JP2022185595A - Low-outgassing urethane hot-melt adhesive composition - Google Patents
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Landscapes
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
本発明は、低アウトガス性の新規なホットメルト接着剤組成物に関する。 The present invention relates to a novel hot-melt adhesive composition with low outgassing.
従来、車両のシートクッションの表面に被さる表皮材は、発泡体からなる緩衝層の裏面に裏基布層が形成された積層シートの表面に表皮層を貼着し、さらに縫製することにより作製されている。裏基布層は、縫製時の作業や縫製後にシートクッションに装着する際の作業を良好にするための滑り性向上、及び緩衝層裏面の保護等のために設けられている。 Conventionally, the upholstery covering the surface of the seat cushion of a vehicle is produced by attaching the upholstery layer to the surface of a laminated sheet in which a backing base fabric layer is formed on the back side of a cushioning layer made of foam, and then sewing the upholstery. ing. The back base fabric layer is provided to improve the slipperiness to improve the work of sewing and the work of attaching to the seat cushion after sewing, and to protect the back surface of the cushioning layer.
ここで、車両のシートクッションには、ウレタン系やナイロン系の極性材料が多く、耐熱性が必要であるため、反応型ウレタンホットメルトが一般的に適用される。このような反応型ウレタンホットメルトを用いた車両用シートについては、例えば、特許文献1で開示されている。 Here, for vehicle seat cushions, there are many polar materials such as urethane and nylon, and heat resistance is required, so reactive urethane hot-melt is generally applied. A vehicle seat using such a reactive urethane hot-melt is disclosed, for example, in Patent Document 1.
しかしながら、車両のシートクッションに使用される接着剤としては、人体に影響を与える有機揮発分が少ないことが望まれている。 However, adhesives used for vehicle seat cushions are desired to contain less organic volatile matter that affects the human body.
このような低アウトガス性ホットメルト接着剤として、特許文献2では、低アウトガス性のオレフィン系ホットメルト接着剤が開示されている。 As such a low outgassing hot melt adhesive, Patent Document 2 discloses a low outgassing olefinic hot melt adhesive.
しかしながら、オレフィン系ホットメルト接着剤では、低VOCを達成することは可能であっても、耐熱性等の観点からその用途が限られており、車両用等とすることは困難であった。 However, although olefinic hot melt adhesives can achieve low VOC, their applications are limited from the viewpoint of heat resistance and the like, and it has been difficult to use them for vehicles.
そこで本発明は、上記従来技術の課題を解決し、良好な耐湿熱性及び低アウトガス性を兼ね備えたホットメルト接着剤組成物を提供することを課題とする。また、発泡体等の接着においても十分な初期接着性を備えるホットメルト接着剤組成物を提供することを第2の課題とする。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-described problems of the prior art and to provide a hot-melt adhesive composition having both good moist heat resistance and low outgassing properties. A second object of the present invention is to provide a hot-melt adhesive composition that exhibits sufficient initial adhesiveness even when used to adhere foams and the like.
本発明者らは、鋭意研究を行ったところ、特定の接着剤組成物とすることにより、上記課題を解決可能なことを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は以下の通りである。 The present inventors have conducted intensive studies, and have found that the above problems can be solved by using a specific adhesive composition, and completed the present invention. That is, the present invention is as follows.
本発明(1)は、
ポリオール成分(A)とポリイソシアネート(B)を原料とするウレタンプレポリマーを含有するウレタンホットメルト接着剤組成物であり、
前記ポリオール成分(A)は、炭素数10~12の脂肪族ジカルボン酸と炭素数4~6の脂肪族ジオールの縮合反応からなる結晶性ポリエステルポリオール(a-1)と、ポリエーテルポリオール(a-2)とを含有し、
前記ポリオール成分(A)における前記ポリエーテルポリオール(a-2)の含有量が、前記ポリオール成分(A)100質量部に対して30~80質量部である、低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物である。
本発明(2)は、
前記結晶性ポリエステルポリオール(a-1)は、数平均分子量が1000~5000の範囲内である、前記発明(1)の低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物である。
本発明(3)は、
前記ポリエーテルポリオール(a-2)は、数平均分子量が1000~4000の範囲内である、前記発明(1)又は(2)の低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物である。
本発明(4)は、
前記ポリオール成分(A)は、非晶性ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール及び数平均分子量500以下の低分子ジオールからなる群より選択される1つ以上のポリオールを更に含有する、前記発明(1)~(3)のいずれかの低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物である。
本発明(5)は、
前記ポリオール成分(A)における前記非晶性ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール及び数平均分子量500以下の低分子ジオールの合計の含有量が、前記ポリオール成分(A)100質量部に対して30質量部以下である、前記発明(4)の低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物である。
本発明(6)は、
90℃で加熱したときに発生する有機揮発分の量がトルエン換算値で150ppm以下である、前記発明(1)~(5)のいずれかの低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物である。
本発明(7)は、
発泡体、天然皮革、合成皮革、フィルム、織布及び不織布を有する車両用部材用である、前記発明(1)~(6)のいずれかの低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物である。
The present invention (1) is
A urethane hot-melt adhesive composition containing a urethane prepolymer made from a polyol component (A) and a polyisocyanate (B),
The polyol component (A) comprises a crystalline polyester polyol (a-1) obtained by a condensation reaction of an aliphatic dicarboxylic acid having 10 to 12 carbon atoms and an aliphatic diol having 4 to 6 carbon atoms, and a polyether polyol (a- 2) containing
A low outgassing urethane hot melt adhesive composition, wherein the content of the polyether polyol (a-2) in the polyol component (A) is 30 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol component (A). It is a thing.
The present invention (2) is
The crystalline polyester polyol (a-1) is the low outgassing urethane hot-melt adhesive composition of the invention (1), having a number average molecular weight within the range of 1,000 to 5,000.
The present invention (3) is
The polyether polyol (a-2) is the low outgassing urethane hot melt adhesive composition of the invention (1) or (2), wherein the number average molecular weight is within the range of 1000 to 4000.
The present invention (4) is
The above inventions (1) to ( 3) The low outgassing urethane hot-melt adhesive composition.
