JP2022036907A - 衣料用液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】保存後、特に高温での保存後の洗浄力と泡切れ性に優れた、酵素が配合された衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）下記の一般式（１）で表される非イオン界面活性剤、（ｂ）無機カルシウム塩、（ｃ）糖質分解酵素及び水を含有し、（ａ）の含有量と（ｃ）の酵素タンパク質としての含有量との質量比である（ａ）／（ｃ）が１００以上１６０００以下である、衣料用液体洗浄剤組成物。Ｒ－Ｏ－〔（ＥＯ）ｎ／（ＰＯ）ｍ〕－Ｈ （１）〔式中のＲは炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｎ及びｍは平均付加モル数であり、ｎは８以上４０以下の数であり、ｍは１以上６以下の数であり、ＥＯとＰＯはランダム付加でもブロック付加でもよい。〕【選択図】なし

Description

本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物、及び衣料の洗浄方法に関する。

衣料用洗浄剤には高い洗浄性が追及されてきた。一方で、洗濯機の進歩も著しく、洗浄剤や柔軟剤の添加も自動的に添加されるような機種も市場に出てきている。洗浄剤の添加量や使用水量などが管理された洗濯に供する洗浄剤は、その使い始めから使い終わりまでの間に性能が変化せずに維持できることが望まれる。また、できるだけ少量の水ですすぎが完了するようにすすぎ泡切れ性に優れることも望まれる。

衣料に付着した種々の汚れに対する洗浄力の観点で、一般的に衣料用の洗浄剤には酵素が使用されている。しかし、酵素は、水を含む液体の洗浄剤中で不安定であり、酵素が使用されている洗剤を長期間保存すると洗浄力が低下する傾向がある。従来、酵素を配合した液体の洗浄剤において、酵素の安定性を高める提案が種々されている。

特許文献１には、（Ａ）特定のノニオン界面活性剤、（Ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、（Ｃ）直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、（Ｄ）酵素、及び（Ｅ）水を含み、成分（Ａ）／［成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）］で表される質量比が０．５～３．５であり、成分（Ｂ）／成分（Ｃ）で表される質量比が９０／１０～１０／９０である、衣料用液体洗浄剤が開示されている。

特許文献２には、（Ａ）成分として非イオン界面活性剤、（Ｂ）成分として芳香族スルホン酸又はその塩、（Ｃ）成分として多価アルコール、（Ｄ）成分としてアミラーゼ、（Ｅ）成分としてプロテアーゼ、（Ｆ）成分として水を含有し、質量比で（Ｃ）／（Ｂ）の値が０．７～２００である、中性洗浄剤組成物が開示されている。

特許文献３には、（イ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルと（ロ）トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方とを（イ）：（ロ）＝３：１～２０：１の質量比で配合してなる非イオン界面活性剤（Ａ）と、アルカノールアミン（Ｂ）と、酵素（Ｃ）と、キシレンスルホン酸塩およびクメンスルホン酸塩の少なくとも一方からなる可溶化剤（Ｄ）と、カルシウム添加剤と、水とを含有し、硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、上記非イオン界面活性剤（Ａ）が１～１０質量％、アルカノールアミン（Ｂ）が１０～３０質量％、酵素（Ｃ）が０．１～５質量％含有され、硬質表面用液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨが８．０～１０．０の範囲に設定されている硬質表面用液体洗浄剤組成物が開示されている。

特許文献４には、（Ａ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル６質量％～４０質量％、（Ｂ）デンプン分解酵素、（Ｃ）酵素安定化剤、（Ｄ）可溶化剤、及び（Ｅ）ｐＨ調整剤、を含有する前浸漬用洗浄剤組成物が開示されている。

特許文献５には、（ａ）特定の非イオン界面活性剤、（ｂ）酵素、（ｃ）酵素安定化剤並びに（ｄ）有機多価カルボン酸及び／又はその塩を含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。

国際公開第２０１７／０３８９３０号 特開２０１８－１１５２８６号公報 特開２０１６－１７２８１４号公報 特開２０１６－１１３８５号公報 特開２００２－６９４８９号公報

本発明は、保存後、特に高温での保存後の洗浄力と泡切れ性に優れた、酵素が配合された衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。

本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の酵素タンパク質としての含有量との質量比である（ａ）／（ｃ）が１００以上１６０００以下である、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：下記の一般式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ－Ｏ－〔（ＥＯ）_ｎ／（ＰＯ）_ｍ〕－Ｈ （１）
〔式中のＲは炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｎ及びｍは平均付加モル数であり、ｎは８以上４０以下の数であり、ｍは１以上６以下の数であり、ＥＯとＰＯはランダム付加でもブロック付加でもよい。〕
（ｂ）成分：無機カルシウム塩
（ｃ）成分：糖質分解酵素

また、本発明は、前記本発明の衣料用液体洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で衣料を洗浄し、その後、該衣料を水ですすぐ、衣料の洗浄方法に関する。

本発明によれば、保存後、特に高温での保存後の洗浄力と泡切れ性に優れた、酵素が配合された衣料用液体洗浄剤組成物、及びこれを用いた衣料の洗浄方法が提供される。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は洗浄力に優れ、且つ例えば４０℃程度の高温で保存された後も、優れた洗浄力が発揮でき、また泡切れ性がよいのですすぎの回数や水量を低減することができる。

＜衣料用液体洗浄剤組成物＞
（ａ）成分は、下記の一般式（１）で表される非イオン界面活性剤である。
Ｒ－Ｏ－〔（ＥＯ）_ｎ／（ＰＯ）_ｍ〕－Ｈ （１）
〔式中のＲは炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｎ及びｍは平均付加モル数であり、ｎは８以上４０以下の数であり、ｍは１以上６以下の数であり、ＥＯとＰＯはランダム付加でもブロック付加でもよい。〕

一般式（１）中、Ｒの炭素数は、洗浄性向上、高温保存後の洗浄性維持（以下、「保存後の洗浄性維持」という）及び泡切れ性向上の観点から、１０以上、好ましくは１２以上、そして、２４以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下である。

一般式（１）中、Ｒの脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、アルキル基が好ましい。Ｒは、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、直鎖または分岐鎖の脂肪族炭化水素基、例えば直鎖または分岐鎖アルキル基、直鎖または分岐鎖アルケニル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。

一般式（１）中、ｎは８以上４０以下の数であり、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１４以上、より更に好ましくは１６以上、そして、好ましくは３５以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは２４以下、より更に好ましくは２０以下である。

