JP2022529588A - 複合体製品及びその製造 - Google Patents
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Abstract
Description
[0005] 本発明の第1の態様においては、ガラスと、バインダーと、繊維製品(textile)、紙コップ、及びコーヒーかすから選択される少なくとも1種のフィラーと、を含む複合体製品を提供する。
(i)ガラスと、バインダーと、繊維製品、紙コップ、及びコーヒーかすから選択される少なくとも1種のフィラーと、を含む混合物を形成することと;
(ii)この混合物に熱及び圧力を印加することにより複合体製品を形成することと、を含む方法を提供する。
-ガラスとバインダーとを合わせ、混合した後、混合物が得られるように少なくとも1種のフィラーを添加する。
-ガラスとバインダーとを含む第1混合物を形成し、この第1混合物を混合し;
-触媒と第1混合物とを合わせることにより第2混合物を形成し、第2混合物を混合し;
-少なくとも1種のフィラーと第2混合物とを合わせ、混合物が得られるように混合する。
(i)ガラスと、バインダーと、繊維製品、紙コップ及びコーヒーかすから選択される少なくとも1種のフィラーと、を含む混合物を形成することと;
(ii)混合物を型(mould)に充填することと;
(iii)混合物を真空引きすることにより複合体を得ることと;
を含む方法を提供する。
(iv)型から複合体を分離すること;を更に含んでいてよい。
-阻害剤及びバインダーを含む第1混合物を形成し、この第1混合物を混合し;
-ガラス及び触媒と第1混合物とを合わせることにより第2混合物を形成し、第2混合物を混合し;
-少なくとも1種のフィラーと第2混合物とを合わせ、混合物が得られるように混合する。
[0085] 本明細書全体を通して、文脈上他のことが要求されない限り、「含む(comprise)」という語又は「含む(comprises)」若しくは「含む(comprising)」等のその変形形態は、記述した要素、整数、若しくはステップ又は要素、整数、若しくはステップの群を包含するが、他の任意の要素、整数、若しくはステップ又は要素、整数、若しくはステップの群を除外しないことを示唆することが理解されよう。したがって、本明細書に関連する「含む(comprising)」という語は、「主として含むが、必ずしもそれのみではない」ことを意味する。
[0089] 本発明は、広範には、ガラスと、バインダーと、繊維製品、紙コップ、及びコーヒーかすから選択される少なくとも1種のフィラーと、を含む複合体製品に関する。
-ガラスを約50重量%~約90重量%と;
-少なくとも1種のフィラーを約1重量%~約20重量%と;
-バインダーを約10%~約45%と;
を含む。
-ガラスを約50重量%~約80重量%と;
-少なくとも1種のフィラーを約2重量%~約15重量%と;
-バインダーを約15%~約40%と;
を含む。
-ガラスを約60重量%~約70重量%と;
-少なくとも1種のフィラーを約5重量%~約10重量%と;
-バインダーを約20%~約35%と;
を含む。
-ガラスを約55重量%~約75重量%と;
-少なくとも1種のフィラーを約2.5重量%~約15重量%と;
-バインダーを約15%~約40%と;
を含む。
-ガラスを約65重量%~約75重量%と;
-少なくとも1種のフィラーを約2.5重量%~約7.5重量%と;
-バインダーを約20%~約30%と;
を含む。
-ガラスを約55重量%~約65重量%と;
-少なくとも1種のフィラーを約2重量%~約10重量%と;
-バインダーを約30%~約40%と;
を含む。
材料の準備
廃ガラス
[0128] 混合廃ガラスをハンマー又はジョークラッシャーを使用して10~40mmのサイズの骨材に破砕し、100℃の乾燥器で3時間乾燥させることにより水分を除去した。次いで、廃ガラスのカレットを、リングミルを使用して微粉末に粉砕した。このプロセスに合わせガラスが導入された場合、ポリビニルブチラール層は直径10mm以上又は20mm以上の球体(globe)状態に留まるので、108μmの金属篩で篩別することによって容易に取り除かれる。
