JP2022076644A

JP2022076644A - 活性エネルギー線硬化性コーティング剤、これを用いた化粧シート、化粧板、及び建築材料

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Publication number: JP2022076644A
Application number: JP2020187120A
Authority: JP
Inventors: 志野佐藤; Shino SATO; 利雄福島; Toshio Fukushima
Original assignee: DIC Graphics Corp
Current assignee: DIC Graphics Corp
Priority date: 2020-11-10
Filing date: 2020-11-10
Publication date: 2022-05-20

Abstract

【課題】本発明の課題は、クレヨン等の油性汚れが生じても容易にふき取ることが可能であり、且つ低光沢性に優れた、特に建材用の化粧シート及び化粧板等の表面層に適した艶消し用のコーティング剤を提供することにある。【解決手段】（メタ）アクリロイル基を有する化合物、及び艶消し剤を含有する活性エネルギー線硬化性コーティング剤であって、（１）～（２）を満たすことを特徴とする活性エネルギー線硬化性コーティング剤。（１）基材上で、活性エネルギー線を積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ２で硬化させた膜厚３～８μｍのコーティング層の表面積率が１．７以下である。（２）基材上で、活性エネルギー線を積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ２で硬化させた膜厚３～８μｍのコーティング層の光沢度が２０以下である。【選択図】なし

Description

本発明は、家具、床、壁、天井等の建築物の内装材料における表面保護層を形成するための活性エネルギー線硬化性コーティング剤、該活性エネルギー線硬化性コーティング剤から形成したコーティング層を有する化粧シート及び化粧板に関する。

従来より、住宅等の建築物内部における家具・床材等において、化粧シート及び化粧板が多く用いられており、その基材として紙、プラスチック、ガラス、金属、木材等が用いられ、その表層は保護や美装を目的として各種塗装が行われている。その中で、家具、床、壁、天井に使用する製品の塗膜には低光沢のものが好まれ、また汚染にさらされる機会も多いため耐汚染性に優れたコーティングが求められている。
このような化粧シート及び化粧板の使用目的は、表面の意匠を美しく見せるためであり、化粧効果のある外観を呈することが目的とされる。美しい化粧効果のある材料としての化粧板の形体は、天然の銘木、大理石等のように、それ自体が同一素材で作られている場合もある。一方で、加工性の良さ、コスト安・小ロット対応可能による経済性の観点から、化粧シートと部材に分けられる構成のものも多く存在する。化粧シートは、木材等の部材と張り合わせ、表面を加飾するための印刷物の総称である。建築材料（建材と略されることもある）内装分野では、家具、壁、天井、床に至るまで、化粧シートの高い意匠性、加工性の良さ、コスト安・小ロット対応可能による経済性の観点から、いわゆる塗装からシート化へ置き換えが進んでいる。

化粧板として、表面の艶を抑制した低光沢意匠性(低艶、マット調等とも表現される)の化粧板が知られており、低光沢と機能性を両立させた化粧板も知られている。例えば、建材等の補修時のリコート性を持ちつつ、低光沢、油性マジックの耐汚染性に優れた化粧板として、有機ワックスで表面処理されたシリカ粒子、活性エネルギー線２官能モノマー、および光重合開始剤を含有する表面保護層を最表面に有する化粧板が知られている（例えば特許文献３参照）。同様に、低光沢と機能性を両立させた化粧シートも知られている。例えば汚染物質が強固に付着した場合であっても容易に汚れを拭き取ることができる低光沢化粧シートとして、特定の表面自由エネルギーと算術平均粗さを有し、具体的には未処理シリカとシリコーンオイルで疎水化処理された疎水性シリカを含有する表面保護層を有する化粧シートや（例えば、特許文献１参照）、油性マジック等の耐汚染性に優れた、シリカ粒子、活性エネルギー線硬化性樹脂、および液状媒体を含有し、ポリシロキサンモノ（メタ）アクリレート由来の構成単位を含む共重合体を含有する表面保護層を最表面に有する化粧シートが知られている（例えば特許文献２参照）。

一方住宅や学校保育施設等の施設内部においては様々な汚れが発生する。特に子供が居住する住宅や施設では、マジック汚れの他クレヨン汚れといった油性汚れが発生する。このクレヨン汚れに対しては、前記公知文献に記載された化粧板、化粧シートであっても、時として容易にふき取ることができない場合があった。

ＷＯ１８／０５２１３８特開２０１８－１７７８３８号公報特開２０１８－１０４６６４号公報

本発明の課題は、クレヨン等の油性汚れが生じても容易にふき取ることが可能であり、且つ低光沢性に優れた、特に建材用の化粧シート及び化粧板等の表面層に適した艶消し用のコーティング剤を提供することにある。

即ち本発明は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物、及び艶消し剤を含有する活性エネルギー線硬化性コーティング剤であって、（１）～（２）を満たす活性エネルギー線硬化性コーティング剤を提供する。
（１）基材上で、活性エネルギー線を積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させた膜厚３～８μｍのコーティング層の表面積率が１．７以下である。
（２）基材上で、活性エネルギー線を積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させた膜厚３～８μｍのコーティング層の光沢度が２０以下である。

