JP2022104709A - Composite absorber and polymer absorbent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、複合吸収体及び高分子吸収剤に関する。 The present invention relates to composite absorbers and polymer absorbents.
水溶液等の液体の吸収に用いられる吸収体として、高い吸収量を有する高吸収性ポリマー（いわゆる「ＳＡＰ」）を含むものが知られている。かかる高吸収性ポリマーを含む吸収体は、例えば特許文献１～４に開示されているように、使い捨て紙おむつをはじめとして、結露防止シートや簡易土壌等の土木・建築資材、医薬品等の基材、漏出液体の吸収用資材などの様々な分野に適用されている。
As an absorber used for absorbing a liquid such as an aqueous solution, one containing a highly absorbent polymer (so-called "SAP") having a high absorption amount is known. As disclosed in
このような高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）は、多量の液体成分を保持することができる（すなわち、保液能力が高い）一方で、吸収速度が遅いため、例えば使い捨て紙おむつのような従来の吸収体においては、一時的に素早く吸液・保持できるようにパルプと併せて用いられている。かかる従来の吸収体においては、液体成分が吸収体内のパルプによって素早く吸収されて、パルプ内に一時的に保持された後、保液能力の高いＳＡＰへ受け渡されて、ＳＡＰ内で保持されることとなる。
しかしながら、このような従来の吸収体では、パルプの保液能力が低いため、パルプに一時的に保持される液体の量、すなわちパルプからＳＡＰへ受け渡す液体の量が少なく、ＳＡＰの保液能力、ひいては吸収体の吸収性能を十分に発揮できない恐れがあった。
Such a highly absorbent polymer (SAP) can retain a large amount of liquid components (ie, has a high liquid retention capacity), but has a slow absorption rate, so that it is a conventional absorbent such as a disposable disposable diaper. Is used in combination with pulp so that it can be temporarily and quickly absorbed and retained. In such a conventional absorber, the liquid component is quickly absorbed by the pulp in the absorber, temporarily held in the pulp, and then transferred to the SAP having a high liquid holding capacity and held in the SAP. It will be.
However, in such a conventional absorber, the liquid retention capacity of the pulp is low, so that the amount of liquid temporarily held in the pulp, that is, the amount of liquid transferred from the pulp to the SAP is small, and the liquid retention capacity of the SAP is small. As a result, there is a risk that the absorption performance of the absorber cannot be fully exhibited.
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、吸収性能の高い吸収体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such a problem, and an object of the present invention is to provide an absorber having high absorption performance.
本発明の一態様（態様１）は、液体を吸収するための複合吸収体であって、
親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤と、高吸収性ポリマーと、を含み、
前記高分子吸収剤は、吸収した液体成分の液吐出し量が２０ｇ／ｇ以上であり、液吐出し率が６５％以上であることを特徴とする複合吸収体である。
One aspect (aspect 1) of the present invention is a composite absorber for absorbing a liquid.
It contains a polymer absorbent with a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores, and a highly absorbent polymer.
The polymer absorbent is a composite absorbent characterized in that the liquid discharge amount of the absorbed liquid component is 20 g / g or more and the liquid discharge rate is 65% or more.
本態様の複合吸収体は、毛細管現象によって水溶液等の液体を連続空孔に取り込み得る高分子吸収剤が、高い液吐出し量及び液吐出し率を有していることで（すなわち、高い保液能力と優れた液体放出性（離液性）を有していることで）、一度に多量の液体を保持することができるとともに、吸収・保持した液体を多量に放出することができる。
これにより、本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤から高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）へ多量の液体を受け渡すことができるため、ＳＡＰの保液能力を十分に活用することができ、吸収体として高い吸収性能を発揮することができる。
In the composite absorber of this embodiment, the polymer absorber capable of taking in a liquid such as an aqueous solution into continuous pores by capillarity has a high liquid discharge amount and liquid discharge rate (that is, high retention). It is possible to hold a large amount of liquid at a time (because it has a liquid capacity and excellent liquid release property (release property)), and it is possible to release a large amount of absorbed / held liquid.
As a result, the composite absorber of this embodiment can transfer a large amount of liquid from the polymer absorbent to the highly absorbent polymer (SAP), so that the liquid retention capacity of the SAP can be fully utilized and absorbed. It can demonstrate high absorption performance as a body.
また、本発明の別の態様（態様２）では、上記態様１の複合吸収体において、前記高分子吸収剤は、吸液及び離液を３回繰り返した後の繰返し液吐出し率が６５％以上であることを特徴とする。
Further, in another aspect (aspect 2) of the present invention, in the composite absorber of the
本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤が高い繰返し液吐出し率を有しているため、液体が繰返し供給されるような場合であっても、多量の液体を保持して、高い液吐出し率で放出することができる。
これにより、本態様の複合吸収体は、液体が繰返し供給されるような場合であっても、高分子吸収剤からＳＡＰへ多量の液体を受け渡すことができるため、ＳＡＰの保液能力をより一層活用することができ、高い吸収性能を長時間にわたって持続的に発揮することができる。
In the composite absorber of this embodiment, since the polymer absorbent has a high repetitive liquid discharge rate, even when the liquid is repeatedly supplied, a large amount of liquid is retained and a high liquid is retained. It can be discharged at the discharge rate.
As a result, the composite absorber of this embodiment can transfer a large amount of liquid from the polymer absorbent to the SAP even when the liquid is repeatedly supplied, so that the liquid retention capacity of the SAP can be further enhanced. It can be further utilized, and high absorption performance can be continuously exhibited for a long period of time.
本発明の更に別の態様（態様３）では、上記態様１又は２の複合吸収体において、前記高分子吸収剤から前記高吸収性ポリマーへの液移行量が５．０ｇ／ｇ以上であることを特徴とする。
In still another aspect (aspect 3) of the present invention, in the composite absorber of the
本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤からＳＡＰへの液移行量が５．０ｇ／ｇ以上であるため、高分子吸収剤が一時的に保持した液体を、より確実にＳＡＰへ受け渡すことができる。
これにより本態様の複合吸収体は、高い吸収性能を更に確実に発揮することができる。
Since the amount of liquid transferred from the polymer absorbent to the SAP is 5.0 g / g or more in the composite absorber of this embodiment, the liquid temporarily held by the polymer absorbent is more reliably delivered to the SAP. be able to.
As a result, the composite absorber of this embodiment can more reliably exhibit high absorption performance.
本発明の更に別の態様（態様４）では、上記態様１～３のいずれかの複合吸収体において、前記高分子吸収剤は、モノリス状の吸収剤であることを特徴とする。
In still another aspect (aspect 4) of the present invention, in any of the complex absorbers of the
本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤がモノリス状の吸収剤であるため、液体を素早く吸収することができる上、一時的に保持した液体をより着実にＳＡＰへ受け渡すことができる。 In the composite absorber of this embodiment, since the polymer absorbent is a monolithic absorbent, the liquid can be quickly absorbed and the temporarily held liquid can be more steadily delivered to the SAP.
本発明の更に別の態様（態様５）では、上記態様１～４のいずれかの複合吸収体において、前記高分子吸収剤は、（メタ）アクリル酸エステルと、一分子中に２個以上のビニル基を含有する化合物の架橋重合体の加水分解物であり、且つ、少なくとも１個以上の－ＣＯＯＮａ基を含有することを特徴とする。
In yet another aspect of the present invention (aspect 5), in any of the composite absorbers of
本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤が上記特定の構成を備えていることで、液体を吸収する時に、親水性の連続骨格が伸長しやすく、連続空孔も広がりやすいため、より多くの液体をより素早く連続空孔に取り込むことができ、吸収体として更に高い吸収性能を発揮することができる。 In the composite absorber of this embodiment, since the polymer absorbent has the above-mentioned specific configuration, the hydrophilic continuous skeleton is likely to be elongated and the continuous pores are likely to be expanded when the liquid is absorbed. The liquid can be taken into the continuous pores more quickly, and even higher absorption performance can be exhibited as an absorber.
本発明の更に別の態様（態様６）は、高吸収性ポリマーと共に用いられる高分子吸収剤であって、
親水性の連続骨格及び連続空孔を備え、
吸収した液体成分の液吐出し量が２０ｇ／ｇ以上であり、液吐出し率が６５％以上であることを特徴とする高分子吸収剤である。
Yet another aspect of the present invention (Aspect 6) is a polymer absorbent used with a highly absorbent polymer.
With a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores,
It is a polymer absorbent characterized in that the liquid discharge amount of the absorbed liquid component is 20 g / g or more and the liquid discharge rate is 65% or more.
本態様の高分子吸収剤は、上記特定の高い液吐出し量及び液吐出し率を有していることで（すなわち、高い保液能力と優れた液体放出性（離液性）を有していることで）、一度に多量の液体を保持することができるとともに、吸収・保持した液体を多量に放出することができる。
したがって、本態様の高分子吸収剤を高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）と共に吸収体に用いると、高分子吸収剤からＳＡＰへ多量の液体を受け渡すことができ、ＳＡＰの保液能力を十分に活用することができるため、吸収体は高い吸収性能を発揮することができる。
The polymer absorbent of this embodiment has the above-mentioned specific high liquid discharge amount and liquid discharge rate (that is, has high liquid retention capacity and excellent liquid release property (liquid release property). (By doing so), a large amount of liquid can be retained at one time, and a large amount of absorbed / retained liquid can be released.
Therefore, when the polymer absorbent of this embodiment is used as an absorber together with a highly absorbent polymer (SAP), a large amount of liquid can be transferred from the polymer absorbent to the SAP, and the liquid retention capacity of the SAP can be fully utilized. Therefore, the absorber can exhibit high absorption performance.
本発明によれば、吸収性能の高い吸収体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an absorber having high absorption performance.
以下、本発明の好適な実施形態について、一実施形態である複合吸収体１を用いて、詳細に説明する。
なお、本明細書においては、特に断りのない限り、「展開状態で水平面上に置いた対象物（例えば、複合吸収体等）を、垂直方向の上方側から対象物の厚さ方向に見ること」を、単に「平面視」という。
Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention will be described in detail using the
In the present specification, unless otherwise specified, "an object placed on a horizontal plane in a deployed state (for example, a composite absorber, etc.) is viewed from the upper side in the vertical direction in the thickness direction of the object. Is simply called "planar view".
［複合吸収体］
図１は、本発明の一実施形態である複合吸収体１の分解斜視図である。
図１に示す複合吸収体１は、平面視にて略矩形状の外形形状を有しており、厚さ方向において、複合吸収体１の一方側の表面を形成する第１の保持シート２と、複合吸収体１の他方側の表面を形成する第２の保持シート３と、これらのシートの間に位置し且つ高分子吸収剤４及び高吸収性ポリマー５（ＳＡＰ）の混合物からなる吸液性部材とを、基本構成として備えている。
[Composite absorber]
FIG. 1 is an exploded perspective view of the composite absorber 1 according to an embodiment of the present invention.
The
そして、複合吸収体１における吸液性部材は、第１の保持シート２と第２の保持シート３の間に位置する親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤４と高吸収性ポリマー５とによって、第１の保持シート２を透過してきた液体を吸収・保持し得るように構成されている。
さらに、上述の高分子吸収剤４は、吸収した液体成分の液吐出し量が２０ｇ／ｇ以上であり、液吐出し率が６５％以上であるという特有の液吐出し性を有している。
The liquid-absorbent member of the
Further, the above-mentioned polymer absorbent 4 has a peculiar liquid discharge property that the liquid discharge amount of the absorbed liquid component is 20 g / g or more and the liquid discharge rate is 65% or more. ..
高分子吸収剤４は、毛細管現象によって水溶液等の液体を連続空孔に取り込むことができ、さらに、上記特定の高い液吐出し量及び液吐出し率を有していることで（すなわち、高い保液能力と優れた液体放出性（離液性）を有していることで）、一度に多量の液体を保持することができるとともに、吸収・保持した液体を多量に放出することができる。
したがって、かかる高分子吸収剤４を含む複合吸収体１は、高分子吸収剤４から高吸収性ポリマー５（ＳＡＰ）へ多量の液体を受け渡すことができるため、ＳＡＰの保液能力を十分に活用することができ、吸収体として高い吸収性能を発揮することができる。
The polymer absorbent 4 can take a liquid such as an aqueous solution into continuous pores by capillarity, and further has the above-mentioned specific high liquid discharge amount and liquid discharge rate (that is, high). It can hold a large amount of liquid at a time (because it has a liquid holding capacity and excellent liquid releasing property (leaving property)), and can release a large amount of absorbed / held liquid.
