JP2022071511A - 防食材、端子付き電線及びワイヤーハーネス - Google Patents

防食材、端子付き電線及びワイヤーハーネス Download PDF

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Abstract

【課題】金属端子と電線の接合部における外形寸法の増大を抑制しつつも、腐食を防止することが可能な防食材、並びに端子付き電線及びワイヤーハーネスを提供する。【解決手段】防食材は、光重合性（メタ）アクリレートモノマー及び光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくとも一方からなる重合性化合物を含有する紫外線硬化型樹脂を含む。防食材は、粘度が１８９００ｍＰａ・ｓ以下である。防食材の硬化後に１２０℃で４０００時間加熱した場合の伸び率が６０％以上である。【選択図】図３

Description

本発明は、防食材、端子付き電線及びワイヤーハーネスに関する。
近年、車両の軽量化により燃費を向上させる観点から、ワイヤーハーネスを構成する被覆電線にアルミニウムを用いる例が増加している。そして、このような被覆電線に接続される金属端子としては、一般に電気特性に優れた銅又は銅合金が用いられている。ただ、被覆電線の導体と金属端子との間で材質が異なると、導体と金属端子との接合部で腐食が発生しやすくなることから、当該接合部を防食する防食材が必要となる。
特許文献１では、熱可塑性ポリアミド樹脂を主成分とし、アルミニウム同士の重ね合わせ引張せん断強度が６Ｎ／ｍｍ２以上、伸び率が１００％以上、吸水率が１．０％以下である防食材を使用した端子付き被覆電線が開示されている。
特開２０１１－１０３２６６号公報
特許文献１では、金属端子と電線の接合部の周囲を所定の防食材で覆うことより、接合部の腐食を抑制している。しかし、十分な防食性能を確保するためには当該接合部の周囲全体を十分な厚みを持って覆う必要があり、防食材の外形寸法が当該接合部の寸法を大きく超えてしまう。そのため、金属端子をコネクタハウジングに収容する際、当該防食材がコネクタハウジングのキャビティ内に挿入できないことがある。したがって、コネクタハウジングのキャビティの開口寸法を大きくする必要が生じ、コネクタハウジングの設計変更を伴うことから、既存のコネクタハウジングを使用できないおそれがある。
本発明は、このような従来技術が有する課題に鑑みてなされたものである。そして本発明の目的は、金属端子と電線の接合部における外形寸法の増大を抑制しつつも、腐食を防止することが可能な防食材、並びに端子付き電線及びそれを用いたワイヤーハーネスを提供することにある。
本発明の態様に係る防食材は、光重合性（メタ）アクリレートモノマー及び光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくとも一方からなる重合性化合物を含有する紫外線硬化型樹脂を含む。重合性化合物は、単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーを併用してなるか、又は単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方と、３官能（メタ）アクリレートモノマー及び４官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方とを併用してなる。防食材のＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して測定される２５℃での粘度が１８９００ｍＰａ・ｓ以下である。防食材の硬化後に１２０℃で４０００時間加熱した場合の伸び率が６０％以上である。
本発明の他の態様に係る防食材は、光重合性（メタ）アクリレートモノマー及び光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくとも一方からなる重合性化合物を含有する紫外線硬化型樹脂を含む。重合性化合物は、単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーを併用してなるか、又は単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方と、３官能（メタ）アクリレートモノマー及び４官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方とを併用してなる。防食材のＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して測定される２５℃での粘度が１８９００ｍＰａ・ｓ以下である。防食材を硬化後に、－４０℃で３０分間保持し、１２０℃で３０分間保持するサイクルを１０００サイクル繰り返した場合の伸び率は６０％以上である。
本発明の他の態様に係る防食材は、光重合性（メタ）アクリレートモノマー及び光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくとも一方からなる重合性化合物を含有する紫外線硬化型樹脂を含む。重合性化合物は、単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーを併用してなるか、又は単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方と、３官能（メタ）アクリレートモノマー及び４官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方とを併用してなる。防食材のＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して測定される２５℃での粘度が１８９００ｍＰａ・ｓ以下である。防食材の硬化後のガラス転移温度は２９℃以上である。
本発明の他の態様に係る端子付き電線は、導体及び導体を覆う電線被覆材を有する電線を備える。端子付き電線は、導体と電気的に接続される導体圧着部と、電線被覆材と機械的に接続される被覆材加締部とを含む金属端子を備える。端子付き電線は、導体と金属端子との接合部を覆い、かつ、防食材が硬化してなる封止材を備える。防食材は光重合性（メタ）アクリレートモノマー及び光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくとも一方からなる重合性化合物を含有する紫外線硬化型樹脂を含む。重合性化合物は、単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーを併用してなるか、又は単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方と、３官能（メタ）アクリレートモノマー及び４官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方とを併用してなる。防食材のＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して測定される２５℃での粘度が１８９００ｍＰａ・ｓ以下である。導体圧着部及び封止材の合計の高さは、被覆材加締部の高さよりも小さい。
本発明の他の態様に係る端子付き電線は、導体及び導体を覆う電線被覆材を有する電線を備える。端子付き電線は、導体と電気的に接続される導体圧着部と、電線被覆材と機械的に接続される被覆材加締部とを含む金属端子を備える。端子付き電線は、導体と金属端子との接合部、及び電線と被覆材加締部との全ての境目を覆い、かつ、防食材が硬化してなる封止材を備える。防食材は光重合性（メタ）アクリレートモノマー及び光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくとも一方からなる重合性化合物を含有する紫外線硬化型樹脂を含む。重合性化合物は、単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーを併用してなるか、又は単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方と、３官能（メタ）アクリレートモノマー及び４官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方とを併用してなる。防食材のＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して測定される２５℃での粘度が１８９００ｍＰａ・ｓ以下である。
本発明の他の態様に係る端子付き電線は、導体及び導体を覆う電線被覆材を有する電線を備える。端子付き電線は、導体と電気的に接続される導体圧着部と、電線被覆材と機械的に接続される被覆材加締部とを含む金属端子を備える。端子付き電線は、導体と金属端子との接合部を覆い、かつ、防食材が硬化してなる封止材を備える。防食材は光重合性（メタ）アクリレートモノマー及び光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくとも一方からなる重合性化合物を含有する紫外線硬化型樹脂を含む。重合性化合物は、単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーを併用してなるか、又は単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方と、３官能（メタ）アクリレートモノマー及び４官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方とを併用してなる。防食材のＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して測定される２５℃での粘度が１８９００ｍＰａ・ｓ以下である。金属端子は、金属基材と、金属基材の導体が配置される面側に設けられる内側めっきと、金属基材の導体とは反対側に配置される面側に設けられる外側めっきとを含む。防食材は、導体圧着部と被覆材加締部との間の金属端子の縁部において、金属基材の一部及び内側めっきを被覆する。
本発明によれば、金属端子と電線の接合部における外形寸法の増大を抑制しつつも、腐食を防止することが可能な防食材、並びに端子付き電線及びそれを用いたワイヤーハーネスを提供することができる。
本実施形態に係る端子付き電線において、金属端子に電線を接続する前の状態を示す概略図である。 本実施形態に係る端子付き電線において、金属端子に電線を接続した状態を示す概略図である。 本実施形態に係る端子付き電線において、金属端子と導体との接合部に防食材を塗布して硬化させている状態を示す概略図である。 図３のＩＶ－ＩＶ線の断面図である。 本実施形態に係る端子付き電線の他の例を示す断面図である。 図４のＶＩ－ＶＩ線の断面図である。 金属端子の端部を拡大した一例を示す図である。 金属端子の端部を拡大した他の例を示す図である。 金属端子の端部を拡大した他の例を示す図である。 本実施形態に係るワイヤーハーネスを示す斜視図である。
以下、図面を用いて本実施形態に係る防食材、端子付き電線及びワイヤーハーネスについて詳細に説明する。なお、図面の寸法比率は説明の都合上誇張されており、実際の比率と異なる場合がある。
［防食材］
本実施形態に係る防食材は、異なる金属部材からなる接合部を被覆して腐食原因物質が浸入することを抑制し、当該接合部における腐食を長期に亘り防止するものである。そして、本実施形態の防食材は、紫外線硬化型樹脂を含有するものである。
紫外線硬化型樹脂としては、光重合性（メタ）アクリレートモノマー及び光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくとも一方からなる重合性化合物を主成分とした樹脂を使用する。ただ、紫外線硬化型樹脂としては、光重合性（メタ）アクリレートモノマーからなる重合性化合物を主成分とした樹脂を使用することが好ましい。また、紫外線硬化型樹脂としては、光重合性（メタ）アクリレートモノマー及び光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーの両方からなる重合性化合物を主成分とした樹脂を使用することがより好ましい。紫外線硬化型樹脂として上述のアクリレート系の重合性化合物を使用した場合、硬化して得られる封止材は金属との接着力が高く、さらに優れた耐候性及び耐衝撃性を有するため、接合部の腐食を抑制することができる。
