JP2022038247A - Method for manufacturing polarizing film and apparatus for manufacturing polarizing film - Google Patents

Method for manufacturing polarizing film and apparatus for manufacturing polarizing film Download PDF

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Abstract

To provide a method for manufacturing a polarizing film in which formation of dyeing irregularity is suppressed.SOLUTION: A method for manufacturing a polarizing film from a polyvinyl alcohol-based resin film includes: a first treatment step of bringing the polyvinyl alcohol-based resin film into contact with a first treatment liquid; and a conveyance step of conveying the polyvinyl alcohol-based resin film while brought into contact with a roll in a state where the first treatment liquid is interposed therebetween, in this order, in which the first treatment liquid contains iodine, and the roll has at least one of a recess having a depth of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less and a projection having a height of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less on the surface in contact with the polyvinyl alcohol-based resin film.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを作製する偏光フィルムの製造方法及び偏光フィルムの製造装置に関する。 The present invention relates to a method for producing a polarizing film for producing a polarizing film from a polyvinyl alcohol-based resin film and an apparatus for producing a polarizing film.

従来から、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素のような二色性色素を吸着配向させた偏光フィルムが公知である。たとえば特開2001-141926号公報(特許文献1)は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する染色処理、架橋剤で処理する架橋処理及びフィルム乾燥処理を順次施すとともに、製造工程の間にポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対して延伸処理を施すことによって偏光フィルムを製造することを開示している。 Conventionally, a polarizing film in which a dichroic dye such as iodine is adsorbed and oriented on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin film is known. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-141926 (Patent Document 1) sequentially performs a dyeing treatment for dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with a bicolor dye, a cross-linking treatment for treating with a cross-linking agent, and a film drying treatment, as well as a manufacturing process. It discloses that a polarizing film is produced by subjecting a polyvinyl alcohol-based resin film to a stretching treatment.

特開2012-173477号公報(特許文献2)には、樹脂フィルムの搬送に溝付き金属ガイドロールを用いることにより、偏光子に発生するスクラッチを低減することが記載されている。特開2000-147252号公報(特許文献3)には、偏光フィルムの搬送にスパイラルゴムロールを用いることにより、破断を抑制することが記載されている。 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-173477 (Patent Document 2) describes that scratches generated in a polarizing element are reduced by using a grooved metal guide roll for transporting a resin film. Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-147252 (Patent Document 3) describes that fracture is suppressed by using a spiral rubber roll for transporting a polarizing film.

特開2001-141926号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-141926 特開2012-173477号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-173477 特開2000-147252号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-147252

偏光フィルムは、工業的には長尺のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、偏光フィルムの製造装置が有するフィルムの搬送経路に沿って連続的に搬送させながら、該搬送経路上にある上述の染色処理及び架橋処理などを行う各槽に順次浸漬させる製造方法が適用されることによって生産される。フィルムの搬送において、フィルムの搬送速度とガイドロールの回転速度が一致していることがフィルムの表面を保護する観点から好ましい。特に、湿潤状態にあるフィルムはロールとの接触によりダメージを受けやすい。例えば、特許文献2,3に記載されているようにガイドロールの表面を凹凸加工した場合に、フィルムのグリップ性を向上させることができたとしても、このような方法により高透過率の偏光フィルムを製造した場合に、染色ムラが散見されることを知見した。 The polarizing film is industrially a long polyvinyl alcohol-based resin film, which is continuously transported along a transport path of a film included in a polarizing film manufacturing apparatus, and is subjected to the above-mentioned dyeing treatment and the above-mentioned dyeing process on the transport path. It is produced by applying a manufacturing method in which the film is sequentially immersed in each tank to be subjected to a cross-linking treatment or the like. In transporting the film, it is preferable that the transport speed of the film and the rotation speed of the guide roll match from the viewpoint of protecting the surface of the film. In particular, a wet film is susceptible to damage due to contact with the roll. For example, even if the grip of the film can be improved when the surface of the guide roll is unevenly processed as described in Patent Documents 2 and 3, a polarizing film having a high transmittance is obtained by such a method. It was found that uneven dyeing was scattered when the product was manufactured.

上記実情に鑑み、本発明は、偏光フィルムに染色ムラが形成されることを抑制した偏光フィルムの製造方法及び製造装置を提供することを目的とする。 In view of the above circumstances, it is an object of the present invention to provide a method and apparatus for manufacturing a polarizing film in which uneven dyeing is suppressed on the polarizing film.

本発明は、以下に示す偏光フィルムの製造方法及び製造装置を提供する。
[1] ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを作製する偏光フィルムの製造方法であって、
前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを第1処理液に接触させる第1処理工程と、
前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを前記第1処理液が介在する状態でロールに接触させて搬送する搬送工程と、をこの順に有し、
前記第1処理液はヨウ素を含み、
前記ロールは、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムと接触する表面に、深さが0.03mm以上0.9mm以下である凹部及び高さが0.03mm以上0.9mm以下である凸部の少なくとも一方を有する、偏光フィルムの製造方法。
[2] 前記第1処理液はホウ酸を含む、[1]に記載の偏光フィルムの製造方法。
[3] 前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを第1処理液とは異なる第2処理液に接触させる第2処理工程をさらに有する、[1]または[2]に記載の偏光フィルムの製造方法。
[4] 前記ロールはスポンジロールである、[1]~[3]のいずれか1項に記載の偏光フィルムの製造方法。
[5] 前記偏光フィルムは、視感度補正単体透過率が43%以上である、[1]~[4]のいずれか1項に記載の偏光フィルムの製造方法。
[6] ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを製造するための装置であって、
第1処理液を収容する第1処理浴と、
前記第1処理浴内に配置されたロールと、
前記ロールを通る搬送経路と、を有し、
前記第1処理液はヨウ素を含み、
前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、前記搬送経路に沿って搬送されて、前記第1処理浴に浸漬され、
前記ロールは、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムと接触する表面に、深さが0.03mm以上0.9mm以下である凹部及び高さが0.03mm以上0.9mm以下である凸部の少なくとも一方を有する、装置。
The present invention provides a method and an apparatus for manufacturing a polarizing film shown below.
[1] A method for manufacturing a polarizing film for producing a polarizing film from a polyvinyl alcohol-based resin film.
In the first treatment step of bringing the polyvinyl alcohol-based resin film into contact with the first treatment liquid,
A transport step of bringing the polyvinyl alcohol-based resin film into contact with the roll in a state where the first treatment liquid is interposed and transporting the film is provided in this order.
The first treatment liquid contains iodine and contains iodine.
The roll has at least one of a concave portion having a depth of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less and a convex portion having a height of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less on the surface in contact with the polyvinyl alcohol-based resin film. A method for manufacturing a polarizing film.
[2] The method for producing a polarizing film according to [1], wherein the first treatment liquid contains boric acid.
[3] The method for producing a polarizing film according to [1] or [2], further comprising a second treatment step of bringing the polyvinyl alcohol-based resin film into contact with a second treatment liquid different from the first treatment liquid.
[4] The method for producing a polarizing film according to any one of [1] to [3], wherein the roll is a sponge roll.
[5] The method for producing a polarizing film according to any one of [1] to [4], wherein the polarizing film has a luminous efficiency correction single transmittance of 43% or more.
[6] An apparatus for producing a polarizing film from a polyvinyl alcohol-based resin film.
The first treatment bath containing the first treatment liquid and
With the roll arranged in the first treatment bath,
It has a transport path through the roll and
The first treatment liquid contains iodine and contains iodine.
The polyvinyl alcohol-based resin film is transported along the transport path and immersed in the first treatment bath.
The roll has at least one of a concave portion having a depth of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less and a convex portion having a height of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less on the surface in contact with the polyvinyl alcohol-based resin film. Have, device.

本発明によれば、染色ムラが形成されることを抑制した偏光フィルムの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a method for producing a polarizing film in which uneven dyeing is suppressed.

凹凸部を有するロールを模式的に示す(a)上面図、及び(b)断面図である。It is (a) top view and (b) sectional drawing which shows typically the roll which has an uneven part. 本実施形態に係る製造方法に用いる偏光フィルム製造装置の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically an example of the polarizing film manufacturing apparatus used in the manufacturing method which concerns on this embodiment. ガイドロールB-4の断面の模式図である。It is a schematic diagram of the cross section of the guide roll B-4.

以下、図面を参照して、本発明の一態様に係る偏光フィルムの製造方法(以下、「本実施形態に係る製造方法」ともいう)について説明する。ただし本発明は、この一態様に限定されるものではない。 Hereinafter, a method for manufacturing a polarizing film according to one aspect of the present invention (hereinafter, also referred to as “manufacturing method according to the present embodiment”) will be described with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to this one aspect.

[偏光フィルムの製造方法]
本実施形態に係る製造方法は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを作製する偏光フィルムの製造方法である。具体的には、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを第1処理液に接触させる第1処理工程と、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを上記第1処理液が介在する状態でロールに接触させて搬送する搬送工程と、をこの順に有する。上記処理液はヨウ素を含む。また、上記ロールは、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムと接触する表面に、深さが0.03mm以上0.9mm以下の凹部及び高さが0.03mm以上0.9mm以下の凸部の少なくとも一方を有する。このような凹部又は凸部を有することによりフィルムのグリップ性を向上させることができる。また、このような凹部又は凸部は、フィルムの染色ムラの原因とはなりにくい。
[Manufacturing method of polarizing film]
The manufacturing method according to the present embodiment is a method for manufacturing a polarizing film for manufacturing a polarizing film from a polyvinyl alcohol-based resin film. Specifically, the first treatment step of bringing the polyvinyl alcohol-based resin film into contact with the first treatment liquid and the transport of the polyvinyl alcohol-based resin film in contact with the roll with the first treatment liquid intervening. The steps are in this order. The treatment liquid contains iodine. Further, the roll has at least one of a concave portion having a depth of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less and a convex portion having a height of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less on the surface in contact with the polyvinyl alcohol-based resin film. Have. By having such a concave portion or a convex portion, the grip property of the film can be improved. Further, such concave portions or convex portions are unlikely to cause uneven dyeing of the film.

