JP2022097344A

JP2022097344A - Photosensitive coloring composition, and cured film, light-shielding filter, color filter, image display device, solid-state imaging element, and infrared sensor, using photosensitive coloring composition

Info

Publication number: JP2022097344A
Application number: JP2021041952A
Authority: JP
Inventors: 慶一近藤; Keiichi Kondo; 寛之吉田; Hiroyuki Yoshida
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 2020-12-18
Filing date: 2021-03-16
Publication date: 2022-06-30

Abstract

To provide a photosensitive coloring composition which causes less wrinkles during curing and is excellent in developability, pattern formability and light-shielding properties.SOLUTION: The photosensitive coloring composition contains a black colorant (A), a dispersion resin (B) having an acid group, a polymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D), and silica particles (E). The polymerizable compound (C) contains at least one selected from the group consisting of an alicyclic urethane (meth)acrylate (C1) and an aromatic urethane (meth)acrylate (C2).SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、感光性着色組成物、それを用いた硬化膜、遮光フィルタ、カラーフィルタ、画像表示装置、固体撮像素子、赤外線センサに関する。 The present invention relates to a photosensitive coloring composition, a cured film using the same, a light-shielding filter, a color filter, an image display device, a solid-state image sensor, and an infrared sensor.

液晶や有機エレクトロルミネッセンス等の画像表示装置に用いられるカラーフィルタには、画素間の光を遮蔽し、コントラストを向上させる等の目的で、ブラックマトリックスと呼ばれる遮光フィルタが備えられている。
また、スマートフォンやタブレット端末等の撮像ユニットに用いられるＣ－ＭＯＳ（ＣｏｍｐｌｅｍｅｎｔｒａｙＭｅｔａｌＯｘｉｄｅＳｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）イメージセンサ、ＣＣＤ（ＣｈａｒｇｅＣｏｕｐｌｅｄＤｅｖｉｃｅ）イメージセンサ等の固体撮像素子には、ノイズの発生防止や画質の向上等を目的として遮光フィルタが備えられている。 Color filters used in image display devices such as liquid crystals and organic electroluminescence are provided with a light-shielding filter called a black matrix for the purpose of shielding light between pixels and improving contrast.
In addition, solid-state image sensors such as C-MOS (Complementary Metal Oxide Semiconductor) image sensors and CCD (Charge Coupled Device) image sensors used in image pickup units such as smartphones and tablet terminals prevent noise from being generated and improve image quality. A light-shielding filter is provided for the purpose of.

遮光フィルタを形成するための組成物として、カーボンブラックやチタンブラック等の黒色色材を含む組成物が知られている。例えば、特許文献１には、固体撮像素子の有効画素領域の周縁に配置される塗膜を形成し得る、平均粒子径が４０ｎｍ以下である黒色着色剤及び樹脂成分を含むことを特徴とする遮光膜形成用組成物が開示されている。また、特許文献２には、光硬化性のエチレン性不飽和二重結合を有するアルカリ可溶性樹脂、光重合開始剤、黒色顔料、および平均１次粒子径が２０～１００ｎｍの中空微粒子を含む光学素子の隔壁形成用感光性組成物が開示されている。 As a composition for forming a light-shielding filter, a composition containing a black coloring material such as carbon black or titanium black is known. For example, Patent Document 1 is characterized by containing a black colorant having an average particle diameter of 40 nm or less and a resin component capable of forming a coating film arranged on the periphery of an effective pixel region of a solid-state image sensor. A film-forming composition is disclosed. Further, Patent Document 2 describes an optical element containing an alkali-soluble resin having a photocurable ethylenically unsaturated double bond, a photopolymerization initiator, a black pigment, and hollow fine particles having an average primary particle size of 20 to 100 nm. The photosensitive composition for forming a partition wall of the above is disclosed.

特開２００６－１５６８０１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-156801 特開２０１１－４８１９５号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-48195

しかし、特許文献１、２に記載の組成物を用いて形成される硬化膜は、優れた遮光性を有するものの硬化時のシワ、現像性、及びパターン形成性に問題がある。 However, although the cured film formed by using the compositions described in Patent Documents 1 and 2 has an excellent light-shielding property, there are problems in wrinkles, developability, and pattern-forming property at the time of curing.

本発明は、硬化時のシワの発生が少なく、現像性、パターン形成性に優れ、かつ高い遮光性を有する感光性着色組成物を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a photosensitive coloring composition having less wrinkles during curing, excellent developability and pattern forming property, and high light-shielding property.

本発明は、黒色着色剤（Ａ）、酸基を有する分散樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、及びシリカ粒子（Ｅ）を含む、感光性着色組成物であって、
重合性化合物（Ｃ）が、脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１）、及び芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、感光性着色組成物に関する。 The present invention is a photosensitive coloring composition containing a black colorant (A), a dispersion resin (B) having an acid group, a polymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D), and silica particles (E). And
The present invention relates to a photosensitive coloring composition comprising a polymerizable compound (C) at least one selected from the group consisting of an alicyclic urethane (meth) acrylate (C1) and an aromatic urethane (meth) acrylate (C2).

また、本発明は、重合性化合物（Ｃ）が、さらに（Ｃ１）及び（Ｃ２）以外の重合性化合物（Ｃ３）を含む、上記感光性着色組成物に関する。 The present invention also relates to the above-mentioned photosensitive coloring composition, wherein the polymerizable compound (C) further contains a polymerizable compound (C3) other than (C1) and (C2).

また、本発明は、脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１）及び芳香族ウレタン（
メタ）アクリレート（Ｃ２）の合計質量と、前記（Ｃ１）及び（Ｃ２）以外の重合性化合物（Ｃ３）との質量の比が、８０：２０～２０：８０である、上記感光性着色組成物に関する。 Further, the present invention relates to an alicyclic urethane (meth) acrylate (C1) and an aromatic urethane (
The photosensitive coloring composition in which the ratio of the total mass of the meta) acrylate (C2) to the mass of the polymerizable compound (C3) other than the (C1) and (C2) is 80:20 to 20:80. Regarding.

また、本発明は、重合性化合物（Ｃ）が、酸基を有する脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１－ａ）であるか、酸基を有する芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２－ａ）である、上記感光性樹脂組成物に関する。 Further, in the present invention, the polymerizable compound (C) is an alicyclic urethane (meth) acrylate (C1-a) having an acid group, or an aromatic urethane (meth) acrylate (C2-a) having an acid group. ) The above-mentioned photosensitive resin composition.

また、本発明は、黒色着色剤（Ａ）が、カーボンブラックを含む、上記感光性着色組成物に関する。 The present invention also relates to the above-mentioned photosensitive coloring composition in which the black colorant (A) contains carbon black.

また、本発明は、黒色着色剤（Ａ）が、赤色有機顔料、黄色有機顔料、青色有機顔料、及び紫色有機顔料から選ばれる少なくとも２種以上の有機顔料を含む、上記感光性着色組成物に関する。 The present invention also relates to the above-mentioned photosensitive coloring composition, wherein the black colorant (A) contains at least two or more organic pigments selected from a red organic pigment, a yellow organic pigment, a blue organic pigment, and a purple organic pigment. ..

また、本発明は、さらに、近赤外線吸収剤（Ｈ）を含む、上記感光性着色組成物に関する。 The present invention further relates to the above-mentioned photosensitive coloring composition containing a near-infrared absorber (H).

また、本発明は、上記感光性着色組成物を硬化して得られる、硬化膜に関する。 The present invention also relates to a cured film obtained by curing the photosensitive coloring composition.

また、本発明は、上記硬化膜を有する、遮光フィルタに関する。 The present invention also relates to a light-shielding filter having the above-mentioned cured film.

また、本発明は、上記硬化膜を有する、カラーフィルタに関する。 The present invention also relates to a color filter having the above-mentioned cured film.

また、本発明は、上記硬化膜を有する、画像表示装置に関する。 The present invention also relates to an image display device having the above-mentioned cured film.

また、本発明は、上記硬化膜を有する、固体撮像素子に関する。 The present invention also relates to a solid-state image pickup device having the above-mentioned cured film.

また、本発明は、上記硬化膜を有する、赤外線センサに関する。 The present invention also relates to an infrared sensor having the above-mentioned cured film.

上記の本発明によれば、硬化時のシワの発生が少なく、現像性、パターン形成性に優れ、かつ高い遮光性を有する感光性着色組成物を提供できる。また、本発明は、硬化膜、遮光フィルタ、カラーフィルタ、画像表示装置、固体撮像素子、赤外センサを提供できる。 According to the above invention, it is possible to provide a photosensitive coloring composition having less wrinkles during curing, excellent developability and pattern forming property, and high light-shielding property. The present invention can also provide a cured film, a light-shielding filter, a color filter, an image display device, a solid-state image sensor, and an infrared sensor.

図１は、本発明の硬化膜を備えた画像表示装置の概略断面図を示す。FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an image display device provided with the cured film of the present invention. 図２は、本発明の硬化膜を備えた固体撮像素子の概略断面図を示す。FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view of a solid-state image sensor provided with the cured film of the present invention. 図３は、本発明の硬化膜を備えた赤外線センサの概略断面図を示す。FIG. 3 shows a schematic cross-sectional view of an infrared sensor provided with the cured film of the present invention.

以下に、本発明の感光性着色組成物を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、課題を解決可能な範囲内で変形して実施できる。 Hereinafter, embodiments for carrying out the photosensitive coloring composition of the present invention will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be modified and implemented within a range in which the problem can be solved.

本発明において、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」とは、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタアクリロイル」、「アクリル及び／又はメタアクリル」、「アクリル酸及び／又はメタアクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタアクリルアミド」を意味
する。また、「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；ＴｈｅＳｏｃｉｅｔｙ
ｏｆＤｙｅｒｓａｎｄＣｏｌｏｕｒｉｓｔｓ発行）を意味する。重合性不飽和基は、エチレン性不飽和二重結合である。 In the present invention, "(meth) acryloyl", "(meth) acrylic", "(meth) acrylic acid", "(meth) acrylate", or "(meth) acrylamide" are referred to as "(meth) acrylamide", respectively, unless otherwise specified. , "Acryloyl and / or metaacryloyl", "acrylic and / or methacrylic acid", "acrylic acid and / or methacrylic acid", "acrylate and / or methacrylate", or "acrylamide and / or metaacrylamide" .. Further, "CI" is a color index (CI; The Society).
means of Days and Colorists). The polymerizable unsaturated group is an ethylenically unsaturated double bond.

＜感光性着色組成物＞
本発明は、黒色着色剤（Ａ）、酸基を有する分散樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、及びシリカ粒子（Ｅ）を含む、感光性着色組成物であって、
重合性化合物（Ｃ）が、脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１）、及び芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、感光性着色組成物である。 <Photosensitive coloring composition>
The present invention is a photosensitive coloring composition containing a black colorant (A), a dispersion resin (B) having an acid group, a polymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D), and silica particles (E). And
The polymerizable compound (C) is a photosensitive coloring composition containing at least one selected from the group consisting of an alicyclic urethane (meth) acrylate (C1) and an aromatic urethane (meth) acrylate (C2). ..

上記のような構成をとる感光性着色組成物で、本発明の課題を解決できるメカニズムは明らかではないが、本発明者らは、以下のように推測している。 Although the mechanism by which the problem of the present invention can be solved by the photosensitive coloring composition having the above-mentioned structure is not clear, the present inventors speculate as follows.

カーボンブラックなどの黒色着色剤を含む感光性着色組成物は、広い波長領域にわたって高い遮光性を得ることが可能であったため広く利用されている。しかし、例えば、ｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線領域の光で感光性着色組成物をパターン露光する際、光が感光性着色組成物層の内部まで届かないため、アルカリ現像時に硬化膜の欠けや剥がれなどの密着不良や、内部と表面の硬化収縮に差ができることで表面にシワが発生し、光学濃度が低下する問題がある。
しかし、シリカ粒子（Ｅ）は、透過性が高いため組成物層に光を通す道ができ、硬化性が改善すると考えられる。さらに、脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１）、及び芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２）からなる群より選ばれる少なくとも1種を
含むことで、硬直性が高い脂環、芳香環構造を有するウレタン結合部分が硬化時の収縮を抑制し、シワの発生を抑えると考えられる。そして、酸基を有する分散樹脂（Ｂ）は、アルカリ現像液の溶解性が高く、短時間で現像が終了するため硬化膜の欠けや剥がれを抑えると考えられ、これらを組み合わせることで、硬化時のシワの発生が少なく、現像性、パターン形成性に優れ、かつ高い遮光性を有する感光性着色組成物が得られたと推測する。 Photosensitive coloring compositions containing a black colorant such as carbon black have been widely used because they were able to obtain high light-shielding properties over a wide wavelength range. However, for example, when the photosensitive coloring composition is pattern-exposed with light in the ultraviolet region such as g-line, h-line, i-line, etc., the light does not reach the inside of the photosensitive coloring composition layer, so that the cured film is cured during alkaline development. There is a problem that the optical density is lowered due to wrinkles on the surface due to poor adhesion such as chipping or peeling and a difference in curing shrinkage between the inside and the surface.
However, since the silica particles (E) have high transparency, it is considered that a path for light to pass through the composition layer is formed and the curability is improved. Further, by containing at least one selected from the group consisting of an alicyclic urethane (meth) acrylate (C1) and an aromatic urethane (meth) acrylate (C2), an alicyclic and aromatic ring structure having high rigidity can be obtained. It is considered that the urethane-bonded portion has suppresses shrinkage during curing and suppresses the occurrence of wrinkles. The dispersed resin (B) having an acid group has high solubility in an alkaline developer, and development is completed in a short time. Therefore, it is considered that chipping or peeling of the cured film is suppressed. It is presumed that a photosensitive coloring composition having less wrinkles, excellent developability and pattern forming property, and high light-shielding property was obtained.

［黒色着色剤（Ａ）］
本発明の感光性着色組成物は、黒色着色剤（Ａ）を含む。 [Black colorant (A)]
The photosensitive coloring composition of the present invention contains a black colorant (A).

黒色着色剤（Ａ）は、黒色を呈すれば特に限定されず、顔料、及び染料のいずれでもよいが、耐光性、耐熱性、耐溶剤性の観点から、顔料が好ましい。 The black colorant (A) is not particularly limited as long as it exhibits black color, and may be any of a pigment and a dye, but a pigment is preferable from the viewpoint of light resistance, heat resistance, and solvent resistance.

顔料としては、特に限定されず、公知の無機顔料、及び／又は有機顔料を用いることができる。 The pigment is not particularly limited, and known inorganic pigments and / or organic pigments can be used.

（無機顔料）
黒色着色剤（Ａ）に用いることのできる無機顔料としては、チタン、及びジルコニウム等の第４族の金属元素、バナジウム及びニオブ等の第５族の金属元素、コバルト、クロム、銅、マンガン、ルテニウム、鉄、ニッケル、錫、並びに銀からなる群より選ばれた１種、又は２種以上の金属元素を含有する金属酸化物、金属窒化物、及び金属酸窒化物、カーボンブラック等が挙げられる。これらの無機顔料は、２種以上併用してもよく、また、遮光性を高めるために、後述する有機顔料や染料を併用してもよい。なかでも、安価、かつ少量で、高い遮光性を有する膜を形成することができるカーボンブラックが好ましい。 (Inorganic pigment)
Examples of the inorganic pigments that can be used for the black colorant (A) include Group 4 metal elements such as titanium and zirconium, Group 5 metal elements such as vanadium and niob, cobalt, chromium, copper, manganese, and ruthenium. , Metal oxides, metal nitrides, metal oxynitrides, carbon blacks and the like containing one or more metal elements selected from the group consisting of iron, nickel, tin and silver. Two or more of these inorganic pigments may be used in combination, and organic pigments and dyes described later may be used in combination in order to enhance the light-shielding property. Of these, carbon black, which can form a film having high light-shielding properties at low cost and in a small amount, is preferable.

カーボンブラックとしては、例えば、ランプブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ファーネスブラック等が挙げられる。なかでも、ファーネスブラックが好ましい。 Examples of carbon black include lamp black, acetylene black, thermal black, channel black, furnace black and the like. Of these, furnace black is preferable.

カーボンブラックの平均一次粒子径は、１０～３０ｎｍが好ましく、１０～２０ｎｍがより好ましい。適度な粒子径を有すると、遮光性と硬化性を両立し易い。なお、平均一次粒子径は、感光性着色組成物から形成する膜の断面について、走査型電子顕微鏡の拡大画像（およそ千倍～１万倍）に表示された任意の約２０個の粒子を平均して求める。なお、粒子に長軸方向および短軸方向の長さがある場合、長軸方向の長さを使用する。 The average primary particle size of carbon black is preferably 10 to 30 nm, more preferably 10 to 20 nm. Having an appropriate particle size makes it easy to achieve both light-shielding properties and curability. The average primary particle size is an average of about 20 arbitrary particles displayed on a magnified image (about 1,000 to 10,000 times) of a scanning electron microscope with respect to the cross section of the film formed from the photosensitive coloring composition. And ask. If the particle has a length in the major axis direction and a length in the minor axis direction, the length in the major axis direction is used.

カーボンブラックの比表面積は、遮光性の観点から、１００～５００ｍ^２／ｇが好ましく、１５０～４００ｍ^２／ｇがより好ましい。比表面積の測定方法は、公知の方法を用いることができる。例えば、カーボンブラック表面に、ヨウ素、窒素（ＢＥＴ法、ＳＴＳＡ法）、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド等を吸着させ求めることができる。なかでも、窒素ＢＥＴ法が、好ましい。 The specific surface area of carbon black is preferably 100 to 500 m ² / g, more preferably 150 to 400 m ² / g, from the viewpoint of light-shielding property. As a method for measuring the specific surface area, a known method can be used. For example, iodine, nitrogen (BET method, STSA method), cetyltrimethylammonium bromide and the like can be adsorbed on the surface of carbon black to obtain it. Of these, the nitrogen BET method is preferable.

カーボンブラックの市販品は、例えば、三菱ケミカル社製の＃３０，３０Ｌ，３２，４０，４４，４５，４５Ｌ，４７，５２，６５０，８５０，９００，９５０，９６０，９８０，１０００，１０００Ｎ，２３００，２３５０，２６００，２６５０，３２３０，３４００，４０００、ＭＣＦ８８、ＭＡ７，８，１１，７７，１００，２３０，６００、ＣＡＢＯＴ社製のＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ４６０，８００，８８０，９００，１０００，４
８４０，１３００，１４００，Ｌ、ＲＥＧＡＬ３３０，４００，６００等が挙げられる。 Commercially available carbon black products are, for example, # 30, 30L, 32, 40, 44, 45, 45L, 47, 52, 650, 850, 900, 950, 960, 980, 1000, 1000N, 2300 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. , 2350, 2600, 2650, 3230, 3400, 4000, MCF88, MA7, 8, 11, 77, 100, 230, 600, BLACK PEARLS 460, 800, 880, 900, 1000, 4 manufactured by CABOT.
840, 1300, 1400, L, REGAL330, 400, 600 and the like can be mentioned.

（有機顔料）
黒色着色剤（Ａ）に用いることのできる有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック２１，３０，３１，３２，３３，３４等のペリレン化合物、特表２０１０－５３４７２６号公報、特表２０１２－５１５２３３号公報、特表２０１２－５１５２３４号公報に記載されたビスベンゾフラノン化合物、特開平１－１７０６０１号公報、特開平２－３４６６４号公報に記載されたアゾメチン化合物等の黒色有機顔料等が挙げられる。 (Organic pigment)
Examples of the organic pigment that can be used for the black colorant (A) include C.I. I. Perylene compounds such as Pigment Black 21, 30, 31, 32, 33, 34, bisbenzofuranone compounds described in JP-A-2010-534726, JP-A-2012-515233, and JP-A-2012-515234, Examples thereof include black organic pigments such as azomethine compounds described in JP-A No. 1-170601 and JP-A No. 2-346664.

また、赤色有機顔料、黄色有機黄色顔料、青色有機顔料、及び紫色有機顔料から選ばれる少なくとも２種以上の有機顔料を用いても黒色着色剤（Ａ）としてもよい。この時、黒色を呈する組み合わせとしては、例えば、以下の態様が挙げられる。
（１）黄色有機顔料、及び紫色有機顔料を含有する。
（２）赤色有機顔料、黄色有機顔料、及び紫色有機顔料を含有する。
（３）赤色有機顔料、黄色有機顔料、及び青色有機顔料を含有する。
（４）黄色有機顔料、青色有機顔料、及び紫色有機顔料を含有する。
（５）赤色有機顔料、黄色有機顔料、青色有機顔料、及び紫色有機顔料を含有する。 Further, at least two or more kinds of organic pigments selected from red organic pigments, yellow organic yellow pigments, blue organic pigments, and purple organic pigments may be used as the black colorant (A). At this time, examples of the combination exhibiting black color include the following aspects.
(1) Contains a yellow organic pigment and a purple organic pigment.
(2) Contains a red organic pigment, a yellow organic pigment, and a purple organic pigment.
(3) Contains a red organic pigment, a yellow organic pigment, and a blue organic pigment.
(4) Contains a yellow organic pigment, a blue organic pigment, and a purple organic pigment.
(5) Contains a red organic pigment, a yellow organic pigment, a blue organic pigment, and a purple organic pigment.

上記（１）の態様の具体例としては、黄色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９，１８５，２３１，２３３から選ばれる少なく１種と、紫色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とを含有する態様が挙げられる。
上記（２）の態様の具体例としては、赤色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７，２５４，２９１，２９５，２９６から選ばれる少なく１種と、黄色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９，１８５，２３１，２３３から選ばれる少なく１種と、紫色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とを含有する態様が挙げられる。
上記（３）の態様の具体例としては、赤色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７，２５４，２９１，２９５，２９６から選ばれる少なく１種と、黄色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９，１８５，２３１，２３３から選ばれる少なく１種と、青色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：４，１５：６から選ばれる少なく１種とを含有する態様が挙げられる。
上記（４）の態様の具体例としては、黄色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー
１３９，１８５，２３１，２３３から選ばれる少なく１種と、青色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：４，１５：６から選ばれる少なく１種と、紫色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とを含有する態様が挙げられる。
上記（５）の態様の具体例としては、赤色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７，２５４，２９１，２９５，２９６から選ばれる少なく１種と、黄色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９，１８５，２３１，２３３から選ばれる少なく１種と、青色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：４，１５：６から選ばれる少なく１種と、紫色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とを含有する態様が挙げられる。 As a specific example of the aspect (1) above, C.I. I. Pigment Yellow 139,185,231,233 selected from at least one, and C.I. I. An embodiment containing the pigment violet 23 can be mentioned.
As a specific example of the aspect (2) above, C.I. I. Pigment Red 177,254,291,295,296, at least one selected from C.I. I. Pigment Yellow 139,185,231,233 selected from at least one, and C.I. I. An embodiment containing the pigment violet 23 can be mentioned.
As a specific example of the embodiment (3) above, C.I. I. Pigment Red 177,254,291,295,296, at least one selected from C.I. I. Pigment Yellow 139,185,231,233 selected from at least one, and C.I. I. Examples thereof include an embodiment containing at least one selected from Pigment Blue 15: 3, 15: 4, 15: 6.
As a specific example of the aspect (4) above, C.I. I. Pigment Yellow 139,185,231,233 selected from at least one, and C.I. I. Pigment Blue 15: 3, 15: 4, 15: 6, at least one selected from C.I. as a purple organic pigment. I. An embodiment containing the pigment violet 23 can be mentioned.
As a specific example of the aspect (5) above, C.I. I. Pigment Red 177,254,291,295,296, at least one selected from C.I. I. Pigment Yellow 139,185,231,233 selected from at least one, and C.I. I. Pigment Blue 15: 3, 15: 4, 15: 6, at least one selected from C.I. as a purple organic pigment. I. An embodiment containing the pigment violet 23 can be mentioned.

上記（１）～（５）の態様のなかでも、遮光性の観点から、上記（４）の態様が好ましい。 Among the embodiments (1) to (5), the embodiment (4) is preferable from the viewpoint of light-shielding property.

上記（４）の態様のなかでも、黄色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９と、青色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６と、紫色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とを含有することがより好ましい。 Among the aspects of (4) above, C.I. I. Pigment Yellow 139 and C.I. as a blue organic pigment. I. Pigment Blue 15: 6 and C.I. as a purple organic pigment. I. It is more preferable to contain pigment violet 23.

表１に、各態様の各有機顔料の好ましい質量比（質量％）を示す。 Table 1 shows a preferable mass ratio (mass%) of each organic pigment in each embodiment.

（その他着色剤）
本発明の感光性着色組成物は、黒色着色剤（Ａ）以外にその他着色剤を含有できる。 (Other colorants)
The photosensitive coloring composition of the present invention may contain other coloring agents in addition to the black coloring agent (A).

その他着色剤としては、特に限定されず、公知の有機顔料、無機顔料、染料を用いることができる。 The other colorants are not particularly limited, and known organic pigments, inorganic pigments and dyes can be used.

有機顔料としては、例えば、カラーインデックスにおいてピグメントに分類されている化合物が挙げることができる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１２，１４，１５，１６，１７，２１，２２，２３，３１，３２，３７，３８，４１，４７，４８，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９，４９：１，４９：２，５０：１，５２：１，５２：２，５３，５３：１，５３：２，５３：３，５７，５７：１，５７：２，５８：４，６０，６３，６３：１，６３：２，６４，６４：１，６８，６９，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８３，８８，９０：１，１０１，１０１：１，１０４，１０８，１０８：１，１０９，１１２，１１３，１１４，１２２，１２３，１４４，１４６，１４７，１４９，１５１，１６６，１６８，１６９，１７０，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７８，１７９，１８１，１８４，１８５，１８７，１８８，１９０，１９３，１９４，２００，２０２，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１４，２１６，２２０，２２１，２２４，２３０，２３１，２３２，２３３，２３５，２３６，２３７，２３８，２３９，２４２，２４３，２４５，２４７，２４９，２５０，２５１，２５３，２５５，２５６，２５７，２５８，２５９，２６０，２６２，２６３，２６４，２６５，２６６，２６７，２６８，２６９，２７０，２７１，２７２，２７３，２７４，２７５，２７６，２７７，２７８，２７９，２
８０，２８１，２８２，２８３，２８４，２８５，２８６，２８７、特開２０１４－１３４７１２号公報に記載された顔料、特許第６３６８８４４号公報に記載された顔料等の赤色有機顔料、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６，３８，４３，６２，６４，７１，７３等の橙色有機顔料、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，１０，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２４，３１，３２，３４，３５，３５：１，３６，３６：１，３７，３７：１，４０，４２，４３，５３，５５，６０，６１，６２，６３，６５，７３，７４，７７，８１，８３，９３，９４，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０６，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１５，１１６，１１７，１１８，１１９，１２０，１２３，１２６，１２７，１２８，１２９，１３８，１４７，１５０，１５１，１５２、１５３，１５４，１５５，１５６，１６１，１６２，１６４，１６６，１６７，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７９，１８０，１８１，１８２，１８７，１８８，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２１３，２１４、特開２０１２－２２６１１０号公報に記載された顔料等の黄色有機顔料、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１，２，４，７，８，１０，１３，１４，１５，１７，１８，１９，２６，３６，３７，４５，４８，５０，５１，５４，５５，５８，５９，６２，６３等の緑色有機顔料、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，１：２，９，１４，１５，１５：１，１５：２，１６，１７，１９，２５，２７，２８，２９，３３，３５，３６，５６，５６：１，６０，６１，６１：１，６２，６３，６６，６７，６８，７１，７２，７３，７４，７５，７６，７８，７９等の青色有機顔料、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１，１：１，２，２：２，３，３：１，３：３，５，５：１，１４，１５，１６，１９，２５，２７，２９，３１，３２，３７，３９，４２，４４，４７，４９，５０等の紫色有機顔料等が挙げられる。 Examples of the organic pigment include compounds classified as pigments in the color index. Specifically, C.I. I. Pigment Red 1,2,3,4,5,6,7,8,9,12,14,15,16,17,21,22,23,31,32,37,38,41,47,48, 48: 1,48: 2,48: 3,48: 4,49,49: 1,49: 2,50: 1,52: 1,52: 2,53,53: 1,53: 2,53: 3,57,57: 1,57: 2,58: 4,60,63,63: 1,63: 2,64,64: 1,68,69,81,81: 1,81: 2,81: 3,81: 4,83,88,90: 1,101,101: 1,104,108,108: 1,109,112,113,114,122,123,144,146,147,149,1511 166,168,169,170,172,173,174,175,176,178,179,181,184,185,187,188,190,193,194,200,202,206,207,208,209, 210,214,216,220,221,224,230,231,232,233,235,236,237,238,239,242,243,245,247,249,250,251,253,255,256,26 257,258,259,260,262,263,264,265,266,267,268,269,270,271,272,273,274,275,276,277,278,279,2
80,281,282,283,284,285,286,287, red organic pigments such as pigments described in JP-A-2014-134712, and pigments described in Japanese Patent No. 6368844.
C. I. Pigment Orange 36, 38, 43, 62, 64, 71, 73 and other orange organic pigments,
C. I. Pigment Yellow 1,2,3,4,5,6,10,12,13,14,15,16,17,18,24,31,32,34,35,35: 1,36,36: 1, 37,37: 1,40,42,43,53,55,60,61,62,63,65,73,74,77,81,83,93,94,95,97,98,100,101, 104,106,108,109,110,113,114,115,116,117,118,119,120,123,126,127,128,129,138,147,150,151,152,153,154 155,156,161,162,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,179,180,181,182,187,188,192,193 Yellow organic pigments such as those described in 194,196,198,199,213,214, JP2012-226110A.
C. I. Pigment Green 1,2,4,7,8,10,13,14,15,17,18,19,26,36,37,45,48,50,51,54,55,58,59,62, Green organic pigments such as 63,
C. I. Pigment Blue 1,1: 2,9,14,15,15: 1,15: 2,16,17,19,25,27,28,29,33,35,36,56,56: 1,60, Blue organic pigments such as 61, 61: 1,62,63,66,67,68,71,72,73,74,75,76,78,79, etc.
C. I. Pigment Violet 1,1: 1,2,2: 2,3,3: 1,3: 3,5,5: 1,14,15,16,19,25,27,29,31,32,37, Examples thereof include purple organic pigments such as 39, 42, 44, 47, 49, 50 and the like.

無機顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバ
ルト緑、アンバー等が挙げられる。 Examples of inorganic pigments include titanium oxide, barium sulfate, zinc flower, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red iron oxide (III), cadmium red, ultramarine blue, dark blue, chromium oxide green, cobalt green, and amber. And so on.

染料としては、例えば、酸性染料、直接染料、塩基性染料、造塩染料、油溶性染料、分散染料、反応染料、媒染染料、建染染料、硫化染料等が挙げられる。また、これらの誘導体や、染料をレーキ化した形態であってもかまわない。 Examples of the dye include acid dyes, direct dyes, basic dyes, salt-forming dyes, oil-soluble dyes, disperse dyes, reactive dyes, medium-dye dyes, building dyes, sulfide dyes and the like. Further, these derivatives or dyes may be in a laked form.

黒色着色剤（Ａ）の含有量は、遮光性の観点から、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、５～７０質量％が好ましく、１０～６０質量％がより好ましい。 The content of the black colorant (A) is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, based on 100% by mass of the non-volatile content of the photosensitive coloring composition from the viewpoint of light-shielding property.

（顔料の微細化）
顔料は、微細化して用いることが好ましい。微細化方法は、特に限定されるものではなく、例えば、湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用できる。これらの中でも、湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理が好ましい。微細化顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は、５～９０ｎｍが好ましい。なお、分散性、コントラスト比の観点から、平均一次粒子径は１０～７０ｎｍがより好ましい。 (Pigment miniaturization)
The pigment is preferably used in a finely divided form. The miniaturization method is not particularly limited, and for example, wet grinding, dry grinding, and dissolution precipitation method can be used. Among these, the salt milling treatment by the kneader method, which is one of the wet grinding methods, is preferable. The average primary particle size determined by the TEM (transmission electron microscope) of the finely divided pigment is preferably 5 to 90 nm. From the viewpoint of dispersibility and contrast ratio, the average primary particle size is more preferably 10 to 70 nm.

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリ
ング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。 Salt milling treatment is a machine that heats a mixture of a pigment, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble organic solvent while heating it using a kneader such as a kneader, a 2-roll mill, a 3-roll mill, a ball mill, an attritor, or a sand mill. After kneading, the water-soluble inorganic salt and the water-soluble organic solvent are removed by washing with water. The water-soluble inorganic salt acts as a crushing aid, and the pigment is crushed by utilizing the high hardness of the inorganic salt during salt milling. By optimizing the conditions for the salt milling treatment of the pigment, it is possible to obtain a pigment having a very fine primary particle size, a narrow distribution width, and a sharp particle size distribution.

水溶性無機塩は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられ、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）が好ましい。水溶性無機塩の使用量は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対して、５０～２，０００質量部が好ましく、３００～１，０００質量部がより好ましい。 Examples of the water-soluble inorganic salt include sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like, and sodium chloride (salt) is preferable from the viewpoint of price. The amount of the water-soluble inorganic salt used is preferably 50 to 2,000 parts by mass, more preferably 300 to 1,000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment, from the viewpoints of both treatment efficiency and production efficiency.

