JP2022187976A - Rubber composition for tires, tread rubber, and tire - Google Patents

Abstract

To provide a rubber composition for tires capable of achieving both grip performance of tires and production workability.SOLUTION: The rubber composition for tires contains a rubber component, a filler, and a softener. The rubber component contains at least one selected from styrene-butadiene rubber and butadiene rubber. The filler contains silica and carbon black. The total content of the silica and the carbon black is 65-140 pts.mass based on 100 pts.mass of the rubber component. The softener contains a liquid softener component and a hydrogenated resin. The proportion of the hydrogenated resin in the total content of the softener is 40 mass% or more. The hydrogenated resin has a softening point exceeding 110°C and a weight average molecular weight in terms of polystyrene of 200-1,600 g/mol.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物、トレッドゴム及びタイヤに関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a tire rubber composition, a tread rubber and a tire.

従来、タイヤトレッド、特には、二輪車用タイヤのトレッドにおいては、グリップ性能の向上が望まれており、グリップ性能を向上させるために、軟化剤として樹脂を適用する技術が知られている。例えば、下記特許文献１には、ブタジエン部のビニル結合量が４０重量％以上のスチレン－ブタジエン共重合体を含むゴム成分に対し、カーボンブラックと、シリカと、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂又はフェノール・アセチレン樹を配合してなるゴム組成物を、二輪車用タイヤのトレッドゴムに適用することで、乾燥路面及び湿潤路面におけるグリップ力（以下、「グリップ性能」と略称する。）が向上することが開示されている。また、更なるグリップ性能の向上のために、軟化剤総量に占める樹脂の割合を増加させることが検討されている。 BACKGROUND ART Conventionally, tire treads, particularly treads for two-wheeled vehicles, have been desired to have improved grip performance, and in order to improve grip performance, a technique of applying a resin as a softening agent is known. For example, in Patent Document 1 below, carbon black, silica, and a phenol-formaldehyde resin or a phenol-acetylene resin are added to a rubber component containing a styrene-butadiene copolymer having a vinyl bond content of 40% by weight or more in the butadiene portion. is applied to the tread rubber of a motorcycle tire to improve grip on dry and wet road surfaces (hereinafter abbreviated as "grip performance"). there is Also, in order to further improve the grip performance, increasing the ratio of the resin to the total amount of the softener is being studied.

特開平１１－２９６５６号公報JP-A-11-29656

しかしながら、ゴム組成物に樹脂を高含有量で配合すると、生産設備への未加硫状態のゴム組成物の密着により、製造作業性が悪化する。従って、タイヤのグリップ性能と、ゴム組成物の製造作業性とを両立する技術が求められている。 However, when a rubber composition is compounded with a high resin content, the unvulcanized rubber composition adheres to the production equipment, resulting in poor manufacturing workability. Therefore, there is a demand for a technique that achieves both tire grip performance and rubber composition manufacturing workability.

そこで、本発明は、上記従来技術の問題を解決し、タイヤのグリップ性能と、製造作業性とを両立することが可能なタイヤ用ゴム組成物、及びかかるゴム組成物からなるトレッドゴムを提供することを課題とする。
また、本発明は、グリップ性能と、製造作業性とを両立したタイヤを提供することを更なる課題とする。 Accordingly, the present invention solves the above-described problems of the prior art, and provides a rubber composition for a tire capable of achieving both tire grip performance and manufacturing workability, and a tread rubber comprising such a rubber composition. The challenge is to
Another object of the present invention is to provide a tire that achieves both grip performance and manufacturing workability.

上記課題を解決する本発明の要旨構成は、以下の通りである。 The gist and configuration of the present invention for solving the above problems are as follows.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分と、充填剤と、軟化剤と、を含むタイヤ用ゴム組成物であって、
前記ゴム成分が、スチレン－ブタジエンゴム及びブタジエンゴムから選択される少なくとも１種を含み、
前記充填剤が、シリカと、カーボンブラックと、を含み、
前記シリカと前記カーボンブラックの総含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して６５～１４０質量部であり、
前記軟化剤が、液状軟化剤成分と、水素添加樹脂と、を含み、
前記軟化剤の総含有量中、前記水素添加樹脂の割合が、４０質量％以上であり、
前記水素添加樹脂は、軟化点が１１０℃を超え且つポリスチレン換算の重量平均分子量が２００～１６００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする。
かかる本発明のタイヤ用ゴム組成物は、タイヤのグリップ性能と、製造作業性とを両立することが可能である。 The rubber composition for tires of the present invention is a rubber composition for tires containing a rubber component, a filler, and a softener,
The rubber component contains at least one selected from styrene-butadiene rubber and butadiene rubber,
the filler comprises silica and carbon black,
The total content of the silica and the carbon black is 65 to 140 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component,
the softening agent comprises a liquid softening agent component and a hydrogenated resin,
The proportion of the hydrogenated resin in the total content of the softening agent is 40% by mass or more,
The hydrogenated resin is characterized by having a softening point exceeding 110° C. and a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 200 to 1600 g/mol.
Such a rubber composition for tires of the present invention can achieve both tire grip performance and manufacturing workability.

本発明のタイヤ用ゴム組成物の好適例においては、前記水素添加樹脂の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して１０質量部以上８０質量部以下である。この場合、ゴム組成物の低温脆化性の悪化を抑制しつつ、ゴム組成物を適用したタイヤのグリップ性能を更に向上させることができる。 In a preferred example of the rubber composition for tires of the present invention, the content of the hydrogenated resin is 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. In this case, it is possible to further improve the grip performance of the tire to which the rubber composition is applied, while suppressing deterioration of the low-temperature brittleness of the rubber composition.

本発明のタイヤ用ゴム組成物の他の好適例においては、前記軟化剤の総含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して３０質量部以上１７０質量部以下である。この場合、タイヤのグリップ性能を向上させる効果が大きくなり、また、ゴム組成物の製造作業性が向上する。 In another preferred embodiment of the rubber composition for tires of the present invention, the total content of the softener is 30 parts by mass or more and 170 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. In this case, the effect of improving the grip performance of the tire is increased, and the workability of manufacturing the rubber composition is improved.

本発明のタイヤ用ゴム組成物において、前記ゴム成分は、スチレン単位の割合が１０質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。この場合、タイヤのグリップ性能を向上させる効果が大きくなり、また、ゴム組成物の低温脆化性が向上する。 In the rubber composition for tires of the present invention, it is preferable that the ratio of styrene units in the rubber component is 10% by mass or more and 50% by mass or less. In this case, the effect of improving the grip performance of the tire is increased, and the low-temperature embrittlement resistance of the rubber composition is improved.

本発明のタイヤ用ゴム組成物の他の好適例においては、前記シリカと前記カーボンブラックの総含有量に対する前記軟化剤の総含有量の比率（軟化剤の総含有量／シリカとカーボンブラックの総含有量）が、７０質量％以上である。この場合、タイヤのグリップ性能を向上させる効果が大きくなる。 In another preferred embodiment of the tire rubber composition of the present invention, the ratio of the total content of the softening agent to the total content of the silica and the carbon black (total content of softening agent/total content of silica and carbon black content) is 70% by mass or more. In this case, the effect of improving the grip performance of the tire increases.

本発明のタイヤ用ゴム組成物の他の好適例においては、前記軟化剤の総含有量中、前記水素添加樹脂の割合が、４０質量％以上８５質量％以下である。この場合、ゴム組成物の製造作業性の悪化を抑制しつつ、ゴム組成物の低温脆化性が向上する。 In another preferred embodiment of the rubber composition for tires of the present invention, the proportion of the hydrogenated resin is 40% by mass or more and 85% by mass or less in the total content of the softener. In this case, the low-temperature embrittlement resistance of the rubber composition is improved while suppressing the deterioration of the manufacturing workability of the rubber composition.

本発明のタイヤ用ゴム組成物の他の好適例においては、前記シリカと前記カーボンブラックの総含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して８０～１２０質量部である。この場合、タイヤのグリップ性能を向上させる効果が更に大きくなり、また、ゴム組成物の耐摩耗性が向上する。 In another preferred embodiment of the tire rubber composition of the present invention, the total content of the silica and the carbon black is 80 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. In this case, the effect of improving the grip performance of the tire is further increased, and the abrasion resistance of the rubber composition is improved.

本発明のタイヤ用ゴム組成物の他の好適例においては、前記シリカと前記カーボンブラックの総含有量中、前記シリカの比率が、５～３０質量％である。この場合、タイヤのウェットグリップ性能を向上させる効果が大きくなり、また、タイヤのドライグリップ性能を向上させる効果も大きくなる。 In another preferred embodiment of the rubber composition for tires of the present invention, the ratio of silica to the total content of silica and carbon black is 5 to 30% by mass. In this case, the effect of improving the wet grip performance of the tire is increased, and the effect of improving the dry grip performance of the tire is also increased.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、二輪車のタイヤ用であることが好ましい。二輪車用のタイヤには、高いグリップ性能が要求されるため、本発明のタイヤ用ゴム組成物が特に好適である。 The rubber composition for tires of the present invention is preferably used for tires of two-wheeled vehicles. Since tires for two-wheeled vehicles are required to have high grip performance, the rubber composition for tires of the present invention is particularly suitable.

また、本発明のトレッドゴムは、上記のタイヤ用ゴム組成物からなることを特徴とする。かかる本発明のトレッドゴムは、タイヤのグリップ性能と、製造作業性とを両立することが可能である。 Further, the tread rubber of the present invention is characterized by comprising the rubber composition for tires described above. The tread rubber of the present invention can achieve both tire grip performance and manufacturing workability.

また、本発明のタイヤは、上記のトレッドゴムを具えることを特徴とする。かかる本発明のタイヤは、グリップ性能と、製造作業性とが両立されている。 Moreover, the tire of the present invention is characterized by comprising the tread rubber described above. Such a tire of the present invention has both grip performance and manufacturing workability.

本発明のタイヤは、二輪車用であることが好ましい。二輪車用タイヤには、高いグリップ性能が要求されるため、本発明のタイヤが特に好適である。 The tire of the present invention is preferably for two-wheeled vehicles. The tire of the present invention is particularly suitable for motorcycle tires because high grip performance is required.