Therefore, since the
なお、本発明において、吸液性部材は上述の実施形態の複合吸収体１の態様に限定されず、吸液性部材は、少なくとも上記特有の吸液性を有する高分子吸収剤とＳＡＰとを含むものであれば、その他の吸液性材料を含んでいても、含んでいなくてもよい。
In the present invention, the liquid-absorbent member is not limited to the embodiment of the
また、本発明においては、複合吸収体の構成も上述の実施形態の複合吸収体１の態様に限定されず、複合吸収体は、例えば、図２に示す本発明の別の実施形態の複合吸収体１’のように、第１の保持シート２と吸液性部材（すなわち、高分子吸収剤４及び高吸収性ポリマー５）との間に位置する親水性繊維シート６を有していてもよい。
Further, in the present invention, the configuration of the composite absorber is not limited to the embodiment of the
本発明において、複合吸収体の外形形状や各種寸法、坪量等は、本発明の効果を阻害しない限り特に制限されず、各種用途や使用態様等に応じた任意の外形形状（例えば、円形状、長円形状、多角形状、砂時計形状、デザイン形状など）や各種寸法、坪量等を採用することができる。 In the present invention, the outer shape, various dimensions, basis weight, etc. of the composite absorber are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and any outer shape (for example, circular shape) according to various uses, usage modes, etc. , Oval shape, polygonal shape, hourglass shape, design shape, etc.), various dimensions, basis weight, etc. can be adopted.
以下、本発明の複合吸収体の各種構成部材について、図１に示す実施形態の複合吸収体１を用いて更に詳細に説明する。
Hereinafter, various constituent members of the composite absorber of the present invention will be described in more detail using the
（保持シート）
図１に示す複合吸収体１において、当該複合吸収体１の一方側の表面を形成する第１の保持シート２は、平面視にて複合吸収体１の外形形状と同様の略矩形状の外形形状を有している。かかる第１の保持シート２は、複合吸収体１に供給された液体を透過させて、内側の吸液性部材に吸収・保持させることができる、液透過性のシート状部材によって形成されている。
(Holding sheet)
In the
第１の保持シート２は、内側に配置される吸液性部材に比べて（すなわち、高分子吸収剤４等の配置領域に比べて）、全体的にやや大きいサイズを有しており、周縁部において複合吸収体１の厚さ方向の他方側に位置する第２の保持シート３と、任意の接着剤または熱融着手段等によって接合されている。
The
一方、複合吸収体１の他方側の表面を形成する第２の保持シート３は、平面視にて複合吸収体１の外形形状と同様の略矩形状の外形形状を有している。かかる第２の保持シート３は、内側の吸液性部材に吸収・保持されなかった液体や吸液性部材から滲出した液体が複合吸収体１の外部へ漏出するのを防ぐ、液不透過性のシート状部材によって形成されている。
On the other hand, the
本発明において、第１の保持シート及び第２の保持シートとして用い得る各々のシート状部材は、上述の実施形態のものに限定されず、本発明の複合吸収体は、第１の保持シート及び第２の保持シートのうちの少なくとも一方の保持シートが液透過性のシート状部材によって形成されていればよい。すなわち、本発明の複合吸収体は、第１の保持シート及び第２の保持シートのうちのいずれか一方の保持シートが液不透過性のシート状部材によって形成されていてもよい。 In the present invention, each of the sheet-like members that can be used as the first holding sheet and the second holding sheet is not limited to that of the above-described embodiment, and the composite absorber of the present invention is the first holding sheet and the first holding sheet. At least one of the second holding sheets may be formed by a liquid-permeable sheet-like member. That is, in the composite absorbent of the present invention, one of the first holding sheet and the second holding sheet may be formed of a liquid-impermeable sheet-like member.
なお、保持シートとして液透過性のシート状部材を用いる場合、その液透過性のシート状部材は、本発明の効果を阻害しない限り特に制限されず、各種用途や使用態様等に応じた任意の液透過性のシート状部材を採用することができる。そのような液透過性のシート状部材の例としては、親水性を有するエアスルー不織布、スパンボンド不織布、ポイントボンド不織布等の不織布や織布、編布、多孔の樹脂フィルムなどが挙げられる。 When a liquid-permeable sheet-shaped member is used as the holding sheet, the liquid-permeable sheet-shaped member is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and is arbitrary according to various uses, usage modes, and the like. A liquid-permeable sheet-like member can be adopted. Examples of such a liquid-permeable sheet-like member include non-woven fabrics such as hydrophilic air-through non-woven fabrics, spunbonded non-woven fabrics, and point-bonded non-woven fabrics, woven fabrics, knitted fabrics, and porous resin films.
さらに、液透過性のシート状部材として親水性の不織布や織布、編布等（以下、これらを総称して「繊維シート」と称する。）を用いる場合、これらの繊維シートは、単層構造を有していても、２層以上の多層構造を有していてもよい。かかる繊維シートの構成繊維の種類も特に制限されず、例えばセルロース系繊維や親水化処理を施した熱可塑性樹脂繊維などの親水性繊維が挙げられる。これらの繊維は単独で用いても、二種類以上の繊維を併用してもよい。
さらに、繊維シートの構成繊維に用い得るセルロース系繊維としては、例えば、天然セルロース繊維（例えば、コットン等の植物繊維など）や再生セルロース繊維、精製セルロース繊維、半合成セルロース繊維などが挙げられる。また、繊維シートの構成繊維に用い得る熱可塑性樹脂繊維としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂、６－ナイロン等のポリアミド系樹脂などの公知の熱可塑性樹脂からなる繊維が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いても、二種類以上の樹脂を併用してもよい。
Further, when a hydrophilic non-woven fabric, a woven fabric, a knitted fabric, or the like (hereinafter, these are collectively referred to as "fiber sheet") is used as the liquid-permeable sheet-like member, these fiber sheets have a single-layer structure. It may have a multilayer structure of two or more layers. The type of constituent fibers of the fiber sheet is not particularly limited, and examples thereof include hydrophilic fibers such as cellulosic fibers and thermoplastic resin fibers that have been subjected to a hydrophilization treatment. These fibers may be used alone or in combination of two or more types.
Further, examples of the cellulosic fiber that can be used as the constituent fiber of the fiber sheet include natural cellulosic fiber (for example, plant fiber such as cotton), regenerated cellulose fiber, purified cellulose fiber, semi-synthetic cellulose fiber and the like. Examples of the thermoplastic resin fibers that can be used as the constituent fibers of the fiber sheet include olefin resins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), and 6-nylon. Examples thereof include fibers made of known thermoplastic resins such as polyamide resins. These resins may be used alone or in combination of two or more kinds of resins.
また、保持シートとして液不透過性のシート状部材を用いる場合、その液不透過性のシート状部材は、本発明の効果を阻害しない限り特に制限されず、各種用途や使用態様等に応じた任意の液不透過性のシート状部材を採用することができる。そのような液不透過性のシート状部材の例としては、任意の疎水性の熱可塑性樹脂繊維（例えば、ＰＥ、ＰＰ等のポリオレフィン系繊維、ＰＥＴ等のポリエステル系繊維、芯鞘型等の各種複合繊維など）によって形成された疎水性不織布；ＰＥやＰＰ等の疎水性の熱可塑性樹脂によって形成された有孔又は無孔の樹脂フィルム；該樹脂フィルムに不織布を貼り合わせた積層体；ＳＭＳ不織布等の積層不織布などが挙げられる。 Further, when a liquid-impermeable sheet-like member is used as the holding sheet, the liquid-impermeable sheet-like member is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and is suitable for various uses and usage modes. Any liquid-impermeable sheet-like member can be adopted. Examples of such a liquid-impermeable sheet-like member include various hydrophobic thermoplastic resin fibers (for example, polyolefin fibers such as PE and PP, polyester fibers such as PET, and core sheath type). Hydrophobic non-woven fabric formed of composite fibers, etc .; Perforated or non-perforated resin film formed of hydrophobic thermoplastic resin such as PE or PP; Laminated body in which the non-woven fabric is bonded to the resin film; SMS non-woven fabric Such as laminated non-woven fabrics and the like.
本発明において、保持シートの外形形状や各種寸法、坪量等は、本発明の効果を阻害しない限り特に制限されず、各種用途や使用態様等に応じた任意の外形形状（例えば、円形状、長円形状、多角形状、砂時計形状、デザイン形状など）や各種寸法、坪量等を採用することができる。 In the present invention, the outer shape, various dimensions, basis weight, etc. of the holding sheet are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and any outer shape (for example, circular shape, etc.) according to various uses, usage modes, etc. Oval shape, polygonal shape, hourglass shape, design shape, etc.), various dimensions, basis weight, etc. can be adopted.
（吸液性部材）
図１に示す複合吸収体１において、吸液性部材は、上述のとおり第１の保持シート２と第２の保持シート３の間に位置する親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤４と高吸収性ポリマー５とによって、第１の保持シート２を透過してきた液体を吸収・保持し得るように構成されている。
(Liquid absorbing member)
In the
なお、複合吸収体１においては、吸液性部材の高分子吸収剤４及び高吸収性ポリマー５は、上述の第１の保持シート２及び第２の保持シート３の各々と、ホットメルト型接着剤等の任意の接着剤によって接合されているが、本発明の複合吸収体においては、高分子吸収剤は保持シートと接合されていなくてもよい。
In the
そして、吸液性部材は、上述のとおり、親水性の連続骨格及び連続空孔を備え且つ上記特有の液吐出し性を有する高分子吸収剤と、高吸収性ポリマー５とを必須の構成成分として含んでいる。高分子吸収剤については後述するが、高吸収性ポリマーは、当分野において公知のアクリル酸ナトリウムコポリマー等の高吸収性ポリマーからなる粉状物又は粒状物であり、ＳＡＰ（Super Absorbent Polymer）と称されるものである。
As described above, the liquid-absorbing member comprises a polymer absorbent having a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores and having the above-mentioned peculiar liquid-discharging property, and a highly
本発明において、第１の保持シート及び第２の保持シートの間に位置する吸液性部材は、吸液性材料として上述の高分子吸収剤及び高吸収性ポリマーのみを含むものであっても、これらのほかに、当分野において公知の吸液性材料を更に含むものであってもよい。そのような吸液性材料としては、例えば、親水性繊維などが挙げられ、更に具体的には、パルプ繊維（例えば、粉砕パルプ等）、コットン、レーヨン、アセテート等のセルロース系繊維などが挙げられる。
例えば、図１に示す実施形態の複合吸収体１では、第１の保持シート２と第２の保持シート３の間に位置する吸液性部材は、親水性の連続骨格及び連続空孔を備え且つ上記特有の吸液性を有する高分子吸収剤４のほかに、高吸収性ポリマー５を含んでいる。
In the present invention, the liquid-absorbent member located between the first holding sheet and the second holding sheet may contain only the above-mentioned polymer absorbent and highly absorbent polymer as the liquid-absorbing material. In addition to these, liquid-absorbent materials known in the art may be further contained. Examples of such a liquid-absorbent material include hydrophilic fibers, and more specifically, pulp fibers (for example, crushed pulp and the like), cellulosic fibers such as cotton, rayon, and acetate. ..
For example, in the
なお、本発明において、吸液性部材の外形形状（配置領域の平面視形状）や各種寸法、坪量等は、本発明の効果を阻害しない限り特に制限されず、各種用途や使用態様等に応じた任意の外形形状や各種寸法、坪量等を採用することができる。 In the present invention, the outer shape (planar shape of the arrangement region), various dimensions, basis weight, etc. of the liquid-absorbent member are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and may be applied to various uses, usage modes, etc. It is possible to adopt any external shape, various dimensions, basis weight, etc. according to the situation.