水溶性有機溶剤は、顔料および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２－メトキシエタノール、２－ブトキシエタノール、２－（イソペンチルオキシ）エタノール、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤の使用量は、顔料１００質量部に対して、５～１，０００質量部が好ましく、５０～５００質量部がより好ましい。 The water-soluble organic solvent has a function of wetting the pigment and the water-soluble inorganic salt, and is not particularly limited as long as it dissolves (mixes) in water and does not substantially dissolve the inorganic salt used. However, since the temperature rises during salt milling and the solvent easily evaporates, a high boiling point solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher is preferable from the viewpoint of safety. For example, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, Liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, liquid polypropylene glycol and the like are used. The amount of the water-soluble organic solvent used is preferably 5 to 1,000 parts by mass, more preferably 50 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

ソルトミリング処理には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。前記樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が挙げられる。これらの中でも、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることが好ましい。樹脂の添加量は、顔料１００質量部に対して、２～２００質量部が好ましい。 If necessary, a resin may be added to the salt milling treatment. The type of the resin is not particularly limited, and examples thereof include a natural resin, a modified natural resin, a synthetic resin, and a synthetic resin modified with a natural resin. Among these, it is preferable that it is solid at room temperature, is insoluble in water, and is partially soluble in the above organic solvent. The amount of the resin added is preferably 2 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

［酸基を有する分散樹脂（Ｂ）］
本発明の感光性着色組成物は、酸基を有する分散樹脂（Ｂ）を含む。これにより、現像性、パターン形成性に優れた感光性着色組成物を得ることができる。 [Dispersed resin having an acid group (B)]
The photosensitive coloring composition of the present invention contains a dispersed resin (B) having an acid group. Thereby, a photosensitive coloring composition having excellent developability and pattern forming property can be obtained.

酸性基としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等が挙げられる。なかでも、現像性の観点から、カルボキシル基、リン酸基であることが好ましく、カルボキシル基がより好ましい。 Examples of the acidic group include a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group and the like. Of these, from the viewpoint of developability, a carboxyl group and a phosphoric acid group are preferable, and a carboxyl group is more preferable.

（カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１））
酸基を有する分散樹脂（Ｂ）は、カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１）が好ましい。カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１）は、例えば、下記（Ｂ１－１）、又は（Ｂ１－２）で示される分散樹脂が挙げられる。 (Dispersed resin having a carboxyl group (B1))
As the dispersion resin (B) having an acid group, the dispersion resin (B1) having a carboxyl group is preferable. Examples of the dispersion resin (B1) having a carboxyl group include the dispersion resin represented by the following (B1-1) or (B1-2).

〔カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１－１）〕
カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１－１）は、テトラカルボン酸二無水物、およびトリカルボン酸無水物の群から選ばれる一種以上の酸無水物中の酸無水物基と水酸基含有化合物中の水酸基とを反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分、並びに、単量体をラジカル重合してなるビニル重合体部分、を含む樹脂である。
まず、前記ポリエステル部分の説明をする。ポリエステル部分は、酸無水物基と水酸基との反応に由来するエステル基が複数存在する部位である。 [Dispersed resin having a carboxyl group (B1-1)]
The dispersion resin (B1-1) having a carboxyl group includes an acid anhydride group in one or more acid anhydrides selected from the group of tetracarboxylic acid dianhydride and tricarboxylic acid anhydride, and a hydroxyl group in a hydroxyl group-containing compound. It is a resin containing a polyester moiety having a carboxyl group and a vinyl polymer moiety obtained by radically polymerizing a monomer.
First, the polyester portion will be described. The polyester portion is a site where a plurality of ester groups derived from the reaction between the acid anhydride group and the hydroxyl group are present.

前記テトラカルボン酸二無水物は、例えば、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸
二無水物、１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３－ジメチル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５－トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６－トリカルボキシノルボルナン－２－酢酸二無水物、２，３，４，５－テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラル）－３－メチル－３－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］－オクト－７－エン－２，３，５，６－テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’－パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４’－ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４’－ジフェニルメタン二無水物、９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、９，９－ビス[４－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）
フェニル]フルオレン二無水物、３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ
－１－ナフタレンコハク酸二無水物、又は３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－６－メチル－１－ナフタレンコハク酸二無水物等の芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。これらの中でも顔料に対する吸着性の観点から、芳香族テトラカルボン酸二無水物が好ましい。 The tetracarboxylic acid dianhydride is, for example, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid dianhydride, 1,3-dimethyl-1. , 2,3,4-Cyclobutanetetracarboxylic acid dianhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic acid dianhydride, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic hydride, 3,5 6-Tricarboxynorbornenan-2-acetate dianhydride, 2,3,4,5-tetracarboxylic acid dianhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydrofural) -3-methyl-3-cyclohexene- Aliphatic tetracarboxylic acid dianhydrides such as 1,2-dicarboxylic acid dianhydride, bicyclo [2.2.2] -oct-7-en-2,3,5,6-tetracarboxylic acid dianhydride, Pyromellitic dianhydride, ethylene glycol dianhydride trimellitic acid ester, propylene glycol dianhydride trimellitic acid ester, butylene glycol dianhydride trimellitic acid ester, 3,3', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride , 3,3', 4,4'-biphenylsulfonetetracarboxylic acid dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic acid dianhydride Anhydride, 3,3', 4,4'-biphenyl ether tetracarboxylic acid dianhydride, 3,3', 4,4'-dimethyldiphenylsilane tetracarboxylic acid dianhydride, 3,3', 4,4 '-Tetraphenylsilane tetracarboxylic acid dianhydride, 1,2,3,4-frantetracarboxylic acid dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylsulfide dianhydride, 4 , 4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylsulfone dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylpropane dianhydride, 3,3', 4,4' -Perfluoroisopropyridendiphthalic acid dianhydride, 3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride, bis (phthalic acid) phenylphosphine oxide dianhydride, p-phenylene-bis (triphenyl) Phthalic acid) dianhydride, m-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4'-diphenylether dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4, 4'-Diphenylmethane dianhydride, 9,9-bis (3,4-dicarboxyfe) Nil) Fluorene dianhydride, 9,9-bis [4- (3,4-dicarboxyphenoxy)
Phenyl] fluorene dianhydride, 3,4-dicarboxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalene succinic acid dianhydride, or 3,4-dicarboxy-1,2,3,4-tetrahydro Examples thereof include aromatic tetracarboxylic acid dianhydrides such as -6-methyl-1-naphthalene succinic acid dianhydride. Among these, aromatic tetracarboxylic acid dianhydride is preferable from the viewpoint of adsorptivity to pigments.

前記テトラカルボン酸二無水物は上記に例示した化合物に限らず、カルボン酸無水物基を２つ持てばどのような構造をしていてもかまわない。これらは単独で用いても、併用してもかまわない。テトラカルボン酸二無水物は、水酸基含有化合物との反応により、テトラカルボン酸二無水物一単位に二個のカルボキシル基を有する分散樹脂を形成するため、顔料吸着性の観点から、本発明の分散樹脂の構成要素として好ましい。 The tetracarboxylic acid anhydride is not limited to the compounds exemplified above, and may have any structure as long as it has two carboxylic acid anhydride groups. These may be used alone or in combination. Since the tetracarboxylic acid dianhydride forms a dispersed resin having two carboxyl groups in one unit of the tetracarboxylic acid dianhydride by the reaction with the hydroxyl group-containing compound, the dispersion of the present invention is made from the viewpoint of pigment adsorption. It is preferable as a component of the resin.

前記トリカルボン酸無水物としては、脂肪族トリカルボン酸無水物、または芳香族トリカルボン酸無水物等が挙げられる。 Examples of the tricarboxylic acid anhydride include aliphatic tricarboxylic acid anhydrides and aromatic tricarboxylic acid anhydrides.

前記脂肪族トリカルボン酸無水物は、例えば、３－カルボキシメチルグルタル酸無水物、１，２，４－ブタントリカルボン酸－１，２－無水物、ｃｉｓ－プロペン－１，２，３－トリカルボン酸－１，２－無水物、１，３，４－シクロペンタントリカルボン酸無水物等が挙げられる。 The aliphatic tricarboxylic acid anhydride is, for example, 3-carboxymethylglutaric acid anhydride, 1,2,4-butanetricarboxylic acid-1,2-anhydride, cis-propen-1,2,3-tricarboxylic acid-. Examples thereof include 1,2-anhydride and 1,3,4-cyclopentanetricarboxylic acid anhydride.

前記芳香族トリカルボン酸は、例えば、ベンゼントリカルボン酸無水物（１，２，３－ベンゼントリカルボン酸無水物、トリメリット酸無水物［１，２，４－ベンゼントリカルボン酸無水物］等）、ナフタレントリカルボン酸無水物（１，２，４－ナフタレントリカルボン酸無水物、１，４，５－ナフタレントリカルボン酸無水物、２，３，６－ナフタレントリカルボン酸無水物、１，２，８－ナフタレントリカルボン酸無水物等）、３，４，
４’－ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルエーテルトリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルトリカルボン酸無水物、２，３，２’－ビフェニルトリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルメタントリカルボン酸無水物、又は３，４，４’－ビフェニルスルホントリカルボン酸無水物等が挙げられる。これらの中でも顔料に対する吸着性の観点から、芳香族トリカルボン酸無水物である。 The aromatic tricarboxylic acid is, for example, benzenetricarboxylic acid anhydride (1,2,3-benzenetricarboxylic acid anhydride, trimellitic acid anhydride [1,2,4-benzenetricarboxylic acid anhydride], etc.), naphthalenetricarboxylic acid. Acid anhydrides (1,2,4-naphthalentricarboxylic acid anhydrides, 1,4,5-naphthalentricarboxylic acid anhydrides, 2,3,6-naphthalentricarboxylic acid anhydrides, 1,2,8-naphthalentricarboxylic acid anhydrides Things, etc.), 3, 4,
4'-Benzophenone tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-biphenyl ether tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-biphenyl tricarboxylic acid anhydride, 2,3,2'-biphenyl tricarboxylic acid anhydride, 3 , 4,4'-biphenylmethane tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-biphenyl sulfonate tricarboxylic acid anhydride and the like. Among these, aromatic tricarboxylic acid anhydrides are used from the viewpoint of adsorptivity to pigments.

前記テトラカルボン酸無水物、およびトリカルボン酸無水物から選ばれる一種以上の酸無水物中の酸無水物基と、水酸基含有化合物中の水酸基のモル比率は、酸無水物基／水酸基＝０．５～１．５が好ましい。適度な比率で反応させると分散性が良好な分散樹脂を得易い。 The molar ratio of the acid anhydride group in one or more acid anhydrides selected from the tetracarboxylic acid anhydride and the tricarboxylic acid anhydride and the hydroxyl group in the hydroxyl group-containing compound is acid anhydride group / hydroxyl group = 0.5. ~ 1.5 is preferable. When the reaction is carried out at an appropriate ratio, it is easy to obtain a dispersed resin having good dispersibility.

前記水酸基含有化合物は、モノオール、ポリオールの中でも複数の水酸基を有するジオールなどのポリオールが好ましい。ポリオール中の水酸基は、ビニル重合体部分との結合起点として機能する。
ビニル重合体部分との結合起点となるポリオールとして、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物および片末端水酸基含有ビニル重合体の群から選ばれる少なくとも一種の水酸基含有化合物等が挙げられる。例えば、１－メルカプト－１，１－メタンジオール、１－メルカプト－１，１－エタンジオール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール（チオグリセリンあるいは1－チオグリセロール）、２－メルカプト－１，
２－プロパンジオール、２－メルカプト－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メルカプト－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１－メルカプト－２，２－プロパンジオール、２－メルカプトエチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、又は２－メルカプトエチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。 The hydroxyl group-containing compound is preferably a polyol such as monool or a diol having a plurality of hydroxyl groups among the polyols. The hydroxyl group in the polyol functions as a bond starting point with the vinyl polymer moiety.
Examples of the polyol that serves as a bond starting point with the vinyl polymer portion include a compound having two hydroxyl groups and one thiol group in the molecule, and at least one hydroxyl group-containing compound selected from the group of one-terminal hydroxyl group-containing vinyl polymers. .. For example, 1-mercapto-1,1-methanediol, 1-mercapto-1,1-ethanediol, 3-mercapto-1,2-propanediol (thioglycerin or 1-thioglycerol), 2-mercapto-1,
2-Propanediol, 2-mercapto-2-methyl-1,3-propanediol, 2-mercapto-2-ethyl-1,3-propanediol, 1-mercapto-2,2-propanediol, 2-mercaptoethyl -2-Methyl-1,3-propanediol, 2-mercaptoethyl-2-ethyl-1,3-propanediol and the like can be mentioned.

カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１－１）としては、下記（Ｂ１－１－１）、又は（Ｂ１－１－２）も挙げられる。 Examples of the dispersed resin (B1-1) having a carboxyl group include the following (B1-1-1) or (B1-1-2).

≪カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－１）≫
カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－１）のビニル重合体部位は、（ｉ）水酸基、オキセタン基、ｔ－ブチル基、およびブロックイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱架橋性基を有する単量体と、（ｉｉ）カルボキシル基含有単量体と、必要に応じて、（ｉｉｉ）その他の単量体とをラジカル重合して得られる。 << Dispersed resin having a carboxyl group (B1-1-1) >>
The vinyl polymer moiety of the dispersion resin (B1-1-1) having a carboxyl group is at least one thermally crosslinkable property selected from the group consisting of (i) a hydroxyl group, an oxetane group, a t-butyl group, and a blocked isocyanate group. It is obtained by radically polymerizing a monomer having a group, (ii) a carboxyl group-containing monomer, and (iii) other monomers, if necessary.

（ｉ－１）〔水酸基含有単量体〕
熱架橋性基として水酸基を有する単量体は、水酸基を有する(メタ)アクリレート系単量体、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２（又は３）－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２（又は３又は４）－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及びシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、及びエチル－α－ヒドロキシメチルアクリレートなどのアルキル－α－ヒドロキシアルキルアクリレート、
あるいは水酸基を有する（メタ）アクリルアミド系単量体、例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ－（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド、
あるいは、水酸基を有するビニルエーテル系単量体、例えば、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、２－（又は３－）ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２－（又は３－又は４－）ヒドロキシブチルビニルエーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテル、
あるいは水酸基を有するアリルエーテル系単量体、例えば、２－ヒドロキシエチルアリルエーテル、２－（又は３－）ヒドロキシプロピルアリルエーテル、２－（又は３－又は４－）ヒドロキシブチルアリルエーテルなどのヒドロキシアルキルアリルエーテルが挙げら
れる。 (I-1) [Hydroxy group-containing monomer]
The monomer having a hydroxyl group as a thermally crosslinkable group is a (meth) acrylate-based monomer having a hydroxyl group, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2 (or 3) -hydroxypropyl (meth) acrylate, 2 (Or 3 or 4) -hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxybutyl (meth) acrylates and cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylates, and alkyl-α-hydroxyalkyl acrylates such as ethyl-α-hydroxymethyl acrylates.
Alternatively, a (meth) acrylamide-based monomer having a hydroxyl group, for example, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, N- (2-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, N- (2-hydroxybutyl) ( N- (hydroxyalkyl) (meth) acrylamide, such as meta) acrylamide,
Alternatively, a vinyl ether-based monomer having a hydroxyl group, for example, a hydroxyalkyl vinyl ether such as 2-hydroxyethyl vinyl ether, 2- (or 3-) hydroxypropyl vinyl ether, 2- (or 3- or 4-) hydroxybutyl vinyl ether, etc.
Alternatively, an allyl ether-based monomer having a hydroxyl group, for example, hydroxyalkyl such as 2-hydroxyethyl allyl ether, 2- (or 3-) hydroxypropyl allyl ether, 2- (or 3- or 4-) hydroxybutyl allyl ether, etc. Examples include allyl ether.

また、上記のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アルキル－α－ヒドロキシアルキルアクリレート、Ｎ－（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキルビニルエーテルあるいはヒドロキシアルキルアリルエーテルにアルキレンオキサイド及び／又はラクトンを付加して得られる単量体も好ましい。付加されるアルキレンオキサイドは、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２－、１，４－、２，３－又は１，３－ブチレンオキサイド及びこれらの２種以上の併用系が用いられる。２種以上のアルキレンオキサイドを併用するときの結合形式はランダム及び／又はブロックのいずれでもよい。付加されるラクトンは、例えば、δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン、炭素原子数１～６のアルキル基で置換されたε－カプロラクトン及びこれらの２種以上の併用系が用いられる。アルキレンオキサイドとラクトンを両方とも付加したものでも構わない。 Further, obtained by adding an alkylene oxide and / or a lactone to the above hydroxyalkyl (meth) acrylate, alkyl-α-hydroxyalkyl acrylate, N- (hydroxyalkyl) (meth) acrylamide, hydroxyalkyl vinyl ether or hydroxyalkylallyl ether. The monomer to be obtained is also preferable. As the alkylene oxide to be added, for example, ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-, 1,4-, 2,3- or 1,3-butylene oxide and a combination system of two or more thereof are used. When two or more kinds of alkylene oxides are used in combination, the binding form may be either random and / or block. As the lactone to be added, for example, δ-valerolactone, ε-caprolactone, ε-caprolactone substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a combination system of two or more of these are used. It may be the one to which both the alkylene oxide and the lactone are added.

（ｉ－２）〔オキセタン基含有単量体〕
熱架橋性基としてオキセタン基を有する単量体は、（ビニルオキシアルキル）アルキルオキセタン、（メタ）アクリロイルオキシアルキルオキセタン、〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕アルキルオキセタン等が挙げられる。中でも好ましくは、メタクリル酸（３－エチルオキセタン－３－イル)メチル等が挙げられる。市販品は、例えば、ＥＴＥ
ＲＮＡＣＯＬＬＯＸＭＡ（メタクリル酸（３－エチルオキセタン－３－イル)メチル）
（宇部興産社製）が挙げられる。 (I-2) [Oxetane group-containing monomer]
Examples of the monomer having an oxetane group as the heat-crosslinkable group include (vinyloxyalkyl) alkyloxetane, (meth) acryloyloxyalkyl oxetane, and [(meth) acryloyloxyalkyl] alkyl oxetane. Of these, methyl methacrylate (3-ethyloxetane-3-yl) methyl and the like are preferable. Commercial products include, for example, ETE.
RNACOLL OXMA (Methyl Methacrylic Acid (3-Ethyl Oxetane-3-yl) Methyl)
(Made by Ube Kosan Co., Ltd.).

（ｉ－３）〔ｔ－ブチル基含有単量体〕
熱架橋性官能基としてｔ－ブチル基を有する単量体は、例えば、ｔ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリレート等が挙げられる。 (I-3) [t-butyl group-containing monomer]
Examples of the monomer having a t-butyl group as a thermally crosslinkable functional group include t-butyl methacrylate and t-butyl acrylate.

（ｉ－４）〔ブロックイソシアネート基含有単量体〕
熱架橋性基としてブロックイソシアネート基を有する単量体は、メタクリル酸２－（０－［１‘－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ)エチル、２－［（３，５－ジ
メチルピラゾリル)カルボニルアミノ]エチルメタクリレート等が挙げられる。市販品は、例えば、カレンズＭＯＩ－ＢＭ（メタクリル酸２－（０－［１‘－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ)エチル）（昭和電工社製）、カレンズＭＯＩ－ＢＰ（２－［（
３，５－ジメチルピラゾリル)カルボニルアミノ]エチルメタクリレート）（昭和電工社製）等が挙げられる。 (I-4) [Blocked Isocyanate Group-Containing Monomer]
Monomers having a blocked isocyanate group as a thermally crosslinkable group are 2- (0- [1'-methylpropyrideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate, 2-[(3,5-dimethylpyrazolyl) carbonylamino]. Examples thereof include ethyl methacrylate. Commercially available products include, for example, Calends MOI-BM (2- (0- [1'-methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate) (manufactured by Showa Denko KK), Calends MOI-BP (2-[(().
3,5-Dimethylpyrazolyl) carbonylamino] ethylmethacrylate) (manufactured by Showa Denko KK) and the like.

オキセタン基含有単量体、ｔ－ブチル基含有単量体、およびブロックイソシアネート基含有単量体の含有量は、全単量体中に５～９０質量％が好ましく、２０～６０質量％がよい好ましい。５質量％以上であれば、架橋の効果により耐性に優れた感光性着色組成物を得ることが可能となり、９０質量％以下であれば、組成物の安定性も良好であるために好ましい。 The content of the oxetane group-containing monomer, the t-butyl group-containing monomer, and the blocked isocyanate group-containing monomer is preferably 5 to 90% by mass, preferably 20 to 60% by mass in all the monomers. preferable. When it is 5% by mass or more, it is possible to obtain a photosensitive coloring composition having excellent resistance due to the effect of crosslinking, and when it is 90% by mass or less, the stability of the composition is also good, which is preferable.

（ｉｉ）〔カルボキシル基含有単量体〕
カルボキシル基含有単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α－クロルアクリル酸、けい皮酸等が挙げられる。これらの中でも、共重合性が良く、入手が容易な（メタ）アクリル酸が好ましい。 (Ii) [Carboxyl group-containing monomer]
Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, cinnamic acid and the like. Among these, (meth) acrylic acid, which has good copolymerizability and is easily available, is preferable.

（ｉｉｉ）〔その他の単量体〕
カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－１）のビニル重合体部分には、熱架橋性含有単量体、カルボキシル基含有単量体以外のその他の単量体を使用できる。
その他の単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレート類；
メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類；
Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類；
及び、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類が挙げられる。 (Iii) [Other monomers]
As the vinyl polymer portion of the dispersion resin (B1-1-1) having a carboxyl group, a heat-crosslinkable-containing monomer and other monomers other than the carboxyl group-containing monomer can be used.
Other monomers include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2 -Alkyl (meth) acrylates such as ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate;
Aromatic (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate;
Heterocyclic (meth) acrylates such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate;
Alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylates such as methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate and ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate;
N-substituted (meth) such as (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, acryloyl morpholine, etc. Acrylamides;
Amino group-containing (meth) acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate;
And nitriles such as (meth) acrylonitrile can be mentioned.

また、スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。 Examples thereof include styrenes such as styrene and α-methylstyrene, vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether and isobutyl vinyl ether, and fatty acid vinyls such as vinyl acetate and vinyl propionate. ..

≪カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－２）≫
カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－２）は、ビニル重合体部分に、重合性不飽和基を有する。 << Dispersed resin having a carboxyl group (B1-1-2) >>
The dispersion resin (B1-1-2) having a carboxyl group has a polymerizable unsaturated group in the vinyl polymer portion.

カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－２）の製造方法は、例えば、重合性不飽和基である（メタ）アクリロイル基と官能基とを有する化合物と、前記官能基と反応する官能基含有単量体を含む単量体の重合体とを反応させて得ることができる。例えば、グリシジルメタクリレートと、水酸基またはカルボキシル基を有する重合体と反応物、メタクリロイルオキシエチルイソシアネートと、水酸基またはカルボキシル基を有する重合体との反応物等が挙げられる。
水酸基またはカルボキシル基を有する重合体は、グリシジル基を有する重合体を、酸無水物化合物と開環反応させて得る、または酸無水物基を有する重合体を開環反応させて得ることもできる。
例えば、特開２０１１－１５７４１６号公報記載の分散樹脂が挙げられる。 The method for producing a dispersed resin (B1-1-2) having a carboxyl group includes, for example, a compound having a (meth) acryloyl group which is a polymerizable unsaturated group and a functional group, and a functional group which reacts with the functional group. It can be obtained by reacting with a polymer of a monomer containing a monomer. For example, a reaction product of glycidyl methacrylate and a polymer having a hydroxyl group or a carboxyl group and a reaction product, a reaction product of a methacryloyloxyethyl isocyanate and a polymer having a hydroxyl group or a carboxyl group, and the like can be mentioned.
The polymer having a hydroxyl group or a carboxyl group can also be obtained by subjecting a polymer having a glycidyl group to a ring-opening reaction with an acid anhydride compound, or by subjecting a polymer having an acid anhydride group to a ring-opening reaction.
For example, the dispersion resin described in JP-A-2011-157416 can be mentioned.

〔カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１－２）〕
カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１－２）は、下記一般式（１）で表される分散樹脂であり、具体的には、特開２００７－１４０４８７号公報に記載された分散樹脂である。 [Dispersed resin having a carboxyl group (B1-2)]
The dispersion resin (B1-2) having a carboxyl group is a dispersion resin represented by the following general formula (1), and specifically, is a dispersion resin described in JP-A-2007-140487.

一般式（１）
（ＨＯＯＣ－）_m－Ｒ^２－（－ＣＯＯ－[－Ｒ^４－ＣＯＯ－]_n－Ｒ^５）_t
（一般式（３）中、Ｒ^２は４価のテトラカルボン酸化合物残基、Ｒ^５はモノアルコール残基、Ｒ^４はラクトン残基、ｍは２、または３、ｎは１～５０の整数、ｔは（４－ｍ）を表す。） General formula (1)
(HOOC-) _m -R ^2- (-COO- [-R ⁴ -COO-] _n -R ⁵ ) _t
(In the general formula (3), R ² is a tetravalent tetracarboxylic acid compound residue, R ⁵ is a monoalcohol residue, R ⁴ is a lactone residue, m is 2 or 3, and n is an integer of 1 to 50. , T represents (4-m).)

酸基を有する分散樹脂（Ｂ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。 The dispersion resin (B) having an acid group can be used alone or in combination of two or more.

酸基を有する分散樹脂（Ｂ）の含有量は、分散安定性の観点から、黒色着色剤（Ａ）１００質量部に対して、３～２００質量部が好ましく、５～１００質量部がより好ましい。 The content of the dispersion resin (B) having an acid group is preferably 3 to 200 parts by mass, more preferably 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the black colorant (A) from the viewpoint of dispersion stability. ..

本発明の感光性着色組成物は、酸基を有する分散樹脂（Ｂ）以外にその他分散樹脂を含有できる。 The photosensitive coloring composition of the present invention may contain other dispersed resins in addition to the dispersed resin (B) having an acid group.

（その他分散樹脂）
その他分散樹脂は、特に制限はなく、公知の分散樹脂を用いることができる。 (Other dispersed resin)
The other dispersion resin is not particularly limited, and a known dispersion resin can be used.

その他分散樹脂の市販品は、例えば、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ－２０００，２００１，２００９，２０１０，２０２０，２０２５，２０５０，２０７０，２０９５，２１５０，２１５５，２１６３，２１６４、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ－２００００，２１０００，２４０００，２６０００，２７０００，２８０００，３１８４５，３２０００，３２５００，３２５５０，３３５００，３２６００，３４７５０，３５１００，３６６００，３８５００，４１０００，４１０９０，５３０９５，５５０００，５６０００，７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ－４６，４７，４８，４５２，４００８，４００９，４０１０，４０１５，４０２０，４０４７，４０５０，４０５５，４０６０，４０８０，４４００，４４０１，４４０２，４４０３，４４０６，４４０８，４３００，４３１０，４３２０，４３３０，４３４０，４５０，４５１，４５３，４５４０，４５５０，４５６０，４８００，５０１０，５０６５，５０６６，５０７０，７５００，７５５４，１１０１，１２０，１５０，１５０１，１５０２，１５０３等、味の素ファインテクノ社製のアジスーパーＰＡ１１１，ＰＢ７１１，ＰＢ８２１，ＰＢ８２２，ＰＢ８２４等が挙げられる。 Other commercially available dispersed resins include, for example, Disperbyk-2000, 2001, 2009, 2010, 2020, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2155, 2163, 2164 manufactured by Big Chemie Japan, and Lubrizol Japan. SOLSERSE-20000, 21000, 24000, 26000, 27000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32550, 33500, 32600, 34750, 35100, 36600, 38500, 41000, 41090, 53095, 55000, 56000, 76500, etc., manufactured by BASF. EFKA-46, 47, 48, 452,4008,4009,4010,4015,4020, 4047,4050,4055,4060,4080,4400,4401,4402,4403,4406,4408,4300,4310,4320,4330 , 4340, 450, 451, 453, 4540, 4550, 4560, 4800, 5010, 5065, 5066, 5070, 7500, 7554, 1101, 120, 150, 1501, 1502, 1503, etc. Examples thereof include PA111, PB711, PB8211, PB8222, and PB824.

［重合性化合物（Ｃ）］
本発明の感光性着色組成物は、重合性化合物（Ｃ）として、脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１）、及び芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２）からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む。
脂環式構造、又は芳香環構造を有するウレタン結合部分が、硬化時の膜表面と内部での硬化度合いの違いによる硬化収縮を抑制し、表面のシワの発生をより効果的に改善できる。
重合性化合物（Ｃ）は、重合性不飽和基を含有する単量体（モノマーともいう）、２量体、３量体、およびオリゴマーである。重合性不飽和基は、例えば、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等が挙げられる。 [Polymerizable compound (C)]
The photosensitive coloring composition of the present invention is at least one selected from the group consisting of an alicyclic urethane (meth) acrylate (C1) and an aromatic urethane (meth) acrylate (C2) as the polymerizable compound (C). including.
The urethane bonding portion having an alicyclic structure or an aromatic ring structure can suppress curing shrinkage due to a difference in the degree of curing between the film surface and the inside during curing, and can more effectively improve the occurrence of wrinkles on the surface.
The polymerizable compound (C) is a monomer (also referred to as a monomer) containing a polymerizable unsaturated group, a dimer, a trimer, and an oligomer. Examples of the polymerizable unsaturated group include a vinyl group, a (meth) allyl group, a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloyloxy group and the like.

（脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１））
脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１）は、特に限定されず、公知のものを用いることができる。例えば、水酸基を有する（メタ）アクリレートに、脂環式構造を有する多官能イソシアネートを反応させて得られる化合物や、多価アルコールに脂環式構造を有する多官能イソシアネートを反応させ、さらに水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られる化合物等が挙げられる。 (Alicyclic urethane (meth) acrylate (C1))
The alicyclic urethane (meth) acrylate (C1) is not particularly limited, and known ones can be used. For example, a compound obtained by reacting a (meth) acrylate having a hydroxyl group with a polyfunctional isocyanate having an alicyclic structure, or a polyhydric alcohol reacting with a polyfunctional isocyanate having an alicyclic structure, further having a hydroxyl group. Examples thereof include compounds obtained by reacting (meth) acrylate.

上記水酸基を有する（メタ）アクリレートは、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイルプロピルメタクリレート、エポキシ基含有化合物とカルボキシ（メタ）アクリレートの反応物、水酸基含有ポリオールポリアクリレート等が挙げられる。 The (meth) acrylate having a hydroxyl group is, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and trimethylolpropane. Tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol ethylene oxide-modified penta (meth) acrylate,
Dipentaerythritol propylene oxide modified penta (meth) acrylate, dipentaerythritol caprolactone modified penta (meth) acrylate, glycerol acrylate methacrylate, glycerol dimethacrylate, 2-hydroxy-3-acryloylpropyl methacrylate, epoxy group-containing compound and carboxy (meth) Examples thereof include acrylate reactants, hydroxyl group-containing polyol polyacrylates, and the like.

上記脂環式構造を有する多官能イソシアネートは、例えば、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジメチルシクロヘキシルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。また、これらのビュレット体、イソシアネートヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト体等が挙げられる。 The polyfunctional isocyanate having the alicyclic structure is, for example, cyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, dimethylcyclohexyldiisocyanate, methylcyclohexyldiisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,3-bis (isocyanate). Examples thereof include methyl) cyclohexane, methylcyclohexanediisocyanate, norbornane diisocyanate, and bis (isocyanatemethyl) cyclohexane. Further, these burette bodies, isocyanate nurate bodies, trimethylolpropane adduct bodies and the like can be mentioned.

（芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２））
芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２）は、特に限定されず、公知のものを用いることができる。例えば、上述の脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１）の脂環式構造を有する多官能イソシアネートから芳香環構造を有する多官能イソシアネートに変えることで得られる。 (Aromatic urethane (meth) acrylate (C2))
The aromatic urethane (meth) acrylate (C2) is not particularly limited, and known ones can be used. For example, it can be obtained by changing the above-mentioned alicyclic urethane (meth) acrylate (C1) from a polyfunctional isocyanate having an alicyclic structure to a polyfunctional isocyanate having an aromatic ring structure.

上記芳香環構造を有する多官能イソシアネートは、例えば、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’－ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ビス－クロロメチル－ジフェニルメタン－ジイソシアネート、２，６－ジイソシアネート－ベンジルクロライド、ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン等が挙げられる。また、これらのビュレット体、イソシアネートヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト体等が挙げられる。 The polyfunctional isocyanate having the aromatic ring structure is, for example, 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzylisocyanide, dialkyldiphenylmethane. Diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, 1,3-phenylenediocyanide, 1,4-phenylenediocyanide, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, xylylene diisocyanate, m-tetramethylxylylene diisocyanate, 4,4 -Diphenylmethane diisocyanate, toluene diisocyanate, bis-chloromethyl-diphenylmethane-diisocyanate, 2,6-diisocyanide-benzyl chloride, bis (isocyanisocyanide) benzene and the like can be mentioned. Further, these burette bodies, isocyanate nurate bodies, trimethylolpropane adduct bodies and the like can be mentioned.

脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１）、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２）の重合性不飽和基数は、パターン形成性、シワの抑制の観点から、３～１５個が好ましく、５～１２個がより好ましい。
The number of polymerizable unsaturated groups of the alicyclic urethane (meth) acrylate (C1) and the aromatic urethane (meth) acrylate (C2) is preferably 3 to 15 from the viewpoint of pattern formation and suppression of wrinkles, and is preferably 5 to 15. Twelve are more preferable.

本発明の感光性着色組成物は、シワの抑制の観点から、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２）を含むことが好ましい。 The photosensitive coloring composition of the present invention preferably contains an aromatic urethane (meth) acrylate (C2) from the viewpoint of suppressing wrinkles.

本発明の感光性着色組成物は、現像性の観点から、酸基を有する脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１－ａ）であるか、酸基を有する芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２－ａ）であることが好ましい。酸基は、例えば、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基等を挙げられる。なかでも、カルボキシル基が好ましい。 From the viewpoint of developability, the photosensitive coloring composition of the present invention is either an alicyclic urethane (meth) acrylate (C1-a) having an acid group or an aromatic urethane (meth) acrylate (C2) having an acid group. -A) is preferable. Examples of the acid group include a sulfonic acid group, a carboxyl group, a phosphoric acid group and the like. Of these, a carboxyl group is preferable.

（酸基を有する脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１－ａ））
酸基を有する脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１－ａ）は、例えば、まず、上記水酸基を有する（メタ）アクリレートと上記脂環式構造を有する多官能イソシアネートとを反応させる。次いで、生成物にカルボキシル基を有するメルカプト化合物を付加させる方法で合成できる。 (Alicyclic urethane (meth) acrylate having an acid group (C1-a))
The alicyclic urethane (meth) acrylate (C1-a) having an acid group first reacts, for example, the (meth) acrylate having the hydroxyl group with the polyfunctional isocyanate having the alicyclic structure. Then, it can be synthesized by a method of adding a mercapto compound having a carboxyl group to the product.

上記カルボキシル基を有するメルカプト化合物は、例えば、メルカプト酢酸、２－メルカプトプロピオン酸、３－メルカプトプロピオン酸、ｏ－メルカプト安息香酸、２－メルカプトニコチン酸、メルカプトコハク酸等が挙げられる。 Examples of the mercapto compound having a carboxyl group include mercaptoacetic acid, 2-mercaptopropionic acid, 3-mercaptopropionic acid, o-mercaptobenzoic acid, 2-mercaptonicotinic acid, and mercaptosuccinic acid.

（酸基を有する芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２－ａ））
酸基を有する芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２－ａ）も、上述の酸基を有する脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１－ａ）と同様の方法で合成できる。 (Aromatic urethane (meth) acrylate having an acid group (C2-a))
The aromatic urethane (meth) acrylate (C2-a) having an acid group can also be synthesized by the same method as the alicyclic urethane (meth) acrylate (C1-a) having an acid group described above.

（（Ｃ１）及び（Ｃ２）以外の重合性化合物（Ｃ３））
本発明の感光性着色組成物は、パターン形成性の観点から、（Ｃ１）及び（Ｃ２）以外の重合性化合物（Ｃ３）（以下、その他重合性化合物（Ｃ３）ともいう）を含むことが好ましい。 (Polymerizable compound (C3) other than (C1) and (C2))
From the viewpoint of pattern formation, the photosensitive coloring composition of the present invention preferably contains a polymerizable compound (C3) other than (C1) and (C2) (hereinafter, also referred to as another polymerizable compound (C3)). ..

その他重合性化合物（Ｃ３）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオ－ルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンジアクリレート、トリメチロ－ルプロパントリ（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロ－ルプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロ－ルプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロ－ルプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオ－ルジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メチロ－ル化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。これらの中でも、パターン形成性の観点から、重合性不飽和基数が５以上のものが好ましい。 Examples of the other polymerizable compound (C3) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and β-. Carboxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol di. (Meta) acrylate, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] full orange acrylate, trimethylol propanetri (meth) acrylate, phenoxytetraethylene glycol (meth) Acrylate, Phenoxyhexaethylene glycol (meth) acrylate, Trimethylolpropane PO-modified tri (meth) acrylate, Trimethylolpropane EO-modified tri (meth) acrylate, Isocyanuric acid EO-modified di (meth) acrylate, Isocyanuric acid EO-modified tri (meth) acrylate ) Acrylate, ditrimethylol propanetetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldiglycidyl ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di Of (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, methylolated melamine Various acrylic acid esters such as (meth) acrylic acid ester and epoxy (meth) acrylate, and methacrylate esters, styrene, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxy. Examples thereof include methyl (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile and the like. Among these, those having 5 or more polymerizable unsaturated groups are preferable from the viewpoint of pattern formation.

その他重合性化合物（Ｃ３）の市販品は、例えば、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤＲ－１２８Ｈ，Ｒ５２６，ＰＥＧ４００ＤＡ，ＭＡＮＤ，ＮＰＧＤＡ，Ｒ－１６７，ＨＸ－２２０，Ｒ－５５１，Ｒ７１２，Ｒ－６０４，Ｒ－６８４，ＧＰＯ－３０３，ＴＭＰＴＡ，ＤＰＨＡ，ＤＰＥＡ－１２，ＤＰＨＡ－２Ｃ，Ｄ－３１０，Ｄ－３３０，ＤＰＣＡ－２０，ＤＰＣＡ－３０，ＤＰＣＡ－６０，ＤＰＣＡ－１２０、東亜合成社製のアロニックスＭ－３０３，Ｍ－３０５，Ｍ－３０６，Ｍ－３０９，Ｍ－３１０，Ｍ－３２１，Ｍ－３２５，Ｍ－３５０，Ｍ－３６０，Ｍ－３１３，Ｍ－３１５，Ｍ－４００，Ｍ－４０２，Ｍ－４０３，Ｍ－４０４，Ｍ－４０５，Ｍ－４０６，Ｍ－４５０，Ｍ－４５２，Ｍ－４０８，Ｍ－２１１Ｂ，Ｍ－１０１Ａ，Ｍ－５３００，Ｍ－５４００，Ｍ－５７００，Ｍ－５１０
，Ｍ－５２０，Ｍ－５２１、大阪ガスケミカル社製のＯＧＳＯＬＥＡ－０２００，ＥＡ－０３００，ＧＡ－５０６０Ｐ，ＧＡ－２８００、ＭｉｗｏｎＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，Ｌｔｄ社製のＭｉｒａｍｅｒＨＲ６０６０，６１００，６２００、大阪有機社製のビスコート＃２５００Ｐ、新中村化学工業社製のＮＫエステルＡＢＥ－３００，Ａ－ＤＯＧ，Ａ－ＤＣＰ，Ａ－ＢＰＥ－４、ダイセル・オルネクス社製のＥＢＥＣＲＹ４０，１３０，１４０，１４５等が挙げられる。 Other commercially available products of the polymerizable compound (C3) include, for example, KAYARAD R-128H, R526, PEG400DA, MAND, NPGDA, R-167, HX-220, R-551, R712, R-604 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. , R-684, GPO-303, TMPTA, DPHA, DPEA-12, DPHA-2C, D-310, D-330, DPCA-20, DPCA-30, DPCA-60, DPCA-120, manufactured by Toagosei Corporation. Aronix M-303, M-305, M-306, M-309, M-310, M-321, M-325, M-350, M-360, M-313, M-315, M-400, M -402, M-403, M-404, M-405, M-406, M-450, M-452, M-408, M-211B, M-101A, M-5300, M-5400, M-5700 , M-510
, M-520, M-521, OGSOL EA-0200, EA-0300, GA-5060P, GA-2800, Miwon Specialty Chemical Co., manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd. , Miramer HR6060, 6100, 6200 manufactured by Ltd., Viscoat # 2500P manufactured by Osaka Organic Co., Ltd., NK Ester ABE-300, A-DOG, A-DCP, A-BPE-4 manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. EBECRY 40, 130, 140, 145 and the like manufactured by Ornex Co., Ltd. can be mentioned.

パターン形成性、表面のシワの抑制の観点から、脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１）及び芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２）の合計質量と、その他重合性化合物（Ｃ３）との質量の比が、８０：２０～２０：８０であることが好ましく、７０：３０～３０：７０であることがより好ましい。 From the viewpoint of pattern formability and suppression of surface wrinkles, the total mass of the alicyclic urethane (meth) acrylate (C1) and the aromatic urethane (meth) acrylate (C2) and the mass of the other polymerizable compound (C3). The ratio is preferably 80:20 to 20:80, and more preferably 70:30 to 30:70.

重合性化合物（Ｃ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、５～５０質量％が好ましく、５～３０質量％がより好ましい。 The content of the polymerizable compound (C) is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, based on 100% by mass of the non-volatile content of the photosensitive coloring composition.

［光重合開始剤（Ｄ）］
本発明の感光性着色組成物は、光重合開始剤（Ｄ）を含む。光重合開始剤（Ｄ）を含むことで、感光性着色組成物を紫外線照射により硬化させ、硬化膜を形成することができる。 [Photopolymerization Initiator (D)]
The photosensitive coloring composition of the present invention contains a photopolymerization initiator (D). By containing the photopolymerization initiator (D), the photosensitive coloring composition can be cured by ultraviolet irradiation to form a cured film.

光重合開始剤（Ｄ）は、例えば、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルホリノ）フェニル］－２－（フェニルメチル）－１－ブタノン、又は２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン等のアセトフェノン系化合物；
２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、又は２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；
１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）フェニル－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、又はエタノーン，１－〔９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール３－イル〕－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物；
ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又はジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィン系化合物；
９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が挙げられる。 The photopolymerization initiator (D) is, for example, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1-. On, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one, 2- (dimethylamino) -1- [4- (4-morpholino) ) Phenyl] -2- (phenylmethyl) -1-butanone, or 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1- Acetphenone compounds such as butanone;
2,4,6-Trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s -Triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) Methyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphtho-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy-naphtho-1-yl) -4 , 6-Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, or 2,4-trichloromethyl- (4'-methoxystyryl) -6-triazine and the like. System compounds;
1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl-, 2- (O-benzoyloxime)], or ester, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole 3-Il]-, 1- (O-acetyloxime) and other oxime ester compounds;
Acylphosphine compounds such as bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide or diphenyl-2,4,6-trimethylbenzoylphosphine oxide;
Examples thereof include quinone-based compounds such as 9,10-phenanthrene quinone, camphorquinone, and ethylanthraquinone; borate-based compounds; carbazole-based compounds; imidazole-based compounds; and titanocene-based compounds.

市販品では、アセトフェノン系化合物として、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓ社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」（２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリ
ノプロパン－１－オン）、「Ｏｍｎｉｒａｄ３６９Ｅ」（２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルホリノ）フェニル］－２－（フェニルメチル）－１－ブタノン）、「Ｏｍｎｉｒａｄ３７９ＥＧ」（２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン）、アシルホスフィン系化合物として、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓ社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ８１９」（ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド）、「ＯｍｎｉｒａｄＴＰＯ」（ジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルホスフィンオキサイド）、オキシム系化合物として、ＢＡＳＦ社製の１，２－オクタンジオン,１－[４－(フェニルチオ)フェニル－，２－(Ｏ－ベンゾイルオキシム)]（ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ－０１）、エタノーン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ－０２）、ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ－０３、ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ－０４、ＡＤＥＫＡ社製のＮ－１９１９、ＮＣＩ－７３０、ＮＣＩ－８３１、ＮＣＩ－９３０、常州強力新材料社製のＴＲＯＮＬＹＴＲ－ＰＢＧ－３０４、ＴＲＯＮＬＹＴＲ－ＰＢＧ－３０５、ＴＲＯＮＬＹＴＲ－ＰＢＧ－３０９、ＴＲＯＮＬＹＴＲ－ＰＢＧ－３４５、ＴＲＯＮＬＹＴＲ－ＰＢＧ－３０５４等が挙げられる。また、特開２００７－２１０９９１号公報、特開２００９－１７９６１９号公報、特開２０１０－０３７２２３号公報、特開２０１０－２１５５７５号公報、特開２０１１－０２０９９８号公報、国際公開ＷＯ２０１５／０３６９１０号等に記載のオキシム系化合物も挙げられる。これらの中でも、パターン形成性の観点から、オキシム系化合物が好ましく、下記化学式（２）の化合物がより好ましい。 Commercially available products include "Omnirad 907" (2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one) and "Omnirad 369E" (2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one) manufactured by IGM Resins as acetophenone compounds. 2- (Dimethylamino) -1- [4- (4-morpholino) phenyl] -2- (Phenylmethyl) -1-butanone), "Omnirad 379EG" (2- (dimethylamino) -2-[(4-4-) Methylphenyl) Methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone), as an acylphosphine-based compound, "Omnirad 819" (bis (2,4,6-trimethylbenzoyl)) manufactured by IGM Resins. )-Phenylphosphinoxide), "Omnirad TPO" (diphenyl-2,4,6-trimethylbenzoylphosphinoxide), as an oxime compound, 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio), manufactured by BASF. Phenyl-, 2- (O-benzoyl oxime)] (IRGACURE OXE-01), Etanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole 3-yl]-, 1- (O) -Acetyl Oxime) (IRGACURE OXE-02), IRGACURE OXE-03, IRGACURE OXE-04, N-1919 manufactured by ADEKA, NCI-730, NCI-831, NCI-930, TRONLY TR manufactured by Joshu Strong New Materials Co., Ltd. -PBG-304, TRONLY TR-PBG-305, TRONLY TR-PBG-309, TRONLY TR-PBG-345, TRONLY TR-PBG-3054 and the like. Further, in JP-A-2007-210991, JP-A-2009-179619, JP-A-2010-037223, JP-A-2010-215575, JP-A-2011-029988, International Publication No. WO2015 / 036910, etc. The described oxime compounds are also mentioned. Among these, an oxime-based compound is preferable from the viewpoint of pattern-forming property, and a compound of the following chemical formula (2) is more preferable.

化学式（２）

Chemical formula (2)

化学式（２）の化合物の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができる。例えば、国際公開ＷＯ２０１５／０３６９１０号に記載の方法を用いることができる。 The method for producing the compound of the chemical formula (2) is not particularly limited, and a known method can be used. For example, the method described in International Publication WO2015 / 036910 can be used.

光重合開始剤（Ｄ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。 The photopolymerization initiator (D) can be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、黒色着色剤（Ａ）１００質量部に対して、光硬化性、現像性の観点から、２～５０質量部が好ましく、２～３０質量部がより好ましい。 The content of the photopolymerization initiator (D) is preferably 2 to 50 parts by mass, more preferably 2 to 30 parts by mass, based on 100 parts by mass of the black colorant (A) from the viewpoint of photocurability and developability. preferable.

［シリカ粒子（Ｅ）］
本発明の感光性着色組成物は、シリカ粒子（Ｅ）を含む。 [Silica particles (E)]
The photosensitive coloring composition of the present invention contains silica particles (E).

シリカ粒子（Ｅ）は、特に限定されず、公知のシリカ粒子を用いることができる。 The silica particles (E) are not particularly limited, and known silica particles can be used.

シリカ粒子（Ｅ）は、例えば、乾式シリカや、コロイダルシリカなどの湿式シリカが挙
げられ、粒径形状や粒子径を制御しやすいコロイダルシリカが好ましい。 Examples of the silica particles (E) include dry silica and wet silica such as colloidal silica, and colloidal silica whose particle size shape and particle diameter can be easily controlled is preferable.

シリカ粒子（Ｅ）の形状は、硬化膜の表面平滑性の観点から、球状が好ましい。 The shape of the silica particles (E) is preferably spherical from the viewpoint of surface smoothness of the cured film.

シリカ粒子（Ｅ）の平均一次粒子径は、シワの抑制の観点から、１～１００ｎｍであることが好ましく、５～５０ｎｍであることがより好ましく、１０～３０ｎｍであることが特に好ましい。 The average primary particle size of the silica particles (E) is preferably 1 to 100 nm, more preferably 5 to 50 nm, and particularly preferably 10 to 30 nm from the viewpoint of suppressing wrinkles.

シリカ粒子（Ｅ）の市販品は、例えば、扶桑化学工業製のＰＬ－１－ＩＰＡ、ＰＬ－１－ＴＯＬ、ＰＬ－２Ｌ－ＰＧＭＥ、ＰＬ－２Ｌ－ＭＥＫ、アドマテックス社製のＹＡ０１０Ｃ－ＬＤＩ、ＹＡ０５０Ｃ－ＬＨＩ、日産化学工業社製のＭＡ－ＳＴ－Ｍ、ＭＡ－ＳＴ－Ｌ、ＩＰＡ－ＳＴ、ＩＰＡ－ＳＴ－Ｌ、ＩＰＡ－ＳＴ－ＵＰ、ＥＧ－ＳＴ、ＮＰＣ－ＳＴ－３０、ＰＧＭ－ＳＴ、ＭＥＫ－ＳＴ－４０、ＭＥＫ－ＳＴ－ＵＰ、ＭＩＢＫ－ＳＴ、ＭＩＢＫ－ＳＴ－Ｌ、ＣＨＯ－ＳＴ－Ｍ、ＥＡＣ－ＳＴ、ＰＭＡ－ＳＴ、ＴＯＬ－ＳＴ、ＤＭＡＣ－ＳＴ、ＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｙ、ＭＥＫ－ＡＣ－４１３０Ｙ、ＭＥＫ－ＡＣ－５１４０Ｚ、ＰＧＭ－ＡＣ－２１４０Ｚ、ＰＥＭ－ＡＣ－４１３０Ｙ、ＭＩＢＫ－ＡＣ－４１３０Ｙ、ＭＩＢＫ－ＡＣ－２１４０Ｙ、ＭＩＢＫ－ＳＤ－Ｌ、ＭＥＫ－ＥＣ－２１３０Ｙ、ＭＥＫ－ＥＣ－６１５０Ｐ、ＭＥＫ－ＥＣ－７１５０Ｐ、ＥＰ－Ｆ２１３０Ｙ、ＥＰ－Ｆ６１４０Ｐ、ＥＰ－Ｆ７１５０Ｐ等が挙げられる。 Commercially available silica particles (E) include, for example, PL-1-IPA, PL-1-TOR, PL-2L-PGME, PL-2L-MEK manufactured by Fuso Chemical Industry, and YA010C-LDI manufactured by Admatex. YA050C-LHI, MA-ST-M, MA-ST-L, IPA-ST, IPA-ST-L, IPA-ST-UP, EG-ST, NPC-ST-30, PGM-manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd. ST, MEK-ST-40, MEK-ST-UP, MIBK-ST, MIBK-ST-L, CHO-ST-M, EAC-ST, PMA-ST, TOR-ST, DMAC-ST, MEK-AC- 2140Y, MEK-AC-4130Y, MEK-AC-5140Z, PGM-AC-2140Z, PEM-AC-4130Y, MIBK-AC-4130Y, MIBK-AC-2140Y, MIBK-SD-L, MEK-EC-2130Y, Examples thereof include MEK-EC-6150P, MEK-EC-7150P, EP-F2130Y, EP-F6140P, EP-F7150P and the like.

シリカ粒子（Ｅ）の含有量は、パターン形成性、シワの抑制の観点から、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、５～３０質量％であることが好ましく、１０～２５質量％であることがより好ましい。 The content of the silica particles (E) is preferably 5 to 30% by mass, preferably 10 to 25% by mass, based on 100% by mass of the non-volatile content of the photosensitive coloring composition from the viewpoint of pattern formation and suppression of wrinkles. Is more preferable.

［色素誘導体（Ｆ）］
本発明の感光性着色組成物は、色素誘導体（Ｆ）を含有できる。 [Dye derivative (F)]
The photosensitive coloring composition of the present invention can contain a dye derivative (F).

色素誘導体（Ｆ）は、特に制限はなく、有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などを有する色素誘導体が挙げられる。色素誘導体（Ｆ）は、例えば、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基などの酸性置換基を有する化合物、およびこれらのアミン塩や、スルホンアミド基や末端に３級アミノ基などの塩基性置換基を有する化合物、フェニル基やフタルイミドアルキル基などの中性置換基を有する化合物が挙げられる。
有機色素は、例えばジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノーン系顔料、ペリレン系顔料、チアジンインジゴ系顔料、トリアジン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ベンゾイソインドール等のインドール系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノーン系顔料、キノフタロン系顔料、ナフトール系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料等が挙げられる。 The dye derivative (F) is not particularly limited, and examples thereof include a dye derivative having an acidic group, a basic group, a neutral group, or the like as an organic dye residue. The dye derivative (F) is, for example, a compound having an acidic substituent such as a sulfo group, a carboxy group or a phosphate group, an amine salt thereof, or a basic substituent such as a sulfonamide group or a tertiary amino group at the terminal. Examples thereof include compounds having a neutral substituent such as a phenyl group and a phthalimidealkyl group.
Organic pigments include, for example, diketopyrrolopyrrole pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, perinone pigments, perylene pigments, thiazineindigo pigments, triazine pigments, benzimidazolone pigments, and benzoiso. Examples thereof include indol pigments such as indole, isoindolin pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, naphthol pigments, slene pigments, metal complex pigments, azo, disazo, polyazo and other azo pigments.

具体的には、ジケトピロロピロール系色素誘導体としては、特開２００１－２２０５２０号公報、国際公開第２００９／０８１９３０号、国際公開第２０１１／０５２６１７号、国際公開第２０１２／１０２３９９号、特開２０１７－１５６３９７号公報、フタロシアニン系色素誘導体としては、特開２００７－２２６１６１号公報、国際公開第２０１６／１６３３５１号、特開２０１７－１６５８２０号公報、特許第５７５３２６６号公報、アントラキノン系色素誘導体としては、特開昭６３－２６４６７４号公報、特開平０９－２７２８１２号公報、特開平１０－２４５５０１号公報、特開平１０－２６５６９７号公報、特開２００７－０７９０９４号公報、国際公開第２００９／０２５３２５号、キナクリドン系色素誘導体としては、特開昭４８－５４１２８号公報、特開平０３－９９６１号公報、特開２０００－２７３３８３号公報、ジオキサジン系色素誘導体としては、特開２０１１－１６２６６２号公報、チアジンインジゴ系色素誘導体としては、特開２００７－３１４７８５号公報、トリアジン系色素誘導体としては、特開昭６１－２４６２６１号公報、特開平１１－１９９７９６号公報、特開２００３－１６５９２２号公報、特開２００３－１６８２０８号公報、特開２００４－２１７８４２号公報、特開２００７－３１４６８１号公報、ベンゾイソインドール系色素誘導体としては、特開２００９－５７４７８号公報、キノフタロン系色素誘導体としては、特開２００３－１６７１１２号公報、特開２００６－２９１１９４号公報、特開２００８－３１２８１号公報、特開２０１２－２２６１１０号公報、ナフトール系色素誘導体としては、特開２０１２－２０８３２９号公報、特開２０１４－５４３９号公報、アゾ系色素誘導体としては、特開２００１－１７２５２０号公報、特開２０１２－１７２０９２号公報、酸性置換基としては、特開２００４－３０７８５４号公報、塩基性置換基としては、特開２００２－２０１３７７号公報、特開２００３－１７１５９４号公報、特開２００５－１８１３８３号公報、特開２００５－２１３４０４号公報等に記載の公知の色素誘導体が挙げられる。なお、これらの文献には、色素誘導体を誘導体、顔料誘導体、分散剤、顔料分散剤若しくは単に化合物などと記載している場合があるが、前記した有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などの置換基を有する化合物は、色素誘導体と同義である。 Specifically, as the diketopyrrolopyrrole dye derivative, JP-A-2001-22520, International Publication No. 2009/081930, International Publication No. 2011/0526117, International Publication No. 2012/102399, JP-A-2017 156397, as phthalocyanine dye derivatives, JP-A-2007-226161, International Publication No. 2016/163351, JP-A-2017-165820, Patent No. 5735266, as anthraquinone-based dye derivatives, special Kaisho 63-264674, JP-A-09-272812, JP-A-10-245501, JP-A-10-265697, JP-A-2007-079094, International Publication No. 2009/025325, Kinacridone-based As the dye derivative, JP-A-48-54128, JP-A-03-9961 and JP-A-2000-273383, and as the dioxazine-based dye derivative, JP-A-2011-162662, JP-A-2011-162662, the thiazine-indigo dye. As the derivative, JP-A-2007-314785, and as the triazine-based dye derivative, JP-A-61-246261, JP-A-11-19976, JP-A-2003-165922, JP-A-2003-168208. JP-A-2004-217842, JP-A-2007-314681, JP-A-2009-57478 as a benzoisoindole-based dye derivative, JP-A-2003-167112 as a quinophthalone-based dye derivative, JP. JP-A-2006-291194, JP-A-2008-31281, JP-A-2012-226110, and as naphthol-based dye derivatives, JP-A-2012-208329, JP-A-2014-5439, azo-based dyes. Derivatives are JP-A-2001-172520, JP-A-2012-1722092, acidic substituents are JP-A-2004-307854, and basic substituents are JP-A-2002-201377. Examples thereof include known dye derivatives described in JP-A-2003-171594, JP-A-2005-181383, JP-A-2005-213404 and the like. In these documents, the dye derivative may be described as a derivative, a pigment derivative, a dispersant, a pigment dispersant, or simply a compound, but the above-mentioned organic dye residue includes an acidic group, a basic group, and the like. A compound having a substituent such as a neutral group is synonymous with a dye derivative.

色素誘導体（Ｆ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。 The dye derivative (F) can be used alone or in combination of two or more.

色素誘導体（Ｆ）の含有量は、黒色着色剤（Ａ）１００質量部に対して、１～２０質量部が好ましく、２～１０質量部がより好ましい。 The content of the dye derivative (F) is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the black colorant (A).

［バインダ樹脂（Ｇ）］
本発明の感光性着色組成物は、バインダ樹脂（Ｇ）を含有できる。これにより、硬化膜の耐熱性、耐薬品性等の耐性が向上する。 [Binder resin (G)]
The photosensitive coloring composition of the present invention can contain a binder resin (G). As a result, the resistance of the cured film such as heat resistance and chemical resistance is improved.

バインダ樹脂（Ｇ）は、特に制限がなく、公知の樹脂を用いることができる。 The binder resin (G) is not particularly limited, and a known resin can be used.

バインダ樹脂（Ｇ）は、非感光性バインダ樹脂、感光性バインダ樹脂に分類できる。また、バインダ樹脂（Ｇ）は、現像性の観点から、アルカリ可溶性基を有することが好ましい。アルカリ可溶性基としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、フェノール性ヒドロキシル基などが挙げられ、これらの中でも、カルボキシル基が好ましい。
また、バインダ樹脂（Ｇ）は、エポキシ基やオキセタニル基等の熱硬化性基を含有できる。 The binder resin (G) can be classified into a non-photosensitive binder resin and a photosensitive binder resin. Further, the binder resin (G) preferably has an alkali-soluble group from the viewpoint of developability. Examples of the alkali-soluble group include a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a phenolic hydroxyl group and the like, and among these, a carboxyl group is preferable.
Further, the binder resin (G) can contain a thermosetting group such as an epoxy group or an oxetanyl group.

（非感光性バインダ樹脂）
非感光性バインダ樹脂は、例えば、酸性基を有するアクリル樹脂、α－オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体が好ましい。 (Non-photosensitive binder resin)
The non-photosensitive binder resin is, for example, an acrylic resin having an acidic group, an α-olefin / (maleic) maleic anhydride copolymer, a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, or Examples thereof include isobutylene / (maleic anhydride) maleic anhydride copolymer. Among these, an acrylic resin having an acidic group and a styrene / styrene sulfonic acid copolymer are preferable.

（感光性バインダ樹脂）
感光性バインダ樹脂は、重合性不飽和基を有するバインダ樹脂である。感光性バインダ樹脂は、例えば、以下に示す(ｉ)または(ｉｉ)の方法で合成する樹脂が好ましい。活性エネルギー線による硬化で樹脂は、３次元架橋して架橋密度が向上し薬品耐性が向上する。 (Photosensitive binder resin)
The photosensitive binder resin is a binder resin having a polymerizable unsaturated group. As the photosensitive binder resin, for example, a resin synthesized by the method (i) or (ii) shown below is preferable. By curing with active energy rays, the resin is three-dimensionally crosslinked to improve the crosslink density and chemical resistance.

[方法(ｉ)]
方法(ｉ)は、例えば、まず、エポキシ基含有単量体、およびその他単量体の重合体を合成する。次いで、前記重合体のエポキシ基に、モノカルボキシル基含有単量体を付加し、
生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させて感光性バインダ樹脂を得る方法が挙げられる。 [Method (i)]
In method (i), for example, first, an epoxy group-containing monomer and a polymer of other monomers are synthesized. Next, a monocarboxyl group-containing monomer was added to the epoxy group of the polymer.
A method of reacting the generated hydroxyl group with a polybasic acid anhydride to obtain a photosensitive binder resin can be mentioned.

エポキシ基含有単量体は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。 Epoxy group-containing monomers include, for example, glycidyl (meth) acrylate, methylglycidyl (meth) acrylate, 2-glycidoxyethyl (meth) acrylate, 3,4-epoxybutyl (meth) acrylate, and 3,4-. Epoxycyclohexyl (meth) acrylate can be mentioned. Among these, glycidyl (meth) acrylate is preferable from the viewpoint of reactivity.

その他単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性クレゾールアクリレート、ｎ－ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、フェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯ又はプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＰＯ変性（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類；
スチレン、又はα－メチルスチレン等のスチレン類；
エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類；
シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２－ビスマレイミドエタン１，６－ビスマレイミドヘキサン、３－マレイミドプロピオン酸、６，７－メチレンジオキシ－４－メチル－３－マレイミドクマリン、４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’－１，３－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’－１，４－フェニレンジマレイミド、Ｎ－（１－ピレニル）マレイミド、Ｎ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－アミノフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－ブロモメチル－２，３－ジクロロマレイミド、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドベンゾエ－ト、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオナ－ト、Ｎ－スクシンイミジル－４－マレイミドブチラ－ト、Ｎ－スクシンイミジル－６－マレイミドヘキサノア－ト、Ｎ－［４－（２－ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９－マレイミドアクリジン等のＮ－置換マレイミド類；
２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、後述する水酸基含有単量体の水酸基に、たとえば５酸化リンやポリリン酸等のリン酸エステル化剤を反応させた化合物等のリン酸エステル基含有単量体が挙げられる。 Other monomers include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and t-. Butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, phenyl (meth) Acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide (EO) modified cresol acrylate, n-nonyl Phenoxypolyethylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, ethoxylated phenyl acrylate, EO-modified (meth) acrylate of phenol, EO or propylene oxide (PO) -modified (meth) acrylate of paracumylphenol, EO-modified (meth) acrylate of nonylphenol, nonylphenol (Meta) acrylates such as PO-modified (meth) acrylates;
(Meta) acrylamides such as (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, or acryloyl morpholine. ;
Styrene, or styrenes such as α-methylstyrene;
Vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, or isobutyl vinyl ether;
Vinyl acetate, or fatty acid vinyls such as vinyl propionate;
Cyclohexylmaleimide, phenylmaleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, 1,2-bismaleimideethane 1,6-bismaleimidehexane, 3-maleimidepropionic acid, 6,7-methylenedioxy-4-methyl-3-maleimidecoumarin, 4,4'-Bismaleimide diphenylmethane, bis (3-ethyl-5-methyl-4-maleimidephenyl) methane, N, N'-1,3-phenylenedi maleimide, N, N'-1,4-phenylenedi Maleimide, N- (1-pyrenyl) maleimide, N- (2,4,6-trichlorophenyl) maleimide, N- (4-aminophenyl) maleimide, N- (4-nitrophenyl) maleimide, N-benzylmaleimide, N-bromomethyl-2,3-dichloromaleimide, N-succinimidyl-3-maleimidebenzoate, N-succinimidyl-3-maleimidepropionate, N-succinimidyl-4-maleimidebutyrate, N-succinimidyl N-substituted maleimides such as -6-maleimide hexanoate, N- [4- (2-benzoimidazolyl) phenyl] maleimide, 9-maleimide acrydin;
2- (Meta) acryloyloxyethyl acid phosphate, a phosphate ester group-containing simple compound such as a compound obtained by reacting the hydroxyl group of a hydroxyl group-containing monomer described later with a phosphoric acid esterifying agent such as phosphorus pentoxide or polyphosphoric acid. Ester is mentioned.

モノカルボキシル基含有単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられる。 The monocarboxyl group-containing monomer is, for example, (meth) acrylic acid, crotonic acid, o-, m-, p-vinylbenzoic acid, α-position haloalkyl of (meth) acrylic acid, alkoxyl, halogen, nitro, cyano substituted. Examples thereof include monocarboxylic acids such as the body.

多塩基酸無水物は、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられる。また、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸二無水物、ピロメリット酸無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解することもできる。 Examples of the polybasic acid anhydride include tetrahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride and the like. Further, if necessary, a tricarboxylic acid dianhydride such as trimellitic acid anhydride and a tetracarboxylic acid dianhydride such as pyromellitic acid anhydride can be used to hydrolyze the remaining anhydride group.

