JP2022109341A - Cooling liquid composition and concentrated cooling liquid composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、冷却液組成物および濃縮冷却液組成物に関し、特に、導電率の上昇を抑制して低導電率の持続効果が向上した冷却液組成物および濃縮冷却液組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cooling liquid composition and a concentrated cooling liquid composition, and more particularly to a cooling liquid composition and a concentrated cooling liquid composition that suppress an increase in conductivity and improve the effect of sustaining low conductivity.
一般的に、燃料電池車のスタックは、複数の単電池の積層構造体であり、数層の単電池から構成されるサブスタック毎にスタック（単電池）を冷却するための冷却板が介装されている。また、前記冷却板の内部には冷却液通路が形成されており、その冷却液通路を冷却液が流れることによってスタックが冷却される。このように、燃料電池車の冷却液は、発電を実行しているスタック内、すなわちサブスタック間を循環するため、スタック外部への漏電及び冷却液の抵抗に起因する発電効率の低下（エネルギーロスの軽減）を防止する必要があり、そのために高い絶縁性能が要求される。そこで、従来技術では、これら絶縁性能の確保、冷却効率の確保等の要求を満たすため、純水が冷却液として用いられてきた。 In general, the stack of a fuel cell vehicle is a laminated structure of a plurality of single cells, and a cooling plate is interposed to cool the stack (single cell) for each substack composed of several layers of single cells. It is A coolant passage is formed inside the cooling plate, and the stack is cooled by the coolant flowing through the coolant passage. In this way, the coolant in a fuel cell vehicle circulates within the stack that is generating power, that is, between the sub-stacks. (reduction of noise) must be prevented, and high insulation performance is required for that purpose. Therefore, in the prior art, pure water has been used as a cooling liquid in order to meet the requirements for ensuring insulation performance and cooling efficiency.
しかしながら、例えば、自動車用燃料電池や家庭用コージェネレーションシステム用燃料電池として使用した場合、非作動時に冷却液は周囲の温度まで低下してしまうという問題点があり、特に、氷点下で使用する可能性がある場合、純水では凍結してしまい、冷却液の体積膨張による冷却板の破損等、燃料電池の電池性能を損なうおそれがあった。 However, for example, when used as fuel cells for automobiles or fuel cells for household cogeneration systems, there is a problem that the cooling liquid drops to the ambient temperature when it is not in operation. In such a case, pure water freezes, and there is a possibility that the performance of the fuel cell is impaired, such as damage to the cooling plate due to volumetric expansion of the cooling liquid.
そこで、不凍性を目的としてグリコール類を使用することや、冷却液の導電率上昇が車両走行の熱負荷によるグリコール類の酸化劣化と考えて酸化防止剤の配合や燃料電池冷却経路内にイオン交換器を搭載して発生するイオンを吸着すること等が、検討されていた。しかしながら、不凍性を目的としてグリコール類等を燃料電池車用冷却液の基剤として使用した場合でも、基剤の酸化により、導電率が上昇して低導電率を維持できなくなるという問題があった。そこで、冷却液の導電率上昇が、車両走行の熱負荷によるグリコール類の酸化劣化と考え、酸化防止剤の配合や、燃料電池冷却経路内にイオン交換器を搭載することで発生するイオンを吸着することによる方法が、検討されていた。 Therefore, it is recommended to use glycols for the purpose of antifreeze, and considering that the increase in the conductivity of the coolant is oxidative deterioration of the glycols due to the heat load of vehicle running, the addition of antioxidants and the introduction of ions in the fuel cell cooling path. Adsorption of ions generated by installing an exchanger has been considered. However, even when glycols or the like are used as bases for coolants for fuel cell vehicles for the purpose of antifreezing, there is a problem that the conductivity increases due to oxidation of the base, making it impossible to maintain low conductivity. rice field. Therefore, we thought that the increase in the conductivity of the coolant was due to the oxidative deterioration of the glycols due to the heat load of running the vehicle. The method by doing was examined.
