JP2022169104A - (meth)acrylic resin film - Google Patents
(meth)acrylic resin film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022169104A JP2022169104A JP2021074941A JP2021074941A JP2022169104A JP 2022169104 A JP2022169104 A JP 2022169104A JP 2021074941 A JP2021074941 A JP 2021074941A JP 2021074941 A JP2021074941 A JP 2021074941A JP 2022169104 A JP2022169104 A JP 2022169104A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylic resin
- resin film
- weight
- acrylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 title claims abstract description 184
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 184
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 69
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 63
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 53
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 52
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 50
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 42
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 35
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 34
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 34
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 31
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 53
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 38
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 32
- -1 isocyanate compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims description 16
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 6
- YPMOAQISONSSNL-UHFFFAOYSA-N 8-hydroxyoctyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCCCO YPMOAQISONSSNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims description 5
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 5
- YKXAYLPDMSGWEV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCO YKXAYLPDMSGWEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XFOFBPRPOAWWPA-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCO XFOFBPRPOAWWPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001541 aziridines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 abstract description 185
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 10
- 239000010409 thin film Substances 0.000 abstract description 8
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 16
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 15
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 15
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 14
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 13
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 13
- 230000008859 change Effects 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 11
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 9
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 6
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 4
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C(=C)C)CC1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROZDMUUELHCVQC-ARJAWSKDSA-N (z)-4-oxo-4-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)but-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OCCOC(=O)C=C ROZDMUUELHCVQC-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- RGASRBUYZODJTG-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2,4-ditert-butylphenyl)-2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C RGASRBUYZODJTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCZQSKKNAGZQSZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(6-isocyanatohexyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-trione Chemical compound O=C=NCCCCCCN1C(=O)N(CCCCCCN=C=O)C(=O)N(CCCCCCN=C=O)C1=O KCZQSKKNAGZQSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2C(N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HASUCEDGKYJBDC-UHFFFAOYSA-N 1-[3-[[bis(oxiran-2-ylmethyl)amino]methyl]cyclohexyl]-n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)methanamine Chemical compound C1OC1CN(CC1CC(CN(CC2OC2)CC2OC2)CCC1)CC1CO1 HASUCEDGKYJBDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTCWVYFQGYOYJO-UHFFFAOYSA-N 1-o-methyl 10-o-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound COC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 OTCWVYFQGYOYJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMVMGCXZNRZDDT-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(oxiran-2-ylmethyl)hexanedioic acid Chemical compound C1OC1CC(C(O)=O)(CCCC(=O)O)CC1CO1 HMVMGCXZNRZDDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQSMCAVKSJWMSI-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-1-n,1-n,3-n,3-n-tetrakis(oxiran-2-ylmethyl)benzene-1,3-diamine Chemical compound CC1=C(N(CC2OC2)CC2OC2)C(C)=CC=C1N(CC1OC1)CC1CO1 KQSMCAVKSJWMSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCOC(=O)C=C RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLBGDYWVGFRLNJ-UHFFFAOYSA-N 2-(3-prop-2-enoyloxypropoxycarbonyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCCCOC(=O)C=C DLBGDYWVGFRLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYFWTAIKSNDMBJ-UHFFFAOYSA-N 2-(aziridin-1-yl)propanoic acid 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound N1(CC1)C(C(=O)O)C.N1(CC1)C(C(=O)O)C.N1(CC1)C(C(=O)O)C.C(O)C(CO)(CO)CO HYFWTAIKSNDMBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(C)COCC1CO1 HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTYYGFLRBWMFRY-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(oxiran-2-ylmethoxy)hexoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCCCOCC1CO1 WTYYGFLRBWMFRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 2-[[2,2-dimethyl-3-(oxiran-2-ylmethoxy)propoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(C)(C)COCC1CO1 KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGXAFZNONAXBOS-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-(oxiran-2-ylmethyl)phenyl]methyl]oxirane Chemical compound C=1C=CC(CC2OC2)=CC=1CC1CO1 AGXAFZNONAXBOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095095 2-hydroxyethyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVEUFHOBGCSKSH-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound CC1=CC=CC=C1N(CC1OC1)CC1OC1 OVEUFHOBGCSKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- SSADPHQCUURWSW-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,6-ditert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(C(C)(C)C)=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(C)=CC=3C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 SSADPHQCUURWSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULYIFEQRRINMJQ-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C(C)=C ULYIFEQRRINMJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZCGFWIYMJNJIO-UHFFFAOYSA-N 4-methylpentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCOC(=O)C(C)=C TZCGFWIYMJNJIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZDMJPAQQFSMMV-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-4-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)butanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OCCOC(=O)C=C UZDMJPAQQFSMMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCIFJWVZZUDMRL-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCCCOC(=O)C=C OCIFJWVZZUDMRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSCDRVVVGGYHSN-UHFFFAOYSA-N 8-hydroxyoctyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCCCCCOC(=O)C=C JSCDRVVVGGYHSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXGJJYJASLTCBM-UHFFFAOYSA-N CC(N1CC1)C(O)=O.CC(N1CC1)C(O)=O.CC(N1CC1)C(O)=O.CCC(CO)(CO)CO Chemical compound CC(N1CC1)C(O)=O.CC(N1CC1)C(O)=O.CC(N1CC1)C(O)=O.CCC(CO)(CO)CO XXGJJYJASLTCBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 1
- OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N Irganox 1098 Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NCCCCCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- FOCVUCIESVLUNU-UHFFFAOYSA-N Thiotepa Chemical compound C1CN1P(N1CC1)(=S)N1CC1 FOCVUCIESVLUNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYAMXEPQQLNQDM-UHFFFAOYSA-N Tris(1-aziridinyl)phosphine oxide Chemical compound C1CN1P(N1CC1)(=O)N1CC1 FYAMXEPQQLNQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSIVCXJNIBEGCL-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethyl-1-octoxypiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(OCCCCCCCC)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(OCCCCCCCC)C(C)(C)C1 OSIVCXJNIBEGCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OCC2OC2)C=1C(=O)OCC1CO1 JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- VXTQKJXIZHSXBY-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(C)OC(=O)C(C)=C VXTQKJXIZHSXBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-L dodecanedioate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCCCC([O-])=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical group C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000007760 metering rod coating Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1CN(C=1C=CC=CC=1)CC1CO1 JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVOQADGLLJCMOE-UHFFFAOYSA-N n-[6-(aziridine-1-carbonylamino)hexyl]aziridine-1-carboxamide Chemical compound C1CN1C(=O)NCCCCCCNC(=O)N1CC1 YVOQADGLLJCMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- YJFCFSVVFTZXBL-UHFFFAOYSA-N o-[3-henicosanethioyloxy-2,2-bis(henicosanethioyloxymethyl)propyl] henicosanethioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=S)OCC(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=S)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC YJFCFSVVFTZXBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJXZDBOIVBLYSJ-UHFFFAOYSA-N o-[3-heptadecanethioyloxy-2,2-bis(heptadecanethioyloxymethyl)propyl] heptadecanethioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(=S)OCC(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCCCC)(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=S)CCCCCCCCCCCCCCCC QJXZDBOIVBLYSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKIVKIIBCJIWNU-UHFFFAOYSA-N o-[3-pentadecanethioyloxy-2,2-bis(pentadecanethioyloxymethyl)propyl] pentadecanethioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(=S)OCC(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC)(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC)COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC XKIVKIIBCJIWNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007764 slot die coating Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LVEOKSIILWWVEO-UHFFFAOYSA-N tetradecyl 3-(3-oxo-3-tetradecoxypropyl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCC LVEOKSIILWWVEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- IUCJMVBFZDHPDX-UHFFFAOYSA-N tretamine Chemical compound C1CN1C1=NC(N2CC2)=NC(N2CC2)=N1 IUCJMVBFZDHPDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZHULIWXRDLGRR-UHFFFAOYSA-N tridecyl 3-(3-oxo-3-tridecoxypropyl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCC MZHULIWXRDLGRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
- C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
- C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/245—Vinyl resins, e.g. polyvinyl chloride [PVC]
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
- G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
- G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08J2333/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2451/04—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
本発明は、（メタ）アクリル系樹脂フィルムに関する。 The present invention relates to a (meth)acrylic resin film.
従来から、高透明性、加熱加工性、耐候性、耐薬品性に優れていることから、電子機器、家電製品、自動車内外装部品、建築部材などの各種機器部品の表面被覆に用いる樹脂フィルムとして、（メタ）アクリル系樹脂フィルムが用いられている。
また、近年では、高透明性、耐候性などに優れていることから、（メタ）アクリル系樹脂フィルムが、光学用フィルムとして用いられている。
It has been used as a resin film for surface coating of various equipment parts such as electronic equipment, home appliances, interior and exterior parts of automobiles, building materials, etc., due to its excellent transparency, heat processability, weather resistance, and chemical resistance. , (meth)acrylic resin films are used.
In recent years, (meth)acrylic resin films have been used as optical films because of their high transparency and excellent weather resistance.
従来、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂からなる（メタ）アクリル系樹脂フィルム（ＰＭＭＡフィルム）を製造する方法としては、生産性が高いことから、ＰＭＭＡ樹脂を溶融押出法により製膜する方法が採用されていた。 Conventionally, as a method for producing a (meth)acrylic resin film (PMMA film) made of polymethyl methacrylate (PMMA) resin, a method of forming a film from PMMA resin by a melt extrusion method has been adopted because of its high productivity. was
例えば、特許文献１には、アクリル樹脂フィルムと成形樹脂とを一体化する部材に好適に使用可能なアクリル樹脂フィルムであって、特に、表面の保護層の形成に好適な塗装代替アクリル樹脂フィルムが開示されている。特許文献１に記載の発明に係わるアクリル樹脂フィルムは、アクリル樹脂フィルムに添加する紫外線吸収剤と滑剤とを特定の種類で組み合わせ、しかもこれらの成分を特定の含有量としている。このため、特許文献１では、表面の保護層の形成に使用する塗装代替アクリル樹脂フィルムとして、好適に使用できるとしている。 For example, Patent Document 1 describes an acrylic resin film that can be suitably used for a member that integrates an acrylic resin film and a molding resin, and is particularly suitable for forming a surface protective layer. disclosed. The acrylic resin film according to the invention described in Patent Document 1 is a combination of specific types of ultraviolet absorbers and lubricants added to the acrylic resin film, and these components are contained in specific amounts. Therefore, in Patent Document 1, it is stated that it can be suitably used as an acrylic resin film in place of coating for forming a protective layer on the surface.
また、特許文献２には、アクリル系樹脂の長所である独特の美しい色調、及び透明性が損なわれる原因となるゴム含有グラフト共重合体を含有させないで、アクリル系樹脂の本質的な欠点である耐衝撃性を改善する方法が開示されている。特許文献２に記載の発明に係わるアクリル系樹脂組成物は、前記樹脂組成物を溶融押出法によりフィルム化する際に溶融押出温度を高くすると、前記グラフト共重合体が熱分解することにより発生する分解ガス、又はブリードアウト物により、キャストロール等の冷却ロールが汚染されて、生産性が落ちるという問題を解決できるとしている。 In addition, in Patent Document 2, it is an essential disadvantage of acrylic resin that it does not contain a rubber-containing graft copolymer that causes deterioration of unique beautiful color tone and transparency, which are advantages of acrylic resin. A method for improving impact resistance is disclosed. In the acrylic resin composition according to the invention described in Patent Document 2, when the melt extrusion temperature is increased when the resin composition is formed into a film by a melt extrusion method, the graft copolymer is thermally decomposed. It is possible to solve the problem that cooling rolls such as cast rolls are contaminated by cracked gas or bleed-out substances, resulting in a decrease in productivity.
ところで、特許文献１に記載の発明に係わるアクリル樹脂フィルムは、熱可塑性重合体を含むアクリル樹脂組成物の混合物を脱気式二軸押出機にて混練して、アクリル樹脂組成物のペレットを得た後に、溶融押出機にて溶融した樹脂組成物をＴダイに押し出して行う溶融押出法により、アクリル樹脂フィルムを製膜したものである。また、特許文献１に記載の実施例１～６では、膜厚が５０～１２５μｍのアクリル樹脂フィルムが得られている。しかし、特許文献１に記載の発明に係わるアクリル樹脂フィルムは、溶融押出法により製膜した樹脂フィルムであることから、膜厚が１０μｍ以下の薄い樹脂フィルムを得ることが困難であるという問題を有していた。 By the way, the acrylic resin film according to the invention described in Patent Document 1 is obtained by kneading a mixture of an acrylic resin composition containing a thermoplastic polymer with a degassing twin-screw extruder to obtain pellets of the acrylic resin composition. After that, an acrylic resin film is formed by a melt extrusion method in which the melted resin composition is extruded through a T-die using a melt extruder. Further, in Examples 1 to 6 described in Patent Document 1, acrylic resin films having a film thickness of 50 to 125 μm are obtained. However, since the acrylic resin film according to the invention described in Patent Document 1 is a resin film formed by a melt extrusion method, it has a problem that it is difficult to obtain a thin resin film having a thickness of 10 μm or less. Was.
また、特許文献２に記載の発明に係わるアクリル樹脂組成物は、３～４段階のグラフト重合反応を行い徐々にグラフト共重合体を完成させるため、グラフト共重合体を得る工程に長時間を要するという問題を有していた。また、特許文献２の、溶融押出法によりアクリル樹脂フィルムを製造した実施例６～８では、延伸しないで得られたアクリル樹脂フィルムの膜厚が８０μｍであり、延伸して得られたアクリル樹脂フィルムの膜厚が４０μｍであり、膜厚が１０μｍ以下の薄い樹脂フィルムが得られていなかった。 In addition, the acrylic resin composition according to the invention described in Patent Document 2 undergoes three to four stages of graft polymerization reaction to gradually complete the graft copolymer, so the process of obtaining the graft copolymer takes a long time. had a problem. Further, in Examples 6 to 8 in which the acrylic resin film was produced by the melt extrusion method in Patent Document 2, the thickness of the acrylic resin film obtained without stretching was 80 μm, and the acrylic resin film obtained by stretching was used. was 40 μm, and a thin resin film having a thickness of 10 μm or less was not obtained.