また、方法(ｉ)に似た方法として、例えば、カルボキシル基含有単量体、およびその他単量体の重合体を合成する。次いで、前記重合体のカルボキシル基の一部にエポキシ基含有単量体を付加し、感光性バインダ樹脂を得る方法が挙げられる。 Further, as a method similar to the method (i), for example, a carboxyl group-containing monomer and a polymer of other monomers are synthesized. Next, a method of adding an epoxy group-containing monomer to a part of the carboxyl groups of the polymer to obtain a photosensitive binder resin can be mentioned.

[方法(ｉｉ)]
方法(ｉｉ)は、例えば、水酸基含有単量体、モノカルボキシル基含有単量体、およびその他単量体の重合体を合成する。次いで、前記重合体の水酸基に、イソシアネート基含有単量体のイソシアネート基を反応させる方法が挙げられる。 [Method (ii)]
The method (ii) synthesizes, for example, a polymer of a hydroxyl group-containing monomer, a monocarboxyl group-containing monomer, and other monomers. Next, a method of reacting the hydroxyl group of the polymer with the isocyanate group of the isocyanate group-containing monomer can be mentioned.

水酸基含有単量体は、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－若しくは４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタクリレート類が挙げられる。また、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ－バレロラクトン、ポリε－カプロラクトン、及び／又はポリ１２－ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも挙げられる。これらの中でも被膜中に異物が生じ難い面で２－ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレートが好ましい。また、光感度の面でグリセロールモノ（メタ）アクリレートが好ましい。 The hydroxyl group-containing monomer is, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- or 3- or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth). Examples thereof include hydroxyalkyl methacrylates such as acrylate or cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate. Further, a polyether mono (meth) acrylate obtained by superpolymerizing hydroxyalkyl (meth) acrylate with ethylene oxide, propylene oxide, and / or butylene oxide, poly γ-valerolactone, poly ε-caprolactone, and / or poly. Polyester mono (meth) acrylate to which 12-hydroxystearic acid or the like is added can also be mentioned. Among these, 2-hydroxyethyl methacrylate and glycerol mono (meth) acrylate are preferable in terms of preventing foreign substances from being generated in the coating film. Further, glycerol mono (meth) acrylate is preferable in terms of light sensitivity.

イソシアネート基含有単量体は、２－（メタ）アクリロイルエチルイソシアネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１－ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the isocyanate group-containing monomer include 2- (meth) acryloylethyl isocyanate, 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, and 1,1-bis [methacryloyloxy] ethyl isocyanate.

モノカルボキシル基含有単量体、およびその他単量体は、上述したものを使用できる。 As the monocarboxyl group-containing monomer and other monomers, those described above can be used.

感光性バインダ樹脂の合成に使用する原料は、それぞれ単独または２種類以上を併用して使用できる。 The raw materials used for synthesizing the photosensitive binder resin can be used alone or in combination of two or more.

バインダ樹脂（Ｇ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。 The binder resin (G) can be used alone or in combination of two or more.

バインダ樹脂（Ｇ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、現像性の観点から、２，０００～４０，０００が好ましく、３，０００～３００，００がより好ましく、４，０００～２０，０００が特に好ましい。また、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下が好ましい。適度な重量平均分子量（Ｍｗ）により基板に対する密着性、及びアルカリ現像性が向上する。 The weight average molecular weight (Mw) of the binder resin (G) is preferably 2,000 to 40,000, more preferably 3,000 to 3,000, and particularly preferably 4,000 to 20,000 from the viewpoint of developability. preferable. Further, the value of Mw / Mn is preferably 10 or less. Adhesion to the substrate and alkali developability are improved by an appropriate weight average molecular weight (Mw).

バインダ樹脂（Ｇ）の酸価は、５０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、７０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、９０～１７０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。適度な酸価により基板に対する密着性、及びアルカリ現像性が向上する。 The acid value of the binder resin (G) is preferably 50 to 200 mgKOH / g, more preferably 70 to 180 mgKOH / g, and even more preferably 90 to 170 mgKOH / g. Adhesion to the substrate and alkali developability are improved by an appropriate acid value.

バインダ樹脂（Ｇ）の含有量は、黒色着色剤（Ａ）１００質量部に対して、２０～４００質量部が好ましく、５０～２５０質量部がより好ましい。 The content of the binder resin (G) is preferably 20 to 400 parts by mass, more preferably 50 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the black colorant (A).

［近赤外線吸収剤（Ｈ）］
本発明の感光性着色組成物は、固体撮像素子に用いる場合、近赤外線吸収剤（Ｈ）を含有することが好ましい。これにより、特定波長の近赤外線の透過を制御することができ、近赤外線領域との分離性が向上する。
近赤外線吸収剤（Ｈ）は、波長７５０～１，２００ｎｍの光を吸収する化合物である。 [Near infrared absorber (H)]
When the photosensitive coloring composition of the present invention is used for a solid-state image sensor, it preferably contains a near-infrared absorber (H). As a result, the transmission of near-infrared rays having a specific wavelength can be controlled, and the separability from the near-infrared rays region is improved.
The near-infrared absorber (H) is a compound that absorbs light having a wavelength of 750 to 1,200 nm.

近赤外線吸収剤（Ｈ）は、例えば、シアニン化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、インモニウム化合物、ピロロピロ－ル化合物、スクアリリウム化合物、クロコニウム化合物等が挙げられる。これらの中でも、シアニン化合物、ピロロピロ－ル化合物、スクアリリウム化合物が好ましい。 Examples of the near-infrared absorber (H) include a cyanine compound, a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, an immonium compound, a pyrolopyrrole compound, a squarylium compound, a croconium compound and the like. Among these, a cyanine compound, a pyrolopyrrole compound, and a squarylium compound are preferable.

近赤外線吸収剤（Ｈ）の中でシアニン化合物は、国際公開第ＷＯ２００６／００６５７３号、国際公開第ＷＯ２０１０／０７３８５７号、特開２０１３－２４１５９８号公報、特開２０１６－１１３５０１号公報、特開２０１６－１１３５０４号公報；フタロシアニン化合物は、特開平４－２３８６８号公報、特開平０６－１９２５８４号公報、特開２０００－６３６９１号公報、国際公開第ＷＯ２０１４／２０８５１４号；ナフタロシアニン化合物は、特開平１１－１５２４１４号公報、特開２０００－８６９１９号公報、特開２００９－２９９５５号公報、国際公開第ＷＯ２０１８／１８６４９０号；インモニウム化合物は、特開２００５－３３６１５０号公報、特開２００７－１９７４９２号公報、特開２００８－８８４２６号公報；ピロロピロ－ル化合物は、特開２００９－２６３６１４号公報、特開２０１０－９０３１３号公報、特開２０１１－０６８７３１号公報；スクアリリウム化合物は、特開２０１１－１３２３６１号公報、特開２０１６－１４２８９１号公報、国際公開第ＷＯ２０１７／１３５３５９号、国際公開第ＷＯ２０１８／２２５８３７号、特開２０１９－００１９８７号公報、国際公開第ＷＯ２０２０／０５４７１８号；クロコニウム化合物は、国際公開第ＷＯ２０１９／０２１７６７号などに記載の化合物が挙げられる。 Among the near-infrared absorbers (H), the cyanine compounds are International Publication No. WO2006 / 006573, International Publication No. WO2010 / 073857, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-241598, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-11351, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016- No. 113504; The phthalocyanine compound is JP-A-4-23868, JP-A-06-192584, JP-A-2000-63691, International Publication No. WO2014 / 208514; The naphthalocyanine compound is JP-A-11-152414. Japanese Patent Laid-Open No. 2000-86919, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-29955, International Publication No. WO2018 / 18649; For immonium compounds, JP-A-2005-336150, JP-A-2007-197492, JP-A. 2008-88426; Pyrrolopyrrole compound is JP-A-2009-263614, JP-A-2010-90313, JP-A-2011-068731; Squarylium compound is JP-A-2011-132361, JP-A. 2016-142891, International Publication No. WO2017 / 135359, International Publication No. WO2018 / 225837, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-001987, International Publication No. WO2020 / 054718; Examples of the compounds described in.

近赤外線吸収剤（Ｈ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。 The near-infrared absorber (H) can be used alone or in combination of two or more.

近赤外線吸収剤（Ｈ）の含有量は、黒色着色剤（Ａ）１００質量部に対して、１０～２００質量部であることが好ましく、１５～１５０質量部があることがより好ましく、２０～１００質量部であることが特に好ましい。 The content of the near-infrared absorber (H) is preferably 10 to 200 parts by mass, more preferably 15 to 150 parts by mass, and 20 to 20 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the black colorant (A). It is particularly preferable that the amount is 100 parts by mass.

［増感剤（Ｉ）］
本発明の感光性着色組成物は、増感剤（Ｉ）を含有できる。 [Sensitizer (I)]
The photosensitive coloring composition of the present invention can contain a sensitizer (I).

増感剤（Ｉ）は、例えば、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２－ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノール誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレ－ン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α－アシロキシエステル、アシルオキサイド、メチルフェニ
ルグリオキシレート、ベンジル、９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’－ジエチルイソフタロフェノン、３，３’又は４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。 The sensitizer (I) is, for example, a chalcone derivative, unsaturated ketones represented by dibenzalacetone, 1,2-diketone derivative represented by benzyl, camphorquinone, etc., benzoin derivative, fluorene derivative, naphthoquinone. Polymethine dyes such as derivatives, anthraquinone derivatives, xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonol derivatives, aclysine derivatives, azine derivatives, thiazine derivatives, oxazine derivatives, indolin. Derivatives, azulene derivatives, azurenium derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, tetraphenylporphyrin derivatives, triarylmethane derivatives, tetrabenzoporphyrin derivatives, tetrapyrazinoporphyrazine derivatives, phthalocyanine derivatives, tetraazaporphyrazine derivatives, tetraquinoxalyloporphy Radin derivative, naphthalocyanine derivative, subphthalocyanine derivative, pyrylium derivative, thiopyrilium derivative, tetraphyllin derivative, anurene derivative, spiropyrane derivative, spiroxazine derivative, thiospiropyrane derivative, metal allene complex, organic ruthenium complex, or Michler ketone derivative, α -Acyloxyester, acyloxide, methylphenylglycilate, benzyl, 9,10-phenanslenquinone, camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4'-diethylisophthalofenone, 3,3'or 4,4 '-Tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone and the like can be mentioned.

増感剤（Ｉ）の中で、チオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体、カルバゾール誘導体が好ましい。具体的な化合物は、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ－エチルカルバゾール、３－ベンゾイル－Ｎ－エチルカルバゾール、３，６－ジベンゾイル－Ｎ－エチルカルバゾール等が好ましい。 Among the sensitizers (I), thioxanthone derivatives, Michler ketone derivatives and carbazole derivatives are preferable. Specific compounds include 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 4,4'-bis. (Dimethylamino) Benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (ethylmethylamino) benzophenone, N-ethylcarbazole, 3-benzoyl-N-ethylcarbazole, 3,6-dibenzoyl- N-ethylcarbazole and the like are preferable.

増感剤（Ｉ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。 The sensitizer (I) can be used alone or in combination of two or more.

増感剤（Ｉ）の含有量は、光重合開始剤（Ｄ）１００質量部に対して、３～６０質量部が好ましく、５～５０質量部がより好ましい。適量含有すると光硬化性、現像性が向上する。 The content of the sensitizer (I) is preferably 3 to 60 parts by mass, more preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the photopolymerization initiator (D). When an appropriate amount is contained, photocurability and developability are improved.

［熱硬化性化合物（Ｊ）］
本発明の感光性着色組成物は、熱硬化性化合物（Ｊ）を含有できる。これにより、加熱工程で熱硬化性化合物（Ｊ）が反応し、架橋密度が高まるため耐熱性が向上する。 [Thermosetting compound (J)]
The photosensitive coloring composition of the present invention can contain a thermosetting compound (J). As a result, the thermosetting compound (J) reacts in the heating step, and the crosslink density is increased, so that the heat resistance is improved.

熱硬化性化合物（Ｊ）は、低分子化合物や、樹脂のような高分子量化合物でもよい。熱硬化性化合物（Ｊ）は、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ベンゾグアナミン化合物、ロジン変性マレイン酸化合物、ロジン変性フマル酸化合物、メラミン化合物、尿素化合物、及びフェノール化合物が挙げられる。これらの中でもエポキシ化合物およびオキセタン化合物が好ましい。 The thermosetting compound (J) may be a low molecular weight compound or a high molecular weight compound such as a resin. Examples of the thermosetting compound (J) include an epoxy compound, an oxetane compound, a benzoguanamine compound, a rosin-modified maleic acid compound, a rosin-modified fumaric acid compound, a melamine compound, a urea compound, and a phenol compound. Among these, epoxy compounds and oxetane compounds are preferable.

（エポキシ化合物（Ｊ－１））
エポキシ化合物（Ｊ－１）は、例えば、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、ビスフェノールＡＤ等）、フェノール類（フェノール、アルキル置換フェノール、芳香族置換フェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、ジヒドロキシベンゼン、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等）と各種アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アルキル置換ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、シンナムアルデヒド等）との重縮合物、フェノール類と各種ジエン化合物（ジシクロペンタジエン、テルペン類、ビニルシクロヘキセン、ノールボルナジエン、ビニルノールボルネン、テトラヒドロインデン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロペニルビフェニル、ブタジエン、イソプレン等）との重合物、フェノール類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジメタノール類（ベンゼンジメタノール、α，α，α’，α’－ベンゼンジメタノール、ビフェニルジメタノール、α，α，α’，α’－ビフェニルジメタノール等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジクロロメチル類（α，α’－ジクロロキシレン、ビスクロロメチルビフェニル等）との重縮合物、ビスフェノール類と各種アルデヒドの重縮合物、アルコール類等をグリシジル化したグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂等が挙げ
られる。 (Epoxy compound (J-1))
The epoxy compound (J-1) includes, for example, bisphenols (bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, biphenol, bisphenol AD, etc.), phenols (phenol, alkyl-substituted phenol, aromatic-substituted phenol, naphthol, alkyl-substituted naphthol, etc.). Dihydroxybenzene, alkyl-substituted dihydroxybenzene, dihydroxynaphthalene, etc.) and various aldehydes (formaldehyde, acetaldehyde, alkylaldehyde, benzaldehyde, alkyl-substituted benzaldehyde, hydroxybenzaldehyde, naphthoaldehyde, glutaraldehyde, phthalaldehyde, crotonaldehyde, cinnamaldehyde, etc.) With polycondensates, phenols and various diene compounds (dicyclopentadiene, terpenes, vinylcyclohexene, nourbornadiene, vinylnolbornene, tetrahydroinden, divinylbenzene, divinylbiphenyl, diisopropenylbiphenyl, butadiene, isoprene, etc.) Polymers, phenols and ketones (acetone, methylethylketone, methylisobutylketone, acetophenone, benzophenone, etc.) and polycondensates, phenols and aromatic dimethanols (benzenedimethanol, α, α, α', α', α Polycondensate with'-benzenedimethanol, biphenyldimethanol, α, α, α', α'-biphenyldimethanol, etc.), phenols and aromatic dichloromethyls (α, α'-dichloroxylene, bischloro Polycondensate with (methylbiphenyl, etc.), polycondensate of bisphenols and various aldehydes, glycidyl ether-based epoxy resin obtained by glycidylizing alcohols, alicyclic epoxy resin, heterocyclic epoxy resin, aliphatic epoxy resin, Examples thereof include a glycidylamine-based epoxy resin and a glycidyl ester-based epoxy resin.

市販品は、例えば、油化シェルエポキシ社製のエピコート８０７，８１５，８２５，８２７，８２８，１９０Ｐ，１９１Ｐ、三井化学社製のＴＥＣＨＭＯＲＥＶＧ３１０１Ｌ、日本化薬社製のＥＰＰＮ－２０１，５０１Ｈ，５０２Ｈ、ＥＯＣＮ－１０２Ｓ，１０３Ｓ，１０４Ｓ，１０２０ジャパンエポキシレジン社製のエピコート１００４，１２５６、ＪＥＲ１０３２Ｈ６０，１５７Ｓ６５，１５７Ｓ７０，１５２，１５４、ダイセル化学工業社製のセロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ－３１５０、ナガセケムテックス社製のデナコールＥＸ－２１１，２１２，２５２，３１３，３１４，３２１，４１１，４２１，５１２，５２１，６１１，６１２，６１４，６１４Ｂ，６２２，７１１，７２１、日産化学工業社製のＴＥＰＩＣ－Ｌ，Ｈ，Ｓ等が挙げられる。 Commercially available products include, for example, Epicoat 807,815,825,827,828,190P,191P manufactured by Yuka Shell Epoxy, TECHMORE VG3101L manufactured by Mitsui Chemicals, EPPN-201, 501H, 502H manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. EOCN-102S, 103S, 104S, 1020 Epicoat 1004, 1256 manufactured by Japan Epoxy Resin, JER1032H60, 157S65, 157S70, 152, 154, Serokiside 2021 manufactured by Daicel Chemical Industries, EHPE-3150, Denacol manufactured by Nagase Chemtex. EX-21,212,252,313,314,321,411,421,512,521,611,612,614,614B,622,711,721, TEPIC-L, H, S, etc. manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. Can be mentioned.

エポキシ化合物（Ｊ－１）の含有量は、硬化膜の耐熱性の観点から、黒色着色剤（Ａ）１００質量部に対して、０．５～３００質量部が好ましく、１．０～５０質量部がより好ましい。 The content of the epoxy compound (J-1) is preferably 0.5 to 300 parts by mass and 1.0 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the black colorant (A) from the viewpoint of heat resistance of the cured film. The unit is more preferable.

（オキセタン化合物（Ｊ－２））
オキセタン化合物（Ｊ－２）は、オキセタン基を有する公知の化合物である。オキセタン化合物は、１官能オキセタン化合物、２官能オキセタン化合物、３官能以上のオキセタン化合物が挙げられる。 (Oxetane compound (J-2))
The oxetane compound (J-2) is a known compound having an oxetane group. Examples of the oxetane compound include a monofunctional oxetane compound, a bifunctional oxetane compound, and a trifunctional or higher functional oxetane compound.

１官能オキセタン化合物は、例えば、(３－エチルオキセタン－３－イル)メチルアクリレート、 (３－エチルオキセタン－３－イル)メチルメタクリレート、３－エチル－３－
ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－メタクリロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－｛［３－（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン等が挙げられる。 The monofunctional oxetane compound is, for example, (3-ethyloxetane-3-yl) methyl acrylate, (3-ethyloxetane-3-yl) methyl methacrylate, 3-ethyl-3-yl.
Hydroxymethyl oxetane, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (2-methacryloxymethyl) oxetane, 3-ethyl -3-{[3- (triethoxysilyl) propoxy] methyl} oxetane and the like can be mentioned.

市販品は、例えば、大阪有機化学工業社製のＯＸＥ－１０，３０、東亞合成社製のＯＸＴ－１０１，２１２等が挙げられる。 Examples of commercially available products include OXE-10,30 manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., OXT-101,212 manufactured by Toagosei Co., Ltd., and the like.

２官能オキセタン化合物は、例えば、４，４’－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル）、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、１，４－ビス｛［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－フェノキシメチル）オキセタン、３，７－ビス（３－オキセタニル）－５－オキサ－ノナン、１，２－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコ－スビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、１，４－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ポリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、エチレンオキシド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。 Bifunctional oxetane compounds include, for example, 4,4'-bis [(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxymethyl] biphenyl), 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxymethyl] benzene, 1,4-Bis {[(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] methyl} benzene, di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether, di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether 3 -Ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (2-phenoxymethyl) oxetane, 3,7-bis (3-oxetanyl)- 5-oxa-nonane, 1,2-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] ethane, 1,3-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] propane, ethylene glyco-subis (3-Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenylbis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, triethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetraethyleneglycolbis (3) -Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 1,4-bis (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) butane, 1,6-bis (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) hexane, polyethylene glycol bis (3-) Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, ethylene oxide (EO) modified bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, propylene oxide (PO) modified bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified hydrogenated bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, PO-modified hydrogenated bisphenol A-bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified bisphenol F (3-ethyl-3-oxetanyl) Methyl) ether and the like can be mentioned.

市販品は、例えば、宇部興産社製のＯＸＢＰ、ＯＸＴＰ、東亞合成社製のＯＸＴ－１２１，２２１等が挙げられる。 Examples of commercially available products include OXBP and OXTP manufactured by Ube Kosan Co., Ltd., and OXT-121,221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.

３官能以上のオキセタン化合物は、例えば、ペンタエリスリトールトリス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロ－ルプロパンテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、オキセタン基を含有する樹脂（例えば、特許第３７８３４６２号記載のオキセタン変性フェノールノボラック樹脂等）や前述のＯＸＥ－３０のような（メタ）アクリルモノマーをラジカル重合させて得られる重合体が挙げられる。 Examples of the trifunctional or higher functional oxetane compound include pentaerythritol tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentaerythritol tetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, and dipentaerythritol hexa (3-ethyl-3). -Oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol pentax (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol tetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (3-ethyl-) 3-oxetanylmethyl) ether, caprolactone-modified dipentaerythritol pentaxe (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, ditrimethylolpropanetetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, resin containing oxetane radical (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether For example, a polymer obtained by radically polymerizing a (meth) acrylic monomer such as the oxetane-modified phenol novolak resin described in Patent No. 3783462 and the above-mentioned OXE-30 can be mentioned.

オキセタン化合物（Ｊ－２）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５０質量％が好ましく、１～４０質量％がより好ましい。 The content of the oxetane compound (J-2) is preferably 0.5 to 50% by mass, more preferably 1 to 40% by mass, based on 100% by mass of the non-volatile content of the photosensitive coloring composition.

メラミン化合物は、メラミン環構造を有する化合物である。メラミン化合物は、メチロ－ル型やエーテル型の化合物が好ましく、メラミン環１個当たりのメチロ－ル基および／またはエーテル基数が平均５．０以上のメラミン化合物がより好ましい。適度にメチロ－ル基やエーテル基数を有すると過不足ない耐熱性が得やすい。 The melamine compound is a compound having a melamine ring structure. The melamine compound is preferably a methylol-type or ether-type compound, and more preferably a melamine compound having an average number of methylol groups and / or ether groups of 5.0 or more per melamine ring. If it has an appropriate number of methylol groups and ether groups, it is easy to obtain heat resistance that is not excessive or insufficient.

市販品は、例えば、三和ケミカル社製の二カラックＭＷ－３０ＨＭ，ＭＷ－３９０，ＭＷ－１００ＬＭ，ＭＸ－７５０ＬＭ，ＭＷ－３０Ｍ，ＭＷ－３０，ＭＷ－２２，ＭＳ－２１，ＭＳ－１１，ＭＷ－２４Ｘ，ＭＳ－００１，ＭＸ－００２，ＭＸ－７３０，ＭＸ－７５０，ＭＸ－７０８，ＭＸ－７０６，ＭＸ－０４２，ＭＸ－４５，ＭＸ－５００，ＭＸ－５２０，ＭＸ－４３，ＭＸ－４１７，ＭＸ－４１０、日本サイテックインダストリーズ社製のサイメル２３２，２３５，２３６，２３８，２８５，３００，３０１，３０３，３５０，３７０等が挙げられる。 Commercially available products include, for example, Nikarac MW-30HM, MW-390, MW-100LM, MX-750LM, MW-30M, MW-30, MW-22, MS-21, MS-11, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. MW-24X, MS-001, MX-002, MX-730, MX-750, MX-708, MX-706, MX-042, MX-45, MX-500, MX-520, MX-43, MX- Examples thereof include 417, MX-410, and Cymel 232,235,236,238,285,300,301,303,350,370 manufactured by Cytec Industries, Japan.

これらの中でもメラミン環１個当たりのメチロ－ル基、及び／又は、エーテル基数が平均５．０以上である、三和ケミカル社製の二カラックＭＷ－３０ＨＭ、ＭＷ－３９０、ＭＷ－１００ＬＭ、ＭＸ－７５０ＬＭ、ＭＷ－３０Ｍ、ＭＷ－３０、ＭＷ－２２、ＭＳ－２１、ＭＳ－１１、ＭＷ－２４Ｘ、ＭＸ－４５、日本サイテックインダストリーズ社製のサイメル２３２，２３５，２３６，２３８，３００，３０１，３０３，３５０等は、架橋密度を高められる面で好ましい。 Among these, Nikarak MW-30HM, MW-390, MW-100LM, MX manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., which have an average number of methylol groups and / or ether groups of 5.0 or more per melamine ring. -750LM, MW-30M, MW-30, MW-22, MS-21, MS-11, MW-24X, MX-45, Cytec 232,235,236,238,300,301, manufactured by Cytec Industries, Japan. 303, 350 and the like are preferable in terms of increasing the crosslink density.

熱硬化性化合物（Ｊ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。 The thermosetting compound (J) can be used alone or in combination of two or more.

［硬化剤（硬化促進剤）］
本発明の感光性着色組成物は、熱硬化性化合物（Ｊ）の硬化を補助するため、硬化剤（硬化促進剤）を併用できる。硬化剤は、例えば、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物等が挙げられる。硬化剤は、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４－（ジメチルアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン
、４－メチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、４－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－（２－シアノエチル）－２－エチル－４－メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、Ｓ－トリアジン誘導体（例えば、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－２，４－ジアミノ－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－４，６－ジアミノ－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）等が挙げられる。 [Curing agent (curing accelerator)]
In the photosensitive coloring composition of the present invention, a curing agent (curing accelerator) can be used in combination in order to assist the curing of the thermosetting compound (J). Examples of the curing agent include amine-based compounds, acid anhydrides, active esters, carboxylic acid-based compounds, and sulfonic acid-based compounds. The curing agent is, for example, an amine compound (for example, dicyandiamide, benzyldimethylamine, 4- (dimethylamino) -N, N-dimethylbenzylamine, 4-methoxy-N, N-dimethylbenzylamine, 4-methyl-N, N-Dimethylbenzylamine, etc.), quaternary ammonium salt compounds (eg, triethylbenzylammonium chloride, etc.), blocked isocyanate compounds (eg, dimethylamine, etc.), imidazole derivative bicyclic amidine compounds and salts thereof (eg, imidazole, 2). -Methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1- (2-cyanoethyl) -2-ethyl-4 -Methylimidazole, etc.), phosphorus compounds (eg, triphenylphosphine, etc.), S-triazine derivatives (eg, 2,4-diamino-6-methacryloyloxyethyl-S-triazine, 2-vinyl-2,4-diamino- Examples thereof include S-triazine, 2-vinyl-4,6-diamino-S-triazine / isocyanuric acid adduct, 2,4-diamino-6-methacryloyloxyethyl-S-triazine / isocyanuric acid adduct, etc.).

硬化剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。 The curing agent can be used alone or in combination of two or more.

硬化剤の含有量は、熱硬化性化合物（Ｊ）１００質量部に対して、０．０１～１５質量部が好ましい。 The content of the curing agent is preferably 0.01 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting compound (J).

［チオール系連鎖移動剤（Ｋ）］
本発明の感光性着色組成物は、チオール系連鎖移動剤（Ｋ）を含有できる。チオール系連鎖移動剤（Ｋ）は、光重合開始剤（Ｄ）と併用すると光照射後のラジカル重合の際、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生し、感光性着色組成物の光感度が向上する。 [Thiol chain transfer agent (K)]
The photosensitive coloring composition of the present invention can contain a thiol-based chain transfer agent (K). When the thiol-based chain transfer agent (K) is used in combination with the photopolymerization initiator (D), a chile radical that is less susceptible to polymerization inhibition by oxygen is generated during radical polymerization after light irradiation, and the photosensitivity of the photosensitive coloring composition is increased. improves.

チオール系連鎖移動剤（Ｋ）は、チオール基（ＳＨ基）２以上有る多官能チオールが好ましい。なお、チオール系連鎖移動剤は、ＳＨ基を４以上有することがより好ましい。官能基数が増えると膜の表面から最深部まで光硬化し易くなる。 The thiol-based chain transfer agent (K) is preferably a polyfunctional thiol having two or more thiol groups (SH groups). It is more preferable that the thiol-based chain transfer agent has 4 or more SH groups. As the number of functional groups increases, photocuring from the surface of the film to the deepest part becomes easier.

多官能チオールは、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４－ブタンジオ－ルビスチオプロピオネート、１，４－ブタンジオ－ルビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロ－ルプロパントリスチオグリコレート、トリメチロ－ルプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロ－ルプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６－トリメルカプト－ｓ－トリアジン、２－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－ｓ－トリアジンなどが挙げられ、好ましくは、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロ－ルプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート等が挙げられる。 Polyfunctional thiols include, for example, hexanedithiol, decandithiol, 1,4-butandio-rubistiopropionate, 1,4-butandio-rubistioglycolate, ethylene glycol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthiopropionate. , Trimethylol Propane Tristhioglycolate, Trimethylol Propane Tristhiopropionate, Trimethylol Propanetris (3-Mercaptobutyrate), Pentaerythritol Tetrakissthioglycolate, Pentaerythritol Tetrakissthiopropionate, Trimercapto Tris (2-hydroxyethyl) propionate isocyanurate, 1,4-dimethylmercaptobenzene, 2,4,6-trimercapto-s-triazine, 2- (N, N-dibutylamino) -4,6-dimercapto- Examples thereof include s-triazine, and preferred examples include ethylene glycol bisthiopropionate, trimethylolpropanetristhiopropionate, and pentaerythritol tetrakisthiopropionate.

チオール系連鎖移動剤（Ｋ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。 The thiol-based chain transfer agent (K) can be used alone or in combination of two or more.

チオール系連鎖移動剤（Ｋ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量部に対して、１～１０質量部が好ましく、２～８質量部がより好ましい。適量含有すると光感度が向上し、硬化膜の表面にシワが発生し難くなる。 The content of the thiol-based chain transfer agent (K) is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 8 parts by mass, based on 100 parts by mass of the non-volatile content of the photosensitive coloring composition. When an appropriate amount is contained, the light sensitivity is improved and wrinkles are less likely to occur on the surface of the cured film.

［重合禁止剤（Ｌ）］
本発明の感光性着色組成物は、重合禁止剤（Ｌ）を含有できる。 [Polymerization inhibitor (L)]
The photosensitive coloring composition of the present invention can contain a polymerization inhibitor (L).

重合禁止剤（Ｌ）は、例えば、カテコール、レゾールシノール、１，４－ヒドロキノン
、２－メチルカテコール、３－メチルカテコール、４－メチルカテコール、２－エチルカテコール、３－エチルカテコール、４－エチルカテコール、２－プロピルカテコール、３－プロピルカテコール、４－プロピルカテコール、２－ｎ－ブチルカテコール、３－ｎ－ブチルカテコール、４－ｎ－ブチルカテコール、２－ｔ－ブチルカテコール、３－ｔ－ブチルカテコール、４－ｔ－ブチルカテコール、３，５－ジ－ｔ－ブチルカテコール等のアルキルカテコール系化合物、２－メチルレゾールシノール、４－メチルレゾールシノール、２－エチルレゾールシノール、４－エチルレゾールシノール、２－プロピルレゾールシノール、４－プロピルレゾールシノール、２－ｎ－ブチルレゾールシノール、４－ｎ－ブチルレゾールシノール、２－ｔ－ブチルレゾールシノール、４－ｔ－ブチルレゾールシノール等のアルキルレゾールシノール系化合物、メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、プロピルヒドロキノン、ｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン等のアルキルヒドロキノーン系化合物、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン等のホスフィン化合物、トリオクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド化合物、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等のホスファイト化合物、ピロガロ－ル、フロログルシン等が挙げられる。 The polymerization inhibitor (L) is, for example, catechol, resorcinol, 1,4-hydroquinone, 2-methylcatechol, 3-methylcatechol, 4-methylcatechol, 2-ethylcatechol, 3-ethylcatechol, 4-ethylcatechol. , 2-propylcatechol, 3-propylcatechol, 4-propylcatechol, 2-n-butylcatechol, 3-n-butylcatechol, 4-n-butylcatechol, 2-t-butylcatechol, 3-t-butylcatechol , 4-t-butylcatechol, alkylcatechol compounds such as 3,5-di-t-butylcatechol, 2-methylresorcinol, 4-methylresorcinol, 2-ethylresorcinol, 4-ethylresorsinol, 2 -Alkylresolsinol compounds such as propylresorsinol, 4-propylresorsinol, 2-n-butylresorsinol, 4-n-butylresorsinol, 2-t-butylresorsinol, 4-t-butylresorsinol, etc. Alkylhydroquinone compounds such as methylhydroquinone, ethylhydroquinone, propylhydroquinone, t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-butylhydroquinone, tributylphosphine, trioctylphosphine, tricyclohexylphosphine, triphenylphosphine, tribenzylphosphine. Examples thereof include phosphinic compounds such as phosphinic compounds such as trioctylphosphinoxide and phosphinoxide compounds such as triphenylphosphine oxide, phosphite compounds such as triphenylphosphite and trisnonylphenylphosphite, pyrogallol and fluoroglucolcin.

重合禁止剤（Ｌ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．０１～０．４質量％が好ましい。 The content of the polymerization inhibitor (L) is preferably 0.01 to 0.4% by mass based on 100% by mass of the non-volatile content of the photosensitive coloring composition.