かかる技術として、例えば、特許文献１には、最大５０μＳ／ｃｍの導電率を有するすぐに使用できる水性冷媒組成物を生じる、アルキレングリコール又はその誘導体をベースとする不凍液濃縮物により、冷却系を備えた燃料電池駆動装置を腐食から保護する方法において、不凍液濃縮物が特定のオルトケイ酸エステルを含有することを特徴とする燃料電池駆動装置を腐食から保護する方法が、開示され、特許文献２には、アルキレングリコールまたはその誘導体をベースとし、硫黄原子を含有しないかまたは最高で１個有してよく、かつ芳香族もしくは飽和６員オルト位縮合体を有してよい、窒素および硫黄の群からなる２個または３個のヘテロ原子を有する１種以上の５員複素環式化合物（アゾール誘導体）並びに２～２０００質量ｐｐｍの珪素含量を有するすぐに使用できる水性冷媒組成物を生じる量のオルト珪酸エステルを含有する、最大５０μＳ／ｃｍの導電率を有する、イオン不含の水で希釈することによりすぐに使用できる水性冷媒組成物を生じる、燃料電池ドライブ中での冷却系用の不凍液濃縮液が、開示されている。また、特許文献３には、水、アルコール類、グリコール類、及びグリコールエーテル類の中から選ばれるいずれか１種または２種以上の混合物からなる基剤、並びに、分子内に少なくとも１個の硫黄原子を持つ含硫アルコールを含有するとともに、前記含硫アルコールの含有量が基剤１００重量部に対して０．０１～２０重量部であることを特徴とする燃料電池用冷却液組成物が、開示されている。 Such techniques include, for example, US Pat. No. 6,300,002, which provides a cooling system with an antifreeze concentrate based on alkylene glycol or its derivatives, which yields a ready-to-use aqueous refrigerant composition with a conductivity of up to 50 μS/cm. A method for protecting a fuel cell drive from corrosion is disclosed in U.S. Pat. , based on alkylene glycol or derivatives thereof, containing no or up to one sulfur atom and optionally having an aromatic or saturated 6-membered ortho-condensate consisting of the group of nitrogen and sulfur One or more 5-membered heterocyclic compounds (azole derivatives) having 2 or 3 heteroatoms and an amount of an orthosilicate that yields a ready-to-use aqueous refrigerant composition having a silicon content of 2 to 2000 ppm by weight. antifreeze concentrate for cooling systems in fuel cell drives, which upon dilution with ion-free water yields a ready-to-use aqueous refrigerant composition, having a conductivity of up to 50 μS/cm, containing disclosed. Further, in Patent Document 3, a base comprising any one or a mixture of two or more selected from water, alcohols, glycols, and glycol ethers, and at least one sulfur in the molecule A coolant composition for a fuel cell, which contains a sulfur-containing alcohol having a disclosed.
さらに、特許文献４には、シクロアルキルアミン又はその誘導体を含有することを特徴とする燃料電池用冷却液組成物が、開示され、特許文献５には、チオ尿素又はその誘導体を含有することを特徴とする燃料電池用冷却液組成物が、開示され、特許文献６には、ポリアミンを含有することを特徴とする燃料電池用冷却液組成物が、開示されている。
Furthermore, Patent Document 4 discloses a fuel cell coolant composition characterized by containing a cycloalkylamine or a derivative thereof, and
しかしながら、特許文献１および特許文献２は、グリコール水溶液にオルトケイ酸エステル、アゾール誘導体を配合することで冷却液の導電率上昇をおさえることを目的としているが、十分に冷却液の導電率上昇をおさえることができるものではなかった。また、特許文献３は、含硫黄アルコールまたは含硫黄フェノールを配合することで、基剤(グリコール水溶液)の酸化を抑制し、低導電率を維持することを目的としているが、十分に低導電率を維持できるものではなかった。 However, Patent Literature 1 and Patent Literature 2 aim to suppress the increase in the electrical conductivity of the cooling liquid by blending an orthosilicate and an azole derivative in the glycol aqueous solution, but they sufficiently suppress the increase in the electrical conductivity of the cooling liquid. it was not possible. In addition, Patent Document 3 aims to suppress oxidation of the base (glycol aqueous solution) and maintain low conductivity by blending sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol. could not be maintained.