ここで、光重合性（メタ）アクリレートモノマー及び光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーは、炭素－炭素不飽和結合を備える官能基を有している。そして、光重合性（メタ）アクリレートモノマーは、当該官能基を１つ有する単官能（メタ）アクリレートモノマー、当該官能基を２つ有する２官能（メタ）アクリレートモノマー、当該官能基を３つ有する３官能（メタ）アクリレートモノマー、当該官能基を４つ以上有する多官能（メタ）アクリレートモノマーに分類される。また、光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーは、当該官能基を１つ有する単官能（メタ）アクリレートオリゴマー、当該官能基を２つ有する２官能（メタ）アクリレートオリゴマー、当該官能基を３つ有する３官能（メタ）アクリレートオリゴマー、当該官能基を４つ以上有する多官能（メタ）アクリレートオリゴマーに分類される。
紫外線硬化型樹脂に含まれるモノマーとして、単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーを使用せず、３官能（メタ）アクリレートモノマー及び多官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方のみを使用した場合、硬化した際に硬化物の架橋密度が増加する傾向がある。そのため、このような紫外線硬化型樹脂の硬化物は、強度・硬度が向上し、さらに表面硬化性（タック性）も高い。しかしながら、その背反として、当該硬化物は、伸びや深部硬化性が低下し、得られる硬化物が剥離してしまうため、長期に亘り腐食を抑制することが困難であった。
そのため、本実施形態の紫外線硬化型樹脂における重合性化合物は、単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーを併用している。または、当該重合性化合物は、単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方と、３官能（メタ）アクリレートモノマー及び４官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方とを併用している。官能基数が少ない（メタ）アクリレート化合物と官能基数が多い（メタ）アクリレート化合物とを混合し、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーのみとしないことにより、得られる硬化物の架橋密度が過度に高まることがない。そのため、得られる硬化物は、強度・硬度及び表面硬化性に加えて、伸びや深部硬化性も向上させることができる。その結果、得られる硬化物は、異種材料からなる接合部での剥離が抑制され、接合部の腐食を長期間抑制することが可能となる。なお、深部硬化性とは、上部から光照射したときに、どのくらいの深度まで硬化するかを示す指標である。また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートとを包含するものである。
単官能アクリレートモノマーとしては、化学式１に示す化合物を使用することができる。具体的には、新中村化学工業株式会社製のエトキシ化ｏ－フェニルフェノールアクリレート（（ａ）参照、粘度：１５０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、メトキシポリエチレングリコール♯４００アクリレート（（ｂ）参照、ｎ＝９、粘度：２８ｍＰａ・ｓ／２５℃）、メトキシポリエチレングリコール♯５５０アクリレート（（ｂ）参照、ｎ＝１３）、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート（（ｃ）参照、粘度：１６ｍＰａ・ｓ／２５℃）、２－アクリロイルオキシエチルサクシネート（（ｄ）参照、粘度：１８０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、イソステアリルアクリレート（（ｅ）参照、粘度：１８ｍＰａ・ｓ／２５℃）を挙げることができる。また、単官能アクリレートモノマーとしては、ダイセル・オルネクス株式会社製のβ－カルボキシエチルアクリレート（粘度：７５ｍＰａ・ｓ／２５℃）、イソボルニルアクリレート（粘度：９．５ｍＰａ・ｓ／２５℃）、オクチル／デシルアクリレート（粘度：３ｍＰａ・ｓ／２５℃）、エトキシ化フェニルアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ）（粘度：２０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、エトキシ化フェニルアクリレート（ＥＯ１ｍｏｌ）（粘度：１０ｍＰａ・ｓ／２５℃）も挙げることができる。
Figure 2022071511000002
２官能アクリレートモノマーとしては、化学式２－１～２－３に示す化合物を使用することができる。具体的には、新中村化学工業株式会社製の２－ヒドロキシ－３－アクリロイロキシプロピルメタクリレート（（ａ）参照、粘度：４４ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ポリエチレングリコール♯２００ジアクリレート（（ｂ）参照、ｎ＝４、粘度：２２ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ポリエチレングリコール♯４００ジアクリレート（（ｂ）参照、ｎ＝９、粘度：５８ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ポリエチレングリコール♯６００ジアクリレート（（ｂ）参照、ｎ＝１４、粘度：１０６ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ポリエチレングリコール♯１０００ジアクリレート（（ｂ）参照、ｎ＝２３、粘度：１００ｍＰａ・ｓ／４０℃）、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（（ｃ）参照、粘度：５００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（（ｄ）参照、粘度：１５００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、９，９－ビス［４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（（ｅ）参照、粘度：９１０００ｍＰａ・ｓ／６０℃）、プロポキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（（ｆ）参照、粘度：３０００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（（ｇ）参照、粘度：１２０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、１，１０－デカンジオールジアクリレート（（ｈ）参照、粘度：１０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（（ｉ）参照、粘度：８ｍＰａ・ｓ／２５℃）、１，９－ノナンジオールジアクリレート（（ｊ）参照、粘度：８ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ジプロピレングリコールジアクリレート（（ｋ）参照、粘度：８ｍＰａ・ｓ／２５℃）、トリプロピレングリコールジアクリレート（（ｌ）参照、ｍ＋ｎ＝３、粘度：１２ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ポリプロピレングリコール♯４００ジアクリレート（（ｌ）参照、ｍ＋ｎ＝７、粘度：３４ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ポリプロピレングリコール♯７００ジアクリレート（（ｌ）参照、ｍ＋ｎ＝１２、粘度：６８ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ポリテトラメチレングリコール♯６５０ジアクリレート（（ｍ）参照、粘度：１４０ｍＰａ・ｓ／２５℃）を挙げることができる。また、２官能アクリレートモノマーとしては、ダイセル・オルネクス株式会社製のジプロピレングリコールジアクリレート（粘度：１０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（粘度：６．５ｍＰａ・ｓ／２５℃）、トリプロピレングリコールジアクリレート（粘度：１２．５ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート（粘度：２０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、変性ビスフェノールＡジアクリレート（粘度：１１００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（粘度：１４０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ＰＥＧ４００ジアクリレート（粘度：６０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ＰＥＧ６００ジアクリレート（粘度：１２０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ネオペンチルグリコール・ヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート（粘度：２５ｍＰａ・ｓ／２５℃）も挙げることができる。
Figure 2022071511000003
Figure 2022071511000004
Figure 2022071511000005
３官能アクリレートモノマー及び多官能アクリレートモノマーとしては、化学式３－１及び３－２に示す化合物を使用することができる。具体的には、新中村化学工業株式会社製のエトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート（（ａ）参照、粘度：１０００ｍＰａ・ｓ／５０℃）、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート（（ｂ）参照、粘度：３０００～４０００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、Ethoxylated glycerine triacrylate(EO9mol)（（ｃ）参照、ｌ＋ｍ＋ｎ＝９、粘度：１９０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、Ethoxylated glycerine triacrylate(EO20mol) （（ｃ）参照、ｌ＋ｍ＋ｎ＝２０、粘度：１１０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（トリエステル３７％）（（ｄ）参照、粘度：７９０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（トリエステル５５％）（（ｄ）参照、粘度：４９０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（トリエステル５７％）（（ｄ）参照、粘度：７３０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、トリメチロールプロパントリアクリレート（（ｅ）参照、粘度：１１０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（（ｆ）参照、粘度：１０００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（（ｇ）参照、粘度：３５０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（（ｈ）参照、粘度：２００ｍＰａ・ｓ／４０℃）、ジペンタエリスリトールポリアクリレート（（ｉ）参照、粘度：６５００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（（ｊ）参照、粘度：６６００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を挙げることができる。また、多官能アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジアクリレートも挙げることができる。