The present invention (5) is
The total content of the amorphous polyester polyol, the polycarbonate diol and the low-molecular weight diol having a number average molecular weight of 500 or less in the polyol component (A) is 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of the polyol component (A). There is a low outgassing urethane hot-melt adhesive composition according to the invention (4).
The present invention (6) is
The low outgassing urethane hot-melt adhesive composition according to any one of inventions (1) to (5), wherein the amount of organic volatile matter generated when heated at 90° C. is 150 ppm or less in terms of toluene.
The present invention (7) is
The low outgassing urethane hot-melt adhesive composition according to any one of the inventions (1) to (6), which is for vehicle members comprising foams, natural leathers, synthetic leathers, films, woven fabrics and non-woven fabrics.
本発明によれば、良好な耐湿熱性及び低アウトガス性を兼ね備えるホットメルト接着剤組成物を提供することが可能である。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is possible to provide the hot-melt-adhesive composition which has favorable heat-and-moisture resistance and low outgassing property.
次に、本発明のホットメルト接着剤組成物について以下の順番で具体的に説明するが、本発明はこれらには限定されない。
1 成分
2 製造方法
3 物性
4 用途
5 適用方法
Next, the hot-melt adhesive composition of the present invention will be specifically described in the following order, but the present invention is not limited thereto.
1 Component 2 Production method 3 Physical properties 4 Application 5 Application method
≪成分≫
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、低アウトガス性の反応型ウレタンホットメルトである。本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーをベース樹脂として含む。更に、必要に応じて、接着剤組成物中にその他の成分を含んでいてもよい。このようなホットメルト接着剤組成物を用いると、溶融状態のポリウレタンプレポリマーが冷却・固化することによる接着性が発現し、更に、未硬化のイソシアネート末端が空気中の水分と反応し架橋構造を形成することで、より強固な接着性を発現する。以下、このようなホットメルト接着剤組成物を、湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物、又は、反応型ホットメルト接着剤組成物等と呼称する場合がある。
≪Ingredients≫
The hot melt adhesive composition according to the present invention is a low outgassing reactive urethane hot melt. The hot-melt adhesive composition according to the invention comprises an isocyanate-terminated polyurethane prepolymer as a base resin. Furthermore, other components may be included in the adhesive composition as required. When such a hot-melt adhesive composition is used, adhesion is exhibited by cooling and solidifying the polyurethane prepolymer in a molten state, and uncured isocyanate terminals react with moisture in the air to form a crosslinked structure. By forming, stronger adhesiveness is exhibited. Hereinafter, such a hot-melt adhesive composition may be referred to as a moisture-curable hot-melt adhesive composition, a reactive hot-melt adhesive composition, or the like.
・ベース樹脂(ポリウレタンプレポリマー)
ポリウレタンプレポリマーは、ポリオール成分(A)とポリイソシアネート(B)を原料とし、ポリイソシアネート(B)を化学量論的に過剰量にしてポリオール成分(A)と反応させることで、ポリウレタンプレポリマーが得られる。
・Base resin (polyurethane prepolymer)
Polyurethane prepolymer is produced by using polyol component (A) and polyisocyanate (B) as raw materials, and reacting polyisocyanate (B) in a stoichiometrically excessive amount with polyol component (A) to obtain polyurethane prepolymer. can get.
本発明において用いられるポリオール成分(A)としては、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを必須的に含む。より具体的には、炭素数10~12の脂肪族ジカルボン酸と炭素数4~6の脂肪族ジオールの縮合反応からなる結晶性ポリエステルポリオール(a-1)と、ポリエーテルポリオール(a-2)とを必須的に含む。 The polyol component (A) used in the present invention essentially contains a polyester polyol and a polyether polyol. More specifically, a crystalline polyester polyol (a-1) and a polyether polyol (a-2) obtained by a condensation reaction of an aliphatic dicarboxylic acid having 10 to 12 carbon atoms and an aliphatic diol having 4 to 6 carbon atoms. and mandatory.
本発明に係る結晶性ポリエステルポリオール(a-1)は、炭素数10~12の脂肪族ジカルボン酸と炭素数4~6の脂肪族ジオールの縮合反応からなるポリオールである。具体的には、脂肪族ジカルボン酸(a-11)は、デカン二酸(セバシン酸、C10)、ウンデカン二酸(C11)及びドデカン二酸(C12)が挙げられる。また、炭素数4~6の脂肪族ジオールは、ブタンジオール(例えば、1,3-ブタンジオールや1,4-ブタンジオール等)、ペンタンジオール(例えば、1,5-ペンタンジオール等)及びヘキサンジオール(例えば、1,6-ヘキサンジオール等)が挙げられる。 The crystalline polyester polyol (a-1) according to the present invention is a polyol obtained by a condensation reaction between an aliphatic dicarboxylic acid having 10 to 12 carbon atoms and an aliphatic diol having 4 to 6 carbon atoms. Specifically, the aliphatic dicarboxylic acid (a-11) includes decanedioic acid (sebacic acid, C10), undecanedioic acid (C11) and dodecanedioic acid (C12). Aliphatic diols having 4 to 6 carbon atoms include butanediol (eg, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, etc.), pentanediol (eg, 1,5-pentanediol, etc.) and hexanediol. (eg, 1,6-hexanediol, etc.).
本発明において、「結晶性ポリエステルポリオール」とは、融点30℃以上であることを示し、「非晶性ポリエステルポリオール」とは、融点30℃以下もしくは存在しないものであることを示す。なおこのような結晶性は、酸・グリコール成分を適宜選択することによって調整可能である。ここで、示差走査熱量計を用いて、温度プログラム25℃⇒‐80℃⇒100℃(昇温速度5℃/min)における‐80℃⇒100℃範囲での融解ピークを融点とする。 In the present invention, "crystalline polyester polyol" means a melting point of 30°C or higher, and "amorphous polyester polyol" means a melting point of 30°C or lower or absent. Such crystallinity can be adjusted by appropriately selecting the acid/glycol component. Here, using a differential scanning calorimeter, the melting peak in the range of -80°C to 100°C in a temperature program of 25°C to -80°C to 100°C (heating rate of 5°C/min) is defined as the melting point.
