JP2022122641A - Laminate for highly tolerable packaging material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、優れた耐内容物性を有する包材を形成する積層体およびその製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminate forming a packaging material having excellent resistance to contents and a method for producing the same.
従来から、食品、医薬品等の包装に用いられる包装材料として、内容物の変質や腐敗等を抑制し、それらの機能や性質を保持するために、水蒸気、酸素その他の、内容物を変質させる気体の侵入を遮断するガスバリア性を有する積層体が一般に用いられている。 Conventionally, as a packaging material used for packaging food, pharmaceuticals, etc., in order to suppress deterioration and putrefaction of contents and to maintain their functions and properties, gases such as water vapor, oxygen, etc. that alter contents Laminates having gas barrier properties that block the intrusion of gas are generally used.
積層体では、耐性包材の用途であっても、接着層を形成する接着剤として一般的にウレタン２液硬化タイプのドライラミネート用接着剤が用いられる。しかし、包装材料により包装される内容物には、アルカリ性物質、香料、界面活性剤、高沸点有機溶媒などを含有するものが多くあり、これらの内容物を包装するとドライラミネート用接着剤層に悪影響を及ぼし、積層体のラミネート強度の低下を招き、剥離が生じることがあった。 In laminates, a two-part urethane curing type dry lamination adhesive is generally used as an adhesive for forming an adhesive layer, even when used as a resistant packaging material. However, many of the contents packaged with packaging materials contain alkaline substances, fragrances, surfactants, high-boiling organic solvents, etc., and packaging these contents adversely affects the adhesive layer for dry lamination. , resulting in a decrease in lamination strength of the laminate and peeling.
すなわち、耐内容物性を要する包材の場合、内容物による包装体のデラミネーション（剥離）を防ぐような内容物耐性が求められるが、一般的なドライラミネーションでは、アルミニウム箔とシーラント層間のラミネート強度が経時的に低下し、その結果デラミネーション（剥離）が引き起こされるという問題があった。 In other words, in the case of packaging materials that require content resistance, content resistance is required to prevent delamination (peeling) of the package due to the content. decreases over time, resulting in delamination (peeling).
このような状況に対応するため、ラミネート加工に使用される接着剤の改良が種々行われており、アルコール耐性のあるものなどが提案されている（例えば特許文献１）。また接着剤として、幅広い種類の透明バリアフィルムやアルミニウム箔との接着性に優れ、内容物耐性に優れたものとして、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンを使った積層体が提案されている。しかし無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンは押出し加工時のネックインが大きいため、押出し加工性が悪いという問題があった。 In order to deal with such a situation, various improvements have been made to adhesives used in lamination, and alcohol-resistant adhesives have been proposed (for example, Patent Document 1). Laminates using maleic anhydride-graft-modified polyethylene have also been proposed as adhesives, which are excellent in adhesiveness to a wide variety of transparent barrier films and aluminum foils and excellent in content resistance. However, maleic anhydride-graft-modified polyethylene has a problem of poor extrusion processability due to large neck-in during extrusion process.
一方、アルミニウム箔などの金属箔は、ヘアカラー剤のような高い酸性もしくはアルカリ性の内容物によって腐食して、細かなピンホールを生じることが知られている。ピンホールを生じるとバリア性が劣化してその部分から酸素が侵入し、ヘアカラー剤に斑点状の変色が発生する。そのため、アルミニウム箔などの金属箔に化成処理を施すことが行われている。 On the other hand, metal foils such as aluminum foil are known to corrode with highly acidic or alkaline contents such as hair coloring agents, resulting in fine pinholes. When pinholes are formed, the barrier property is deteriorated and oxygen enters through the pinholes, resulting in spotty discoloration of the hair coloring agent. Therefore, chemical conversion treatment is performed on metal foil such as aluminum foil.