一般式（１）中、ｍは１以上６以下の数であり、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、好ましくは２以上、そして、好ましくは４以下である。

一般式（１）中のＰＯ付加モル数とＥＯ付加モル数の比、すなわち、ｎに対するｍの比であるｍ／ｎは、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、そして、好ましくは０．７以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．２５以下である。

一般式（１）中のＥＯとＰＯ総付加モル数中のＰＯ付加モル数の比、すなわち、ｎとｍの合計に対するｍの比であるｍ／（ｎ＋ｍ）は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．０８以上、そして、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２以下である。

（ａ）成分としては、下記の一般式（２）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ－Ｏ－（ＥＯ）_ｎ１－（ＰＯ）_ｍ－（ＥＯ）_ｎ２－Ｈ （２）
〔式中のＲは炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯとＰＯはこの順でブロック結合をしており、ｎ１、ｎ２及びｍは平均付加モル数であり、ｎ１は０以上２０以下の数であり、ｍは１以上６以下の数であり、ｎ２は０以上２０以下の数であり、ｎ１とｎ２の合計は８以上であり、ＥＯとＰＯはブロック付加である。〕

一般式（２）中、Ｒ、ｍの具体例及び好ましい例は一般式（１）と同じである。
一般式（２）中、ｎ１は０以上２０以下の数であり、ｎ１が０でない場合は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは７以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１２以下である。

一般式（２）中、ｎ２は０以上２０以下の数であり、ｎ２が０でない場合は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは７以上、そして、好ましくは１９以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１７以下である。

一般式（２）中のｎ１とｎ２の合計は、一般式（１）のｎに相当し、好ましい範囲もｎと同じである。

一般式（２）中のＰＯ付加モル数とＥＯ付加モル数の比、すなわち、ｎ１とｎ２の合計に対するｍの比率であるｍ／（ｎ１＋ｎ２）は、一般式（１）の非イオン界面活性剤のｍ／ｎに相当し、好ましい範囲もｍ／ｎと同じである。

一般式（２）中のＥＯとＰＯ総付加モル数中のＰＯ付加モル数の比、すなわち、ｎ１とｎ２とｍの合計に対するｍの比であるｍ／（ｎ１＋ｎ２＋ｍ）は、一般式（１）の非イオン界面活性剤のｍ／（ｎ＋ｍ）に相当し、好ましい範囲もｍ／（ｎ＋ｍ）と同じである。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、（ａ）成分を、組成物中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましく８質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下含有する。

（ｂ）成分は無機カルシウム塩である。
（ｂ）成分としては、塩化カルシウムなどのハロゲン化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウムなどが挙げられる
（ｂ）成分は、入手容易性及び保存後の洗浄性維持の観点から、塩化カルシウムが好ましい。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、保存後の洗浄性維持の観点から、（ｂ）成分を、組成物中、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．００８質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．２質量％以下含有する。

（ｃ）成分は糖質分解酵素である。
（ｃ）成分としては、アミラーゼ、スクラーゼ、マルターゼ、ラクターゼ、プルラナーゼ、フラクトフラノシダーゼ等が挙げられる。
（ｃ）成分は、アミラーゼが好ましく、洗浄性向上及び保存後の洗浄性維持の観点から、α－アミラーゼがより好ましい。具体的に使用できる市販の酵素としては、商標名ラピダーゼ（ギスト ブロカーズ製）、商標名ターマミル、デュラミル、ステインザイム、およびアンプリファイプライム１００Ｌ（ノボザイムジャパン（株）製）、商標名プラスターＳＴおよびプラスターＯｘＡｍ（ジュネンコア・インターナショナル製）、商標名、プリファレンツＳ２１０（デュポン（株）製）を挙げることができる。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄性向上及び保存後の洗浄性維持の観点から、（ｃ）成分を、酵素タンパク質として、組成物中、好ましくは０．０００５質量％以上、より好ましくは０．０００８質量％以上、更に好ましくは０．００１質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下含有する。なお、本発明において、（ｃ）成分の酵素タンパク質としての量は、（ｃ）成分が市販品で酵素タンパク質としての量が既知であればその値を採用してよい。また、（ｃ）成分の酵素タンパク質としての量を測定する場合は、Ｌｏｗｒｙ法に基づいて測定されたものであってよい。Ｌｏｗｒｙ法には、市販の測定キット、例えば、ＤＣプロテインアッセイキット（ＢＩＯ－ＲＡＤ）を用いることができる。ＤＣプロテインアッセイキット（ＢＩＯ－ＲＡＤ社）を用いる場合の具体的な測定法は、例えば、次の通りである。ＤＣプロテインアッセイキットのＡ試薬１０μＬに対し、適宜希釈した酵素溶液２０μＬを加え、ＤＣプロテインアッセイキットのＢ試薬８０μＬを加えて室温で１５分間インキュベートした後、マイクロプレートリーダー（例えば、Ｉｎｆｉｎｉｔｅ（登録商標）２００ＰＲＯ（Ｔｅｃａｎ社製）など）にて７５０ｎｍの吸光度を測定する。たんぱく質濃度が既知の試料（例えば、ＢＳＡ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ（富士フィルム和光試薬）をなど）から検量線を作成し、前記で得た吸光度から、当該酵素中のたんぱく質量を定量する。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の酵素タンパク質としての含有量との質量比である（ａ）／（ｃ）が、１００以上、好ましくは５００以上、より好ましくは７００以上、そして、１６０００以下、より好ましくは１００００以下、更に好ましくは７０００以下、より更に好ましくは５０００以下、より更に好ましくは３０００以下、より更に好ましくは１５００以下、より更に好ましくは１０００以下である。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である（ａ）／（ｂ）が、好ましくは１０以上、より好ましくは５０以上、更に好ましくは１００以上、そして、好ましくは１００００以下、より好ましくは２０００以下、更に好ましくは５００以下、より更に好ましくは１５０以下である。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄性向上及び保存後の洗浄性維持の観点から、（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の酵素タンパク質としての含有量との質量比である（ｂ）／（ｃ）が、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは１以上、より更に好ましくは３以上、そして、より好ましくは１００以下、更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは５以下である。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持、泡切れ性向上、組成物の液安定性向上、及び組成物製造時の作業性向上の観点から、更に、第二級アルコールにエチレンオキサイドが付加した非イオン界面活性剤〔（ａ）成分を除く〕〔〔以下、（ｄ）成分という〕を含有することができる。
（ｄ）成分は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持、泡切れ性向上、組成物の液安定性向上、及び組成物製造時の作業性向上の観点から、第二級アルコールにエチレンオキサイドが付加した非イオン界面活性剤、具体的には、下記一般式（ｄ１）の非イオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ－Ｏ－（ＥＯ）_ｓ－Ｈ （ｄ１）
〔式中、Ｒは炭素数８以上２４以下の直鎖又は分岐鎖の第二級アルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｓは平均付加モル数であり、３以上２４以下の数である。〕

