JP2022168489A - Solvent method cellulose filament yarn production method - Google Patents

Abstract

To provide a solvent method filament production method capable of producing a solvent method cellulose filament yarn having high mechanical physical properties such as high strength, high ductility, and high elasticity.SOLUTION: In a solvent method cellulose filament yarn, when a solvent method cellulose yarn is spun, a yarn spun out into an air gap is treated at a solidification part 3 using a solidification liquid prepared mainly for practicing solidification, then treatment is performed at a reproduction part 7 using a reproduction medium mainly for practicing reproduction after the solidification, and thereafter water washing, drying, and winding are performed, the solidification liquid is a low temperature-high concentration solvent liquid, the reproduction medium is a high temperature water and/or a saturated steam or a superheated steam, and godet rolls 5, 8 for yarn running speed regulation are provided before and after the reproduction part to regulate the draft to the solidification part 3 and the draft of the reproduction part 7.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、溶剤法セルロースフィラメント糸の製造において、高強度、高伸度、高弾性などの高度な機械的物性を具備し発現させるための湿式紡糸方法に関するものである。より詳細には、溶剤法セルロースフィラメント糸の凝固再生過程における現象と機能の検討によって、これまで潜在化していたフィラメント糸としての能力を顕在化発現させる方法に関するものである。また、高速紡糸時においてもその効果を優位に発現させるために適した湿式紡糸方法に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a wet-spinning method for producing solvent-processed cellulose filament yarns to provide and develop advanced mechanical properties such as high strength, high elongation, and high elasticity. More specifically, the present invention relates to a method for revealing and revealing potential as a filament yarn, which has hitherto been latent, by investigating phenomena and functions in the coagulation and regeneration process of solvent-processed cellulose filament yarn. The present invention also relates to a wet spinning method suitable for exhibiting the effect even during high-speed spinning.

天然原料であるセルロースに対してザンテーション（硫化）やキュプラアンモニウム化のような化学変性を加えることなく、原料パルプから溶剤による直接溶解によって紡糸ドープ液を製造し、繊維成形した後、脱溶剤処理によってセルロース繊維を生成させる方法が知られている。 The spinning dope is produced by directly dissolving the raw material pulp in a solvent without adding chemical modifications such as xanthation (sulfidation) or cuprammonium to the cellulose, which is a natural raw material. After forming the fiber, the solvent is removed. It is known to produce cellulose fibers by

レンチング社によるリヨセル繊維は、Ｎ－メチルモルホリン－Ｎ―オキシド（本明細書において、「ＮＭＭＯ」という。）を溶媒としたセルロースステープル糸である。この製造技術は１９８０年代に工業化に至り、その後その需要を順次増大させながら３０年以上経った今日、その生産は大きく拡大している。 Lyocell fibers from Lenzing are cellulose staple yarns in N-methylmorpholine-N-oxide (referred to herein as "NMMO") as a solvent. This manufacturing technology was industrialized in the 1980s, and the demand for it has been gradually increasing for more than 30 years.

一方、溶剤法によるセルロース繊維が他のセルロース繊維に比べて高い強度を有するという特長を生かして、同様の紡糸原理を応用してフィラメント糸分野においても開発が長年試みられている。 On the other hand, taking advantage of the fact that solvent-processed cellulose fibers have higher strength than other cellulose fibers, attempts have been made for many years to develop filament yarns by applying the same spinning principle.

特許文献１には、ＮＭＭＯを溶剤とするフィラメント糸製造方法が記載されている。
特許文献１において、原液調整、紡出エアギャップ紡糸、凝固浴、水洗部、乾燥部、巻取部で処理されることが明記されている。凝固浴で凝固再生反応を完了させた後、水洗部での洗浄処理を行うことが示されている。 Patent Document 1 describes a filament yarn manufacturing method using NMMO as a solvent.
In Patent Document 1, it is specified that processing is performed in stock solution adjustment, spinning air gap spinning, coagulation bath, washing section, drying section, and winding section. After completing the coagulation regeneration reaction in the coagulation bath, the washing treatment in the water washing section is performed.

特許文献２には、同じく、ＮＭＭＯを溶剤とするフィラメント糸製造方法が記載されている。
特許文献２において、紡糸されたフィラメントは、紡糸後、凝固浴で凝固液によって凝固したフィラメントはこれに含まれるＮＭＭＯが水で除去され，ＮＭＭＯ成分が残らないように水洗装置を通過する際に洗浄される。
そして、水洗装置の１段目に集まったＮＭＭＯ液の含有量が３～２５重量％になるように投入される水洗液の量を調節し、次いで乾燥することにより繊維を得てワインディングすることが示されている。 Patent Document 2 also describes a filament yarn manufacturing method using NMMO as a solvent.
In Patent Document 2, after spinning, the filaments coagulated by the coagulating liquid in the coagulating bath are washed with water to remove the NMMO contained in the filaments while passing through a water washing device so that no NMMO components remain. be done.
Then, the amount of the washing liquid to be introduced is adjusted so that the content of the NMMO liquid collected in the first stage of the washing device is 3 to 25% by weight, and then the fiber is obtained by drying and winding. It is shown.

特許文献２で提案された技術によれば、このようにして得られた繊維をオートクレーブ中で１２０℃の飽和蒸気状態で１０分間浸漬処理を行った後、１３０℃の常圧で２時間乾燥させることによって物性が改善されることが記載されている。 According to the technique proposed in Patent Document 2, the fibers thus obtained are immersed in an autoclave at 120° C. in a saturated steam state for 10 minutes, and then dried at 130° C. under normal pressure for 2 hours. It is described that physical properties are improved by

いずれの場合でも、繊維形成に当たっては単一の凝固液が用いられ、凝固及び再生が遂行されている。これらの処理のために流動浴が用いられているが、その流動浴によって凝固後、再生を行い、その後洗浄乾燥処理を行いフィラメント糸として仕上げを行う。 In either case, a single coagulation liquid is used in fiber formation to accomplish coagulation and regeneration. A fluidized bath is used for these treatments. After coagulation in the fluidized bath, the material is regenerated, washed and dried, and finished as a filament yarn.

一方、特許文献３には、セルロース溶剤としてイオン液体を用いる技術が記載されている。
特許文献３には、溶剤としてイオン液体を用いて多糖体原料を溶解してなる多糖類溶液を、イオン液体を含む固形化液体に接触させて、多糖類を乾湿式紡糸する精製多糖類繊維の製造法が示されている。 On the other hand, Patent Document 3 describes a technique using an ionic liquid as a cellulose solvent.
In Patent Document 3, a polysaccharide solution obtained by dissolving a polysaccharide raw material using an ionic liquid as a solvent is brought into contact with a solidified liquid containing the ionic liquid, and the polysaccharide is dry-wet spun to produce a purified polysaccharide fiber. A manufacturing method is shown.

さらに、特許文献３には、複数段の固形化液体槽に遂次浸漬する方法が開示されており、それらの槽における固体化液体におけるイオン液体の濃度が０．４～７０重量％であることを示している。
紡出された繊維は、第１の固形化槽、第２の固形化槽及び第３の固形化槽を浸漬通過して処理される。第１の固形化槽における第１固形化液による作用効果については実施例中に記載されているが、第２の固形化槽、第３の固形化槽についてはその役割についての説明がなく、順次濃度を希薄にすることによって全体としての効果を発揮させようとしたものである。この結果、イオン液体のリサイクル性に優れた、高い強力及び伸度を有する精製多糖体類繊維を製造する方法が得られることが記載されている。 Furthermore, Patent Document 3 discloses a method of successively immersing in multiple stages of solidified liquid tanks, wherein the concentration of the ionic liquid in the solidified liquid in these tanks is 0.4 to 70% by weight. is shown.
The spun fibers are treated by dipping through a first solidification bath, a second solidification bath and a third solidification bath. The effects of the first solidification liquid in the first solidification tank are described in the examples, but there is no explanation of the role of the second solidification tank and the third solidification tank. It is intended to exhibit the effect as a whole by gradually diluting the concentration. As a result, it is described that a method for producing a purified polysaccharide fiber having high tenacity and elongation, which is excellent in recyclability of the ionic liquid, can be obtained.

特許文献３には、イオン液体の種類については網羅的に説明がなされているものの、紡糸方法や紡糸過程における現象についての記載は限られている。このことから、特許文献３は、イオン液体を用いること自体を主眼に置いた技術であり、特許文献１～２にあるような複数段の水洗洗浄による脱溶媒を目指したものと解される。 Although Patent Document 3 comprehensively describes the types of ionic liquids, the description of the spinning method and phenomena in the spinning process is limited. From this, it is understood that Patent Document 3 is a technique focusing on the use of an ionic liquid itself, and aims at removing the solvent by multiple stages of washing with water as in Patent Documents 1 and 2.

また、特許文献３には、第１の固形化液が２０重量％のとき、第２の固形化液は１６重量％以下であることが望ましく、１２重量％以下であることがより望ましく、８重量％以下であることが特に好ましいとされている。多段式の液槽の中で、遂次処理することは特許文献２と同じである。
浸漬式かスプレー付与式かの違いはあっても、順次希薄な溶液中で多段処理することは共通である。各層における機能については記載されていないが、多段式水洗段方式としては共通している。 Further, in Patent Document 3, when the first solidifying liquid is 20% by weight, the second solidifying liquid is preferably 16% by weight or less, more preferably 12% by weight or less. % by weight or less is particularly preferred. Sequential treatment in a multi-stage liquid tank is the same as in Patent Document 2.
Although there is a difference between the immersion method and the spray application method, multistage treatment in successively dilute solutions is common. Although the functions of each layer are not described, they are common as a multi-stage water washing stage system.