結晶性ポリエステルポリオール(a-1)は、数平均分子量が、1000~5000の範囲内であることが好適であり、2000~4500の範囲内であることがより好適である。 The crystalline polyester polyol (a-1) preferably has a number average molecular weight in the range of 1,000 to 5,000, more preferably in the range of 2,000 to 4,500.
ポリエーテルポリオール(a-2)としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン等の環状エーテルをそれぞれ重合させて得られるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等、及び、これらのコポリエーテルが挙げられる。また、グリセリンやトリメチロールエタン等の多価アルコールを用い、上記の環状エーテルを重合させて得ることもできる。 Examples of the polyether polyol (a-2) include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, etc. obtained by polymerizing cyclic ethers such as ethylene oxide, propylene oxide and tetrahydrofuran, respectively, and copolyethers thereof. mentioned. It can also be obtained by polymerizing the above cyclic ether using a polyhydric alcohol such as glycerin or trimethylolethane.
ポリエーテルポリオール(a-2)は、数平均分子量が1000~4000の範囲内であることが好適であり、1500~3000の範囲内であることがより好適である。 The polyether polyol (a-2) preferably has a number average molecular weight within the range of 1,000 to 4,000, more preferably within the range of 1,500 to 3,000.
また、その他のポリオール(a-3)として、非晶性ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール及び数平均分子量500以下の低分子ジオールからなる群より選択される1つ以上のポリオールを更に含有することが好ましい。 In addition, it is preferable to further contain one or more polyols selected from the group consisting of amorphous polyester polyols, polycarbonate polyols and low-molecular-weight diols having a number average molecular weight of 500 or less as other polyols (a-3).
非晶性ポリエステルポリオールとしては、例えば、脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等、芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸及びナフタレンジカルボン酸等、脂環族ジカルボン酸、例えばヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸及びヘキサヒドロイソフタル酸等、またはこれらの酸エステルもしくは酸無水物と、エチレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール等、もしくは、これらの混合物との脱水縮合反応で得られるポリエステルポリオール;ε-カプロラクトン、メチルバレロラクトン等のラクトンモノマーの開環重合で得られるポリラクトンジオール等が挙げられる。 Amorphous polyester polyols include, for example, aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid and azelaic acid; aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid; Cyclic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid, hexahydroterephthalic acid and hexahydroisophthalic acid, or their acid esters or acid anhydrides with ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,8-octanediol, Polyester polyols obtained by dehydration condensation reaction with 1,9-nonanediol or a mixture thereof; polylactone diols obtained by ring-opening polymerization of lactone monomers such as ε-caprolactone and methylvalerolactone;
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、ジエチレングリコール、脂環式ジヒドロキシ化合物等の多価アルコールの少なくとも1種と、ジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等とを反応させて得られるものが挙げられる。 Examples of polycarbonate polyols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 1,6-hexane. Diol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, diethylene glycol, at least one polyhydric alcohol such as an alicyclic dihydroxy compound, and diethylene Examples thereof include those obtained by reacting with carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate and the like.
低分子量ジオールとしては、数平均分子量500以下のジオールであれば特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、2-メチル1,3-プロパンジオール、2-ブチル‐2-エチル‐1,3-プロパンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール、2-エチル‐1,3‐ヘキサンジオールが挙げられる。 The low-molecular-weight diol is not particularly limited as long as it has a number-average molecular weight of 500 or less. -propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol.
その他のポリオール(a-3)は、単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。また、その他のポリオール(a-3)として、上記以外のポリオールを含んでいてもよい。 Other polyols (a-3) may be used alone or in combination of two or more. In addition, other polyols (a-3) may contain polyols other than those described above.
ポリイソシアネート(B)としては、例えば、トリレンジイソシアネート、4,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、水素添加MDI、1,5-ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)、水素添加XDI、テトラメチルキシレンジイソシアネート(TMXDI)、1,8-ジイソシアナトメチルオクタン、リジンエステルトリイソシアネート、1,3,6-ヘキサメチレントリイソシアネート、1,6,11-ウンデカントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、及びこれらの変性体、誘導体等が挙げられる。 Examples of the polyisocyanate (B) include tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymethylene polyphenyl polyisocyanate, hydrogenated MDI, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 1 ,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated XDI, tetramethylxylene diisocyanate (TMXDI), 1,8-diisocyanatomethyloctane, lysine ester triisocyanate, 1,3 ,6-hexamethylene triisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, and modified products and derivatives thereof.
ポリイソシアネート(B)は、単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。 Polyisocyanate (B) may be used alone or in combination of two or more.
ここで、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーのNCO基含有率は、特に限定されないが、好ましくは1.0~2.5%である。このような範囲とすることで、作業中の発泡等を抑制しつつも、湿気による硬化を促進することが可能となる。なお、NCO基含有率は、JIS K1603-1 に従って測定されたものである。 Although the NCO group content of the isocyanate-terminated polyurethane prepolymer is not particularly limited, it is preferably 1.0 to 2.5%. By setting the content in such a range, it is possible to promote curing due to moisture while suppressing foaming during operation. The NCO group content is measured according to JIS K1603-1.
ポリウレタンプレポリマーの含有量は、組成物全体に対して、好ましくは70~100質量%(より好ましくは80~100質量%)である。 The content of the polyurethane prepolymer is preferably 70-100% by mass (more preferably 80-100% by mass) relative to the entire composition.
・その他の成分
その他の成分として、VOCが150ppm以下になる範囲内で、ホットメルト接着剤に使用される公知の添加剤、例えば、オイル成分(可塑剤)、粘着付与樹脂、酸化防止剤、ワックス等を配合可能である。また、熱安定剤、充填剤、触媒等を配合してもよい。
・Other components As other components, known additives used in hot melt adhesives, such as oil components (plasticizers), tackifying resins, antioxidants, waxes, within the range of VOCs of 150 ppm or less etc. can be blended. In addition, heat stabilizers, fillers, catalysts, etc. may be blended.
オイル成分としては、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル及び芳香族系オイル等が例示される。なお、オイル成分として植物性油等を用いてもよい。 Examples of oil components include paraffinic oils, naphthenic oils, and aromatic oils. In addition, you may use a vegetable oil etc. as an oil component.
