JP2022524030A - ポリオールブレンド及びｐｕｒ－ｐｉｒフォーム形成組成物の製造におけるそれらの使用 - Google Patents

ポリオールブレンド及びｐｕｒ－ｐｉｒフォーム形成組成物の製造におけるそれらの使用 Download PDF

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Abstract

糖開始ポリエーテルポリオールと、芳香族ポリエステルポリオールと、ポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールとを含むポリオールブレンドが開示されている。そのようなポリオールブレンドを含むフォーム形成組成物、そのようなポリウレタンフォーム形成組成物を使用して作られた硬質フォーム、及びそのようなフォームのパネル断熱材としての使用を含む、そのようなフォームを製造する方法も開示されている。【選択図】図１

Description

本明細書は概して、ポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールを含むポリオールブレンド、そのようなポリオールブレンドを含むイソシアネート反応性組成物、そのようなフォーム形成組成物を使用して作られた硬質フォーム、及びそのようなフォームのパネル断熱材としての使用を含む、そのようなフォームを製造する方法に関する。
難燃性の硬質ポリウレタンフォームは多くの産業で使用されている。これらは、適切なポリイソシアネートとイソシアネート反応性化合物、通常はポリオールとを発泡剤及び触媒の存在下で反応させて、ポリイソシアヌレート含有かつポリウレタン含有のフォームを製造することによって製造される。そのようなフォームの１つの用途は、ガレージドアを含むドア等のパネル組立品の構築における断熱媒体としての用途である。独立気泡硬質フォームの断熱特性は、平均気泡サイズ及び気泡内容物の熱伝導率を含む多くの要因に依存する。
断熱性硬質ポリウレタンフォームの製造に使用される配合物、特にパネル組立品の構築に使用される配合物は、水－ポリイソシアネート反応（ガス形成又は発泡反応）、ポリウレタン（「ＰＵＲ」）を形成するポリオール－ポリイソシアネート（ゲル化）反応、及びポリイソシアヌレート（「ＰＩＲ」）を形成するイソシアネート－イソシアネート三量体化反応の相対速度を制御するのに触媒を利用する。ゲル化反応では、イソシアネートがポリオールと反応して、ポリウレタンフォームマトリックスを形成する。三量体化反応では、イソシアネートが互いに反応して、イソシアヌレート構造を有する巨大分子（ポリイソシアヌレート）を形成する。発泡反応では、イソシアネートが配合物中の水と反応して、ポリ尿素及び二酸化炭素を形成する。これらの反応が異なる速度で起こる以上は、高品質のフォームを製造するのに、それらのバランスを適切にとる必要がある。難燃性の硬質ポリウレタンフォームでは、両者ともゲル化に影響するためウレタン及びイソシアネート三量体の形成の程度のバランスも注意深くとらねばならないが、許容可能な難燃特性を実現するには、イソシアネート三量体の形成が重要である。例えば、発泡反応がゲル化反応より急速に起こる場合に、反応によって発生したガスは、ポリウレタンマトリックスがそのガスを収容するのに十分な強度になる前に膨張する場合があり、フォームの崩壊が起こる可能性がある。さらに、反応混合物がまだ流動している間にゲル化反応が起こると、気泡の引き伸ばしが起こって、細長い気泡構造が生じ、その細長い気泡構造は概して、より不十分な圧縮強度、より不十分な寸法安定性（フォームの収縮及び膨脹）、より不十分な断熱特性、及びより不十分なフォーム品質（表面空隙及びその他の欠陥に起因する）等のより不十分な物理的特性を有するフォームをもたらす。最後に、ウレタン及びイソシアネート三量体の形成の速度のバランスが正しくとられていないと、不十分な量の三量体が形成され、フォームの難燃性能に悪影響が及ぼされることとなる。
パネル組立品の製造に使用されるフォーム形成組成物、特に、断続的な開放式及び閉鎖式の注入方法で製造されるものは、厳格な特性組合せを示さなければならない。例えば、フォーム形成組成物は、良好な断熱特性並びに圧縮強度及び寸法安定性等の物理的特性を有するフォームを生ずることに加えて、望ましい反応性及び流動特性を示さなければならない。複数のフォーム特性に有害な気泡の引き伸ばしを最小限に抑えるように、フォームの流動プロファイルを最適化しなければならない。これは、フォームのゲル化（粘度上昇）に対してフォームの膨張（流動）を注意深く制御することによって達成され得る。さらに、製造機器は発泡圧力に耐えることができなければならず、高い発泡圧力はしばしば離型性能に悪影響を与えるため、発泡圧力は多くの成形される不連続な用途にとってはしばしば重要である。
したがって、全てではないにしてもこれらの要件の殆どを満たすことができる組成物が非常に望ましいこととなる。
或る特定の態様において、本開示は、（ａ）２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～６００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び４～６の官能価を有する糖開始ポリエーテルポリオールと、（ｂ）１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～４１０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び１．５～３の官能価を有する芳香族ポリエステルポリオールと、（ｃ）３～８の官能価及び少なくとも１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールとを含む、ポリオールブレンドに関する。
本明細書はまた、そのようなポリオールブレンドを含むフォーム形成組成物、そのようなフォーム形成組成物から製造された硬質フォーム、そのような硬質フォームを作る方法、及びそのような硬質フォームを含む複合物品、並びにそのような硬質フォームを含むパネル断熱材に関する。
実施例のフォームの発泡圧力プロファイルのグラフである。
開示される発明の構造、機能、特性、及び使用の全体的な理解を提供するために、本明細書においては様々な実施態様が記載され、解説される。本明細書に記載及び解説されている様々な実施態様は、非限定的で非網羅的であることが理解される。したがって、本発明は、本明細書に開示される様々な非限定的で非網羅的な実施態様の記載によって限定されない。様々な実施態様に関連して記載される特徴及び特性を、他の実施態様の特徴及び特性と組み合わせることができる。かかる修飾及びバリエーションは、本明細書の範囲内に含まれることが意図されている。したがって、特許請求の範囲を、本明細書に明示的又は本質的に記載されている、或いは明示的又は本質的に支持されている任意の特徴又は特性を列挙するように補正することができる。さらに、本出願人（複数の場合もある）は、先行技術に存在する可能性のある特徴又は特性を積極的に放棄するために特許請求の範囲を補正する権利を留保する。したがって、任意のかかる補正は、米国特許法第１１２条及び同法第１３２条（ａ）の要件に準拠している。本明細書に開示及び説明される様々な実施態様は、本明細書に様々に記載されるような特徴及び特性を含むか、それからなるか、又は本質的にそれらからなり得る。
本明細書において特定される任意の特許、刊行物又は他の開示資料は、特に明記しない限り、その全体が引用することにより本明細書の一部をなすが、組み込まれる資料が既存の定義、記述、又は本明細書に明示的に記載される他の開示資料と矛盾しない場合に限られる。したがって、必要な範囲で、本明細書に記載されている明示的な開示は、引用することにより本明細書の一部をなす矛盾する任意の資料に優先する。引用することにより本明細書の一部をなすと言われているが、本明細書に記載の既存の定義、記述、又は他の開示資料と矛盾する任意の資料又はその一部は、その組み込まれた資料及び既存の開示資料との間で矛盾が生じない範囲でのみ組み込まれる。本出願人（複数の場合もある）は、引用することにより本明細書の一部をなす任意の主題又はその一部を明示的に列挙するために、本明細書を補正する権利を留保する。
本明細書において、特に明記されていない限り、全ての数値パラメーターは、「約」という用語によって全ての場合に前置き及び修飾されていると理解されるものとし、数値パラメーターは、パラメーターの数値を決定するために使用される基礎となる測定技術の固有の変動特性を有する。少なくとも、均等論の適用を特許請求の範囲に限定する試みとしてではなく、本明細書に記載されている各数値パラメーターは、少なくとも報告された有効桁数に照らし、通常の丸め手法を適用することにより解釈されるべきである。
また、本明細書に列挙されている任意の数値範囲は、列挙されている範囲内に包含される同じ数値精度の全ての部分範囲を含むことを意図している。例えば、「１．０～１０．０」の範囲は、列挙されている最小値１．０と列挙されている最大値１０．０との間の（及びそれを含む）全ての部分範囲、すなわち、１．０以上の最小値及び１０．０以下の最大値を有する部分範囲、例えば、２．４～７．６等を含むことを意図している。本明細書に列挙されている任意の最大数値限定は、そこに包含される全てのより低い数値限定を含むことを意図し、本明細書に列挙されている任意の最小数値限定は、それに包含される全てのより高い数値限定を含むことを意図している。したがって、本出願人（複数の場合もある）は、本明細書に明示的に列挙される範囲内に包含される任意の部分範囲を明示的に列挙するために、特許請求の範囲を含めて本明細書を補正する権利を留保する。かかる範囲はいずれも、任意のかかる部分範囲を明示的に列挙するように補正することが米国特許法第１１２条及び同法第１３２条（ａ）の要件に準拠するように、本明細書に本質的に記載されることを意図している。