こうしたなか、溶融押出法に比べて、より簡便な樹脂フィルムの製膜方法であり、薄膜化にできる利点がある溶液キャスト法によりＰＭＭＡ樹脂を製膜する方法が求められていた。更に、ＰＭＭＡ樹脂が用いられる光学用途、ディスプレイ用途では、薄膜化の要求が日々増えてきていて、これらの要求を満足するような薄膜化されたフィルムは、溶融押出法では製膜できない領域になっている。 Under these circumstances, there has been a demand for a method of forming a PMMA resin film by a solution casting method, which is a simpler resin film forming method than the melt extrusion method and has the advantage of being able to form a thin film. Furthermore, in optical applications and display applications where PMMA resin is used, the demand for thinner films is increasing day by day, and thin films that satisfy these demands cannot be produced by melt extrusion. ing.
本発明者らは、溶液キャスト法によりＰＭＭＡ樹脂を製膜する方法を鋭意検討した。その結果、特定のＰＭＭＡ樹脂組成物を用いることにより、溶液キャスト法により製膜した場合でも、溶融押出法により製膜したものと同等以上の優れた物性を有し、且つ、膜厚１０μｍ以下の薄膜ＰＭＭＡ樹脂フィルムを製造することも可能になることを見出し、本発明を完成させることができた。 The present inventors have extensively studied a method for forming a PMMA resin film by a solution casting method. As a result, by using the specific PMMA resin composition, even when the film is formed by the solution casting method, it has excellent physical properties equal to or higher than those formed by the melt extrusion method, and the film thickness is 10 μm or less. We have found that it is possible to produce a thin PMMA resin film, and have completed the present invention.
従来の溶融押出法により、（メタ）アクリル系樹脂フィルムを製膜する方法の場合には、１０μｍ以下の厚みに薄膜化することが困難であった。一方、溶液キャスト法により、（メタ）アクリル系樹脂フィルムを製膜する方法の場合には、１０μｍ以下の厚みに薄膜化することが可能であるが、得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルムの物性として耐溶剤性の性能を向上させることが難しいという問題があった。また、溶液キャスト法においては、（メタ）アクリル系樹脂組成物に含有する未架橋のＰＭＭＡ樹脂の重量平均分子量を１００万以上の大きな値にする必要があるため、該（メタ）アクリル系樹脂組成物の溶液が高粘度であり、製膜工程での作業性が良くないという問題があった。 In the case of a method of forming a (meth)acrylic resin film by a conventional melt extrusion method, it was difficult to reduce the thickness to a thickness of 10 μm or less. On the other hand, in the case of a method of forming a (meth)acrylic resin film by a solution casting method, it is possible to reduce the thickness to a thickness of 10 μm or less. There is a problem that it is difficult to improve the performance of solvent resistance as a physical property. Further, in the solution casting method, the weight average molecular weight of the uncrosslinked PMMA resin contained in the (meth)acrylic resin composition must be a large value of 1,000,000 or more. There was a problem that the solution of the substance was highly viscous and the workability in the film forming process was not good.
本発明は、薄い膜厚であっても、耐折性、耐切性、伸び性、耐溶剤性に優れている（メタ）アクリル系樹脂フィルムを提供することを課題とする。
なお、製膜した（メタ）アクリル系樹脂フィルムの各種の物性は、例えば、「耐折性」については「耐折回数」の測定、「耐切性」については「引張破断強度」の測定、「伸び性」については「破断伸び率」の測定、「耐溶剤性」については「ゲル分率」の測定、をそれぞれ行うことにより判定することが可能である。
An object of the present invention is to provide a (meth)acrylic resin film that is excellent in folding resistance, cut resistance, elongation and solvent resistance even if it is thin.
Various physical properties of the formed (meth)acrylic resin film are, for example, measurement of "number of folds" for "folding resistance", measurement of "tensile breaking strength" for "cutting resistance", measurement of "Elongation" can be determined by measuring "elongation at break", and "solvent resistance" can be determined by measuring "gel fraction".
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、（メタ）アクリル系ポリマーと、ゴム化合物と、架橋剤と、酸化防止剤とを含有し、前記（メタ）アクリル系ポリマーが、ＭＭＡ（メチルメタクリレート）と、前記ＭＭＡ以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートと、官能基を有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上とを、特定の割合で共重合させた共重合体からなる（メタ）アクリル系ポリマーである、（メタ）アクリル系樹脂組成物を用いて、溶液キャスト法により得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、耐折性、耐切性、伸び性、耐溶剤性に優れていて、特に耐折性、伸び性が格段に向上することを見出し、本発明を完成させることができた。すなわち、本発明は、特定の（メタ）アクリル系ポリマーと、ゴム化合物と、架橋剤と、酸化防止剤とを含有する（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋させた樹脂層からなる（メタ）アクリル系樹脂フィルムを、溶液キャスト法により得ることを技術思想としている。 As a result of intensive studies by the present inventors to solve the above problems, the (meth)acrylic polymer containing a (meth)acrylic polymer, a rubber compound, a cross-linking agent, and an antioxidant, is MMA (methyl methacrylate), an alkyl (meth) acrylate having a homopolymer Tg of 0° C. or higher and an alkyl group having a carbon number of C1 to C14 other than MMA, and a functional group-containing copolymer Obtained by a solution casting method using a (meth)acrylic resin composition, which is a (meth)acrylic polymer composed of a copolymer obtained by copolymerizing at least one or more possible monomers in a specific ratio. The resulting (meth)acrylic resin film is excellent in folding resistance, cut resistance, extensibility, and solvent resistance, and in particular, the folding resistance and extensibility are remarkably improved. I was able to That is, the present invention comprises a resin layer obtained by cross-linking a (meth) acrylic resin composition containing a specific (meth) acrylic polymer, a rubber compound, a cross-linking agent, and an antioxidant (meth) The technical idea is to obtain an acrylic resin film by a solution casting method.
前記課題を解決するため、本発明は、（メタ）アクリル系ポリマーと、ゴム化合物と、架橋剤と、酸化防止剤とを含有する（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなる樹脂層である（メタ）アクリル系樹脂フィルムであって、前記（メタ）アクリル系ポリマーが、（Ａ）メチルメタクリレートを８０重量部以上と、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計を１００重量部と、（Ｂ）前記架橋剤と反応できる官能基を有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を１．０～２０．０重量部と、を共重合させた重量平均分子量が１０万超過１００万以下の共重合体からなる（メタ）アクリル系ポリマーであり、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物が、前記（Ａ）の合計１００重量部に対して、前記ゴム化合物を１．０～２５．０重量部の割合で含有し、前記樹脂層の厚みが１０μｍ以下であることを特徴とする（メタ）アクリル系樹脂フィルムを提供する。 In order to solve the above problems, the present invention provides a resin layer obtained by crosslinking a (meth)acrylic resin composition containing a (meth)acrylic polymer, a rubber compound, a crosslinking agent, and an antioxidant. A (meth)acrylic resin film, wherein the (meth)acrylic polymer comprises (A) methyl methacrylate of 80 parts by weight or more, and homopolymers other than methyl methacrylate have a Tg of 0° C. or higher, and 100 parts by weight in total of at least one or more alkyl (meth)acrylates in which the alkyl group has C1 to C14 carbon atoms, and (B) a copolymerizable monomer having a functional group capable of reacting with the cross-linking agent. A (meth)acrylic polymer comprising a copolymer having a weight average molecular weight of more than 100,000 and not more than 1,000,000 obtained by copolymerizing 1.0 to 20.0 parts by weight of at least one or more total, and The meth)acrylic resin composition contains 1.0 to 25.0 parts by weight of the rubber compound with respect to 100 parts by weight of (A) in total, and the thickness of the resin layer is 10 μm or less. Provided is a (meth)acrylic resin film characterized by:
前記（メタ）アクリル系ポリマーが、（Ａ）メチルメタクリレートを８０重量部以上と、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計を１００重量部と、（Ｂ）水酸基を有する共重合可能なモノマー、及びカルボキシル基を有する共重合可能なモノマーからなるモノマー群の中から選択した少なくとも１種以上のモノマーの合計を１．０～２０．０重量部と、を共重合させた重量平均分子量が１０万超過１００万以下の共重合体からなる（メタ）アクリル系ポリマーであり、前記酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤の中から選択した少なくとも１種の合計を、前記（Ａ）の合計１００重量部に対して、０．０１～０．５重量部の割合で含有することが好ましい。 The (meth)acrylic polymer comprises (A) methyl methacrylate of 80 parts by weight or more, a homopolymer other than the methyl methacrylate having a Tg of 0° C. or higher, and an alkyl group having a carbon number of C1 to C14. 100 parts by weight in total with at least one alkyl (meth)acrylate, and (B) a monomer group consisting of a copolymerizable monomer having a hydroxyl group and a copolymerizable monomer having a carboxyl group. A (meth)acrylic polymer comprising a copolymer having a weight average molecular weight of more than 100,000 and not more than 1,000,000 obtained by copolymerizing 1.0 to 20.0 parts by weight of at least one or more monomers in total, The antioxidant is at least one selected from phenolic antioxidants, thioether antioxidants, phosphite antioxidants, and hindered amine antioxidants, and the total weight of (A) is 100. It is preferably contained in a ratio of 0.01 to 0.5 parts by weight per part.
前記架橋剤が、エポキシ化合物、アジリジン化合物、イソシアネート化合物からなる化合物群から選択した１種以上であることが好ましい。 The cross-linking agent is preferably one or more selected from the compound group consisting of epoxy compounds, aziridine compounds, and isocyanate compounds.
前記ゴム化合物が、コア部にＳＢＲ又はブタジエンを主体としたゴム層と、シェル部にメチルメタクリレートを主体としたアクリル層とから形成されたコアシェル粒子であり、前記コアシェル粒子の体積基準平均粒子径が０．１～０．３μｍであることが好ましい。 The rubber compound is a core-shell particle formed from a rubber layer mainly composed of SBR or butadiene in the core portion and an acrylic layer mainly composed of methyl methacrylate in the shell portion, and the core-shell particle has a volume-based average particle diameter of It is preferably 0.1 to 0.3 μm.
前記（Ｂ）水酸基を有する共重合可能なモノマーが、８－ヒドロキシオクチルメタクリレート、６－ヒドロキシヘキシルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレートから選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。 The (B) copolymerizable monomer having a hydroxyl group is at least one selected from 8-hydroxyoctyl methacrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate. preferable.
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、前記樹脂層の厚みが０．１～９μｍであることが好ましい。 In the (meth)acrylic resin film, the resin layer preferably has a thickness of 0.1 to 9 μm.
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、面内位相差Ｒｅが１．０ｎｍ以下、ヘイズ値が３．０％以下であることが好ましい。 The (meth)acrylic resin film preferably has an in-plane retardation Re of 1.0 nm or less and a haze value of 3.0% or less.
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、耐溶剤性としてのゲル分率が９０％以上であり、かつ、耐折性としての耐折回数（ＪＩＳ Ｐ８１１５）が２００回以上、破断伸び率が２０％以上であることが好ましい。 The (meth)acrylic resin film has a gel fraction of 90% or more as solvent resistance, a folding endurance (JIS P8115) of 200 times or more, and a breaking elongation of 20%. It is preferable that it is above.
また、本発明は、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの片面または両面に、粘着層を形成してなることを特徴とする粘着シートを提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side or both sides of the (meth)acrylic resin film.
また、本発明は、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムを、偏光子の片面または両面に形成してなり、総厚８０μｍ以下であることを特徴とする偏光フィルムを提供する。 Further, the present invention provides a polarizing film comprising the (meth)acrylic resin film formed on one or both sides of a polarizer and having a total thickness of 80 μm or less.
本発明によれば、薄い膜厚であっても、耐折性、耐切性、伸び性、耐溶剤性に優れている（メタ）アクリル系樹脂フィルムを提供することができる。なお、本発明では、耐溶剤性の試験方法として、（メタ）アクリル系樹脂フィルムの試験片を、溶剤の液中に所定時間に渡り浸漬した後、前記溶剤に溶出しないで不溶分（残渣）として残った（メタ）アクリル系樹脂フィルムの割合（いわゆる、ゲル分率）を測定し、耐溶剤性を試験した。 According to the present invention, it is possible to provide a (meth)acrylic resin film that is excellent in folding resistance, cut resistance, elongation and solvent resistance even if it is thin. In the present invention, as a test method for solvent resistance, a test piece of a (meth)acrylic resin film is immersed in a solvent solution for a predetermined time, and then an insoluble portion (residue) is formed without being eluted in the solvent. The ratio of the (meth)acrylic resin film remaining as a (so-called gel fraction) was measured, and the solvent resistance was tested.
また、従来技術の溶融押出法により（メタ）アクリル系樹脂フィルムを製膜する場合は、樹脂フィルムを製膜した後に、１軸又は２軸の延伸加工を施さない限り膜厚を１０μｍ以下とすることができなかった。一方、本発明の（メタ）アクリル系樹脂組成物を用いれば、溶液キャスト法のみを用いて、膜厚が１０μｍ以下、さらには膜厚９μｍ以下である薄膜の（メタ）アクリル系樹脂フィルムを製造することができ、製造工程がより簡便になると共に、製造装置の費用低減を図ることができる。 In the case of forming a (meth)acrylic resin film by a conventional melt extrusion method, the film thickness shall be 10 μm or less unless the resin film is uniaxially or biaxially stretched. I couldn't. On the other hand, if the (meth)acrylic resin composition of the present invention is used, a thin (meth)acrylic resin film having a thickness of 10 μm or less, or even a thickness of 9 μm or less can be produced only by the solution casting method. As a result, the manufacturing process becomes simpler and the cost of the manufacturing equipment can be reduced.
また、本発明によれば、（メタ）アクリル系樹脂組成物に酸化防止剤を併用することにより、（メタ）アクリル系樹脂フィルムの膜厚が薄くても、容易に酸化防止剤を配合することができる。酸化防止剤を配合することにより、（メタ）アクリル系樹脂フィルムの外観変化を抑制することができる。 Further, according to the present invention, by using an antioxidant together with the (meth)acrylic resin composition, the antioxidant can be easily blended even if the thickness of the (meth)acrylic resin film is thin. can be done. By blending an antioxidant, it is possible to suppress changes in the appearance of the (meth)acrylic resin film.
以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。 The present invention will be described below based on preferred embodiments.