Figure 2022071511000006
Figure 2022071511000007
３官能アクリレートモノマーとしては、ダイセル・オルネクス株式会社製のペンタエリスリトール（トリ／テトラ）アクリレート（粘度：１１００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、トリメチロールプロパントリアクリレート（粘度：１００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（粘度：６０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、トリメチロールプロパンプロポキシトリアクリレート（粘度：９０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、グリセリンプロポキシトリアクリレート（粘度：１００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を挙げることができる。４官能以上の多官能アクリレートモノマーとしては、ダイセル・オルネクス株式会社製のペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート（粘度：１６０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（粘度：１０００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ペンタエリスリトール（トリ／テトラ）アクリレート（粘度：７００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（粘度：６９００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を挙げることができる。
単官能メタクリレートモノマーとしては、化学式４に示す化合物を使用することができる。具体的には、新中村化学工業株式会社製の２－メタクリロイロキシエチルフタル酸（（ａ）参照、粘度：３４００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、メトキシポリエチレングリコール♯４００メタクリレート（（ｂ）参照、ｎ＝９、粘度：２３ｍＰａ・ｓ／２５℃）、メトキシポリエチレングリコール♯１０００メタクリレート（（ｂ）参照、ｎ＝２３、粘度：５５ｍＰａ・ｓ／４０℃）、フェノキシエチレングリコールメタクリレート（（ｃ）参照、粘度：７ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ステアリルメタクリレート（（ｄ）参照、粘度：８ｍＰａ・ｓ／３０℃）、２－メタクリロイルオキシエチルサクシネート（（ｅ）参照、粘度：１６０ｍＰａ・ｓ／２５℃）を挙げることができる。
Figure 2022071511000008
２官能メタクリレートモノマーとしては、化学式５－１及び５－２に示す化合物を使用することができる。具体的には、新中村化学工業株式会社製のエチレングリコールジメタクリレート（（ａ）参照、粘度：３ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ジエチレングリコールジメタクリレート（（ｂ）参照、ｎ＝２、粘度：５ｍＰａ・ｓ／２５℃）、トリエチレングリコールジメタクリレート（（ｂ）参照、ｎ＝３、粘度：９ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ポリエチレングリコール♯２００ジメタクリレート（（ｂ）参照、ｎ＝４、粘度：１４ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ポリエチレングリコール♯４００ジメタクリレート（（ｂ）参照、ｎ＝９、粘度：３５ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ポリエチレングリコール♯６００ジメタクリレート（（ｂ）参照、ｎ＝１４、粘度：６４ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ポリエチレングリコール♯１０００ジメタクリレート（（ｂ）参照、ｎ＝２３、粘度：８０ｍＰａ・ｓ／４０℃）、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（（ｃ）参照、粘度：１０００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート（（ｄ）参照、粘度：１００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、１，１０－デカンジオールジメタクリレート（（ｅ）参照、粘度：１０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート（（ｆ）参照、粘度：６ｍＰａ・ｓ／２５℃）、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（（ｇ）参照、粘度：８ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（（ｈ）参照、粘度：５ｍＰａ・ｓ／２５℃）、エトキシ化ポリプロピレングリコール♯７００ジメタクリレート（（ｉ）参照、粘度：９０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、グリセリンジメタクリレート（（ｊ）参照、粘度：４０ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ポリプロピレングリコール♯４００ジメタクリレート（（ｋ）参照、粘度：２７ｍＰａ・ｓ／２５℃）を挙げることができる。
Figure 2022071511000009
Figure 2022071511000010
３官能メタクリレートモノマーとしては、化学式６に示す化合物を使用することができる。具体的には、新中村化学工業株式会社製のトリメチロールプロパントリメタクリレート（粘度：４２ｍＰａ・ｓ／２５℃）を挙げることができる。
Figure 2022071511000011
また、光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ダイセル・オルネクス株式会社製の芳香族ウレタンアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレートを使用することができる。そして、エポキシアクリレートとしては、ビスフェノールＡタイプエポキシアクリレート、エポキシ化大豆油アクリレート、変性エポキシアクリレート、脂肪酸変性エポキシアクリレート、アミン変性ビスフェノールＡタイプエポキシアクリレートを挙げることができる。
光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、多塩基酸変性アクリルオリゴマーなどのアクリルアクリレートや、シリコーンアクリレートも挙げることができる。
ただ、単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、イソボルニルアクリレート及びエトキシ化フェニルアクリレートが好ましい。２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、２－ヒドロキシ－３－アクリロイロキシプロピルメタクリレート及びジプロピレングリコールジアクリレートが好ましい。３官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、グリセリンプロポキシトリアクリレート及びトリメチロールプロパンプロポキシトリアクリレートが好ましい。４官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート及びジトリメチロールプロパンテトラアクリレートが好ましい。
なお、本実施形態の重合性化合物において、単官能（メタ）アクリレートモノマー、２官能（メタ）アクリレートモノマー、３官能（メタ）アクリレートモノマー及び４官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーの混合割合は、後述する実施例に限定されるわけではなく、本実施形態の効果が得られるように任意に設定することができる。
本実施形態に係る紫外線硬化型樹脂は、上述の重合性化合物に加え、紫外線硬化を促進するための光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤は、光重合性モノマー及び光重合性オリゴマーの重合反応を開始させる働きを持つ化合物で、紫外線から特定波長の光を吸収して励起状態となり、ラジカルを発生する物質である。
本実施形態の紫外線硬化型樹脂は、上述の重合性化合物を主成分としている。また、本実施形態に係る紫外線硬化型樹脂は、上述の重合性化合物に加え、他のモノマー及びオリゴマーを含有することができる。さらに、紫外線硬化型樹脂は、次のような添加剤の少なくとも一種を含有することができる。添加剤としては、光重合開始助剤、接着防止剤、充填剤、可塑剤、非反応性ポリマー、着色剤、難燃剤、難燃助剤、軟化防止剤、離型剤、乾燥剤、分散剤、湿潤剤、沈殿防止剤、増粘剤、帯電防止剤、静電防止剤、艶消し剤、ブロッキング防止剤、皮張り防止剤、界面活性剤等を用いることができる。
上述のように、本実施形態の防食材は、上述の紫外線硬化型樹脂からなるものである。そのため、防食材に紫外線を照射することで瞬時に硬化し、さらに洗浄工程や乾燥工程が不要なため、次工程を素早く行うことができ、工程を短縮することが可能となる。ただ、紫外線硬化型樹脂の粘度が高すぎる場合、接合部に塗布した際に塗布厚さが大きくなりすぎてしまう。その結果、硬化して得られる被膜（封止材）の厚みが増大する。そのため、後述するように、金属端子をコネクタハウジングに収容する際に当該防食材がコネクタハウジングのキャビティ内に挿入できず、既存のコネクタハウジングを使用できないおそれがある。
これに対し、本実施形態の防食材は、ＪＩＳ Ｚ８８０３（液体の粘度測定方法）に準拠して測定される２５℃での粘度が１８９００ｍＰａ・ｓ以下である。そのため、塗布厚さが大きくなりすぎず、硬化して得られる被膜（封止材）の厚みが増大しないことから、既存のコネクタハウジングを使用することが可能となる。なお、防食材の粘度の下限値は特に限定されないが、例えば３００ｍＰａ・ｓとすることができる。防食材の粘度がこの値以上であることにより、接合部に塗布した際の液ダレが抑制されるため、硬化して得られる被膜の厚さを略均一にし、防食性を高めることが可能となる。
