JP2022157369A - Concrete surface impregnation material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、コンクリート表面含浸材に関する。さらに、コンクリート表面含浸材を含浸し乾燥して形成されたコンクリート製品、コンクリート表面含浸材を、コンクリート表面に塗布し含浸させる、コンクリート表面の保護方法、及びコンクリート表面含浸材の製造方法に関する。 The present invention relates to a concrete surface impregnating material. Further, the present invention relates to a concrete product formed by impregnating and drying a concrete surface impregnating material, a method for protecting a concrete surface in which the concrete surface is impregnated with the concrete surface impregnating material, and a method for producing a concrete surface impregnating material.
コンクリートは、耐久性が高いことから、各種構造物に使用されている。しかしながら、一般的なコンクリートは時間経過とともに劣化し、クラックや欠損等が生じてしまう。
コンクリートの劣化防止や、劣化したコンクリートの補修を行うために、コンクリート表面含浸材を塗布・含浸させることで、コンクリート外部から内部への水や劣化因子(ハロゲンイオン、ハロゲン化物イオン、硫化物イオン、硫酸イオン等)の侵入防止を行うことが効果的である。
Concrete is used in various structures due to its high durability. However, ordinary concrete deteriorates over time, resulting in cracks, defects, and the like.
In order to prevent deterioration of concrete and repair deteriorated concrete, by applying and impregnating the concrete surface impregnation material, water and deterioration factors (halogen ions, halide ions, sulfide ions, Sulfuric acid ions, etc.) are effective in preventing entry.
コンクリートに含浸・塗布させるコンクリート表面含浸材としては、例えば以下のものが知られている。
特許文献1には、コンクリート、発泡コンクリート、プレキャストコンクリート(PC)板等の多孔性の無機材料の表面に、水性アンダーコート剤組成物を塗布し、次いで、デシルトリメトキシシラン、イソパラフィン及びシリカ粒子を含有する撥水剤組成物をその上に塗布することが記載されている。
特許文献2には、アルキルアルコキシシラン及び/又はその縮合物、揺変剤、極性溶媒、並びに疎水性シリカ粉末を含む土木建築材料用吸水防止材が記載されている。
As concrete surface impregnating materials for impregnating and coating concrete, for example, the following are known.
In Patent Document 1, a water-based undercoating agent composition is applied to the surface of porous inorganic materials such as concrete, foamed concrete, precast concrete (PC) plates, and then decyltrimethoxysilane, isoparaffin and silica particles are applied. The application of the containing water repellent composition thereon is described.
Patent Document 2 describes a water absorption inhibitor for civil engineering and construction materials containing an alkylalkoxysilane and/or a condensate thereof, a thixotropic agent, a polar solvent, and a hydrophobic silica powder.
特許文献1に記載されている撥水剤組成物、特許文献2に記載されている土木建築材料用吸水防止材は、いずれも、塗布作業性(コンクリート垂直面での実用的なタレ止め性)を得るために、多量のシリカ粉末を増粘剤として添加する必要があった。しかし、シリカ粒子を添加することにより、塗布・含浸後のコンクリート表面の外観を損なうことがあった。さらに、撥水性についても、満足のいくものではなかった。 Both the water repellent composition described in Patent Document 1 and the water absorption preventing material for civil engineering and construction materials described in Patent Document 2 have coating workability (practical anti-sagging property on a vertical concrete surface). In order to obtain , it was necessary to add a large amount of silica powder as a thickening agent. However, the addition of silica particles sometimes impairs the appearance of the concrete surface after coating and impregnation. Furthermore, the water repellency was also unsatisfactory.
本発明の解決しようとする課題は、タレ止め性に優れることから垂直面や上面に容易に塗布することができ、含浸深さが大きくコンクリートへの含浸性に優れ、塗布・含浸後のコンクリート表面の外観に問題がなく、高い撥水性を示し、耐久性を向上できる、コンクリート表面含浸材を提供することである。
このようなコンクリート表面含浸材を含浸し乾燥して形成されたコンクリート製品を提供することである。
このようなコンクリート表面含浸材を、コンクリート表面に塗布し含浸させる、コンクリート表面の保護方法を提供することである。
このようなコンクリート表面含浸材の製造方法を、提供することである。
The problem to be solved by the present invention is that it can be easily applied to vertical surfaces and upper surfaces because it has excellent anti-sagging properties, has a large impregnation depth and is excellent in impregnation into concrete, and the concrete surface after coating and impregnation. To provide a concrete surface impregnating material which does not have a problem in appearance, exhibits high water repellency, and can improve durability.
An object of the present invention is to provide a concrete product formed by impregnating and drying such a concrete surface impregnating material.
It is an object of the present invention to provide a method for protecting a concrete surface by coating and impregnating the concrete surface with such a concrete surface impregnating material.
The object of the present invention is to provide a method for producing such a concrete surface impregnating material.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。この結果、特定の組成のコンクリート表面含浸材により上記課題が解決できることを見出した。
すなわち、上記課題を解決する本発明には、以下の構成が主に含まれる。
発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、特定の組成のコンクリート表面含浸材によって、上記課題の解決が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下のコンクリート表面含浸材、コンクリート製品、コンクリート表面の保護方法及びコンクリート表面含浸材の製造方法を提供するものである。
項1: (a) 式(I)で表されるアルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物、
RaSi(OR’)4-a ・・・(I)
(式(I)中、Rは炭素数1~20のアルキル基、R’は水素又は炭素数1~6のアルキル基、aは1又は2である。)
(b) フィブリル化フッ素樹脂、及び
(c) 有機溶媒、
を含有する、コンクリート表面含浸材。
項2: 式(I)で表されるアルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物が、アルキルトリアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物である、項1に記載のコンクリート表面含浸材。
項3: 項1又は2のコンクリート表面含浸材を含浸し乾燥して形成されたコンクリート製品。
項4: 項1又は2のコンクリート表面含浸材を、コンクリート表面に塗布し含浸させる、コンクリート表面の保護方法。
項5: (a) 式(I)で表されるアルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物、
RaSi(OR’)4-a ・・・(I)
(式(I)中、Rは炭素数1~20のアルキル基、R’は水素又は炭素数1~6のアルキル基、aは1又は2である。)
(b) フッ素樹脂、及び
(c) 有機溶媒、
を混合し、せん断力を作用させて撹拌してフッ素樹脂をフィブリル化する、コンクリート表面含浸材の製造方法。
The inventor of the present invention made earnest studies to solve the above problems. As a result, the inventors have found that the above problems can be solved by a concrete surface impregnating material having a specific composition.
That is, the present invention for solving the above problems mainly includes the following configurations.
The inventors diligently studied to solve the above problems. As a result, the inventors have found that the above problems can be solved by using a concrete surface impregnation material having a specific composition, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides the following concrete surface impregnation material, concrete product, concrete surface protection method, and concrete surface impregnation material manufacturing method.
Item 1: (a) an alkylalkoxysilane represented by formula (I) or a partially hydrolyzed condensate thereof;
R a Si(OR′) 4-a (I)
(In formula (I), R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R' is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a is 1 or 2.)
(b) a fibrillated fluororesin, and (c) an organic solvent,
Concrete surface impregnation material containing.
Item 2: The concrete surface impregnating material according to Item 1, wherein the alkylalkoxysilane represented by formula (I) or its partial hydrolysis condensate is an alkyltrialkoxysilane or its partial hydrolysis condensate.
Item 3: A concrete product formed by impregnating and drying the concrete surface impregnating material of Item 1 or 2.
Item 4: A method for protecting a concrete surface, comprising applying the concrete surface impregnating material of Item 1 or 2 to the concrete surface and impregnating it.
Item 5: (a) an alkylalkoxysilane represented by formula (I) or a partially hydrolyzed condensate thereof,
R a Si(OR′) 4-a (I)
(In formula (I), R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R' is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a is 1 or 2.)
(b) a fluororesin, and (c) an organic solvent,
are mixed, and a shearing force is applied to agitate the fluororesin to fibrillate it.
