JP2022186285A - 積層体及び表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】高温条件下において、前面層側が内側となるように繰返し屈曲させた場合にも、粘着剤層に気泡又は粘着剤抜けが発生することを抑制できる積層体を提供する。【解決手段】積層体は、前面層、第１粘着剤層、少なくとも直線偏光層を含む偏光板、第２粘着剤層、及び背面層をこの順に有する。第１粘着剤層の温度６０℃におけるｔａｎδをＤ１とし、第２粘着剤層の温度６０℃におけるｔａｎδをＤ２とするとき、下記式（１）及び式（２）の関係を満たす。Ｄ１≧Ｄ２ （１）０．２≦Ｄ１≦１．０ （２）【選択図】図１

Description

本発明は、積層体及びそれを含む表示装置に関する。

屈曲可能な表示パネルを備えたフレキシブルディスプレイでは、良好な屈曲性を実現するために、表示パネルに用いられる積層体に含まれる粘着剤層の応力緩和特性等を調整することが知られている（例えば、特許文献１～３）。

韓国公開特許第１０－２０１４－００８５２９９号公報 特開２０１８－２７９９５号公報 特開２０１８－２８５７３号公報 特開２０１７－１２５１９５号公報

表示パネルに用いられる積層体を高温条件下で繰返し屈曲させると、積層体に含まれる粘着剤層に気泡又は粘着剤抜け（粘着剤の欠落）が発生する場合があることが見出された。粘着剤層に発生した気泡又は粘着剤抜けは、表示装置に表示される画像の視認性に悪影響を及ぼす原因となり得る。

本発明は、高温条件下において、前面層側が内側となるように繰返し屈曲させた場合にも、粘着剤層に気泡又は粘着剤抜けが発生することを抑制できる積層体及びそれを含む表示装置の提供を目的とする。

本発明は、以下の積層体及び表示装置を提供する。
〔１〕 前面層、第１粘着剤層、少なくとも直線偏光層を含む偏光板、第２粘着剤層、及び背面層をこの順に有し、
前記第１粘着剤層の温度６０℃におけるｔａｎδをＤ１とし、前記第２粘着剤層の温度６０℃におけるｔａｎδをＤ２とするとき、下記式（１）及び式（２）の関係を満たす、積層体。
Ｄ１≧Ｄ２ （１）
０．２≦Ｄ１≦１．０ （２）
〔２〕前記第１粘着剤層の厚みは、１５μｍ以上５０μｍ以下である、〔１〕に記載の積層体。
〔３〕 前記第１粘着剤層のガラス転移温度は、－５５℃以下である、〔１〕又は〔２〕に記載の積層体。
〔４〕 前記第１粘着剤層のゲル分率は、４５％以上８５％以下である、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の積層体。
〔５〕 前記第１粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物から形成され、
前記（メタ）アクリル系ポリマーは、炭素数が１以上２４以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を含む、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の積層体。
〔６〕 前記（メタ）アクリル系ポリマーは、炭素数が２０以上２４以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を含む、〔５〕に記載の積層体。
〔７〕 前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成する全構成単位に対する反応性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は、２質量％以下である、〔５〕又は〔６〕に記載の積層体。
〔８〕 前記偏光板は、前記前面層側から順に、前記直線偏光層及び位相差層を有する円偏光板である、〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の積層体。
〔９〕 前記背面層は、前記第２粘着剤層側から順に、離型処理層及び基材層を有するセパレータである、〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の積層体。
〔１０〕 〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の積層体を含む、表示装置。
〔１１〕 前記前面層が内側となるように屈曲可能である、〔１０〕に記載の表示装置。

本発明によれば、高温条件下において前面層側が内側となるように繰返し屈曲させた場合にも、粘着剤層に気泡又は粘着剤抜けが発生することを抑制できる積層体を提供することができる。

本発明の一実施形態に係る積層体を模式的に示す概略断面図である。 本発明の他の実施形態に係る積層体を模式的に示す概略断面図である。 （ａ）及び（ｂ）は、屈曲試験の方法を説明するための概略図である。

以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下のすべての図面は、本発明の理解を助けるために示すものであり、図面に示される各構成要素のサイズや形状は、実際の構成要素のサイズや形状とは必ずしも一致しない。

（積層体）
図１及び図２は、本実施形態の積層体の一例を模式的に示す概略断面図である。積層体１，２は、前面層１１、第１粘着剤層２１、偏光板３０、第２粘着剤層２２、及び背面層１５をこの順に有する。前面層１１は、偏光板３０の視認側に設けられる層であり、背面層１５は、偏光板３０の視認側とは反対側に設けられる層である。積層体１，２において、第１粘着剤層２１は、前面層１１及び偏光板３０に直接接していることが好ましい。第２粘着剤層２２は、偏光板３０及び背面層１５に直接接していることが好ましい。偏光板３０は、少なくとも直線偏光層３１を含み、後述するように直線偏光板であってもよく、円偏光板であってもよい。

積層体１，２は、後述するように、折曲げや巻回し等が可能な表示装置（フレキシブルディスプレイ）に適用することができる。積層体１，２は特に、前面層１１側が内側となるように屈曲させたときの屈曲性に優れる。

積層体１，２は、第１粘着剤層２１の温度６０℃におけるｔａｎδをＤ１とし、第２粘着剤層２２の温度６０℃におけるｔａｎδをＤ２とするとき、下記式（１）及び式（２）の関係を満たす。
Ｄ１≧Ｄ２ （１）
０．２≦Ｄ１≦１．０ （２）

第１粘着剤層及び第２粘着剤層の温度６０℃におけるＤ１，Ｄ２は、第１粘着剤層及び第２粘着剤層の温度６０℃における貯蔵弾性率をそれぞれＧ’１及びＧ’２、第１粘着剤層及び第２粘着剤層の温度６０℃における損失弾性率をそれぞれＧ”１及びＧ”２とするとき、下記式によって表される値である。
Ｄ１＝Ｇ”１／Ｇ’１
Ｄ２＝Ｇ”２／Ｇ’２
上記Ｇ’１、Ｇ’２、Ｇ”１、及びＧ”２は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができ、これらの測定値からＤ１及びＤ２を求めることができる。

上記Ｄ１は、０．２０以上であり、０．２３以上であってもよく、０．３０以上であってもよく、０．３５以上であってもよく、０．４０以上であってもよく、０．４５以上であってもよく、また、１．２０以下であってもよく、１．００以下であってもよく、０．８０以下であってもよく、０．６０以下であってもよい。

第１粘着剤層２１のＤ１は、第１粘着剤層２１を形成する粘着剤組成物に含まれるポリマーの種類及び量、当該ポリマーの重量平均分子量、当該ポリマーを形成するために用いるモノマーの種類及び量、上記粘着剤組成物に含まれる重合開始剤及び添加剤の種類及び量等によって調整することができる。

上記Ｄ２は、０．２３以上であってもよく、０．２５以上であってもよく、０．２８以上であってもよく、また、０．８０以下であってもよく、０．６０以下であってもよく、０．５０以下であってもよく、０．４０以下であってもよい。

