子径：８０～１２０ｎｍ (Production Example 2: Preparation of Konjo Dispersion B: Total amount 100%)
Conjo (IRON BLUE SC, manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.) 20.000%
Dispersant: Nonionic surfactant (Ceteth-20, manufactured by Nikko Chemicals) 0.075%
Water-soluble basic substance: 2-amino 2-methyl-1-propanol 2.000%
Water (purified water) Remainder Each of the above components was prepared using a bead mill dispersing machine so as to obtain sufficient dispersibility and fluidity.
pH: 6.7, viscosity: 8.1 mP s, average particle size: 80 to 120 nm

（製造例３：コンジョウ分散液Ｃの調製：）
コンジョウ（ＩＲＯＮ ＢＬＵＥ ＳＣ、大東化成工業製社製） 20.000％
水溶性塩基物質：２－アミノ２－メチル－１－プロパノール 1.000％
水（精製水） 残 部
上記各成分をビーズミル分散機を用いて、充分な分散性・流動性がでるように操作して調製した。
ｐＨ：６．２、粘度：２．２ｍＰ・ｓ、平均粒子径：８０～１２０ｎｍ (Production Example 3: Preparation of Konjo Dispersion C:)
Conjo (IRON BLUE SC, manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.) 20.000%
Water-soluble basic substance: 2-amino 2-methyl-1-propanol 1.000%
Water (purified water) Remainder Each of the above components was prepared using a bead mill dispersing machine so as to obtain sufficient dispersibility and fluidity.
pH: 6.2, viscosity: 2.2 mP s, average particle size: 80 to 120 nm

（製造例４：コンジョウ分散液Ｄの調製：）
コンジョウ（ＩＲＯＮ ＢＬＵＥ ＳＣ、大東化成工業製社製） 20.000％
分散剤： ノニオン系界面活性剤（セテス－２０、日光ケミカルズ社製） 0.075％
水（精製水） 残 部
上記各成分をビーズミル分散機を用いたが、充分な分散性・流動性は得られなかった。
ｐＨ：６．８（分散前）、粘度：増粘し測定不能、平均粒子径：１５０～２５０ｎｍ (Production Example 4: Preparation of Konjo Dispersion D:)
Conjo (IRON BLUE SC, manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.) 20.000%
Dispersant: nonionic surfactant (Ceteth-20, manufactured by Nikko Chemicals) 0.075%
Water (purified water) Remainder Although each of the above components was dispersed using a bead mill, sufficient dispersibility and fluidity were not obtained.
pH: 6.8 (before dispersion), Viscosity: Increased and unmeasurable, Average particle size: 150 to 250 nm

（製造例５：ベンガラ分散液Ａの調製）
ベンガラ（Ｎｏ．２１６Ｐ、大東化成工業社製） 20.000％
分散剤：ポリアスパラギン酸ナトリウム 3.000％
クエン酸 1.500％
水（精製水） 残 部
上記各成分をビーズミル分散機を用いて、調製した。
ｐＨ：７．５、粘度：２．５ｍＰ・ｓ、平均粒子径：２０～７０ｎｍ (Production Example 5: Preparation of red iron oxide dispersion liquid A)
Bengara (No. 216P, manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.) 20.000%
Dispersant: sodium polyaspartate 3.000%
Citric acid 1.500%
Water (purified water) Remainder Each component above was prepared using a bead mill disperser.
pH: 7.5, viscosity: 2.5 mP s, average particle size: 20 to 70 nm

（製造例６：ベンガラ分散液Ｂの調製）
ベンガラ（Ｎｏ．２１６Ｐ、大東化成工業社製） 20.000％
分散剤：ポリアスパラギン酸ナトリウム 8.667％
クエン酸 0.667％
水（精製水） 残 部
上記各成分をビーズミル分散機を用いて、調製した。
ｐＨ：７．５、粘度：３．０ｍＰ・ｓ、平均粒子径：２０～７０ｎｍ (Production Example 6: Preparation of red iron oxide dispersion B)
Bengara (No. 216P, manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.) 20.000%
Dispersant: sodium polyaspartate 8.667%
Citric acid 0.667%
Water (purified water) Remainder Each component above was prepared using a bead mill disperser.
pH: 7.5, viscosity: 3.0 mP s, average particle size: 20 to 70 nm