（親水性繊維シート）
また、本発明においては、複合吸収体は、例えば、図２に示す別の実施形態の複合吸収体１’のように、第１の保持シート２と吸液性部材（すなわち、高分子吸収剤４及び高吸収性ポリマー５）との間に位置する親水性繊維シート６を有していてもよい。
(Hydrophilic fiber sheet)
Further, in the present invention, the composite absorbent is a
本発明において、複合吸収体に用い得る親水性繊維シートは、本発明の効果を阻害しない限り特に制限されず、各種用途や使用態様等に応じた任意の親水性繊維シートを採用することができる。そのような親水性繊維シートの例としては、親水性を有する不織布や織布、編布などが挙げられる。なお、親水性繊維シートは、単層構造を有していても、２層以上の多層構造を有していてもよい。 In the present invention, the hydrophilic fiber sheet that can be used for the composite absorber is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and any hydrophilic fiber sheet according to various uses, usage modes and the like can be adopted. .. Examples of such hydrophilic fiber sheets include hydrophilic non-woven fabrics, woven fabrics, and knitted fabrics. The hydrophilic fiber sheet may have a single-layer structure or may have a multi-layer structure of two or more layers.
かかる親水性繊維シートの構成繊維の種類も特に制限されず、例えばセルロース系繊維や親水化処理を施した熱可塑性樹脂繊維などの親水性繊維が挙げられる。これらの繊維は単独で用いても、二種類以上の繊維を併用してもよい。
さらに、親水性繊維シートの構成繊維に用い得るセルロース系繊維としては、例えば、天然セルロース繊維（例えば、コットン等の植物繊維など）や再生セルロース繊維、精製セルロース繊維、半合成セルロース繊維などが挙げられる。また、親水性繊維シートの構成繊維に用い得る熱可塑性樹脂繊維としては、例えば、ＰＥ、ＰＰ等のオレフィン系樹脂、ＰＥＴ等のポリエステル系樹脂、６－ナイロン等のポリアミド系樹脂などの公知の熱可塑性樹脂からなる繊維が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いても、二種類以上の樹脂を併用してもよい。
The type of constituent fibers of the hydrophilic fiber sheet is not particularly limited, and examples thereof include hydrophilic fibers such as cellulosic fibers and thermoplastic resin fibers that have been subjected to a hydrophilization treatment. These fibers may be used alone or in combination of two or more types.
Further, examples of the cellulosic fiber that can be used as the constituent fiber of the hydrophilic fiber sheet include natural cellulose fiber (for example, plant fiber such as cotton), regenerated cellulose fiber, purified cellulose fiber, semi-synthetic cellulose fiber and the like. .. Further, as the thermoplastic resin fiber that can be used as the constituent fiber of the hydrophilic fiber sheet, for example, known heat such as an olefin resin such as PE and PP, a polyester resin such as PET, and a polyamide resin such as 6-nylon. Examples include fibers made of a plastic resin. These resins may be used alone or in combination of two or more kinds of resins.
本発明において、親水性繊維シートの外形形状や各種寸法、坪量等は、本発明の効果を阻害しない限り特に制限されず、各種用途や使用態様等に応じた任意の外形形状や各種寸法、坪量等を採用することができる。 In the present invention, the outer shape, various dimensions, basis weight, etc. of the hydrophilic fiber sheet are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and any outer shape, various dimensions, etc. according to various uses, usage modes, etc. Basis weight etc. can be adopted.
以下、本発明の複合吸収体に用いられる高分子吸収剤について、更に詳細に説明する。 Hereinafter, the polymer absorbent used in the composite absorber of the present invention will be described in more detail.
［高分子吸収剤］
高分子吸収剤は、親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤であって、吸収した液体成分の液吐出し量が２０ｇ／ｇ以上であり、液吐出し率が６５％以上であるという特有の液吐出し性を有するものであれば特に限定されず、例えば、少なくとも（メタ）アクリル酸エステルを含む２個以上のモノマーの架橋重合体の加水分解物であり、官能基に少なくとも１個以上の親水基を有する高分子化合物が挙げられる。より具体的には、（メタ）アクリル酸エステルと、一分子中に２個以上のビニル基を含有する化合物の架橋重合体の加水分解物であり、少なくとも－ＣＯＯＮａ基を有する高分子化合物が挙げられる。かかる高分子吸収剤は、一分子中に少なくとも１個以上の－ＣＯＯＮａ基を有する有機多孔質体であり、さらに、－ＣＯＯＨ基を有していてもよい。多孔質体の骨格中には、－ＣＯＯＮａ基が略均一に分布している。
[Polymer absorbent]
The polymer absorbent is a polymer absorbent having a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores, and the liquid component that has been absorbed has a liquid discharge rate of 20 g / g or more and a liquid discharge rate of 65%. It is not particularly limited as long as it has the above-mentioned peculiar liquid ejection property, and is, for example, a hydrolyzate of a crosslinked polymer of two or more monomers containing at least (meth) acrylic acid ester, and is a functional group. Examples thereof include polymer compounds having at least one hydrophilic group. More specifically, a hydrolyzate of a (meth) acrylic acid ester and a crosslinked polymer of a compound containing two or more vinyl groups in one molecule, and a polymer compound having at least -COONa group is mentioned. Be done. Such a polymer absorbent is an organic porous body having at least one -COONa group in one molecule, and may further have a -COOH group. -COONa groups are distributed substantially uniformly in the skeleton of the porous body.
高分子吸収剤がこのような（メタ）アクリル酸エステルと、一分子中に２個以上のビニル基を含有する化合物の架橋重合体の加水分解物であり、且つ、少なくとも１個以上の－ＣＯＯＮａ基を含有するものであると、後述するように、液体を吸収する時に親水性の連続骨格が伸長しやすくなり、連続空孔も広がりやすくなるため、より多くの液体をより素早く連続空孔に取り込むことができ、吸収体として更に高い吸収性能を発揮することができる。 The polymer absorbent is a hydrolyzate of such a (meth) acrylic acid ester and a crosslinked polymer of a compound containing two or more vinyl groups in one molecule, and at least one -COONa. If it contains a group, as will be described later, the hydrophilic continuous skeleton tends to expand when the liquid is absorbed, and the continuous pores also tend to expand, so that more liquid can be made into continuous pores more quickly. It can be taken in and can exhibit even higher absorption performance as an absorber.
なお、本明細書において（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルをいう。 In the present specification, the (meth) acrylic acid ester means an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester.
このような（メタ）アクリル酸エステルと、ジビニルベンゼンとの架橋重合体の加水分解物によって形成される高分子吸収剤においては、少なくとも－ＣＯＯＮａ基を有する有機ポリマーによって親水性の連続骨格が形成され、骨格間に吸収対象となる液体の吸収場となる連通孔（連続空孔）を有している。
なお、加水分解処理は、架橋重合体の－ＣＯＯＲ基（すなわち、カルボン酸エステル基）を－ＣＯＯＮａ基又は－ＣＯＯＨ基にするものであるため（図３を参照）、高分子吸収剤は、－ＣＯＯＲ基を有していてもよい。
In a polymer absorbent formed by a hydrolyzate of a crosslinked polymer of such a (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene, a hydrophilic continuous skeleton is formed by an organic polymer having at least a -COONa group. , It has a communication hole (continuous pore) that serves as an absorption field for the liquid to be absorbed between the skeletons.
Since the hydrolysis treatment changes the -COOR group (that is, the carboxylic acid ester group) of the crosslinked polymer to the -COONa group or the -COOH group (see FIG. 3), the polymer absorbent is-. It may have a COOR group.
親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中の－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の存在は、赤外分光光度法及び弱酸性イオン交換基の定量法で分析することにより確認することができる。 The presence of -COOH groups and -COONa groups in the organic polymer forming a hydrophilic continuous skeleton can be confirmed by analysis by infrared spectrophotometric method and quantification method of weakly acidic ion exchange groups.
ここで、図３は、高分子吸収剤の一例である吸収剤Ａの製造過程について説明する図である。この図３において、上図は、重合の構成原料を示し、中図は、（メタ）アクリル酸エステルとジビニルベンゼンとの架橋重合体であるモノリスＡを示し、下図は、中図のモノリスＡに加水分解及び乾燥処理をして得られる吸収剤Ａを示している。 Here, FIG. 3 is a diagram illustrating a manufacturing process of the absorbent A, which is an example of the polymer absorbent. In FIG. 3, the upper figure shows the constituent raw materials for the polymerization, the middle figure shows the monolith A which is a crosslinked polymer of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene, and the lower figure shows the monolith A in the middle figure. The absorbent A obtained by hydrolysis and drying treatment is shown.
以下、高分子吸収剤の一例である、（メタ）アクリル酸エステルと、ジビニルベンゼンとの架橋重合体の加水分解物によって形成される吸収剤Ａを用いて説明する。 Hereinafter, the absorbent A formed by the hydrolyzate of the crosslinked polymer of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene, which is an example of the polymer absorbent, will be described.
なお、高分子吸収剤としては、このような吸収剤Ａに限られず、（メタ）アクリル酸エステルと、一分子中に２個以上のビニル基を有する化合物の架橋重合体の加水分解物、或いは、少なくとも（メタ）アクリル酸エステルを含む２種類以上のモノマーの架橋重合体の加水分解物などであってもよい。
但し、高分子吸収剤がモノリス状の吸収剤であると、液体を素早く吸収することができる上、当該高分子吸収剤に一時的に保持した液体をより着実にＳＡＰへ受け渡すことができるという利点がある。
The polymer absorbent is not limited to such a absorbent A, but is a hydrolyzate of a (meth) acrylic acid ester and a crosslinked polymer of a compound having two or more vinyl groups in one molecule, or , It may be a hydrolyzate of a crosslinked polymer of two or more kinds of monomers containing at least (meth) acrylic acid ester.
However, if the polymer absorbent is a monolithic absorbent, the liquid can be quickly absorbed and the liquid temporarily held in the polymer absorbent can be more steadily delivered to the SAP. There are advantages.
なお、以下の説明において、「モノリスＡ」とは、加水分解処理がなされる前の（メタ）アクリル酸エステルとジビニルベンゼンとの架橋重合体からなる有機多孔質体であり、「モノリス状有機多孔質体」と称することがある。
また、「吸収剤Ａ」は、加水分解処理及び乾燥処理がなされた後の（メタ）アクリル酸エステルとジビニルベンゼンとの架橋重合体（モノリスＡ）の加水分解物である。なお、以下の説明において、吸収剤Ａは乾燥状態のものをいう。
In the following description, "monolith A" is an organic porous body composed of a crosslinked polymer of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene before hydrolysis treatment, and is "monolithic organic porous". Sometimes referred to as "polymer".
Further, the "absorbent A" is a hydrolyzate of a crosslinked polymer (monolith A) of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene after being hydrolyzed and dried. In the following description, the absorbent A is in a dry state.
まず、吸収剤Ａの構造について説明する。
吸収剤Ａは、上述のとおり親水性の連続骨格と連続空孔を有している。親水性の連続骨格を有する有機ポリマーである吸収剤Ａは、図３に示すように、重合モノマーである（メタ）アクリル酸エステルと、架橋モノマーであるジビニルベンゼンとを架橋重合し、得られた架橋重合体（モノリスＡ）を更に加水分解することにより得られる。
First, the structure of the absorbent A will be described.
The absorbent A has a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores as described above. As shown in FIG. 3, the absorbent A, which is an organic polymer having a hydrophilic continuous skeleton, was obtained by cross-linking and polymerizing a (meth) acrylic acid ester as a polymerization monomer and divinylbenzene as a cross-linking monomer. It is obtained by further hydrolyzing the crosslinked polymer (Monolith A).
親水性の連続骨格を形成する有機ポリマーは、構成単位として、エチレン基の重合残基（以下、「構成単位Ｘ」と称する。）と、ジビニルベンゼンの架橋重合残基（以下、「構成単位Ｙ」と称する。）と、を有する。
さらに、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中のエチレン基の重合残基（構成単位Ｘ）は、カルボン酸エステル基の加水分解により生成する－ＣＯＯＮａ基、又は－ＣＯＯＨ基と－ＣＯＯＮａ基の両方の基を有する。なお、重合モノマーが（メタ）アクリル酸エステルである場合、エチレン基の重合残基（構成単位Ｘ）は、－ＣＯＯＮａ基、－ＣＯＯＨ基及びエステル基を有する。
The organic polymer forming a hydrophilic continuous skeleton has an ethylene group polymerization residue (hereinafter referred to as “constituent unit X”) and a crosslinked polymerization residue of divinylbenzene (hereinafter referred to as “constituent unit Y”) as constituent units. ”) And.