なお、防食材の粘度は、光重合性（メタ）アクリレートモノマー及び光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーの各粘度、並びに各モノマー及びオリゴマーの添加量に起因して変化するものである。また、重合性化合物は、紫外線が照射されて重合反応が進行しない限り、各モノマー同士、及びモノマーとオリゴマーが重合して粘度が上昇することはない。そのため、モノマー及びオリゴマーの粘度及び添加量を調製することにより、得られる防食材の粘度を１８９００ｍＰａ・ｓ以下に設定することができる。
このように、本実施形態の防食材は、光重合性（メタ）アクリレートモノマー及び光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくとも一方からなる重合性化合物を含有する紫外線硬化型樹脂を含む。重合性化合物は、単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーを併用してなるか、又は単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方と、３官能（メタ）アクリレートモノマー及び４官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方とを併用してなる。防食材は、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して測定される２５℃での粘度が１８９００ｍＰａ・ｓ以下である。
本実施形態では、官能基数が少ない（メタ）アクリレートモノマーと官能基数が多い（メタ）アクリレートモノマーとを混合した紫外線硬化型樹脂を、防食材として使用する。そのため、得られる硬化物は適度な架橋密度となることから、強度・硬度及び表面硬化性に加えて、伸びも向上させることが可能となる。また、紫外線硬化型樹脂に含まれるモノマーが３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーのみからなる場合には、深部硬化性が低下し、防食材の内部で樹脂が十分に硬化せずに接合部から剥がれてしまい、防食性が低下する可能性がある。しかし、本実施形態では、紫外線硬化型樹脂は官能基数が少ない（メタ）アクリレート化合物を含有するため、深部硬化性の低下を抑制して剥離を防ぎ、防食性を高めることが可能となる。
また、当該防食材は、粘度が所定値以下であるため、塗布厚さが大きくなりすぎず、硬化して得られる被膜の厚みの増大を抑制することができる。さらに、防食材に紫外線を照射することで瞬時に硬化し、さらに洗浄工程や乾燥工程が不要なため、工程を短縮することが可能となる。また、本実施形態では、液状の防食材を接合部に塗布した後、紫外線照射により硬化するため、如何なる電線及び接合部の形状であっても、防食性に優れた封止材を形成することが可能である。
なお、防食材の硬化後に１２０℃で４０００時間加熱した場合の伸び率は６０％以上であることが好ましい。伸び率を６０％以上とすることによって、電線が外力を受けて曲がったりするなど、防食材が硬化してなる封止材に負荷がかかった場合であっても、封止材が電線に追従して伸びることが可能である。そのため、電線又は金属端子から封止材が剥離するおそれを低減することができ、端子付き電線をコネクタハウジングに装着した場合のシール性を向上させることが可能である。特に、硬化後の防食材は加熱すると硬くなって伸びなくなる傾向があるため、伸び率を６０％以上とすることにより、端子付き電線の品質を向上させることができる。伸び率は、（（引張試験後の封止材の標線間の距離）－（引張試験前の封止材の標線間の距離））／（引張試験前の封止材の標線間の距離）の数式を算出することによって得ることができる。引張試験は、公知の引張試験機を使用し、封止材を室温（２３℃）において２００ｍｍ／分の試験速度で破断するまで引っ張ることで実施することができる。
また、防食材の硬化後にサーマルショック試験をした場合の伸び率は６０％以上であることが好ましい。サーマルショック試験は、硬化後の防食材を、－４０℃で３０分間保持し、ダンパーにより１２０℃に切り替えて１２０℃で３０分間保持し、ダンパーにより－４０℃に切り替えて冷却するサイクルを１０００サイクル繰り返す試験である。伸び率を６０％以上とすることによって、電線が外力を受けて曲がったりするなど、防食材が硬化してなる封止材に荷重がかかった場合であっても、封止材が電線に追従して伸びることが可能である。そのため、電線又は金属端子から封止材が剥離するおそれを低減することができ、端子付き電線をコネクタハウジングに装着した場合のシール性を向上させることが可能である。特に、硬化後の防食材は、加熱すると硬くなって伸びにくくなる傾向があるため、伸び率を６０％以上とすることにより、端子付き電線の品質を向上させることができる。伸び率は、（（引張試験後の封止材の標線間の距離）－（引張試験前の封止材の標線間の距離））／（引張試験前の封止材の標線間の距離）の数式を算出することによって得ることができる。引張試験は、公知の引張試験機を使用し、封止材を室温（２３℃）において２００ｍｍ／分の試験速度で破断するまで引っ張ることで実施することができる。
また、防食材の硬化後のガラス転移温度は２９℃以上であることが好ましい。これにより、オイルなどのような薬品が端子付き電線に付着した場合であっても、電線又は金属端子から封止材が剥離するおそれを低減することができ、端子付き電線をコネクタハウジングに装着した場合のシール性を向上させることが可能である。ガラス転移温度は高い程好ましいため特に上限はないが、例えば１００℃以下であってもよい。紫外線硬化型樹脂のガラス転移温度を高くするには、例えば、高いガラス転移温度を有する（メタ）アクリレートモノマー及び（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくともいずれか一方の配合比を多くするなどの手法が挙げられる。
［端子付き電線］
次に、本実施形態に係る端子付き電線について説明する。図１から図３に示すように、本実施形態の端子付き電線１は、導電性の導体１１及び導体１１を覆う電線被覆材１２を有する電線１０と、電線１０の導体１１に接続する金属端子２０とを備える。さらに、端子付き電線１は、導体１１と金属端子２０との接合部を覆い、かつ、上述の防食材が硬化してなる封止材３０を備える。
封止材３０は、上述の紫外線硬化型樹脂を含有する防食材を紫外線硬化してなる硬化物である。
電線１０の導体１１の材料としては、導電性が高い金属を使用することができるが、例えば銅、銅合金、アルミニウム及びアルミニウム合金などを使用することができる。また、導体１１の表面に錫をめっきしたものも使用することができる。ただ、近年、ワイヤーハーネスの軽量化が求められている観点から、導体１１としては軽量なアルミニウムやアルミニウム合金を用いることが好ましい。そのため、導体１１は、アルミニウム又はアルミニウム合金よりなる素線を有することが好ましい。
導体１１を覆う電線被覆材１２の材料としては、電気絶縁性を確保できる樹脂を使用することができ、例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を主成分とした樹脂やオレフィン系の樹脂を用いることができる。オレフィン系樹脂の具体例としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン共重合体及びプロピレン共重合体を挙げることができる。
金属端子２０の材料（端子材）としては、導電性が高い金属を使用することができるが、例えば銅、銅合金、ステンレス、錫めっきされた銅、錫めっきされた銅合金及び錫めっきされたステンレスの少なくとも一つを用いることができる。また、金めっきされた銅、銅合金及びステンレスの少なくとも一つを用いてもよく、銀めっきされた銅、銅合金及びステンレスの少なくとも一つを用いてもよい。なお、金属端子２０は、銅又は銅合金を含有することが好ましい。
端子付き電線１における金属端子２０はメス型のもので、その前部に、図示しない相手方端子に対して接続する電気接続部２１を有している。電気接続部２１は、相手方端子に係合するバネ片を内蔵し、ボックス状の形状をしている。さらに、金属端子２０は、その後部に、電気接続部２１と繋ぎ部２３を介して設けられ、電線１０の端末部に対して加締めることにより接続される電線接続部２２を有している。
電線接続部２２は、前側に位置する導体圧着部２４と、その後側に位置する被覆材加締部２５とを備えるものである。
前側の導体圧着部２４は、電線１０の端末部の電線被覆材１２を除去して露出させた導体１１と直接接触するものであり、底板部２６と一対の導体加締片２７とを有する。一対の導体加締片２７は、底板部２６の両側縁から上方に延長し、電線１０の導体１１を包み込むように内側に曲げられることで、導体１１を底板部２６の上面に密着した状態となるように加締める。この底板部２６と一対の導体加締片２７とにより、導体圧着部２４は断面視略Ｕ字状に形成されている。
また、後側の被覆材加締部２５は、電線１０の端末部の電線被覆材１２と直接接触するものであり、底板部２８と一対の被覆材加締片２９とを有する。一対の被覆材加締片２９は、底板部２８の両側縁から上方に延長し、電線被覆材１２の付いた部分を包み込むように内側に曲げられることで、電線被覆材１２を底板部２８の上面に密着した状態となるように加締める。この底板部２８と一対の被覆材加締片２９とにより、被覆材加締部２５は断面視略Ｕ字状に形成されている。ここで、導体圧着部２４の底板部２６から被覆材加締部２５の底板部２８までが、共通の底板部として連続して形成されている。
本実施形態では、図１及び図２に示すように、上記構成の金属端子２０の電線接続部２２に電線１０の端末部を挿入する。これにより、導体圧着部２４の底板部２６の上面に電線１０の導体１１を載置すると共に、被覆材加締部２５の底板部２８の上面に電線１０の電線被覆材１２の付いた部分を載置する。そして、電線接続部２２と電線１０の端末部を押圧することにより、導体圧着部２４及び被覆材加締部２５を変形させる。即ち、導体圧着部２４の一対の導体加締片２７を、導体１１を包み込むように内側に曲げることで、導体１１を底板部２６の上面に密着した状態となるように加締める。さらに、被覆材加締部２５の一対の被覆材加締片２９を、電線被覆材１２の付いた部分を包み込むように内側に曲げることで、電線被覆材１２を底板部２８の上面に密着した状態となるように加締める。こうすることにより、金属端子２０と電線１０を圧着して接続することができる。
そして、図３に示すように、本実施形態では、繋ぎ部２３、電線接続部２２、電線接続部２２により覆われた電線被覆材１２の上部が封止材３０により被覆されている。電線接続部２２により覆われた電線被覆材１２の上部が封止材３０で被覆されることにより、導体１１と電線接続部２２との接合部における腐食を抑制することができる。封止材３０は、図４に示すように、導体１１の先端１１ａから順番に位置する領域Ａ、領域Ｂ、領域Ｃ及び領域Ｄを覆うことが好ましい。
領域Ａは導体圧着部２４よりも導体１１の先端１１ａ付近が露出する領域である。具体的には、導体１１の先端１１ａと導体１１の先端１１ａ付近の外周表面の一部とが、領域Ａの導体１１が露出する領域である。領域Ａを封止材３０で覆うことにより、導体１１の表面が封止材３０に覆われて封止材３０と直接接触する。ただし、導体１１の先端１１ａは導体圧着部２４を超えて突き出ていなくてもよいため、導体１１の先端１１ａ付近の外周表面は防食材と接触せずに領域Ｂのように導体圧着部２４で覆われて導体圧着部２４と直接接触してもよい。
領域Ｂは導体圧着部２４によって導体１１が圧着され、導体１１の外周表面が導体圧着部２４によって覆われている領域である。領域Ｂを封止材３０で覆うことにより、導体加締片２７の外表面の少なくとも一部が封止材３０で覆われて封止材３０と直接接触する。領域Ｂでは、導体１１は導体圧着部２４に包囲されているため、封止材３０と直接接触しなくてもよい。
領域Ｃは導体圧着部２４と被覆材加締部２５との間であって、導体１１の外周表面の一部が露出する領域である。領域Ｃを封止材３０で覆うことにより、導体１１の外周表面の一部が封止材３０で覆われて封止材３０と直接接触する。領域Ｃでは、電線被覆材１２が封止材３０に覆われて封止材３０と直接接触してもよい。