また、本発明は、前記艶消し剤が有機粒子及び／又は無機粒子である活性エネルギー線硬化性コーティング剤に関する。

また、本発明は、前記有機粒子及び／又は無機粒子の平均粒径が、０．１～１０μｍの範囲である活性エネルギー線硬化性コーティング剤に関する。

また、本発明は、前記（メタ）アクリロイル基を有する化合物の二重結合当量が１００～１０００／ｍｏｌである活性エネルギー線硬化性コーティング剤に関する。

また本発明は、前記記載の活性エネルギー線硬化性コーティング剤から形成したコーティング層を有する化粧シート又は化粧板に関する。

また本発明は、前記記載のコーティング層の膜厚が１～１０μｍの範囲である化粧シート又は化粧板に関する。

また本発明は、前記記載の化粧シート又は化粧板を有する建築材料に関する。

本発明により、クレヨン等の油性汚れが生じても容易にふき取ることが可能であり、且つ低光沢性に優れる化粧シートを得ることができる。本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤は特に建材用の化粧シート用コーティング剤として好適に適用できる。

（言葉の定義）
本発明において「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基またはメタクリロイル基の一方または両方を指す。また「（メタ）アクリロイル基を有する化合物」を（メタ）アクリレートを称する場合もある。「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの一方または両方をいう。

（（メタ）アクリロイル基を有する化合物）
本発明で使用する（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、特に限定はなく公知の活性エネルギー線で硬化しうる（以後単に「活性エネルギー線硬化性」と称する場合がある）（メタ）アクリロイル基を有する化合物を使用することができる。
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエタノールアクリル酸多量体エステル等が挙げられる。

２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２－メチル－１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の２価アルコールのジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート等の３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート、グリセリン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレンポリオールのポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

また更に、２官能以上の（メタ）アクリレートにあたるジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（ＤＰＨＡと略する場合がある）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＤＴＭＰＴＡと略する場合がある）、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドを付加して得たトリオールのトリ（メタ）アクリレートであるトリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加体トリ（メタ）アクリレート等を使用してもよい。前記トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加体トリ（メタ）アクリレートとしては、代表的なものとしてトリメチロールプロパンエチレンオキサイド（以後エチレンオキサイドを「ＥＯ」と称する場合がある）変性（ｎ≒３）トリアクリレートが挙げられる。

更に必要に応じて重合性オリゴマーを使用してもよい。重合性オリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、アミン変性ポリエーテルアクリレート、アミン変性エポキシアクリレート、アミン変性脂肪族アクリレート、アミン変性ポリエステルアクリレート、アミノ（メタ）アクリレートなどのアミン変性アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオレフィン（メタ）アクリレート、ポリスチレン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

また、本発明で使用する（メタ）アクリロイル基を有する化合物として（メタ）アクリロイル基を有する樹脂を用いてもよい。特に好ましくは（メタ）アクリロイル基を含有するアクリル系樹脂である。（メタ）アクリロイル基を含有するアクリル系樹脂は、特に限定はなく公知の方法で得たアクリル系樹脂を使用することができる。前記（メタ）アクリロイル基を含有するアクリル系樹脂を使用する場合、その二重結合当量は、１００～１０００ｇ／ｍｏｌの範囲であることが好ましい。該二重結合当量が１００ｇ／ｍｏｌを以上であれば硬化時の体積収縮が大きくなる事が抑制でき、塗膜の湾曲や歪みによる割れが生じ難く、密な架橋による加工性の低下が生じにくい傾向となる。また該二重結合当量が１０００ｇ／ｍｏｌ以下であれば、反応性基が不足する事なく反応後の硬度等の物性は十分である。中でも該二重結合当量は２００～６００ｇ／ｍｏｌの範囲であればより好ましく、２００～４００ｇ／ｍｏｌの範囲であれば更に好ましい。
尚、前記（メタ）アクリロイル基を含有するアクリル系樹脂の二重結合当量は、下記式で定義される。

具体的には例えば、予め前記共重合成分としてアクリル酸やメタクリル酸等のカルボキシル基含有重合性単量体や、ジメチルアミノエチルメタクリレートやジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアミノ基含有重合性単量体を配合し共重合させ、カルボキシル基やアミノ基を有する前記共重合体を得、次に該カルボキシル基やアミノ基と、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基及び（メタ）アクリロイル基を有する単量体を反応させる方法、予め前記共重合成分として２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート等の水酸基含有単量体を配合し共重合させ、水酸基を有する前記共重合体を得、次に該水酸基と、イソシアネートエチルメタクリレート等のイソシアネート基と（メタ）アクリロイル基を有する単量体を反応させる方法、予め前記共重合成分としてグリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有重合性単量体を配合し共重合させ、グリシジル基を有する前記共重合体を得、次にグリシジル基と、アクリル酸やメタクリル酸のカルボキシル基含有重合性単量体を反応させる方法、重合の際にチオグリコール酸を連鎖移動剤として使用して共重合体末端にカルボキシル基を導入し、該カルボキシル基に、グリシジルメタクリレートの等のグリシジル基と（メタ）アクリロイル基を有する単量体を反応させる方法、重合開始剤として、アゾビスシアノペンタン酸の等のカルボキシル基含有アゾ開始剤を使用して共重合体にカルボキシル基を導入し、該カルボキシル基にグリシジルメタクリレートの等のグリシジル基と（メタ）アクリロイル基を有する単量体を反応させる方法等が挙げられる。

中でも、アクリル酸やメタクリル酸等のカルボキシル基含有単量体あるいはジメチルアミノエチルメタクリレートやジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアミノ基含有単量体を共重合しておき、そのカルボキシル基あるいはアミノ基とグリシジルメタクリレートの等のグリシジル基と（メタ）アクリロイル基を有する単量体を反応させる方法、あるいは、予め前記共重合成分としてグリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有重合性単量体を配合し共重合させ、グリシジル基を有する前記共重合体を得、次にグリシジル基と、アクリル酸やメタクリル酸のカルボキシル基含有重合性単量体を反応させる方法が最も簡便であり好ましい。