本発明によれば、タイヤのグリップ性能と、製造作業性とを両立することが可能なタイヤ用ゴム組成物、及びかかるゴム組成物からなるトレッドゴムを提供することができる。
また、本発明によれば、グリップ性能と、製造作業性とを両立したタイヤを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the rubber composition for tires and the tread rubber which consists of this rubber composition which can make tire grip performance and manufacturing workability compatible can be provided.
Moreover, according to the present invention, it is possible to provide a tire that achieves both grip performance and manufacturing workability.

以下に、本発明のタイヤ用ゴム組成物、トレッドゴム及びタイヤを、その実施形態に基づき、詳細に例示説明する。 Hereinafter, the rubber composition for tires, tread rubber and tire of the present invention will be illustrated in detail based on the embodiments thereof.

＜タイヤ用ゴム組成物＞
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分と、充填剤と、軟化剤と、を含む。そして、本発明のタイヤ用ゴム組成物においては、前記ゴム成分が、スチレン－ブタジエンゴム及びブタジエンゴムから選択される少なくとも１種を含み、前記充填剤が、シリカと、カーボンブラックと、を含み、前記シリカと前記カーボンブラックの総含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して６５～１４０質量部であり、前記軟化剤が、液状軟化剤成分と、水素添加樹脂と、を含み、前記軟化剤の総含有量中、前記水素添加樹脂の割合が、４０質量％以上であり、前記水素添加樹脂は、軟化点が１１０℃を超え且つポリスチレン換算の重量平均分子量が２００～１６００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする。 <Rubber composition for tires>
The rubber composition for tires of the present invention contains a rubber component, a filler, and a softener. And in the rubber composition for tires of the present invention, the rubber component contains at least one selected from styrene-butadiene rubber and butadiene rubber, and the filler contains silica and carbon black, The total content of the silica and the carbon black is 65 to 140 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and the softening agent includes a liquid softening agent component and a hydrogenated resin, and the softening The proportion of the hydrogenated resin in the total content of the agent is 40% by mass or more, and the hydrogenated resin has a softening point exceeding 110°C and a weight average molecular weight in terms of polystyrene of 200 to 1600 g/mol. It is characterized by

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分として、スチレン－ブタジエンゴム及びブタジエンゴムから選択される少なくとも１種を含むことで、タイヤ用のゴム組成物としての十分な破壊特性を有する。
また、本発明のタイヤ用ゴム組成物は、充填剤として、シリカと、カーボンブラックとを含み、シリカとカーボンブラックの総含有量が、ゴム成分１００質量部に対して６５質量部以上であることで、タイヤのグリップ性能を向上させる効果が大きくなり、また、１４０質量部以下であることで、ゴム組成物の耐摩耗性が向上し、タイヤ用のゴム組成物として適している。
また、本発明のタイヤ用ゴム組成物は、軟化剤として、液状軟化剤成分と、軟化点が１１０℃を超え且つポリスチレン換算の重量平均分子量が２００～１６００ｇ／ｍｏｌである水素添加樹脂と、を含むことで、タイヤに適用することで、タイヤのグリップ性能を向上させることができる。
また、本発明のタイヤ用ゴム組成物においては、軟化剤の総含有量中の水素添加樹脂の割合を４０質量％以上とすることで、未加硫状態のゴム組成物が生産設備に密着することを抑制して、製造作業性を向上させることができる。
従って、本発明のタイヤ用ゴム組成物は、タイヤのグリップ性能と、製造作業性とを両立することが可能である。 The rubber composition for tires of the present invention contains, as a rubber component, at least one selected from styrene-butadiene rubber and butadiene rubber, so that it has sufficient breaking properties as a rubber composition for tires.
Further, the rubber composition for a tire of the present invention contains silica and carbon black as fillers, and the total content of silica and carbon black is 65 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the amount is 140 parts by mass or less, the abrasion resistance of the rubber composition is improved, making it suitable as a rubber composition for tires.
Further, the rubber composition for tires of the present invention comprises, as a softening agent, a liquid softening agent component, and a hydrogenated resin having a softening point exceeding 110° C. and a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 200 to 1600 g/mol. By including it, it is possible to improve the grip performance of the tire by applying it to the tire.
In addition, in the rubber composition for tires of the present invention, by setting the ratio of the hydrogenated resin in the total content of the softener to 40% by mass or more, the rubber composition in an unvulcanized state adheres to production equipment. It is possible to suppress this and improve manufacturing workability.
Therefore, the rubber composition for tires of the present invention can achieve both tire grip performance and manufacturing workability.

（ゴム成分）
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分を含み、該ゴム成分は、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びブタジエンゴム（ＢＲ）から選択される少なくとも１種を含み、更に他のゴム成分を含んでもよい。なお、ゴム成分は、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びブタジエンゴム（ＢＲ）の両方を含むことが好ましい。 (rubber component)
The rubber composition for tires of the present invention contains a rubber component, the rubber component contains at least one selected from styrene-butadiene rubber (SBR) and butadiene rubber (BR), and further contains other rubber components. It's okay. The rubber component preferably contains both styrene-butadiene rubber (SBR) and butadiene rubber (BR).

スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びブタジエンゴム（ＢＲ）は、比較的密着し難く、また、破壊特性に優れる。また、スチレン－ブタジエンゴムは、タイヤのグリップ性能を向上させる効果が高く、一方、ブタジエンゴムは、耐摩耗性を向上させる効果が高い。従って、ゴム成分が、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びブタジエンゴム（ＢＲ）から選択される少なくとも１種を含むことで、タイヤ用途に適したゴム組成物となる。
前記スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びブタジエンゴム（ＢＲ）は、未変性のものであっても、変性されたものであってもよく、また、未変性のものと、変性されたものとのブレンドであってもよい。 Styrene-butadiene rubber (SBR) and butadiene rubber (BR) are relatively difficult to adhere to and have excellent breaking properties. Styrene-butadiene rubber is highly effective in improving the grip performance of tires, while butadiene rubber is highly effective in improving wear resistance. Therefore, when the rubber component contains at least one selected from styrene-butadiene rubber (SBR) and butadiene rubber (BR), the rubber composition is suitable for tire applications.
The styrene-butadiene rubber (SBR) and butadiene rubber (BR) may be unmodified or modified, and blends of unmodified and modified may be

前記ゴム成分において、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びブタジエンゴム（ＢＲ）の合計割合は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上がより一層好ましく、１００質量％であってもよい。
また、前記ゴム成分において、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）の割合は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、また、１００質量％以下が好ましく、９０質量％以下が更に好ましい。
また、前記ゴム成分において、ブタジエンゴム（ＢＲ）の割合は、０質量％以上が好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、また、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。 In the rubber component, the total proportion of styrene-butadiene rubber (SBR) and butadiene rubber (BR) is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and 100% by mass. may be
In the rubber component, the proportion of styrene-butadiene rubber (SBR) is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, preferably 100% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less.
In addition, in the rubber component, the proportion of butadiene rubber (BR) is preferably 0% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, further preferably 20% by mass or less.

前記ゴム成分は、スチレン単位の割合が１０質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。ここで、ゴム成分のスチレン単位の割合とは、ゴム成分全体に占める、スチレン由来の単量体単位の含有率を指す。ゴム成分のスチレン単位の割合が１０質量％以上であると、タイヤのグリップ性能を向上させる効果が大きくなり、また、５０質量％以下であると、ゴム組成物の低温脆化性が向上する。なお、ゴム成分のスチレン単位の割合は、赤外法（モレロ法）で求めることができる。 The ratio of styrene units in the rubber component is preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less. Here, the proportion of styrene units in the rubber component refers to the content of styrene-derived monomer units in the entire rubber component. When the ratio of the styrene unit in the rubber component is 10% by mass or more, the effect of improving the grip performance of the tire increases, and when it is 50% by mass or less, the low-temperature embrittlement resistance of the rubber composition is improved. The ratio of styrene units in the rubber component can be determined by an infrared method (Morello method).

前記ゴム成分は、更に他のゴムを含んでもよく、ゴム成分中の他のゴムの含有率は、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下が更に好ましく、１０質量％以下がより一層好ましく、０質量％であってもよい。かかる他のゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）や、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、スチレン－イソプレンゴム（ＳＩＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム等が挙げられる。これら他のゴムは、１種単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 The rubber component may further contain other rubber, and the content of the other rubber in the rubber component is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less, It may be 0% by mass. Such other rubbers include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), chloroprene rubber (CR), styrene-isoprene rubber (SIR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber. etc. These other rubbers may be used singly or in combination of two or more.

前記ゴム成分は、一部又は全部が油展されていてもよく、ゴム成分が油展されている場合、伸展油は、後述する軟化剤に分類される。 A part or all of the rubber component may be oil-extended, and when the rubber component is oil-extended, the extender oil is classified as a softening agent described later.

（充填剤）
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、充填剤を含み、該充填剤は、シリカと、カーボンブラックと、を含み、更に他の充填剤を含んでもよい。該充填剤は、ゴム組成物を補強して、ゴム組成物の破壊特性を向上させることができる。 (filler)
The rubber composition for tires of the present invention contains a filler, which contains silica and carbon black, and may further contain other fillers. The filler can reinforce the rubber composition to improve the fracture properties of the rubber composition.

前記充填剤の総含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して６５質量部以上１４０質量部以下であることが好ましい。充填剤の総含有量が、ゴム成分１００質量部に対して６５質量部以上であると、タイヤのグリップ性能を向上させる効果が更に大きくなり、また、１４０質量部以下であると、ゴム組成物の耐摩耗性が向上する。 The total content of the filler is preferably 65 parts by mass or more and 140 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the total content of the filler is 65 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the effect of improving the grip performance of the tire is further increased, and when it is 140 parts by mass or less, the rubber composition of wear resistance is improved.

－カーボンブラック－
前記カーボンブラックは、ゴム組成物を補強して、ゴム組成物の破壊特性を向上させることができ、また、ゴム組成物を適用したタイヤのグリップ性能の向上にも寄与する。 -Carbon black-
The carbon black can reinforce the rubber composition to improve the breaking properties of the rubber composition, and also contributes to the improvement of the grip performance of the tire to which the rubber composition is applied.