第２粘着剤層２２のＤ２は、第２粘着剤層２２を形成する粘着剤組成物に含まれるポリマーの種類及び量、当該ポリマーの重量平均分子量、当該ポリマーを形成するために用いるモノマーの種類及び量、上記粘着剤組成物に含まれる重合開始剤及び添加剤の種類及び量等によって調整することができる。

積層体１，２が上記式（１）及び上記式（２）の関係を満たすことにより、高温条件下において、第１粘着剤層２１及び第２粘着剤層２２は優れた応力緩和性を発揮することができる。積層体１，２を前面層１１側が内側となるように屈曲させると、第１粘着剤層２１の屈曲半径が第２粘着剤層２２の屈曲半径よりも小さくなるため、第１粘着剤層２１には第２粘着剤層２２と同じ又はそれよりも大きい応力緩和性が必要になると考えられる。そのため、高温条件下において積層体１，２を前面層１１側が内側となるように屈曲させた場合に、第１粘着剤層２１及び／又は第２粘着剤層２２に気泡又は粘着剤抜け（粘着剤の欠落）が発生することを抑制できるという優れた高温屈曲性を有する積層体１，２を得ることができる。

第１粘着剤層２１の厚みは、５μｍ以上であってもよく、１０μｍ以上であってもよく、１５μｍ以上であってもよく、また、８０μｍ以下であってもよく、５０μｍ以下であってもよく、４０μｍ以下であってもよい。第１粘着剤層２１の厚みは、１５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。

第２粘着剤層２２の厚みは、１０μｍ以上であってもよく、２０μｍ以上であってもよく、２３μｍ以上であってもよく、２５μｍ以上であってもよく、また、４０μｍ以下であってもよく、３５μｍ以下であってもよく、３０μｍ以下であってもよい。第２粘着剤層２２の厚みは、この範囲に限定されず、例えば５０μｍ超であってもよく、また８０μｍ以下であってもよい。

第１粘着剤層２１の厚みは、第２粘着剤層２２の厚みと同じか、第２粘着剤層２２の厚みよりも小さい方が好ましい。

第１粘着剤層２１の厚みが上記の範囲を満たすことにより、上記した高温屈曲性、常温屈曲性、及び高温耐久性に優れる積層体１，２が得られやすくなる。常温屈曲性に優れるとは、常温条件下において前面層１１側が内側となるように屈曲させた場合に、第１粘着剤層２１及び／又は第２粘着剤層２２に気泡又は粘着剤抜けが発生することを抑制できることに優れていることをいう。高温耐久性に優れるとは、高温条件下において積層体１，２に浮き、剥がれ、発泡等の外観不良が生じることを抑制できることに優れていることをいう。

積層体１，２の厚みは、１００μｍ以上であることが好ましく、１５０μｍ以上であってもよく、また、２０００μｍ以下であってもよく、１０００μｍ以下であってもよく、５００μｍ以下であってもよく、２５０μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であってもよい。

（第１粘着剤層、第２粘着剤層）
第１粘着剤層２１及び第２粘着剤層２２は、（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物から形成されることが好ましい。第１粘着剤層２１を形成する粘着剤組成物の組成と、第２粘着剤層２２を形成する粘着剤組成物の組成とは、同じであってもよく、異なっていてもよい。本明細書において「（メタ）アクリル系ポリマー」とは、アクリル系ポリマー及びメタクリル系ポリマーよりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。その他の「（メタ）」を付した用語においても同様である。

第１粘着剤層２１のガラス転移温度及び第２粘着剤層２２のガラス転移温度は、それぞれ独立して、－４０℃以下であってもよく、－５０℃以下であってもよく、－５５℃以下であることが好ましく、－６０℃以下であってもよく、通常－８０℃以上である。第１粘着剤層２１及び／又は第２粘着剤層２２が上記範囲のガラス転移温度を有することにより、上記した高温屈曲性、常温屈曲性、及び高温耐久性に優れた積層体１，２が得られやすい。第１粘着剤層２１のガラス転移温度と第２粘着剤層２２のガラス転移温度とは、同じであってもよく、異なっていてもよい。第１粘着剤層２１及び第２粘着剤層２２のガラス転移温度は、例えば、粘着剤組成物に含まれるポリマーの種類及び量、当該ポリマーを形成するために用いるモノマーの種類及び量等によって調整することができる。ガラス転移温度は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。

第１粘着剤層２１のゲル分率及び第２粘着剤層２２のゲル分率は、それぞれ独立して、４０％以上であってもよく、４５％以上であることが好ましく、５０％以上であってもよく、６０％以上であってもよく、また、９０％以下であってもよく、８５％以下であることが好ましく、８０％以下であってもよく、７５％以下であってもよい。第１粘着剤層２１のゲル分率と第２粘着剤層２２のゲル分率とは、同じであってもよく、異なっていてもよい。第１粘着剤層２１及び第２粘着剤層２２のゲル分率は、例えば、上記した（メタ）アクリル系ポリマー中の後述する反応性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の量、粘着剤組成物に含まれる架橋剤の量等によって調整することができる。ゲル分率は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。

（粘着剤組成物）
粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系ポリマーは、炭素数が１以上２４以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（モノマー）に由来する構成単位を含むことが好ましい。（メタ）アクリル系ポリマーは、炭素数が２０以上２４以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を含むことがより好ましい。アルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。上記構成単位を含む粘着剤組成物を用いて第１粘着剤層２１及び／又は第２粘着剤層２２を形成することにより、上記した高温屈曲性、常温屈曲性、及び高温耐久性に優れた積層体１，２が得られやすくなる。

上記アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ドコシル等が挙げられる。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル系ポリマーの全構成単位に対する上記アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位の含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上あってもよく、７０質量％以上であってもよく、また、９５質量％以下であってもよく、９０質量％以下であってもよく、８５質量％以下であってもよい。

（メタ）アクリル系ポリマーは、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位のうち、ホモポリマーのガラス転移温度が－４０℃以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以下、「低Ｔｇモノマー」ということがある。）に由来する構成単位、及び、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃を超える（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以下、「高Ｔｇモノマー」ということがある。）に由来する構成単位を含むことが好ましい。このような（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物を用いて第１粘着剤層２１及び／又は第２粘着剤層２２を形成することにより、上記した高温屈曲性、常温屈曲性、及び高温耐久性に優れた積層体１，２が得られやすくなる。低Ｔｇモノマー及び高Ｔｇモノマーはそれぞれ、１種又は２種以上を用いてもよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのホモポリマーのガラス転移温度は、例えばＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ（Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）等の文献値を採用することができる。

（メタ）アクリル系ポリマーは、さらに、ホモポリマーのガラス転移温度が－４０℃超０℃以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以下、「中Ｔｇモノマー」ということがある。）に由来する構成単位を含んでいてもよい。中Ｔｇモノマーは１種又は２種以上を用いてもよい。

低Ｔｇモノマーのガラス転移温度は、－４５℃以下であってもよく、－５０℃以下であってもよい。（メタ）アクリル系ポリマーの全構成単位に対する低Ｔｇモノマーに由来する構成単位の含有量は、例えば１０質量％以上であり、３０質量％以上であってもよく、５０質量％以上であってもよく、また、９０質量％以下であってもよく、８５質量％以下であってもよく、８０質量％以下であってもよい。

