JP2022139694A - Sheet and production method for sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、シート及びシートの製造方法に関する。 The present disclosure relates to sheets and methods of making sheets.
特許文献１には、床マット等として利用できる発泡ウレタン成形品が開示されている。 Patent Literature 1 discloses a foamed urethane molded article that can be used as a floor mat or the like.
従来のポリウレタンフォームを用いたシートは、表面の耐摩耗性及び裏面の滑りにくさの点で改善が望まれている。また、シートは、設置目的、設置場所等に応じて、衝撃吸収性、防炎性等の基本的な性能を向上することも望まれている。
本開示は、基本的な性能に優れ、表面の耐摩耗性及び裏面の滑りにくさが向上したシート、及び基本的な性能に優れ、表面の耐摩耗性及び裏面の滑りにくさが向上したシートの製造方法を提供することを目的とする。
本開示は、以下の形態として実現することが可能である。
Sheets using conventional polyurethane foam are desired to be improved in terms of abrasion resistance of the surface and slip resistance of the back surface. In addition, it is desired that the sheet has improved basic performance such as impact absorption and flame resistance depending on the installation purpose, installation location, and the like.
The present disclosure provides a sheet with excellent basic performance and improved wear resistance on the surface and non-slip surface on the back surface, and a sheet with excellent basic performance and improved wear resistance on the surface and non-slip surface on the back surface. It aims at providing the manufacturing method of.
The present disclosure can be implemented as the following forms.
第１ポリウレタンフィルムで構成された第１フィルム層と、
ポリウレタンフォームで構成された発泡層と、
第２ポリウレタンフィルムで構成された第２フィルム層と、をこの順に備え、
前記ポリウレタンフォームの平均セル径が５０μｍ以上３００μｍ以下である、シート。
a first film layer composed of a first polyurethane film;
a foam layer made of polyurethane foam;
a second film layer made of a second polyurethane film, in this order;
The sheet, wherein the polyurethane foam has an average cell diameter of 50 μm or more and 300 μm or less.
上記のシートの製造方法であって、
一方向に走行する前記第１ポリウレタンフィルムと前記第２ポリウレタンフィルムの間にポリウレタンフォーム原料を供給し、前記ポリウレタンフォーム原料を反応及び硬化させて前記ポリウレタンフォームを形成する、シートの製造方法。
A method for manufacturing the above sheet,
A method for producing a sheet, comprising supplying a polyurethane foam raw material between the first polyurethane film and the second polyurethane film running in one direction, and reacting and curing the polyurethane foam raw material to form the polyurethane foam.
第１ポリウレタンフィルムで構成された第１フィルム層と、
難燃剤を含有するポリウレタンフォームで構成された発泡層と、
第２ポリウレタンフィルムで構成された第２フィルム層と、をこの順に備えたシート。
a first film layer composed of a first polyurethane film;
a foam layer made of polyurethane foam containing a flame retardant;
and a second film layer composed of a second polyurethane film in this order.
本開示によれば、基本的な性能に優れ、表面の耐摩耗性及び裏面の滑りにくさが向上したシート、及び基本的な性能に優れ、表面の耐摩耗性及び裏面の滑りにくさが向上したシートの製造方法を提供することができる。 According to the present disclosure, a sheet with excellent basic performance and improved wear resistance on the surface and non-slip surface on the back surface, and a sheet with excellent basic performance and improved wear resistance on the surface and non-slip surface on the back surface It is possible to provide a method for manufacturing a sheet that has been processed.
ここで、本開示の望ましい例を示す。 A preferred example of the present disclosure will now be presented.
前記ポリウレタンフォームは難燃剤を含有する、シート。 The sheet, wherein the polyurethane foam contains a flame retardant.
前記第２フィルム層は、前記発泡層側とは反対側の面が設置対象物に対して接触する設置面であり、前記設置面に凹凸形状を有する、シート。 The sheet of the second film layer, wherein the surface opposite to the foam layer side is an installation surface that contacts an object to be installed, and the installation surface has an uneven shape.
ＪＩＳ Ｋ７１２５に準じて測定した、前記第２フィルム層側の面の静摩擦係数が、温度２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で０．３以上１０．０以下である、シート。 The sheet, wherein the static friction coefficient of the second film layer side surface measured according to JIS K7125 is 0.3 or more and 10.0 or less at a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50%.
供給された前記ポリウレタンフォーム原料に対して前記第２ポリウレタンフィルムが上側に位置する姿勢で、前記ポリウレタンフォーム原料を加熱し、反応及び硬化させて前記ポリウレタンフォームを形成する、シートの製造方法。 A method for producing a sheet, wherein the polyurethane foam raw material is heated, reacted and cured in a posture in which the second polyurethane film is positioned on the upper side of the supplied polyurethane foam raw material, thereby forming the polyurethane foam.
以下、本開示を詳しく説明する。なお、本明細書において、数値範囲について「～」を用いた記載では、特に断りがない限り、下限値及び上限値を含むものとする。例えば、「１０～２０」という記載では、下限値である「１０」、上限値である「２０」のいずれも含むものとする。すなわち、「１０～２０」は、「１０以上２０以下」と同じ意味である。 The present disclosure will be described in detail below. In this specification, the description using "-" for the numerical range includes the lower limit and the upper limit unless otherwise specified. For example, the description “10 to 20” includes both the lower limit “10” and the upper limit “20”. That is, "10 to 20" has the same meaning as "10 or more and 20 or less".
以下、本開示を具体化した実施形態を詳細に説明する。
本実施形態のシート１０は、第１ポリウレタンフィルムで構成された第１フィルム層１１と、ポリウレタンフォームで構成された発泡層１２と、第２ポリウレタンフィルムで構成された第２フィルム層１３と、をこの順に備えている。
Hereinafter, embodiments embodying the present disclosure will be described in detail.
The
１．発泡層１２
発泡層１２は、ポリウレタンフォームで構成されている。ポリウレタンフォームは、ポリオール類及びポリイソシアネート類を含む混合原料を反応、及びメカニカルフロス法により発泡させて得ることができる。なお、メカニカルフロス法は、混合原料中に特定の発泡剤を添加することなく、混合原料を攪拌・混合する際に、不活性ガス等の圧縮気体を混入することによって気泡を形成させる方法である。
1.
The
ポリオール類として、少なくとも（Ａ）ポリマーポリオールからなる第１のポリオール、（Ｂ）ポリエーテルポリオールからなる第２のポリオール、及び（Ｃ）ポリエステルポリオールからなる第３のポリオールの３種のポリオールが組合せて用いられることが好ましい。このようにポリオールを組合せて用いることで、シート１０の低圧縮残留歪性及び耐衝撃吸収性を向上できる。
As polyols, at least (A) a first polyol consisting of a polymer polyol, (B) a second polyol consisting of a polyether polyol, and (C) a third polyol consisting of a polyester polyol are combined. preferably used. By using polyols in combination in this manner, the low compression set and impact absorption resistance of the
第１のポリオールは、例えば、数平均分子量１５００～４５００（好ましくは２０００～４０００）、官能基数３又は２のポリマーポリオールである。第１のポリオールは、第２のポリオール及び第３のポリオールとの併用によりポリウレタンフォームに引張強度等の強度、用途に応じた硬度及び柔軟性を付与する。第１のポリオールとしては、例えば、ベースポリオールとしての官能基数３のポリエーテルポリオール中でアクリロニトリル及びスチレン等のビニルモノマーをグラフト共重合させてなるポリマーポリオールを好適に用いることができる。上記ベースポリオールとしては、例えば、グリセリン等の３価の多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合させた重合体よりなるポリエーテルポリオールが挙げられる。官能基数２のポリマーポリオールの場合には、ベースポリオールとして、例えば、グリコール等の２価の多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合させた重合体よりなるポリエーテルポリオールを用いてもよい。なお、上記第１のポリオールの数平均分子量は、ベースポリオールの数平均分子量を意味する。 The first polyol is, for example, a polymer polyol having a number average molecular weight of 1500 to 4500 (preferably 2000 to 4000) and 3 or 2 functional groups. The first polyol, in combination with the second polyol and the third polyol, imparts strength such as tensile strength to the polyurethane foam, and hardness and flexibility depending on the application. As the first polyol, for example, a polymer polyol obtained by graft-copolymerizing a vinyl monomer such as acrylonitrile and styrene in a polyether polyol having a functionality of 3 as a base polyol can be suitably used. Examples of the base polyols include polyether polyols made of polymers obtained by addition polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide to trihydric polyhydric alcohols such as glycerin. In the case of a polymer polyol having a functional number of 2, a polyether polyol made of a polymer obtained by addition polymerization of an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to a dihydric polyhydric alcohol such as glycol is used as the base polyol. may The number average molecular weight of the first polyol means the number average molecular weight of the base polyol.
また、第１のポリオールのポリマーコンテント（ポリマーポリオール全体に対するベースポリオール以外の部分の質量割合）は１５質量％～４５質量％であることが好ましく、２０質量％～４０質量％であることがより好ましい。ポリウレタンフォームの強度を向上させるという観点においては、第１のポリオールのポリマーコンテントは大きいほうが好ましいが、同ポリマーコンテントが４５質量％を超えると、粘度が高くなりすぎて作業性が低下するおそれがある。なお、第１のポリオールとしては、一種のポリマーポリオールのみが含有されてもよいし、数平均分子量やポリマーコンテント等が異なる二種以上のポリマーポリオールが組み合わされて含有されてもよい。 In addition, the polymer content of the first polyol (the mass ratio of the portion other than the base polyol to the entire polymer polyol) is preferably 15% by mass to 45% by mass, more preferably 20% by mass to 40% by mass. . From the viewpoint of improving the strength of the polyurethane foam, it is preferable that the polymer content of the first polyol is large. . The first polyol may contain only one polymer polyol, or may contain a combination of two or more polymer polyols having different number average molecular weights, polymer contents, and the like.
混合原料中における第１のポリオールの含有量は、ポリオール類全体を１００質量部としたとき、好ましくは８０質量部～９５質量部であり、より好ましくは８５質量部～９０質量部である。この含有量が下限値以上であれば、引張強度等の強度、硬度、及び柔軟性を向上できる。この含有量が上限値以下であれば、引張強度や引裂強度等における強度を確保できる。 The content of the first polyol in the mixed raw material is preferably 80 to 95 parts by mass, more preferably 85 to 90 parts by mass, when the entire polyols are 100 parts by mass. When the content is at least the lower limit, strength such as tensile strength, hardness, and flexibility can be improved. If this content is equal to or less than the upper limit, strength in terms of tensile strength, tear strength, etc. can be ensured.
第２のポリオールは、例えば、数平均分子量３００～９００（好ましくは、４５０～７５０）、官能基数３のポリエーテルポリオールである。第２のポリオールは、第１のポリオールとの併用によりポリウレタンフォームに引張強度等の強度及び低圧縮残留歪性を付与するとともに、第３のポリオールとの併用によりポリウレタンフォームの引張強度等の強度及び低圧縮残留歪性をさらに向上させる。 The second polyol is, for example, a polyether polyol having a number average molecular weight of 300 to 900 (preferably 450 to 750) and 3 functional groups. The second polyol, when used in combination with the first polyol, imparts strength such as tensile strength and low compression set property to the polyurethane foam, and when used in combination with the third polyol, imparts strength such as tensile strength and the like to the polyurethane foam. Further improve the low compression set property.
第２のポリオールとしては、例えば、グリセリン等の３価の多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合させた重合体よりなるポリエーテルポリオールを好適に用いることができる。また、第２のポリオールは、アミノ基等の水酸基以外の官能基を有していてもよい。そして、第２のポリオールとして、一種のポリエーテルポリオールのみが含有されていてもよいし、数平均分子量や官能基等の異なる二種以上のポリエーテルポリオールが組み合わされて含有されてもよい。 As the second polyol, for example, a polyether polyol composed of a polymer obtained by addition polymerization of an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to a trihydric polyhydric alcohol such as glycerin can be preferably used. Moreover, the second polyol may have a functional group other than a hydroxyl group, such as an amino group. As the second polyol, only one type of polyether polyol may be contained, or two or more polyether polyols having different number average molecular weights, functional groups, etc. may be combined and contained.