さらに、特許文献４はシクロアルキルアミン又はその誘導体を配合すること、特許文献５はチオ尿素又はその誘導体を配合すること、特許文献６はポリアミンを配合することで、それぞれ低導電率を維持することを目的としているが、十分に低導電率を維持できるものではなかった。
Furthermore, Patent Document 4 maintains low conductivity by blending cycloalkylamine or a derivative thereof,
そのため、十分に冷却液の導電率の上昇を抑制することができ、低導電率の持続効果がより向上した冷却液組成物および濃縮冷却液組成物が求められていた。 Therefore, there has been a demand for a coolant composition and a concentrated coolant composition that can sufficiently suppress the increase in the conductivity of the coolant and further improve the effect of sustaining the low conductivity.
そこで、本発明の目的は、前記の従来技術の問題点を解決し、導電率の上昇を抑制して低導電率の持続効果が向上した冷却液組成物および濃縮冷却液組成物を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a coolant composition and a concentrated coolant composition that solve the above-described problems of the prior art and suppress an increase in electrical conductivity to improve the effect of sustaining low electrical conductivity. It is in.
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の成分の組合せとすることによって、前記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies aimed at solving the above problems, the present inventors have found that the above objects can be achieved by combining specific components, and have completed the present invention.
即ち、本発明の冷却液組成物は、
（Ａ）一価アルコール、二価アルコール、三価アルコールおよびグリコールモノアルキルエーテルよりなる群から選ばれる１種または２種以上のアルコール類と、
（Ｂ）チオアニソールおよびチオアニソール誘導体よりなる群から選ばれる１種または２以上と、
（Ｃ）水と、
を有することを特徴とするものである。
That is, the coolant composition of the present invention is
(A) one or more alcohols selected from the group consisting of monohydric alcohols, dihydric alcohols, trihydric alcohols and glycol monoalkyl ethers;
(B) one or more selected from the group consisting of thioanisole and thioanisole derivatives;
(C) water;
It is characterized by having
また、本発明の濃縮冷却液組成物は、（Ａ）一価アルコール、二価アルコール、三価アルコールおよびグリコールモノアルキルエーテルよりなる群から選ばれる１種または２種以上のアルコール類と、
（Ｂ）チオアニソールおよびチオアニソール誘導体よりなる群から選ばれる１種または２以上と、
を有することを特徴とするものである。
Further, the concentrated coolant composition of the present invention comprises (A) one or more alcohols selected from the group consisting of monohydric alcohols, dihydric alcohols, trihydric alcohols and glycol monoalkyl ethers;
(B) one or more selected from the group consisting of thioanisole and thioanisole derivatives;
It is characterized by having
また、本発明において、前記チオアニソール誘導体が、２－メトキシチオアニソール、３－メトキシチオアニソールおよび４－メトキシチオアニソールよりなる群から選ばれる１種または２以上であることが好ましい。 Further, in the present invention, the thioanisole derivative is preferably one or more selected from the group consisting of 2-methoxythioanisole, 3-methoxythioanisole and 4-methoxythioanisole.
さらに、本発明において、前記（Ａ）アルコール類が、エチレングリコール、プロピレングリコールおよび１，３－プロパンジオールよりなる群から選ばれる１種または２種以上であることが好ましい。 Furthermore, in the present invention, the (A) alcohol is preferably one or more selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol and 1,3-propanediol.
本発明によると、導電率の上昇を抑制して低導電率の持続効果が向上した冷却液組成物および濃縮冷却液組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a coolant composition and a concentrated coolant composition that suppress an increase in electrical conductivity and improve the effect of sustaining a low electrical conductivity.
以下、本発明の冷却液組成物および濃縮冷却液組成物について具体的に説明する。
本発明の冷却液組成物は、（Ａ）一価アルコール、二価アルコール、三価アルコールおよびグリコールモノアルキルエーテルよりなる群から選ばれる１種または２種以上のアルコール類と、（Ｂ）チオアニソールおよびチオアニソール誘導体よりなる群から選ばれる１種または２以上と、を有することを特徴とするものである。これにより、導電率の上昇を抑制して低導電率の持続効果が向上した冷却液組成物を提供することができる。
The cooling liquid composition and concentrated cooling liquid composition of the present invention will be specifically described below.