式（ｄ１）中のＲは、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持、泡切れ性向上、組成物の液安定性向上、及び組成物製造時の作業性向上の観点から、直鎖の第二級アルキル基であることが好ましく、Ｒの炭素数は、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下である。なお、第二級アルキル基とは、式（ｄ１）中のＲの炭素原子のうち－Ｏ－と結合する炭素原子が第二級炭素原子であるアルキル基をいう。

式（ｄ１）中のｓは、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持、泡切れ性向上、組成物の液安定性向上、及び組成物製造時の作業性向上の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは５以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１２以下である。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、泡切れ性向上、組成物の液安定性向上及び組成物製造時の作業性向上の観点から、（ｄ）成分を、組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、そして、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下含有する。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、本発明の効果に影響を与えない範囲で、更に（ｅ）成分として、（ａ）成分及び（ｄ）成分以外の界面活性剤を含有することができる。
（ｅ）成分としては、（ａ）成分及び（ｄ）成分以外の非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、並びに両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。（ｅ）成分の界面活性剤は、分子量５０００以下が好ましい。

（ａ）成分及び（ｄ）成分以外の非イオン界面活性剤としては、アルコールアルコキシレート、エステルアルコキシレート、アルキレンオキシ基を含んでいてもよい多価アルコール脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー、ポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマーなどが挙げられる。アルコールアルコキシレートとしては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルなどが挙げられる。アルキレンオキシ基を含んでいてもよい多価アルコール脂肪酸エステルとしては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。

陽イオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤は、窒素原子に結合する４つの基のうち、１つ又は２つが炭素数８以上２４以下の炭化水素基であり、残りが炭素数１以上３以下の炭化水素基である第４級アンモニウム塩が挙げられる。陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（ｅ１）で表される化合物が挙げられる。

〔式中、Ｒ^ｅ１は、炭素数８以上２４以下の鎖式炭化水素基であり、Ｒ^ｅ２は、炭素数８以上２４以下の鎖式炭化水素基、炭素数１以上３以下のアルキル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^ｅ３及びＲ^ｅ４は、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ^－は炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、又はハロゲン化物イオンである。〕

一般式（ｅ１）中、Ｒ^ｅ１の鎖状炭化水素基の炭素数は、９以上が好ましく、１０以上がより好ましく、そして１８以下が好ましく、１４以下がより好ましく、１２以下が更に好ましい。Ｒ^ｅ２は、炭素数８以上２４以下の鎖式炭化水素基、炭素数１以上３以下のアルキル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^ｅ２の鎖状炭化水素基の炭素数は、９以上が好ましく、１０以上がより好ましく、そして１８以下が好ましく、１４以下がより好ましく、１２以下が更に好ましい。Ｒ^ｅ２の鎖式炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ^ｅ３、Ｒ^ｅ４は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基である。Ｒ^ｅ１、Ｒ^ｅ２の鎖状炭化水素基の具体例は、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基であり、ノニル基、デシル基が好ましく、デシル基が更に好ましい。炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基の具体例は、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。Ｘ^－はＣＨ_３ＳＯ_４ ^－、ＣＨ_３ＣＨ_２ＳＯ_４ ^－、又はハロゲン化物イオンである。

前記一般式（ｅ１）で表される化合物のより具体的な化合物は、Ｎ－エチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルテトラデシルアンモニウム塩、トリメチルヘキサデシル塩、Ｎ，Ｎ－ジオクチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ－ジノニル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ－ジデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ－ジオクチル－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ－ジノニル－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアンモニウム塩、及びＮ，Ｎ－ジデシル－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物が挙げられ、モノ長鎖型アンモニウム塩とジ長鎖型アンモニウム塩を併用することもできる。これらの塩となる対イオンは、ＣＨ_３ＳＯ_４ ^－、ＣＨ_３ＣＨ_２ＳＯ_４ ^－、又はクロルイオン等のハロゲン化物イオンである。

陰イオン界面活性剤の例として、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基を有するスルホン酸塩、炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基を有する硫酸エステル塩、及び炭素数１０以上２４以下の脂肪酸又はその塩、から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が挙げられる。

例えば、陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有する硫酸エステル塩、炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩（炭素数８以上１８以下のアルキル基とは、ベンゼン環に置換するアルキル基を意味し、ベンゼン骨格は含まない）、炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホン酸塩（但し、炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩を除く）、及び炭素数１０以上２４以下の脂肪酸又はその塩、から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤などが挙げられる。これらの塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属（１／２原子）塩、アンモニウム塩又は有機アンモニウム塩が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。有機アンモニウム塩としては、炭素数１以上６以下のアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。

両性界面活性剤としては、炭素数１０以上２４以下のアルキル又はアルケニルアミンオキサイド、炭素数１０以上２４以下のアルキル又はアルケニルベタイン、炭素数１０以上２４以下のアルキル又はアルケニルスルホベタインなどが挙げられる。