前記カーボンブラックとしては、特に限定されるものではなく、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、及びＳＡＦグレードのカーボンブラックが挙げられる。これらカーボンブラックは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。 Examples of the carbon black include, but are not limited to, GPF, FEF, HAF, ISAF, and SAF grade carbon blacks. These carbon blacks may be used singly or in combination of two or more.

前記ゴム組成物中のカーボンブラックの含有量は、ゴム組成物の破壊特性や、ゴム組成物を適用したタイヤのグリップ性能の観点から、ゴム成分１００質量部に対して１０質量部以上であることが好ましく、２０質量部以上であることがより好ましい。また、ゴム組成物の耐摩耗性の観点から、ゴム組成物中のカーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して１４０質量部以下であることが好ましく、１３０質量部以下であることがより好ましい。 The content of carbon black in the rubber composition is 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of the breaking properties of the rubber composition and the grip performance of tires to which the rubber composition is applied. is preferred, and 20 parts by mass or more is more preferred. Further, from the viewpoint of abrasion resistance of the rubber composition, the content of carbon black in the rubber composition is preferably 140 parts by mass or less and 130 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. is more preferred.

－シリカ－
前記シリカは、ゴム組成物を適用したタイヤのグリップ性能（特には、ウェットグリップ性能）の向上に寄与する。 -silica-
The silica contributes to improving the grip performance (especially wet grip performance) of the tire to which the rubber composition is applied.

前記シリカは、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）が８０ｍ^２／ｇ以上３３０ｍ^２／ｇ未満であることが好ましい。シリカの窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）が８０ｍ^２／ｇ以上であると、該ゴム組成物を適用したタイヤを十分に補強できる。また、シリカの窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）が３３０ｍ^２／ｇ未満であると、ゴム組成物の弾性率が高くなり過ぎず、該ゴム組成物を適用したタイヤのウェットグリップ性能が向上する。タイヤの破壊特性を更に向上させる観点から、シリカの窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）は、１００ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、１２０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、１４０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、１５０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、１７０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、１８０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、１９０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、１９５ｍ^２／ｇ以上であることが更に好ましい。また、タイヤのウェットグリップ性能をより向上させる観点から、シリカの窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）は、３００ｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、２８０ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましく、２７０ｍ^２／ｇ以下であることが更に好ましい。
また、前記シリカは、セチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積（ＣＴＡＢ）が好ましくは１５０ｍ^２／ｇ以上であり、より好ましくは１５０～３００ｍ^２／ｇ、より一層好ましくは１５０～２５０ｍ^２／ｇ、特に好ましくは１５０～２２０ｍ^２／ｇである。ＣＴＡＢが１５０ｍ^２／ｇ以上であると、該ゴム組成物を適用したタイヤを十分に補強できる。また、ＣＴＡＢが３００ｍ^２／ｇ以下であると、ゴム組成物の弾性率が高くなり過ぎず、該ゴム組成物を適用したタイヤのウェットグリップ性能が向上する。 The silica preferably has a nitrogen adsorption specific surface area (BET method) of 80 m ² /g or more and less than 330 m ² /g. When the nitrogen adsorption specific surface area (BET method) of silica is 80 m ² /g or more, the tire to which the rubber composition is applied can be sufficiently reinforced. Further, when the nitrogen adsorption specific surface area (BET method) of silica is less than 330 m ² /g, the elastic modulus of the rubber composition does not become too high, and the wet grip performance of the tire to which the rubber composition is applied is improved. From the viewpoint of further improving tire breaking characteristics, the nitrogen adsorption specific surface area (BET method) of silica is preferably 100 m ² /g or more, preferably 120 m ² /g or more, and 140 m ² /g or more. is preferably 150 m ² /g or more, preferably 170 m ² /g or more, preferably 180 m ² /g or more, preferably 190 m ² /g or more, It is more preferably 195 m ² /g or more. In addition, from the viewpoint of further improving the wet grip performance of the tire, the nitrogen adsorption specific surface area (BET method) of silica is preferably 300 m ² /g or less, more preferably 280 m ² /g or less, and 270 m 2 /g or less. ² /g or less is more preferable.
In addition, the silica preferably has a cetyltrimethylammonium bromide adsorption specific surface area (CTAB) of 150 m ² /g or more, more preferably 150 to 300 m ² /g, still more preferably 150 to 250 m ² /g, particularly preferably is 150-220 m ² /g. When the CTAB is 150 m ² /g or more, the tire to which the rubber composition is applied can be sufficiently reinforced. Further, when the CTAB is 300 m ² /g or less, the elastic modulus of the rubber composition does not become too high, and the wet grip performance of the tire to which the rubber composition is applied is improved.

前記シリカとしては、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられ、これらの中でも、湿式シリカが好ましい。これらシリカは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。 Examples of the silica include wet silica (hydrous silicic acid), dry silica (anhydrous silicic acid), calcium silicate, aluminum silicate, etc. Among these, wet silica is preferable. These silicas may be used singly or in combination of two or more.

前記ゴム組成物中のシリカの含有量は、タイヤのグリップ性能（特には、ウェットグリップ性能）の観点から、ゴム成分１００質量部に対して１０質量部以上であることが好ましく、１５質量部以上であることがより好ましい。また、ゴム組成物の耐摩耗性の観点から、ゴム組成物中のシリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して１１０質量部以下であることが好ましく、１００質量部以下であることがより好ましい。 From the viewpoint of tire grip performance (especially wet grip performance), the content of silica in the rubber composition is preferably 10 parts by mass or more, preferably 15 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the rubber component. is more preferable. From the viewpoint of abrasion resistance of the rubber composition, the content of silica in the rubber composition is preferably 110 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component. more preferred.

前記シリカと前記カーボンブラックの総含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して６５～１４０質量部である。シリカとカーボンブラックの総含有量が、ゴム成分１００質量部に対して６５質量部以上であると、タイヤのグリップ性能を向上させる効果が大きくなり、また、１４０質量部以下であると、ゴム組成物の耐摩耗性が向上する。
また、前記シリカと前記カーボンブラックの総含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して８０～１２０質量部であることが好ましい。シリカとカーボンブラックの総含有量が、ゴム成分１００質量部に対して８０質量部以上であると、タイヤのグリップ性能を向上させる効果が更に大きくなり、また、１２０質量部以下であると、ゴム組成物の耐摩耗性が更に向上する。 The total content of silica and carbon black is 65 to 140 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the total content of silica and carbon black is 65 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the effect of improving the grip performance of the tire increases, and when it is 140 parts by mass or less, the rubber composition Improves the wear resistance of objects.
Also, the total content of the silica and the carbon black is preferably 80 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the total content of silica and carbon black is 80 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the effect of improving the grip performance of the tire is further increased. The abrasion resistance of the composition is further improved.

前記シリカと前記カーボンブラックの総含有量中の前記シリカの比率は、５～３０質量％であることが好ましい。シリカとカーボンブラックの総含有量中のシリカの比率が５質量％以上であると、タイヤのウェットグリップ性能を向上させる効果が大きくなり、また、シリカとカーボンブラックの総含有量中のシリカの比率が３０質量％以下であると、タイヤのドライグリップ性能を向上させる効果が大きくなる。シリカとカーボンブラックの総含有量中のシリカの比率は、タイヤのウェットグリップ性能の観点から、より好ましくは８質量％以上、特に好ましくは１３質量％以上であり、また、タイヤのドライグリップ性能の観点から、より好ましくは２６質量％以下、特に好ましくは２２質量％以下である。 The ratio of silica in the total content of silica and carbon black is preferably 5 to 30% by mass. When the ratio of silica in the total content of silica and carbon black is 5% by mass or more, the effect of improving the wet grip performance of the tire increases, and the ratio of silica in the total content of silica and carbon black is 30% by mass or less, the effect of improving the dry grip performance of the tire increases. The ratio of silica in the total content of silica and carbon black is more preferably 8% by mass or more, particularly preferably 13% by mass or more, from the viewpoint of wet grip performance of the tire. From the viewpoint, it is more preferably 26% by mass or less, particularly preferably 22% by mass or less.

－他の充填剤－
前記充填剤は、カーボンブラック、シリカ以外に、例えば、クレー、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の他の充填剤を含んでもよい。 -Other fillers-
The filler may contain other fillers such as clay, talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, etc., in addition to carbon black and silica.

（軟化剤）
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、軟化剤を含み、該軟化剤は、液状軟化剤成分と、水素添加樹脂と、を含み、更に他の軟化剤成分を含んでもよい。
ここで、前記軟化剤の総含有量中、前記水素添加樹脂の割合は、４０質量％以上である。軟化剤の総含有量中の水素添加樹脂の割合が４０質量％未満であると、ゴム組成物が生産設備に密着して、製造作業性が悪化する。 (Softener)
The rubber composition for tires of the present invention contains a softening agent, and the softening agent contains a liquid softening agent component, a hydrogenated resin, and may further contain other softening agent components.
Here, the proportion of the hydrogenated resin in the total content of the softening agent is 40% by mass or more. If the proportion of the hydrogenated resin in the total content of the softening agent is less than 40% by mass, the rubber composition adheres to the production equipment, resulting in poor production workability.

前記軟化剤の総含有量中の水素添加樹脂の割合は、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましい。軟化剤の総含有量中の水素添加樹脂の割合が８５質量％以下であると、ゴム組成物の低温脆化性が向上する。ここで、ゴム組成物の生産設備への密着を抑制して、製造作業性を向上させる観点から、軟化剤の総含有量中の水素添加樹脂の割合は、４３質量％以上が好ましく、４７質量％以上がより好ましく、５１質量％以上がより一層好ましく、５４質量％以上が特に好ましい。また、ゴム組成物の低温脆化性の観点から、軟化剤の総含有量中の水素添加樹脂の割合は、８２質量％以下がより好ましく、７７質量％以下が更に好ましく、７２質量％以下がより一層好ましく、６８質量％以下が特に好ましい。 The ratio of the hydrogenated resin in the total content of the softening agent is preferably 40% by mass or more and 85% by mass or less. When the proportion of the hydrogenated resin in the total softening agent content is 85% by mass or less, the low-temperature embrittlement resistance of the rubber composition is improved. Here, from the viewpoint of suppressing adhesion of the rubber composition to production equipment and improving manufacturing workability, the ratio of the hydrogenated resin in the total content of the softening agent is preferably 43% by mass or more, and 47% by mass. % or more is more preferable, 51 mass % or more is still more preferable, and 54 mass % or more is particularly preferable. Further, from the viewpoint of low-temperature embrittlement of the rubber composition, the proportion of the hydrogenated resin in the total content of the softening agent is more preferably 82% by mass or less, further preferably 77% by mass or less, and 72% by mass or less. More preferably, 68% by mass or less is particularly preferable.

