JP2022507577A - 選択的不透明度コントラストを有するフィルム - Google Patents

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Abstract

選択的不透明度コントラストを有する熱可塑性フィルムが提供される。すなわち、熱可塑性フィルムは、異なる不透明度を有する選択的エリアを有する。具体的には、不透明度コントラストは、ボイド含有熱可塑性フィルムの選択された部分への単純な加熱/加圧処理によって引き起こされる。加えて、透明又は半透明の窓を有する製品包装が提供され、その結果、その中に収容された製品が窓を通して視認できる。

Description

本出願は、可撓性の熱可塑性フィルムを対象とし、フィルムは異なる不透明度の選択的エリアを有する。
可撓性熱可塑性フィルムは、包装及び容器、保護フィルム及びコーティング、並びに更には壁紙の構造を含む様々な用途で使用される。熱可塑性フィルムの調製に有用な典型的な熱可塑性材料としては、ポリアミド(PA)、ポリエチレン(PE)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリプロピレン(PP)、ポリウレタン(PU)、ポリ酢酸ビニル(PVA)、及びポリ塩化ビニル(PVC)が挙げられる。次に、PEは、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、及び低密度ポリエチレン(LDPE)を含む異なるグレードで見出すことができる熱可塑性材料である。フィルムは、ブローン又はキャストされてもよく、任意選択で続いて延伸される。フィルムは1つ以上の層を有してもよい。
選択的な不透明度コントラスト(すなわち、視認できる光学的外観の違いを有する設計されたエリア)、具体的には製品又は製品包装における「窓」(すなわち、透明又は半透明のエリア)の使用は、望ましいものであり、多くの有益な効果を提供することができる。有益な効果は、グラフィック又は装飾を提供するなど、主に本質的に美的なものであってもよく、そのため、製品包装は、ユーザに視覚的に魅力的である。更に、有益な効果は、例えば、ユーザに情報メッセージを提供することによって、又はユーザが製品包装を介して見ることを可能にすることによって、本質的に機能的であり得る。例えば、複数の製品を収容する2次包装は、ユーザが使用可能な製品の数を見ることを可能にするために、透明な窓を有してもよい。そのような窓は、白色の又はそうでなければ不透明な背景に並置されている。このような選択的不透明度コントラスト(例えば、窓)を提供する1つの方法は、印刷によるものである。比較的透明な熱可塑性(例えば、PE)フィルムは、印刷された部分が不透明である一方で、印刷されていないエリアは、透明又は半透明のままであるように印刷することができ、ユーザがフィルムを通して見ることができるように、窓として機能することができる。しかし、このアプローチは、印刷インク自体が高価であり、所望の不透明度を得るためには、従来のグラフィック印刷よりもはるかに多くのインク量が必要となるため、高価である。
したがって、特にインクを使用することなく、より費用対効果の高い方法で、選択的な不透明度コントラスト(例えば、不透明な背景に透明又は半透明な窓)を有する熱可塑性フィルムを提供する必要性がある。
本開示は、ボイド含有フィルムの1つ以上の特定の部分に選択的に適用される単純な加熱/加圧処理が、未処理フィルムがそこに存在するボイドの存在に起因する比較的高い不透明度を有する、十分に高い不透明度コントラスト(すなわち、1つ以上の高不透明度エリアと1つ以上の低不透明度エリアの両方を有する)を、費用対効果の高い方法で提供することができるという驚くべき発見に基づいて、上述のニーズの1つ以上を満たす。いかなる理論にも束縛されるものではないが、加熱/加圧による処理は、不透明度に寄与するボイドを少なくとも部分的に排除し、その結果、不透明度は、処理された部分において選択的に低減されると考えられる。
本開示は、選択的不透明度コントラストを有するフィルムが、単純な加熱加圧処理によって不透明フィルム内で達成され得るという利点を提供する。具体的には、不透明なままであるフィルムの残りの部分によって囲まれた所定の場所に透明又は半透明の窓を提供する。
本開示は、特定の不透明度コントラストを有する任意のパターン又は装飾デザインが、十分な不透明度コントラストを提供することができないか又はより著しく高価な印刷を行わずに、費用対効果の高いアプローチ(すなわち、単純な加熱加圧処理)によって、フィルム中で達成され得るという利点も提供する。
本開示の一態様は、少なくとも1つの層を含む熱可塑性フィルムであって、a)第1のボイド面積率及び第1の絶対不透明度値を有する第1の部分と、b)第2のボイド面積率及び第2の絶対不透明度値を有する第2の部分であって、第1の部分に隣接する、第2の部分と、を含み、ボイド面積率がボイド特性評価方法によって測定される、第1のボイド面積率と第2のボイド面積率との比が、少なくとも約1.05であってよく、絶対不透明度値がISO6504-3法によって測定される、第1の絶対不透明度値と第2の絶対不透明度値との差が、少なくとも約5%であってよい、熱可塑性フィルムを提供する。具体的には、ボイド面積率がボイド特性評価方法によって測定される、第2のボイド面積率に対する第1のボイド面積率の比は、少なくとも約1.05であってよく、絶対不透明度値がISO6504-3法によって測定される、第1の絶対不透明度値は、第2の絶対不透明度値よりも少なくとも約5%高くてよい。具体的には、層は、層の少なくとも約20重量%の熱可塑性材料を含み得、好ましくは、熱可塑性材料は、PA、PE、PET、PMMA、PU、PVA、PVC、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。
好ましくは、本開示に係る熱可塑性フィルムにおいて、第1のボイド面積率と第2のボイド面積率との比は、少なくとも約1.1、好ましくは少なくとも約1.2、より好ましくは少なくとも約1.3、更により好ましくは少なくとも約1.5、更により好ましくは少なくとも約2、更により好ましくは少なくとも約2.5、最も好ましくは少なくとも約3であってよく、及び/又は第1の絶対不透明度値と第2の絶対不透明度値との差は、少なくとも約10%、好ましくは少なくとも約15%、より好ましくは少なくとも約20%、更により好ましくは少なくとも約25%、更により好ましくは少なくとも約30%、更により好ましくは少なくとも約40%、最も好ましくは少なくとも約50%であってよい。
好ましくは、本開示に係る熱可塑性フィルムにおいて、第1のボイド面積率と第2のボイド面積率との比は、約1.05~約100000、好ましくは約1.1~約1000、より好ましくは約1.2~約10、更により好ましくは約1.3~約5、最も好ましくは約2~約4であってよく、及び/又は第1の絶対不透明度値と第2の絶対不透明度値との差は、約5%~約95%、好ましくは約10%~約90%、より好ましくは約15%~約80%、更により好ましくは約20%~約75%、最も好ましくは約40%~約70%であってよい。
好ましくは、本開示に係る熱可塑性フィルムにおいて、第2のボイド面積率に対する第1のボイド面積率の比は、少なくとも約1.1、好ましくは少なくとも約1.2、より好ましくは少なくとも約1.3であってよく、及び/又は第1の絶対不透明度値は、第2の絶対不透明度値よりも少なくとも約10%、好ましくは少なくとも約15%、より好ましくは少なくとも約20%高くてよい。
好ましくは、本開示に係る熱可塑性フィルムにおいて、第2のボイド面積率に対する第1のボイド面積率の比は、約1.05~約100000、好ましくは約1.1~約1000、より好ましくは約1.2~約10、更により好ましくは約1.3~約5、最も好ましくは約2~約4であってよく、及び/又は第1の絶対不透明度値は、約5%~約95%、好ましくは約10%~約90%、より好ましくは約15%~約80%、更により好ましくは約20%~約75%、最も好ましくは約40%~約70%であってよい。
具体的には、第1のボイド面積率は、約15%~約70%、好ましくは約16%~約30%、より好ましくは約17%~約25%であってよく、及び/又は第1の絶対不透明度値は、約50%~約99%、好ましくは約60%~約98%、より好ましくは約70%~約90%であってよく、及び/又は第2のボイド面積率は、約0.01%~約15%、好ましくは約0.1%~約14%、より好ましくは約1%~約10%であってよく、及び/又は第2の絶対不透明度値は、約1%~約65%、好ましくは約5%~約50%、より好ましくは約10%~約40%であってよい。
具体的には、第1の部分は、面積加重ボイド直径がボイド特性評価方法によって測定される、350nm~8000nm、好ましくは400nm~5000nm、より好ましくは500nm~2000nmの、第1の面積加重ボイド直径を有し、及び/又は第2の部分は、面積加重ボイド直径がボイド特性評価方法によって測定される、8nm~350nm、好ましくは10nm~320nm、より好ましくは20nm~300nmの第2の面積加重ボイド直径を有する。
具体的には、層は、ヒートシール領域を含み得、第2の部分は、ヒートシール領域内にない少なくとも1つのセクションを含み得る。具体的には、ヒートシール領域は、この層を含むフィルムが、別のフィルム又は同じフィルムの他方の端部と接合される場所であり得る。ヒートシール領域は、第1の部分と少なくとも部分的に重なり合ってよく、及び/又はヒートシール領域は、第2の部分と少なくとも部分的に重なり合ってよい。代替的には、層は、いずれのヒートシール領域も含まなくてもよい。
本明細書で使用するとき、用語「ヒートシール領域」は、熱及び圧力を使用して、1つの熱可塑性材料を別の熱可塑性材料にシールするためのヒートシール工程によって処理された領域を指す。