本発明により、タレ止め性に優れることから垂直面や上面に容易に塗布することができ、含浸深さが大きくコンクリートへの含浸性に優れ、塗布・含浸後のコンクリート表面の外観に問題がなく、塗膜の水接触角が120°以上と高い撥水性を示し,劣化因子が入りにくいため,耐久性を向上できる、コンクリート表面含浸材が提供される。
このようなコンクリート表面含浸材を含浸し乾燥して形成されたコンクリート製品が提供される。
このようなコンクリート表面含浸材を、コンクリート表面に塗布し含浸させる、コンクリート表面の保護方法が提供される。
このようなコンクリート表面含浸材の製造方法が、提供される。
According to the present invention, since it has excellent anti-sagging properties, it can be easily applied to vertical surfaces and upper surfaces, it has a large impregnation depth and is excellent in impregnation into concrete, and there is no problem with the appearance of the concrete surface after application and impregnation. A concrete surface impregnated material is provided that exhibits high water repellency with a coating film having a water contact angle of 120° or more, and is resistant to deterioration factors, thereby improving durability.
A concrete product is provided which is formed by impregnating and drying such a concrete surface impregnating material.
A method for protecting a concrete surface is provided, in which the concrete surface is impregnated with such a concrete surface impregnating material.
A method for producing such a concrete surface impregnation is provided.
以下、本発明のコンクリート表面含浸材、コンクリート製品、コンクリート表面の保護方法及びコンクリート表面含浸材の製造方法について説明する。 Hereinafter, the concrete surface impregnating material, the concrete product, the concrete surface protection method, and the concrete surface impregnating material manufacturing method of the present invention will be described.
[コンクリート表面含浸材]
本発明のコンクリート表面含浸材は、
(a) 式(I)で表されるアルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物、
RaSi(OR’)4-a ・・・(I)
(式(I)中、Rは炭素数1~20のアルキル基、R’は水素又は炭素数1~6のアルキル基、aは1又は2である。)
(b) フィブリル化フッ素樹脂、及び
(c) 有機溶媒、
を含有するコンクリート表面含浸材である。以下詳細に説明する。
[Concrete surface impregnation material]
The concrete surface impregnation material of the present invention is
(a) an alkylalkoxysilane represented by formula (I) or a partial hydrolysis condensate thereof;
R a Si(OR′) 4-a (I)
(In formula (I), R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R' is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a is 1 or 2.)
(b) a fibrillated fluororesin, and (c) an organic solvent,
It is a concrete surface impregnating material containing A detailed description will be given below.
<(a)アルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物>
(a)アルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物(以下、「(a)成分」という場合がある。)としては、式(I)で表わされるアルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物の1種以上である。
RaSi(OR’)4-a ・・・(I)
(式(I)中、Rは炭素数1~20のアルキル基、R’は水素又は炭素数1~6のアルキル基、aは1又は2である。Rは、置換基を有していてもよい。)
本発明において、部分加水分解縮合物は、式(I)で表されるアルキルアルコキシシランが2~10分子程度加水分解したものである。
<(a) Alkylalkoxysilane or partial hydrolysis condensate thereof>
(a) Alkylalkoxysilane or a partial hydrolysis condensate thereof (hereinafter sometimes referred to as "component (a)") is an alkylalkoxysilane represented by formula (I) or a partial hydrolysis condensate thereof. more than seeds.
R a Si(OR′) 4-a (I)
(In formula (I), R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R′ is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a is 1 or 2. R has a substituent and is also good.)
In the present invention, the partially hydrolyzed condensate is obtained by hydrolyzing about 2 to 10 molecules of the alkylalkoxysilane represented by the formula (I).
式(I)中のRは、炭素数1~20のアルキル基である。例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、ヘキシル基(例えば、n-ヘキシル基等)、ヘプチル基(例えば、n-ヘプチル基等)、オクチル基(例えば、n-オクチル基、2,2,4-トリメチルペンチル基等)、ノニル基(例えば、n-ノニル基等)、デシル基(例えば、nーデシル基等)及びドデシル基(例えば、n-ドデシル基等)等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、4-エチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ノルボルニル基及びメチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。Rが分子中に複数ある場合、分子中のRは互いに独立して同一又は異なっていてもよい。本発明において、好ましいRは炭素数4~12のアルキル基であり、より好ましくは炭素数4~10のアルキル基である。 R in formula (I) is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, hexyl group (e.g., n-hexyl group, etc.), heptyl group (e.g., n-heptyl group, etc.), octyl group (e.g., n-octyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group, etc.), nonyl group (e.g., n-nonyl group etc.), alkyl groups such as a decyl group (e.g., n-decyl group, etc.) and dodecyl group (e.g., n-dodecyl group, etc.), cyclopentyl group, cyclohexyl group, 4-ethylcyclohexyl group, cycloheptyl group, norbornyl group and methyl A cycloalkyl group such as a cyclohexyl group can be mentioned. When there are multiple Rs in the molecule, the Rs in the molecule may be independently the same or different. In the present invention, R is preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms.
式(I)中のR’は、炭素数1~6のアルキル基である。例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、ヘキシル基(例えば、n-ヘキシル基等)等が挙げられる。R’が分子中に複数ある場合、分子中のR’は互いに独立して同一又は異なっていてもよい。本発明において、好ましいR’は炭素数1~3のアルキル基であり、より好ましくはメチル基またはエチル基である。 R' in formula (I) is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, hexyl group (e.g., n-hexyl group, etc.). When there are multiple R's in the molecule, the R's in the molecule may be independently the same or different. In the present invention, R' is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group.
式(I)中のaは、1又は2である。式(I)において、aが1の場合にはアルキルトリアルコキシシランとなり、aが2の場合にはジアルキルジアルコキシシランとなる。
R及びR’が有していてもよい置換基は、例えば、ハロゲン基、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、アミノ基、アミノアルキルアミノ基、イソシアネート基等からなる群より選ばれる種以上があげられる。
a in formula (I) is 1 or 2; In formula (I), when a is 1, it is an alkyltrialkoxysilane, and when a is 2, it is a dialkyldialkoxysilane.
The substituent that R and R' may have is, for example, a species selected from the group consisting of a halogen group, a vinyl group, an epoxy group, a methacryloxy group, an acryloxy group, an amino group, an aminoalkylamino group, an isocyanate group, and the like. That is all.
このようなアルキルアルコキシシランとしては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ペンチルトリメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、ヘプチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリメトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ウンデシルトリメトキシシラン、ウンデシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリメトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリメトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリメトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、オクチルメチルジメトキシシラン、オクタデシルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等からなる群より選ばれる1種以上があげられる。
本発明においては、コンクリート表面含浸材の硬化性等の観点から、式(I)においてaが1であるアルキルトリアルコキシシランが好ましい。好ましいアルキルトリアルコキシシランとしては、例えば、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシル取りエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン当からなる群より選ばれる1種以上があげられる。
Examples of such alkylalkoxysilanes include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, butyltrimethoxysilane and butyltriethoxysilane. , pentyltrimethoxysilane, pentyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, heptyltrimethoxysilane, heptyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, nonyltrimethoxysilane, nonyltriethoxysilane , decyltrimethoxysilane, decyltriethoxysilane, undecyltrimethoxysilane, undecyltriethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, tridecyltrimethoxysilane, tridecyltriethoxysilane, tetradecyltrimethoxysilane , tetradecyltriethoxysilane, pentadecyltrimethoxysilane, pentadecyltriethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane, hexadecyltriethoxysilane, heptadecyltrimethoxysilane, heptadecyltriethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, octadecyltri Ethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, octylmethyldimethoxysilane, octadecylmethyldimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane Silane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane , 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethoxy Silane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyl One or more selected from the group consisting of lyethoxysilane and the like can be mentioned.
In the present invention, alkyltrialkoxysilanes in which a is 1 in the formula (I) are preferred from the viewpoint of curability of the concrete surface impregnation material. Preferred alkyltrialkoxysilanes include, for example, one or more selected from the group consisting of hexyltrimethoxysilane, hexyl-removing ethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, and decyltrimethoxysilane.
