JP2022031193A - ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

【課題】耐屈曲性および平面性に優れたポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】ヤング率が最も大きくなる方向（ａ方向）におけるヤング率が２．８ＧＰａ以上であり、前記ａ方向および前記ａ方向と直交する方向（ｂ方向）の伸長吸収パラメーターがいずれも０．７以上１．５以下であるポリエステルフィルム。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリエステルフィルムに関する。

近年、有機発光ダイオード（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）と呼ばれる自発光体を用いた画像表示装置（以下、「有機エレクトロルミネッセンス表示装置」という。）の実用化が進んでいる。この有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、従来の液晶表示装置と比較して、自発光体を用いているため、視認性、応答速度の点で優れているだけでなく、バックライトのような補助照明装置を要しないため、表示装置としての薄膜化、フレキシブル化が可能となっている。このため、折り畳みや巻き取ることが可能なフレキシブルディスプレイの開発が加速しており、表示装置表面の傷付きを防止するカバーフィルムについても耐屈曲性が求められている。

例えば、画像表示装置向けに、耐傷性を向上させる手法として、ポリエステルフィルムを含む基材の両面にハードコート層を積層したハードコートフィルムが提案されている（特許文献１）。また、フレキシブルディスプレイ向けに、ポリエステルフィルムを含む可撓性を有する透明樹脂フィルムの少なくとも一方の面に反射防止層が設けられた反射防止フィルムが提案されている（特許文献２）。

特開２０１５－６１７５０号公報 特開２０１６－７５８６９号公報

しかしながら、特許文献１及び特許文献２に記載の画像表示装置向けに使用されるフィルムは、ハードコート層、反射防止層に特徴があり、基材となるフィルムは耐屈曲性が考慮されておらず、フレキシブルディスプレイ用への適用は困難であった。また、フィルムの耐屈曲性を改善するためにフィルムを柔軟化していくと、耐傷付き性層として、フィルムにハードコート層等の硬化性樹脂層を塗布した際の平面性が悪化していく新たな問題が生じることがわかった。

そこで本発明の課題は、上記した問題点を解消することにあり、耐屈曲性と平面性を両立できるポリエステルフィルムを提供することにある。

本発明のポリエステルフィルムは、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
（１）ヤング率が最も大きくなる方向（ａ方向）におけるヤング率が２．８ＧＰａ以上であり、前記ａ方向および前記ａ方向と直交する方向（ｂ方向）の伸長吸収パラメーターがいずれも０．７以上１．５以下であること。
（２）熱収縮率曲線から得られる熱収縮開始温度が前記ａ方向と前記ｂ方向のいずれにおいても６５℃以上１２０℃以下であること。
（３）以下の測定方法により求められる曲げヒステリシス２ＨＢが、ａ方向およびｂ方向共に０．０４ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上０．１０ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以下であること。
［曲げヒステリシス２ＨＢの測定方法］
カトーテック社製多目的折り曲げ試験機（ＫＥＳ－ＦＢ２）を用い、以下の条件にて、ａ方向およびｂ方向についてそれぞれ曲げヒステリシス２ＨＢ測定を行う。なお、曲げヒステリシス２ＨＢは、曲率－２．５～＋２．５ｃｍ^－１を１サイクルとして、５サイクル目（繰り返し数５回）に得られた値とする。
繰り返し数：５回（採用データ５サイクル目）
ＳＥＮＳ：２×５
曲率：－２．５～＋２．５ｃｍ^－１
変形速度：０．５０ｃｍ^－１／ｓｅｃ
サンプルサイズ：ａ方向×ｂ方向＝２０ｃｍ×２０ｃｍ
（４）以下の測定方法により求められる曲げ硬さが、ａ方向およびｂ方向共に０．０６ｇｆ・ｃｍ^２／ｃｍ以上０．１２ｇｆ・ｃｍ^２／ｃｍ以下であること。
［曲げ硬さの測定方法］
カトーテック社製多目的折り曲げ試験機（ＫＥＳ－ＦＢ２）を用い、以下の条件にて、ａ方向およびｂ方向についてそれぞれ曲げ硬さ測定を行う。なお、曲げ硬さは、曲率－２．５～＋２．５ｃｍ^－１を１サイクルとして、５サイクル目（繰り返し数５回）に得られた値とする。
繰り返し数：５回（採用データ５サイクル目）
ＳＥＮＳ：２×５
曲率：－２．５～＋２．５ｃｍ^－１
変形速度：０．５０ｃｍ^－１／ｓｅｃ
サンプルサイズ：ａ方向×ｂ方向＝２０ｃｍ×２０ｃｍ
（５）重量平均分子量Ｍｗが２００００以上５００００以下であること。
（６）前記ａ方向の屈曲破断回数が２０万回以上１００万回以下であること。
（７）フィルム厚みが５μｍ以上３０μｍ以下であること。
（８）少なくとも一方の表面の静摩擦係数が０．２以上０．５以下であること。
（９）少なくとも一方の表面の表面比抵抗値が１×１０^１２Ω／□以下であること。
（１０）フレキシブルディスプレイに用いられること。

本発明によれば、ヤング率と伸長吸収パラメーターを特定範囲に制御することにより、耐屈曲性と平面性を両立できるポリエステルフィルムを提供できる。かかるポリエステルフィルムは、例えば有機エレクトロルミネッセンス表示装置等のフレキシブルディスプレイ用カバーフィルムとして特に好適に使用することができる。

耐巻き取り性評価を表す概略図である。

以下に、本発明に係るポリエステルフィルムについて、実施の形態とともに詳細に説明する。

本発明のポリエステルフィルムの好ましい一態様は、ヤング率が最も大きくなる方向（ａ方向）におけるヤング率が２．８ＧＰａ以上である。ヤング率はフィルムの剛性を示しており、フィルムにハードコート等の硬化性樹脂を塗布した際の平面性を維持する指標である。ａ方向のヤング率が２．８ＧＰａ以上であることでハードコート等の硬化性樹脂を塗布した際の平面性を維持することが可能となる。ａ方向のヤング率が２．８ＧＰａ未満であるとハードコートした際の平面性に劣ることがある。耐屈曲性の観点からａ方向のヤング率は５．５ＧＰａ未満であることが好ましい。また、平面性の観点からａ方向の直交方向であるｂ方向のヤング率が２．８ＧＰａ以上であることが好ましい。また、平面性の観点からｂ方向のヤング率は３．５ＧＰａ以上であることが好ましく、３．８ＧＰａ以上であることが最も好ましい。また、上限としては特に限られるものではないがｂ方向のヤング率は１０．０ＧＰａ以下であることが好ましい。ａ方向のヤング率を２．８ＧＰａ以上とするにはポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートのいずれかを主体とする樹脂を用いることが好ましい。ここで主体とは、各ポリエステル構成単位が７５モル％以上のことを指し、ヤング率を上昇させる観点からホモポリエステルであることが最も好ましい。尚、製膜条件としては上記樹脂を使用した上で３．５倍以上に延伸することで制御可能である。延伸方向にフィルムが配向することによりヤング率が上昇するため、最も大きく延伸した方向がａ方向となる。例えば、ある方向（一軸方向）と、それに直交する方向の延伸倍率をそれぞれ３．５倍以上として、面積倍率１２．２５倍以上とすれば、ａ方向、ｂ方向共にヤング率を２．８ＧＰａ以上とすることができる。尚、延伸倍率を上昇させることでヤング率は向上していくため、必要な機能に応じて適宜調整すれば良いが、延伸倍率を上げ過ぎると製膜時に破断する場合があるので、延伸倍率は好ましくは４．０倍以下、面積倍率は１６．０倍以下が好ましい。なお、本発明のポリエステルフィルムを、巻き取り型フレキシブルディスプレイに用いる場合は、ａ方向を巻き取り方向となるように用いると、繰り返し巻き取り時の耐屈曲性に優れる点を活かして長期耐久性が良好となるため好ましい。