特許文献１～３以外にも数多くの技術がフィラメント糸分野の技術開発を目指して開示されている。
しかしながら、フィラメント糸分野においては、その有用性を高く期待されながらも幾つかの理由が障害となって今日に至るまで工業生産、商業生産に至ったという事実はない。 In addition to Patent Literatures 1 to 3, many techniques have been disclosed with the aim of technological development in the filament yarn field.
However, in the field of filament yarns, despite high expectations for their usefulness, there is no fact that industrial production or commercial production has been achieved up to the present due to several reasons.

その主な理由は、ステープルに比べて生産デニールが著しく低いことにある。それゆえ生産性やコストの面で事業化に耐えうる損益構造に競合素材対比でなりにくく、事業化に対する難易度は高いと見られている。 The main reason is the significantly lower production denier compared to staple. Therefore, in terms of productivity and cost, it is difficult to achieve a profit-and-loss structure that can withstand commercialization compared to competing materials, and the degree of difficulty in commercialization is considered to be high.

そのために主原料及び副原料のすべてに亘って、ロス率を低減させ、原単位を向上させること、また単価の低減を図ることも必要である。
しかし、これまでの工業化技術では製造変動費を抑え込むことに成功していない。
さらに、生産デニールが小さいことに加え、生産速度が低いため、償却費や労務費などの固定製造費負担が大きい。この固定製造費の問題が全コストの圧迫要因になっており、このブレークスルーのため紡糸操作及び洗浄、乾燥処理における高速化が求められてきた。 Therefore, it is necessary to reduce the loss rate, improve the basic unit, and reduce the unit price for all main raw materials and auxiliary raw materials.
However, conventional industrialization technologies have not succeeded in suppressing manufacturing variable costs.
Furthermore, in addition to the low production denier, the production speed is low, so the burden of fixed manufacturing costs such as depreciation and labor costs is high. This problem of fixed production costs has become a factor that puts pressure on the total cost, and for this breakthrough, speeding up of the spinning operation and washing and drying processes has been demanded.

その他の理由は、その物性面にある。同じセルロースフィラメント糸である強力レーヨンに比べて、伸度が低く、かつディッピング加工後の耐疲労度低下が大きいとされる。伸度の低さが耐疲労性に影響を与えるとされており、強度アップとともに一段の高物性化が望まれている。 Another reason lies in its physical properties. Compared to high-strength rayon, which is the same cellulose filament yarn, it is said to have lower elongation and a greater decrease in fatigue resistance after dipping. It is said that low elongation affects fatigue resistance, and it is desired to further improve physical properties as well as increase strength.

特開２００６－１８８８０６号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-188806 特表２０１０－５２９３２５号公報Japanese translation of PCT publication No. 2010-529325 特開２０１４－２２７６１９号公報JP 2014-227619 A

溶剤法セルロースフィラメント糸に関してはこれらの課題が指摘されてきたところであるが、本発明はこれらの課題のうち、特に、物性に関する課題を解決することを目的としたものである。
物性は、用途の適合性における最たる課題であり、その点で本発明は溶剤法セルロースフィラメント糸が資材用途、特に、タイヤコード糸分野にこれまで本格的に事業参入できていなかったことをブレークスルーするための技術を提供することを目的としたものである。 These problems have been pointed out with respect to solvent-processed cellulose filament yarns, and the present invention is intended to solve problems relating to physical properties, among these problems.
Physical properties are the most important issue in suitability for use, and in that respect, the present invention is a breakthrough in the fact that solvent-processed cellulose filament yarn has not been able to fully enter the business in the field of material applications, especially tire cord yarn. The purpose is to provide technology for

得られる繊維の物性は、原料スペック、原液ドープ条件、紡糸条件によって大きく変わる。産業的な観点からいえば比較的安価な低重合度（ＤＰ）パルプを使用した場合に、高い強伸度、弾性率が発揮できることが望ましい。
また、固定製造コスト低減の観点からは高速度での生産時において高物性の発現が安定的になされることが望ましい。 The physical properties of the resulting fiber vary greatly depending on the specifications of the raw material, doping conditions of the stock solution, and spinning conditions. From an industrial point of view, it is desirable to be able to exhibit high strength and elongation and elastic modulus when relatively inexpensive low degree of polymerization (DP) pulp is used.
Moreover, from the viewpoint of fixed production cost reduction, it is desirable that high physical properties are stably exhibited during high-speed production.

そうしたなかで、溶剤法セルロースフィラメント糸の凝固再生過程の重要性に着目し、凝固再生過程の機能を分離分解しながら検証することによって、溶剤法セルロースフィラメント糸製造において従来方法に比べて一段の物性向上を具現する方法を見出すことができ本発明に至ったものである。
また、高強度糸製造に一般的に用いられる高重合度パルプを使用したときに比べて、低い重合度パルプを用いた場合においても高い強伸度、弾性率を発揮させることが目的である。
加えて、５００～６００ｍ／ｍｉｎを凌駕するような高速生産時においても物性低下を起こすことなく、高い強伸度、弾性率が発揮できることも本発明の目的である。 Under such circumstances, we focused on the importance of the coagulation and regeneration process of the solvent-processed cellulose filament yarn, and by verifying the function of the coagulation-regeneration process while separating and decomposing, we succeeded in improving the physical properties of the solvent-processed cellulose filament yarn production compared to conventional methods. The inventors have been able to find a method for realizing the improvement and have arrived at the present invention.
Another object is to exhibit high strength and elongation and elastic modulus even when using pulp with a low degree of polymerization, compared to when using pulp with a high degree of polymerization, which is generally used for producing high-strength yarn.
In addition, it is an object of the present invention to exhibit high strength and elongation and elastic modulus without deterioration of physical properties even during high-speed production exceeding 500 to 600 m/min.

上記目的を達成するために、本発明の溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法は、溶剤法セルロースフィラメント糸を紡糸するに当たって、エアギャップ中に紡出された糸条を、凝固を主に実行するために調製された凝固液を用いた凝固部で処理し、次いで凝固後の再生を主に実行するための再生媒体を用いた再生部で処理を行った後、水洗、乾燥及び巻取を行う溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法において、前記凝固液は、低温・高濃度溶剤液であり、前記再生媒体は、高温水及び／又は飽和蒸気若しくは過熱水蒸気であり、かつ、前記再生部の前後に糸走速度規制のためのゴデットロールを設けて、凝固部までのドラフト及び再生部のドラフトを規制することを特徴とする。
これにより、高強度、高伸度、であり結果的に高タフネス、高弾性である溶剤法セルロースフィラメント糸を製造することができる。
ここで、溶剤法セルロースフィラメント糸の製造に当たって、紡糸原液ドープの調製方法は一般的な既知の方法による。その後、スピンパックやノズルキャピラリーを含むスピンヘッド部から繊条として吐出し、エアギャップ部で整流された低温・低湿の冷風によって冷却された後、凝固部において凝固作用を受けるようにする。 In order to achieve the above object, the method for producing a solvent-processed cellulose filament yarn of the present invention provides a method for mainly performing coagulation of the yarn spun in an air gap when spinning the solvent-processed cellulose filament yarn. After treatment in the coagulation section using the coagulation liquid prepared in , followed by treatment in the regeneration section using the regeneration medium for mainly performing regeneration after coagulation, washing with water, drying and winding Solvent In the method for producing a cellulose filament yarn, the coagulation liquid is a low-temperature, high-concentration solvent solution, the regeneration medium is high-temperature water and/or saturated steam or superheated steam, and the yarn is disposed before and after the regeneration section. A godet roll for regulating running speed is provided to regulate the draft to the solidified portion and the draft to the regenerated portion.
As a result, a solvent-processed cellulose filament yarn having high strength, high elongation, and consequently high toughness and high elasticity can be produced.
Here, in the production of the solvent-processed cellulose filament yarn, the spinning dope dope is prepared by a generally known method. Thereafter, filaments are discharged from a spin head section including a spin pack and a nozzle capillary, cooled by low-temperature and low-humidity cold air rectified in the air gap section, and then subjected to solidification action in the solidification section.

この場合において、凝固液は低温が望ましい。具体的には温度２５℃以下、好ましくは２０℃以下、より好ましくは温度１５℃以下である。凝固液の溶剤液濃度は１０％以上が
望ましい。好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％以上である。凝固液の温度が２５℃より高い場合は、紡糸性の悪化につながり、糸切れの頻発を招く。また強伸度などの機械的物性の向上にはつながらない。凝固液の溶剤液濃度が１０％未満の低濃度の場合は後述する再生部での延伸率が上がらず、強伸度などの物性向上効果は限定的となる。 In this case, it is desirable that the coagulation liquid has a low temperature. Specifically, the temperature is 25° C. or lower, preferably 20° C. or lower, more preferably 15° C. or lower. It is desirable that the solvent solution concentration of the coagulation liquid is 10% or more. It is preferably 15% or more, more preferably 20% or more. When the temperature of the coagulation liquid is higher than 25°C, it leads to deterioration of spinnability and frequent occurrence of yarn breakage. Moreover, it does not lead to improvement in mechanical properties such as strength and elongation. When the concentration of the solvent solution in the coagulation liquid is as low as less than 10%, the elongation ratio in the regenerated portion, which will be described later, does not increase, and the effect of improving physical properties such as strength and elongation is limited.