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、（メタ）アクリル系ポリマーと、ゴム化合物と、架橋剤と、酸化防止剤とを含有する（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなる樹脂層である（メタ）アクリル系樹脂フィルムであって、前記（メタ）アクリル系ポリマーが、（Ａ）メチルメタクリレートを８０重量部以上と、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計を１００重量部と、（Ｂ）前記架橋剤と反応できる官能基を有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を１．０～２０．０重量部と、を共重合させた重量平均分子量が１０万超過１００万以下の共重合体からなる（メタ）アクリル系ポリマーであり、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物が、前記（Ａ）の合計１００重量部に対して、前記ゴム化合物を１．０～２５．０重量部の割合で含有し、前記樹脂層の厚みが１０μｍ以下であることを特徴とする。 The (meth)acrylic resin film of the present embodiment is a resin obtained by cross-linking a (meth)acrylic resin composition containing a (meth)acrylic polymer, a rubber compound, a cross-linking agent, and an antioxidant. A (meth)acrylic resin film which is a layer, wherein the (meth)acrylic polymer comprises (A) methyl methacrylate of 80 parts by weight or more, and homopolymers other than methyl methacrylate have a Tg of 0° C. or higher. and at least one alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14, and (B) a copolymerizable copolymer having a functional group capable of reacting with the cross-linking agent. A (meth)acrylic polymer comprising a copolymer having a weight average molecular weight of more than 100,000 and not more than 1,000,000 obtained by copolymerizing a total of 1.0 to 20.0 parts by weight of at least one type of monomer, The (meth)acrylic resin composition contains 1.0 to 25.0 parts by weight of the rubber compound with respect to 100 parts by weight of (A) in total, and the thickness of the resin layer is 10 μm. It is characterized by the following.
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂フィルムに用いられる（メタ）アクリル系ポリマーは、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートを主成分とし、特にメチルメタクリレート（ＭＭＡ）を主成分とする（メタ）アクリル系ポリマーであることが好ましい。前記アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、非環状（直鎖、分枝状）、環状（単環、多環）のいずれでもよい。前記（メタ）アクリル系ポリマーは、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも２種以上を含有する共重合体であることが好ましい。前記（メタ）アクリル系ポリマーは、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上を共重合させた共重合体であることが好ましい。ここで、（メタ）アクリル系ポリマーの主成分とは、１種類で（メタ）アクリル系ポリマーの５０重量％以上の割合を占める化合物、又は２種類以上の合計で（メタ）アクリル系ポリマーの５０重量％以上の割合を占める化合物群を意味する。つまり、（メタ）アクリル系ポリマーの１００重量部のうち、主成分が５０重量部以上の割合を占める場合である。なお、以下の説明において、モノマーについて、単にＴｇという場合は、ホモポリマーのＴｇを指す場合がある。 The (meth)acrylic polymer used in the (meth)acrylic resin film of the present embodiment is mainly composed of an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, especially methyl methacrylate (MMA). A (meth)acrylic polymer as a main component is preferred. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate may be either acyclic (linear or branched) or cyclic (monocyclic or polycyclic). The (meth)acrylic polymer is preferably a copolymer containing at least two or more alkyl (meth)acrylates having alkyl groups of C1 to C14 carbon atoms. The (meth)acrylic polymer is a copolymer obtained by copolymerizing at least one alkyl (meth)acrylate having a homopolymer Tg of 0° C. or higher and an alkyl group having a carbon number of C1 to C14. is preferably Here, the main component of the (meth)acrylic polymer is one type of compound that accounts for 50% by weight or more of the (meth)acrylic polymer, or two or more types in total of 50% of the (meth)acrylic polymer. It means a group of compounds occupying % by weight or more. In other words, the main component accounts for 50 parts by weight or more in 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer. In the following description, when a monomer is simply referred to as Tg, it may refer to the Tg of a homopolymer.
前記（メタ）アクリル系ポリマーにおいて、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチルメタクリレート、イソペンチルメタクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、イソヘキシルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートからなる化合物群から選択した１種以上が挙げられる。ここで、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートの少なくとも一方を意味する。 In the (meth)acrylic polymer, examples of the alkyl (meth)acrylate having a homopolymer Tg of 0° C. or higher and having an alkyl group having a carbon number of C1 to C14 include methyl (meth)acrylate, ethyl methacrylate, n - propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, s-butyl methacrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-pentyl methacrylate, isopentyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, isohexyl methacrylate, cyclohexyl (meth) One or more selected from the compound group consisting of acrylate, isobornyl (meth)acrylate, and dicyclopentanyl (meth)acrylate can be mentioned. Here, (meth)acrylate means at least one of acrylate and methacrylate.
前記（メタ）アクリル系ポリマーにおいて、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートとしては、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ６であるアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４であるアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。また、メチルメタクリレート以外の、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４であるアルキル（メタ）アクリレートの中では、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルメタクリレートからなる化合物群から選択した１種以上であることが特に好ましい。 In the (meth)acrylic polymer, the alkyl (meth)acrylate having a homopolymer Tg of 0° C. or higher and having an alkyl group having a carbon number of C1 to C14 has an alkyl group having a carbon number of C1 to C6. Certain alkyl (meth)acrylates are preferred, and alkyl (meth)acrylates in which the alkyl group has from C1 to C4 carbon atoms are more preferred. In addition, among alkyl (meth)acrylates other than methyl methacrylate, in which the alkyl group has C1 to C4 carbon atoms, methyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, s One or more selected from the compound group consisting of -butyl methacrylate, t-butyl acrylate, and t-butyl methacrylate is particularly preferred.
また、前記（メタ）アクリル系ポリマーにおいて、（Ａ）メチルメタクリレートと、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計の１００重量部のうち、メチルメタクリレートを８０重量部以上と、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上の合計を、２０重量部以下との割合で含有することが好ましく、メチルメタクリレートを８０～９９重量部と、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上の合計を、１～２０重量部との割合で含有することがより好ましい。 Further, in the (meth)acrylic polymer, (A) methyl methacrylate and an alkyl (methyl ) Of the total 100 parts by weight of at least one or more acrylates, 80 parts by weight or more of methyl methacrylate, and the Tg of the homopolymer other than the methyl methacrylate is 0 ° C. or higher, and the number of carbon atoms in the alkyl group is It is preferable to contain a total of at least one or more C1 to C14 alkyl (meth)acrylates in a proportion of 20 parts by weight or less, and 80 to 99 parts by weight of methyl methacrylate and homogenous It is more preferable to contain at least one or more alkyl (meth)acrylates having a polymer Tg of 0° C. or higher and an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms in a proportion of 1 to 20 parts by weight. preferable.
前記（メタ）アクリル系ポリマーが、前記（Ａ）メチルメタクリレートと、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計の１００重量部に対して、前記（Ｂ）架橋剤と反応できる官能基を有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を１．０～２０．０重量部の割合で含有することが好ましく、１．０～１２．０重量部の割合で含有することがより好ましく、１．０～９．０重量部の割合で含有することが特に好ましい。 The (meth)acrylic polymer is an alkyl (meth)acrylic polymer having a homopolymer Tg of 0° C. or higher and an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms other than the (A) methyl methacrylate and the methyl methacrylate. The total amount of at least one copolymerizable monomer having a functional group capable of reacting with the cross-linking agent (B) is 1.0 to 20.0, per 100 parts by weight of the total of at least one acrylate. It is preferably contained in a proportion of 1.0 to 12.0 parts by weight, particularly preferably in a proportion of 1.0 to 9.0 parts by weight.
前記（Ｂ）架橋剤と反応できる官能基を有する共重合可能なモノマーとしては、水酸基を有する共重合可能なモノマー、及びカルボキシル基を有する共重合可能なモノマーからなるモノマー群の中から選択した少なくとも１種以上のモノマーが挙げられる。前記（Ｂ）架橋剤と反応できる官能基を有する共重合可能なモノマーは、水酸基を有する共重合可能なモノマーのみでもよく、カルボキシル基を有する共重合可能なモノマーのみでもよく、水酸基を有する共重合可能なモノマー及びカルボキシル基を有する共重合可能なモノマーの両方を併用してもよい。 The (B) copolymerizable monomer having a functional group capable of reacting with the cross-linking agent is at least selected from a monomer group consisting of copolymerizable monomers having hydroxyl groups and copolymerizable monomers having carboxyl groups. One or more monomers are included. The (B) copolymerizable monomer having a functional group capable of reacting with a cross-linking agent may be only a copolymerizable monomer having a hydroxyl group, may be only a copolymerizable monomer having a carboxyl group, or may be a copolymer having a hydroxyl group. Both monomers capable of carrying out polymerization and copolymerizable monomers having a carboxyl group may be used in combination.
前記水酸基を有する共重合可能なモノマーとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、及び水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。また、前記水酸基を有する共重合可能なモノマーとしては、具体的には、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。 The copolymerizable monomer having a hydroxyl group is preferably at least one selected from a group of compounds including hydroxyalkyl (meth)acrylates and hydroxyl group-containing (meth)acrylamides. Further, as the copolymerizable monomer having a hydroxyl group, specifically, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl It is preferably at least one selected from the compound group consisting of (meth)acrylate, N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl(meth)acrylamide.
また、前記水酸基を有する共重合可能なモノマーが、８－ヒドロキシオクチルメタクリレート、６－ヒドロキシヘキシルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレートから選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。 Further, the copolymerizable monomer having a hydroxyl group is preferably at least one selected from 8-hydroxyoctyl methacrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate. .
前記カルボキシル基を有する共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。 Examples of copolymerizable monomers having a carboxyl group include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-( meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalate, 2-(meth) acryloyloxyethyl phthalate, 2-(meth) acryloyloxyethyl succinate, 2-(meth) acryloyloxyethyl maleate, carboxy polycaprolactone It is preferably at least one selected from the group of compounds consisting of mono(meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid and the like.
前記アクリル系ポリマーは、前記（Ａ）メチルメタクリレートと、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計の１００重量部に対して、前記（Ｂ）架橋剤と反応できる官能基を有する共重合可能なモノマーとして、水酸基を有する共重合可能なモノマー、及びカルボキシル基を有する共重合可能なモノマーからなるモノマー群の中から選択した少なくとも１種以上のモノマーの合計を１．０～２０．０重量部の割合で含有することが好ましく、１．０～１２．０重量部の割合で含有することがより好ましく、１．０～９．０重量部の割合で含有することが特に好ましい。 The acrylic polymer comprises at least (A) methyl methacrylate and an alkyl (meth) acrylate other than the methyl methacrylate, the Tg of the homopolymer of which is 0° C. or higher, and the number of carbon atoms in the alkyl group is C1 to C14. As the (B) copolymerizable monomer having a functional group capable of reacting with the cross-linking agent, a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer and a carboxyl group-containing copolymer It is preferable to contain at least one or more monomers selected from a monomer group consisting of possible monomers in a total amount of 1.0 to 20.0 parts by weight, preferably 1.0 to 12.0 parts by weight. More preferably, it is contained in a proportion of 1.0 to 9.0 parts by weight.
前記アクリル系ポリマーの製造方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。前記アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が１０万超過１００万以下の共重合体であることが好ましく、重量平均分子量が１０万超過９５万以下の共重合体であることがより好ましく、重量平均分子量が１０万超過９０万以下の共重合体であることが特に好ましい。前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量が１０万以下であると、（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋しても優れた物性を有する（メタ）アクリル系樹脂フィルム等の成形品が得られ難くなる。前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量が１００万より大きいと、（メタ）アクリル系樹脂組成物の溶液が高粘度となり、製膜工程の作業性が良くない。 The method for producing the acrylic polymer is not particularly limited, and known polymerization methods such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method can be used as appropriate. The acrylic polymer is preferably a copolymer having a weight average molecular weight of more than 100,000 and not more than 1,000,000, more preferably a copolymer having a weight average molecular weight of more than 100,000 and not more than 950,000. It is particularly preferred that the copolymer is more than 100,000 and 900,000 or less. When the weight average molecular weight of the acrylic polymer is 100,000 or less, it becomes difficult to obtain a molded product such as a (meth)acrylic resin film having excellent physical properties even if the (meth)acrylic resin composition is crosslinked. . When the weight average molecular weight of the acrylic polymer is more than 1,000,000, the solution of the (meth)acrylic resin composition becomes highly viscous, resulting in poor workability in the film-forming process.
前記架橋剤としては、前記（メタ）アクリル系ポリマーの有する官能基と、架橋反応することができる架橋性官能基を有する化合物が挙げられる。前記架橋剤は、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物の保存安定性等の観点から、常温（一般には５～３５℃）では架橋反応が起こり難く、所定の温度以上に加熱すると架橋反応が開始する化合物であることが好ましい。 Examples of the cross-linking agent include compounds having a cross-linkable functional group capable of cross-linking reaction with the functional group of the (meth)acrylic polymer. From the viewpoint of the storage stability of the (meth)acrylic resin composition, the cross-linking agent hardly causes a cross-linking reaction at room temperature (generally 5 to 35 ° C.), and the cross-linking reaction starts when heated to a predetermined temperature or higher. It is preferably a compound that
前記架橋剤が、エポキシ化合物、アジリジン化合物、イソシアネート化合物からなる化合物群から選択した１種以上であることが好ましい。前記（メタ）アクリル系樹脂組成物は、前記（Ａ）メチルメタクリレートと、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計の１００重量部に対して、前記架橋剤を０．０１～１０重量部の割合で含有することが好ましい。 The cross-linking agent is preferably one or more selected from the compound group consisting of epoxy compounds, aziridine compounds, and isocyanate compounds. In the (meth)acrylic resin composition, the (A) methyl methacrylate and an alkyl ( It is preferable to contain the cross-linking agent in a proportion of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of at least one or more meth)acrylates.
前記エポキシ化合物からなる架橋剤（エポキシ系架橋剤）としては、２官能以上のエポキシ化合物であれば特に限定されないが、例えば、ポリオール類（ジオール類、グリコール類、ビスフェノール類を含む。）のポリグリシジルエーテル、ジカルボン酸のジグリシジルエステル、ジグリシジル置換のアミン類、テトラグリシジル置換のジアミン類などからなる化合物群から選択される少なくとも１種以上が挙げられる。 The cross-linking agent (epoxy-based cross-linking agent) composed of the epoxy compound is not particularly limited as long as it is a bifunctional or higher functional epoxy compound. At least one selected from the group of compounds consisting of ethers, diglycidyl esters of dicarboxylic acids, diglycidyl-substituted amines, tetraglycidyl-substituted diamines, and the like.
前記エポキシ系架橋剤のうち、ポリオール類のポリグリシジルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
また、ジカルボン酸のジグリシジルエステルとしては、例えば、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル等が挙げられる。
また、ジグリシジル置換のアミン類としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルトルイジン等が挙げられる。
また、テトラグリシジル置換のジアミン類としては、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン等が挙げられる。
Among the epoxy-based cross-linking agents, polyglycidyl ethers of polyols include, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and polyethylene glycol. Diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether and the like.