（ｅ）成分の含有量は、本発明の効果に影響を与えない範囲であれば特に限定するものではないが、組成物中、５質量％以下、更に３質量％以下、２質量％以下、更に１質量％以下、更に０．５質量％以下、更に０．１質量％以下であってよく、０質量％であってもよい。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、組成物中の陽イオン界面活性剤の含有量が、５質量％以下、更に３質量％以下、更に１質量％以下であってよく、また、０．１質量％以上、更に０．５質量％以上であってよい。
なお、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、組成物中の陰イオン界面活性剤（ただし、脂肪酸を除く）の含有量が、１質量％以下、更に０．５質量％以下、更に０．１質量％であることが好ましく、陰イオン界面活性剤（ただし、脂肪酸を除く）の含有量が０質量％であってもよい。つまり、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、陰イオン界面活性剤（ただし、脂肪酸を除く）を含有しない、又は陰イオン界面活性剤（ただし、脂肪酸を除く）の含有量が組成物中１質量％以下であることが好ましい。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、組成物中の界面活性剤の含有量が、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。界面活性剤の全量は、（ａ）成分、（ｄ）成分及び（ｅ）成分の合計の含有量であってよい。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、組成物中の非イオン界面活性剤の含有量が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。非イオン界面活性剤の全量は、（ａ）成分、（ｄ）成分、並びに、（ｅ）成分のうちの（ａ）成分及び（ｄ）成分以外の非イオン界面活性剤の含有量の合計であってよい。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄性向上及び泡切れ性向上の観点から、界面活性剤の全量中、（ａ）成分の割合が、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、そして、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下、より更に好ましくは８５質量％以下である。界面活性剤の全量は、組成物中の（ａ）成分、（ｄ）成分及び（ｅ）成分の含有量の合計であってよい。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、非イオン界面活性剤の全量中、（ａ）成分の割合は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。非イオン界面活性剤の全量は、組成物中の（ａ）成分、（ｄ）成分、並びに、（ｅ）成分のうちの（ａ）成分及び（ｄ）成分以外の非イオン界面活性剤の含有量の合計であってよい。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、その他の任意成分として、本発明の効果に影響を与えない範囲で、下記の（１）～（１１）の成分を含有することが出来る。
（１）アルカリ剤
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄力の向上の点からアルカリ剤を含有することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの無機アルカリ剤、窒素原子に結合する基のうち、１つ以上、３つ以下が炭素数２以上、４以下のアルカノール基であり、残りが炭素数１以上、４以下のアルキル基又は水素原子であるアルカノールアミンを挙げることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシアルキル基、更にヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子、又はメチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。アルカノールアミンとしては、２－アミノエタノール、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明では、（１）成分として、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選ばれるアルカノールアミンが好ましく、モノエタノールアミンがより好ましい。
また、上記（１）成分であるアルカリ剤は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物のｐＨを所定の値に調整する為にも用いることが出来る。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物では、（１）成分を、後出するｐＨになるような量を配合しても良い。具体的には、組成物中、０．０１質量％以上、更に０．５質量％以上、そして、１０質量％以下、更に８質量％以下、含有しても良い。なお、本発明では、（１）成分のアルカリ剤、中でもアルカノールアミンの配合量には、陰イオン界面活性剤の対イオンなど、他の成分に由来して組成物中に配合される分も算入するものとする。

（２）キレート剤
キレート剤の具体例として、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸又はこれらの塩、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属又は低級アミン塩等が挙げられる。（２）成分のキレート剤の含有量は、酸型とみなした場合に、組成物中、０．１質量％以上、５質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上、４質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上、３質量％以下である。

（３）再汚染防止剤及び／又はポリマー系分散剤
再汚染防止剤及び／又はポリマー系分散剤としては、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。再汚染防止剤及び／又はポリマー系分散剤の含有量は、組成物中、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましい。

（４）漂白剤
漂白剤としては、過酸化水素、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等が挙げられる。漂白剤の含有量は、組成物中、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましい。

（５）漂白活性化剤
漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６－３１６７００号の一般式（Ｉ－２）～（Ｉ－７）で表される漂白活性化剤等が挙げられる。漂白活性化剤の含有量は、組成物中、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましい。

（６）（ｃ）成分以外の酵素
（ｃ）成分以外の酵素としては、セルラーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる１種以上の酵素が挙げられる。酵素の含有量は、組成物中、０．００１質量％以上２質量％以下が好ましい。（６）の酵素としては、皮脂汚れが付着した衣料上に、ミートソースなどの食べこぼし汚れが付着した汚れに対して、より高い洗浄性が得られる点で、プロテアーゼを含む酵素であることが好ましい。
なお、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、食べこぼし汚れ洗浄性向上の観点から、酵素の全量中、（ｃ）成分の割合が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。

（７）蛍光染料
蛍光染料としては、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料が挙げられる。蛍光染料の含有量は、組成物中、０．００１質量％以上１質量％以下が好ましい。

（８）酸化防止剤
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。酸化防止剤の含有量は、組成物中、０．０１質量％以上２質量％以下が好ましい。

（９）色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤を適量。

（１０）水酸基を有する有機溶剤
水酸基を有する有機溶剤としては、以下の（10-1）成分～（10-6）成分から選ばれる１種以上の化合物が用いられる。
（10-1）成分：炭素数２以上６以下の脂肪族炭化水素基を有する１価のアルコール
（10-1）成分として、例えばエタノール、１－プロパノール、２－プロパノール及び１－ブタノールから選ばれる１価のアルコールが挙げられる。

（10-2）成分：炭素数２以上６以下の２価以上６価以下のアルコール
（10-2）成分として、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール及びグリセリンから選ばれる２価又は３価のアルコールが挙げられる。２－メチル－２，４－ペンタンジオールは、ヘキシレングリコールとも称される。

（10-3）成分：炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位を含有するポリアルキレングリコール
（10-3）成分として、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重量平均分子量４００以上４０００以下のポリエチレングリコール及び重量平均分子量４００以上４０００以下のポリプロピレングリコールから選ばれるポリアルキレングリコールが挙げられる。

（10-4）成分：炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位と、炭素数１以上４以下のアルキル基とを有する、（モノ又はポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル
（10-4）成分として、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１－メトキシ－２－プロパノール及び１－エトキシ－２－プロパノールから選ばれる化合物が挙げられる。

（10-5）成分：炭素数１以上８以下のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル
（10-5）成分として、例えば１－メチルグリセリルエーテル、２－メチルグリセリルエーテル、１，３－ジメチルグリセリルエーテル、１－エチルグリセリルエーテル、１，３－ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１－ペンチルグリセリルエーテル、２－ペンチルグリセリルエーテル、１－オクチルグリセリルエーテル及び２－エチルヘキシルグリセリルエーテルから選ばれるアルキルグリセリルエーテルが挙げられる。

（10-6）成分：炭素数２又は３のアルキレングリコール単位を有する（モノ又はポリ）アルキレングリコールの芳香族アルキルエーテル
（10-6）成分として、例えば２－フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２－ベンジルオキシエタノール及びジエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれる化合物が挙げられる。

前記（10-4）成分、（10-6）成分において「（モノ又はポリ）アルキレングリコール」なる用語は、モノアルキレングリコール又はポリアルキレングリコールを意味する。また、「ポリアルキレングリコール」とは、アルキレングリコール単位を２個以上９個以下の量で含有することを意味する。