本明細書において使用される数量を限定しない文法冠詞（grammatical articles "one", "a", "an", and "the"）は、特に明記しない限り、「少なくとも１つ」又は「１つ以上」を含むことを意図している。そのため、冠詞は、本明細書において、冠詞の文法上の１つ又は２つ以上（すなわち、「少なくとも１つ」）の目的語を指すために使用される。例として、「成分（a component）」は、１つ以上の成分を意味し、したがって、おそらくは２以上の成分が企図され、記載される実施態様の実施において採用又は使用され得る。さらに、使用に関連して別段の定めがない限り、単数名詞の使用には複数形が含まれ、複数名詞の使用には単数形が含まれる。
本明細書において使用される場合に、「官能価」という用語は、記載されている－ＯＨ官能性材料１分子当たりに存在する反応性ヒドロキシル基－ＯＨの平均数を指す。ポリウレタンフォームの製造において、ヒドロキシル基は、イソシアネート化合物に付属しているイソシアネート基－ＮＣＯと反応する。「ヒドロキシル価」という用語は、反応に利用可能な反応性ヒドロキシル基の数を指し、１グラムのポリオールのヒドロキシル含有量に相当する水酸化カリウムのミリグラム数として表現される（ＡＳＴＭ Ｄ４２７４－１６）。「当量」という用語は、化合物の重量をその原子価で割ったものを指す。ポリオールの場合に、当量はイソシアネート基と化合するポリオールの重量であり、ポリオールの分子量をその官能価で割ることによって計算することができる。ポリオールの当量は、５６１００をポリオールのヒドロキシル価で割ることによって計算することもできる。当量（ｇ／ｅｑ）＝（５６．１×１０００）／ＯＨ価。
示されるように、本明細書の或る特定の実施態様は、硬質フォームの製造に有用なイソシアネート反応性組成物に関する。硬質フォームは、"Polyurethanes: Chemistry and Technology, Part II Technology," J. H. Saunders & K. C. Frisch, Interscience Publishers, 1964, page 239に記載されるように、少なくとも０．５：１の圧縮強度対引張強度の比、１０％未満の伸び、並びに歪みからの低い回復率及び低い弾性限界を有することを特徴としている。
硬質フォームは、（ａ）ジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートと、（ｂ）イソシアネート反応性組成物とを含むフォーム形成組成物の反応性生物である。
既知の有機イソシアネート、変性イソシアネート、又は既知の有機イソシアネートのいずれかから作られたイソシアネート末端プレポリマーのいずれかを使用することができる。適切な有機イソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、及び環状脂肪族ポリイソシアネート、並びにそれらの組合せが挙げられる。有用なイソシアネートとしては、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネートの異性体、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ビフェニレンジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ビフェニレンジイソシアネート及び３，３’－ジメチルジフェニルプロパン－４，４’－ジイソシアネート等のジイソシアネート、２，４，６－トルエントリイソシアネート等のトリイソシアネート、並びに４，４’－ジメチルジフェニルメタン－２，２’，５，５’－テトライソシアネート及びポリメチレンポリフェニル－ポリイソシアネート等のポリイソシアネートが挙げられる。
未蒸留ポリイソシアネート又は粗製ポリイソシアネートを使用することもできる。トルエンジアミンの混合物をホスゲン化することによって得られる粗製トルエンジイソシアネート及び粗製ジフェニルメタンジアミンをホスゲン化することによって得られる粗製ジフェニルメタンジイソシアネート（ポリマーＭＤＩ）が適切な粗製ポリイソシアネートの例である。適切な未蒸留ポリイソシアネート又は粗製ポリイソシアネートは米国特許第３，２１５，６５２号に開示されている。
変性イソシアネートは、ジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートの化学反応によって得られる。有用な変性イソシアネートとしては、限定されるものではないが、エステル基、尿素基、ビウレット基、アロファネート基、カルボジイミド基、イソシアヌレート基、ウレトジオン基及び／又はウレタン基を含むイソシアネートが挙げられる。変性イソシアネートの例としては、ＮＣＯ基を含み、かつ２５重量％～３５重量％、例えば２９重量％～３４重量％のＮＣＯ含有量を有するプレポリマー、例えばポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオール及びジフェニルメタンジイソシアネートを基礎とするものが挙げられる。
或る特定の実施態様において、ポリイソシアネートは、ポリウレタンを架橋させる能力のため、１分子当たり１．８個～３．５個、例えば２．０個～３．１個のイソシアネート部の平均官能価及び２５重量％～３２重量％のＮＣＯ含有量を有するメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート及び／又はメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネートのプレポリマーを含む。
先に示されるように、本明細書に記載されるポリオールブレンドは糖開始ポリエーテルポリオールを含む。本明細書において使用される場合に、「糖開始ポリエーテルポリオール」は、少なくとも１種のアルキレンオキシドと１種以上の糖開始剤を含む１種以上の適切な出発化合物とを適切な触媒の存在下で反応させることによって作製されるポリエーテルポリオールを指す。適切なアルキレンオキシドの例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、及びエピクロロヒドリン、並びにそれらの任意の２種以上の混合物が挙げられる。適切な糖開始剤の幾つかの例は、スクロース、ソルビトール、及びマルチトール、並びにその他の単糖類、二糖類、三糖類、及び多糖類である。糖開始ポリエーテルポリオールを作製するのに、糖開始剤と組み合わせて他の開始剤化合物がしばしば使用される。糖類を、例えば、水、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エタノールアミン、及びジエチレングリコール等の化合物、並びにそれらの任意の２種以上の混合物とともに共開始させることができる。理解されるように、広範な様々な個々の開始剤化合物を互いに組み合わせて使用することが可能であり、その際、個々の開始剤化合物の官能価は本明細書に示される官能価の範囲内にないが、但し、開始剤化合物の混合物の平均官能価は、本明細書に開示される官能価の範囲全体を満たしている。
使用され得る適切な触媒の幾つかの例としては、塩基性触媒（例えば、水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム又はメチルイミダゾール等の第三級アミン）及び二重金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒が挙げられる。
幾つかの実施態様において、スクロース等の糖を、最初にエチレンオキシドと反応させ、次にプロピレンオキシドと反応させる。幾つかの場合に、エチレンオキシドは、使用されるアルキレンオキシド全体の１０重量％～５０重量％、例えば２０重量％～４０重量％の量で使用され、プロピレンオキシドは、使用されるアルキレンオキシド全体の５０重量％～９０重量％、例えば６０重量％～８０重量％の量で使用される。幾つかの実施態様において、使用されるアルキレンオキシドの総量は、生成物が３００～１６００、例えば４４０～１０００の平均分子量を有するように選択される。
幾つかの実施態様において、糖開始ポリエーテルポリオールは、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば３００ｍｇＫＯＨ／ｇ～５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば４００ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は幾つかの場合には４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、及び４～６、例えば５～６、５．２～５．８、又は５．４～５．６の官能価を有する。
幾つかの実施態様において、糖開始ポリエーテルポリオールは、ポリオールブレンドの総重量に対して１０重量％～４５重量％、１０重量％～３０重量％、例えば１５重量％～２５重量％の量で利用される。
本明細書のポリオールブレンドは、芳香族ポリエステルポリオールを更に含む。適切な芳香族ポリエステルポリオールとしては、例えば、芳香族二酸又は芳香族無水物と適切なグリコール又はトリオールとの反応生成物が挙げられる。例えば、ポリエステルポリオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，３－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、１，３－ジメチロールシクロヘキサン及び１，４－ジメチロールシクロヘキサン等のグリコール及び／又はトリオール、又はそれらの任意の２種以上の混合物と、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、又は無水フタル酸等の芳香族二酸又は芳香族無水物との反応生成物であり得る。適切な芳香族ポリエステルポリオールの幾つかの例としては、例えば、Ｓｔｅｐａｎｐｏｌ（商標）ＰＳ ３０２４及びＳｔｅｐａｎｐｏｌ ＰＳ ２５０２Ａ等のＳｔｅｐａｎｐｏｌの商品名でStepan Chemicalから入手可能な化合物、又はＴｅｒａｔｅ（商標）ＨＴ－５１００及びＨＴ－５５００等のＴｅｒａｔｅの商品名でInvistaから入手可能な化合物、又はＩｓｏｅｘｔｅｒ（商標）ＴＢ－２６５等のＩｓｏｅｘｔｅｒの商品名でCoimから入手可能な化合物が挙げられる。