本発明のポリエステルフィルムは、二軸配向ポリエステルフィルムであることが好ましい。二軸配向ポリエステルフィルムとするには、後述の方法で二軸方向に延伸することが挙げられる。

本発明のポリエステルフィルムの好ましい一態様は前記ａ方向および前記ａ方向と直交する方向（ｂ方向）の伸長吸収パラメーターがいずれも０．７以上１．５以下である。ここで伸長吸収パラメーターとは実施例に記載の評価方法（９）伸長吸収パラメーターにて得られる数値を指し、フィルムが伸長した際に、伸長方向との直交方向がどれだけ縮みやすいかを示す指標であり、ＪＩＳ規格Ｚ２５４：２００８に記載の薄板金属材料の組成ひずみ比試験方法から得られるｒ値から着想し見出したものである。フレキシブルディスプレイでは、折り曲げや巻き取りといった繰り返し巻き取り、折り曲げ負荷が想定され、この負荷を如何に吸収するかが重要である。本発明者らは、伸長吸収パラメーターは、こういった繰り返し折り曲げや巻き取りにといった負荷を吸収する指標として伸長吸収パラメーターに着目し、本発明の範囲に制御することによって繰り返し巻き取り等の耐屈曲性に優れることを見出した。伸長吸収パラメーターはその値が大きい程好ましく、０．８以上であることが好ましい。また、１．０以上であることが好ましく、１．２以上であることがさらに好ましい。伸長吸収パラメーターが０．７未満であると耐屈曲性に劣ることがある。また、伸長吸収パラメーターはポリエステルフィルムを用いた場合１．５を超えるのは困難である。

前記ａ方向および前記ａ方向と直交する方向（ｂ方向）伸長吸収パラメーターを０．７以上１．５以下とするためには、フィルムバルク構造を緻密に形成し、分子鎖絡み合いにより屈曲といった外力吸収効果を高めることが重要であると推定され、本方針に基づきフィルムの製膜条件（（１）段階延伸、（２）フィルム二軸延伸後の５０℃以下までの冷却）、面配向係数、フィルムの固有粘度、微小吸熱温度ピークＴｍｅｔａにより制御することができる。以下に詳細に説明する。

まず、フィルムの二軸延伸条件としては、緻密な分子構造を形成する上で各軸の延伸方向に段階延伸（例えば３段階以上に分けて延伸）することが重要である。例えば、一軸目の延伸を３段階にて実施する場合において、３段階の延伸倍率を順にＭＤ１、ＭＤ２、ＭＤ３としたとき、以下のように延伸倍率を設定することが緻密なバルク構造を取るために重要である。
ＭＤ１：１．０３倍以上、１．８倍以下である。
ＭＤ２：１．０５倍以上、１．１２倍以下である。
ＭＤ３：３．０倍以上であり、かつ、一軸目のトータル延伸倍率（ＭＤ１×ＭＤ２×ＭＤ３）に占めるＭＤ３が８０％以上である。
一軸目のトータル延伸倍率：３．５倍以上である。

また、二軸目の延伸を３段階にて実施する場合において、３段階の延伸倍率を順にＴＤ１、ＴＤ２、ＴＤ３としたとき、以下のように延伸倍率を設定することが緻密なバルク構造を取るために重要である。
ＴＤ１：１．５倍以上、２．２倍以下である。
ＴＤ２：１．３倍以上、１．８倍以下である。
ＴＤ３：１．２倍以上、１．５倍以下である。
二軸目のトータル延伸倍率（ＴＤ１×ＴＤ２×ＴＤ３）：３．５倍以上である。

また、伸長吸収パラメーターは、面配向係数を高くすると正の値を示す範囲においては大きくなる傾向にあり、面配向係数は０．１６４以上であることが好ましい。面配向係数を大きくするほど伸長吸収パラメーターを高める点では有利であるが、寸法安定性を悪化させることがあるため、適宜必要な熱特性に応じて調整すればよい。ただし、微小吸熱温度ピークＴｍｅｔａが２００℃を超える範囲に観測される場合は面配向係数を制御しても、伸長吸収パラメーターを０．７以上１．５以下とすることは困難である。また、面配向係数は延伸倍率で制御可能であり、延伸倍率を上昇させることで大きくすることが可能である。前記ａ方向および前記ａ方向と直交する方向（ｂ方向）の伸長吸収パラメーターを０．８以上とするには少なくとも面配向係数を０．１６６以上とすることが重要である。上限は特にないが、面配向係数が０．１７を超えると延伸した際に破れなどが頻発し、生産性に劣ることがある。

本発明では、フィルムを二軸延伸した後に５０℃以下まで冷却する工程を経た後、熱処理工程を有することが重要である。従来のポリエステルフィルムの製造方法では、生産性や熱効率的に逐次二軸延伸、および同時二軸延伸した後に、５０℃以下まで冷却することなく、そのまま熱処理工程で熱処理を施すが、フィルムバルク構造を緻密に形成し、分子鎖絡み合いを増長させるためには、二軸延伸した後に一度５０℃以下まで冷却することが重要である。詳しいメカニズムは不明であるが、二軸延伸によって形成した結晶構造を５０℃以下で安定させた後に熱処理を行うことでフィルムバルク構造が緻密になり、これにより伸長吸収パラメーターを０．７以上１．５以下に制御しやすくなっているものと推定される。従って、二軸延伸後に５０℃以下まで冷却せずに、熱処理を行った場合は、伸長吸収パラメーターを０．７以上１．５以下に制御できないことがある。二軸延伸した後に３５℃以下まで冷却する工程を経た後、熱処理工程を有することがより好ましい。

本発明では、フィルムの固有粘度を高くすると伸長吸収パラメーターは大きくなる傾向にある。他の要件とあわせて制御することで伸長吸収パラメーターを好適な範囲にすることができるが、フィルムの固有粘度は好ましくは０．６６ｄｌ／ｇ以上１．１５ｄｌ／ｇ以下である。なお、固有粘度を高くするとフィルムを製膜する押出過程において濾圧が高くなる傾向にあり量産性が低下することがある。フィルムの固有粘度は使用する樹脂の固有粘度で調整可能である。上限は特に無いが、フィルムを製膜する押出過程において濾圧が高くなり吐出量を下げる必要が生じるため、量産性が低下することがある。フィルムの固有粘度は使用する樹脂の固有粘度で調整可能である。

本発明においては上記の通り、微小吸熱温度ピークＴｍｅｔａを２００℃未満とする、または有さないようにすることが伸長吸収パラメーターを０．７以上１．５以下とする上で重要である。固有粘度や製膜延伸条件を本発明の好ましい範囲とした上で、伸長吸収パラメーターを０．８以上とするには、Ｔｍｅｔａを１９５℃未満とすることが重要であり、伸長吸収パラメーターを１．０以上とするには、Ｔｍｅｔａを１８５℃未満とすることが重要であり、伸長吸収パラメーターを１．２以上とするにはＴｍｅｔａを１７５℃未満とすることが重要である。微小吸熱温度ピークＴｍｅｔａを２００℃未満とするためにはフィルム製造工程における最大熱履歴温度（通常、熱処理温度を指す）を２００℃以下とすることで制御可能である。

本発明のポリエステルフィルムは、乾燥耐熱性の観点から熱収縮率曲線から得られる熱収縮開始温度がａ方向とｂ方向のいずれにおいても６５℃以上１２０℃以下であることが好ましい。本範囲に制御するためには、ａ方向におけるヤング率を２．８ＧＰａ以上となるよう調整したうえで、Ｔｍｅｔａが１８０℃以上となるように熱処理することで制御することができる。また、より好ましくは熱収縮開始温度がａ方向とｂ方向のいずれにおいても７０℃以上１００℃以下である。本範囲に制御するためには、二軸延伸する際の一軸目の延伸温度ＥＤ１が樹脂のガラス転移温度Ｔｇよりも１０℃以上高温とした上、二軸目の延伸温度ＥＤ２が以下の下記式を満たし、かつＴｍｅｔａが１８０℃以上となるように熱処理することで制御することができる。
｜ＥＤ１－ＥＤ２｜≦５℃
なお、段階延伸する場合、ＥＤ１およびＥＤ２は各延伸段階におけるＴＤ１、ＴＤ２の温度を指す。