好ましくは、フィルムの少なくとも1つの層は、第3のボイド面積率及び第3の絶対不透明度値を有する第3の部分であって、第2の部分に隣接しており、ボイド面積率がボイド特性評価方法によって測定される、第3のボイド面積率と第2のボイド面積率との比が、約1.05~約100000、好ましくは約1.1~約1000、より好ましくは約1.2~約10、更により好ましくは約1.3~約5、最も好ましくは約2~約4であってよく、絶対不透明度値がISO6504-3法によって測定される、第3の絶対不透明度値と第2の絶対不透明度値との差は、約5%~約95%、好ましくは約10%~約90%、より好ましくは約15%~約80%、更により好ましくは約20%~約75%、最も好ましくは約40%~約70%であってよい、第3の部分と、任意選択で、第4のボイド面積率及び第4の絶対不透明度値を有する第4の部分であって、第3の部分に隣接しており、ボイド面積率がボイド特性評価方法によって測定される、第3のボイド面積率と第4のボイド面積率との比は、約1.05~約100000、好ましくは約1.1~約1000、より好ましくは約1.2~約10、更により好ましくは約1.3~約5、最も好ましくは約2~約4であってよく、絶対不透明度値がISO6504-3法によって測定される、第3の絶対不透明度値と第4の絶対不透明度値との差は、約5%~約95%、好ましくは約10%~約90%、より好ましくは約15%~約80%、更により好ましくは約20%~約75%、最も好ましくは約40%~約70%であってよい、第4の部分と、を更に含み得る。
好ましくは、フィルムの少なくとも1つの層は、第3のボイド面積率及び第3の絶対不透明度値を有する第3の部分であって、第2の部分に隣接しており、第2のボイド面積率に対する第3のボイド面積率の比は、約1.05~約100000、好ましくは約1.1~約1000、より好ましくは約1.2~約10、更により好ましくは約1.3~約5、最も好ましくは約2~約4であってよく、及び/又は第3の絶対不透明度値は、第2の絶対不透明度値よりも約5%~約95%、好ましくは約10%~約90%、より好ましくは約15%~約80%、更により好ましくは約20%~約75%、最も好ましくは約40%~約70%高い、第3の部分と、任意選択で、第4のボイド面積率及び第4の絶対不透明度値を有する第4の部分であって、第3の部分に隣接しており、第4のボイド面積率に対する第3のボイド面積率の比が、約1.05~約100000、好ましくは約1.1~約1000、より好ましくは約1.2~約10、更により好ましくは約1.3~約5、最も好ましくは約2~約4であり、及び/又は第3の絶対不透明度値は、第4の絶対不透明度値よりも約5%~約95%、好ましくは約10%~約90%、より好ましくは約15%~約80%、更により好ましくは約20%~約75%、最も好ましくは約40%~約70%高い、第4の部分と、を更に含み得る。
具体的には、フィルムは、層のいずれかの側の層に接合される追加層を更に含み得、追加層は、追加層の少なくとも20重量%の、PA、PE、PET、PMMA、PP、PU、PVA、PVC、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される熱可塑性材料を含み得る。好ましくは、追加層は、透明又は半透明であってよい。
より具体的には、第1の部分は不透明であってよく、及び/又は第1の絶対不透明度値は少なくとも70%であってよく、任意選択で、第1のボイド面積率は少なくとも50%であってよい。第2の部分は透明又は半透明であってよく、及び/又は第2の絶対不透明度値は30%以下であってもよく、任意選択で、第2のボイド面積率は15%以下であってもよく、層は、a)層の35重量%~65重量%のPEと、b)層の35重量%~65重量%の炭酸カルシウムとを含み得る。
本開示の別の態様は、本開示のフィルムを含む消費者製品又は包装製品を提供し、好ましくは消費者製品又は包装製品は、おむつなどのベビーケア製品、タンポン及びパッドなどの女性用ケア製品、洗濯洗剤製品、フェイシャルマスクのなどの美容ケア製品、失禁製品、パーソナルヘルスケア製品、ペーパタオルなどの紙製品、又は食品である。好ましくは、本開示のフィルムは、女性用ケア製品(パッドなど)のための包装フィルム、又はベビーケア製品(おむつなど)のためのバックシートフィルムとして有用である。
本開示の更に別の態様は、本開示の熱熱可塑性フィルムを調整する方法を提供し、該フィルムは、第1の表面及び反対側の第2の表面を含み、該方法は、フィルムの第1の表面に接触する第1のモジュール及びフィルムの第2の表面に接触する第2のモジュールを備える加熱加圧デバイを使用してフィルムに加熱加圧処理を適用するステップを含み、加熱加圧デバイスは、0.1N/mm~5N/mmの圧力を0.1秒~10秒の持続時間にわたって印加し、第1のモジュールと第2のモジュールのうちの少なくとも1つは、80℃~250℃、好ましくは約120℃~約200℃、より好ましくは約130℃~180℃、最も好ましくは約145℃~約170℃の範囲の接触温度を有する。好ましくは、第1のモジュールは、約80℃~約250℃、好ましくは約120℃~約200℃、より好ましくは約130℃~約180℃、最も好ましくは約145℃~約170℃の接触温度を有し、第2のモジュールは、約15℃~約80℃、好ましくは約20℃~約60℃、より好ましくは約22℃~約50℃、最も好ましくは約25℃~約40℃の接触温度を有し、及び/又は加熱加圧デバイスによって印加される圧力は、約0.3N/mm~約5N/mm、好ましくは約1N/mm~約4.5N/mm、より好ましくは約1.3N/mm~約4N/mm、最も好ましくは約2N/mm~約3N/mmであってよく、及び/又は加圧の持続時間は、約0.2秒~約5秒、好ましくは約0.3秒~約4秒、より好ましくは約0.5秒~約3秒、最も好ましくは約1秒~約2.5秒である。
具体的には、加熱加圧デバイスは、機械プレス又はカレンダロールである。より具体的には、加熱加圧デバイスは、ローラを備えるプレート又はカレンダロールを備える機械プレスであり、加熱加圧デバイスは、フィルムの第1の表面に接触する第1の加熱モジュール(例えば第1のプレート又は第1のローラ)、及びフィルムの第2の表面に接触する第2の加熱モジュール(例えば、第2のプレート又は第2のローラ)を備える。いくつかの例では、フィルムに加熱加圧処理を適用するステップは、機械プレス(例えば、油圧プレス)を使用して実行される。いくつかの他の例では、フィルムに加熱圧力処理を適用するステップは、カレンダロールを使用して実行される。
意外なことに、本開示は、本開示の加熱/加圧処理が大規模生産に非常に適しているという利点を提供する。換言すれば、本発明者らは、驚くべきことに、容易にスケールアップすることができる加熱/加圧処理を使用して、高い不透明度コントラストが達成される可能性があることを見出した。
フィルムが、費用対効果の高い方法で選択的な不透明度コントラストを提供し得ることは、本開示に係るフィルムの利点である。
加熱加圧処理が1段階処理であり得ることは、本開示に係るフィルムの利点である。
加熱/加圧処理が非常に短い時間内に完了され得ることは、本開示に係るフィルムの利点である。
加熱/加圧処理が、簡単な装置を用いて、比較的穏やかな条件(例えば、比較的低い温度及び圧力)で実行され得ることは、本開示に係るフィルムの利点である。
そのような改善された不透明度が必要とされる用途において、印刷単独と比較して、改善された不透明度をフィルムが提供し得ることは、本開示に係るフィルムの利点である。
フィルムが、真珠光沢又は金属のような視覚効果を含むがこれらに限定されない更なる審美性をフィルムに提供し得ることは、本開示に係るフィルムの利点である。
フィルムがリサイクルの容易さを提供し得ることは、本開示に係るフィルムの利点である。
特定の実施形態のこれらの特徴、態様及び利点、並びに他の特徴、態様及び利点は、本開示を読むことで当業者には明らかとなるであろう。
図面に記載された実施形態は、本質的に例示であり、特許請求の範囲によって規定される本発明を限定することを意図するものではない。下記の例示的な実施形態に関する詳細な説明は、以下の図面と共に読むことによって理解することができる。
本発明の一実施形態に係る、第1のより不透明度が高い部分と、第2のより不透明度が低い部分とを含む層を含む熱可塑性フィルムを示す。 本発明の一実施形態に係る、第1のより不透明度が高い部分と、第2のより不透明度が低い部分と、第3のより不透明度が高い部分と、第4のより不透明度が低い部分と、を含む層を含む熱可塑性フィルムを示す。 本発明の一実施形態に係る、第1のより不透明度が高い部分と、第2のより不透明が低い部分と、を含む層を含む熱可塑性フィルムを示し、第2の部分は、ヒートシール領域を含む。 本発明の一実施形態に係る、異なる不透明度の部分を含む第1の層と、第1の層の下の第2の層と、を含む熱可塑性樹脂を示す。 本発明の一実施形態に係る、透明窓を有する熱可塑性フィルムから作製された外側包装を含む、パックされた製品を示す。 走査型電子顕微鏡(SEM)測定用のサンプルを調製する工程を示す。 SEMによって分析されたフィルムの断面が破線の矩形内に配置された、加熱/加圧処理の前後の、本開示に係るPE系フィルム(実施例1、5及び8)の相対的不透明度を示す。実施例5及び8の破線の矩形は、フィルムの処理された部分を示す。 A~Cは、加熱/加圧処理前後の縦方向に沿った断面における、本開示に係るPE系フィルムにおけるボイドを示すSEM画像であり、A~Cのパネルは、それぞれ、実施例1(処理前)、実施例5(160℃/2.7N/mm/2sの処理後)、及び実施例8(135℃/2.0N/mm/1.5sの処理後)である。
以下の記述は、本開示の多数の異なる実施形態の広範な説明を記載する。本説明は例示的なものとしてのみ解釈されるべきであり、可能なすべての実施形態を説明することは不可能ではないとしても非現実的であるので、可能なすべての実施形態を説明するものではない。本明細書に記載された任意の特徴、特性、構成要素、組成物、成分、製品、ステップ若しくは方法論は、本明細書に記載された任意の他の特徴、特性、構成要素、組成物、成分、製品、ステップ若しくは方法論と組み合わせるか、又は全体的若しくは部分的にそれらで置き換え得ることが理解されよう。現在の技術、又は本特許の出願日以降に開発された技術のいずれかを使用して、多数の代替の実施形態を実施することができるが、このような実施形態はやはり、特許請求の範囲の範囲内に含まれることになる。本明細書に引用される全ての刊行物及び特許は、参照により本明細書に組み込まれる。
本開示は、選択的不透明度コントラストを有するフィルムを対象とする。具体的には、本開示は、異なる不透明度を有する選択的部分を含むフィルムを提供する。図1~図4は、本開示に係る熱可塑性フィルムの実施形態を示す。
図1は、比較的高い不透明度を有する第1の部分11と、第1の部分11に隣接する比較的低い不透明度を有する第2の部分13とを含む層10を含む熱可塑性フィルム1を示す。
図2は、比較的高い不透明度を有する第1の部分21と、第1の部分21に隣接する比較的低い不透明度を有する第2の部分23と、第2の部分23に隣接する比較的高い不透明度を有する第3の部分25と、第3の部分25に隣接する比較的低い不透明度を有する第4の部分27とを含む層20を含む熱可塑性フィルム2を示す。