Examples of diglycidyl esters of dicarboxylic acids include diglycidyl adipic acid and diglycidyl phthalate.
Examples of diglycidyl-substituted amines include N,N-diglycidylaniline and N,N-diglycidyltoluidine.
Tetraglycidyl-substituted diamines include 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane and N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine.
前記アジリジン化合物からなる架橋剤（アジリジン系架橋剤）としては、２官能以上のアジリジン化合物、１分子中に２個以上のアジリジン系官能基を有する化合物等であれば特に限定されない。アジリジン系官能基としては、１－アジリジニル基〔－Ｎ（ＣＨ２）２〕、２－アジリジニル基、メチル基等の置換基を有する置換アジリジニル基等が挙げられる。アジリジン系架橋剤の具体例としては、例えば、次の（１）～（２）のような、ポリイソシアネート化合物とアジリジンとの付加生成物、次の（３）～（４）のような、ポリオールポリアクリレート化合物とアジリジンとの付加生成物、次の（５）～（７）のような、その他のポリアクリジン化合物が挙げられる。 The cross-linking agent (aziridine-based cross-linking agent) composed of the aziridine compound is not particularly limited as long as it is a bifunctional or higher aziridine compound, a compound having two or more aziridine-based functional groups in one molecule, and the like. The aziridinyl functional group includes a 1-aziridinyl group [—N(CH 2 ) 2 ], a 2-aziridinyl group, and a substituted aziridinyl group having a substituent such as a methyl group. Specific examples of aziridine-based cross-linking agents include addition products of polyisocyanate compounds and aziridine, such as the following (1) to (2), and polyols, such as the following (3) to (4). Addition products of polyacrylate compounds and aziridines, and other polyacridine compounds such as the following (5) to (7) can be mentioned.
（１）４，４′－ビス［（１－アジリジニル）カルボニルアミノ］ジフェニルメタン
（ＣＨ２）２ＮＣＯＮＨ－Ｃ６Ｈ４ＣＨ２Ｃ６Ｈ４－ＮＨＣＯＮ（ＣＨ２）２
（２）１，６－ビス［（１－アジリジニル）カルボニルアミノ］ヘキサン
（ＣＨ２）２ＮＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６－ＮＨＣＯＮ（ＣＨ２）２
（３）トリメチロールプロパン－トリス［２－（１－アジリジニル）プロピオネート］
ＣＨ３ＣＨ２Ｃ［ＣＨ２Ｏ－ＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２）２］３
（４）テトラメチロールメタン－トリス［２－（１－アジリジニル）プロピオネート］
ＨＯＣＨ２Ｃ［ＣＨ２Ｏ－ＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２）２］３
（５）トリス（１－アジリジニル）ホスフィンオキサイド
Ｏ＝Ｐ［Ｎ（ＣＨ２）２］３
（６）トリス（１－アジリジニル）ホスフィンスルフィド
Ｓ＝Ｐ［Ｎ（ＣＨ２）２］３
（７）２，４，６－トリス（１－アジリジニル）－１，３，５－トリアジン
（Ｃ３Ｎ３）［Ｎ（ＣＨ２）２］３
(1) 4,4′-bis[(1-aziridinyl)carbonylamino]diphenylmethane (CH 2 ) 2 NCONH—C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 —NHCON(CH 2 ) 2
(2) 1,6-bis[(1-aziridinyl)carbonylamino]hexane (CH 2 ) 2 NCONH—(CH 2 ) 6 —NHCON(CH 2 ) 2
(3) trimethylolpropane-tris[2-(1-aziridinyl)propionate]
CH3CH2C [ CH2O - COCH2CH2N ( CH2 ) 2 ] 3
(4) Tetramethylolmethane-tris[2-(1-aziridinyl)propionate]
HOCH 2 C[CH 2 O--COCH 2 CH 2 N(CH 2 ) 2 ] 3
(5) tris(1-aziridinyl)phosphine oxide O═P[N(CH 2 ) 2 ] 3
(6) tris(1-aziridinyl)phosphine sulfide S=P[N(CH 2 ) 2 ] 3
(7) 2,4,6-tris(1-aziridinyl)-1,3,5-triazine (C 3 N 3 )[N(CH 2 ) 2 ] 3
前記イソシアネート化合物からなる架橋剤（イソシアネート系架橋剤）としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等の２官能イソシアネート（ジイソシアネート化合物）や、これらのビュレット変性体、イソシアヌレート変性体、アダクト体等の３官能以上のポリイソシアネート化合物からなる化合物群から選択される少なくとも１種以上が挙げられる。ここで、３官能以上のアダクト体は、ジイソシアネート化合物と、トリメチロールプロパン、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体が挙げられる。 Examples of the crosslinking agent (isocyanate-based crosslinking agent) composed of the isocyanate compound include hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI), and the like. Bifunctional isocyanate (diisocyanate compound), and at least one selected from a compound group consisting of polyisocyanate compounds having tri- or higher functionality such as burette-modified products, isocyanurate-modified products, and adducts thereof. Here, examples of tri- or higher functional adducts include adducts of diisocyanate compounds and tri- or higher polyols such as trimethylolpropane and glycerin.
前記（メタ）アクリル系樹脂組成物は、（メタ）アクリル系ポリマーと、前記（メタ）アクリル系ポリマーを架橋させる架橋剤とに加えて、ゴム化合物及び酸化防止剤を必須成分として含有する。 The (meth)acrylic resin composition contains, as essential components, a (meth)acrylic polymer, a cross-linking agent that crosslinks the (meth)acrylic polymer, a rubber compound, and an antioxidant.
前記（メタ）アクリル系樹脂組成物は、前記（Ａ）メチルメタクリレートと、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計の１００重量部に対して、前記ゴム化合物を１．０～２５．０重量部の割合で含有することが好ましく、３．０～２０．０重量部の割合で含有することがより好ましい。 In the (meth)acrylic resin composition, the (A) methyl methacrylate and an alkyl ( It is preferable that the rubber compound is contained in a proportion of 1.0 to 25.0 parts by weight, preferably 3.0 to 20.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of meth)acrylate and at least one type of acrylate. It is more preferable to contain at a ratio of
前記ゴム化合物としては、ゴム状の弾性を示す重合体（ポリマー）であれば特に限定されないが、前記（メタ）アクリル系ポリマーに対する分散性または混和性に優れるゴム化合物が好ましい。例えば、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、アクリルゴム、ニトリルゴム、ブタジエン系ゴム、ポリイソプレンゴム、天然ゴム等のビニル系重合体からなるゴム化合物が好ましい。前記ゴム化合物は、ハードセグメントとソフトセグメントとからなる共重合体であってもよく、例えば、（ハードセグメント）－（ソフトセグメント）－（ハードセグメント）のように、少なくとも３以上のブロックを有するブロック共重合体であってもよい。 The rubber compound is not particularly limited as long as it is a polymer that exhibits rubber-like elasticity, but a rubber compound that is excellent in dispersibility or miscibility with the (meth)acrylic polymer is preferable. For example, rubber compounds composed of vinyl polymers such as olefin elastomers, styrene elastomers, acrylic elastomers, acrylic rubbers, nitrile rubbers, butadiene rubbers, polyisoprene rubbers and natural rubbers are preferred. The rubber compound may be a copolymer consisting of a hard segment and a soft segment, for example, a block having at least three blocks such as (hard segment) - (soft segment) - (hard segment) It may be a copolymer.
前記ゴム化合物は、物理架橋又は化学架橋により架橋されていることが好ましい。
物理架橋としては、例えば、水素結合、疎水結合等に限らず、共有結合によらない相互作用による架橋であれば特に限定されない。物理架橋の場合は、常温では架橋点が固定され、高温では結合が解離して、ゴム化合物が熱可塑性を示すことも可能である。
化学架橋としては、架橋性モノマー又は架橋剤のように、ビニル基、エポキシ基、イソシアネート基等の官能基を有する化合物が用いられる。架橋性モノマーを非架橋性モノマーと共重合させて、架橋ポリマーを合成してもよい。非架橋性モノマーから得られた非架橋ポリマーに架橋剤を反応させて、架橋ポリマーを合成してもよい。非架橋ポリマーの架橋は、過酸化物等のラジカル発生剤、紫外線等のエネルギー線などを用いて、ポリマー中に共有結合を導入することにより行うことも可能である。
The rubber compound is preferably crosslinked by physical or chemical crosslinking.
Physical cross-linking is not limited to, for example, hydrogen bonding, hydrophobic bonding, or the like, and is not particularly limited as long as it is cross-linking due to interaction not based on covalent bonding. In the case of physical cross-linking, it is possible that the cross-linking points are fixed at room temperature and the bonds are dissociated at high temperature, so that the rubber compound exhibits thermoplasticity.
For chemical cross-linking, a compound having a functional group such as a vinyl group, an epoxy group, or an isocyanate group is used, like a cross-linkable monomer or cross-linking agent. Crosslinkable monomers may be copolymerized with non-crosslinkable monomers to synthesize crosslinked polymers. A cross-linked polymer may be synthesized by reacting a non-cross-linked polymer obtained from a non-cross-linked monomer with a cross-linking agent. Crosslinking of a non-crosslinked polymer can also be performed by introducing a covalent bond into the polymer using a radical generator such as a peroxide, an energy ray such as an ultraviolet ray, or the like.
前記オレフィン系エラストマーとしては、プロピレン－エチレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体等の脂肪族オレフィンの共重合体が挙げられる。
前記スチレン系エラストマーとしては、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等のスチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－エチレン共重合体等の芳香族オレフィン－脂肪族オレフィンの共重合体が挙げられる。
前記アクリル系エラストマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル－アクリロニトリル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル－エチレン共重合体、アクリル酸エステル－メタクリル酸エステルブロック共重合体等が挙げられる。
Examples of the olefin elastomer include propylene-ethylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, and propylene-ethylene-1-butene copolymer. and copolymers of aliphatic olefins such as propylene-1-butene copolymers.
Examples of the styrene elastomer include styrene-butadiene copolymers such as styrene-butadiene rubber (SBR), aromatic olefin-aliphatic olefin copolymers such as styrene-isoprene copolymers and styrene-ethylene copolymers. mentioned.
Examples of the acrylic elastomer include (meth)acrylic acid ester-acrylonitrile copolymer, (meth)acrylic acid ester-ethylene copolymer, acrylic acid ester-methacrylic acid ester block copolymer, and the like.
前記アクリルゴムとしては、アクリル酸エステル－アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル－クロロエチルビニルエーテル共重合体等が挙げられる。
前記ニトリルゴムとしては、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－イソプレン共重合体等が挙げられる。
前記ブタジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体等が挙げられる。
前記ゴム化合物として、アクリル酸エステルを主成分とし、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等の架橋性モノマーを共重合させた架橋ゴムを用いてもよい。
Examples of the acrylic rubber include acrylate-acrylonitrile copolymers and acrylate-chloroethyl vinyl ether copolymers.
Examples of the nitrile rubber include acrylonitrile-butadiene copolymers and acrylonitrile-isoprene copolymers.
Examples of the butadiene rubber include polybutadiene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, and methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer.
As the rubber compound, a crosslinked rubber containing acrylic acid ester as a main component and copolymerized with a crosslinkable monomer such as alkylene glycol di(meth)acrylate, polyalkylene glycol di(meth)acrylate, or allyl (meth)acrylate is used. good too.
前記ゴム化合物は、コア部のゴム層と、シェル部のアクリル層とから形成されたコアシェル粒子であることが好ましい。これにより、前記（メタ）アクリル系ポリマーに対する前記ゴム化合物の相溶性、分散性を向上することができる。前記コア部を形成するゴム層の材料としては、上述した各種のゴム化合物を採用することができる。ゴム化合物が、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエンを含む共重合体であってもよい。 The rubber compound is preferably a core-shell particle formed from a rubber layer of the core portion and an acrylic layer of the shell portion. Thereby, compatibility and dispersibility of the rubber compound with the (meth)acrylic polymer can be improved. As a material for the rubber layer forming the core portion, the various rubber compounds described above can be employed. The rubber compound may be a copolymer containing a conjugated diene such as butadiene or isoprene.
前記シェル部のアクリル層を形成するアクリル系材料としては、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル等の少なくとも１種をモノマーとして含有する（メタ）アクリル系重合体が挙げられる。前記アクリル系材料は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）を含有するメチルメタクリレート共重合体又はメチルメタクリレート単独重合体であってもよい。前記（メタ）アクリル系重合体は、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、スチレン等のオレフィン類を共重合させた（メタ）アクリル系共重合体であってもよい。前記アクリル系材料は、水酸基、カルボキシル基、ビニル基等の官能基を有するモノマーを共重合させた（メタ）アクリル系共重合体であってもよい。 As the acrylic material forming the acrylic layer of the shell portion, a (meth)acrylic polymer containing at least one of (meth)acrylic acid ester, (meth)acrylic acid, (meth)acrylonitrile, etc. as a monomer. mentioned. The acrylic material may be a methyl methacrylate copolymer containing methyl methacrylate (MMA) or a methyl methacrylate homopolymer. The (meth)acrylic polymer may be a (meth)acrylic copolymer obtained by copolymerizing olefins such as ethylene, propylene, butadiene, isoprene and styrene. The acrylic material may be a (meth)acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer having a functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or a vinyl group.
前記コアシェル粒子は、コア部の周囲をシェル部が完全に被覆した構造であってもよく、コア部の周囲の一部をシェル部で被覆した構造であってもよい。コア部の周囲で、樹脂の塗布、硬化等によりシェル部を形成してもよい。
前記コアシェル粒子は、コア部とシェル部との間に中間層を有してもよい。中間層が省略されて、コア部に接してシェル層が形成されていてもよい。中間層が、コア部を形成するゴム化合物と、シェル層を形成するアクリル層とが混在した過渡的な組成を有してもよい。中間層として、コア部とシェル部との接着層が積層されていてもよい。
The core-shell particles may have a structure in which the core part is completely covered with the shell part, or may have a structure in which the core part is partially covered with the shell part. A shell portion may be formed around the core portion by applying or curing a resin.
The core-shell particles may have an intermediate layer between the core portion and the shell portion. The intermediate layer may be omitted and a shell layer may be formed in contact with the core portion. The intermediate layer may have a transitional composition in which the rubber compound forming the core portion and the acrylic layer forming the shell layer are mixed. As an intermediate layer, an adhesive layer between the core portion and the shell portion may be laminated.