本発明のポリエステルフィルムは、ａ方向およびｂ方向の曲げヒステリシス２ＨＢが共に０．０４ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上０．１０ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以下であることが好ましい。曲げヒステリシス２ＨＢが上記範囲であることによって、動的耐屈曲性に優れる。ここで曲げヒステリシス２ＨＢとは後述する測定方法により求められる値であり、曲げ反発性を示す指標である。曲げヒステリシス２ＨＢが０．１０ｇｆ・ｃｍ／ｃｍを超えると動的屈曲性が悪化し、０．０４ｇｆ／ｃｍ／ｃｍ未満であると、硬化性樹脂層を設けた際の平面性に劣ることがある。

動的屈曲試験を実施した際にフィルムにかかる応力は、フィルム折り曲げ内側は圧縮、折り曲げ外側は引っ張りであり、屈曲に対する耐性を得るにはフィルム面方向、厚み方向いずれの方向にかかる応力に対する耐性を持つことが重要である。曲げヒステリシス２ＨＢを０．１０ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以下に制御するにあたり、例えばポリエステルフィルムを用い、面配向を高くさせた場合、面方向に対する耐性、すなわち動的屈曲における折り曲げ外側の引っ張りに対する耐性は得られるものの、厚み方向屈折率の低下を伴ってしまうため、折り曲げ内側の圧縮に対する耐性が得られず、曲げヒステリシス２ＨＢを０．１０ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以下にできないことがある。このため、曲げヒステリシス２ＨＢを０．１０ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以下とするには、厚み方向屈折率を１．４６以上とすることが好ましい。また、面方向に対する折り曲げ耐性を得る点から、面方向の配向度を示す、ａ方向とｂ方向の平均屈折率から厚み方向屈折率を差し引いた面配向係数を０．１６６以上０．１７以下に制御することが好ましい。

フィルムの面方向、厚み方向の屈折率および面配向係数は製膜条件における延伸温度や、面積延伸倍率、延伸後の熱処理温度の他、樹脂の結晶性によって調整可能であり、例えば、ポリエステルフィルムの逐次二軸延伸を採用する製造方法において厚み方向屈折率を１．４６以上とするには長手方向の延伸温度を樹脂のガラス転移温度以上、ガラス転移温度＋２０℃以下とし、幅方向の延伸温度を樹脂のガラス転移温度＋２０℃以上、ガラス転移温度＋６０℃以下として、面積延伸倍率を１０倍以上１６倍以下とする方法が挙げられる。また、結晶性が高いものほど、延伸後の厚み方向屈折率は小さくなる傾向であり、樹脂の結晶性は、例えば共重合成分の導入によって制御可能である。ポリエステルの中でもポリエチレンテレフタレートを用いた場合を例に挙げると、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸やシクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどを共重合することによって結晶性を低下させることができる。

本発明のポリエステルフィルムは、ハードコート層等の硬化性樹脂層を塗布した際の平面性維持の観点から、後述する測定方法により求められるａ方向およびｂ方向の曲げ硬さが共に０．０６ｇｆ・ｃｍ^２／ｃｍ以上０．１２ｇｆ・ｃｍ^２／ｃｍ以下であることが好ましい。より好ましくはａ方向およびｂ方向の曲げ硬さが共に０．０８ｇｆ・ｃｍ^２／ｃｍ以上０．１２ｇｆ・ｃｍ^２／ｃｍ以下である。曲げ硬さはフィルムの厚みを厚くすると、またフィルムの配向を強くすると高くなる傾向にある。その他の必要な特性に応じて厚みとフィルムの配向を調整することにより、曲げ硬さを上記範囲に制御することができる。

本発明のポリエステルフィルムは、ハンドリング性、耐傷性、耐屈曲性、硬化性樹脂を塗布した際の平面性の観点より、フィルム厚みは５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、９μｍ以上２８μｍ以下であればさらに好ましく、１２μｍ以上２６μｍ以下であれば最も好ましい。また、厚み３０μｍを超えると曲げヒステリシス２ＨＢは、素材によらず非常に高くなる傾向があるため、３０μｍ以下であることが好ましい。

本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステルを主たる構成成分とする。ポリエステルを与える、グリコールあるいはその誘導体としては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環族ジヒドロキシ化合物、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、並びに、それらの誘導体が挙げられる。

また、本発明に用いるポリエステルを与えるジカルボン酸あるいはその誘導体としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５－ナトリウムスルホンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸、並びに、それらの誘導体を挙げることができる。ジカルボン酸の誘導体としてはたとえばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸２－ヒドロキシエチルメチルエステル、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、ダイマー酸ジメチルなどのエステル化物を挙げることができる。

本発明におけるポリエステルの組成としては、グリコール単位の８０モル％以上がエチレングリコール由来の構造単位であることが好ましく、さらに好ましくは８５モル％以上であり、９０モル％以上であれば最も好ましい。また、ジカルボン酸単位の８０モル％以上がテレフタル酸由来の構造単位であることが好ましく、８５モル％以上であればさらに好ましく、９０モル％以上であれば最も好ましい。また、単一樹脂ではなく、他のポリエステル樹脂を混合しても構わない。例えば、ポリブチレンテレフタレートを混合するとヤング率を低下させることができ、ポリエチレンナフタレートを添加するとヤング率は上昇する傾向となる。適宜、必要な特性に応じて混合することができる。

本発明のポリエステルフィルムは、重量平均分子量Ｍｗが２００００以上５００００以下であることが好ましく、２００００以上２７５００以下であることがより好ましい。重量平均分子量が当該範囲であることによって、前述の通り、分子鎖の絡み合い増加によって、同じ製膜条件で得られフィルムに比べて伸長吸収パラメーターを本願範囲に制御しやすくなる。重量平均分子量Ｍｗを２００００以上５００００以下とする方法は特に限られるものではない。例えば、原料として用いるポリエステルの固有粘度が高いほど重量平均分子量Ｍｗは高くなる傾向にあり、溶融押出温度を樹脂の融点よりも高くすると重量平均分子量Ｍｗは低くなる傾向にあり、押出機に投入されて口金からブリードされるまでの滞留時間を長くすると重量平均分子量Ｍｗは低くなる傾向にあるので、各条件を制御することで好ましい重量平均分子量Ｍｗとすることができる。なお、ポリエステルには固有粘度が０．７０以上の樹脂を使用した上で、押出温度を樹脂の融点＋４０℃以下に制御し、押出機に投入されて口金からブリードされるまでの滞留時間を１０分以下とする方法が好適な方法として挙げられる。重量平均分子量Ｍｗを高くする観点から固有粘度が０．８０以上の樹脂を使用することがより好ましい。

本発明のポリエステルフィルムは、前記ａ方向の屈曲破断回数が２０万回以上１００万回以下であることが好ましい。耐屈曲破断回数が本範囲であることによって繰り返し耐屈曲性が向上する。そのため、ａ方向を巻き取り方向となるように用いた巻き取り型フレキシブルディスプレイは、繰り返し巻き取り時の耐屈曲性に優れる点を活かして長期耐久性が良好となるため好ましい。フィルムの面配向係数を０．１６５以上０．１７０以下とすることで制御可能である。