［紫外線吸収剤（Ｍ）］
本発明の感光性着色組成物は、紫外線吸収剤（Ｍ）を含有できる。 [Ultraviolet absorber (M)]
The photosensitive coloring composition of the present invention can contain an ultraviolet absorber (M).

紫外線吸収剤（Ｍ）は、紫外線吸収機能を有する有機化合物であり、ベンゾトリアゾール系有機化合物、トリアジン系有機化合物、ベンゾフェノン系有機化合物、サリチル酸エステル系有機化合物、シアノアクリレート系有機化合物、及びサリシレート系有機化合物等が挙げられる。 The ultraviolet absorber (M) is an organic compound having an ultraviolet absorbing function, and is a benzotriazole-based organic compound, a triazine-based organic compound, a benzophenone-based organic compound, a salicylic acid ester-based organic compound, a cyanoacrylate-based organic compound, and a salicylate-based organic compound. Examples include compounds.

ベンゾトリアゾール系化合物は、例えば、２－（５メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－[２－ヒドロキシ－３,５－ビス(α, α－ジメチルベンジル)フェニル]－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－(２'－ヒドロキシ－５'－t－オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、５％の２－メトキシ－１－メチルエチルアセテートと９５％のベンゼンプロパン酸，３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ，Ｃ７－９側鎖及び直鎖アルキルエステルの混合物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、メチル３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール］、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－５－［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、オクチル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）フェニル］プロピオネート、２－エチルヘキシル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）フェニル］プロピオネートが挙げられる。 Benzotriazole compounds include, for example, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3. , 5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3-t butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'- Hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 5% 2-methoxy-1-methylethylacetate and 95% benzenepropanoic acid, 3- (2H-benzotriazole 2-yl)-(1,1- A mixture of dimethylethyl) -4-hydroxy, C7-9 side chains and linear alkyl esters, 2- (2H-benzotriazole 2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- (2H-benzotriazole 2-yl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, methyl 3- (3- (2H) -Reaction product of -benzotriazole 2-yl) -5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate / polyethylene glycol 300, 2- (2H-benzotriazole 2-yl) -4- (1,1,3) 3-Tetramethylbutyl) phenol, 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazole2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], 2- (2H- Benzotriazole 2-yl) -p-cresol, 2- (5-chloro-2H-benzotriazole 2-yl) -6-t-butyl-4-methylphenol, 2- (3,5-di-t-amyl) -2-Hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-5- [2- (methacryloyloxy) ethyl] phenyl] -2H-benzotriazole, octyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy- 5- (5-Chloro-2H-benzotriazole2-yl) phenyl] propionate, 2-ethylhexyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazole2-yl) ) Phenyl] propionate can be mentioned.

市販品は、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製のＴＩＮＵＶＩＮＰ，ＰＳ，２３４，３２
６，３２９，３８４－２，９００，９２８，９９－２，１１３０、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－２９，ＬＡ－３１ＲＧ，ＬＡ－３２，ＬＡ－３６、ケミプロ化成社製のＫＥＭＩＳＯＲＢ７１，７３，７４，７９，２７９、大塚化学社製のＲＵＶＡ－９３等が挙げられる。 Commercially available products include, for example, TINUVIN P, PS, 234, 32 manufactured by BASF Japan.
6,329,384-2,900,928,99-2,1130, ADEKA's ADEKA STAB LA-29, LA-31RG, LA-32, LA-36, KEMISORB71, 73, 74, manufactured by Chemipro Kasei. 79,279, RUVA-93 manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd. and the like can be mentioned.

トリアジン系化合物は、例えば、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－（２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－［３－（ドデシルオキシ）－２－ヒドロキシプロポキシ］フェノール、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと（２－エチルヘキシル）－グリシド酸エステルの反応生成物、２，４－ビス「２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル」－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－（ヘキシルオキシ）フェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。 The triazine compound is, for example, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-n-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4. 6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine-2-yl] -5- [3- (dodecyloxy) -2-hydroxypropoxy] phenol, 2- (2,4-dihydroxy) Phenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine and (2-ethylhexyl) -glycidate ester reaction product, 2,4-bis "2-hydroxy-4 -Butoxyphenyl "-6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5-( Hexyloxy) Phenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5- [2- (2-ethylhexanoyloxy) ethoxy] phenol, 2,4,6- Examples thereof include tris (2-hydroxy-4-hexyloxy-3-methylphenyl) -1,3,5-triazine.

市販品は、例えば、ケミプロ化成社製のＫＥＭＩＳＯＲＢ１０２、ＢＡＳＦジャパン
社製のＴＩＮＵＶＩＮ４００，４０５，４６０，４７７，４７９，１５７７ＥＤ、ＡＤ
ＥＫＡ社のアデカスタブＬＡ－４６，ＬＡ－Ｆ７０、サンケミカル社製のＣＹＡＳＯＲＢ
ＵＶ－１１６４等が挙げられる。 Commercially available products include, for example, KEMIPROB 102 manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., TINUVIN 400, 405, 460, 477, 479, 1577ED manufactured by BASF Japan, and AD.
EKA's Adecaster LA-46, LA-F70, Sun Chemical's CYASORB
UV-1164 and the like can be mentioned.

ベンゾフェノン系化合物は、例えば、２，４－ジ－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン５－スルホン酸－３水温、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノーン、２，２’－ジ－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノーン、４－ドデシロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシロキシベンゾフェノーン、２，２’ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノーン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノーン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノーン等が挙げられる。 Benzophenone compounds include, for example, 2,4-di-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone 5-sulfonic acid-3 water temperature, 2-hydroxy-4-n-oct. Xybenzophenone, 2,2'-di-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4 -Octadecyloxybenzophenone, 2,2'dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2' -Corboxybenzophenone and the like can be mentioned.

市販品は、例えば、ケミプロ化成社製のＫＥＭＩＳＯＲＢ１０，１１，１１Ｓ，１２
，１１１、シプロ化成社製のＳＥＥＳＯＲＢ１０１，１０７、ＡＤＥＫＡ社製のアデカ
スタブ１４１３、サンケミカル社製のＵＶ－１２等が挙げられる。 Commercially available products include, for example, KEMIPROB 10, 11, 11S, 12 manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.
, 111, SEESORB 101, 107 manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd., ADEKA STAB 1413 manufactured by ADEKA Co., Ltd., UV-12 manufactured by Sun Chemical Co., Ltd. and the like.

サリチル酸エステル系化合物は、例えば、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ－オクチルフェニル、サリチル酸ｐ－ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。 Examples of the salicylic acid ester-based compound include phenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, and p-tert-butyl phenyl salicylate.

紫外線吸収剤（Ｍ）の含有量は、光重合開始剤（Ｄ）と紫外線吸収剤（Ｍ）との合計１００質量％中、５～７０質量％が好ましい。 The content of the ultraviolet absorber (M) is preferably 5 to 70% by mass based on 100% by mass of the total of the photopolymerization initiator (D) and the ultraviolet absorber (M).

［酸化防止剤（Ｎ）］
本発明の感光性着色組成物は、酸化防止剤（Ｎ）を含有できる。酸化防止剤（Ｎ）は、
感光性着色組成物に含まれる光重合開始剤（Ｄ）や熱硬化性化合物（Ｊ）が、熱硬化やＩＴＯアニ－ル時の熱工程によって酸化による黄変を防ぐ。特に、感光性着色組成物の有機顔料（Ａ）濃度が高い場合、相対的に重合性化合物（Ｃ）の含有量が減少するため、光重合開始剤（Ｄ）の増量や、熱硬化性化合物の配合で対応すると硬化膜が黄変し易い。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による硬化膜の黄変を防止する。 [Antioxidant (N)]
The photosensitive coloring composition of the present invention may contain an antioxidant (N). The antioxidant (N) is
The photopolymerization initiator (D) and the thermosetting compound (J) contained in the photosensitive coloring composition prevent yellowing due to oxidation by heat curing or a heat process during ITO annealing. In particular, when the concentration of the organic pigment (A) in the photosensitive coloring composition is high, the content of the polymerizable compound (C) is relatively reduced, so that the amount of the photopolymerization initiator (D) is increased or the thermosetting compound is used. The cured film tends to turn yellow when it is mixed with. Therefore, by containing an antioxidant, yellowing of the cured film due to oxidation during the heating step is prevented.

酸化防止剤（Ｎ）は、例えば、ヒンダ－ドフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、およびヒドロキシルアミン系の化合物が挙げられる。なお、本発明で酸化防止剤は、ハロゲン原子を含有しない化合物が好ましい。 Examples of the antioxidant (N) include hindered phenol-based, hindered amine-based, phosphorus-based, sulfur-based, and hydroxylamine-based compounds. In the present invention, the antioxidant is preferably a compound that does not contain a halogen atom.

これらの中でも、ヒンダ－ドフェノール系酸化防止剤、ヒンダ－ドアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤が好ましい。 Among these, a hydride-based phenol-based antioxidant, a hydride-based amine-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, and a sulfur-based antioxidant are preferable.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、例えば、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、１，１，３－トリス－（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）－ブタン、４，４’－ブチリデン－ビス－（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）、３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９－ビス［２－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルメチル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス（３－ヒドロキシ－４－ｔ－ブチル－２，６－ジメチルベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，２’－メチレンビス（６－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール）、２，２’－チオジエチルビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）、ｉ－オクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，６－ビス（ドデシルチオメチル）－ｏ－クレゾール、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、ビス［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－t－ブチルフェニル）プロピオン酸］エチレンビスオキシビスエチレン、１，６－ヘキサンジオ－ルビス［３－（３，５－ジ－t－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、２，２’－チオ－ビス－（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，５－ジ－ｔ－アミル－ヒドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ノニルフェノール、２，２’－イソブチリデン－ビス－（４，６－ジメチル－フェノール）、２，２’－メチレン－ビス－（６－（１－メチル－シクロヘキシル）－ｐ－クレゾール）、２，４－ジメチル－６－（１－メチル－シクロヘキシル）－フェノール等が挙げられる。 The hindered phenolic antioxidant is, for example, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H). , 3H, 5H) -trion, 1,1,3-tris- (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -butane, 4,4'-butylidene-bis- (2- t-butyl-5-methylphenol), 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) stearyl propionate, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4) -Hydroxyphenyl) propionate, 3,9-bis [2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl] -2,4,8 , 10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylmethyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3 , 5-Tris (3-hydroxy-4-t-butyl-2,6-dimethylbenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,2' -Methylenebis (6-t-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-thiodiethylbis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate, N, N-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), i-octyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 4,6-bis (Dodecylthiomethyl) -o-cresol, calcium salt of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid monoethyl ester, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, bis [ 3- (3-Methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) propionic acid] ethylenebisoxybisethylene, 1,6-hexanediolbis [3- (3,5-di-t-butyl-4-) Hydroxyphenyl) propionate, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2,2'-thio- Bis- (6-t-butyl-4-methylphenol), 2,5-di-t-amyl-hydroquinone, 2,6-di-t-butyl-4-nonylphenol, 2,2'-isobutylidene-bis- (4, 4, 6-dimethyl-phenol), 2,2'-methylene-bis- (6- (1-methyl-cyclohexyl) -p-cresol), 2,4-dimethyl-6- (1-methyl-cyclohexyl) -phenol, etc. Can be mentioned.

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＡＯ－２０，ＡＯ－３０，ＡＯ－４０，ＡＯ－５０，ＡＯ－６０，ＡＯ－８０，ＡＯ－３３０、ケミプロ社製のＫＥＭＩＮＯＸ１０１，１７９，７６，９４２５、ＢＡＳＦジャパン社製のＩＲＧＡＮＯＸ１０１０，１０３５，１０７６，１０９８，１１３５，１３３０，１７２６，１４２５ＷＬ，１５２０Ｌ，２４５，２５９，３１１４，５０５７，５６５、サンケミカル社製のサイアノックスＣＹ－１７９０，ＣＹ－２７７７等が挙げられる。 Commercially available products include, for example, ADEKA tabs AO-20, AO-30, AO-40, AO-50, AO-60, AO-80, AO-330 manufactured by ADEKA, and KEMINOX 101, 179, 76, 9425 manufactured by Chemipro. , BASF Japan's IRGANOX 1010, 1035, 1076, 1098, 1135, 1330, 1726, 1425WL, 1520L, 245, 259, 3114, 5057, 565, Sun Chemical's Sianox CY-1790, CY-2777, etc. Can be mentioned.

ヒンダードアミン系酸化防止剤は、例えば、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタ
メチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ウンデカノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カルボネート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、コハク酸ジメチルと１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［［６－［（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ］－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル］－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］－ヘキサメチレン－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］］、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールと３，５，５－トリメチルヘキサン酸のエステル、Ｎ，Ｎ’－４，７－テトラキス〔４，６－ビス｛Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ｝－１，３，５－トリアジン－２－イル〕－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル，１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピリペリジル）［［３，５－ビス（１，１ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネートメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピリペリジルセバケート、ポリ［［６－モルホリノ－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル］－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］－ヘキサメチレン－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］］、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－Ｃ１２－２１およびＣ１８不飽和脂肪酸エステル、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、２－メチル－２－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）プロピオンアミド等が挙げられる。 Hindered amine antioxidants include, for example, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (2,2,6,6). -Tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6) -Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-undecanoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl) carbonate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate , 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylmethacrylate, polycondensate of dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine , Poly [[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino] -s-triazine-2,4-diyl]-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ) Imino] -hexamethylene- [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinethanol and 3, Ester of 5,5-trimethylhexanoic acid, N, N'-4,7-tetrakis [4,6-bis {N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)) Amino} -1,3,5-triazin-2-yl] -4,7-diazadecan-1,10-diamine, bisdecanediate (2,2,6,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester, reaction product of 1,1-dimethylethylhydroperoxide and octane, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,5-bis) 1 dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylsevacate, poly [[6-morpholino-s-triazine-2,4 -Diyl]-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] -hexamethylene-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], 2, 2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl-C12-21 and C18 unsaturated fatty acid ester, N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1, 6-Hexamethylenediamine, 2-methyl-2- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) propionamide And so on.

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－５２，ＬＡ－５７，ＬＡ－６３Ｐ，ＬＡ－６８，ＬＡ－７２，ＬＡ－７７Ｙ，ＬＡ－７７Ｇ，ＬＡ－８１，ＬＡ－８２，ＬＡ－８７，ＬＡ－４０２Ｆ，ＬＡ－５０２ＸＰ、ケミプロ化成社製のＫＡＭＩＳＴＡＢ２９，６２，７７，９４、ＢＡＳＦジャパン社製のＴｉｎｕｖｉｎ１１１ＦＤＬ，１２３，１４４，２４９，２９２，５１００、サンケミカル社製のサイアソ－ブＵＶ－３３４６，ＵＶ－３５２９，ＵＶ－３８５３等が挙げられる。 Commercially available products include, for example, ADEKA Tab LA-52, LA-57, LA-63P, LA-68, LA-72, LA-77Y, LA-77G, LA-81, LA-82, LA-87 manufactured by ADEKA. , LA-402F, LA-502XP, KAMISTAB29, 62, 77, 94 manufactured by Chemipro Kasei, Tinuvin111FDL, 123, 144, 249, 292, 5100 manufactured by BASF Japan, Siasorb UV-3346 manufactured by Sun Chemical Co., Ltd. , UV-3259, UV-3853 and the like.

リン系酸化防止剤は、例えば、ジ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）２－エチルヘキシルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、テトラ（Ｃ１２～Ｃ１５アルキル）－４，４’－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ジフェニルモノ（２－エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４－ビフェニルジフォスホニト、トリス（トリデシル）ホスファイト、フェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、４，４’－イソプロピリデンジフェノールアルキルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリスジノニルフェニルホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、ジ（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、テトラトリデシル４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ソジウム－２，２－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスファイト、１，３－ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）－ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４－ジｔ－ブチル－６－メチルフェニル）等が挙げられる。 Phylline antioxidants include, for example, di (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, 2,2'-methylenebis (4,6). -Di-t-butylphenyl) 2-ethylhexyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tetra (C12-C15 alkyl) -4,4' -Isopropyridene diphenyl diphosphite, diphenylmono (2-ethylhexyl) phosphite, diphenylisodecylphosphite, tris (isodecyl) phosphite, triphenylphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl)- 4,4-Biphenyldiphoshonito, Tris (tridecyl) phosphite, phenylisooctylphosphite, phenylisodecylphosphite, phenyldi (tridecyl) phosphite, diphenylisooctylphosphite, diphenyltridecylphosphite, 4,4 '-Isopropyridene diphenol alkyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, trisdinonylphenyl phosphite, tris (biphenyl) phosphite, di (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, di (Nonylphenyl) Pentaerythritol diphosphite, Phenylbisphenol A Pentaerythritol diphosphite, tetratridecyl 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol) diphosphite, hexatridecyl 1,1,3- Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butanetriphosphite, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphite diethyl ester, sodiumbis (4-t-butylphenyl) phos Fight, Sodium-2,2-Methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) -phosphite, 1,3-bis (diphenoxyphosphonyloxy) -benzene, ethylbis phosphite (2,4) -Dit-butyl-6-methylphenyl) and the like.

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＰＥＰ－３６，ＰＥＰ－８，ＨＰ－１０，２１１２，１１７８，１５００，Ｃ，１３５Ａ，３０１０，ＴＰＰ、ＢＡＳＦジャパン社製のＩＲＧＡＦＯＳ１６８、クラリアントケミカルズ社製のＨｏｓｔａｎｏｘＰ－ＥＰＱ等が挙げられる。 Commercially available products include, for example, ADEKA tab PEP-36, PEP-8, HP-10, 211, 1178, 1500, C, 135A, 3010, TPP, IRGAFOS168 manufactured by BASF Japan, and HostanoxP manufactured by Clariant Chemicals. -EPQ and the like can be mentioned.

イオウ系酸化防止剤は、例えば、２，２－ビス｛〔３－（ドデシルチオ）－１－オキソプロポキシ〕メチル｝プロパン－１，３－ジイルビス〔３－（ドデシルチオ）プロピオネート〕、３，３’－チオビスプロピオン酸ジトリデシル、２，２－チオ－ジエチレンビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４－ビス〔（オクチルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、２，４－ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール等が挙げられる。 Sulfur-based antioxidants include, for example, 2,2-bis {[3- (dodecylthio) -1-oxopropoxy] methyl} propane-1,3-diylbis [3- (dodecylthio) propionate], 3,3'-. Ditridecyl thiobispropionate, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis [(octylthio) methyl] -o- Cresol, 2,4-bis [(laurylthio) methyl] -o-cresol and the like can be mentioned.

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＡＯ－４１２Ｓ，ＡＯ－５０３、ケミプロ化成社製のＫＥＭＩＮＯＸＰＬＳ等が挙げられる。 Examples of commercially available products include ADEKA STAB AO-412S and AO-503 manufactured by ADEKA, and KEMINOXPLS manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.

酸化防止剤（Ｎ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。 The antioxidant (N) can be used alone or in combination of two or more.

酸化防止剤（Ｎ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５．０質量％が好ましい。適量含有すると透過率、分光特性、及び感度が向上する。 The content of the antioxidant (N) is preferably 0.5 to 5.0% by mass based on 100% by mass of the non-volatile content of the photosensitive coloring composition. When an appropriate amount is contained, the transmittance, spectral characteristics, and sensitivity are improved.

［レベリング剤（Ｏ）］
本発明の感光性着色組成物は、レベリング剤（Ｏ）を含有できる。これにより、塗工時の基板に対する濡れ性、及び乾燥性がより向上する。レベリング剤（Ｏ）は、例えば、シリコ－ン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。 [Leveling agent (O)]
The photosensitive coloring composition of the present invention can contain a leveling agent (O). As a result, the wettability and dryness to the substrate at the time of coating are further improved. Examples of the leveling agent (O) include a silicone-based surfactant, a fluorine-based surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant.

シリコ－ン系界面活性剤は、例えば、シロキサン結合からなる直鎖状ポリマーや、側鎖や末端に有機基を導入した変性シロキサンポリマーが挙げられる。 Examples of the silicone-based surfactant include a linear polymer composed of a siloxane bond and a modified siloxane polymer having an organic group introduced into a side chain or a terminal.

市販品は、例えば、ビックケミー社製のＢＹＫ－３００，３０６，３１０，３１３，３１５Ｎ，３２０，３２２，３２３，３３０，３３１，３３３，３４２，３４５，３４６，３４７，３４８，３４９，３７０，３７７，３７８，３４５５，ＵＶ３５１０，３５７０、東レ・ダウコ－ニング社製のＦＺ－７００２，２１１０，２１２２，２１２３，２１９１，５６０９、信越化学工業社製のＸ－２２－４９５２、Ｘ－２２－４２７２、Ｘ－２２－６２６６、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６００４、ＫＰ－３４１等が挙げられる。 Commercially available products include, for example, BYK-300, 306, 310, 313,315N, 320,322,323,330,331,333,342,345,346,347,348,349,370,377, manufactured by Big Chemie. 378,3455, UV3510,3570, FZ-7002,2110,2122,212,2191,5609, manufactured by Toray Industries, Inc., X-22-4952, X-22-4272, X-, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Examples thereof include 22-6266, KF-351A, KF-354L, KF-355A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, X-22-4515, KF-6004, KP-341 and the like.

フッ素系界面活性剤は、例えば、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤又はレベリング剤が挙げられる。 Examples of the fluorine-based surfactant include a surfactant having a fluorocarbon chain or a leveling agent.

市販品は、例えば、ＡＧＣセイミケミカル社製のサーフロンＳ－２４２，２４３，４２０，６１１，６５１，３８６、ＤＩＣ社製のメガファックＦ－２５３，４７７，５５１，５５２，５５５，５５８，５６０，５７０，５７５，５７６、Ｒ－４０－ＬＭ、Ｒ－４１、ＲＳ－７２－Ｋ、ＤＳ－２１、住友スリーエム社製のＦＣ－４４３０，４４３２、三菱マテリアル電子化成社製のＥＦ－ＰＰ３１Ｎ０９、ＥＦ－ＰＰ３３Ｇ１、ＥＦ－ＰＰ３２Ｃ１、ネオス社製フタージェントの６０２Ａ等が挙げられる。 Commercially available products include, for example, AGC Seimi Chemical's Surflon S-242,243,420,611,651,386 and DIC's Megafuck F-253,477,551,552,555,558,560,570. , 575,576, R-40-LM, R-41, RS-72-K, DS-21, FC-4430, 4432 manufactured by Sumitomo 3M, EF-PP31N09, EF-PP33G1 manufactured by Mitsubishi Materials Electronics. , EF-PP32C1, Neos Co., Ltd. Futergent 602A and the like.

ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンミリステルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシフェニレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテ－ト、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテ－ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、グリセロ－ルモノステアレート、グリセロ－ルモノオレート、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、アルキルイミダゾリン等が挙げられる。 Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene myristel ether, and polyoxyethylene octyl. Dodecyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyphenylenedi styrene phenyl ether, polyoxyethylene tribenzylphenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyalkylene alkenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene Alkyl ether phosphate ester, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan distearate, sorbitan tristearate, sorbitan monooleate, sorbitan triolate, sorbitan sesquiolate, polyoxyethylene sorbitan mono Laurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan tristearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan triisostearate, tetraoleate polyoxy Ethylene sorbit, glycerol monostearate, glycerol monostearate, polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, polyethylene glycol monostearate, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkylamine, alkyl Examples thereof include alkanolamide and alkylimidazolin.

市販品は、例えば、花王社製のエマルゲン１０３，１０４Ｐ，１０６，１０８，１０９Ｐ，１２０，１２３Ｐ，１３０Ｋ，１４７，１５０，２１０Ｐ，２２０，３０６Ｐ，３２０Ｐ，３５０，４０４，４０８，４０９ＰＶ，４２０，４３０，７０５，７０７，７０９，１１０８，１１１８Ｓ－７０，１１３５Ｓ－７０，１１５０Ｓ－６０，２０２０Ｇ－ＨＡ，２０２５Ｇ，ＬＳ－１０６，ＬＳ－１１０，ＬＳ－１１４，ＭＳ－１１０，Ａ－６０，Ａ－９０，Ｂ－６６，ＰＰ－２９０、ラテムルＰＤ－４２０，ＰＤ－４３０，ＰＤ－４３０Ｓ，ＰＤ－４５０、レオドールＳＰ－Ｌ１０，ＳＰ－Ｐ１０，ＳＰ－Ｓ１０Ｖ，ＳＰ－Ｓ２０，ＳＰ－Ｓ３０Ｖ，ＳＰ－Ｏ１０Ｖ，ＳＰ－Ｏ３０Ｖ、スーパーＳＰ－Ｌ１０，ＡＳ－１０Ｖ，ＡＯ－１０Ｖ，ＡＯ－１５Ｖ，ＴＷ－Ｌ１２０，ＴＷ－Ｌ１０６，ＴＷ－Ｐ１２０，ＴＷ－Ｓ１２０Ｖ，ＴＷ－Ｓ３２０Ｖ，ＴＷ－Ｏ１２０Ｖ，ＴＷ－Ｏ１０６Ｖ，ＴＷ－ＩＳ３９９Ｃ、スーパーＴＷ－Ｌ１２０，４３０Ｖ，４４０Ｖ，４６０Ｖ，ＭＳ－５０，ＭＳ－６０，ＭＯ－６０，ＭＳ－１６５Ｖ、エマノーン１１１２，３１９９Ｖ，３２９９Ｖ，３２９９ＲＶ，４１１０，ＣＨ－２５，ＣＨ－４０，ＣＨ－６０（Ｋ），アミ－ト１０２，１０５，１０５Ａ，３０２，３２０、アミノーンＰＫ－０２Ｓ、Ｌ－０２、ホモゲノールＬ－９５、ＡＤＥＫＡ社製のアデカプルロニック（登録商標）Ｌ－２３，３１，４４，６１，６２，６４，７１，７２，１０１，１２１、ＴＲ－７０１，７０２，７０４，９１３Ｒ、共栄社化学社製の（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフロ－Ｎｏ．７５，Ｎｏ．９０，Ｎｏ．９５等が挙げられる。 Commercially available products include, for example, Emargen 103, 104P, 106, 108, 109P, 120, 123P, 130K, 147, 150, 210P, 220, 306P, 320P, 350, 404, 408, 409PV, 420, 430 manufactured by Kao Corporation. , 705,707,709,1108,1118S-70,1135S-70,1150S-60,2020G-HA, 2025G, LS-106, LS-110, LS-114, MS-110, A-60, A-90 , B-66, PP-290, Latemul PD-420, PD-430, PD-430S, PD-450, Leodor SP-L10, SP-P10, SP-S10V, SP-S20, SP-S30V, SP-O10V , SP-O30V, Super SP-L10, AS-10V, AO-10V, AO-15V, TW-L120, TW-L106, TW-P120, TW-S120V, TW-S320V, TW-O120V, TW-O106V, TW-IS399C, Super TW-L120, 430V, 440V, 460V, MS-50, MS-60, MO-60, MS-165V, Emanon 1112, 3199V, 3299V, 3299RV, 4110, CH-25, CH-40, CH-60 (K), Polymer 102, 105, 105A, 302, 320, Aminone PK-02S, L-02, Homogenol L-95, ADEKA Adecapluronic® L-23, 31, 44,61,62,64,71,72,101,121, TR-701,702,704,913R, (meth) acrylic acid-based (co) polymer polyflo-No. manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 75, No. 90, No. 95 and the like can be mentioned.

カチオン性界面活性剤は、例えばアルキルアミン塩やラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include alkylquaternary ammonium salts such as alkylamine salts, lauryltrimethylammonium chlorides, stearyltrimethylammonium chlorides, and cetyltrimethylammonium chlorides, and ethylene oxide adducts thereof.

市販品は、例えば、花王社製のアセタミン２４、コータミン２４Ｐ、６０Ｗ、８６Ｐコンク等が挙げられる。 Examples of commercially available products include acetamine 24, coatamine 24P, 60W, 86P conch piercing manufactured by Kao Corporation.

アニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。 Anionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkylnaphthalene sulfonate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, monoethanol lauryl sulfate. Examples thereof include amines, triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate and the like.

市販品は、例えば、ネオス社製のフタージェント１００，１５０、ＡＤＥＫＡ社製のアデカホープＹＥＳ－２５、アデカコールＴＳ－２３０Ｅ，ＰＳ－４４０Ｅ，ＥＣ－８６００等が挙げられる。 Examples of commercially available products include Futergent 100 and 150 manufactured by Neos, Adeka Hope YES-25 manufactured by ADEKA, and Adecacol TS-230E, PS-440E, and EC-8600.

両性界面活性剤は、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアルキルアミンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the amphoteric surfactant include alkyl betaines such as lauric acid amidopropyl betaine, lauryl betaine, cocamidopropyl betaine, stearyl betaine and alkyldimethylaminoacetic acid betaine, and alkylamine oxides such as lauryldimethylamine oxide.

市販品は、花王社製のアンヒトール２０ＡＢ，２０ＢＳ，２４Ｂ，５５ＡＢ，８６Ｂ，２０Ｙ－Ｂ，２０Ｎ等が挙げられる。 Examples of commercially available products include Anhitor 20AB, 20BS, 24B, 55AB, 86B, 20Y-B, 20N manufactured by Kao Corporation.

レベリング剤（Ｏ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。 The leveling agent (O) can be used alone or in combination of two or more.

レベリング剤（Ｏ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．００１～２．０質量％が好ましく、０．００５～１．０質量％がより好ましい。この範囲内であることで、感光性着色組成物の塗布性と密着性のバランスがより向上する。 The content of the leveling agent (O) is preferably 0.001 to 2.0% by mass, more preferably 0.005 to 1.0% by mass, based on 100% by mass of the non-volatile content of the photosensitive coloring composition. Within this range, the balance between the coatability and the adhesiveness of the photosensitive coloring composition is further improved.

［貯蔵安定剤（Ｐ）］
本発明の感光性着色組成物は、貯蔵安定剤（Ｐ）を含有できる。これにより、感光性着色組成物の経時粘度が安定化する。貯蔵安定剤（Ｐ）は、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ－ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。 [Storage stabilizer (P)]
The photosensitive coloring composition of the present invention can contain a storage stabilizer (P). This stabilizes the viscosity of the photosensitive coloring composition over time. The storage stabilizer (P) includes, for example, quaternary ammonium chloride such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and phosphoric acid and their methyl ethers, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphin, tetraphenyl and the like. Examples include organic phosphine and phosphite.

貯蔵安定剤（Ｐ）の含有量は、黒色着色剤（Ａ）１００質量部に対して、０．１～１０質量部が好ましい。 The content of the storage stabilizer (P) is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the black colorant (A).

［密着向上剤（Ｑ）］
本発明の感光性着色組成物は、密着向上剤（Ｑ）を含有できる。これにより、硬化膜と基材の密着性が向上する。また、フォトリソグラフィー法で幅が狭いパターンを形成し易くなる。 [Adhesion improver (Q)]
The photosensitive coloring composition of the present invention can contain an adhesion improver (Q). This improves the adhesion between the cured film and the base material. In addition, the photolithography method facilitates the formation of narrow patterns.

密着向上剤（Ｑ）は、例えば、シランカップリング剤等が挙げられる。シランカップリング剤は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン類、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン等の（メタ）アクリルシラン類、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩等のアミノシラン類、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト類、ｐ－スチリルトリメトキシシラン等のスチリル類、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイド類、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド類、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート類などのシランカップリング剤が挙げられる。 Examples of the adhesion improver (Q) include a silane coupling agent and the like. Examples of the silane coupling agent include vinylsilanes such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane. (Meta) acrylic silanes such as 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane , 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane and other epoxysilanes, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyl Methyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-) Aminosilanes such as dimethyl-butylidene) propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, 3-mercaptopropyl Melcaptos such as methyldimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, styryls such as p-styryltrimethoxysilane, ureids such as 3-ureidopropyltriethoxysilane, bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide and the like. Examples thereof include silane coupling agents such as sulfides and isocyanates such as 3-isocyanuspropyltriethoxysilane.

密着向上剤（Ｑ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。 The adhesion improver (Q) can be used alone or in combination of two or more.

密着向上剤（Ｑ）の含有量は、黒色着色剤（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～１０質量部が好ましく、０．０５～５質量部がより好ましい。 The content of the adhesion improver (Q) is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the black colorant (A).

［有機溶剤（Ｒ）］
本発明の感光性組成物は、有機溶剤（Ｒ）を含有できる。 [Organic solvent (R)]
The photosensitive composition of the present invention can contain an organic solvent (R).