本発明で使用する（メタ）アクリロイル基を含有するアクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ－ビニルプロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

また、前記（メタ）アクリロイル基を含有するアクリル系樹脂の重量平均分子量は、１０，０００～１００，０００の範囲であることが好ましい。前記（メタ）アクリロイル基を含有するアクリル系樹脂の重量平均分子量が１０，０００以上であれば、塗膜にタックが残り難く、乾燥工程のみでのタックフリー化が容易になり、また１００,０００を以下であれば活性エネルギー線硬化型建材塗料の粘度が高くなり過ぎる事もなく、塗工時の希釈が効きすぎて十分な塗布量が得られない問題も回避する事ができる。また、作業性の観点から１０,０００～５０，０００であればより好ましく、１０，０００～３０，０００の範囲であれば更に好ましい。
前記重量平均分子量とは、ＧＰＣによるポリスチレン換算の測定によるものである。

更に、前記（メタ）アクリロイル基を含有するアクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０～１３０℃の範囲である事が好ましく、４０℃以上であれば塗膜にした際に硬化後十分な強度が得る事ができ、また１３０℃以下であれば塗膜にした際に脆さが現れ加工性が低下する傾向も抑制できる。また前記アクリル（メタ）アクリレートの水酸基価は５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である事が好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば併用するシリカ等の分散が低下する事なく低光沢化が保持し易い傾向となり、また３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば耐汚染性が低下する傾向が抑制できる。
前記ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は、示差走査熱量計を用い、窒素雰囲気下、冷却装置を用い温度範囲－８０～４５０℃、昇温温度１０℃／分の条件で走査を行う事で行ったものである。

中でも、前記（メタ）アクリロイル基を有する化合物として、二重結合当量が１００～１０００／ｍｏｌの（メタ）アクリロイル基を含有するアクリル系樹脂と、多官能（メタ）アクリレートとを含有することが好ましい。
多官能（メタ）アクリレートとしては、特に、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。

前記（メタ）アクリロイル基を有する化合物の、コーティング剤に対する含有量は、コーティング剤全量の固形分換算にて４５～８５質量％であることが、塗布面の好適な被覆性、硬化性の点から好ましく、６０～８０質量％の範囲がなお好ましい。
また、前記（メタ）アクリロイル基を有する化合物として、二重結合当量が１００～１０００／ｍｏｌの（メタ）アクリロイル基を含有するアクリル系樹脂と多官能（メタ）アクリレートを含有する場合は、各々の含有量は、（メタ）アクリロイル基を含有するアクリル系樹脂：多官能（メタ）アクリレート＝４：１～１：２が好ましく３：１～１：１がより好ましい。

（光重合開始剤）
本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤は、紫外線等で硬化させる場合通常光重合開始剤を使用する。この際に使用する光重合開始剤としては、公知のものを使用すればよい。

中でもラジカル重合タイプの光重合開始剤が好ましく、活性エネルギー線硬化性化合物溶解時に溶解液の着色が無く、経時による黄変の少ないα-ヒドロキシアルキルケトン系光重合開始剤が挙げられる。α-ヒドロキシアルキルケトン系光重合開始剤としては例えば、１－フェニル－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－（４－ｉ－プロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。更にフェニルグリオキソレート系光重合開始剤も好ましい。フェニルグリオキソレート系光重合開始剤としては例えばメチルベンゾイルフォルマート等を挙げることができる。中でも、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが好ましい。

また、その他のラジカル重合タイプの光重合開始剤としては紫外線の中でも長波長領域に吸収波長を有するモノアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を適宜、組合わせて使用してもよい。モノアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては活性エネルギー線硬化性化合物への溶解時に着色するビスアシルフォスフィンオキサイド類は除き、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，６－ジメトキシベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，６－ジクロロベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－フェニルフォスフィン酸メチルエステル、２－メチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルフォスフィン酸イソプロピルエステル等のモノアシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられ、特に、これらの中でも、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイドは、３８５ｎｍや３９５ｎｍに発光波長を有するＵＶ－ＬＥＤの発光波長領域に合致するＵＶ吸収波長を有することで、好適な硬化性が得られ、且つ、硬化皮膜の黄変が少ない点でより好ましい。

前記した光重合開始剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。前記光重合開始剤の総計の添加量は、コーティング剤全量に対し０．１～２０質量％の範囲であることが好ましい。０．１質量％以上であれば良好な硬化性が得られ、また２０質量％以下であれば開始剤量が過剰となる事もなく、コーティング剤としての流動性が保持でき加工性、作業性が低下することもない。

更に、脂肪族アミン誘導体及び／又は安息香酸アミン誘導体から選ばれる３級アミン化合物を増感剤として添加することによって、硬化速度を速めることもできる。３級アミン化合物は、反応性を高め、酸素による反応阻害を阻止することで知られている。好適な３級アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの遊離アルキルアミン、２－エチルヘキシル－４－ジメチルアミノベンゾエート、エチル－４－ジメチルアミノベンゾエートなどの芳香族アミン、およびポリマー性不飽和アミン（例えば、（メタ）アクリレート化アミン類）などの活性エネルギー線重合性化合物は、低臭気性、低揮発性、および硬化によってポリマーマトリックス中に組み込むことができる能力によって黄ばみが抑制される性質があることから、好ましいとされる。