（１０）成分は、低温での保存安定性が更に向上できる観点で、（10-1）成分、（10-2）成分、（10-4）成分、及び（10-6）成分から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。
より具体的には、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２－フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上の化合物を含有することが好ましい。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、水酸基を有する有機溶剤として、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２－フェノキシエタノール、ポリエチレングリコールフェニルエーテルから選ばれる１種以上の有機溶剤を含有することが好ましい。
（１０）成分の含有量は、組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは４質量％以上、更により好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更により好ましくは１０質量％以下である。

（１１）ハイドロトロープ剤
衣料用液体洗浄剤組成物の安定性のためにハイドロトロープ剤を配合することができる。本発明のハイドロトロープ剤は、陰イオン性基を有する有機化合物であり、更にはメチル基、エチル基又はプロピル基から選ばれるアルキル基を１つ又は２つ含み、スルホン酸基又はカルボン酸基を１つ有するアルキルベンゼンカルボン酸又はアルキルベンゼンスルホン酸又はそれらの塩、並びに安息香酸又はその塩を挙げることができる。より具体的にはパラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸であり、塩はアルカリ金属塩が好ましい。本発明ではパラトルエンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩が好ましく、酸として配合し、組成物中のアルカリ剤で中和してもよい。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、ハイドロトロープ剤を、酸型化合物に換算して、組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更により好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更により好ましくは３質量％以下、含有することができる。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、水を含有する。水は、イオン交換水、蒸留水、水道水、次亜塩素酸塩ナトリウムを１ｍｇ／ｋｇ以上５ｍｇ／ｋｇ以下含有する水などを使用することができる。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、組成物の粘度等の物性や衣料洗浄時の作業性の観点から、水を、組成物中に、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下含有する。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、２５℃におけるｐＨが、好ましくは６．５以上、より好ましくは７以上、更に好ましくは８以上、そして、好ましくは１１以下、より好ましくは１０．５以下、更に好ましくは１０以下である。該ｐＨは、ガラス電極を用いて２５℃で測定した値である。具体的には、以下の方法で測定されたものである。
＜ｐＨの測定方法＞
堀場製作所製ｐＨメーター Ｄ－５２にｐＨ電極（型式６３６７）をあらかじめフタル酸緩衝液（ｐＨ４．０１）、リン酸標準液（ｐＨ６．８４）、ホウ酸塩標準液（ｐＨ９．１８）で校正し、イオン交換水で十分すすいでおく。温度を２５℃に調整した衣料用液体洗浄剤組成物に、上記の通り校正、洗浄したｐＨ電極を入れ、ｐＨメーターのＡＵＴＯ ＨＯＬＤモードを用いて、測定値が一定になるまで測定する。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、衣類、タオル、寝具、寝具用の繊維製品（シーツ、枕カバーなど）などの衣料の洗浄に用いられる。これら以外の洗濯が可能な繊維製品も本発明では衣料として洗浄の対象とすることができる。

本発明の効果の発現機構の詳細は必ずしも解明されたわけではないが、以下のように考えている。衣料等に付着した汚れの中でも食べこぼし汚れなどは、デンプンなどの糖質成分が水分の蒸発と伴に固結したり変性したりすることにより、その他の汚れと相まって洗浄性を低下させていると考えられる。本発明において、衣料用液体洗浄剤組成物に糖質分解酵素を添加することにより、洗浄性が向上することから、糖質分解酵素が汚れ中の糖質を分解することにより強固に付着している汚れに洗浄成分である界面活性剤が浸透しやすくなることで洗浄性が向上するものと考えられる。さらに、洗浄剤組成物が使われる生活の場を想定して高温保存を行うと保存前に比べ洗浄性が低下するのは、保存による糖質分解酵素の活性低下に起因しているものと推測できる。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物においては、本発明の糖質分解酵素が保存中に組成物中で酵素活性部位のコンフォメーションの変化や酵素タンパクの分解、変性を起こすことに対して、本発明の比較的疎水性を有する特定構造の非イオン界面活性剤（（ａ）成分）と本発明の糖質分解酵素（（ｃ）成分）とを特定の比率で用いることで、（ａ）成分が酵素タンパク表面に適度に吸着し、また一般的に酵素安定化に寄与するといわれる無機カルシウム塩（（ｂ）成分）との相互作用等も含め、糖質分解反応活性部位を阻害することなく安定化を行っているものと考えられる。一方、一般的な洗濯では、極度に発泡性が高い洗浄剤組成物は、すすぎへの負荷が増大したり、排水で泡があふれたりする不都合が起こる。本発明の糖質分解酵素の安定化に寄与する非イオン界面活性剤は比較的疎水性が高く泡切れ性が優れ、又、（ａ）成分は、汚れ洗浄成分でもあることから、汚れ成分との相互作用も強いことから、（ａ）成分と糖質分解酵素との吸着体はより汚れ成分近傍に存在しやすくなり、洗浄性もより向上するものと考えられる。尚、本発明は以上の作用機作に特に制限されるものではない。

＜衣料の洗浄方法＞
本発明は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で衣料を洗浄し、その後、該衣料を水ですすぐ、衣料の洗浄方法を提供する。
本発明の衣料の洗浄方法は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を含有する洗浄液で衣料を洗浄する、衣料の洗浄方法であってよい。
本発明の衣料の洗浄方法には、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。

前記洗浄液中の（ａ）成分の含有量は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、好ましくは０．０００５質量％以上、より好ましくは０．０００８質量％以上、更に好ましくは０．００１質量％以上、そして、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下である。

また、前記洗浄液中の（ｂ）成分の含有量は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、好ましくは０．０００００５質量％以上、より好ましくは０．００００１質量％以上、更に好ましくは０．００００５質量％以上、そして、好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００７５質量％以下、更に好ましくは０．００５質量％以下である。

また、前記洗浄液中の（ｃ）成分の含有量は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、酵素タンパク質として、好ましくは０．００００００５質量％以上、より好ましくは０．０００００１質量％以上、更に好ましくは０．０００００５質量％以上、そして、好ましくは０．００１質量％以下、より好ましくは０．０００７５質量％以下、更に好ましくは０．０００５質量％以下である。

前記洗浄液は、各成分の含有量がこの範囲となるように本発明の衣料用液体洗浄剤組成物を水で希釈して調製することが好ましい。具体的な希釈倍率としては、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の粘度等の形態や衣料洗浄時の作業性の観点から、好ましくは５００倍以上、より好ましくは８００倍以上、そして、好ましくは５０００倍以下、より好ましくは、３０００倍以下であってよい。