有機溶剤（Ｒ）は、例えば、１，２，３－トリクロロプロパン、１－メトキシ－２－プロパノール、乳酸エチル、１，３－ブタンジオ－ル、１，３－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，４－ジオキサン、２－ヘプタノーン、２－メチル－１，３－プロパンジオ－ル、３，５，５－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－オン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノン、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メチル－１，３－ブタンジオ－ル、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、３－メトキシブタノール、３－メトキシブチルアセテート、４－ヘプタノーン、ｍ－キシレン、ｍ－ジエチルベンゼン、ｍ－ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ブチルベンゼン、ｎ－プロピルアセテート、Ｎ－メチルピロリドン、ｏ－キシレン、ｏ－クロロトールエン、ｏ－ジエチルベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ｐ－クロロトールエン、ｐ－ジエチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、γ－ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ－アミル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、顔料の分散性、アルカリ可溶樹脂の溶解性の観点から、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類が好ましい。 The organic solvent (R) is, for example, 1,2,3-trichloropropane, 1-methoxy-2-propanol, ethyl lactate, 1,3-butandiole, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol. Diacetate, 1,4-dioxane, 2-heptanone, 2-methyl-1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone , 3-ethoxypropionate ethyl, 3-methyl-1,3-butanjiol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxy Butyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m-diethylbenzene, m-dichlorobenzene, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, n-butyl alcohol, n-butylbenzene, n-propyl acetate, N -Methylpyrrolidone, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, Isophoron, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotarsial butyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene Glycol monopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether Acetate, diethylene glycol monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate G, Dipropylene Glycol Monoethyl Ether, Dipropylene Glycol Monobutyl Ether, Dipropylene Glycol Monopropyl Ether, Dipropylene Glycol Monomethyl Ether, Diacetone Alcohol, Triacetin, Tripropylene Glycol Monobutyl Ether, Tripropylene Glycol Monomethyl Ether, Propylene Glycol Diacetate , Propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl Examples thereof include alcohol, methylisobutylketone, methylcyclohexanol, n-amyl acetate, n-butyl acetate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, dibasic acid ester and the like. Among these, from the viewpoint of dispersibility of pigments and solubility of alkali-soluble resins, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, etc. Alcohols such as glycol acetates, benzyl alcohol and diacetone alcohol and ketones such as cyclohexanone are preferable.

有機溶剤（Ｒ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。 The organic solvent (R) can be used alone or in combination of two or more.

［感光性着色組成物の製造方法］
本発明の感光性着色組成物は、例えば、黒色着色剤（Ａ）、酸基を有する分散樹脂（Ｂ）、色素誘導体（Ｆ）、及び有機溶剤（Ｒ）等を加えて分散処理を行うことで、分散体を製造する。その後、前記分散体に、重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、シリカ粒子（Ｅ）、及びバインダ樹脂（Ｇ）等を配合し混合することで製造できる。なお、各材料を配合するタイミングは、任意である。また、分散工程を複数回行うこともできる。 [Manufacturing method of photosensitive coloring composition]
The photosensitive coloring composition of the present invention is subjected to a dispersion treatment by adding, for example, a black colorant (A), a dispersion resin (B) having an acid group, a dye derivative (F), an organic solvent (R) and the like. To manufacture the dispersion. Then, it can be produced by blending the polymerizable compound (C), the photopolymerization initiator (D), the silica particles (E), the binder resin (G) and the like with the dispersion and mixing them. The timing of blending each material is arbitrary. Further, the dispersion step can be performed a plurality of times.

分散処理を行う分散機は、例えば、２本ロ－ルミル、３本ロールミル、ボ－ルミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビ－ズミル、又はアトライター等が挙げられる。 Examples of the disperser for performing the dispersion treatment include a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a horizontal sand mill, a vertical sand mill, an annual bead mill, and an attritor.

分散体中の顔料の平均分散粒子径（二次粒子径）は、３０～２００ｎｍが好ましく、４０～２００ｎｍがより好ましい。適度な粒子径を有すると分散安定性が高い感光性着色組成物が得やすい。 The average dispersed particle size (secondary particle size) of the pigment in the dispersion is preferably 30 to 200 nm, more preferably 40 to 200 nm. When the particle size is appropriate, it is easy to obtain a photosensitive coloring composition having high dispersion stability.

平均分散粒子径（二次粒子径）の測定方法は、例えば、動的光散乱法（ＦＦＴパワ－スペクトール法）を採用した日機装社のマイクロトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０を用い、粒子透過性を吸収モ－ド、粒子形状を非球形とし、Ｄ５０粒子径を平均径とする。測定用の希釈溶剤は分散に使用した有機溶剤をそれぞれ用い、超音波で処理したサンプルについてサンプル調整直後に測定するとバラツキが少ない結果が得られやすく好ましい。 As a method for measuring the average dispersed particle size (secondary particle size), for example, Nikkiso's Microtrack UPA-EX150, which employs a dynamic light scattering method (FFT power-spector method), is used to absorb particle permeability. The particle shape is non-spherical, and the D50 particle diameter is the average diameter. As the diluting solvent for measurement, the organic solvent used for dispersion is used, and it is preferable to measure the sample treated by ultrasonic waves immediately after sample preparation because it is easy to obtain results with little variation.

感光性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子、および混入した塵の除去を行うことが好ましい。本発明の感光性着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましく、０．３μｍ以下の粒子を含まないことがより好ましい。 The photosensitive coloring composition is prepared by means such as centrifugation, filtration with a sintering filter or a membrane filter, and coarse particles of 5 μm or more, preferably coarse particles of 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, and coarse particles of 0.5 μm or more. It is preferable to remove the mixed dust. The photosensitive coloring composition of the present invention preferably contains substantially no particles of 0.5 μm or more, and more preferably does not contain particles of 0.3 μm or less.

＜硬化膜＞
本発明の硬化膜は、本発明の感光性着色組成物を用いて形成された膜を露光などの処理で硬化して得られる。硬化膜は、パターン状の硬化膜であってもよい。 <Hardened film>
The cured film of the present invention is obtained by curing a film formed by using the photosensitive coloring composition of the present invention by a treatment such as exposure. The cured film may be a patterned cured film.

［硬化膜の製造方法］
硬化膜の製造方法は、特に限定されず、例えば、基板上に感光性着色組成物を塗布し組
成物の層を形成する工程（１）、前記層に、マスクを介してパターン状に露光する工程（２）、未露光部分をアルカリ現像しパターン状の硬化膜を形成する工程（３）、前記パターンを加熱処理（ポストベーク）する工程（４）を行い作製できる。 [Manufacturing method of cured film]
The method for producing the cured film is not particularly limited, and for example, in the step (1) of applying a photosensitive coloring composition on a substrate to form a layer of the composition, the layer is exposed in a pattern through a mask. It can be produced by performing a step (2), an alkaline development of an unexposed portion to form a patterned cured film (3), and a step (4) of heat-treating (post-baking) the pattern.

以下、硬化膜の製造方法を詳細に説明する。
（工程（１））
組成物の層を形成する工程（１）は、感光性着色組成物を基板上に、例えば、回転塗布、ロ－ル塗布、スリット塗布、流延塗布、またはインクジェット塗布等の方法で塗布し、必要に応じてオーブン、ホットプレート等を用いて、５０～１２０℃の温度で１０～１２０秒乾燥（プリベーク）する。
前記基板は、例えば、ガラス基板、シリコン基板等が挙げられる。シリコン基板は、例えば、表面にＣＣＤ、ＣＭＯＳ等の撮像素子が形成されていてもよい。また、基板上には、必要に応じて、上部との層との密着改良、物質の拡散防止、基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
層の膜厚は、乾燥後０．０５～１０．０μｍとなるように塗布することが好ましく、０．３～５μｍとなるように塗布することがより好ましい。 Hereinafter, a method for producing a cured film will be described in detail.
(Step (1))
In the step (1) of forming the layer of the composition, the photosensitive coloring composition is applied onto the substrate by, for example, rotary coating, roll coating, slit coating, cast coating, or inkjet coating. If necessary, dry (pre-bake) at a temperature of 50 to 120 ° C. for 10 to 120 seconds using an oven, a hot plate, or the like.
Examples of the substrate include a glass substrate and a silicon substrate. For example, an image pickup element such as a CCD or CMOS may be formed on the surface of the silicon substrate. Further, if necessary, an undercoat layer may be provided on the substrate for improving the adhesion with the layer from the upper part, preventing the diffusion of substances, and flattening the surface of the substrate.
The film thickness of the layer is preferably 0.05 to 10.0 μm after drying, and more preferably 0.3 to 5 μm.

（工程（２））
露光工程は、工程（１）で得られた層を、例えば、ステッパ－等の露光装置を用い、マスクを介して特定のパターンを露光する。これにより硬化膜が得られる。
露光に用いる放射線は、例えば、ｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が挙げられる。 (Step (2))
In the exposure step, the layer obtained in the step (1) is exposed to a specific pattern via a mask using, for example, an exposure device such as a stepper. This gives a cured film.
Examples of the radiation used for exposure include ultraviolet rays such as g-line, h-line, and i-line.

（工程（３））
工程（２）で得られた硬化膜は、アルカリ現像処理を行うことで、未露光部分の組成物の層がアルカリ水溶液に溶出し、硬化部分のみが残りパターン状の硬化膜が得られる。
現像液は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロ－ル、ピペリジン、１，８－ジアザビシクロ－〔５．４．０〕－７－ウンデセン等のアルカリ性化合物が挙げられる。
現像液の濃度は、０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましい。
アルカリ現像液のｐＨは、１１～１３が好ましく、１１．５～１２．５がより好ましい。適度なｐＨで使用するとパターンの荒れや剥離を抑制し、現像後の残膜率が向上する。 (Step (3))
The cured film obtained in the step (2) is subjected to an alkaline development treatment, so that the layer of the composition in the unexposed portion is eluted in the alkaline aqueous solution, and only the cured portion remains to obtain a patterned cured film.
The developing solution is, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium silicate, sodium metasilicate, aqueous ammonia, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, choline, etc. Alkaline compounds such as pyrrol, piperidine, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene and the like can be mentioned.
The concentration of the developer is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass.
The pH of the alkaline developer is preferably 11 to 13, more preferably 11.5 to 12.5. When used at an appropriate pH, roughening and peeling of the pattern are suppressed, and the residual film ratio after development is improved.

現像方法は、例えば、ディップ法、スプレー法、パドール法等が挙げられる。現像温度は１５～４０℃ が好ましい。なお、アルカリ現像後は、純水で洗浄することが好ましい
。 Examples of the developing method include a dip method, a spray method, a paddle method and the like. The development temperature is preferably 15 to 40 ° C. After alkaline development, it is preferable to wash with pure water.

（工程（４））
加熱処理（ポストベーク）は、工程（３）で得られたパターン状の硬化膜を加熱により十分に硬化させる。ポストベークの加熱温度は、１００～３００℃が好ましく、１５０～２５０℃がより好ましい。また、加熱時間は、２分間～１時間程度が好ましく、３分間～３０分間程度がより好ましい。 (Step (4))
In the heat treatment (post-baking), the patterned cured film obtained in the step (3) is sufficiently cured by heating. The heating temperature of the post bake is preferably 100 to 300 ° C, more preferably 150 to 250 ° C. The heating time is preferably about 2 minutes to 1 hour, more preferably about 3 minutes to 30 minutes.

［硬化膜の性状］
本発明の感光性着色組成物を硬化して得られる硬化膜は、膜厚２．０μｍにおける光学濃度（以下、ＯＤ値とも言う）が、１．８以上が好ましく、１．９以上がより好ましく、２．０以上が特に好ましい。なお、上限は特に限定されないが、１０以下が好ましい。 [Characteristics of cured film]
The cured film obtained by curing the photosensitive coloring composition of the present invention preferably has an optical density (hereinafter, also referred to as an OD value) of 1.8 μm, more preferably 1.9 or more. , 2.0 or higher is particularly preferable. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 10 or less.

前記硬化膜の膜厚の測定方法を以下に示す。 The method for measuring the film thickness of the cured film is shown below.

（膜厚の測定）
本発明の感光性着色組成物をスピンコート法により、乾燥後の膜厚が２．０μｍとなるようにガラス基板上に塗布し、７０℃１分間ホットプレートで乾燥後、超高圧水銀ランプを用い、２５０ｍＪ／ｃｍ²で全面露光した。その後、この基板を２３℃の０．２質量％
の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブン中２３０℃で３０分間加熱（ポストベーク）して硬化膜を得た。
得られた硬化膜を、Ｄｅｋｔａｋ３０３０（日本真空技術社製）を用いて、任意の場所５点を測定しその平均値を膜厚とした。
なお、上記膜厚２．０μｍとは、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。具体的には、膜厚２．０μｍ±０．２μｍの範囲であることを意味する。 (Measurement of film thickness)
The photosensitive coloring composition of the present invention is applied onto a glass substrate by a spin coating method so that the film thickness after drying is 2.0 μm, dried on a hot plate at 70 ° C. for 1 minute, and then used with an ultrahigh pressure mercury lamp. , 250 mJ / cm ² for full exposure. Then, this substrate was subjected to 0.2% by mass at 23 ° C.
After spray-developing with an aqueous sodium carbonate solution, the film was washed with ion-exchanged water, air-dried, and heated (post-baked) at 230 ° C. in a clean oven for 30 minutes to obtain a cured film.
The obtained cured film was measured at 5 points at arbitrary locations using Dektak 3030 (manufactured by Nippon Vacuum Technology Co., Ltd.), and the average value was taken as the film thickness.
The film thickness of 2.0 μm includes a range of errors allowed in the technical field to which the present invention belongs. Specifically, it means that the film thickness is in the range of 2.0 μm ± 0.2 μm.

（光学濃度の測定）
膜厚を測定した硬化膜を、マクベス濃度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈＤ２００－ＩＩ）を用いて、任意の場所５点を測定し、その平均値を光学濃度とした。 (Measurement of optical density)
The cured film whose film thickness was measured was measured at 5 points at arbitrary locations using a Macbeth densitometer (Gretag Macbeth D200-II), and the average value was taken as the optical density.

＜遮光フィルタ＞
本発明の硬化膜は、遮光フィルタに用いることができる。本発明の感光性着色組成物を用いて作成された硬化膜は、上述の通り遮光性に優れる。本発明の遮光フィルタの製造は、上述の硬化膜と同様の方法で製造できる。 <Light blocking filter>
The cured film of the present invention can be used as a light-shielding filter. The cured film produced by using the photosensitive coloring composition of the present invention has excellent light-shielding properties as described above. The light-shielding filter of the present invention can be manufactured by the same method as the above-mentioned cured film.

＜カラーフィルタ＞
本発明の硬化膜は、カラーフィルタに用いることができる。カラーフィルタに用いる形態は、特に制限されないが、ブラックマトリックスとして用いることが好ましい。
ブラックマトリックスは、固体撮像素子、液晶表示装置等の画像表示装置の周縁部に設けられた黒色の縁や、赤、青、緑の画素間の格子状、及び／又はストライプ状の黒色部分や、ＴＦＴ遮光のためのドット上、及び／又は線状の黒色のパターン等が挙げられる。 <Color filter>
The cured film of the present invention can be used as a color filter. The form used for the color filter is not particularly limited, but it is preferably used as a black matrix.
The black matrix includes a black edge provided on the peripheral edge of an image display device such as a solid-state image pickup device or a liquid crystal display device, a grid-like and / or striped black portion between red, blue, and green pixels. Examples thereof include a black pattern on dots for light-shielding TFT and / or a linear black pattern.

カラーフィルタの製造方法は、例えば、以下の方法で製造できる。
まず、基板上に、上述の硬化膜と同様の方法でパターン状のブラックマトリックスを形成する。その後、ブラックマトリックスを設けた基板上に、赤色、緑色、青色の感光性着色組成物の塗膜を順次形成することでカラーフィルタを製造することができる。
基板は、透明基板、及び反射基板が挙げられる。透明基板は、例えば、ガラス基板が挙げられる。反射基材は、例えばアルミ電極や金属薄膜を反射面として使用する基板が挙げられる。 The color filter can be manufactured by, for example, the following method.
First, a patterned black matrix is formed on the substrate by the same method as the above-mentioned cured film. After that, a color filter can be manufactured by sequentially forming a coating film of a red, green, and blue photosensitive coloring composition on a substrate provided with a black matrix.
Examples of the substrate include a transparent substrate and a reflective substrate. Examples of the transparent substrate include a glass substrate. Examples of the reflective base material include a substrate that uses an aluminum electrode or a metal thin film as a reflective surface.

＜画像表示装置＞
本発明の硬化膜は、画像表示装置に用いることができる。画像表示装置に用いる形態は、特に制限されないが、上述したブラックマトリックスを有するカラーフィルタを具備する形態が挙げられる。 <Image display device>
The cured film of the present invention can be used in an image display device. The form used for the image display device is not particularly limited, and examples thereof include a form including the above-mentioned color filter having a black matrix.

本発明の画像表示装置の例について説明する。
画像表示装置は、本発明のカラーフィルタと、光源とを具備する。光源としては、冷陰極管（ＣＣＦＬ），白色ＬＥＤが挙げられるが、本発明においては赤の再現領域が広がるという点で、白色ＬＥＤを使用することが好ましい。図１は、本発明の硬化膜を備えた画像表示装置の構成例を示す概略断面図である。図１に示す画像表示装置１０は、離間対向して配置された一対の透明基板１１および２１を備え、それらの間には、液晶ＬＣが封入されている。 An example of the image display device of the present invention will be described.
The image display device includes the color filter of the present invention and a light source. Examples of the light source include a cold cathode fluorescent lamp (CCFL) and a white LED, but in the present invention, it is preferable to use a white LED because the red reproduction region is widened. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a configuration example of an image display device provided with the cured film of the present invention. The image display device 10 shown in FIG. 1 includes a pair of transparent substrates 11 and 21 arranged so as to be separated from each other, and a liquid crystal LC is enclosed between them.

第１の透明基板１１の内面には、ＴＦＴ（薄膜トランジスター）アレイ１２が形成されており、その上には例えばＩＴＯからなる透明電極層１３が形成されている。透明電極層１３の上には、配向層１４が設けられている。また、透明基板１１の外面には、偏光板１５が形成されている。 A TFT (thin film transistor) array 12 is formed on the inner surface of the first transparent substrate 11, and a transparent electrode layer 13 made of, for example, ITO is formed on the TFT (thin film transistor) array 12. An alignment layer 14 is provided on the transparent electrode layer 13. Further, a polarizing plate 15 is formed on the outer surface of the transparent substrate 11.

他方、第２の透明基板２１の内面には、本発明のカラーフィルタ２２が形成されている。カラーフィルタ２２を構成する赤色、緑色および青色のフィルタセグメントは、ブラックマトリックス（図示せず）により分離されている。 On the other hand, the color filter 22 of the present invention is formed on the inner surface of the second transparent substrate 21. The red, green, and blue filter segments constituting the color filter 22 are separated by a black matrix (not shown).

カラーフィルタ２２を覆って、必要に応じて透明保護膜（図示せず）が形成され、さらにその上に、例えばＩＴＯからなる透明電極層２３が形成され、透明電極層２３を覆って配向層２４が設けられている。 A transparent protective film (not shown) is formed over the color filter 22 as needed, and a transparent electrode layer 23 made of, for example, ITO is formed on the transparent protective film (not shown), and the alignment layer 24 covers the transparent electrode layer 23. Is provided.

また、透明基板２１の外面には、偏光板２５が形成されている。なお、偏光板１５の下方には、バックライトユニット３０が設けられている。 Further, a polarizing plate 25 is formed on the outer surface of the transparent substrate 21. A backlight unit 30 is provided below the polarizing plate 15.

液晶ＬＣは、ＴＮ（ＴｗｉｓｔｅｄＮｅｍａｔｉｃ）、ＳＴＮ（ＳｕｐｅｒＴｗｉｓｔｅｄＮｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ‐Ｐｌａｎｅスイッチング）、ＶＡ（ＶｅｒｔｉｃａｌＡｌｉｇｎｍｅｎｔ）、ＯＣＢ（ＯｐｔｉｃａｌｌｙＣｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ
Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）等の駆動モードに応じて配向される。第１の透明基板１
１の内面には、ＴＦＴ（薄膜トランジスター）アレイ１２が形成されており、その上には例えばＩＴＯからなる透明電極層１３が形成されている。透明電極層１３の上には、配向層１４が設けられている。また、透明基板１１の外面には、偏光板１５が形成されている。 Liquid crystal LCs include TN (Twisted Nematic), STN (Super Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), VA (Vertical Alignnment), and OCB (Optically Combined).
It is oriented according to the drive mode such as Birefringence). First transparent substrate 1
A TFT (thin film transistor) array 12 is formed on the inner surface of No. 1, and a transparent electrode layer 13 made of, for example, ITO is formed on the TFT (thin film transistor) array 12. An alignment layer 14 is provided on the transparent electrode layer 13. Further, a polarizing plate 15 is formed on the outer surface of the transparent substrate 11.

白色ＬＥＤ光源としては、青色ＬＥＤの表面に蛍光フィルタを形成したものや、青色ＬＥＤの樹脂パッケージに蛍光体を含有させたものがあり、４３０ｎｍ～４８５ｎｍの範囲内で発光強度が極大となる波長（λ３）を有し、５３０ｎｍ～５８０ｎｍの範囲内で発光強度が極大となる波長（λ４）を有し、６００ｎｍ～６５０ｎｍの範囲内で発光強度が極大となる波長（λ５）を有し、かつ波長λ３における発光強度Ｉ３と波長λ４における発光強度Ｉ４の比（Ｉ４／Ｉ３）が０．２以上０．４以下であり、波長λ３における発光強度Ｉ３と波長λ５における発光強度Ｉ５の比（Ｉ５／Ｉ３）が０．１以上１．３以下である分光特性を持つ白色ＬＥＤ光源（ＬＥＤ１）や、４３０ｎｍ～４８５ｎｍの範囲内に発光強度が最大となる波長（λ１）を有し、５３０ｎｍ～５８０ｎｍの範囲内に第２の発光強度のピーク波長（λ２）を有し、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）が０．２以上０．７以下である分光特性を持つ白色ＬＥＤ光源（ＬＥＤ２）が好ましい。 White LED light sources include those in which a fluorescent filter is formed on the surface of a blue LED and those in which a phosphor is contained in a resin package of a blue LED, and the wavelength at which the emission intensity becomes maximum within the range of 430 nm to 485 nm ( It has λ3), has a wavelength (λ4) that maximizes emission intensity in the range of 530 nm to 580 nm, has a wavelength (λ5) that maximizes emission intensity in the range of 600 nm to 650 nm, and has a wavelength. The ratio (I4 / I3) of the emission intensity I3 at the wavelength λ3 and the emission intensity I4 at the wavelength λ4 is 0.2 or more and 0.4 or less, and the ratio of the emission intensity I3 at the wavelength λ3 and the emission intensity I5 at the wavelength λ5 (I5 / I3). ) Is 0.1 or more and 1.3 or less, and has a white LED light source (LED1) and a wavelength (λ1) having the maximum emission intensity in the range of 430 nm to 485 nm, and is in the range of 530 nm to 580 nm. Spectral characteristics having a peak wavelength (λ2) of the second emission intensity within, and the ratio (I2 / I1) of the emission intensity I1 at the wavelength λ1 and the emission intensity I2 at the wavelength λ2 is 0.2 or more and 0.7 or less. A white LED light source (LED2) having a wavelength of 2 is preferable.

ＬＥＤ１としては、具体的にはＮＳＳＷ３０６Ｄ－ＨＧ－Ｖ１（日亜化学社製）、ＮＳＳＷ３０４Ｄ－ＨＧ－Ｖ１（日亜化学社製）等が挙げられる。 Specific examples of the LED1 include NSSW306D-HG-V1 (manufactured by Nichia Corporation) and NSSW304D-HG-V1 (manufactured by Nichia Corporation).

ＬＥＤ２としては、具体的にはＮＳＳＷ４４０（日亜化学社製）、ＮＳＳＷ３０４Ｄ（日亜化学社製）等が挙げられる。 Specific examples of the LED 2 include NSSW440 (manufactured by Nichia Corporation) and NSSW304D (manufactured by Nichia Corporation).

＜固体撮像素子＞
本発明の硬化膜は、固体撮像素子に用いることができる。固体撮像素子に用いる形態は、特に制限されないが、例えば、基板上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメ－ジセンサ、ＣＭＯＳイメ－ジセンサ、または有機ＣＭＯＳイメ－ジセンサ等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオ－ド、およびポリシリコン等からなる受光素子を有し、受光素子形成面側又は形成面の反対側に、本発明の硬化膜を有する形態が挙げられる。図２は、本発明の硬化膜を備えた固体撮像素子の構成例を示す概略断面図である。 <Solid image sensor>
The cured film of the present invention can be used for a solid-state image sensor. The form used for the solid-state image sensor is not particularly limited, but for example, a plurality of photos constituting the light receiving area of the solid-state image sensor (CDCD image sensor, CMOS image sensor, organic CMOS image sensor, etc.) on the substrate. Examples thereof include a mode in which a light receiving element made of a diode, polysilicon, or the like is provided, and the cured film of the present invention is provided on the light receiving element forming surface side or the opposite side of the forming surface. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a configuration example of a solid-state image sensor provided with the cured film of the present invention.

図２に示すように、固体撮像装置２００は、矩形状の固体撮像素子２０１と、固体撮像素子２０１の上方に保持され、この固体撮像素子２０１を封止する透明なカバーガラス２０３とを備えている。更に、このカバーガラス２０３上には、スペーサー１０４を介してレンズ層２１１が重ねて設けられている。レンズ層２１１は、支持体２１３とレンズ材２１２とで構成されている。レンズ層２１１の周縁領域に迷光が入射すると光の拡散によりレンズ材２１２での集光の効果が弱くなり、撮像部２０２に届く光が低減する。また、迷光によるノイズの発生も生じる。そのため、このレンズ層２１１の周縁領域は、本発明の硬化膜（遮光）２１４が設けられて遮光されている。 As shown in FIG. 2, the solid-state image sensor 200 includes a rectangular solid-state image sensor 201 and a transparent cover glass 203 held above the solid-state image sensor 201 and sealing the solid-state image sensor 201. There is. Further, a lens layer 211 is provided on the cover glass 203 so as to be overlapped with the spacer 104. The lens layer 211 is composed of a support 213 and a lens material 212. When stray light is incident on the peripheral region of the lens layer 211, the effect of light condensing on the lens material 212 is weakened by the diffusion of light, and the light reaching the image pickup unit 202 is reduced. In addition, noise is generated due to stray light. Therefore, the peripheral region of the lens layer 211 is shielded by the cured film (light-shielding) 214 of the present invention.

固体撮像素子２０１は、その受光面となる撮像部２０２で結像した光学像を光電変換して、画像信号として出力する。この固体撮像素子２０１は、２枚の基板を積層した積層基板２０５を備えている。積層基板２０５は、同サイズの矩形状のチップ基板２０６及び回路基板２０７からなり、チップ基板２０６の裏面に回路基板２０７が積層されている。 The solid-state image sensor 201 photoelectrically converts the optical image imaged by the image pickup unit 202, which is the light receiving surface thereof, and outputs it as an image signal. The solid-state image sensor 201 includes a laminated substrate 205 in which two substrates are laminated. The laminated board 205 is composed of a rectangular chip board 206 and a circuit board 207 of the same size, and the circuit board 207 is laminated on the back surface of the chip board 206.

チップ基板２０６の表面中央部には、撮像部２０２が設けられている。また、撮像部２０２の周縁領域に迷光が入射すると、この周縁領域内の回路から暗電流（ノイズ）が発生するため、この周縁領域は、本発明の硬化膜（遮光）２１５が設けられて遮光されている。 An image pickup unit 202 is provided at the center of the surface of the chip substrate 206. Further, when stray light is incident on the peripheral region of the image pickup unit 202, dark current (noise) is generated from the circuit in this peripheral region. Therefore, the cured film (light-shielding) 215 of the present invention is provided in this peripheral region to block light. Has been done.

チップ基板２０６の表面縁部には、複数の電極パッド２０８が設けられている。電極パッド２０８は、チップ基板２０６の表面に設けられた図示しない信号線を介して、撮像部２０２に電気的に接続されている。 A plurality of electrode pads 208 are provided on the surface edge of the chip substrate 206. The electrode pad 208 is electrically connected to the image pickup unit 202 via a signal line (not shown) provided on the surface of the chip substrate 206.

回路基板２０７の裏面には、各電極パッド２０８の略下方位置にそれぞれ外部接続端子２０９が設けられている。各外部接続端子２０９は、積層基板２０５を垂直に貫通する貫通電極２１０を介して、それぞれ電極パッド２０８に接続されている。また、各外部接続端子２０９は、図示しない配線を介して、固体撮像素子２０１の駆動を制御する制御回路、及び、固体撮像素子２０１から出力される撮像信号に画像処理を施す画像処理回路等に接続されている。 On the back surface of the circuit board 207, external connection terminals 209 are provided at positions substantially below each electrode pad 208. Each external connection terminal 209 is connected to the electrode pad 208 via a through electrode 210 that vertically penetrates the laminated substrate 205. Further, each external connection terminal 209 is used as a control circuit for controlling the drive of the solid-state image sensor 201 via wiring (not shown), an image processing circuit for performing image processing on the image pickup signal output from the solid-state image sensor 201, and the like. It is connected.

＜赤外線センサ＞
本発明の硬化膜は、赤外線センサに用いることができる。図３は、本発明の硬化膜を備えた赤外線センサの構成例を示す概略断面図である。図３に示す赤外線センサは３００、固体撮像素子３１０を備える。 <Infrared sensor>
The cured film of the present invention can be used for an infrared sensor. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a configuration example of an infrared sensor provided with the cured film of the present invention. The infrared sensor shown in FIG. 3 includes 300 and a solid-state image sensor 310.

固体撮像素子３１０上に設けられている撮像領域は、赤外線吸収フィルタ３１１とカラ
ーフィルタ３１２とを組み合せて構成されている。
赤外線吸収フィルタ３１１は、可視光領域の光（例えば、波長４００～７００ｎｍの光）を透過し、赤外領域の光（例えば、波長８００～１３００ｎｍの光）を遮蔽する。
カラーフィルタ３１２は、可視光領域における特定波長の光を透過及び吸収する画素が形成されたカラーフィルタであって、例えば、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の画素が形成されたカラーフィルタ等が用いられる。 The image pickup region provided on the solid-state image pickup device 310 is configured by combining an infrared absorption filter 311 and a color filter 312.
The infrared absorption filter 311 transmits light in the visible light region (for example, light having a wavelength of 400 to 700 nm) and shields light in the infrared region (for example, light having a wavelength of 800 to 1300 nm).
The color filter 312 is a color filter in which pixels that transmit and absorb light of a specific wavelength in the visible light region are formed, and for example, red (R), green (G), and blue (B) pixels are formed. A color filter or the like is used.

赤外線透過フィルタ３１３と固体撮像素子３１０との間には、赤外線透過フィルタ３１３を透過した波長の光を透過可能な樹脂膜３１４が配置されている。
赤外線透過フィルタ３１３は、可視光遮蔽性を有し、かつ、特定波長の赤外線を透過させるフィルタであって、上述した近赤外線吸収剤（Ｈ）を含有した本発明の硬化膜が使用できる。赤外線透過フィルタ１１３は、例えば、波長４００～８３０ｎｍの光を遮光し、波長９００～１３００ｎｍの光を透過させることが好ましい。 A resin film 314 capable of transmitting light having a wavelength transmitted through the infrared transmission filter 313 is arranged between the infrared transmission filter 313 and the solid-state image sensor 310.
The infrared transmission filter 313 is a filter that has visible light shielding properties and transmits infrared rays of a specific wavelength, and the cured film of the present invention containing the above-mentioned near infrared absorber (H) can be used. It is preferable that the infrared transmission filter 113, for example, blocks light having a wavelength of 400 to 830 nm and transmits light having a wavelength of 900 to 1300 nm.

カラーフィルタ３１２、及び赤外線透過フィルタ３１３の入射光側には、マイクロレンズ３１５が配置されている。マイクロレンズ３１５を覆うように平坦化膜３１６が形成されている。 A microlens 315 is arranged on the incident light side of the color filter 312 and the infrared transmission filter 313. A flattening film 316 is formed so as to cover the microlens 315.

図３に示す形態では、樹脂膜３１４が配置されているが、樹脂膜３１４に代えて赤外線透過フィルタ３１３を形成してもよい。 In the form shown in FIG. 3, the resin film 314 is arranged, but the infrared transmission filter 313 may be formed instead of the resin film 314.

本発明の硬化膜は、赤外線吸収フィルタ３１１の表面の端部及び／又は側面等の遮光膜として使用できるほか、赤外線センサの装置内壁に用いれば、内部反射及び／又は受光部への意味しない光の入射を防ぎ、感度を向上させられる。 The cured film of the present invention can be used as a light-shielding film such as the end and / or side surface of the surface of the infrared absorption filter 311, and when used on the inner wall of the device of the infrared sensor, it is used for internal reflection and / or meaningless light to the light receiving portion. It is possible to prevent the incident of infrared rays and improve the sensitivity.

この赤外線センサによれば、画像情報を同時に取り込めるため、動きを検知する対象を認識したモーションセンシング等が可能である。また、この赤外線センサによれば、距離情報を取得できるため、３Ｄ情報を含んだ画像の撮影等も可能である。更に、この赤外線センサは、生体認証センサとしても使用できる。 Since this infrared sensor can capture image information at the same time, motion sensing or the like that recognizes an object for detecting motion is possible. Further, since the infrared sensor can acquire distance information, it is possible to take an image including 3D information. Furthermore, this infrared sensor can also be used as a biometric authentication sensor.