高Ｔｇモノマーのガラス転移温度は、１０℃以上であってもよく、３０℃以上であってもよく、５０℃以上であってもよく、また、１２０℃以下であってもよく、１００℃以下であってもよく、８０℃以下であってもよい。（メタ）アクリル系ポリマーの全構成単位に対する高Ｔｇモノマーに由来する構成単位の含有量は、例えば５質量％以上であり、８質量％以上であってもよく、１０質量％以上であってもよく、また、３０質量％以下であってもよく、２５質量％以下であってもよく、２０質量％以下であってもよい。

（メタ）アクリル系ポリマーは、反応性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含んでいてもよい。反応性官能基は、活性エネルギー線の照射処理、加熱処理又は加熱水分処理によって、他の官能基と反応して共有結合を形成することができる官能基が挙げられる。加熱水分処理は、高温環境下（例えば、温度８０℃）で水又は水蒸気と接触させる処理であり、高温環境下での加湿処理であってもよい。反応性官能基としては、例えば水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、及びアミド基等が挙げられる。

反応性官能基を有するモノマーとしては、
（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－（２－ヒドロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－又は３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和カルボン酸；
（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル等のアミノ基を有する（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチル、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有する（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、ビニルピリジン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の複素環基を有するモノマー；
等が挙げられる。反応性官能基を有するモノマーは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル系ポリマーの全構成単位に対する反応性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は、２質量％以下であることが好ましく、２質量％未満であってもよく、１質量％以下であってもよい。（メタ）アクリル系ポリマーは、反応性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含んでいなくてもよい。反応性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量を低減した（メタ）アクリル系ポリマーを用いて第１粘着剤層２１及び／又は第２粘着剤層２２を形成することにより、上記した高温屈曲性、常温屈曲性、及び高温耐久性に優れた積層体１，２が得られやすくなる。

（メタ）アクリル系ポリマーは、アルコキシ基を有する単官能性（メタ）アクリル系モノマー、及びカプロラクトン（メタ）アクリル系モノマー等を含んでいてもよい。

上記単官能性（メタ）アクリル系モノマーが有するアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ等が挙げられる。アルコキシ基を有する単官能性（メタ）アクリル系モノマーとしては、アクリル酸エトキシエトキシエチル（ＥＯＥＯＥＡ）、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート［ＮＰ（ＥＯ）８Ａ］等が挙げられる。上記単官能性（メタ）アクリル系モノマーは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル系ポリマーの全構成単位に対する上記単官能性（メタ）アクリル系モノマーに由来する構成単位の含有量は、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であってもよく、１０質量％以上であってもよく、２０質量％以上であってもよく、また、５０質量％以下であってもよく、４５質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよい。

カプロラクトン（メタ）アクリル系モノマーとしては、アクリル酸カプロラクトン等が挙げられる。（メタ）アクリル系ポリマーの全構成単位に対するカプロラクトン（メタ）アクリル系モノマーに由来する構成単位の含有量は、０．１質量％以上であってもよく、１質量％以上であってもよく、また、３０質量％以下であってもよく、２０質量％以下であってもよい。

（メタ）アクリル系ポリマーは、上記したモノマーを混合し、重合開始剤等を添加して、モノマーを重合することによって得られる。重合方法は特に限定されないが、溶液重合、塊状重合、乳化重合、光重合等の公知の重合方法が挙げられる。（メタ）アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、又はグラフト共重合体であってもよい。

重合開始剤は、重合方法によって選択すればよく、例えばカチオン重合開始剤又はラジカル重合開始剤が挙げられる。重合方法が光重合である場合には、例えば、ベンジルジメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、及び４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン等の光重合開始剤を用いることができる。

（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、６０万以上であることが好ましく、７０万以上であってもよく、９０万以上であってもよく、２００万以下であってもよく、１８０万以下であってもよく、１５０万以下であることが好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。

粘着剤組成物は、上記した（メタ）アクリル系ポリマーを１種又は２種以上を含み、さらに、（メタ）アクリル系化合物及び重合開始剤を含んでいてもよい。

粘着剤組成物の固形分に対する（メタ）アクリル系ポリマーの含有量は、例えば５０質量％以上であり、６０質量％以上であってもよく、６５質量％以上であってもよく、７０質量％以上であってもよく、また、９５質量％以下であってもよく、９０質量％以下であってもよく、８５質量％以下であってもよく、８０質量％以下であってもよい。

（メタ）アクリル系化合物としては、上記した炭素数が１以上２４以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及び、上記したアルコキシ基を有する単官能性（メタ）アクリル系モノマー等が挙げられる。粘着剤組成物の固形分に対する（メタ）アクリル系化合物の含有量は、例えば１０質量％以上であり、１５質量％以上であってもよく、２０質量％以上であってもよく、２５質量％以上であってもよく、また、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよい。

上記アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、炭素数が９以上１５以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、（メタ）アクリル酸ラウリル及び（メタ）アクリル酸トリデシルのうちの少なくとも一方であることが好ましい。粘着剤組成物の固形分に対する上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、例えば５質量％以上であり、１０質量％以上であってもよく、また、２５質量％以下であってもよく、２０質量％以下であってもよく、１５質量％以下であってもよい。

アルコキシ基を有する単官能性（メタ）アクリル系モノマーとしては、アクリル酸エトキシエトキシエチルであることが好ましい。上記単官能性（メタ）アクリル系モノマーを含有する粘着剤組成物を用いて第１粘着剤層２１及び／又は第２粘着剤層２２を形成することにより、上記した高温屈曲性、常温屈曲性、及び高温耐久性に優れた積層体１，２が得られやすくなる。粘着剤組成物の固形分に対する上記単官能性（メタ）アクリル系モノマーの含有量は、例えば０．１質量％以上であり、１質量％以上であってもよく、また、２５質量％以下であってもよく、２０質量％以下であってもよく、１５質量％以下であってもよく、１０質量％以下であってもよい。

粘着剤組成物に含まれる重合開始剤としては、光重合開始剤及び熱重合開始剤等が挙げられる。重合開始剤は、１種又は２種以上を用いることができる。粘着剤組成物の固形分に対する重合開始剤の含有量は、例えば０．１質量％以上であり、１質量％以上であってもよく、また、１０質量％以下であってもよく、５質量％以下であってもよい。

光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、及び４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン等が挙げられる。

熱重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物、無機過酸化物等が挙げられる。アゾ系化合物としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリック酸）、２，２’－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］等が挙げられる。

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ－ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２－エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。

無機過酸化物としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等が挙げられる。

粘着剤組成物は、架橋剤、シランカップリング剤、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、光散乱性微粒子、イオン性化合物等の帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。

架橋剤は、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。

シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物が挙げられる。シランカップリング剤は、例えば、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物；
３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物；
３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物；
３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物；
３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも１つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物
等が挙げられる。

粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系ポリマー、（メタ）アクリル系化合物、重合開始剤、及び添加剤等を混合することによって調製することができる。粘着剤組成物は、それ自体又は粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を基材上に塗布し、乾燥させることにより、第１粘着剤層２１又は第２粘着剤層２２を形成することができる。粘着剤組成物又はその有機溶剤希釈液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等が挙げられる。