Furthermore, the polymerization residue (constituent unit X) of the ethylene group in the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton is the -COONa group or -COOH group and -COONa group generated by hydrolysis of the carboxylic acid ester group. It has both groups. When the polymerization monomer is a (meth) acrylic acid ester, the polymerization residue (constituent unit X) of the ethylene group has an —COONa group, a —COOH group and an ester group.
吸収剤Ａにおいて、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中の、ジビニルベンゼンの架橋重合残基（構成単位Ｙ）の割合は、全構成単位に対し、例えば０．１～３０モル％であり、好ましくは０．１～２０モル％である。例えば、メタクリル酸ブチルを重合モノマーとし、ジビニルベンゼンを架橋モノマーとした吸収剤Ａにおいては、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中の、ジビニルベンゼンの架橋重合残基（構成単位Ｙ）の割合は、全構成単位に対し、例えば約３％であり、好ましくは０．１～１０モル％であり、より好ましくは０．３～８モル％である。
なお、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中のジビニルベンゼンの架橋重合残基の割合が０．１モル％以上であると、吸収剤Ａの強度が低下しにくくなり、また、このジビニルベンゼンの架橋重合残基の割合が３０モル％以下であると、吸収対象となる液体の吸液量が低下しにくくなる。
In the absorbent A, the ratio of the crosslinked polymerization residue (constituent unit Y) of divinylbenzene in the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton is, for example, 0.1 to 30 mol% with respect to all the constituent units. , Preferably 0.1 to 20 mol%. For example, in the absorbent A using butyl methacrylate as a polymerization monomer and divinylbenzene as a cross-linking monomer, the ratio of the cross-linking polymerization residue (constituent unit Y) of divinylbenzene in the organic polymer forming a hydrophilic continuous skeleton. Is, for example, about 3%, preferably 0.1 to 10 mol%, and more preferably 0.3 to 8 mol% with respect to all the constituent units.
When the ratio of the crosslinked polymerization residue of divinylbenzene in the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton is 0.1 mol% or more, the strength of the absorbent A is less likely to decrease, and this divinylbenzene is less likely to decrease. When the ratio of the crosslinked polymerization residue of the above is 30 mol% or less, the amount of the liquid to be absorbed is less likely to decrease.
また、吸収剤Ａにおいて、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマーは、構成単位Ｘ及び構成単位Ｙのみからなるものであってもよいし、或いは、構成単位Ｘ及び構成単位Ｙに加えて、構成単位Ｘ及び構成単位Ｙ以外の構成単位、すなわち（メタ）アクリル酸エステル及びジビニルベンゼン以外のモノマーの重合残基を有していてもよい。 Further, in the absorbent A, the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton may be composed of only the constituent unit X and the constituent unit Y, or in addition to the constituent unit X and the constituent unit Y, It may have a structural unit other than the structural unit X and the structural unit Y, that is, a polymerization residue of a monomer other than the (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene.
構成単位Ｘ及び構成単位Ｙ以外の構成単位としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルベンジルクロライド、（メタ）アクリル酸グリシジル、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどのモノマーの重合残基が挙げられる。 Examples of the constituent units other than the constituent unit X and the constituent unit Y include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylbenzyl chloride, glycidyl (meth) acrylate, isobutene, butadiene, isoprene, chloroprene, vinyl chloride, and bromide. Polymerization residues of monomers such as vinyl, vinylidene chloride, tetrafluoroethylene, (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, ethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropanetri (meth) acrylate Can be mentioned.
なお、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中の、構成単位Ｘ及び構成単位Ｙ以外の構成単位の割合は、全構成単位に対し、例えば０～５０モル％であり、好ましくは０～３０モル％である。 The ratio of the structural units other than the structural unit X and the structural unit Y in the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton is, for example, 0 to 50 mol%, preferably 0 to 30 with respect to all the structural units. It is mol%.
また、吸収剤Ａは、親水性の連続骨格の厚みが０．１～１００μｍであることが好ましい。吸収剤Ａの親水性の連続骨格の厚みが０．１μｍ以上であると、多孔質体における液体を取り込むための空間（空孔）が吸収時に潰れにくくなり、吸液量が低下しにくくなる。一方、親水性の連続骨格の厚みが１００μｍ以下であると、優れた吸収速度が得られやすくなる。 Further, the absorbent A preferably has a hydrophilic continuous skeleton having a thickness of 0.1 to 100 μm. When the thickness of the hydrophilic continuous skeleton of the absorbent A is 0.1 μm or more, the spaces (pores) for taking in the liquid in the porous body are less likely to be crushed during absorption, and the amount of liquid absorbed is less likely to decrease. On the other hand, when the thickness of the hydrophilic continuous skeleton is 100 μm or less, an excellent absorption rate can be easily obtained.
なお、吸収剤Ａの親水性の連続骨格の細孔構造は、連続気泡構造であるため、連続骨格の厚みの測定は、電子顕微鏡測定用の試験片に現れる骨格断面を厚みの評価箇所とする。連続骨格は、加水分解後の脱水・乾燥処理で取り除かれる水（水滴）同士の間隔で形成されるため、多角形の形状であることが多い。そのため、連続骨格の厚みは、多角形断面に外接する円の直径（μｍ）の平均値とする。また、稀に多角形の中に小さな穴が開いている場合もあるが、その場合は、小さな穴を囲んでいる多角形の断面の外接円を測定する。 Since the pore structure of the hydrophilic continuous skeleton of the absorbent A is an open cell structure, the thickness of the continuous skeleton is measured by using the skeleton cross section appearing on the test piece for electron microscope measurement as the evaluation point for the thickness. .. The continuous skeleton is often in the shape of a polygon because it is formed at intervals between water (water droplets) that are removed by dehydration / drying treatment after hydrolysis. Therefore, the thickness of the continuous skeleton is the average value of the diameters (μm) of the circles circumscribing the polygonal cross section. Also, in rare cases, there may be a small hole in the polygon, in which case the circumscribed circle of the cross section of the polygon surrounding the small hole is measured.
さらに、吸収剤Ａは、連続空孔の平均直径が１～１０００μｍであることが好ましい。吸収剤Ａの連続空孔の平均直径が１μｍ以上であると、多孔質体における液体を取り込むための空間（空孔）が吸収時に潰れにくくなり、吸収速度が低下しにくくなる。一方、連続空孔の平均直径が１０００μｍ以下であると、優れた吸収速度が得られやすくなる。 Further, the absorbent A preferably has an average diameter of continuous pores of 1 to 1000 μm. When the average diameter of the continuous pores of the absorbent A is 1 μm or more, the space (pores) for taking in the liquid in the porous body is less likely to be crushed during absorption, and the absorption rate is less likely to decrease. On the other hand, when the average diameter of the continuous pores is 1000 μm or less, an excellent absorption rate can be easily obtained.
なお、吸収剤Ａの連続空孔の平均直径（μｍ）は、水銀圧入法によって測定することができ、かかる水銀圧入法によって得られた細孔分布曲線の最大値を採用する。連続空孔の平均直径の測定用試料については、吸収剤Ａのイオン形によらず、５０℃の温度に設定した減圧乾燥器で１８時間以上乾燥させたものを試料として用いる。なお、最終到達圧力は０Ｔｏｒｒとする。 The average diameter (μm) of the continuous pores of the absorbent A can be measured by the mercury intrusion method, and the maximum value of the pore distribution curve obtained by the mercury intrusion method is adopted. As the sample for measuring the average diameter of the continuous pores, a sample dried for 18 hours or more in a vacuum dryer set at a temperature of 50 ° C. is used regardless of the ionic form of the absorbent A. The final ultimate pressure is 0 Torr.
ここで、図４は、吸収剤Ａの拡大倍率５０倍のＳＥＭ写真であり、図５は、吸収剤Ａの拡大倍率１００倍のＳＥＭ写真であり、図６は、吸収剤Ａの拡大倍率５００倍のＳＥＭ写真であり、図７は、吸収剤Ａの拡大倍率１０００倍のＳＥＭ写真であり、さらに、図８は、吸収剤Ａの拡大倍率１５００倍のＳＥＭ写真である。
これら図４～図８に示す吸収剤Ａは、メタクリル酸ブチルを重合モノマーとし、ジビニルベンゼンを架橋モノマーとする吸収剤の一例であり、それぞれ２ｍｍ角の立方体の構造を有している。
Here, FIG. 4 is an SEM photograph having a magnification of 50 times for the absorbent A, FIG. 5 is an SEM photograph having a magnification of 100 times for the absorbent A, and FIG. 6 is an SEM photograph having a magnification of 500 for the absorbent A. It is a double SEM photograph, FIG. 7 is an SEM photograph having a magnification of 1000 times for the absorbent A, and FIG. 8 is an SEM photograph having a magnification of 1500 times for the absorbent A.
The absorbent A shown in FIGS. 4 to 8 is an example of an absorbent having butyl methacrylate as a polymerization monomer and divinylbenzene as a cross-linking monomer, and each has a cubic structure of 2 mm square.
図４～図８に示す吸収剤Ａは、多数の気泡状のマクロポアを有しており、さらに、これら気泡状のマクロポア同士が重なる部分を有している。吸収剤Ａは、このマクロポア同士が重なる部分が共通の開口（メソポア）となる連続気泡構造を有している、すなわち、連続気泡構造体（連続マクロポア構造体）となっている。 The absorbent A shown in FIGS. 4 to 8 has a large number of bubble-shaped macropores, and further has a portion where these bubble-shaped macropores overlap each other. The absorbent A has an open cell structure in which the overlapping portions of the macropores have a common opening (mesopore), that is, an open cell structure (continuous macropore structure).
このマクロポア同士が重なる部分は、乾燥状態の平均直径が１～１０００μｍ、好ましくは１０～２００μｍ、特に好ましくは２０～１００μｍである共通の開口（メソポア）となっており、その大部分がオープンポア構造となっている。メソポアの乾燥状態の平均直径が１μｍ以上であると、吸収対象となる液体の吸収速度がより良好なものとなる。一方、メソポアの乾燥状態の平均直径が１０００μｍ以下であると、吸収剤Ａが脆化しにくくなる。
なお、このようなマクロポア同士の重なりは、１個のマクロポアで１～１２個程度、多くのものは３～１０個程度である。
The portion where the macropores overlap each other has a common opening (mesopore) having an average diameter of 1 to 1000 μm, preferably 10 to 200 μm, particularly preferably 20 to 100 μm in a dry state, and most of them have an open pore structure. It has become. When the average diameter of the mesopore in a dry state is 1 μm or more, the absorption rate of the liquid to be absorbed becomes better. On the other hand, when the average diameter of the mesopore in a dry state is 1000 μm or less, the absorbent A is less likely to become brittle.
It should be noted that the number of such macropores overlapped with each other is about 1 to 12 for one macropore, and about 3 to 10 for most macropores.
また、吸収剤Ａがこのような連続気泡構造を有することにより、マクロポア群やメソポア群を均一に形成することができるとともに、特開平８－２５２５７９号公報などに記載されているような粒子凝集型多孔質体に比べて、細孔容積や比表面積を格段に大きくすることができるという利点がある。 Further, since the absorbent A has such an open cell structure, the macropore group and the mesopore group can be uniformly formed, and the particle aggregation type as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-252579 etc. can be formed uniformly. Compared to the porous body, there is an advantage that the pore volume and the specific surface area can be significantly increased.
なお、吸収剤Ａの細孔（空孔）の全細孔容積は、０．５～５０ｍＬ／ｇが好ましく、２～３０ｍＬ／ｇがより好ましい。吸収剤Ａの全細孔容積が０．５ｍＬ／ｇ以上であると、多孔質体における液体を取り込むための空間（空孔）が吸収時に潰れにくくなり、吸液量及び吸収速度が低下しにくくなる。一方、吸収剤Ａの全細孔容積が５０ｍＬ／ｇ以下であると、吸収剤Ａの強度が低下しにくくなる。 The total pore volume of the pores (pores) of the absorbent A is preferably 0.5 to 50 mL / g, more preferably 2 to 30 mL / g. When the total pore volume of the absorbent A is 0.5 mL / g or more, the space (vacancy) for taking in the liquid in the porous body is less likely to be crushed during absorption, and the amount of liquid absorbed and the absorption rate are less likely to decrease. Become. On the other hand, when the total pore volume of the absorbent A is 50 mL / g or less, the strength of the absorbent A is less likely to decrease.