或る特定の実施態様において、芳香族ポリエステルポリオールは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～４１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～３３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は幾つかの場合には２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、及び１．５～３、例えば１．９～２．５の官能価を有する。
幾つかの実施態様において、芳香族ポリエステルポリオールは、ポリオールブレンドの総重量に対して５０重量％～８５重量％、例えば６０重量％～８０重量％の量で利用される。
或る特定の実施態様において、芳香族ポリエステルポリオール及び糖開始ポリエーテルポリオールは、ポリオールブレンド中に、少なくとも２：１、例えば２：１～８：１、又は幾つかの場合には２：１～６：１、又は３：１～４：１の重量比で存在する。
本明細書のポリオールブレンドは、ポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールを更に含む。本明細書において使用される場合に、「ポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオール」は、少なくとも１種のアルキレンオキシドと１種以上のポリアルキレンポリアミンを含む１種以上の適切な出発化合物とを適切な触媒の存在下で反応させることによって作製されるポリエーテルポリオールを指す。適切な触媒としては、塩基性触媒（例えば、水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム又はメチルイミダゾール等の第三級アミン）及び二重金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒が挙げられる。
本明細書で使用される場合に、「ポリアルキレンポリアミン」という用語は、２つ以上の二価飽和脂肪族基（例えばエチレン）と、少なくとも２つの第一級アミン基と、少なくとも１つの第二級アミン基又は第三級アミン基とを含む化合物を指す。幾つかの実施態様において、ポリアルキレンポリアミンは、一般式：
Figure 2022524030000002
 （式中、各Ｒは、独立して水素又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、各ｎは、独立して０、１、２、３又は４であり、かつｙは、少なくとも１の値を有する整数である）のポリアルキレンポリアミンである。適切なポリアルキレンポリアミンの特定の例としては、Ｎ－メチルジプロピレントリアミン、ジプロピレントリアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサエチレンヘプタミン、及びそれらの任意の２種以上の混合物が挙げられる。
ポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールを作製するのに、ポリアルキレンポリアミンとアルキレンオキシドとが反応される。適切なアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、及びエピクロロヒドリン、並びにそれらの任意の２種以上の混合物が挙げられる。ポリアルキレンポリアミンを、例えば、水、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エタノールアミン、及びジエチレングリコール等の化合物を含む他のアミン官能性又はヒドロキシル官能性の開始剤、並びにそれらの任意の２種以上の混合物とともに共開始させることができる。理解されるように、広範な様々な個々の開始剤化合物を互いに組み合わせて使用することが可能であり、その際、個々の開始剤化合物の官能価は本明細書に示される官能価の範囲内にないが、但し、開始剤化合物の混合物の平均官能価は、本明細書に開示される官能価の範囲全体を満たしている。
本明細書に記載されるポリオールブレンドに含めるのに適したポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールを製造する１つの適切な技術は実施例に示されている。
幾つかの実施態様において、ポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールは、少なくとも１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は幾つかの場合には２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する。幾つかの実施態様において、ポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールは、３～８、例えば３．５～７．５又は４～６の官能価を有する。
幾つかの実施態様において、ポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールは、ポリオールブレンドの総重量に対して５重量％～４０重量％、例えば５重量％～２０重量％、又は５重量％～１５重量％の量で利用される。
或る特定の実施態様において、芳香族ポリエステルポリオール及びポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールは、ポリオールブレンド中に、少なくとも２：１、例えば２：１～８：１、又は幾つかの場合には３：１～６：１、又は４：１～５：１の重量比で存在する。或る特定の実施態様において、糖開始ポリエーテルポリオール及びポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールは、ポリオールブレンド中に、少なくとも０．５：１、例えば０．５：１～４：１、又は幾つかの場合には１：１～２：１、又は１：１～１．５：１の重量比で存在する。
必要に応じて、ポリオールブレンドは、連鎖延長剤及び／又は架橋剤等のイソシアネート反応性基を含む追加の化合物、並びに上記されていない他のポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールを含み得る。連鎖延長剤及び／又は架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、及びジエチルトルエンジアミン、並びにそれらの任意の２種以上の混合物が挙げられる。ポリエステルポリオールは、例えば、炭素数２～１２の有機ジカルボン酸、例えば炭素数４～６の脂肪族ジカルボン酸と、多価アルコール、例えば炭素数２～１２のジオール又はトリオールとから作製され得る。ジカルボン酸の例は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸である。遊離ジカルボン酸の代わりに、炭素数１～４のアルコールとのエステル化によって作製されるジカルボン酸モノエステル若しくはジカルボン酸ジエステル又はジカルボン酸無水物等の対応するジカルボン酸誘導体を使用することができる。
或る特定の実施態様において、ポリオールブレンドは、２～４、例えば２～３若しくは２．５～３．０の加重平均官能価、及び／又は３００ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば３００ｍｇＫＯＨ／ｇ～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの加重平均ヒドロキシル価を有する。
或る特定の実施態様において、ポリオールブレンドは、ポリオールブレンド中の糖開始ポリエーテルポリオール及びアルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールの総重量に対して２０重量％未満、１０重量％未満、５重量％未満、又は幾つかの場合には１重量％未満のエチレンオキシドを含む。
本明細書の幾つかの実施態様は、上記のタイプのポリオールブレンドを含むイソシアネート反応性組成物に関する。これらのイソシアネート反応性組成物は、発泡剤組成物を更に含み得る。幾つかの実施態様において、発泡剤組成物は、（１）物理的発泡剤と、（２）二酸化炭素発生化学的発泡剤とを含む。
或る特定の実施態様において、物理的発泡剤は、ハロゲン化オレフィン（「ＨＦＯ」）を含む。これらの実施態様の幾つかでは、ＨＦＯは、ヒドロクロロフルオロオレフィン（「ＨＣＦＯ」）を含む。好適なＨＣＦＯとしては、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ、Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｘｆ）、ＨＣＦＯ１２２３、１，２－ジクロロ－１，２－ジフルオロエテン（Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）、３，３－ジクロロ－３－フルオロプロペン、２－クロロ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブテン－２（Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）、２－クロロ－１，１，１，３，４，４，４－ヘプタフルオロブテン－２（Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）が挙げられる。幾つかの実施態様において、ＨＣＦＯの大気圧での沸点は、少なくとも－２５℃、少なくとも－２０℃、又は幾つかの場合には少なくとも－１９℃で、かつ４０℃以下、例えば３５℃以下、又は幾つかの場合には３３℃以下である。ＨＣＦＯは、大気圧で、例えば－２５℃～４０℃、又は－２０℃～３５℃、又は－１９℃～３３℃の沸点を有し得る。