基材上に塗布された粘着剤組成物に対して活性エネルギー線の照射処理又は加熱処理等を行って、第１粘着剤層２１又は第２粘着剤層２２を形成してもよい。活性エネルギー線としては、紫外線及び電子線等が挙げられ、紫外線であることが好ましい。

（前面層）
前面層１１は、積層体１，２を表示装置に適用した場合に表示装置の視認側の最表面を構成する前面板であってもよく、基材層と第１粘着剤層２１とを含むプロテクトフィルムの基材層であってもよい。プロテクトフィルムは通常、偏光板３０に対して剥離可能に設けられる。

前面層１１は、単層構造を有していてもよく、多層構造を有していてもよい。前面層１１の厚みは、例えば１０μｍ以上であってもよく、２０μｍ以上であってもよく、３０μｍ以上であってもよく、また、５００μｍ以下であってもよく、２００μｍ以下であってもよく、１００μｍ以下であってもよい。

前面層１１が前面板である場合、前面層１１は、樹脂製の板状体（例えば樹脂板、樹脂フィルム等）、又は、ガラス製の板状体（例えばガラス板、ガラスフィルム等）であってもよい。樹脂製の板状体は、光を透過可能なものであれば限定されることはない。樹脂フィルム等の樹脂製の板状体を構成する樹脂としては、例えばトリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、エチレン－酢酸ビニル共重合体、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリ（メタ）アクリル、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアミドイミド等の高分子で形成されたフィルムが挙げられる。これらの高分子は、単独でまたは２種以上混合して用いることができる。強度および透明性向上の観点から好ましくはポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミドなどの高分子で形成された樹脂フィルムである。

樹脂製の板状体は、硬度の観点からハードコート層を備えた樹脂フィルムであってもよい。ハードコート層は、樹脂フィルムの一方の面に形成されていてもよいし、両面に形成されていてもよい。ハードコート層を設けることにより、硬度及び耐スクラッチ性を向上させることができる。ハードコート層は、例えば紫外線硬化型樹脂の硬化層である。紫外線硬化型樹脂としては、例えば単官能（メタ）アクリル系樹脂、多官能（メタ）アクリル系樹脂、デンドリマー構造を有する多官能（メタ）アクリル系樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂；シリコーン系樹脂；ポリエステル系樹脂；ウレタン系樹脂；アミド系樹脂；エポキシ系樹脂等が挙げられる。ハードコート層は、強度を向上させるために、添加剤を含んでいてもよい。添加剤は特に限定されることはなく、無機系微粒子、有機系微粒子、又はこれらの混合物が挙げられる。樹脂フィルムの両面にハードコート層を有する場合、各ハードコート層の組成や厚みは、互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。

ガラス製の板状体は、ディスプレイ用強化ガラスが好ましく用いられる。ガラス板を用いることにより、優れた機械的強度及び表面硬度を有する前面板を構成することができる。

前面層１１がプロテクトフィルムの基材層である場合、基材層は樹脂フィルムであってもよい。樹脂フィルムは、例えば、後述する保護フィルムを形成するために用いる熱可塑性樹脂から形成することができる。

前面層１１の温度６０℃における引張弾性率は、屈曲性の観点から、好ましくは２ＧＰａ以上１０ＧＰａ以下であり、より好ましくは３ＧＰａ以上９ＧＰａ以下であり、さらに好ましく４ＧＰａ以上８ＧＰａ以下である。上記引張弾性率は、引張試験機（ＡＧ－１Ｓ、株式会社島津製作所製）を用いて、温度６０℃で測定することができる。

（偏光板）
偏光板３０は、少なくとも直線偏光層を含むものであればよい。偏光板３０は、直線偏光板であってもよく（図１）、円偏光板であってもよい（図２）。直線偏光板は、直線偏光層３１の片面又は両面に保護フィルム３２を有する。保護フィルム３２は、直線偏光層３１の片面又は両面に、貼合層（接着剤層又は粘着剤層）を介して設けることができる。直線偏光板は、図１及び図２に示すように、少なくとも直線偏光層３１の前面層１１側に保護フィルム３２を有することが好ましい。

円偏光板は、図２に示すように、前面層１１側から順に直線偏光層３１及び第１位相差層３３（位相差層）を有する。円偏光板は、直線偏光層３１の片面又は両面に保護フィルム３２を有する直線偏光板と、第１位相差層３３とを有するものであってもよい。第１位相差層３３は、λ／４位相差層であり、逆波長分散性のλ／４位相差層であってもよい。

円偏光板は、第１位相差層３３に加えて、第２位相差層３４を有していもよい。第２位相差層３４は、直線偏光層３１と第１位相差層３３との間に設けられてもよく、図２に示すように第１位相差層３３と背面層１５との間に設けられてもよい。第２位相差層３４は、λ／２位相差層又はポジティブＣ層であることが好ましい。第１位相差層３３と第２位相差層３４とは、貼合層３８（接着剤層又は粘着剤層）を介して積層されてもよい。

図２に示すように円偏光板が直線偏光板を含む場合、直線偏光板は、直線偏光層３１の片面に保護フィルム３２を有するものであってもよい。この場合、直線偏光層３１の保護フィルム３２側とは反対側に、貼合層（接着剤層又は粘着剤層）３７を介して第１位相差層３３又は第２位相差層３４を設けてもよい。

（直線偏光層）
直線偏光層は、無偏光の光を入射させたとき、吸収軸に直交する振動面をもつ直線偏光を透過させる性質を有する。直線偏光層は、ヨウ素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂フィルム（以下、「ＰＶＡ系フィルム」ということがある。）であってもよく、吸収異方性及び液晶性を有する化合物を含む組成物を基材フィルムに塗布して形成した液晶性の偏光層を含むフィルムであってもよい。吸収異方性及び液晶性を有する化合物は、吸収異方性を有する色素と液晶性を有する化合物との混合物であってもよく、吸収異方性及び液晶性を有する色素であってもよい。

ＰＶＡ系フィルムである直線偏光層は、例えば、ポリビニルアルコールフィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコールフィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等のＰＶＡ系フィルムに、ヨウ素による染色処理、及び延伸処理が施されたもの等が挙げられる。必要に応じて、染色処理によりヨウ素が吸着配向したＰＶＡ系フィルムをホウ酸水溶液で処理し、その後に、ホウ酸水溶液を洗い落とす洗浄工程を行ってもよい。各工程には公知の方法を採用できる。

ポリビニルアルコール系樹脂（以下、「ＰＶＡ系樹脂」ということがある。）は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより製造できる。ポリ酢酸ビニル系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体との共重合体であることもできる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。

ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、通常８５～１００モル％程度であり、好ましくは９８モル％以上である。ＰＶＡ系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタール等も使用可能である。ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、通常１，０００～１０，０００程度であり、好ましくは１，５００～５，０００程度である。ＰＶＡ系樹脂のケン化度及び平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。平均重合度が１０００未満では好ましい偏光性能を得ることが困難であり、１００００超ではフィルム加工性に劣ることがある。

ＰＶＡ系フィルムである直線偏光層の製造方法は、基材フィルムを用意し、基材フィルム上にＰＶＡ系樹脂等の樹脂の溶液を塗布し、溶媒を除去する乾燥等を行って基材フィルム上に樹脂層を形成する工程を含むものであってもよい。なお、基材フィルムの樹脂層が形成される面には、予めプライマー層を形成することができる。基材フィルムとしては、後述する保護フィルムを形成するために用いる熱可塑性樹脂として説明する樹脂材料を用いたフィルムを使用できる。プライマー層の材料としては、直線偏光層に用いられる親水性樹脂を架橋した樹脂等を挙げることができる。