なお、全細孔容積は、水銀圧入法で測定することができる。全細孔容積の測定用試料は、吸収剤Ａのイオン形によらず、５０℃の温度に設定した減圧乾燥器で１８時間以上乾燥させたものを用いる。なお、最終到達圧力は０Ｔｏｒｒとする。 The total pore volume can be measured by the mercury intrusion method. As the sample for measuring the total pore volume, a sample dried for 18 hours or more in a vacuum dryer set at a temperature of 50 ° C. is used regardless of the ionic form of the absorbent A. The final ultimate pressure is 0 Torr.
以下、吸収剤Ａと液体が接触した場合の様子について説明するが、吸収剤Ａを含む吸液性部材ないし複合吸収体と液体が接触した場合についても同様である。 Hereinafter, the state of contact between the absorbent A and the liquid will be described, but the same applies to the case where the liquid comes into contact with the liquid-absorbing member or the composite absorber containing the absorbent A.
まず、図４～図８に示す吸収剤Ａが備える連続空孔は、複数の細孔（空孔）が互いに連通している空孔であり、外観からも空孔が多数設けられていることを肉眼で視認することができる。液体がこのような多数の空孔を備えた吸収剤Ａに接触すると、毛細管現象によって、一定量の液体がこの多数の空孔内に入り込み、吸収剤Ａに吸収されることとなる。このとき、吸収剤Ａに吸収された液体のうち一部の液体が浸透圧によって親水性の連続骨格内に吸収されて、連続骨格が伸長する。一方、吸収剤Ａに吸収された液体のうち親水性の連続骨格内に吸収されなかった液体が、空孔内に留められた状態で吸収されることとなる。 First, the continuous pores included in the absorbent A shown in FIGS. 4 to 8 are pores in which a plurality of pores (pores) communicate with each other, and a large number of pores are provided from the appearance. Can be visually recognized with the naked eye. When the liquid comes into contact with the absorbent A having such a large number of pores, a certain amount of the liquid enters the large number of pores and is absorbed by the absorbent A due to the capillary phenomenon. At this time, some of the liquids absorbed by the absorbent A are absorbed into the hydrophilic continuous skeleton by osmotic pressure, and the continuous skeleton is elongated. On the other hand, among the liquids absorbed by the absorbent A, the liquids that are not absorbed in the hydrophilic continuous skeleton are absorbed in a state of being retained in the pores.
このように吸収剤Ａは、液体を吸収する時に親水性の連続骨格が伸長する性質を有している。この連続骨格の伸長は、ほぼ全方位にわたって生じる。さらに、このような連続骨格の伸長によって吸収剤Ａの外形が大きくなるのに伴い、各空孔の大きさも大きくなる。このようにして空孔の大きさが大きくなると、空孔内の容積が大きくなるため、空孔内に留めることができる液体の量も増えることとなる。つまり、一定量の液体を吸収して大きくなった吸収剤Ａは、毛細管現象によって、さらに所定量の液体を拡大した空孔内に吸収することができる。
さらに、吸収剤Ａは、毛細管現象によって液体を吸収するため、液体の吸収を素早く行うことができる。
As described above, the absorbent A has a property that the hydrophilic continuous skeleton is elongated when the liquid is absorbed. This extension of the continuous skeleton occurs in almost all directions. Further, as the outer shape of the absorbent A becomes larger due to the extension of the continuous skeleton, the size of each pore also becomes larger. When the size of the vacancies is increased in this way, the volume inside the vacancies is increased, so that the amount of liquid that can be retained in the vacancies also increases. That is, the absorbent A, which has become larger by absorbing a certain amount of liquid, can further absorb a predetermined amount of liquid into the enlarged pores by the capillary phenomenon.
Further, since the absorbent A absorbs the liquid by the capillary phenomenon, the liquid can be absorbed quickly.
また、吸収剤Ａに吸収された液体は、親水性の連続骨格内に吸収される液体よりも、空孔内に留まる液体の方が多くなっている。吸収剤Ａによる液体の吸収の大部分は、毛細管現象によって空孔内に液体を留めることによって行われるため、空孔の空隙の体積（全細孔容積）の割合である空隙率（吸収剤Ａの体積に対する空孔の空隙の体積）が大きいほど、より多くの液体を吸収することができる。なお、この空隙率は８５％以上であることが好ましい。 Further, the amount of the liquid absorbed by the absorbent A is larger than that of the liquid absorbed in the hydrophilic continuous skeleton. Since most of the absorption of the liquid by the absorbent A is performed by retaining the liquid in the pores by capillarity, the porosity (absorbent A) which is the ratio of the volume of the voids in the pores (total pore volume). The larger the volume of the voids in the pores relative to the volume of the pores), the more liquid can be absorbed. The porosity is preferably 85% or more.
例えば、上述の図４～図８に示す吸収剤Ａの空隙率を求めると、以下のようになる。
まず、水銀圧入法によって得られた吸収剤Ａの比表面積は４００ｍ２／ｇであり、細孔容積は１５．５ｍＬ／ｇである。この細孔容積１５．５ｍＬ／ｇは、１ｇの吸収剤Ａの中にある細孔の容積が１５．５ｍＬであることを意味する。
ここで、吸収剤Ａの比重を仮に１ｇ／ｍＬと仮定すると、１ｇの吸収剤Ａの中で細孔が占める体積、すなわち細孔容積は１５．５ｍＬとなり、また、１ｇの吸収剤Ａの体積は１ｍＬとなる。
そうすると、１ｇの吸収剤Ａの全容積（体積）は、１５．５＋１（ｍＬ）となり、そのうちの細孔容積の比率が空隙率となるため、吸収剤Ａの空隙率は、１５．５／（１５．５＋１）×１００≒９４％となる。
For example, the porosity of the absorbent A shown in FIGS. 4 to 8 described above is as follows.
First, the specific surface area of the absorbent A obtained by the mercury intrusion method is 400 m 2 / g, and the pore volume is 15.5 mL / g. This pore volume of 15.5 mL / g means that the volume of the pores in 1 g of the absorbent A is 15.5 mL.
Here, assuming that the specific gravity of the absorbent A is 1 g / mL, the volume occupied by the pores in 1 g of the absorbent A, that is, the pore volume is 15.5 mL, and the volume of the absorbent A of 1 g. Becomes 1 mL.
Then, the total volume (volume) of 1 g of the absorbent A becomes 15.5 + 1 (mL), and the ratio of the pore volume thereof becomes the porosity. Therefore, the porosity of the absorbent A is 15.5 / (. 15.5 + 1) × 100 ≈ 94%.
そして、本発明においては、このような親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた吸収剤Ａ、すなわち高分子吸収剤が、例えば粒子状やシート状等の形態で複合吸収体に適用される。
さらに、この高分子吸収剤は、上述のとおり、吸収した液体成分の液吐出し量が２０ｇ／ｇ以上であり、液吐出し率が６５％以上であるという特有の液吐出し性を有している。
Then, in the present invention, the absorbent A having such a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores, that is, a polymer absorbent is applied to the composite absorbent in the form of particles, sheets, etc., for example. ..
Further, as described above, this polymer absorbent has a peculiar liquid discharge property that the liquid discharge amount of the absorbed liquid component is 20 g / g or more and the liquid discharge rate is 65% or more. ing.
かかる高分子吸収剤は、毛細管現象によって液体を連続空孔に取り込むことができ、さらに、上記特定の高い液吐出し量及び液吐出し率を有していることで、一度に多量の液体を保持することができるとともに、吸収・保持した液体を多量に放出することができる。
したがって、このような高分子吸収剤を含む本発明の複合吸収体は、高分子吸収剤からＳＡＰへ多量の液体を受け渡すことができるため、ＳＡＰの保液能力を十分に活用することができ、吸収体として高い吸収性能を発揮することができる。
なお、高分子吸収剤の液吐出し量は、３５ｇ／ｇ以上であることが特に好ましく、また、液吐出し率は、７０％以上であることがより好ましく、７５％以上であることが特に好ましい。
これら高分子吸収剤の液吐出し量及び液吐出し率は、次のようにして測定することができる。
Such a polymer absorbent can take in a liquid into continuous pores by a capillary phenomenon, and further has the above-mentioned specific high liquid discharge amount and liquid discharge rate, so that a large amount of liquid can be taken in at one time. It can be retained and a large amount of absorbed / retained liquid can be released.
Therefore, since the composite absorber of the present invention containing such a polymer absorbent can transfer a large amount of liquid from the polymer absorbent to the SAP, the liquid retention capacity of the SAP can be fully utilized. , Can exhibit high absorption performance as an absorber.
The liquid discharge amount of the polymer absorbent is particularly preferably 35 g / g or more, and the liquid discharge rate is more preferably 70% or more, particularly preferably 75% or more. preferable.
The liquid discharge amount and the liquid discharge rate of these polymer absorbents can be measured as follows.
＜高分子吸収剤の液吐出し量及び液吐出し率の測定方法＞
（１）測定用の試料（高分子吸収剤）１ｇを１０ｃｍ四方に切断したメッシュ袋（（株）ＮＢＣメッシュテック製、Ｎ－ＮＯ２５５ＨＤ １１５（規格巾：１１５ｃｍ、２５５メッシュ／２．５４ｃｍ、オープニング：５７μｍ、線径：４３μｍ、厚さ：７５μｍ））に封入する。なお、メッシュ袋は、予め質量（ｇ）を測定しておく。また、本測定方法は、温度２５℃、湿度６０％の条件下で行う。さらに、測定用の試料（高分子吸収剤）を複合吸収体の製品から回収して用いる場合は、後述する＜測定用の試料（高分子吸収剤）の回収方法＞に従って得ることができる。
（２）試料を封入したメッシュ袋を０．９％塩化ナトリウム水溶液に１時間浸漬する。
（３）メッシュ袋を５分間吊るして水切りした後の質量（ｇ）を測定する。
（４）上記（３）で測定した水切り後のメッシュ袋の質量から試料の質量（＝１ｇ）及びメッシュ袋の合計質量を差し引くことにより試料の吸液量（ｇ）を算出し、さらにこの吸液量を試料の質量（＝１ｇ）で除することにより試料（高分子吸収剤）の単位質量当たりの吸液量（ｇ／ｇ）を得る。
（５）さらに、上記（３）で水切りした後のメッシュ袋に、１５０Ｇで９０秒間の遠心処理を施し、その遠心処理後のメッシュ袋の質量（ｇ）を測定する。
（６）上記（５）で測定した遠心処理後のメッシュ袋の質量から試料の質量（＝１ｇ）及びメッシュ袋の合計質量を差し引くことにより試料の液吐出し量（ｇ）を算出し、さらにこの液吐出し量を試料の質量（＝１ｇ）で除することにより試料（高分子吸収剤）の単位質量当たりの液吐出し量（ｇ／ｇ）を得る。
（７）上記（６）で得た単位質量当たりの液吐出し量を上記（４）で得た単位質量当たりの吸液量で除して１００を乗ずることにより、試料（高分子吸収剤）の吸液量に対する液吐出し量、すなわち液吐出し率（％）を得る。
なお、後述する吸液及び離液を３回繰り返した後の繰返し液吐出し率は、上記の（２）～（６）の工程を３回繰り返した後の液吐出し率（％）を意味する。
<Measurement method of liquid discharge amount and liquid discharge rate of polymer absorbent>
(1) Mesh bag obtained by cutting 1 g of a sample (polymer absorbent) for measurement into 10 cm squares (manufactured by NBC Meshtec Inc., N-NO255HD 115 (standard width: 115 cm, 255 mesh / 2.54 cm, opening:) Enclose in 57 μm, wire diameter: 43 μm, thickness: 75 μm)). The mass (g) of the mesh bag is measured in advance. Further, this measuring method is carried out under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60%. Further, when the sample for measurement (polymer absorbent) is recovered from the product of the composite absorber and used, it can be obtained according to <Method for recovering the sample for measurement (polymer absorbent) described later>.
(2) Immerse the mesh bag containing the sample in a 0.9% sodium chloride aqueous solution for 1 hour.
(3) The mass (g) after hanging the mesh bag for 5 minutes and draining it is measured.
(4) The amount of liquid absorbed by the sample (g) is calculated by subtracting the mass of the sample (= 1 g) and the total mass of the mesh bag from the mass of the mesh bag after draining measured in (3) above, and further this absorption. By dividing the amount of liquid by the mass of the sample (= 1 g), the amount of liquid absorbed (g / g) per unit mass of the sample (polymer absorbent) is obtained.