コンクリート表面含浸材における(a)成分の含有量は、特に限定されない。コンクリート表面含浸材全量を100質量%として、例えば20質量%以上、好ましくは25質量%以上、より好ましくは30質量%以上であり、例えば80質量%以下、好ましくは75質量%以下、より好ましくは70質量%以下である。
(a)成分の含有量が20質量%未満であると、コンクリート表面含浸材の粘度が低くなりすぎてタレ止め性が悪くなるおそれがあり、撥水性が悪くなるおそれがある。
(a)成分の含有量が80質量%を超えると、コンクリート表面含浸材の粘度が高くなりすぎ、塗布作業性、外観評価、含浸性が悪くなるおそれがある。
The content of component (a) in the concrete surface impregnation material is not particularly limited. The total amount of the concrete surface impregnation material is 100% by mass, for example 20% by mass or more, preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, for example 80% by mass or less, preferably 75% by mass or less, more preferably It is 70% by mass or less.
If the content of component (a) is less than 20% by mass, the viscosity of the concrete surface impregnating material may become too low, resulting in poor anti-sagging properties and poor water repellency.
If the content of the component (a) exceeds 80% by mass, the viscosity of the concrete surface impregnating material becomes too high, and there is a possibility that the coating workability, the appearance evaluation, and the impregnating properties will be deteriorated.
<(b)フィブリル化フッ素樹脂>
(b)フィブリル化フッ素樹脂(以下、「(b)成分」という場合がある。)は、フッ素樹脂粒子に適度な大きさのせん断力を印加することで、フッ素樹脂粒子の少なくとも一部の形状を繊維状にしたものである。本発明における(b)フィブリル化フッ素樹脂は、フッ素樹脂繊維を切断することで得られるものとは異なる。本発明のコンクリート表面含浸材において、(b)フィブリル化フッ素樹脂は、増粘剤としての機能を発揮する。
<(b) fibrillated fluororesin>
(b) The fibrillated fluororesin (hereinafter sometimes referred to as "component (b)") is applied to the fluororesin particles by applying a shearing force of an appropriate magnitude to at least partially shape the fluororesin particles. is fibrous. The (b) fibrillated fluororesin in the present invention is different from that obtained by cutting fluororesin fibers. In the concrete surface impregnation material of the present invention, the (b) fibrillated fluororesin functions as a thickening agent.
本発明におけるフッ素樹脂は、含フッ素単量体からの繰返し単位を含む重合体である。
フッ素樹脂としては、フィブリル化できるものであれば特に限定されない。例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロピルビレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体(ETFE)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、クロロトリフルオロエチレン-エチレン共重合体(ECTFE)、ポリビニリデンフルオライド(PVDF)、及びポリビニルフルオライド(PVF)等の結晶性フッ素樹脂の1種以上があげられる。好ましくは、PTFE又はPFAであり、特に、フィブリル化しやすいPTFEが好ましい。好ましいフッ素樹脂の市販品としては、例えば、喜多村社製「KTL-8F」、「KTL8FH」、「KTL-500F」等、ダイキン工業社製の「ポリフロン T-104」、「ポリフロン F-201」等からなる群より選ばれる1種以上があげられる。
フィブリル化フッ素樹脂は、コンクリート表面含浸材中での再凝集性が抑制されており、分散性に優れており、また、塗布したコンクリート表面に撥水性を付与できる。
The fluororesin in the present invention is a polymer containing repeating units from fluoromonomers.
The fluororesin is not particularly limited as long as it can be fibrillated. For example, polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropyrrylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE ), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), chlorotrifluoroethylene-ethylene copolymer (ECTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), and one or more crystalline fluororesins such as polyvinyl fluoride (PVF) can give. PTFE or PFA is preferred, and PTFE, which easily fibrillates, is particularly preferred. Commercial products of preferable fluororesin include, for example, Kitamura Co., Ltd. "KTL-8F", "KTL8FH", "KTL-500F", etc., Daikin Industries, Ltd. "Polyflon T-104", "Polyflon F-201", etc. One or more selected from the group consisting of
The fibrillated fluororesin has suppressed reaggregation in the concrete surface impregnation material, is excellent in dispersibility, and can impart water repellency to the concrete surface to which it is applied.
フッ素樹脂粒子の体積平均粒子径(50%粒子径)は、特に限定されない。例えば1.0μm以上、好ましくは1.5μm以上、より好ましくは2.0μm以上であり、例えば20.0μm以下、好ましくは15.0μm以下、より好ましくは10.0μm以下である。
フッ素樹脂粒子の体積平均粒子径が1.0μm以上10.0μm以下であれば、フッ素樹脂粒子及びフィブリル化フッ素樹脂を溶媒中に良好に分散させることができ、フッ素樹脂粒子を効率的にフィブリル化することができる。
フッ素樹脂粒子のアスペクト比(長径/短径)は、特に限定されない。例えば1以上3未満である。
The volume average particle size (50% particle size) of the fluororesin particles is not particularly limited. For example, it is 1.0 μm or more, preferably 1.5 μm or more, more preferably 2.0 μm or more, and for example 20.0 μm or less, preferably 15.0 μm or less, more preferably 10.0 μm or less.
If the volume average particle diameter of the fluororesin particles is 1.0 μm or more and 10.0 μm or less, the fluororesin particles and the fibrillated fluororesin can be well dispersed in the solvent, and the fluororesin particles can be efficiently fibrillated. can do.
The aspect ratio (major axis/minor axis) of the fluororesin particles is not particularly limited. For example, 1 or more and less than 3.
フッ素樹脂粒子の結晶化度は、例えば、10%以上であることが好ましく、30%以上であることがより好ましく、80%以下であることが好ましく、60%以下であることがより好ましい。フッ素樹脂粒子の結晶化度は、例えば、X線回折法により測定することができる。フッ素樹脂粒子の結晶化度がかかる範囲内であれば、せん断力の印加によりフッ素樹脂粒子をフィブリル化させ易い。 The crystallinity of the fluororesin particles is, for example, preferably 10% or more, more preferably 30% or more, preferably 80% or less, and more preferably 60% or less. The crystallinity of the fluororesin particles can be measured, for example, by an X-ray diffraction method. If the crystallinity of the fluororesin particles is within such a range, the fluororesin particles can be easily fibrillated by application of a shearing force.
フィブリル化フッ素樹脂は、フッ素樹脂粒子にフィブリル化を起こすせん断力を印加することで作製できる。
例えば、コンクリート表面含浸材を構成する材料を混合した後に、一般的な分散手法により、フッ素樹脂粒子にフィブリル化を起こすせん断力を印加する方法が挙げられる。また、例えば、フッ素樹脂粒子と溶媒とを混合した後に、一般的な分散手法により、フッ素樹脂粒子にフィブリル化を起こすせん断力を印加する方法が挙げられる。
フッ素樹脂粒子にフィブリル化を起こすせん断力を印加する分散手法としては、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ジェットミル、アトライター、3本ロール、ミキサー、ホモミキサ―、超音波、ウルトラディゾルバー、高圧ホモジナイザー等からなる群より選ばれる1種以上を用いた分散手法が挙げられる。なお、これらの手段を用いても、十分なせん断力を印加できなければ、フッ素樹脂粒子をフィブリル化することはできない。本発明においては、ビーズやボール等のメディア(媒体)を用い、溶媒中で撹拌してせん断力を印加する湿式媒体撹拌粉砕機を用いた分散手法が好ましい。湿式媒体撹拌粉砕機を用いると、装置内壁とメディアの間、メディア同士の間にあるフッ素樹脂粒子に対して衝突およびせん断の力が作用し、フッ素樹脂粒子がフィブリル化される。
フッ素樹脂粒子に加えるフィブリル化を起こすせん断力としては、フッ素樹脂粒子の量、形状、フッ素樹脂の種類等に応じて、適宜調整することができる。メディア式ミルを用いる場合には、例えば500rpm以上、好ましくは700rpm以上、より好ましくは800rpm以上、例えば1500rpm以下、好ましくは1300rpm以下、より好ましくは1200rpm以下で、10分~120分の撹拌によるせん断力の付与が挙げられる。
本発明において、フィブリル化フッ素樹脂の確認は、例えば、透過型電子顕微鏡(TEM)観察(加速電圧100kV、1000倍)により行うことができる。
The fibrillated fluororesin can be produced by applying a shearing force that causes fibrillation to the fluororesin particles.