次いで、必要に応じて樹脂層の水分等の溶媒量を調整し、その後、基材フィルム及び樹脂層を一軸延伸し、続いて、樹脂層をヨウ素で染色してヨウ素を樹脂層に吸着配向させる。次に、必要に応じてヨウ素が吸着配向した樹脂層をホウ酸水溶液で処理し、その後に、ホウ酸水溶液を洗い落とす洗浄工程を行う。これにより、ヨウ素が吸着配向された樹脂層、すなわち、直線偏光層となるＰＶＡ系フィルムが製造される。各工程には公知の方法を採用できる。

ヨウ素が吸着配向したＰＶＡ系フィルム又は樹脂層を処理するホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、通常、水１００質量部あたり、２～１５質量部程度であり、５～１２質量部が好ましい。このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、通常、水１００質量部あたり、０．１～１５質量部程度であり、５～１２質量部程度が好ましい。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常、６０～１，２００秒程度であり、１５０～６００秒程度が好ましく、２００～４００秒程度がより好ましい。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常、５０℃以上であり、５０～８５℃が好ましく、６０～８０℃がより好ましい。

ＰＶＡ系フィルム、並びに、基材フィルム及び樹脂層の一軸延伸は、染色の前に行ってもよいし、染色中に行ってもよいし、染色後のホウ酸処理中に行ってもよく、これら複数の段階においてそれぞれ一軸延伸を行ってもよい。ＰＶＡ系フィルム、並びに、基材フィルム及び樹脂層は、ＭＤ方向（フィルム搬送方向）に一軸延伸してもよく、この場合、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、ＰＶＡ系フィルム、並びに、基材フィルム及び樹脂層は、ＴＤ方向（フィルム搬送方向に垂直な方向）に一軸延伸してもよく、この場合、いわゆるテンター法を使用することができる。また、上記延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤にてＰＶＡ系フィルム又は樹脂層を膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。直線偏光層の性能を発現するためには延伸倍率は４倍以上であり、５倍以上であることが好ましく、特に５．５倍以上が好ましい。延伸倍率の上限は特にないが、破断等を抑制する観点から８倍以下が好ましい。

基材フィルムを用いる製造方法で作製した直線偏光層は、保護フィルムを積層した後に基材フィルムを剥離することで得ることができる。この方法によれば、直線偏光層のさらなる薄膜化が可能となる。

ＰＶＡ系フィルムである直線偏光層の厚みは、１μｍ以上であることが好ましく、２μｍ以上であってもよく、５μｍ以上であってもよく、また、３０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以下であってもよく、８μｍ以下であってもよい。

液晶性の偏光層を含むフィルムは、液晶性及び吸収異方性を有する色素を含む組成物、又は、吸収異方性を有する色素と重合性液晶とを含む組成物を基材フィルムに塗布して得られる直線偏光層が挙げられる。基材フィルムとしては、例えば後述する保護フィルムを形成するために用いる熱可塑性樹脂として説明する樹脂材料を用いたフィルムが挙げられる。液晶性の偏光層を含むフィルムとしては、例えば特開２０１３－３３２４９号公報等に記載の偏光層が挙げられる。

上記のようにして形成した基材フィルムと直線偏光層との合計厚みは小さい方が好ましいが、小さすぎると強度が低下し、加工性に劣る傾向があるため、通常２０μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以下であり、より好ましくは０．５～３μｍである。

（保護フィルム）
保護フィルムとしては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性、延伸性等に優れる熱可塑性樹脂から形成されたフィルムが用いられる。熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリエーテルスルホン樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ナイロンや芳香族ポリアミド等のポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン樹脂；シクロ系及びノルボルネン構造を有する環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂ともいう）；（メタ）アクリル樹脂；ポリアリレート樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリビニルアルコール樹脂、並びにこれらの混合物を挙げることができる。

保護フィルムは、反射防止特性、防眩特性、ハードコート特性等を有するものであってもよい（以下、当該特性を有する保護フィルムを「機能性保護フィルム」ということがある。）。保護フィルムが機能性保護フィルムではない場合、直線偏光板の片面には、反射防止層、防眩層、ハードコート層等の表面機能層が設けられていてもよい。表面機能層は、保護フィルムに直接接するように設けられることが好ましい。表面機能層は、保護フィルムの直線偏光層側とは反対側に設けられることが好ましい。

保護フィルムは、３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、また、５０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましい。

（第１位相差層、第２位相差層）
第１位相差層及び第２位相差層（以下、両者をまとめて「位相差層」ということがある。）は、延伸フィルムであってもよく、重合性液晶化合物の硬化物層を含むものであってもよいが、硬化物層であることが好ましい。

位相差層が延伸フィルムである場合、延伸フィルムは従来公知のものを用いることができ、樹脂フィルムを一軸延伸又は二軸延伸することによって位相差を付与したものを用いることができる。樹脂フィルムとしては、トリアセチルセルロース及びジアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート及びポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリメチル（メタ）アクリレート及びポリエチル（メタ）アクリレート等のアクリル樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリノルボルネンフィルム等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。

位相差層が延伸フィルムである場合、位相差層の厚みは、通常５μｍ以上２００μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以上８０μｍ以下であり、さらに好ましくは４０μｍ以下である。

位相差層が上記硬化物層を含むものである場合、重合性液晶化合物としては、公知の重合性液晶化合物を用いることができる。重合性液晶化合物は、少なくとも１つの重合性基を有し、かつ、液晶性を有する化合物である。

重合性液晶化合物の種類は特に限定されず、棒状液晶化合物、円盤状液晶化合物、及びこれらの混合物を用いることができる。重合性液晶化合物を重合することによって形成される硬化物層は、重合性液晶化合物を適した方向に配向させた状態で硬化することにより位相差を発現する。棒状の重合性液晶化合物が、積層体の平面方向に対して水平配向又は垂直配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の長軸方向と一致する。円盤状の重合性液晶化合物が配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の円盤面に対して直交する方向に存在する。棒状の重合性液晶化合物としては、例えば、特表平１１－５１３０１９号公報（請求項１等）に記載のものを好適に用いることができる。円盤状の重合性液晶化合物としては、特開２００７－１０８７３２号公報（段落［００２０］～［００６７］等）、特開２０１０－２４４０３８号公報（段落［００１３］～［０１０８］等）に記載のものを好適に用いることができる。

重合性液晶化合物が有する重合性基とは、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。光重合性基とは、光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基のことをいう。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１－クロロビニル基、イソプロペニル基、４－ビニルフェニル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基、スチリル基、アリル基等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。重合性液晶化合物が有する液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック液晶でもよく、サーモトロピック液晶を秩序度で分類すると、ネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。重合性液晶化合物の硬化物層を形成するために重合性液晶化合物を２種類以上を併用する場合、少なくとも１種類が分子内に２以上の重合性基を有することが好ましい。