領域Ｄは被覆材加締部２５によって導体１１及び電線被覆材１２を含む電線１０が圧着され、電線１０の外周表面が被覆材加締部２５によって覆われている領域である。領域Ｄを封止材３０で覆うことにより、被覆材加締片２９の外表面の少なくとも一部が封止材３０で覆われて封止材３０と直接接触する。領域Ｄでは、電線１０は被覆材加締部２５に包囲されているため、封止材３０と直接接触しなくてもよい。
金属端子２０は、上述のように、電線１０の導体１１と電気的に接続される導体圧着部２４と、電線被覆材１２と機械的に接続される被覆材加締部２５とを含んでいてもよい。導体圧着部２４及び封止材３０の合計の高さＨ１は、図４に示すように、被覆材加締部２５の高さＨ２よりも小さいことが好ましい。高さＨ１は導体圧着部２４の底板部２６の底面から封止材３０の外表面までの高さであって、領域Ｂで最も高くなる部分の高さである。高さＨ２は被覆材加締部２５の底板部２８の底面から被覆材加締片２９の天面の外表面までの高さであって、領域Ｄで最も高くなる部分の高さである。高さＨ１を高さＨ２よりも低くすることによって、端子付き電線１がハウジングに挿入される時に、ハウジングの周壁に接触して挿入しにくくなるおそれを低減することができる。そのため、端子付き電線１をハウジングへ挿入する際の作業性を向上させることができる。
なお、高い防食性能を確保するために、封止材３０は、導体圧着部２４と導体１１との境界を跨いで繋ぎ部２３の一部まで覆うと共に、被覆材加締部２５と電線被覆材１２との境界を跨いで電線被覆材１２の一部まで覆うことが好ましい。封止材３０は、具体的には図５に示すように、領域Ａ、領域Ｂ、領域Ｃ、領域Ｄ及び領域Ｅを覆うことが好ましい。すなわち、封止材３０は、導体１１と金属端子２０との接合部、及び電線１０と被覆材加締部２５との全ての境目を覆うことが好ましい。
領域Ｅは、領域Ｄに対して領域Ｃとは反対側の領域であり、電線被覆材１２の外周表面が露出する領域である。領域Ｅを封止材３０で覆うことにより、電線被覆材１２の外周表面の一部が封止材３０に覆われて封止材３０と直接接触する。また、領域Ｅを封止材３０で覆うことにより、電線１０と被覆材加締部２５との境界も封止材３０で覆われる。そのため、水分が被覆材加締部２５と電線被覆材１２との間から侵入し、導体１１と金属端子２０との接合部まで到達し、導体１１が腐食することを抑制することができる。領域Ｄと領域Ｅとの境界である電線１０と被覆材加締部２５との境界から水分が浸入しにくいように、電線１０と被覆材加締部２５との境界の全周が封止材３０で覆われることが好ましい。
なお、領域Ｃでは図６に示すように、導体１１の一部がＵ字状の金属端子２０の内側に収容され、導体１１の一部が金属端子２０の開口部から突き出した状態で配置されている。封止材３０は露出した導体１１の上面側の外周表面だけでなく、図６及び図６の点線で囲まれた部分を拡大した図７～図９に示すように、金属端子２０の端面の一部も覆っていることが好ましい。
図７～図９で示すように、金属端子２０は、防食性を向上させるため、金属基材４１と、金属基材４１の導体１１が配置される面側に設けられる内側めっき４２と、金属基材４１の導体１１とは反対側に配置される面側に設けられる外側めっき４３とを含んでもよい。金属端子２０が一枚の金属板を打ち抜いて折り曲げ加工することにより成型される場合、金属板は切断されるため、金属端子２０の縁部において、金属基材４１が露出する。
図７に示すように、封止材３０は、金属端子２０の縁部において、金属基材４１及び外側めっき４３を被覆せずに、内側めっき４１のみを被覆してもよい。また、図８に示すように、封止材３０は、金属端子２０の縁部において、外側めっき４３を被覆せずに、金属基材４１の一部及び内側めっき４２を被覆してもよい。また、図９に示すように、封止材３０は、金属端子２０の縁部において、内側めっき４２、金属基材４１及び外側めっき４３を被覆してもよい。これらのなかでも、封止材３０は、図８に示すように、導体圧着部２４と被覆材加締部２５との間の領域であるＣ領域の金属端子２０の縁部において、外側めっき４３を被覆せずに、金属基材４１の一部及び内側めっき４２を被覆することが好ましい。封止材３０が金属端子２０の端部を上記のように被覆することにより、水分が領域Ｃにおいて導体１１と金属端子２０との間から侵入し、導体１１と金属端子２０との接合部で導体１１が腐食することを抑制することができる。
具体的には、図７に示すように金属端子２０の端部を封止材３０で被覆した場合、内側めっき４２のイオン化傾向が金属基材４１のイオン化傾向よりも小さいと、内側めっき４２が犠牲腐食により消失するおそれがある。この場合、封止材３０と金属基材４１との間から金属端子２０の内部に水が浸入するおそれがある。一方、図９に示すように金属端子２０の端部を封止材３０で被覆した場合、外側めっき４３の側面を被覆する封止材３０がハウジングの周壁に接触して挿入しにくくなる場合がある。これに対し、図８に示すように金属端子２０の端部を封止材３０で被覆した場合、防食性及びコネクタハウジング挿入性を向上させることができる。
次に、本実施形態の端子付き電線１の製造方法について説明する。端子付き電線１は、まず、図１及び図２に示すように、金属端子２０の電線接続部２２に電線１０の端末部を挿入する。これにより、導体圧着部２４の底板部２６の上面に電線１０の導体１１を載置すると共に、被覆材加締部２５の底板部２８の上面に電線１０の電線被覆材１２の付いた部分を載置する。そして、導体圧着部２４の一対の導体加締片２７を内側に曲げることで、導体１１を底板部２６の上面に密着した状態となるように加締める。さらに、被覆材加締部２５の一対の被覆材加締片２９を内側に曲げることで、電線被覆材１２を底板部２８の上面に密着した状態となるように加締める。これにより、金属端子２０と電線１０を接続することができる。
次に、金属端子２０と電線１０の接合部に防食材を塗布する。この際、防食材の塗布方法は特に限定されず、例えばディスペンサー塗装機等を用いて行うことができる。図３に示すように、防食材は、当該接合部を覆うように塗布する。防食材は、導体圧着部２４と導体１１との境界を跨いで繋ぎ部２３の一部まで覆うことが好ましい。
次に、紫外線硬化型樹脂が塗布された金属端子２０及び電線１０に、紫外線照射装置４０を用いて紫外線を照射する。紫外線照射装置４０としては、水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプのいずれかを用いることができる。紫外線の照射量及び照射時間は、使用する紫外線硬化型樹脂及び塗布量により適宜設定することができる。そして、紫外線硬化型樹脂に紫外線を照射することにより、紫外線硬化型樹脂の偏りが生じる前に瞬時に硬化し、金属端子２０と電線１０の表面に封止材３０が形成される。
なお、紫外線硬化型樹脂は、硬化する際に酸素と接触すると反応阻害を起こすことが知られている。この反応阻害の原因としては、空気中の酸素が光重合開始剤より発生したラジカルと反応してラジカルを消失させ、紫外線硬化型樹脂の重合反応が低下してしまうため、当該樹脂の硬化が充分に進行しなくなることが挙げられる。そのため、酸素硬化阻害の影響を受け難い紫外線硬化型樹脂を使用することが好ましい。
なお、紫外線を照射して紫外線硬化型樹脂が硬化した後、必要に応じて封止材３０を冷却する工程を施してもよい。封止材３０の冷却方法としては、例えば空気を送風し、封止材３０に接触させることにより冷却する方法が挙げられる。
このように、本実施形態の端子付き電線１は、上述の防食材を紫外線硬化してなる封止材３０を使用している。そして、当該防食材の粘度が所定値以下であるため、塗布厚さが大きくなりすぎず、硬化して得られる被膜の厚みの増大を抑制することができる。その結果、後述するように、コネクタハウジングのピッチ寸法を変更する必要がないことから、本実施形態の端子付き電線１を従来サイズのコネクタハウジングに挿入することができる。そのため、本実施形態の端子付き電線１用にコネクタハウジングの設計を変更する必要がない。
［ワイヤーハーネス］
次に、本実施形態に係るワイヤーハーネスについて説明する。本実施形態のワイヤーハーネスは、上述の端子付き電線１を備える。具体的には、ワイヤーハーネス２は、図１０に示すように、コネクタハウジング５０と、上述の端子付き電線１とを備えるものである。
コネクタハウジング５０の表面側には、図示しない相手方端子が装着される複数の相手側端子装着部（図示せず）が設けられている。そして、コネクタハウジング５０の裏面側には、複数のキャビティ５１が設けられている。各キャビティ５１には、端子付き電線１における金属端子２０及び封止材３０が装着されるように、略矩形状の開口部が設けられている。さらに、各キャビティ５１の開口部は、金属端子２０及び封止材３０の断面よりも若干大きく形成されている。そして、コネクタハウジング５０に金属端子２０が装着され、電線１０はコネクタハウジング５０の裏面側より引き出される。
ここで、上述のように、本実施形態の防食材は粘度が所定値以下であるため、塗布厚さが大きくなりすぎず、硬化して得られる被膜（封止材３０）の厚みが増大することがない。そのため、端子付き電線１における封止材３０の幅は、金属端子２０及び封止材３０が挿入されるコネクタハウジング５０のキャビティ５１の開口幅Ｗよりも小さくすることができる。さらに、端子付き電線１における防食材の最大高さは、コネクタハウジング５０のキャビティ５１の開口高さＨ３よりも小さくすることができる。
このように、本実施形態の封止材３０は肉厚を薄くすることができるため、コネクタハウジング５０のピッチ寸法を特別に変更する必要がない。そのため、端子付き電線１を従来サイズのコネクタハウジングに挿入することができることから、端子付き電線１用に特別にコネクタハウジングの設計を変更する必要がなく、従来のコネクタハウジングを使用することが可能となる。
以下、本実施形態を実施例及び比較例によりさらに詳細に説明するが、本実施形態はこれら実施例に限定されるものではない。
［実施例Ａ］
実施例及び比較例の端子付き電線を製造するに際し、オリゴマー、モノマー及び光重合開始剤として、以下の化合物を用いた。
・オリゴマー１：ダイセル・オルネクス株式会社製ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標） ８４０２（脂肪族ウレタンアクリレート）、平均分子量Ｍｗ：１０００、粘度：１２５００ｍＰａ・ｓ／２５℃、硬化物ガラス転移温度：１４℃
・オリゴマー２：ダイセル・オルネクス株式会社製ＥＢＥＣＲＹＬ ４８５８（脂肪族ウレタンアクリレート）、平均分子量Ｍｗ：４５０、粘度：７０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、硬化物ガラス転移温度：５４℃
・単官能モノマー：ダイセル・オルネクス株式会社製ＩＢＯＡ（イソボルニルアクリレート）、粘度：９．５ｍＰａ・ｓ／２５℃、硬化物ガラス転移温度：９７℃
・２官能モノマー：ダイセル・オルネクス株式会社製ＴＰＧＤＡ（トリプロピレングリコールジアクリレート）、粘度：１２．５ｍＰａ・ｓ／２５℃、硬化物ガラス転移温度：５５℃
・３官能モノマー１：ダイセル・オルネクス株式会社製ＰＥＴＲＡ（ペンタエリスリトールトリアクリレート）、粘度：６５０ｍＰａ・ｓ／２５℃、硬化物ガラス転移温度：１０３℃
・３官能モノマー２：ダイセル・オルネクス株式会社製ＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート）、粘度：１００ｍＰａ・ｓ／２５℃、硬化物ガラス転移温度：６２℃
・多官能モノマー：ダイセル・オルネクス株式会社製ＥＢＥＣＲＹＬ １４０（ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート）、粘度：１０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、硬化物ガラス転移温度：９８℃
・光重合開始剤：ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標） ３６９