本発明のポリエステルフィルムは、巻き取り型ディスプレイなど、巻き取りを想定した際に傷付き防止などの観点から少なくとも一方の表面の静摩擦係数が０．２以上０．５以下であることが好ましい。静摩擦係数はフィルムに粒子など含有させることで制御可能である。粒子としては、例えば、平均粒径０．００５μｍ以上１０μｍ以下の無機粒子、および／または有機粒子を０．０１質量％以上含有する層を少なくとも一方の表層に有することが好ましい。ディスプレイの透明性の観点から粒子含有量は３．０質量％以下であることが好ましい。無機粒子としては、例えば、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミ、マイカ、カオリン、クレーなどを使用することができる。また、有機粒子としては、スチレン、シリコーン、アクリル酸類、メタクリル酸類、ポリエステル類、ジビニル化合物などを構成成分とする粒子を使用することができる。なかでも、湿式および乾式シリカ、アルミナ、炭酸カルシウムなどの無機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンなどを構成成分とする粒子を使用することが好ましい。さらに、これらの無機粒子および有機粒子は二種以上を併用してもよい。静摩擦係数が０．２未満であるとフィルムが滑りやすくなりハンドリング性に劣ることがある。一方、静摩擦係数が０．５を超えるとローラブルディスプレイ等想定した巻き取り時、表面に傷が付きやすくなることがある。

本発明のポリエステルフィルムは、少なくとも一方の表面の表面比抵抗値が１×１０^１２Ω／□以下であることが好ましい。特に好ましくは０．０１×１０^１２（Ω／□）以上１×１０^１２（Ω／□）以下である。表面比抵抗が本範囲であることによって塵埃の付着防止、帯電に起因した製品同士の密着、静電気放電により精密な電子回路材料素子などの破壊といった静電気障害を防止することが可能となる。表面比抵抗が１×１０^１２（Ω／□）を超える場合、フィルムに静電気が生じやすく、本発明のフィルムの表面に他の層を積層する工程中で異物が付着しやすく、欠点となることがある。０．０１×１０^１２（Ω／□）を下回る場合、フィルムが導通する場合があるため好ましくないことがある。表面比抵抗を本範囲に制御するためには表面にコロナ処理をする、少なくとも片面に表面自由エネルギーが３８ｍＮ／ｍ以上である易接着樹脂層を積層することで制御可能である。

本発明のポリエステルフィルムの好ましい使用態様としては、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に硬化性樹脂を含有する層を有する積層シートが挙げられる。本発明のポリエステルフィルムの少なくとも片面に硬化性樹脂を含有する層を有する積層シートとすることで、該硬化性樹脂層側からの衝撃に対する傷付き抑制効果を高めることが可能となるため、有機エレクトロルミネッセンス表示装置用途に好適に用いることができる。

ここで、硬化性樹脂とは、熱や光を照射することで架橋構造を形成し、硬化する樹脂を指す。硬化性樹脂としては特に限定されないが、熱硬化性樹脂や紫外線硬化性樹脂であることが好ましく、具体的には、有機シリコーン系、ポリオール系、メラミン系、エポキシ系、多官能アクリレート系、ウレタン系、イソシアネート系、有機材料と無機材料の複合材料である有機無機ハイブリット系および硬化性のある官能基を有するシルセスキオキサン系などの樹脂が挙げられる。より好ましくは、エポキシ系、多官能アクリレート系、有機無機ハイブリット系、シルセスキオキサン系の樹脂である。更に好ましくは、多官能アクリレート系、有機無機ハイブリット系、シルセスキオキサン系の樹脂である。

硬化性樹脂として用いる多官能アクリレート系、シルセスキオキサン系樹脂については、多官能アクリレートモノマー、オリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマー、アルコキシシラン、アルコキシシラン加水分解物、アルコキシシランオリゴマー、などが好ましい。多官能アクリレートモノマーの例としては、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能アクリレート及びその変性ポリマー、具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールトリアクリレートヘキサンメチレンジイソシアネートウレタンポリマーなどを用いることができる。これらの単量体は１種類または２種類以上を混合して使用することができる。

また、本発明において、硬化性樹脂を含有する層には、１種類以上の粒子を含むことが好ましい。ここで、粒子とは無機粒子と有機粒子のどちらでもよいが、表面硬度向上には無機粒子を含有させる方が好ましい。無機粒子は特に限定されないが、金属や半金属の酸化物、珪素化物、窒化物、ホウ素化物、塩化物、炭酸塩などが挙げられる。具体的には、シリカ（ＳｉＯ_２）、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）、酸化チタン（ＴｉＯ_２）、酸化アンチモン（Ｓｂ_２Ｏ_３）及びインジウムスズ酸化物（Ｉｎ_２Ｏ_３＋ＳｎＯ_２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の粒子が好ましい。また、表面硬度を向上させる目的で粒子を導入する場合、その粒子径は１ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましい。表面硬度と耐折り曲げ性をより高いレベルで両立する点で、粒子径は、より好ましくは５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、更に好ましくは１００ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。ここでいう粒子径とは数平均粒径のことを示し、フィルムの断面内において観察される粒子径を意味する。形状が真円でない場合には同面積の真円に変換した値を粒子径とする。ここで、数平均粒径Ｄnは次の（１）～（４）の手順により求めることができる。
（１）まず、ミクロトームを用いて、フィルム断面を厚み方向に潰すことなく切断し、走査型電子顕微鏡を用いて、拡大観察画像を得る。このとき、切断はフィルムａ方向と平行方向になるよう行なう。
（２）次いで、該画像中の断面内に観察される各粒子について、その断面積Ｓを求め、次式にて粒径ｄを求める。
ｄ＝２×（Ｓ/π）^１/２
（３）得られた粒子径ｄと、樹脂粒子の個数ｎを用いて、次式によりＤnを求める。
Ｄn＝Σｄ/ｎ
但し、Σｄは観察面内における粒子の粒径の総和、ｎは観察面内の粒子の総数。
（４）上記（１）～（３）を、５箇所場所を変えて実施し、その平均値を粒子の数平均粒径とする。なお、観察点1箇所に付き、２５００μｍ^２以上の領域にて上記評価を実施する。

更に、硬化性樹脂と粒子の含有率は、質量比で、粒子／樹脂＝２０／８０～８０／２０であることが好ましい。粒子／樹脂＝２０／８０未満の場合、表面硬度が不足することがあり、８０／２０を超えると耐屈曲性が低下することがある。表面硬度と耐屈曲性がより高いレベルで両立することから、粒子／樹脂の質量比は３０／７０～７０／３０であることがより好ましく、４０／６０～６０／４０であることが更に好ましい。

次に本発明のポリエステルフィルムの具体的な製造方法の例について記載する。ここではフィルムを構成する樹脂としてポリエチレンテレフタレートを用いて例示するが、本発明はかかる例に限定して解釈されるものではない。

まず、フィルムに用いられる樹脂として、固有粘度が０．８５ｇｌ／ｄであるポリエチレンテレフタレート樹脂を乾燥、予備結晶化させた後、単軸押出機に供給し、溶融押出する。この際、樹脂温度は２６５～２９０℃に制御することが好ましい。次いで、フィルターやギヤポンプを通じて、異物の除去、押出量の均整化を各々行い、Ｔダイより冷却ドラム上にシート状に吐出する。その際、高電圧を掛けた電極を使用して静電気で冷却ドラムと樹脂を密着させる静電印加法、キャスティングドラムと押出したポリマーシート間に水膜を設けるキャスト法、キャスティングドラム温度をポリエステル樹脂のガラス転移点～（ガラス転移点－２０℃）にして押出したポリマーを粘着させる方法、もしくは、これらの方法を複数組み合わせた方法により、シート状ポリマーをキャスティングドラムに密着させ、冷却固化し、未延伸フィルムを得る。これらのキャスト法の中でも、ポリエステルを使用する場合は、生産性や平面性の観点から、静電印加する方法が好ましく使用される。