[0129] 紙コップ及び繊維製品を細断機を使用して機械的に切断することにより10~30mmの骨材を形成する。最終製品に所望される設計に応じて、紙コップ及び繊維製品をナイフミルによって0.5mmのサイズの繊維に更に粉砕することができる。後者は最終製品の見た目をより均質にするであろう。次いで、紙コップ及び繊維製品を乾燥器で乾燥させて水分量5%の水準に到達させるか、又は少なくとも100℃で3時間乾燥させる。
[0130] コーヒーかすを1mmメッシュの篩で篩別し、乾燥器で乾燥させることにより、水分量5%の水準に到達させるか、又は少なくとも100℃で3時間乾燥させた。
[0131] 本実施例に使用したバインダーは、Barnes Products Pty Ltdから入手可能なEpoxycast Clear Casting Resinである(http://www.barnes.com.au/epoxy-resin/epoxycast-clear-Casting-resin-1240?Searchquery=epoxycast&results=1)。AllnexからのR180エポキシ樹脂も使用することができる。エポキシ注型樹脂は、中程度の粘度を有し、毒性がなく、耐薬品性及び耐摩耗性に優れるという特徴を有する。樹脂を硬化剤と体積比2対1で混合した。樹脂は室温で等温反応させると20~40分以内にゲル化した。
方法1-廃ガラス及びコーヒーかすからの複合体パネルの作製
[0132] 寸法240mm×240mm×15mmのパネルを次に示すように作製した。
[0134] 寸法240mm×240mm×15mmのパネルを次に示すように作製した。
[0136] 寸法240mm×240mm×15mmのパネルを次に示すように作製した。
[0138] 寸法240mm×240mm×15mmのパネルを次に示すように作製した。
[0140] 次の表1に記載するように熱間加圧成形により複合体を作製した。
廃ガラス
[0141] 複数種の異なる廃ガラスを使用した。これらのガラスの化学組成をX線蛍光分析(XRF)により分析した。次の表2に示す。ガラスの大部分はSiO2、Na2O、及びCaOを含み、Al2O3及びMgOを低比率で含んでいた。
[0144] 紙コップ及び繊維製品を機械的に細断し、粉砕機(granulator)で解繊(detangle)することにより微細繊維状のフィラーを形成した。
[0145] 受領したままの状態のコーヒーかすを100℃の乾燥器で24時間乾燥させた後、使用した。
[0146] この実施例に使用した樹脂は、AllnexからPolyplex(商標登録)Fillable Casting resinの商品名で販売されているポリエステル樹脂である。この樹脂は、促進剤添加済(pre-promoted)の低反応性オルトフタル酸系ポリエステル樹脂である。
[0147] 以下に示す成分を添加した:阻害剤(ブチル化ヒドロキシトルエン)、触媒(t-ブチルペルオキシベンゾアート)、及び離型剤(ステアリン酸カルシウム)。所望により顔料も添加することができる。
[0148] 表1の複合体を次に示すスキームに説明する方法に従い作製した。
・対応する量の樹脂、阻害剤、ガラス粉末、及び任意選択的な顔料を添加し、約30分間混合する;
・触媒を添加し、約30分間混合する;
・繊維製品を添加し、約30分間混合する。
[0153] 表1で作製した複合体の機械特性を評価した。
[0154] 曲げ強さは、荷重下の材料が変形に耐える能力として定義される。これは4点曲げ試験で測定することができる。最大曲げ応力又は破断係数(MOR)をInstron 5982機器を用いて測定した。対応する厚みに従い、試験片の寸法及び支点間距離を求めた。全ての試験片は300×100×12mmに切断し、ASTM C880/800Mに従い、曲げ試験治具の外側及び内側支点間距離をそれぞれ120及び60mに設定した。試験片に定負荷速度4MPa/minを加えた。結果を図3に示す。
[0157] 圧縮強さ試験は、一定の圧縮荷重下における試験片の強度の限界を評価するものであり、最大荷重を試験片の断面積で除することにより評価する。この実施例に使用した試験基準はASTM C170/C170-16に準拠しており、Instron 5892機器を用いて、破壊するまで0.5MPa/sの定負荷速度を加えた。全ての試験片を寸法12×12×12mm3の大きさの立方体にし、軸方向間で最大10%の差を許容した。