本発明の衣料の洗浄方法に使用する水は、硬度を有する水が好ましい。水の硬度は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、ドイツ硬度で、好ましくは１°ｄＨ以上、より好ましくは２°ｄＨ以上、更に好ましくは３．５°ｄＨ以上、より更に好ましくは５°ｄＨ以上、より更に好ましくは７°ｄＨ以上、そして、好ましくは２０°ｄＨ以下、より好ましくは１８°ｄＨ以下、更に好ましくは１５°ｄＨ以下である。ここで、本明細書におけるドイツ硬度（°ｄＨ）とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、ＣａＣＯ_３換算濃度で１ｍｇ／Ｌ（ｐｐｍ）＝約０．０５６°ｄＨ（１°ｄＨ＝１７．８ｐｐｍ）で表したものを指す。
このドイツ硬度のためのカルシウム及びマグネシウムの濃度は、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
＜水のドイツ硬度の測定方法＞
〔試薬〕
・０．０１ｍｏｌ／ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの０．０１ｍｏｌ／ｌ水溶液（滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ（SIGMA-ALDRICH）社製）
・Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ指示薬（製品名：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ、（株）同仁化学研究所製）
・硬度測定用アンモニア緩衝液（塩化アンモニウム６７．５ｇを２８ｗ／ｖ％アンモニア水５７０ｍｌに溶解し、イオン交換水で全量を１０００ｍｌとした溶液）
〔硬度の測定〕
（１）試料となる水２０ｍｌをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
（２）硬度測定用アンモニア緩衝液２ｍｌ添加する。
（３）Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ指示薬を０．５ｍｌ添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
（４）コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから０．０１ｍｏｌ／ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。（５）全硬度は下記の算出式で求める。
硬度（°ｄＨ）＝Ｔ×０．０１×Ｆ×５６．０７７４×１００／Ａ
Ｔ：０．０１ｍｏｌ／ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液の滴定量（ｍＬ）
Ａ：サンプル容量（２０ｍＬ、試料となる水の容量）
Ｆ：０．０１ｍｏｌ／ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液のファクター

本発明で用いられる洗浄液は、洗浄性向上、保存後の洗浄性維持及び泡切れ性向上の観点から、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及びドイツ硬度が１°ｄＨ以上２０°ｄＨ以下の水を混合して得られた洗浄液が好ましい。また、前記洗浄液は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物を、ドイツ硬度が１°ｄＨ以上２０°ｄＨ以下の水を混合して得られた洗浄液であってもよい。

本発明の衣料の洗浄方法において、衣料の質量（ｋｇ）と洗浄液の量（リットル）の比で表される浴比の値、すなわち洗浄液の量（リットル）／衣料の質量（ｋｇ）（以下、この比を浴比とする場合もある）の値は、洗浄性を確保する観点から、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、より更に好ましくは５以上、そして、好ましくは４００以下、より好ましくは３００以下である。

本発明の衣料の洗浄方法において、衣料を洗浄する時間は、洗浄性を確保する観点から、衣料に対する風合い付与効果をより向上できる観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは２分以上、更に好ましくは３分以上、そして、好ましくは１２時間以下、より好ましくは８時間以下、更に好ましくは６時間以下、より更に好ましくは３時間以下、より更に好ましくは１時間以下である。

本発明の衣料の洗浄方法では、衣料を洗浄した後、該衣料を水ですすぐ。すすぎに用いる水も前記硬度の水であってよい。すすぎでは、前記洗浄液の浴比と同様の比で、すすぎ水を衣料に対して用いることができる。また、すすぎの時間も前記洗浄の時間と同様の範囲とすることができる。

本発明の衣料を洗浄する方法は、回転式洗浄方法にも適している。回転式洗浄方法とは、回転機器に固定されていない衣料が洗浄液と共に、回転軸の周りに回転する洗浄方法を意味する。回転式洗浄方法は回転式洗濯機により実施できる。回転式の洗濯機としては、具体的には、ドラム式洗濯機、パルセータ式洗濯機又はアジテータ式洗濯機が挙げられる。これらの回転式洗濯機は、それぞれ、家庭用として市販されているものを使用することができる。１回の洗濯に使用する水の量がより低減できる点で、近年、ドラム式洗濯機が急速に普及している、ドラム式洗濯機は、とりわけ洗浄時の水の量を低減できる。

以下に本発明の態様を例示する。これらの態様には、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物、及び衣料の洗浄方法で述べた事項を、必要に応じて修正して、適用することができる。また、それぞれの態様の記載を、必要に応じて修正して、他の態様に適用することができる。

＜1＞
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の酵素タンパク質としての含有量との質量比である（ａ）／（ｃ）が１００以上１６０００以下である、衣料用液体洗浄剤組成物。
（ａ）成分：下記の一般式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ－Ｏ－〔（ＥＯ）_ｎ／（ＰＯ）_ｍ〕－Ｈ （１）
〔式中のＲは炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｎ及びｍは平均付加モル数であり、ｎは８以上４０以下の数であり、ｍは１以上６以下の数であり、ＥＯとＰＯはランダム付加でもブロック付加でもよい。〕
（ｂ）成分：無機カルシウム塩
（ｃ）成分：糖質分解酵素

＜2＞
一般式（１）中、Ｒの炭素数が、１０以上、好ましくは１２以上、そして、２４以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下である、＜1＞に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜3＞
一般式（１）中、Ｒの脂肪族炭化水素基が、アルキル基又はアルケニル基である、好ましくはアルキル基である、＜1＞又は＜2＞に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜4＞
一般式（１）中、Ｒが、直鎖または分岐鎖の脂肪族炭化水素基である、更に直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖アルケニル基である、更に直鎖アルキル基である、＜1＞～＜3＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜5＞
一般式（１）中、ｎが、８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１４以上、より更に好ましくは１６以上、そして、４０以下、好ましくは３５以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは２４以下、より更に好ましくは２０以下の数である、＜1＞～＜4＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜6＞
一般式（１）中、ｍが、１以上、好ましくは２以上、そして、６以下、好ましくは４以下の数である、＜1＞～＜5＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜7＞
一般式（１）中のｎに対するｍの比であるｍ／ｎが、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、そして、好ましくは０．７以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．２５以下である、＜1＞～＜6＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜8＞
一般式（１）中のｎとｍの合計に対するｍの比であるｍ／（ｎ＋ｍ）が、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．０８以上、そして、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２以下である、＜1＞～＜7＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜9＞
（ａ）成分として、下記の一般式（２）で表される非イオン界面活性剤を含有する、＜1＞～＜8＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
Ｒ－Ｏ－（ＥＯ）_ｎ１－（ＰＯ）_ｍ－（ＥＯ）_ｎ２－Ｈ （２）
〔式中のＲは炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯとＰＯはこの順でブロック結合をしており、ｎ１、ｎ２及びｍは平均付加モル数であり、ｎ１は０以上２０以下の数であり、ｍは１以上６以下の数であり、ｎ２は０以上２０以下の数であり、ｎ１とｎ２の合計は８以上であり、ＥＯとＰＯはブロック付加である。〕