図3は、比較的高い不透明度を有する第1の部分31と、第1の部分31に隣接する比較的低い不透明度を有する第2の部分33とを含む層30を含む熱可塑性フィルム3を示す。第2の部分33は、第1のセクション331と、第1のセクション331に隣接する第2のセクション332とを含み、第2のセクション332は、ヒートシール領域である。
図4は、第1の層40と、第1の層40の下にある第2の層42とを含む熱可塑性フィルム4を示し、第1の層40は、比較的高い不透明度を有する第1の部分41と、第1の部分41に隣接する比較的低い不透明度を有する第2の部分43とを含む。
フィルム
本開示の文脈において、用語「フィルム」は、薄い連続膜を指し、少なくとも1つ、2つ、3つ、4つ以上の層を有するフィルムを含むように広く使用される。例えば、2層共押出フィルムは、本明細書に記載の本開示に係る第1の層と、従来のものである第2の層とを有してよい。具体的には、フィルムは、熱可塑性材料を含む熱可塑性フィルムである。
本開示のフィルムは、押し出し又はキャストされてもよく、好ましくは一軸配向され、より好ましくは縦方向に一軸配向される。好ましくは、フィルムは可撓性フィルムである。本開示の多層フィルムにおいて、少なくとも1つの層は、本開示に係る層であってよく、フィルムの他の層は、PP、PET、エチレンビニルアルコール(EVOH)、又はこれらの任意の組み合わせを含む従来の層であってよい。更に、用語「フィルム」は、熱、圧力、溶接及び/又は接着剤によって形成され得る積層体を含むことが意図される。具体的には、積層体の層は、溶媒又は溶媒を使用しない積層アプローチといった既知の技術によって互いに接着される。
任意選択で、本開示におけるフィルムは、例えばフィルムの選択された部分に印刷エリアを含んでも含まなくてもよい。
具体的には、本開示に係る熱可塑性フィルム又は本開示に係る熱可塑性フィルムの層は、10ミクロン~200ミクロン、好ましくは12ミクロン~120ミクロン、より好ましくは14ミクロン~100ミクロン、より好ましくは16ミクロン~80ミクロン、最も好ましくは20ミクロン~40ミクロンの厚さを有してよい。具体的には、フィルムの厚さは、ASTM D5947:18(Standard Test Methods for Physical Dimensions of Solid Plastics Specimens)に従って測定されるノギス厚さである。
本明細書で使用するとき、「部分」、「領域」、及び「セクション」という用語は、フィルムの一部を指す。好ましくは、本開示のフィルムにおける部分、領域、及び/又はセクションは、本開示に係るフィルムの厚さ全体にわたって、又は本開示に係るそのようなフィルムにおける各層の厚さ全体にわたって延びる。
具体的には、本開示のフィルムは、第1の表面及び反対側の第2の表面を含む。より具体的には、第1の表面は上面であり、第2の表面は下面である。
具体的には、本開示のフィルムは、単層フィルムであってよい。あるいは、本開示のフィルムは、比較的高い不透明度を有する第1の部分と、比較的低い不透明度を有する第2の部分とを含む、少なくとも連続層を含む多層フィルムであってもよい。
熱可塑性材料
本開示の文脈におけるボイドを含有する熱可塑性フィルムは、様々な材料、例えば、PA、PE、PET、PMMA、PP、PU、PVA、PVC、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る1つ以上の熱可塑性材料(例えば熱可塑性ポリマー)を含有し得る。
本明細書で使用するとき、用語「熱可塑性材料」は、特定の温度を超えて柔軟又は成形可能になり、冷却すると固化する材料を指す。
本開示において有用であり得る典型的な熱可塑性材料は、PEである。本開示のフィルムの少なくとも1つの層は、PEを主な熱可塑性材料(すなわち、PE系フィルム)として含み得、代替的に、フィルムの少なくとも1つの層は、PE成分を含むが、主材料(すなわち、PE含有フィルム)としてではない。次に、PE成分は、1つ以上の異なるタイプ(又は更にはサブタイプの)PEポリマーを含んでよい。PEは、一般に、高密度PE(すなわち、約0.941g/cc以上の密度を有するHDPE)、中密度PE(すなわち、約0.926~約0.940g/ccの密度を有するMDPE)、低密度PE(すなわち、約0.910~約0.925g/ccの密度を有するLDPE)、及び直鎖状低密度PE(すなわち、約0.910~約0.925g/ccの密度を有するLLDPE)に分けられる。例えば、ASTM D4976-98:Standard Specification for Polyethylene Plastic Molding and Extrusion Materialsを参照されたい。次に、これらのPEタイプは、モノモーダル又はマルチモーダル(例えば、バイモーダル)サブタイプに更に分けることができる。PEの分子量は、20,000~8,000,000Da、好ましくは40,000~500,000Da、より好ましくは50,000~200,000Da、例えば100,000~500,000Da、50,000~200,000Da、40,000~300,000Daであってよい。
PE系フィルム層の重要な物理的特性としては、引裂強度、衝撃強度、引張強度、剛性、及び透明性を挙げることができる。特定の用途及び/又は所望の特性に応じて、PEタイプ及びサブタイプの異なる組み合わせを本明細書で使用することができる。好ましくは、本開示のPE成分は、LLDPEを含む。PEの適切な供給者/製品としては、Dow Chemical社のDowlex(商標)(2006G、2035G、2036.01G、2042G、2045.01、2645Gなど)、及びBorealis and Borouge社のBorstar(商標)(FB2230、FB2310、FB1350など)を挙げることができる。
具体的には、フィルムの少なくとも1つの層は、少なくとも1つの層の約20重量%~約99重量%のPE成分を含み得る。具体的には、フィルムの少なくとも1つの層は、少なくとも1つの層の約30重量%~約99重量%、好ましくは約40重量%~約99重量%、より好ましくは約50重量%~約98重量%、最も好ましくは約75重量%~約98重量%、例えば、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、45重量%、50重量%、55重量%、60重量%、65重量%、70重量%、75重量%、80重量%、85重量%、90重量%、又はこれらの間の任意の範囲のPE成分を含み得る。PE成分は、少なくとも1つのタイプのPEポリマー、任意選択で2つ以上の異なるタイプのPEポリマーを含み得る。
好ましくは、少なくとも1つの層は、PE成分の約1重量%~約100重量%のLLDPEポリマーを含む。より好ましくは、LLDPEは、PE成分の約25重量%~約100重量%、好ましくは約30重量%~約90重量%、更により好ましくは約40重量%~約80重量%、更により好ましくは約50重量%~約70重量%の範囲の量で存在する。
ボイドを含有するフィルムにおいて有用であり得る別の典型的な熱可塑性材料は、PPである。具体的には、フィルムの少なくとも1つの層は、主熱可塑性成分としてPPを含み得(すなわち、PP系フィルム)、代替的に、フィルムの少なくとも1つの層は、PPを含み得るが、主熱可塑性成分としてではない。次に、PP系成分は、1つ以上のタイプのPPポリマーを含んでよい。
PPポリマーは、ポリプロピレンホモポリマー、ランダムPP系コポリマー、又はブロックPP系コポリマーであってよい(この配分の目的のために「コポリマー」は、ターポリマーを含む)。具体的には、第1のPPポリマーは、ランダムプロピレン-オレフィンコポリマー、ブロックプロピレン-オレフィンコポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましくは、第1のPPポリマーは、ランダムプロピレン-α-オレフィンコポリマー、ブロック-プロピレン-α-オレフィンコポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、α-オレフィンは、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。PPの適切な供給者/製品には、Sinopec Chemicals、LBI、及びBorealisを挙げることができる。
PP系成分は、第2のポリプロピレンポリマーを更に含んでよく、好ましくは、第2のポリプロピレンポリマーは、PP系成分の、約1重量%~約90重量%、好ましくは約5重量%~約80重量%、より好ましくは約10重量%~約70重量%、更により好ましくは約12重量%~約60重量%、更により好ましくは約15重量%~約45重量%の量で存在し得る。
具体的には、フィルムの少なくとも1つの層は、少なくとも1つの層の約20重量%~約99重量%のPP成分を含み得る。より具体的には、フィルムの少なくとも1つの層は、少なくとも1つの層の約30重量%~約98重量%、好ましくは約40重量%~約97重量%、より好ましくは約50重量%~約96重量%、最も好ましくは約60重量%~約95重量%、更により好ましくは70重量%~約90重量%のPP成分を含む。
ボイド
いかなる理論にも束縛されるものではないが、本開示のフィルム内のボイドは、入射光と相互作用する境界面を形成し、この光との相互作用は、フィルムの全体的な不透明度に寄与する。
本明細書で使用するとき、用語「ボイド(複数可)」は、フィルム(例えば、本開示のPE系フィルム)内に形成された空洞又は気泡を意味することを意図する。本開示のフィルム内のボイドは、例えば、発泡(物理発泡、化学発泡を含む)、不混和性ブレンド間の相分離などの異なる方法で形成されてよい。ボイドは、異なる形状、サイズ、濃度、及び配向を有してよい。
本開示の文脈において、「実質的にボイドがない」という表現は、ボイド特性評価方法によって測定されるフィルムのボイド面積率が、約8%以下、約7%以下、約6%以下、約5%以下、約4%以下、約3%以下、約2%以下、約1%以下、又は約0.5%以下であることを意味する。
ボイド形成