[0159] 試験片の密度を、精密重量はかり及びガスピクノメータ(volume gas pycnometer)を用いて測定した。ガスピクノメータ機器は、気体置換法及び体積/圧力の関係を用いてサンプルの体積を正確に求めるものである。質量及び体積の測定値を用いてサンプルの密度を算出する。
[0162] 吸水挙動は、高湿度環境下における複合体製品の耐久性の判断に有用である。過剰な吸水は膨潤及び強度低下につながる可能性がある。最初にサンプルを秤量し、次いで24時間水中に浸漬し、取り出し、軽く水分を拭き取り、その後再び秤量した。乾燥サンプル及び湿潤サンプルの重量差を測定することにより、次式に基づき吸水率を求めることができる:
A=乾燥サンプルの重量(g)
B=浸漬後のサンプルの重量(g))
[0164] 複合体製品の耐引掻き性も調査した。引掻き試験はMacro引掻き試験機を使用して実施した。尖ったダイヤモンドチップを有する圧子を使用して、複合体の表面を20Nの一定荷重で引掻き、5mmの引掻き傷(gouge mark)を付けた。次いで、侵入深さのプロファイルを記録した。複合体が不均質な性質を有するため、確実に正確な結果が得られるように、1サンプル当たり5個の引掻き傷を付けた。結果を図6及び表4に示す。
[0166] 複合体製品の経時的な性能を評価するために摩耗試験を実施した。10Nの荷重をかけた直径5mmのルビー球を使用してサンプルを窪ませ、0から50mmの印まで5cm/sで6000往復させた。次いで表面粗さ計で深さプロファイルを測定した。結果を図6に示す。
[0169] 11種の異なる食品として、乳、コーヒー、醤油、コカコーラ、ビートルート、オリーブオイル、赤ワイン、トマトソース、ウコン、バター、及びレモンに対する複合体パネルの耐汚染性を試験した。3種の洗浄剤(Windex(登録商標)、食器用液体洗剤、及びベーキングパウダー)に対する耐性も試験した。汚れを1、4、及び24時間付与した後、次の表5に示す方法により除去した。次いで清掃しやすさ(cleanability)を次に示す6つの異なるクラスに分類した。
[0171] 次の表1に説明するように注型により複合体を作製した。
[0172] ガラス、紙コップ、繊維製品、コーヒーかす、及び樹脂を実施例2において上記したように準備した。触媒としてMEKPを使用し、阻害剤として4-t-ブチルカテコール(TBC)を使用した。ガラスビーズはBurwell Technologies,Revesby NSWから入手した。
[0173] 表9の複合体を次に示すスキーム2に説明する方法に従い作製した。
[0175] 型枠底部(mould base)は石板から作製する。型枠側部及び上部はメラミン化粧パーティクルボードから作製した。型枠の寸法は0.09m2~4m2の範囲とした。この研究では、1200×900×26mm3の大きさの型枠を作製した。好ましくは、混合物が石に付着することを防ぐために、離型剤を型に少なくとも5回塗布することが必要である。
[0176] この実施例においては、表9のMixT.1.0を選択した。
[0181] 表9で作製した複合体の機械特性を評価した。
[0182] パネルの曲げ強さを、上に概説したようにASTM C880/800Mに基づき測定した。試験片は全て250×100×26mmに切断し、ASTMの要件に従い、曲げ試験治具の外側及び内側支点間距離をそれぞれ260及び130mに設定した。結果を図10に示す。
[0186] 圧縮強さを上に述べたように評価した。全ての試験片を寸法26×26×26mm3の大きさの立方体にし、軸方向間で最大10%の差を許容した。結果を図11に示す。
[0188] サンプルの密度を上に述べたように測定した。結果を図12に示す。図12から、平均して、パネルの密度は繊維製品を添加することにより1.70g/cm3前後となることが分かる。低密度及び高い曲げ強さを兼ね備えることにより、より薄肉のカウンター天板/テーブル天板をより長尺で製造しやすくなることが期待される。
[0189] 上に記載したように吸水試験を実施した。結果を図13に示す。