混合原料中における第２のポリオールの含有量は、ポリオール類全体を１００質量部としたとき、好ましくは５質量部～１５質量部である。この含有量が下限以上であれば、低圧縮残留歪性を十分に得ることができる。また上記の含有量が、上限を超えると低反発性が発現する。高反発性のポリウレタンフォームを得るという観点においては、上記含有量を上限以下にすることが好ましい。また、第２のポリオールの上記含有量を５質量部～１５質量部とした場合には、ポリウレタンフォームに高反発性を付与することができる。
第２のポリオールの含有量と第３のポリオールの含有量は、加水分解性及び硬度のバランスを考慮して適宜調整される。第２のポリオールの含有量は、特に限定されないが、第３のポリオールの含有量よりも多くてもよい。
The content of the second polyol in the mixed raw material is preferably 5 parts by mass to 15 parts by mass when the entire polyols are taken as 100 parts by mass. If this content is equal to or higher than the lower limit, a sufficiently low compression set can be obtained. Also, if the above content exceeds the upper limit, low resilience develops. From the viewpoint of obtaining a polyurethane foam with high resilience, it is preferable to make the above content equal to or less than the upper limit. Further, when the content of the second polyol is 5 parts by mass to 15 parts by mass, high resilience can be imparted to the polyurethane foam.
The content of the second polyol and the content of the third polyol are appropriately adjusted in consideration of the balance between hydrolyzability and hardness. The content of the second polyol is not particularly limited, but may be greater than the content of the third polyol.
第３のポリオールは、例えば、官能基数２又は３のポリエステルポリオールである。第３のポリオールは、第１のポリオールとの併用によりポリウレタンフォームに耐熱性及び耐薬品性を付与するとともに、第２のポリオールとの併用によりポリウレタンフォームの引張強度及び低圧縮残留歪性を向上させる。また、第３のポリオールは、ポリウレタンフォームのセルを微細化、及び均一化する作用も有している。 The third polyol is, for example, a 2- or 3-functional polyester polyol. The third polyol imparts heat resistance and chemical resistance to the polyurethane foam when used in combination with the first polyol, and improves the tensile strength and low compression set resistance of the polyurethane foam when used in combination with the second polyol. . The third polyol also has the effect of making the cells of the polyurethane foam fine and uniform.
第３のポリオールの分子量（数平均分子量）は、４００～２５００の範囲であることが好ましく、４５０～１５００の範囲であることがより好ましい。第３のポリオールとしては、例えば、ポリカプロラクトン系ポリエステルポリオール、アジペート系ポリエステルポリオール、ポリカーボネート系ポリオール等を用いることができる。ポリカプロラクトン系ポリエステルポリオールとしては、例えば、ε－カプロラクトン等のラクトン類を開環付加重合させて得たポリエステルポリオールが挙げられる。アジペート系ポリエステルポリオールとしては、例えば、多官能カルボン酸と多官能ヒドロキシ化合物との重縮合によって得られるポリエステルポリオールが挙げられる。これらのポリエステルポリオールの中でも、加水分解を生じ難くする観点及び揮発性有機化合物含量の低減という観点から官能基数３のポリカプロラクトン系ポリエステルポリオールを用いることが好ましい。 The molecular weight (number average molecular weight) of the third polyol is preferably in the range of 400-2500, more preferably in the range of 450-1500. As the third polyol, for example, a polycaprolactone-based polyester polyol, an adipate-based polyester polyol, a polycarbonate-based polyol, or the like can be used. Examples of polycaprolactone-based polyester polyols include polyester polyols obtained by ring-opening addition polymerization of lactones such as ε-caprolactone. Examples of adipate-based polyester polyols include polyester polyols obtained by polycondensation of polyfunctional carboxylic acids and polyfunctional hydroxy compounds. Among these polyester polyols, it is preferable to use a polycaprolactone-based polyester polyol having a functional group of 3 from the viewpoint of making hydrolysis difficult to occur and reducing the content of volatile organic compounds.
混合原料中における第３のポリオールの含有量は、ポリオール類全体を１００質量部としたとき、好ましくは１質量部～６質量部であり、より好ましくは２質量部～５質量部である。この含有量が１質量部未満である場合には低反発性が発現する。高反発性のポリウレタンフォームを得るという観点においては、上記含有量を下限値以上にすることが好ましい。また、上記含有量が６質量部以下であれば、圧縮残留歪の増大を抑えて、低圧縮残留歪性を確保できる。 The content of the third polyol in the mixed raw material is preferably 1 part by mass to 6 parts by mass, more preferably 2 parts by mass to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the entire polyols. When this content is less than 1 part by mass, low resilience is exhibited. From the viewpoint of obtaining a polyurethane foam with high resilience, it is preferable to make the above content equal to or higher than the lower limit. Further, when the content is 6 parts by mass or less, an increase in compression residual strain can be suppressed, and low compression residual strain can be ensured.
また、ポリオール類として、上記第１～３のポリオール以外のその他のポリオールを含有してもよい。その他のポリオールとしては、ポリウレタンフォームに一般に用いられるポリオールであれば特に限定されることなく用いることができる。なお、上記ポリオール類には、成分の酸化を抑制するために酸化防止剤が配合される場合があるが、揮発性有機化合物含量の低減という観点から、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を使用していないＢＨＴフリーのポリオール類を用いることが好ましい。ＢＨＴフリーのポリオール類としては、例えば、分子量３００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤を使用したポリオールが挙げられる。 Further, as polyols, other polyols than the first to third polyols may be contained. As other polyols, polyols generally used for polyurethane foams can be used without particular limitation. In some cases, the above polyols contain an antioxidant to suppress oxidation of the components. From the viewpoint of reducing the content of volatile organic compounds, dibutylhydroxytoluene (BHT) is added as an antioxidant. It is preferred to use virgin BHT-free polyols. Examples of BHT-free polyols include polyols using hindered phenol-based antioxidants having a molecular weight of 300 or more.
ポリイソシアネート類はイソシアネート基を複数有する化合物である。ポリイソシアネート類は、例えば、４,４－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１,５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート類、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族ポリイソシアネート類、又はこれらとポリオールとの反応による遊離イソシアネートプレポリマー類、カルボジイミド変性ポリイソシアネート類等の変性ポリイソシアネート類を用いることができる。また、これらのポリイソシアネート類は、一種のみ含有されていてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されていてもよい。 Polyisocyanates are compounds having multiple isocyanate groups. Polyisocyanates include, for example, 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), triphenylmethane triisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI) and other aromatic Polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate (IPDI) and dicyclohexylmethane diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HDI), or free isocyanate prepolymers obtained by reacting these with polyols, Modified polyisocyanates such as carbodiimide-modified polyisocyanates can be used. Moreover, these polyisocyanates may be contained singly or in combination of two or more.
なお、ポリイソシアネート類は、ハロゲン含量（特に塩素含量）の低減という観点から、モノメリックイソシアネート（たとえば、モノメリックＭＤＩ）、カルボジイミド変性イソシアネート、又はそれらを出発原料として得られるイソシアネート基末端を有するプレポリマーを用いることが好ましい。また、ポリイソシアネート類の官能基数は２．０～２．２の範囲であることが好ましい。 From the viewpoint of reducing halogen content (especially chlorine content), polyisocyanates are monomeric isocyanate (e.g., monomeric MDI), carbodiimide-modified isocyanate, or a prepolymer having an isocyanate group terminal obtained using them as a starting material. is preferably used. Moreover, the number of functional groups of the polyisocyanates is preferably in the range of 2.0 to 2.2.
なお、ポリイソシアネート類のイソシアネートインデックスは０．９～１．１の範囲であることが好ましい。イソシアネートインデックスは、ポリオール類におけるイソシアネートと反応し得る水酸基等の反応基に対するポリイソシアネート類のイソシアネート基の当量比である。従って、その値が１未満の場合には水酸基等の反応基がイソシアネート基より過剰であることを意味し、１を越える場合にはイソシアネート基が水酸基等の反応基より過剰であることを意味する。イソシアネートインデックスが０．９以上であれば、ポリオール類がポリイソシアネート類と十分に反応し得る。イソシアネートインデックスが１．１以下であれば、低圧縮残留歪性の向上、高反発性の観点で好ましい。 The isocyanate index of polyisocyanates is preferably in the range of 0.9 to 1.1. The isocyanate index is the equivalent ratio of isocyanate groups of polyisocyanates to reactive groups such as hydroxyl groups in polyols that can react with isocyanates. Therefore, when the value is less than 1, it means that the reactive groups such as hydroxyl groups are in excess of the isocyanate groups, and when it exceeds 1, it means that the isocyanate groups are in excess of the reactive groups such as hydroxyl groups. . If the isocyanate index is 0.9 or more, polyols can sufficiently react with polyisocyanates. An isocyanate index of 1.1 or less is preferable from the viewpoint of improvement in low compression set and high resilience.
混合原料は好ましくは難燃剤を含有する。難燃剤としては、例えば、膨張黒鉛、リン系難燃剤、メラミン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤が挙げられる。難燃剤は、環境負荷物質を使用しないという点で、非ハロゲン系難燃剤であることが好ましく、膨張黒鉛及びリン系難燃剤からなる群より選ばれる１種以上であることがより好ましい。難燃剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。 The mixed stock preferably contains a flame retardant. Examples of flame retardants include expanded graphite, phosphorus-based flame retardants, melamine-based flame retardants, and halogen-based flame retardants. The flame retardant is preferably a non-halogen flame retardant, more preferably one or more selected from the group consisting of expanded graphite and phosphorus flame retardants, in that no environmentally hazardous substances are used. A flame retardant may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
難燃剤は、ブリードやブルームを抑制する観点から、膨張黒鉛を用いることが好ましい。膨張黒鉛は、鱗片状の黒鉛の層間に化学物質が挿入（インターカレーション）されたものである。挿入される化学物質としては、硝酸、過マンガン酸カリウム、硫酸等が挙げられる。これらの中でも、膨張開始温度の高い硫酸が好ましい。膨張黒鉛の膨張開始温度は、シート１０の製造時における膨張を抑制する観点から、１７０℃以上であることが好ましい。なお、膨張黒鉛の膨張開始温度は、通常、２００℃以下である。
Expanded graphite is preferably used as the flame retardant from the viewpoint of suppressing bleeding and blooming. Expanded graphite is obtained by inserting (intercalating) a chemical substance between layers of flake graphite. Intercalating chemicals include nitric acid, potassium permanganate, sulfuric acid, and the like. Among these, sulfuric acid having a high expansion start temperature is preferable. The expansion start temperature of the expanded graphite is preferably 170° C. or higher from the viewpoint of suppressing expansion during the production of the
膨張黒鉛の含有量は、ポリオール類１００質量部に対して、１０質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上４５質量部以下であることがより好ましく、２５質量部以上４０質量部以下であることが更に好ましい。膨張黒鉛の含有量が下限以上であれば、難燃性を向上できる。膨張黒鉛の含有量が上限以下であれば、ポリウレタンフォームの発泡性の観点で好ましい。 The content of the expanded graphite is preferably 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or more and 45 parts by mass or less, and 25 parts by mass or more and 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyols. It is more preferably not more than parts by mass. When the content of expanded graphite is at least the lower limit, flame retardancy can be improved. If the content of expanded graphite is equal to or less than the upper limit, it is preferable from the viewpoint of foamability of the polyurethane foam.