本明細書において、凹部は周囲よりも凹んでいる領域を意味し、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムが接触しない領域であることが好ましい。凹部の外形は限定されることなく、凹部の外形を結ぶ直線の内、最大長さとなる直線の長さ(最長長さ)と、最短長さとなる直線の長さ(最短長さ)とが同程度である円形、矩形等の凹部、最長長さと最短長さとが異なる溝状の凹状部等が例示される。溝状の凹状部は、ロールの全周に亘って形成されているものであってもよい。凹状部の幅は、例えば、0.3mm以上50mm以下である。本実施形態の製造方法で用いられるロールにおける凹部は、深さが0.03mm以上0.9mm以下である。 In the present specification, the concave portion means a region recessed more than the surrounding region, and is preferably a region where the polyvinyl alcohol-based resin film does not come into contact with the concave portion. The outer shape of the recess is not limited, and the length of the straight line that is the maximum length (longest length) and the length of the straight line that is the shortest length (shortest length) are the same among the straight lines connecting the outer shapes of the recesses. Examples thereof include concave portions such as circles and rectangles, and groove-shaped concave portions having different longest lengths and shortest lengths. The groove-shaped concave portion may be formed over the entire circumference of the roll. The width of the concave portion is, for example, 0.3 mm or more and 50 mm or less. The recess in the roll used in the manufacturing method of the present embodiment has a depth of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less.

本明細書において、凸部は周囲よりも凸になっている領域を意味し、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムが他の領域よりも強い圧力で接触する領域であることが好ましい。凸部の外形は限定されることなく、凸部の外形を結ぶ直線の内、最大長さとなる直線の長さが(最長長さ)と、最端長さとなる直線の長さ(最短長さ)とが同程度である円形、矩形等の凸部、最長長さと最短長さとが異なる凸状部等が例示される。凸状部は、ロールの全周に亘って形成されているものであってもよい。凸状部の幅は、例えば、0.3mm以上50mm以下である。本実施形態の製造方法で用いられるロールにおける凸部は、高さが0.03mm以上0.9mm以下である。 In the present specification, the convex portion means a region which is more convex than the surrounding region, and is preferably a region where the polyvinyl alcohol-based resin film comes into contact with a stronger pressure than other regions. The outer shape of the convex part is not limited, and the length of the straight line that is the maximum length (longest length) and the length of the straight line that is the most extreme length (shortest length) among the straight lines connecting the outer shapes of the convex parts are not limited. ) Is the same as that of a circular or rectangular convex portion, and a convex portion having a different longest length and a shortest length is exemplified. The convex portion may be formed over the entire circumference of the roll. The width of the convex portion is, for example, 0.3 mm or more and 50 mm or less. The convex portion of the roll used in the manufacturing method of the present embodiment has a height of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less.

凹部または凸部は、一つであっても複数であってもよい。凹部または凸部の外形の面積は限定されることはないが、例えば0.03mm以上であり、0.07mm以上、1mm以上である。一つの凹部または一つの凸部の外形の面積が1mm未満である場合には、複数の凹部または凸部を有することが好ましい。深さが0.03mm以上0.9mm以下の凹部及び高さが0.03mm以上0.9mm以下の凸部の外形の合計面積は、フィルムのグリップ性を維持する観点から、ロールの表面積の0.1%以上であり、1%以上であることが好ましく、例えば30%以下であり、20%以下であることが好ましい。 The concave portion or the convex portion may be one or a plurality. The area of the outer shape of the concave portion or the convex portion is not limited, but is, for example, 0.03 mm 2 or more, 0.07 mm 2 or more, and 1 mm 2 or more. When the outer area of one concave portion or one convex portion is less than 1 mm 2 , it is preferable to have a plurality of concave portions or convex portions. The total area of the outer shape of the concave portion having a depth of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less and the convex portion having a height of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less is 0 in the surface area of the roll from the viewpoint of maintaining the grip property of the film. .1% or more, preferably 1% or more, for example, 30% or less, preferably 20% or less.

ロールは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムと接触する表面に、深さが0.3mm以上0.9mm以下の凹部、又は高さが0.3mm以上0.9mm以下の凸部を有する一方で、深さが0.9mmを超える凹部、又は高さが0.9mmを超える凸部を有しないことが好ましい。このようなロールを用いることにより、フィルムのグリップ性を向上させつつ、フィルムの染色ムラを抑制することができる。 The roll has a concave portion having a depth of 0.3 mm or more and 0.9 mm or less or a convex portion having a height of 0.3 mm or more and 0.9 mm or less on the surface in contact with the polyvinyl alcohol-based resin film, while having a depth. It is preferable that there is no concave portion having a height of more than 0.9 mm or a convex portion having a height of more than 0.9 mm. By using such a roll, it is possible to suppress uneven dyeing of the film while improving the grip of the film.

偏光フィルムに染色ムラが形成される要因については詳細には明らかではないが、凹部又は凸部において、またはその付近において処理液が溜まりやすく、その処理液が染色性を不均一にする原因になり得るものと推測される。 Although the cause of the formation of uneven dyeing on the polarizing film is not clear in detail, the treatment liquid tends to collect in or near the concave or convex portions, and the treatment liquid causes non-uniform dyeability. Presumed to get.

本実施形態においては、第1処理工程においてポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素を含む第1処理液を接触させた後、得られたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを上記第1処理液が介在した状態で、深さが0.3mm以上0.9mm以下の凹部、又は高さが0.3mm以上0.9mm以下の凸部を有するロールを用いて搬送することによって、染色ムラを抑制することができる。 In the present embodiment, after the first treatment liquid containing iodine is brought into contact with the polyvinyl alcohol-based resin film in the first treatment step, the obtained polyvinyl alcohol-based resin film is interposed with the first treatment liquid. Dyeing unevenness can be suppressed by transporting using a roll having a concave portion having a depth of 0.3 mm or more and 0.9 mm or less or a convex portion having a height of 0.3 mm or more and 0.9 mm or less.

本明細書において、凹部の深さとは、凹部の表面と凹部の周辺の凹部及び凸部以外の表面の高さの差の最大値をいう。本明細書において、凸部の高さとは、凸部の表面と凸部の周辺の凸部及び凹部以外の表面の高さの差の最大値をいう。図1(a)は、本実施形態の方法で用いられるロールであって、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに接触する領域に凹部を有するロールを模式的に表す上面図を示し、図1(b)は図1(a)におけるb-b断面図を示す。図1(a)及び図1(b)に示すロール60には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに接触する領域に凹部61を有する。凹部61について、深さDが0.03mm以上0.9mm以下である。 In the present specification, the depth of the concave portion means the maximum value of the difference in height between the surface of the concave portion and the surface other than the concave portion and the convex portion around the concave portion. In the present specification, the height of the convex portion means the maximum value of the difference in height between the surface of the convex portion and the height of the surface other than the convex portion and the concave portion around the convex portion. FIG. 1 (a) shows a top view schematically showing a roll used in the method of the present embodiment and having a recess in a region in contact with a polyvinyl alcohol-based resin film, and FIG. 1 (b) shows a top view schematically showing the roll. A cross-sectional view taken along the line bb in FIG. 1A is shown. The roll 60 shown in FIGS. 1 (a) and 1 (b) has a recess 61 in a region in contact with the polyvinyl alcohol-based resin film. The depth D of the recess 61 is 0.03 mm or more and 0.9 mm or less.

上記搬送工程で用いられるロールの種類は特に限定されず、例えば、フィルムの片面を支持するフリーロールであるガイドロールであってもよく、フィルムを挟持する一対のロール(ニップロール等)であってもよい。該ロールの形状は、限定されず、スパイラルロール、クラウンロール等が挙げられる。
また、その材質は限定されることなく、スポンジロール、ゴムロール、木製ロール、又は金属ロール等を採用することができるが、グリップ性の観点からは、ロール表面が発泡処理されたスポンジロールや、ロール表面に溝切加工されたマイクログルーブロールなどを用いることが好ましい。グリップ性に優れたロールを用いることにより、PVA系樹脂フィルムがロールの表面を滑ることを防止することができ、PVA系樹脂フィルムの表面に傷が形成されるのを抑制することができる。
The type of roll used in the transfer step is not particularly limited, and may be, for example, a guide roll which is a free roll that supports one side of the film, or a pair of rolls (nip roll or the like) that sandwich the film. good. The shape of the roll is not limited, and examples thereof include a spiral roll and a crown roll.
Further, the material is not limited, and a sponge roll, a rubber roll, a wooden roll, a metal roll, or the like can be adopted, but from the viewpoint of grip, a sponge roll having a foamed roll surface or a roll can be used. It is preferable to use a microgroove roll or the like having a grooved surface. By using a roll having excellent grip, it is possible to prevent the PVA-based resin film from slipping on the surface of the roll, and it is possible to suppress the formation of scratches on the surface of the PVA-based resin film.

スポンジロールにおけるスポンジの材質としては、例えば、ポリウレタン樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエン化ビニル系などが挙げられ、この中でもポリウレタン樹脂が好ましく用いられる。 Examples of the material of the sponge in the sponge roll include polyurethane resin, silicone-based resin, polyvinyl chloride-based resin, and among them, polyurethane resin is preferably used.

上記第1処理工程により、上記フィルムの表面に第1処理液が存在することとなる。したがって、第1処理液を接触させたフィルムは、搬送工程において、その表面上に第1処理液が存在した状態、つまり、第1処理液が介在した状態でフィルムが搬送される。搬送工程におけるロールとしては、第1処理浴内のロール、第1処理浴内に第1処理液に少なくとも一部が浸漬した状態で配置されたロールや、第1処理浴からフィルムが取り出された後にフィルムが最初に接触するロールなどが挙げられる。
ここでの第1処理浴は、ヨウ素を含む処理液を収容する処理浴であり、例えば、後述する染色浴が該当する。また、架橋液、補色液がヨウ素を含む場合は、架橋浴、補色浴が該当し得る。第1処理浴に該当する処理浴は1つであっても2つ以上であってもよい。以下、本実施形態に係る製造方法について具体的に説明する。
By the first treatment step, the first treatment liquid is present on the surface of the film. Therefore, the film brought into contact with the first treatment liquid is transported in a state where the first treatment liquid is present on the surface of the film in the transport step, that is, in a state where the first treatment liquid is interposed. As the rolls in the transport step, the rolls in the first treatment bath, the rolls arranged in the first treatment bath with at least a part immersed in the first treatment liquid, and the film taken out from the first treatment bath. Examples include rolls that the film first contacts later.
The first treatment bath here is a treatment bath containing a treatment liquid containing iodine, and for example, a dyeing bath described later corresponds to this. When the cross-linking liquid and the complementary color liquid contain iodine, the cross-linking bath and the complementary color bath may be applicable. The number of treatment baths corresponding to the first treatment bath may be one or two or more. Hereinafter, the manufacturing method according to this embodiment will be specifically described.