キャスト工程で得られた未延伸フィルムを長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する、あるいは、幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法により、または、フィルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行うことで得ることができる。かかるフィルムの二軸延伸方法としては、例えば、各軸の延伸方向に多段階に分けて延伸することが緻密な分子構造を形成する上で重要である。例えば、一軸目の延伸を３段階にて実施する場合において、３段階の延伸倍率を順にＭＤ１、ＭＤ２、ＭＤ３としたとき、以下のように倍率を設定することが緻密なバルク構造を取るために重要である。
ＭＤ１：１．０３倍以上、１．８倍以下である。
ＭＤ２：１．０５倍以上、１．１２倍以下である。
ＭＤ３：３．０倍以上であり、かつ、一軸目のトータル延伸倍率（ＭＤ１×ＭＤ２×ＭＤ３）に占めるＭＤ３が８０％以上である。
一軸目のトータル延伸倍率：３．５倍以上である。

また、二軸目の延伸を３段階にて実施する場合において、３段階の延伸倍率を順にＴＤ１、ＴＤ２、ＴＤ３としたとき、それぞれ以下のように倍率を設定することが緻密なバルク構造を取るために重要である。
ＴＤ１：１．５倍以上、２．２倍以下である。
ＴＤ２：１．３倍以上、１．８倍以下である。
ＴＤ３：１．２倍以上、１．５倍以下である。
二軸目のトータル延伸倍率（ＴＤ１×ＴＤ２×ＴＤ３）：３．５倍以上である。

本発明ではヤング率を２．８ＧＰａ以上とする観点、厚みムラの観点から、それぞれの方向に３．５倍以上に延伸することが好ましく、面配向係数を０．１６５以上０．１７以下とする場合には面積延伸倍率を１２．２５倍以上１６倍以下とすることが好ましい。また、延伸温度は、延伸ムラが生じない程度とすることが好ましく、更に厚み方向屈折率を１．４６以上とする観点から、例えば、長手方向に延伸した後に、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方法を採用する場合は、長手方向の予熱温度は樹脂のガラス転移温度－２０℃以上ガラス転移温度＋０℃以下、延伸温度は樹脂のガラス転移温度以上ガラス転移温度＋３０℃以下とすることが好ましく、幅方向の予熱温度は樹脂のガラス転移温度－１０℃以上ガラス転移温度＋２０℃以下、延伸温度は樹脂のガラス転移温度以上ガラス転移温度＋６０℃以下とすることが好ましい。

本発明のポリエステルフィルムは、二軸延伸後に、フィルムの熱処理を行うことが好ましい。熱処理はオーブン中、加熱したロール上など従来公知の任意の方法により行うことができる。ただし、前述の通り本発明では、フィルムバルク構造を緻密に形成し、分子鎖絡み合いを増長させるためには、熱処理をする前に二軸延伸した後に一度５０℃以下まで冷却することが重要である。二軸延伸後、５０℃以下まで冷却した後は、前述の通り、微小吸熱温度ピークＴｍｅｔａを２００℃未満とすることを前提に熱処理をしても構わない。熱処理することで寸法安定性を向上させることができる。微小吸熱温度ピークＴｍｅｔａを２００℃未満とするには熱処理温度を２００℃以下とすればよい。尚、熱処理は複数のゾーンに分けて段階的に昇温・降温する方法や、熱処理工程で幅方向に１．０１倍～１．２倍程度に微延伸する方法も用いることができる。また、熱処理時間は特性を悪化させない範囲において任意とすることができ、好ましくは１０～６０秒間、より好ましくは１５～３０秒間行うのがよい。さらに、熱処理はフィルムを長手方向および／または幅方向に弛緩させて行ってもよい。

また、本発明のポリエステルフィルムは、硬化性樹脂を含有する層を積層する場合は、当該層との密着性の観点から、表面にコロナ処理をする、または少なくとも片面に厚みが１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、表面自由エネルギーが３８ｍＮ／ｍ以上である易接着樹脂層を積層することが好ましい。該易接着樹脂層の形成方法としては、易接着樹脂をフィルム表面に被覆（複合溶融押出法、ホットメルトコート法、水以外の溶媒、水溶性および／または水分散性樹脂からのインライン、オフラインコート法など）する方法や、同様組成あるいはそのブレンド品の表面積層法などが挙げられる。なかでも、配向結晶化が完了する前のフィルムの一方の面に被膜塗剤を塗布し、少なくとも一方向に延伸し、熱処理して、配向結晶化を完了させるインラインコーティング法が均一な被膜形成や工業上好ましい。また、コーティングにより易接着樹脂層を設ける場合、易接着樹脂層を付与する樹脂としては、特に限定されるものではないが、たとえば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ビニル系樹脂、塩素系樹脂、スチレン系樹脂、各種グラフト系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂などを使用することができ、これらの樹脂の混合物を使用することもできる。密着性の観点からポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、またはウレタン系樹脂を用いるのが好ましい。ポリエステル樹脂を水系塗液として用いる場合には、水溶性あるいは水分散性のポリエステル樹脂が用いられるが、このような水溶性化あるいは水分散化のためには、スルホン酸塩基を含む化合物や、カルボン酸塩基を含む化合物を共重合させることが好ましい。またアクリル樹脂を水性塗液として用いる場合には、水に溶解あるいは分散された状態にする必要があり、乳化剤として界面活性剤（例えば、ポリエーテル系化合物などが挙げられるが、限定されるものではない。）を使用する場合がある。

また、本発明に用いられる易接着樹脂層には、さらに接着性を向上させるために、樹脂に各種の架橋剤を併用することができる。架橋剤樹脂としては、メラミン系、エポキシ系、オキサゾリン系樹脂が一般に用いられる。本発明の樹脂層に含有される粒子としては、無機系粒子や有機系粒子を挙げることができるが、易滑性や耐ブロッキング性が向上するので、無機粒子がより好ましい。この無機粒子としては、シリカ、アルミナ、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、チタンなどを用いることができる。

本発明のポリエステルフィルムは、耐屈曲性と硬化性樹脂層塗布後の平面性に優れるため、有機エレクトロルミネッセンス表示装置のカバーフィルムとして特に好適に使用することができる。有機エレクトロルミネッセンス表示装置のカバーフィルムとして適用することで、表示装置のフレキシブル性を損なうことなく、表示装置表面の傷付きを防止することができる。また、光学フィルムのみならず、本発明の特性を利用した各種カバーフィルム、包装用途といった工材フィルムとして用いることも好ましい態様として挙げられる。

以下、実施例に沿って本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。なお、諸特性は以下の方法により測定した。

（１）フィルム厚み
フィルムの全体厚みを測定する際は、ダイヤルゲージを用いて、フィルムから切り出した試料の任意の場所５ヶ所の厚みを測定し、平均値を求めた。

（２）フィルムを構成する樹脂の組成
フィルムをヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に溶解し、^１Ｈ－ＮＭＲおよび^１３Ｃ－ＮＭＲを用いて各モノマー残基や副生ジエチレングリコールについて含有量を定量する。

（３）ポリエステルフィルムを構成する樹脂のガラス転移温度および融点Ｔｍ、Ｔｍｅｔａ
セイコーインスツル（株）製示差走査熱量測定装置ロボットＤＳＣ－ＲＤＣ６２２０を、データ解析にはエスアイアイナノテクノロジー(株)社製熱分析レオロジーシステムソフトフェア“Ｍｕｓｅ”を用いて、ガラス転移温度 [℃]、融点Ｔｍ[℃]、微小吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａ[℃]についてはＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７年）に準拠して測定、および解析を行った。
具体的にはサンプル５ｍｇを、２５℃から２０℃／分で３００℃まで昇温した際のＤＳＣ曲線より得られた発熱ピークの頂点の温度をＴｃｃ、ＤＳＣ曲線より得られた吸熱ピーク頂点の温度を融点Ｔｍ、ＴｍとＴｃｃの中間点に見られる微小吸熱ピークをＴｍｅｔａとした。ガラス転移温度は、示差走査熱量測定チャートのガラス転移の階段状の変化部分において、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線とガラス転移の階段状の変化部分の曲線とが交わる点から求めた。