難燃剤は、ポリウレタンフォームの物性を確保しつつ難燃性を向上する観点から、膨張黒鉛とリン系難燃剤を併用することが好ましい。リン系難燃剤としては、ポリリン酸アンモニウム、リン酸エステル、リン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、リン酸グアニジン及びエチレンジアミンリン酸塩、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ビス（１，３－フェニレンジフェニル）ホスフェートなどの化合物、リン酸トリアリール、リン酸トリアルキル、リン酸アルキルアリールなどの化合物、赤リン等が挙げられる。膨張黒鉛と併用されるリン系難燃剤は、ブリードやブルームを抑制する観点から、固体（粉体）のリン系難燃剤が好ましく、粉体のポリリン酸アンモニウムがより好ましい。 As the flame retardant, it is preferable to use expanded graphite and a phosphorus-based flame retardant in combination from the viewpoint of improving the flame retardancy while ensuring the physical properties of the polyurethane foam. Phosphorus-based flame retardants include ammonium polyphosphate, phosphate ester, melamine phosphate, melamine polyphosphate, guanidine phosphate and ethylenediamine phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, bis(1,3-phenylenediphenyl) Compounds such as phosphates, compounds such as triaryl phosphates, trialkyl phosphates, alkylaryl phosphates, red phosphorus, and the like. The phosphorus-based flame retardant used in combination with expanded graphite is preferably a solid (powder) phosphorus-based flame retardant, and more preferably a powdery ammonium polyphosphate, from the viewpoint of suppressing bleeding and blooming.
リン系難燃剤の含有量は、ポリオール類１００質量部に対して、１０質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上４５質量部以下であることがより好ましく、２５質量部以上４０質量部以下であることが更に好ましい。リン系難燃剤の含有量が下限以上であれば、難燃性を向上できる。リン系難燃剤の含有量が上限以下であれば、ポリウレタンフォームの発泡性の観点で好ましい。
膨張黒鉛とリン系難燃剤の質量比（膨張黒鉛：リン系難燃剤）は、好ましくは５：１～１：５であり、より好ましくは２：１～１：２である。
The content of the phosphorus-based flame retardant is preferably 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or more and 45 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the polyols. It is more preferable that the content is 40 parts by mass or less. If the content of the phosphorus-based flame retardant is at least the lower limit, flame retardancy can be improved. If the content of the phosphorus-based flame retardant is equal to or less than the upper limit, it is preferable from the viewpoint of foamability of the polyurethane foam.
The mass ratio of expanded graphite to phosphorus-based flame retardant (expanded graphite:phosphorus-based flame retardant) is preferably 5:1 to 1:5, more preferably 2:1 to 1:2.
混合原料は好ましくは整泡剤を含有する。整泡剤は混合原料の発泡を円滑に行うために用いられるものである。整泡剤としては、メカニカルフロス法を採用した場合に通常使用される公知の整泡剤、例えば、シリコーン系整泡剤を用いることができる。こうした整泡剤は粘度が高いことから、通常、アルキルベンゼン等の溶剤により希釈した状態として混合原料中に配合される。上記溶剤として粘度５００ｃｐｓ以下（好ましくは粘度４０ｃｐｓ～５００ｃｐｓ）の低粘度ポリオールを用いてもよい。低粘度ポリオールとしては、例えば、分子量（数平均分子量）１７００以下のポリエーテルポリオールや、常温で液体のポリオールが挙げられる。 The mixed raw material preferably contains a foam stabilizer. The foam stabilizer is used to smoothly foam the mixed raw material. As the foam stabilizer, a known foam stabilizer, such as a silicone-based foam stabilizer, which is usually used when the mechanical froth method is employed can be used. Since such a foam stabilizer has a high viscosity, it is usually diluted with a solvent such as alkylbenzene and blended into the raw material mixture. A low-viscosity polyol having a viscosity of 500 cps or less (preferably a viscosity of 40 cps to 500 cps) may be used as the solvent. Examples of low-viscosity polyols include polyether polyols having a molecular weight (number average molecular weight) of 1700 or less and polyols that are liquid at room temperature.
混合原料中における整泡剤の含有量は、ポリオール類１００質量部に対して、３質量部～１５質量部であることが好ましい。この含有量が３質量部以上であれば、整泡力が十分となり、均一なセル構造の形成や低密度化することできる。また、１５質量部を超えて含有させても、これ以上の飛躍的な整泡力の向上は期待できない。また、整泡剤を溶剤により希釈する場合には、質量比（整泡剤：溶剤）で１５：８５～８５：１５の範囲とすることが好ましい。 The content of the foam stabilizer in the mixed raw material is preferably 3 parts by mass to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyols. If this content is 3 parts by mass or more, the foam stabilizing power will be sufficient, and a uniform cell structure can be formed and the density can be reduced. Further, even if the content exceeds 15 parts by mass, no further drastic improvement in foam stabilizing ability can be expected. When the foam stabilizer is diluted with a solvent, the mass ratio (foam stabilizer:solvent) is preferably in the range of 15:85 to 85:15.
触媒は主としてポリオール類とポリイソシアネート類とのウレタン化反応を促進するためのものであり、混合原料は好ましくは触媒を含有する。触媒としては、ポリウレタンフォームに通常使用される公知の触媒、例えば、アセチルアセトン第二鉄、スタナスオクトエート、オクチル酸スズ（スズオクトエート）等の有機金属化合物、亜鉛アミン触媒等の金属錯体触媒、トリエチレンジアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ,Ｎ´,Ｎ´－トリメチルアミノエチルピペラジン等の第３級アミン、酢酸塩、アルカリ金属アルコラートを用いることができる。触媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
これらの中でも、アセチルアセトン第二鉄が少なくとも含まれることが、その安定性、良好な触媒活性及び無毒性のために特に好ましい。その効果は、例えば、米国特許第５，７３３，９４５号明細書等に開示されている。
The catalyst is mainly for promoting the urethanization reaction between the polyols and the polyisocyanates, and the raw material mixture preferably contains the catalyst. Examples of catalysts include known catalysts commonly used in polyurethane foams, such as ferric acetylacetone, stannus octoate, organometallic compounds such as tin octoate (tin octoate), metal complex catalysts such as zinc amine catalysts, Tertiary amines such as triethylenediamine, dimethylethanolamine, N,N',N'-trimethylaminoethylpiperazine, acetates and alkali metal alcoholates can be used. The catalyst may be used singly or in combination of two or more.
Among these, containing at least ferric acetylacetonate is particularly preferable due to its stability, good catalytic activity and non-toxicity. The effect is disclosed, for example, in US Pat. No. 5,733,945.
混合原料中における触媒の含有量は、ポリオール類１００質量部に対して、０．１質量部～１２．０質量部であることが好ましい。この含有量が０．１質量部以上であれば、ウレタン化反応を十分に促進できる。上記の含有量が１２．０質量部以下であれば、ウレタン化反応が過剰に促進されることを抑えて、セル構造の形成が均一にされ、物理的な物性を安定化することができる。 The content of the catalyst in the mixed raw material is preferably 0.1 to 12.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyols. If this content is 0.1 parts by mass or more, the urethanization reaction can be sufficiently promoted. When the above content is 12.0 parts by mass or less, excessive acceleration of the urethanization reaction can be suppressed, uniform cell structure formation can be achieved, and physical properties can be stabilized.
架橋剤はポリオール類間に架橋を形成して強度等を向上させるために用いられるものであり、混合原料は好ましくは架橋剤を含有する。架橋剤としては、ポリウレタンフォームに通常使用される公知の架橋剤、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、ジエチルトルエンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン類、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類、及びこれらの活性水素化合物にエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド等を付加した化合物を挙げることができる。架橋剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。 The cross-linking agent is used to form cross-links between polyols to improve strength and the like, and the mixed raw material preferably contains the cross-linking agent. Examples of the cross-linking agent include known cross-linking agents commonly used for polyurethane foams, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, glycerin. , trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol and other polyhydric alcohols, ethylenediamine, diethylenetriamine, hexamethylenediamine, hydrazine, diethyltoluenediamine, diethylenetriamine and other amines, diethanolamine, triethanolamine and other aminoalcohols, and these A compound obtained by adding ethylene oxide, polypropylene oxide, or the like to an active hydrogen compound can be mentioned. The cross-linking agents may be used singly or in combination of two or more.
混合原料中における架橋剤の含有量は、ポリオール類１００質量部に対して、２．０質量部～１５．０質量部であることが好ましい。この含有量が２．０質量部以上であれば、引張強度等の強度を確保できる。また、上記の含有量が、１５．０質量部以下であれば、適度な硬度とし、高反発性を付与することができる。 The content of the cross-linking agent in the raw material mixture is preferably 2.0 parts by mass to 15.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyols. If this content is 2.0 parts by mass or more, strength such as tensile strength can be ensured. Also, if the above content is 15.0 parts by mass or less, it is possible to provide a moderate hardness and high resilience.
混合原料は必要に応じて上記以外のその他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増粘剤、可塑剤、抗菌剤、及び着色剤が挙げられる。なお、酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、及びヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられるが、揮発性有機化合物含量の低減という観点から、分子量３００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いることが特に好ましい。増粘剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、及び水酸化マグネシウムが挙げられる。これらの増粘剤は、ポリウレタンフォームに難燃性を付与することも知られており、シート１０の難燃性を向上する観点でも好ましい。
The mixed raw material may contain other components than those mentioned above, if necessary. Other ingredients include, for example, antioxidants, UV absorbers, thickeners, plasticizers, antimicrobial agents, and colorants. Examples of antioxidants include dibutylhydroxytoluene and hindered phenol-based antioxidants. From the viewpoint of reducing the content of volatile organic compounds, hindered phenol-based antioxidants with a molecular weight of 300 or more are used. It is particularly preferred to use Thickeners include, for example, calcium carbonate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide. These thickeners are also known to impart flame retardancy to the polyurethane foam, and are also preferable from the viewpoint of improving the flame retardancy of the
ポリウレタンフォームは、耐衝撃吸収性の観点から、連続気泡構造及び半連続気泡構造のいずれかを有することが好ましく、連続気泡構造を有することがより好ましい。連続気泡構造及び半連続気泡構造は、独立気泡構造と違い、気泡に気孔がある構造である。ポリウレタンフォームの気泡構造は、ポリウレタンフォームの通気度を測定することによって、評価できる。ポリウレタンフォームの通気度は、例えば、ＪＩＳ Ｌ１０９６：２０１０に定められた通気性測定Ｂ法（ガーレ形法）に準じて求めた空気透過度（ガーレ通気度）として求めることができる。ポリウレタンフォームのガーレ通気度は、例えば０．５秒／１００ｍＬ以上、５０秒／１００ｍＬ以下である。 The polyurethane foam preferably has either an open-cell structure or a semi-open-cell structure, and more preferably has an open-cell structure, from the viewpoint of shock absorption resistance. The open-cell structure and the semi-open-cell structure are structures in which the cells have pores, unlike the closed-cell structure. The cell structure of polyurethane foam can be evaluated by measuring the air permeability of the polyurethane foam. The air permeability of a polyurethane foam can be determined, for example, as the air permeability (Gurley air permeability) determined according to the air permeability measurement B method (Gurley method) defined in JIS L1096:2010. The Gurley air permeability of the polyurethane foam is, for example, 0.5 seconds/100 mL or more and 50 seconds/100 mL or less.