驚くべきことに、本明細書に記載されるポリオールブレンド中にアルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールを含めることによって、使用されるＨＣＦＯ及び第三級アミン発泡触媒の量を抑えつつも、良好な物理的特性の組合せを有する硬質ＰＵＲ－ＰＩＲフォームの製造が可能となり、それにより、それらのコストへの悪影響が抑えられる一方で、長い貯蔵寿命を有するそのようなフォームの製造において使用されるイソシアネート反応性組成物が提供されることが分かった。
幾つかの実施態様において、ＨＦＯ、例えばＨＣＦＯは、イソシアネート反応性組成物の総重量に対して少なくとも１０重量％、例えば１０重量％～３０重量％、又は１０重量％～２０重量％の量で利用される。
或る特定の実施態様において、イソシアネート反応性組成物は、１種以上の他の物理的発泡剤、例えばＣＦＣ、ＨＣＦＣ及び／又はＨＦＣ等の他のハロゲン化発泡剤、及び／又はブタン、ｎ－ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン及び／又はイソペンタン（すなわち、２－メチルブタン）等の炭化水素発泡剤を含む。他の実施形態において、イソシアネート反応性組成物は、かかる他の物理的発泡剤（例えばＣＦＣ、ＨＣＦＣ及び／又はＨＦＣ等の他のハロゲン化発泡剤、及び／又はブタン、ｎ－ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン及び／又はイソペンタン等の炭化水素発泡剤）を実質的に又は幾つかの場合には完全に含まない。本明細書において使用される場合に、これらの発泡剤に関して使用される場合の「実質的に含まない」という用語は、発泡剤が、存在するにしても発泡剤組成物の総重量に対して１０重量％未満、例えば１重量％未満の量で存在することを意味する。
幾つかの実施態様において、上記のように、イソシアネート反応性組成物は、水及び／又はギ酸ブロックアミン（formate-blocked amines）等の二酸化炭素発生化学的発泡剤を含む。これらの実施態様の幾つかにおいて、水等の二酸化炭素発生化学的発泡剤は、イソシアネート反応性組成物の総重量に対して０．５重量％～５．０重量％、例えば１重量％～４重量％、又は１．０重量％～３．０重量％、又は２．０重量％～３．０重量％の量で利用される。
或る特定の実施態様において、発泡剤組成物は、ＨＣＦＯと、水等の二酸化炭素発生化学的発泡剤とを含み、ＨＣＦＯ及び二酸化炭素発生化学的発泡剤は、発泡剤組成物の総重量に対して少なくとも９０重量％、例えば少なくとも９５重量％、又は幾つかの場合には少なくとも９９重量％の量で存在する。或る特定の実施態様において、ＨＣＦＯ及び二酸化炭素発生化学的発泡剤は、少なくとも２：１、例えば少なくとも４：１、例えば４：１～１０：１又は４：１～６：１の重量比で発泡剤組成物中に存在する。
必要に応じて、発泡剤組成物は、他の物理的発泡剤、例えば（ａ）ペンタフルオロプロパン、テトラフルオロプロペン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、１，２，３，３－テトラフルオロプロペン、トリフルオロプロペン、テトラフルオロブテン、ペンタフルオロブテン、ヘキサフルオロブテン、ヘプタフルオロブテン、ヘプタフルオロペンテン、オクタフルオロペンテン、及びノナフルオロペンテン等の他のＨＦＯ、（ｂ）ヒドロフルオロカーボン、（ｃ）ペンタン異性体及びブタン異性体のいずれか等の炭化水素、（ｄ）ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）、（ｅ）Ｃ１～Ｃ５アルコール、Ｃ１～Ｃ４アルデヒド、Ｃ１～Ｃ４ケトン、Ｃ１～Ｃ４エーテル及びジエーテル並びに二酸化炭素を含み得る。そのような発泡剤の特定の例は、米国特許出願公開第２０１４／０３７１３３８号の［００５１］及び［００５３］に記載されており、その引用部分は、引用することにより本明細書の一部をなす。
幾つかの実施態様において、イソシアネート反応性組成物はまた、界面活性剤を含む。有機ケイ素化合物、例えばポリシロキサン－ポリアルキレン－ブロックコポリマー、例えばポリエーテル変性ポリシロキサンを含むあらゆる適切な界面活性剤を使用することができる。他の有用な界面活性剤としては、長鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、長鎖アルキル酸硫酸エステル、アルキルスルホン酸エステル又はアルキルアリールスルホン酸の第三級アミン塩又はアルカノールアミン塩が挙げられる。そのような界面活性剤は、発泡反応混合物を崩壊及び大きくて不均一な気泡の形成から安定化するのに十分な量で使用される。幾つかの実施態様において、界面活性剤は、イソシアネート反応性組成物の総重量に対して０．２重量％～５．０重量％、例えば１重量％～３重量％の量で利用される。
幾つかの実施態様において、イソシアネート反応性組成物は、触媒組成物も含む。幾つかの実施態様において、触媒組成物は、第三級アミンを含む。理解されるように、第三級アミン触媒は、水－ポリイソシアネート発泡反応に対してより大きな効果を有することから、「発泡触媒」として知られている。幾つかの実施態様において、第三級アミン触媒は、モルホリン及び／又はイミダゾールを含む。適切なモルホリン触媒としては、例えば、ジモルホリノジエチルエーテル、ジモルホリノジメチルエーテル、Ｎ－エチルモルホリン、及びＮ－メチルモルホリンが挙げられる。適切なイミダゾール触媒としては、例えば、イミダゾール、ｎ－メチルイミダゾール、及び１，２－ジメチルイミダゾールが挙げられる。
しかしながら、本明細書のイソシアネート反応性組成物の幾つかの実施態様において、第三級アミン触媒は比較的少量で使用され得るが、依然として水－ポリイソシアネート発泡反応の所望のレベルの反応性が達成される。例えば、幾つかの実施態様において、モルホリン及び／又はイミダゾール等の第三級アミン触媒は、イソシアネート反応性組成物の総重量に対して２重量％未満、例えば０．１重量％～１．９重量％、又は０．５重量％～１．５重量％の量で存在する。
さらに、幾つかの実施態様において、イソシアネート反応性組成物は、ポリオールとポリイソシアネートとの間の反応を触媒する有機金属触媒（例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ、二酢酸ジブチルスズ、オクタン酸第一スズ、オクタン酸カリウム、酢酸カリウム、及び乳酸カリウム）等のゲル化触媒を実質的に又は幾つかの場合には完全に含まない場合がある。本明細書において使用される場合に、触媒の不存在に関して使用される場合の「実質的に含まない」という用語は、触媒が、イソシアネート反応性組成物の総重量に対して０．１重量％以下の量で存在することを意味する。
或る特定の実施態様において、イソシアネート反応性組成物は、アミン触媒ではない三量体化触媒を更に含む。理解されるように、三量体化触媒は、ポリイソシアネートからのイソシアヌレート基の形成を触媒する材料である。すなわち、イソシアネートが互いに反応して、イソシアヌレート構造を有する巨大分子（ポリイソシアヌレート）を形成することができる。ウレタンを形成するイソシアネートとポリオールとの反応、及びイソシアヌレートを形成するイソシアネートとイソシアネートとの反応（単独重合）を同時に又は交互に行うことで、ウレタン及びイソシアヌレートを有する巨大分子を形成することができる。
様々な三量体化触媒が適切であり得る。しかしながら、幾つかの実施態様において、三量体化触媒は、第四級アンモニウムカルボキシレート等の第四級アンモニウム塩を含む。有用な第四級アンモニウムカルボキシレートとしては、例えば、（２－ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム２－エチルヘキサノエート（Evonik Industries製のＤａｂｃｏ（商標）ＴＭＲ）及び（２－ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムホルメート（Evonik Industries製のＤａｂｃｏ（商標）ＴＭＲ－２）が挙げられる。幾つかの実施態様において、三量体化触媒は、イソシアネート反応性組成物中に、イソシアネート反応性組成物の総重量に対して０．２５重量％～３．０重量％、例えば０．２５重量％～１重量％の量で存在する。
本明細書のイソシアネート反応性組成物中に任意に含まれ得る追加の材料としては、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、難燃剤、及び安定剤が挙げられる。イソシアネート反応性組成物において有用な例示的な難燃剤としては、限定されるものではないが、ポリウレタン化学で使用されることが知られている反応性臭素系化合物、並びに限定されるものではないが、トリ（２－クロロエチル）ホスフェート（ＴＥＣＰ）、トリ（１，３－ジクロロ－２－プロピル）ホスフェート、トリ（１－クロロ－２－プロピル）ホスフェート（ＴＣＰＰ）及びジメチルプロピルホスフェート（ＤＭＰＰ）を含む塩素化リン酸エステルが挙げられる。