[0191] 上に記載したしたように引掻き試験を実施した。この例においては、通常、複合体パネル上に適用されることになる、ショアDが80である硬質ポリウレタン上で、又はガラスエポキシコーティング上で、引掻き試験を実施した。図14から分かるように、5個の異なる引掻き傷から、対応するコーティングが、荷重20Nで最小101.95~164.37μmの侵入深さを示すことが観測された。上記コーティングは、同一荷重下において80~100μm前後の値を示す大理石より僅かに劣る。引掻き傷を最小限に抑えるためには、好ましくは複合体の表面を研磨してサテン仕上げとする。複合体の外観を維持すると共に、通常使用時の引掻き傷を防ぐために、自己接着性保護PETコーティング層も追加することもできる。
[0192] 摩耗試験を上に記載したしたように実施した。図15から分かるように、上記コーティングは、22μmの値を示す汎用エポキシコーティングと比較して、侵入深さがより低く、3μmである。ショアD80コーティングの摩耗は、侵入深さがそれぞれ-11.6及び19μmである御影石(granite)及び人工大理石と比較しても非常に優れている。
[0193] コーティングの耐汚染性を上に記載したプロセスに従い測定した。結果を次の表10及び図16に示す。
[0194] 追加で作製した複合体の機械特性を次に示す。これらの複合体は、ガラス、樹脂、繊維製品、カップリング剤、コーヒーかす、及びコーヒー用コップの異なる組合せを含む。
[0195] パネルの曲げ強さを上に概説したようにASTM C880/800Mに基づき測定した。結果を図17に示す。
[0198] 圧縮強さを上に述べたように評価した。結果を図18に示す。対応する複合体の曲げ強さ及び圧縮強さに同様の傾向があることが認められる。繊維製品をコーヒー用コップ及びコーヒーかすに置き換えると、圧縮強さはそれぞれ27%及び8%低下し、73.38及び91.83MPaになった。カップリング剤を添加することにより、繊維製品、コーヒー用コップ、及びコーヒーかすのパネルの圧縮強さの平均がやや上昇することが認められ、コーヒーかすのパネルでは18%という大幅な増加が見られる。
[0200] サンプルの密度を上に述べたように測定した。結果を図19に示す。図19から、平均して、繊維製品を添加したガラス/ポリエステル樹脂パネルの密度は1.70g/cm3前後である。低密度及び高い曲げ強さを兼ね備えることにより、より薄肉のカウンター天板/テーブル天板をより長尺で製造しやすくなることが期待される。
[0201] 上に記載したように吸水試験を実施した。結果を図20に示す。図20から、廃ガラス粉末(粒子径75~150μm)から作製された複合体パネルのほとんどが、48時間浸漬した後でさえも吸水率が1%未満であることが認められる。粒子径が0.15~0.71mm及び0.5~1.0mmであるsuper fine及びfineガラス骨材から作製されたパネルの場合、吸水率は、24時間後は2~2.5%前後、48時間後は2.32~2.5と劣っている。これは、多孔性がより高く、且つパネルの圧縮性がより低いことに起因する。複合体は、吸水率が2~4%である大理石板よりも優れているか又は同等の性能を示す。しかしながら、湿潤環境で使用する場合は、優れた耐水性及び滑らかな表面仕上げを確保するために透明なポリウレタンコーティングを適用することが推奨される。
[0202] 近年、シリカ粉塵曝露が健康に及ぼす影響に関する関心が高まっている。シリカは多くの建設製品に含まれており、シリカに曝露されると、がんや珪肺等の深刻な医学的状態が引き起こされる可能性がある。珪肺は御影石及び石英を主成分とする天然石又は人工大理石の切断、穿孔、及び研磨に由来する微細な結晶性シリカの粉塵を吸い込むことにより引き起こされる肺疾患である。結晶性シリカ粒子は肺線維症の発症を促すことが見出されており、これは長期間に及ぶと肺がんのリスクが高まる。結晶性シリカは、IARC(国際がん研究機関(The International Agency for Research on Cancer))によりヒト発がん性物質(human carcinogen)にも分類されている(World Health Organization, 1997)。
・繊維状の繊維製品フィラーは、複合体の反りの防止を助ける。