前記３級アミン化合物は、有機溶剤を含む塗料全量に対して、好ましくは、０．１～１０質量％、より好ましくは、０．３～３質量％の量で用いる事ができる。

（有機溶剤）
また本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤は、希釈剤として有機溶剤を添加することもできる。
有機溶剤としては使用する（メタ)アクリロイル基を有する化合物を溶解する溶剤であればいずれも使用できるが、常圧下で沸点が５０℃以下である高揮発性有機化合物（ＶＶＯＣ）や沸点が５０～２６０℃である揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含まない事がより好ましい。
大気中への有機溶剤の蒸散量の徹底的な低減、即ちＶＯＣの削減を目的とするものであり、以下の有機溶剤であるトルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル等、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエーテルエステル類の何れも含まない事が好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤は、塗工性の観点から、後述の本発明の建材用化粧シートの製造方法において塗工可能な粘度に調整しておくことが好ましい。粘度としては１～３０００ｍＰａ・ｓに調整するのが好ましい。前記（メタ）アクリロイル基を有する化合物は総じて低分子量のものが多く有機溶剤で希釈しなくても該粘度に調整できる場合は有機溶剤で希釈する必要はない。一方、高分子量で粘度の高い重合性オリゴマーや重合性ポリマー等を併用する場合は、有機溶剤で希釈して該粘度に調整することができる。

（艶消し剤）
本発明で使用する艶消し剤は、有機粒子及び／又は無機粒子であれば特に限定なく使用することができる。具体的には例えば、酸化チタン、シリカ、アルミナ粒子（酸化アルミニウム）、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの無機粒子、あるいはアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂などの樹脂ビーズやガラスビーズ等のビーズを使用することができる。中でも、無機微粒子としてはシリカ、あるいはビーズを使用することが好ましい。

（シリカ）
本発明で使用するシリカは、平均粒径が、１～１０μｍの範囲であるシリカであるならば特に限定はなく公知のシリカを使用することができる。本発明において平均粒子径はレーザー回折法により測定した値とする。
シリカとして具体的には、非晶性シリカがより好ましい。前記非晶性シリカとしては、珪藻土、活性白土等が挙げられ、非晶性シリカの中でも合成非晶性シリカとしては乾式シリカ、湿式シリカ、シリカゲル等が使用できる。中でもケイ酸ソーダ水溶液の酸またはアルカリ金属塩による中和、分解反応によって製造された湿式シリカが好ましい。前記湿式シリカは表面処理されたものを使用することもできる。シリカ粒子を表面処理する方法は、特に制限は無く公知の方法であれば良い。ワックスやシランカップリング剤で表面処理されたものが挙げられる。湿式シリカは、前記表面処理されたものと表面処理されていないものとを複数混合して用いてもよい。

前記艶消し剤として用いる湿式シリカの平均粒子径としては１～１０μｍ、より好ましくは２～７μｍである。平均粒子径が１μｍ未満であると、艶消し効果の低下によりマット感に伴う高級感が得られない。また、平均粒子径が１０μｍより大きいと、粒子の脱落・埋没による艶変化・傷付が発生し易くなる。

シリカの含有率は、コーティング剤全量の固形分換算にて５～２５質量％が好ましく、５～１５質量％であればさらに好ましい。該含有率が５質量％未満であると充分な艶消し効果が見られず、２５質量％を超えるとシリカ塗膜表面から脱落しやすくなる傾向にあり好ましくない。

(ビーズ)
本発明で使用するビーズは、特に限定はなく公知のビーズを使用することができる。具体的には、アクリル樹脂ビーズやシリコーンビーズ、ガラスビーズ、アルミノケイ酸塩ビーズ等を利用することができる。前記艶消し剤としてのシリカに、更にビーズを添加することで、適度な低艶に加えて塗工表面の耐傷性を向上させることが出来る。艶消し剤としてのビーズは、シリカよりも多量が必要とはなるが、その分ビーズの添加量による光沢度の微調整はしやすいという点も利点として挙げられる。中でもアクリル樹脂ビーズが好ましい。

前記艶消し剤として用いるビーズの平均粒子径は１～１０μｍであり、より好ましくは２～７μｍである。平均粒子径が１μｍ未満であると、艶消し効果の低下によりマット感に伴う高級感が得られない。また、平均粒子径が１０μｍより大きいと、ビーズの脱落・埋没による艶変化・傷付が発生し易くなる。

ビーズの含有率は、コーティング剤全量の固形分換算にて５～３５質量％が好ましく、５～２５質量％であればより好ましい。ビーズ含有率が５質量％未満であると充分な艶消し効果と耐傷効果が見られず、３５質量％を超えるとビーズが塗膜表面から脱落しやすくなる傾向にあり好ましくない。

本発明においては、シリカまたはビーズを単独で使用することもできるし、併用して使用することもできる。併用する場合は、ビーズとシリカとの重量比が、ビーズ：シリカ＝１：１０～５：１の範囲であることが特徴である。範囲は中でも１：５～３：１であることが好ましく、この範囲であればシリカの入れ過ぎによる耐汚染性が悪化する傾向と、ビーズの入れ過ぎによる塗膜からのビーズの脱落が生じやすくなる傾向を防ぐことが出来る。

（表面積率）
本発明においては、前記活性エネルギー線硬化性コーティング剤として、（１）～（２）を満たすことを特徴とする。
（１）基材上で、活性エネルギー線を積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させた膜厚３～８μｍのコーティング層の表面積率が１．７以下である。
（２）基材上で、活性エネルギー線を積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させた膜厚３～８μｍのコーティング層の光沢度が２０以下である。