本明細書はまた、硬質ポリウレタン－ポリイソシアヌレートフォームの製造方法に関する。このような方法では、有機イソシアネートと上記の種類のイソシアネート反応性組成物とが反応される。幾つかの実施態様において、イソシアネート官能性成分及びイソシアネート反応性組成物は、９０～１５０、例えば１２０～１５０のイソシアネート指数で混合される。
或る特定の実施態様において、イソシアネート反応性組成物のポリオールブレンドと有機ポリイソシアネートとが発泡剤組成物、触媒組成物、界面活性剤、及び任意の他の成分の存在下で反応される。硬質フォームは、イソシアネート反応性組成物の全ての成分を相安定混合物中で一緒にブレンドした後に、これを適切な比率で有機ポリイソシアネートと混合することによって作製され得る。代替的には、界面活性剤等の１種以上の成分を有機ポリイソシアネートと合わせた後に、それをイソシアネート反応性成分と混合することができる。他の可能な実施態様は、イソシアネート反応性成分及び有機ポリイソシアネートと一緒に、別個の流れとして１種以上の成分を添加することを含むこととなる。本明細書において使用される場合に、相安定という用語は、イソシアネート反応性組成物が約７０゜Ｆ（すなわち２１℃）で７日間貯蔵したときに分離しないことを意味する。
多くの発泡機は、２種の成分のみを適切な比率で調整して混合するように設計されている。これらの発泡機を使用するために、ポリイソシアネートを除く全ての成分のプレミックスが有利に使用され得る。二成分法（成分Ａ：ポリイソシアネート並びに成分Ｂ：典型的にはポリオールブレンド、発泡剤、水、触媒、及び界面活性剤を含むイソシアネート反応性組成物）によれば、これらの成分は、適切な比率で５℃～５０℃、例えば１５℃～３５℃の温度で混合され、２０℃～７０℃、例えば３５℃～６０℃の範囲内に制御された温度を有する型内に射出又は注入され得る。その後に、混合物は膨張して、硬質ポリウレタンフォームが空洞を満たす。これはポリウレタンフォーム形成混合物を形成する反応成分の計量及び混合を単純化するが、イソシアネート反応性組成物が相安定である必要がある。
代替的には、硬質ポリウレタンフォームはまた、いわゆる「擬プレポリマー」法によって作製され得る。この方法では、ポリオール成分の一部とポリイソシアネート成分とが、ウレタン形成触媒の不存在下で、反応生成物中にプレポリマーに対して１０％～３５％の遊離イソシアネート基がもたらされるような割合にて反応される。フォームを作製するために、ポリオールの残りの部分を添加し、これらの成分を発泡剤並びに触媒、界面活性剤及び水等の他の適切な添加剤の存在下で一緒に反応させる。他の添加剤をイソシアネートプレポリマー若しくは残りのポリオールのいずれか又はその両方に添加した後に、これらの成分を混合し、それにより反応の終わりに硬質ポリウレタンフォームが得られる。
さらに、硬質ポリウレタンフォームは、任意のよく知られた発泡装置を使用するワンショット法又は擬プレポリマー法によって回分法又は連続法で作製され得る。硬質ポリウレタンフォームは、スラブ材、成形物、キャビティ充填物、吹き付けフォーム、気泡フォーム（frothed foam）、又は表面材基材としてハードボード、石膏ボード、プラスチック、紙若しくは金属等の他の材料を有するラミネートの形で製造され得る。
独立気泡断熱フォームの場合は、発泡剤を気泡中に保持して、断熱材料、すなわち硬質ポリウレタンフォームの低い熱伝導率を維持することが目的である。したがって、フォーム中の高い独立気泡含有量が望まれる。本明細書の実施態様に従って製造されたフォームは、ＡＳＴＭ Ｄ６２２６－１５に従って測定される８０％超、典型的には８５％超、又は８８％超の独立気泡含有量を有する。さらに、本明細書の様々な実施態様に従って製造されたフォームの熱伝導率は、フォームが許容可能な断熱特性を有すること、すなわち、フォームが、ＡＳＴＭ Ｃ５１８－１５に従って測定されて２インチの厚さのパネルのコアからのフォームついて３５゜Ｆ（２℃）で測定された０．１２６ＢＴＵ・ｉｎ／ｈ・ｆｔ２・゜Ｆ未満の熱伝導率及び７５゜Ｆ（２４℃）で測定された０．１４２ＢＴＵ・ｉｎ／ｈ・ｆｔ２・゜Ｆ未満の熱伝導率を有することを示している。
本明細書はまた、断熱のための本明細書に記載される硬質ポリウレタンフォームの使用に関する。すなわち、本明細書の硬質ポリウレタンフォームは、冷蔵装置での断熱材料として使用され得る。それというのも、本明細書に記載される良好な断熱性及び他の特性の組合せがこの場合に特に適切であるからである。本明細書による硬質フォームは、例えば、複合要素における中間層として、又は冷蔵庫及び冷凍庫又は冷蔵トレーラーの中空空間を充填するために使用され得る。本発明によるフォームはまた、建設産業において又は長距離加熱配管及びコンテナの断熱のために使用され得る。
したがって、本明細書はまた、１つ以上の表面材基材の間に挟み込まれた本明細書に開示される硬質ポリウレタンフォームを含む複合物品を提供する。或る特定の実施態様において、表面材基材は、プラスチック（例えば、連続的双方向ガラス繊維で強化されたポリプロピレン樹脂又は繊維ガラス強化ポリエステルコポリマー）、紙、木材、又は金属であり得る。例えば、或る特定の実施態様において、複合物品は、外部の金属外板と内部のプラスチックライナーとを備えた冷蔵庫、冷凍庫、又は冷却器等の冷蔵装置であり得る。或る特定の実施態様において、冷蔵装置はトレーラーであり得て、複合物品は本明細書に従って製造されたポリウレタンフォームをトレーラー床用のサンドイッチ複合材に含み得る。
驚くべきことに、本明細書に記載される特定のイソシアネート反応性組成物は、不連続なパネル又はガレージドア等のドアの製造にしばしば使用されるような断続的な開放式の注入用途で使用するのに適し得ることが判明した。理解されるように、そのような断続的な方法では、反応混合物（イソシアネート反応性成分とイソシアネート官能性成分との混合物）が所望の部品の型のキャビティに注入され、その型内でキャビティは、金属シート、パーティクルボード、石膏ボード、ファイバーセメント、又はプラスチックであり得る表面材で裏張りされている。フォームは、反応して硬化するときに表面材に接着する。次いで、得られる表面材付きのパネルをキャビティから取り外す。このような方法で効果的に使用するには、反応混合物は、発泡反応性とゲル化反応性との理想的なバランスに由来する適正なレベルの（混合物の適切な流れを可能にするのに十分な）反応性を示さなければならない。さらに、離型性能における任意の潜在的な改善に加えて、製造機器により与えられる制限のため、このプロセスにはより低い発泡圧力がしばしば望まれる。結果として、本明細書の或る特定の実施態様は、このような方法における本明細書に記載される反応混合物の使用に関する。
本明細書に記載されるイソシアネート反応性成分、及び該イソシアネート反応性成分から製造される硬質フォームは、特に望ましい特性組合せを示し得ることが分かった。第一に、硬質フォームは、１．８ｌｂ／ｆｔ３～２．０ｌｂ／ｆｔ３（２８．８ｋｇ／ｍ３～３２．０ｋｇ／ｍ３）のコアのフォーム密度でＡＳＴＭ Ｃ５１８－１５に従って測定されて、７５゜Ｆ（２４℃）で測定された０．１４９ＢＴＵ・ｉｎ／ｈ・ｆｔ２・゜Ｆ未満の熱伝導率を有し得る。第二に、そのような硬質フォームによって引き起こされる発泡圧力は、同様の硬質フォーム系と比較して３６％も減少した。第三に、本明細書に記載されるイソシアネート反応性成分によって製造される硬質フォームは、流動特性の改善をもたらすことが判明した。
以下の非限定的かつ非網羅的な実施例は、様々な非限定的かつ非網羅的な実施態様を更に説明することを意図しており、本明細書に記載される実施態様の範囲を限定するものではない。
フォーム形成組成物を、表１に示される成分及び量（重量部）を使用して作製した。以下の材料を使用した：
ポリオール１：InvistaからＴｅｒａｔｅ（商標）ＨＴ ５５００として市販されている、２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ～２４５ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び２の官能価を有する芳香族ポリエステルポリオール
ポリオール２：スクロースと水との混合物をプロポキシル化することによって作製された、約４７０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び約５．２の官能価を有するスクロース開始ポリエーテルポリオール
ポリオール３：ポリオール３は、表１に列記されている成分及び量を使用して作製された。ポリエーテルポリオール組成物を作製するために、２０ｋｇの反応器に周囲温度でトリエチレンテトラミン（「ＴＥＴＡ」）を入れた。反応器の温度を１０７℃に上げ、ＴＥＴＡ内に僅かな窒素スパージを行いながら真空蒸留を使用してＴＥＴＡを脱水した。次いで、反応器を真空下で１０７℃にて密閉し、所望の第１の量のプロピレンオキシド（「ＰＯ１」）を、反応圧力を５ｐｓｉｇ未満に維持するのに十分な速度で反応器に投入した。所望の量のＰＯ１を供給したら、あらゆる未反応のＰＯを完全に反応させるのに十分な時間にわたって反応器を１０７℃で保持した。次いで、反応器を８０℃に冷却し、所望の量の水性水酸化カリウム（「ＫＯＨ」）を添加した。反応器の温度を１０７℃に上げ、触媒された混合物内に僅かな窒素スパージを行いながら真空蒸留を使用して該混合物を脱水した。次いで、反応器を真空下で１０７℃にて密閉し、所望の第２の量のＰＯ（「ＰＯ２」）を、反応圧力を２０ｐｓｉｇ未満に維持するのに十分な速度で反応器に投入した。所望の量のＰＯ２を供給したら、あらゆる未反応のＰＯを完全に反応させるのに十分な時間にわたって反応器を１０７℃で保持した。適切な有機酸で中和することによってＫＯＨを除去し、得られた塩を最終的なポリオールから濾過した。６００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６を防止剤として添加した後に、最終的なポリオールを収集した。
Figure 2022524030000003