また、凝固が実質的に完了後、直ちに再生処理に入るが、再生媒体は、温度８０℃以上の高温水及び／又は飽和蒸気若しくは過熱水蒸気であることを特徴とする。
熱水の場合、槽の溶剤濃度は供給繊維糸条量と供給水量によって決まる。重要なことは濃度ではなく、供給されるのは水であるということであり、溶剤は含まれない。しかも高温であることが必須要件である。
再生媒体の好適例は飽和蒸気である。過熱水蒸気を用いることがさらに望ましい。
ここで、供給する再生媒体には溶剤は含まれないが、糸条との接触によって脱溶媒による溶剤濃度は確認されるようになる。その濃度は再生媒体供給量と糸量によって異なるがこれはさほど重要ではない。重要なことは供給される媒体がフレッシュ水からなる熱水、飽和水蒸気、過熱水蒸気のように溶剤を含まない媒体であることである。 Further, the regeneration process is started immediately after the coagulation is substantially completed, and the regeneration medium is high-temperature water having a temperature of 80° C. or higher and/or saturated steam or superheated steam.
In the case of hot water, the solvent concentration in the tank is determined by the amount of fiber thread supplied and the amount of water supplied. It is not the concentration that is important, it is the water that is supplied, not the solvent. Moreover, a high temperature is an essential requirement.
A preferred example of a regeneration medium is saturated steam. It is more desirable to use superheated steam.
Here, although the recycled medium to be supplied does not contain a solvent, the concentration of the solvent due to removal of the solvent can be confirmed by contact with the filament. Its concentration depends on the reproduction medium supply and the amount of yarn, but this is not very important. What is important is that the medium to be supplied is a solvent-free medium such as hot water consisting of fresh water, saturated steam, superheated steam.

このように、再生媒体は、浸漬式であっても、蒸気による吹き当て暴露式であっても、短時間で効果ならしめるためには高温であることが重要である。
凝固段階での繊維構造が剛直形成された場合、その繊維構造に緩みを与えるのは難易度の高い作業となるが、高温下に置かれる処理によって、凝固過程で生じた剛直な繊維構造に緩みが生じる。その結果、再生部での延伸が可能となる。 Thus, whether the regeneration medium is of the immersion type or of the vapor blowing exposure type, it is important that the medium is at a high temperature in order to obtain the effect in a short period of time.
If the fiber structure is rigidly formed in the solidification stage, it is a highly difficult task to loosen the fiber structure. occurs. As a result, it is possible to extend the film in the reproducing section.

また、再生部の前後に糸走速度規制のためのゴデットロールを設けて、紡出～凝固段階でのドラフト比を６０以内とし、再生部前後のゴデットロール間では１～３００％の延伸を行うことを特徴とする。
これらは糸条の速度を既定の値に規制するためのものである。
再生部前のゴデットロール（第１ゴデットロール）によって紡出時の吐出線速度との関係でエアギャップ部におけるドラフト比と凝固段階でのドラフト比が決定される。
このドラフト比の値は、第１ゴデットロール速度（ｍ／ｍｉｎ）／ドープ液の紡糸ノズルのオリフィスからの吐出線速度（ｍ／ｍｉｎ）で表され、エアギャップ部でのエアギャップドラフトと凝固浴中でのコアギュレーションドラフトが合成されたものとなる。
また、再生部前後のゴデットロールの速度によって、再生部における延伸率が決定される。
紡出～凝固の間では６０倍以内のドラフトを掛けることが望ましい。
このようなドラフトを掛けるためには、紡出に使うノズルオリフィスのキャピラリースペック、特にＬ／Ｄが重要である。
これに対し、再生部前後のゴデットロール間では１～３００％の延伸を行うことが必要である。 In addition, godet rolls are provided before and after the regenerating section for regulating the running speed of the yarn, the draft ratio in the spinning to coagulation stages is within 60, and the drawing is performed between the godet rolls before and after the regenerating section by 1 to 300%. Characterized by
These are for regulating the yarn speed to a predetermined value.
The draft ratio in the air gap portion and the draft ratio in the coagulation stage are determined by the godet roll (first godet roll) before the regenerating section in relation to the discharge linear velocity during spinning.
The value of this draft ratio is represented by the first godet roll speed (m/min)/the linear speed of the dope liquid discharged from the orifice of the spinning nozzle (m/min), and the air gap draft in the air gap portion and the coagulation bath The coagulation draft in is synthesized.
In addition, the draw rate in the regeneration section is determined by the speed of the godet rolls before and after the regeneration section.
It is desirable to apply a draft of 60 times or less between spinning and solidification.
In order to apply such a draft, the capillary specs of the nozzle orifice used for spinning, especially L/D, are important.
On the other hand, it is necessary to stretch 1 to 300% between the godet rolls before and after the regeneration section.

また、セルロース溶剤として、ＮＭＭＯやイオン液体を用いることができる。
ここで、イオン液体とは、カチオン部とアニオン部からなる有機溶剤である。カチオン部は各種アルキル基を有するイミダゾリウムイオン、アニオン部はクロライドイオンのほか、ホスフィネート、ホスホネートイオン、ホスフェートイオンのような燐系化合物を用いることができる。 Moreover, NMMO and an ionic liquid can be used as a cellulose solvent.
Here, the ionic liquid is an organic solvent composed of a cation portion and an anion portion. For the cation part, imidazolium ions having various alkyl groups can be used, and for the anion part, in addition to chloride ions, phosphorous compounds such as phosphinate, phosphonate ions and phosphate ions can be used.

溶剤法の場合、凝固の段階で剛直な繊維構造が形成されることが知られている。
しかし高温の湿熱条件にさらされることによってその剛直構造が緩和させることが確認できた。
再生部前後のゴデットロールを同じ速度で紡糸した状態で、再生液の温度条件をアップさせると糸条が第１ロールに巻き付くようになる。これは再生部区間中で糸条に緩みが生
じている証拠である。この緩みは延伸を与える源泉になる。
単一の凝固再生液ではなく、凝固機能と再生機能を分離した媒体で処理した方が高物性を獲得する上で効果的であることが分かった。 Solvent processes are known to form rigid fibrous structures during the coagulation stage.
However, it was confirmed that the rigid structure was relaxed by exposure to high-temperature moist heat conditions.
When the temperature condition of the regeneration solution is increased while the godet rolls before and after the regeneration section are spun at the same speed, the yarn is wound around the first roll. This is proof that the yarn is loosened in the reproduced section. This slack becomes a source of stretching.
It was found that it is more effective to use media with separate coagulation and regeneration functions rather than a single coagulation regeneration solution in order to obtain high physical properties.

本発明の溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法は、以下の点が推奨される。
・凝固と再生を機能分化すること、そのために凝固液と再生媒体を分けること。
・凝固には遅延性、再生には加速性をもたせ、そのために、凝固液は高濃度かつ低温、再生液は低濃度かつ高温にする。 The following points are recommended for the method for producing the solvent-processed cellulose filament yarn of the present invention.
- Functional differentiation of coagulation and regeneration, and for that purpose, separation of the coagulation liquid and the regeneration medium.
・The coagulation should be retarded and the regeneration should be accelerated. For this purpose, the coagulation liquid should be of high concentration and low temperature, and the regeneration liquid should be of low concentration and high temperature.

本発明の溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法によれば、凝固の段階で剛直なセルロース分子構造を形成し、高強度、高伸度、高弾性などの高度な機械的物性を具備した溶剤法セルロースフィラメント糸を製造することができる。 According to the method for producing the solvent-processed cellulose filament yarn of the present invention, the solvent-processed cellulose forms a rigid cellulose molecular structure in the coagulation stage and has advanced mechanical properties such as high strength, high elongation, and high elasticity. Filament yarns can be produced.

本発明の溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法を実施する装置の一例を示す模式図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a schematic diagram showing an example of an apparatus for carrying out the method for producing a solvent-processed cellulose filament yarn of the present invention. 同再生媒体をフィラメント糸条に当てるために好適な再生媒体供給装置を示す説明図で、（Ａ）は断面図、（Ｂ）は平面図である。FIG. 4 is an explanatory view showing a suitable reproduction medium supply device for applying the same reproduction medium to filament threads, (A) being a cross-sectional view and (B) being a plan view; 同再生媒体をフィラメント糸条に当てるためにより好適な再生媒体供給装置を示す説明図、（Ａ）は断面図、（Ｂ）は平面図である。FIG. 2 is an explanatory diagram showing a more suitable reproduction medium supply device for applying the same reproduction medium to filament threads, (A) being a cross-sectional view and (B) being a plan view; 凝固部のドラフトと再生部の延伸率を説明するための図である。FIG. 5 is a diagram for explaining the draft of the solidified portion and the elongation rate of the regenerated portion;

以下、本発明の溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法の実施の形態を図面を参照しながら説明する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION An embodiment of the method for producing a solvent-processed cellulose filament yarn of the present invention will be described below with reference to the drawings.

図１に、本発明の溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法を実施する装置の一例を示す。
原液調整工程（図示省略）で調製された紡糸ドープ液は、スピンパック、ノズルオリフィスを含むスピンヘッド部１から紡出され、エアギャップ部２を通過しながら冷風を当てて冷却される。 FIG. 1 shows an example of an apparatus for carrying out the method for producing a solvent-processed cellulose filament yarn of the present invention.
The spinning dope prepared in the stock solution adjusting step (not shown) is spun from a spin pack and a spin head section 1 including a nozzle orifice, passed through an air gap section 2 and cooled by blowing cold air.

その後、フィラメント糸条は、本発明の中核部分をなす凝固部３及び再生部７で処理を受けた後、既知の洗浄工程や乾燥工程を経て最終的にはフィラメント糸として巻き取られる。
図示において、巻取部などは省略してあり、また、水洗部１５や乾燥部１６は長さの関係で途中をカットして表示してある。
なお、図１中、１７は洗浄液回収流路、１８は洗浄液回収槽である。 After that, the filament yarn is processed in the coagulating section 3 and the regenerating section 7, which constitute the core part of the present invention, and then undergoes known washing and drying processes, and is finally wound as a filament yarn.
In the drawing, the winding section and the like are omitted, and the water washing section 15 and the drying section 16 are shown cut off due to their length.
In FIG. 1, 17 is a cleaning liquid recovery channel, and 18 is a cleaning liquid recovery tank.