前記（１）及び（２）において、「基材」とは特段限定はないが、硬化させたコーティング層の表面に響かない程度の平滑性を有する基材であることが好ましい。このような基材としては、例えばポリエチレンテレフタレート(以後ＰＥＴと称する場合がある)フィルムが挙げられる。

前記（１）及び（２）において、「活性エネルギー線を積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させた膜厚４～８μｍのコーティング層」とは、硬化後の膜厚が３～８μｍとなるように塗工したコーティング剤を必要に応じて乾燥させた後、活性エネルギー線を積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させたコーティング層を表す。ここで、硬化後の膜厚は４～８μｍの範囲であれば、後述の表面積率あるいは光沢度はあまり変動しないことが実験で確かめられている（後述の実施例参照）。また活性エネルギー線も同様に積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲であれば、後述の表面積率あるいは光沢度はあまり変動しないことが実験で確かめられているが(後述の実施例参照)、より好ましくは積算光量５０～２５０ｍＪ／ｃｍ^２の範囲がよく、最も好ましくは５０～１５０ｍＪ／ｃｍ^２の範囲である。

前記（１）において、表面積とは、評価する面積に対する表面積の割合であり、
表面積とは、評価する観察面積における三次元高さデータから求められる表面積であり、表面積率とは、評価する観察面積に対する表面積の割合であり、次の式から算出される。

具体的には、レーザー顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ（株）製ＯＬＳ－４１００）を用い、画像の倍率を１００倍として算出した値とした。表面積率算出時の閾値設定は、画像の谷側を選択し、閾値１を１００％とした。
前記表面積率は、１．７以下であることが好ましいが、より好ましくは１．６以下であり、最も好ましくは１．５以下である。一方下限は１．２であることが好ましい。表面積率が１．７以上になると、汚染物質が塗膜表面から拭き取れなくなる傾向にあり好ましくない。また、１．２以下では拭き取り性はよくても、光沢度が高くなってしまう傾向にある。

前記（２）において、光沢度とは、ＪＩＳ８７４１（１９９７）に準拠して測定した６０°光沢度である。
前記光沢度は２０以下であることが好ましいが、より好ましくは１７以下であり、最も好ましくは１５以下である。一方下限は特に限定されないが、１であることが好ましい。
前記光沢度が２０を超えると艶が上がり、低艶感のある意匠を示すことが出来ず、意匠性に劣る。

本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤は、前述の通り（１）～（２）を満たすコーティング剤であり、
（１）基材上で、活性エネルギー線を積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させた膜厚３～８μｍのコーティング層の表面積率が１．７以下である。
（２）基材上で、活性エネルギー線を積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させた膜厚３～８μｍのコーティング層の光沢度が２０以下である。
これを満たすことで、本発明の課題である、クレヨン等の油性汚れが生じても容易にふき取ることが可能であり、且つ低光沢性に優れた、特に建材用の化粧シート等の表面層に適した艶消し用のコーティング剤を得ることができる。
この理由は定かではないが、次のように推測している。
低光沢意匠性の化粧シートや化粧板は塗膜表面に凹凸形状を有するため、クレヨン汚れは該凹凸に入り込み、その油性汚れが拭き取れなくなると考えられる。
表面積率は評価する面積に対する表面積の割合であるが、これが大きいほど細かで、かつ深い凹凸が生じているものと予想される。即ち容易にふき取れなくなるほどの細かい且つ深い凹凸は、１．７を超える表面積率を示すと推定される。
一方、低光沢意匠を示すためには塗膜表面に凹凸形状は必須であり、表面凹凸を増やし光を拡散させることが不可欠であり、そのために一定値以上の表面積率は必要である。該意匠を示す凹凸は１．２以上の表面積率を示すと推定される。従って、１．２～１．７の範囲の表面積率を示すコーティング層を与えることのできる本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤は、本発明の課題を解決できたと推定する。

前述の通り、本発明の艶消し剤である有機粒子及び／又は無機粒子の平均粒子径は、１～１０μｍであることが好ましい。従ってコーティング層の膜厚も、使用する艶消し剤の平均粒子径を大きく超えないように調整することが好ましい。コーティング層の膜厚が使用する艶消し剤の平均粒子径に対して厚すぎると、艶消し剤が塗膜中に埋没しやすく艶消し効果が低下する傾向にある。一方コーティング層の膜厚が使用する艶消し剤の平均粒子径に対して薄すぎると、硬化後の塗膜中で艶消し剤を安定に固定できず、艶消し効果、耐傷性が低下しやすい傾向にある。上記観点から、本発明のコーティング剤によるコーティング層の膜厚は、１～１０μｍの範囲が本発明の効果を最大限に発揮できることから好ましく、より好ましくは２～８μｍ、最も好ましくは３～７μｍである。

（添加剤）
その他本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤は、重合禁止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、ワックス、乾燥剤、増粘剤、垂れ止め剤、可塑剤、分散剤、沈降防止剤、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を含有することが可能である。

（活性エネルギー線硬化性コーティング剤の製造）
本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物、ビーズ、及びシリカ、その他各種添加剤などを混合練肉・分散することにより製造することができる。
本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤は、分散機の粉砕メディアのサイズ、粉砕メディアの充填率、分散処理時間などを適宜調節することにより、調整することができる。分散機としては、一般に使用される、例えば、ローラーミル、ボールミル、ペブルミル、アトライター、サンドミルなどを用いることができる。
コーティング剤中に気泡や予期せずに粗大粒子などが含まれる場合は、塗工物品質を低下させるため、濾過などにより取り除くことが好ましい。濾過器は従来公知のものを使用することができる。