位相差層が上記硬化物層を含むものである場合、位相差層は配向層を含んでいてもよい。配向層は、重合性液晶化合物を所望の方向に配向させる配向規制力を有する。配向層は、重合性液晶化合物の分子軸を積層体の平面方向に対して垂直配向した垂直配向層であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を積層体の平面方向に対して水平配向した水平配向層であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を積層体の平面方向に対して傾斜配向させる傾斜配向層であってもよい。位相差層が２以上の配向層を含む場合、配向層は互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。

配向層としては、重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物の塗工等により溶解しない溶媒耐性を有し、溶媒の除去や重合性液晶化合物の配向のための加熱処理に対する耐熱性を有するものが好ましい。配向層としては、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層、光配向ポリマーで形成された光配向性ポリマー層、層表面に凹凸パターンや複数のグルブ（溝）を有するグルブ配向層を挙げることができる。

上記硬化物層は、重合性液晶化合物と溶剤、必要に応じて各種添加剤を含む位相差層形成用の組成物を、配向層上に塗布して塗膜を形成し、この塗膜を固化（硬化）させることによって、重合性液晶化合物の硬化物層を形成することができる。あるいは、基材フィルム上に上記組成物を塗布して塗膜を形成し、この塗膜を基材フィルムとともに延伸することによって硬化物層を形成してもよい。上記組成物は、上記した重合性液晶化合物及び溶剤の他に、重合開始剤、反応性添加剤、レベリング剤、重合禁止剤等を含んでいてもよい。重合性液晶化合物、溶剤、重合開始剤、反応性添加剤、レベリング剤、重合禁止剤等は、公知のものを適宜用いることができる。

基材フィルムとしては、樹脂材料で形成されたフィルムを用いることができ、例えば上記した保護フィルムを形成するために用いる熱可塑性樹脂として説明する樹脂材料を用いたフィルムを挙げることができる。基材フィルムの厚みは特に限定されないが、一般には強度や取扱い性等の作業性の点から１～３００μｍ以下であることが好ましく、２０～２００μｍであることがより好ましく、３０～１２０μｍであることがさらに好ましい。基材フィルムは、重合性液晶化合物の硬化物層とともに積層体に組み込まれていてもよく、基材フィルムを剥離して、重合性液晶化合物の硬化物層のみ、又は、当該硬化物層及び配向層が積層体に組み込まれていてもよい。

（背面層）
背面層は、セパレータであってもよく、表示装置の視認側とは反対側に配置される部材である背面板であってもよい。背面板は、例えば、タッチセンサパネル、表示素子、及びこれらの組み合わせ等である。

背面層の厚みは、例えば５μｍ以上であってもよく、１０μｍ以上であってもよく、３０μｍ以上であってもよく、５０μｍ以上であってもよく、また、２０００μｍ以下であってもよく、１０００μｍ以下であってもよく、５００μｍ以下であってもよい。

背面層がセパレータである場合、セパレータは、第２粘着剤層に対して剥離可能に設けられ、第２粘着剤層の表面を被覆保護する。セパレータとしては、基材層及び離型処理層を有する。基材層は樹脂フィルムであってもよい。樹脂フィルムは、例えば、上記した保護フィルムを形成するために用いる熱可塑性樹脂から形成することができる。離型処理層は、公知の離型処理層であればよく、例えばフッ素化合物やシリコーン化合物等の離型剤を基材層にコーティングして形成された層が挙げられる。

タッチセンサパネルは、ユーザが指等でタッチした位置を検知することができるものである。背面層に含まれるタッチセンサパネルは、例えば抵抗膜方式、静電容量結合方式、光センサ方式、超音波方式、電磁誘導結合方式、表面弾性波方式等のタッチセンサパネルとすることができる。

背面層が表示素子を含む場合、表示素子は、特に限定されないが、有機ＥＬ表示素子であることが好ましい。有機ＥＬ表示素子は、例えば、発光層及び電極等を有することができる。

背面層の温度６０℃における引張弾性率は、屈曲性の観点から、好ましくは２ＧＰａ以上１０ＧＰａ以下であり、より好ましくは３ＧＰａ以上９ＧＰａ以下であり、さらに好ましく４ＧＰａ以上８ＧＰａ以下である。上記引張弾性率は、引張試験機（ＡＧ－１Ｓ、株式会社島津製作所製）を用いて、温度６０℃で測定することができる。

（貼合層）
貼合層は、粘着剤層又は接着剤層である。貼合層が粘着剤層である場合、粘着剤を用いて形成された粘着剤層である。粘着剤は、それ自体を被着体に貼り付けることで接着性を発現するものであり、いわゆる感圧型接着剤と称されるものである。粘着剤は、上記で説明した粘着剤組成物であってもよく、また、公知の光学的な透明性に優れる粘着剤を用いることができる。公知の粘着剤は、例えば、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、シリコーンポリマー、ポリビニルエーテル等のベースポリマーを含有する粘着剤を用いることができる。また、粘着剤は、活性エネルギー線硬化型粘着剤、又は、熱硬化型粘着剤等であってもよい。これらの中でも、透明性、粘着力、再剥離性（リワーク性）、耐候性、耐熱性等に優れるアクリル樹脂をベースポリマーとした粘着剤が好適である。粘着剤層は、（メタ）アクリル樹脂、架橋剤、シランカップリング剤を含む粘着剤から構成されることが好ましく、その他の成分を含んでいてもよい。

粘着剤層の厚みは特に限定されないが、好ましくは５μｍ以上であり、１０μｍ以上であってもよく、１５μｍ以上であってもよく、２０μｍ以上であってもよく、２５μｍ以上であってもよく、通常３００μｍ以下であり、２５０μｍ以下であってもよく、１００μｍ以下であってもよく、５０μｍ以下であってもよい。

貼合層が接着剤層である場合、接着剤層は、接着剤組成物中の硬化性成分を硬化させることによって形成することができる。接着剤層を形成するための接着剤組成物としては、感圧型接着剤（粘着剤）以外の接着剤であって、例えば、水系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤が挙げられる。

水系接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂を水に溶解、又は分散させた接着剤が挙げられる。水系接着剤を用いた場合の乾燥方法については特に限定されるものではないが、例えば、熱風乾燥機や赤外線乾燥機を用いて乾燥する方法が採用できる。

活性エネルギー線硬化型接着剤としては、例えば、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含む無溶剤型の活性エネルギー線硬化型接着剤が挙げられる。無溶剤型の活性エネルギー線硬化型接着剤を用いることにより、層間の密着性を向上させることができる。

活性エネルギー線硬化型接着剤としては、良好な接着性を示すことから、カチオン重合性の硬化性化合物、ラジカル重合性の硬化性化合物のいずれか一方又は両方を含むことが好ましい。活性エネルギー線硬化型接着剤は、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるための光カチオン重合開始剤等のカチオン重合開始剤、又はラジカル重合開始剤をさらに含むことができる。

貼合層が接着剤層である場合の厚みは、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であってもよく、また１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であってもよい。

（表示装置）
表示装置は、積層体１，２を含む。表示装置は、前面層１１が内側となるように屈曲可能であるフレキシブルディスプレイであることが好ましい。屈曲可能であるとは、後述する高温屈曲性試験による屈曲回数が１０万回未満で、積層体１，２に気泡又は粘着剤抜けを発生させることなく屈曲させ得ることを意味する。