前記軟化剤とは、ゴム組成物を軟化させる作用を有する配合剤であり、具体的には、上述の液状軟化剤成分と、水素添加樹脂の他、他の熱可塑性樹脂等が挙げられる。ここで、液状軟化剤成分は、２５℃（室温）において、液状である。 The softening agent is a compounding agent that acts to soften the rubber composition, and specifically includes the liquid softening agent component described above, the hydrogenated resin, and other thermoplastic resins. Here, the liquid softening agent component is liquid at 25° C. (room temperature).

前記軟化剤の総含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して３０質量部以上１７０質量部以下が好ましい。軟化剤の総含有量が、ゴム成分１００質量部に対して３０質量部以上であると、タイヤのグリップ性能を向上させる効果が大きくなり、また、１７０質量部以下であると、ゴム組成物の製造作業性が向上する。軟化剤の総含有量は、タイヤのグリップ性能の観点から、ゴム成分１００質量部に対して６０質量部以上がより好ましく、８０質量部以上がより一層好ましく、また、ゴム組成物の製造作業性の観点から、ゴム成分１００質量部に対して１４０質量部以下がより好ましく、１２０質量部以下がより一層好ましい。 The total content of the softening agent is preferably 30 parts by mass or more and 170 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the total content of the softening agent is 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the effect of improving the grip performance of the tire increases, and when it is 170 parts by mass or less, the rubber composition Manufacturing workability is improved. The total content of the softening agent is more preferably 60 parts by mass or more, still more preferably 80 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of tire grip performance. 140 parts by mass or less, and even more preferably 120 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component.

本発明のタイヤ用ゴム組成物において、前記シリカと前記カーボンブラックの総含有量に対する前記軟化剤の総含有量の比率（軟化剤の総含有量／シリカとカーボンブラックの総含有量）は、７０質量％以上であることが好ましい。シリカとカーボンブラックの総含有量に対する軟化剤の総含有量の比率（軟化剤の総含有量／シリカとカーボンブラックの総含有量）が７０質量％以上であると、タイヤのグリップ性能を向上させる効果が大きくなる。また、シリカとカーボンブラックの総含有量に対する軟化剤の総含有量の比率（軟化剤の総含有量／シリカとカーボンブラックの総含有量）は、１２０質量％以下が好ましい。シリカとカーボンブラックの総含有量に対する軟化剤の総含有量の比率（軟化剤の総含有量／シリカとカーボンブラックの総含有量）が１２０質量％以下であると、ゴム組成物の製造作業性が向上する。 In the rubber composition for tires of the present invention, the ratio of the total content of the softening agent to the total content of the silica and the carbon black (total content of softening agent/total content of silica and carbon black) is 70. % or more is preferable. When the ratio of the total content of the softening agent to the total content of silica and carbon black (total content of softening agent/total content of silica and carbon black) is 70% by mass or more, the grip performance of the tire is improved. effect is greater. Also, the ratio of the total content of softening agent to the total content of silica and carbon black (total content of softening agent/total content of silica and carbon black) is preferably 120% by mass or less. When the ratio of the total content of the softening agent to the total content of silica and carbon black (total content of softening agent/total content of silica and carbon black) is 120% by mass or less, the workability of the rubber composition is improved. improves.

－液状軟化剤成分－
前記液状軟化剤成分は、２５℃（室温）において、液状である。かかる液状軟化剤成分を含むゴム組成物をタイヤに適用することで、タイヤのグリップ性能を向上させることができる。ここで、液状軟化剤成分としては、オイル、液状ポリマー等が挙げられる。 -Liquid softener component-
The liquid softener component is liquid at 25° C. (room temperature). By applying a rubber composition containing such a liquid softening agent component to a tire, the grip performance of the tire can be improved. Here, the liquid softening agent component includes oil, liquid polymer, and the like.

前記オイルとは、ゴム成分に含まれる伸展油、及び、ゴム組成物の配合剤として添加する液状の油分の総称であり、アロマ系オイル、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル等の石油系軟化剤；パーム油、ひまし油、綿実油、大豆油等の植物系軟化剤が挙げられる。これらの中でも、アロマ系オイル、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル等の石油系軟化剤が好ましい。作業性の観点から、伸展油：配合剤油分の好ましい質量比率は、１：１～１０：１である。 The oil is a general term for extender oil contained in the rubber component and liquid oil added as a compounding agent of the rubber composition, and petroleum softeners such as aromatic oil, paraffin oil, and naphthenic oil; Vegetable softeners such as palm oil, castor oil, cottonseed oil, and soybean oil are included. Among these, petroleum-based softeners such as aromatic oils, paraffinic oils, and naphthenic oils are preferred. From the viewpoint of workability, the preferred mass ratio of extender oil:compounding oil is 1:1 to 10:1.

また、前記液状ポリマーは、２５℃（室温）において、液状であり、重量平均分子量が５，０００～１００，０００であることが好ましい。かかる液状ポリマーとしては、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状ポリスチレン－ブタジエン等が挙げられる。 The liquid polymer is preferably liquid at 25° C. (room temperature) and has a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000. Such liquid polymers include liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, liquid polystyrene-butadiene, and the like.

前記液状軟化剤成分の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して２０質量部以上が好ましく、４０質量部以上がより好ましく、また、９０質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましい。ゴム組成物中の液状軟化剤成分の含有量が、ゴム成分１００質量部に対して２０質量部以上であると、タイヤのグリップ性能を向上させる効果が大きくなり、一方、９０質量部以下であると、ゴム組成物の製造作業性が向上する。 The content of the liquid softening agent component is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more, preferably 90 parts by mass or less, and more preferably 70 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the rubber component. . When the content of the liquid softening agent component in the rubber composition is 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the effect of improving the grip performance of the tire is increased, while it is 90 parts by mass or less. and the workability of manufacturing the rubber composition is improved.

－水素添加樹脂－
前記水素添加樹脂は、軟化点が１１０℃を超え且つポリスチレン換算の重量平均分子量が２００～１６００ｇ／ｍｏｌである。かかる水素添加樹脂を含むゴム組成物をタイヤに適用することで、タイヤのグリップ性能を向上させることができる。 - Hydrogenated resin -
The hydrogenated resin has a softening point of over 110° C. and a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 200 to 1600 g/mol. By applying a rubber composition containing such a hydrogenated resin to a tire, it is possible to improve the grip performance of the tire.

前記水素添加樹脂の軟化点が１１０℃以下であると、ゴム組成物を適用したタイヤを十分に補強することができない。水素添加樹脂の軟化点は、タイヤの破壊特性の観点から、１１６℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることがより好ましく、１２３℃以上であることがより好ましく、１２６℃以上であることがより好ましく、１２８℃以上であることが更に好ましい。また、水素添加樹脂の軟化点は、タイヤのグリップ性能の観点から、１６０℃以下であることが好ましく、１５０℃以下であることがより好ましく、１４５℃以下であることがより好ましく、１４１℃以下であることがより好ましく、１３６℃以下であることが更に好ましい。 If the softening point of the hydrogenated resin is 110°C or lower, the tire to which the rubber composition is applied cannot be sufficiently reinforced. The softening point of the hydrogenated resin is preferably 116° C. or higher, more preferably 120° C. or higher, more preferably 123° C. or higher, and 126° C. or higher, from the viewpoint of tire breaking properties. is more preferable, and 128° C. or higher is even more preferable. In addition, the softening point of the hydrogenated resin is preferably 160° C. or lower, more preferably 150° C. or lower, more preferably 145° C. or lower, and 141° C. or lower from the viewpoint of tire grip performance. is more preferably 136° C. or lower.

また、前記水素添加樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量が２００ｇ／ｍｏｌ未満であると、タイヤから水素添加樹脂が析出し、水素添加樹脂による効果を十分に発現させることが難しく、また、１６００ｇ／ｍｏｌを超えると、水素添加樹脂がゴム成分と相溶し難くなる。
タイヤからの水素添加樹脂の析出を抑制し、タイヤ外観の低下を抑制する観点から、水素添加樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、３００ｇ／ｍｏｌ以上であることが好ましく、４００ｇ／ｍｏｌ以上であることが好ましく、５００ｇ／ｍｏｌ以上であることがより好ましく、５５０ｇ／ｍｏｌ以上であることが好ましく、６００ｇ／ｍｏｌ以上であることがより好ましく、６５０ｇ／ｍｏｌ以上であることがより好ましく、７００ｇ／ｍｏｌ以上であることが更に好ましい。また、ゴム成分への水素添加樹脂の相溶性を高め、水素添加樹脂による効果をより高める観点から、水素添加樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、１５７０ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１５３０ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１５００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１４７０ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１４３０ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１４００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１３７０ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１３３０ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１３００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１２００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１１００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１０００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、９５０ｇ／ｍｏｌ以下であることが更に好ましい。 Further, when the polystyrene-equivalent weight average molecular weight of the hydrogenated resin is less than 200 g/mol, the hydrogenated resin precipitates from the tire, making it difficult to fully exhibit the effects of the hydrogenated resin, and 1600 g/mol. exceeds, the hydrogenated resin becomes difficult to be compatible with the rubber component.
From the viewpoint of suppressing deposition of the hydrogenated resin from the tire and suppressing deterioration of the tire appearance, the polystyrene-equivalent weight average molecular weight of the hydrogenated resin is preferably 300 g/mol or more, and is 400 g/mol or more. preferably 500 g/mol or more, more preferably 550 g/mol or more, more preferably 600 g/mol or more, more preferably 650 g/mol or more, more preferably 700 g/mol It is more preferable that it is above. Further, from the viewpoint of enhancing the compatibility of the hydrogenated resin with the rubber component and further enhancing the effect of the hydrogenated resin, the polystyrene-equivalent weight average molecular weight of the hydrogenated resin is more preferably 1570 g/mol or less, such as 1530 g. /mol or less, more preferably 1500 g/mol or less, more preferably 1470 g/mol or less, more preferably 1430 g/mol or less, and 1400 g/mol or less. is more preferably 1370 g/mol or less, more preferably 1330 g/mol or less, more preferably 1300 g/mol or less, more preferably 1200 g/mol or less, and 1100 g/mol It is more preferably mol or less, more preferably 1000 g/mol or less, and even more preferably 950 g/mol or less.