例えば特許文献２には、ヘアカラー剤用包装材として、アルミニウム箔とシーラントフィルムを熱可塑性樹脂の押し出しにより接着することによって、ヘアカラー剤によるデラミネーションを防止し、かつアルミニウム箔表面にリン酸クロメート処理などの化成処理を行うことによって腐食防止を行うものが開示されている。
For example, in
本発明は、包材へのアタック性が強い内容物用の包材に適用できる積層体を提供することを課題とする。また、積層体に使用される、アルミニウムとの接着性に優れた無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンが、メルトフローレート（以下、ＭＦＲと略記する。）が大きく押出し加工時のネックインが大きいため、押出し加工性が悪いという問題を解決することを課題とする。また、接着強度を発現させるために高温での熱処理が必要となるため、積層体にしわが入ってしまうことがあるという問題を解決することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a laminate that can be applied to a packaging material for contents, which has a strong attack property to the packaging material. In addition, the maleic anhydride graft-modified polyethylene used in the laminate, which has excellent adhesion to aluminum, has a high melt flow rate (hereinafter abbreviated as MFR) and has a large neck-in during extrusion. An object of the present invention is to solve the problem of poor workability. Another object of the present invention is to solve the problem that the laminate may be wrinkled because heat treatment at a high temperature is required to develop adhesive strength.
上記課題を解決するため、本発明は、表層側から、基材層、金属層、接着層、熱可塑性樹脂層の順に積層され、前記金属層は少なくとも接着層側の面に表面改質層を有し、前記接着層は少なくとも酸変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンを含み、かつ、金属層側に酸変性ポリエチレン層が、熱可塑性樹脂層側に低密度ポリエチレン層が配置された溶融共押出し層であり、基材層、金属層、熱可塑性樹脂層とサンドイッチラミネートされていることを特徴とする高耐性包材用積層体を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention laminates a substrate layer, a metal layer, an adhesive layer, and a thermoplastic resin layer in this order from the surface layer side, and the metal layer has a surface modification layer on at least the surface on the adhesive layer side. The adhesive layer is a melt coextrusion layer containing at least acid-modified polyethylene and low-density polyethylene, and wherein the acid-modified polyethylene layer is disposed on the metal layer side and the low-density polyethylene layer is disposed on the thermoplastic resin layer side. , a substrate layer, a metal layer, and a thermoplastic resin layer, and sandwich-laminated to provide a laminate for a highly durable packaging material.
上記高耐性包材用積層体によれば、内容物に影響を受ける金属層と熱可塑性樹脂層の間の接着層として、酸変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンを使用し、金属層側に酸変性ポリエチレン層が配置される様にすることで内容物耐性が得られ、また、接着層の熱可塑性樹脂層側に低密度ポリエチレン層を配置することで、溶融共押出し時のネックインを低減することができるために加工性の高く、かつ金属層が接着層側の面に表面改質層を有することで包材へのアタックが強い内容物用の包材に適用できる高耐性包材用積層体を得ることができる。 According to the laminate for highly resistant packaging, acid-modified polyethylene and low-density polyethylene are used as the adhesive layer between the metal layer and the thermoplastic resin layer that are affected by the contents, and acid-modified polyethylene is used on the metal layer side. Content resistance is obtained by arranging the layers, and neck-in during melt co-extrusion can be reduced by arranging the low-density polyethylene layer on the thermoplastic resin layer side of the adhesive layer. A laminate for highly resistant packaging materials that can be applied to packaging materials for contents that are highly attacked by the metal layer having a surface modification layer on the adhesive layer side and having high workability because it can be used. Obtainable.
上記高耐性包材用積層体において、前記酸変性ポリエチレン層が、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンからなり、前記熱可塑性樹脂層が直鎖状低密度ポリエチレンからなるものとすると好ましい。内容物耐性と接着性をより高められ、より加工性の向上が図れる。 In the highly resistant laminate for packaging, it is preferable that the acid-modified polyethylene layer is made of maleic anhydride-graft-modified polyethylene, and the thermoplastic resin layer is made of linear low-density polyethylene. Content resistance and adhesiveness can be further enhanced, and workability can be further improved.