本明細書に上述されているようにフィルム内にボイドを形成する1つの方法は、ボイド開始剤が機械的にフィルムをキャビテーションし、ボイドを提供するように活性化される活性化工程(例えば、縦方向の配向中に延伸する)によって行われる。これらのボイドは、フィルムを不透明にする光散乱座として作用する。活性化工程は、通常、機械的延伸を伴う。典型的な工程としては、縦方向の活性化、二軸配向、リングロール、若しくはエンボス加工、又は機械的延伸を伴う他の固体形成工程が挙げられる。いかなる理論にも束縛されるものではないが、縦方向の活性化又は二軸配向の間、延伸は、ボイド開始剤と熱可塑性マトリックス(PEなど)との間の界面で相分離をもたらし、それによってボイド開始剤粒子の周囲にボイドを形成すると考えられる。これらのボイドは、典型的には、延伸方向、例えば縦方向(MD)配向方向からのボイドに沿って伸長し、MDに沿って伝播効果を有する。この効果は、フィルムの厚さを横切って、更に多くのボイドを形成し、開始剤と熱可塑性材料との間により大きな分離を生じさせ、その結果、光散乱のためのより多くの界面が不透明化されたフィルムをもたらす。当業者は、ボイド開始剤の材料、及び活性化を介してボイドを提供するための工程に関する十分な知識を有するべきである。
フィルム内にボイドを形成する別の方法は、発泡工程によって行われる。発泡工程は、物理的又は化学的工程のいずれかであってもよい。物理的発泡は、ガスを溶融熱可塑材に注入して超臨界溶融物を形成することによって実行される。次いで、超臨界熱可塑性溶融物を押出ダイを通して押し出し、フィルムを形成する。ダイから押し出されると、急激な圧力低下により、ガスが熱可塑性溶融物から膨張又は放出され、それによって押し出し熱可塑性フィルム内にボイドが形成される。物理的発泡に使用される典型的なガスはNであるが、CO、He、又は更には空気などの他のガスも使用することができる。化学的発泡は、特定の温度範囲でガスに分解する材料(すなわち、発泡剤)を添加することによって実行される。発泡剤は、典型的には、押し出し前に熱可塑性材料とブレンドされる。化学的発泡に使用される典型的な材料としては、炭酸水素ナトリウム(NaHCO)、炭酸アンモニウム(NHCO、アゾホルムアミド(C)、アゾジイソブチロニトリル(C12)、及びクエン酸誘導体が挙げられる。
そのようなボイド含有PEフィルムの市販形態としては、ベビーおむつ、婦人用パッド、及び野菜及び果物などの新鮮な食品用の環境規制包装などの消費者製品に広く使用されている通気性フィルムが挙げられる。適切な通気性フィルムとしては、RKW社のHyCare(登録商標)、Hyfol(登録商標)、HyLite(登録商標)、旭化成社のHipore(登録商標)などが挙げられる。
マスターバッチ
例示的な方法では、フィルム内にボイドを形成するために、熱可塑性材料(例えば、PE)及びボイド開始剤を含むマスターバッチが調製される。任意選択で、シリコーン添加剤及び/又は相溶化剤を添加してもよい。典型的には、マスターバッチは、マスターバッチの50重量%~95重量%、好ましくは60重量%~90重量%の熱可塑性材料を含んでよい。マスターバッチは、典型的には、マスターバッチの5重量%~50重量%、好ましくは10重量%~30重量%、より好ましくは15重量%~25重量%のボイド開始剤を含んでよい。
PEの例示的な工程では、マスターバッチは、一軸又は二軸のいずれかの第1の加熱押出機でPEペレットの第1のバッチを加熱押し出しすることによって調製されてもよく、ここで、ボイド開始剤及び/又は相溶化剤は、押出機に沿って1つ以上のポートで添加される。第1の加熱押出機の典型的な動作温度は、180℃~250℃、好ましくは190℃~230℃である。好ましくは、第1の加熱押出機の最高加熱温度は、ボイド開始剤が典型的にはPEペレットよりも高い処理温度を有するので、ボイド開始剤ペレットの処理温度として推奨される温度よりも低い範囲にある。明確化のために、用語「ペレット」は、効率的な溶融及び/又は押し出し及び/又はブレンドを可能にするために、より小さなサイズのナゲット、パスティルなどを意味する。
発泡マスターバッチの例示的な工程は、処理温度設定を除いて、ボイド開始剤マスターバッチの上述の工程と同じである。マスターバッチの処理温度は、マスターバッチ製造工程中に添加剤が分解するのを防ぐために、開始温度未満に維持されるべきである。発泡マスターバッチの例は、Clariant製のHydrocerol(登録商標)である。
ボイド開始剤
本開示の文脈において、「ボイド開始剤」という用語は、特定の条件下で熱可塑性フィルム内にボイドを形成することができる材料を意味することを意図し、これらの用語は互換的に使用されてもよい。
好ましくは、本開示において有用であり得るボイド開始剤は、ASTM D-542に従って、2未満、好ましくは1.9未満、より好ましくは1.8未満、最も好ましくは1.7未満の屈折率を有する無機材料である。ボイド開始剤はまた、熱可塑性材料と不混和性である有機材料であってもよい。
好ましくは、本開示のフィルムの層は、フィルムの層の約1重量%~約80重量%のボイド開始剤を含み得る。好ましくは、層は、層の約2重量%~約70重量%、好ましくは約3重量%~約60重量%、より好ましくは約4重量%~約55重量%、最も好ましくは約5重量%~約50重量%のボイド開始剤を含む。
本明細書で使用される用語「屈折率」は、その媒体を通して光がどのように伝播するかを説明する無次元数である。n=c/vと定義され、式中、cは真空中での光の速度であり、vは媒体中での光の位相速度である。
具体的には、本発明のボイド開始剤として使用するのに適した無機材料は、BaSO、SiO、CaSiO、Al、CaCO、リトポン、Al[Si10][OH]及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。好ましくは、無機材料は、BaSO、SiO、CaCO、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
具体的には、本発明におけるボイド開始剤としての使用に適した有機材料は、PA、PET、PMMA、PS、PP、PE、PU、PVA、PVC、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。好ましくは、有機材料は、PA、PET、PMMA、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
好ましくは、ボイド開始剤は、CaCO、PA、PMMA、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
より具体的には、フィルムの少なくとも1つの層は、a)層の20重量%~99重量%、好ましくは30重量%~98重量%、より好ましくは35重量%~65重量%の、好ましくはPEである熱可塑性材料と、b)層の1重量%~80重量%、好ましくは2重量%~70重量%、より好ましくは35重量%~65重量%の、好ましくは炭酸カルシウム及び/又はPMMAであるボイド開始剤とを含む。
具体的には、炭酸カルシウムが好ましいボイド開始剤である。好ましくは、本開示のフィルムの層は、層の約1重量%~約80重量%の炭酸カルシウム成分を含み得る。炭酸カルシウム成分は、熱可塑性成分(PEなど)をフィルムに押し出し成形又はキャストする前に、熱可塑性成分(PEなど)に組み込まれる。好ましくは、層は、層の1重量%~99重量%、好ましくは20重量%~80重量%、より好ましくは35重量%~65重量%、最も好ましくは45重量%~55重量%の炭酸カルシウム成分を含む。
具体的には、PA(例えば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11又はナイロン12)は、好ましいボイド開始剤である。好ましくは、本開示のフィルムの層は、フィルムの層の約1重量%~約80重量%のPA成分を含み得る。PA成分は、熱可塑性成分(PPなど)をフィルムに押し出し又はキャストする前に、熱可塑性成分(PPなど)に組み込まれる。好ましくは、層は、層の1重量%~99重量%、好ましくは10重量%~50重量%、より好ましくは15重量%~45重量%、最も好ましくは20重量%~40重量%のPA成分を含む。
具体的には、PMMAは好ましいボイド開始剤である。好ましくは、本開示のフィルムの層は、フィルムの層の約1重量%~約50重量%のPMMA成分を含み得る。好ましくは、PMMA成分は、PMMAポリマーの1つ以上のタイプ(又はサブタイプ)を含み得る。PMMA成分は、熱可塑性成分をフィルムに押し出し又はキャストする前に、熱可塑性成分(PEなど)(フィルムの少なくとも1つの層内)に組み込まれる。好ましくは、層は、層の1重量%~99重量%、好ましくは2重量%~40重量%、より好ましくは3重量%~30重量%、最も好ましくは5重量%~20重量%のPMMA成分を含む。PMMA成分は、少なくとも1つのPMMAポリマー、任意選択で2つ以上の異なるタイプのPMMAポリマーを有する。
押し出し
マスターバッチは、調製された後、押し出しに直接使用することができる。代替的には、マスターバッチは、所望の重量比で熱可塑性材料(PEペレットなど)と組み合わされてもよい。熱可塑性材料は、第1のバッチの熱可塑性材料と同じ組成であってもよいし、そうでなくてもよい(マスターバッチの調製において上記で詳述したように)。組成物のマスターバッチの典型的なパーセンテージは、5重量%~70重量%である。マスターバッチと熱可塑性材料との組み合わせは、ブレンドを提供するために押し出し前にブレンドステップに供されてよい。
得られたブレンドは、一軸又は二軸のいずれかの第2の加熱押出機を通して、好ましくは温度勾配を有する押出機を通して押し出されて、押出物を形成してよい。第2の加熱押出機の初期温度は、例えば、200℃であってよく、最終温度250℃まで下流側に漸増的に上昇させてよい。温度は、得られるブレンドの組成に応じて変化してもよく、したがって、第2の加熱押出機の長さ及び速度に応じて変化してもよい。任意のステップは、ボイド開始剤、並びに任意選択で、シリコーン添加剤及び/又は相溶化剤を第2の加熱押出機の1つ以上のポートを介して添加して、ボイド開始剤/シリコーン添加剤/相溶化剤の全体的な濃度を更に高めることである。
代替的には、マスターバッチは調製されず、むしろ、ボイド開始剤並びに任意選択で、シリコーン添加剤及び/又は相溶化剤は、そこに押し出された熱可塑性材料(PEペレットなど)の単一バッチのみを用いて、第2の加熱押出機を介して単に添加される。