For example, there is a method of applying a shearing force to fibrillate the fluororesin particles by a general dispersion method after mixing the materials constituting the concrete surface impregnation material. Further, for example, a method of mixing the fluororesin particles and the solvent and then applying a shearing force to fibrillate the fluororesin particles by a general dispersing technique can be used.
Examples of dispersing methods that apply a shearing force that causes fibrillation to fluororesin particles include bead mills, ball mills, sand mills, jet mills, attritors, three rolls, mixers, homomixers, ultrasonic waves, ultra-dissolvers, high-pressure homogenizers, and the like. Dispersion method using one or more selected from the group consisting of. Even if these means are used, the fluororesin particles cannot be fibrillated unless a sufficient shearing force can be applied. In the present invention, a dispersing method using a wet medium agitating pulverizer that uses media such as beads and balls and applies a shearing force while stirring in a solvent is preferred. When a wet medium agitating pulverizer is used, collision and shearing forces act on the fluororesin particles between the inner wall of the apparatus and the media and between the media to fibrillate the fluororesin particles.
The shearing force that causes fibrillation to be applied to the fluororesin particles can be appropriately adjusted according to the amount and shape of the fluororesin particles, the type of the fluororesin, and the like. When using a media type mill, for example, 500 rpm or more, preferably 700 rpm or more, more preferably 800 rpm or more, for example 1500 rpm or less, preferably 1300 rpm or less, more preferably 1200 rpm or less, shear force by stirring for 10 minutes to 120 minutes is given.
In the present invention, confirmation of fibrillated fluororesin can be performed, for example, by transmission electron microscope (TEM) observation (acceleration voltage: 100 kV, 1000 times).
コンクリート表面含浸材における(b)成分の含有量は、特に限定されない。コンクリート表面含浸材全量を100質量%として、例えば0.01質量%以上、好ましくは0.50質量%以上、より好ましくは0.10質量%以上であり、例えば5.00質量%以下、好ましくは3.50質量%以下、より好ましくは2.50質量%以下である。
(b)成分の含有量が0.01質量%未満であると、コンクリート表面含浸材の粘度が低くなりすぎてタレ止め性が悪くなるおそれがあり、コンクリート表面含浸材塗布面の撥水性が悪くなるおそれがあり、塗布作業性、外観評価が悪くなるおそれがある。
(b)成分の含有量が5.00質量%を超えると、コンクリート表面含浸材の粘度が高くなりすぎて塗布作業性が悪くなるおそれがあり、外観、含浸深さが悪くなるおそれがある。
The content of component (b) in the concrete surface impregnation material is not particularly limited. When the total amount of the concrete surface impregnation material is 100% by mass, it is, for example, 0.01% by mass or more, preferably 0.50% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, for example 5.00% by mass or less, preferably It is 3.50% by mass or less, more preferably 2.50% by mass or less.
If the content of the component (b) is less than 0.01% by mass, the viscosity of the concrete surface impregnating material may become too low, resulting in poor anti-sagging properties, and poor water repellency of the surface to which the concrete surface impregnating material is applied. There is a risk that the coating workability and appearance evaluation will be deteriorated.
If the content of the component (b) exceeds 5.00% by mass, the viscosity of the concrete surface impregnating material becomes too high, and the coating workability may deteriorate, and the appearance and impregnation depth may deteriorate.
<(c)有機溶媒>
(c)有機溶媒(以下、「(c)成分」という場合がある。)としては、(a)成分を溶解し、(b)成分を分散し得るものであれば、特に限定されない。
例えば、トルエン、キシレン、ミネラルスピリット、シクロヘキサン等の炭化水素系溶媒;メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール等のケトン系溶媒;N-メチル-2-ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶媒;エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル系溶媒;等からなる群より選ばれる1種以上があげられる。
<(c) organic solvent>
(c) The organic solvent (hereinafter sometimes referred to as "component (c)") is not particularly limited as long as it can dissolve component (a) and disperse component (b).
For example, toluene, xylene, mineral spirits, hydrocarbon solvents such as cyclohexane; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diacetone alcohol; N-methyl - Amide solvents such as 2-pyrrolidone, dimethylacetamide and dimethylformamide; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate; ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene Ether-based solvents such as glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether; and the like;
コンクリート表面含浸材における(c)成分の含有量は、特に限定されない。コンクリート表面含浸材全量を100質量%として、例えば20質量%以上、好ましくは25質量%以上、より好ましくは30質量%以上であり、例えば75質量%以下、好ましくは65質量%以下、より好ましくは60質量%以下である。
(c)成分の含有量が20質量%未満であると、コンクリート表面含浸材の各成分の分散性が悪くなるおそれがあり、粘度が高くなりすぎ、塗布作業性、外観評価、含浸性が悪くなるおそれがある。
(c)成分の含有量が75質量%を超えると、コンクリート表面含浸材の粘度が低くなりすぎてタレ止め性が悪くなるおそれがあり、撥水性が悪くなるおそれがある。
The content of component (c) in the concrete surface impregnation material is not particularly limited. When the total amount of the concrete surface impregnation material is 100% by mass, it is, for example, 20% by mass or more, preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, for example 75% by mass or less, preferably 65% by mass or less, more preferably It is 60% by mass or less.
If the content of the component (c) is less than 20% by mass, the dispersibility of each component of the concrete surface impregnating material may be deteriorated, the viscosity becomes too high, and the coating workability, appearance evaluation, and impregnation properties are poor. may become
If the content of the component (c) exceeds 75% by mass, the viscosity of the concrete surface impregnating material may become too low, resulting in poor anti-sagging properties and poor water repellency.
<揺変剤>
本発明のコンクリート表面含浸材は、(a)~(c)成分に加え、揺変剤を含有していてもよい。揺変剤としては、例えば、アマイド系、ポリオレフィン系、酸化ポリエチレン系、水添ひまし油系、硫酸エステル系、ダイマー酸エステル系、ポリカルボン酸系、植物油重合油系等からなる群より選ばれる1種以上の有機系揺変剤が挙げられる。特に、アルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物との相溶性がよく、膨潤しやすく、剥がれや白化の改善等の観点から、アマイド系の揺変剤が好ましい。
<Thixotropic agent>
The concrete surface impregnation material of the present invention may contain a thixotropic agent in addition to the components (a) to (c). As the thixotropic agent, for example, one selected from the group consisting of amide-based, polyolefin-based, polyethylene oxide-based, hydrogenated castor oil-based, sulfuric acid ester-based, dimer acid ester-based, polycarboxylic acid-based, vegetable oil polymerized oil-based, etc. The above organic thixotropic agents can be mentioned. In particular, amide-based thixotropic agents are preferred from the viewpoints of good compatibility with alkylalkoxysilanes or partial hydrolyzed condensates thereof, easy swelling, and improvement in peeling and whitening.
このような揺変剤としては、例えば、共栄社化学社製「ターレン」シリーズ(アマイド系:7200ー20、5400-25、5500-25等);共栄社化学社製「フローノン」シリーズ(酸化ポリエチレン系:SPー1000、SA-300等);楠本化成社製「ディスパロン」シリーズ(6900ー20X、FSー6010、4300、6820-20M、4200-20等)製;伊藤製油社製「A-S-A」シリーズ(T-20、T-1700、D-10A等)からなる群より選ばれる1種以上があげられる。 Such thixotropic agents include, for example, Kyoeisha Chemical Co., Ltd. "Tallen" series (amide series: 7200-20, 5400-25, 5500-25, etc.); SP-1000, SA-300, etc.); Kusumoto Kasei Co., Ltd. "Disparon" series (6900-20X, FS-6010, 4300, 6820-20M, 4200-20, etc.); Ito Oil Co., Ltd. "ASA series (T-20, T-1700, D-10A, etc.).