上記高耐性包材用積層体において、前記無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンが、示差走査熱量測定において、９０℃～１００℃に第１融点ピークを示し、かつ、５０℃から低温側に２０℃以上連続した第２融点ピークを示す成分を含むものとすると好ましい。より低温から接着強度が発現し、熱処理時のしわの発生を抑制することができる。 In the high-resistant packaging laminate, the maleic anhydride graft-modified polyethylene exhibits a first melting point peak at 90° C. to 100° C. in differential scanning calorimetry, and continues from 50° C. to the low temperature side by 20° C. or more. It is preferable to include a component exhibiting a second melting point peak. Adhesive strength develops from a lower temperature, and the occurrence of wrinkles during heat treatment can be suppressed.
上記高耐性包材用積層体において、前記無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンの無水マレイン酸グラフト率が０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下であり、密度が０．８８ｇ／ｃｍ３以上０．９０ｇ／ｃｍ３以下であり、メルトフローレートが８．５以上１２．０以下であるものとすると好ましい。接着層の成膜時により平滑性の高い成膜が行える。 In the high-resistant packaging laminate, the maleic anhydride graft-modified polyethylene has a maleic anhydride graft ratio of 0.1 wt % or more and 1.0 wt % or less, and a density of 0.88 g/cm 3 or more and 0.90 g/ cm 3 or less, and the melt flow rate is preferably 8.5 or more and 12.0 or less. It is possible to form a film with higher smoothness at the time of film formation of the adhesive layer.
上記高耐性包材用積層体において、前記無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンが、示差走査熱量測定において、１００℃付近にブロードな第１融点ピークを示し、かつ、１１０℃～１３０℃の間に２つのピークが連続した第２融点ピークを示す成分を含むものとすると好ましい。 In the high-resistant packaging laminate, the maleic anhydride graft-modified polyethylene exhibits a broad first melting point peak near 100°C in differential scanning calorimetry, and two peaks between 110°C and 130°C. It is preferable to include a component exhibiting a continuous second melting point peak.
前項の高耐性包材用積層体において、前記無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンの無水マレイン酸グラフト率が０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下であり、密度が０．９０ｇ／ｃｍ３以上０．９２ｇ／ｃｍ３以下であり、メルトフローレートが５．５以上７．５以下であるものとすると好ましい。接着層の成膜時により平滑性の高い成膜が行える。 In the laminate for high-resistant packaging according to the preceding item, the maleic anhydride graft-modified polyethylene has a maleic anhydride graft ratio of 0.1 wt% or more and 1.0 wt% or less, and a density of 0.90 g/cm 3 or more and 0.92 g. /cm 3 or less, and the melt flow rate is preferably 5.5 or more and 7.5 or less. It is possible to form a film with higher smoothness at the time of film formation of the adhesive layer.
上記高耐性包材用積層体において、前記接着層における無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンの溶融共押出しの層厚比が、２５：７５～７５：２５であるものとすると好ましい。ネックインを効果的に低減することができると共に高価格の無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンの使用量を抑制することができる。 In the high-resistant packaging laminate, the layer thickness ratio of the maleic anhydride graft-modified polyethylene and the low-density polyethylene obtained by melt co-extrusion in the adhesive layer is preferably 25:75 to 75:25. Neck-in can be effectively reduced, and the amount of expensive maleic anhydride-graft-modified polyethylene used can be suppressed.
上記高耐性包材用積層体において、前記直鎖状低密度ポリエチレンが、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３以下であるものとすると好ましい。 In the laminate for highly resistant packaging, the linear low-density polyethylene preferably has a density of 0.915 g/cm 3 or more and 0.940 g/cm 3 or less.
上記高耐性包材用積層体において、前記低密度ポリエチレンが、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下であり、メルトフローレートが６．０以上８．５以
下であるものとすると好ましい。
In the laminate for highly resistant packaging, the low-density polyethylene has a density of 0.910 g/cm 3 or more and 0.930 g/cm 3 or less and a melt flow rate of 6.0 or more and 8.5 or less. is preferable.