（４）固有粘度
サンプル０．１ｇを０．００１ｇ以内の精度で秤量し、１０ｍＬのｏ－クロロフェノールを用いて１００℃×３０分間加熱して溶解した。溶液を室温まで冷却し、２５℃の水槽中に設置したオストワルド粘度計に該溶液を８ｍＬ仕込み、標線を通過する秒数を計測した（Ａ秒）。 また、ｏ－クロロフェノールのみ８ｍＬ用いて前記と同様に２５℃の水槽中に設置したオストワルド粘度計で標線を通過する秒数を計測した（Ｂ秒）。固有粘度は次の計算式で計算した。

ＩＶ＝－１＋[１＋４×Ｋ×｛（Ａ／Ｂ）－１｝]^０．５／（２×Ｋ×Ｃ）
ここでＫは０．３４３，Ｃは試料溶液の濃度（ｇ／１００ｍＬ）である。

（５）ポリエステルフィルムの面配向係数ｆｎ
ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源とし、マウント液としてヨウ化メチレンを用い、２５℃にてアッベ屈折計４Ｔ（アタゴ（株）製）を用いてフィルムａ方向、ｂ方向および厚み方向の屈折率（各々、ｎＭＤ、ｎＴＤ、ｎＺＤ）をＪＩＳ Ｋ７１４２（２０１４）Ａ法に準拠して測定した。テストピースの屈折率は、１．７４のものを用いた。求めた屈折率から下記の式（１）により、Ｂ層の面配向係数（ｆｎ）を算出した。
ｆｎ＝（ｎＭＤ＋ｎＴＤ）／２－ｎＺＤ ・・・（１）
（６）重量平均分子量Ｍｗ
試料溶液調整として、サンプル３ｍｇにトリフルオロ酢酸ナトリウム添加ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒として５ｍＬを加え、４０℃で３時間緩やかに攪拌した。その後０．５μｍフィルターを用いて濾過を行った。次に、トリフルオロ酢酸ナトリウム添加ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒として、ゲル浸透クロマトグラフＧＰＣ（検出器：示差屈折率検出器ＲＩ東ソー製ＲＩ－８０２０）を用いて、以下の条件にて重量平均分子量を測定した。
カラム：ｓｈｏｄｅｘＨＦＩＰ－ＬＧ１本（φ８．０ｍｍ×５ｃｍ、昭和電工製）
ｓｈｏｄｅｘＨＦＩＰ－８０６Ｍ２本（φ８．０ｍｍ×３０ｃｍ、昭和電工製）
流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
注入量：０．２ｍＬ
分子量校正：昭和電工製単分散ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）（標準試料）。

（７）硬化性樹脂層、易接着樹脂層の厚み
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、フィルム上の硬化性樹脂層の厚みを測定した。硬化性樹脂層の厚みは、ＴＥＭにより１０万倍の倍率で撮影した画像から読み取った。合計で１０点の硬化性樹脂層および易接着樹脂層の厚みを測定し、平均値を用いた。尚、観察倍率は厚みが測定可能であれば１０万倍以外でもよい。

（８）ヤング率
長さ１５０ｍｍ、幅１０ｍｍの短冊状のサンプルを１０°ずつ時計回りに回転させて、０°～１７０°の１８サンプルについて、ヤング率を測定し、最もヤング率が高くなる方向をａ方向とし、それに直交する方向をｂ方向とした。ヤング率の測定はＪＩＳ Ｚ１７０２（１９９４年）に規定された方法に従って、インストロンタイプの引張試験機を用いて測定した。測定は下記の条件で行い、試料数１０にて、それぞれについてその測定をして、平均値として求めた。
測定装置：オリエンテック（株）製フィルム強伸度自動測定装置“テンシロン”（登録商標）ＡＭＦ／ＲＴＡ－１００
試料サイズ：幅１０ｍｍ×試長間５０ｍｍ
引張り速度：３００ｍｍ／分
測定環境：温度２３℃、湿度６５％ＲＨ。

（９）伸長吸収パラメーター
フィルムａ方向およびｂ方向が長さ方向になるように、長さ１５０ｍｍ、幅１０ｍｍの短冊状のサンプルを切り出して用い、それぞれの方向について伸度６０％における幅方向の収縮率を万能試験機で測定することにより、下記式により伸長吸収パラメーターを算出した。尚、引っ張り試験はＪＩＳ Ｚ１７０２（１９９４年）に規定された方法に従って、インストロンタイプを用いて測定した。測定は下記の条件で行い、試料数１０にて、それぞれについて伸度６０％となるまで引っ張った後に試験を停止し、初期長Ｌ_０、伸度６０％における長さをＬ_６０、幅方向初期値をＷ_０、伸度６０％における幅長さをＷ_６０とした時に、以下の計算式より伸長吸収パラメーターを求めた。尚、測定サンプルからＬ_０、Ｌ_６０は最大値となる位置を選択、Ｗ_０、Ｗ_６０は最小値となる位置を抽出した値を用いる。必要に応じて万能投影機を用いて測定することもできる。
万能試験機：オリエンテック（株）製フィルム強伸度自動測定装置“テンシロン”（登録商標）ＡＭＦ／ＲＴＡ－１００
試料サイズ：幅１０ｍｍ×試長間５０ｍｍ
引張り速度：３００ｍｍ／分
測定環境：温度２３℃、湿度６５％ＲＨ。
伸長吸収パラメーター＝－（ｌｎ（Ｗ_６０／Ｗ_０）／（ｌｎ（Ｌ_６０／Ｌ_０））
※ｌｎ：自然対数
（１０）曲げヒステリシス２ＨＢ
カトーテック社製多目的折り曲げ試験機（ＫＥＳ－ＦＢ２）を用い、以下の条件にて、ａ方向およびｂ方向の測定を行い、曲げヒステリシス２ＨＢを得た。尚、曲げヒステリシス２ＨＢは、曲率－２．５～＋２．５ｃｍ^－１を１サイクルとして、５サイクル目（繰り返し数５回）に得られたデータを採用した。
繰り返し数：５回（採用データ５サイクル目）
ＳＥＮＳ：２×５
曲率：－２．５～＋２．５ｃｍ^－１
変形速度：０．５０ｃｍ^－１／ｓｅｃ
サンプルサイズ：ａ方向×ｂ方向＝２０ｃｍ×２０ｃｍ
（１１）曲げ硬さ
カトーテック社製多目的折り曲げ試験機（ＫＥＳ－ＦＢ２）を用い、以下の条件にて、ａ方向およびｂ方向の測定を行い、曲げ硬さを得た。尚、曲げ硬さは、曲率－２．５～＋２．５ｃｍ^－１を１サイクルとして、５サイクル目（繰り返し数５回）に得られたデータを採用した。
繰り返し数：５回（採用データ５サイクル目）
ＳＥＮＳ：２×５
曲率：－２．５～＋２．５ｃｍ^－１
変形速度：０．５０ｃｍ^－１／ｓｅｃ
サンプルサイズ：ａ方向×ｂ方向＝２０ｃｍ×２０ｃｍ
（１２）静摩擦係数
東洋精機（株）製スリップテスターを用いて、ＪＩＳ－Ｋ７１２５（１９９９年）に準じて、フィルムの両面を重ねて摩擦させた時の初期の立ち上がり抵抗値を測定し、静摩擦係数μｓとした。サンプルは、幅８０ｍｍ、長さ２００ｍｍの長方形とし、長方形の長さ方向がａ方向になるようにロールから３セット（６枚）切り出した。３回測定を行い、平均値を求めた。

（１３）巻き取り時の耐傷付き性
本発明のポリエステルフィルムについて、ラビングテスターを用いて、以下の条件でこすりテストをおこなうことで、耐傷付き性の指標とした。尚、試料とこすり材に用いるフィルムは、同じポリエステルフィルムを用いるものとする。
評価環境条件：２５℃、６０％ＲＨ
こすり材：本発明のポリエステルフィルム
試料と接触するテスターのこすり先端部（１ｃｍ×１ｃｍ）に巻いて、バンド固定。
移動距離（片道）：１３ｃｍ、
こすり速度：１３ｃｍ／秒、
荷重：１００ｇ／ｃｍ^２、
先端部接触面積:１ｃｍ×１ｃｍ、こすり回数：５往復。
こすり終えた試料の裏側に油性黒インキを塗り、こすり部分の傷を反射光で目視観察し、以下の基準で評価した。評価は上記テストを３回繰り返した。
○ ：全く傷が見えない。
△ ：僅かに傷が見える。
× ：一目見ただけでわかる傷がある。