・繊維製品の導入は、硬化時の発熱温度の低下を助ける。温度が18から21℃に上昇することが認められた。これと比較して、補助フィラーを含まないガラス/ポリエステル樹脂パネルは、阻害剤0.1%及び触媒1%で18から40℃まで、約20℃上昇する。
Claims (52)
- ガラスと、バインダーと、繊維製品、紙コップ、及びコーヒーかすから選択される少なくとも1種のフィラーと、を含む複合体製品。
- 前記バインダーは、約5重量%~約45重量%の量で存在する、請求項1に記載の複合体製品。
- 前記バインダーは、約15重量%~約40重量%の量で存在する、請求項2に記載の複合体製品。
- 前記ガラスは、約50重量%~約90重量%の量で存在する、請求項1~3のいずれか一項に記載の複合体製品。
- 前記ガラスは、約50重量%~約75重量%の量で存在する、請求項4に記載の複合体製品。
- 前記少なくとも1種のフィラーは、約1重量%~約30重量%の量で存在する、請求項1~5のいずれか一項に記載の複合体製品。
- 前記少なくとも1種のフィラーは、約2.5重量%~約15重量%の量で存在する、請求項6に記載の複合体製品。
- 前記ガラスの粒子径は、約5mm以下である、請求項1~7のいずれか一項に記載の複合体製品。
- 前記ガラスの粒子径は、約1μm~約5mmの間にある、請求項8に記載の複合体製品。
- 前記ガラスは、粉末形態にある、請求項1~9のいずれか一項に記載の複合体製品。
- 前記ガラスは、廃ガラスである、請求項1~10のいずれか一項に記載の複合体製品。
- 前記バインダーは、ポリマーである、請求項1~11のいずれか一項に記載の複合体製品。
- 前記ポリマーは、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリ乳酸、スチレンアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ポリオキシメチレン(アセタール)、ポリ(メタクリル酸メチル)、ポリエステル、及びポリカーボネートからなる群から選択される、請求項12に記載の複合体製品。
- 前記ポリマーは、熱硬化性ポリマーである、請求項1~13のいずれか一項に記載の複合体製品。
- 前記熱硬化性ポリマーは、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、又はビニルエステル樹脂であるか又はこれらから得られる、請求項14に記載の複合体製品。
- 前記紙コップは、使い捨て紙コップである、請求項1~15のいずれか一項に記載の複合体製品。
- 前記繊維製品は、衣類、リンネル製品、寝具、毛布、又はカーテンである、請求項1~16のいずれか一項に記載の複合体製品。
- 前記繊維製品は、合成繊維製品である、請求項1~17のいずれか一項に記載の複合体製品。
- 前記少なくとも1種のフィラーは、コーヒーかすである、請求項1~15のいずれか一項に記載の複合体製品。
- 前記少なくとも1種のフィラーは、繊維製品である、請求項1~15のいずれか一項に記載の複合体製品。
- 前記少なくとも1種のフィラーは、紙コップである、請求項1~15のいずれか一項に記載の複合体製品。
- 廃棄物材料を約60%超含む、請求項1~21のいずれか一項に記載の複合体製品。
- コーティングを更に含む、請求項1~22のいずれか一項に記載の複合体製品。
- パネル又はタイルの形態にある、請求項1~23のいずれか一項に記載の複合体製品。
- 複合体製品を作製するための方法であって:
(i)ガラスと、バインダーと、繊維製品、紙コップ、及びコーヒーかすから選択される少なくとも1種のフィラーと、を含む混合物を形成することと;
(ii)前記混合物に熱及び圧力を印加することにより前記複合体製品を形成することと、を含む方法。 - 前記バインダーは、前記混合物中に、約5重量%~約45重量%の量で存在し、前記ガラスは、前記混合物中に、約50重量%~約90重量%の量で存在し、前記少なくとも1種のフィラーは、前記混合物中に、約1重量%~約30重量%の量で存在する、請求項25に記載の方法。
- 前記ガラスは、カップリング剤で前処理されている、請求項25又は請求項26に記載の方法。
- 前記カップリング剤は、シランである、請求項27に記載の方法。