コンクリート表面含浸材において、揺変剤を用いる場合、その含有量は、特に限定されない。コンクリート表面含浸材全量を100質量%として、例えば0.5質量%以上、好ましくは1.0質量%以上であり、例えば15.0質量%以下、好ましくは10.0質量%以下である。揺変剤の含有量が0.5質量%未満であると、揺変剤を添加した効果を得ることができず、10.0質量%を超えると、コンクリート表面含浸材の各成分の分散性が悪くなるおそれがあり、粘度が高くなりすぎ、塗布作業性、外観評価、含浸性が悪くなるおそれがある。
有機系揺変剤は、アルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物と比較して、分子量が大きく、コンクリート表面含浸材を塗布した際には、塗膜表面に偏在することとなる。このため、アルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物の揮発が抑制され、塗布面に含浸する量が増えることとなり、含浸深さを向上させることが可能となる。さらに、含浸したアルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物の揮発が起きにくく、撥水性等を長時間維持することができる。
When a thixotropic agent is used in the concrete surface impregnation material, the content is not particularly limited. Taking the total amount of the concrete surface impregnating material as 100% by mass, it is, for example, 0.5% by mass or more, preferably 1.0% by mass or more, and is, for example, 15.0% by mass or less, preferably 10.0% by mass or less. If the content of the thixotropic agent is less than 0.5% by mass, the effect of adding the thixotropic agent cannot be obtained. The viscosity may become too high, and coating workability, appearance evaluation, and impregnating properties may deteriorate.
The organic thixotropic agent has a larger molecular weight than the alkylalkoxysilane or its partial hydrolyzed condensate, and is unevenly distributed on the coating surface when the concrete surface impregnating material is applied. Therefore, volatilization of the alkylalkoxysilane or its partial hydrolyzed condensate is suppressed, the amount impregnated on the coated surface increases, and the depth of impregnation can be improved. Furthermore, the impregnated alkylalkoxysilane or its partial hydrolyzed condensate is less likely to volatilize, and water repellency and the like can be maintained for a long period of time.
<その他の成分>
本発明のコンクリート表面含浸材は、(a)~(c)成分、揺変剤に加えて、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、硬化触媒、硬化促進剤、消泡剤、加水分解防止剤、酸化防止剤、成膜助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、脱水剤、レベリング剤、表面調整剤、分散剤、付着付与剤、アルコキシシリケート等の耐汚染性付与剤、シリカ粉末等の無機系やアクリルビーズ等の有機系の艶消し剤、増粘剤、着色剤、防かび剤、防藻剤、防蟻剤、充填剤(フィラー)等からなる群より選ばれる1種以上があげられる。
<Other ingredients>
The concrete surface impregnation material of the present invention may contain other components in addition to the components (a) to (c) and the thixotropic agent. Other components include, for example, curing catalysts, curing accelerators, antifoaming agents, hydrolysis inhibitors, antioxidants, film forming aids, UV absorbers, light stabilizers, plasticizers, dehydrating agents, leveling agents, Surface modifiers, dispersants, adhesion promoters, contamination resistance agents such as alkoxysilicates, inorganic matting agents such as silica powder and organic matting agents such as acrylic beads, thickeners, coloring agents, antifungal agents, One or more selected from the group consisting of anti-algae agents, anti-termite agents, fillers, and the like.
<コンクリート表面含浸材の物性等>
(含浸深さ)
本発明のコンクリート表面含浸材の含浸深さは、コンクリート内部への劣化因子(例えば、塩化物イオン等)の侵入を防ぐのに十分な深さであれば特に限定されない。例えば、4.0mm以上であれば、劣化因子がコンクリート内部の鉄筋に達する時間が長くなり、コンクリートの劣化抑制効果が高くなる。
含浸深さについては、例えば、実施例における[評価]で記載した方法により測定することができる。
<Physical properties of concrete surface impregnation material>
(impregnation depth)
The impregnation depth of the concrete surface impregnation material of the present invention is not particularly limited as long as it is deep enough to prevent deterioration factors (for example, chloride ions, etc.) from penetrating into the concrete. For example, if it is 4.0 mm or more, the time for the deterioration factors to reach the reinforcing bars inside the concrete becomes longer, and the effect of suppressing the deterioration of the concrete becomes higher.
The impregnation depth can be measured, for example, by the method described in [Evaluation] in Examples.
(粘度)
本発明のコンクリート表面含浸材の粘度は、タレ止め性に優れ垂直面や上面にも容易に塗布することができる粘度であれば特に限定されない。例えば500mPa・s以上、好ましくは550mPa・s以上、より好ましくは600mPa・s以上であり、例えば1200mPa・s以下、好ましくは1100mPa・s以下、より好ましくは1000mPa・s以下である。本発明においては、例えば、湿式媒体撹拌粉砕機等の手段による分散でフッ素樹脂をフィブリル化することで、このような粘度とすることができる。粘度範囲をこのような範囲とすることで、タレ止め性や塗布性等に優れたコンクリート表面含浸材を形成することができ、さらに、塗布・含浸後のコンクリート表面の外観に問題がなく、十分な含浸深さ(含浸性能)を有し、水接触角が大きく撥水性に優れ、塗布・含浸後のコンクリートの耐久性が優れる、コンクリート表面含浸材とすることができる。
粘度については、例えば、実施例における[評価]で記載した方法により測定することができる。
(viscosity)
The viscosity of the concrete surface impregnation material of the present invention is not particularly limited as long as it is excellent in anti-sagging properties and can be easily applied to a vertical surface or an upper surface. For example, it is 500 mPa·s or more, preferably 550 mPa·s or more, more preferably 600 mPa·s or more, and for example 1200 mPa·s or less, preferably 1100 mPa·s or less, more preferably 1000 mPa·s or less. In the present invention, such a viscosity can be obtained by, for example, fibrillating the fluororesin by dispersing it by a means such as a wet medium agitating pulverizer. By setting the viscosity range to such a range, it is possible to form a concrete surface impregnating material that is excellent in anti-sagging and applicability. It can be used as a concrete surface impregnation material having a sufficient impregnation depth (impregnation performance), a large water contact angle, excellent water repellency, and excellent concrete durability after coating and impregnation.
The viscosity can be measured, for example, by the method described in [Evaluation] in Examples.
(水接触角)
本発明のコンクリート表面含浸材は、塗布・含浸した後のコンクリート面の水接触角は、十分な撥水性を示すものであれば特に限定されない。例えば、135°超であり、好ましく137°以上であり、例えば160°以下、好ましくは150°以下である。
水接触角については、例えば、実施例における[評価]で記載した方法により測定することができる。
(water contact angle)
The concrete surface impregnation material of the present invention is not particularly limited as long as it exhibits sufficient water repellency on the water contact angle of the concrete surface after coating and impregnation. For example, it is more than 135°, preferably 137° or more, for example 160° or less, preferably 150° or less.
The water contact angle can be measured, for example, by the method described in [Evaluation] in Examples.
<コンクリート表面含浸材の用途等>
本発明のコンクリート表面含浸材は、コンクリート表面に塗布・含浸させて、コンクリート表面の保護と美観性の維持、劣化因子(ハロゲンイオン、ハロゲン化物イオン、硫化物イオン、硫酸イオン等)の侵入防止のために用いられる。
コンクリート表面含浸材は、たれ防止性能に優れるとともに含浸深さが良好であり、塗布・含浸する方法は特に限定されない。例えば、ローラー、刷毛、噴霧、浸漬等の方法を用いることができる。塗布・含浸時の温度は特に限定されず、0℃~50℃の範囲とすることができる。塗布・含浸後、室温化での放置、天日乾燥、加熱乾燥等の方法により乾燥養生させることができる。
本発明のコンクリート表面含浸材の塗布・含浸量は特に限定されない。コンクリートの状態に合わせて適宜調整することができ、例えば50g/m2以上、好ましくは100g/m2以上とすることができ、例えば500g/m2以下、好ましくは300g/m2以下とすることができる。
本発明のコンクリート表面含浸材は、1回の塗布・含浸で十分な効果を得ることができるが、必要に応じて2回以上塗布・含浸してもよい。また、新設のコンクリート表面に塗布・含浸するだけでなく、数年後に塗布面に再度塗布・含浸することも可能である。
<Uses of concrete surface impregnation material>
The concrete surface impregnating material of the present invention is applied and impregnated on the concrete surface to protect the concrete surface, maintain the aesthetic appearance, and prevent the penetration of deterioration factors (halogen ions, halide ions, sulfide ions, sulfate ions, etc.). used for
The concrete surface impregnation material has excellent anti-sagging performance and good impregnation depth, and the method of coating and impregnation is not particularly limited. For example, methods such as roller, brush, spraying, and immersion can be used. The temperature during coating and impregnation is not particularly limited, and can be in the range of 0°C to 50°C. After application and impregnation, drying and curing can be performed by a method such as leaving at room temperature, drying in the sun, drying by heating, or the like.