ポリウレタンフォームの平均セル径は、製品の一様さの保持の観点から、３００μｍ以下であることが好ましく、２５０μｍ以下であることがより好ましく、２００μｍ以下であることが更に好ましい。ポリウレタンフォームの平均セル径は、５０μｍ以上であることが好ましい。これらの観点から、ポリウレタンフォームの平均セル径は、５０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以上２５０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以上２００μｍ以下であることが更に好ましい。
ポリウレタンフォームの平均セル径は、ポリウレタンフォームの断面を走査型電子顕微鏡により倍率２００倍で観察したときの、２５ｍｍの直線に接触するセルについて、セル径の累計をセルの個数で除して算出することができる。
また、セルを構成するセル膜の厚さは、ポリウレタンフォームの弾性を維持する観点から、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。
The average cell diameter of the polyurethane foam is preferably 300 μm or less, more preferably 250 μm or less, even more preferably 200 μm or less, from the viewpoint of maintaining product uniformity. The average cell diameter of the polyurethane foam is preferably 50 μm or more. From these points of view, the average cell diameter of the polyurethane foam is preferably 50 µm or more and 300 µm or less, more preferably 50 µm or more and 250 µm or less, and even more preferably 50 µm or more and 200 µm or less.
The average cell diameter of a polyurethane foam is calculated by dividing the sum of the cell diameters of the cells in contact with a straight line of 25 mm when the cross section of the polyurethane foam is observed with a scanning electron microscope at a magnification of 200 by the number of cells. be able to.
From the viewpoint of maintaining the elasticity of the polyurethane foam, the thickness of the cell membranes constituting the cells is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less.
セル径の分布は、製品の一様さの保持の観点から、７０％以上のセルが平均セル径の±５０μｍ以内であることが好ましく、±３０μｍ以内であることがより好ましく、±２０μｍ以内であることが特に好ましい。セル径の分布は、上述した平均セル径を測定した際のセル径に基づいて算出することができる。 From the viewpoint of maintaining product uniformity, the distribution of cell diameters is preferably within ±50 μm of the average cell diameter in 70% or more of the cells, more preferably within ±30 μm, and within ±20 μm. It is particularly preferred to have The cell diameter distribution can be calculated based on the cell diameter when the average cell diameter is measured.
セルの形状は、衝撃吸収性の観点から、略球状であることが好ましい。セルの形状は、ポリウレタンフォームの断面を顕微鏡で観察して確認できる。
例えば、セルは、下記式（１）により算出される円形度の平均値（以下、平均円形度ともいう）が０．６以上であることが好ましい。
円形度＝４π（セルの断面積（ｍｍ２））／（セル断面の周囲長（ｍｍ））２
（１）
上記円形度は、セル断面がどの程度真円に近いかを表すものであり、円形度が１に近いほど真円に近いことを表す。平均円形度の測定は、例えば、画像解析ソフトを用いて、１ｍｍ×１ｍｍの範囲内にある全ての気泡について気泡周長と気泡面積を測定し、それぞれの円形率を算出し、平均化して算出できる。
From the viewpoint of impact absorption, the shape of the cells is preferably substantially spherical. The shape of the cells can be confirmed by observing the cross section of the polyurethane foam with a microscope.
For example, the cells preferably have an average value of circularity calculated by the following formula (1) (hereinafter also referred to as average circularity) of 0.6 or more.
Circularity = 4π (cross-sectional area of cell (mm 2 ))/(peripheral length of cell cross-section (mm)) 2
(1)
The degree of circularity indicates how close the cell cross section is to a perfect circle, and the closer the degree of circularity to 1, the closer to a perfect circle. The average circularity is measured by, for example, using image analysis software to measure the bubble circumference and bubble area for all bubbles within a range of 1 mm × 1 mm, calculate the circularity of each, and average them. can.
なお、ポリウレタンフォームの気泡構造、平均セル径、セル径の分布、及びセルの形状等は、メカニカルフロス法における製造条件、混合原料の配合組成、及び混合原料の粘度等を調整して制御できる。 The cell structure, average cell diameter, cell diameter distribution, cell shape, and the like of the polyurethane foam can be controlled by adjusting the production conditions in the mechanical froth method, the blending composition of the mixed raw material, the viscosity of the mixed raw material, and the like.
ポリウレタンフォームの厚さは、特に限定されない。ポリウレタンフォームの厚さは、耐衝撃吸収性の観点から、０．５ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上がより好ましく、２．０ｍｍ以上が更に好ましい。ポリウレタンフォームの厚さは、敷設面との段差低減の観点から、２０．０ｍｍ以下が好ましく、１０．０ｍｍ以下がより好ましく、５．０ｍｍ以下が更に好ましい。これらの観点から、ポリウレタンフォームの厚さは、０．５ｍｍ以上２０．０ｍｍ以下が好ましく、１．０ｍｍ以上１０．０ｍｍ以下がより好ましく、２．０ｍｍ以上５．０ｍｍ以下が更に好ましい。 The thickness of the polyurethane foam is not particularly limited. The thickness of the polyurethane foam is preferably 0.5 mm or more, more preferably 1.0 mm or more, and even more preferably 2.0 mm or more, from the viewpoint of shock absorption resistance. The thickness of the polyurethane foam is preferably 20.0 mm or less, more preferably 10.0 mm or less, and even more preferably 5.0 mm or less, from the viewpoint of reducing a step with the laying surface. From these viewpoints, the thickness of the polyurethane foam is preferably 0.5 mm or more and 20.0 mm or less, more preferably 1.0 mm or more and 10.0 mm or less, and still more preferably 2.0 mm or more and 5.0 mm or less.
ポリウレタンフォームの比重は、特に限定されない。ポリウレタンフォームの比重は、硬度の観点から、０．０５ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．０８ｇ／ｃｍ３以上がより好ましく、０．１５ｇ／ｃｍ３以上が更に好ましい。ポリウレタンフォームの比重は、衝撃吸収性の観点から、０．７０ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．６０ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、０．５０ｇ／ｃｍ３以下が更に好ましい。これらの観点から、ポリウレタンフォームの比重は、０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．７０ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．０８ｇ／ｃｍ３以上０．６０ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、０．１５ｇ／ｃｍ３以上０．５０ｇ／ｃｍ３以下が更に好ましい。 The specific gravity of the polyurethane foam is not particularly limited. From the viewpoint of hardness, the specific gravity of the polyurethane foam is preferably 0.05 g/cm 3 or more, more preferably 0.08 g/cm 3 or more, and even more preferably 0.15 g/cm 3 or more. From the viewpoint of impact absorption, the specific gravity of the polyurethane foam is preferably 0.70 g/cm 3 or less, more preferably 0.60 g/cm 3 or less, and even more preferably 0.50 g/cm 3 or less. From these viewpoints, the specific gravity of the polyurethane foam is preferably 0.05 g/cm 3 or more and 0.70 g/cm 3 or less, more preferably 0.08 g/cm 3 or more and 0.60 g/cm 3 or less, and 0.15 g/cm 3 or more. cm 3 or more and 0.50 g/cm 3 or less is more preferable.
２．第１フィルム層１１
第１フィルム層１１は、第１ポリウレタンフィルムで構成されている。本実施形態では、第１フィルム層１１が、シート１０の表面１０Ａに表れる表面層であるものを例示する。第１ポリウレタンフィルムは、ポリオール類及びポリイソシアネート類を含む混合原料を反応させて得ることができる。
2.
The
ポリオール類として、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリマーポリオール、及びこれらの混合物を用いることができる。これらの中でも、耐摩耗性の観点から、ポリエステルポリオールを含むことが好ましい。 As polyols, polyester polyols, polyether polyols, polycarbonate polyols, polymer polyols, and mixtures thereof can be used. Among these, polyester polyol is preferably included from the viewpoint of abrasion resistance.
上記ポリエステルポリオールは、例えば、ジカルボン酸とグリコールとを常法に従って反応させることにより得ることができる。上記ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、それらのエステル形成性誘導体等を挙げることができる。上記グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ｐ－キシレンジオール等の芳香族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール等を挙げることができる。これらによるポリエステルポリオール類は線状構造であるが、３価以上のエステル形成成分を用いて分枝状ポリエステルとすることもできる。 The above polyester polyol can be obtained, for example, by reacting a dicarboxylic acid and a glycol according to a conventional method. Examples of the dicarboxylic acid component include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid and sebacic acid; Carboxylic acids, ester-forming derivatives thereof, and the like can be mentioned. Examples of the glycol component include aliphatic glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol and triethylene glycol; alicyclic glycols such as 1,4-cyclohexanedimethanol; and aromatics such as p-xylenediol. group diols, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyalkylene glycols such as polytetramethylene glycol, and the like. The polyester polyols obtained from these have a linear structure, but they can also be made into branched polyesters by using an ester-forming component having a valence of 3 or more.
混合原料中におけるポリエステルポリオールの含有量は、ポリオール類全体を１００質量部としたとき、好ましくは５０質量部～１００質量部であり、より好ましくは７０質量部～９８質量部であり、さらに好ましくは８５質量部～９５質量部である。ポリエステルポリオールの含有量が上記の下限値以上であれば、耐摩耗性が良好となる。ポリエステルポリオールの含有量が上記の上限値以下であれば、物理的強度の観点で好ましい。 The content of the polyester polyol in the mixed raw material is preferably 50 parts by mass to 100 parts by mass, more preferably 70 parts by mass to 98 parts by mass, and still more preferably 100 parts by mass of the total polyols. 85 parts by mass to 95 parts by mass. If the polyester polyol content is at least the above lower limit, the wear resistance will be good. If the content of the polyester polyol is equal to or less than the above upper limit, it is preferable from the viewpoint of physical strength.
ポリイソシアネート類は、イソシアネート基を複数有する化合物である。ポリイソシアネート類としては、例えば、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート等を挙げることができる。 Polyisocyanates are compounds having multiple isocyanate groups. Examples of polyisocyanates include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate and xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 4,4 Aliphatic diisocyanates such as '-dicyclohexylmethane diisocyanate and isophorone diisocyanate can be used.
第１ポリウレタンフィルムは、難燃剤、接着促進剤、着色剤、可塑剤、及びそれらの組み合わせなどの添加物をさらに含有することができる。添加物は、第１ポリウレタンフィルムの所望する特性に大きな悪影響を及ぼすことがないように選択される。
ポリウレタンフォームが難燃剤として膨張黒鉛を含有する構成においては、着色剤を含有する第１ポリウレタンフィルムを用いることが好適である。仮に第１ポリウレタンフィルムが無色透明である場合には、第１フィルム層を通してポリウレタンフォーム中の膨張黒鉛が視認され、シート１０の色が制約される。着色剤を含有する第１ポリウレタンフィルムを用いることで、シート１０の色の自由度を高めることができる。
The first polyurethane film may further contain additives such as flame retardants, adhesion promoters, colorants, plasticizers, and combinations thereof. Additives are selected such that they do not significantly adversely affect the desired properties of the first polyurethane film.
In a configuration in which the polyurethane foam contains expanded graphite as a flame retardant, it is preferred to use a first polyurethane film containing a coloring agent. If the first polyurethane film were colorless and transparent, the expanded graphite in the polyurethane foam would be visible through the first film layer, limiting the color of the
第１ポリウレタンフィルムの厚さは、特に限定されない。第１ポリウレタンフィルムの厚さは、耐摩耗性及び成型性の観点から、０．００１ｍｍ以上が好ましく、０．００５ｍｍ以上がより好ましく、０．０１０ｍｍ以上が更に好ましい。第１ポリウレタンフィルムの厚さは、伸縮性及びコストの面から、０．２００ｍｍ以下が好ましく、０．１００ｍｍ以下がより好ましく、０．０５０ｍｍ以下が更に好ましい。これらの観点から、第１ポリウレタンフィルムの厚さは、０．００１ｍｍ以上０．２００ｍｍ以下が好ましく、０．００５ｍｍ以上０．１００ｍｍ以下がより好ましく、０．０１０ｍｍ以上０．０５０ｍｍ以下が更に好ましい。 The thickness of the first polyurethane film is not particularly limited. The thickness of the first polyurethane film is preferably 0.001 mm or more, more preferably 0.005 mm or more, and even more preferably 0.010 mm or more, from the viewpoint of wear resistance and moldability. The thickness of the first polyurethane film is preferably 0.200 mm or less, more preferably 0.100 mm or less, and even more preferably 0.050 mm or less, from the viewpoints of stretchability and cost. From these viewpoints, the thickness of the first polyurethane film is preferably 0.001 mm or more and 0.200 mm or less, more preferably 0.005 mm or more and 0.100 mm or less, and still more preferably 0.010 mm or more and 0.050 mm or less.