また、本発明の硬化膜は、着色スペーサーにも用いることができる。例えば、スペーサーをＴＦＴ型ＬＣＤに使用する場合、ＴＦＴに入射する光によりスイッチング素子としてＴＦＴが誤作動を起こすことがあり、着色スペーサーはこれを防止するために用いられる。着色スペーサーは、着色スペーサー用のマスクを用いる以外は上述のブラックマトリックスと同様の方法で形成することができる。 The cured film of the present invention can also be used as a colored spacer. For example, when a spacer is used for a TFT type LCD, the TFT may malfunction as a switching element due to light incident on the TFT, and a colored spacer is used to prevent this. The colored spacer can be formed by the same method as the above-mentioned black matrix except that a mask for the colored spacer is used.

また、本発明の硬化膜は、マイクロＬＥＤ（ＬｉｇｈｔＥｍｉｔｔｉｎｇＤｉｏｄｅ）やマイクロＯＬＥＤ（ＯｒｇａｎｉｃＬｉｇｈｔＥｍｉｔｔｉｎｇＤｉｏｄｅ）などの用途にも用いることができる。特に限定されないが、マイクロＬＥＤおよびマイクロＯＬＥＤに使用される光学フィルタおよび光学フィルムのほか、遮光性および反射防止性を付与する部材に対して好適に用いられる。
マイクロＬＥＤおよびマイクロＯＬＥＤの例としては、特表２０１５－５００５６２号公報、および特表２０１４－５３３８９０号公報に記載のものが挙げられる。 Further, the cured film of the present invention can also be used for applications such as micro LED (Light Emitting Diode) and micro OLED (Organic Light Emitting Diode). Although not particularly limited, it is suitably used for optical filters and optical films used for micro LEDs and micro OLEDs, as well as members for imparting light-shielding property and antireflection property.
Examples of the micro LED and the micro OLED include those described in JP-A-2015-500562 and JP-A-2014-533890.

また、本発明の硬化膜は、量子ドットディスプレイなどの用途にも用いることができる。特に限定されないが、量子ドットディスプレイに使用される光学フィルタおよび光学フィルムのほか、遮光性および反射防止性を付与する部材に対して好適に用いられる。 Further, the cured film of the present invention can also be used for applications such as quantum dot displays. Although not particularly limited, it is suitably used for an optical filter and an optical film used in a quantum dot display, as well as a member that imparts light-shielding property and antireflection property.

以下、実施例で本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されな
い。なお、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to these. In addition, "part" is "mass part", and "%" is "mass%".

実施例に先立ち、各測定方法について説明する。 Prior to the embodiment, each measurement method will be described.

樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、以下の通りである。 The weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and acid value (mgKOH / g) of the resin are as follows.

（バインダ樹脂、及び分散樹脂の平均分子量）
バインダ樹脂、及び分散樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＲＩ検出器を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、分離カラムを２本直列に繋ぎ、両方の充填剤には「ＴＳＫ－ＧＥＬＳＵＰＥＲＨＺＭ－Ｎ」を２連でつなげて使用し、オーブン温度４０℃、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を用い、流速０．３５ｍｌ／ｍｉｎで測定した。サンプルは１ｗｔ％の上記溶離液からなる溶剤に溶解し、２０マイクロリットール注入した。分子量は、ポリスチレン換算値である。 (Average molecular weight of binder resin and dispersed resin)
The number average molecular weight (Mn) and weight average molecular weight (Mw) of the binder resin and the dispersed resin were measured by gel permeation chromatography (GPC) equipped with an RI detector. Using HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Co., Ltd.) as an apparatus, two separation columns are connected in series, and "TSK-GEL SUPER HZM-N" is connected in two for both fillers, and the oven temperature is 40 ° C. , Tetrahydrofuran (THF) solution was used as an eluent, and the measurement was performed at a flow rate of 0.35 ml / min. The sample was dissolved in a solvent consisting of 1 wt% of the above eluent and injected with 20 microliters. The molecular weight is a polystyrene-equivalent value.

（バインダ樹脂、及び分散樹脂の酸価）
バインダ樹脂、及び分散樹脂溶液０．５～１ｇに、アセトン８０ｍｌ及び水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ－５５５」平沼産業社製）を用いて滴定し、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の不揮発分濃度から、樹脂の不揮発分あたりの酸価を算出した。 (Acid value of binder resin and dispersed resin)
Add 80 ml of acetone and 10 ml of water to 0.5 to 1 g of the binder resin and the dispersed resin solution, stir to dissolve them uniformly, and use a 0.1 mol / L KOH aqueous solution as a titrator as an automatic titrator (“COM-”. 555 ”manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.) was used for titration, and the acid value (mgKOH / g) was measured. Then, the acid value per non-volatile component of the resin was calculated from the acid value of the resin solution and the non-volatile content concentration of the resin solution.

（分散樹脂のアミン価）
分散樹脂のアミン価は、ＡＳＴＭＤ２０７４の方法に準拠し、測定した全アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を固形分換算した値である。 (Amine value of dispersed resin)
The amine value of the dispersed resin is a value obtained by converting the measured total amine value (mgKOH / g) into a solid content according to the method of ASTM D 2074.

＜有機顔料の製造＞
（微細化した青色有機顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）１００部、粉砕した塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３，０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化した青色有機顔料を得た。 <Manufacturing of organic pigments>
(Miniaturized blue organic pigment)
C. I. 100 parts of Pigment Blue 15: 6 (Toyo Color's "Rionol Blue ES"), 800 parts of crushed sodium chloride, and 100 parts of diethylene glycol were placed in a stainless steel 1-gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) for 12 hours at 70 ° C. Kneaded. This mixture is poured into 3,000 parts of warm water, stirred with a high speed mixer for about 1 hour while heating at about 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then 80 ° C. The mixture was dried all day and night to obtain a finely divided blue organic pigment.

（微細化した黄色有機顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（クラリアント社製「ＮｏｖｏｐｅｒｍＹｅｌｌｏｗＰ－Ｍ３Ｒ」）１００部、粉砕した塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化した黄色有機顔料を得た。 (Miniaturized yellow organic pigment)
C. I. Pigment Yellow 139 (Clariant's "Novoperm Yellow P-M3R"), 800 parts of crushed sodium chloride, and 100 parts of diethylene glycol were placed in a stainless steel 1-gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C. for 12 hours. .. This mixture is put into 3000 parts of warm water, stirred with a high speed mixer for about 1 hour while heating at about 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then at 80 ° C. for a whole day and night. It was dried to obtain a finely divided yellow organic pigment.

（微細化した紫色有機顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（トーヨーカラー社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮＶＩＯＬＥＴＦＧ－６１４０」）１００部、粉砕した塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しな
がらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化した紫色有機顔料を得た。 (Miniaturized purple organic pigment)
C. I. 100 parts of Pigment Violet 23 (“LIONOGEN VIOLET FG-6140” manufactured by Toyo Color Co., Ltd.), 800 parts of crushed sodium chloride, and 100 parts of diethylene glycol are charged in a stainless steel 1-gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C. for 12 hours. did. This mixture is put into 3000 parts of warm water, stirred with a high speed mixer for about 1 hour while heating at about 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then at 80 ° C. for a whole day and night. It was dried to obtain a finely divided purple organic pigment.

＜酸基を有する分散樹脂（Ｂ）の製造＞
（カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１－１）溶液）
ガス導入管、温度、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メタクリル酸１０部、メチルメタクリレート１００部、ｉ－ブチルメタクリレート７０部、ベンジルメタクリレート２０部、ＰＧＭＡｃ５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を５０℃に加熱撹拌し、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２部を添加した。９０℃に昇温し、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＡｃ）９０部に加えた溶液を添加しながら７時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物１９部、ＰＧＭＡｃ５０部、シクロヘキサノン５０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し、不揮発分測定で不揮発分３０％となるようＰＧＭＡｃを加えて希釈し、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，５００のカルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１－１）溶液を得た。 <Manufacturing of dispersed resin (B) having an acid group>
(Dispersed resin (B1-1) solution having a carboxyl group)
A reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a temperature, a condenser, and a stirrer was charged with 10 parts of methacrylic acid, 100 parts of methyl methacrylate, 70 parts of i-butyl methacrylate, 20 parts of benzyl methacrylate, and 50 parts of PGMAc, and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated and stirred at 50 ° C., and 12 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol was added. The temperature was raised to 90 ° C., and the reaction was carried out for 7 hours while adding a solution of 0.1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile added to 90 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter, PGMAc). It was confirmed that 95% of the reaction occurred by measuring the non-volatile content. 19 parts of pyromellitic anhydride, 50 parts of PGMAc, 50 parts of cyclohexanone, and 0.4 part of 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene were added as a catalyst, and the mixture was reacted at 100 ° C. for 7 hours. .. After confirming that 98% or more of the acid anhydride was half-esterified by measuring the acid value, the reaction was terminated, and PGMAc was added and diluted so that the non-volatile content was 30% by measuring the non-volatile content, and the acid value was 70 mgKOH / g. , A dispersion resin (B1-1) solution having a carboxyl group having a weight average molecular weight of 8,500 was obtained.

（カルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ２－１－１）溶液）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、１－チオグリセロール１０８部、ピロメリット酸無水物１７４部、ＰＧＭＡｃ６５０部、触媒としてモノブチルスズオキシド０．２部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で５時間反応させた（第一工程）。酸価の測定で９５％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した。次に、第一工程で得られた化合物を不揮発分換算で１６０部、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート２００部、エチルアクリレート２００部、ｔ－ブチルアクリレート１５０部、２－メトキシエチルアクリレート２００部、メチルアクリレート２００部、メタクリル酸５０部、ＰＧＭＡｃ６６３部を仕込み、反応容器内を８０℃に加熱して、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）１．２部を添加し、１２時間反応した（第二工程）。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。最後に、第二工程で得られた化合物の５０％ＰＧＭＡｃ溶液を５００部、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）２７．０部、ヒドロキノン０．１部を仕込み、ＩＲにてイソシアネート基に基づく２２７０ｃｍ－１のピークの消失を確認するまで反応を行った（第三工程）。ピーク消失の確認後、反応溶液を冷却して、ＰＧＭＡｃで不揮発分調整することにより不揮発分３０％の酸基を有する分散樹脂（Ｂ２－１－１）溶液を得た。得られたカルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ２－１－１）の酸価は６８ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和二重結合当量は１，５９３、重量平均分子量は１３，０００であった。 (Dispersed resin (B2-1-1) solution having a carboxyl group)
In a reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer, 108 parts of 1-thioglycerol, 174 parts of pyromellitic acid anhydride, 650 parts of PGMAc, and 0.2 parts of monobutyltin oxide as a catalyst were charged with nitrogen gas. After the substitution, the reaction was carried out at 120 ° C. for 5 hours (first step). By measuring the acid value, it was confirmed that 95% or more of the acid anhydride was half-esterified. Next, 160 parts of the compound obtained in the first step, 200 parts of 2-hydroxypropyl methacrylate, 200 parts of ethyl acrylate, 150 parts of t-butyl acrylate, 200 parts of 2-methoxyethyl acrylate, and 200 parts of methyl acrylate in terms of non-volatile content. 50 parts of methacrylic acid and 663 parts of PGMAc were charged, the inside of the reaction vessel was heated to 80 ° C., 1.2 parts of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added, and the reaction was carried out for 12 hours. (Second step). It was confirmed that 95% of the reaction occurred by measuring the non-volatile content. Finally, 500 parts of a 50% PGMAc solution of the compound obtained in the second step, 27.0 parts of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI), and 0.1 part of hydroquinone were charged, and 2270 cm based on the isocyanate group by IR. The reaction was carried out until the disappearance of the peak of -1 was confirmed (third step). After confirming the disappearance of the peak, the reaction solution was cooled and the non-volatile content was adjusted with PGMAc to obtain a dispersed resin (B2-1-1) solution having an acid group having a non-volatile content of 30%. The obtained dispersion resin having a carboxyl group (B2-1-1) had an acid value of 68 mgKOH / g, an unsaturated double bond equivalent of 1,593, and a weight average molecular weight of 13,000.

＜その他分散樹脂溶液の製造＞
（塩基性基を有する分散樹脂（１）溶液）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、メチルメタクリレート４０部、ｎーブチルメタクリレート１０部、触媒としてテトラメチルエチレンジアミン１３．２部を仕込み、窒素を流しながら５０℃で１時間撹拌し、系内を窒素置換した。次に、開始剤としてブロモイソ酪酸エチル９．３部、触媒として塩化第一銅５．６部、ＰＧＭＡｃ１００部を仕込み、窒素気流下で、１１０℃まで昇温して第一ブロック（Ｂブロック）の重合を開始した。４時間重合後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して重合転化率が９８％以上であることを確認した。次に、この反応装置に、ＰＧＭＡｃ５０部、第二ブロック（Ａブロック）モノマーとしてジメチルアミノエチルメタクリレート４０部、メタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルア
ンモニウムクロライド１０部を投入し、１１０℃・窒素雰囲気下を保持したまま撹拌し、反応を継続した。投入から２時間後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して第二ブロック（Ａブロック）の重合転化率が９８％以上であることを確認し、反応溶液を室温まで冷却して重合を停止した。ＧＰＣ測定の結果、ポリマーの質量平均分子量２０，０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．４であり、反応転化率は９８．５％であった。このようにして、不揮発分当たりのアミン価が１６９．８ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性を有する分散樹脂（１）を得た。室温まで冷却した後、約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、不揮発分が３０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して塩基性基を有する分散樹脂（１）溶液を調製した。 <Manufacturing of other dispersion resin solutions>
(Dispersed resin (1) solution having a basic group)
A reactor equipped with a gas introduction tube, a condenser, a stirring blade, and a thermometer was charged with 40 parts of methyl methacrylate, 10 parts of n-butyl methacrylate, and 13.2 parts of tetramethylethylenediamine as a catalyst, and at 50 ° C. while flowing nitrogen. The mixture was stirred for 1 hour and the inside of the system was replaced with nitrogen. Next, 9.3 parts of ethyl bromoisobutyrate was charged as an initiator, 5.6 parts of cuprous chloride and 100 parts of PGMAc were charged as a catalyst, and the temperature was raised to 110 ° C. under a nitrogen stream in the first block (B block). Polymerization was started. After polymerization for 4 hours, the polymerization solution was sampled and the non-volatile content was measured, and it was confirmed that the polymerization conversion rate was 98% or more in terms of the non-volatile content. Next, 50 parts of PGMAc, 40 parts of dimethylaminoethyl methacrylate and 10 parts of methacryloyloxyethyl benzyldimethylammonium chloride as the second block (A block) monomer were added to this reactor, and the temperature was maintained at 110 ° C. under a nitrogen atmosphere. The reaction was continued with stirring. Two hours after charging, the polymerization solution was sampled and the non-volatile content was measured, and it was confirmed that the polymerization conversion rate of the second block (A block) was 98% or more in terms of the non-volatile content, and the reaction solution was brought to room temperature. It was cooled to stop the polymerization. As a result of GPC measurement, the mass average molecular weight of the polymer was 20,000, the molecular weight distribution Mw / Mn was 1.4, and the reaction conversion rate was 98.5%. In this way, a dispersed resin (1) having a basic amine value of 169.8 mgKOH / g per non-volatile component was obtained. After cooling to room temperature, about 2 g is sampled and dried by heating at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content, and PGMAc is added so that the non-volatile content becomes 30% by mass, and the dispersion resin having a basic group ( 1) A solution was prepared.

＜脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１）、及び芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２）の製造＞
（脂環式ウレタンアクリレート（Ｃ１－１）溶液）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた５口フラスコに、ペンタエリスリトールトリアクリレート４００部、ＰＧＭＡｃ１００部、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン０．５部を仕込み、７０℃に昇温し、滴下管からイソホロンジイソシアネート１４８部とＰＧＭＡｃ１００部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、５０～７０℃の温度で８時間反応させ、ＩＲにより２１８０ｃｍ^ー１のイソシアネートの吸収の消失を確認した。不揮発分が５０質量％となるようにＰＧＭＡｃを添加し、重合性不飽和基数６の脂環式ウレタンアクリレート（Ｃ１－１）溶液を得た。 <Manufacturing of alicyclic urethane (meth) acrylate (C1) and aromatic urethane (meth) acrylate (C2)>
(Alicyclic urethane acrylate (C1-1) solution)
400 parts of pentaerythritol triacrylate, 100 parts of PGMAc, and 0.5 part of N, N-dimethylbenzylamine were placed in a 5-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a dropping tube at 70 ° C. A mixture of 148 parts of isophorone diisocyanate and 100 parts of PGMAc was added dropwise from the dropping tube over 2 hours. After the dropping, the reaction was carried out at a temperature of 50 to 70 ° C. for 8 hours, and the disappearance of absorption of isocyanate of 2180 cm ^-1 was confirmed by IR. PGMAc was added so that the non-volatile content was 50% by mass to obtain an alicyclic urethane acrylate (C1-1) solution having 6 polymerizable unsaturated groups.

（芳香族ウレタンアクリレート（Ｃ２－１）溶液）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた５口フラスコに、ペンタエリスリトールトリアクリレート４００部、ＰＧＭＡｃ１００部、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン０．５部を仕込み、７０℃に昇温し、滴下管から１，３－フェニレンジイソシアネート１０７部とＰＧＭＡｃ１００部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、５０～７０℃の温度で８時間反応させ、ＩＲにより２１８０ｃｍ^ー１のイソシアネートの吸収の消失を確認した。不揮発分が５０質量％となるようにＰＧＭＡｃを添加し、重合性不飽和基数６の芳香族ウレタンアクリレート（Ｃ２－１）溶液を得た。 (Aromatic urethane acrylate (C2-1) solution)
400 parts of pentaerythritol triacrylate, 100 parts of PGMAc, and 0.5 part of N, N-dimethylbenzylamine were placed in a 5-port flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a dropping tube at 70 ° C. A mixture of 107 parts of 1,3-phenylenedi isocyanate and 100 parts of PGMAc was added dropwise from the dropping tube over 2 hours. After the dropping, the reaction was carried out at a temperature of 50 to 70 ° C. for 8 hours, and the disappearance of absorption of isocyanate of 2180 cm ^-1 was confirmed by IR. PGMAc was added so that the non-volatile content was 50% by mass to obtain an aromatic urethane acrylate (C2-1) solution having 6 polymerizable unsaturated groups.

（芳香族ウレタンアクリレート（Ｃ２－２）溶液）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた５口フラスコに、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート４００部、ＰＧＭＡｃ１００部、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン０．５部を仕込み、７０℃に昇温し、滴下管からトルエンジイソシアネート（２，４体と２，６体の混合物）６６部とＰＧＭＡｃ１００部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、５０～７０℃の温度で８時間反応させ、ＩＲにより２１８０ｃｍ^ー１のイソシアネートの吸収の消失を確認した。不揮発分が５０質量％となるようにＰＧＭＡｃを添加し、重合性不飽和基数１０の芳香族ウレタンアクリレート（Ｃ２－２）溶液を得た。 (Aromatic urethane acrylate (C2-2) solution)
In a 5-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a dropping tube, 400 parts of dipentaerythritol pentaacrylate, 100 parts of PGMAc, and 0.5 part of N, N-dimethylbenzylamine were charged, and 70 parts were charged. The temperature was raised to ° C., and a mixture of 66 parts of toluene diisocyanate (a mixture of 2,4 and 2,6 bodies) and 100 parts of PGMAc was added dropwise from the dropping tube over 2 hours. After the dropping, the reaction was carried out at a temperature of 50 to 70 ° C. for 8 hours, and the disappearance of absorption of isocyanate of 2180 cm ^-1 was confirmed by IR. PGMAc was added so that the non-volatile content was 50% by mass to obtain an aromatic urethane acrylate (C2-2) solution having 10 polymerizable unsaturated groups.

（酸基を有する脂環式ウレタンアクリレート（Ｃ１－ａ－１）溶液）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた５口フラスコに、ペンタエリスリトールトリアクリレート４００部、ＰＧＭＡｃ１００部、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン０．５部を仕込み、７０℃に昇温し、滴下管からイソホロンジイソシアネート１４８部とＰＧＭＡｃ１００部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、５０～７０℃の温度で８時間反応させ、ＩＲにより２１８０ｃｍ^ー１のイソシアネートの吸収の消失を確認した。ついで、メルカプト酢酸６１部、４－メトキシフェノール０．４部を仕込み、５０～６０℃の温度で６時間反応させた。不揮発分が５０質量％となるようにＰＧＭＡｃを添加し、酸基を有する平均重合性不飽和基数５の芳香族ウレタンアクリレート（Ｃ２－ａ－１）溶液を得た。 (Alicyclic urethane acrylate (C1-a-1) solution having an acid group)
400 parts of pentaerythritol triacrylate, 100 parts of PGMAc, and 0.5 part of N, N-dimethylbenzylamine were placed in a 5-port flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a dropping tube at 70 ° C. A mixture of 148 parts of isophorone diisocyanate and 100 parts of PGMAc was added dropwise from the dropping tube over 2 hours. After the dropping, the reaction was carried out at a temperature of 50 to 70 ° C. for 8 hours, and the disappearance of absorption of isocyanate of 2180 cm ^-1 was confirmed by IR. Then, 61 parts of mercaptoacetic acid and 0.4 parts of 4-methoxyphenol were charged and reacted at a temperature of 50 to 60 ° C. for 6 hours. PGMAc was added so that the non-volatile content was 50% by mass to obtain an aromatic urethane acrylate (C2-a-1) solution having an acid group and having an average polymerizable unsaturated group number of 5.

（酸基を有する芳香族ウレタンアクリレート（Ｃ２－ａ－１）溶液）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた５口フラスコに、ペンタエリスリトールトリアクリレート４００部、ＰＧＭＡｃ１００部、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン０．５部を仕込み、７０℃に昇温し、滴下管からトルエンジイソシアネート（２，４体と２，６体の混合物）１１６部とＰＧＭＡｃ１００部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、５０～７０℃の温度で８時間反応させ、ＩＲにより２１８０ｃｍ^ー１のイソシアネートの吸収の消失を確認した。ついで、メルカプト酢酸６６部、４－メトキシフェノール０．４部を仕込み、５０～６０℃の温度で６時間反応させた。不揮発分が５０質量％となるようにＰＧＭＡｃを添加し、酸基を有する平均重合性不飽和基数５の芳香族ウレタンアクリレート（Ｃ２－ａ－１）溶液を得た。 (Aromatic urethane acrylate (C2-a-1) solution having an acid group)
400 parts of pentaerythritol triacrylate, 100 parts of PGMAc, and 0.5 part of N, N-dimethylbenzylamine were placed in a 5-port flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a dropping tube at 70 ° C. A mixture of 116 parts of toluene diisocyanate (a mixture of 2,4 and 2,6 bodies) and 100 parts of PGMAc was added dropwise from the dropping tube over 2 hours. After the dropping, the reaction was carried out at a temperature of 50 to 70 ° C. for 8 hours, and the disappearance of absorption of isocyanate of 2180 cm ^-1 was confirmed by IR. Then, 66 parts of mercaptoacetic acid and 0.4 part of 4-methoxyphenol were charged and reacted at a temperature of 50 to 60 ° C. for 6 hours. PGMAc was added so that the non-volatile content was 50% by mass to obtain an aromatic urethane acrylate (C2-a-1) solution having an acid group and having an average polymerizable unsaturated group number of 5.

（酸基を有する芳香族ウレタンアクリレート（Ｃ２－ａ－２）溶液）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた５口フラスコに、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート４００部、ＰＧＭＡｃ１００部、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン０．５部を仕込み、７０℃に昇温し、滴下管から１，３－フェニレンジイソシアネート６１部とＰＧＭＡｃ６１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、５０～７０℃の温度で８時間反応させ、ＩＲにより２１８０ｃｍ^ー１のイソシアネートの吸収の消失を確認した。ついで、メルカプト酢酸３５部、４－メトキシフェノール０．６部を仕込み、５０～６０℃の温度で６時間反応させた。不揮発分が５０質量％となるようにＰＧＭＡｃを添加し、酸基を有する平均重合性不飽和基数９の芳香族ウレタンアクリレート（Ｃ２－ａ－２）溶液を得た。 (Aromatic urethane acrylate (C2-a-2) solution having an acid group)
In a 5-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a dropping tube, 400 parts of dipentaerythritol pentaacrylate, 100 parts of PGMAc, and 0.5 part of N, N-dimethylbenzylamine were charged, and 70 parts were charged. The temperature was raised to ° C., and a mixture of 61 parts of 1,3-phenylenedi isocyanate and 61 parts of PGMAc was added dropwise from the dropping tube over 2 hours. After the dropping, the reaction was carried out at a temperature of 50 to 70 ° C. for 8 hours, and the disappearance of absorption of isocyanate of 2180 cm ^-1 was confirmed by IR. Then, 35 parts of mercaptoacetic acid and 0.6 part of 4-methoxyphenol were charged and reacted at a temperature of 50 to 60 ° C. for 6 hours. PGMAc was added so that the non-volatile content was 50% by mass to obtain an aromatic urethane acrylate (C2-a-2) solution having an acid group and having an average polymerizable unsaturated group number of 9.

＜その他重合性化合物（Ｃ３）の製造＞
（脂肪族ウレタンアクリレート（Ｃ３－１）溶液）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた５口フラスコに、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート４００部、ＰＧＭＡｃ１００部、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン０．５部を仕込み、７０℃に昇温し、滴下管からヘキサメチレンジイソシアネート６４部とＰＧＭＡｃ６４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、５０～７０℃の温度で８時間反応させ、ＩＲにより２１８０ｃｍ^ー１のイソシアネートの吸収の消失を確認した。不揮発分が５０質量％となるようにＰＧＭＡｃを添加し、重合性不飽和基数１０の脂肪族ウレタンアクリレート（Ｃ３－１）溶液を得た。 <Manufacturing of other polymerizable compound (C3)>
(Liphatic urethane acrylate (C3-1) solution)
In a 5-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a dropping tube, 400 parts of dipentaerythritol pentaacrylate, 100 parts of PGMAc, and 0.5 part of N, N-dimethylbenzylamine were charged, and 70 parts were charged. The temperature was raised to ° C., and a mixture of 64 parts of hexamethylene diisocyanate and 64 parts of PGMAc was added dropwise from the dropping tube over 2 hours. After the dropping, the reaction was carried out at a temperature of 50 to 70 ° C. for 8 hours, and the disappearance of absorption of isocyanate of 2180 cm ^-1 was confirmed by IR. PGMAc was added so that the non-volatile content was 50% by mass to obtain an aliphatic urethane acrylate (C3-1) solution having 10 polymerizable unsaturated groups.

＜バインダ樹脂（Ｇ）の製造＞
（バインダ樹脂（Ｇ－１）溶液）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１００部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ－ブチルメタクリレート３７．２部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０％になるようにＰＧＭＡｃを添加してバインダ樹脂（Ｇ－１）溶液を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６，０００であった。 <Manufacturing of binder resin (G)>
(Binder resin (G-1) solution)
100 parts of cyclohexanone was charged in a reaction vessel equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube and a stirrer in a separable 4-neck flask, the temperature was raised to 80 ° C., the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen, and then dropped. From the tube, 37.2 parts of n-butyl methacrylate, 12.9 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 12.0 parts of methacrylic acid, 20.7 parts of paracumylphenol ethylene oxide-modified acrylate (“Aronix M110” manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) , 2,2'-Azobisisobutyronitrile 1.1 parts mixture was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropping, the reaction was continued for another 3 hours to obtain a solution of acrylic resin. After cooling to room temperature, about 2 parts of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content, and PGM Ac was added to the previously synthesized resin solution so that the non-volatile content was 40%. A binder resin (G-1) solution was prepared. The weight average molecular weight (Mw) was 26,000.

（バインダ樹脂（Ｇ－２）溶液）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１００部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオ
キサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'－アゾビス
イソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０％になるようにシクロヘキサノンを添加してバインダ樹脂（Ｇ－２）溶液を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８，０００であった。 (Binder resin (G-2) solution)
100 parts of cyclohexanone was charged in a reaction vessel equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube and a stirrer in a separable 4-neck flask, the temperature was raised to 80 ° C., the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen, and then dropped. From the tube, 20 parts of methacrylic acid, 20 parts of paracumylphenol ethyleneoxide modified acrylate (Aronix M110 manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.), 45 parts of methyl methacrylate, 8.5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2,2'-azobis. A mixture of 1.33 parts of isobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropping, the reaction was continued for another 3 hours to obtain a copolymer resin solution. Next, for the entire amount of the obtained copolymer solution, nitrogen gas was stopped, dry air was injected for 1 hour, and the mixture was stirred, cooled to room temperature, and then 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Showa Denko's Karenz). A mixture of 6.5 parts of MOI), 0.08 part of dibutyltin laurate and 26 parts of cyclohexanone was added dropwise at 70 ° C. over 3 hours. After completion of the dropping, the reaction was continued for another 1 hour to obtain a solution of acrylic resin. After cooling to room temperature, about 2 parts of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content, and cyclohexanone was added to the previously synthesized resin solution so that the non-volatile content was 40%. A binder resin (G-2) solution was prepared. The weight average molecular weight (Mw) was 18,000.

（バインダ樹脂（Ｇ－３）溶液）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン２００部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）１８部、ベンジルメタクリレート１０部、グリシジルメタクリレート１８．２部、メタクリル酸メチル２５部、及び２，２'－アゾビスイソブチロニト
リル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン２０部で溶解させたものを添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換にし、アクリル酸９．３部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノーン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け不揮発分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。更に、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の１００％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してバインダ樹脂（Ｇ－３）溶液を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９，０００であった。 (Binder resin (G-3) solution)
200 parts of cyclohexanone was placed in a separable 4-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube and a stirrer, the temperature was raised to 80 ° C. 18 parts of Milphenol Ethylene Oxide Modified Acrylate (Aronix M110 manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.), 10 parts of benzyl methacrylate, 18.2 parts of glycidyl methacrylate, 25 parts of methyl methacrylate, and 2,2'-azobisisobutyronitrile 2.0. The mixture of parts was added dropwise over 2 hours. After the dropping, the reaction was further carried out at 100 ° C. for 3 hours, then 1.0 part of azobisisobutyronitrile dissolved in 20 parts of cyclohexanone was added, and the reaction was further continued at 100 ° C. for 1 hour. Next, the inside of the container was replaced with air, and 0.5 part of trisdimethylaminophenol and 0.1 part of hydroquinone were added to 9.3 parts of acrylic acid (100% of glycidyl group) into the above container at 120 ° C. The reaction was continued for 6 hours, and when the non-volatile acid value reached 0.5, the reaction was terminated to obtain a solution of acrylic resin. Further, 19.5 parts of tetrahydrophthalic anhydride (100% of the generated hydroxyl group) and 0.5 part of triethylamine were subsequently added and reacted at 120 ° C. for 3.5 hours to obtain an acrylic resin solution. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content, and PGM Ac was added to the previously synthesized resin solution so that the non-volatile content was 40% by mass. A binder resin (G-3) solution was prepared. The weight average molecular weight (Mw) was 19,000.

（バインダ樹脂（Ｇ－４）溶液）
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、モノマー滴下槽として、ジメチル－２，２’－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート４０部、メタクリル酸４０部、メタクリル酸メチル１２０部、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート（日本油脂製「パーブチルＯ」）４部、ＰＧＭＡｃ４０部をよく攪拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ－ドデカンチオール８部、ＰＧＭＡｃ３２部をよく攪拌混合したものを準備した。
反応槽にＰＧＭＡｃ２００部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。反応槽の温度が９０℃に安定してから、モノマー滴下槽および連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９０℃に保ちながら、それぞれ１３５分間かけて行った。滴下が終了してから６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃にした。３時間１１０℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（体積比）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、メタクリル酸グリシジル７０部、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）０．４部、トリエチルアミン０．８部を仕込み、そのまま１１０℃で１２時間反応させた。その後、ＰＧＭＡｃ１５０部を加えて室温まで冷却し、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してバインダ樹脂（Ｇ－４）溶液を得た。樹脂の重量平均分子量は１８，０００、不揮発分当たりの酸価は２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 (Binder resin (G-4) solution)
A separable flask with a cooling tube was prepared as a reaction tank, while 40 parts of dimethyl-2,2'-[oxybis (methylene)] bis-2-propenoate, 40 parts of methacrylic acid, and methacrylic acid were prepared as a monomer dropping tank. Prepare a well-stirred mixture of 120 parts of methyl, 4 parts of t-butylperoxy2-ethylhexanoate (“Perbutyl O” manufactured by Nippon Oil & Fats), and 40 parts of PGMAc, and use an n-dodecanethiol as a chain transfer agent dropping tank. Eight parts and 32 parts of PGMAc were well mixed and mixed.
After charging 200 parts of PGMAc into the reaction vessel and substituting with nitrogen, the temperature of the reaction vessel was raised to 90 ° C. by heating with an oil bath while stirring. After the temperature of the reaction tank became stable at 90 ° C., dropping was started from the monomer dropping tank and the chain transfer agent dropping tank. The dropping was carried out over 135 minutes while keeping the temperature at 90 ° C. 60 minutes after the dropping was completed, the temperature was raised to 110 ° C. After maintaining 110 ° C. for 3 hours, a gas introduction tube was attached to the separable flask, and bubbling of the oxygen / nitrogen = 5/95 (volume ratio) mixed gas was started. Next, 70 parts of glycidyl methacrylate, 0.4 parts of 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) and 0.8 parts of triethylamine were charged in the reaction vessel, and the reaction was carried out at 110 ° C. for 12 hours. rice field. After that, 150 parts of PGMAc is added and cooled to room temperature, about 2 g of the resin solution is sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content, and the non-volatile content becomes 40% by mass in the previously synthesized resin solution. As described above, PGMAc was added to obtain a binder resin (G-4) solution. The weight average molecular weight of the resin was 18,000, and the acid value per non-volatile component was 2 mgKOH / g.