The coating and impregnation amount of the concrete surface impregnating material of the present invention is not particularly limited. It can be adjusted appropriately according to the state of concrete, for example, 50 g/m 2 or more, preferably 100 g/m 2 or more, for example, 500 g/m 2 or less, preferably 300 g/m 2 or less. can be done.
The concrete surface impregnating material of the present invention can obtain a sufficient effect with one application and impregnation, but may be applied and impregnated two or more times as necessary. In addition to coating and impregnating the newly installed concrete surface, it is also possible to re-coating and impregnating the coated surface after several years.
本発明のコンクリート表面含浸材を塗布・含浸するコンクリートとしては、既設のコンクリート、新設のコンクリートのいずれでもよい。また、現場打設のものだけでなく、工場やヤードで製作したプレキャストコンクリートの製品・部材なども含まれる。
コンクリートの種類も特に制限されず、普通コンクリート、高強度コンクリート、マスコンクリート、膨張コンクリート、低発熱コンクリート、水中不分離コンクリート、水中コンクリート、工場製品コンクリート、海洋コンクリート、吹付けコンクリート、プレパックドコンクリート、高流動コンクリート、ポリマーコンクリート、軽量(骨材)コンクリート、寒中コンクリート、暑中コンクリート、鋼コンクリート合成構造、プレストレストコンクリート、再生骨材コンクリート、打放しコンクリート、プレキャストコンクリート、軽量発泡コンクリート(ALC)、パルプセメント板、木毛セメント板、セメント系押出成形板、繊維補強コンクリート(鋼繊維補強コンクリート、超高強度繊維補強コンクリート(UFC)、ガラス繊維入りセメント板(GRC)、カーボン繊維入りセメント板等)、コンクリートブロック、3Dプリンティングコンクリート等が挙げられる。また、コンクリートにフライアッシュ、高炉スラグ微粉末、シリカフューム等の混和材が混合されていてもよい。
The concrete to be coated and impregnated with the concrete surface impregnating material of the present invention may be existing concrete or new concrete. It also includes not only products cast on site, but also precast concrete products and components manufactured in factories and yards.
There are no particular restrictions on the type of concrete, and ordinary concrete, high-strength concrete, mass concrete, expansive concrete, low heat generation concrete, underwater inseparable concrete, underwater concrete, factory product concrete, marine concrete, shotcrete, prepacked concrete, high Fluid concrete, polymer concrete, lightweight (aggregate) concrete, cold weather concrete, hot weather concrete, steel concrete composite structure, prestressed concrete, recycled aggregate concrete, fair-faced concrete, precast concrete, lightweight foamed concrete (ALC), pulp cement board, wood Wool cement board, cement-based extruded board, fiber reinforced concrete (steel fiber reinforced concrete, ultra-high strength fiber reinforced concrete (UFC), glass fiber cement board (GRC), carbon fiber cement board, etc.), concrete block, 3D Examples include printing concrete. Further, the concrete may be mixed with an admixture such as fly ash, ground granulated blast furnace slag, silica fume, or the like.
本発明のコンクリート表面含浸材をコンクリート表面に塗布・含浸すると、表面を緻密化することができ、良好な撥水性と含浸深さにより、激しい風雨による雨水の漏水、酸性雨による材料の劣化、汚れのしみ込み、海水及び凍結防止剤による塩害、寒冷地における凍害、材料中の塩の溶出による白華等の水に起因する種々の問題を長期にわたって解決することができる。
さらに、本発明のコンクリート表面含浸材は、コンクリート表面の塗布・含浸面に防汚性も付与することができる。これにより、コンクリート表面に付着した汚れを容易に落とすことができる。例えば、駐車場、物流施設、各種工場、荷捌き場等、交通量が激しいコンクリート構造物等に用いることも可能である。さらに、撥水性が高いことから、橋脚、ダム、各種水路等にも用いることも可能である。
When the concrete surface impregnation material of the present invention is applied and impregnated onto the surface of concrete, the surface can be densified. It is possible to solve various problems caused by water such as permeation, salt damage caused by seawater and antifreezing agent, frost damage in cold regions, and efflorescence caused by elution of salt in materials over a long period of time.
Furthermore, the concrete surface impregnating material of the present invention can impart antifouling properties to the coated/impregnated surface of the concrete surface. This makes it possible to easily remove dirt adhering to the concrete surface. For example, it can be used in concrete structures with heavy traffic, such as parking lots, distribution facilities, various factories, and cargo handling areas. Furthermore, because of its high water repellency, it can also be used for bridge piers, dams, various waterways, and the like.
[コンクリート製品]
本発明のコンクリート製品は、前記[コンクリート表面含浸材]に記載したコンクリート表面含浸材を塗布・含浸し乾燥して形成されたコンクリート製品である。
コンクリート表面含浸材の塗布・含浸方法、乾燥方法及びコンクリートは、前記[コンクリート表面含浸材]の<コンクリート表面含浸材の用途等>に記載したものと同様である。
[Concrete products]
The concrete product of the present invention is a concrete product formed by applying, impregnating, and drying the concrete surface impregnating material described in the above [Concrete surface impregnating material].
The method of applying and impregnating the concrete surface impregnating material, the drying method, and the concrete are the same as those described in <Uses of the concrete surface impregnating material> in the above [Concrete surface impregnating material].
[コンクリート表面の保護方法]
本発明のコンクリート表面の保護方法は、前記[コンクリート表面含浸材]に記載したコンクリート表面含浸材を、コンクリート表面に塗布し含浸させるものである。
コンクリート表面含浸材を塗布し含浸させる方法、乾燥方法及びコンクリートは、前記[コンクリート表面含浸材]の<コンクリート表面含浸材の用途等>に記載したものと同様である。
[Concrete surface protection method]
In the concrete surface protection method of the present invention, the concrete surface is impregnated with the concrete surface impregnating material described in the above [Concrete surface impregnating material].
The method of applying and impregnating the concrete surface impregnating material, the drying method, and the concrete are the same as those described in <Uses of the concrete surface impregnating material> in the above [Concrete surface impregnating material].
[コンクリート表面含浸材の製造方法] 本発明のコンクリート表面含浸材の製造方法は、
(a) 式(I)で表されるアルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物、
RaSi(OR’)4-a ・・・(I)
(式(I)中、Rは炭素数1~20のアルキル基、R’は水素又は炭素数1~6のアルキル基、aは1又は2である。Rは、置換基を有していてもよい。)
(b) フッ素樹脂、及び
(c) 有機溶媒、
を混合し、せん断力を作用させて撹拌してフッ素樹脂をフィブリル化する製造方法である。
[Method for producing concrete surface impregnated material] The method for producing the concrete surface impregnated material of the present invention comprises:
(a) an alkylalkoxysilane represented by formula (I) or a partial hydrolysis condensate thereof;
R a Si(OR′) 4-a (I)
(In formula (I), R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R′ is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a is 1 or 2. R has a substituent and is also good.)
(b) a fluororesin, and (c) an organic solvent,
are mixed, and a shearing force is applied to agitate them to fibrillate the fluororesin.