前記コアシェル粒子において、コア部とシェル部とが化学結合を介して結合されていてもよい。例えば、コア部を形成するゴム化合物の粒子の存在下で、シェル部を形成する単量体を重合させることにより、シェル部を形成する樹脂をコア部にグラフト重合させた構造であってもよい。コア部とシェル部とが、一体のグラフト共重合体を形成していてもよい。 In the core-shell particles, the core portion and the shell portion may be bonded via a chemical bond. For example, it may be a structure in which a monomer forming the shell portion is polymerized in the presence of rubber compound particles forming the core portion, thereby graft-polymerizing the resin forming the shell portion onto the core portion. . The core and shell may form an integral graft copolymer.
前記コアシェル粒子の製造方法は特に限定されないが、例えば、コア部の乳化重合等により、コア部の所望の径に達するまでコア部の重合を進行させることにより、形状や寸法等の均一性が高い粒子状のコア部を形成することができる。さらに、シェル部の乳化重合等により、シェル部の所望の径に達するまでシェル部の重合を進行させることにより、形状や寸法等の均一性が高い粒子状のシェル部を形成することができる。コア部とシェル部とがグラフト重合により結合している場合は、コア部とシェル部とが化学結合を介して強固に一体化されるので、シェル層の剥離を抑制することができる。 Although the method for producing the core-shell particles is not particularly limited, for example, by allowing the core portion to undergo emulsion polymerization or the like until the core portion reaches a desired diameter, the uniformity of the shape, size, etc. is high. A particulate core can be formed. Furthermore, by allowing the shell to polymerize until the desired diameter of the shell is reached by emulsion polymerization or the like, a particulate shell having high uniformity in shape, size, etc. can be formed. When the core portion and the shell portion are bonded by graft polymerization, the core portion and the shell portion are strongly integrated through chemical bonding, so peeling of the shell layer can be suppressed.
前記ゴム化合物は、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物において、粒子状であることが好ましい。前記（メタ）アクリル系樹脂組成物を加熱成形する際、前記ゴム化合物が粒子の形状を維持してもよく、あるいは、前記ゴム化合物が溶融して、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物中に分散されてもよい。前記ゴム化合物の粒子径の種類としては、レーザ回折法等で測定可能な体積基準平均粒子径が挙げられる。前記ゴム化合物の体積基準平均粒子径は、例えば、０．０５～２．０μｍが好ましく、０．０５～１．０μｍがより好ましく、０．１～０．３μｍがさらに好ましい。前記ゴム化合物が前記コアシェル粒子である場合は、前記コアシェル粒子の粒子径にはシェル部の範囲も含まれる。 The rubber compound is preferably particulate in the (meth)acrylic resin composition. When the (meth)acrylic resin composition is thermally molded, the rubber compound may maintain the shape of the particles, or the rubber compound may be melted into the (meth)acrylic resin composition. May be distributed. Examples of the particle size of the rubber compound include a volume-based average particle size that can be measured by a laser diffraction method or the like. The volume-based average particle size of the rubber compound is, for example, preferably 0.05 to 2.0 μm, more preferably 0.05 to 1.0 μm, even more preferably 0.1 to 0.3 μm. When the rubber compound is the core-shell particles, the particle size of the core-shell particles includes the range of the shell portion.
前記ゴム化合物としては、コア部にスチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）又はブタジエンを主体としたゴム層と、シェル部にメチルメタクリレート（ＭＭＡ）を主体としたアクリル層とから形成されたコアシェル粒子であることが好ましく、前記コアシェル粒子の体積基準平均粒子径は、０．０５～２．０μｍが好ましく、０．０５～１．０μｍがより好ましく、０．１～０．３μｍがさらに好ましい。 The rubber compound is a core-shell particle formed from a rubber layer mainly composed of styrene-butadiene rubber (SBR) or butadiene in the core portion and an acrylic layer mainly composed of methyl methacrylate (MMA) in the shell portion. The volume-based average particle diameter of the core-shell particles is preferably 0.05 to 2.0 μm, more preferably 0.05 to 1.0 μm, even more preferably 0.1 to 0.3 μm.
前記酸化防止剤としては、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物及び（メタ）アクリル系樹脂フィルムへの配合に適した化合物であれば、特に限定されず、公知の酸化防止剤から適宜選択して用いることができる。前記酸化防止剤としては、有機系の酸化防止剤が好ましい。例えば、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤の中から選択した少なくとも１種以上が挙げられる。 The antioxidant is not particularly limited as long as it is a compound suitable for blending into the (meth)acrylic resin composition and (meth)acrylic resin film, and is appropriately selected from known antioxidants. can be used. As the antioxidant, an organic antioxidant is preferable. Examples thereof include at least one selected from phenolic antioxidants, thioether antioxidants, phosphite antioxidants, and hindered amine antioxidants.
前記（メタ）アクリル系樹脂組成物及び（メタ）アクリル系樹脂フィルムが、光学用途、ディスプレイ用途等の樹脂材料として用いられる場合は、酸化防止剤が当該樹脂材料の光学特性に影響を与えないことが好ましい。例えば、酸化防止剤を添加した（メタ）アクリル系樹脂組成物または（メタ）アクリル系樹脂フィルムが、無色透明を維持することが可能な材料及び濃度の酸化防止剤を用いることが好ましい。 When the (meth)acrylic resin composition and (meth)acrylic resin film are used as a resin material for optical applications, display applications, etc., the antioxidant should not affect the optical properties of the resin material. is preferred. For example, it is preferable to use a material and concentration of antioxidant that allows the (meth)acrylic resin composition or the (meth)acrylic resin film to which an antioxidant is added to maintain colorless transparency.
前記（メタ）アクリル系樹脂組成物は、前記（Ａ）メチルメタクリレートと、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計の１００重量部に対して、前記酸化防止剤を０．０１～０．５重量部の割合で含有することが好ましく、０．０５～０．４重量部の割合で含有することがより好ましい。 In the (meth)acrylic resin composition, the (A) methyl methacrylate and an alkyl ( It is preferable to contain the antioxidant in a proportion of 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0.05 to 0.4 parts by weight, with respect to the total 100 parts by weight of at least one or more meth)acrylates. It is more preferable to contain in the ratio of part.
フェノール系酸化防止剤としては、特に限定されないが、具体例として、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド）、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン等が挙げられる。 Phenolic antioxidants are not particularly limited, but specific examples include pentaerythritol-tetrakis (3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), N,N'-hexane- 1,6-diylbis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionamide), 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl )-1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, etc. is mentioned.
チオエーテル系酸化防止剤としては、特に限定されないが、具体例として、ジドデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ジテトラデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ジオクタデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ドデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－テトラデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－オクタデシルチオプロピオネート）等が挙げられる。 The thioether-based antioxidant is not particularly limited, but specific examples include didodecyl-3,3'-thiodipropionate, ditridecyl-3,3'-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3'-thiodipropionate, pionate, dioctadecyl-3,3'-thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis (3-dodecylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-tetradecylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis ( 3-octadecylthiopropionate) and the like.
ホスファイト系酸化防止剤としては、特に限定されないが、具体例として、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。 Phosphite-based antioxidants are not particularly limited, but specific examples include tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis(2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol di phosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite and the like.
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、特に限定されないが、具体例として、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－オクチルオキシ－４－ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－オクチルオキシ－４－ピペリジニル）ドデカンジオエート等が挙げられる。 The hindered amine antioxidant is not particularly limited, but specific examples include bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, methyl (1,2,2,6,6-pentamethyl -4-piperidinyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-1-octyloxy-4-piperidinyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-1-octyloxy-4) -piperidinyl) dodecanedioate and the like.
前記（メタ）アクリル系樹脂組成物は、上述の添加剤に限らず、界面活性剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、可塑剤、充填剤、滑剤、加工助剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤などの公知の添加剤が適宜に配合されてもよい。これらの添加剤は、単独で、もしくは２種以上を併せて用いることができる。 The (meth)acrylic resin composition is not limited to the above additives, surfactants, curing accelerators, curing retarders, plasticizers, fillers, lubricants, processing aids, anti-aging agents, heat stabilizers , a light stabilizer, an antistatic agent, a colorant, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, and other known additives may be added as appropriate. These additives can be used alone or in combination of two or more.
前記（メタ）アクリル系樹脂組成物は、所定の形状に成形又は塗布した後で前記（メタ）アクリル系ポリマーと前記架橋剤とを反応させることにより、硬化させることができる。 The (meth)acrylic resin composition can be cured by reacting the (meth)acrylic polymer with the cross-linking agent after being molded into a predetermined shape or applied.
前記（メタ）アクリル系樹脂組成物に含有されている前記架橋剤が、加熱により架橋反応を開始する熱架橋剤である場合、前記成形品の成形時において前記アクリル系ポリマーを加熱溶融させて流動化させるのではなく、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物の溶液として流動化させるのが好ましい。前記（メタ）アクリル系樹脂組成物の溶液を得るための溶剤としては、前記アクリル系ポリマーの官能基及び前記架橋剤の反応性を損なうことなく、前記アクリル系ポリマーを溶解させることができれば特に限定されない。前記溶剤としては、トルエン等の炭化水素系溶剤、エタノールやイソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤、ジエチルエーテルやテトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、アセトンやメチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン系溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶剤などが挙げられる。前記アクリル系ポリマーを溶液重合法により製造した場合、重合に用いた溶剤の少なくとも一部が、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物の溶剤の少なくとも一部となってもよい。 When the cross-linking agent contained in the (meth)acrylic resin composition is a thermal cross-linking agent that initiates a cross-linking reaction by heating, the acrylic polymer is heated and melted during molding of the molded product to flow. It is preferable to fluidize the (meth)acrylic resin composition as a solution instead of making it fluid. The solvent for obtaining the solution of the (meth)acrylic resin composition is particularly limited as long as it can dissolve the acrylic polymer without impairing the reactivity of the functional groups of the acrylic polymer and the cross-linking agent. not. Examples of the solvent include hydrocarbon solvents such as toluene, alcohol solvents such as ethanol and isopropyl alcohol, ether solvents such as diethyl ether and tetrahydrofuran, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone (MEK), and esters such as ethyl acetate. system solvents and the like. When the acrylic polymer is produced by a solution polymerization method, at least part of the solvent used for polymerization may become at least part of the solvent for the (meth)acrylic resin composition.
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなる樹脂層であって、前記樹脂層の厚みが１０μｍ以下であることを特徴とする。前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、例えば、溶液キャスト法を用いることにより、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物の溶液を所定の基材上に塗布して薄膜を形成した後、加熱乾燥させて前記薄膜から溶剤を揮発させると共に架橋させることにより、製造することができる。前記基材としては、固定された平面に限らず、樹脂フィルムのロール体から巻き戻された樹脂フィルム、可動のベルト、ドラムなどが挙げられる。前記基材の表面性状は、平滑面が好ましいが、基材に所定の凹凸を設けることにより、得られる前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの表面に凹凸を転写することも可能である。 The (meth)acrylic resin film of the present embodiment is a resin layer formed by cross-linking the (meth)acrylic resin composition, and the thickness of the resin layer is 10 μm or less. The (meth)acrylic resin film is produced, for example, by applying a solution of the (meth)acrylic resin composition onto a predetermined substrate to form a thin film by using a solution casting method, followed by heating and drying. It can be produced by volatilizing the solvent from the thin film and cross-linking it. The substrate is not limited to a fixed flat surface, and may be a resin film unwound from a resin film roll, a movable belt, a drum, or the like. The substrate preferably has a smooth surface, but it is also possible to transfer the unevenness to the surface of the obtained (meth)acrylic resin film by forming predetermined unevenness on the substrate.
上記の、溶液キャスト法により得られた前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、長手方向、幅方向等の所定の方向に延伸してもよく、無延伸のままとしてもよい。光学用フィルムの用途において、異方性を低減する必要がある場合は、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムを無延伸フィルムとすることが好ましい。前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの長手方向及び幅方向に延伸する操作を加えて、二軸延伸フィルムに加工してもよい。なお、フィルムの異方性としては、「破断伸び」などの機械的特性の異方性に限らず、「複屈折率」などの光学異方性も挙げられる。 The (meth)acrylic resin film obtained by the solution casting method may be stretched in a predetermined direction such as the longitudinal direction or the width direction, or may be left unstretched. When it is necessary to reduce the anisotropy in the application of the optical film, the (meth)acrylic resin film is preferably a non-stretched film. The (meth)acrylic resin film may be processed into a biaxially stretched film by adding an operation of stretching in the longitudinal direction and the width direction. The anisotropy of the film is not limited to the anisotropy of mechanical properties such as "elongation at break", but also optical anisotropy such as "birefringence".
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの機械的特性は、用途にも依存するが、粘着シート、光学用フィルム、表面保護フィルム、工程フィルム等に用いる場合や、長手方向の搬送、ロールからの繰り出し、ロールへの巻き取りなどを行う場合は、耐折性としての耐折回数が多いこと、及び耐切性としての引張破断強度が高いことに加えて、被着体等に対する追従性が得られるよう、伸び性としての適度な破断伸び率を有することが好ましい。 The mechanical properties of the (meth)acrylic resin film depend on the application. When winding on a roll, etc., in addition to having a large number of folding endurances as folding resistance and high tensile breaking strength as cut resistance, followability to adherends etc. It is preferable to have an appropriate elongation at break as elongation.
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムを構成する、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなる樹脂層のゲル分率は、５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、９０～１００％であることがさらに好ましく、９３～１００％であることが特に好ましい。このように前記樹脂層のゲル分率が高いことにより、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの必要とされる物性である耐溶剤性を改善することができる。 The gel fraction of the resin layer formed by crosslinking the (meth)acrylic resin composition, which constitutes the (meth)acrylic resin film, is preferably 50% or more, more preferably 70% or more. It is more preferably 90 to 100%, and particularly preferably 93 to 100%. Such a high gel fraction of the resin layer can improve solvent resistance, which is a required physical property of the (meth)acrylic resin film.
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、１０μｍ以下の厚みが好ましく、厚みが１０μｍ未満であることがより好ましく、厚みが０．１～９μｍであることが特に好ましい。前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの片面または両面に他の材料を積層する場合は、必要に応じて、コロナ放電による表面改質、アンカーコート剤の塗付などの易接着処理を施してもよい。 The (meth)acrylic resin film preferably has a thickness of 10 μm or less, more preferably less than 10 μm, and particularly preferably 0.1 to 9 μm. When another material is laminated on one or both sides of the (meth)acrylic resin film, if necessary, surface modification by corona discharge, adhesion-facilitating treatment such as application of an anchor coating agent may be performed. .