（バインダ樹脂（Ｇ－５）溶液）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロ－トおよび窒素導入管を備えたフラスコに、ＰＧＭＡｃ１５０部を導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５部（０．４０モル）、グリシジルメタクリレート７１.１部（０．５０モル）、ジシクロペンタニルメタクリレート２２．０部（０．１０モル）および、ＰＧＭＡｃ１６４部からなる混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６部を添加した溶液を滴下ロ－トから２時間かけてフラスコに滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、メタクリル酸４３．０部［０．５モル、（本反応に用いたグリシジルメタクリレートのグリシジル基に対して１００モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部およびハイドロキノーン０．１４５部をフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間反応を続け不揮発分酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇとなったところで反応を終了した。次に、テトラヒドロフタル無水フタル酸６０．９部（０．４０モル）、トリエチルアミン０．８部を加え、１２０℃で３．５時間反応させ酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性透明樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、感光性透明樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した感光性透明樹脂溶液に不揮発分が４０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してバインダ樹脂（Ｇ－５）溶液を調製した。質量平均分子量（Ｍｗ）は１２，０００であった。 (Binder resin (G-5) solution)
Introduce 150 parts of PGMAc into a flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux cooling tube, dropping rotor and nitrogen introduction tube, change the atmosphere inside the flask from air to nitrogen, raise the temperature to 100 ° C, and then benzyl methacrylate. Azobisiso in a mixture consisting of 70.5 parts (0.40 mol), 71.1 parts (0.50 mol) of glycidyl methacrylate, 22.0 parts (0.10 mol) of dicyclopentanyl methacrylate, and 164 parts of PGMAc. The solution containing 3.6 parts of butyronitrile was added dropwise to the flask over 2 hours from the dropping rotor, and stirring was continued at 100 ° C. for 5 hours. Next, the atmosphere in the flask was changed from nitrogen to air, and 43.0 parts of methacrylic acid [0.5 mol, (100 mol% with respect to the glycidyl group of glycidyl methacrylate used in this reaction)], trisdimethylaminomethylphenol 0. 9. 9 parts and 0.145 parts of hydroquinone were put into the flask, and the reaction was continued at 110 ° C. for 6 hours, and the reaction was terminated when the non-volatile acid value reached 1 mgKOH / g. Next, 60.9 parts (0.40 mol) of tetrahydrophthalic anhydride and 0.8 parts of triethylamine were added and reacted at 120 ° C. for 3.5 hours to obtain a photosensitive transparent resin solution having an acid value of 80 mgKOH / g. .. After cooling to room temperature, about 2 parts of the photosensitive transparent resin solution was sampled and dried by heating at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content. PGMAc was added so as to prepare a binder resin (G-5) solution. The mass average molecular weight (Mw) was 12,000.

（バインダ樹脂（Ｇ－６）溶液）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロ－トおよび窒素導入管を備えたフラスコに、ＰＧＭＡｃ１５０部を導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５部（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０部（０．５モル）、ジシクロペンタニルメタクリレート２２．０部（０．１０モル）およびＰＧＭＡｃ１３６部からなる混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６部を添加した溶液を滴下ロ－トから２時間かけてフラスコに滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３５．５部［０．２５モル、（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシル基に対して５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部およびハイドロキノーン０．１４５部をフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間反応を続け、酸価が７９ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性透明樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、感光性透明樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した感光性透明樹脂溶液に不揮発分が４０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してバインダ樹脂（Ｇ－６）溶液を調製した。質量平均分子量（Ｍｗ）は１３，０００であった。 (Binder resin (G-6) solution)
Introduce 150 parts of PGMAc into a flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux cooling tube, dropping rotor and nitrogen introduction tube, change the atmosphere inside the flask from air to nitrogen, raise the temperature to 100 ° C, and then benzyl methacrylate. Azobisisobuty in a mixture consisting of 70.5 parts (0.40 mol), 43.0 parts (0.5 mol) of methacrylic acid, 22.0 parts (0.10 mol) of dicyclopentanyl methacrylate and 136 parts of PGMAc. The solution to which 3.6 parts of nitrogen was added was added dropwise from the dropping rotor to the flask over 2 hours, and the mixture was further stirred at 100 ° C. for 5 hours. Next, the atmosphere in the flask was changed from nitrogen to air, and 35.5 parts of glycidyl methacrylate [0.25 mol, (50 mol% with respect to the carboxyl group of methacrylic acid used in this reaction)], trisdimethylaminomethylphenol 0. 9. 9 parts and 0.145 parts of hydroquinone were put into a flask, and the reaction was continued at 110 ° C. for 6 hours to obtain a photosensitive transparent resin solution having an acid value of 79 mgKOH / g. After cooling to room temperature, about 2 parts of the photosensitive transparent resin solution was sampled and dried by heating at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content. PGMAc was added so as to prepare a binder resin (G-6) solution. The mass average molecular weight (Mw) was 13,000.

＜近赤外線吸収剤（Ｈ）の製造＞
（近赤外線吸収剤（Ｈ－１））
トルエン４００部に、１，８－ジアミノナフタレン４０．０部、３，５－ジメチルシクロヘキサノン３２．２部、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．０８７部を混合し、窒素ガスの雰囲気中で加熱攪拌し、３時間還流させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により反応系中から除去した。反応終了後、トルエンを蒸留して得られた暗茶色固体をアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製した。得られた茶色固体を、トルエン２４０部とｎ－ブタノール１６０部の混合溶媒に溶解させ、３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブテン－１,２－ジオン１３．８部を加えて、窒素ガスの
雰囲気中で加熱撹拌し、８時間還流反応させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により反応系中から除去した。
反応終了後、溶媒を蒸留し、得られた反応混合物を攪拌しながら、ヘキサン２００部を
加えた。得られた黒茶色沈殿物を濾別した後、順次ヘキサン、エタノールおよびアセトンで洗浄を行い、減圧下で乾燥させ、下記化学式（３）で表される近赤外線吸収剤（Ｈ－１）を得た。得られた近赤外線吸収剤（Ｈ－１）５０部、塩化ナトリウム５００部、ジエチレングリコール６０部をステンレス製ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃ で１２時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃ に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ粉砕することにより、微細化した近赤外線吸収剤（Ｈ－１）を得た。 <Manufacturing of near-infrared absorber (H)>
(Near infrared absorber (H-1))
400 parts of toluene is mixed with 40.0 parts of 1,8-diaminonaphthalene, 32.2 parts of 3,5-dimethylcyclohexanone, and 0.087 parts of p-toluenesulfonic acid monohydrate in an atmosphere of nitrogen gas. The mixture was heated and stirred and refluxed for 3 hours. The water produced during the reaction was removed from the reaction system by azeotropic distillation. After completion of the reaction, the dark brown solid obtained by distilling toluene was extracted with acetone and purified by recrystallization from a mixed solvent of acetone and ethanol. The obtained brown solid was dissolved in a mixed solvent of 240 parts of toluene and 160 parts of n-butanol, and 13.8 parts of 3,4-dihydroxy-3-cyclobutene-1,2-dione was added to create an atmosphere of nitrogen gas. The mixture was heated and stirred inside, and the mixture was refluxed for 8 hours. The water produced during the reaction was removed from the reaction system by azeotropic distillation.
After completion of the reaction, the solvent was distilled and 200 parts of hexane was added while stirring the obtained reaction mixture. The obtained black-brown precipitate was filtered off, washed successively with hexane, ethanol and acetone, and dried under reduced pressure to obtain a near-infrared absorber (H-1) represented by the following chemical formula (3). rice field. 50 parts of the obtained near-infrared absorber (H-1), 500 parts of sodium chloride, and 60 parts of diethylene glycol were placed in a stainless steel gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 12 hours. Next, the kneaded mixture was put into warm water, stirred for 1 hour while heating at about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. for 24 hours and crushed. By doing so, a finely divided near-infrared absorber (H-1) was obtained.

化学式（３）

Chemical formula (3)

＜分散体の製造＞
（分散体１）
下記の原料を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビ－ズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径１．０μｍのフィルタで濾過し、分散体１を作製した。有機溶剤（Ｒ－１）は、ＰＧＭＡｃである。
カーボンブラック（三菱ケミカル社製＃８５０）：２０．０部
酸基を有する分散樹脂（Ｂ１－１）溶液：２６．７部
色素誘導体（Ｆ－１）：１．３部
有機溶剤（Ｒ－１）：５２．０部 <Manufacturing of dispersion>
(Dispersion 1)
The following raw materials are stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed for 3 hours with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan Co., Ltd.) using a zirconia bead having a diameter of 0.5 mm, and then the pore diameter. The dispersion 1 was prepared by filtering with a 1.0 μm filter. The organic solvent (R-1) is PGMAc.
Carbon black (# 850 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation): 20.0 parts Dispersion resin (B1-1) solution having an acid group: 26.7 parts Dye derivative (F-1): 1.3 parts Organic solvent (R-1) ): 52.0 copies

三菱ケミカル社製＃８５０は、平均一次粒子径１７ｎｍ、比表面積２２０ｍ^２／ｇのカーボンブラックである。 # 850 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation is a carbon black having an average primary particle diameter of 17 nm and a specific surface area of 220 m ² / g.

色素誘導体（Ｆ－１）：下記構造

Dye derivative (F-1): The following structure

（分散体２～５）
表２に記載した原料、量を変えた以外は、分散体１と同様にして分散体２～５を作製した。 (Dispersion 2-5)
Dispersions 2 to 5 were prepared in the same manner as in Dispersion 1 except that the raw materials and amounts shown in Table 2 were changed.

表２の色素誘導体（Ｆ－２）：下記構造

Dye derivative (F-2) in Table 2: The following structure

＜感光性着色組成物の製造＞
［実施例１］
（感光性着色組成物１）
以下の原料を混合、攪拌し、孔径１．０μmのフィルタで濾過して感光性着色組成物１
を得た。
分散体１：１９．０部
脂環式ウレタンアクリレート（Ｃ１－１）溶液：１２．０部
光重合開始剤（Ｄ－１）：０．４部
シリカ粒子（Ｅ）：７．７部
バインダ樹脂（Ｇ）溶液：２０．０部
重合禁止剤（Ｌ）：０．０１部
酸化防止剤（Ｎ）：０．１部
レベリング剤（Ｏ）：１．０部
貯蔵安定剤（Ｐ）：０．２部
有機溶剤（Ｒ）：３９．６２部 <Manufacturing of photosensitive coloring composition>
[Example 1]
(Photosensitive coloring composition 1)
The following raw materials are mixed and stirred, and filtered through a filter having a pore size of 1.0 μm to obtain a photosensitive coloring composition 1.
Got
Dispersion 1: 19.0 parts alicyclic urethane acrylate (C1-1) solution: 12.0 parts Photopolymerization initiator (D-1): 0.4 parts Silica particles (E): 7.7 parts Binder resin (G) Solution: 20.0 parts Polymerization inhibitor (L): 0.01 parts Antioxidant (N): 0.1 parts Leveling agent (O): 1.0 parts Storage stabilizer (P): 0. 2 parts Organic solvent (R): 39.62 parts

［実施例２～２６、比較例１～５］
（感光性着色組成物２～３１）
実施例１の感光性着色組成物１を、表３－１～表３－３に記載した原料、量に変えた以外は、実施例１と同様にして感光性着色組成物２～３１を作製した。 [Examples 2 to 26, Comparative Examples 1 to 5]
(Photosensitive coloring compositions 2-31)
Photosensitive coloring compositions 2 to 31 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the photosensitive coloring composition 1 of Example 1 was changed to the raw materials and amounts shown in Tables 3-1 to 3-3. did.

表３－１～表３－３に記載したそれぞれの原料については、以下の通りである。 The raw materials listed in Tables 3-1 to 3-3 are as follows.

［重合性化合物（Ｃ）］
（その他重合性化合物（Ｃ３））
Ｃ３－２：ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物、不揮発分１００％）Ｃ３－３：アロニックスＭ－５２１（東亞合成社製、重合性不飽和基数５、酸基あり、不揮発分１００％）
Ｃ３－４：ＯＧＳＯＬＥＡ－０２００（大阪ガスケミカル社製、重合性不飽和基数２、不揮発分１００％） [Polymerizable compound (C)]
(Other polymerizable compound (C3))
C3-2: KAYARAD DPHA (Nippon Kayaku Co., Ltd., mixture of dipentaerythritol hexaacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate, 100% non-volatile content) C3-3: Aronix M-521 (manufactured by Toagosei Co., Ltd., polymerizable unsaturated) Number of groups 5, acid groups, 100% non-volatile content)
C3-4: OGSOL EA-0200 (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd., number of polymerizable unsaturated groups 2, 100% non-volatile content)

［光重合開始剤（Ｄ）］
Ｄ－１：上記化学式（２）で表される化合物
Ｄ－２：イルガキュア９０７（ＢＡＳＦ社製） [Photopolymerization Initiator (D)]
D-1: Compound represented by the above chemical formula (2) D-2: Irgacure 907 (manufactured by BASF)

［シリカ粒子（Ｅ）］
ＰＭＡ－ＳＴ（日産化学社製、一次粒子径１２ｎｍ、不揮発分３０％） [Silica particles (E)]
PMA-ST (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., primary particle size 12 nm, non-volatile content 30%)

［バインダ樹脂（Ｇ）溶液］
バインダ樹脂（Ｇ－１）～（Ｇ－６）溶液をそれぞれ同量にて混合し、バインダ樹脂（Ｇ）溶液とした。 [Binder resin (G) solution]
The binder resin (G-1) to (G-6) solutions were mixed in the same amount to obtain a binder resin (G) solution.

［増感剤（Ｉ）］
Ｉ－１：カヤキュアＤＥＴＸ－Ｓ（日本化薬社製）
Ｉ－２：ＣＨＥＭＡＲＫＤＥＡＢＰ（ＣｈｅｍａｒｋＣｈｅｍｉｃａｌ社製）
以上、（Ｉ－１）、（Ｉ－２）をそれぞれ同量にて混合し、増感剤（Ｉ）とした。 [Sensitizer (I)]
I-1: Kayacure DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
I-2: CHEMARK DEABP (manufactured by Chemark Chemical)
As described above, (I-1) and (I-2) were mixed in the same amount to obtain a sensitizer (I).

［チオール系連鎖移動剤（Ｋ）］
ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート） [Thiol chain transfer agent (K)]
Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate)

［重合禁止剤（Ｌ）］
Ｌ－１：４－メチルカテコール
Ｌ－２：メチルヒドロキノン
Ｌ－３：ｔ－ブチルヒドロキノン
以上、（Ｌ－１）～（Ｌ－３）をそれぞれ同量にて混合し、重合禁止剤（Ｌ）とした。 [Polymerization inhibitor (L)]
L-1: 4-Methylcatechol L-2: Methylhydroquinone L-3: t-butylhydroquinone Above, (L-1) to (L-3) are mixed in the same amount, and the polymerization inhibitor (L) And said.

［酸化防止剤（Ｎ）］
Ｎ－１：ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート
Ｎ－２：３，３'－チオジプロパン酸ジオクタデシル
Ｎ－３：トリス［２，４－ジ－（ｔ）－ブチルフェニル］ホスフィン
Ｎ－４：ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート
Ｎ－５：サリチル酸ｐ－オクチルフェニル
以上、（Ｎ－１）～（Ｎ－５）をそれぞれ同量にて混合し、酸化防止剤（Ｎ）とした。 [Antioxidant (N)]
N-1: Pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate N-2: 3,3'-dioctadecylthiodipropanoate N-3: Tris [2,4- Di- (t) -Butylphenyl] Phenyl N-4: Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) Sevacate N-5: p-octylphenyl salicylate Above, (N-1) to ( N-5) were mixed in the same amount to prepare an antioxidant (N).

［レベリング剤（Ｏ）］
Ｏ－１：ＢＹＫ－３３０（ビックケミー社製）
Ｏ－２：メガファックＦ－５５１（ＤＩＣ社製）
以上、（Ｏ－１）、（Ｏ－２）をそれぞれ1部混合し、ＰＧＭＡｃ９８部に溶解させた
混合溶液をレベリング剤（Ｏ）とした。 [Leveling agent (O)]
O-1: BYK-330 (manufactured by Big Chemie)
O-2: Megafuck F-551 (manufactured by DIC Corporation)
As described above, 1 part each of (O-1) and (O-2) was mixed, and the mixed solution dissolved in 98 parts of PGMAc was used as the leveling agent (O).

［貯蔵安定剤（Ｐ）］
Ｐ－１：２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール
Ｐ－２：トリフェニルホスフィン
以上、（Ｐ－１）、（Ｐ－２）をそれぞれ同量にて混合し、貯蔵安定剤（Ｐ）とした。 [Storage stabilizer (P)]
P-1: 2,6-bis (1,1-dimethylethyl) -4-methylphenol P-2: triphenylphosphine The above (P-1) and (P-2) are mixed in the same amount. , Storage stabilizer (P).

［有機溶剤（Ｒ）］
Ｒ－１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３０部
Ｒ－２：シクロヘキサノン３０部
Ｒ－３：３－エトキシプロピオン酸エチル１０部
Ｒ－４：プロピレングリコールモノメチルエーテル１０部
Ｒ－５：シクロヘキサノールアセテート１０部
Ｒ－６：ジプロプレングリコールメチルエーテルアセテート１０部
以上、（Ｒ－１）～（Ｒ－６）をそれぞれ上記質量部にて混合し、有機溶剤（Ｒ）とした。 [Organic solvent (R)]
R-1: Propylene glycol monomethyl ether acetate 30 parts R-2: Cyclohexanol 30 parts R-3: Ethyl 3-ethoxypropionate 10 parts R-4: Propylene glycol monomethyl ether 10 parts R-5: Cyclohexanol acetate 10 parts R -6: 10 parts or more of diproprene glycol methyl ether acetate and (R-1) to (R-6) were mixed in the above parts by mass to prepare an organic solvent (R).

＜感光性着色組成物の評価＞
得られた感光性着色組成物１～３１（実施例１～２６、比較例１～５）について、光学濃度、現像性、パターン形成性、及び表面シワの評価を下記の方法で行った。評価結果を表４に示す。 <Evaluation of photosensitive coloring composition>
The obtained photosensitive coloring compositions 1 to 31 (Examples 1 to 26, Comparative Examples 1 to 5) were evaluated for optical density, developability, pattern forming property, and surface wrinkles by the following methods. The evaluation results are shown in Table 4.

［光学濃度（ＯＤ値）評価］
得られた感光性着色組成物を、スピンコート法により縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、乾燥後の膜厚が２．０μｍとなるように塗工し、７０℃１分間ホットプレートで乾燥後、超高圧水銀ランプを用い、２５０ｍＪ／ｃｍ²で全面露光した。その後、その後、この基板を２３℃の有機アル
カリ現像液ＮＭＤ－３（東京応化工業社製）を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブン中２３０℃で３０分間加熱（ポストベーク）して硬化膜を得た。得られた硬化膜の光学濃度（ＯＤ値）を、マクベス濃度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈＤ２００－ＩＩ）により測定した。評価基準は、以下の通りであり、２以上
が実用可能である。
３：ＯＤ値が２．０以上
２：ＯＤ値が１．８以上、２．０未満
１：ＯＤ値が１．８未満 [Evaluation of optical density (OD value)]
The obtained photosensitive coloring composition is applied to a glass substrate (Eagle 2000 manufactured by Corning Inc.) having a length of 100 mm, a width of 100 mm, and a thickness of 0.7 mm by a spin coating method so that the film thickness after drying is 2.0 μm. After working and drying on a hot plate at 70 ° C. for 1 minute, the entire surface was exposed at 250 mJ / cm ² using an ultrahigh pressure mercury lamp. Then, after that, this substrate was spray-developed with an organic alkaline developer NMD-3 (manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) at 23 ° C, washed with ion-exchanged water, air-dried, and heated at 230 ° C in a clean oven for 30 minutes. (Post-baked) to obtain a cured film. The optical density (OD value) of the obtained cured film was measured with a Macbeth densitometer (Gretag Macbeth D200-II). The evaluation criteria are as follows, and 2 or more are practical.
3: OD value is 2.0 or more 2: OD value is 1.8 or more, less than 2.0 1: OD value is less than 1.8

［現像性評価］
得られた感光性着色組成物を、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、スピンコータを用いて乾燥膜厚が２．０μｍとなるように塗工し、７０℃１分間ホットプレートで乾燥した。次いで、超高圧水銀ランプを用い、照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、２５０ｍＪ／ｃｍ^２で、１００μｍ幅ストライプパターンのフォトマスクを介して紫外線を露光した。さらに、この基板を室温に冷却後、２３℃の有機アルカリ現像液ＮＭＤ－３（東京応化工業社製）を用いて、現像時間２水準（４０秒、７０秒）でスプレー現像し、イオン交換水で洗浄して風乾した。得られた基板をクリーンオーブン中で、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、基板上にストライプ状のパターンを形成した。パターンを光学顕微鏡にて観察し、未露光部の現像残渣、および欠けの有無を評価した。以下の通りであり、２以上が実用可能である。
３：現像時間７０秒において、未露光部の現像残渣が無く、パターン欠けがなかった。
２：現像時間７０秒において、未露光部に現像残渣が発生またはパターン欠けが発生した。
１：現像時間４０秒において、未露光部に現像残渣が発生またはパターン欠けが発生した。 [Developability evaluation]
The obtained photosensitive coloring composition is coated on a glass substrate (Eagle 2000 manufactured by Corning Inc.) having a length of 100 mm, a width of 100 mm, and a thickness of 0.7 mm so as to have a dry film thickness of 2.0 μm using a spin coater. , 70 ° C. for 1 minute on a hot plate. Then, using an ultra-high pressure mercury lamp, ultraviolet rays were exposed through a photomask having a 100 μm wide stripe pattern at an illuminance of 30 mW / cm ² and 250 mJ / cm ² . Further, after cooling this substrate to room temperature, it is spray-developed with an organic alkaline developer NMD-3 (manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) at 23 ° C. for a development time of 2 levels (40 seconds, 70 seconds), and ion-exchanged water is used. It was washed with and air-dried. The obtained substrate was post-baked at 230 ° C. for 30 minutes in a clean oven to form a striped pattern on the substrate. The pattern was observed with an optical microscope, and the presence or absence of development residue and chipping in the unexposed portion was evaluated. It is as follows, and two or more are practical.
3: At the development time of 70 seconds, there was no development residue in the unexposed portion, and there was no pattern chipping.
2: At the development time of 70 seconds, a development residue was generated or a pattern was chipped in the unexposed portion.
1: At the development time of 40 seconds, a development residue was generated or a pattern was chipped in the unexposed area.

［パターン形成性評価（１）：密着性］
得られた感光性着色組成物を、スピンコート法により縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、乾燥後の膜厚が２．０μｍとなるように塗工し、７０℃１分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、高圧水銀灯ランプを用い、１００μｍ幅（ピッチ２００μｍ）および１０μｍ幅（ピッチ２０μｍ）ストライプパターンのフォトマスクを介して照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、２５０ｍＪ／ｃｍ^２で露光した。その後、この基板を２３℃の有機アルカリ現像液ＮＭＤ－３（東京応化工業社製）を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブン中２３０℃で３０分間加熱し密着性評価用基板を得た。スプレー現像は、それぞれの感光性着色組成物での被膜について、現像残りなくパターン形成可能な最短時間で行い、これを適正現像時間とした。
密着性評価用基板のパターンのうち幅６～２５μｍの細線パターンについて、光学顕微鏡で観察し、残存した細線パターンの最小線幅を確認した。
５：１０μｍ以下の細線が残存している。
４：１５μｍ以下の細線が残存している。
３：２０μｍ以下の細線が残存している。
２：２５μｍ以下の細線が残存している。
１：細線が残存していない。 [Evaluation of pattern formation (1): Adhesion]
The obtained photosensitive coloring composition is applied to a glass substrate (Eagle 2000 manufactured by Corning Inc.) having a length of 100 mm, a width of 100 mm, and a thickness of 0.7 mm by a spin coating method so that the film thickness after drying is 2.0 μm. It was processed and dried on a hot plate at 70 ° C. for 1 minute. Next, after cooling this substrate to room temperature, it was exposed to illuminances of 30 mW / cm ² and 250 mJ / cm ² using a high-pressure mercury lamp with a photomask having a 100 μm width (pitch 200 μm) and 10 μm width (pitch 20 μm) stripe pattern. .. Then, this substrate was spray-developed with an organic alkaline developer NMD-3 (manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) at 23 ° C, washed with ion-exchanged water, air-dried, and heated in a clean oven at 230 ° C for 30 minutes for close contact. A substrate for sex evaluation was obtained. The spray development was performed for the coating film with each photosensitive coloring composition in the shortest time during which a pattern could be formed without any development residue, and this was set as the appropriate development time.
Among the patterns of the substrate for adhesion evaluation, the thin line pattern having a width of 6 to 25 μm was observed with an optical microscope, and the minimum line width of the remaining fine line pattern was confirmed.
Fine lines of 5:10 μm or less remain.
Thin lines of 4: 15 μm or less remain.
3: Fine lines of 20 μm or less remain.
Fine lines of 2: 25 μm or less remain.
1: No thin lines remain.

［パターン形成評価（２）：直線性］
パターン形成性評価（１）で作成した基板を、Ｎｉｋｏｎ社製ＥＣＬＩＰＳＥＬＶ１００ＰＯＬＭｏｄｅｌ光学顕微鏡を用いて、１０箇所のストライプパターンの線幅の最大と最小部分を測定しその平均を求めることで評価を行った。評価基準は、以下の通りであり、３以上が実用可能である。
５：線幅の最大値と最小値の差が０．５μｍ未満
４：線幅の最大値と最小値の差が０．５μｍ以上、１．０μｍ未満
３：線幅の最大値と最小値の差が１．０μｍ以上、１．５μｍ未満
２：線幅の最大値と最小値の差が１．５μｍ以上、２．０μｍ未満
１：線幅の最大値と最小値の差が２．０μｍ以上 [Pattern formation evaluation (2): linearity]
Evaluation of pattern formability The substrate created in (1) is evaluated by measuring the maximum and minimum parts of the line width of 10 stripe patterns using an ECLIPSE LV100POL Model optical microscope manufactured by Nikon Corporation and calculating the average. rice field. The evaluation criteria are as follows, and 3 or more are practical.
5: The difference between the maximum and minimum values of the line width is less than 0.5 μm 4: The difference between the maximum and minimum values of the line width is 0.5 μm or more and less than 1.0 μm 3: The maximum and minimum values of the line width Difference is 1.0 μm or more and less than 1.5 μm 2: Difference between maximum and minimum line width is 1.5 μm or more and less than 2.0 μm 1: Difference between maximum and minimum line width is 2.0 μm or more

［表面シワ評価］
密着性評価で作成した基板を、光学顕微鏡（オリンパス光学社製「ＢＸ－５１」、倍率：２００倍）を用いて、パターン表面を観察した。評価基準は、以下の通りであり、３以上が実用可能である。
５：パターンの表面にシワが全く観察されない。
４：パターンの表面にごく僅かにシワが観察される。
３：パターンの表面に僅かにシワが観察される。
２：パターンの表面にシワが観察される。
１：パターンの表面に酷くシワが観察される。 [Evaluation of surface wrinkles]
The surface of the pattern of the substrate prepared by the adhesion evaluation was observed using an optical microscope (“BX-51” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd., magnification: 200 times). The evaluation criteria are as follows, and 3 or more are practical.
5: No wrinkles are observed on the surface of the pattern.
4: Very slight wrinkles are observed on the surface of the pattern.
3: Slight wrinkles are observed on the surface of the pattern.
2: Wrinkles are observed on the surface of the pattern.
1: Severe wrinkles are observed on the surface of the pattern.

１０画像表示装置
１１透明基板
１２ＴＦＴアレイ
１３透明電極層
１４配向層
１５偏光板
２１透明基板
２２カラーフィルタ
２３透明電極層
２４配向層
２５偏光板
３０バックライトユニット
３１白色ＬＥＤ光源
ＬＣ液晶 10 Image display device 11 Transparent substrate 12 TFT array 13 Transparent electrode layer 14 Alignment layer 15 Polarizing plate 21 Transparent substrate 22 Color filter 23 Transparent electrode layer 24 Orientation layer 25 Polarizing plate 30 Backlight unit 31 White LED light source LC liquid crystal

２００固体撮像装置
２０１固体撮像素子
２０２撮像部
２０３カバーガラス
２０４スペーサー
２０５積層基板
２０６チップ基板
２０７回路基板
２０８電極パット
２０９外部接続端子
２１０貫通電極
２１１レンズ層
２１２レンズ材
２１３支持体
２１４硬化膜（遮光）
２１５硬化膜（遮光） 200 Solid-state image sensor 201 Solid-state image sensor 202 Image pickup unit 203 Cover glass 204 Spacer 205 Laminated board 206 Chip board 207 Circuit board 208 Electrode pad 209 External connection terminal 210 Through electrode 211 Lens layer 212 Lens material 213 Support 214 Hardened film (light-shielding)
215 Hardened film (light shielding)

３００赤外線センサ
３１０固体撮像素子
３１１赤外線吸収フィルタ
３１２カラーフィルタ
３１３赤外線吸収透過フィルタ
３１４樹脂膜
３１５マイクロレンズ
３１６平坦膜 300 Infrared sensor 310 Solid-state image sensor 311 Infrared absorption filter 312 Color filter 313 Infrared absorption transmission filter 314 Resin film 315 Microlens 316 Flat film

Claims

黒色着色剤（Ａ）、酸基を有する分散樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、及びシリカ粒子（Ｅ）を含む、感光性着色組成物であって、
重合性化合物（Ｃ）が、脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１）、及び芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２）からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む、感光
性着色組成物。 A photosensitive coloring composition comprising a black colorant (A), a dispersion resin (B) having an acid group, a polymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D), and silica particles (E).
A photosensitive coloring composition comprising the polymerizable compound (C) at least one selected from the group consisting of an alicyclic urethane (meth) acrylate (C1) and an aromatic urethane (meth) acrylate (C2).

重合性化合物（Ｃ）が、さらに（Ｃ１）及び（Ｃ２）以外の重合性化合物（Ｃ３）を含む、請求項１に記載の感光性着色組成物。 The photosensitive coloring composition according to claim 1, wherein the polymerizable compound (C) further contains a polymerizable compound (C3) other than (C1) and (C2).

脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１）及び芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２）の合計質量と、前記（Ｃ１）及び（Ｃ２）以外の重合性化合物（Ｃ３）との質量の比が、８０：２０～２０：８０である、請求項２に記載の感光性着色組成物。 The ratio of the total mass of the alicyclic urethane (meth) acrylate (C1) and the aromatic urethane (meth) acrylate (C2) to the polymerizable compound (C3) other than the above (C1) and (C2) is The photosensitive coloring composition according to claim 2, which is 80:20 to 20:80.

重合性化合物（Ｃ）が、酸基を有する脂環式ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ１－ａ）であるか、酸基を有する芳香族ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ２－ａ）である、請求項１～３のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。 The claim that the polymerizable compound (C) is an alicyclic urethane (meth) acrylate (C1-a) having an acid group or an aromatic urethane (meth) acrylate (C2-a) having an acid group. The photosensitive resin composition according to any one of 1 to 3.

黒色着色剤（Ａ）が、カーボンブラックを含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の感光性着色組成物。 The photosensitive coloring composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the black colorant (A) contains carbon black.

黒色着色剤（Ａ）が、赤色有機顔料、黄色有機顔料、青色有機顔料、及び紫色有機顔料から選ばれる少なくとも２種以上の有機顔料を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の感光性着色組成物。 The one according to any one of claims 1 to 4, wherein the black colorant (A) contains at least two or more organic pigments selected from a red organic pigment, a yellow organic pigment, a blue organic pigment, and a purple organic pigment. Photosensitive coloring composition.

さらに、近赤外線吸収剤（Ｈ）を含む、請求項１～６いずれか１項に記載の感光性着色組成物。 The photosensitive coloring composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising a near-infrared absorber (H).

請求項１～７のいずれか１項に記載の感光性着色組成物を硬化して得られる、硬化膜。 A cured film obtained by curing the photosensitive coloring composition according to any one of claims 1 to 7.

請求項８に記載の硬化膜を有する、遮光フィルタ。 A light-shielding filter having the cured film according to claim 8.

請求項８に記載の硬化膜を有する、カラーフィルタ。 A color filter having the cured film according to claim 8.

請求項８に記載の硬化膜を有する、画像表示装置。 An image display device having the cured film according to claim 8.

請求項８に記載の硬化膜を有する、固体撮像素子。 A solid-state image sensor having the cured film according to claim 8.

請求項８に記載の硬化膜を有する、赤外線センサ。 An infrared sensor having the cured film according to claim 8.