(5) Further, the mesh bag after draining in (3) above is subjected to centrifugation at 150 G for 90 seconds, and the mass (g) of the mesh bag after the centrifugation is measured.
(6) The liquid discharge amount (g) of the sample is calculated by subtracting the mass of the sample (= 1 g) and the total mass of the mesh bag from the mass of the mesh bag after the centrifugation measured in (5) above, and further. By dividing this liquid discharge amount by the mass of the sample (= 1 g), the liquid discharge amount (g / g) per unit mass of the sample (polymer absorbent) is obtained.
(7) A sample (polymer absorbent) is obtained by dividing the liquid discharge amount per unit mass obtained in (6) above by the liquid absorption amount per unit mass obtained in (4) above and multiplying by 100. The amount of liquid discharged with respect to the amount of liquid absorbed, that is, the liquid discharge rate (%) is obtained.
The repeated liquid discharge rate after repeating the liquid absorption and desorption three times, which will be described later, means the liquid discharge rate (%) after repeating the above steps (2) to (6) three times. do.
なお、上述の測定用の試料（高分子吸収剤）を複合吸収体の製品から回収して用いる場合は、次のようにして得ることができる。 When the above-mentioned measurement sample (polymer absorbent) is recovered from the composite absorbent product and used, it can be obtained as follows.
＜測定用の試料（高分子吸収剤）の回収方法＞
（１）複合吸収体の製品から保持シート等を剥がして、吸液性部材を露出させる。
（２）露出させた吸液性部材から測定対象物（高分子吸収剤）を含むすべての吸液性材料を落下させ、（粒子状の）測定対象物以外の吸液性材料（例えば、パルプや合成樹脂繊維等）を、ピンセット等を用いて取り除く。
（３）拡大観察手段として顕微鏡又は簡易ルーペを使用し、ＳＡＰとの違いを認識できる倍率又は多孔質体の空孔を視認できる倍率で観察しながら、ピンセット等を用いて測定対象物を回収する。なお、簡易ルーペの倍率は、多孔質体の空孔を視認できる倍率であれば特に限定されず、例えば２５倍～５０倍の倍率が挙げられる。
（４）このようにして回収した測定対象物を各種測定方法における測定用の試料とする。
<Method of recovering sample (polymer absorbent) for measurement>
(1) Peel off the holding sheet or the like from the composite absorber product to expose the liquid-absorbing member.
(2) All liquid-absorbent materials including the object to be measured (polymer absorbent) are dropped from the exposed liquid-absorbent member, and the liquid-absorbent material (for example, pulp) other than the (particle-like) object to be measured is dropped. And synthetic resin fibers, etc.) are removed using tweezers, etc.
(3) Using a microscope or a simple loupe as a magnifying observation means, collect the object to be measured using tweezers or the like while observing the difference from SAP at a magnification that can be recognized or the pores of the porous body at a magnification that can be visually recognized. .. The magnification of the simple loupe is not particularly limited as long as the pores of the porous body can be visually recognized, and examples thereof include a magnification of 25 to 50 times.
(4) The measurement object thus recovered is used as a sample for measurement in various measurement methods.
ここで、本発明例としての高分子吸収剤と、比較例としてのパルプ繊維（フラッフパルプ）と、同じく比較例としてのInfinity粒子体と、同じく比較例としての高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）とを用意し、それぞれ吸液及び離液を１～３回繰り返した後の液吐出し量及び液吐出し率を測定した。この液吐出し量及び液吐出し率の測定結果を下記の表１に示す。
なお、上記のInfinity粒子体とは、Ｐ＆Ｇ社製の吸収剤であり、高分子吸収剤と似た構造（発泡構造）を有しているものの、高分子吸収剤とは異なり、吸液して膨張する機能は備えていない。
Here, a polymer absorbent as an example of the present invention, a pulp fiber (fluff pulp) as a comparative example, an Infinity particle body as a comparative example, and a highly absorbent polymer (SAP) as a comparative example are used. The prepared liquids were prepared, and the liquid discharge amount and the liquid discharge rate were measured after repeating the liquid absorption and the
The Infinity particle body is an absorbent manufactured by P & G, and although it has a structure (foaming structure) similar to that of a polymer absorbent, it absorbs liquid unlike a polymer absorbent. It does not have the function of expanding.
表１に示すように、パルプ繊維及びInfinity粒子体は、高い液吐出し率を示しているものの、吸液量自体が小さいため、液吐出し量が小さくなっている。特に、パルプ繊維は、吸液及び離液の繰り返し回数（表１中の「吸液/離液回数」）が増えるたびに、液吐出し量及び液吐出し率が共に低下する傾向を示している。
また、ＳＡＰは、吸液量が大きいため、一定以上の液吐出し量を示しているものの、その保液能力によって液吐出し率が小さくなっている。
これらの吸液性材料に対し、高分子吸収剤は、高い液吐出し量及び液吐出し率を示しており（すなわち、高い保液能力と優れた液体放出性（離液性）を示しており）、一度に多量の液体を保持することができるとともに、吸収・保持した液体を多量に放出し得ることがわかる。さらに、高分子吸収剤は、吸液及び離液の繰り返し回数が１～３回のいずれにおいても、安定して高い液吐出し量及び液吐出し率を示しており、液体が繰返し供給されるような場合であっても、多量の液体を保持して、高い液吐出し率で放出し得ることがわかる。
すなわち、高分子吸収剤は、従来のパルプ繊維やInfinity粒子体、ＳＡＰ等にはない特有の優れた液吐出し性を有していることがわかる。
As shown in Table 1, although the pulp fiber and the Infinity particle body show a high liquid discharge rate, the liquid discharge amount itself is small, so that the liquid discharge amount is small. In particular, pulp fibers tend to decrease both the liquid discharge amount and the liquid discharge rate as the number of repetitions of liquid absorption and release (“number of liquid absorption / release” in Table 1) increases. There is.
Further, since SAP has a large liquid absorption amount, it shows a liquid discharge amount of a certain level or more, but the liquid discharge rate is small due to its liquid retention capacity.
For these liquid-absorbing materials, the polymer absorbent exhibits a high liquid discharge amount and liquid discharge rate (that is, high liquid retention capacity and excellent liquid release property (liquid release property)). It can be seen that a large amount of liquid can be held at one time and a large amount of absorbed / held liquid can be released. Further, the polymer absorbent stably shows a high liquid discharge amount and liquid discharge rate regardless of the number of times of repeating liquid absorption and release of 1 to 3 times, and the liquid is repeatedly supplied. It can be seen that even in such a case, a large amount of liquid can be retained and discharged at a high liquid discharge rate.
That is, it can be seen that the polymer absorbent has excellent liquid ejection properties peculiar to conventional pulp fibers, Infinity particles, SAP and the like.
本発明において高分子吸収剤は、吸液及び離液を３回繰り返した後の繰返し液吐出し率が６５％以上であることが好ましい。高分子吸収剤がこのような高い繰返し液吐出し率を有していると、液体が繰返し供給されるような場合であっても、多量の液体を保持して、高い液吐出し率で放出することができる。
これにより、このような高分子吸収剤を含む複合吸収体は、液体が繰返し供給されるような場合であっても、高分子吸収剤からＳＡＰへ多量の液体を受け渡すことができるため、ＳＡＰの保液能力をより一層活用することができ、高い吸収性能を長時間にわたって持続的に発揮することができる。
なお、高分子吸収剤の、吸液及び離液を３回繰り返した後の繰返し液吐出し率は、７０％以上であることが更に好ましく、７５％以上であることが特に好ましい。
In the present invention, the polymer absorbent preferably has a repetitive liquid discharge rate of 65% or more after repeating liquid absorption and desorption three times. When the polymer absorbent has such a high repetitive liquid discharge rate, even when the liquid is repeatedly supplied, a large amount of liquid is retained and discharged at a high repetitive liquid discharge rate. can do.
As a result, the composite absorber containing such a polymer absorbent can transfer a large amount of liquid from the polymer absorbent to the SAP even when the liquid is repeatedly supplied, so that the SAP can be delivered. The liquid retention capacity of the above can be further utilized, and high absorption performance can be continuously exhibited for a long period of time.
The repeated liquid discharge rate of the polymer absorbent after repeating the liquid absorption and the liquid removal three times is more preferably 70% or more, and particularly preferably 75% or more.
さらに、本発明においては、複合吸収体は、高分子吸収剤からＳＡＰへの液移行量が５．０ｇ／ｇ以上であることが好ましい。高分子吸収剤からＳＡＰへの液移行量が５．０ｇ／ｇ以上であると、高分子吸収剤が一時的に保持した液体を、より確実にＳＡＰへ受け渡すことができるため、吸収体として、高い吸収性能を更に確実に発揮することができる。
なお、高分子吸収剤からＳＡＰへの液移行量は、２３．０ｇ／ｇ以上がより好ましく、２７．０ｇ／ｇ以上が更に好ましく、３３．０ｇ／ｇ以上が特に好ましい。
この高分子吸収剤からＳＡＰへの液移行量は、次のようにして測定することができる。
Further, in the present invention, the composite absorber preferably has a liquid transfer amount from the polymer absorbent to SAP of 5.0 g / g or more. When the amount of liquid transferred from the polymer absorbent to SAP is 5.0 g / g or more, the liquid temporarily held by the polymer absorbent can be more reliably delivered to SAP, and thus as an absorber. , High absorption performance can be exhibited more reliably.
The amount of liquid transferred from the polymer absorbent to SAP is more preferably 23.0 g / g or more, further preferably 27.0 g / g or more, and particularly preferably 33.0 g / g or more.
The amount of liquid transferred from this polymer absorbent to SAP can be measured as follows.
＜高分子吸収剤からＳＡＰへの液移行量の測定方法＞
（１）底面にナイロン製メッシュ材（（株）ＮＢＣメッシュテック製、Ｎ－ＮＯ２５５ＨＤ １１５（規格巾：１１５ｃｍ、２５５メッシュ／２．５４ｃｍ、オープニング：５７μｍ、線径：４３μｍ、厚さ：７５μｍ））を貼り付けたプラスチック製の円筒（内径：６０ｍｍ、外径：７０ｍｍ、高さ：５２ｍｍ、質量：６４ｇ）の中に、測定用の試料（高分子吸収剤）を０．３ｇ入れて均一にならし、円筒の質量（ｇ）を測定する。なお、本測定方法は、温度２５℃、湿度６０％の条件下で行う。また、測定用の試料（高分子吸収剤）を複合吸収体の製品から回収して用いる場合は、前述の＜測定用の試料（高分子吸収剤）の回収方法＞に従って得ることができる。
（２）シャーレ（内径：８５ｍｍ、深さ：２０ｍｍ）の中にプラスチック製の円筒（内径：６０ｍｍ、外径：７０ｍｍ、高さ：５２ｍｍ、質量：６４ｇ）を置き、高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）０．３ｇを円筒内に均等に振り入れた後、円筒を外し、シャーレの質量(g)を測定する。
（３）台座付きのシャーレ（内径：８５ｍｍ、深さ：２０ｍｍ、台座配置：底面（内面側）中央部に２個の台座を２４ｍｍ間隔で平行に配置、台座幅：２ｍｍ、台座高さ：２ｍｍ、台座長さ：２５ｍｍ）に０．９％塩化ナトリウム水溶液を６０ｍＬ入れる。
（４）測定用の試料（高分子吸収剤）の入った円筒を台座付きのシャーレの中央部の台座の上に置いて、円筒の底面を上記塩化ナトリウム水溶液に浸し、塩化ナトリウム水溶液を円筒の中の試料に３分間吸液させる。
（５）３分間の吸液後に円筒を引き上げ、円筒を４５°傾けて１分間水切りした後、円筒の質量（ｇ）を測定する。
（６）上記（５）で測定した吸液後の円筒の質量（ｇ）を上記（１）で測定した吸液前の円筒の質量（ｇ）から差し引くことにより試料の吸液量（ｇ）を算出し、さらにこの吸液量を試料の質量（＝０．３ｇ）で除することにより試料の単位質量当たりの吸液量（ｇ／ｇ）を得る。
（７）そして、上記（５）で水切りした後の円筒を、ＳＡＰを入れたシャーレの上に置き、円筒の中の試料とシャーレ内のＳＡＰとを、円筒の底面（メッシュ材）を介して接触させる。
（８）試料とＳＡＰを接触させてから３分後に、円筒を取り外し、シャーレの質量（ｇ）を測定する。
（９）上記（８）で測定したシャーレの質量（ｇ）を上記（２）で測定したシャーレの質量（ｇ）で差し引くことによりＳＡＰの吸液量（ｇ）を算出し、さらにこの吸液量を試料の質量（＝０．３ｇ）で除することにより試料の単位質量当たりのＳＡＰの吸液量（ｇ／ｇ）、すなわち試料の単位質量当たりのＳＡＰへの液移行量（ｇ／ｇ）を得る。
<Measuring method of liquid transfer amount from polymer absorbent to SAP>
(1) Nylon mesh material on the bottom surface (N-NO255HD 115 manufactured by NBC Mesh Tech Co., Ltd. (standard width: 115 cm, 255 mesh / 2.54 cm, opening: 57 μm, wire diameter: 43 μm, thickness: 75 μm)) Put 0.3g of a sample for measurement (polymer absorbent) in a plastic cylinder (inner diameter: 60mm, outer diameter: 70mm, height: 52mm, mass: 64g) to which is attached. Then, the mass (g) of the cylinder is measured. This measuring method is performed under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60%. Further, when the sample for measurement (polymer absorbent) is recovered from the product of the composite absorber and used, it can be obtained according to the above-mentioned <Method for recovering the sample for measurement (polymer absorbent)>.