〔ポリビニルアルコール系樹脂フィルム〕
偏光フィルムは、例えば一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素(ヨウ素、二色性染料等)を吸着配向させることにより得ることができる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムを意味し、例えばケン化したポリ酢酸ビニル系樹脂などが例示される。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体(例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体)などが挙げられる。共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常約1000~10000程度、好ましくは約1500~5000程度である。ケン化度は、通常85モル%以上、好ましくは90モル%以上、より好ましくは99~100モル%である。これらのポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えばアルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなどを使用することができる。
[Polyvinyl alcohol-based resin film]
The polarizing film can be obtained, for example, by adsorbing and orienting a dichroic dye (iodine, dichroic dye, etc.) on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin film. The polyvinyl alcohol-based resin film means a film made of a polyvinyl alcohol-based resin, and examples thereof include saponified polyvinyl acetate-based resin. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith (for example, ethylene-vinyl acetate copolymer weight). Coalescence) and the like. Examples of other copolymerizable monomers include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids and the like. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 1000 to 10000, preferably about 1500 to 5000. The degree of saponification is usually 85 mol% or more, preferably 90 mol% or more, and more preferably 99 to 100 mol%. These polyvinyl alcohol-based resins may be modified, and for example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, etc. modified with aldehydes can be used.

本実施形態に係る製造方法において開始材料となるポリビニルアルコール系樹脂フィルムとしては、厚みが80μm以下、好ましくは60μm以下、より好ましくは45μm以下、さらに好ましくは30μm以下の未延伸のポリビニルアルコール系樹脂フィルム(原反フィルム)を用いることができる。これにより市場要求が益々高まっている薄膜の偏光フィルムを得ることができる。原反フィルムの幅は特に制限されず、例えば400mm以上8000mm以下であり、好ましくは2000mm以上5500mm以下である。未延伸のポリビニルアルコール系樹脂フィルムの厚みは、10μm以上であってもよいし、20μm以上であってもよい。原反フィルムは、例えば長尺の未延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムのロール(原反ロール)として用意される。なお、未延伸のポリビニルアルコール系樹脂フィルム(原反フィルム)は通常、ロール状フィルムとして供給される。 The polyvinyl alcohol-based resin film used as a starting material in the production method according to the present embodiment is an unstretched polyvinyl alcohol-based resin film having a thickness of 80 μm or less, preferably 60 μm or less, more preferably 45 μm or less, still more preferably 30 μm or less. (Original film) can be used. As a result, it is possible to obtain a thin-film polarizing film whose market demand is increasing more and more. The width of the raw film is not particularly limited, and is, for example, 400 mm or more and 8000 mm or less, preferably 2000 mm or more and 5500 mm or less. The thickness of the unstretched polyvinyl alcohol-based resin film may be 10 μm or more, or may be 20 μm or more. The raw fabric film is prepared, for example, as a roll of a long unstretched polyvinyl alcohol-based resin film (raw fabric roll). The unstretched polyvinyl alcohol-based resin film (raw film) is usually supplied as a roll-shaped film.

上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、これを支持する基材フィルムに積層されていてもよい。すなわちポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、基材フィルムとその上に積層されるポリビニルアルコール系樹脂フィルムとの積層フィルムとして準備されてもよい。この場合、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、例えば、基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を塗工した後、これを乾燥させることによって製造することができる。 The polyvinyl alcohol-based resin film may be laminated on a base film that supports the polyvinyl alcohol-based resin film. That is, the polyvinyl alcohol-based resin film may be prepared as a laminated film of the base film and the polyvinyl alcohol-based resin film laminated on the base film. In this case, the polyvinyl alcohol-based resin film can be produced, for example, by applying a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin to at least one surface of the base film and then drying the coating liquid.

基材フィルムとしては、例えば、熱可塑性樹脂からなるフィルムを用いることができる。具体例としては、透光性を有する熱可塑性樹脂、好ましくは光学的に透明な熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであって、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)のようなポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;メタクリル酸メチル系樹脂のような(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル系樹脂;アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂;アクリロニトリル・スチレン系樹脂;ポリ酢酸ビニル系樹脂;ポリ塩化ビニリデン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリアセタール系樹脂;変性ポリフェニレンエーテル系樹脂;ポリスルホン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリアミドイミド系樹脂;ポリイミド系樹脂等であることができる。 As the base film, for example, a film made of a thermoplastic resin can be used. As a specific example, a film composed of a translucent thermoplastic resin, preferably an optically transparent thermoplastic resin, for example, a chain polyolefin resin (polypropylene resin or the like), a cyclic polyolefin resin, etc. Polyethylene-based resins such as resins (norbornen-based resins, etc.); Cellulosic resins such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose; Polyester-based resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; Polycarbonate-based resins; Methyl methacrylate-based resins (Meta) acrylic resin; polystyrene resin; polyvinyl chloride resin; acrylonitrile / butadiene / styrene resin; acrylonitrile / styrene resin; polyvinyl acetate resin; polyvinylidene chloride resin; polyamide resin; polyacetal The resin may be a modified polyphenylene ether resin; a polysulfone resin; a polyether sulfone resin; a polyarylate resin; a polyamideimide resin; a polyimide resin or the like.

〔処理工程〕
本実施形態に係る製造方法は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを作製する偏光フィルムの製造方法である。以下、本明細書においてポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを作製するまでの一連の製造工程を「処理工程」の用語を用いて説明する。すなわち本実施形態に係る製造方法は、1または複数の処理工程を行うことにより、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを作製することができる。上記1または複数の処理工程としては、例えば上述したポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対して膨潤、染色、架橋、補色および洗浄などの各種の処理を行う膨潤工程、染色工程、架橋工程(ホウ酸工程)、補色工程および洗浄工程などを挙げることができる。
[Processing process]
The manufacturing method according to the present embodiment is a method for manufacturing a polarizing film for manufacturing a polarizing film from a polyvinyl alcohol-based resin film. Hereinafter, in the present specification, a series of manufacturing steps from the polyvinyl alcohol-based resin film to the production of the polarizing film will be described using the term “treatment step”. That is, in the production method according to the present embodiment, a polarizing film can be produced from a polyvinyl alcohol-based resin film by performing one or a plurality of treatment steps. The one or more treatment steps include, for example, a swelling step, a dyeing step, and a crosslinking step (boric acid step) in which various treatments such as swelling, dyeing, crosslinking, complementary coloration, and washing are performed on the above-mentioned polyvinyl alcohol-based resin film. , Complementary color step, cleaning step and the like.

具体的には、膨潤工程は、上記原反フィルムに膨潤液を接触させて膨潤処理を行う工程である。染色工程は、膨潤処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルム(以下、「膨潤フィルム」ともいう)に染色液を接触させて染色処理を行う工程である。架橋工程(ホウ酸工程)は、染色処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルム(以下、「染色フィルム」ともいう)に架橋液を接触させて架橋処理を行う工程である。補色工程は、架橋処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルム(以下、「架橋フィルム」ともいう)に補色液を接触させて色調整処理を行う工程である。さらに洗浄工程は、色調整処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルム(以下、「色補正フィルム」ともいう)に対し、洗浄液を付着させることにより上記架橋工程、補色工程等において付着した余剰のホウ酸、ヨウ素等の薬剤を除去する洗浄処理を行う工程である。上記1または複数の処理工程は、本発明の効果を奏する限り、上述した工程に限定されず、その他の工程を含むことができる。上記1または複数の処理工程は、上述した工程およびその他の工程を適宜組み合わせることもできる。 Specifically, the swelling step is a step of bringing the swelling liquid into contact with the raw film to perform the swelling treatment. The dyeing step is a step of bringing a dyeing solution into contact with a polyvinyl alcohol-based resin film (hereinafter, also referred to as “swelling film”) after the swelling treatment to perform the dyeing treatment. The cross-linking step (boric acid step) is a step of contacting a cross-linking liquid with a polyvinyl alcohol-based resin film (hereinafter, also referred to as “dyeing film”) after the dyeing treatment to carry out the cross-linking treatment. The complementary color step is a step of bringing the complementary color liquid into contact with the polyvinyl alcohol-based resin film (hereinafter, also referred to as “crosslinked film”) after the cross-linking treatment to perform the color adjustment treatment. Further, in the cleaning step, excess boric acid adhered in the above-mentioned crosslinking step, complementary color step, etc. by adhering the cleaning liquid to the polyvinyl alcohol-based resin film (hereinafter, also referred to as “color correction film”) after the color adjustment treatment. This is a step of performing a cleaning process for removing chemicals such as iodine. The above-mentioned one or more treatment steps are not limited to the above-mentioned steps as long as the effects of the present invention are obtained, and may include other steps. The above-mentioned one or more processing steps may be appropriately combined with the above-mentioned steps and other steps.

上記処理工程は、上述した膨潤工程などの各工程のいずれかの前またはいずれかの工程中に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する操作を含むことが好ましい。例えば未延伸の原反フィルムを空気あるいは不活性ガス中で一軸延伸(乾式延伸)した後、膨潤工程、染色工程、架橋工程、補色工程および洗浄工程をこの順に行うことを例示することができる。また未延伸の原反フィルムを用いて膨潤工程、染色工程、架橋工程、補色工程および洗浄工程をこの順に行い、上記架橋工程の前またはその工程中に湿式にてポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸することを例示することもできる。 The treatment step preferably includes an operation of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol-based resin film before or during any one of the steps such as the above-mentioned swelling step. For example, it can be exemplified that the unstretched raw fabric film is uniaxially stretched (dry stretched) in air or an inert gas, and then the swelling step, the dyeing step, the cross-linking step, the complementary color step and the washing step are performed in this order. Further, the swelling step, the dyeing step, the cross-linking step, the complementary color step and the washing step are performed in this order using the unstretched raw fabric film, and the polyvinyl alcohol-based resin film is uniaxially stretched in a wet manner before or during the cross-linking step. It is also possible to illustrate what to do.

以下、図2を参照しながら、本実施形態に係る製造方法を例示することにより具体的に説明する。図2は、本実施形態に係る製造方法に用いる偏光フィルム製造装置の一例を模式的に示す断面図である。 Hereinafter, the production method according to the present embodiment will be specifically described by exemplifying with reference to FIG. FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of a polarizing film manufacturing apparatus used in the manufacturing method according to the present embodiment.