押出物は、第2の加熱押出機を通して押し出された後に形成される。押出物は、その後、ブローイングステップ又はキャストステップに供されてよい。典型的なブローイングステップは、チューブを形成するためにリングダイを介して押出物を上方に押し出してチューブを形成し、チューブを案内板を通して引っ張りながらチューブを膨張させ、それにより、チューブはフレーム及びニップローラで囲まれる。ブローイングステップは、水急冷工程であってもよく、そこでは、膨張したチューブは、水をチューブの表面に噴霧してチューブを急冷する別の水リングを有するリングダイを通して、下方に押し出される。キャストステップは、押出物をTダイを通して、空気ナイフを用いて平坦なシートを形成し、平坦なシートを冷却ローラに対して押してフィルムを設定する。これらのステップは、一般的に従来のものである。ブローン及び/又はキャステトされた押出物は、未変換フィルムに形成される。未変換フィルムは、典型的には、曇った外観を有し、所望の特定の不透明度を付与するために追加の配向工程を必要とする。
フィルム配向(延伸)
未転換フィルムは、その後、少なくとも一軸配向、好ましくは縦方向(「MD」)配向される。いくつかの例では、未変換フィルムは、MD配向及び横方向(TD)配向を含む二軸配向である。
MD配向は、長手方向(一般にTDに垂直な方向)としても知られる。MD配向は、未転換フィルムが形成された後の好ましい活性化ステップである。MD配向の間、ブローンライン又はキャストラインからの未転換フィルムは、1つ又は複数のホットローラを介して配向温度に加熱される。加熱されたフィルムは、加熱ローラと同じ圧延速度を有するニップローラを有する低速延伸ロールに投入される。その後、フィルムは高速延伸ロールに入る。高速延伸ロールは、低速延伸ロールの2~10倍の速度を有しており、フィルムを連続的に効果的に延伸することができる。任意選択で、フィルムが2段階の延伸を受けるように、第1の高速延伸ロールよりも更に高速な別の高速延伸ロールが存在してもよい。2つの延伸ステップの間には、任意選択で、第1の延伸後と第2の延伸前のフィルムの温度を設定する別の加熱ロールのセットがある。これらの2つの延伸ステップにおける温度は、同じであっても異なっていてもよい。配向は、2段階の延伸の代わりに1段階の延伸でもよい。
総MD延伸比は、2:1~10:1、より好ましくは3:1~9:1、更により好ましくは4:1~6:1である。総MD延伸比は、全ての配向ステップを含む。例えば、2段階の配向が第1の延伸比2:1及び第2の延伸比3:1で使用される場合、したがって、総伸張比は6:1である。
本発明の配向温度は、好ましくはMD配向において、約50℃~約110℃、好ましくは約60℃~約90℃、より好ましくは約70℃~約80℃であってよい。温度は、処理速度にも依存する。一般に、より高い処理速度は、フィルムとホットローラとの間の相対的に短い接触時間により、比較的高い温度を必要とする。より遅い処理速度は、より長い接触時間により、比較的低い温度を必要とする。いかなる理論にも束縛されるものではないが、配向中に、延伸は、ボイド開始剤分散粒子と熱可塑性材料マトリックス(PEマトリックスなど)との間の界面で相分離をもたらし、それによって、ボイド開始剤粒子の周囲に微小空洞を形成する。これらの空洞は、典型的には、MD配向方向に沿って延伸され、縦方向に沿ってかつフィルムの厚さにわたって伝播効果を有し、ボイド開始剤/熱可塑性材料界面の更により多くの量/より多くの分離を作り出す。高い配向温度では、熱可塑性材料(PEなど)の非晶質相は、かなり高い移動度を有し、したがって、これらの空洞を充填し、これらの所望の微細構造のいくつかの形成を防止又は排除することができる。対照的に、低い配向温度は、ボイド又は空洞構造を非常に良好に維持する。しかし、配向温度が低すぎると、より高い延伸力のためにフィルムが延伸されにくくなり、PE非晶質相の移動度の低さが配向中の変形に対応できず、フィルムが破断するか、又は破断する傾向がある。
任意選択で、延伸されたフィルムは、次いで、フィルムを高温で一定時間保持することによって応力緩和を可能にするアニーリング加熱ローラに入る。アニーリングは一般に、フィルムの硬さを弱め、手触りを柔らかくするが、これは、いくつかの用途におけるフィルムに対する所望の触覚効果である。また、MDO後の収縮も低減され得る。このようなアニーリングを達成するために、アニーリング温度は配向温度未満であってはならず、より好ましくは、アニーリング温度は、配向温度よりも約5~10℃高い。しかし、どちらの場合でも、そのような温度では、フィルムの独特の美的効果が損なわれる可能性があるため、アニーリング温度は、一般的に、110~120℃を超えることは予想されない。最後のステップとして、フィルムを冷却ローラを通して周囲温度まで冷却する。得られたMD配向フィルムは、任意選択の表面処理ステップ/任意選択のコーティング(以下に記載)のいずれかに更に供されてもよく、又は更なるTD配向に進む。対照的に、収縮フィルムは、好ましくはアニーリングを有さないか、又は配向温度よりもはるかに低いアニーリング温度にある。
MD配向フィルムの典型的な厚さ、すなわちフィルム全体の厚さは、約15ミクロン~約80ミクロン、好ましくは約20ミクロン~約70ミクロン、より好ましくは約25ミクロン~約50ミクロンである。
市販の利用可能な加工システムは、Windmoller&Holscher、DUSENBERY、MARSHALL and WILLIAMSからのものを含んでもよく、巻き取り機はPARKSINSONからのものであってもよい。フィルム作製のための駆動及び制御システムは、ALLEN-BRADLEY Powerflex ACドライブ及びALLEN-BRADLEY ControlLogix PLCプロセッサからのものを含んでもよい。適切な製造業者は、PARKINSON TECHNOLOGIES,Inc.(Woonsocket,RI,USA)であってもよい。
加熱/加圧によるボイドの低減/除去
熱可塑性フィルムにおける前述の選択的不透明度コントラストを達成するために、異なるアプローチが存在し得る。1つの好ましいアプローチは、特定の条件下で加熱/加圧処理し(例えば、特定の温度で加熱し、特定の一定の期間にわたって一定の圧力を印加する)、フィルムを部分的に軟化/溶融させて、ボイドの一部又は全部を崩壊させることである。したがって、フィルムの処理領域は、不透明度が低下している。いかなる理論にも束縛されるものではないが、特定の領域で熱を加えると、熱可塑性フィルムは、そのような領域内で軟化又は溶融し始める。そのような領域における圧力の更なる印加は、そのような領域内のボイドの崩壊又は合体をもたらす。その結果、ボイドは実質的に低減されるか又は完全に排除され、これらの領域内の不透明度はそれに対応して低減される。
加熱/加圧処理工程に影響を与える重要な要因としては、温度、滞留時間及び圧力が挙げられる。温度及び滞留時間は、フィルムにどのくらいの熱を伝達できるかを基本的に画定する。
選択的エリア内のボイドを実質的に低減又は排除するために、圧力を印加すると、熱可塑性材料を軟化又は溶融させてボイドを崩壊させることができるように、十分な熱を伝達する必要がある。伝達された熱が十分に高くない場合、材料は軟化又は溶融しないため、圧力下では変形せず、その中のボイドは崩壊しない。その結果、フィルムは不透明のままである。更に、この状態では、活性化処理による内部応力の解放により、ボイド含有フィルムは収縮し、フィルムにシワが残ることがある。一方、伝達熱が高すぎると、熱可塑性材料が完全に溶融するか、又は更には分解して、熱処理工程中に孔が残るか、又はフィルムが不破損することがある。
圧力は、ボイド閉鎖を駆動するための重要な要因でもある。低圧は、ボイドを崩壊させ、狭い処理窓を残すためにより多くの熱を必要とし、一方、高圧はフィルムの破損を生じさせる。
そのような処理は、いくつかの方法によって達成することができる。例えば、実験室規模では、加熱/圧縮のためのプレートを通常備えた機械プレス(例えば、油圧プレス)を使用することができる。設計されたパターンを有する熱伝導性プレートを使用して、パターンをフィルムに複製することができる。大規模な場合、回転カレンダ加工機(カレンダローラ)を使用することができる。典型的な回転カレンダ加工機は、所望のパターンを有する加熱された金属円筒、及びこの金属円筒に対するニップローラを含む。圧力及び熱を、***した円筒領域を介してフィルム上に適用して、ボイドを閉鎖する。好ましくは、加熱伝導プレートは、下部加熱ジョー及び上部加熱ジョーを有する。より好ましくは、下部加熱ジョー又はニップローラは、約15℃~約80℃、例えば約20℃、約30℃、約40℃、約50℃、約60℃、約70℃などの比較的低い接触温度を有し、一方、上部加熱ジョー又は加熱金属シリンダは、約100℃~約200℃、例えば約120℃、約130℃、約140℃、約150℃、約160℃、約170℃などのより高い接触温度を有する。代替的には、下部及び上部加熱ジョー又はニップローラは、同じ温度設定を有する。処理時間は、別の重要な変数である。典型的には、処理時間(すなわち、加圧の時間)は、0.3秒~5秒、例えば0.5秒、1秒、1.5秒、2秒、2.5秒、3秒、3.5秒などである。必要な程度の低減ボイドを達成するために、下部及び/又は上部加熱ジョーの比較的高い接触温度を、比較的低い接触温度と比較してより少ない処理時間で使用することができる。別の変数は圧力である。典型的な圧力は、約0.3N/mm~約3N/mm、例えば、約0.5N/mm、約0.8N/mm、約1N/mm、約1.5N/mm、約1.8N/mm、約2N/mm、約2.5N/mm、約3N/mm、約3.5N/mm、又はこれらの間の任意の範囲である。実際の圧力/時間/温度は、厚さ、層、化学、ボイドのサイズ、及び所望のレベルの非不透明度を含む、使用されるフィルムに依存する。
特に、加熱/加圧処理中に追加の熱可塑性フィルムを基材として使用してもよく、この場合、試料フィルムは基材フィルム上に配置され、次いで加熱/加圧条件下で一緒に処理される。より具体的には、透明なPE又はPPフィルムが有用であり得る。
本明細書で使用するとき、用語「機械プレス」は、圧力の印加によってワークピースの形状を変化させる工作機械を意味する。
本明細書で使用するとき、用語「カレンダロール」は、紙、織物、又はプラスチックなどの材料のシートをプレス、仕上げ、又は平滑化するために使用される一連の硬質圧力ローラを意味する。
本明細書で使用するとき、用語「接触温度」は、フィルムに接触する加熱加圧デバイスの第1のモジュール又は第2のモジュールの表面上の温度を意味する。
任意成分