粘着付与樹脂は、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、水添脂肪族系石油樹脂、水添芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン系樹脂およびこれらの変性樹脂からなる群より選択される1種以上の粘着付与樹脂を例示できる。 Tackifying resins include aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, hydrogenated aliphatic petroleum resins, hydrogenated aromatic petroleum resins, terpene resins, styrene resins, rosin resins and modified resins thereof. One or more tackifying resins selected from the group consisting of can be exemplified.
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤(例えば、Irganox1010(BASF社製))、イオウ系酸化防止剤(例えば、SUMILIZER TP-D(住友化学社製))及びリン系酸化防止剤等(例えば、Irgafos168(BASF社製)、JP-650(城北化学社製))を例示できる。 Examples of antioxidants include phenolic antioxidants (e.g., Irganox 1010 (manufactured by BASF)), sulfur-based antioxidants (e.g., SUMILIZER TP-D (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)) and phosphorus-based antioxidants (e.g., , Irgafos 168 (manufactured by BASF), and JP-650 (manufactured by Johoku Kagaku)).
ワックスとしては、天然ろう{例えば、動物系ろう(みつろう、鯨ろう等)、植物系ろう(木ろう等)、石油系ろう(パラフィンワックス等)等}、及び、合成ろう{例えば、合成炭化水素(低分子ポリエチレン等)、脂肪酸エステル(ポリエチレングリコール等)等}を例示できる。 Waxes include natural waxes {e.g., animal waxes (beeswax, spermaceti, etc.), vegetable waxes (Japan wax, etc.), petroleum waxes (paraffin wax, etc.)}, and synthetic waxes {e.g., synthetic hydrocarbon waxes, etc.). (low molecular weight polyethylene etc.), fatty acid ester (polyethylene glycol etc.) etc.} can be exemplified.
触媒としては、例えば、金属系触媒やアミン系触媒等が挙げられる。これらの触媒は、単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。 Examples of catalysts include metal-based catalysts and amine-based catalysts. These catalysts may be used alone or in combination of two or more.
これらの添加剤は、単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。 These additives may be used alone or in combination of two or more.
ここで、ポリオール成分(A)における結晶性ポリエステルポリオール(a-1)の含有量は、ポリオール成分(A)100質量部に対して、10~60質量部であることが好適であり、20~40質量部とすることがより好適である。このような範囲とすることにより、適正な固化時間かつ、高い剥離強度を維持することが可能となる。 Here, the content of the crystalline polyester polyol (a-1) in the polyol component (A) is preferably 10 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol component (A). 40 parts by mass is more preferable. By setting it as such a range, it becomes possible to maintain an appropriate solidification time and high peel strength.
また、ポリオール成分(A)におけるポリエーテルポリオール(a-2)の含有量は、ポリオール成分(A)100質量部に対して、30~80質量部であり、40~60質量部とすることが好適である。このような範囲とすることにより、高い柔軟性と剥離強度の両立が可能となる。 In addition, the content of the polyether polyol (a-2) in the polyol component (A) is 30 to 80 parts by mass, and may be 40 to 60 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the polyol component (A). preferred. By setting it as such a range, it becomes possible to achieve both high flexibility and peel strength.
なお、ポリオール成分(A)における、結晶性ポリエステルポリオール(a-1)の含有量とポリエーテルポリオール(a-2)の含有量との比は、20:80~70:30であることが好適であり、30:70~50:50であることがより好適である。 The ratio of the content of the crystalline polyester polyol (a-1) to the content of the polyether polyol (a-2) in the polyol component (A) is preferably 20:80 to 70:30. and more preferably 30:70 to 50:50.
更に、ポリオール成分(A)におけるその他のポリオール(a-3)の含有量は、ポリオール成分(A)100質量部に対して30質量部以下であることが好適である。このような範囲とすることにより、耐湿熱老化性・剥離強度等の物性を満たすことが可能となる。なお、下限値は特に限定されないが、例えば、ポリオール成分(A)100質量部に対して5質量部である。 Furthermore, the content of the other polyol (a-3) in the polyol component (A) is preferably 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of the polyol component (A). Such a range makes it possible to satisfy physical properties such as resistance to moist heat aging and peel strength. Although the lower limit is not particularly limited, it is, for example, 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol component (A).
≪製造方法≫
本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物の製造方法は、公知の方法であればよく、製造された湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物が本発明の目的を損なわない限りにおいて、特に限定されない。
例えば、(1)所定量のポリオールの入った反応容器に、所定量のイソシアネートを滴下した後に加熱し、前記ポリイソシアネートの有するイソシアネート基が、前記ポリオールの有する水酸基に対して過剰となる条件で反応させ、ポリウレタンプレポリマーを調整する。(2)前記ポリウレタンプレポリマーにその他の成分を所定量滴下し、撹拌することで所望の湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物を製造する方法が挙げられる。前記反応は、例えば50~120℃、好ましくは60~100℃の温度で行われる。反応時間は例えば1~15時間である。
≪Manufacturing method≫
The method for producing the moisture-curable hot-melt adhesive composition according to the present invention may be any known method, as long as the moisture-curable hot-melt adhesive composition produced does not impair the object of the present invention. Not limited.
For example, (1) a reaction vessel containing a predetermined amount of polyol is heated after dropping a predetermined amount of isocyanate, and the isocyanate groups of the polyisocyanate are reacted under conditions that are excessive with respect to the hydroxyl groups of the polyol. to prepare a polyurethane prepolymer. (2) A method of producing a desired moisture-curable hot-melt adhesive composition by dropping predetermined amounts of other components onto the polyurethane prepolymer and stirring the mixture. The reaction is carried out at a temperature of, for example, 50-120°C, preferably 60-100°C. The reaction time is, for example, 1 to 15 hours.
≪物性≫
次に、本発明に係るホットメルト接着剤組成物の各物性について説明する。
≪Physical properties≫
Next, each physical property of the hot-melt adhesive composition according to the present invention will be described.