The coolant composition of the present invention comprises (A) one or more alcohols selected from the group consisting of monohydric alcohols, dihydric alcohols, trihydric alcohols and glycol monoalkyl ethers, and (B) thioanisole. and one or more selected from the group consisting of thioanisole derivatives. As a result, it is possible to provide a coolant composition that suppresses an increase in electrical conductivity and improves the effect of sustaining a low electrical conductivity.
本発明において、前記（Ａ）一価アルコール、二価アルコール、三価アルコールおよびグリコールモノアルキルエーテルよりなる群から選ばれる１種または２種以上のアルコール類とは、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコールおよびグリコールモノアルキルエーテルのうち少なくとも１種を有していればよく、例えば、同じ価のアルコールである一価アルコールを１種または２種以上有していてもよく、一価アルコールと二価アルコールのように違う価のアルコールを１種または２種以上有していてもよいものである。 In the present invention, the (A) one or more alcohols selected from the group consisting of monohydric alcohols, dihydric alcohols, trihydric alcohols and glycol monoalkyl ethers are monohydric alcohols, dihydric alcohols, It suffices to have at least one of trihydric alcohol and glycol monoalkyl ether, for example, it may have one or two or more monohydric alcohols that are alcohols of the same valence, and monohydric alcohol and It may have one or more alcohols with different valences such as dihydric alcohols.
本発明において、前記一価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。 In the present invention, examples of the monohydric alcohol include one selected from methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, and octanol, or a mixture of two or more. .
また、本発明において、前記二価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ヘキシレングリコールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。 In the present invention, examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1, One or a mixture of two or more selected from 5-pentanediol and hexylene glycol can be mentioned.
さらに、本発明において、前記三価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、５－メチル－１，２，４－ヘプタントリオール、１，２，６－ヘキサントリオールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。 Further, in the present invention, the trihydric alcohol is selected from, for example, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, 5-methyl-1,2,4-heptanetriol, and 1,2,6-hexanetriol. A mixture of one or two or more of the above can be mentioned.
さらにまた、本発明において、グリコールモノアルキルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。 Furthermore, in the present invention, examples of glycol monoalkyl ether include ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and triethylene. One selected from glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, and tetraethylene glycol monobutyl ether, or a mixture of two or more of them. be able to.
また、本発明において、前記（Ａ）アルコール類が、エチレングリコール、プロピレングリコールおよび１，３－プロパンジオールよりなる群から選ばれる１種または２種以上であることが、取り扱い性、価格、入手容易性の観点から好ましい。 Further, in the present invention, the (A) alcohol is one or more selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol and 1,3-propanediol. It is preferable from the viewpoint of sex.
さらに、本発明において、前記（Ｃ）水としては、通常の冷却液組成物に使用でき、本発明の効果を得られるものであれば特に限定されないが、イオン交換水や蒸留水を使用することができる。 Furthermore, in the present invention, the water (C) is not particularly limited as long as it can be used in a normal coolant composition and the effects of the present invention can be obtained, but ion-exchanged water and distilled water can be used. can be done.
また、本発明の冷却液組成物において、前記（Ａ）アルコール類及び前記（Ｃ）水は基剤として用いられている In the coolant composition of the present invention, the (A) alcohol and the (C) water are used as bases.
さらにまた、本発明において、チオアニソールとは、分子式Ｃ６Ｈ５ＳＣＨ３、分子量１２４．２０のベンゼン環を有する化合物であり、例えば、富士フイルム和光純薬株式会社製の試薬等を使用できる。 Furthermore, in the present invention, thioanisole is a compound having a benzene ring with a molecular formula of C 6 H 5 SCH 3 and a molecular weight of 124.20.