ポリオール４：エチレンジアミンをプロポキシル化することにより作製された、６００～６６０のＯＨ価、４の官能価、及び７．８重量％の窒素含有量を有するエチレンジアミン開始ポリエーテルポリオール
ポリオール５：トリエタノールアミンをプロポキシル化することにより作製された、１４０～１６０のＯＨ価、３の官能基、及び１．３重量％の窒素含有量を有するトリエタノールアミン開始ポリエーテルポリオール
ポリオール６：モノエタノールアミンをプロポキシル化することにより作製された、６８５～７１５のＯＨ価、３の官能価、及び５．８重量％の窒素含有量を有するモノエタノールアミン開始ポリエーテルポリオール
界面活性剤：Evonik IndustriesからＴｅｇｏｓｔａｂ（商標）Ｂ ８４６５の商品名で市販されている、非加水分解性ポリエーテルポリジメチルシロキサンコポリマー
触媒Ａ：Evonik IndustriesからＤａｂｃｏ（商標）ＴＭＲ－２として市販されている、（２－ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムホルメート
触媒Ｂ：２，２’－ジモルホリノジエチルエーテル（HuntsmanのＪＥＦＦＣＡＴ（商標）ＤＭＤＥＥ）
難燃剤Ａ：Albemarle CorporationからＳａｙｔｅｘ（商標）ＲＢ－７９として市販されている、テトラブロモフタル酸無水物の反応性含臭素ジエステル／エーテルジオール
難燃剤Ｂ：ICL Industrial ProductsからＦｙｒｏｌ（商標）ＰＣＦとして市販されている、トリス（２－クロロイソプロピル）ホスフェートを基礎とするアルキルホスフェート難燃剤
ＨＣＦＯ １２３３ｚｄ（Ｅ）：Honeywell International Inc.からＳｏｌｓｔｉｃｅ（商標）ＬＢＡとして市販されている、１９℃の沸点を有するヒドロクロロフルオロオレフィン発泡剤であるｔｒａｎｓ－１，１，１－トリフルオロ－３－クロロプロペン
イソシアネート：３０．０％～３１．４％のＮＣＯ含有量及び２５℃で６１０センチポアズから７９０センチポアズの粘度を有する高官能性ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート（ＰＭＤＩ）
それぞれの場合に、ポリオール、触媒、界面活性剤、水、及び発泡剤を表２に示される量で混合することによって、マスターバッチを作製した。マスターバッチを表２に示される量のイソシアネートと混合し、その混合物を８３オンスの紙コップに注入することによって、フォームを作製した。クリームタイム、ゲルタイム、タックフリータイム、及びフリーライズ密度（「ＦＲＤ」）を記録した。結果を表３に示す（報告された結果は、３回の反復実験の平均結果を表している）。米国特許第１０，１０６，６４１号（第１２欄、第２２行～第６１行、その引用部分は、引用することにより本明細書の一部をなす）に記載されるように流動を評価し、結果を表４に示す。さらに、圧力トランスデューサーを、突き出ているシート金属ベースの縁部の１０ｃｍ上方に配置し、これによりプロセスの間の発泡圧力を記録した。ライズレートを、フォーム高さのデータから時間の関数として導き出した。発泡圧力のプロファイルを図１に示す。
Figure 2022524030000004
Figure 2022524030000005
Figure 2022524030000006
ポリオール３（配合物１）は、追加の発泡触媒を使用せずに、ポリオール４～ポリオール６（配合物２～配合物４）よりも素早いクリームタイム（表２）をもたらしたが、（この実施例で「コントロール」として使用される）配合物４よりも僅かに素早いゲルタイムしか有しなかった。ゲルタイムのバランスをとることは、必要な難燃性を実現するために或る特定の量の三量体化触媒を組み込む必要があるため複雑になり、したがって、ポリオール３が、ゲルタイムへの影響を最小限に抑えながら発泡反応性を改善する能力は極めて有用である。流動データでも再び同様の傾向が観察され、ポリオール３は最高のライズレートに加えて、最高レベルの流動（最終高さ）を与えた（表３）。このデータは、ポリオール３が発泡反応及びゲル化反応の両方に対して触媒活性をもたらすが、該ポリオールは発泡反応の方に大きく偏っていることを示しているため、これは特に興味深いことである。予想外にも、ポリオール３はまた、同様の反応性及び流動特性をもたらすポリオール４（配合物２）よりも大幅な発泡圧力の低下（３６％低い）をもたらした。さらに、ポリオール３は、より遅い圧力上昇（図１を参照）及び発泡過程が完了した後の僅かに素早い圧力低下を生ずることも判明した。ポリオール５（配合物３）の発泡圧力はより低かったが、これは、ポリオール５によってもたらされる許容することができないゲルタイムの大幅な増加に起因する結果であることに留意すべきである。したがって、ポリオール３によってもたらされる流動特性の改善及び予想外の発泡圧力により、利用者は、発泡圧力の影響を最小限に抑えつつも、フォームの流動プロファイルを最適化することが可能となる。
本発明は、例示の目的で前述に詳細に記載されてきたが、かかる詳細は、その目的のためだけであり、それが特許請求の範囲によって制限され得る場合を除いて、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、当業者によって変更が加えられ得ることを理解されたい。

Claims (39)

  1. （ａ）２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～６００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び４～６の官能価を有する糖開始ポリエーテルポリオールと、
    （ｂ）１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～４１０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び１．５～３の官能価を有する芳香族ポリエステルポリオールと、
    （ｃ）３～８の官能価及び少なくとも１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールと、
    を含む、ポリオールブレンド。
  2. 前記糖開始ポリエーテルポリオールは、プロピレンオキシドを含むアルキレンオキシドと、スクロースを含む糖開始剤との反応生成物である、請求項１に記載のポリオールブレンド。
  3. 前記糖開始ポリエーテルポリオールは、３００～１６００、例えば４４０～１０００の分子量を有する、請求項１又は２に記載のポリオールブレンド。
  4. 前記糖開始ポリエーテルポリオールは、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ～５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  5. 前記糖開始ポリエーテルポリオールは、５～６、５．２～５．８、又は５．４～５．６の官能価を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  6. 前記糖開始ポリエーテルポリオールは、前記ポリオールブレンドの総重量に対して１０重量％～４５重量％、１０重量％～３０重量％、又は１５重量％～２５重量％の量で存在する、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  7. 前記芳香族ポリエステルポリオールは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～３３５ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  8. 前記芳香族ポリエステルポリオールは、１．９～２．５の官能価を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  9. 前記芳香族ポリエステルポリオールは、前記ポリオールブレンドの総重量に対して５０重量％～８５重量％又は６０重量％～８０重量％の量で存在する、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  10. 前記芳香族ポリエステルポリオール及び前記糖開始ポリエーテルポリオールは、前記ポリオールブレンド中に、２：１～８：１、２：１～６：１、又は３：１～４：１の重量比で存在する、請求項１～９のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  11. 前記ポリアルキレンポリアミンは、一般式：
    Figure 2022524030000007