(コーティング層の形成方法)
本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤は、公知の塗布・印刷方式でコーティング層を形成することができる。具体的な例としては、コーティング方法としては、たとえばロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター、エアドクターコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、トランスファロールコーター、キスコーター、カーテンコーター、キャストコーター、スプレイコーター、ダイコーター、オフセット印刷機、スクリーン印刷機等を適宜採用することができる。
中でもグラビアコーターを使用し、グラビアコーティング用の活性エネルギー線硬化性コーティング剤として使用することが好ましい。

前記形成方法で形成したコーティング層は、使用するコーティング剤が有機溶剤を含有する場合は溶剤を乾燥炉等で乾燥させた後、活性エネルギー線で硬化させて硬化させたコーティング層を得る。
本発明においては、前記（１）及び（２）の硬化条件、即ち
（１）基材上で、活性エネルギー線を積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させた膜厚３～８μｍのコーティング層の表面積率が１．７以下である。
（２）基材上で、活性エネルギー線を積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させた膜厚３～８μｍのコーティング層の光沢度が２０以下である。
を満たすものであれば、本発明の課題を解決できるため、実際に化粧シートや化粧板として使用するコーティング層の硬化条件はこの条件に限ることはない。硬化させることができる条件であれば所望の条件で硬化させることができる。ただ通常は、活性エネルギー線を積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させることが一般的である。

活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、α線、β線、γ線のような電離放射線であるが、具体的なエネルギー源又は硬化装置としては、例えば、殺菌灯、紫外線用蛍光灯、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）、カーボンアーク、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、複写用高圧水銀灯、中圧又は高圧水銀灯、超高圧水銀灯、無電極ランプ、メタルハライドランプ、自然光等を光源とする紫外線、又は走査型、カーテン型電子線加速器による電子線等が挙げられる。

中でも、紫外線、電子線、γ線等が好ましく紫外線又は電子線が好ましい。硬化の際の紫外線光量は、前述の通り、５０ｍＪ／ｃｍ^２以上であれば硬化効率がよく、３００ｍＪ／ｃｍ^２以下であれば、熱による基材の損傷などを防ぐ観点で好ましい。
また、酸素阻害防止を目的に酸素濃度を低下させて照射する方法も好ましい。具体的には、尚、空気と共に又は単独で窒素ガス、二酸化炭素ガス、アルゴンガス等のガスを１種または複数種混合させ反応容器に注入した上で活性エネルギー線硬化性コーティング剤に活性エネルギー線照射できれば、前記工程で得た塗膜の硬化性はより効率よく進行させる事ができる。

このようにして得たコーティング層の膜厚は、前述の通り１～１０μｍの範囲であることが好ましく２～８μｍの範囲がなお好ましく３～７μｍの範囲が最も好ましい。この膜厚の範囲であることで、本発明の効果を最大限に発揮できる。

(化粧シート)
本発明の化粧シートは、本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤から形成した低光沢（艶消し）のコーティング層を有する。

(基材シート)
化粧シートに使用する基材シートは、特に限定はなく一般的な化粧シートに汎用の熱可塑性樹脂により形成されたシート（フィルム）や紙を使用する。
熱可塑性樹脂により形成されたシート(フィルム)としては、例えば、ポリエチレン、エチレン－αオレフィン共重合体、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、アイオノマー、アクリル酸エステル系重合体、メタアクリル酸エステル系重合体等が挙げられる。前記基材シートは、これら樹脂を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることにより形成されていてもよい。

前記基材シートは着色されていてもよく、また必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。また基材シートの厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般には２０～３００μｍが好ましい。

基材シートの片面又は両面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。例えば、コロナ放電処理を行う場合には、基材シート表面の表面張力が３０ｄｙｎｅ以上、好ましくは４０ｄｙｎｅ以上となるようにすればよい。表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。

本発明の化粧シートは、本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤から形成したコーティング層の他、建材用化粧シートに通常設けられる、易接着層、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性樹脂層を有していてもよい。

易接着層は、前記基材シートのコーティング層が設けられた面とは反対側の面に設けられ、ラワン合板等の木質基材との接着性を高める目的で設けられる。例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂等の易接着層を使用することができる。

絵柄模様層は、化粧シートに所望の絵柄による意匠性を付与するものであり、絵柄の種類等は特に限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。また絵柄模様層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着剤樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）させて得られる着色インキ、コーティング剤等を用いた印刷法などにより形成すればよい。
絵柄印刷層は、通常、別途シート上に、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の公知の印刷法により設けられ、後述の透明性接着剤層を介して、基材シートに貼付される。

透明性接着剤層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂等の硬化性樹脂や、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂等の接着剤を使用することができる。

また、視認性等や各種強度等を付与することを目的として、別途透明樹脂層を設けることもできる。透明性樹脂層は、透明性である限り、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。透明性樹脂層に含まれる樹脂成分は限定的ではないが、熱可塑性樹脂であれば好ましく、特にポリプロピレンが好ましい。また充填剤、難燃剤、滑剤、酸化防剤、光安定剤（紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤等）などの添加剤を添加することができる。特に耐候性を向上させるためには、光安定剤の添加が好ましい。