(VOC)
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、90℃で加熱したときに発生する有機揮発分の量がトルエン換算値で150ppm以下であることが好ましい。VOCをこの範囲とすることで車両シートの全製品に対して規制値を満たすことができる。なお、VOCを調整するためには、主にポリオール・触媒の種類・添加量で調整することができる。
(VOC)
In the hot melt adhesive composition according to the present invention, the amount of organic volatile matter generated when heated at 90° C. is preferably 150 ppm or less in terms of toluene. By setting the VOC within this range, it is possible to satisfy the regulation value for all vehicle seat products. In order to adjust the VOC, it can be adjusted mainly by the type and amount of polyol/catalyst.
(初期剥離強度)
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、ウレタンフォームと表皮材を貼り合わせ、30秒後の剥離強度が1N/25mm以上となることが好ましい(より好ましくは1.3N/25mm以上である)。初期剥離強度を調整するためには、非晶性エステルポリオール・ポリカーボネートジオール・低分子量ジオールの添加及び添加量の制御により調整することができる。
(Initial peel strength)
The hot-melt adhesive composition according to the present invention preferably has a peel strength of 1 N/25 mm or more (more preferably 1.3 N/25 mm or more) 30 seconds after laminating the urethane foam and the skin material. . The initial peel strength can be adjusted by adding an amorphous ester polyol, polycarbonate diol, or low molecular weight diol and controlling the amount added.
(常態剥離強度)
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、ウレタンフォームと表皮材を貼り合わせ、1日後の常態剥離強度が3N/25mm以上となる。常態剥離強度を調整するためには、結晶性エステルポリオールの添加量やその他ポリオール成分の種類で調整することができる。
(Normal peel strength)
The hot-melt adhesive composition according to the present invention has a normal peel strength of 3 N/25 mm or more after one day of laminating the urethane foam and the skin material. In order to adjust the normal peel strength, the amount of crystalline ester polyol added and the type of other polyol components can be adjusted.
(固化時間)
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、固化時間が6±4分であることが望ましい。固化時間が長すぎると、編物等の隙間のある素材は接着剤が固化しない内に巻き取られるため、接着剤の浸みだしによるブロッキングが発生する。逆に短すぎる場合は、基材への密着性が低下して常態剥離強度が低下する。固化時間を調整するためには、結晶性エステルポリオールの添加量を調整すること、もしくは結晶核剤による制御を行うことができる。
(solidification time)
The hot melt adhesive composition according to the present invention preferably has a solidification time of 6±4 minutes. If the solidification time is too long, a material with gaps such as a knitted fabric will be wound up before the adhesive is solidified, causing blocking due to seepage of the adhesive. Conversely, if it is too short, the adhesion to the substrate will be reduced, resulting in a reduction in normal peel strength. In order to adjust the solidification time, it is possible to adjust the addition amount of the crystalline ester polyol or control with a crystal nucleating agent.
(耐湿熱性)
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、耐湿熱性が80℃95%で400h以上常態剥離強度から80%強度を維持していることが好ましい。耐湿熱性を調整するためには、相溶性を良くして、エステル基濃度を減らせばよい。
(Damp heat resistance)
The hot-melt adhesive composition according to the present invention preferably maintains 80% strength from the normal peel strength for 400 hours or more at 80° C. 95% in moist heat resistance. In order to adjust the resistance to moist heat, the compatibility should be improved and the ester group concentration should be reduced.
≪用途≫
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、表皮材と基材を積層接着可能な反応型ホットメルト接着剤組成物である。特に、後述する特定の繊維状とした際に、風合い、通気性、及び浸み込み防止性に優れる接着剤層(硬化したホットメルト接着剤組成物からなる層)を形成する。従って、表皮材および基材が、樹脂発泡体、樹脂フィルム、合成皮革、天然皮革、織布又は不織布等、種類を問わずに適用可能である。また、基材がウレタン樹脂発泡体に対しても適用可能であるため、連続シートからなる基材と表皮材を積層接着する長尺製品に適用することや、通常の熱可塑性ホットメルト接着剤では適用することが困難な、車両内装用とすることもできる。
≪Application≫
The hot-melt adhesive composition according to the present invention is a reactive hot-melt adhesive composition capable of laminating and adhering a skin material and a base material. In particular, it forms an adhesive layer (a layer made of a cured hot-melt adhesive composition) that is excellent in texture, air permeability, and permeation resistance when made into a specific fibrous form, which will be described later. Therefore, the skin material and base material can be applied regardless of the type, such as resin foam, resin film, synthetic leather, natural leather, woven fabric, or non-woven fabric. In addition, since it can also be applied to urethane resin foam as a base material, it can be applied to long products that laminate and bond a base material made of a continuous sheet and a skin material. It can also be used for vehicle interiors, which are difficult to apply.
≪適用方法≫
次に、本発明に係るホットメルト接着剤組成物の適用方法の一例について説明する。なお本例では、ホットメルト接着剤組成物を非接触方式(例えば、スプレー方式)を用いて、所定の粘着剤層となるように塗布する場合について説明するが、本発明に係るホットメルト接着剤組成物の適用方法はこれには限定されず、公知の方法により接着対象面に塗布されてもよい。
≪How to apply≫
Next, an example of a method for applying the hot-melt adhesive composition according to the present invention will be described. In this example, the hot melt adhesive composition is applied using a non-contact method (for example, a spray method) so as to form a predetermined pressure-sensitive adhesive layer. The application method of the composition is not limited to this, and it may be applied to the adhesion target surface by a known method.
<溶融工程>
先ず、本発明に係るホットメルト接着剤組成物を溶融した状態で保持する(溶融工程)。ホットメルト接着剤組成物が湿気硬化型である場合には、溶融工程においては水分非含有雰囲気とする必要がある。
<Melting process>
First, the hot-melt adhesive composition according to the present invention is held in a molten state (melting step). If the hot-melt adhesive composition is moisture-curable, the melting process should be performed in a moisture-free atmosphere.