（実施例Ａ－１）
まず、防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で８５、１５、２の割合で混合した。
次に、電線として、導体にアルミニウムを用い、電線被覆材にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を用いたものを準備した。さらに、金属端子として、錫めっきされた銅を端子材として使用したものを準備した。
そして、電線と金属端子を接続し、その後、金属端子と電線の接合部に防食材を塗布し、ＵＶランプを使用して防食材を硬化させることにより、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ａ－２）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能モノマー１、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で２５、５、４、１、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ａ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ａ－３）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能モノマー１及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で３、１、１、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ａ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ａ－４）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で２５、１０、５、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ａ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ａ－５）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、３官能モノマー１及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で２５、３、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ａ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ａ－６）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、２官能モノマー、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で８、２、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ａ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ａ－１）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で９０、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ａ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ａ－２）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、２官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で６０、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ａ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ａ－３）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、３官能モノマー２及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で５０、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ａ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ａ－４）
防食材として、１００質量部のオリゴマー２に対して、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で３、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ａ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ａ－５）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、３官能モノマー２、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で８、３、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ａ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（粘度測定）
実施例及び比較例で調製した防食材の、２５℃における粘度を、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して測定した。粘度はＢ型回転粘度計（ＴＨ－１０Ｈ）により５０ｒｐｍで測定した。
（コネクタハウジング挿入性評価）
各例の端子付き電線を、コネクタハウジングに挿入した。コネクタハウジング挿入時に、キャビティの周壁に封止材が接触したか否かを目視で判定した。封止材がキャビティの周壁に接触しない場合を「○」と評価し、接触した場合を「×」と評価した。なお、この評価において、電線はＡＬＶＳＳ ２ｓｑを使用し、コネクタハウジングは２．３ＩＩコネクタを使用した。
（防食性評価）
実施例及び比較例で得られた端子付き電線の防食性能を、日本産業規格ＪＩＳ Ｃ６００６８－２－１１（環境試験方法（電気・電子）塩水噴霧試験方法）に規定された測定法に基づいて評価した。すなわち、各例の端子付き電線の導体と金属端子との接合部に、塩水噴霧試験を行った。より詳細には、温度が３５±２℃、相対湿度（ＲＨ）が８５％以上、塩水濃度が５±１％、実施期間が４日間の条件で試験を行った。その後、各例の接合部に腐食（錆）が発生しているか否かを目視で判定した。腐食が認められなかったものを「○」と評価し、腐食が認められたものを「×」と評価した。
実施例及び比較例で使用したオリゴマー、モノマー及び光重合開始剤、並びに防食材の粘度、コネクタハウジング挿入性評価及び防食性評価の結果を表１及び表２に示す。
Figure 2022071511000012
Figure 2022071511000013
表１に示すように、単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーを併用した実施例Ａ－１は、防食性評価及びコネクタハウジング挿入性評価で良好な結果となった。また、単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方と、３官能（メタ）アクリレートモノマー及び多官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方とを併用した実施例Ａ－２～実施例Ａ－６も、防食性評価及びコネクタハウジング挿入性評価で良好な結果となった。
これに対し、単官能（メタ）アクリレートモノマー、２官能（メタ）アクリレートモノマー、３官能（メタ）アクリレートモノマー、及び多官能（メタ）アクリレートモノマーをそれぞれ単独で使用した比較例Ａ－１～Ａ－４は、防食性が不十分な結果となった。また、３官能（メタ）アクリレートモノマー及び多官能（メタ）アクリレートモノマーを併用した比較例Ａ－５は、防食材の内部が十分に硬化せずに剥離してしまったため、防食性が不十分な結果となった。さらに、比較例Ａ－５の防食材は粘度も高く、得られた封止材の厚みが増加したため、コネクタハウジングへの挿入が困難となった。
［実施例Ｂ］
実施例及び比較例の端子付き電線を製造するに際し、オリゴマー、モノマー及び光重合開始剤として、上記の化合物を用いた。
（実施例Ｂ－１）
まず、防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で８５、１５、２の割合で混合した。
次に、電線として、導体にアルミニウムを用い、電線被覆材にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を用いたものを準備した。さらに、金属端子として、錫めっきされた銅を端子材として使用したものを準備した。
そして、電線と金属端子を接続し、その後、金属端子と電線の接合部に防食材を塗布し、ＵＶランプを使用して防食材を硬化させることにより、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｂ－２）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能モノマー１、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で２５、５、４、１、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｂ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｂ－３）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能モノマー１及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で３、１、１、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｂ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｂ－４）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で２５、１０、５、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｂ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｂ－１）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で９０、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｂ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｂ－２）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、２官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で６０、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｂ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（耐熱試験後伸び率）