＜10＞
一般式（２）中、Ｒの炭素数が、１０以上、好ましくは１２以上、そして、２４以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下である、＜9＞に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜11＞
一般式（２）中、Ｒの脂肪族炭化水素基が、アルキル基又はアルケニル基である、好ましくはアルキル基である、＜9＞又は＜10＞に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜12＞
一般式（２）中、Ｒが、直鎖または分岐鎖の脂肪族炭化水素基である、更に直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖アルケニル基である、更に直鎖アルキル基である、＜9＞～＜11＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜13＞
一般式（２）中、ｎ１が、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは７以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１２以下の数である、＜9＞～＜12＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜14＞
一般式（２）中、ｍが、１以上、好ましくは２以上、そして、６以下、好ましくは４以下の数である、＜9＞～＜13＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜15＞
一般式（２）中、ｎ２が、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは７以上、そして、好ましくは１９以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１７以下の数である、＜9＞～＜14＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜16＞
一般式（２）中、ｎ１とｎ２の合計が、８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１４以上、より更に好ましくは１６以上、そして、４０以下、好ましくは３５以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは２４以下、より更に好ましくは２０以下である、＜9＞～＜15＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜17＞
一般式（２）中のｎ１とｎ２の合計に対するｍの比率であるｍ／（ｎ１＋ｎ２）が、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、そして、好ましくは０．７以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．２５以下である、＜9＞～＜16＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜18＞
一般式（２）中のｎ１とｎ２とｍの合計に対するｍの比であるｍ／（ｎ１＋ｎ２＋ｍ）が、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．０８以上、そして、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２以下である、＜9＞～＜17＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜19＞
（ａ）成分を、組成物中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましく８質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下含有する、＜1＞～＜18＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜20＞
（ｂ）成分として、ハロゲン化カルシウム（例えば塩化カルシウム）、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、及びケイ酸カルシウムから選ばれる１種以上の無機カルシウム塩を含有する、＜1＞～＜19＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜21＞
（ｂ）成分として、塩化カルシウムを含有する、＜1＞～＜20＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜22＞
（ｂ）成分を、組成物中、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．００８質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．２質量％以下含有する、＜1＞～＜21＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜23＞
（ｃ）成分として、アミラーゼ、スクラーゼ、マルターゼ、ラクターゼ、プルラナーゼ、及びフラクトフラノシダーゼから選ばれる１種以上の糖質分解酵素を含有する、＜1＞～＜22＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜24＞
（ｃ）成分として、アミラーゼ、更にα－アミラーゼを含有する、＜1＞～＜23＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜25＞
（ｃ）成分を、酵素タンパク質として、組成物中、好ましくは０．０００５質量％以上、より好ましくは０．０００８質量％以上、更に好ましくは０．００１質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下含有する、＜1＞～＜24＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜26＞
（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の酵素タンパク質としての含有量との質量比である（ａ）／（ｃ）が、１００以上、好ましくは５００以上、より好ましくは７００以上、そして、１６０００以下、より好ましくは１００００以下、更に好ましくは７０００以下、より更に好ましくは５０００以下、より更に好ましくは３０００以下、より更に好ましくは１５００以下、より更に好ましくは１０００以下である、＜1＞～＜25＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜27＞
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である（ａ）／（ｂ）が、好ましくは１０以上、より好ましくは５０以上、更に好ましくは１００以上、そして、好ましくは１００００以下、より好ましくは２０００以下、更に好ましくは５００以下、より更に好ましくは１５０以下である、＜1＞～＜26＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜28＞
（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の酵素タンパク質としての含有量との質量比である（ｂ）／（ｃ）が、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは１以上、より更に好ましくは３以上、そして、より好ましくは１００以下、更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは５以下である、＜1＞～＜27＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜29＞
更に、（ｄ）成分として、第二級アルコールにエチレンオキサイドが付加した非イオン界面活性剤〔（ａ）成分を除く〕を含有する、＜1＞～＜28＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜30＞
（ｄ）成分として、下記一般式（ｄ１）で表される非イオン界面活性剤を含有する、＜29＞に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
Ｒ－Ｏ－（ＥＯ）_ｓ－Ｈ （ｄ１）
〔式中、Ｒは炭素数８以上２４以下の直鎖又は分岐鎖の第二級アルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｓは平均付加モル数であり、３以上２４以下の数である。〕

＜31＞
式（ｄ１）中のＲの炭素数が、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下である、＜30＞に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜32＞
式（ｄ１）中のｓが、好ましくは４以上、より好ましくは５以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１２以下である、＜30＞又は＜31＞に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜33＞
（ｄ）成分を、組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下含有する、＜29＞～＜32＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜34＞
組成物中の陰イオン界面活性剤（ただし、脂肪酸を除く）の含有量が１質量％以下である、＜1＞～＜33＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜35＞
組成物中の陽イオン界面活性剤の含有量が５質量％以下、更に３質量％以下、更に１質量％以下である、＜1＞～＜34＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

＜36＞
＜1＞～＜35＞の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で衣料を洗浄し、その後、該衣料を水ですすぐ、衣料の洗浄方法。

＜実施例１～１３及び比較例１～６＞
下記成分を用い、表１、２に示す衣料用液体洗浄剤組成物を調製し、得られた組成物を用いて、下記の方法で保存前後の洗浄力、及び泡切れ性を評価した。