また、本発明において、前記チオアニソール誘導体とは、前記チオアニソールの誘導体であり、例えば、２－メトキシチオアニソール、３－メトキシチオアニソールおよび４－メトキシチオアニソール等を挙げることができ、本発明では、前記チオアニソール誘導体が、２－メトキシチオアニソール、３－メトキシチオアニソールおよび４－メトキシチオアニソールよりなる群から選ばれる１種または２以上であることが好ましい。 Further, in the present invention, the thioanisole derivative is a derivative of the thioanisole, and examples thereof include 2-methoxythioanisole, 3-methoxythioanisole and 4-methoxythioanisole. , the thioanisole derivative is preferably one or more selected from the group consisting of 2-methoxythioanisole, 3-methoxythioanisole and 4-methoxythioanisole.
さらにまた、本発明において、前記（Ｃ）水と前記（Ａ）アルコール類を含む場合、前記（Ｃ）水の含有量は、不凍性・引火性を考慮し、基剤の質量に対して２０質量％～８０質量％であることが好ましく、３０質量％～７０質量％であることがより好ましく、４０質量％～６０質量％であることが特に好ましい。 Furthermore, in the present invention, when the (C) water and the (A) alcohol are included, the content of the (C) water is It is preferably from 20% by mass to 80% by mass, more preferably from 30% by mass to 70% by mass, and particularly preferably from 40% by mass to 60% by mass.
本発明において、前記（Ｂ）チオアニソールおよびチオアニソール誘導体よりなる群から選ばれる１種または２種以上の化合物の配合量は、組成物（基剤）１００質量部に対して０．０１～５質量部であることが好ましく、０．１～１質量部であることが特に好ましい。これにより、冷却液の導電率の上昇をより抑制して低導電率の持続効果よりが向上した冷却液組成物を提供することができる。 In the present invention, the amount of (B) one or more compounds selected from the group consisting of thioanisole and thioanisole derivatives is 0.01 to 5 parts per 100 parts by mass of the composition (base). Part by mass is preferable, and 0.1 to 1 part by mass is particularly preferable. As a result, it is possible to provide a coolant composition that further suppresses an increase in the electrical conductivity of the coolant and further improves the sustaining effect of the low electrical conductivity.
また、本発明の冷却液組成物は、必要に応じて、前記の成分（Ａ）～（Ｃ）以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、１種以上のその他の添加剤を配合することができる。その他の添加剤としては、特に限定されずに、例えば、金属防食剤（リン酸及び／ 又はその塩、脂肪族カルボン酸及び／ 又はその塩、芳香族カルボン酸及び／ 又はその塩、トリアゾール類、チアゾール類、ケイ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩、モリブテン酸塩、及びアミン塩）、ｐＨ調整剤、着色剤、苦味剤及び消泡剤が挙げられる。 In addition, the coolant composition of the present invention may optionally contain one or more other additives in addition to the above components (A) to (C) within a range that does not impair the effects of the present invention. be able to. Other additives include, but are not limited to, metal anticorrosives (phosphoric acid and/or salts thereof, aliphatic carboxylic acids and/or salts thereof, aromatic carboxylic acids and/or salts thereof, triazoles, thiazoles, silicates, nitrates, nitrites, borates, molybdates, and amine salts), pH adjusters, colorants, bittering agents and antifoaming agents.
また、本発明において、冷却液組成物の製造方法は、本発明の効果が得られれば、特に限定されず、通常の冷却液組成物の製造方法を用いることができる。例えば、常温で均一に撹拌することで製造できる。 Moreover, in the present invention, the method for producing the coolant composition is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, and a conventional method for producing a coolant composition can be used. For example, it can be produced by uniformly stirring at room temperature.