前記化粧シート向け紙基材の種類としては、例えば、薄葉紙、普通紙、強化紙、樹脂含浸紙等の紙質シート、チタン紙、等が挙げられる。

また化粧板用のコーティング剤として使用する場合は、化粧板に汎用される木質化粧板等にコーティングされる。木質化粧板の木質基材としては、従来から化粧板や家具、建築部材等の木質基材として使用されている合板、パーティクルボード、ハードボード、ＭＤＦ等の公知のものが挙げられる。またこれらの公知基材はどのような製法で得られたものであるかは問わない。
更に、基材として使用できる不燃材としては、石膏ボード、石膏板、珪酸カルシウム板等を素材とした開孔ボード建材等、陶器、磁器、せっ器、土器、硝子、琺瑯などのセラミックス板、鉄板、亜鉛メッキ鋼板、ポリ塩化ビニルゾル塗布鋼板、アルミニウム板、銅板などの金属板を挙げることができる。

本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤を用いた化粧シートを例に挙げれば、前記基材上に対し公知の例えばアクリル系、セルロース系、ビニル系、塩素化ポリオレフィン系、塩化ゴム系、ウレタン系印刷インキや塗料を印刷あるいは塗布することによって絵柄層を形成した上で、前述の通り本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤を塗工しコーティング層を形成する工程を経て化粧シートを製造する。

前記の通り、本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤は、たとえばロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター、エアドクターコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、トランスファロールコーター、キスコーター、カーテンコーター、キャストコーター、スプレイコーター、ダイコーター、オフセット印刷機、スクリーン印刷機等を適宜採用することができ、これにより塗膜を形成する。

また、本発明の活性エネルギー線硬化性コーティング剤は、建築材料用途のみならず、家具、楽器、事務用品、スポーツ用品、玩具等の表面塗装用途に幅広く展開され得る。

以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。尚、以下実施例中にある部、質量部とは、質量％を表す。
尚、本発明におけるＧＰＣによる重量平均分子量（ポリスチレン換算）の測定は東ソー(株)社製ＨＬＣ８２２０システムを用い以下の条件で行った。
分離カラム：東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ－Ｎを４本使用。カラム温度：４０℃。移動層：和光純薬工業（株）製テトラヒドロフラン。流速：１．０ｍｌ／分。試料濃度：１.０重量％。試料注入量：１００マイクロリットル。検出器：示差屈折計。

〔調整例１活性エネルギー線硬化性コーティング剤１の調整〕
アクリルアクリレート樹脂（二重結合当量２５０ｇ／ｍｏｌ品、重量平均分子量２５，０００）固形分換算にて５４質量部、ＭＩＷＯＮ（株）製「ＭＩＲＡＭＥＲＭ－４１０（４官能アクリレートモノマー）」２３質量部、ＩＧＭ社製１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル-ケトン「Ｏｍｎｉｒａｄ１８４」８質量部、富士シリシア化学（株）製艶消し剤表面未処理シリカ「サイリシア３５０平均粒子径３．９μｍ、」１５質量部、及び有機溶剤（酢酸エチル／酢酸ブチル＝７／３）を加え、撹拌機で１０分間撹拌混合した。このようにして、固形分４０質量％の活性エネルギー線硬化性コーティング剤１(以後コーティング剤１とする)を得た。

〔評価用化粧シートの作製〕
基材として、東洋紡(株)製のコスモシャインＡ４１００（５０μｍ厚、片面易接着処理ＰＥＴ）を用意し、コーティング剤１をグラビア塗工またはバーコート塗工で塗工して塗膜を形成した後、ＵＶ照射装置（株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション）を使用し空冷高圧水銀灯１２０Ｗ／ｃｍの光源下にて速度２５ｍ／ｍｉｎで照射し、実施例１の評価用の化粧シートを作製した。得られた評価用の化粧シートは、後述する各種評価で利用した。紫外線積算光量は紫外線積算光量計（株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション製工業用ＵＶチェッカーＵＶＲ－Ｎ１）を用いて５０ｍＪ／ｃｍ^２である事を確認した。
尚、硬化後の塗布膜厚は４～８μｍである事を塗膜の質量を測定することにより確認した。１ｇ／ｍ^２＝１μｍで質量換算を行った。
なお、グラビア塗工方法、バーコート塗工方法は次の通りである。

（実施例１～３：グラビア塗工）
電動式グラビア印刷試験機（クラボウ社製ＧＰ－１０ＴＹＰＥＩＩ）を利用して、へリオ方式平板（スクリーン線数：４０Ｌｉｎｅ／ｃｍ）を用い、印刷速度３０ｍ／ｍｉｎにて、コーティング剤１を用いてコスモシャインＡ４１００上に塗膜を作成した。これを、グラビア塗工品とした。尚、グラビア塗工は全ての塗膜を上述の条件で作成し、硬化後の塗布膜厚は４～５μｍである事を塗膜の質量を測定することにより確認した。コーティング剤１をグラビア塗工し、積算光量５０ｍＪ／ｃｍ^２の条件にて硬化し、実施例１の評価用の化粧シートを得た。尚、コーティング剤１をグラビア塗工し、空冷高圧水銀灯１２０Ｗ／ｃｍの光源下にて速度２５ｍ／ｍｉｎでの照射を３回繰り返し、紫外線積算光量を１５０ｍＪ／ｃｍ^２にて硬化した化粧シートを、実施例２の評価用の化粧シートとし、同様の手法にて照射回数を５回とすることで積算光量を２５０ｍＪ／ｃｍ^２とした化粧シートを実施例３の評価用の化粧シートとした。