<塗布工程>
次に、適宜の塗布方法(好ましくは非接触方式の塗布方法)により、溶融状態であるホットメルト接着剤組成物を、被接着物の接着対象面(好ましくは発泡体の表面)に対して塗布する。具体的な塗布時の形状としては特に限定されないが、例えば、線形状、ドット状、繊維状等に塗布し、接着剤層を形成すればよい。その他にも、シート状に接着剤層を形成してもよい。なお、接着剤層は、接着剤組成物の塗布量を、好ましくは5~50g/m2(より好ましくは10~30g/m2)等とすればよい。なお、接着対象面となる両方の面に接着剤組成物を塗布してもよい。
<Coating process>
Next, a hot-melt adhesive composition in a molten state is applied to the adherend target surface (preferably foam surface) of the adherend by an appropriate coating method (preferably a non-contact coating method). do. The specific shape at the time of application is not particularly limited, but for example, it may be applied in a linear shape, a dot shape, a fibrous shape, or the like to form an adhesive layer. Alternatively, the adhesive layer may be formed in a sheet shape. The amount of the adhesive composition applied to the adhesive layer is preferably 5 to 50 g/m 2 (more preferably 10 to 30 g/m 2 ). The adhesive composition may be applied to both surfaces to be adhered.
なお、具体的な塗布条件としては特に限定されず、例えば、上記のように非接触方式の塗布方法を使用する場合、圧力0.01~0.4MPa、温度100~160℃等にて行えばよい。 The specific coating conditions are not particularly limited. For example, when the non-contact coating method is used as described above, the pressure is 0.01 to 0.4 MPa, the temperature is 100 to 160 ° C., etc. good.
ここで、非接触方式の塗布方法とは、接着対象部材に塗布設備が接触することがなく接着剤組成物を塗布する方法であり、例えば、スプレー方式による塗布が挙げられる。 Here, the non-contact application method is a method of applying the adhesive composition without the application equipment coming into contact with the member to be adhered, and examples thereof include application by a spray method.
なお、塗布工程前に、接着対象面に公知の前処理(例えば、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理等)を行ってもよい。 Prior to the coating step, the surface to be adhered may be subjected to a known pretreatment (for example, primer treatment, corona treatment, plasma treatment, etc.).
<接触工程、硬化工程>
塗布工程後、接着剤層が設けられた接着対象面(塗布面)に他の部材を接触させ、ホットメルト接着剤組成物を冷却硬化させる。湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物である場合、前述のように、冷却硬化後、未硬化のイソシアネート末端が空気中の水分と反応し架橋構造を形成することで、より強固な接着性を発現する。
<Contact process, curing process>
After the application step, another member is brought into contact with the surface to be adhered (applied surface) provided with the adhesive layer, and the hot-melt adhesive composition is cooled and cured. In the case of a moisture-curable hot-melt adhesive composition, as described above, after cooling and curing, uncured isocyanate terminals react with moisture in the air to form a crosslinked structure, thereby exhibiting stronger adhesion. do.
上記塗布工程に記載された方法にて、本発明に係るホットメルト接着剤組成物を塗布する場合、接着対象を問わずに接着可能である。具体的には、樹脂発泡体、樹脂フィルム、合成皮革、天然皮革、織布又は不織布であっても、風合い、通気性、接着性に優れると共に、接着対象への浸み込みを防止できる。特に、接着対象をウレタン樹脂発泡体とした場合においても、このような効果を奏する。 When the hot-melt adhesive composition according to the present invention is applied by the method described in the application step, it can be adhered to any object to be adhered. Specifically, resin foams, resin films, synthetic leathers, natural leathers, woven fabrics, and non-woven fabrics are excellent in texture, air permeability, and adhesiveness, and can be prevented from permeating into the object to be adhered. In particular, even when the object to be adhered is a urethane resin foam, such an effect is obtained.
以上のようにして、本発明に係るホットメルト接着剤組成物の硬化物である接着層を有する積層体、特には、発泡体と当該発泡体の表面上に設けられた接着剤層とを有する積層体が得られる。なお積層体は、具体的な構成としては、基材であるウレタンフォームと、表皮材もしくは裏基布からなる積層体であることが好ましい。このような積層体は、好ましくは車両用内装材すなわち、基材である{発泡体からなる緩衝層の、裏面に裏基布層が形成された積層シートの表面に表皮層が貼着されてなる積層材(積層シート)}として利用可能である。 As described above, a laminate having an adhesive layer that is a cured product of the hot-melt adhesive composition according to the present invention, in particular, having a foam and an adhesive layer provided on the surface of the foam A laminate is obtained. As for the specific structure of the laminate, it is preferable that the laminate is composed of a urethane foam as a base material and a surface material or a backing base fabric. Such a laminate is preferably an interior material for a vehicle, that is, a base material {a cushioning layer made of foam, and a surface layer attached to the surface of a laminated sheet having a back base fabric layer formed on the back surface. It can be used as a laminated material (laminated sheet)}.
次に、実施例及び比較例により、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらには何ら限定されない。 EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.
≪ウレタンプレポリマーの合成≫
所定のポリオール成分(A)を反応器へ投入し、ジフェニルメタンジイソシアネートと、全体に対して0.05質量部となるようにアミン系触媒と、を添加し、100℃にて3~4時間反応させて、NCO%=2.0のウレタンプレポリマーを得た。
≪Synthesis of urethane prepolymer≫
A predetermined polyol component (A) is put into a reactor, and diphenylmethane diisocyanate and an amine-based catalyst are added so as to be 0.05 parts by mass based on the total, and reacted at 100° C. for 3 to 4 hours. A urethane prepolymer having an NCO% of 2.0 was obtained.