- 前記ガラスは、粉末形態にある、請求項25~28のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ガラスは、廃ガラスである、請求項25~29のいずれか一項に記載の方法。
- 前記バインダーは、熱硬化性樹脂である、請求項25~30のいずれか一項に記載の方法。
- 前記熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、又はビニルエステル樹脂である、請求項31に記載の方法。
- 前記紙コップ及び繊維製品は、骨材又は繊維の形態にある、請求項25~32のいずれか一項に記載の方法。
- 前記混合物を形成する前に、前記コーヒーかすを1mmメッシュの篩で篩別する、請求項25~33のいずれか一項に記載の方法。
- ステップ(i)は、次に示すように実施される:
-前記ガラスと前記バインダーとを合わせ、混合した後、前記混合物が得られるように前記少なくとも1種のフィラーを添加する:
請求項25~34のいずれか一項に記載の方法。 - ステップ(i)は、次に示すように実施される:
-前記ガラス及び前記バインダーを含む第1混合物を形成し、前記第1混合物を混合し;
-触媒と前記第1混合物とを合わせることにより第2混合物を形成し、前記第2混合物を混合し;
-前記少なくとも1種のフィラーと前記第2混合物とを合わせ、前記混合物が得られるように混合する;
請求項25~34のいずれか一項に記載の方法。 - ステップ(ii)は、前記混合物を型に充填し、液圧式プレス機で加圧することにより実施される、請求項25~36のいずれか一項に記載の方法。
- 複合体製品を作製するための方法であって:
(i)ガラスと、バインダーと、繊維製品、紙コップ、及びコーヒーかすから選択される少なくとも1種のフィラーと、を含む混合物を形成することと;
(ii)前記混合物を型に充填することと;
(iii)前記混合物を真空引きすることと;
を含む方法。 - 前記真空は、約10mmHg~約50mmHgの圧力である、請求項38に記載の方法。
- 前記バインダーは、前記混合物中に、約5重量%~約45重量%の量で存在し、前記ガラスは、前記混合物中に、約50重量%~約90重量%の量で存在し、前記少なくとも1種のフィラーは、前記混合物中に、約1重量%~約30重量%の量で存在する、請求項38又は請求項39に記載の方法。
- 前記ガラスは、カップリング剤で前処理されている、請求項38~40のいずれか一項に記載の方法。
- 前記カップリング剤は、シランである、請求項41に記載の方法。
- 前記ガラスは、粉末形態にある、請求項38~42のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ガラスは、廃ガラスである、請求項38~43のいずれか一項に記載の方法。
- 前記バインダーは、熱硬化性樹脂である、請求項38~44のいずれか一項に記載の方法。
- 前記熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、又はビニルエステル樹脂である、請求項45に記載の方法。
- 前記紙コップ及び繊維製品は、骨材又は繊維の形態にある、請求項38~46のいずれか一項に記載の方法。
- 前記混合物を形成する前に、前記コーヒーかすを1mmメッシュの篩で篩別する、請求項38~47のいずれか一項に記載の方法。
- ステップ(i)は、次に示すように実施される:
-阻害剤及び前記バインダーを含む第1混合物を形成し、前記第1混合物を混合し;
-前記ガラス及び触媒と前記第1混合物とを合わせることにより第2混合物を形成し、前記第2混合物を混合し;
-少なくとも1種のフィラーと前記第2混合物とを合わせ、前記混合物が得られるように混合する;
請求項38~47のいずれか一項に記載の方法。 - 前記第1混合物は、混合後、少なくとも2時間静置される、請求項49に記載の方法。
- 前記少なくとも1種のフィラー及び前記第2混合物は、約30分間~約90分間混合される、請求項49又は請求項50に記載の方法。
- 請求項25~51のいずれか一項に記載の方法により得られる複合体製品。
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