(2) A plastic cylinder (inner diameter: 60 mm, outer diameter: 70 mm, height: 52 mm, mass: 64 g) is placed in a petri dish (inner diameter: 85 mm, depth: 20 mm), and a highly absorbent polymer (SAP) is placed. After evenly sprinkling 0.3 g into the cylinder, remove the cylinder and measure the mass (g) of the petri dish.
(3) Petri dish with pedestal (inner diameter: 85 mm, depth: 20 mm, pedestal arrangement: two pedestals arranged in parallel at 24 mm intervals in the center of the bottom surface (inner surface side), pedestal width: 2 mm, pedestal height: 2 mm , Pedestal length: 25 mm), put 60 mL of 0.9% sodium chloride aqueous solution.
(4) Place a cylinder containing a sample for measurement (polymer absorbent) on a pedestal in the center of a petri dish with a pedestal, immerse the bottom surface of the cylinder in the sodium chloride aqueous solution, and dip the sodium chloride aqueous solution into the cylinder. Let the sample inside absorb the liquid for 3 minutes.
(5) After absorbing the liquid for 3 minutes, the cylinder is pulled up, the cylinder is tilted at 45 ° and drained for 1 minute, and then the mass (g) of the cylinder is measured.
(6) The liquid absorption amount (g) of the sample is obtained by subtracting the mass (g) of the cylinder after liquid absorption measured in (5) above from the mass (g) of the cylinder before liquid absorption measured in (1) above. And further divide this liquid absorption amount by the mass of the sample (= 0.3 g) to obtain the liquid absorption amount (g / g) per unit mass of the sample.
(7) Then, the cylinder after draining in (5) above is placed on a petri dish containing SAP, and the sample in the cylinder and the SAP in the petri dish are passed through the bottom surface (mesh material) of the cylinder. Make contact.
(8) Three minutes after the sample and SAP are brought into contact with each other, the cylinder is removed and the mass (g) of the petri dish is measured.
(9) The amount of SAP liquid absorbed (g) is calculated by subtracting the mass (g) of the chalet measured in (8) above by the mass (g) of the chalet measured in (2) above, and further, this liquid sucking liquid is calculated. By dividing the amount by the mass of the sample (= 0.3 g), the amount of SAP liquid absorbed per unit mass of the sample (g / g), that is, the amount of liquid transferred to the SAP per unit mass of the sample (g / g). ).
以下、このような高分子吸収剤の製造方法について、上述の吸収剤Ａを例にして詳細に説明する。 Hereinafter, a method for producing such a polymer absorbent will be described in detail by taking the above-mentioned absorbent A as an example.
［高分子吸収剤の製造方法］
上述の吸収剤Ａは、図３に示すように、架橋重合工程と加水分解工程を経ることにより得ることができる。以下、これらの各工程について説明する。
[Manufacturing method of polymer absorbent]
As shown in FIG. 3, the above-mentioned absorbent A can be obtained by undergoing a cross-linking polymerization step and a hydrolysis step. Hereinafter, each of these steps will be described.
（架橋重合工程）
まず、架橋重合用の油溶性モノマーと、架橋性モノマーと、界面活性剤と、水と、必要に応じて重合開始剤とを混合し、油中水滴型エマルションを得る。この油中水滴型エマルションは、油相が連続相となって、その中に水滴が分散したエマルションである。
(Crosslink polymerization step)
First, an oil-soluble monomer for cross-linking polymerization, a cross-linking monomer, a surfactant, water, and, if necessary, a polymerization initiator are mixed to obtain a water-in-oil emulsion. This water-in-oil emulsion is an emulsion in which the oil phase becomes a continuous phase and water droplets are dispersed therein.
そして、上述の吸収剤Ａにおいては、図３の上図に示すように、油溶性モノマーとして、（メタ）アクリル酸エステルであるメタクリル酸ブチルを用い、架橋性モノマーとして、ジビニルベンゼンを用い、界面活性剤としてソルビタンモノオレエートを用い、さらに重合開始剤としてイソブチロニトリルを用いて架橋重合させ、モノリスＡを得る。 Then, in the above-mentioned absorber A, as shown in the upper figure of FIG. 3, butyl methacrylate, which is a (meth) acrylic acid ester, is used as the oil-soluble monomer, and divinylbenzene is used as the crosslinkable monomer, and the surfactant is used. Crosslink polymerization is carried out using sorbitan monooleate as an activator and isobutyronitrile as a polymerization initiator to obtain monolith A.
具体的には、吸収剤Ａにおいては、図３の上図に示すように、まず、油溶性モノマーとしてのメタクリル酸ｔ－ブチル９．２ｇと、架橋性モノマーとしてのジビニルベンゼン０．２８ｇと、界面活性剤としてのソルビタンモノオレエート（以下、「ＳＭＯ」と略す。）１．０ｇと、重合開始剤としての２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）０．４ｇとを混合し、均一に溶解させる。
次に、メタクリル酸ｔ－ブチル／ジビニルベンゼン／ＳＭＯ／２,２’－アゾビス（イソブチロニトリル）の混合物を１８０ｇの純水に添加し、遊星式撹拌装置である真空撹拌脱泡ミキサー（イーエムイー社製）を用いて減圧下で撹拌し、油中水滴型エマルションを得る。
Specifically, in the absorbent A, as shown in the upper figure of FIG. 3, first, 9.2 g of t-butyl methacrylate as an oil-soluble monomer and 0.28 g of divinylbenzene as a crosslinkable monomer were used. 1.0 g of sorbitan monooleate (hereinafter abbreviated as "SMO") as a surfactant and 0.4 g of 2,2'-azobis (isobutyronitrile) as a polymerization initiator are mixed and uniformly mixed. Dissolve in.
Next, a mixture of t-butyl methacrylate / divinylbenzene / SMO / 2,2'-azobis (isobutyronitrile) was added to 180 g of pure water, and a vacuum stirring defoaming mixer (EM), which is a planetary stirring device, was added. Stir under reduced pressure using (manufactured by E) to obtain a water-in-oil emulsion.
さらに、このエマルションを速やかに反応容器に移して密封し、静置下で６０℃、２４時間の条件で重合させる。重合終了後に内容物を取り出し、メタノールで抽出した後、減圧乾燥して、連続マクロポア構造を有するモノリスＡを得る。なお、モノリスＡの内部構造をＳＥＭにより観察した結果、モノリスＡは、連続気泡構造を有しており、連続骨格の厚みは５．４μｍであった。また、水銀圧入法により測定した連続空孔の平均直径は３６．２μｍ、全細孔容積は１５．５ｍＬ／ｇであった。 Further, this emulsion is immediately transferred to a reaction vessel, sealed, and polymerized at 60 ° C. for 24 hours under the static condition. After completion of the polymerization, the contents are taken out, extracted with methanol, and dried under reduced pressure to obtain Monolith A having a continuous macropore structure. As a result of observing the internal structure of the monolith A by SEM, the monolith A had an open cell structure and the thickness of the continuous skeleton was 5.4 μm. The average diameter of the continuous pores measured by the mercury intrusion method was 36.2 μm, and the total pore volume was 15.5 mL / g.
なお、全モノマーに対するジビニルベンゼンの含有量は、０．３～１０モル％であることが好ましく、０．３～５モル％であることがより好ましい。また、メタアクリル酸ブチルとジビニルベンゼンの合計に対するジビニルベンゼンの割合が０．１～１０モル％であることが好ましく、０．３～８モル％であることがより好ましい。なお、上述の吸収剤Ａにおいては、メタアクリル酸ブチルとジビニルベンゼンの合計に対するメタアクリル酸ブチルの割合が９７．０モル％であり、ジビニルベンゼンの割合が３．０モル％である。 The content of divinylbenzene with respect to all the monomers is preferably 0.3 to 10 mol%, more preferably 0.3 to 5 mol%. Further, the ratio of divinylbenzene to the total of butyl methacrylate and divinylbenzene is preferably 0.1 to 10 mol%, more preferably 0.3 to 8 mol%. In the above-mentioned absorbent A, the ratio of butyl methacrylate to the total of butyl methacrylate and divinylbenzene is 97.0 mol%, and the ratio of divinylbenzene is 3.0 mol%.
界面活性剤の添加量は、油溶性モノマーの種類及び所望のエマルション粒子（マクロポア）の大きさに応じて設定することができ、油溶性モノマーと界面活性剤の合計量に対して約２～７０％の範囲とすることが好ましい。 The amount of the surfactant added can be set according to the type of the oil-soluble monomer and the size of the desired emulsion particles (macropores), and is about 2 to 70 with respect to the total amount of the oil-soluble monomer and the surfactant. It is preferably in the range of%.
なお、モノリスＡの気泡形状やサイズなどを制御するために、メタノール、ステアリルアルコール等のアルコール；ステアリン酸等のカルボン酸；オクタン、ドデカン、トルエン等の炭化水素；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテルなどを重合系内に共存させてもよい。 In order to control the bubble shape and size of monolith A, alcohols such as methanol and stearyl alcohol; carboxylic acids such as stearic acid; hydrocarbons such as octane, dodecane and toluene; cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane are used. It may coexist in the polymerization system.
また、油中水滴型エマルションを形成させる際の混合方法は特に制限されず、例えば各成分を一括して一度に混合する方法、油溶性モノマー、界面活性剤及び油溶性重合開始剤である油溶性成分と、水や水溶性重合開始剤である水溶性成分とを別々に均一溶解させた後、それぞれの成分を混合する方法などの任意の混合方法を採用することができる。 The mixing method for forming the water-in-oil emulsion is not particularly limited. For example, a method of mixing each component at once, an oil-soluble monomer, a surfactant, and an oil-soluble polymerization initiator, which are oil-soluble. Any mixing method such as a method in which the component and a water-soluble component such as water or a water-soluble polymerization initiator are separately and uniformly dissolved and then the respective components are mixed can be adopted.
さらに、エマルションを形成させるための混合装置も特に制限されず、所望のエマルション粒径に応じて、通常のミキサーやホモジナイザー、高圧ホモジナイザー等の任意の装置を採用することができ、さらには、被処理物を混合容器に入れ、該混合容器を傾斜させた状態で公転軸の周りに公転させながら自転させることにより被処理物を攪拌混合する、いわゆる遊星式攪拌装置なども用いることができる。 Further, the mixing device for forming the emulsion is not particularly limited, and any device such as a normal mixer, a homogenizer, or a high-pressure homogenizer can be adopted depending on the desired emulsion particle size, and further, the object to be treated can be used. A so-called planetary stirrer or the like can also be used, in which an object is placed in a mixing container and the mixture is rotated while revolving around a revolving axis in an inclined state to stir and mix the object to be processed.