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物にゴム化合物を含有するため、耐屈曲性を向上することができる。前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、ＪＩＳ Ｐ８１１５（紙及び板紙－耐折強さ試験方法－ＭＩＴ試験機法）に準拠して測定したとき、耐折性としての耐折回数が１００回以上であることが好ましく、２００回以上であることがより好ましい。耐折回数の通常の測定条件としては、幅１５．０±０．１ｍｍ、長さ約１１０ｍｍの試験片に対し、荷重９．８Ｎで毎分１７５±１０回の速度で往復折曲げを繰り返す方法が挙げられる。試験片が破断するまでの往復折曲げ回数が、耐折回数として測定される。 Since the (meth)acrylic resin film contains a rubber compound in the (meth)acrylic resin composition, the bending resistance can be improved. The (meth)acrylic resin film has a folding endurance of 100 times or more when measured according to JIS P8115 (Paper and paperboard-Folding strength test method-MIT tester method). One is preferable, and 200 times or more is more preferable. As a normal measurement condition for the number of folding endurance, a test piece with a width of 15.0 ± 0.1 mm and a length of about 110 mm is repeatedly bent back and forth at a speed of 175 ± 10 times per minute under a load of 9.8 N. is mentioned. The number of times of reciprocating bending until the test piece breaks is measured as the number of folding endurance.
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物にゴム化合物を含有するため、変形性を向上することができる。前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの伸び性としての破断伸び率が、１０％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましい。フィルム類の破断伸び率は、例えば、ＪＩＳ Ｋ７１６１（プラスチック－引張特性の求め方）、ＪＩＳ Ｋ７１２７（プラスチック－引張特性の試験方法）等の規格に準拠して測定することができる。 Since the (meth)acrylic resin film contains a rubber compound in the (meth)acrylic resin composition, the deformability can be improved. The (meth)acrylic resin film preferably has an elongation at break of 10% or more, more preferably 20% or more. The elongation at break of films can be measured according to standards such as JIS K7161 (Plastics-Determination of tensile properties) and JIS K7127 (Plastics-Testing methods for tensile properties).
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、光学用フィルムの基材に用いてもよい。光学用フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。光学用部材が適用される機器としては、液晶パネル、有機ＥＬパネル、タッチパネルなどが挙げられる。前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムを光学用フィルムとして用いる場合は、無色透明であることが好ましい。 The (meth)acrylic resin film may be used as a substrate for an optical film. Examples of optical films include polarizing films, retardation films, antireflection films, antiglare films, ultraviolet absorbing films, infrared absorbing films, optical compensation films, and brightness enhancement films. Devices to which optical members are applied include liquid crystal panels, organic EL panels, and touch panels. When the (meth)acrylic resin film is used as an optical film, it is preferably colorless and transparent.
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの面内位相差Ｒｅが１．０ｎｍ以下であることが好ましい。面内位相差Ｒｅが小さいほど、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムが光学的に等方的となり、光学装置に貼り付けたり、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムを光学的検査の用途に供したりしたときに、色調の変化を抑制することができる。 The (meth)acrylic resin film preferably has an in-plane retardation Re of 1.0 nm or less. The smaller the in-plane retardation Re, the more the (meth)acrylic resin film becomes optically isotropic, and the (meth)acrylic resin film can be attached to an optical device or used for optical inspection. change in color tone can be suppressed.
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムのヘイズ値が３．０％以下であることが好ましい。ヘイズ値が低いほど、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムを透過する際の光散乱が減少する。例えば、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムを、ディスプレイ等の光学装置に組み込んだときに、散乱光による漏光を抑制することができる。 The (meth)acrylic resin film preferably has a haze value of 3.0% or less. The lower the haze value, the less light is scattered when passing through the (meth)acrylic resin film. For example, when the (meth)acrylic resin film is incorporated in an optical device such as a display, light leakage due to scattered light can be suppressed.
前記（メタ）アクリル系樹脂組成物の光学特性を比較する目的で、面内位相差Ｒｅ、ヘイズ値等の光学特性を測定するときは、測定に用いる前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの厚みが、製品とする前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの厚みと異なってもよい。面内位相差Ｒｅ及びヘイズ値の基準とするときの前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの厚みは、例えば、２０～３０μｍとしてもよく、より具体的には、２５μｍとしてもよい。 For the purpose of comparing the optical properties of the (meth)acrylic resin composition, when measuring optical properties such as in-plane retardation Re and haze value, the thickness of the (meth)acrylic resin film used for measurement is , may be different from the thickness of the (meth)acrylic resin film as a product. The thickness of the (meth)acrylic resin film used as a reference for the in-plane retardation Re and the haze value may be, for example, 20 to 30 μm, more specifically, 25 μm.
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、酸化防止剤を含有することにより、黄変等の外観変化が抑制されていることが好ましい。例えば、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムが、７０℃×３０日後にも外観変化の無いことが好ましい。 It is preferable that the (meth)acrylic resin film contain an antioxidant to suppress changes in appearance such as yellowing. For example, it is preferable that the (meth)acrylic resin film does not change its appearance even after 30 days at 70°C.
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの片面または両面には、ハードコート層、帯電防止層、反射防止層、防汚層、防眩層、低屈折率層、粘着層、離型層などの１種又は２種以上を積層してもよい。低屈折率層形成用の組成物に用いられるフッ素化合物としては、フッ素化オレフィン類、フッ素化ビニルエーテル類、フッ素化アルキル（メタ）アクリレート等の１種又は２種以上の重合物である含フッ素共重合体、フッ素化アルキル基含有シラン化合物などの縮合物が挙げられる。含フッ素共重合体は、フッ素化されたモノマーに加えて、オレフィン類、ビニルエーテル類、（メタ）アクリレートなどの、フッ素化されていないモノマーが共重合されていてもよい。低屈折率層は、高屈折率層等と組み合わせて反射防止層を構成してもよい。 On one or both sides of the (meth)acrylic resin film, one of a hard coat layer, an antistatic layer, an antireflection layer, an antifouling layer, an antiglare layer, a low refractive index layer, an adhesive layer, and a release layer. Or you may laminate|stack two or more types. As the fluorine compound used in the composition for forming the low refractive index layer, one or more fluorine-containing copolymers such as fluorinated olefins, fluorinated vinyl ethers, and fluorinated alkyl (meth)acrylates are polymerized. Examples include condensates such as polymers and silane compounds containing fluorinated alkyl groups. In addition to fluorinated monomers, the fluorine-containing copolymer may be copolymerized with non-fluorinated monomers such as olefins, vinyl ethers and (meth)acrylates. The low refractive index layer may constitute an antireflection layer in combination with a high refractive index layer or the like.
本実施形態の粘着シートは、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなる樹脂層である前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの片面または両面に、粘着層を形成してなることを特徴とする。前記粘着層としては、（メタ）アクリル系粘着剤からなる粘着剤層が好ましい。前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムに粘着層を形成する方法は、公知の方法で行えばよい。具体的には、リバースコーティング、コンマコーティング、グラビアコーティング、スロットダイコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどの、公知の塗工方法を使用することができる。 The adhesive sheet of the present embodiment is characterized by forming an adhesive layer on one or both sides of the (meth)acrylic resin film, which is a resin layer formed by cross-linking the (meth)acrylic resin composition. and As the adhesive layer, an adhesive layer made of a (meth)acrylic adhesive is preferable. A known method may be used to form the adhesive layer on the (meth)acrylic resin film. Specifically, known coating methods such as reverse coating, comma coating, gravure coating, slot die coating, Meyer bar coating, and air knife coating can be used.
前記粘着シートは、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムを基材としてなる光学用フィルムの少なくとも一方の面に、粘着層が積層されてなる粘着層付き光学用フィルムとしてもよい。粘着層付き光学用フィルムは、液晶表示装置、タッチパネル、電子ペーパー、有機ＥＬ等の各種表示装置における光学用フィルムの貼り合せに用いることができる。光学用フィルムの貼り合せに用いられる粘着層の粘着面は、離型フィルムを用いて保護してもよい。離型フィルムには、粘着層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施されてもよい。 The pressure-sensitive adhesive sheet may be an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of an optical film having the (meth)acrylic resin film as a base material. The adhesive layer-attached optical film can be used for bonding optical films in various display devices such as liquid crystal display devices, touch panels, electronic paper, and organic EL. The adhesive surface of the adhesive layer used for bonding the optical film may be protected with a release film. The release film may be subjected to release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the side of the release film that is to be matched with the adhesive surface of the adhesive layer.
前記粘着シートは、ガラス、光学用フィルム、光学用部材等の被着体の表面を保護するために前記粘着層を介して貼り合される表面保護フィルムを構成してもよい。表面保護フィルムを被着体に貼り合わせた状態で、被着体の光学特性、異物の有無等を光学的に検査することができる。また、被着体を製品に組み込む段階では、表面保護フィルムを被着体から剥離して除去することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet may constitute a surface protective film bonded via the pressure-sensitive adhesive layer to protect the surface of an adherend such as glass, an optical film, or an optical member. The optical properties of the adherend, the presence or absence of foreign matter, etc. can be optically inspected in a state in which the surface protective film is attached to the adherend. Moreover, at the stage of incorporating the adherend into a product, the surface protection film can be peeled off from the adherend and removed.
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、厚みが１０μｍ以下、さらには０．１～９μｍの非常に薄膜とすることができるため、粘着フィルムの総厚を薄くすることができる。前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの両面に粘着層を形成した両面粘着フィルムを作製しても、単層の粘着剤層を有する両面粘着フィルムに匹敵する薄膜化を可能にすることができる。 Since the (meth)acrylic resin film can be made very thin with a thickness of 10 μm or less, further 0.1 to 9 μm, the total thickness of the adhesive film can be reduced. A double-sided pressure-sensitive adhesive film in which pressure-sensitive adhesive layers are formed on both sides of the (meth)acrylic resin film can also be made as thin as a double-sided pressure-sensitive adhesive film having a single pressure-sensitive adhesive layer.
本実施形態の偏光フィルムは、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなる樹脂層である前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムを、偏光子の片面または両面に形成してなることを特徴とする。 The polarizing film of the present embodiment is characterized in that the (meth)acrylic resin film, which is a resin layer formed by crosslinking the (meth)acrylic resin composition, is formed on one or both sides of a polarizer. and
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、厚みが１０μｍ以下、さらには０．１～９μｍの非常に薄膜とすることができるため、偏光フィルムの総厚を薄くすることができる。偏光フィルムの総厚は、１５０μｍ以下が好ましく、８０μｍ以下がより好ましい。液晶ディスプレイなどに使用される偏光フィルムの偏光子としては、特に限定されないが、例えば、ヨウ素分子（Ｉ２）を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層が挙げられる。 Since the (meth)acrylic resin film can be made very thin with a thickness of 10 μm or less, further 0.1 to 9 μm, the total thickness of the polarizing film can be reduced. The total thickness of the polarizing film is preferably 150 μm or less, more preferably 80 μm or less. Polarizers for polarizing films used in liquid crystal displays and the like are not particularly limited, but examples include polyvinyl alcohol (PVA) layers containing iodine molecules (I 2 ).
前記偏光子の保護層の表面に施されている表面処理が、未処理、ＡＧ処理、ＬＲ処理、ＡＲ処理、ＡＧ－ＬＲ処理、ＡＧ－ＡＲ処理からなる群より選択された少なくとも１種以上であってもよい。ここで、ＡＧとはアンチグレア（Ａｎｔｉ Ｇｌａｒｅ）、ＬＲとはローリフレクション（Ｌｏｗ Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）、ＡＲとはアンチリフレクション（Ａｎｔｉ Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）である。 The surface treatment applied to the surface of the protective layer of the polarizer is at least one selected from the group consisting of untreated, AG treatment, LR treatment, AR treatment, AG-LR treatment, and AG-AR treatment. There may be. Here, AG is anti-glare, LR is low reflection, and AR is anti-reflection.
前記偏光子の保護層としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂、環状オレフィン系ポリマー、ポリカーボネート等が挙げられる。前記偏光子の保護層に対して、前記粘着シートの粘着層を介して、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムを貼合してもよい。また、本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂フィルムを、前記偏光子の保護層とすることも可能である。 Examples of the protective layer of the polarizer include acrylic resins such as triacetyl cellulose (TAC) and polymethyl methacrylate (PMMA), polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), cyclic olefin polymers, and polycarbonate. The (meth)acrylic resin film may be bonded to the protective layer of the polarizer via the adhesive layer of the adhesive sheet. The (meth)acrylic resin film of this embodiment can also be used as the protective layer of the polarizer.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples.
＜（メタ）アクリル系ポリマー及び（メタ）アクリル系樹脂組成物の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に、メチルメタクリレート９５重量部、メチルアクリレート５重量部、８－ヒドロキシオクチルメタクリレート３．０重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を滴下させ、６５℃に加熱して所定の時間反応させ、実施例１の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。この（メタ）アクリル系ポリマー溶液に含まれる（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）を測定したところ、２０万であった。実施例１の（メタ）アクリル系ポリマー溶液に対して、ゴム化合物として、カネエース（登録商標）Ｍ－２３０を１０重量部と、架橋剤として、コロネート（登録商標）ＨＸを３．０重量部、酸化防止剤として、イルガノックス（登録商標）１０１０を０．１重量部の割合で加えて撹拌混合し、実施例１の（メタ）アクリル系樹脂組成物を得た。
<Production of (meth)acrylic polymer and (meth)acrylic resin composition>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. A solvent (ethyl acetate) was then added to the reactor along with 95 parts by weight of methyl methacrylate, 5 parts by weight of methyl acrylate, and 3.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl methacrylate. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise, heated to 65° C. and reacted for a predetermined time to obtain a (meth)acrylic polymer solution of Example 1. When the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic polymer contained in this (meth)acrylic polymer solution was measured, it was 200,000. For the (meth)acrylic polymer solution of Example 1, 10 parts by weight of Kaneace (registered trademark) M-230 as a rubber compound, 3.0 parts by weight of Coronate (registered trademark) HX as a cross-linking agent, 0.1 part by weight of Irganox (registered trademark) 1010 was added as an antioxidant and mixed with stirring to obtain a (meth)acrylic resin composition of Example 1.