第１ポリウレタンフィルムの比重は、特に限定されない。第１ポリウレタンフィルムの比重は、通気性の観点から、０．８ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．９ｇ／ｃｍ３以上がより好ましく、０．９５ｇ／ｃｍ３以上が更に好ましい。第１ポリウレタンフィルムの比重は、柔軟性の観点から、２．０ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、１．５ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、１．２ｇ／ｃｍ３以下が更に好ましい。これらの観点から、第１ポリウレタンフィルムの比重は、０．８ｇ／ｃｍ３以上２．０ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．９ｇ／ｃｍ３以上１．５ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、０．９５ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３が更に好ましい。 The specific gravity of the first polyurethane film is not particularly limited. From the viewpoint of air permeability, the specific gravity of the first polyurethane film is preferably 0.8 g/cm 3 or more, more preferably 0.9 g/cm 3 or more, and even more preferably 0.95 g/cm 3 or more. From the viewpoint of flexibility, the specific gravity of the first polyurethane film is preferably 2.0 g/cm 3 or less, more preferably 1.5 g/cm 3 or less, and even more preferably 1.2 g/cm 3 or less. From these points of view, the specific gravity of the first polyurethane film is preferably 0.8 g/cm 3 or more and 2.0 g/cm 3 or less, more preferably 0.9 g/cm 3 or more and 1.5 g/cm 3 or less. More preferably 95 g/cm 3 or more and 1.2 g/cm 3 .
第１ポリウレタンフィルムの伸びは、特に限定されない。第１ポリウレタンフィルムの伸びは、１５０％以上であることが好ましく、より好ましくは１５０％～５００％、更に好ましくは２００％～５００％である。この伸びが下限値以上である場合には、一般的なＰＥＴフィルム等を用いた場合に比して、追随性に優れる。
なお、この伸びは、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準じて測定される値である。
The elongation of the first polyurethane film is not particularly limited. The elongation of the first polyurethane film is preferably 150% or more, more preferably 150% to 500%, still more preferably 200% to 500%. When this elongation is equal to or higher than the lower limit, the conformability is superior to that of a general PET film or the like.
In addition, this elongation is a value measured according to JIS K 6251.
第１ポリウレタンフィルムは、非発泡性のポリウレタンフィルムであることが好ましい。第１ポリウレタンフィルムは、実質的に無孔のフィルムを用いるのがより好ましい。第１ポリウレタンフィルムの製膜方法としては、湿式法、乾式法等が挙げられるが、実質的に無孔の第１ポリウレタンフィルムを得るには乾式法を用いるのが好ましい。具体的には通常のコーティング法、例えばナイフコーター、コンマコーター、リバースコーター等を用いて離型紙、離型フィルム等の離型性のある第１基材２１に塗布しフィルム化する。
第１ポリウレタンフィルムが実質的に無孔であることは、第１ポリウレタンフィルムの通気度を測定することによって、評価できる。例えば、第１ポリウレタンフィルムは、上記ガーレ通気度により表して１万秒／１００ｍＬを超えるフィルムであるとよい。
The first polyurethane film is preferably a non-foaming polyurethane film. More preferably, the first polyurethane film is a substantially nonporous film. A method for forming the first polyurethane film includes a wet method, a dry method, and the like, but it is preferable to use a dry method in order to obtain a substantially non-porous first polyurethane film. Specifically, a normal coating method such as a knife coater, a comma coater, a reverse coater, or the like is used to coat the
Whether the first polyurethane film is substantially nonporous can be evaluated by measuring the air permeability of the first polyurethane film. For example, the first polyurethane film is preferably a film having a Gurley air permeability exceeding 10,000 seconds/100 mL.
第１フィルム層１１は、図２に示すように、表面１０Ａに凹凸形状１１Ａを有することが好ましい。凹凸形状１１Ａは、例えば、シボ模様や幾何学模様を構成する。凹凸形状１１Ａは、第１ポリウレタンフィルムに一体に形成できる。例えば、凹凸形状１１Ａは、後述するシート１０の製造方法で説明する第１基材２１に付与された形状が転写されることによって形成され得る。
As shown in FIG. 2, the
３．第２フィルム層１３
第２フィルム層１３は、第２ポリウレタンフィルムで構成されている。本実施形態では、第２フィルム層１３が、シート１０の裏面１０Ｂに表れる裏面層であるものを例示する。すなわち、本実施形態の第２フィルム層１３は、発泡層１２側とは反対側の面が設置対象物に対して接触する設置面である。第２ポリウレタンフィルムは、ポリオール類及びポリイソシアネート類を含む混合原料を反応させて得ることができる。
3.
The
ポリオール類として、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリマーポリオール、及びこれらの混合物を用いることができる。これらの中でも、摩擦係数を高くする為に、柔軟性を確保しつつ強度を向上する観点から、ポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールを併用することが好ましい。 As polyols, polyester polyols, polyether polyols, polycarbonate polyols, polymer polyols, and mixtures thereof can be used. Among these, it is preferable to use a polyether polyol and a polyester polyol together from the viewpoint of improving strength while ensuring flexibility in order to increase the coefficient of friction.
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、グリセリン、グリコール等の多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合させた重合体よりなるポリエーテルポリオールを好適に用いることができる。ポリエーテルポリオールとして、一種のポリエーテルポリオールのみが含有されていてもよいし、数平均分子量や官能基等の異なる二種以上のポリエーテルポリオールが組み合わされて含有されてもよい。 As the polyether polyol, for example, a polyether polyol made of a polymer obtained by addition polymerization of an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to a polyhydric alcohol such as glycerin or glycol can be suitably used. As the polyether polyol, only one type of polyether polyol may be contained, or two or more polyether polyols having different number average molecular weights, functional groups, etc. may be combined and contained.
ポリエステルポリオールは、例えば、ジカルボン酸とグリコールとを常法に従って反応させることにより得ることができる。上記ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、それらのエステル形成性誘導体等を挙げることができる。上記グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ｐ－キシレンジオール等の芳香族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール等を挙げることができる。これらによるポリエステルポリオール類は線状構造であるが、３価以上のエステル形成成分を用いて分枝状ポリエステルとすることもできる。 A polyester polyol can be obtained, for example, by reacting a dicarboxylic acid and a glycol according to a conventional method. Examples of the dicarboxylic acid component include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid and sebacic acid; Carboxylic acids, ester-forming derivatives thereof, and the like can be mentioned. Examples of the glycol component include aliphatic glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol and triethylene glycol; alicyclic glycols such as 1,4-cyclohexanedimethanol; and aromatics such as p-xylenediol. group diols, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyalkylene glycols such as polytetramethylene glycol, and the like. The polyester polyols obtained from these have a linear structure, but they can also be made into branched polyesters by using an ester-forming component having a valence of 3 or more.
混合原料中におけるポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールの含有量は、第２フィルム層１３に求められる物性に合わせて適宜調整される。
ポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールの質量比（ポリエーテルポリオール：ポリエステルポリオール）は、好ましくは５：９５～５０：５０であり、より好ましくは８：９２～４０：６０であり、さらに好ましくは１０：９０～３０：７０である。
ポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールの合計の含有量は、ポリオール類全体を１００質量部としたとき、好ましくは５０質量部以上であり、より好ましくは６０質量部以上であり、さらに好ましくは７０質量部以上である。
The contents of the polyether polyol and the polyester polyol in the mixed raw material are appropriately adjusted according to the physical properties required for the
The mass ratio of polyether polyol and polyester polyol (polyether polyol:polyester polyol) is preferably 5:95 to 50:50, more preferably 8:92 to 40:60, still more preferably 10:90. ~30:70.
The total content of the polyether polyol and the polyester polyol is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, and still more preferably 70 parts by mass or more when the entire polyol is 100 parts by mass. is.
ポリイソシアネート類は、イソシアネート基を複数有する化合物である。ポリイソシアネート類としては、例えば、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート等を挙げることができる。 Polyisocyanates are compounds having multiple isocyanate groups. Examples of polyisocyanates include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate and xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 4,4 Aliphatic diisocyanates such as '-dicyclohexylmethane diisocyanate and isophorone diisocyanate can be used.
第２ポリウレタンフィルムは、難燃剤、接着促進剤、着色剤、可塑剤、及びそれらの組み合わせなどの添加物をさらに含有することができる。添加物は、第２ポリウレタンフィルムの所望する特性に大きな悪影響を及ぼすことがないように選択される。 The second polyurethane film can further contain additives such as flame retardants, adhesion promoters, colorants, plasticizers, and combinations thereof. Additives are selected such that they do not significantly adversely affect the desired properties of the second polyurethane film.
第２ポリウレタンフィルムの厚さは、特に限定されない。第２ポリウレタンフィルムの厚さは、耐久性及び成型性の観点から、０．００１ｍｍ以上が好ましく、０．００５ｍｍ以上がより好ましく、０．０１０ｍｍ以上が更に好ましい。第２ポリウレタンフィルムの厚さは、伸縮性及びコストの面から、０．２００ｍｍ以下が好ましく、０．１００ｍｍ以下がより好ましく、０．０５０ｍｍ以下が更に好ましい。これらの観点から、第２ポリウレタンフィルムの厚さは、０．００１ｍｍ以上０．２００ｍｍ以下が好ましく、０．００５ｍｍ以上０．１００ｍｍ以下がより好ましく、０．０１０ｍｍ以上０．０５０ｍｍ以下が更に好ましい。 The thickness of the second polyurethane film is not particularly limited. From the viewpoint of durability and moldability, the thickness of the second polyurethane film is preferably 0.001 mm or more, more preferably 0.005 mm or more, and even more preferably 0.010 mm or more. The thickness of the second polyurethane film is preferably 0.200 mm or less, more preferably 0.100 mm or less, and even more preferably 0.050 mm or less, from the viewpoints of stretchability and cost. From these viewpoints, the thickness of the second polyurethane film is preferably 0.001 mm or more and 0.200 mm or less, more preferably 0.005 mm or more and 0.100 mm or less, and still more preferably 0.010 mm or more and 0.050 mm or less.
第２ポリウレタンフィルムの比重は、特に限定されない。第２ポリウレタンフィルムの比重は、耐久性を高める観点から、０．８ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．９ｇ／ｃｍ３以上がより好ましく、０．９５ｇ／ｃｍ３以上が更に好ましい。第２ポリウレタンフィルムの比重は、軽量化による製品の取り扱い易さの観点から、２．０ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、１．５ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、１．２ｇ／ｃｍ３以下が更に好ましい。これらの観点から、第２ポリウレタンフィルムの比重は、０．８ｇ／ｃｍ３以上２．０ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．９ｇ／ｃｍ３以上１．５ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、０．９５ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３が更に好ましい。 The specific gravity of the second polyurethane film is not particularly limited. From the viewpoint of enhancing durability, the specific gravity of the second polyurethane film is preferably 0.8 g/cm 3 or more, more preferably 0.9 g/cm 3 or more, and even more preferably 0.95 g/cm 3 or more. The specific gravity of the second polyurethane film is preferably 2.0 g/cm 3 or less, more preferably 1.5 g/cm 3 or less, and further preferably 1.2 g/cm 3 or less, from the viewpoint of easy handling of the product due to weight reduction. preferable. From these points of view, the specific gravity of the second polyurethane film is preferably 0.8 g/cm 3 or more and 2.0 g/cm 3 or less, more preferably 0.9 g/cm 3 or more and 1.5 g/cm 3 or less. More preferably 95 g/cm 3 or more and 1.2 g/cm 3 .