各例の防食材に紫外線を十分照射して防食材を硬化し、ＪＩＳ Ｋ６２５１ ３号ダンベルを作製した。紫外線は、ピーク波長３６５ｎｍのＬＥＤを有するＵＶ照射装置を使用し、１，０００ｍＪ／ｃｍ２以上の積算光量で照射した。次に、試験片をオーブンに入れ、１２０℃で４０００時間加温する耐熱試験をした。耐熱試験後の試験片（封止材）を、引張試験機を使用し、室温（２３℃）において２００ｍｍ／分の試験速度で破断するまで引っ張った。伸び率は、（（引張試験後の封止材の標線間の距離）－（引張試験前の封止材の標線間の距離））／（引張試験前の封止材の標線間の距離）の数式を算出して得た。
（防食性評価）
上述した方法と同様に防食性を評価した。
（シール性評価）
オスハウジングの先端部を、上記各例のメス型端子付き電線が取り付けられたメスハウジングの内部に挿入し、これを水中に沈めた。オスハウジングには空気を導入可能な空気管が設けられており、空気管を通じてコネクタの内部に２００ｋＰａの空気を導入した。２００ｋＰａまでコネクタから空気漏れがなかった場合を「○」と評価し、２００ｋＰａ未満でコネクタから空気漏れが発生した場合を「×」と評価した。
実施例及び比較例で使用したオリゴマー、モノマー及び光重合開始剤、並びに耐熱試験後伸び率、防食性評価及びシール性評価の結果を表３に示す。
Figure 2022071511000014
表３に示すように、実施例Ｂ－１～実施例Ｂ－４の試験片は、１２０℃で４０００時間加熱した場合の伸び率が６０％以上であるため、防食性評価及びシール性評価で良好な結果となった。これに対し、比較例Ｂ－１～比較例Ｂ－２の試験片は、１２０℃で４０００時間加熱した場合の伸び率が６０％未満であったため、防食性及びシール性が不十分な結果となった。これらの結果から、硬化後に１２０℃で４０００時間加熱した場合の伸び率が６０％以上である封止材は、防食性及びシール性を向上させることが可能であることが分かる。
［実施例Ｃ］
実施例及び比較例の端子付き電線を製造するに際し、オリゴマー、モノマー及び光重合開始剤として、上記化合物を用いた。
（実施例Ｃ－１）
まず、防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で８５、１５、２の割合で混合した。
次に、電線として、導体にアルミニウムを用い、電線被覆材にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を用いたものを準備した。さらに、金属端子として、錫めっきされた銅を端子材として使用したものを準備した。
そして、電線と金属端子を接続し、その後、金属端子と電線の接合部に防食材を塗布し、ＵＶランプを使用して防食材を硬化させることにより、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｃ－２）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能モノマー１、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で２５、５、４、１、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｃ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｃ－３）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能モノマー１及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で３、１、１、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｃ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｃ－４）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で２５、１０、５、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｃ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｃ－１）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で９０、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｃ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｃ－２）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、２官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で６０、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｃ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（サーマルショック試験後伸び率）
各例の防食材に紫外線を十分照射して防食材を硬化し、ＪＩＳ Ｋ６２５１ ３号ダンベルを作製した。紫外線は、ピーク波長３６５ｎｍのＬＥＤを有するＵＶ照射装置を使用し、１，０００ｍＪ／ｃｍ２以上の積算光量で照射した。次に、試験片を、－４０℃で３０分間保持し、ダンパーにより１２０℃に切り替えて１２０℃で３０分間保持し、ダンパーにより－４０℃に切り替えて冷却するサイクルを１０００サイクル繰り返すサーマルショック試験を実施した。サーマルショック試験後の試験片（封止材）を、引張試験機を使用し、室温（２３℃）において２００ｍｍ／分の試験速度で破断するまで引っ張った。伸び率は、（（引張試験後の封止材の標線間の距離）－（引張試験前の封止材の標線間の距離））／（引張試験前の封止材の標線間の距離）の数式を算出して得た。
（防食性評価）
上述した方法と同様に防食性を評価した。
（シール性評価）
上述した方法と同様にシール性を評価した。
実施例及び比較例で使用したオリゴマー、モノマー及び光重合開始剤、並びにサーマルショック試験後伸び率、防食性評価及びシール性評価の結果を表４に示す。
Figure 2022071511000015
表４に示すように、実施例Ｃ－１～実施例Ｃ－４の試験片は、サーマルショック試験後の伸び率が６０％以上であるため、防食性評価及びシール性評価で良好な結果となった。これに対し、比較例Ｃ－１～比較例Ｃ－２の試験片は、サーマルショック試験後の伸び率が６０％未満であったため、防食性及びシール性が不十分な結果となった。これらの結果から、硬化後にサーマルショック試験した場合の伸び率が６０％以上である封止材は、防食性及びシール性を向上させることが可能であることが分かる。
［実施例Ｄ］
実施例及び比較例の端子付き電線を製造するに際し、オリゴマー、モノマー及び光重合開始剤として、上記化合物を用いた。
（実施例Ｄ－１）
まず、防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で８５、１５、２の割合で混合した。
次に、電線として、導体にアルミニウムを用い、電線被覆材にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を用いたものを準備した。さらに、金属端子として、錫めっきされた銅を端子材として使用したものを準備した。
そして、電線と金属端子を接続し、その後、金属端子と電線の接合部に防食材を塗布し、ＵＶランプを使用して防食材を硬化させることにより、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｄ－２）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能モノマー１、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で２５、５、４、１、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｄ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｄ－３）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能モノマー１及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で３、１、１、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｄ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｄ－４）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で２５、１０、５、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｄ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｄ－１）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で９０、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｄ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｄ－２）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、２官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で６０、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｄ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（ガラス転移温度）
各例の防食材に紫外線を十分照射して防食材を硬化し、ＪＩＳ Ｋ６２５１ ３号ダンベルを作製した。紫外線は、ピーク波長３６５ｎｍのＬＥＤを有するＵＶ照射装置を使用し、１，０００ｍＪ／ｃｍ２以上の積算光量で照射した。次に、試験片の貯蔵弾性率及び損失弾性率を、動的粘度弾性測定（ＤＭＡ）を使用し、温度－４０℃～１５０℃、周波数１Ｈｚ、変位０．０５ｍｍ及び引張モードの条件で測定した。貯蔵弾性率及び損失弾性率から損失正接ｔａｎδを算出し、損失正接ｔａｎδのピーク温度をガラス転移温度とした。
（接着性評価）
端子付き電線を、マツダ株式会社製のブレーキオイル（商品名ＢＦ－３）に８５℃で６０分間浸漬させた。防食材を硬化した封止材が電線又は金属端子から剥離しなかったものを「○」と評価し、剥離したものを「×」と評価した。
実施例及び比較例で使用したオリゴマー、モノマー及び光重合開始剤、並びにガラス転移温度及び接着性評価の結果を表５に示す。
Figure 2022071511000016
表５に示すように、実施例Ｄ－１～実施例Ｄ－４の試験片は、ガラス転移温度が２９℃以上であるため、接着性評価で良好な結果となった。これに対し、比較例Ｄ－１～比較例Ｄ－２の試験片は、ガラス転移温度が２７度以下であったため、接着性が不十分な結果となった。これらの結果から、ガラス転移温度が２９℃以上である封止材は、電線又は金属端子に対する接着性を向上させることが可能であることが分かる。
［実施例Ｅ］
実施例及び比較例の端子付き電線を製造するに際し、オリゴマー、モノマー及び光重合開始剤として、上記化合物を用いた。
（実施例Ｅ－１）
まず、防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で８５、１５、２の割合で混合した。
次に、電線として、導体にアルミニウムを用い、電線被覆材にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を用いたものを準備した。さらに、金属端子として、錫めっきされた銅を端子材として使用したものを準備した。