（１４）表面比抵抗
フィルムを温度２３℃、相対湿度６５％で２４時間静置して調湿した後、同条件下でデジタル超高抵抗／微小電流計（アドバンテスト製Ｒ８３４０Ａ）を用い、印加電圧１００Ｖにて表面比抵抗を測定する。５回測定し、その平均値で表面比抵抗（Ω／□）とする。

（１５）屈曲破断回数
ＭＩＴ耐折度試験機（マイズ社製試験機Ｎｏ．７０２）を用い、ＪＩＳ Ｐ８１１５（２００１年）に準じて、長さ（測定方向）１１０ｍｍ、幅１５ｍｍサイズに切り出したサンプルを荷重１０００ｇ、屈曲角度左右１３５°（Ｒ：＋１３５°、Ｌ：－１３５°）、屈曲速度１７５回／分、チャック先端Ｒ：０．３８ｍｍで屈曲試験を行い、フィルムが破断されたときの屈曲回数を屈曲破断回数とした。なお、試験は３回実施し、その平均値を採用した。

（１６）動的耐屈曲性
本発明のポリエステルフィルムについて、Ｕ字伸縮試験器（ユアサシステム機器製 ＤＬＤＭＬＨ－ＦＳ）を用いて、幅１０８ｍｍ、長さ１１２ｍｍに切り出したサンプルを、チルトクランプが水平状態にて、ストローク方向がサンプル長さ方向になるようにチルトクランプ端部に貼り付け、試験速度６０ｒ／ｍｉｎ、試験ストローク６０ｍｍ、面間距離３ｍｍにて１００００回屈曲し、試験後のサンプルについて蛍光灯の反射光と、外観より以下の判定を行った。
Ａ：外観変化がなく、反射光の歪みも観察されなかった。
Ｂ：外観上の変化はなかったが、反射光の歪みが観察された。
Ｃ：外観に折り曲げラインが鮮明に観察された。

（１７）マンドレル試験による耐巻き取り性
ａ方向×ｂ方向＝１５ｍｍ×３０ｍｍに切り出したフィルムを２３℃６０％ＲＨ条件下にて２４時間調湿し、マンドレル試験機（上島製作所製）の台座中央とフィルムの中心が一致するように図１のとおり設置する。φ１．０ｍｍの試験棒を設置して、フィルムを１８０°巻き取り、２４時間静置する。その後、フィルムを取り出し、速やかに平らな床に設置し、地面から浮き上がった高さを読み取った。ｂ方向×ａ方向＝１５ｍｍ×３０ｍｍに切り出したフィルムも同様に測定を実施し、浮き上がった高さを読み取る。ａ方向×ｂ方向＝１５ｍｍ×３０ｍｍに切り出したフィルム、ｂ方向×ａ方向＝１５ｍｍ×３０ｍｍに切り出したフィルムについて、それぞれ５回ずつ測定し、計１０回の浮き上がった高さ平均値より、耐巻き取り性を以下のように判定した。

０．５ｍｍ未満：◎
０．５ｍｍ以上０．８ｍｍ未満：○
０．８ｍｍ以上１．０ｍｍ未満：□
１．０ｍｍ以上１．２ｍｍ未満：△
１．２ｍｍ以上：×
（１８）硬化性樹脂塗布後の平面性
下記（硬化性樹脂Ｑの調合）記載の硬化性樹脂Ｑを、乾燥後の厚みが５μｍになるように流量を制御してスロットダイコーターを用いて塗布し、１００℃で１分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、硬化性樹脂を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて３００ｍJ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、ポリエステルフィルムの硬化性樹脂積層シートを得た。得られた積層シートの硬化性樹脂層の塗布後の平面性として、（ａ）シワ、（ｂ）カールについて以下のとおり判定した。
（ａ）シワ
シワなく、シート全体の平面性が良好：◎
僅かにフィルムの歪みがあるが実用上問題ない：○
明らかなフィルムの歪みが散見されるが、実用上問題なし：△
フィルム全体がうねり、使用不可：×
（ｂ）カール
フィルムをＡ４サイズに切り出し、平面に置いた際、地面からの浮き上がり高さにより、以下のとおりに判定した。
フィルムの浮き上がりがない：◎
フィルムの浮き上がりが地面から１０ｍｍ未満である：○
フィルムの浮き上がりが地面から１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満である：△
フィルムの浮き上がりが地面から１５ｍｍを超える：×。

（硬化性樹脂Ｑの調合）
粒径１００ｎｍのシリカ粒子（日産化学工業株式会社製 オルガノシリカゾル）と、多官能アクリレート（日本化薬株式会社製 “ＫＡＹＡＲＡＤ”（登録商標） ＰＥＴ３０）を、質量比５０：５０で混合し、トルエン／ＭＥＫ混合溶媒（質量比５０：５０）で、希釈して硬化性樹脂を調合した。

（１９）帯電防止効果
（１８）に記載の方法にて得た各ポリエステルフィルムの硬化性樹脂積層シートを□２０ｃｍ（４００ｃｍ２）に切り出し、次いで、下地に東レ株式会社製 Ｘ３５Ｓ黒フィルムを敷きその上に切り出したサンプルを置き、５００～１，０００ルックスの蛍光灯環境下で、欠陥の長径をＪＩＳ Ｐ８２０８／Ｐ８１４５一般ドットケージにて目視測定し、０．１ｍｍ以上の欠陥の個数を数え、以下の通り判定を行った。
○：１０個以上／４００ｃｍ^２であった。
△：１０個未満／４００ｃｍ^２であった。

（２０）熱収縮率曲線から得られる熱収縮開始温度
熱機械測定装置ＴＭＡ／ＳＳ６１００（セイコーインスツルメンツ社製）を用い、試料幅４ｍｍ、試料長さ（チャック間距離）２０ｍｍのサンプルに対し、荷重３ｇを負荷した。室温から１７０℃まで昇温速度５℃／分で昇温させ、１７０℃到達後１０分間保持し、室温から１７０℃まで昇温した際の熱収縮曲線を得た。次いで、得られた熱収縮曲線を測定時間で微分しＤＴＭＡを得た。ＤＴＭＡが０になる温度を熱収縮開始温度とした。

（２１）乾燥耐熱性
フィルム表面にスクリーン印刷を行った。印刷はミノグループ株式会社製インキＵ－ＰＥＴ（５１７）、スクリーンＳＸ２７０Ｔを用いて、スキージスピード３００ｍｍ／ｓｅｃ、スキージ角度４５°の条件で行い、次いで８０℃条件下の熱風オーブン中で５分間乾燥して、評価用フィルムを得た。得られた評価用フィルムの外観について、下記の基準で評価を行った。
Ａ：乾燥後もシワの発生は確認されず、良好な外観であった。
Ｂ：乾燥後に若干のシワが確認されたが、良好な外観であった。
Ｃ：乾燥後にシワが確認されたが、印刷したフィルムとして実用上問題ないレベルであった。

（ポリエステルの製造）
製膜に供したポリエステル樹脂は以下のように準備した。

（ポリエステルＡ）
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が１００モル％、グリコール成分としてエチレングリコール成分が１００モル％であるポリエチレンテレフタレート樹脂（固有粘度０．７５）。

（ポリエステルＢ）
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が１００モル％、グリコール成分としてエチレングリコール成分が１００モル％であるポリエチレンテレフタレート樹脂（固有粘度０．７０）。