第２フィルム層１３は、図２に示すように、設置面に凹凸形状１３Ａを有することが好ましい。凹凸形状１３Ａは、例えば、柱状、半球（ドーム）状等の複数の滑り止め突起を有して構成される。凹凸形状１３Ａは、エンボス加工を施して、第２ポリウレタンフィルムに一体に形成できる。このような凹凸形状１３Ａを有する構成では、シートを形成した後に別途滑り止め加工等を行うことなく、シート１０の滑り止め性を向上でき好ましい。例えば、凹凸形状１３Ａは、後述するシート１０の製造方法で説明する第２基材２３に付与された形状が転写されることによって形成され得る。
As shown in FIG. 2, the
４．シートの構成
シート１０は、例えば、エステル系ポリウレタンの第１フィルム層１１と、エーテル系ポリウレタンの発泡層１２と、エーテル／エステル系ポリウレタンの第２フィルム層１３と、がこの順で積層した積層体である。発泡層１２と第１フィルム層１１は、直接接触して接着されていることが好ましい。また、発泡層１２と第２フィルム層１３は、直接接触して接着されていることが好ましい。
4. Structure of Sheet The
シート１０は、敷物（カーペット、床材）として好適である。敷物として用いられる場合には、シート１０は、表面１０Ａを上にして、室内、通路、及び乗り物のフロア等の敷設面に設置される。
第１フィルム層１１は、発泡層１２とは反対側に露出して、表面１０Ａ側を歩行する人や表面１０Ａ側に置かれる物等と接触する。すなわち、表面１０Ａ側を歩行する人や表面１０Ａ側に置かれる物等と発泡層１２との間に第１フィルム層１１が介在する。このため、発泡層１２に膨張黒鉛等の脱落や色移りが懸念される添加剤を添加した場合であっても、添加剤が人や物に付くことを抑制できる。
第２フィルム層１３は、発泡層１２とは反対側に露出して、床等の設置対象物に接触する。すなわち、床材等の設置対象物と発泡層１２との間に第２フィルム層１３が介在する。このため、発泡層１２に膨張黒鉛等の脱落や色移りが懸念される添加剤を添加した場合であっても、添加剤が設置対象物に付くことを抑制できる。
なお、シートの構成はこれに限られない。例えば、本実施形態とは異なり、シートは、第１フィルム層の上側や、第１フィルム層と発泡層との間に、任意の層を更に備えていてもよい。また、シートは、第２フィルム層の下側や、発泡層と第２フィルム層との間に、任意の層を更に備えていてもよい。
The
The
The
Note that the configuration of the seat is not limited to this. For example, unlike the present embodiment, the sheet may further comprise optional layers above the first film layer or between the first film layer and the foam layer. Also, the sheet may further comprise an optional layer below the second film layer or between the foam layer and the second film layer.
シート１０は、第１フィルム層１１側の面１０Ａのテーバー摩耗量が２５０ｍｇ以下であることが好ましく、２００ｍｇ以下であることがより好ましく、１５０ｍｇ以下であることがさらに好ましい。テーバー摩耗量が低いことは、耐摩耗性が高いことの一つの指標となる。なお、発泡層１２単体のテーバー摩耗量は、第１フィルム層１１側の面のテーバー摩耗量よりも大きく、例えば、２５０ｍｇ以上３００ｍｇ以下である。
このテーバー摩耗量は、ＪＩＳ Ｋ７２０４に準じ、摩耗輪Ｈ－２２、回転速度６０ｒｐｍ、荷重２５０ｇ、及び回転数１０００回の条件で測定する。
The
The amount of Taber wear is measured according to JIS K7204 under the conditions of wear wheel H-22, rotation speed of 60 rpm, load of 250 g, and number of rotations of 1000 times.
シート１０は、第２フィルム層１３側の面１０Ｂの静摩擦係数が、０．３以上１０．０以下であることが好ましく、０．５以上７．０以下であることがより好ましく、１．０以上４．０以下であることがさらに好ましい。静摩擦係数が高いことは、グリップ性が高いことの一つの指標となる。
この静摩擦係数は、ＪＩＳ Ｋ７１２５に準じて温度２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で測定される。
The static friction coefficient of the
This static friction coefficient is measured in accordance with JIS K7125 at a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50%.
第２フィルム層１３の発泡層１２側とは反対側の面が設置対象物に対して接触する設置面である場合には、第２フィルム層１３は、敷設面に対する滑り止め層として機能する。このため、敷設面との間に粘着層等を設けない構成であっても敷設面に対するシート１０のグリップ性を確保できる。
When the surface of the
シート１０の２５％圧縮荷重は、特に限定されない。シート１０の２５％圧縮荷重（２５％ＣＬＤ、ＪＩＳ Ｋ ６２５４：２０１０）は、０．０１～０．５ＭＰａが好ましい。
The 25% compressive load of the
シート１０の衝撃吸収性は、特に限定されない。後述する測定方法で測定した、シート１０の衝撃荷重は、０．３５ｋＮ以下であることが好ましい。
The impact absorption of the
５．シート１０の製造方法
シート１０の製造方法は、例えば、一方向に走行する第１ポリウレタンフィルムと第２ポリウレタンフィルムの間にポリウレタンフォーム原料を供給し、ポリウレタンフォーム原料を反応及び硬化させてポリウレタンフォームを形成する。シート１０の製造方法は、表面１０Ａに現れる第１ポリウレタンフィルムのガス浮きを抑制する観点で、供給されたポリウレタンフォーム原料に対して第２ポリウレタンフィルムが上側に位置する姿勢で、ポリウレタンフォーム原料を加熱し、反応及び硬化させてポリウレタンフォームを形成することが好ましい。本実施形態のシート１０の製造方法は、メカニカルフロス法によってポリウレタンフォームを製造する。シート１０は、例えば、図３に示す、製造装置３０を用いて製造できる。
5. Method for
製造装置３０は、図示しない混合部と、供給ロール３３，３４及び製品回収ロール３５を含むロール機構３２と、吐出ノズル３６と、加熱部３７とを備えている。混合部は、原料を混合してポリウレタンフォーム原料Ｍを得る部分である。第１供給ロール３３は、第１基材２１付きの第１ポリウレタンフィルムが巻かれ、図示しない駆動源により第１ポリウレタンフィルムを供給する部分である。第２供給ロール３４は、第２基材２３付きの第２ポリウレタンフィルムが巻かれ、図示しない駆動源により第２ポリウレタンフィルムを供給する部分である。製品回収ロール３５は、シート１０をロール状に巻いて、回収する部分である。吐出ノズル３６は、第１ポリウレタンフィルムと第２ポリウレタンフィルムの間にポリウレタンフォーム原料Ｍを供給する部分である。加熱部３７は、供給されたポリウレタンフォーム原料Ｍを加熱するヒーター等によって構成されている。さらに、製造装置３０は、第１ポリウレタンフィルムから第１基材２１を剥がして回収する第１基材回収ロール３８と、第２ポリウレタンフィルムから第２基材２３を剥がして回収する第２基材回収ロール３９を備えている。
The
シート１０は次のようにして製造できる。まず、第１供給ロール３３から、第１基材２１付きの第１ポリウレタンフィルムを連続的に供給し、第２供給ロール３４から、第２基材２３付きの第１ポリウレタンフィルムを連続的に供給する。第１ポリウレタンフィルムと第２ポリウレタンフィルムが連続的に供給される過程で、吐出ノズル３６からポリウレタンフォーム原料Ｍを第１ポリウレタンフィルムと第２ポリウレタンフィルムの間に供給する。この際、第１ポリウレタンフィルムと第２ポリウレタンフィルムの間の距離に応じて、シート１０の厚さを設定できる。
続いて、加熱部３７でポリウレタンフォーム原料Ｍを加熱して反応及び硬化させる。この際、製品温度が膨張黒鉛の膨張開始温度（例えば、１７０℃以下）となる条件でポリウレタンフォーム原料Ｍを加熱する。加熱部３７による加熱は、第２ポリウレタンフィルムが上側に位置する姿勢で行われる。このようにすれば、仮にポリウレタンフォーム原料に添加された膨張黒鉛が一部膨張しガスが発生した場合であっても、第１ポリウレタンフィルム側へガスが移動しにくく、シート１０の表面１０Ａ側にガス浮きが生じることを抑制できる。その後、積層状態にある第１ポリウレタンフィルム、ポリウレタンフォーム、及び第２ポリウレタンフィルムが固着した後に第１基材２１及び第２基材２３を剥離して、シート１０を製品回収ロール３５に巻き取る。
Subsequently, the polyurethane foam raw material M is heated by the
このようにして得られたシート１０は、所定の形状に裁断されて敷物（カーペット、床材）として用いることができる。シート１０は、敷物以外にも、コースターや鍋敷き、シューズインソール、及び車載用シート等に適用できる。
The
６．本実施形態における作用効果
従来から、パーソナルユースおよび家庭での取り外し可能な敷物（カーペット材、床材)において、繊維材や、ポリエチレンフォーム、ＥＶＡなどの樹脂フォームが使われている。敷物には、クリーニング性、簡易設置性、歩行性、耐久性などの基本機能が求められる。さらに近年、特に介護や子育てに対応した住宅（施設）においては、バリアフリー化、転倒時の安全性確保の問題から、段差が少なく（厚みが薄く）、かつ、衝撃吸収性能に優れた敷物が要求されている。このように、敷物の基本機能を併せ持ち、衝撃吸収性の高いシートへの需要が高まっている。また、介護施設や宿泊施設などの不特定多数の人が出入りする施設や建築物においては、消防法により定められた防炎性能基準を満たす性能が必要であるが、全てを満たすような敷物がないのが実情である。
6. Functions and Effects of the Present Embodiment Conventionally, fiber materials and resin foams such as polyethylene foams and EVA have been used for personal use and removable rugs (carpet materials and flooring materials) for home use. Rugs are required to have basic functions such as cleanability, easy installation, walkability, and durability. Furthermore, in recent years, especially in housing (facilities) that support nursing care and child-rearing, rugs with few steps (thin thickness) and excellent shock absorption performance are becoming popular due to issues of barrier-free and ensuring safety in the event of a fall. requested. Thus, there is an increasing demand for a sheet that has the basic functions of a rug and has high shock absorption. In addition, in facilities and buildings where an unspecified number of people, such as nursing homes and lodging facilities, must meet the flameproof performance standards stipulated by the Fire Service Act, a carpet that satisfies all requirements is required. The reality is that there is none.