図１における水洗部１５や乾燥部１６などは、メインコンベア１３及びカバーコンベア１４を用いた弛緩コンベアプロセスとして描かれているが、特許文献１～２に示されているように、走行糸条をロール搬送しながら洗浄乾燥処理を行うロールプロセスであっても良い。 The washing section 15, drying section 16, etc. in FIG. A roll process may be used in which the cleaning and drying process is performed while being transported by rolls.

凝固部３は、図示されているように、流動浴を用いるのが高速紡糸対応などにおいて好都合である。
凝固部から出た糸条は糸液分離変向バー４により凝固液から分離される。
糸条と分離した凝固液は、落液後、凝固液回収槽１９にストックされ、循環ポンプ（図示省略）によって循環され、冷却器２０で冷却され、凝固部３に５～１５℃の温度で循環
供給される。 As shown in the drawing, the coagulating section 3 is preferably a fluidized bath, which is convenient for high-speed spinning.
The yarn coming out of the coagulating portion is separated from the coagulating liquid by the yarn separating and turning bar 4 .
The coagulated liquid separated from the yarn is stocked in the coagulated liquid recovery tank 19 after dropping, circulated by a circulation pump (not shown), cooled by the cooler 20, and delivered to the solidifying section 3 at a temperature of 5 to 15°C. Circulating supply.

凝固液の温度は２５℃以下が適温である。低温ほど望ましく、２５℃より高い温度は紡糸性の観点からも不適である。
凝固液の濃度は１０％以上であることがドラフトや延伸率を上げて物性を高いレベルに発現させるために好適である。
溶剤法セルロース繊維の凝固段階は、凝固液と接触後、初期凝固から凝固完成段階を含め、０．０５～０．１秒の間と見られる。
凝固液の濃度が高くなれば、凝固固化が完了するまでの時間は延びる。濃度２５％の場合で０．１秒程度である。
凝固部でのフィラメント糸条の滞在時間は紡糸速度から決定され、紡糸速度が高くなればなるほど凝固部の長さは長く取る必要がある。
凝固浴温度１５℃より高い温度、特に２５℃以上になると、エアギャップ中での糸切れが多発する。高温凝固でエアギャップ切れが発生することは溶剤種に関わらずＮＭＭＯでもイオン液体でも同様に発生する。 A temperature of 25° C. or less is appropriate for the temperature of the coagulating liquid. A lower temperature is preferable, and a temperature higher than 25° C. is also unsuitable from the viewpoint of spinnability.
It is preferable that the concentration of the coagulating liquid is 10% or more in order to increase the draft and the stretching ratio and express the physical properties at a high level.
The coagulation stage of solvent-processed cellulose fibers is seen to be between 0.05 and 0.1 seconds after contact with the coagulation liquid, including initial coagulation to complete coagulation.
The higher the concentration of the coagulation liquid, the longer it takes to complete coagulation and solidification. At a density of 25%, it takes about 0.1 second.
The residence time of the filament yarn in the coagulation portion is determined by the spinning speed, and the higher the spinning speed, the longer the length of the coagulation portion should be.
When the coagulation bath temperature is higher than 15°C, especially 25°C or higher, yarn breakage frequently occurs in the air gap. The occurrence of air gap breakage due to high-temperature solidification occurs similarly in both NMMO and ionic liquids, regardless of the type of solvent.

凝固液濃度は生産量や凝固液や洗浄液の流し方によって影響を受けるが、所定の濃度に設定させることは工程設計によって可能である。 The concentration of the coagulation liquid is affected by the amount of production and the flow of the coagulation liquid and the cleaning liquid, but it is possible to set the concentration to a predetermined level by designing the process.

１つのモデルケースとして、紡糸ドープ液のセルロース濃度を標準的な１０％とした場合の試算を行うと溶剤原単位は９となる（紡糸ドープに水分を含まない場合。）。
水洗部での洗浄水の消費量は洗浄効率によるが、水原単位２５とした場合、すべての凝固液、再生媒体、洗浄液を凝固液に集積させたときの濃度は、９／（９＋２５）＝２６重量％になる。 As a model case, when the standard cellulose concentration of the spinning dope is 10%, the solvent unit consumption is 9 (when the spinning dope does not contain water).
The amount of washing water consumed in the water washing section depends on the washing efficiency, but if the water consumption rate is 25, the concentration when all the coagulating liquid, regeneration medium, and washing liquid are accumulated in the coagulating liquid is 9/(9+25)=26. % by weight.

系全体及び工程各部での溶剤量の存在量はマテリアルバランスを取ることで明確になる。溶剤の３つの出所は、凝固液、再生媒体、洗浄液であるが、これらは最終的には溶剤回収工程の溶剤回収装置２１に回って、ロスがないようにリサイクル使用される。各々の媒体液にはストック槽が設けられているので各ストック槽から凝固液の濃度調整に必要な量を分岐させて凝固液ストック槽に供給して濃度調整する。 The amount of solvent present in the entire system and in each part of the process becomes clear by taking material balance. The three sources of the solvent are the coagulating liquid, the regeneration medium, and the cleaning liquid, and these are finally sent to the solvent recovery device 21 in the solvent recovery process and recycled without loss. Since each medium liquid is provided with a stock tank, an amount necessary for adjusting the concentration of the coagulating liquid is branched from each stock tank and supplied to the coagulating liquid stock tank to adjust the concentration.

系全体の溶剤を回収すれば、２０％以上、洗浄水原単位も改善することができれば、再生部に蒸気を使用する場合、過熱水蒸気を使用する場合、あるいは、それらを併用する場合、さらに、それらと熱水を併用する場合、水原単位は１５にすることができる。この場合は全量凝固液リターンの場合、９／（９＋１５）＝３７．５％になる。凝固液、再生媒体、洗浄液で異なる温度の関係で、利用割合を設計管理し決定する必要がある。
また、凝固液、再生媒体、洗浄液で温度が異なることからエネルギミニマムの流量配分設計を行う必要がある。 If the solvent in the entire system is recovered, the washing water consumption rate can be improved by 20% or more. and hot water are used together, the water consumption rate can be set to 15. In this case, 9/(9+15)=37.5% in the case of total coagulation liquid return. It is necessary to design and control and determine the usage rate due to the relationship between the temperatures of the coagulation liquid, the regeneration medium, and the cleaning liquid.
In addition, since the temperatures of the coagulation liquid, the regeneration medium, and the cleaning liquid are different, it is necessary to design the flow rate distribution for energy minimum.

洗浄水による洗浄の仕方によって水の原単位は変化する。併せて、再生媒体、洗浄液についてはその全部又は一部の量を凝固液ストック槽に回すかどうかによって凝固液の溶剤濃度は数％～６０％ほどに変わる。つまりこれらの範囲のなかで所望の濃度レベル（２０％以上）に設定することは再生媒体、洗浄液の凝固液ストック槽への返送条件を組み変えることで達成される。
また、これらの条件はＮＭＭＯとイオン液体においても変わり、イオン液体の種類によっても変わる。これらの溶剤によってセルロースに対する溶解度、脱膨潤度、凝固、再生の速度などが異なるためである。それゆえ使用溶剤決定後は凝固液濃度の至適条件を設定するために工程設計や工程管理に注意を払う必要がある。 The basic unit of water changes depending on the method of washing with washing water. In addition, the solvent concentration of the coagulating liquid varies from several percent to 60% depending on whether all or part of the regeneration medium and washing liquid are sent to the coagulating liquid stock tank. In other words, setting a desired concentration level (20% or more) within these ranges can be achieved by changing conditions for returning the regeneration medium and washing liquid to the coagulation liquid stock tank.
These conditions also change between NMMO and ionic liquids, and also change depending on the type of ionic liquid. This is because the solubility in cellulose, deswelling degree, coagulation, regeneration rate, etc. differ depending on these solvents. Therefore, after determining the solvent to be used, it is necessary to pay attention to process design and process control in order to set the optimum conditions for the concentration of the coagulation solution.

第１ゴデットロール５は、公知のセパレータロール又はセパレータガイド（両方とも図
示省略）によって糸条を牽回し速度規制する。 The first godet roll 5 hauls the yarn by a known separator roll or separator guide (both not shown) to regulate the speed.

この後、糸条は再生部としての浸漬処理槽７において再生媒体に浸漬させる。
図１中、６ａ、６ｂ、６ｃ、６ｄは糸条を浸漬させるためのガイド、９は再生媒体供給口である。
再生浴には、再生媒体が供給されるが重要なのはその温度である。
再生媒体は基本的に水である。したがって、熱水又はより高い温度が必要な場合は飽和蒸気又は過熱水蒸気を用いる。熱水と蒸気を併用することも可能である。
再生浴を出た後、第２ゴデットロール８で引き取られるが、第１ゴデットロール５と同じく、セパレータロール又はセパレータガイドで捲回巻きができるようにしておき、再生部の両ゴデットロール間で延伸を掛ける。 Thereafter, the yarn is immersed in a regenerating medium in an immersion treatment tank 7 as a regenerating section.
In FIG. 1, 6a, 6b, 6c, and 6d are guides for immersing the threads, and 9 is a reproduction medium supply port.
The regeneration bath is supplied with a regeneration medium, the temperature of which is important.
The regeneration medium is basically water. Therefore, saturated steam or superheated steam is used when hot water or higher temperatures are required. It is also possible to use hot water and steam together.
After leaving the regenerating bath, it is taken up by the second godet roll 8, but like the first godet roll 5, it is made to be wound by a separator roll or a separator guide, and stretched between both godet rolls in the regenerating section.