＜配合成分＞
（ａ）成分
・（ａ－１）前記一般式（２）においてＲがラウリル基であり、ｎ１が平均で９、ｍが平均で２、ｎ２が平均で９である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
・（ａ－２）前記一般式（２）においてＲがラウリル基であり、ｎ１が平均で９、ｍが平均で４、ｎ２が平均で９である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
・（ａ－３）前記一般式（２）においてＲがラウリル基であり、ｎ１が平均で０、ｍが平均で４、ｎ２が平均で１７である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
・（ａ－４）前記一般式（２）においてＲがラウリル基であり、ｎ１が平均で０、ｍが平均で２、ｎ２が平均で１０である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
・（ａ－５）前記一般式（２）においてＲがラウリル基であり、ｎ１が平均で１０、ｍが平均で２、ｎ２が平均で０である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル

（ａ’）成分〔（ａ）成分の比較化合物〕
・（ａ’－１）前記一般式（２）においてＲがラウリル基であり、ｎ１が平均で６、ｍが平均で０、ｎ２が平均で０である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
・（ａ’－２）前記一般式（２）においてＲがラウリル基であり、ｎ１が平均で２１、ｍが平均で０、ｎ２が平均で０である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
・（ａ’－３）炭素鎖数１１～１３の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
・（ａ’－４）炭素鎖数１２のアルキル硫酸ナトリウム塩

（ｂ）成分
・塩化カルシウム

（ｃ）成分
・アミラーゼ：Ａｍｐｌｉｆｙ Ｐｌｉｍｅ １００Ｌ、ノボザイム社製（製品中の酵素タンパク質含有量は６質量％であり、表中の（ｃ）成分の質量％は酵素タンパク質としての質量％である。）

（ｄ）成分
・（ｄ－１）：ソフタノール７０Ｈ（株式会社日本触媒製）、炭素数１２～１４の二級アルコールにエチレンオキシドを平均７モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル

その他の成分
・陽イオン界面活性剤１：Ｎ，Ｎ－ジデシル－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアンモニウム硫酸エチル塩（コータミンＤ１０－ＥＳ、花王株式会社製）
・陽イオン界面活性剤２：Ｎ－エチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルテトラデシルアンモニウム硫酸エチル塩（コータミン４０ＥＳ、花王株式会社製）
・ヤシ油脂肪酸（ルナックＬ５５、花王株式会社製）
・アクリル酸ポリマー（アクアリックＬＫ－１６５、株式会社日本触媒製）

＜洗浄性の評価法＞
（１）保存前の洗浄性
調製直後の衣料用液体洗浄剤組成物０．５ｇと水とを混合した洗浄液６００ｍＬに、食べこぼし汚染布を５枚入れ、ターゴトメーター（ＵＥＳＨＩＭＡ社製ＭＳ－８２１２、内径１２ｃｍ、高さ１７．５ｃｍ）にて８５ｒｐｍ／ｍｉｎで１０分間洗浄した。洗浄液中の衣料用液体洗浄剤組成物の濃度は０．０８３３質量％であった。洗浄液は和歌山市水を用いて調製した。洗浄液の水温は２０℃であり洗浄中もこの温度を維持した。食べこぼし汚染布は、木綿メリヤス布（６ｃｍ×６ｃｍ）に、とんかつソース（ブルドックソース株式会社）を０．２ｍｇ塗布し、一晩乾燥させたものを用いた。洗浄後、和歌山市水を用いて３０秒間すすぎを行った。

汚染前の原布（木綿メリヤス布）及び洗浄前後の汚染布の４６０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（株式会社島津製作所）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた。表には、５枚の人工汚染布の洗浄率の平均値を示した。洗浄率は値が高い方が好ましい。

（２）保存後の洗浄性
（１）と同様に、ただし、洗浄液を４０℃で４週間保存した後の衣料用液体洗浄剤組成物を用いて調製して、洗浄率を測定した。

＜泡切れ性の評価法＞
スクリュー管Ｎо．８（マルエム）に和歌山市水５０ｍｌ、各衣料用液体洗浄剤組成物１６６．８μｌを加え、縦型振とう機（TAITEC社製、SR-2 DW）で５分間、３００ｒｐｍ
で振とうした。振とう終了から１０分後の泡高さを測定し、下記の評価基準で評価を行った。
○：１０分後の泡高さが１０ｍｍ以下である。
×：１０分後の泡高さが１０ｍｍを超える。

＊１ （ａ’）の割合は、（ａ’）成分のうちの非イオン界面活性剤に相当する界面活性剤の量で求めた割合である。

Claims (7)

1. 下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の酵素タンパク質としての含有量との質量比である（ａ）／（ｃ）が１００以上１６０００以下である、衣料用液体洗浄剤組成物。
   （ａ）成分：下記の一般式（１）で表される非イオン界面活性剤
   Ｒ－Ｏ－〔（ＥＯ）_ｎ／（ＰＯ）_ｍ〕－Ｈ （１）
   〔式中のＲは炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｎ及びｍは平均付加モル数であり、ｎは８以上４０以下の数であり、ｍは１以上６以下の数であり、ＥＯとＰＯはランダム付加でもブロック付加でもよい。〕
   （ｂ）成分：無機カルシウム塩
   （ｃ）成分：糖質分解酵素
2. （ａ）成分が、一般式（１）中のｎとｍの合計に対するｍの比であるｍ／（ｎ＋ｍ）が０．０３以上０．４以下の非イオン界面活性剤である、請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
3. （ａ）成分として、下記の一般式（２）で表される非イオン界面活性剤を含有する、請求項１又は請求項２に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
   Ｒ－Ｏ－（ＥＯ）_ｎ１－（ＰＯ）_ｍ－（ＥＯ）_ｎ２－Ｈ （２）
   〔式中のＲは炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯとＰＯはこの順でブロック結合をしており、ｎ１、ｎ２及びｍは平均付加モル数であり、ｎ１は０以上２０以下の数であり、ｍは１以上６以下の数であり、ｎ２は０以上２０以下の数であり、ｎ１とｎ２の合計は８以上であり、ＥＯとＰＯはブロック付加である。〕
4. （ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の酵素タンパク質としての含有量との質量比である（ｂ）／（ｃ）が０．１以上１００以下である、請求項１～３の何れか１項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
5. （ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である（ａ）／（ｂ）が１０以上１００００以下である、請求項１～４の何れか１項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
6. 組成物中の陰イオン界面活性剤（ただし、脂肪酸を除く）の含有量が１質量％以下である、請求項１～５の何れか１項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
7. 請求項１～６の何れか１項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で衣料を洗浄し、その後、該衣料を水ですすぐ、衣料の洗浄方法。