本実施形態のシート１０は、第１フィルム層１１と、発泡層１２と、第２フィルム層１３と、をこの順に備えることにより、衝撃吸収性、難燃性等の基本的な性能を確保しつつ、表面１０Ａの耐摩耗性及び裏面１０Ｂの滑りにくさを向上できる。
シート１０は衝撃吸収性が高いから、要介護者や幼少児が必要とする車椅子や歩行器等に対応して厚さを低減して、段差を小さくできる。さらに、転倒時には衝撃を吸収して、安全性を確保できる。発泡層１２が高反発性である場合には、歩行時に足が沈み込み過ぎず、歩行性がよい。同様に、発泡層１２が高反発性である場合には、走行時に車椅子や歩行器の車輪が沈み込み過ぎず、走行しやすい。
The
Since the
シート１０は、第１フィルム層１１の耐摩耗性が高いから、耐久性を確保できる。例えば敷物として利用した場合に、車椅子や歩行、清掃に伴う擦れによる摩耗を抑制して、シート１０の破損を抑制できる。このため、シート１０の寿命を長くすることができる。
また、シート１０は、第１フィルム層１１に溶剤や汚れが染み込みにくく、また、第１フィルム層１１に付いた付着物をふき取りやすい。このため、シート１０は、クリーニング性が良好である。また、第１フィルム層１１は耐薬品性が高く、シート１０の耐久性の向上に寄与できる。
Since the
In addition, the
シート１０は、第２フィルム層１３のグリップ性が高いから、簡易設置性に優れる。具体的には、シート１０は、第２フィルム層１３を敷設面に接触させて置くだけでも敷設面に対して滑りにくい。このため、シート１０を設置する際に、従来のように粘着剤又は接着剤を用いることなく、直接敷設面に設置できる。さらに、粘着剤又は接着剤を用いない場合には、敷物を取り外した際に敷設面に残った粘着剤又は接着剤を、溶剤を用いて剥がす手間が掛からない。
ポリウレタンフォームが難燃剤を含有する場合には、発泡層１２単体の静摩擦係数が低下することが懸念される。本実施形態では、発泡層１２と共に第２フィルム層１３を備えるから、発泡層１２によって衝撃吸収性や難燃性等の機能を確保しつつ、第２フィルム層１３によってグリップ力も確保できる。
Since the
When the polyurethane foam contains a flame retardant, there is concern that the coefficient of static friction of the
ポリウレタンフォームが難燃剤を含有する場合には、シート１０の難燃性を向上できる。具体的には、シート１０に、消防法施行規則第４条の３の基準に適用できる防炎性能を付与することができる。また、難燃剤にハロゲン由来の材料を使用しない場合には、環境に良い処方とすることも可能である。
さらに、本実施形態では、発泡層１２が第１フィルム層１１及び第２フィルム層１３に被覆されるから、難燃剤と人及び物との接触を抑制でき、また、ポリウレタンフォーム中の難燃剤の脱落を抑制できる。
When the polyurethane foam contains a flame retardant, the flame retardancy of the
Furthermore, in this embodiment, since the
本実施形態のシート１０の製造方法は、第１フィルム層１１と発泡層１２と第２フィルム層１３を一体に成形するから、第１フィルム層１１、発泡層１２、及び第２フィルム層１３を接着するための手間がかからない。また、第１フィルム層１１、発泡層１２、及び第２フィルム層１３は共にポリウレタン樹脂で構成されるから、接着強度が確保され、剥離が生じ難い。
In the method for manufacturing the
本実施形態のシート１０の製造方法は、シート１０を一方向に長い長尺状に形成しやすい。このようなシート１０は、一枚で大きい面積の敷設面に設置可能であり、敷物として利用し易い。また、シート１０は、所定の大きさに裁断してサイズを調整しやすい。
The method for manufacturing the
さらに、本実施形態のシート１０の製造方法は、シート１０をロール状に巻き取った場合であっても、先に巻かれた発泡層１２と後に巻かれた発泡層１２の間に第１フィルム層１１及び第２フィルム層１３が介在する。仮に、先に巻かれた発泡層１２と後に巻かれた発泡層１２が接触する場合には、発泡層１２同士がブロッキングしないように、例えば、発泡層１２に離型紙等を積層したり、ＵＶ（ultraviolet）コートを施したりする対策が取られる。本実施形態のシート１０は、先に巻かれた発泡層１２と後に巻かれた発泡層１２の間に第１フィルム層１１及び第２フィルム層１３が介在するから、離型紙等を積層したり、発泡層１２にＵＶコートを施したりすることなく、ブロッキングを抑制できる。このように、本実施形態の第１フィルム層１１及び第２フィルム層１３はブロッキングを抑制する層としての機能も有する。本実施形態のシート１０がロール状に巻き取られた構成である場合には、シート１０を製造し易く、また、取り扱いやすい。
Furthermore, in the method for manufacturing the
次に、実施例及び比較例を挙げて上記実施形態を更に具体的に説明する。
１．シートの作製
まず、実施例及び比較例２の第１ポリウレタンフィルムとして、ポリエステル系ポリウレタン（セイコー化成製、ラックスキン Ｕ２２４５）のフィルムを準備した。第１ポリウレタンフィルムの厚さは０．０４ｍｍとした。第１ポリウレタンフィルムの比重は１．１ｇ／ｃｍ３であった。
また、実施例の第２ポリウレタンフィルムとして、ポリエーテル／エステル系ポリウレタン（セイコー化成製、ラックスキン Ｕ２４６２）のフィルムを準備した。第２ポリウレタンフィルムの厚さは０．０２ｍｍとした。第２ポリウレタンフィルムの比重は１．１ｇ／ｃｍ３であった。第２ポリウレタンフィルムの設置面には、エンボス加工を施して凹凸形状を設けた。なお、凹凸形状を有するフィルムの厚さは、裏面から凹凸形状の凸部の頂面までの寸法として測った。
EXAMPLES Next, the above embodiments will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
1. Preparation of Sheet First, as the first polyurethane film of Example and Comparative Example 2, a film of polyester polyurethane (Luxkin U2245 manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd.) was prepared. The thickness of the first polyurethane film was 0.04 mm. The specific gravity of the first polyurethane film was 1.1 g/cm 3 .
Also, as the second polyurethane film of the example, a film of polyether/ester polyurethane (Luxkin U2462 manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd.) was prepared. The thickness of the second polyurethane film was 0.02 mm. The specific gravity of the second polyurethane film was 1.1 g/cm 3 . The installation surface of the second polyurethane film was embossed to provide an uneven shape. The thickness of the film having unevenness was measured as the dimension from the back surface to the top surface of the projections of the unevenness.
次に、実施例及び比較例１，２のポリウレタンフォームに用いた混合原料の成分を以下に示す。
ポリマーポリオール１：数平均分子量３，０００、官能基数３、ポリマーコンテント２２質量％のポリマーポリオール（旭硝子社製、ＥＸＣＥＮＯＬ９１４）
ポリマーポリオール２：数平均分子量３，０００、官能基数２、ポリマーコンテント２０質量％のポリマーポリオール（旭硝子社製、ＥＸＣＥＮＯＬ９１３）
ポリマーポリオール３：数平均分子量３，０００、官能基数３、ポリマーコンテント４０質量％のポリマーポリオール（三洋化成工業社製、シャープフローＦＳ－７３０１）
ポリエーテルポリオール：数平均分子量６００、官能基数３のポリオキシプロピレングリセリルエーテル（三洋化成工業社製、サンニックスＧＰ－６００）
ポリエステルポリオール：分子量５４０、官能基数３のポリカプロラクトントリオール（ダイセル化学工業社製、プラクセル３０５）
架橋剤１：ジプロピレングリコール（旭硝子社製）
架橋剤２：ＭＰＯ（２－メチル－１，３－プロパンジオール）（大連化学社製）
増粘剤：水酸化アルミニウム（住友化学社製、Ｃ－３１）
整泡剤：ジメチルポリシロキサンとポリエーテルのブロック共重合体（東レ・ダウコーニング株式会社製、ＳＺ－１９５２ ＡＤＤＩＴＩＶＥ）
触媒１：鉄触媒（日本化学産業株式会社製、ＦＩＮ－Ｐ１）
触媒２：亜鉛アミン触媒（ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社製、Ｋ－ＫＡＴ ＸＫ－６２２）
難燃剤１：膨張黒鉛（Ｓｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇ ＡＤＴ Ｃａｒｂｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｆａｃｔｏｒｙ社製、ＳＹＺＲ－８０２ＦＰ）
難燃剤２：ポリリン酸アンモニウム（ＣＢＣ株式会社製、テラージュＣ-３０）
ポリイソシアネート：ポリメリックＭＤＩ（ＢＡＳＦ ＩＮＯＡＣポリウレタン社製、フォームライト５００Ｂ）
Next, the components of the mixed raw materials used for the polyurethane foams of Examples and Comparative Examples 1 and 2 are shown below.
Polymer polyol 1: Polymer polyol having a number average molecular weight of 3,000, a functional group number of 3, and a polymer content of 22% by mass (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., EXCENOL914)
Polymer polyol 2: Polymer polyol having a number average molecular weight of 3,000, a functional group number of 2, and a polymer content of 20% by mass (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., EXCENOL913)
Polymer polyol 3: Polymer polyol having a number average molecular weight of 3,000, a functional group number of 3, and a polymer content of 40% by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Sharp Flow FS-7301)
Polyether polyol: Polyoxypropylene glyceryl ether having a number average molecular weight of 600 and a functional group of 3 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Sannics GP-600)
Polyester polyol: polycaprolactone triol having a molecular weight of 540 and a functional group of 3 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Plaxel 305)
Crosslinking agent 1: dipropylene glycol (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)
Crosslinking agent 2: MPO (2-methyl-1,3-propanediol) (manufactured by Dalian Chemical Co., Ltd.)
Thickener: aluminum hydroxide (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., C-31)
Foam stabilizer: Block copolymer of dimethylpolysiloxane and polyether (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., SZ-1952 ADDITIVE)
Catalyst 1: iron catalyst (manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd., FIN-P1)
Catalyst 2: zinc amine catalyst (manufactured by KING INDUSTRIES, K-KAT XK-622)
Flame retardant 1: expanded graphite (manufactured by Shijiazhuang ADT Carbonic Material Factory, SYZR-802FP)
Flame retardant 2: ammonium polyphosphate (terrage C-30, manufactured by CBC Co., Ltd.)
Polyisocyanate: Polymeric MDI (manufactured by BASF INOAC Polyurethane, Formlite 500B)
上記各成分を表１に示す配合割合で調製し、実施例及び比較例のポリウレタンフォームの混合原料を得た。なお、表１及び２中の（Ａ）～（Ｃ）の標記は実施形態に記載の各成分に対応する化合物を示す。表１中の各成分の数値は質量部を表す。
Each of the above components was prepared at the blending ratio shown in Table 1 to obtain mixed raw materials for polyurethane foams of Examples and Comparative Examples. The symbols (A) to (C) in Tables 1 and 2 indicate compounds corresponding to the components described in the embodiments. The numerical value of each component in Table 1 represents parts by mass.
実施例のシートは、次のようにして作製した。まず、混合原料をミキシングヘッド内に投入し、不活性ガス（窒素）を１０体積％～９０体積％の範囲で混入しながら均質となるように攪拌して混合した。その後、混合された混合原料を連続的に供給される上記の第１ポリウレタンフィルムと第２ポリウレタンフィルムの間に供給し、１２０℃～１７０℃にて加熱硬化させた。このようにして、第１ポリウレタンフィルムで構成された第１フィルム層と、ポリウレタンフォームで構成された発泡層と、第２ポリウレタンフィルムで構成された第２フィルム層と、がこの順で積層されたシートを得た。 Sheets of Examples were produced as follows. First, the raw material mixture was charged into a mixing head, and mixed by stirring to homogenize while mixing an inert gas (nitrogen) in the range of 10% to 90% by volume. Thereafter, the mixed raw material was supplied between the continuously supplied first polyurethane film and second polyurethane film, and heat-cured at 120.degree. C. to 170.degree. Thus, the first film layer made of the first polyurethane film, the foam layer made of polyurethane foam, and the second film layer made of the second polyurethane film were laminated in this order. got a sheet.
比較例１のシートは、次のようにして作製した。発泡層は、ポリウレタンフィルムにかえて離型性のある基材を用いた他は、実施例の発泡層と同様にして得た。離型性のある基材を除いた後に、得られた発泡層の両面にＵＶコートを施した。ＵＶコートは、アクリル系樹脂を塗布し、ＵＶを照射して行った。このようにして、両面にコーティング層を有し、ポリウレタンフォームで構成された発泡層からなるシートを得た。 The sheet of Comparative Example 1 was produced as follows. The foamed layer was obtained in the same manner as the foamed layer of the Examples, except that a releasable base material was used instead of the polyurethane film. After removing the releasable base material, both sides of the resulting foam layer were UV-coated. UV coating was performed by applying acrylic resin and irradiating UV. In this way, a sheet having coating layers on both sides and comprising foam layers made of polyurethane foam was obtained.