再生部に供給される再生媒体は液相であれ気相であれ水である。
供給される媒体は水であっても再生部における溶剤濃度は再生過程で脱溶媒が起こることから水量と糸量の関係で濃度が決まる。
しかし、再生部の濃度自体は重要でなく、重要な要因は温度である。温度は高いほど繊維構造の弛緩が起こり延伸率アップにつながる。
ここで重要なことは、再生部における延伸現象である。通常セルロース繊維は、繊維構造完成後は後述するように延伸できない。可能な範囲で引張を掛けようとすれば、強度は上がるが伸度が下がる。つまり強伸度積であるタフネス自体は変わらない。それとともに糸切れが起こる。
したがって、単なる延伸伸長によっては強度伸度を共に向上させることはできない。 The regeneration medium supplied to the regeneration section is water, whether in liquid phase or gas phase.
Even if the medium to be supplied is water, the concentration of the solvent in the regenerating section is determined by the relationship between the amount of water and the amount of yarn because desolvation occurs during the regenerating process.
However, the concentration of the regenerator per se is not critical, the important factor being the temperature. The higher the temperature, the more the fiber structure relaxes, leading to an increase in the draw ratio.
What is important here is the stretching phenomenon in the reproduction portion. Generally, cellulose fibers cannot be stretched after the fiber structure is completed, as will be described later. As much tension as possible increases strength but decreases elongation. In other words, the toughness itself, which is the strength and elongation product, does not change. Along with this, thread breakage occurs.
Therefore, both strength and elongation cannot be improved by mere stretching.

図２に、再生媒体をフィラメント糸条に当てるために好適な再生媒体供給装置を示す。
先に、図１で説明した実施態様は浸漬処理槽７を用いた浸漬形式であった。
熱水による浸漬方式では処理の上限温度は１００℃以下である。
それ以上の温度の加熱処理を行う場合は熱水ではなく飽和水蒸気又は過熱水蒸気を用いる必要がある。
図２に示す装置では、８０℃以上の熱水による処理を可能とするだけでなく、１００℃以上の熱処理を行うことができる。
図２（Ａ）に再生媒体供給装置の処理ガイドの断面図、図２（Ｂ）にその平面図を示す。図中の矢印は糸条の進行方向である。 FIG. 2 shows a suitable reclaim medium feeder for applying the reclaim medium to the filament yarn.
The embodiment described above with reference to FIG.
In the immersion method using hot water, the upper limit temperature of the treatment is 100° C. or less.
When heat treatment is performed at a temperature higher than that, it is necessary to use saturated steam or superheated steam instead of hot water.
The apparatus shown in FIG. 2 not only enables treatment with hot water at 80° C. or higher, but also heat treatment at 100° C. or higher.
FIG. 2A shows a sectional view of the processing guide of the reproduction medium feeding device, and FIG. 2B shows a plan view thereof. Arrows in the figure indicate the direction of movement of the yarn.

この再生媒体供給装置の処理ガイドは、セラミック製やステンレススチール等の金属製のものからなる糸条の直線状の走行ガイドを形成しており、図２（Ａ）に示す断面図のとおり、ノズル本体３１には窪地３２が形成され、窪地３２を形成する斜面の谷の部分が処理糸条の通過路３４となって糸条が通過するようにされている。処理糸条の通過路３４には孔状の再生媒体供給口３３が形成されており、この再生媒体供給口３３から熱水又は蒸気を供給する。再生媒体供給口３３は、本実施例の１個のほか、２個以上の複数個を設けて、例えば、熱水と蒸気又は過熱水蒸気を供給することもできる。熱水による浸漬方式では処理温度は１００℃以下であるが過熱水蒸気を併用することでより高温での処理が可能となる。 The processing guide of this reproduction medium supply device forms a linear travel guide of a thread made of metal such as ceramic or stainless steel. A depression 32 is formed in the main body 31, and the trough portion of the slope forming the depression 32 serves as a passage 34 for the treated yarn through which the yarn passes. A perforated regenerating medium supply port 33 is formed in the passage 34 of the treated yarn, and hot water or steam is supplied from the regenerating medium supply port 33 . The reproduction medium supply port 33 may be one in this embodiment, or may be provided with a plurality of two or more to supply, for example, hot water and steam or superheated steam. In the immersion method using hot water, the processing temperature is 100° C. or less, but by using superheated steam together, processing at a higher temperature becomes possible.

図３に、再生媒体をフィラメント糸条に当てるためにより好適な再生媒体供給装置を示す。
図３（Ａ）に再生媒体供給装置の処理ガイドの断面図、図３（Ｂ）にその平面図を示す。図中の矢印は糸条の進行方向である。 FIG. 3 shows a more suitable reclaim medium feeder for applying the reclaim medium to the filament yarn.
FIG. 3A shows a sectional view of the processing guide of the reproduction medium feeding device, and FIG. 3B shows a plan view thereof. Arrows in the figure indicate the direction of movement of the yarn.

この再生媒体供給装置の処理ガイドは、セラミック製やステンレススチール等の金属製のものからなる糸条の直線状の走行ガイドを形成しており、図３（Ａ）に示す断面図のと
おり、ノズル本体３５には窪地３６が形成され、窪地３６を形成する斜面は屈曲しており処理糸条の通過路３８となって糸条通路の出入口が絞られ、糸条が通過するようにされている。このため、再生媒体はこの部分で溜りを形成するので浸漬効果も加わりより効果的であることが分かった。処理糸条の通過路３８には孔状の再生媒体供給口３７が形成されており、この再生媒体供給口３７から熱水又は蒸気を供給する。再生媒体供給口３７は、本実施例の１個のほか、２個以上の複数個を設けて、例えば、熱水と蒸気又は過熱水蒸気を供給することもできる。熱水による浸漬方式では処理温度は１００℃以下であるが過熱水蒸気を併用することでより高温での処理が可能となる。 The processing guide of this reproduction medium supply device forms a linear travel guide of a thread made of metal such as ceramic or stainless steel. A depression 36 is formed in the main body 35, and the slope forming the depression 36 is bent to form a passage 38 for the processing yarn, and the entrance and exit of the yarn passage are narrowed so that the yarn can pass through. . For this reason, it was found that the reproduction medium forms a puddle at this portion, and the immersion effect is also added, making it more effective. A perforated regenerating medium supply port 37 is formed in the passage 38 of the treated yarn, and hot water or steam is supplied from the regenerating medium supply port 37 . The regeneration medium supply port 37 may be one in this embodiment, or a plurality of two or more may be provided to supply, for example, hot water and steam or superheated steam. In the immersion method using hot water, the processing temperature is 100° C. or less, but by using superheated steam together, processing at a higher temperature becomes possible.

これらの再生媒体供給装置の処理ガイドは、１つで長さのあるタイプや、短い長さのものを複数設置することも可能である。処理時間や糸速度などの条件によって処理ガイドの長さを適宜決めることができる。 It is also possible to install a plurality of processing guides of a single long type or a short length type for the processing guides of these reproduction medium supply devices. The length of the processing guide can be appropriately determined according to conditions such as processing time and yarn speed.

再生部における再生媒体による処理時間は１秒前後が目安である。ただし、物性に影響を与える他の因子の影響が数多く存在することが一般的であるので、それらを考慮して適宜選ぶ必要がある。処理ガイドの長さは再生媒体が高温であるほど短時間処理が可能であり、短い長さで済む。 The processing time by the reproduction medium in the reproduction unit is about 1 second as a guideline. However, since there are generally many influences of other factors that affect physical properties, it is necessary to consider them and select them appropriately. The longer the processing guide, the higher the temperature of the medium to be reproduced, the shorter the processing time, and the shorter the length.

再生媒体の供給は、ヘッダーによるヘッド高さの管理、若しくは圧力コントロールによって行う。また、再生媒体供給装置の処理ガイドからの溢流液を回収するための受け槽を設けて、凝固液回収槽１９又は溶剤回収装置２１に送液する。 The reproduction medium is supplied by controlling the head height using a header or by controlling the pressure. Also, a receiving tank is provided for collecting the overflow liquid from the treatment guide of the reproduction medium supply device, and the liquid is sent to the solidified liquid collection tank 19 or the solvent recovery device 21 .

紡出糸条のドラフト条件や延伸条件については制約がある。紡出糸条の再生部前にある第１ゴデットロール５との間のドラフト比は６０以内の条件として、再生部前後の再生浴でのドラフト比は２以内に延伸する。
トータルドラフトをアップさせるにはノズル条件がポイントとなる。そのためにはノズルのキャピラリー部分のストレート長（ランド長）を長くすることが必要であり、その結果、ドラフト比はアップする。 There are restrictions on the draft conditions and drawing conditions of the spun yarn. The draft ratio between the spun yarn and the first godet roll 5 in front of the regeneration section is 60 or less, and the draft ratio in the regeneration bath before and after the regeneration section is drawn within 2.
Nozzle conditions are the key to increasing the total draft. For this purpose, it is necessary to lengthen the straight length (land length) of the capillary portion of the nozzle, and as a result, the draft ratio is increased.

これにより、紡出糸条の強度は１０％以上向上し、同時に伸度も向上する。ここが重要で、単に強度をアップしようとすれば伸度はダウンする。
本発明による効果は、紡糸諸条件を照合しながら詳細には後述の実施例によって説明するが、一例として、１８４０ｄｔｅｘ／１０００ｆの紡糸において、再生媒体処理を行わない場合、強度は４．７２（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、伸度は１０．１（％）であるのに対して、８０℃熱水による浸漬処理で、延伸率１５％のとき、強度は５．１７（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、伸度は１２．３（％）であった。
強度は約１０％アップし、伸度は約２０％アップする結果であり、再生部での再生媒体処理によって強度、伸度ともにアップすることが分かる。 As a result, the strength of the spun yarn is improved by 10% or more, and the elongation is also improved at the same time. This is important, simply trying to increase strength will reduce elongation.
The effect of the present invention will be described in detail by referring to the examples below while checking the spinning conditions. / dtex), and the elongation is 10.1 (%). It was 12.3 (%).
The results show that the strength increases by about 10% and the elongation increases by about 20%, and it can be seen that both strength and elongation increase due to the treatment of the recycled medium in the reproducing unit.