本発明によれば、内容物耐性が高く、ヘアカラー剤、次亜塩素酸水や香料など包材へのアタックが強い内容物用の包材に適用できる高耐性包材用積層体が得られる。また、接着層を酸変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンを含むものとすることで、溶融共押出しラミネート時のネックインを低減することができ、また熱処理時のしわの発生を抑制することもでき、加工性を向上させることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a laminate for highly resistant packaging that is highly resistant to contents and can be applied to packaging for contents that strongly attack the packaging, such as hair coloring agents, hypochlorous acid water, and fragrances. . In addition, by including acid-modified polyethylene and low-density polyethylene in the adhesive layer, it is possible to reduce neck-in during melt co-extrusion lamination, suppress the occurrence of wrinkles during heat treatment, and improve workability. can be improved.
以下、本発明の実施の形態を、図面を参照しながら詳細に説明する。なお本発明は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. The present invention is not limited to the embodiments described below.
図１は、本発明の高耐性包材用積層体の一形態の断面模式図である。本実施形態の積層体１は、少なくとも基材層２、接着剤層４、金属層５、酸変性ポリエチレン層６と低密度ポリエチレン層７を含む接着層９、熱可塑性樹脂層８が順次積層された構成である。そして、金属層５の接着剤層４側の面には改質処理層１０が形成されている。基材層２には印刷インキ層３を設けることができる。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of the laminate for highly resistant packaging of the present invention. The
基材層２を形成する樹脂としては、この種の包装材料に通常用いられるポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等を用いれば良く、例えばポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレン－２、６－ナフタレート、ポリブチレンテレフタレートやこれらの共重合体等のポリエステル系樹脂が挙げられる。
As the resin forming the
基材層２の厚みは特に限定されるものではないが、通常は二軸延伸することによって得られる延伸フィルムが用いられ、９μｍ～５０μｍの範囲の厚みのものが望ましい。基材層としては上記から１種のみを使用した単層でも、２種以上を使用した多層でもよい。
The thickness of the
印刷インキ層３は必須ではないが、積層体やパウチに情報を表示するために必要な場合などには、特に限定するものではないが、公知のグラビアインキ等により印刷して設けることができる。
Although the
図１では図示してないが、基材層２と金属層５は接着剤を介して積層される。接着剤として一般的に使用される接着剤であれば限定されない。例えば２液硬化型のウレタン接着剤が好適に用いられる。
Although not shown in FIG. 1, the
金属層５は、金属箔からなる層であり、金属箔の材料としては、アルミニウム、銅、鉄、ステンレス等が使用できるが、なかでも、汎用性、フレキシブル性の観点からアルミニウムまたはアルミニウム合金が特に望ましい。また、金属箔は、薄いほどピンホールが発生しやすいため、必要なバリア性を確保するためには厚さが５μｍ～５０μｍであることが望ましい。
The
内容物を押し出して吐出させた後に起こるエアバックによる酸素流入を防ぐために包装袋にデッドホールド性を持たせる場合は、アルミニウム箔の場合、厚みを１２μｍ以上とするとさらに好ましい。 If the packaging bag is to have a dead-hold property in order to prevent the inflow of oxygen due to an airbag that occurs after the contents are extruded and discharged, the thickness of the aluminum foil is more preferably 12 μm or more.