このようにして得られた比較例１のシートは、コーティング層が裏面側に露出している。比較例１のシートは、主にブロッキングを抑制することを目的としてＵＶコートを施している。換言すれば、比較例１のシートは、製造及び取り扱いの都合上、コーティング層を廃止できないのが実情である。他方、実施例のシートは、第１フィルム層及び第２フィルム層によってブロッキングを抑制することができ、コーティング層を有していない。 In the sheet of Comparative Example 1 thus obtained, the coating layer is exposed on the back side. The sheet of Comparative Example 1 is UV-coated mainly for the purpose of suppressing blocking. In other words, the fact is that the sheet of Comparative Example 1 cannot be provided with a coating layer due to the convenience of manufacturing and handling. On the other hand, the sheets of Examples can suppress blocking by the first film layer and the second film layer, and do not have a coating layer.
比較例２のシートは、次のようにして作製した。発泡層は、混合された混合原料を連続的に供給される上記の第１ポリウレタンフィルム上に供給し、１２０℃～１７０℃にて加熱硬化させた他は、実施例の発泡層と同様にして得た。このようにして、第１ポリウレタンフィルムで構成された第１フィルム層と、ポリウレタンフォームで構成された発泡層と、がこの順で積層されたシートを得た。すなわち、比較例２のシートは、第２フィルム層を有さず、発泡層が裏面に露出する点が実施例と相違する。 The sheet of Comparative Example 2 was produced as follows. The foam layer was formed in the same manner as the foam layer of the Examples, except that the mixed raw material was supplied onto the first polyurethane film, which was continuously supplied, and heat-cured at 120°C to 170°C. Obtained. Thus, a sheet was obtained in which the first film layer composed of the first polyurethane film and the foam layer composed of polyurethane foam were laminated in this order. That is, the sheet of Comparative Example 2 does not have the second film layer, and the foam layer is exposed on the back surface, which is different from the Example.
２．平均セル径の測定
実施例のシートについて、実施形態に記載の方法で平均セル径を測定した。
実施例のポリウレタンフォームの平均セル径は、５０μｍ以上３００μｍ以下であった。このようなセルを有するポリウレタンフォームは衝撃吸収性に優れる。
2. Measurement of Average Cell Diameter For the sheets of Examples, the average cell diameter was measured by the method described in the embodiment.
The average cell diameter of the polyurethane foams of Examples was 50 μm or more and 300 μm or less. A polyurethane foam having such cells is excellent in shock absorption.
３．シートの観察
実施例のシートの断面を、顕微鏡を用いて観察した。
第１ポリウレタンフィルムの断面を１２００μｍに渡って観察したところ、孔は観察されなかった。このような第１ポリウレタンフィルムはクリーニング性に優れる。
また、ポリウレタンフォームの断面を観察したところ、略球形状のセルが観察された。セルの大きさは、均一性が高かった。このようなセルを有するポリウレタンフォームは衝撃吸収性に優れる。
3. Observation of Sheet The cross-section of the sheet of Example was observed using a microscope.
Observation of the cross section of the first polyurethane film over 1200 μm revealed no holes. Such a first polyurethane film is excellent in cleanability.
Also, when the cross section of the polyurethane foam was observed, substantially spherical cells were observed. The cell size was highly uniform. A polyurethane foam having such cells is excellent in shock absorption.
４．評価
次に、得られた実施例及び比較例１，２のシートについて、以下の条件で、２５％圧縮荷重、防炎性、表面のテーバー摩耗量（ｍｇ）、裏面の静摩擦係数、ガーレ通気度（秒／１００ｍＬ）、衝撃吸収性の評価を行った。なお、実施例では、表面は第１ポリウレタンフィルム（第１フィルム層）側の面であり、裏面は第２ポリウレタンフィルム（第１フィルム層）側の面である。比較例１では、ポリウレタンフォームの両面が表面及び裏面である。比較例２では、表面は第１ポリウレタンフィルム側の面であり、裏面はポリウレタンフォーム（発泡層）側の面である。結果を表２に示す。
4. Evaluation Next, the obtained sheets of Examples and Comparative Examples 1 and 2 were subjected to a 25% compression load, flame resistance, surface Taber wear amount (mg), back surface static friction coefficient, and Gurley air permeability under the following conditions: (seconds/100 mL), the impact absorption was evaluated. In the examples, the front side is the first polyurethane film (first film layer) side, and the back side is the second polyurethane film (first film layer) side. In Comparative Example 1, both sides of the polyurethane foam are the front side and the back side. In Comparative Example 2, the front surface is the first polyurethane film side, and the back surface is the polyurethane foam (foam layer) side. Table 2 shows the results.
［２５％圧縮荷重］
２５％圧縮荷重（ＭＰａ）（２５％ＣＬＤ、ＪＩＳ Ｋ ６２５４：２０１０）は、φ５０ｍｍのサンプルを１ｍｍ／ｍｉｎの速度で２５％圧縮したときの圧縮応力として測定した。なお、市販のパイルカーペット（厚さ８．０ｍｍ）の２５％圧縮荷重は、０．０９ＭＰａであった。
［防炎性］
消防法施行規則第４条の３に準じて、４５°エアーミックスバーナー法により試験した。判定基準に適合する場合に、表２に「適合」と記した。なお、比較例１は防炎性に関する試験は行っていない。
［表面の摩耗量］
ＪＩＳ Ｋ７２０４に準じ、摩耗輪Ｈ－２２、回転速度６０ｒｐｍ、荷重２５０ｇ、及び回転数１０００回の条件で測定した。なお、各条件は、シートの材料に応じて適宜規定した。
［裏面の静摩擦係数］
ＪＩＳ Ｋ７１２５に準じて、温度２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で測定した。
［ガーレ通気度］
ＪＩＳ Ｌ１０９６：２０１０ ８．２６．２に定められた通気性測定Ｂ法（ガーレ形法）に準じて求めた。圧縮量５０％、レンジ１００ｍＬとした。なお、実施例及び比較例２は、３００秒／１００ｍＬを超えたため、測定を中断し表２に「通気無し」と記した。
［衝撃吸収性］
プラスチックタイル（Ｐタイル）の上にサンプルを置き、１１２ｇの鋼球を、落下高さ２００ｍｍで自由落下させ、衝撃荷重（ｋＮ）を測定した。なお、サンプルを置かないで測定した衝撃荷重は、０．９７ｋＮであった。市販のパイルカーペット（厚さ８．０ｍｍ）の衝撃荷重は、０．３６ｋＮであった。
[25% compression load]
A 25% compressive load (MPa) (25% CLD, JIS K 6254:2010) was measured as a compressive stress when a φ50 mm sample was compressed 25% at a speed of 1 mm/min. The 25% compressive load of the commercially available pile carpet (thickness: 8.0 mm) was 0.09 MPa.
[Flame resistance]
The test was performed by the 45° air mix burner method in accordance with Article 4-3 of the Fire Service Law Enforcement Regulations. "Compliant" in Table 2 is indicated when the criteria are met. Comparative Example 1 was not tested for flame resistance.
[Surface wear amount]
Measured according to JIS K7204 under the conditions of wear wheel H-22, rotation speed of 60 rpm, load of 250 g, and number of rotations of 1000 times. Each condition was defined as appropriate according to the material of the sheet.
[Static friction coefficient of back surface]
It was measured in accordance with JIS K7125 at a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50%.
[Gurley Air Permeability]
It was obtained according to the air permeability measurement method B (Gurley type method) defined in JIS L1096:2010 8.26.2. The amount of compression was 50% and the range was 100 mL. In addition, in Example and Comparative Example 2, since the flow rate exceeded 300 seconds/100 mL, the measurement was interrupted and Table 2 was marked as "no ventilation".
[Shock absorption]
A sample was placed on a plastic tile (P tile), a 112-g steel ball was allowed to fall freely at a drop height of 200 mm, and the impact load (kN) was measured. The impact load measured without placing the sample was 0.97 kN. The impact load of the commercially available pile carpet (thickness 8.0 mm) was 0.36 kN.
表２に示すように、実施例は、比較例１よりも表面の摩耗量が小さく、耐摩耗性に優れることが分かった。また、実施例は、比較例１及び比較例２よりも裏面の静摩擦係数が大きく、グリップ性に優れることが分かった。さらに、実施例は、通気性がほとんどなく、クリーニング性に優れることが示唆された。さらに、実施例は、２５％圧縮荷重、防炎性、衝撃吸収性等の基本的な性能に優れることが確認された。 As shown in Table 2, it was found that the examples had a smaller amount of wear on the surface than the comparative example 1 and were excellent in wear resistance. In addition, it was found that the Example had a larger static friction coefficient on the back surface than Comparative Examples 1 and 2, and had excellent grip properties. Furthermore, it was suggested that the examples have almost no air permeability and are excellent in cleanability. Furthermore, it was confirmed that the examples are excellent in basic performance such as 25% compressive load, flame resistance, shock absorption and the like.
５．実施例の効果
以上の実施例によれば、基本的な性能に優れ、表面の耐摩耗性及び裏面の滑りにくさが向上したシート、及び、基本的な性能に優れ、表面の耐摩耗性及び裏面の滑りにくさが向上したシートの製造方法を提供することができる。
5. Effect of Examples According to the above examples, a sheet having excellent basic performance and improved surface wear resistance and slip resistance on the back surface, and a sheet having excellent basic performance and surface wear resistance and It is possible to provide a method for manufacturing a sheet having an improved non-slip back surface.
本開示は上記で詳述した実施形態に限定されず、本開示の請求項に示した範囲で様々な変形または変更が可能である。 The present disclosure is not limited to the embodiments detailed above, and various modifications or changes are possible within the scope of the claims of the present disclosure.
１０ …シート
１０Ａ…表面
１０Ｂ…裏面（第２フィルム層側の面）
１１ …第１フィルム層
１１Ａ…凹凸形状
１２ …発泡層
１３ …第２フィルム層
１３Ａ…凹凸形状
２１ …第１基材
２３ …第２基材
３０ …製造装置
３２ …ロール機構
３３ …第１供給ロール
３４ …第２供給ロール
３５ …製品回収ロール
３６ …吐出ノズル
３７ …加熱部
３８ …第１基材回収ロール
３９ …第２基材回収ロール
DESCRIPTION OF
REFERENCE SIGNS
Claims (7)
ポリウレタンフォームで構成された発泡層と、
第２ポリウレタンフィルムで構成された第２フィルム層と、をこの順に備え、
前記ポリウレタンフォームの平均セル径が５０μｍ以上３００μｍ以下である、シート。 a first film layer composed of a first polyurethane film;
a foam layer made of polyurethane foam;
a second film layer made of a second polyurethane film, in this order;
The sheet, wherein the polyurethane foam has an average cell diameter of 50 μm or more and 300 μm or less.
一方向に走行する前記第１ポリウレタンフィルムと前記第２ポリウレタンフィルムの間にポリウレタンフォーム原料を供給し、前記ポリウレタンフォーム原料を反応及び硬化させて前記ポリウレタンフォームを形成する、シートの製造方法。 A method for manufacturing a sheet according to any one of claims 1 to 4,
A method for producing a sheet, comprising supplying a polyurethane foam raw material between the first polyurethane film and the second polyurethane film running in one direction, and reacting and curing the polyurethane foam raw material to form the polyurethane foam.
難燃剤を含有するポリウレタンフォームで構成された発泡層と、
第２ポリウレタンフィルムで構成された第２フィルム層と、をこの順に備えたシート。 a first film layer composed of a first polyurethane film;
a foam layer made of polyurethane foam containing a flame retardant;
and a second film layer composed of a second polyurethane film in this order.
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