<ポリオール成分(A)>
(実施例1)
結晶性ポリエステルポリオール(セバシン酸/ブタンジオール)融点60℃
数平均分子量4000
35質量部
ポリプロピレングリコール 付加形式PO単独
数平均分子量2000
50質量部
非晶性ポリエステルポリオール(フタル酸/ネオペンチルグリコール)
数平均分子量1000
15質量部
(実施例2)
結晶性ポリエステルポリオール(ドデカン二酸/ヘキサンジオール)融点70℃
数平均分子量4000
35質量部
ポリプロピレングリコール 付加形式PO単独
数平均分子量2000
50質量部
ポリカーボネートジオール 付加形式PO単独 融点50℃
数平均分子量1000
15質量部
(実施例3)
結晶性ポリエステルポリオール(ドデカン二酸/ヘキサンジオール)融点70℃
数平均分子量4000
35質量部
ポリプロピレングリコール 付加形式PO単独
数平均分子量2000
50質量部
ブチルエチルプロパンジオール 付加形式PO単独 融点43℃
15質量部
(実施例4)
結晶性ポリエステルポリオール(ドデカン二酸/へサンジオール) 融点70℃
数平均分子量4000
40質量部
ポリプロピレングリコール 付加形式PO単独
数平均分子量2000
30質量部
ブチルエチルプロパンジオール 融点43℃
30質量部
(実施例5)
結晶性ポリエステルポリオール(セバシン酸/ヘキサンジオール) 融点65℃
数平均分子量4000
20質量部
ポリプロピレングリコール 付加形式PO単独
数平均分子量2000
80質量部
(実施例6)
結晶性ポリエステルポリオール(セバシン酸/ヘキサンジオール) 融点70℃
数平均分子量10000
20質量部
ポリプロピレングリコール 付加形式PO単独
数平均分子量2000
80質量部
(比較例1)
結晶性ポリエステルポリオール(アジピン酸/ブタンジオール)融点58℃
数平均分子量2000
100質量部
(比較例2)
結晶性ポリエステルポリオール(アジピン酸/ブタンジオール)融点58℃
数平均分子量2000
30質量部
ポリプロピレングリコール
数平均分子量1000
70質量部
<Polyol Component (A)>
(Example 1)
Crystalline polyester polyol (sebacic acid/butanediol) melting point 60°C
Number average molecular weight 4000
35 parts by mass Polypropylene glycol Addition type PO alone Number average molecular weight 2000
50 parts by mass amorphous polyester polyol (phthalic acid/neopentyl glycol)
number average molecular weight 1000
15 parts by mass (Example 2)
Crystalline polyester polyol (dodecanedioic acid/hexanediol) melting point 70°C
Number average molecular weight 4000
35 parts by mass Polypropylene glycol Addition type PO alone Number average molecular weight 2000
50 parts by mass Polycarbonate diol Addition type PO alone Melting point 50°C
number average molecular weight 1000
15 parts by mass (Example 3)
Crystalline polyester polyol (dodecanedioic acid/hexanediol) melting point 70°C
Number average molecular weight 4000
35 parts by mass Polypropylene glycol Addition type PO alone Number average molecular weight 2000
50 parts by mass Butyl ethyl propanediol Addition form PO alone Melting point 43°C
15 parts by mass (Example 4)
Crystalline polyester polyol (dodecanedioic acid/hexandiol) Melting point 70°C
Number average molecular weight 4000
40 parts by mass polypropylene glycol addition type PO alone number average molecular weight 2000
30 parts by mass Butyl ethyl propanediol Melting point 43°C
30 parts by mass (Example 5)
Crystalline polyester polyol (sebacic acid/hexanediol) melting point 65°C
Number average molecular weight 4000
20 parts by mass polypropylene glycol addition form PO alone number average molecular weight 2000
80 parts by mass (Example 6)
Crystalline polyester polyol (sebacic acid/hexanediol) Melting point 70°C
number average molecular weight 10000
20 parts by mass polypropylene glycol addition form PO alone number average molecular weight 2000
80 parts by mass (Comparative Example 1)
Crystalline polyester polyol (adipic acid/butanediol) melting point 58°C
Number average molecular weight 2000
100 parts by mass (Comparative Example 2)
Crystalline polyester polyol (adipic acid/butanediol) melting point 58°C
Number average molecular weight 2000
30 parts by mass polypropylene glycol number average molecular weight 1000
70 parts by mass
≪評価≫
次に、上記にて得られた各ホットメルト接着剤組成物について、具体的に以下の方法により評価を行った。評価結果を表1に示す。なお、総合評価に際しては、全ての評価で評価判定値を満たす場合を○、VOC及び耐湿熱性が評価判定値を満たし、その他の評価が評価判定値を満たさない場合を△、VOC及び耐湿熱性の少なくとも一方が評価判定値を満たさない場合を×とした。
≪Evaluation≫
Next, each hot-melt adhesive composition obtained above was specifically evaluated by the following methods. Table 1 shows the evaluation results. In the comprehensive evaluation, ○ if all evaluations satisfy the evaluation judgment value, VOC and moist heat resistance satisfy the evaluation judgment value, and △ if other evaluations do not satisfy the evaluation judgment value, VOC and moist heat resistance A case where at least one of the samples did not satisfy the evaluation judgment value was marked as x.
<VOC>
加熱脱着装置(Markes社 TD-100)のガラスチューブにホットメルト接着剤を直接入れ、アウトガスをGC/MS(Agilent 社 GC/MS(6890/5973))で測定した。試料は90℃で30分加熱し、C20までをトルエン換算値で算出した。
<VOC>
The hot-melt adhesive was directly put into a glass tube of a thermal desorption device (TD-100, Markes), and outgassing was measured by GC/MS (GC/MS (6890/5973), Agilent). The sample was heated at 90° C. for 30 minutes, and the values up to C20 were calculated in terms of toluene.
<初期剥離強度>
ウレタンフォーム(150×25×5mm)にハンドガン(REKA社製)で140℃に溶融したホットメルト接着剤を20g/m2でスプレー塗布し、表皮材を圧着する。30秒後にデジタルフォースゲージDS2(IMADA社製)にて200mm/minで剥離試験を行い、最大値をN=3で中央値を測定する。
<Initial peel strength>
A urethane foam (150×25×5 mm) is spray-coated with a hot-melt adhesive melted at 140° C. at 20 g/m 2 using a hand gun (manufactured by REKA), and the surface material is crimped. After 30 seconds, a peeling test is performed at 200 mm/min using a digital force gauge DS2 (manufactured by IMADA), and the maximum value is N=3 and the median value is measured.
<常態剥離強度>
ウレタンフォーム(150×25×5mm)にハンドガン(REKA社製)で140℃に溶融したホットメルト接着剤を20g/m2でスプレー塗布し、表皮材を圧着する。1日後にオートグラフ(島津社製 AG-Xplus)を用いて、引張速度200mm/minにて測定した。最大値・最小値それぞれ3点の剥離強度を平均化した数値を、N=3の中央値で算出した。
<Normal peel strength>
A urethane foam (150×25×5 mm) is spray-coated with a hot-melt adhesive melted at 140° C. at 20 g/m 2 using a hand gun (manufactured by REKA), and the surface material is crimped. One day later, measurement was performed using an autograph (AG-Xplus manufactured by Shimadzu Corporation) at a tensile speed of 200 mm/min. A numerical value obtained by averaging the peel strengths of 3 points each of the maximum value and the minimum value was calculated as the median value of N=3.