表示装置に含まれる積層体１，２は、前面層１１が前面板であり、背面層１５はタッチセンサパネル及び表示素子のうちの少なくとも一方を含むことが好ましい。表示装置は、特に限定されないが、有機ＥＬ表示装置であることが好ましい。

表示装置は、スマートフォンやタブレット等の携帯端末であってもよく、テレビ、デジタルフォトフレーム、電子看板、測定器や計器類、事務用機器、医療機器、電算機器等であってもよい。

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。

［貯蔵弾性率Ｇ’の測定及びｔａｎδの算出］
温度６０℃における第１粘着剤層及び第２粘着剤層のｔａｎδは、粘弾性測定装置（ＭＣＲ－３０１、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社）を使用して測定した。粘着シートを幅２０ｍｍ×長さ２０ｍｍに切り出した後、セパレータを剥がし、厚みが１５０μｍとなるように複数枚積層してガラス板に貼合した後、測定チップと接着した状態で－２０℃から８０℃の温度領域で周波数１．０Ｈｚ、変形量１％、昇温速度２℃／分の条件下にて測定を行い、温度６０℃における貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”を求め、ｔａｎδを求めた。

［厚みの測定］
厚みは、接触式膜厚測定装置（株式会社ニコン製「ＺＣ－１０１」）を用いて測定した。

［ガラス転移温度の測定］
後述する粘着シートからセパレータを剥離し、粘着剤層を得た。得られた粘着剤層のガラス転移温度は、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）「ＥＸＳＴＡＲ ＤＳＣ６０００」を用い、窒素雰囲気下、測定温度範囲－８０～５０℃、昇温速度１０℃／分の条件で測定した。

［ゲル分率の測定］
粘着シートを幅８０ｍｍ×長さ８０ｍｍに切り出した後、切り出した粘着シートに含まれる粘着剤層を試料とした。試料をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤を用いて秤量した。秤量した質量から上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、試料のみの質量Ｍ１を算出した。

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤層を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに７２時間浸漬し、試料を取り出した（以下、取り出した試料を「浸漬後の試料」という。）。浸漬後の試料を、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに１２０℃のオーブン中にて４時間乾燥させた後、その質量を精密天秤を用いて秤量した。秤量した質量から上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、浸漬後の試料のみの質量Ｍ２を算出した。質量Ｍ１及び質量Ｍ２から、下記式にしたがってゲル分率を決定した。
ゲル分率［％］＝（Ｍ２／Ｍ１）×１００

［高温屈曲性試験］
実施例及び比較例で得た積層体からセパレータを剥離して露出した第２粘着剤層に、表示素子（背面層）を想定した厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを貼合して試験片１００を得た。この試験片１００を用いて、以下のように高温屈曲性試験を行った。図３（ａ）及び（ｂ）は、高温屈曲性試験の方法を模式的に示す図である。２つのステージ５０１、５０２を備えた屈曲装置（Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｔｏｗｎ社製、ＳＴＳ－ＶＲＴ－５００）を準備した。ステージ５０１、５０２の上に試験片１００を、前面層側が上向きになるように載せた（図３（ａ））。２つのステージ５０１、５０２を間隙Ｃ１で配置し、間隙Ｃ１の中心に幅方向の中心が位置するように試験片１００を固定して配置した（図３（ａ））。このステージ５０１、５０２は揺動可能であり、初期は２つのステージ５０１、５０２が同一平面を構成する。２つのステージ５０１，５０２を位置Ｐ１及び位置Ｐ２を回転軸の中心として上方に９０度回転させて、対向する試験片１００同士の間隔Ｃ２が６ｍｍとなるように２つのステージ５０１、５０２を閉じ（図３（ｂ））、再びステージ５０１、５０２を開く動作を１回の屈曲と定義する。この動作を温度６０℃の条件下で繰返し、試験片１００の第１粘着剤層又は第２粘着剤層に、気泡又は粘着剤抜け（粘着剤の欠落）が発生するまでの屈曲回数を数えて屈曲性を評価した。評価の基準は次のとおりである。
Ａ：屈曲回数が２０万回に達しても気泡及び粘着剤抜けが発生しなかった。
Ｂ：屈曲回数が１５万回以上２０万回未満で気泡又は粘着剤抜けが発生した。
Ｃ：屈曲回数が１０万回以上１５万回未満で気泡又は粘着剤抜けが発生した。
Ｄ：屈曲回数が５万回以上１０万回未満で気泡又は粘着剤抜けが発生した。
Ｅ：屈曲回数が５万回未満で気泡又は粘着剤抜けが発生した。

［常温屈曲性試験］
屈曲の動作を行う際の温度条件を２５℃に変更したこと以外は、高温屈曲性試験と同じ手順で屈曲性を評価した。評価の基準は、次のとおりである。
ａ：屈曲回数が２０万回に達しても気泡及び粘着剤抜けが発生しなかった。
ｂ：屈曲回数が１０万回以上２０万回未満で気泡又は粘着剤抜けが発生した。
ｃ：屈曲回数が１０万回未満で気泡又は粘着剤抜けが発生した。

［高温耐久性試験］
実施例及び比較例で作製した積層体を幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出した後、セパレータを剥離して露出した第２粘着剤層に無アルカリガラスを貼合したサンプルを作製した。このサンプルを、オートクレーブ（温度５０℃、５気圧）中で約２０分間圧着処理し、恒温恒湿条件（温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨ）で４時間保持した。その後、温度６０℃のオーブンにサンプルを入れて２５０時間保持した後、サンプルを目視して、浮き、剥がれ、気泡の有無を判断した。
ｘ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がほとんどみられない。
ｙ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がやや目立つ。
ｚ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が顕著に認められる。

［（メタ）アクリル系ポリマーＡ１～Ａ８の調製］
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるように、冷却装置を設置した１Ｌの反応器に、表１に示すモノマー成分を、表１に示す配合量で混合した混合物を投入した。酸素を除去するため、反応器内に窒素ガスを１時間還流した後、混合物を６０℃に維持した。混合物を均一に混合した後、表１に示す光重合開始剤を、表１に示す配合量で投入し、撹拌しながらＵＶランプ（１０ｍＷ）を照射して、（メタ）アクリル系ポリマーＡ１～Ａ８を得た。表１に示す配合量は、モノマー成分及び光重合開始剤の合計質量に対する質量割合を示す。得られた（メタ）アクリル系ポリマーＡ１～Ａ８の重量平均分子量を次の手順で測定した。結果を表１に示す。

（重量平均分子量（Ｍｗ）の測定）
（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、ＧＰＣ装置にカラムとして、東ソー（株）製の「ＴＳＫ ｇｅｌ ＸＬ」を４本、及び昭和電工（株）製の「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０２」を１本の計５本を直列につないで配置し、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、試料濃度５ｍｇ／ｍＬ、試料導入量１００μＬ、温度４０℃、流速１ｍＬ／分の条件で、標準ポリスチレン換算により測定した。ＧＰＣの排出曲線を得る際の条件もこれと同様にした。