(a) 式(I)で表されるアルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物、(b) フィブリル化フッ素樹脂、及び(c) 有機溶媒は、それぞれ、前記[コンクリート表面含浸材]の<(a)アルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物>、<(b)フィブリル化フッ素樹脂>、及び<(c)有機溶媒>に記載したものと同様である。
せん断力を作用させて撹拌する方法は、フッ素樹脂をフィブリル化し得る方法であれば特に限定されず、例えば、前記[コンクリート表面含浸材]の<(b)フィブリル化フッ素樹脂>に記載した方法と同様の方法が挙げられる。
(a) the alkylalkoxysilane represented by the formula (I) or a partial hydrolysis condensate thereof, (b) the fibrillated fluororesin, and (c) the organic solvent, each of the above [concrete surface impregnation material] <( a) Alkylalkoxysilane or partial hydrolyzed condensate thereof>, <(b) fibrillated fluororesin>, and <(c) organic solvent>.
The method of stirring by applying a shear force is not particularly limited as long as it is a method capable of fibrillating the fluororesin. A similar method can be mentioned.
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は、実施例により何ら限定されるものではない。特段の規定がない場合、「%」は「質量%」を、「部」は「質量部」を意味する。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In addition, this invention is not limited at all by an Example. Unless otherwise specified, "%" means "% by mass" and "parts" means "parts by mass."
[コンクリート表面含浸材の調製]
<実施例1>
デシルトリメトキシシラン40.0部、未焼成ポリテトラフルオロエチレン(未焼成PTFE)0.5部、ミネラルスピリット54.5部及びアマイド系増粘剤を混合し、直径2.0mmガラスビーズを充填したビーズミルを用い、回転数1000rmpで60分撹拌して分散してコンクリート表面含浸材を得た。得られたコンクリート表面含浸材について、外観、浸透深さ、粘度及び接触角について評価した。結果を表1に示す。
[Preparation of concrete surface impregnation material]
<Example 1>
40.0 parts of decyltrimethoxysilane, 0.5 parts of unbaked polytetrafluoroethylene (unbaked PTFE), 54.5 parts of mineral spirits and an amide-based thickener were mixed and filled with glass beads having a diameter of 2.0 mm. Using a bead mill, the mixture was stirred for 60 minutes at a rotation speed of 1000 rpm to obtain a concrete surface impregnation material. Appearance, penetration depth, viscosity and contact angle of the resulting concrete surface impregnation material were evaluated. Table 1 shows the results.
<実施例2、3、比較例1>
実施例1で用いた成分を、表1に記載したものに替えたほかは、実施例1と同様にしてコンクリート表面含浸材を得た。得られたコンクリート表面含浸材の評価を、実施例1と同様にして行った。結果を表1に示す。
<Examples 2 and 3, Comparative Example 1>
A concrete surface impregnation material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the components used in Example 1 were changed to those listed in Table 1. The obtained concrete surface impregnation material was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
<比較例2>
実施例1において、ビーズミルによる撹拌に代えて、ミキサーを用い回転数300rpmで60分撹拌してコンクリート表面含浸材を得た。得られたコンクリート表面含浸材の評価を実施例1と同様にして行った。結果を表1に示す。
<Comparative Example 2>
In Example 1, a concrete surface impregnated material was obtained by stirring at 300 rpm for 60 minutes using a mixer instead of using a bead mill. The obtained concrete surface impregnation material was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
<比較例3>
実施例1で用いた成分を、表1に記載したものに替え、ビーズミルによる撹拌に代えて、ミキサーを用い回転数1000rpmで60分撹拌してコンクリート表面含浸材を得た。得られたコンクリート表面含浸材の評価を実施例1と同様にして行った。結果を表1に示す。
<Comparative Example 3>
The components used in Example 1 were changed to those listed in Table 1, and the mixture was stirred at 1000 rpm for 60 minutes using a mixer instead of using a bead mill to obtain a concrete surface impregnation material. The obtained concrete surface impregnation material was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[評価]
得られたコンクリート表面含浸材の評価を以下のとおり行った。
<モルタル基板の作製>
JSCE- F 505に準拠し、JIS R 5201の10.2(標準砂)に規定する標準砂を用いて、水セメント比50%、砂セメント比3のモルタルを練り混ぜ、金属製型枠を用いて、寸法100×100×400mmに成形した。温度20±2℃、相対湿度80%以上の状態に24時間静置した後、脱型し、その後6日間、20±2℃の水中で養生した。成形したモルタルを、評価試験に応じた寸法に切断して、温度23±2℃、相対湿度(50±5)%で28日間養生し、試験用基板とした。
なお、試験用基板の寸法は、外観観察試験が100×100×50mmであり、含浸深さ試験が100×100×100mmである。
試験用基板の養生終了3日前に、JIS R 6252に規定する150番研磨紙を用いて、切断面と直交する4面のシール面を十分に研磨して、コンクリート塗装用エポキシ樹脂塗料中塗材を塗布し、シールすることで、試験用基板を作製した。
[evaluation]
The obtained concrete surface impregnation material was evaluated as follows.
<Preparation of mortar substrate>
In accordance with JSCE-F 505, using standard sand specified in 10.2 (standard sand) of JIS R 5201, mix mortar with a water cement ratio of 50% and a sand cement ratio of 3, and use a metal formwork. and molded to dimensions of 100 x 100 x 400 mm. After standing for 24 hours at a temperature of 20±2° C. and a relative humidity of 80% or higher, the mold was removed and cured in water at 20±2° C. for 6 days. The molded mortar was cut into a size according to the evaluation test, and cured at a temperature of 23±2° C. and a relative humidity of (50±5)% for 28 days to obtain a test substrate.
The dimensions of the test substrate are 100×100×50 mm for the appearance observation test and 100×100×100 mm for the impregnation depth test.
3 days before the end of curing of the test substrate, using No. 150 abrasive paper specified in JIS R 6252, sufficiently polish the four sealing surfaces perpendicular to the cut surface, and apply an epoxy resin paint intermediate coating material for concrete coating. A substrate for testing was produced by coating and sealing.
<外観観察試験>
土木学会基準「表面含浸材の試験方法」(JSCE-K 571-2013)に基づいて行った。
実施例及び比較例で得られた各コンクリート表面含浸材を、温度23±2℃、相対湿度(50±5)%に24時間静置した。温度23±2℃、相対湿度(50±5)%の条件下で、試験用基板における切断面に各コンクリート表面含浸材を200g/m2となるように塗布して含浸し、温度23±2℃、相対湿度(50±5)%で14日間養生して、試験体とした。なお、試験用基板における切断面は、圧縮空気で清浄にし、含浸工程は14日間の養生期間に含まれる。
各コンクリート表面含浸材を含浸しないで、試験体の作成が終了するまで、温度23±2℃、相対湿度(50±5)%の条件下に14日間静置した試験用基板を原状試験体とし、試験体の含浸面と同様の切断面を原状試験体の試験面とした。原状試験体の切断面は、圧縮空気で清浄にした。
拡散昼光のもとで、試験体の含浸面と原状試験体の試験面を比較しながら、各コンクリート表面含浸材の含浸による色などの外観変化の有無を目視観察した。外観観察試験は、3つの試験体について行い、以下の基準で評価した。
A:3つの試験体全てで、含浸面に外観変化がない(合格)。
C:1つ以上の試験体で、含浸面に外観変化がある(不合格)。
<Appearance observation test>
It was carried out based on the Japan Society of Civil Engineers standard “Test method for surface impregnated materials” (JSCE-K 571-2013).
Each concrete surface impregnated material obtained in Examples and Comparative Examples was allowed to stand at a temperature of 23±2° C. and a relative humidity of (50±5)% for 24 hours. Under the conditions of a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of (50 ± 5)%, each concrete surface impregnating material was applied to the cut surface of the test substrate so as to be 200 g / m 2 and impregnated, and the temperature was 23 ± 2. C. and a relative humidity of (50±5)% for 14 days to obtain a specimen. The cut surface of the test substrate is cleaned with compressed air, and the impregnation step is included in the curing period of 14 days.
Without impregnating each concrete surface impregnation material, the test substrate was left for 14 days under the conditions of temperature 23 ± 2 ° C and relative humidity (50 ± 5)% until the preparation of the specimen was completed. A cut surface similar to the impregnated surface of the test piece was used as the test surface of the original test piece. The cut surface of the original specimen was cleaned with compressed air.