（ポリエステルＣ）
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が１００モル％、グリコール成分としてエチレングリコール成分が１００モル％であるポリエチレンテレフタレート樹脂（固有粘度０．８０）。

（ポリエステルＤ）
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が１００モル％、グリコール成分としてエチレングリコール成分が１００モル％であるポリエチレンテレフタレート樹脂（固有粘度０．８５）。

（ポリエステルＥ）
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が１００モル％、グリコール成分として１，４－ブタンジオール成分が１００モル％であるポリブチレンテレフタレート樹脂（固有粘度１．２）。

（粒子マスターＡ）
ポリエステルＡ中に平均粒子径１．２μｍの炭酸カルシウム粒子を粒子濃度１質量％で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター（固有粘度０．６５）。

（粒子マスターＢ）
ポリエステルＥ中に平均粒子径１．２μｍの炭酸カルシウム粒子を粒子濃度１質量％で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター（固有粘度１．１）。

（易接着樹脂Ｐの調合）
フィルムの表面に積層する易接着樹脂層は以下のように準備した。

樹脂溶液（ａ）：酸成分であるテレフタル酸（８８ｍｏｌ％）、５－ナトリウムスルホイソフタル酸（１２ｍｏｌ％）、ジオール成分であるエチレングリコール（１００ｍｏｌ％）の酸成分とジオール成分からなるポリエステル樹脂の水溶性塗液を７０質量部と、酸成分であるテレフタル酸（５０ｍｏｌ％）、イソフタル酸（４９ｍｏｌ％）、５－ナトリウムスルホイソフタル酸（１ｍｏｌ％）とジオール成分であるエチレングリコール（５５ｍｏｌ％）、ネオペンチルグリコール（４４ｍｏｌ％）、ポリエチレングリコール（分子量：４０００）（１ｍｏｌ％）の酸性分とジオール成分からなるポリエステル樹脂の水分散体３０質量部を混合した溶液。
架橋剤（ｂ）：メチロール基型メラミン架橋剤
架橋剤（ｃ）：オキサゾリン基含有架橋剤
粒子（ｄ）：粒子径１５０ｎｍのコロダイルシリカ粒子の水分散体
粒子（ｅ）：粒子径３００ｎｍのコロダイルシリカ粒子の水分散体
フッ素系界面活性剤（ｆ）：ＤＩＣ（株）製“メガファック”（登録商標）Ｆ－４４４
これらを固形分質量比で（ａ）／（ｂ）／（ｃ）／（ｄ）／（ｅ）／（ｆ）＝４７質量部
／１９質量部／２０質量部／４．９質量部／０．７質量部／０．１質量部で混合した。

乾燥後の易接着樹脂Ｐの屈折率は１．５７であった。

（硬化性樹脂Ｑの調合）
粒径１００ｎｍのシリカ粒子（日産化学工業株式会社製 オルガノシリカゾル）と、多官能アクリレート（日本化薬株式会社製 “ＫＡＹＡＲＡＤ”（登録商標） ＰＥＴ３０）を、質量比５０：５０で混合し、トルエン／ＭＥＫ混合溶媒（質量比５０：５０）で、希釈して硬化性樹脂を調合した。

（実施例１～８、１０～１９、比較例１～６）
表１に記載のとおり樹脂種、粒子マスター種を表１に記載の含有量にて混合して押出機に投入した後、表１に記載の押出機温度で溶融させて、Ｔダイより２５℃に制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径０．１ｍｍのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ未延伸シートを得た。その後、２０℃に温度制御した冷却ロールで急冷し、続いて、表２に記載の延伸温度、延伸倍率にてＭＤ方向に各ロールで延伸し、その後一旦冷却した（中間冷却）。次いで、この一軸延伸フィルムの両面にコロナ放電処理を施し、フィルムの濡れ張力を５５ｍＮ／ｍとし、そのフィルムの両面に易接着樹脂Ｐを塗布し、その後、第１オーブンテンターにて表２に記載の延伸温度、延伸倍率にてＴＤ方向に延伸し、中間冷却として表２に記載の温度まで冷却した。その後、第２オーブンのテンター内にて表２に記載の熱処理温度にて熱処理および幅方向に弛緩し、表１に記載のフィルム厚みのフィルムを得た。得られたフィルムの物性は表３、４に示したとおりであり、ＭＤ方向がａ方向、ＴＤ方向がｂ方向のフィルムであった。実施例については、耐屈曲性および硬化性樹脂塗布後の平面性に優れていた。

（実施例９）
易接着樹脂Ｐを塗布しなかったこと以外は実施例５と同様にポリエステルフィルム得た。他の実施例同様に耐屈曲性および硬化性樹脂塗布後の平面性に優れていた。

本発明のポリエステルフィルムは、ヤング率と伸長吸収パラメーターが特定範囲であるため、例えばフレキシブル画像表示装置のカバーフィルムとして特に好適に使用可能である。

Claims (10)

1. ヤング率が最も大きくなる方向（ａ方向）におけるヤング率が２．８ＧＰａ以上であり、前記ａ方向および前記ａ方向と直交する方向（ｂ方向）の伸長吸収パラメーターがいずれも０．７以上１．５以下であるポリエステルフィルム。
2. 熱収縮率曲線から得られる熱収縮開始温度が長手方向と幅方向のいずれにおいても６５℃以上１２０℃以下である請求項１に記載のポリエステルフィルム。
3. 以下の測定方法により求められる曲げヒステリシス２ＨＢが、ａ方向およびｂ方向共に０．０４ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上０．１０ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以下である請求項１または２に記載のポリエステルフィルム。
   ［曲げヒステリシス２ＨＢの測定方法］
   カトーテック社製多目的折り曲げ試験機（ＫＥＳ－ＦＢ２）を用い、以下の条件にて、ａ方向およびｂ方向についてそれぞれ曲げヒステリシス２ＨＢ測定を行う。なお、曲げヒステリシス２ＨＢは、曲率－２．５～＋２．５ｃｍ^－１を１サイクルとして、５サイクル目（繰り返し数５回）に得られた値とする。
   繰り返し数：５回（採用データ５サイクル目）
   ＳＥＮＳ：２×５
   曲率：－２．５～＋２．５ｃｍ^－１
   変形速度：０．５０ｃｍ^－１／ｓｅｃ
   サンプルサイズ：ａ方向×ｂ方向＝２０ｃｍ×２０ｃｍ
4. 以下の測定方法により求められる曲げ硬さが、ａ方向およびｂ方向共に０．０６ｇｆ・ｃｍ^２／ｃｍ以上０．１２ｇｆ・ｃｍ^２／ｃｍ以下である請求項１～３のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
   ［曲げ硬さの測定方法］
   カトーテック社製多目的折り曲げ試験機（ＫＥＳ－ＦＢ２）を用い、以下の条件にて、ａ方向およびｂ方向についてそれぞれ曲げ硬さ測定を行う。なお、曲げ硬さは、曲率－２．５～＋２．５ｃｍ^－１を１サイクルとして、５サイクル目（繰り返し数５回）に得られた値とする。
   繰り返し数：５回（採用データ５サイクル目）
   ＳＥＮＳ：２×５
   曲率：－２．５～＋２．５ｃｍ^－１
   変形速度：０．５０ｃｍ^－１／ｓｅｃ
   サンプルサイズ：ａ方向×ｂ方向＝２０ｃｍ×２０ｃｍ
5. 重量平均分子量Ｍｗが２００００以上５００００以下である請求項１～４のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
6. 前記ａ方向の屈曲破断回数が２０万回以上１００万回以下である請求項１～５のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
7. フィルム厚みが５μｍ以上３０μｍ以下である請求項１～６のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
8. 少なくとも一方の表面の静摩擦係数が０．２以上０．５以下である請求項１～７のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
9. 少なくとも一方の表面の表面比抵抗値が１×１０^１２Ω／□以下である請求項１～８のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
10. フレキシブルディスプレイに用いられる請求項１～９のいずれかに記載のポリエステルフィルム。

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