図2に示される偏光フィルム製造装置は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反(未延伸)フィルム10を、原反ロール11より連続的に巻出しながらフィルム搬送経路に沿って搬送し、フィルム搬送経路上に設けられた膨潤浴(膨潤槽内に収容された膨潤液)13、染色浴(染色槽内に収容された染色液)14、架橋浴(架橋槽内に収容された架橋液)15、補色浴(補色槽内に収容された補色液)16、および洗浄浴(洗浄槽内に収容された洗浄液)17を順次通過させることにより、膨潤工程、染色工程、架橋工程、補色工程および洗浄工程をこの順に行うことができる。さらに、上記処理浴を順次通過させた原反(未延伸)フィルム10に対し、最後に乾燥炉21を通過させることにより、偏光フィルム23を得るように構成されている。次いで偏光フィルム製造装置は、偏光フィルム23を、例えば、そのまま次の偏光板作製工程(偏光フィルム23の片面又は両面に保護フィルムを貼合する工程)に搬送することができる。図2における矢印は、フィルムの搬送方向を示している。 The polarizing film manufacturing apparatus shown in FIG. 2 transports a raw fabric (unstretched) film 10 made of a polyvinyl alcohol-based resin along a film transport path while continuously unwinding the raw fabric (unstretched) film 10 from the raw fabric roll 11. The swelling bath (swelling liquid housed in the swelling tank) 13, the dyeing bath (staining liquid housed in the dyeing tank) 14, and the cross-linking bath (cross-linking liquid housed in the cross-linking tank) 15 provided above. A swelling step, a dyeing step, a cross-linking step, a complementary color step, and a cleaning step by sequentially passing a complementary color bath (a complementary color liquid contained in the complementary color tank) 16 and a washing bath (a cleaning liquid contained in the washing tank) 17 in sequence. Can be done in this order. Further, the polarizing film 23 is obtained by finally passing the raw fabric (unstretched) film 10 which has been sequentially passed through the treatment bath through the drying furnace 21. Next, the polarizing film manufacturing apparatus can convey the polarizing film 23 as it is, for example, to the next polarizing plate manufacturing step (step of laminating a protective film on one side or both sides of the polarizing film 23). The arrow in FIG. 2 indicates the transport direction of the film.

図2の説明において、「処理槽」は、膨潤槽、染色槽、架橋槽、補色槽および洗浄槽を含む総称であり、「処理液」は、膨潤液、染色液、架橋液、補色液および洗浄液を含む総称であり、「処理浴」は、膨潤浴、染色浴、架橋浴、補色浴および洗浄浴を含む総称である。膨潤浴、染色浴、架橋浴、補色浴および洗浄浴は、それぞれ上記偏光フィルム製造装置における膨潤部、染色部、架橋部、補色部および洗浄部を構成する。 In the description of FIG. 2, "treatment tank" is a general term including a swelling tank, a dyeing tank, a cross-linking tank, a complementary color tank and a washing tank, and "treatment liquid" is a swelling liquid, a dyeing liquid, a cross-linking liquid, a complementary color liquid and It is a general term including a washing liquid, and "treatment bath" is a general term including a swelling bath, a dyeing bath, a cross-linking bath, a complementary color bath and a washing bath. The swelling bath, dyeing bath, cross-linking bath, complementary color bath, and washing bath each constitute a swelling part, a dyeing part, a cross-linking part, a complementary color part, and a washing part in the polarizing film manufacturing apparatus.

偏光フィルム製造装置のフィルム搬送経路は、上記処理浴の他、ガイドロール30~32,34~36,38~40,42~46ならびにニップロール50~52,53a,53b,54~55を適宜の位置に配置することによって構成されている。ガイドロール30~32,34~36,38~40,42~46は、搬送されるフィルムを支持し、かつフィルム搬送方向を変更することができる。ニップロール50~52,53a,53b,54~55は、上記フィルム搬送経路に沿って搬送されるフィルムを押圧および挟持し、回転による駆動力をフィルムに与えることができ、かつフィルム搬送方向を変更することができる。ガイドロールおよびニップロールは、各処理浴の前後および処理浴中に配置することができ、これにより処理浴へのフィルムの導入、浸漬および処理浴からの引き出しを行うことができる。例えば、各処理浴中に1以上のガイドロールを設け、これらのガイドロールに沿ってフィルムを搬送することにより、各処理浴にフィルムを浸漬することができる。 In addition to the above-mentioned treatment baths, guide rolls 30 to 32, 34 to 36, 38 to 40, 42 to 46 and nip rolls 50 to 52, 53a, 53b, 54 to 55 are appropriately positioned as film transfer paths of the polarizing film manufacturing apparatus. It is configured by arranging in. The guide rolls 30 to 32, 34 to 36, 38 to 40, 42 to 46 can support the film to be conveyed and change the film conveying direction. The nip rolls 50 to 52, 53a, 53b, 54 to 55 can press and hold the film transported along the film transport path, apply a driving force due to rotation to the film, and change the film transport direction. be able to. Guide rolls and nip rolls can be placed before and after each treatment bath and during the treatment bath, allowing the film to be introduced into the treatment bath, soaked and withdrawn from the treatment bath. For example, by providing one or more guide rolls in each treatment bath and transporting the film along these guide rolls, the film can be immersed in each treatment bath.

偏光フィルム製造装置は、各処理浴の前後にニップロール50~52,53a,53b,54が配置されている。これにより、いずれか1以上の処理浴中で、その前後に配置されるニップロール間に周速差をつけて縦一軸延伸を行うロール間延伸を実施することが可能である。以下、各工程について説明する。 In the polarizing film manufacturing apparatus, nip rolls 50 to 52, 53a, 53b, 54 are arranged before and after each treatment bath. Thereby, in any one or more of the treatment baths, it is possible to carry out the inter-roll stretching in which the longitudinal uniaxial stretching is performed with a peripheral speed difference between the nip rolls arranged before and after the nip rolls. Hereinafter, each step will be described.

<膨潤工程>
膨潤工程は、原反フィルム10表面の異物除去、原反フィルム10中の可塑剤除去、易染色性の付与、原反フィルム10の可塑化等の目的で行われる。処理条件は、上記目的が達成でき、かつ原反フィルム10の極端な溶解および失透等の不具合を生じない範囲で決定される。
<Swelling process>
The swelling step is performed for the purpose of removing foreign matter on the surface of the raw fabric film 10, removing the plasticizer in the raw fabric film 10, imparting easy dyeability, and plasticizing the raw fabric film 10. The treatment conditions are determined within a range in which the above objectives can be achieved and problems such as extreme dissolution and devitrification of the raw film 10 do not occur.

上記膨潤工程では、原反フィルム10を原反ロール11より連続的に巻出しながら、フィルム搬送経路に沿って搬送し、原反フィルム10を膨潤浴13に所定時間浸漬し、次いで膨潤フィルムとして引き出すことによって膨潤処理を行うことができる。膨潤浴に用いる膨潤液としては、純水のほか、ホウ酸(特開平10-153709号公報)、塩化物(特開平06-281816号公報)、無機酸、無機塩、水溶性有機溶媒、アルコール類等を約0.01~10質量%の範囲で添加した水溶液を使用することが可能である。 In the swelling step, the raw film 10 is continuously unwound from the raw roll 11 and conveyed along the film transport path, the raw film 10 is immersed in the swelling bath 13 for a predetermined time, and then pulled out as a swelling film. This allows the swelling treatment to be performed. The swelling liquid used for the swelling bath includes pure water, boric acid (Japanese Patent Laid-Open No. 10-153709), chloride (Japanese Patent Laid-Open No. 06-281816), inorganic acids, inorganic salts, water-soluble organic solvents, and alcohols. It is possible to use an aqueous solution to which the like and the like are added in the range of about 0.01 to 10% by mass.

膨潤浴13の温度は、例えば10~70℃程度、好ましくは15~50℃程度、より好ましくは15~35℃程度である。原反フィルム10の浸漬時間は、好ましくは10~600秒程度、より好ましくは15~300秒程度である。 The temperature of the swelling bath 13 is, for example, about 10 to 70 ° C, preferably about 15 to 50 ° C, and more preferably about 15 to 35 ° C. The immersion time of the raw film 10 is preferably about 10 to 600 seconds, more preferably about 15 to 300 seconds.

上記膨潤処理では、原反フィルム10が幅方向に膨潤するために、膨潤フィルムにシワが入る問題が生じやすい。このシワを取りつつ膨潤フィルムを搬送するための1つの手段として、拡幅機能を有する公知のロールや公知の拡幅装置を用いたりすることができる。シワの発生を抑制するためのもう1つの手段は延伸処理を施すことである。例えば、ニップロール50とニップロール51との周速差を利用して膨潤浴13中で一軸延伸処理を施すことができる。 In the swelling treatment, since the raw film 10 swells in the width direction, the swelling film tends to have a problem of wrinkling. As one means for transporting the swelling film while removing the wrinkles, a known roll having a widening function or a known widening device can be used. Another means for suppressing the occurrence of wrinkles is to apply a stretching treatment. For example, the uniaxial stretching process can be performed in the swelling bath 13 by utilizing the difference in peripheral speed between the nip roll 50 and the nip roll 51.

上記膨潤処理では、フィルムの搬送方向にもフィルムが膨潤拡大するので、原反フィルムに積極的な延伸を行わない場合、搬送方向のフィルムのたるみを無くすため、例えば膨潤浴13の前後に配置するニップロール50,51の速度をコントロールする手段等を講ずることが好ましい。また、膨潤浴13中のフィルム搬送を安定化させる目的で、膨潤浴13中での水流をシャワーで制御したり、EPC装置(Edge Position Control装置:フィルムの端部を検出し、フィルムの蛇行を防止する装置)等を併用したりすることも有用である。 In the above swelling treatment, the film swells and expands in the transport direction of the film. Therefore, when the raw film is not actively stretched, it is arranged before and after the swelling bath 13, for example, in order to eliminate the slack of the film in the transport direction. It is preferable to take measures such as controlling the speed of the nip rolls 50 and 51. Further, for the purpose of stabilizing the film transfer in the swelling bath 13, the water flow in the swelling bath 13 is controlled by a shower, and the EPC device (Edge Position Control device: the edge of the film is detected to meander the film. It is also useful to use a device to prevent it) in combination.

図2に示される例において、膨潤浴13から引き出された膨潤フィルムは、ガイドロール32、ニップロール51を順に通過して染色浴14へ導入される。 In the example shown in FIG. 2, the swelling film drawn from the swelling bath 13 passes through the guide roll 32 and the nip roll 51 in this order and is introduced into the dyeing bath 14.

<染色工程>
染色工程は、膨潤処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素等の二色性色素を吸着させ、これを配向させる等の目的で行われる。処理条件は、上記目的が達成でき、かつフィルムの極端な溶解および失透等の不具合が生じない範囲で決定される。染色工程は、膨潤処理後の膨潤フィルムをニップロール51、ガイドロール34~35およびニップロール52によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送し、染色浴14に所定時間浸漬し、次いで染色フィルムとして引き出すことによって染色処理を行うことができる。二色性色素の染色性を高めるために、染色工程に供される膨潤フィルムは、少なくともある程度の一軸延伸処理を施したフィルムであることが好ましく、染色処理前の一軸延伸処理の代わりに、あるいは染色処理前の一軸延伸処理に加えて、染色処理時に一軸延伸処理を行うことが好ましい。
<Dyeing process>
The dyeing step is performed for the purpose of adsorbing a dichroic dye such as iodine on the polyvinyl alcohol-based resin film after the swelling treatment and orienting the dye. The treatment conditions are determined within a range in which the above objectives can be achieved and problems such as extreme dissolution and devitrification of the film do not occur. In the dyeing step, the swollen film after the swelling treatment is transported along the film transport path constructed by the nip roll 51, the guide rolls 34 to 35, and the nip roll 52, immersed in the dyeing bath 14 for a predetermined time, and then pulled out as a dyeing film. Can be dyed by. In order to improve the dyeability of the dichroic dye, the swelling film to be subjected to the dyeing step is preferably a film that has been subjected to at least a certain degree of uniaxial stretching treatment, and is used instead of the uniaxial stretching treatment before the dyeing treatment. In addition to the uniaxial stretching treatment before the dyeing treatment, it is preferable to perform the uniaxial stretching treatment during the dyeing treatment.