（製造例７：ベンガラ分散液Ｃの調製）
ベンガラ（Ｎｏ．２１６Ｐ、大東化成工業社製） 20.000％
分散剤：ポリアスパラギン酸ナトリウム 3.000％
水（精製水） 残 部
上記各成分をビーズミル分散機を用いて、調製した。
ｐＨ：８．６、粘度：７．５ｍＰ・ｓ、平均粒子径：１５０～３００ｎｍ (Production Example 7: Preparation of red iron oxide dispersion liquid C)
Bengara (No. 216P, manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.) 20.000%
Dispersant: sodium polyaspartate 3.000%
Water (purified water) Remainder Each component above was prepared using a bead mill disperser.
pH: 8.6, viscosity: 7.5 mP s, average particle size: 150 to 300 nm

〔実施例１～５及び比較例１～４〕
上記製造例１～４のコンジョウ分散液Ａ～Ｄ、製造例５～７のベンガラ分散液Ａ～Ｃを用いて、下記表１に示す配合組成、下記方法による分散により、緑色液体化粧料を調製した。
得られた緑色液体化粧料の平均粒子径（調製後、２５℃での３ヵ月（３Ｍ）経過後）、ｐＨ（調製後、２５℃での３ヵ月（３Ｍ）経過後）、２５℃での３ヵ月（３Ｍ）経過後の上下濃度差、塗布性、発色性の評価を行った。
これらの結果を下記表１に示す。 [Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4]
Green liquid cosmetics were prepared by using the konjo dispersions A to D of Production Examples 1 to 4 and the red iron oxide dispersions A to C of Production Examples 5 to 7, with the composition shown in Table 1 below and dispersion according to the following method. bottom.
The average particle size of the resulting green liquid cosmetic (after 3 months (3M) at 25°C after preparation), pH (after 3 months (3M) at 25°C after preparation), After 3 months (3M), the upper and lower density difference, applicability, and color developability were evaluated.
These results are shown in Table 1 below.

（分散方法）
使用ビーズとしてジルコニア０．３ｍｍを用いてビーズミル分散機で分散した。 (Distribution method)
0.3 mm zirconia beads were used and dispersed with a bead mill disperser.

（ｐＨの測定方法）
得られた各緑色液体化粧料をガラス電極ｐＨ計にて、２５℃におけるｐＨ（調製後、２５℃での３ヵ月（３Ｍ）経過後）を測定した。
（粘度の測定方法）
得られた各緑色液体化粧料について、２５℃でのコーンプレート型粘度計（ＴＶＥ－２５、東機産業社製）による粘度測定において、ずり速度３８３ｓ^－１の条件で粘度（調製後、２５℃での３ヵ月（３Ｍ）経過後）を測定した。
（平均粒子径の測定方法）
ＦＰＡＲ－１０００（大塚電子株式会社製）による動的光散乱法により得られた各緑色液体化粧料の平均粒子径（調製後、２５℃での３ヵ月（３Ｍ）経過後）を測定した。 (Method for measuring pH)
The pH at 25° C. (after 3 months (3M) at 25° C. after preparation) of each of the obtained green liquid cosmetics was measured using a glass electrode pH meter.
(Method for measuring viscosity)
For each of the obtained green liquid cosmetics, the viscosity was measured at 25 ° C. with a cone and plate type viscometer (TVE-25, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at a shear rate of 383 s ^-1 (after preparation, 25 ° C. after 3 months (3M) at
(Method for measuring average particle size)
The average particle size of each green liquid cosmetic (after 3 months (3M) at 25° C. after preparation) obtained by dynamic light scattering method using FPAR-1000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) was measured.