本開示のフィルムは、上記に記載したものに加えて、1つ以上の任意成分を含有し得る。フィルムは、層の0.01%~15%、好ましくは1%~12%、より好ましくは2%~10%の任意成分を含んでよい。任意成分は、好ましくは少なくともシリコーン添加剤を含み、代替的には少なくとも相溶化剤を含み、より好ましくはシリコーン添加剤及び相溶化剤を含む。更に、フィルムは、不透明化促進剤を更に含んでもよい。適切な不透明化促進剤には、二酸化チタン、CaCO、カーボンブラック、ZnO、BaSO、有機染料などが含まれてもよい。具体的には、フィルムが白色の外観を有することが望ましい場合、二酸化チタンが好ましい。当業者であれば、フィルム層の残りの部分と実質的に異なる屈折率を有する材料を選択することによって、他の不透明化促進剤を容易に特定するであろう。具体的には、不透明度の増大が望ましい場合、本フィルムは、高価な不透明化促進剤を含まない特定の領域において十分な不透明度を提供するか、又はそのような不透明化促進剤(二酸化チタン(TiO)など)の使用を少なくとも最小限に抑えることができる。典型的には、本開示のフィルムは、フィルムの少なくとも1つの層の0重量%~10重量%、例えば1重量%~5重量%の不透明化促進剤を含み得る。
具体的には、本開示のフィルムは、層の1重量%以下、好ましくは0.5重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下、更により好ましくは0.05重量%以下、更により好ましくは0.02重量%以下、更により好ましくは0.01重量%以下、更により好ましくは0.002重量%以下、最も好ましくは0.001重量%以下の、TiOなどの不透明化促進剤を更に含み得る。
シリコーン添加剤は、任意成分である。いかなる理論にも束縛されるものではないが、シリコーン添加剤は、潤滑剤としてだけでなく、特定のシリコーン添加剤として、又は比較的より高いレベルで、本明細書のフィルムの視覚的及び/又は触覚的効果を促進するように作用することができると考えられる。シリコーン添加剤を含む本開示のフィルムは、フィルムの少なくとも1つ層の0.01重量%~10重量%のシリコーン添加剤、好ましくはフィルムの少なくとも1つ層の0.5重量%~8重量%、より好ましくは1重量%~5重量%、更により好ましくは1.5重量%~3重量%のシリコーン添加剤を含み得る。シリコーン添加剤は、いずれも、フィルム押し出し段階中に、又はシリコーン添加剤が他の成分と直接ブレンドされるフィルム押し出し段階において、又はこれらの組み合わせで、他の成分とブレンドされるマスターバッチを介して添加することができる。
ボイド開始剤と熱可塑性材料(例えばPE)との間の不混和性は、過剰な相分離を引き起こす可能性があり、それは、これらの従来のブレンドから製造された多くのフィルムの機械的特性の不良の要因である。相溶化剤は、形成されたフィルムの機械的特性を改善するために、上記の問題を排除又は最小化するのに有用であり得る。有用な相溶化剤は、ポリプロピレングラフト無水マレイン酸(PPgMA)である。別の有用な相溶化剤は、ポリオレフィングラフト無水マレイン酸(PO-g-MAH)である。
具体的には、フィルムの少なくとも1つの層は、少なくとも1つの層の0.1重量%~7重量%、好ましくは0.5~5重量%、より好ましくは1~3重量%、代替的には1.5~2重量%の相容化剤を含み得る。
製品包装を作製するためのフィルムの使用
本開示の熱可塑性フィルムを含む包装製品又は包装材料も提供される。熱可塑性フィルムの選択的不透明度コントラストは、美的及び/又は機能的な利点を提供する。
本明細書における「包装(package)」又は「包装(packaging)」という用語は、空気及び/又は湿気などの環境条件に対して、具体的には内容物が使用されるか又は取り出される前に、大部分の時間シールされることを意図する任意の容器を意味することが意図される。包装は、剛性容器及び可撓性容器を含み、熱可塑性プラスチックから包装を形成するために、任意の従来の方法を使用することができる。ボトル、シール可能なカートン、具体的には水、化学薬品、燃料及び溶剤のための貯蔵タンク、化粧品の瓶、樽、及びドラムなどの剛性容器の場合、本開示の熱可塑性フィルムは、剛性容器上の収縮スリーブ又はその層、例えば収縮スリーブラベル、感圧ラベル、カートンの板紙と積層されたフィルムとして使用することができる。バッグ又はパウチなどの可撓性包装の場合、それらは、本開示の熱可塑性フィルム(PEベースフィルムなど)から直接作製されてもよく、又は本開示の熱可塑性フィルムの少なくとも1つの層を含む適切なアプローチを介して積層された多層フィルムから作製されてもよい。フィルムは、一度折り畳まれ、側面に沿ってヒートシールされ、充填され、次いで他端部でヒートシールされてもよく、又は接着剤がシールの一部又は全部に使用されてもよい。
いくつかの例では、例えば、消費者が包装内の内容物又は内容物の特定の部分を見ることを期待するとき、又はそれが視覚的な美観であり得るとき、1つ以上の窓(すなわち、不透明包装内の透明又は半透明の部分)を有する不透明包装が所望される。そのような包装又はそのような包装の少なくとも1つの層は、本開示の熱可塑性フィルムから作製され得る。具体的には、本開示の熱可塑性フィルムの1つ以上の部分は窓であり、この窓を通してフィルムの下の内容物が見える。
いくつかの他の例では、美的デザイン又はパターンを有する不透明包装が所望され、ここで、美的デザイン又はパターンは、包装内に異なる不透明度を有する部分を配置することによって確立される。そのような包装又はそのような包装の少なくとも1つの層は、本開示の熱可塑性フィルムから作製され得る。
図5は、ユーザが包装の内部を見るための透明窓52を有する熱可塑性フィルムで作製された外側包装51を含む、包装された製品5を示す。
試験方法
試験方法1:ボイド特性評価方法
ボイド面積率及び面積加重ボイド直径は、ボイド特性評価法により測定される。所与のフィルムのボイド面積率及び面積加重ボイド直径を決定するために、縦方向に沿ったフィルムの断面の走査型電子顕微鏡(SEM)像をSEMシステムで撮影し、コンピュータで分析する。その方法は、以下に詳述する通りである。
a)サンプルの調製
極低温機能を有するLeica EM TIC 3Xイオンミルシステムを使用して、SEM画像取得のためのフィルムサンプルの断面を調製する。広いイオンビームミリングは、イオンビームによって過剰な材料をスパッタリングすることによって、プラスチックサンプルの滑らかかつ変形しない断面を作り出すことができる。また、極低温機能は、熱感受性材料、例えばプラスチックのミリング中の熱損傷を排除した。
フィルムサンプルは、下部から上部にイオンミリング用のサンドイッチ構造で準備される:1)両面銅テープ(サイズ:約10mm5mm、極低温機能が適用されたときの熱伝導率のため);2)銅テープの一方の側のPEフィルム片(PEフィルムA、サイズ:約4mm8mm);3)縦方向にて断面を示す方向に配置された試料サンプル(サイズ:約6mm8mm);4)PEフィルムの第2の片(PEフィルムB、サイズ:8mm8mm);及び5)アルミニウムテープ片(サイズ:約10mm5mm)(図6A参照)。
サンプルフィルムを、刃によって縦方向の縁部で切断して、視覚的に鋭い清浄な断面を得る。次いで、サンドイッチ構造フィルムをイオンミルのサンプルホルダ上に適切に貼り付ける。サンドイッチされたサンプルの断面をアルミニウムテープからPEフィルムBへ、サンプルへ、PEフィルムAへ、そして最後に銅テープへとミリングする(図6B参照)。イオンミルに使用されるパラメータは、ビームエネルギ6.0kV、ビーム電流2.2mA、温度-20℃、ミリング時間2~3時間、である。
b)画像の取得
走査型電子顕微鏡画像は、HITACHI S4800を用いて、コーティング:Pt、15mAで60秒、作業距離:8mm、加速電圧:3kV、のパラメータでミル断面で撮影した。
c)画像分析
SEM画像は画像J 1.52eにインポートされる。次に、インポートされた画像は、画像しきい値を調整することにより二値化され、白黒二値化画像になり、ここでボイド領域がグレーレベル255に設定され、フィルムマトリックス領域がグレーレベル0に設定される。次いで、二値化画像は、ノイズを除去するために、「閉鎖」モジュールと「穴充填」モジュールを使用して更に処理される。
c1)ボイド面積率の計算
ボイド面積率は、画像J 1.52e.により、黒色領域(ボイド)の面積対白色領域(マトリクス)及び黒色領域(ボイド)の面積の合計の比として決定される。
ボイド面積率=(ボイドの面積/(ボイドの面積+マトリクスの面積))100%
各サンプルについて、上記の手順に従って処理及び分析した4つのSEM画像の4つの対応する値の平均値をボイド面積率とする。
c2)面積加重ボイド直径の計算
面積加重ボイド直径分布は、画像J内の局所厚さモジュールを介して厚さマップを計算することで測定される。二値化画像のボイド領域内の画素値は、ボイド領域内に適合する最大球の直径と置き換えられる。したがって、厚さマップのヒストグラムは、面積加重ボイド直径分布の測定値である。局所厚さ計算の詳細は、「A new method for the model-independent assessment of thickness in three-dimensional images」、T.Hildebrand and P.Ruessgsegger,J.of Microscopy,185(1996)67-75に見出すことができる。
各サンプルについて、4つのSEM画像を処理し、上記手順に従って分析して、4つの対応する厚さマップを得る。D50、D90、中央ボイド直径、平均ボイド直径、及び標準偏差などのボイドサイズパラメータは、4つの計算された厚さマップのマージされたヒストグラムから抽出される。面積加重ボイド直径は、上記のように算出された平均ボイド直径として決定される。
試験方法2:不透明度決定方法
絶対不透明度値、及び単位厚さ当たりの不透明度値は、ISO6504-3の方法で決定される。不透明度値は1~100%の間のパーセンテージで示される。不透明度を測定するための試験方法は、以下に詳細に記載される通りである。
a)原理
試験されるフィルムによって黒色チャート及び白色チャートをカバーする。各カバーされたチャートの三刺激値を、黒色エリア及び白色エリアにわたって測定する。コントラスト比を各カバーされたチャートのパーセンテージとして計算して、絶対不透明度値を提供する。
b)装置
すべて同じサイズで、少なくとも100mmx200mmの寸法の黒色チャート及び白色チャートを印刷し、ワニスを塗って、隣接する黒色及び白色エリアを得る。例えば、不透明度用のBYK-Gardner PA-2810バイコチャートを使用することができる。