表面改質層１０は、例えばヘアカラー剤に用いられるモノエタノールやアンモニア、洗浄剤に用いられる次亜塩素酸塩、水酸化ナトリウムなどの強アルカリ性の液体や、香料原液のエステル、テルペンなどの有機溶剤、リモネン、メントールなどの香料成分、あるいは高濃度アルコールが金属層５を構成する金属箔に内容物側から浸透してきた際に、金属層５が腐食しデラミネーションを起こすことがあるため、それを防ぐために設けられるものである。
The
表面改質層１０は、ジルコニウム、クロム、チタン、ハフニウムなどの金属またはその塩のいずれかを含む無機皮膜と、該無機皮膜を覆う有機高分子皮膜からなる層とすることが好ましい。無機皮膜は、例えばジルコニウム系の化成被膜処理剤（サーフコートＥＣ１０００Ａ（日本ペイント・サーフケミカルズ製）など）や、クロム系の化成被膜処理剤（サーフコートＮＲ－Ｘ（同前）など）を公知のコーティング法を適宜採用して金属箔上に設けることができるが、これらに限定されない。有機高分子皮膜としては、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂などを用いることができる。
The
熱可塑性樹脂層８を構成する樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エポキシ樹脂（ＥＰ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸エステル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、及びそれらの金属架橋物等が挙げられる。なかでも、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。これら熱可塑性樹脂としては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
Examples of the resin constituting the
ここで酸変性ポリエチレン層６と低密度ポリエチレン層７は溶融共押出しで積層されている。そして基材層２、印刷インキ層３、接着剤層４、金属層５と、熱可塑性樹脂層８とでサンドイッチラミネーションにより積層され、接着されている。ここで、金属層５に形成された改質処理層１０と、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン層６が接するように積層される。このような構成とすることにより、金属層と接着層の接着強度が向上し、かつ内容物浸透によるアタックによるデラミネーションを抑制することで密着力が、長期保存しても維持することができる。
Here, the acid-modified
無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンは酸変性ポリエチレンの一つとして本発明に好ましく用いられる。無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンは、ポリエチレンを無水マレイン酸によりグラフト変性したポリエチレンである。そして本発明に使用される無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンは、図２に示す様に、示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）を行ったとき、９０℃～１００℃に第１融点ピークを示し、かつ、５０℃から低温側に２０℃以上連続した第２融点ピークを示す成分を含むものとすると好ましい。 Maleic anhydride graft-modified polyethylene is preferably used in the present invention as one of acid-modified polyethylenes. Maleic anhydride-graft-modified polyethylene is polyethylene obtained by graft-modifying polyethylene with maleic anhydride. As shown in FIG. 2, the maleic anhydride-grafted modified polyethylene used in the present invention exhibits a first melting point peak at 90° C. to 100° C. when subjected to differential scanning calorimetry (DSC measurement), and It is preferable to include a component that exhibits a second melting point continuous for 20°C or more on the low temperature side from 50°C.
低温側に第２融点ピークを有するものとすることで、低温から接着性が発現するため、熱処理時のしわの発生を抑制することができる。 By having the second melting point peak on the low temperature side, adhesiveness develops from a low temperature, so wrinkles during heat treatment can be suppressed.
また、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンの無水マレイン酸グラフト率は、０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下であると好ましい。０．１ｗｔ％を下回るとラミネート強度の低下につながりやすく、１．０ｗｔ％を超えると水分の吸着が多くなり、発泡につながり、コスト高や黄変に原因ともなる。また、押し出し機やダイス金属に吸着しやすくなり、ヤケの原因となるなど加工性が低下する恐れがある。 Moreover, the maleic anhydride graft ratio of the maleic anhydride graft-modified polyethylene is preferably 0.1 wt % or more and 1.0 wt % or less. If it is less than 0.1 wt%, it tends to lead to a decrease in laminate strength, and if it exceeds 1.0 wt%, water adsorption increases, leading to foaming, leading to high costs and yellowing. In addition, it is likely to be adsorbed to extruders and die metals, which may cause burns and reduce workability.
また接着層９における無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンの溶融共押出しの層厚比は、２５：７５～７５：２５であるものとすると好ましい。無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン６の比率が２５：７５よりも少なくなると、接着性が不安定となる恐れがある。また、低密度ポリエチレン７の比率が７５：２５よりも少なくなると、ネックインの改善効果が失われる恐れがある。また無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンの比率が増え過ぎ、その価格が一般の押出し用樹脂に比べ４倍程度高価であるため、コスト面でも不利である。
Further, the layer thickness ratio of the melt co-extrusion of the maleic anhydride graft-modified polyethylene and the low-density polyethylene in the
本発明の高耐性包材用積層フィルムは、基材層２、金属層５が積層された積層体と、熱可塑性樹脂層８の間に、接着層を、金属層側に酸変性ポリエチレン層６を、熱可塑性樹脂層側に低密度ポリエチレン層７となるようにそれぞれ配置して溶融共押出しし、基材層、金属層と前記熱可塑性樹脂層とでサンドイッチラミネートして積層することで製造することができる。前述のとおり、溶融共押出しする酸変性ポリエチレン層６と低密度ポリエチレン層７の層厚比は、２５：７５～７５：２５となる様に溶融共押出しすることが好ましい。
The highly resistant laminated film for packaging of the present invention comprises a laminated body in which a
以下に実施例により本発明をより具体的に説明する。各実施例および比較例の結果は表１および表２にまとめる。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below. The results of each example and comparative example are summarized in Tables 1 and 2.