（実施例４～６：バーコート塗工）
コーティング剤１を、バーコーター（線番６）を利用してコスモシャインＡ４１００上に塗布し、積算光量５０ｍＪ／ｃｍ^２の条件にて硬化させ、実施例４の評価用の化粧シートとした。これを、バーコート塗工品とした。バーコート塗工ではバーコーターの番線を変えることで塗膜厚を変更可能であり、硬化後の塗布膜厚は線番６のバーコーターを使用し際に５μｍ、線番７のバーコーターを使用し際に６μｍ、線番８のバーコーターを使用し際に８μｍである事を塗膜の質量を測定することにより確認した。塗膜厚６μｍの化粧シートを実施例５の評価用の化粧シート、塗膜厚８μｍの化粧シートを実施例６の評価用の化粧シートとして、バーコート塗工にて作成した。

（実施例７～２６、比較例１～６）
実施例１におけるコーティング剤１の樹脂、光重合開始剤、艶消し剤の配合比を、それぞれ表に示した配合比のように変更したことを除き、全て実施例１と同様にして、コーティング剤２～２７を得た。また、それぞれのコーティング剤を利用して、実施例７～２６、比較例１～６の評価用の化粧シートを得た。得られた評価用の化粧シートは、後述する各種評価で利用した。

なお、表中の樹脂、艶消し剤の種類は以下の通りである。なお、シリカの平均粒径はレーザー回折法により測定されたものである。

サイリシア３５０：富士シリシア化学（株）製艶消し剤表面未処理シリカ平均粒子径３．９μｍ
サイリシア３１０Ｐ：富士シリシア化学（株）製艶消し剤表面未処理シリカ、平均粒子径２．７μｍ
サイロイドＥＤ－２０：Ｗ．Ｒ．グレース・アンド・カンパニー製艶消し剤表面有機処理シリカ、平均粒子径４μｍ
サイロホービック２００：富士シリシア化学（株）製艶消し剤表面疎水性処理シリカ、平均粒子径３．９μｍ
サイロスフェアＣ－１５０４：富士シリシア化学（株）製艶消し剤球状シリカ、平均粒子径４．５μｍ
サイリシア３７０：富士シリシア化学（株）製艶消し剤表面未処理シリカ、平均粒子径６．４μｍ
アートパールＧＲ―８００透明：根上工業（株）製アクリルビーズ、平均粒子径６．４μｍ
ガンツパールＳＩ－０４５：アイカ工業（株）製シリコーンビーズ、平均粒子径４．５μｍ
シルトンＪＣ―５０：水澤化学工業（株）製アルミノケイ酸塩ビーズ、平均粒子径４．９μｍ
ＭＩＲＡＭＥＲＳＣ６３００：ＭＩＷＯＮ社製フェノールノボラックタイプエポキシアクリレート
ユニディック４０００ＢＡ：ＤＩＣ（株）製ウレタンアクリレートオリゴマー
ＭＩＲＡＭＥＲＭ－２０２：ＭＩＷＯＮ社製２官能アクリレート

（評価方法）
（６０°光沢度）
評価用の化粧シートについて、コーティング層の光沢度を、スガ試験機（株）製グロスメーターＧＭ－１を使用し、ＪＩＳ８７４１（１９９７）に沿って、６０°で光沢度を測定した。

（表面積率）
評価用の化粧シートについて、コーティング層の表面積率を、レーザー顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ（株）製ＯＬＳ－４１００）で測定後計算した。計算するときの画像の倍率は１００倍とした。

（汚染性試験）
評価用の化粧シートについて、コーティング層側の耐汚染性についてＪＡＳ汚染性Ａに従って、作成した評価用シートサンプルを水平に置いた後、サンプルの表面に一般市販品事務用青色インキ、黒色速乾性インキ(マジックインキ)及び赤色クレヨンで幅１０ｍｍの線を引き４時間放置した後、イソプロピルアルコールを布に含ませてふき取った。以下の基準で評価し、+以上の評価であれば、実使用で問題がないと評価した。
（評価基準）
+++ ：汚れ残りがない
++ ：汚れ残りが軽微である
+ ：汚れ残りがある
- ：汚れ残りが多い

各化粧シートの評価結果を表１～４に示す。
尚、表中の数値は、全て質量部、又は質量％であり。空欄は未配合であることを示す。

この結果、本願を満たすコーティング剤を使用した化粧シートは、いずれも低光沢性(光沢値が２０以下)に優れた、且つクレヨン等の油性汚れが生じても容易にふき取ることが可能であった。一方比較例１，３，４，５は表面積率が１．７を超える例であるが、汚染性に劣っていた。比較例２，６はそもそも艶消し面を提供できなかった。

Claims

（メタ）アクリロイル基を有する化合物、及び艶消し剤を含有する活性エネルギー線硬化性コーティング剤であって、（１）～（２）を満たすことを特徴とする活性エネルギー線硬化性コーティング剤。
（１）基材上で、活性エネルギー線を積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させた膜厚３～８μｍのコーティング層の表面積率が１．７以下である。
（２）基材上で、活性エネルギー線を積算光量５０～３００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させた膜厚３～８μｍのコーティング層の光沢度が２０以下である。
前記艶消し剤が有機粒子及び／又は無機粒子である請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性コーティング剤。
前記有機粒子及び／又は無機粒子の平均粒径が、０．１～１０μｍの範囲である請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化性コーティング剤。
前記（メタ）アクリロイル基を有する化合物の二重結合当量が１００～１０００／ｍｏｌである請求項１～３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性コーティング剤。
請求項１～４のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性コーティング剤から形成したコーティング層を有する化粧シート又は化粧板。
前記コーティング層の膜厚が１～１０μｍの範囲である請求項５に記載の化粧シート又は化粧板。
請求項５又は６に記載の化粧シート又は化粧板を有する建築材料。