そして、電線と金属端子を接続し、その後、金属端子と電線の接合部に、図４に示すように、高さＨ１が高さＨ２よりも低くなるように防食材を塗布し、ＵＶランプを使用して防食材を硬化させることにより、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｅ－２）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能モノマー１、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で２５、５、４、１、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｅ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｅ－３）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能モノマー１及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で３、１、１、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｅ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｅ－４）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、２官能モノマー、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で８、２、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｅ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｅ－１）
図４に示す高さＨ１が高さＨ２よりも高くなるように防食材を塗布した。それ以外は、実施例Ｅ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｅ－２）
図４に示す高さＨ１が高さＨ２よりも高くなるように防食材を塗布した。それ以外は、実施例Ｅ－２と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｅ－３）
図４に示す高さＨ１が高さＨ２よりも高くなるように防食材を塗布した。それ以外は、実施例Ｅ－３と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｅ－４）
図４に示す高さＨ１が高さＨ２よりも高くなるように防食材を塗布した。それ以外は、実施例Ｅ－４と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（粘度測定）
上述した方法と同様に粘度を測定した。
（高さＨ１／高さＨ２）
高さＨ１が高さＨ２よりも低い場合を「１未満」、高さＨ１が高さＨ２以上の場合を「１以上」とした。
（コネクタハウジング挿入性評価）
上述した方法と同様にコネクタハウジング挿入性を評価した。
実施例及び比較例で使用したオリゴマー、モノマー及び光重合開始剤、並びに防食材の粘度、高さＨ１／高さＨ２、及びコネクタハウジング挿入性評価の結果を表６に示す。
Figure 2022071511000017
表６に示すように、実施例Ｅ－１～実施例Ｅ－４の端子付き電線は、コネクタハウジング挿入性評価で良好な結果となった。これに対し、比較例Ｅ－１～比較例Ｅ－４の端子付き電線では、キャビティの周壁に封止材が接触し、コネクタハウジングへの挿入が困難となった。これらの結果から、高さＨ１が高さＨ２よりも低い場合に、コネクタハウジング挿入性を向上させることが可能であることが分かる。
［実施例Ｆ］
実施例及び比較例の端子付き電線を製造するに際し、オリゴマー、モノマー及び光重合開始剤として、上記の化合物を用いた。
（実施例Ｆ－１）
まず、防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で８５、１５、２の割合で混合した。
次に、電線として、導体にアルミニウムを用い、電線被覆材にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を用いたものを準備した。さらに、金属端子として、錫めっきされた銅を端子材として使用したものを準備した。
そして、電線と金属端子を接続し、その後、金属端子と電線の接合部に防食材を塗布し、ＵＶランプを使用して防食材を硬化させることにより、本例の端子付き電線を得た。防食材は、図５のように、領域Ａ、領域Ｂ、領域Ｃ、領域Ｄ及び領域Ｅを覆うように塗布した。すなわち、導体と金属端子との接合部、及び電線と被覆材加締部との全ての境目を封止材で覆った。
（実施例Ｆ－２）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能モノマー１、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で２５、５、４、１、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｆ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｆ－３）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能モノマー１及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で３、１、１、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｆ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｆ－４）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、２官能モノマー、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で２５、１０、５、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｆ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｆ－５）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、単官能モノマー、３官能モノマー１及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で２５、３、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｆ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（実施例Ｆ－６）
防食材として、１００質量部のオリゴマー１に対して、２官能モノマー、多官能モノマー及び光重合開始剤をそれぞれ質量比で８、２、２の割合で混合した。これ以外は実施例Ｆ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｆ－１）
防食材を、図４のように、領域Ａ、領域Ｂ、領域Ｃ及び領域Ｄを覆うように塗布した。すなわち、導体と金属端子との接合部を封止材で覆い、電線と被覆材加締部との境目を封止材で覆わなかった。それ以外は、実施例Ｆ－１と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｆ－２）
防食材を、図４のように、領域Ａ、領域Ｂ、領域Ｃ及び領域Ｄを覆うように塗布した。それ以外は、実施例Ｆ－２と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｆ－３）
防食材を、図４のように、領域Ａ、領域Ｂ、領域Ｃ及び領域Ｄを覆うように塗布した。それ以外は、実施例Ｆ－３と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｆ－４）
防食材を、図４のように、領域Ａ、領域Ｂ、領域Ｃ及び領域Ｄを覆うように塗布した。それ以外は、実施例Ｆ－４と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｆ－５）
防食材を、図４のように、領域Ａ、領域Ｂ、領域Ｃ及び領域Ｄを覆うように塗布した。それ以外は、実施例Ｆ－５と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（比較例Ｆ－６）
防食材を、図４のように、領域Ａ、領域Ｂ、領域Ｃ及び領域Ｄを覆うように塗布した。それ以外は、実施例Ｆ－６と同様にして、本例の端子付き電線を得た。
（粘度測定）
上述した方法と同様に粘度を測定した。
（防食性評価）
上述した方法と同様に防食性を評価した。
（シール性評価）
上述した方法と同様にシール性を評価した。
実施例及び比較例で使用した紫外線硬化型樹脂、並びに防食材の粘度、防食性評価及びシール性評価の結果を表７及び表８に示す。
Figure 2022071511000018
Figure 2022071511000019
表７に示すように、実施例Ｆ－１～実施例Ｆ－６の端子付き電線は、領域Ａ～領域Ｅが封止材で覆われ、導体と金属端子との接合部、及び電線と被覆材加締部との全ての境目を封止材で覆われた。そのため、防食性評価及びシール性評価で良好な結果となった。これに対し、表８に示すように、比較例Ｆ－１～比較例Ｆ－６の端子付き電線は、領域Ｅが封止材で覆われず、導体と金属端子との接合部は封止材で覆われたが、電線と被覆材加締部との境目は封止材で覆われなかった。そのため、防食性及びシール性が不十分な結果となった。
これらの結果から、電線と被覆材加締部との全ての境目が封止材で覆われている端子付き電線は、防食性及びシール性を向上させることが可能であることが分かる。
以上、本実施形態を説明したが、本実施形態はこれらに限定されるものではなく、本実施形態の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。
１ 端子付き電線
２ ワイヤーハーネス
１０ 電線
１１ 導体
１２ 電線被覆材
２０ 金属端子
３０ 封止材

Claims (4)

  1. 光重合性（メタ）アクリレートモノマー及び光重合性（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくとも一方からなる重合性化合物を含有する紫外線硬化型樹脂を含み、
    前記重合性化合物は、単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーを併用してなるか、又は単官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方と、３官能（メタ）アクリレートモノマー及び４官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一方とを併用してなり、
    ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して測定される２５℃での粘度が１８９００ｍＰａ・ｓ以下であり、
    硬化後に１２０℃で４０００時間加熱した場合の伸び率が６０％以上である、防食材。
  2. 導体及び前記導体を覆う電線被覆材を有する電線と、
    前記電線の導体に接続する金属端子と、
    前記導体と前記金属端子との接合部を覆い、かつ、請求項１に記載の防食材が硬化してなる封止材と、
    を備える、端子付き電線。
  3. 前記導体は、アルミニウム又はアルミニウム合金よりなる素線を有し、
    前記金属端子は、銅又は銅合金を含有する、請求項２に記載の端子付き電線。
  4. 請求項２又は３に記載の端子付き電線を備える、ワイヤーハーネス。
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