二色性色素としてヨウ素を用いることが好ましく、染色浴14に用いる染色液としては、例えば、濃度が質量比でヨウ素/ヨウ化カリウム/水=約0.003~1/約0.1~20/100である水溶液を用いることができる。ヨウ化カリウムに代えて、ヨウ化亜鉛等の他のヨウ化物を用いてもよく、ヨウ化カリウムと他のヨウ化物とを併用してもよい。また、ヨウ化物以外の化合物、例えば、ホウ酸、塩化亜鉛、塩化コバルト等を共存させてもよい。ホウ酸を添加する場合、二色性色素を含む点で後述する架橋液と区別される。本明細書において水溶液が水100質量部に対し、二色性色素を約0.003質量部以上含む場合、上記水溶液を染色液とみなすことができる。膨潤フィルムを浸漬するときの染色浴14の温度は、通常10~45℃程度、好ましくは10~40℃であり、より好ましくは20~35℃であり、膨潤フィルムの浸漬時間は、通常20~600秒程度、好ましくは30~300秒である。 It is preferable to use iodine as the bicolor dye, and as the dyeing solution used for the dyeing bath 14, for example, iodine / potassium iodide / water = about 0.003 to 1 / about 0.1 to 20 in terms of concentration by mass ratio. An aqueous solution of / 100 can be used. Instead of potassium iodide, other iodides such as zinc iodide may be used, or potassium iodide and other iodides may be used in combination. Further, compounds other than iodide, for example, boric acid, zinc chloride, cobalt chloride and the like may coexist. When boric acid is added, it is distinguished from the cross-linking liquid described later in that it contains a dichroic dye. In the present specification, when the aqueous solution contains about 0.003 parts by mass or more of the dichroic dye with respect to 100 parts by mass of water, the aqueous solution can be regarded as a dyeing solution. The temperature of the dyeing bath 14 when immersing the swelling film is usually about 10 to 45 ° C, preferably 10 to 40 ° C, more preferably 20 to 35 ° C, and the immersing time of the swelling film is usually 20 to 20 to. It is about 600 seconds, preferably 30 to 300 seconds.

上述のように染色工程では、染色浴14で膨潤フィルムの一軸延伸を行うことができる。膨潤フィルムの一軸延伸は、染色浴14の前後に配置したニップロール51とニップロール52との間で周速差をつけることにより行うことができる。 As described above, in the dyeing step, the swelling film can be uniaxially stretched in the dyeing bath 14. The uniaxial stretching of the swelling film can be performed by making a difference in peripheral speed between the nip roll 51 and the nip roll 52 arranged before and after the dyeing bath 14.

上記染色処理においても、上記膨潤処理と同様にシワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送するため、上述したガイドロール34,35,36に拡幅機能を有する公知のロールを用いたり、公知の拡幅装置を備えさせたりすることができる。シワの発生を抑制するためのもう1つの手段は、膨潤処理と同様、延伸処理を施すことである。 In the dyeing treatment as well, in order to convey the polyvinyl alcohol-based resin film while removing wrinkles as in the swelling treatment, a known roll having a widening function is used for the guide rolls 34, 35, 36 described above, or a known widening is performed. It can be equipped with a device. Another means for suppressing the occurrence of wrinkles is to perform a stretching treatment as in the swelling treatment.

図2に示される例において、染色浴14から引き出された染色フィルムは、ガイドロール36、ニップロール52を順に通過して架橋浴15へ導入される。 In the example shown in FIG. 2, the dyeing film drawn from the dyeing bath 14 passes through the guide roll 36 and the nip roll 52 in order and is introduced into the cross-linking bath 15.

<染色工程の一態様>
染色工程の一態様において、染色工程は第1処理工程であり、染色液は第1処理液である。かかる態様において、図2に示すガイドロール34,35,36の内、少なくとも一つのガイドロールは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムと接触する表面に深さが0.03mm以上0.9mm以下である凹部及び高さが0.03mm以上0.9mm以下である凸部の少なくとも一方を有するロール(以下、「第1ロール」ともいう。)である。図2において、第1ロールは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに染色液が介在する状態で接触してこれを搬送するものであり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムと接触する表面に、深さが0.9mmを超える凹部、又は高さが0.9mmを超える凸部を有しない。本態様に係る製造方法によると、偏光フィルムに染色ムラが形成されることを抑制することができる。
<One aspect of the dyeing process>
In one aspect of the dyeing step, the dyeing step is a first treatment step and the dyeing liquid is a first treatment liquid. In such an embodiment, at least one of the guide rolls 34, 35, 36 shown in FIG. 2 has a recess and a recess having a depth of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less on the surface in contact with the polyvinyl alcohol-based resin film. A roll having at least one of the convex portions having a height of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less (hereinafter, also referred to as “first roll”). In FIG. 2, the first roll is in contact with the polyvinyl alcohol-based resin film in a state where the dyeing liquid is interposed and conveys the dyeing liquid, and has a depth of 0.9 mm on the surface in contact with the polyvinyl alcohol-based resin film. It does not have a concave portion exceeding 0.9 mm or a convex portion having a height exceeding 0.9 mm. According to the manufacturing method according to this aspect, it is possible to suppress the formation of uneven dyeing on the polarizing film.

本実施形態に係る製造方法において、染色工程は、本発明の効果が得られる限り、上記に例示する方法に限定されず、特許請求の範囲と均等の意味において、ならびにその範囲内ですべての変更を行うことができる。さらに本実施形態に係る製造方法において、第1処理工程である処理工程について、その工程が染色工程である場合に限定されず、処理浴が収容する処理液がヨウ素を含む処理工程であればよい。例えば、架橋工程や補色工程が該当し得る。これらの場合も、染色ムラによる視認不良が無い偏光フィルムを提供することが可能となる。各処理工程において組成が異なる処理液が用いられる複数の処理工程を有する製造方法において、少なくとも1つ処理工程が第1処理工程であればよく、他の処理工程は第1処理工程とは異なる第2処理工程であってもよい。第2処理工程で用いられる第1処理液とは異なる組成の処理液を第2処理液とする。 In the manufacturing method according to the present embodiment, the dyeing step is not limited to the method exemplified above as long as the effect of the present invention can be obtained, and all modifications are made in the same sense as in the claims and within the scope thereof. It can be performed. Further, in the production method according to the present embodiment, the treatment step which is the first treatment step is not limited to the case where the step is a dyeing step, and the treatment liquid contained in the treatment bath may be a treatment step containing iodine. .. For example, a cross-linking step or a complementary color step may be applicable. Also in these cases, it is possible to provide a polarizing film having no visual defects due to uneven dyeing. In a manufacturing method having a plurality of treatment steps in which treatment liquids having different compositions are used in each treatment step, at least one treatment step may be the first treatment step, and the other treatment steps are different from the first treatment step. It may be a two-treatment step. A treatment liquid having a composition different from that of the first treatment liquid used in the second treatment step is referred to as a second treatment liquid.

架橋工程および補色工程が第1処理工程である場合、上述の染色工程の一態様における搬送工程についての説明を、これらの処理工程における搬送工程の説明とすることができる。 When the cross-linking step and the complementary color step are the first treatment steps, the description of the transfer step in one aspect of the above-mentioned dyeing step can be used as the description of the transfer step in these treatment steps.

<架橋工程>
架橋工程は、上記染色フィルムに対し、耐水性を付与する目的で行われる。上記架橋工程は、1回または複数回行ってもよい。架橋工程は、ニップロール52,ガイドロール38~40およびニップロール53aによって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送されてきた染色フィルムを、架橋浴15に所定時間浸漬し、次いで架橋フィルムとして引き出すことによって架橋処理を行うことができる。
<Crosslinking process>
The cross-linking step is performed for the purpose of imparting water resistance to the dyed film. The above-mentioned cross-linking step may be performed once or a plurality of times. In the cross-linking step, the dyed film transported along the film transport path constructed by the nip roll 52, the guide rolls 38 to 40 and the nip roll 53a is immersed in the cross-linking bath 15 for a predetermined time and then pulled out as a cross-linking film for cross-linking. Processing can be performed.

架橋液としては、架橋剤を溶媒に溶解させた溶液を使用することができる。架橋剤としては、例えばホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒドなどが挙げられる。これらは一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。溶媒としては、例えば水が使用できるが、さらに、水と相溶性のある有機溶媒を含んでもよい。架橋液における架橋剤の濃度は、これに限定されるものではないが、0.1~15質量%の範囲にあることが好ましく、1~12質量%であることがより好ましい。 As the cross-linking liquid, a solution in which a cross-linking agent is dissolved in a solvent can be used. Examples of the cross-linking agent include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. These may be used alone or in combination of two or more. As the solvent, for example, water can be used, but an organic solvent compatible with water may be further contained. The concentration of the cross-linking agent in the cross-linking liquid is not limited to this, but is preferably in the range of 0.1 to 15% by mass, and more preferably 1 to 12% by mass.

架橋処理においては、必要に応じ、ホウ酸に代えて他の架橋剤を用いてもよく、ホウ酸と他の架橋剤とを併用してもよい。染色フィルムを浸漬するときの架橋浴の温度は、通常20~85℃程度、好ましくは30~70℃であり、染色フィルムの浸漬時間は、通常10~600秒程度、好ましくは20~300秒である。また、膨潤処理前に予め延伸したポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対して染色処理および架橋処理をこの順に施す場合、架橋浴の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50~85℃である。 In the cross-linking treatment, if necessary, another cross-linking agent may be used instead of boric acid, or boric acid and another cross-linking agent may be used in combination. The temperature of the cross-linking bath when the dyeing film is immersed is usually about 20 to 85 ° C., preferably 30 to 70 ° C., and the immersion time of the dyed film is usually about 10 to 600 seconds, preferably 20 to 300 seconds. be. When the polyvinyl alcohol-based resin film stretched in advance before the swelling treatment is subjected to the dyeing treatment and the crosslinking treatment in this order, the temperature of the crosslinking bath is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C.