加えて５００ｍ／ｍｉｎ以上の高速紡糸において、再生媒体による処理がない場合は、低強度・低伸度であったが、再生媒体による処理を行った場合は６０％の延伸率を達成し、高強度、高伸度の糸条が得られることが分かった。 In addition, in high-speed spinning at 500 m / min or more, the strength and elongation were low when there was no treatment with the recycle medium, but when the treatment with the recycle medium was performed, a 60% elongation was achieved, and a high elongation rate was achieved. It was found that yarn with high strength and high elongation can be obtained.

次に、再生媒体による効果を示す現象について説明する。
図４は、再生部に図３に示した再生媒体供給装置の処理ガイドを設置した状態でその前後の工程を表したものである。そして、延伸の掛かり具合とその結果を説明するものである。
昇降バー４１はそれを昇降させることによって、糸条が再生媒体供給装置の処理ガイド上を走行し、再生媒体による処理を受けるか、あるいは離れた位置を走行し再生媒体による処理を受けないかを変えるための機構である。このような昇降バー４１は糸立て操作に
おいて必要となる。
図４中、４２は糸条（再生媒体による処理を受ける糸条）、４３は再生媒体の供給付与装置、４４は再生媒体の受槽、４５は糸立て操作過程における昇降バーの位置、４５は糸条（糸立て操作過程における糸条）を示す。 Next, the phenomenon showing the effect of the reproduction medium will be described.
FIG. 4 shows the steps before and after the processing guide of the reproduction medium feeding device shown in FIG. 3 is installed in the reproducing section. Then, the degree of stretching and the results thereof will be explained.
By moving up and down, the lifting bar 41 determines whether the yarn runs on the processing guide of the recycled medium supply device and is processed by the recycled media, or runs away from the processing guide and is not processed by the recycled media. It is a mechanism for change. Such a lifting bar 41 is necessary for thread stand operation.
In FIG. 4, 42 is a thread (yarn to be treated with a recycled medium), 43 is a feeding and imparting device for the recycled medium, 44 is a receiving tank for the recycled medium, 45 is the position of the lifting bar during the thread stand operation process, and 45 is the thread. A thread (a thread in the thread stand operation process) is shown.

凝固液条件を温度１０℃、ブチルメチルイミダゾリウムクロライドを溶剤とする溶剤濃度２６％として、再生媒体条件を温度９０～９５℃の熱水を用いて第１ゴデットロール５と第２ゴデットロール８間で３０％の延伸がなされている。この状態を定常維持しているときに、昇降バーを上げて糸条を再生媒体からの接触を離すと第１ゴデットロール５と第２ゴデットロール８間で引きちぎるような状態で切れ糸が発生する。
切れ糸がなくなるまで第２ゴデットロール８の速度を落とすことによって定常状態になることを確認できる。このことから再生媒体から糸条が離れることによって糸条４６に緩みがなくなり延伸効果がなくなることが分かる。 The coagulation liquid conditions are a temperature of 10° C. and a solvent concentration of 26% using butylmethylimidazolium chloride as a solvent. % stretched. When this state is constantly maintained, if the lifting bar is lifted to separate the yarn from the recycled medium, the broken yarn occurs in such a state that the yarn is torn off between the first godet roll 5 and the second godet roll 8.例文帳に追加
Steady state can be confirmed by reducing the speed of the second godet roll 8 until there are no broken threads. From this, it can be seen that the yarn 46 loses its slack and the drawing effect is lost when the yarn separates from the reproduction medium.

その後、昇降バー４１を下して糸条を再生媒体液に接すると、糸条４２には緩みが生じて第１ゴデットロール５に巻き付くようになる。
この条件で第１ゴデットロール５に糸条が巻き付くのを防止するためには、第２ゴデットロール８の速度を３０％アップさせる必要があった。糸走行に伸びによる緩みが生じて、この伸びをカバーするために第２ゴデットロール８の速度を上げる必要があった。
これらの結果から、糸条が再生媒体と接触処理されることによって、繊維の構造に緩みが生じて、その構造的な緩みが延伸処理の源泉になっていることが分かる。
このように糸条に緩みを生じさせて延伸が可能となるためには凝固液は、低温、かつ高濃度ほど好ましい。再生媒体は高温、かつ低濃度ほど好ましい。 After that, when the lifting bar 41 is lowered to bring the yarn into contact with the regeneration medium liquid, the yarn 42 becomes loose and winds around the first godet roll 5 .
In order to prevent the yarn from winding around the first godet roll 5 under these conditions, it was necessary to increase the speed of the second godet roll 8 by 30%. Loosening occurred in the running of the yarn due to elongation, and it was necessary to increase the speed of the second godet roll 8 in order to cover this elongation.
From these results, it can be seen that the contact treatment of the yarn with the recycling medium causes loosening in the structure of the fiber, and that structural loosening is the source of the drawing treatment.
It is preferable that the coagulation liquid has a low temperature and a high concentration so that the yarn can be stretched by causing slack in the yarn. The higher the temperature and the lower the density of the reproduction medium, the better.

糸条を再生部に当てない状態では第２ゴデットロール８の速度４００ｍ／ｍｉｎ程度で糸走に問題ないが、再生部に当てると糸は伸長し、その速度は５２０ｍ／ｍｉｎである。
これによって、物性は強度・伸度ともアップすることも分かった。
つまり、再生部による伸長によって繊維構造は完成されたものと考えられる。
延伸は結果であって、延伸するというより、蒸気処理／熱水液との接触処理により繊維構造に緩みを発生させて、そこで発生する伸びを吸収する形で伸長を行う。
延伸するというより、蒸気処理／熱水液により繊維構造に緩みを発生させて、そこで発生する伸びを吸収する形で伸長を行う。 When the yarn is not in contact with the regenerating portion, the yarn runs at a speed of about 400 m/min on the second godet roll 8 without any problem.
As a result, it was found that the strength and elongation of the physical properties were improved.
In other words, it is considered that the fiber structure was completed by the elongation by the regenerating part.
Drawing is the result, rather than drawing, the fiber structure is loosened by steam treatment/contact treatment with hot water liquid, and stretching is performed in a form that absorbs the elongation generated there.
Rather than stretching, the fiber structure is loosened by steam treatment/hot water liquid, and stretched by absorbing the elongation generated there.

糸を再生部から離すと、糸は伸びがなくなるために第２ゴデットロール８の速度がそのままだと、延伸限界を超えるため、引きちぎり切断が発生する。糸が切断しないように第２ゴデットロール８の速度をダウンすると切断は発生しなくなる。第２ゴデットロール８のスリップがなければ第２ゴデットロール８の５２０ｍ／ｍｉｎでの引き取りは無理だということが分かる。また、その状態で糸を再び再生媒体につけると、糸は伸び、緩み切断を発生する。
これらのことから、再生媒体との接触によって糸が伸び（約３０％）、その結果、物性も発現される、という過去未経験の知見が得られた。 When the yarn is separated from the regenerating part, the yarn loses its elongation. If the speed of the second godet roll 8 remains unchanged, the yarn exceeds the drawing limit and is torn off. If the speed of the second godet roll 8 is reduced so that the yarn does not break, no breaks will occur. It can be seen that if the second godet roll 8 does not slip, it is impossible to pick up the second godet roll 8 at 520 m/min. In addition, if the yarn is again attached to the recycled medium in that state, the yarn will stretch and become loose and broken.
From these facts, we have obtained the previously inexperienced knowledge that the yarn is stretched (about 30%) by contact with the reproduction medium, and as a result, the physical properties are also exhibited.

この再生媒体効果は、凝固・再生途上段階の繊維構造が未完成のものを完成させつつ、伸長させて物性を出すことにあるが、高速化によって、糸の凝固・再生・繊維の構造形成がより未完成となって惹起される現象と推察される。 The effect of this regenerating medium is to complete the unfinished fiber structure in the process of coagulation/regeneration, and to extend it to bring out physical properties. It is speculated that this is a phenomenon that occurs when the work becomes more incomplete.

その後、糸条は洗浄、乾燥処理が行われる。これをロールプロセスで行う場合もあるが、糸条処理の高速化に有利に対応できる弛緩コンベアプロセスを例示している。
トラバース１０、振込羽根ロール１１によって反転コンベア１２上に振込蓄積され、糸シートが堆積する。その後、メインコンベア１３上に糸シートが反転載置され、カバーコ
ンベア１４でサンドイッチ搬送される。この間に洗浄処理を行い、洗浄完了後、乾燥処理を行う。
図１において、洗浄、乾燥部は長いのでカットして図示している。この部分は本発明とは直接関係ない部分であるので、洗浄液のスプレーや液の回収槽、循環ポンプや洗浄槽各段の多段向流式構造などの常套手段は図示を省略している。
また、糸条の洗浄、乾燥処理部分は、特許文献１～２に示されるように、ロール式プロセスであっても良いが、弛緩コンベアプロセスの洗浄乾燥法に比べてロール式洗浄乾燥法の場合は、洗浄効率や乾燥効率が低くなり、設備生産性が低くなるので低速度運転以外の場合は弛緩コンベアプロセスが推奨される。 After that, the yarn is washed and dried. In some cases, this is done by a roll process, but the slack conveyor process is exemplified, which can advantageously respond to high-speed yarn processing.
A traverse 10 and a transfer vane roll 11 transfer and accumulate the yarn sheets on a reversing conveyor 12 to accumulate the yarn sheets. After that, the yarn sheet is reversely placed on the main conveyor 13 and sandwiched and conveyed by the cover conveyor 14 . During this time, a cleaning process is performed, and after the cleaning is completed, a drying process is performed.
In FIG. 1, since the cleaning and drying section is long, it is shown cut. Since this part is not directly related to the present invention, conventional means such as a cleaning liquid spray, a liquid recovery tank, a circulating pump, and a multi-stage countercurrent structure for each stage of the cleaning tank are omitted from the drawing.
In addition, as shown in Patent Documents 1 and 2, a roll-type process may be used for the washing and drying process of the yarn, but the roll-type washing/drying method is more suitable than the washing/drying method of the relaxation conveyor process. Since the washing efficiency and drying efficiency are low, and the equipment productivity is low, the relaxation conveyor process is recommended except for low speed operation.