［実施例２～６及び比較例１～４］
実施例１の（メタ）アクリル系ポリマー及び（メタ）アクリル系樹脂組成物の組成を各々、表１の記載のようにした以外は、実施例１と同様にして、実施例２～６及び比較例１～４の（メタ）アクリル系ポリマー及び（メタ）アクリル系樹脂組成物を得た。実施例２～６及び比較例１～４の（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、表１に示すとおりであった。
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 4]
Examples 2 to 6 and comparative (Meth)acrylic polymers and (meth)acrylic resin compositions of Examples 1 to 4 were obtained. The weight average molecular weights (Mw) of the (meth)acrylic polymers of Examples 2-6 and Comparative Examples 1-4 were as shown in Table 1.
［比較例５］
溶融押出法により製造された市販のＰＭＭＡフィルム（厚み：８０μｍ）を溶剤としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶解して、ＰＭＭＡフィルムに含まれるポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）を測定したところ、３０万であった。
[Comparative Example 5]
A commercially available PMMA film (thickness: 80 μm) produced by a melt extrusion method was dissolved in methyl ethyl ketone (MEK) as a solvent, and the weight average molecular weight (Mw) of the polymer contained in the PMMA film was measured to be 300,000. rice field.
表１において、（Ａ）群のモノマーの合計を１００重量部として求めた重量部の値を、化合物名に対応する略記号に添えて示す。
なお、表１で用いた略記号の意味（化合物名等）は、次のとおりである。
In Table 1, the values of parts by weight calculated based on 100 parts by weight of the total monomers of group (A) are shown together with abbreviations corresponding to the names of the compounds.
The meanings of the abbreviations (compound names, etc.) used in Table 1 are as follows.
［（Ａ）群のモノマー］
「ＭＭＡ」：メチルメタクリレート
「ＭＡ」：メチルアクリレート
「ＴＢＡ」：ｔ－ブチルアクリレート
「ＢＭＡ」：ｎ－ブチルメタクリレート
「ＥＭＡ」：エチルメタクリレート
「ＩＢＭＡ」：イソブチルメタクリレート
[(A) Group Monomer]
"MMA": methyl methacrylate "MA": methyl acrylate "TBA": t-butyl acrylate "BMA": n-butyl methacrylate "EMA": ethyl methacrylate "IBMA": isobutyl methacrylate
［（Ｂ）群のモノマー］
「８ＨＯＡ」：８－ヒドロキシオクチルアクリレート
「８ＨＯＭＡ」：８－ヒドロキシオクチルメタクリレート
「６ＨＨＡ」：６－ヒドロキシヘキシルアクリレート
「６ＨＨＭＡ」：６－ヒドロキシヘキシルメタクリレート
「４ＨＢＭＡ」：４－ヒドロキシブチルメタクリレート
「ＨＥＡ」：２－ヒドロキシエチルアクリレート
「ＨＥＭＡ」：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
「Ａａｃ」：アクリル酸
[(B) Group Monomer]
"8HOA": 8-hydroxyoctyl acrylate "8HOMA": 8-hydroxyoctyl methacrylate "6HHA": 6-hydroxyhexyl acrylate "6HHMA": 6-hydroxyhexyl methacrylate "4HBMA": 4-hydroxybutyl methacrylate "HEA": 2 - hydroxyethyl acrylate "HEMA": 2-hydroxyethyl methacrylate "Aac": acrylic acid
［ゴム化合物］
なお、以下に示す粒子径は、いずれも体積基準平均粒子径である。
「Ｍ－２３０」：カネエース（登録商標）Ｍ－２３０（コアシェル粒子、粒子径：０．１μｍ、コア部：ＳＢＲ、シェル部：ＭＭＡ、株式会社カネカの商品名）
「Ｍ－２１０」：カネエース（登録商標）Ｍ－２１０（コアシェル粒子、粒子径：０．２μｍ、コア部：ＳＢＲ、シェル部：ＭＭＡ、株式会社カネカの商品名）
「Ｂ－５１３」：カネエース（登録商標）Ｂ－５１３（コアシェル粒子、粒子径：０．２μｍ、コア部：ブタジエン、シェル部：ＭＭＡ、株式会社カネカの商品名）
「ＬＰ－４１００」：メタブレン（登録商標）ＬＰ－４１００（アクリルゴム粒子、粒子径：１μｍ、三菱ケミカル株式会社の商品名）
[Rubber compound]
In addition, all the particle diameters shown below are volume-based average particle diameters.
"M-230": Kane Ace (registered trademark) M-230 (core-shell particles, particle size: 0.1 μm, core part: SBR, shell part: MMA, trade name of Kaneka Corporation)
"M-210": Kane Ace (registered trademark) M-210 (core-shell particles, particle size: 0.2 μm, core part: SBR, shell part: MMA, trade name of Kaneka Corporation)
"B-513": Kane Ace (registered trademark) B-513 (core-shell particles, particle size: 0.2 μm, core part: butadiene, shell part: MMA, trade name of Kaneka Corporation)
“LP-4100”: Metabrene (registered trademark) LP-4100 (acrylic rubber particles, particle size: 1 μm, trade name of Mitsubishi Chemical Corporation)
［架橋剤］
「ＨＸ」：コロネート（登録商標）ＨＸ（ＨＤＩイソシアヌレート体、東ソー株式会社の商品名）
「ＨＬ」：コロネート（登録商標）ＨＬ（ＨＤＩアダクト体、東ソー株式会社の商品名）
「Ｄ－１４０Ｎ」：タケネート（登録商標）Ｄ－１４０Ｎ（ＩＰＤＩアダクト体、三井化学株式会社の商品名）
「Ｔ－Ｘ」：ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｘ（４官能エポキシ化合物、三菱ガス化学株式会社の商品名）
[Crosslinking agent]
“HX”: Coronate (registered trademark) HX (HDI isocyanurate, trade name of Tosoh Corporation)
“HL”: Coronate (registered trademark) HL (HDI adduct, trade name of Tosoh Corporation)
“D-140N”: Takenate (registered trademark) D-140N (IPDI adduct, trade name of Mitsui Chemicals, Inc.)
“TX”: TETRAD (registered trademark)-X (tetrafunctional epoxy compound, trade name of Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.)
［酸化防止剤］
「Ｅ－１」：イルガノックス（登録商標）１０１０（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社の商品名）
「Ｅ－２」：チヌビン（登録商標）２９２（ヒンダードアミン系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社の商品名）
「Ｅ－３」：イルガフォス（登録商標）１６８（ホスファイト系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社の商品名）
「Ｅ－４」：イルガノックス（登録商標）ＰＳ８２２ＦＬ（チオエーテル系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社の商品名）
[Antioxidant]
"E-1": Irganox (registered trademark) 1010 (phenolic antioxidant, trade name of BASF)
"E-2": Tinuvin (registered trademark) 292 (hindered amine antioxidant, trade name of BASF)
"E-3": Irgafos (registered trademark) 168 (phosphite antioxidant, trade name of BASF)
"E-4": Irganox (registered trademark) PS822FL (thioether antioxidant, trade name of BASF)
＜（メタ）アクリル系樹脂フィルムの作製＞
実施例１～６及び比較例１～４の（メタ）アクリル系樹脂組成物を溶液キャスト法により、樹脂フィルム状に製膜し、溶剤の乾燥及び架橋剤の硬化に適した温度条件にして加熱乾燥、及び架橋させて、実施例１～６及び比較例１～４の（メタ）アクリル系樹脂フィルムを得た。各フィルムの厚み（μｍ）を表２の「厚み」に示す。
また、比較例５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムとしては、上記のとおり、溶融押出法により製造された市販のＰＭＭＡフィルム（厚み：８０μｍ）を用いた。
<Production of (meth)acrylic resin film>
The (meth)acrylic resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 are formed into resin films by a solution casting method, and heated under temperature conditions suitable for drying the solvent and curing the cross-linking agent. By drying and cross-linking, (meth)acrylic resin films of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-4 were obtained. The thickness (μm) of each film is shown in "Thickness" in Table 2.
As the (meth)acrylic resin film of Comparative Example 5, a commercially available PMMA film (thickness: 80 μm) produced by the melt extrusion method was used as described above.
＜偏光フィルムの作製＞
表２に示す「厚み」を有する（メタ）アクリル系樹脂フィルムを表面基材として、偏光フィルムを作製した。偏光子として厚み３０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層を用いた。前記表面基材とは反対面に用いられる基材には、厚み３０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを用いた。得られた偏光フィルムの総厚を、表２の「総厚」に示す。
<Preparation of polarizing film>
A polarizing film was produced using a (meth)acrylic resin film having the "thickness" shown in Table 2 as a surface substrate. A polyvinyl alcohol (PVA) layer having a thickness of 30 μm was used as a polarizer. A triacetyl cellulose (TAC) film having a thickness of 30 μm was used as the base material used on the opposite side of the surface base material. The total thickness of the obtained polarizing film is shown in Table 2, "Total thickness".
＜（メタ）アクリル系樹脂フィルムの試験方法及び評価＞
実施例１～６及び比較例１～５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムを、以下の試験方法により評価した。
<Test method and evaluation of (meth)acrylic resin film>
The (meth)acrylic resin films of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-5 were evaluated by the following test methods.
＜ヘイズ値＞
実施例１～６及び比較例１～５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムから試験片を作製し、ヘイズメータ（製造者：日本電色株式会社、型式：Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ、ＮＤＨ２０００）を用いて、ヘイズ値（％）を測定した。
<Haze value>
Test pieces were prepared from the (meth)acrylic resin films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5, and a haze meter (manufacturer: Nippon Denshoku Co., Ltd., model: Haze Meter, NDH2000) was used to determine the haze value. (%) was measured.
＜外観変化＞
実施例１～６及び比較例１～５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムから試験片を作製し、７０℃×３０日放置後、フィルムの外観変化を目視で判断した。７０℃×３０日放置を行う前のフィルム（または同じ期間を２３℃で放置したことにより、外観変化がないと推測できるフィルム）の外観と比較して、全く外観変化がない場合を「○」、外観に色味変化が一部ある場合を「△」、外観に変化があり黄変している場合を「×」と評価した。
<Appearance change>
Test pieces were prepared from the (meth)acrylic resin films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5, and after standing at 70° C. for 30 days, changes in appearance of the films were visually judged. "○" indicates that there is no change in appearance compared to the appearance of the film before being left at 70 ° C. for 30 days (or a film that can be assumed to have no change in appearance after being left at 23 ° C. for the same period). , the case where there was a partial color change in appearance was evaluated as "Δ", and the case where there was a change in appearance and yellowing was evaluated as "x".
＜耐折性としての耐折回数＞
実施例１～６及び比較例１～５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムから試験片を作製した後、ＪＩＳ Ｐ８１１５（紙及び板紙－耐折強さ試験方法－ＭＩＴ試験機法）に準拠して、耐折度試験装置（メーカ：テスター産業株式会社、型式：ＭＩＴ耐折度試験装置ＢＥ－２０１）を用いて耐折性の試験を行い、試験片が破断するまでの往復折曲げ回数（耐折回数）を測定した。
<Number of folding endurance as folding endurance>
After preparing test pieces from the (meth)acrylic resin films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5, in accordance with JIS P8115 (Paper and paperboard-Folding strength test method-MIT tester method) , A folding endurance test was performed using a folding endurance tester (manufacturer: Tester Sangyo Co., Ltd., model: MIT folding endurance tester BE-201), and the number of reciprocating foldings until the test piece broke (endurance number of folds) was measured.
＜耐溶剤性としてのゲル分率＞
耐溶剤性の試験方法として、下記のように（メタ）アクリル系樹脂フィルムの試験片を、溶剤の液中に所定時間に渡り浸漬した後、前記溶剤に溶出しないで不溶分（残渣）として残った（メタ）アクリル系樹脂フィルムの割合（いわゆる、ゲル分率）を測定し、耐溶剤性を試験した。
実施例１～６及び比較例１～５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムから試験片を作製し、試験片の質量を正確に測定し、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）中に２４ｈｒ浸漬した後、２００メッシュの金網で濾過した。その後、濾過物を、温度１００℃で、１ｈｒ乾燥して得られた残渣の質量を正確に測定して、以下の式から耐溶剤性の試験方法として、溶剤への浸漬によるゲル分率（％）を測定した。
ゲル分率（％）＝不溶分（残渣）質量（ｇ）／フィルム（試験片）質量（ｇ）×１００
<Gel fraction as solvent resistance>
As a test method for solvent resistance, a test piece of a (meth)acrylic resin film is immersed in a solvent solution for a predetermined period of time as described below. The ratio of the (meth)acrylic resin film (so-called gel fraction) was measured to test the solvent resistance.
Test pieces were prepared from the (meth)acrylic resin films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5, the mass of the test piece was accurately measured, and immersed in methyl ethyl ketone (MEK) for 24 hours. Filtered through wire mesh. After that, the filtrate was dried at a temperature of 100 ° C. for 1 hour, and the mass of the residue obtained was accurately measured, and the gel fraction (% ) was measured.
Gel fraction (%) = insoluble matter (residue) mass (g) / film (test piece) mass (g) × 100
＜耐切性としての引張破断強度、伸び性としての破断伸び率＞
実施例１～６及び比較例１～５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムから試験片を作製し、引張試験装置（メーカ：株式会社島津製作所、型式：ＡＧＳ－Ｘ）を用いて測定し、試験片が破断するまでの耐切性としての引張破断強度（ＭＰａ）、及び、伸び性としての破断伸び率（％）の値を求めた。
<Tensile breaking strength as cut resistance, elongation at break as elongation>
Test pieces were prepared from the (meth)acrylic resin films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5, and measured using a tensile tester (manufacturer: Shimadzu Corporation, model: AGS-X), and tested. The values of tensile strength at break (MPa) as cut resistance until the piece breaks and elongation at break (%) as elongation were determined.
＜位相差（面内位相差Ｒｅ値）＞
実施例１～６及び比較例１～５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムの面内位相差（Ｒｅ）値（ｎｍ）を、位相差測定装置（メーカ：王子計測機器株式会社、型式：ＫＯＢＲＡ－ＨＢＰＲ／ＳＰＣ）を用いて測定した。位相差の測定波長は、例えば４５０～５５０ｎｍ等の可視領域から適宜選択することができる。Ｒｅ値は、面内の屈折率が最大になる方向をｘ軸（遅相軸）、これと直交する方向をｙ軸（進相軸）とするとき、ｘ軸方向の屈折率ｎｘと、ｙ軸方向の屈折率ｎｙと、フィルムの膜厚ｄとから、次の式により算出される。
面内位相差Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
ここで、フィルムの膜厚ｄは、面内位相差Ｒｅと同じくｎｍ単位であるから、フィルムの厚み（μｍ）の１０００倍である。
<Phase difference (in-plane phase difference Re value)>
In-plane retardation (Re) values (nm) of the (meth)acrylic resin films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were measured using a retardation measuring device (manufacturer: Oji Keisokuki Co., Ltd., model: KOBRA- HBPR/SPC). The measurement wavelength of the phase difference can be appropriately selected from the visible region such as 450 to 550 nm. When the direction in which the in-plane refractive index is maximized is the x-axis (slow axis) and the direction orthogonal to this is the y-axis (fast axis), the refractive index n x in the x-axis direction and It is calculated by the following formula from the refractive index ny in the y -axis direction and the thickness d of the film.