架橋処理は、1回または複数回行ってもよい。この場合、使用する架橋浴の組成および温度は、上記の範囲内であれば同じであってもよく、異なっていてもよい。また、各ニップロールの周速差を利用して架橋浴中で一軸延伸処理を施すこともできる。 The cross-linking treatment may be performed once or a plurality of times. In this case, the composition and temperature of the crosslinked bath used may be the same or different as long as it is within the above range. Further, the uniaxial stretching treatment can be performed in the cross-linking bath by utilizing the difference in peripheral speed of each nip roll.

架橋処理においても、膨潤処理と同様にシワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送するために、ガイドロール38,39,40に拡幅機能を有する公知のロールを用いたり、公知の拡幅装置を備えさせたりすることができる。シワの発生を抑制するためのもう1つの手段は、膨潤処理と同様、延伸処理を施すことである。 In the cross-linking treatment as well, in order to convey the polyvinyl alcohol-based resin film while removing wrinkles as in the swelling treatment, a known roll having a widening function is used for the guide rolls 38, 39, 40, or a known widening device is provided. Can be made to. Another means for suppressing the occurrence of wrinkles is to perform a stretching treatment as in the swelling treatment.

図2に示される例において、架橋浴15から引き出された架橋フィルムは、ガイドロール40、ニップロール53aを順に通過して補色浴16へ導入される。 In the example shown in FIG. 2, the crosslinked film drawn from the crosslinked bath 15 passes through the guide roll 40 and the nip roll 53a in this order and is introduced into the complementary color bath 16.

<補色工程>
補色工程は、上記架橋フィルムに対し、色相調整する目的で行われる。上記補色工程は、ニップロール53a,ガイドロール42~44およびニップロール53bによって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送されてきた架橋フィルムを、補色浴16に所定時間浸漬し、次いで色補正フィルムとして引き出すことによって補色処理を行うことができる。架橋フィルムを浸漬するときの補色浴の温度は、通常20~65℃程度であり、架橋フィルムの浸漬時間は、通常1~300秒程度、好ましくは2~100秒である。
<Complementary color process>
The complementary color step is performed for the purpose of adjusting the hue of the crosslinked film. In the complementary color step, the crosslinked film conveyed along the film transfer path constructed by the nip rolls 53a, the guide rolls 42 to 44, and the nip rolls 53b is immersed in the complementary color bath 16 for a predetermined time, and then pulled out as a color correction film. Complementary color processing can be performed by. The temperature of the complementary color bath when the crosslinked film is immersed is usually about 20 to 65 ° C., and the immersion time of the crosslinked film is usually about 1 to 300 seconds, preferably 2 to 100 seconds.

補色浴16の前後に配置した各ニップロール53a、53bの周速差を利用して補色浴16中で一軸延伸処理を施すこともできる。図2に示される例において、補色浴16から引き出された色補正フィルムは、フィルム搬送経路に沿って次に説明する洗浄工程において使用される洗浄浴17へ導入される。 Uniaxial stretching treatment can also be performed in the complementary color bath 16 by utilizing the difference in peripheral speed between the nip rolls 53a and 53b arranged before and after the complementary color bath 16. In the example shown in FIG. 2, the color correction film drawn from the complementary color bath 16 is introduced into the washing bath 17 used in the washing step described below along the film transport path.

<延伸工程>
ここで上述のようにポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、一連の処理工程の間(すなわち、1または複数の処理工程のうちいずれかの工程の前後および/またはいずれか1以上の処理工程中)に、湿式または乾式にて一軸延伸処理されることが好ましい。一軸延伸処理の具体的方法は、例えば、フィルム搬送経路を構成する2つのニップロール(例えば、処理浴の前後に配置される2つのニップロール)間に周速差をつけて縦一軸延伸を行うロール間延伸、特許第2731813号公報に記載されるような熱ロール延伸、テンター延伸等であることができ、好ましくはロール間延伸である。一軸延伸工程は、開始材料であるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの原反フィルムから偏光フィルムを得るまでの間に複数回にわたって実施することができる。延伸処理は、フィルムのシワの発生を抑制することに対しても有効である。
<Stretching process>
Here, as described above, the polyvinyl alcohol-based resin film is used during a series of treatment steps (that is, before and after one or more of the treatment steps and / or during any one or more treatment steps). It is preferable that the uniaxial stretching treatment is performed by a wet method or a dry method. A specific method of uniaxial stretching treatment is, for example, between rolls for performing longitudinal uniaxial stretching with a peripheral speed difference between two nip rolls constituting the film transport path (for example, two nip rolls arranged before and after the treatment bath). Stretching, thermal roll stretching as described in Japanese Patent No. 2731813, tenter stretching and the like can be performed, and stretching between rolls is preferable. The uniaxial stretching step can be carried out a plurality of times until the polarizing film is obtained from the raw film of the polyvinyl alcohol-based resin film which is the starting material. The stretching treatment is also effective in suppressing the occurrence of wrinkles in the film.

上記原反フィルムを基準とした偏光フィルムの最終的な累積延伸倍率は通常、3.5~7倍程度であり、好ましくは4~6.5倍である。延伸工程はいずれの処理工程で行ってもよく、2以上の処理工程で延伸処理を行う場合においても、延伸処理はいずれの処理工程で行ってもよい。 The final cumulative draw ratio of the polarizing film based on the raw film is usually about 3.5 to 7 times, preferably 4 to 6.5 times. The stretching step may be performed in any of the treatment steps, and even when the stretching treatment is performed in two or more treatment steps, the stretching treatment may be performed in any of the treatment steps.

<洗浄工程>
洗浄工程は、上記架橋工程、補色工程等において上記フィルムに付着した余剰のホウ酸、ヨウ素等の薬剤を除去することを目的とする。例えば図2に示される偏光フィルム製造装置が有する洗浄浴17においては、上述した補色工程後の色補正フィルムを、洗浄浴17内に設けられたガイドロール45,46および洗浄浴17の前後に配置される2つのニップロール53b,54によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送しつつ、洗浄処理することができる。第1ニップロール53bおよび第2ニップロール54は、それぞれ水切りロールとして作用することにより、上記色補正フィルムに付着した余剰のホウ酸、ヨウ素等の薬剤を洗浄し、除去することができる。
<Washing process>
The cleaning step aims to remove excess boric acid, iodine and other chemicals adhering to the film in the cross-linking step, the complementary color step and the like. For example, in the washing bath 17 of the polarizing film manufacturing apparatus shown in FIG. 2, the color correction film after the complementary color step described above is arranged before and after the guide rolls 45, 46 and the washing bath 17 provided in the washing bath 17. The cleaning process can be performed while transporting along the film transport path constructed by the two nip rolls 53b and 54. By acting as a draining roll, the first nip roll 53b and the second nip roll 54 can wash and remove excess boric acid, iodine and other chemicals adhering to the color correction film.

上記洗浄工程においても膨潤工程などと同様に、シワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送する目的で、ガイドロール45,46に拡幅機能を有する公知のロールを用いたり、公知の拡幅装置を備えさせたりすることができる。また洗浄工程においてシワの発生を抑制するために延伸処理を施してもよい。 In the above cleaning step, as in the swelling step, for the purpose of transporting the polyvinyl alcohol-based resin film while removing wrinkles, a known roll having a widening function is used for the guide rolls 45 and 46, or a known widening device is provided. Can be made to. Further, a stretching treatment may be performed in order to suppress the generation of wrinkles in the washing step.

洗浄工程に用いられる洗浄液としては、水、およびこの種のポリビニルアルコール系樹脂フィルムの洗浄に用いられる従来公知の洗浄液をいずれも用いることができる。洗浄工程に用いられる洗浄液の温度範囲も従来と同じ温度範囲(たとえば2~60℃)とすることができる。なお洗浄工程が完了した後に上記フィルムから洗浄液を除去する場合、その洗浄液除去手段としては、例えばニップロール54があり、当該ニップロール以外にも上記フィルムにエアーを吹き付けて除液を行う手段、上記フィルムに接触して除液を行うスクレイパー、吸引ロール、水切りロール等を用いることができる。 As the cleaning liquid used in the cleaning step, either water or a conventionally known cleaning liquid used for cleaning this kind of polyvinyl alcohol-based resin film can be used. The temperature range of the cleaning liquid used in the cleaning step can also be the same temperature range as the conventional one (for example, 2 to 60 ° C.). When the cleaning liquid is removed from the film after the cleaning step is completed, for example, there is a nip roll 54 as a cleaning liquid removing means, and in addition to the nip roll, a means for blowing air onto the film to remove the liquid, the film. A scraper, a suction roll, a draining roll, or the like that can be contacted to remove the liquid can be used.

<その他の工程:たとえば乾燥工程>
本実施形態に係る製造方法は、上述した各処理工程以外の工程を含むことができる。その他の工程としてたとえば、乾燥工程を挙げることができる。乾燥工程は、洗浄工程の後、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを乾燥させる処理を行う工程である。上記乾燥工程における乾燥方法については特に制限されないが、例えば図2に示す乾燥炉21を用いて熱風乾燥することができる。この場合において乾燥温度は、例えば30~100℃程度であり、乾燥時間は、例えば30~600秒程度である。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを乾燥させる処理は、遠赤外線ヒーターを用いて行うこともできる。以上のようにして偏光フィルムを作製することができる。偏光フィルムの厚みは、例えば約5~50μm程度である。
<Other processes: For example, drying process>
The manufacturing method according to the present embodiment can include steps other than the above-mentioned processing steps. As another step, for example, a drying step can be mentioned. The drying step is a step of drying the polyvinyl alcohol-based resin film after the washing step. The drying method in the drying step is not particularly limited, but hot air drying can be performed using, for example, the drying furnace 21 shown in FIG. In this case, the drying temperature is, for example, about 30 to 100 ° C., and the drying time is, for example, about 30 to 600 seconds. The process of drying the polyvinyl alcohol-based resin film can also be performed using a far-infrared heater. The polarizing film can be produced as described above. The thickness of the polarizing film is, for example, about 5 to 50 μm.

<偏光フィルム>
本実施形態に係る製造方法により、表面にスジ状の染色ムラが形成されることが抑制された偏光フィルムを得ることができる。上記偏光フィルムの視感度補正単体透過率Tyは、視感度補正偏光度Pyとのバランスを考慮し、43~50%であることが好ましく、43~49%であることがより好ましく、44~48%であることがさらに好ましい。視感度補正偏光度Pyは、幅方向のいずれの位置においても、90.0%以上であることが好ましく、98.0%以上であることがより好ましい。
<Polarizing film>
By the production method according to the present embodiment, it is possible to obtain a polarizing film in which the formation of streak-like dyeing unevenness on the surface is suppressed. The visual sensitivity correction single transmittance Ty of the polarizing film is preferably 43 to 50%, more preferably 43 to 49%, and 44 to 48, in consideration of the balance with the visual sensitivity correction degree of polarization Py. % Is more preferable. The luminous efficiency correction degree of polarization Py is preferably 90.0% or more, and more preferably 98.0% or more at any position in the width direction.