セルロースは分子構造が完成した後は延伸が困難とされている。引張を掛けると強度は上がるが、伸度は下がる、そして、より強い引張を掛けると結果的には糸切れにつながる。しかし、溶剤法セルロースフィラメント糸の凝固再生条件を検討することによって強度も伸度も共にアップする条件があり、物性発現を顕在化させる条件があることが分かった。
再生部で延伸率を高めるためには、凝固液は低温・高濃度、再生媒体は高温・低濃度という条件を満たすことが重要であることが分かった。特に凝固浴の濃度と再生媒体の温度は重要である。 It is considered difficult to stretch cellulose after its molecular structure is completed. Tensile strength increases but elongation decreases, and greater tension eventually leads to thread breakage. However, by examining the conditions for coagulation and regeneration of solvent-processed cellulose filament yarn, it was found that there are conditions that increase both the strength and elongation, and that there are conditions that manifest physical properties.
In order to increase the elongation ratio in the regenerating part, it is important to satisfy the conditions that the coagulation liquid has a low temperature and a high concentration, and the regenerating medium has a high temperature and a low concentration. Especially the concentration of the coagulation bath and the temperature of the regeneration medium are important.

以下、本発明の実施例を記載する。ただし、これらの実施例は開示を完全にし、本発明の概念を当業者に完全に伝えようとして記載されているに過ぎず、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Examples of the present invention are described below. However, these examples are provided merely to complete the disclosure and fully convey the concept of the present invention to those skilled in the art, and the present invention is not limited to the following examples.

［実施例１］
原料パルプとしてＤＰ６３０を用い、原液ドープのセルロース濃度は１０％とした。セルロース溶剤としてはブチルメチルイミダゾールクロライド（ＢＭｉｍＣＬ）を用いた。
紡糸速度は２００ｍ／ｍｉｎの条件で紡糸を行った。
物性発現に影響を与える要因として考えられる条件については以下の条件に固定して紡糸を行った。エアギャップ部における冷風条件としては、温度１５℃、湿度３５％、風速５ｍ／ｓｅｃの冷風を用いた。また、凝固浴としては液速１５０ｍ／ｍｉｎの流動浴を使用した。その他の条件は以下のとおりである。再生以降の糸処理については、図１に記載の弛緩コンベアプロセスで実施した。
凝固液としては温度１０℃、濃度２５％として、再生媒体として図１に記載の熱水浸漬式により、温度８５～９０℃とした。
第２ゴデットロール８の速度は２００ｍ／ｍｉｎ、フィラメント糸条を再生媒体に浸漬させた状態では第１ゴデットロール５の速度は１７４ｍ／ｍｉｎで１５％の延伸を保ったまま安定走行が可能であった。
この安定走行している状態で、図４の昇降バー４１を上げて走行糸条を再生媒体から離すと糸条は切断し、この状態で糸条走行を連続化させるには第１ゴデットロール５の速度は２００ｍ／ｍｉｎに漸近させる必要があった。
この状態で再び昇降バー４１を下ろして糸条を再生媒体に接触させると、たちまち糸条は第１ゴデットロール５に巻き付き断糸した。再生媒体と接触することによって第１ゴデットロール５と第２ゴデットロール８間で糸条に緩みが発生したことが観察された。 [Example 1]
DP630 was used as the raw material pulp, and the cellulose concentration of the undiluted dope was 10%. Butylmethylimidazole chloride (BMimCL) was used as the cellulose solvent.
Spinning was performed at a spinning speed of 200 m/min.
Spinning was carried out under the following conditions, which are considered to be factors affecting the manifestation of physical properties. As conditions for cooling air in the air gap, cooling air with a temperature of 15° C., a humidity of 35%, and an air velocity of 5 m/sec was used. A fluidized bath with a liquid velocity of 150 m/min was used as the coagulation bath. Other conditions are as follows. Yarn processing after regeneration was performed by the relaxation conveyor process described in FIG.
The temperature of the coagulating liquid was 10° C. and the concentration was 25%.
The speed of the second godet roll 8 was 200 m/min, and the speed of the first godet roll 5 was 174 m/min when the filament yarn was immersed in the regenerating medium.
In this stable running state, when the lifting bar 41 in FIG. 4 is lifted to separate the running yarn from the recycled medium, the yarn is cut. The speed had to be asymptotic to 200 m/min.
In this state, when the lifting bar 41 was lowered again to bring the yarn into contact with the recycled medium, the yarn immediately wound around the first godet roll 5 and broke. It was observed that the yarn became loose between the first godet roll 5 and the second godet roll 8 due to contact with the reproduction medium.

［比較例１］
上記の実施例１における昇降バー４１を上げて再生媒体と接触しない場合を比較例とした。実施例１も比較例１も紡糸ノズルからの吐出量は同じで、最終引き取り速度も同じなので繊度は実質的に同一である。その結果を表１に示す。 [Comparative Example 1]
A comparative example is a case in which the lifting bar 41 in the first embodiment is lifted so as not to come into contact with the reproduction medium. In both Example 1 and Comparative Example 1, the discharge amount from the spinning nozzle is the same, and the final take-up speed is also the same, so the fineness is substantially the same. Table 1 shows the results.

表１に示す結果から、凝固液が低濃度であり、再生媒体がない場合に比べて、凝固液が高濃度であり、再生媒体が高温である場合は延伸率を高めに設定することができ、得られるフィラメント糸の強度は１０％程度高くなり、かつ伸度も２０％以上高くなることが分かった。
凝固浴を出て再生媒体浴に浸漬する時点では、糸条は凝固の大半が完了し、再生段階に入っている状態と思われる。この段階では溶剤法セルロースフィラメント糸は剛直で引き延ばしにくい状態になっているものと考えられる。そこでそのまま凝固液の付着した条件で再生を続けるのではなく、繊維構造を弛緩する条件を付与することが再生段階で糸条に延伸を可能とさせ、そのことによってセルロース繊維中の潜在的な微細構造が物性発現に向けて顕在化しすることによる効果だと思われる。
凝固浴濃度が低いと低延伸率で糸切れが発生する。４％では延伸率４．５％で糸切れが発生したが、凝固浴濃度２５％では延伸率１５％まで糸切れなく可能であった。凝固が遅延したことによって延伸率がアップするものと推察される。
実施例１は、溶剤がイオン液体の場合であるが、同様のテストを溶剤を変更してＮＭＭＯを用いて行った実験でも同様の結果を得られることが分かった。 From the results shown in Table 1, compared to the case where the concentration of the coagulation liquid is low and there is no regeneration medium, the stretching ratio can be set higher when the concentration of the coagulation liquid is high and the temperature of the regeneration medium is high. It was found that the strength of the filament yarn obtained was increased by about 10% and the elongation was also increased by 20% or more.
By the time it exits the coagulation bath and is immersed in the regeneration medium bath, the thread appears to have completed most of its coagulation and entered the regeneration phase. At this stage, the solvent-processed cellulose filament yarn is considered to be rigid and difficult to stretch. Therefore, instead of continuing the regeneration under the condition that the coagulating liquid is attached as it is, it is possible to stretch the yarn during the regeneration stage by providing conditions that relax the fiber structure. It is thought that this is an effect due to the structure manifesting toward the manifestation of physical properties.
When the coagulation bath concentration is low, yarn breakage occurs at a low draw ratio. At 4%, yarn breakage occurred at a draw ratio of 4.5%, but at a coagulation bath concentration of 25%, a draw ratio of 15% was possible without yarn breakage. It is presumed that the elongation rate is increased due to the delay in coagulation.
In Example 1, the solvent is an ionic liquid, but it was found that similar results were obtained in experiments in which the solvent was changed and NMMO was used.

［実施例２～６］［比較例２］
原料パルプとして実施例１と同様にＤＰ６３０を用いた。原液ドープのセルロース濃度は１０％とした。セルロース溶剤としてはブチルメチルイミダゾールクロライド（ＢＭｉｍＣＬ）を用いた
紡糸速度は５００ｍ／ｍｉｎの条件で紡糸を行った。
物性発現に影響を与える因子として考えられる条件については、以下の条件としている。
エアギャップ部における冷風条件としては、温度１５℃、湿度３５％、風速５ｍ／ｓｅｃ冷風を用いた。また、凝固浴としては液速が第１ゴデットロール５の速度に対して１００ｍ／ｍｉｎ低い液速の流動浴を使用した。
再生媒体供給装置としては、図３に示した再生媒体供給装置の処理ガイドを用いた。
これを表２では「処理ガイド」で表している。蒸気は飽和蒸気である。実施例４及び５は、再生媒体供給装置は再生媒体供給口３７を２つ設けて熱水と飽和水蒸気又は過熱水蒸気を供給することができる方式で処理を行った。
その他の条件は以下に記載のとおりである。
再生以降の糸処理については図１に記載の弛緩コンベアプロセスで実施した。
その結果を表２に示す。 [Examples 2 to 6] [Comparative Example 2]
DP630 was used as raw material pulp in the same manner as in Example 1. The cellulose concentration of the undiluted dope was 10%. Butylmethylimidazole chloride (BMimCL) was used as a cellulose solvent, and spinning was performed at a spinning speed of 500 m/min.
The following conditions are considered as factors that affect the expression of physical properties.
As conditions for cooling air in the air gap, a temperature of 15° C., a humidity of 35%, and a wind velocity of 5 m/sec were used. As the coagulation bath, a fluidized bath having a liquid speed lower than that of the first godet roll 5 by 100 m/min was used.
As the reproduction medium supply device, the processing guide for the reproduction medium supply device shown in FIG. 3 was used.
This is represented in Table 2 as "processing guide". Steam is saturated steam. In Examples 4 and 5, the regeneration medium supply device was provided with two regeneration medium supply ports 37 to supply hot water and saturated steam or superheated steam.
Other conditions are as described below.
Yarn processing after regeneration was performed by the relaxation conveyor process described in FIG.
Table 2 shows the results.