また、本発明の濃縮冷却液組成物は、（Ａ）一価アルコール、二価アルコール、三価アルコールおよびグリコールモノアルキルエーテルよりなる群から選ばれる１種または２種以上のアルコール類と、（Ｂ）チオアニソールおよびチオアニソール誘導体よりなる群から選ばれる１種または２以上と、を有することを特徴とするものであり、冷却液組成物として使用する際に、前記濃縮冷却液組成物に（Ｃ）水を加えることで、本発明の冷却液組成物を得ることができる。さらに、本発明の濃縮冷却液組成物は、前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分に対して、必要により（Ｃ）水、及びその他の添加剤を含有することができる。本発明の濃縮冷却液組成物は、水を用いて、例えば１．１質量倍以上５質量倍以下に希釈して、成分（Ａ）～（Ｃ）を含む本発明の冷却液組成物を得るために用いることができる。よって、本発明の濃縮冷却液組成物は、（Ｃ）水を含まないものであってもよく、また、（Ｃ）水を含むものであってもよい。なお、本発明の濃縮冷却液組成物が水を含む場合、その含有量は、冷却液組成物中の水の含有量より少ないものである。 Further, the concentrated coolant composition of the present invention comprises (A) one or more alcohols selected from the group consisting of monohydric alcohols, dihydric alcohols, trihydric alcohols and glycol monoalkyl ethers; ) and one or more selected from the group consisting of thioanisole and thioanisole derivatives, and when used as a cooling liquid composition, the concentrated cooling liquid composition contains (C ) The coolant composition of the present invention can be obtained by adding water. Furthermore, the concentrated cooling liquid composition of the present invention may contain (C) water and other additives in addition to the (A) component and the (B) component, if necessary. The concentrated coolant composition of the present invention is diluted with water, for example, 1.1-fold or more and 5-fold mass or less to obtain the coolant composition of the present invention containing components (A) to (C). can be used for Accordingly, the concentrated coolant composition of the present invention may be (C) water-free or (C) water-containing. It should be noted that when the concentrated coolant composition of the present invention contains water, its content is less than the content of water in the coolant composition.
また、本発明の冷却液組成物は、一般に冷却液として用いることができ、低導電性のため、好ましくはハイブリッド車、プラグインハイブリッド車、燃料電池車、電気自動車の冷却液として、より好ましくは自動車用燃料電池、バッテリーを含む冷却回路用の冷却液として用いられることができる。 In addition, the coolant composition of the present invention can be generally used as a coolant, and because of its low conductivity, it is preferably used as a coolant for hybrid vehicles, plug-in hybrid vehicles, fuel cell vehicles, and electric vehicles, and more preferably as a coolant. It can be used as a coolant for cooling circuits including automotive fuel cells and batteries.
以下、本発明について、実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下、処方中の数値は質量部を示す。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below using examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, numerical values in prescriptions below indicate parts by mass.
（実施例１～４、比較例１～５）
基剤および酸化防止剤を下記表１記載の配合量（質量部）で配合して、実施例１～４および比較例１～５の冷却液組成物を作製した。得られた冷却液組成物について、下記評価試験を行い、結果を下記表１に併記した。
(Examples 1-4, Comparative Examples 1-5)
A base and an antioxidant were blended in the blending amounts (parts by mass) shown in Table 1 below to prepare coolant compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5. The obtained coolant composition was subjected to the following evaluation tests, and the results are also shown in Table 1 below.
(１００℃加熱劣化試験)
２５０ｍＬねじ口メデューム瓶に、上記で得られた冷却液組成物を供試液として１００ｇを封入し、１００℃で加熱静置した。１０００時間後の２５℃導電率「μＳ/ｃｍ」を測定した。
(100°C heat deterioration test)
100 g of the cooling liquid composition obtained above as a test liquid was sealed in a 250 mL screw cap medium bottle, and heated at 100° C. and allowed to stand. After 1000 hours, the 25° C. conductivity “μS/cm” was measured.
（酸化防止剤残存率試験）
２５０ｍＬねじ口メデューム瓶に、上記で得られた冷却液組成物を供試液として２００ｇと、イオン交換樹脂（※１）４．８ｇを封入し、７０℃で加熱静置した。所定時間ごとに試験液をサンプリングし、ＧＣ－ＭＳで酸化防止剤の配合量を分析し、初期配合量に対する比を酸化防止剤残存率「％」として、計算した。なお、※１は、三菱ケミカル株式会社製の陽イオン交換樹脂ＤＩＡＩＯＮ ＳＫ １Ｂ（ｈ型）と三菱ケミカル株式会社製の陰イオン交換樹脂ＤＩＡＩＯＮ ＳＡ １０Ａ（ＯＨ型)を、それぞれ３０体積％と７０体積％で混合したものである。
(Antioxidant residual rate test)
200 g of the cooling liquid composition obtained above as a test liquid and 4.8 g of ion exchange resin (*1) were placed in a 250 mL screw cap medium bottle, and heated to 70° C. and allowed to stand. The test solution was sampled at predetermined time intervals, the blended amount of the antioxidant was analyzed by GC-MS, and the ratio to the initial blended amount was calculated as the residual antioxidant rate (%). In addition, * 1 is a cation exchange resin DIAION SK 1B (h type) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation and an anion exchange resin DIAION SA 10A (OH type) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation at 30% by volume and 70% by volume, respectively. %.