視感度補正単体透過率(Ty)、および視感度補正偏光度(Py)は、次の測定方法により求めることができる。まず上記偏光フィルムに対し、積分球付き分光光度計〔日本分光(株)製の「V7100」〕を用いて波長380~780nmの範囲におけるMD透過率とTD透過率を測定し、下記式:
単体透過率(%)=(MD+TD)/2
偏光度(%)={(MD-TD)/(MD+TD)}×100
に基づいて各波長における単体透過率及び偏光度を算出する。
The luminosity factor correction single transmittance (Ty) and the luminosity factor correction polarization degree (Py) can be obtained by the following measurement methods. First, the MD transmittance and the TD transmittance in the wavelength range of 380 to 780 nm were measured for the above polarizing film using a spectrophotometer with an integrating sphere [“V7100” manufactured by JASCO Corporation], and the following formula:
Single transmittance (%) = (MD + TD) / 2
Degree of polarization (%) = {(MD-TD) / (MD + TD)} × 100
The single transmittance and the degree of polarization at each wavelength are calculated based on.

ここで「MD透過率」とは、グラントムソンプリズムから出る偏光の向きと偏光フィルム試料の透過軸とを平行にしたときの透過率をいい、上記式において「MD」として表わされる。また、「TD透過率」とは、グラントムソンプリズムから出る偏光の向きと偏光フィルム試料の透過軸とを直交にしたときの透過率をいい、上記式において「TD」として表わされる。次に、上記単体透過率及び偏光度について、JIS Z 8701:1999「色の表示方法-XYZ表色系及びX101010表色系」の2度視野(C光源)に基づいて視感度補正を行うことにより、視感度補正単体透過率(Ty)、および視感度補正偏光度(Py)を求めることができる。 Here, the "MD transmittance" means the transmittance when the direction of the polarization emitted from the Gran Thomson prism and the transmission axis of the polarizing film sample are parallel to each other, and is expressed as "MD" in the above formula. Further, the "TD transmittance" means the transmittance when the direction of the polarization emitted from the Gran Thomson prism and the transmission axis of the polarizing film sample are orthogonal to each other, and is expressed as "TD" in the above formula. Next, the single transmittance and the degree of polarization are viewed based on the two-degree field (C light source) of JIS Z 8701: 1999 "Color display method-XYZ color system and X 10 Y 10 Z 10 color system". By performing the sensitivity correction, the luminosity factor correction single transmittance (Ty) and the luminosity factor correction polarization degree (Py) can be obtained.

上記偏光フィルムの幅は、例えば、50mm以上5000mm以下であり、好ましくは500mm以上4000mm以下である。上記偏光フィルムは、巻取ロールに順次巻き取ってロール状としてもよいし、巻き取ることなくそのまま偏光板を作製する工程(偏光フィルムの片面または両面に保護フィルム等を積層する工程)に供することもできる。 The width of the polarizing film is, for example, 50 mm or more and 5000 mm or less, preferably 500 mm or more and 4000 mm or less. The above-mentioned polarizing film may be sequentially wound on a take-up roll to form a roll, or may be used in a step of producing a polarizing plate as it is without winding (a step of laminating a protective film or the like on one or both sides of a polarizing film). You can also.

<偏光板>
偏光板は、以上のようにして作製された偏光フィルムの少なくとも片面に、接着剤を介して保護フィルムを貼合することにより得ることができる。保護フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロースおよびジアセチルセルロースのようなアセチルセルロース系樹脂からなるフィルム;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートおよびポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂からなるフィルム;ポリカーボネート系樹脂フィルム、シクロオレフィン系樹脂フィルム;アクリル系樹脂フィルム;ポリプロピレン系樹脂の鎖状オレフィン系樹脂からなるフィルムが挙げられる。
<Polarizer>
The polarizing plate can be obtained by attaching a protective film to at least one surface of the polarizing film produced as described above via an adhesive. As the protective film, for example, a film made of an acetyl cellulose resin such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose; a film made of a polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate; a polycarbonate resin film, cyclo. Examples thereof include an olefin resin film; an acrylic resin film; and a film made of a chain olefin resin of a polypropylene resin.

偏光フィルムと保護フィルムとの接着性を向上させるために、偏光フィルムおよび/または保護フィルムの貼合面に、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射、プライマー塗布処理、ケン化処理などの表面処理を施してもよい。偏光フィルムと保護フィルムとの貼合に用いる接着剤としては、紫外線硬化性接着剤のような活性エネルギー線硬化性接着剤、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液、またはこれに架橋剤が配合された水溶液、ウレタン系エマルジョン接着剤のような水系接着剤等を挙げることができる。 In order to improve the adhesiveness between the polarizing film and the protective film, the surface to which the polarizing film and / or the protective film is bonded is subjected to corona treatment, flame treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation, primer coating treatment, saponification treatment, etc. It may be treated. The adhesive used for bonding the polarizing film and the protective film includes an active energy ray-curable adhesive such as an ultraviolet curable adhesive, an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin, or an aqueous solution containing a cross-linking agent. Examples thereof include water-based adhesives such as urethane-based emulsion adhesives.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の例示によって限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples.

(ガイドロールA-1の準備)
直径70mm、幅600mmの表面に凹部及び凸部を有しないガイドロールを準備し、これをガイドロールA-1とした。
(Preparation of guide roll A-1)
A guide roll having a diameter of 70 mm and a width of 600 mm and having no concave portion or convex portion was prepared and used as a guide roll A-1.

(ガイドロールA-2の準備)
上記で準備したガイドロールA-1と同寸法であり、表面に無数の略円形状の凹部を有するスポンジロールを準備し、これをガイドロールA-2とした。ガイドロールA-2の表面の任意の領域に含まれる10個の凹部について、深さは0.2~0.5mmでその平均値は0.3mmであり、面積は0.03~0.20mmでその平均値は0.07mmであった。凹部の占有面積は、ロール表面の15%であった。
(Preparation of guide roll A-2)
A sponge roll having the same dimensions as the guide roll A-1 prepared above and having innumerable substantially circular recesses on the surface was prepared and used as the guide roll A-2. For 10 recesses contained in an arbitrary region on the surface of the guide roll A-2, the depth is 0.2 to 0.5 mm, the average value is 0.3 mm, and the area is 0.03 to 0.20 mm. At 2 , the average value was 0.07 mm 2 . The occupied area of the recess was 15% of the roll surface.

(ガイドロールB-1、B-2、B-3、B-4、B-5の準備)
ガイドロールA-2を用いてその表面に、深さd[mm]と、幅w[mm]の全周に亘る溝状の凹部を、幅方向に間隔g[mm]をあけて間欠的に複数形成して、ガイドロールB-1、B-2、B-3、B-4、B-5とした。それぞれの深さd、幅w、間隔gは表1に示すとおりとした。図3は、ガイドロールB-4の断面の模式図を示す。
(Preparation of guide rolls B-1, B-2, B-3, B-4, B-5)
Using the guide roll A-2, groove-shaped recesses having a depth d [mm] and a width w [mm] over the entire circumference are intermittently formed on the surface thereof with an interval g [mm] in the width direction. A plurality of guide rolls were formed to form guide rolls B-1, B-2, B-3, B-4, and B-5. The depth d, width w, and interval g are as shown in Table 1. FIG. 3 shows a schematic cross-sectional view of the guide roll B-4.

Figure 2022038247000002
Figure 2022038247000002

(実施例1)
図2に示される装置と同様の偏光フィルムの製造装置を用いて、長尺のポリビニルアルコールフィルム(PVA系樹脂フィルム10)から偏光フィルム23を連続製造した。用いたポリビニルアルコールフィルムは、厚み60μmのポリビニルアルコールフィルムであり、フィルムを構成するポリビニルアルコールのケン化度は99.9モル%以上、平均重合度は2400であった。染色浴14内には二つのガイドロールA-2を配置した。
(Example 1)
The polarizing film 23 was continuously manufactured from a long polyvinyl alcohol film (PVA-based resin film 10) using a polarizing film manufacturing apparatus similar to the apparatus shown in FIG. The polyvinyl alcohol film used was a polyvinyl alcohol film having a thickness of 60 μm, and the degree of saponification of the polyvinyl alcohol constituting the film was 99.9 mol% or more, and the average degree of polymerization was 2400. Two guide rolls A-2 were placed in the dyeing bath 14.

〔a〕膨潤処理工程
巻出ロール11よりPVA系樹脂フィルム10を連続的に巻き出しながら搬送し、30℃の純水が入った膨潤浴13に浸漬しながら、フィルムが弛まないようにニップロール50,51間に周速差をつけて1.5倍のロール間延伸(縦一軸延伸)を行って膨潤処理した。
[A] Swelling Treatment Step The PVA-based resin film 10 is continuously unwound from the unwinding roll 11 and conveyed, and while immersed in the swelling bath 13 containing pure water at 30 ° C., the nip roll 50 is used so that the film does not loosen. A 1.5-fold stretch between rolls (longitudinal uniaxial stretching) was performed with a peripheral speed difference between 51 and 51 for swelling treatment.

〔b〕染色処理工程
次に、第1染色処理を施すために、ニップロール51を通過したPVA系樹脂フィルム10を、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水(質量比)が0.03/1.0/100である30℃の染色浴14に120秒間浸漬した。この染色処理では、染色浴14の前後に配置されているニップロール間に周速差をつけて1.5倍のロール間延伸(縦一軸延伸)を行った。
[B] Dyeing Treatment Step Next, in order to perform the first dyeing treatment, the PVA-based resin film 10 that has passed through the nip roll 51 has an iodine / potassium iodide / water (mass ratio) of 0.03 / 1.0 /. It was immersed in a dyeing bath 14 at 30 ° C., which is 100, for 120 seconds. In this dyeing treatment, a 1.5-fold stretch between rolls (longitudinal uniaxial stretching) was performed with a peripheral speed difference between the nip rolls arranged before and after the dyeing bath 14.