黒色エリア及び白色エリアは、80mm×80mm以上の寸法を有するものとする。チャートの白色エリアの三刺激値Yは、0.3%の精度を有するD65標準光源用の反射率計又は分光計(例えば、BYK 6801)を使用して白色エリアにわたって測定したときに80±2とし、黒色エリアの三刺激値は、特に合意がない限り、5を超えないものとする。
チャートの1つのバッチから別のバッチへの変化に起因するエラーを回避するために、試験に使用されるチャートは、同じバッチからもたらされるものとする。
c)三刺激値Yの測定
各カバーされたチャートの三刺激値は、各チャートの黒色(Y)エリア及び白色(Y)エリアの両方の上の最低4つの位置で測定され、次いで、平均三刺激値Y及びYがそれぞれ計算される。
d)絶対不透明度値の計算
各試験されたサンプルの絶対不透明度値は、次式によって計算される:絶対不透明度値(%)=(Y/Y)x100。単位厚さ当たりの不透明度値は、絶対不透明度値を、試験されたサンプルの厚さで割ることによって計算される。
A.ボイド含有フィルムの実施例
ボイド含有フィルムの実施例A~Nが提供される。実施例A~Cは、PP(熱可塑性材料として)、ナイロン6(有機ボイド開始剤として)、PPgMA(相溶化剤として)を含有する。実施例D~Gは、PE(熱可塑性材料として)、PMMA(有機ボイド開始剤として)、及びPPgMA又はシリコーンオイル(相溶化剤として)を含有する。実施例H~Kは、PE(熱可塑性材料として)及びCaCO(無機ボイド開始剤として)を含有する。実施例L~Nは、PE(熱可塑性材料として)、CaCO及びPMMA(ボイド開始剤として)、及びPPgMA(相溶化剤として)を含有する。
Figure 2022507577000002
1.実施例D~GのDow Corning製Dowlex(商標)2045G。
2.PP、ナイロン6、PPgMAの複合樹脂は、A.Schulman Inc.,Akron,Ohio,USA製である。
3.Arkema製PMMA V020,Altuglas(登録商標)。
4.Dow Corning製MB50-002。
実施例A~C(PP及びナイロン6)の形成
上記のPP-ナイロン6ブレンドフィルムA~Cは、まずPP、ナイロン6、及びPPgMAを含む混合物を真空オーブン内において60℃で48時間乾燥させてから押し出し、次いで、直径1インチのスクリュー、L/D比15及び押出温度255℃を有する2成分型共押出システムの一軸押出機を使用して共押し出しすることによって形成される。押し出されたフィルムは、155℃の温度で、横方向(TD)とそれに続く縦方向(MD)を含む2段階の延伸工程に連続的に供されて、ボイドを含む配向フィルムを提供する。総延伸比は6.25:1であり、第1の延伸比は2.5:1であり、第2の延伸比は2.5:1である。
実施例D~G(PE及びPMMA)の形成
上述のボイド開始剤としてPMMAを含有するPE系フィルムD~Gは、まず、一軸押出機を使用して単層フィルムを押し出し、フィルム押出し中にPPgMA又はシリコーンオイルの相溶化剤を添加することにより形成される。押し出されたフィルムを、90℃未満でパイロット規模の連続配向機で2段階の延伸工程に供して、ボイド含有配向フィルムを提供する。総延伸倍率は8:1であり、第1の延伸倍率は2:1であり、第2の延伸倍率は4:1である。
実施例H~K(PE及びCaCO)の形成
上述のボイド開始剤としてCaCOを含有するPE系フィルムH~Kは、まず、一軸押出機を使用してブローン単層フィルムを形成することにより形成される。押し出されたフィルムを、90℃未満で市販スケールの縦方向配向機で1段階の延伸工程に供して、ボイド含有配向フィルムを提供する。延伸倍率は4:1である。
実施例L~N(PE及びCaCO/PMMA)の形成
上述のCaCO/PMMAをボイド開始剤として含有するPE系フィルムL~Nは、まず、共押出システムの一軸押出機を使用して共押し出しされたブローン多層フィルムを形成することにより形成される。CaCO及びPMMAは、この共押し出しフィルムの1つ以上の層に添加してもよく、表1に示すパーセンテージはフィルム全体を基準とする。押し出されたフィルムを、90℃未満で市販スケールの縦方向配向機で1段階の延伸工程に供して、ボイド含有配向フィルムを提供する。延伸比は5:1である。
B.加熱加圧処理された本発明のフィルム及び比較フィルムの実施例
フィルムの実施例1~13が提供され、実施例1~8は本発明の実施例(すなわち、加熱/加圧処理前にボイドを含有するフィルム)であり、実施例9~13は比較例(すなわち、加熱加圧処理前にボイドを実質的に含有しないフィルム)である。
具体的には、実施例1は、熱可塑性材料としてPEを51%、ボイド開始剤としてCaCOを49%含む熱可塑性フィルム(Huangshan,Anhui province,ChinaのHuangshan Novel Co.,Ltd.製)であり、このフィルムは、図7に見られるように不透明であり、図8Aに見られるように複数のボイドを含有する。実施例2~8は、以下の表に示される異なるパラメータ下で実施例1のフィルムを加熱/加圧処理した後のフィルムである。実施例9は、ボイドを実質的に含まない、TiO粒子を含有する白色不透明なPE系フィルム(Huangshan Novel Co,Ltd.製)である。実施例9のフィルムでは、TiO粒子はPEの屈折率とは異なる屈折率を有し、したがって、光はTiO粒子に衝突すると散乱し、その結果、光はフィルムを通過できない(すなわち不透明になる)。実施例10~13は、実施例9のフィルムを異なるパラメータ下で加熱/加圧処理した後のフィルムである。加熱/加圧処理中、サンプルフィルムを支持するために基材として厚さ50μm程度の透明なPEフィルムが使用され、そのような透明なPEフィルムは透過的であり、ボイドを含有しない。実施例1~5及び実施例9~13は、透明なPEフィルムの存在下での不透明度及び厚さの結果であり、実施例6~8は、透明なPEフィルムを除去した後の不透明度及び厚さの結果である。
C.不透明度分析
実施例1~13の絶対不透明度値は、不透明度決定方法により測定される。以下の表及び図7に示すように、加熱/加圧処理は、ボイドを含有するフィルムの不透明度を著しく低下させ、処理パラメータ(例えば、加熱温度、圧力、及び/又は滞留時間)を制御することによって、特定の程度の不透明度を達成することができる。図7の実施例5及び実施例8の破線の矩形によって示されるように、そのような処理が実施例1のフィルムの一部に適用されると、選択的不透明度コントラスト(例えば、不透明背景内の透明又は半透明の窓)を有する熱可塑性フィルムが提供される。
Figure 2022507577000003
1.下部ジョー温度は30℃である。
2.実施例6-8の厚さは、基材PEフィルムを含まない。
D.SEM分析
実施例1、実施例5及び実施例8のフィルムの、縦方向に沿った断面のSEM画像を、極低温機能を有するLeica EM TIC 3Xイオンミルシステムによって取得した。図8は、これらのSEM画像を示しており、A~Cのパネルはそれぞれ、上記の表に記載されているように、実施例1(処理前)、実施例5(160℃/2.7N/mm/2sの処理後)、実施例8(135℃/2.0N/mm/1.5sの処理後)のSEM画像である。実施例5の条件下では、サンプル調製に使用された透明なPEフィルムは、互いに融着しているために、サンプルフィルムから分離することができないが、実施例8の条件下では、サンプル調製に使用されたPEフィルムは、SEM画像を取得する前に試料フィルムから分離される。したがって、図8BのSEM像の下半分は、透明なPEフィルムの断面である。画像は、ボイドが、少なくとも部分的に加熱/圧力処理によって低減又は合体されていることを明確に示す。より具体的には、中程度の加熱/加圧条件(例えば、実施例8については135℃/2.0N/mm/1.5s)下では、小さなボイドは大幅に低減又は排除されるが、大きなボイドは残されている。高加熱/加圧条件(例えば、実施例5の160℃/2.7N/mm/2s)下では、小さなボイドと大きなボイドの両方が著しく減少している。これらのデータは、加熱/加圧処理前のフィルムから熱/加圧処理後のフィルムへの不透明度の変化と完全に一致しており、ボイドの減少/除去がフィルムの不透明度の低下につながることを示している。
本開示に係るフィルム内のボイドを特性評価するために、ボイド面積率及び面積加重ボイド直径は、以下の表に示すように、ボイド特性評価方法によって算出される。具体的には、ボイド面積率は、フィルム内のボイドのパーセンテージを示し、面積加重ボイド直径は、フィルム内のボイドのサイズ、具体的にはボイドの直径(すなわち、平均直径)を示す。いかなる理論にも束縛されるものではないが、これらの特性評価は、ボイドの存在によってもたらされる不透明度の程度に関連すると考えられる。したがって、本開示は、加熱/加圧工程において、異なる部分のボイドの特性評価(例えば、ボイド面積率、面積加重ボイド直径)を制御することにより、異なる不透明度を有する異なる部分を有するフィルムを調製するための方法を提供し、この方法により調製されたフィルムも提供する。
Figure 2022507577000004
Figure 2022507577000005
相互参照される又は関連する任意の特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献(単数又は複数)と組み合わせたときに、そのようないかなる発明も教示、示唆又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文書内の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合、本文書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な他の変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にある全てのそのような変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図されている。

Claims (19)

  1. 少なくとも1つの層を含む熱可塑性フィルムであって、
    a)第1のボイド面積率及び第1の絶対不透明度値を有する第1の部分と、
    b)第2のボイド面積率及び第2の絶対不透明度値を有する第2の部分であって、前記第1の部分に隣接する、第2の部分と、を含み、