     （式中、各Ｒは、独立して水素又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、かつ各ｎは、独立して０、１、２、３又は４であり、かつｙは、少なくとも１の値を有する整数である）のポリアルキレンポリアミンである、請求項１～１０のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  12. 前記ポリアルキレンポリアミンは、トリエチレンテトラミン、Ｎ－メチルジプロピレントリアミン、ジプロピレントリアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサエチレンヘプタミン、又はそれらの任意の２種以上の混合物を含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  13. 前記ポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する、請求項１～１２のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  14. ポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールは、３．５～７．５又は４～６の官能価を有する、請求項１～１３のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  15. 前記ポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールは、前記ポリオールブレンドの総重量に対して５重量％～４０重量％、５重量％～２０重量％、又は５重量％～１５重量％の量で存在する、請求項１～１４のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  16. 前記芳香族ポリエステルポリオール及び前記ポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールは、少なくとも２：１、２：１～８：１、３：１～６：１、又は４：１～５：１の重量比で前記ポリオールブレンド中に存在し、かつ前記糖開始ポリエーテルポリオール及び前記ポリアルキレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールは、少なくとも０．５：１、０．５：１～４：１、１：１～２：１、又は１：１～１．５の重量比で前記ポリオールブレンド中に存在する、請求項１～１５のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  17. 連鎖延長剤及び／又は架橋剤を更に含む、請求項１～１６のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  18. 前記ポリオールブレンドは、２～４、２～３、又は２．５～３．０の加重平均官能価を有する、請求項１～１７のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  19. 前記ポリオールブレンドは、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は３００ｍｇＫＯＨ／ｇ～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの加重平均ＯＨ価を有する、請求項１～１８のいずれか一項に記載のポリオールブレンド。
  20. （１）請求項１～１９のいずれか一項に記載のポリオールブレンドと、（２）発泡剤組成物とを含む、イソシアネート反応性組成物。
  21. 前記発泡剤組成物は、（ｉ）物理的発泡剤と、（ｉｉ）水等の二酸化炭素発生化学的発泡剤とを含む、請求項２０に記載のイソシアネート反応性組成物。
  22. 前記物理的発泡剤は、ハロゲン化オレフィン（「ＨＦＯ」）、例えばヒドロクロロフルオロオレフィン（「ＨＣＦＯ」）、例えば１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ、Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｘｆ）、ＨＣＦＯ１２２３、１，２－ジクロロ－１，２－ジフルオロエテン（Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）、３，３－ジクロロ－３－フルオロプロペン、２－クロロ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブテン－２（Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）、２－クロロ－１，１，１，３，４，４，４－ヘプタフルオロブテン－２（Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）を含む、請求項２１に記載のイソシアネート反応性組成物。
  23. 前記ＨＦＯ、例えばＨＣＦＯは、前記イソシアネート反応性組成物の総重量に対して少なくとも１０重量％、１０重量％～３０重量％、又は１０重量％～２０重量％の量で利用される、請求項２２に記載のイソシアネート反応性組成物。
  24. ＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣ、及び／又はブタン、ｎ－ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン及び／又はイソペンタン等の炭化水素発泡剤を更に含む、請求項２２又は２３に記載のイソシアネート反応性組成物。
  25. 前記イソシアネート反応性組成物は、ＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣ、及び／又は炭化水素発泡剤を実質的に含まない又は完全に含まない、請求項２２又は２３に記載のイソシアネート反応性組成物。
  26. 前記二酸化炭素発生化学的発泡剤は、前記イソシアネート反応性組成物の総重量に対して１重量％～４重量％の量で存在する、請求項２１～２５のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  27. 前記ＨＣＦＯ及び二酸化炭素発生化学的発泡剤は、前記発泡剤組成物中に少なくとも２：１、少なくとも４：１、４：１～１０：１、又は４：１～６：１の重量比で存在する、請求項２２～２６のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  28. 前記イソシアネート反応性組成物の総重量に対して０．２重量％～５．０重量％又は１重量％～３重量％の量で存在する界面活性剤を更に含む、請求項２０～２７のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  29. 触媒組成物を更に含み、例えば、前記触媒組成物は、第三級アミン、例えばモルホリン及び／又はイミダゾール、例えばジモルホリノジエチルエーテル、ジモルホリノジメチルエーテル、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、イミダゾール、ｎ－メチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、又はそれらの任意の２種以上の混合物を含む、請求項２０～２８のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  30. 前記第三級アミン、例えば前記モルホリン及び／又は前記イミダゾールは、前記イソシアネート反応性組成物の総重量に対して２重量％未満、０．１重量％～１．９重量％又は０．５重量％～１．５重量％の量で存在する、請求項２９に記載のイソシアネート反応性組成物。
  31. 前記イソシアネート反応性組成物は、有機金属触媒を実質的に含まない又は完全に含まない、請求項２９又は３０に記載のイソシアネート反応性組成物。
  32. 前記触媒組成物は、（２－ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム２－エチルヘキサノエート及び／又は（２－ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムホルメート等の第四級アンモニウム塩を含む三量体化触媒を更に含む、請求項２９～３１のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  33. 前記三量体化触媒は、前記イソシアネート反応性組成物中に、前記イソシアネート反応性組成物の総重量に対して０．２５重量％～３．０重量％又は０．２５重量％～１重量％の量で存在する、請求項３２に記載のイソシアネート反応性組成物。
  34. 顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、安定剤、並びにトリ（２－クロロエチル）ホスフェート（ＴＥＣＰ）、トリ（１，３－ジクロロ－２－プロピル）ホスフェート、トリ（１－クロロ－２－プロピル）ホスフェート（ＴＣＰＰ）及びジメチルプロピルホスフェート（ＤＭＰＰ）等の難燃剤の少なくとも１つを更に含む、請求項２０～３３のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  35. 硬質フォームを製造する方法であって、有機イソシアネートと請求項２０～３４のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物とを９０～１５０又は１２０～１５０のイソシアネート指数で混合して、反応混合物を形成することを含む、方法。
  36. 請求項３５に記載の方法によって形成される硬質フォーム。
  37. 前記硬質フォームは、ＡＳＴＭ Ｄ６２２６－１５に従って測定される８０％超、８５％超、又は８８％超の独立気泡含有量を有する、請求項３６に記載の硬質フォーム。
  38. 前記硬質フォームは、ＡＳＴＭ Ｃ５１８－１５に従って測定されて２インチの厚さのパネルのコアからのフォームついて３５゜Ｆ（２℃）で測定された０．１２６ＢＴＵ・ｉｎ／ｈ・ｆｔ２・゜Ｆ未満の熱伝導率及び７５゜Ｆ（２４℃）で測定された０．１４２ＢＴＵ・ｉｎ／ｈ・ｆｔ２・゜Ｆ未満の熱伝導率を有する、請求項３６又は３７に記載の硬質フォーム。
  39. 前記反応混合物は、所望の部品の型のキャビティに注入され、ここで、前記キャビティは、金属シート、パーティクルボード、石膏ボード、ファイバーセメント、又はプラスチック等の表面材で裏張りされている、請求項３５に記載の方法。
JP2021552801A 2019-03-08 2020-03-03 ポリオールブレンド及びｐｕｒ－ｐｉｒフォーム形成組成物の製造におけるそれらの使用 Pending JP2022524030A (ja)