比較例２は糸切れが多発し、糸のサンプリングはできたが継続的に紡糸することはできなかった。
延伸率アップに対して凝固液の温度と濃度が重要であり、また再生媒体の温度が重要であることが分かる。これらの条件下において高配向のセルロース分子からなる繊維構造を形成することで、高物性、高タフネスに結びつけることができる。
セルロース繊維は、洗浄乾燥後の延伸は困難であり、物性への寄与もない。このことから、凝固再生過程での引張と繊維構造形成後の引張では糸物性に与える影響が異なる。また、紡糸速度が高速になった場合でも物性の向上効果は顕在化する。 In Comparative Example 2, yarn breakage occurred frequently, and although yarn sampling was possible, continuous spinning was not possible.
It can be seen that the temperature and concentration of the coagulation liquid are important for increasing the elongation, and the temperature of the regeneration medium is also important. By forming a fiber structure composed of highly oriented cellulose molecules under these conditions, high physical properties and high toughness can be achieved.
Cellulose fibers are difficult to stretch after washing and drying, and do not contribute to physical properties. For this reason, the tension during the coagulation regeneration process and the tension after the formation of the fiber structure have different effects on the yarn physical properties. Further, even when the spinning speed is increased, the effect of improving the physical properties becomes apparent.

本発明によって得られた溶剤法セルロースフィラメント糸は、物性アップとともに、ラテックスホルマリン液処理後の物性ダウンも小さい。
また、再生速度が比較的遅いとされるイオン液体を用いた溶剤法セルロースフィラメント糸では、凝固再生後に糸条にヌメリが残り、振り落し作用を阻害することがあるが、本発明技術によってそのような問題も解決することも分かった。 The solvent-processed cellulose filament yarn obtained according to the present invention has improved physical properties and little decrease in physical properties after treatment with a latex formalin solution.
In addition, in a solvent-processed cellulose filament yarn using an ionic liquid, which is said to have a relatively slow regeneration rate, sliminess remains in the yarn after coagulation and regeneration, which may hinder the shake-off action. I also found that it solves a lot of problems.

以上、本発明の溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法について、その実施の形態に基づいて説明したが、本発明は上記実施の形態に記載した構成に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲において適宜その構成を変更することができるものである。 The method for producing a solvent-processed cellulose filament yarn of the present invention has been described above based on its embodiments, but the present invention is not limited to the configurations described in the above embodiments, and does not depart from the gist thereof. The configuration can be appropriately changed within the range.

溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法において、高強度、強伸度、高弾性を具現する方法を見出した。それは凝固と再生の機能を分離し、それぞれに異なる処理を与えること、それぞれに適した処理媒体によって処理されることで達成される。
凝固液は低温高濃度であり、再生媒体は高温低濃度である。そうすることによって再生部における延伸率の増大が図れるようになり、凝固部で形成された剛直な繊維構造は弛緩し引き伸ばせる条件ができる。
その条件のもと、再生部で延伸が増大するようになる結果、強度、伸度のアップが図られる。
本発明の方法によって生じる効果は紡糸速度が増大した場合においても優位に発揮されることから、高い物性値を具備したフィラメント糸を高い生産性で製造する場合に有用性
が高い。 We have found a method for realizing high strength, strength and elongation, and high elasticity in a method for producing a solvent-processed cellulose filament yarn. It is achieved by separating the functions of coagulation and regeneration, giving them different treatments, and treating them with suitable treatment media.
The coagulation liquid is low temperature and high concentration, and the regeneration medium is high temperature and low concentration. By doing so, it becomes possible to increase the draw rate in the regenerated portion, and the rigid fiber structure formed in the coagulated portion is relaxed and stretched.
Under these conditions, stretching increases in the recycled portion, resulting in an increase in strength and elongation.
Since the effect produced by the method of the present invention is superiorly exhibited even when the spinning speed is increased, the method is highly useful for producing filament yarns having high physical property values with high productivity.

１ スピンヘッド部
２ エアギャップ部
３ 凝固部（流動浴）
４ 糸液分離変向バー
５ ゴデットロール（第１ゴデットロール）
６ａ、６ｂ、６ｃ、６ｄ 糸道ガイド
７ 浸漬処理槽（再生部）
８ ゴデットロール（第２ゴデットロール）
９ 再生媒体供給口
１０ トラバース
１１ 羽根ロールによる糸条振り落し装置
１２ 反転コンベア
１３ メインコンベア
１４ カバーコンベア
１５ 水洗部
１６ 乾燥部
１７ 洗浄液回収流路
１８ 洗浄液回収槽
１９ 凝固液回収槽
２０ 冷却器
２１ 溶剤回収装置
３１ ノズル本体
３２ 窪地
３３ 再生媒体供給口
３４ 処理糸条の通過路
３５ ノズル本体
３６ 窪地
３７ 再生媒体供給口
３８ 処理糸条の通過路
４１ 昇降バー
４２ 糸条
４３ 再生媒体の供給付与装置
４４ 再生媒体の受槽
４５ 糸立て操作過程における昇降バーの位置
４６ 糸条 1 spin head part 2 air gap part 3 solidification part (fluidized bath)
4 yarn liquid separating and turning bar 5 godet roll (first godet roll)
6a, 6b, 6c, 6d Yarn guide 7 Immersion treatment tank (regeneration part)
8 Godet Roll (Second Godet Roll)
9 regenerated medium supply port 10 traverse 11 yarn shake-off device by blade roll 12 reversing conveyor 13 main conveyor 14 cover conveyor 15 water washing section 16 drying section 17 cleaning liquid recovery channel 18 cleaning liquid recovery tank 19 coagulating liquid recovery tank 20 cooler 21 solvent Recovery device 31 Nozzle body 32 Depression 33 Recycled medium supply port 34 Treated yarn passage 35 Nozzle body 36 Depression 37 Recycled medium supply port 38 Treated yarn passage 41 Lifting bar 42 Thread 43 Recycled medium supplying device 44 Recycling medium receiving tank 45 Lifting bar position during yarn stand operation 46 Yarn

Claims (6)

溶剤法セルロースフィラメント糸を紡糸するに当たって、エアギャップ中に紡出された糸条を、凝固を主に実行するために調製された凝固液を用いた凝固部で処理し、次いで凝固後の再生を主に実行するための再生媒体を用いた再生部で処理を行った後、水洗、乾燥及び巻取を行う溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法において、前記凝固液は、低温・高濃度溶剤液であり、前記再生媒体は、高温水及び／又は飽和蒸気若しくは過熱水蒸気であり、かつ、前記再生部の前後に糸走速度規制のためのゴデットロールを設けて、凝固部までのドラフト及び再生部のドラフトを規制することを特徴とする溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法。 In spinning the solvent-processed cellulose filament yarn, the yarn spun in the air gap is treated in a coagulation section using a coagulation liquid prepared mainly to perform coagulation, and then regenerated after coagulation. In the method for manufacturing a solvent-processed cellulose filament yarn, in which treatment is performed in a regeneration unit using a regeneration medium for main execution, followed by washing with water, drying, and winding, the coagulation liquid is a low-temperature, high-concentration solvent liquid. wherein the regeneration medium is high-temperature water and/or saturated steam or superheated steam, and godet rolls are provided before and after the regeneration section for regulating yarn traveling speed, and a draft to the solidification section and a draft to the regeneration section are provided. A method for producing a solvent-processed cellulose filament yarn, characterized by regulating the 前記凝固液は、温度２５℃以下、溶剤液濃度１０％以上の低温・高濃度溶剤液であることを特徴とする請求項１に記載の溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法。 2. The method for producing a solvent-processed cellulose filament yarn according to claim 1, wherein the coagulation liquid is a low-temperature, high-concentration solvent solution having a temperature of 25[deg.] C. or less and a solvent concentration of 10% or more. 前記再生媒体は、温度８０℃以上の高温水及び／又は飽和蒸気若しくは過熱水蒸気であることを特徴とする請求項１又は２に記載の溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法。 3. The method for producing a solvent-processed cellulose filament yarn according to claim 1, wherein the regeneration medium is high-temperature water having a temperature of 80[deg.] C. or higher and/or saturated steam or superheated steam. 再生部の前後に糸走速度規制のためのゴデットロールを設けて、紡出～凝固段階でのドラフト比を６０以内とし、再生部前後のゴデットロール間では１～３００％の延伸を行うことを特徴とする請求項１、２又は３に記載の溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法。 Godet rolls are provided before and after the regenerating section for regulating the running speed of the yarn, the draft ratio in the spinning to coagulation stages is within 60, and the drawing is performed by 1 to 300% between the godet rolls before and after the regenerating section. The method for producing a solvent-processed cellulose filament yarn according to claim 1, 2 or 3. セルロース溶剤として、ＮＭＭＯを用いることを特徴とする請求項１、２、３又は４に記載の溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法。 5. The method for producing a solvent-processed cellulose filament yarn according to claim 1, wherein NMMO is used as the cellulose solvent. セルロース溶剤として、イオン液体を用いることを特徴とする請求項１、２、３又は４に記載の溶剤法セルロースフィラメント糸の製造方法。 5. The method for producing a solvent-processed cellulose filament yarn according to claim 1, wherein an ionic liquid is used as the cellulose solvent.

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