また、混合条件についても特に制限されず、所望のエマルション粒径に応じて、攪拌回転数や攪拌時間等を任意に設定することができる。なお、上記の遊星式攪拌装置では、Ｗ／Ｏエマルション中の水滴を均一に生成させることができ、その平均径を幅広い範囲で任意に設定することができる。 Further, the mixing conditions are not particularly limited, and the stirring rotation speed, stirring time, and the like can be arbitrarily set according to the desired emulsion particle size. In the above planetary agitator, water droplets in the W / O emulsion can be uniformly generated, and the average diameter thereof can be arbitrarily set in a wide range.
油中水滴型エマルションの重合条件は、モノマーや開始剤の種類等に応じて様々な条件を採用することができる。例えば、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルや過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム等を用いる場合は、不活性雰囲気下の密封容器内において、３０～１００℃の温度で１～４８時間加熱重合すればよく、重合開始剤として過酸化水素－塩化第一鉄、過硫酸ナトリウム－酸性亜硫酸ナトリウム等を用いる場合は、不活性雰囲気下の密封容器内において、０～３０℃の温度で１～４８時間重合すればよい。 As the polymerization conditions of the water-in-oil emulsion, various conditions can be adopted depending on the type of the monomer and the initiator. For example, when azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, potassium persulfate, etc. are used as the polymerization initiator, they should be polymerized by heating at a temperature of 30 to 100 ° C. for 1 to 48 hours in a sealed container under an inert atmosphere. When hydrogen peroxide-ferrous chloride, sodium persulfate-sodium acid sulfite, etc. are used as the polymerization initiator, the temperature is 0 to 30 ° C. for 1 to 48 hours in a sealed container under an inert atmosphere. It may be polymerized.
なお、重合終了後は、内容物を取り出して、イソプロパノール等の溶剤でソックスレー抽出を行うことにより未反応モノマーと残留界面活性剤を除去し、図３の中図に示すモノリスＡを得ることができる。 After completion of the polymerization, the unreacted monomer and the residual surfactant can be removed by taking out the contents and performing Soxhlet extraction with a solvent such as isopropanol to obtain the monolith A shown in the middle figure of FIG. ..
（加水分解工程）
続いて、モノリスＡ（架橋重合体）を加水分解して、吸収剤Ａを得る工程（加水分解工程）について説明する。
(Hydrolyzed step)
Subsequently, a step (hydrolysis step) of hydrolyzing the monolith A (crosslinked polymer) to obtain the absorbent A will be described.
まず、モノリスＡを、臭化亜鉛を加えたジクロロエタンに浸漬させて４０℃で２４時間撹拌し、メタノール、４％塩酸、４％水酸化ナトリウム水溶液及び水にこの順で接触させて加水分解を行った後、乾燥させてブロック状の吸収剤Ａを得る。さらに、このブロック状の吸収剤Ａを所定の大きさに粉砕して粒子状の吸収剤Ａを得る。なお、この吸収剤Ａの形態は粒子状に限定されず、例えば、乾燥させる際に又は乾燥後にシート状に成形してもよい。 First, monolith A is immersed in dichloroethane containing zinc bromide, stirred at 40 ° C. for 24 hours, and hydrolyzed by contacting it with methanol, 4% hydrochloric acid, 4% sodium hydroxide aqueous solution and water in this order. After that, it is dried to obtain a block-shaped absorbent A. Further, the block-shaped absorbent A is pulverized to a predetermined size to obtain a particulate absorbent A. The form of the absorbent A is not limited to particles, and may be formed into a sheet during or after drying, for example.
また、モノリスＡの加水分解の方法は特に制限されず、種々の方法を採用することができる。例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン系溶媒、テトラヒドロフランやイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、メタノールやエタノール等のアルコール系溶媒、酢酸やプロピオン酸等のカルボン酸系溶媒または水を溶媒として、水酸化ナトリウム等の強塩基と接触させる方法、或いは、塩酸等のハロゲン化水素酸、硫酸、硝酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸等のブレンステッド酸または臭化亜鉛、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化チタン（IV）、塩化セリウム/ヨウ化ナトリウム、ヨウ化マグネシウム等のルイス酸と接触させる方法などが挙げられる。 Further, the method for hydrolyzing Monolith A is not particularly limited, and various methods can be adopted. For example, aromatic solvents such as toluene and xylene, halogen solvents such as chloroform and dichloroethane, ether solvents such as tetrahydrofuran and isopropyl ether, amide solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide, and alcohol solvents such as methanol and ethanol. , A method of contacting with a strong base such as sodium hydroxide using a carboxylic acid solvent such as acetic acid or propionic acid or water as a solvent, or hydrohalogenate such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, trifluoroacetic acid, methanesulfonic acid. , P-solvented acid such as toluenesulfonic acid or Lewis acid such as zinc bromide, aluminum chloride, aluminum bromide, titanium chloride (IV), cerium chloride / sodium iodide, magnesium iodide, etc. Be done.
また、吸収剤Ａの親水性の連続骨格を形成する有機ポリマーの重合原料のうち、（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に制限されないが、（メタ）アクリル酸のＣ１～Ｃ１０（すなわち、炭素数１～１０）のアルキルエステルが好ましく、（メタ）アクリル酸のＣ４（すなわち、炭素数４）のアルキルエステルが特に好ましい。
なお、（メタ）アクリル酸のＣ４のアルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ－ブチルエステルが挙げられる。
Further, among the polymerization raw materials of the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton of the absorbent A, the (meth) acrylic acid ester is not particularly limited, but the (meth) acrylic acid has C1 to C10 (that is, the number of carbon atoms). Alkyl esters of 1 to 10) are preferable, and C4 (that is, 4 carbon atoms) alkyl esters of (meth) acrylic acid are particularly preferable.
Examples of the C4 alkyl ester of (meth) acrylic acid include (meth) acrylic acid t-butyl ester, (meth) acrylic acid n-butyl ester, and (meth) acrylic acid iso-butyl ester.
また、架橋重合に用いるモノマーは、（メタ）アクリル酸エステル及びジビニルベンゼンのみであってもよいし、（メタ）アクリル酸エステル及びジビニルベンゼンに加えて、（メタ）アクリル酸エステル及びジビニルベンゼン以外の他のモノマーを含有していてもよい。
後者の場合、他のモノマーとしては、特に限定されないが、例えばスチレン、α―メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルベンジルクロライド、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシル、イソブテン、ブタジエン、イソブレン、クロロプレン、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
なお、架橋重合に用いる全モノマー中の、（メタ）アクリル酸エステル及びジビニルベンゼン以外の他のモノマーの割合は、０～８０モル％が好ましく、０～５０モル％がより好ましい。
Further, the monomer used for the cross-linking polymerization may be only (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene, and in addition to (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene, other than (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene. It may contain other monomers.
In the latter case, the other monomer is not particularly limited, but for example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylbenzyl chloride, glycidyl (meth) acrylate, diethylhexyl (meth) acrylate, isobutene, butadiene, isobrene. , Chloroprene, vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, tetrafluoroethylene, (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, ethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropanetri (meth) acrylate and the like.
The proportion of the monomers other than the (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene in all the monomers used for the cross-linking polymerization is preferably 0 to 80 mol%, more preferably 0 to 50 mol%.
また、界面活性剤は、上述のソルビタンモノオレエートに限定されず、架橋重合用モノマーと水とを混合した際に、油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルションを形成し得るものであればよい。そのような界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレン基ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン基ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン基ソルビタンモノオレエート等の非イオン界面活性剤、オレイン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等の陰イオン界面活性剤、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等の陽イオン界面活性剤、ラウリルジメチルベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は一種類を単独で用いても、二種類以上を併用してもよい。 Further, the surfactant is not limited to the above-mentioned sorbitan monooleate, and may be any one that can form a water-in-oil (W / O) emulsion when the cross-linking polymerization monomer and water are mixed. .. Examples of such surfactants include sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan trioleate, polyoxyethylene group nonylphenyl ether, polyoxyethylene group stearyl ether, and polyoxyethylene group sorbitan. Nonionic surfactants such as monooleate, anionic surfactants such as potassium oleate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dioctyl sulfosuccinate, cationic surfactants such as distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylbetaine and the like. Androgynous surfactants can be mentioned. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
また、重合開始剤は、熱及び光照射によりラジカルを発生する化合物が好適に用いられる。さらに、重合開始剤は、水溶性でも油溶性でもよく、例えば、アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素－塩化第一鉄、過硫酸ナトリウム－酸性亜硫酸ナトリウム、テトラメチルチウラムジスルフィドなどが挙げられる。ただし、場合によっては、重合開始剤を添加しなくても加熱のみや光照射のみで重合が進行する系もあるため、そのような系では重合開始剤の添加は不要である。 Further, as the polymerization initiator, a compound that generates radicals by heat and light irradiation is preferably used. Further, the polymerization initiator may be water-soluble or oil-soluble, and may be, for example, azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, azobiscyclohexanenitrile, etc. Azobiscyclohexanecarbonitrile, azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, benzoyl peroxide, potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide-ferrous chloride, sodium persulfate-sodium acid sulfite, tetramethylthium disulfide, etc. Can be mentioned. However, in some cases, the polymerization proceeds only by heating or light irradiation without adding the polymerization initiator, so that it is not necessary to add the polymerization initiator in such a system.
なお、本発明の複合吸収体は、特に限定されないが、例えば、結露防止シートや簡易土壌等の土木・建築資材、医薬品等の基材、漏出液体の吸収用資材などの様々な分野の複合吸収体に適用することができる。したがって、複合吸収体の吸収対象となる液体も特に限定されず、例えば、水や水溶液（例えば、海水など）、酸（例えば、塩酸など）、塩基（例えば、水酸化ナトリウムなど）、有機溶媒（例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４－ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）など）が挙げられる。なお、これらの液体は、２種類以上の液体の混合物であってもよい。 The composite absorber of the present invention is not particularly limited, but for example, it is a composite absorption in various fields such as a dew condensation prevention sheet, a civil engineering / building material such as simple soil, a base material such as a pharmaceutical product, and a material for absorbing leaked liquid. Can be applied to the body. Therefore, the liquid to be absorbed by the composite absorber is not particularly limited, and is, for example, water, an aqueous solution (for example, seawater), an acid (for example, hydrochloric acid, etc.), a base (for example, sodium hydroxide, etc.), an organic solvent (for example, sodium hydroxide, etc.). For example, alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as acetone, ethers such as hydrochloric acid (THF) and 1,4-dioxane, N, N-dimethylformamide (DMF), dimethylsulfoxide (DMSO), etc.) can be mentioned. Be done. In addition, these liquids may be a mixture of two or more kinds of liquids.
また、本発明は、上述の実施形態等に制限されることなく、本発明の目的、趣旨を逸脱しない範囲内において、適宜組み合わせや代替、変更等が可能である。なお、本明細書において、「第１」、「第２」等の序数は、当該序数が付された事項を区別するためのものであり、各事項の順序や優先度、重要度等を意味するものではない。 Further, the present invention is not limited to the above-described embodiments and the like, and can be appropriately combined, substituted, modified, etc. within a range not deviating from the object and purpose of the present invention. In this specification, the ordinal numbers such as "first" and "second" are for distinguishing the items to which the ordinal numbers are attached, and mean the order, priority, importance, etc. of each item. It's not something to do.
１ 複合吸収体
２ 第１の保持シート
３ 第２の保持シート
４ 高分子吸収剤
５ 高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）
６ 親水性繊維シート
1
6 Hydrophilic fiber sheet
Claims (6)
親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤と、高吸収性ポリマーと、を含み、
前記高分子吸収剤は、吸収した液体成分の液吐出し量が２０ｇ／ｇ以上であり、液吐出し率が６５％以上であることを特徴とする複合吸収体。 A complex absorber for absorbing liquids
It contains a polymer absorbent with a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores, and a highly absorbent polymer.
The polymer absorbent is a composite absorbent having a liquid discharge amount of 20 g / g or more and a liquid discharge rate of 65% or more of the absorbed liquid component.
親水性の連続骨格及び連続空孔を備え、
吸収した液体成分の液吐出し量が２０ｇ／ｇ以上であり、液吐出し率が６５％以上であることを特徴とする高分子吸収剤。 A polymer absorbent used with highly absorbent polymers
With a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores,
A polymer absorbent characterized in that the liquid discharge amount of the absorbed liquid component is 20 g / g or more and the liquid discharge rate is 65% or more.
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