＜実施例１＞
（材料）
実施例１では以下の材料を用いた。
・基材：ポリエステルフィルム（厚さ１２μｍ、ＦＥ２００１、フタムラ化学（株）製）
・接着剤：脂肪族エステル系ウレタン接着剤、主剤（Ａ５２５、三井化学（株）製）、硬化剤（Ａ５２、三井化学（株）製）
・金属層：アルミ基材（厚さ９μｍ、１Ｎ３０、東洋アルミニウム（株）製）
・表面改質層：ジルコニウム化合物と有機高分子被膜材料を含むコート剤、サーフコート ＥＣ１０００Ａ／Ｂ 日本ペイント・サーフケミカルズ
・接着層
：無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン（Ｍ６０５、三菱ケミカル（株）製、第１融点ピーク９８℃、第２融点ピーク５０℃、密度０．８８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１０ｇ／ｃｍ３）
：低密度ポリエチレン（ＬＣ６００Ａ、日本ポリエチレン（株）製、融点１０６℃、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ７．０ｇ／ｃｍ３）
・熱可塑性樹脂層：（直鎖状低密度ポリエチレン、ＭＴＮＳＴ、フタムラ化学（株）製、膜厚４０μｍ）
<Example 1>
(material)
In Example 1, the following materials were used.
・ Base material: polyester film (thickness 12 μm, FE2001, manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd.)
Adhesive: Aliphatic ester-based urethane adhesive, main agent (A525, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), curing agent (A52, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
・ Metal layer: aluminum base material (
・ Surface modification layer: Coating agent containing zirconium compound and organic polymer coating material, Surfcoat EC1000A / B Nippon Paint Surf Chemicals ・ Adhesive layer: Maleic anhydride graft modified polyethylene (M605, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, No. 1st melting point peak 98°C, 2nd melting point peak 50°C, density 0.88g/cm 3 , MFR 10g/cm 3 )
: Low-density polyethylene (LC600A, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., melting point 106°C, density 0.918 g/cm 3 , MFR 7.0 g/cm 3 )
- Thermoplastic resin layer: (Linear low-density polyethylene, MTNST, manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd.,
（積層体）
まず基材と金属層とを接着剤を介して積層し、次に金属層の基材を積層した面とは反対の面に、固形分が約１０ｍｇ／ｍ２となるように表面改質層塗液を塗布し、表面改質層を形成した。次に金属層の表面改質層が形成された面に、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンが積層される向きで接着層の無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンを、それぞれ厚さ１０μｍで溶融共押出しし、基材、金属層、接着層、熱可塑性樹脂層の順となるようにサンドイッチラミネートした。ラミネート後、１４０℃で１５秒間、ヒーターロールに抱かせる様に加熱し、積層体を作製した。
(Laminate)
First, a substrate and a metal layer are laminated via an adhesive, and then a surface modification layer is applied to the surface of the metal layer opposite to the surface on which the substrate is laminated so that the solid content is about 10 mg/m 2 . A coating liquid was applied to form a surface modified layer. Next, on the surface of the metal layer on which the surface-modified layer is formed, the maleic anhydride-graft-modified polyethylene and the low-density polyethylene of the adhesive layer are melted and co-coated to a thickness of 10 μm in the direction in which the maleic anhydride-graft-modified polyethylene is laminated. It was extruded and sandwich-laminated in the order of substrate, metal layer, adhesive layer and thermoplastic resin layer. After lamination, the laminate was heated at 140° C. for 15 seconds so as to be embraced by a heater roll to prepare a laminate.