前記水素添加樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ_ＨＲ）（単位はｇ／ｍｏｌ）に対する水素添加樹脂の軟化点（Ｔｓ_ＨＲ）（単位は℃）の比（Ｔｓ_ＨＲ／Ｍｗ_ＨＲ）は、０．０７５以上であることが好ましく、０．０８３以上であることがより好ましく、０．０９５以上であることがより好ましく、０．１０４以上であることがより好ましく、０．１２５以上であることがより好ましく、０．１３５以上であることがより好ましく、０．１４以上であることがより好ましく、０．１４１以上であることが更に好ましい。また、該比（Ｔｓ_ＨＲ／Ｍｗ_ＨＲ）は、０.２５以下であることが好ましく、０．２３以下であることが更に好ましい。
なお、水素添加樹脂の軟化点及びポリスチレン換算の重量平均分子量は、後述する実施例に記載の方法で求めることができる。 The ratio (Ts _HR /Mw _HR ) of the softening point (Ts _HR ) (unit: °C) of the hydrogenated resin to the polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw _HR ) (unit: g/mol) of the hydrogenated resin is 0. It is preferably 0.075 or more, more preferably 0.083 or more, more preferably 0.095 or more, more preferably 0.104 or more, and 0.125 or more. It is more preferably 0.135 or more, more preferably 0.14 or more, and still more preferably 0.141 or more. Also, the ratio (Ts _HR /Mw _HR ) is preferably 0.25 or less, more preferably 0.23 or less.
The softening point and polystyrene-equivalent weight-average molecular weight of the hydrogenated resin can be determined by the methods described in Examples below.

前記水素添加樹脂の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して１０質量部以上８０質量部以下が好ましい。ゴム組成物中の水素添加樹脂の含有量が、ゴム成分１００質量部に対し１０質量部以上であると、タイヤのグリップ性能を向上させる効果が大きくなり、一方、８０質量部を超えると、ゴム組成物の低温脆化性が悪くなる。ゴム組成物中の水素添加樹脂の含有量は、タイヤのグリップ性能の観点から、ゴム成分１００質量部に対して２０質量部以上がより好ましく、３０質量部以上が特に好ましい。また、ゴム組成物の低温脆化性の観点から、ゴム組成物中の水素添加樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して７０質量部以下がより好ましく、６０質量部以下が特に好ましい。 The content of the hydrogenated resin is preferably 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the content of the hydrogenated resin in the rubber composition is 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the effect of improving the grip performance of the tire increases. Low temperature embrittlement of the composition is deteriorated. From the viewpoint of tire grip performance, the content of the hydrogenated resin in the rubber composition is more preferably 20 parts by mass or more, particularly preferably 30 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the rubber component. Further, from the viewpoint of low-temperature brittleness of the rubber composition, the content of the hydrogenated resin in the rubber composition is more preferably 70 parts by mass or less, particularly preferably 60 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the rubber component. .

上述の、水素添加樹脂とは、樹脂を還元水素化して得られる樹脂を意味する。
水素添加樹脂の原料となる樹脂としては、Ｃ_５系樹脂、Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂、Ｃ_９系樹脂、テルペン系樹脂（テルペン－芳香族化合物系樹脂を包含する）、ジシクロペンタジエン系樹脂等が挙げられ、これら樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The hydrogenated resin mentioned above means a resin obtained by reducing and hydrogenating a resin.
Resins used as raw materials for hydrogenated resins include C5-based resins, C5- _{C9 -} based resins, _{C9 -} based resins, terpene-based resins (including terpene-aromatic compound-based resins), and dicyclopentadiene-based resins. etc., and these resins may be used singly or in combination of two or more.

前記Ｃ_５系樹脂としては、石油化学工業のナフサの熱分解によって得られるＣ_５留分を（共）重合して得られる脂肪族系石油樹脂が挙げられる。
Ｃ_５留分には、通常１－ペンテン、２－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、２－メチル－２－ブテン、３－メチル－１－ブテン等のオレフィン系炭化水素、２－メチル－１，３－ブタジエン、１，２－ペンタジエン、１，３－ペンタジエン、３－メチル－１，２－ブタジエン等のジオレフィン系炭化水素等が含まれる。なお、Ｃ_５系樹脂は、市販品を利用することができる。 Examples of the C5 _- based resin include aliphatic petroleum resins obtained by ₍ co)polymerizing a C5 fraction obtained by pyrolysis of naphtha in the petrochemical industry.
The C5 fraction usually contains olefinic hydrocarbons such as 1 _- pentene, 2-pentene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene, 3-methyl-1-butene, 2-methyl- Diolefinic hydrocarbons such as 1,3-butadiene, 1,2-pentadiene, 1,3-pentadiene and 3-methyl-1,2-butadiene are included. In addition, a commercially available product can be used as the C5 _- based resin.

前記Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂とは、Ｃ_５－Ｃ_９系合成石油樹脂を指し、Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂としては、例えば、石油由来のＣ_５－Ｃ_１１留分を、ＡｌＣｌ_３、ＢＦ_３等のフリーデルクラフツ触媒を用いて重合して得られる固体重合体が挙げられ、より具体的には、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、インデン等を主成分とする共重合体等が挙げられる。
Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂としては、Ｃ_９以上の成分の少ない樹脂が、ゴム成分との相溶性の観点から好ましい。ここで、「Ｃ_９以上の成分が少ない」とは、樹脂全量中のＣ_９以上の成分が５０質量％未満、好ましくは４０質量％以下であることを言うものとする。Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂は、市販品を利用することができる。 The C ₅ -C ₉ resin refers to a C ₅ -C ₉ synthetic petroleum resin, and examples of the C ₅ -C ₉ resin include petroleum-derived C ₅ -C ₁₁ fractions, AlCl ₃ , Examples include solid polymers obtained by polymerization using a Friedel-Crafts catalyst such as _BF3 , and more specifically, copolymers containing styrene, vinyl toluene, α-methylstyrene, indene, etc. as main components. is mentioned.
As the C ₅ -C ₉ resin, a resin containing less C ₉ or higher components is preferable from the viewpoint of compatibility with the rubber component. Here, the phrase "lower amount of _C9 or higher components" means that the _C9 or higher components in the total amount of the resin are less than 50% by mass, preferably 40% by mass or less. A commercially available product can be used as the C ₅ -C ₉ based resin.

前記Ｃ_９系樹脂とは、Ｃ_９系合成石油樹脂を指し、例えばＡｌＣｌ_３やＢＦ_３等のフリーデルクラフツ型触媒を用い、Ｃ_９留分を重合して得られる固体重合体を指す。
Ｃ_９系樹脂としては、例えば、インデン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等を主成分とする共重合体等が挙げられる。 The _C9 resin refers to a _C9 synthetic petroleum resin, and refers to a solid polymer obtained by polymerizing a _C9 fraction using a Friedel _- Crafts type catalyst such as AlCl3 or _BF3 .
Examples of _C9 -based resins include copolymers mainly composed of indene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and the like.

前記テルペン系樹脂は、松属の木からロジンを得る際に同時に得られるテレビン油、或いはこれから分離した重合成分を配合し、フリーデルクラフツ型触媒を用いて重合して得られる固体状の樹脂であり、β－ピネン樹脂、α－ピネン樹脂等がある。また、テルペン系樹脂には、テルペン－芳香族化合物系樹脂も包含され、該テルペン－芳香族化合物系樹脂としては、代表例としてテルペン－フェノール樹脂、スチレン－テルペン樹脂を挙げることができる。このテルペン－フェノール樹脂は、テルペン類と種々のフェノール類とを、フリーデルクラフツ型触媒を用いて反応させたり、或いは更にホルマリンで縮合する方法で得ることができる。また、スチレン－テルペン樹脂は、スチレンとテルペン類とを、フリーデルクラフツ型触媒を用いて反応させることで得ることができる。原料のテルペン類としては特に制限はなく、α－ピネンやリモネン等のモノテルペン炭化水素が好ましく、α－ピネンを含むものがより好ましく、特にα－ピネンであることが好ましい。 The terpene-based resin is a solid resin obtained by blending turpentine oil obtained at the same time as rosin is obtained from a pine tree, or a polymer component separated from it, and polymerizing using a Friedel-Crafts-type catalyst. , β-pinene resin, α-pinene resin, and the like. Terpene-based resins also include terpene-aromatic compound-based resins, and representative examples of the terpene-aromatic compound-based resins include terpene-phenol resins and styrene-terpene resins. This terpene-phenol resin can be obtained by reacting terpenes with various phenols using a Friedel-Crafts type catalyst, or by further condensing them with formalin. Also, the styrene-terpene resin can be obtained by reacting styrene and terpenes using a Friedel-Crafts-type catalyst. Terpenes used as raw materials are not particularly limited, and monoterpene hydrocarbons such as α-pinene and limonene are preferred, those containing α-pinene are more preferred, and α-pinene is particularly preferred.

前記ジシクロペンタジエン系樹脂は、例えばＡｌＣｌ_３やＢＦ_３等のフリーデルクラフツ型触媒等を用い、ジシクロペンタジエンを重合して得られる樹脂を指す。 The dicyclopentadiene-based resin refers to a resin obtained by polymerizing dicyclopentadiene using a Friedel-Crafts-type catalyst such as AlCl ₃ or BF ₃ .