<固化時間>
外気温25℃で140℃に溶融したホットメルト接着剤を15gガラス板へ流し込み、マイクロメータ付フィルムアプリケータ(テスター産業製 SA-204)にて500μm厚みの薄膜を作成する。指で表面を触ってタックが無くなった時間を測定した。
<Solidation time>
15 g of a hot melt adhesive melted at 140° C. at an outside temperature of 25° C. is poured onto a glass plate, and a thin film of 500 μm thickness is formed with a film applicator with a micrometer (SA-204 manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). The surface was touched with a finger to measure the time until the tack disappeared.
<耐湿熱性>
ウレタンフォーム(150×25×5mm)にハンドガン(REKA社製)で140℃に溶融したホットメルト接着剤を20g/m2でスプレー塗布し、表皮材を圧着する。3日後に、80℃95%環境下で静置させ、100h毎に剥離強度を測定する。常態剥離強度から80%維持できた時間までを測定した。
<Damp heat resistance>
A urethane foam (150×25×5 mm) is spray-coated with a hot-melt adhesive melted at 140° C. at 20 g/m 2 using a hand gun (manufactured by REKA), and the surface material is crimped. After 3 days, it is allowed to stand in an environment of 80° C. and 95%, and the peel strength is measured every 100 hours. It was measured from the normal state peel strength to the time when 80% was maintained.
Claims (7)
前記ポリオール成分(A)は、炭素数10~12の脂肪族ジカルボン酸と炭素数4~6の脂肪族ジオールの縮合反応からなる数平均分子量が1000以上の結晶性ポリエステルポリオール(a-1)と、数平均分子量が1000以上のポリエーテルポリオール(a-2)とを含有し、
前記ポリオール成分(A)は、非晶性ポリエステルポリオール及び分子量500以下のジオールからなる群より選択される1つ以上のポリオールを更に含有し、
前記ポリオール成分(A)における前記非晶性ポリエステルポリオール及び分子量500以下のジオールの合計の含有量が、前記ポリオール成分(A)100質量部に対して30質量部以下であることを特徴とするウレタンホットメルト接着剤組成物(ただし、前記ポリオール成分(A)としてアクリルポリオールを含むもの、及び、前記ウレタンホットメルト接着剤組成物がアクリル系共重合体を含むものを除く)。 A urethane hot-melt adhesive composition containing a urethane prepolymer made from a polyol component (A) and a polyisocyanate (B),
The polyol component (A) is a crystalline polyester polyol (a-1) having a number average molecular weight of 1000 or more, which is obtained by a condensation reaction of an aliphatic dicarboxylic acid having 10 to 12 carbon atoms and an aliphatic diol having 4 to 6 carbon atoms. , and a polyether polyol (a-2) having a number average molecular weight of 1000 or more,
The polyol component (A) further contains one or more polyols selected from the group consisting of amorphous polyester polyols and diols having a molecular weight of 500 or less,
A urethane characterized in that the total content of the amorphous polyester polyol and the diol having a molecular weight of 500 or less in the polyol component (A) is 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of the polyol component (A). Hot-melt adhesive compositions (excluding those containing an acrylic polyol as the polyol component (A) and those containing an acrylic copolymer in the urethane hot-melt adhesive composition).
前記ウレタンホットメルト接着剤組成物は、ポリオール成分(A)とポリイソシアネート(B)を原料とするウレタンプレポリマーを含有し、
前記ポリオール成分(A)は、炭素数10~12の脂肪族ジカルボン酸と炭素数4~6の脂肪族ジオールの縮合反応からなる結晶性ポリエステルポリオール(a-1)と、ポリエーテルポリオール(a-2)とを含有し、
前記ポリオール成分(A)は、非晶性ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、エチレングリコール、プロパンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール、及び、2-エチル-1,3-ヘキサンジオールからなる群より選択される1つ以上のポリオールを更に含有することを特徴とするウレタンホットメルト接着剤組成物。 A urethane hot melt adhesive composition for application by a spray method,
The urethane hot-melt adhesive composition contains a urethane prepolymer made from a polyol component (A) and a polyisocyanate (B),
The polyol component (A) comprises a crystalline polyester polyol (a-1) obtained by a condensation reaction of an aliphatic dicarboxylic acid having 10 to 12 carbon atoms and an aliphatic diol having 4 to 6 carbon atoms, and a polyether polyol (a- 2) containing
The polyol component (A) includes amorphous polyester polyol, polycarbonate polyol, ethylene glycol, propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2 ,4-diethyl-1,5-pentanediol and 2-ethyl-1,3-hexanediol, further comprising one or more polyols selected from the group consisting of 2-ethyl-1,3-hexanediol. Composition.
前記ポリオール成分(A)は、炭素数10~12の脂肪族ジカルボン酸と炭素数4~6の脂肪族ジオールの縮合反応からなる数平均分子量が1000以上の結晶性ポリエステルポリオール(a-1)と、数平均分子量が1000以上のポリエーテルポリオール(a-2)とを含有し、
90℃で加熱したときに発生する有機揮発分の量がトルエン換算値で150ppm以下であることを特徴とするウレタンホットメルト接着剤組成物。 A urethane hot-melt adhesive composition containing a urethane prepolymer made from a polyol component (A) and a polyisocyanate (B),
The polyol component (A) is a crystalline polyester polyol (a-1) having a number average molecular weight of 1000 or more, which is obtained by a condensation reaction of an aliphatic dicarboxylic acid having 10 to 12 carbon atoms and an aliphatic diol having 4 to 6 carbon atoms. , and a polyether polyol (a-2) having a number average molecular weight of 1000 or more,
A urethane hot-melt adhesive composition characterized in that the amount of organic volatile matter generated when heated at 90° C. is 150 ppm or less in terms of toluene.
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