    ボイド面積率がボイド特性評価方法によって測定される、前記第1のボイド面積率と前記第2のボイド面積率との比が少なくとも1.05であり、絶対不透明度値がISO6504-3法によって測定される、前記第1の絶対不透明度値と前記第2の絶対不透明度値との差が少なくとも5%であり、
    前記層が、前記層の少なくとも20重量%の、ポリエチレン(PE)、ポリアミド(PA)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリウレタン(PU)、ポリ酢酸ビニル(PVA)、ポリ塩化ビニル(PVC)、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される熱可塑性材料を含む、熱可塑性フィルム。
  2. 前記第1のボイド面積率と前記第2のボイド面積率との比が、少なくとも1.1、好ましくは少なくとも1.2、より好ましくは少なくとも1.3であり、及び/又は前記第1の絶対不透明度値と前記第2の絶対不透明度値との差が、少なくとも10%、好ましくは少なくとも15%、より好ましくは少なくとも20%であり、
    好ましくは、前記第1のボイド面積率と前記第2のボイド面積率との比が、1.05~100000、好ましくは1.1~1000、より好ましくは1.2~10、更により好ましくは1.3~5、最も好ましくは2~4であり、及び/又は前記第1の絶対不透明度値と前記第2の絶対不透明度値との差が、5%~95%、好ましくは10%~90%、より好ましくは15%~80%、更により好ましくは20%~75%、最も好ましくは40%~70%である、請求項1に記載の熱可塑性フィルム。
  3. 前記第2のボイド面積率に対する前記第1のボイド面積率の比が、少なくとも1.1、好ましくは少なくとも1.2、より好ましくは少なくとも1.3であり、及び/又は前記第1の絶対不透明度値が、前記第2の絶対不透明度値よりも少なくとも10%、好ましくは少なくとも15%、より好ましくは少なくとも20%高く、
    好ましくは、前記第2のボイド面積率に対する前記第1のボイド面積率の比が、1.05~100000、好ましくは1.1~1000、より好ましくは1.2~10、更により好ましくは1.3~5、最も好ましくは2~4であり、及び/又は前記第1の絶対不透明度値が、前記第2の絶対不透明度値よりも5%~95%、好ましくは10%~90%、より好ましくは15%~80%、更により好ましくは20%~75%、最も好ましくは40%~70%高い、請求項1又は2に記載の熱可塑性フィルム。
  4. 前記第1のボイド面積率が、15%~70%、好ましくは16%~30%、より好ましくは17%~25%であり、及び/又は
    前記第1の絶対不透明度値が、50%~99%、好ましくは60%~98%、より好ましくは70%~90%であり、及び/又は
    前記第2のボイド面積率が、0.01%~15%、好ましくは0.1%~14%、より好ましくは1%~10%であり、及び/又は
    前記第2の絶対不透明度値が、1%~65%、好ましくは5%~50%、より好ましくは10%~40%である、請求項1~3のいずれか一項に記載の熱可塑性フィルム。
  5. 前記第1の部分は、面積加重ボイド直径がボイド特性評価方法によって測定される、350nm~8000nm、好ましくは400nm~5000nm、より好ましくは500nm~2000nmの第1の面積加重ボイド直径を有し、及び/又は
    前記第2の部分は、面積加重ボイド直径がボイド特性評価方法によって測定される、8nm~350nm、好ましくは10nm~320nm、より好ましくは20nm~300nmの第2の面積加重ボイド直径を有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の熱可塑性フィルム。
  6. 前記層がヒートシール領域を含み、前記第2の部分が、前記ヒートシール領域内にない少なくとも1つのセクションを含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の熱可塑性フィルム。
  7. 前記層が、いずれのヒートシール領域も含まない、請求項1~5のいずれか一項に記載の熱可塑性フィルム。
  8. 前記層がボイド開始剤を更に含み、前記ボイド開始剤は、屈折率が2未満、好ましくは1.9未満、より好ましくは1.8未満、最も好ましくは1.7未満の無機材料、及び/又は前記熱可塑性材料と不混和性である有機材料を含み、
    前記無機材料が、BaSO、リトポン、SiO、CaSiO、Al、炭酸カルシウム、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され、
    前記有機材料が、PA、PE、PET、PMMA、PS、PU、PVA、PVC、ポリプロピレン(PP)、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項1~7のいずれか一項に記載の熱可塑性フィルム。
  9. 前記層が、
    a)前記層の20重量%~99重量%、好ましくは30重量%~98重量%、より好ましくは35重量%~65重量%の、PEである前記熱可塑性材料と、
    b)前記層の1重量%~80重量%、好ましくは2重量%~70%、より好ましくは35重量%~65重量%の、炭酸カルシウム及び/又はPMMAである前記ボイド開始剤と、
    を含む、請求項8に記載の熱可塑性フィルム。
  10. 前記層が、前記層の0.01重量%~15重量%、好ましくは1重量%~12重量%、より好ましくは2重量%~10重量%の、シリコーン添加剤、相溶化剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される任意成分を更に含む、請求項8又は9に記載の熱可塑性フィルム。
  11. 前記層が、前記層の1重量%以下、好ましくは0.5重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下、更により好ましくは0.05重量%以下、更により好ましくは0.02重量%以下、更により好ましくは0.01重量%以下、更により好ましくは0.002重量%以下、最も好ましくは0.001重量%以下のTiOを含む、請求項8~10のいずれか一項に記載の熱可塑性フィルム。
  12. 前記層が、
    第3のボイド面積率及び第3の絶対不透明度値を有する第3の部分であって、前記第2の部分に隣接しており、前記第2のボイド面積率に対する前記第3のボイド面積率の比が少なくとも1.05であり、前記第3の絶対不透明度値が前記第2の絶対不透明度の値より少なくとも5%高い、第3の部分と、
    任意選択で、第4のボイド面積率及び第4の絶対不透明度値を有する第4の部分であって、前記第3の部分に隣接しており、前記第4のボイド面積率に対する前記第3のボイド面積率の比が少なくとも1.05であり、前記第3の絶対不透明度値が前記第4の絶対不透明度値より少なくとも5%高い、第4の部分と、
    を更に含む、請求項1~11のいずれか一項に記載の熱可塑性フィルム。
  13. 前記フィルムが、前記層のいずれかの側の前記層に接合される追加層を更に含み、前記追加層が、前記追加層の少なくとも20重量%の、PA、PE、PET、PMMA、PP、PU、PVA、PVC、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される熱可塑性材料を含む、請求項1~12のいずれか一項に記載の熱可塑性フィルム。
  14. 前記フィルムが、10ミクロン~150ミクロン、好ましくは15ミクロン~120ミクロン、より好ましくは20ミクロン~100ミクロン、より好ましくは20ミクロン~80ミクロン、最も好ましくは20ミクロン~40ミクロンの厚さを有する、請求項1~13のいずれか一項に記載の熱可塑性フィルム。
  15. 前記第1の部分が不透明であり、前記第1の絶対不透明度値が少なくとも70%であり、任意選択で、前記第1のボイド面積率が少なくとも50%であり、
    前記第2の部分が透明又は半透明であり、前記第2の絶対不透明度値が30%以下であり、任意選択で、前記第2のボイド面積率が15%以下であり、
    前記層が、
    a)前記層の35重量%~65重量%のPEと、
    b)前記層の35重量%~65重量%の炭酸カルシウムと、を含む、
    請求項1~14のいずれか一項に記載の熱可塑性フィルム。
  16. 請求項1~15のいずれか一項に記載の熱可塑性フィルムを含む消費者製品又は包装製品であって、好ましくは、前記消費者製品又は包装製品が、ベビーケア製品、女性用ケア製品、洗濯用洗剤製品、美容ケア製品、成人用失禁製品、パーソナルヘルスケア製品、紙製品、食品製品、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、消費者製品又は包装製品。
  17. 請求項1~15のいずれか一項に記載の熱可塑性フィルムを調製する方法であって、前記フィルムが第1の表面及び反対側の第2の表面を含み、前記方法が、前記フィルムの第1の表面に接触する第1のモジュール及び前記フィルムの前記第2の表面に接触する第2のモジュールを備える加熱加圧デバイスを使用して前記フィルムに加熱加圧処理を適用するステップを含み、前記加熱加圧デバイスが、0.1N/mm~5N/mmの圧力を0.1秒~10秒の持続時間にわたって印加し、前記第1のモジュールと前記第2のモジュールのうちの少なくとも1つが、80℃~250℃の接触温度を有する、方法。
  18. 前記第1のモジュールが、80℃~250℃、好ましくは120℃~200℃、より好ましくは130℃~180℃、最も好ましくは145℃~170℃の接触温度を有し、前記第2のモジュールが、15℃~80℃、好ましくは20℃~60℃、より好ましくは22℃~50℃の接触温度を有し、及び/又は、前記圧力が、0.3N/mm~5N/mm、好ましくは1N/mm~4.5N/mm、より好ましくは1.3N/mm~4N/mm、最も好ましくは2N/mm~3N/mmであり、及び/又は、前記持続時間が、0.2秒~5秒、好ましくは0.3秒~4秒、より好ましくは0.5秒~3秒、最も好ましくは1秒~2.5秒である、請求項17に記載の方法。
  19. 前記加熱加圧デバイスが、機械プレス又はカレンダロールである、請求項17又は18に記載の方法。
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