また、水素添加樹脂の原料となる樹脂は、例えば、Ｃ_５留分とジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）とを共重合した樹脂（Ｃ_５－ＤＣＰＤ系樹脂）を含んでいてもよい。
ここで、樹脂全量中のジシクロペンタジエン由来成分が５０質量％以上の場合、Ｃ_５－ＤＣＰＤ系樹脂はジシクロペンタジエン系樹脂に含まれるものとする。樹脂全量中のジシクロペンタジエン由来成分が５０質量％未満の場合、Ｃ_５－ＤＣＰＤ系樹脂はＣ_５系樹脂に含まれるものとする。更に第三成分等が少量含まれる場合でも同様である。 Further, the resin that is the raw material of the hydrogenated resin may contain, for example, a resin (C ₅ -DCPD-based resin) obtained by copolymerizing a C ₅ fraction and dicyclopentadiene (DCPD).
Here, when the dicyclopentadiene-derived component in the total amount of the resin is 50% by mass or more, the C ₅ -DCPD-based resin is included in the dicyclopentadiene-based resin. If the dicyclopentadiene-derived component in the total amount of the resin is less than 50% by mass, the C ₅ -DCPD resin is included in the C ₅ resin. Furthermore, the same applies when a small amount of a third component or the like is contained.

前記ゴム成分と前記水素添加樹脂との相溶性を高め、ゴム組成物を適用したタイヤのグリップ性能をより向上させる観点から、水素添加樹脂は、水添Ｃ_５系樹脂、水添Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂、水添ジシクロペンタジエン系樹脂（水添ＤＣＰＤ系樹脂）、及び水添テルペン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、水添Ｃ_５系樹脂及び水添Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、水添Ｃ_５系樹脂であることが更に好ましい。また、少なくともモノマーに水添ＤＣＰＤ構造又は水添された環状構造を有する樹脂であることが好ましい。
前記水素添加樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 From the viewpoint of enhancing the compatibility between the rubber component and the hydrogenated resin and further improving the grip performance of a tire to which the rubber composition is applied, the hydrogenated resin is selected from hydrogenated C ₅ resins and hydrogenated C ₅ -C ₉ -based resin, hydrogenated dicyclopentadiene-based resin (hydrogenated DCPD-based resin), and hydrogenated terpene-based resin, preferably at least one selected from the group consisting of hydrogenated C5 _- based resin and hydrogenated It is more preferably at least one selected from the group consisting of C ₅ -C ₉ based resins, more preferably hydrogenated C ₅ based resins. Moreover, it is preferable that the resin has at least a hydrogenated DCPD structure or a hydrogenated cyclic structure in the monomer.
The hydrogenated resin may be used singly or in combination of two or more.

－他の軟化剤－
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、上述の液状軟化剤成分、水素添加樹脂の他、他の軟化剤を更に含んでいてもよい。ここで、他の軟化剤としては、上述の水素添加樹脂以外の熱可塑性樹脂等が挙げられる。 -Other softeners-
The rubber composition for tires of the present invention may further contain other softening agents in addition to the above liquid softening agent component and hydrogenated resin. Here, other softening agents include thermoplastic resins other than the hydrogenated resins described above.

前記水素添加樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、Ｃ_５系樹脂、Ｃ_９系樹脂、Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂、テルペン系樹脂（テルペン－芳香族化合物系樹脂を包含する）、ロジン系樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、及びアルキルフェノール系樹脂等が挙げられる。 Thermoplastic resins other than the hydrogenated resins include C5-based resins, _{C9 -} based resins, C5- _{C9 -} based resins, terpene-based resins (including terpene-aromatic compound-based resins), rosin-based resins, Examples include dicyclopentadiene resins and alkylphenol resins.

（スチレン系熱可塑性エラストマー）
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）を含んでもよい。該スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）は、スチレン系重合体ブロック（ハードセグメント）と、共役ジエン系重合体ブロック（ソフトセグメント）とを有し、スチレン系重合体部分が物理架橋を形成して橋かけ点となり、一方、共役ジエン系重合体ブロックがゴム弾性を付与する。共役ジエン系重合体ブロック（ソフトセグメント）の二重結合は、一部又は全部が水素化されていてもよい。
なお、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）は、熱可塑性である一方、前記ゴム成分（好ましくは、ジエン系ゴム）は、熱可塑性ではない。そのため、本明細書においては、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）は、前記ゴム成分に含めないものとする。スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して１～３０質量部の範囲が好ましい。 (Styrene-based thermoplastic elastomer)
The rubber composition for tires of the present invention may contain a styrenic thermoplastic elastomer (TPS). The styrenic thermoplastic elastomer (TPS) has a styrenic polymer block (hard segment) and a conjugated diene polymer block (soft segment), and the styrenic polymer portion forms physical crosslinks to form bridges. It becomes a hooking point, while the conjugated diene polymer block imparts rubber elasticity. Some or all of the double bonds of the conjugated diene-based polymer block (soft segment) may be hydrogenated.
The styrene-based thermoplastic elastomer (TPS) is thermoplastic, while the rubber component (preferably diene-based rubber) is not thermoplastic. Therefore, in this specification, thermoplastic styrenic elastomer (TPS) is not included in the rubber component. The content of the styrenic thermoplastic elastomer (TPS) is preferably in the range of 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

前記スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）としては、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、スチレン／ブタジエン／イソプレン／スチレン（ＳＢＩＳ）ブロック共重合体、スチレン／イソプレン（ＳＩ）ブロック共重合体、スチレン／ブタジエン／イソプレン（ＳＢＩ）ブロック共重合体、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体、スチレン／エチレン／エチレン／プロピレン／スチレン（ＳＥＥＰＳ）ブロック共重合体、スチレン／エチレン／ブチレン（ＳＥＢ）ブロック共重合体、スチレン／エチレン／プロピレン（ＳＥＰ）ブロック共重合体、スチレン／エチレン／エチレン／プロピレン（ＳＥＥＰ）ブロック共重合体等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic styrene elastomer (TPS) include styrene/butadiene/styrene (SBS) block copolymers, styrene/isoprene/styrene (SIS) block copolymers, and styrene/butadiene/isoprene/styrene (SBIS) block copolymers. polymers, styrene/isoprene (SI) block copolymers, styrene/butadiene/isoprene (SBI) block copolymers, styrene/ethylene/butylene/styrene (SEBS) block copolymers, styrene/ethylene/propylene/styrene ( SEPS) block copolymers, styrene/ethylene/ethylene/propylene/styrene (SEEPS) block copolymers, styrene/ethylene/butylene (SEB) block copolymers, styrene/ethylene/propylene (SEP) block copolymers, Styrene/ethylene/ethylene/propylene (SEEP) block copolymers and the like are included.

（その他の成分）
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、既述のゴム成分、充填剤、軟化剤、スチレン系熱可塑性エラストマー、並びに、必要に応じて、ゴム工業界で通常使用される各種成分、例えば、シランカップリング剤、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛（亜鉛華）、加硫促進剤、加硫剤等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して含有していてもよい。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。 (other ingredients)
The rubber composition for tires of the present invention comprises the aforementioned rubber component, filler, softening agent, styrenic thermoplastic elastomer, and, if necessary, various components commonly used in the rubber industry, such as silane cup. Ring agents, antioxidants, stearic acid, zinc oxide (zinc white), vulcanization accelerators, vulcanizing agents and the like may be appropriately selected and contained within a range that does not impair the object of the present invention. Commercially available products can be suitably used as these compounding agents.

前記シランカップリング剤としては、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド等が挙げられる。該シランカップリング剤の含有量は、前記シリカ１００質量部に対して２～２０質量部の範囲が好ましく、５～１５質量部の範囲が更に好ましい。 Examples of the silane coupling agent include bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl)trisulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide, and bis(2-triethoxysilyl). ethyl)tetrasulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)tetrasulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltri Methoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, 3-trimethoxysilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilyl ethyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropyl benzothiazolyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl benzothiazolyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3- Trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, bis(3-diethoxymethylsilylpropyl)tetrasulfide, 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, dimethoxymethylsilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, dimethoxymethylsilylpropylbenzothia and zolyl tetrasulfide. The content of the silane coupling agent is preferably in the range of 2 to 20 parts by mass, more preferably in the range of 5 to 15 parts by mass, based on 100 parts by mass of the silica.

前記老化防止剤としては、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６Ｃ）、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体（ＴＭＤＱ）、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン（ＡＷ）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン（ＤＰＰＤ）等が挙げられる。該老化防止剤の含有量は、特に制限はなく、前記ゴム成分１００質量部に対して、０．１～１５質量部の範囲が好ましく、１～１０質量部がより好ましい。 As the antioxidant, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine (6C), 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer (TMDQ) , 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (AW), N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine (DPPD) and the like. The content of the antioxidant is not particularly limited, and is preferably in the range of 0.1 to 15 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the rubber component.

前記加硫促進剤としては、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤等が挙げられる。また、前記加硫剤としては、硫黄等が挙げられる。前記加硫促進剤と加硫剤とステアリン酸を含む加硫系（加硫パッケージ）の総含有量は、特に制限はなく、前記ゴム成分１００質量部に対して、１～２５質量部の範囲が好ましく、５～２０質量部の範囲が更に好ましい。 Examples of the vulcanization accelerator include sulfenamide-based vulcanization accelerators, guanidine-based vulcanization accelerators, thiazole-based vulcanization accelerators, thiuram-based vulcanization accelerators, and dithiocarbamate-based vulcanization accelerators. . Moreover, sulfur etc. are mentioned as said vulcanizing agent. The total content of the vulcanization system (vulcanization package) containing the vulcanization accelerator, vulcanizing agent, and stearic acid is not particularly limited, and is in the range of 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. is preferred, and a range of 5 to 20 parts by mass is more preferred.

（ゴム組成物の製造方法）
前記ゴム組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、既述のゴム成分、充填剤及び軟化剤に、必要に応じて適宜選択した各種成分を配合して、混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。また、得られたゴム組成物を加硫することで、加硫ゴムとすることができる。 (Method for producing rubber composition)
The method for producing the rubber composition is not particularly limited. It can be produced by heating, extrusion, or the like. Further, vulcanized rubber can be obtained by vulcanizing the obtained rubber composition.