（上下濃度差の評価方法）
三菱鉛筆社製の直液式アイライナー（塗布体：ＵＣ－７６Ｂ、穂首タイプ）に、各緑色液体化粧料を充填し、塗布体を上向きと下向きの姿勢で、室温（２５℃）、３ヶ月経過後の筆記描線状態の観察により下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
○：上下の濃度差が少ない
△：上下の濃度差はあるが、色相は変化無し
×：上下の濃度差も、色相差もはっきり見られる (Evaluation method of upper and lower density difference)
A direct liquid eyeliner (application body: UC-76B, tip type) manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd. is filled with each green liquid cosmetic, and the application body is facing upward and downward at room temperature (25 ° C.), 3 Sensory evaluation was carried out according to the following evaluation criteria by observing the state of writing lines after the lapse of months.
Evaluation criteria:
○: There is little difference in density between the top and bottom. △: There is a difference in density between the top and bottom, but there is no change in hue.

（塗布性の評価方法）
得られた各緑色液体化粧料において、経時後（２５℃ ３Ｍ後）の塗布性について、三菱鉛筆社製ＵＣ－７６Ｂ容器に充填して目元に塗布して、下記評価基準で塗布性について評価した。
評価基準：
○：かすれることなく塗布できる。
△：わずかにかすれるが、塗布できる。
×：かすれて塗布できない。 (Applicability evaluation method)
In each of the obtained green liquid cosmetics, the applicability after aging (25 ° C. 3M) was filled in a UC-76B container manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd., applied to the eyes, and the applicability was evaluated according to the following evaluation criteria. .
Evaluation criteria:
◯: Can be applied without blurring.
Δ: Slightly faint, but can be applied.
x: It is faint and cannot be applied.

（発色性の評価方法）
得られた各緑色液体化粧料において、経時後（２５℃ ３Ｍ後）の液体化粧料について、バーコータにて、キャサリン紙（特種東海製紙社製）に塗膜を引き、分光測色計（スガ試験機社製、ＳＣ－Ｐ）で色相（ａ^＊，ｂ^＊）を評価した。 (Evaluation method for color development)
For each of the obtained green liquid cosmetics, the liquid cosmetics after aging (25 ° C. 3M) are coated with a bar coater on Catherine paper (manufactured by Tokushu Tokai Paper Co., Ltd.), and measured by a spectrophotometer (Suga test Hue (a ^* , b ^* ) was evaluated with SC-P, manufactured by Kisha.

上記表１の結果をみると、本発明範囲となる実施例１～５は、本発明の範囲外となる比較例１～４に較べ、２５℃で３ヶ月経時後の上下濃度差、塗布性、発色性、粘度の安定性について優れていることが判明した。
本発明範囲内にある実施例１～５は、見かけの平均粒子径２１０～２２０ｎｍと安定し室温（２５℃）３Ｍ後も２００～２２０ｎｍを保っており、ｐＨも安定している。３Ｍ経時後の色相も緑色（ａ^＊＝－１５、ｂ^＊＝２０）を保っている。
これに対し、比較例１、２では、水溶性塩基物質の含有量が本発明の範囲外となるものでは、恐らくベンガラの分散状態が不安定となったためである。紺青の平均粒子径が大きい比較例３では、紺青が沈降する結果となっている。逆に、平均粒子径が１５０～３００ｎｍのベンガラ分散液を用いた比較例４ではベンガラが沈降している。
驚くべきことに、本発明（実施例１～５）では、ｐＨを塩基性として平均粒子径１３０ｎｍ以下と微粒子化した紺青分散液を用い、分子量３００以下の有機酸を含むベンガラ分散液と組み合わせて緑色の発色の液体化粧料（アイライナー）を組成することができた。更に、赤色であるベンガラの微分散液（３０～１００ｎｍ）と混合して、経時後も色相が緑色に見えるアイライナーとすることができた。 Looking at the results in Table 1 above, Examples 1 to 5, which are within the scope of the present invention, compared to Comparative Examples 1 to 4, which are outside the scope of the present invention, have a difference in density between the top and bottom after 3 months at 25°C, and coating properties. , color development, and viscosity stability.
Examples 1 to 5, which are within the scope of the present invention, have a stable apparent average particle size of 210 to 220 nm, which is maintained at 200 to 220 nm even after 3M at room temperature (25° C.), and the pH is also stable. After 3M aging, the green color (a ^* =-15, b ^* =20) is maintained.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, when the content of the water-soluble basic substance was outside the range of the present invention, the dispersed state of red iron oxide became unstable. In Comparative Example 3, in which the average particle size of Prussian blue is large, Prussian blue settles. On the contrary, in Comparative Example 4 using a red iron oxide dispersion having an average particle size of 150 to 300 nm, red iron oxide precipitated.
Surprisingly, in the present invention (Examples 1 to 5), a Prussian blue dispersion having a basic pH and fine particles having an average particle size of 130 nm or less is used. A green colored liquid cosmetic (eyeliner) could be formulated. Further, by mixing with a fine dispersion of red red iron oxide (30 to 100 nm), an eyeliner whose hue looks green even after the passage of time could be obtained.