・ネックインの確認
：溶融共押出し時のＴダイ幅は３６０ｍｍ（エアギャップ１２０ｍｍ）のものを使用し、押出し後の樹脂幅は３０３ｍｍであった。参考として、接着層に低密度ポリエチレンを使用せずＭ６０５単層とした場合は、押出し後の樹脂幅が２５３ｍｍとなり、低密度ポリエチレンを溶融共押出しすることでネックインが改善できることが確認された。
Confirmation of neck-in: A T-die width of 360 mm (
（パウチ）
作成した上記の積層体を、端部をシールして３方パウチの形状として、下記の各内容物を充填して保存試験を行った。
・内容物１：ヘアカラー１剤
・内容物２：香料原液
・保存条件：温度５０℃、湿度は制御せず。
・保存期間：直後（０日）、１ヶ月（３０日）、２ヶ月（６０日）、３ヶ月（９０）の４条件。
(pouch)
The laminated body thus produced was shaped into a three-sided pouch by sealing the ends thereof, and the pouch was filled with the following contents and subjected to a storage test.
Contents 1:
- Preservation period: 4 conditions immediately after (0 days), 1 month (30 days), 2 months (60 days), and 3 months (90).
（評価）
保存後のパウチから、１５ｍｍ幅で試験サンプルを切り出し、金属層と接着層の間の接着強度（ＪＩＳＫ７１２７準拠）を引張速度３００ｍ／ｍｉｎで測定した。
・測定器：ＲＴＦ－１２５０（（株）エー・アンド・ディー製）
(evaluation)
A test sample with a width of 15 mm was cut out from the stored pouch, and the adhesive strength between the metal layer and the adhesive layer (in accordance with JISK7127) was measured at a tensile speed of 300 m/min.
・Measuring instrument: RTF-1250 (manufactured by A&D Co., Ltd.)
＜比較例１＞
表面改質層を設けなかったこと以外は実施例１と同様に積層体構成とし、３方パウチを作製した。内容物及び保存条件、評価は実施例１と同様である。
<Comparative Example 1>
A three-sided pouch was produced in the same laminate structure as in Example 1, except that the surface-modified layer was not provided. The content, storage conditions, and evaluation are the same as in Example 1.
＜比較例２＞
表面改質層を設けず、接着層を以下の材料とし、ドライラミネートで基材、接着剤、金属層、接着層、熱可塑性樹脂層の順で積層したこと以外は実施例１と同様に積層体構成とし、３方パウチを作製した。
・接着剤：エステル系ウレタン接着剤、主剤（ＬＸ５００、ＤＩＣグラフィックス（株）製）、硬化剤（ＫＷ７５、ＤＩＣグラフィックス（株）製）
内容物及び保存条件、評価は実施例１と同様である。
<Comparative Example 2>
Lamination was carried out in the same manner as in Example 1, except that no surface modification layer was provided, the adhesive layer was made of the following materials, and the substrate, adhesive, metal layer, adhesive layer, and thermoplastic resin layer were laminated in this order by dry lamination. A 3-sided pouch was produced with a body structure.
Adhesive: Ester-based urethane adhesive, main agent (LX500, manufactured by DIC Graphics Co., Ltd.), curing agent (KW75, manufactured by DIC Graphics Co., Ltd.)
The contents, storage conditions, and evaluation are the same as in Example 1.
表１に評価結果を示す。 Table 1 shows the evaluation results.
表１から明らかなように、本発明の積層体では、アタックの強い内容物の保存後も接着強度の低下が見られず、良好な結果であった。一方比較例では接着強度が大きく低下してしまった。 As is clear from Table 1, in the laminate of the present invention, even after storage of contents with strong attack, no decrease in adhesive strength was observed, and the results were good. On the other hand, in the comparative example, the adhesive strength was greatly reduced.
１・・・積層体
２・・・基材層
３・・・印刷インキ層
４・・・接着剤層
５・・・金属層
６・・・酸変性ポリエチレン層
７・・・低密度ポリエチレン層
８・・・熱可塑性樹脂層
９・・・接着層
１０・・・表面改質層
Claims (9)
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|---|---|---|---|
| JP2021020003A JP2022122641A (en) | 2021-02-10 | 2021-02-10 | Laminate for highly tolerable packaging material |
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