前記混練りの条件としては、特に制限はなく、混練り装置の投入体積やローターの回転速度、ラム圧等、及び混練り温度や混練り時間、混練り装置の種類等の諸条件について目的に応じて適宜に選択することができる。混練り装置としては、通常、ゴム組成物の混練りに用いるバンバリーミキサーやインターミックス、ニーダー、ロール等が挙げられる。 The kneading conditions are not particularly limited, and various conditions such as the input volume of the kneading device, the rotation speed of the rotor, the ram pressure, the kneading temperature, the kneading time, the type of the kneading device, etc. It can be selected as appropriate. Examples of the kneading device include Banbury mixers, intermixes, kneaders, rolls, etc., which are usually used for kneading rubber compositions.

前記熱入れの条件についても、特に制限はなく、熱入れ温度や熱入れ時間、熱入れ装置等の諸条件について目的に応じて適宜に選択することができる。該熱入れ装置としては、通常、ゴム組成物の熱入れに用いる熱入れロール機等が挙げられる。 The heating conditions are also not particularly limited, and various conditions such as the heating temperature, the heating time, and the heating device can be appropriately selected according to the purpose. Examples of the heating device include a heating roll machine or the like which is usually used for heating the rubber composition.

前記押出の条件についても、特に制限はなく、押出時間や押出速度、押出装置、押出温度等の諸条件について目的に応じて適宜に選択することができる。押出装置としては、通常、ゴム組成物の押出に用いる押出機等が挙げられる。押出温度は、適宜に決定することができる。 The extrusion conditions are also not particularly limited, and various conditions such as extrusion time, extrusion speed, extrusion apparatus, and extrusion temperature can be appropriately selected according to the purpose. Examples of the extrusion device include an extruder or the like that is usually used for extrusion of a rubber composition. The extrusion temperature can be determined appropriately.

前記加硫を行う装置や方式、条件等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜に選択することができる。加硫を行う装置としては、通常、ゴム組成物の加硫に用いる金型による成形加硫機等が挙げられる。加硫の条件として、その温度は、例えば１００～１９０℃程度である。 The vulcanization apparatus, method, conditions, etc. are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. As a vulcanization apparatus, a molding vulcanizer with a mold used for vulcanization of a rubber composition can be used. As a vulcanization condition, the temperature is, for example, about 100 to 190.degree.

（用途）
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、種々のタイヤに用いることができ、二輪車のタイヤにも、四輪車のタイヤにも使用できるが、二輪車のタイヤ用として好適に使用でき、二輪車用タイヤのトレッドゴムとして特に好適に使用できる。また、本発明のタイヤ用ゴム組成物は、タイヤのトレッド部において、センター部にも、ショルダー部にも使用できる。二輪車用のタイヤには、高いグリップ性能が要求されるため、本発明のタイヤ用ゴム組成物が特に好適である。 (Application)
The rubber composition for tires of the present invention can be used for various tires, and can be used for both two-wheeled vehicle tires and four-wheeled vehicle tires. It can be used particularly preferably as a tread rubber. Moreover, the rubber composition for tires of the present invention can be used in both the center portion and the shoulder portion of the tread portion of the tire. Since tires for two-wheeled vehicles are required to have high grip performance, the rubber composition for tires of the present invention is particularly suitable.

＜トレッドゴム＞
本発明のトレッドゴムは、上記のタイヤ用ゴム組成物からなることを特徴とする。かかる本発明のトレッドゴムは、上記のタイヤ用ゴム組成物からなるため、タイヤのグリップ性能と、製造作業性とを両立することが可能である。
なお、本発明のトレッドゴムは、新品タイヤに適用してもよいし、更生タイヤに適用してもよい。
本発明のトレッドゴムは、二輪車用タイヤのトレッドゴムとして、特に好適である。二輪車用タイヤには、高いグリップ性能が要求されるため、本発明のトレッドゴムが特に好適である。 <Tread rubber>
The tread rubber of the present invention is characterized by comprising the rubber composition for tires described above. Since the tread rubber of the present invention is made of the rubber composition for tires, it is possible to achieve both tire grip performance and manufacturing workability.
The tread rubber of the present invention may be applied to new tires or retreaded tires.
The tread rubber of the present invention is particularly suitable as a tread rubber for tires for two-wheeled vehicles. The tread rubber of the present invention is particularly suitable for motorcycle tires because high grip performance is required.

＜タイヤ＞
本発明のタイヤは、上記のトレッドゴムを具えることを特徴とする。かかる本発明のタイヤは、上記のトレッドゴムを具えるため、グリップ性能と、製造作業性とが両立されている。
本発明のタイヤは、二輪車用タイヤとして、特に好適である。二輪車用タイヤには、高いグリップ性能が要求されるため、本発明のタイヤが特に好適である。 <Tire>
A tire of the present invention is characterized by comprising the tread rubber described above. Since the tire of the present invention includes the tread rubber described above, both grip performance and manufacturing workability are achieved.
The tire of the present invention is particularly suitable as a tire for two-wheeled vehicles. The tire of the present invention is particularly suitable for motorcycle tires because high grip performance is required.

本発明のタイヤは、適用するタイヤの種類に応じ、未加硫のゴム組成物を用いて成形後に加硫して得てもよく、又は予備加硫工程等を経た半加硫ゴムを用いて成形後、さらに本加硫して得てもよい。なお、本発明のタイヤは、好ましくは空気入りタイヤであり、空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。 Depending on the type of tire to be applied, the tire of the present invention may be obtained by vulcanizing after molding using an unvulcanized rubber composition, or using a semi-vulcanized rubber that has undergone a pre-vulcanization step or the like. After molding, it may be obtained by further vulcanization. The tire of the present invention is preferably a pneumatic tire, and the gas to be filled in the pneumatic tire may be normal air or oxygen partial pressure-adjusted air, or an inert gas such as nitrogen, argon, or helium. can be used.

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

＜水素添加樹脂の分析方法＞
水素添加樹脂の軟化点、重量平均分子量は、以下の方法で測定する。 <Method for analyzing hydrogenated resin>
The softening point and weight average molecular weight of the hydrogenated resin are measured by the following methods.

（１）軟化点
水素添加樹脂の軟化点は、ＪＩＳ－Ｋ２２０７－１９９６（環球法）に準拠して測定する。 (1) Softening point The softening point of the hydrogenated resin is measured according to JIS-K2207-1996 (ring and ball method).

（２）重量平均分子量
以下の条件で、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、水添樹脂の平均分子量を測定し、ポリスチレン換算の重量平均分子量を算出した。
・カラム温度：４０℃
・注入量：５０μＬ
・キャリアー及び流速：テトラヒドロフラン ０．６ｍＬ／ｍｉｎ
・サンプル調製：樹脂成分約２．５ｍｇをテトラヒドロフラン１０ｍＬに溶解 (2) Weight Average Molecular Weight Under the following conditions, the average molecular weight of the hydrogenated resin was measured by gel permeation chromatography (GPC) to calculate the weight average molecular weight in terms of polystyrene.
・Column temperature: 40°C
・Injection volume: 50 μL
- Carrier and flow rate: Tetrahydrofuran 0.6 mL/min
・ Sample preparation: Dissolve about 2.5 mg of resin component in 10 mL of tetrahydrofuran

＜ゴム組成物の調製＞
比較例２以外は、表１に示す配合処方で、通常の混練り装置を用いて混練を行って、ゴム組成物を調製した。比較例２については、同様に調整する。 <Preparation of rubber composition>
Except for Comparative Example 2, rubber compositions were prepared by kneading using a conventional kneading device according to the compounding recipe shown in Table 1. Comparative Example 2 is similarly adjusted.

＜ゴム組成物の評価＞
比較例２以外のゴム組成物に対して、以下の方法で、グリップ性能及び製造作業性を評価した。比較例２については、同様の手法で評価する。結果を表１に示す。 <Evaluation of rubber composition>
The rubber compositions other than Comparative Example 2 were evaluated for grip performance and manufacturing workability by the following methods. Comparative Example 2 is evaluated by the same method. Table 1 shows the results.

（３）グリップ性能
比較例２以外は、上島製作所製スペクトロメーターにて、周波数５２Ｈｚ、初期歪２％、動歪１％、温度２０℃でゴム組成物の損失正接（ｔａｎδ）を測定し、比較例１のｔａｎδを１００として、指数表示した。比較例２については、同様に指数表示する。指数値が大きい程、ｔａｎδが大きく、グリップ性能に優れることを示す。 (3) Grip performance Except for Comparative Example 2, the loss tangent (tan δ) of the rubber composition was measured at a frequency of 52 Hz, an initial strain of 2%, a dynamic strain of 1%, and a temperature of 20 ° C. using a spectrometer manufactured by Ueshima Seisakusho. The tan δ of Example 1 is set to 100, and is indicated as an index. About the comparative example 2, it is indexed similarly. The larger the index value, the larger the tan δ and the better the grip performance.

（４）製造作業性
比較例２以外は、未加硫状態のゴム組成物と金属との間の９０℃での密着力を、タックメータを用いて測定し、比較例１の密着力の逆数を１００として、指数表示した。比較例２については、同様に指数表示する。指数値が大きい程、密着力が小さく、製造作業性に優れることを示す。 (4) Manufacturing workability Except for Comparative Example 2, the adhesion between the unvulcanized rubber composition and the metal at 90°C was measured using a tack meter, and the reciprocal of the adhesion in Comparative Example 1 was measured. was set to 100 and displayed as an index. About the comparative example 2, it is indexed similarly. The larger the index value, the smaller the adhesive strength, indicating the excellent manufacturing workability.