緑色の発色性（高彩度）、分散安定性及び耐候性に優れる、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラなどのメイクアップ化粧料などに好適な緑色液体化粧料、並びに、ボディペイントなどに好適なボディマーカー用組成物が得られる。 Green liquid cosmetics suitable for makeup cosmetics such as eye shadows, eyeliners, eyebrows, mascara, etc., and body paints suitable for body paints, etc. A marker composition is obtained.

Claims (4)

（Ａ）少なくとも、紺青と、該紺青の含有量を質量比で１をしたときに水溶性塩基性物質を０．０５～０．１３と、水とを含む化粧料用紺青分散液と、（Ｂ）ベンガラと、分子量３００以下の有機酸と、水とを含み、ベンガラの散乱強度分布におけるキュムラント法解析の平均粒子径が１００ｎｍ以下である化粧料用ベンガラ分散液とを含むことを特徴とする緑色液体化粧料。 (A) a cosmetic Prussian blue dispersion containing at least Prussian blue, 0.05 to 0.13 of a water-soluble basic substance when the content of Prussian blue is 1 by mass, and water; B) A red iron oxide dispersion for cosmetics containing red iron oxide, an organic acid having a molecular weight of 300 or less, and water, and having an average particle size of 100 nm or less in a cumulant method analysis of the scattering intensity distribution of red iron oxide. Green liquid cosmetics. 前記（Ａ）化粧料用紺青分散液中の紺青の散乱強度分布におけるキュムラント法解析の平均粒子径が１３０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の緑色液体化粧料。 2. The green liquid cosmetic according to claim 1, wherein the average particle size of the scattering intensity distribution of Prussian blue in (A) the Prussian blue dispersion is 130 nm or less, as determined by a cumulant method. 前記（Ｂ）化粧料用ベンガラ分散液の分子量３００以下の有機酸が下記Ａ群から選ばれることを特徴とする請求項１～３の何れか一つに記載の緑色液体化粧料。
Ａ群：グリコール酸、乳酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、２－ヒド
ロキシ酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、γ－ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、シトラマル
酸、クエン酸、イソクエン酸、ロイシン酸、メバロン酸、パントイン酸、リシノール酸、
リシネライジン酸、セレブロン酸、キナ酸、シキミ酸 4. The green liquid cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the organic acid having a molecular weight of 300 or less in the red iron oxide dispersion for cosmetic (B) is selected from Group A below.
Group A: glycolic acid, lactic acid, tartronic acid, glyceric acid, hydroxybutyric acid, 2-hydroxybutyric acid, 3-hydroxybutyric acid, γ-hydroxybutyric acid, malic acid, tartaric acid, citramaric acid, citric acid, isocitric acid, leucic acid, mevalon acid, pantoic acid, ricinoleic acid,
Ricineraidic acid, cerebronic acid, quinic acid, shikimic acid 前記（Ｂ）化粧料用ベンガラ分散液の分子量３００以下の有機酸がクエン酸であることを特徴とする請求項３に記載の緑色液体化粧料。 4. The green liquid cosmetic according to claim 3, wherein the organic acid having a molecular weight of 300 or less in the red iron oxide dispersion for cosmetic (B) is citric acid.

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