〔c〕架橋処理工程及び補色処理工程
次に、耐水化を目的とする架橋処理を施すため、ニップロール52を通過したPVA系樹脂フィルム10を、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水(質量比)が10/5/100である55℃の架橋浴15に30秒間浸漬した。この架橋処理においても、ニップロール間に周速差をつけて、2.0倍のロール間延伸(縦一軸延伸)を行った。次いで、架橋処理後のPVA系樹脂フィルム10を、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水(質量比)が10/5/100である40℃の補色浴16に15秒間浸漬した(補色処理)。この補色処理においても、ニップロール間に周速差をつけて、1.2倍のロール間延伸(縦一軸延伸)を行った。
その後、補色処理後のPVA系樹脂フィルム10を15℃の純水が入った洗浄浴17に浸漬し、次いで乾燥炉21を通過させることにより70℃で3分間乾燥させて、偏光フィルム23を作製した。
[C] Crosslinking Treatment Step and Complementary Coloring Treatment Step Next, in order to carry out a crosslinking treatment for the purpose of making it water resistant, the PVA-based resin film 10 that has passed through the nip roll 52 is subjected to potassium iodide / boric acid / water (mass ratio). It was immersed in a cross-linking bath 15 at 55 ° C., which is 10/5/100, for 30 seconds. Also in this cross-linking treatment, a difference in peripheral speed was provided between the nip rolls, and 2.0-fold inter-roll stretching (longitudinal uniaxial stretching) was performed. Next, the crosslinked PVA-based resin film 10 was immersed in a complementary color bath 16 at 40 ° C. having a potassium iodide / boric acid / water (mass ratio) of 10/5/100 for 15 seconds (complementary color treatment). Also in this complementary color treatment, a difference in peripheral speed was provided between the nip rolls, and 1.2-fold stretch between rolls (longitudinal uniaxial stretching) was performed.
Then, the PVA-based resin film 10 after the complementary color treatment is immersed in a washing bath 17 containing pure water at 15 ° C., and then dried at 70 ° C. for 3 minutes by passing through a drying furnace 21 to prepare a polarizing film 23. did.

(実施例2)
偏光フィルムの製造装置において、染色浴14内に配置されている二つのガイドロールについて、ガイドロールA-2に代えてガイドロールB-1を用いた点以外は、実施例1と同様にして偏光フィルム23を作製した。
(Example 2)
In the polarizing film manufacturing apparatus, the two guide rolls arranged in the dyeing bath 14 are polarized in the same manner as in Example 1 except that the guide roll B-1 is used instead of the guide roll A-2. A film 23 was produced.

(実施例3)
偏光フィルムの製造装置において、染色浴14内に配置されている二つのガイドロールについて、ガイドロールA-2に代えてガイドロールB-2を用いた点以外は、実施例1と同様にして偏光フィルム23を作製した。
(Example 3)
In the polarizing film manufacturing apparatus, the two guide rolls arranged in the dyeing bath 14 are polarized in the same manner as in Example 1 except that the guide roll B-2 is used instead of the guide roll A-2. A film 23 was produced.

(実施例4)
偏光フィルムの製造装置において、染色浴14内に配置されている二つのガイドロールについて、ガイドロールA-2に代えてガイドロールB-3を用いた点以外は、実施例1と同様にして偏光フィルム23を作製した。
(Example 4)
In the polarizing film manufacturing apparatus, the two guide rolls arranged in the dyeing bath 14 are polarized in the same manner as in Example 1 except that the guide rolls B-3 are used instead of the guide rolls A-2. A film 23 was produced.

(実施例5)
偏光フィルムの製造装置において、染色浴14内に配置されている二つのガイドロールについて、ガイドロールA-2に代えてガイドロールB-4を用いた点以外は、実施例1と同様にして偏光フィルム23を作製した。
(Example 5)
In the polarizing film manufacturing apparatus, the two guide rolls arranged in the dyeing bath 14 are polarized in the same manner as in Example 1 except that the guide roll B-4 is used instead of the guide roll A-2. A film 23 was produced.

(比較例1)
偏光フィルムの製造装置において、染色浴14内に配置されている二つのガイドロールについて、ガイドロールA-2に代えてガイドロールA-1を用いた点以外は、実施例1と同様にして偏光フィルム23を作製した。
(Comparative Example 1)
In the polarizing film manufacturing apparatus, the two guide rolls arranged in the dyeing bath 14 are polarized in the same manner as in Example 1 except that the guide roll A-1 is used instead of the guide roll A-2. A film 23 was produced.

(比較例2)
偏光フィルムの製造装置において、染色浴14内に配置されている二つのガイドロールについて、ガイドロールA-2に代えてガイドロールB-5を用いた点以外は、実施例1と同様にして偏光フィルム23を作製した。
(Comparative Example 2)
In the polarizing film manufacturing apparatus, the two guide rolls arranged in the dyeing bath 14 are polarized in the same manner as in Example 1 except that the guide rolls B-5 are used instead of the guide rolls A-2. A film 23 was produced.

(評価)
実施例1~5、比較例1,2で作製された偏光フィルムについて、視感度補正単体透過率Tyを測定し、また目視にてガイドロールの回転性と染色ムラを観察し次の基準によりガイドロールの回転性と染色ムラを評価した。実施例1~5、比較例1,2で作製された偏光フィルムの視感度補正単体透過率Tyは、いずれも44.0%であった。表2に、評価結果を示す。
(evaluation)
For the polarizing films produced in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, the luminous efficiency correction single transmittance Ty was measured, and the rotation of the guide roll and the uneven dyeing were visually observed, and the guide was guided according to the following criteria. The roll rotation and dyeing unevenness were evaluated. The visible sensitivity-corrected single transmittance Ty of the polarizing films produced in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 was 44.0%. Table 2 shows the evaluation results.

<ガイドロールの回転性>
A:フィルムと同等の速さでロールが回っている。
B:フィルムの流れよりは遅いがロールが止まらずに回っている。
C:フィルムは流れているが、ロールが時折停止する。
D:フィルムは流れているが、ロールは停止している。
<Rotability of guide roll>
A: The roll is spinning at the same speed as the film.
B: It is slower than the flow of the film, but the roll does not stop and turns.
C: The film is flowing, but the roll occasionally stops.
D: The film is flowing, but the roll is stopped.

<染色ムラ>
A:染色ムラが視認されなかった。
B:うっすら染色ムラが確認されるものの、問題となるレベルではなかった。
C:染色ムラがはっきりと視認された。
<Dyeing unevenness>
A: No uneven dyeing was visually recognized.
B: Although slight dyeing unevenness was confirmed, it was not at a problematic level.
C: Dyeing unevenness was clearly visible.

Figure 2022038247000003
Figure 2022038247000003

表2に示す結果から、染色浴において、深さが0.9mm以下である凹部を有するガイドロールを用いた実施例1~5について、問題となるレベルの染色ムラが視認されないことがわかった。また、実施例1~5においては、ガイドロールの回転性について、比較例1のようにガイドロールが完全に停止してしまうことが抑制されている。 From the results shown in Table 2, it was found that the problematic level of uneven dyeing was not visually recognized in Examples 1 to 5 using the guide rolls having recesses having a depth of 0.9 mm or less in the dyeing bath. Further, in Examples 1 to 5, it is suppressed that the guide roll is completely stopped as in Comparative Example 1 with respect to the rotatability of the guide roll.

10 ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルム、11 原反ロール、13 膨潤浴、14 染色浴、15 架橋浴、16 補色浴、17 洗浄浴、21 乾燥炉、23 偏光フィルム、30~32,34~36,38~40,42~46 ガイドロール、50~52,53a,53b,54~55 ニップロール。 10 Raw fabric film made of polyvinyl alcohol resin, 11 Raw fabric roll, 13 Swelling bath, 14 Dyeing bath, 15 Cross-linking bath, 16 Complementary color bath, 17 Washing bath, 21 Drying furnace, 23 Polarizing film, 30-32, 34- 36, 38-40, 42-46 guide rolls, 50-52, 53a, 53b, 54-55 nip rolls.

Claims (6)

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを作製する偏光フィルムの製造方法であって、
前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを第1処理液に接触させる第1処理工程と、
前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを前記第1処理液が介在する状態でロールに接触させて搬送する搬送工程と、をこの順に有し、
前記第1処理液はヨウ素を含み、
前記ロールは、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムと接触する表面に、深さが0.03mm以上0.9mm以下である凹部及び高さが0.03mm以上0.9mm以下である凸部の少なくとも一方を有する、偏光フィルムの製造方法。
A method for manufacturing a polarizing film for producing a polarizing film from a polyvinyl alcohol-based resin film.
The first treatment step of bringing the polyvinyl alcohol-based resin film into contact with the first treatment liquid, and
A transport step of bringing the polyvinyl alcohol-based resin film into contact with a roll in a state where the first treatment liquid is interposed and transporting the film is provided in this order.
The first treatment liquid contains iodine and contains iodine.
The roll has at least one of a concave portion having a depth of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less and a convex portion having a height of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less on the surface in contact with the polyvinyl alcohol-based resin film. A method for manufacturing a polarizing film.
前記第1処理液はホウ酸を含む、請求項1に記載の偏光フィルムの製造方法。 The method for producing a polarizing film according to claim 1, wherein the first treatment liquid contains boric acid. 前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを第1処理液とは異なる第2処理液に接触させる第2処理工程をさらに有する、請求項1または2に記載の偏光フィルムの製造方法。 The method for producing a polarizing film according to claim 1 or 2, further comprising a second treatment step of bringing the polyvinyl alcohol-based resin film into contact with a second treatment liquid different from the first treatment liquid. 前記ロールはスポンジロールである、請求項1~3のいずれか1項に記載の偏光フィルムの製造方法。 The method for producing a polarizing film according to any one of claims 1 to 3, wherein the roll is a sponge roll. 前記偏光フィルムは、視感度補正単体透過率が43%以上である、請求項1~4のいずれか1項に記載の偏光フィルムの製造方法。 The method for manufacturing a polarizing film according to any one of claims 1 to 4, wherein the polarizing film has a luminous efficiency correction single transmittance of 43% or more. ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを製造するための装置であって、
第1処理液を収容する第1処理浴と、
前記第1処理浴内に配置されたロールと、
前記ロールを通る搬送経路と、を有し、
前記第1処理液はヨウ素を含み、
前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、前記搬送経路に沿って搬送されて、前記第1処理浴に浸漬され、
前記ロールは、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムと接触する表面に、深さが0.03mm以上0.9mm以下である凹部及び高さが0.03mm以上0.9mm以下である凸部の少なくとも一方を有する、装置。
A device for manufacturing a polarizing film from a polyvinyl alcohol-based resin film.
The first treatment bath containing the first treatment liquid and
With the roll arranged in the first treatment bath,
It has a transport path through the roll and
The first treatment liquid contains iodine and contains iodine.
The polyvinyl alcohol-based resin film is transported along the transport path and immersed in the first treatment bath.
The roll has at least one of a concave portion having a depth of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less and a convex portion having a height of 0.03 mm or more and 0.9 mm or less on the surface in contact with the polyvinyl alcohol-based resin film. Have, device.
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