In-plane retardation Re=(n x −n y )×d
Here, the thickness d of the film is in units of nm, like the in-plane retardation Re, and is 1000 times the thickness (μm) of the film.
表２に、実施例１～６及び比較例１～５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムについての評価結果を示す。 Table 2 shows the evaluation results of the (meth)acrylic resin films of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-5.
実施例１～５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、厚みが１０μｍ以下の薄膜に製膜されたものであり、総厚８０μｍ以下の偏光フィルムの作製に用いることができた。また、実施例１～５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、ヘイズ値が３．０％以下、耐折性として耐折回数が２００回以上、耐溶剤性としてゲル分率が９０％以上、耐切性として引張破断強度が４０ＭＰａ以上（約５０ＭＰａ以上）、伸び性として破断伸び率が２０％以上、面内位相差Ｒｅが１．０ｎｍ以下であった。このように、実施例１～５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、いずれの物性も優れていた。また、実施例１～５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、酸化防止剤を含有しており、７０℃×３０日後にも外観変化なしとなった。 The (meth)acrylic resin films of Examples 1 to 5 were formed into thin films with a thickness of 10 μm or less, and could be used to produce polarizing films with a total thickness of 80 μm or less. Further, the (meth)acrylic resin films of Examples 1 to 5 had a haze value of 3.0% or less, a folding endurance of 200 times or more, a solvent resistance of 90% or more, and a gel fraction of 90% or more. The tensile strength at break was 40 MPa or more (about 50 MPa or more) as cut resistance, the elongation at break was 20% or more as elongation, and the in-plane retardation Re was 1.0 nm or less. Thus, the (meth)acrylic resin films of Examples 1 to 5 were excellent in all physical properties. In addition, the (meth)acrylic resin films of Examples 1 to 5 contained an antioxidant and did not change in appearance even after 30 days at 70°C.
実施例６の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、厚みが１０μｍ以下の薄膜に製膜されたものであり、総厚８０μｍ以下の偏光フィルムの作製に用いることができた。また、実施例６の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、ヘイズ値がやや高いものの、耐折性として耐折回数が２００回以上、耐溶剤性としてゲル分率が９０％以上、耐切性として引張破断強度が５０ＭＰａ以上、伸び性として破断伸び率が２０％以上、面内位相差Ｒｅが１．０ｎｍ以下であった。このように、実施例６の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、いずれの物性も優れていた。また、実施例６の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、酸化防止剤を含有しており、７０℃×３０日後にも外観変化なしとなった。 The (meth)acrylic resin film of Example 6 was formed into a thin film having a thickness of 10 μm or less, and could be used to produce a polarizing film having a total thickness of 80 μm or less. In addition, although the (meth)acrylic resin film of Example 6 has a slightly high haze value, it has a folding endurance of 200 times or more, a gel fraction of 90% or more as solvent resistance, and a tensile strength as cut resistance. The breaking strength was 50 MPa or more, the elongation at break was 20% or more, and the in-plane retardation Re was 1.0 nm or less. Thus, the (meth)acrylic resin film of Example 6 was excellent in all physical properties. In addition, the (meth)acrylic resin film of Example 6 contained an antioxidant and did not change its appearance even after 30 days at 70°C.
このように、実施例１～６の（メタ）アクリル系樹脂フィルムでは、本発明の課題を解決できることが実証されている。 Thus, it was demonstrated that the (meth)acrylic resin films of Examples 1 to 6 can solve the problems of the present invention.
比較例１の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、（メタ）アクリル系樹脂組成物が、ゴム化合物を含有していないためか、耐折性としての耐折回数が少なかった。また、比較例１の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、酸化防止剤を含有していないためか、７０℃×３０日後の外観に変化（黄変）を生じた。 The (meth)acrylic resin film of Comparative Example 1 had a low folding endurance, probably because the (meth)acrylic resin composition did not contain a rubber compound. Moreover, the (meth)acrylic resin film of Comparative Example 1 had a change (yellowing) in appearance after 30 days at 70° C., probably because it did not contain an antioxidant.
比較例２の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、厚膜のためか、ヘイズ値が高かった。また、比較例２の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、７０℃×３０日後の外観に変化（析出）を生じた。 The (meth)acrylic resin film of Comparative Example 2 had a high haze value, probably because it was a thick film. In addition, the (meth)acrylic resin film of Comparative Example 2 had a change (precipitation) in appearance after 30 days at 70°C.
比較例３の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、（メタ）アクリル系ポリマーが、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートとしてＭＭＡのみを共重合したものであり、ＭＭＡ以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートを共重合していないためか、耐折性としての耐折回数が少なく、及び、伸び性としての破断伸び率が極めて低かった。また、比較例３の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、酸化防止剤を含有していないためか、７０℃×３０日後の外観に変化（黄変）を生じた。 In the (meth)acrylic resin film of Comparative Example 3, the (meth)acrylic polymer was obtained by copolymerizing only MMA as an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14, and other than MMA. , the Tg of the homopolymer is 0 ° C. or higher, and the alkyl (meth) acrylate having a carbon number of C1 to C14 in the alkyl group is not copolymerized, and the number of folding endurance is small, and , the breaking elongation rate as elongation was extremely low. In addition, the (meth)acrylic resin film of Comparative Example 3 had a change (yellowing) in appearance after 30 days at 70° C., probably because it did not contain an antioxidant.
比較例４の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、（メタ）アクリル系樹脂組成物が、ゴム化合物及び架橋剤を含有していないためか、耐折性としての耐折回数が少なく、耐溶剤性としてのゲル分率が極めて低かった。耐溶剤性としてのゲル分率が極めて低いのは、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物が、架橋剤により架橋されていないためと考えられる。 The (meth)acrylic resin film of Comparative Example 4 has a low folding endurance and solvent resistance, probably because the (meth)acrylic resin composition does not contain a rubber compound and a cross-linking agent. The gel fraction as was extremely low. The reason why the gel fraction as solvent resistance is extremely low is considered to be that the (meth)acrylic resin composition is not crosslinked with a crosslinking agent.
比較例５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、溶融押出法により製造された樹脂フィルムであるが、耐折性としての耐折回数が少なく、耐溶剤性としてのゲル分率が極めて低く、面内位相差Ｒｅが大きかった。耐溶剤性としてのゲル分率が極めて低いのは、溶融押出法により製造された樹脂フィルムが、架橋剤により架橋されていないためと考えられる。 The (meth)acrylic resin film of Comparative Example 5 is a resin film produced by a melt extrusion method. The internal phase difference Re was large. The reason why the gel fraction as solvent resistance is extremely low is considered to be that the resin film produced by the melt extrusion method is not crosslinked with a crosslinking agent.
以上のように、比較例１～５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムでは、本発明の課題である、薄い膜厚であっても、耐折性、耐切性、伸び性、耐溶剤性に優れている（メタ）アクリル系樹脂フィルムを提供することを解決することができなかった。 As described above, the (meth)acrylic resin films of Comparative Examples 1 to 5 are excellent in folding resistance, cut resistance, elongation, and solvent resistance even with a thin film thickness, which is the problem of the present invention. However, it was not possible to solve the problem of providing a (meth)acrylic resin film.
本発明の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、従来の溶融押出法により得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルムと比較すると、特に、薄膜化、耐折性、耐溶剤性の点において優れた物性を有することから、ディスプレイなどの各種光学機器の薄型化、及び耐久性の向上に効果を発揮することが期待できるため、産業上の利用価値が大である。 The (meth)acrylic resin film of the present invention has excellent physical properties, particularly in terms of thinning, folding resistance, and solvent resistance, as compared with (meth)acrylic resin films obtained by conventional melt extrusion methods. Since it can be expected to be effective in reducing the thickness of various optical devices such as displays and improving durability, it has great industrial utility value.
Claims (10)
前記（メタ）アクリル系ポリマーが、
（Ａ）メチルメタクリレートを８０重量部以上と、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計を１００重量部と、
（Ｂ）前記架橋剤と反応できる官能基を有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を１．０～２０．０重量部と、
を共重合させた重量平均分子量が１０万超過１００万以下の共重合体からなる（メタ）アクリル系ポリマーであり、
前記（メタ）アクリル系樹脂組成物が、前記（Ａ）の合計１００重量部に対して、前記ゴム化合物を１．０～２５．０重量部の割合で含有し、
前記樹脂層の厚みが１０μｍ以下であることを特徴とする（メタ）アクリル系樹脂フィルム。 A (meth)acrylic resin film which is a resin layer obtained by crosslinking a (meth)acrylic resin composition containing a (meth)acrylic polymer, a rubber compound, a crosslinking agent, and an antioxidant, ,
The (meth)acrylic polymer is
(A) 80 parts by weight or more of methyl methacrylate, and at least one alkyl (meth)acrylate other than the methyl methacrylate, having a homopolymer Tg of 0° C. or higher and having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14. The sum of the above is 100 parts by weight,
(B) a total of 1.0 to 20.0 parts by weight of at least one copolymerizable monomer having a functional group capable of reacting with the cross-linking agent;
A (meth)acrylic polymer comprising a copolymer having a weight average molecular weight of more than 100,000 and not more than 1,000,000 obtained by copolymerizing
The (meth)acrylic resin composition contains 1.0 to 25.0 parts by weight of the rubber compound with respect to the total 100 parts by weight of (A),
A (meth)acrylic resin film, wherein the resin layer has a thickness of 10 μm or less.
（Ａ）メチルメタクリレートを８０重量部以上と、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計を１００重量部と、
（Ｂ）水酸基を有する共重合可能なモノマー、及びカルボキシル基を有する共重合可能なモノマーからなるモノマー群の中から選択した少なくとも１種以上のモノマーの合計を１．０～２０．０重量部と、を共重合させた重量平均分子量が１０万超過１００万以下の共重合体からなる（メタ）アクリル系ポリマーであり、
前記酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤の中から選択した少なくとも１種の合計を、前記（Ａ）の合計１００重量部に対して、０．０１～０．５重量部の割合で含有することを特徴とする請求項１に記載の（メタ）アクリル系樹脂フィルム。 The (meth)acrylic polymer is
(A) 80 parts by weight or more of methyl methacrylate, and at least one alkyl (meth)acrylate other than the methyl methacrylate, having a homopolymer Tg of 0° C. or higher and having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14. 100 parts by weight of the total of the above,
(B) a total of 1.0 to 20.0 parts by weight of at least one monomer selected from a monomer group consisting of a copolymerizable monomer having a hydroxyl group and a copolymerizable monomer having a carboxyl group; is a (meth)acrylic polymer made of a copolymer having a weight average molecular weight of more than 100,000 and not more than 1,000,000, which is obtained by copolymerizing
The antioxidant is at least one selected from phenolic antioxidants, thioether antioxidants, phosphite antioxidants, and hindered amine antioxidants, and the total weight of (A) is 100. 2. The (meth)acrylic resin film according to claim 1, which is contained in a ratio of 0.01 to 0.5 parts by weight per part.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021074941A JP2022169104A (en) | 2021-04-27 | 2021-04-27 | (meth)acrylic resin film |
| KR1020220042700A KR20220147506A (en) | 2021-04-27 | 2022-04-06 | (meth)acrylic-based resin film |
| CN202210368811.1A CN115246976A (en) | 2021-04-27 | 2022-04-08 | (meth) acrylic resin film |
| TW111114412A TW202309182A (en) | 2021-04-27 | 2022-04-15 | (meth)acrylic-based resin film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021074941A JP2022169104A (en) | 2021-04-27 | 2021-04-27 | (meth)acrylic resin film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022169104A true JP2022169104A (en) | 2022-11-09 |
Family
ID=83698752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021074941A Pending JP2022169104A (en) | 2021-04-27 | 2021-04-27 | (meth)acrylic resin film |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2022169104A (en) |
| KR (1) | KR20220147506A (en) |
| CN (1) | CN115246976A (en) |
| TW (1) | TW202309182A (en) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009286960A (en) | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Acrylic resin film composition and molded article using the same |
| EP3266827A4 (en) | 2015-03-02 | 2018-09-19 | Kaneka Corporation | Acrylic resin composition, and molded product and film made from same |
-
2021
- 2021-04-27 JP JP2021074941A patent/JP2022169104A/en active Pending
-
2022
- 2022-04-06 KR KR1020220042700A patent/KR20220147506A/en not_active Application Discontinuation
- 2022-04-08 CN CN202210368811.1A patent/CN115246976A/en active Pending
- 2022-04-15 TW TW111114412A patent/TW202309182A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20220147506A (en) | 2022-11-03 |
| TW202309182A (en) | 2023-03-01 |
| CN115246976A (en) | 2022-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2018005254A (en) | Adhesive composition, protective film for polarizing plate, polarizing plate, and liquid crystal display | |
| JP5687420B2 (en) | Adhesive composition for solvent-based optical member, adhesive layer, and optical member with adhesive | |
| JP2019179211A (en) | Polarizing film with adhesive layer and image display device | |
| JP7510993B2 (en) | Surface Protection Film | |
| JP2023178316A (en) | (meth)acrylic resin composition and (meth)acrylic resin film | |
| JP2022169104A (en) | (meth)acrylic resin film | |
| KR102645990B1 (en) | (meth)acrylic-based resin composition and (meth)acrylic-based resin film | |
| JP7307749B2 (en) | Adhesive composition for optical film, adhesive layer for optical film, and optical film with adhesive layer | |
| CN110951420B (en) | Adhesive composition | |
| JP2018024830A (en) | Adhesive composition for optical films, adhesive layer and method for producing the same, optical member, and image display device | |
| CN117363183A (en) | UV adhesive composition, preparation process and polarizing plate thereof | |
| JP2024039381A (en) | Adhesive composition, adhesive layer, optical film with adhesive layer, and display device | |
| JP2018024831A (en) | Adhesive composition for optical films, adhesive layer and method for producing the same, optical member, and image display device |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240119 |