Under diffused daylight, while comparing the impregnated surface of the specimen with the test surface of the original specimen, the presence or absence of changes in appearance such as color due to the impregnation of each concrete surface impregnating material was visually observed. The appearance observation test was performed on three specimens and evaluated according to the following criteria.
A: There is no change in the appearance of the impregnated surface of all three specimens (accepted).
C: Appearance change on the impregnated surface of one or more specimens (failed).
<含浸深さ試験>
土木学会基準「表面含浸材の試験方法」(JSCE-K 571-2013)に基づいて行った。
試験体の切断面に、実施例及び比較例で得られた各コンクリート表面含浸材を200g/m2となるように塗布して含浸させて含浸面を作製した。含浸面を2分割するように試験体を割裂し、2分割した試験体を、1分間、上水道水に浸漬して取り出し、割裂面の撥水している部分の含浸面からの深さを各コンクリート表面含浸材の含浸深さとして測定した。
含浸深さの測定位置は、試験体の割裂面の中心、及びその中心から25mmの位置の片面3か所とし、対面する割裂面で合計6箇所の含浸深さを、JIS B 7507に規定するノギスを用いて0.1mmの単位で測定した。その平均値を算出し、四捨五入によって小数点1桁の値に丸め、1試験体の含浸深さとした。含浸深さは、3個の試験体の平均値で示した。
なお、含浸深さを測定する位置に粗骨材、粗骨材の抜けた空隙または大きな空隙が存在する場合には、JIS A 1152の5.2(中性化深さの測定)の測定位置に粗骨材の粒子がある場合、またはあった場合の測定方法に準じて、含浸深さを測定した。
<Impregnation depth test>
It was carried out based on the Japan Society of Civil Engineers standard “Test method for surface impregnated materials” (JSCE-K 571-2013).
Each concrete surface impregnating material obtained in the Examples and Comparative Examples was applied to the cut surface of the test piece so as to be 200 g/m 2 and impregnated to prepare an impregnated surface. The test piece is split so that the impregnated surface is divided into two, and the divided test piece is immersed in tap water for 1 minute and taken out. It was measured as the impregnation depth of the concrete surface impregnation material.
The measurement positions of the impregnation depth are the center of the split surface of the test piece and three points on one side at a position of 25 mm from the center, and the impregnation depth of a total of six points on the facing split surface is specified in JIS B 7507. It was measured in units of 0.1 mm using vernier calipers. The average value was calculated and rounded to one decimal place by rounding off to obtain the impregnation depth of one test piece. The impregnation depth was shown as an average value of three specimens.
If there is coarse aggregate, voids from which coarse aggregate is removed, or large voids at the position where the impregnation depth is measured, the measurement position of JIS A 1152 5.2 (measurement of neutralization depth) The impregnation depth was measured according to the measurement method when there were coarse aggregate particles in or there was.
<粘度>
B型粘度計を用い、25℃で、ローターNo.2を用い30rpmで測定した。
<Viscosity>
Using a B-type viscometer, rotor No. 2 at 30 rpm.
<水接触角>
JIS R 3257:1999「基板ガラス表面のぬれ性試験方法」を参考にして測定を行った。
水接触角の測定は、接触角計(SimageEntry;エキシマ社製)を用い、静的接触角を測定することで行った。
計測用ソフトに試験体表面に滴下する水滴の体積を入力し,10回連続測定を指定し、水滴の作成から接触角の計測まで全て自動で行った。
試験体の切断面に、実施例及び比較例で得られた各コンクリート表面含浸材を含浸させて含浸面を作製した。接触角の測定は,試験体の含浸面に水滴を落下し1秒経過後に行った。計測位置は,一方向に6mmピンチで10回自動計測を行うことができる位置とし、10回計測した接触角の平均値を1試験体の接触角とした。接触角は、3個の試験体の平均値で示した。
<Water contact angle>
The measurement was performed with reference to JIS R 3257:1999 "Method for testing wettability of substrate glass surface".
The water contact angle was measured by measuring the static contact angle using a contact angle meter (SimageEntry; manufactured by Excimer).
The volume of water droplets to be dropped on the surface of the specimen was entered into the measurement software, 10 consecutive measurements were designated, and everything from the creation of water droplets to the measurement of the contact angle was performed automatically.
An impregnated surface was prepared by impregnating the cut surface of the specimen with each of the concrete surface impregnating materials obtained in Examples and Comparative Examples. The contact angle was measured 1 second after dropping a water droplet on the impregnated surface of the specimen. The measurement position was a position where automatic measurement could be performed 10 times with a pinch of 6 mm in one direction, and the average value of the contact angles measured 10 times was taken as the contact angle of one specimen. The contact angle was shown as an average value of three specimens.
表1より、以下の点が看取できる。
本発明に係る実施例1~3のコンクリート表面含浸材は、ビーズミルによる分散によりフッ素樹脂(未焼成PTFE)がフィブリル化されている。このため、粘度が500~1200mPa・sであり、塗布作業性とタレ止め防止効果に優れたコンクリート表面含浸材であった。さらに、外観に問題がなく、十分な含浸深さ(含浸性能)を有し、水接触角が大きく撥水性に優れたコンクリート表面含浸材であった。
比較例1に係るコンクリート表面含浸材は、フッ素樹脂が含有されておらず、外観の点で問題があった。さらに、実施例1~3のコンクリート表面含浸材よりも水接触角が小さく、撥水性の点でも劣っていた。
比較例2、3に係るコンクリート表面含浸材は、各成分の分散時に加えたせん断力が低く、フッ素樹脂がフィブリル化されていなかった。このため、粘度が500mPa・s未満と低く、タレ止め防止効果の点で問題があった。さらに、実施例1~3のコンクリート表面含浸材よりも水接触角が小さく、撥水性の点でも劣っていた。
From Table 1, the following points can be observed.
In the concrete surface impregnation materials of Examples 1 to 3 according to the present invention, the fluororesin (unsintered PTFE) was fibrillated by dispersion using a bead mill. Therefore, it was a concrete surface impregnation material having a viscosity of 500 to 1200 mPa·s and excellent coating workability and anti-sagging effect. Further, the concrete surface impregnation material had no problem in appearance, had a sufficient impregnation depth (impregnation performance), had a large water contact angle and was excellent in water repellency.
The concrete surface impregnation material according to Comparative Example 1 did not contain a fluororesin, and had a problem in appearance. Furthermore, the water contact angle was smaller than that of the concrete surface impregnation materials of Examples 1 to 3, and the water repellency was also inferior.
The concrete surface impregnation materials according to Comparative Examples 2 and 3 had a low shearing force applied during dispersion of each component, and the fluororesin was not fibrillated. Therefore, the viscosity is as low as less than 500 mPa·s, and there is a problem in terms of anti-sagging effect. Furthermore, the water contact angle was smaller than that of the concrete surface impregnation materials of Examples 1 to 3, and the water repellency was also inferior.
Claims (5)
RaSi(OR’)4-a ・・・(I)
(式(I)中、Rは炭素数1~20のアルキル基、R’は水素又は炭素数1~6のアルキル基、aは1又は2である。)
(b) フィブリル化フッ素樹脂、及び
(c) 有機溶媒、
を含有する、コンクリート表面含浸材。 (a) an alkylalkoxysilane represented by formula (I) or a partial hydrolysis condensate thereof;
R a Si(OR′) 4-a (I)
(In formula (I), R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R' is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a is 1 or 2.)
(b) a fibrillated fluororesin, and (c) an organic solvent,
Concrete surface impregnation material containing.
RaSi(OR’)4-a ・・・(I)
(式(I)中、Rは炭素数1~20のアルキル基、R’は水素又は炭素数1~6のアルキル基、aは1又は2である。)
(b) フッ素樹脂、及び
(c) 有機溶媒、
を混合し、せん断力を作用させて撹拌してフッ素樹脂をフィブリル化する、コンクリート表面含浸材の製造方法。
(a) an alkylalkoxysilane represented by formula (I) or a partial hydrolysis condensate thereof;
R a Si(OR′) 4-a (I)
(In formula (I), R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R' is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a is 1 or 2.)
(b) a fluororesin, and (c) an organic solvent,
are mixed, and a shearing force is applied to agitate the fluororesin to fibrillate it.
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