＊１ ＢＲ： ブタジエンゴム、下記の方法で合成した変性重合体
＊２ ＳＢＲ： スチレン－ブタジエンゴム、スチレン単位の割合（結合スチレン量）＝３５．５質量％、旭化成社製、商品名「タフデンＥ５８１」、ゴム成分１００質量部に対して伸展油（液状軟化剤成分、２５℃で液状）３７．５質量部を含む油展ゴム、上段にゴム成分の含有量、下段に伸展油の含有量を示す。
＊３ カーボンブラック： 旭カーボン社製、商品名「旭＃１０７」
＊４ シリカ： セチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積（ＣＴＡＢ）＝１９１ｍ^２／ｇ、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）＝２４５ｍ^２／ｇ
＊５ オイル： 液状軟化剤成分（２５℃で液状）、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製、商品名「Ａ／Ｏ ＭＩＸ」
＊６ 樹脂Ａ： 水素添加樹脂以外の樹脂（Ｃ_５系樹脂）、三井化学社製、商品名「ハイレッツ Ｔ５００Ｘ」
＊７ 樹脂Ｂ： 水素添加樹脂（水添Ｃ_５系樹脂）、Ｅａｓｔｍａｎ社製、商品名「登録商標Ｉｍｐｅｒａ Ｅ１７８０」、軟化点＝１３０℃、重量平均分子量（Ｍｗ）＝９０９ｇ／ｍｏｌ
＊８ シランカップリング剤： 信越化学工業社製、商品名「ＡＢＣ－８５６」
＊９ 老化防止剤： 精工化学社製の商品名「サンタイトＡ」と住友化学株式会社製の商品名「アンチゲン６Ｃ」とを含むトータル量
＊１０ 加硫パッケージ： 加硫促進剤と硫黄とステアリン酸とを含むトータル量 *1 BR: Butadiene rubber, modified polymer synthesized by the following method *2 SBR: Styrene-butadiene rubber, ratio of styrene units (bound styrene amount) = 35.5 mass%, manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name "Tafden E581 ”, Oil-extended rubber containing 37.5 parts by mass of extender oil (liquid softener component, liquid at 25 ° C.) per 100 parts by mass of rubber component, content of rubber component in upper row, content of extender oil in lower row show.
*3 Carbon black: Asahi Carbon Co., Ltd., trade name “Asahi #107”
*4 Silica: Cetyltrimethylammonium bromide adsorption specific surface area (CTAB) = 191 m ² /g, nitrogen adsorption specific surface area (BET method) = 245 m ² /g
*5 Oil: Liquid softener component (liquid at 25°C), manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation, trade name “A/O MIX”
* ₆ Resin A: Resin other than hydrogenated resin (C5 resin), manufactured by Mitsui Chemicals, trade name “Hi-Let's T500X”
* ₇ Resin B: Hydrogenated resin (hydrogenated C5 resin), manufactured by Eastman, trade name "Impera E1780", softening point = 130°C, weight average molecular weight (Mw) = 909 g/mol
*8 Silane coupling agent: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “ABC-856”
* 9 Anti-aging agent: Total amount including "Suntite A" manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd. and "Antigen 6C" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. * 10 Vulcanization package: Vulcanization accelerator, sulfur and stearic acid total amount including

＜ＢＲ（＊１）の合成方法＞
窒素置換された５Ｌオートクレーブに、窒素下、シクロヘキサン２．４ｋｇ、１，３－ブタジエン３００ｇを仕込んだ。これらに、予め触媒成分としてバーサチック酸ネオジム（０．０９ｍｍｏｌ）のシクロヘキサン溶液、メチルアルモキサン（以下「ＭＡＯ」ともいう）（１．８ｍｍｏｌ）のトルエン溶液、水素化ジイソブチルアルミニウム（以下「ＤＩＢＡＨ」ともいう）（５．０ｍｍｏｌ）およびジエチルアルミニウムクロリド（０．１８ｍｍｏｌ）のトルエン溶液と１，３－ブタジエン（４．５ｍｍｏｌ）を５０℃で３０分間反応熟成させた触媒を仕込み、８０℃で６０分間重合を行った。１，３－ブタジエンの反応転化率は、ほぼ１００％であった。この重合体溶液２００ｇを抜き取り、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール１．５ｇを含むメタノール溶液を添加し、重合停止させた後、スチームストリッピングにより脱溶媒し、１１０℃のロールで乾燥して、変性前重合体を得た。
さらに、残りの重合体溶液を温度６０℃に保ち、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（４．５ｍｍｏｌ）のトルエン溶液を添加し、３０分間反応させた。続いて、テトラ２－エチルヘキシルチタネート（１３．５ｍｍｏｌ）のトルエン溶液を添加し、３０分間混合させた。その後、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール１．５ｇを含むメタノール溶液を添加し、変性重合体溶液２．５ｋｇを得た。
次に、水酸化ナトリウムによりｐＨ１０に調整した水溶液２０Ｌに上記変性重合体溶液を添加し、１１０℃で２時間、脱溶媒とともに縮合反応を行い、１１０℃のロールで乾燥して、変性重合体を得た。 <Method for synthesizing BR (*1)>
A 5 L autoclave purged with nitrogen was charged with 2.4 kg of cyclohexane and 300 g of 1,3-butadiene under nitrogen. A cyclohexane solution of neodymium versatate (0.09 mmol), a toluene solution of methylalumoxane (hereinafter also referred to as "MAO") (1.8 mmol), and diisobutylaluminum hydride (hereinafter also referred to as "DIBAH") were added to these catalyst components in advance. ) (5.0 mmol) and a toluene solution of diethylaluminum chloride (0.18 mmol) and 1,3-butadiene (4.5 mmol) were reacted and aged at 50° C. for 30 minutes. went. The reaction conversion of 1,3-butadiene was nearly 100%. 200 g of this polymer solution was withdrawn, and a methanol solution containing 1.5 g of 2,4-di-tert-butyl-p-cresol was added to terminate the polymerization. to obtain a pre-modified polymer.
Furthermore, the temperature of the remaining polymer solution was maintained at 60° C., and a toluene solution of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (4.5 mmol) was added and reacted for 30 minutes. Subsequently, a toluene solution of tetra-2-ethylhexyl titanate (13.5 mmol) was added and allowed to mix for 30 minutes. Thereafter, a methanol solution containing 1.5 g of 2,4-di-tert-butyl-p-cresol was added to obtain 2.5 kg of modified polymer solution.
Next, the above modified polymer solution is added to 20 L of an aqueous solution adjusted to pH 10 with sodium hydroxide, the solvent is removed and condensation reaction is performed at 110° C. for 2 hours, and the mixture is dried with a roll at 110° C. to obtain the modified polymer. Obtained.

表１から、本発明に従う実施例のゴム組成物は、水素添加樹脂を含まない比較例１のゴム組成物に比べて、グリップ性能と製造作業性の両方が優れていることが分かる。 From Table 1, it can be seen that the rubber compositions of Examples according to the present invention are superior to the rubber composition of Comparative Example 1, which does not contain a hydrogenated resin, in both grip performance and manufacturing workability.

Claims (12)

ゴム成分と、充填剤と、軟化剤と、を含むタイヤ用ゴム組成物であって、
前記ゴム成分が、スチレン－ブタジエンゴム及びブタジエンゴムから選択される少なくとも１種を含み、
前記充填剤が、シリカと、カーボンブラックと、を含み、
前記シリカと前記カーボンブラックの総含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して６５～１４０質量部であり、
前記軟化剤が、液状軟化剤成分と、水素添加樹脂と、を含み、
前記軟化剤の総含有量中、前記水素添加樹脂の割合が、４０質量％以上であり、
前記水素添加樹脂は、軟化点が１１０℃を超え且つポリスチレン換算の重量平均分子量が２００～１６００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、タイヤ用ゴム組成物。 A tire rubber composition comprising a rubber component, a filler, and a softener,
The rubber component contains at least one selected from styrene-butadiene rubber and butadiene rubber,
the filler comprises silica and carbon black,
The total content of the silica and the carbon black is 65 to 140 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component,
the softening agent comprises a liquid softening agent component and a hydrogenated resin,
The proportion of the hydrogenated resin in the total content of the softening agent is 40% by mass or more,
A rubber composition for a tire, wherein the hydrogenated resin has a softening point of over 110°C and a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 200 to 1600 g/mol. 前記水素添加樹脂の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して１０質量部以上８０質量部以下である、請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for tires according to claim 1, wherein the content of said hydrogenated resin is 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of said rubber component. 前記軟化剤の総含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して３０質量部以上１７０質量部以下である、請求項１又は２に記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for a tire according to claim 1 or 2, wherein the total content of said softening agent is 30 parts by mass or more and 170 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of said rubber component. 前記ゴム成分は、スチレン単位の割合が１０質量％以上５０質量％以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for a tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the rubber component has a styrene unit content of 10% by mass or more and 50% by mass or less. 前記シリカと前記カーボンブラックの総含有量に対する前記軟化剤の総含有量の比率（軟化剤の総含有量／シリカとカーボンブラックの総含有量）が、７０質量％以上である、請求項１～４のいずれか一項に記載のタイヤ用ゴム組成物。 The ratio of the total content of the softening agent to the total content of the silica and the carbon black (total content of softening agent/total content of silica and carbon black) is 70% by mass or more, claims 1- 5. The rubber composition for tires according to any one of 4. 前記軟化剤の総含有量中、前記水素添加樹脂の割合が、４０質量％以上８５質量％以下である、請求項１～５のいずれか一項に記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for a tire according to any one of claims 1 to 5, wherein the hydrogenated resin accounts for 40% by mass or more and 85% by mass or less in the total content of the softener. 前記シリカと前記カーボンブラックの総含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して８０～１２０質量部である、請求項１～６のいずれか一項に記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for tires according to any one of claims 1 to 6, wherein the total content of said silica and said carbon black is 80 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of said rubber component. 前記シリカと前記カーボンブラックの総含有量中、前記シリカの比率が、５～３０質量％である、請求項１～７のいずれか一項に記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for tires according to any one of claims 1 to 7, wherein the ratio of said silica in the total content of said silica and said carbon black is 5 to 30% by mass. 二輪車のタイヤ用である、請求項１～８のいずれか一項に記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for tires according to any one of claims 1 to 8, which is used for tires of two-wheeled vehicles. 請求項１～９のいずれか一項に記載のタイヤ用ゴム組成物からなることを特徴とする、トレッドゴム。 A tread rubber comprising the tire rubber composition according to any one of claims 1 to 9. 請求項１０に記載のトレッドゴムを具えることを特徴とする、タイヤ。 A tire comprising the tread rubber according to claim 10 . 二輪車用である、請求項１１に記載のタイヤ。 12. Tire according to claim 11, for a two-wheeled vehicle.