（イオン交換処理後の１００℃加熱劣化試験）
２５０ｍＬねじ口メデューム瓶に、上記で得られた冷却液組成物を供試液として１００ｇと、イオン交換樹脂（※１）２．４ｇを封入し、７０℃で３００時間加熱静置した。その後、イオン交換樹脂を試験液から取り除き、１００℃で加熱静置した。所定時間ごとに２５℃導電率「μＳ/ｃｍ」を測定した。
(100°C heat deterioration test after ion exchange treatment)
100 g of the cooling liquid composition obtained above as a test liquid and 2.4 g of ion exchange resin (*1) were placed in a 250 mL screw cap medium bottle, and heated and left at 70° C. for 300 hours. After that, the ion exchange resin was removed from the test solution, and the test solution was heated at 100° C. and left standing. The 25° C. conductivity “μS/cm” was measured at predetermined time intervals.
図１は、酸化防止剤残存率のグラフであり、図２は、２５℃における導電率のグラフである。表１から、実施例１～４、７～１０の冷却液組成物は、比較例１の冷却液組成物と比較して、高温による導電率の上昇を抑制でき、酸化劣化抑制効果を持つことがわかる。表１および図１から、実施例１、４の冷却液組成物は、比較例２～４の冷却液組成物と比較して、捕捉されにくいため、イオン交換器を搭載する燃料電池車で酸化劣化抑制効果が持続することがわかる。また、表１および図２から、実施例１、５～７の冷却液組成物は、比較例１～５の冷却液組成物と比較して、高温による導電率の上昇を抑制でき、低導電率の持続効果が高いことがわかる。
FIG. 1 is a graph of antioxidant residual rate, and FIG. 2 is a graph of electrical conductivity at 25.degree. From Table 1, it can be seen that the coolant compositions of Examples 1 to 4 and 7 to 10 can suppress the increase in electrical conductivity due to high temperatures and have the effect of suppressing oxidative deterioration compared to the coolant composition of Comparative Example 1. I understand. From Table 1 and FIG. 1, the coolant compositions of Examples 1 and 4 are less likely to be trapped than the coolant compositions of Comparative Examples 2 to 4. It can be seen that the deterioration suppressing effect persists. Further, from Table 1 and FIG. 2, the cooling liquid compositions of Examples 1 and 5 to 7 can suppress the increase in conductivity due to high temperature, compared to the cooling liquid compositions of Comparative Examples 1 to 5. It can be seen that the sustained effect of the rate is high.
Claims (4)
（Ｂ）チオアニソールおよびチオアニソール誘導体よりなる群から選ばれる１種または２以上と、
（Ｃ）水と、
を有することを特徴とする冷却液組成物。 (A) one or more alcohols selected from the group consisting of monohydric alcohols, dihydric alcohols, trihydric alcohols and glycol monoalkyl ethers;
(B) one or more selected from the group consisting of thioanisole and thioanisole derivatives;
(C) water;
A coolant composition comprising:
（Ｂ）チオアニソールおよびチオアニソール誘導体よりなる群から選ばれる１種または２以上と、
を有することを特徴とする濃縮冷却液組成物。
(A) one or more alcohols selected from the group consisting of monohydric alcohols, dihydric alcohols, trihydric alcohols and glycol monoalkyl ethers;
(B) one or more selected from the group consisting of thioanisole and thioanisole derivatives;
A concentrated coolant composition comprising:
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