［（メタ）アクリル系ポリマーＡ９及びＡ１０の調製］
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるように、冷却装置を設置した１Ｌの反応器に、表１に示すモノマー成分を、表１に示す配合量で混合した混合物を投入した。酸素を除去するため、反応器内に窒素ガスを１時間還流した後、８０℃に維持した。上記混合物を均一に混合した後、表１に示す光重合開始剤を、表１に示す配合量で投入し、撹拌しながらＵＶランプ（１０ｍＷ）を照射して、（メタ）アクリル系ポリマーＡ９及びＡ１０を得た。表１に示す配合量は、モノマー成分及び光重合開始剤の合計質量に対する質量割合を示す。得られた（メタ）アクリル系ポリマーＡ９及びＡ１０の重量平均分子量を上記した手順で測定した。結果を表１に示す。

表１における各略号は、次のとおりである。
ＴＤＡ：アクリル酸トリデシル（ガラス転移温度：－５５℃）
ＩＤＡ：アクリル酸イソデシル（ガラス転移温度：－６０℃）
ＥＯＥＯＥＡ：アクリル酸エトキシエトキシエチル（ガラス転移温度：－５６℃）
ＣＡ：アクリル酸カプロラクトン（ガラス転移温度：－４０℃）
２－ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル（ガラス転移温度：－７０℃）
ＢＡ：アクリル酸ｎ－ブチル（ガラス転移温度：－５５℃）
２－ＨＥＡ：アクリル酸２－ヒドロキシエチル（ガラス転移温度：－１５℃）
ＬＡ：アクリル酸ラウリル（ガラス転移温度：１５℃）
ＤＣＡ：アクリル酸ドコシル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル（ガラス転移温度：１０５℃）
Ｉ－６５１：ベンジルジメチルケタール
Ｉ－１８４：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン

［粘着剤組成物Ｂ１～Ｂ１０の調製］
表２に示すアクリル系ポリマー、化合物、及び重合開始剤を、表２に示す配合量で混合し、粘着剤組成物Ｂ１～Ｂ１０を得た。

表２における略記号は、表１において説明したとおりである。

［粘着シート（１）～（１０）の作製］
セパレータＡ（シリコーン化合物を含む離型剤をコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み３８μｍ）の離型処理面に、厚みが２５μｍとなるように、表３に示す粘着剤組成物を塗布した。塗布層上に、セパレータＢ（シリコーン化合物を含む離型剤をコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み３８μｍ）を、離型処理面側が塗布層側となるように積層した後、ＵＶ照射を行って、セパレータＡ／粘着剤層／セパレータＢの層構造を有する粘着シート（１）～（１０）を得た。ＵＶ照射は、積算光量が４００ｍＪ／ｃｍ^２、照度が１．８ｍＷ／ｃｍ^２（ＵＶＶ基準）となるように行った。得られた粘着シート（１）～（１０）の粘着剤層について、厚み温度６０℃でのｔａｎδ及び貯蔵弾性率Ｇ’、厚み、ガラス転移温度Ｔｇ、ゲル分率を測定した。結果を表３に示す。

〔実施例１～８、比較例１及び２〕
（前面板の準備）
前面層として、樹脂フィルム（ポリイミド系樹脂フィルム、厚み４０μｍ）の一方の面に、ハードコート層（厚み１０μｍ）が形成された前面板を準備した。ハードコート層は、末端に多官能アクリル基を有するデンドリマー化合物を含む組成物から形成された層であった。

（円偏光板の準備）
保護フィルム（シクロオレフィン系樹脂フィルム、厚み１８μｍ）と直線偏光層（厚み８μｍ）とを水系接着剤を用いて貼合し、保護フィルム／接着剤層／直線偏光層の層構造を有する直線偏光板を得た。

第１位相差層（厚み３μｍ）、接着剤層（厚み１μｍ）、及び第２位相差層（厚み２μｍ）がこの順に積層された位相差積層体を得た。第１位相差層は、λ／４位相差層であり、重合性液晶化合物の硬化物層であった。接着剤層は、光硬化型接着剤組成物であるエポキシ系接着剤の硬化物層であった。第２位相差層は、ポジティブＣ層であり、重合性液晶化合物の硬化物層であった。

上記で得た直線偏光板の直線偏光層側と、位相差積層体の第１位相差層側とを、粘着剤層（アクリル系粘着剤、厚み５μｍ）を用いて貼合し、偏光板としての円偏光板を得た。円偏光板の層構造は、直線偏光板（保護フィルム／接着剤層／直線偏光層）／位相差積層体（第１位相差層／接着剤層／第２位相差層）であった。

（積層体の作製）
上記で得た前面層の樹脂フィルム側と、円偏光板の直線偏光板側とを、表４及び表５に示す第１粘着剤層を用いて貼合し、円偏光板の位相差積層体側に表４及び表５に示す第２粘着剤層及びセパレータを積層して、積層体（１）～（１０）を作製した。積層体（１）～（１０）の層構造は、前面層（ハードコート層／樹脂フィルム）／第１粘着剤層／直線偏光板（保護フィルム／接着剤層／直線偏光層）／位相差積層体（第１位相差層／接着剤層／第２位相差層）／第２粘着剤層／セパレータであった。

得られた積層体（１）～（１０）について、高温屈曲性試験、常温屈曲性試験、及び高温耐久性試験を行った。結果を表４及び表５に示す。

１，２ 積層体、１１ 前面層、１５ 背面層、２１ 第１粘着剤層、２２ 第２粘着剤層、３０ 偏光板、３１ 直線偏光層、３２ 保護フィルム、３３ 第１位相差層（位相差層）、３４ 第２位相差層、３７，３８ 貼合層、１００ 試験片、５０１，５０２ ステージ。

Claims (11)

1. 前面層、第１粘着剤層、少なくとも直線偏光層を含む偏光板、第２粘着剤層、及び背面層をこの順に有し、
   前記第１粘着剤層の温度６０℃におけるｔａｎδをＤ１とし、前記第２粘着剤層の温度６０℃におけるｔａｎδをＤ２とするとき、下記式（１）及び式（２）の関係を満たす、積層体。
   Ｄ１≧Ｄ２ （１）
   ０．２≦Ｄ１≦１．０ （２）
2. 前記第１粘着剤層の厚みは、１５μｍ以上５０μｍ以下である、請求項１に記載の積層体。
3. 前記第１粘着剤層のガラス転移温度は、－５５℃以下である、請求項１又は２に記載の積層体。
4. 前記第１粘着剤層のゲル分率は、４５％以上８５％以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の積層体。
5. 前記第１粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物から形成され、
   前記（メタ）アクリル系ポリマーは、炭素数が１以上２４以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の積層体。
6. 前記（メタ）アクリル系ポリマーは、炭素数が２０以上２４以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を含む、請求項５に記載の積層体。
7. 前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成する全構成単位に対する反応性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は、２質量％以下である、請求項５又は６に記載の積層体。
8. 前記偏光板は、前記前面層側から順に、前記直線偏光層及び位相差層を有する円偏光板である、請求項１～７のいずれか１項に記載の積層体。
9. 前記背面層は、前記第２粘着剤層側から順に、離型処理層及び基材層を有するセパレータである、請求項１～８のいずれか１項に記載の積層体。
10. 請求項１～８のいずれか１項に記載の積層体を含む、表示装置。
11. 前記前面層が内側となるように屈曲可能である、請求項１０に記載の表示装置。

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