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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11732081B2 (en) 2021-06-08 2023-08-22 Covestro Llc HCFO-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and flame retardant PUR-PIR foams
US11905707B2 (en) 2021-06-29 2024-02-20 Covestro Llc Foam wall structures and methods for their manufacture
US11753516B2 (en) 2021-10-08 2023-09-12 Covestro Llc HFO-containing compositions and methods of producing foams
US11767394B2 (en) 2021-12-09 2023-09-26 Covestro Llc HCFO-containing polyurethane foam-forming compositions, related foams and methods for their production
US11767407B1 (en) 2022-04-21 2023-09-26 Covestro Llc HCFO-containing polyurethane foam-forming compositions, related foams and methods for their production
US11827735B1 (en) 2022-09-01 2023-11-28 Covestro Llc HFO-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and flame retardant PUR-PIR foams
CN116694226B (zh) * 2023-07-04 2024-04-26 湖北九阳防水材料科技有限公司 一种无溶剂型聚氨酯防水涂料及其制备方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3161682A (en) 1960-04-28 1964-12-15 Jefferson Chem Co Inc Method for preparing polyoxyalkylene primary amines
US3215652A (en) 1962-09-24 1965-11-02 Allied Chem Process for producing a rigid polyether-polyurethane foam
US4072623A (en) 1975-11-28 1978-02-07 Owens-Corning Fiberglas Corporation Polyurethane foam system
US4094846A (en) 1977-02-11 1978-06-13 Formica Corporation Low pressure melamine resins containing elastomers
US5690855A (en) 1994-01-11 1997-11-25 Sealed Air Corporation Polyol blend, cellular polyurethane foam product made therefrom, and halogenated hydrocarbon-free process therefor
CN1182175C (zh) * 2002-12-12 2004-12-29 拜耳（中国）有限公司 生产硬质聚氨酯泡沫用组合多元醇
US20050208005A1 (en) 2003-08-11 2005-09-22 Franck Giroud Cosmetic composition comprising particles having a core-shell structure
US20070173556A1 (en) 2004-04-30 2007-07-26 Robbyn Prange Co-catalysis of autocatalytic polyols for low denisty polyurethane foams with improved aging characteristics
US9550854B2 (en) 2007-10-12 2017-01-24 Honeywell International Inc. Amine catalysts for polyurethane foams
US9453115B2 (en) 2007-10-12 2016-09-27 Honeywell International Inc. Stabilization of polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
IN2012DN02082A (ja) 2009-09-09 2015-08-21 Arkema Inc
US10113046B2 (en) 2009-10-23 2018-10-30 Arkema Inc Tetrafluorobutene blowing agent compositions for polyurethane foams
CN107090090B (zh) 2010-04-28 2022-05-17 阿科玛股份有限公司 改善含有卤化烯烃发泡剂的聚氨酯多元醇共混物的稳定性的方法
US9051442B2 (en) 2011-02-21 2015-06-09 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
US9556303B2 (en) 2011-02-21 2017-01-31 Honeywell International Inc. Catalysts for polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
MX2013010410A (es) 2011-03-11 2013-10-17 Arkema Inc Estabilidad mejorada de mezclas de polioles poliuretanicos que contienen un agente de soplado olefinico halogenado.
PL2702088T3 (pl) 2011-04-15 2018-08-31 Arkema, Inc. Poprawiona trwałość mieszanek poliuretan-poliol zawierających fluorowcowany, olefinowy środek porotwórczy
US20140357747A1 (en) 2011-12-02 2014-12-04 E I Du Pont De Nemours And Company Foam expansion agent compositions containing z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and their uses in the preparation of polyurethane and polyisocyanurate polymer foams
JP6223361B2 (ja) 2012-02-02 2017-11-01 アーケマ・インコーポレイテッド 活性成分のカプセル化による、ハロゲン化オレフィンを含むポリオールブレンド物の改良された貯蔵寿命
KR102292151B1 (ko) 2013-05-28 2021-08-24 알케마 인코포레이티드 할로겐화 올레핀 발포제를 함유하는 안정화된 폴리우레탄 폴리올 배합물
EP3077437A1 (de) 2013-11-27 2016-10-12 Covestro Deutschland AG Mischungen von polyethercarbonatpolyolen und polyetherpolyolen zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen
CN107371366B (zh) * 2015-04-07 2020-10-23 科思创德国股份有限公司 用于硬质聚氨酯泡沫塑料的多元醇预混物组合物
AU2016274982B2 (en) 2015-06-12 2019-02-14 Icp Adhesives And Sealants, Inc. Marine foam
ES2955664T3 (es) 2015-09-18 2023-12-05 Arkema Inc Premezclas de polioles que tienen vida en anaquel mejorada
CN108350143A (zh) * 2015-11-26 2018-07-31 科思创德国股份有限公司 得自加聚-低聚酯的pur/pir硬质泡沫
US20170158801A1 (en) 2015-12-07 2017-06-08 Covestro Llc Rigid polyurethane foams suitable for wall insulation
US11505670B2 (en) 2016-11-17 2022-11-22 Covestro Llc Polyurethane foams co-blown with a mixture of a hydrocarbon and a halogenated olefin

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