JP2022016107A - Tire rubber composition and tire - Google Patents
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Landscapes
- Tires In General (AREA)
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Abstract
Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for a tire and a tire.
従来よりウェット路面での高速旋回性能を向上させるために、シリカの高充填配合を採用する技術、樹脂を配合する技術などが知られているが、シリカを高充填とすると分散性が悪化傾向にあり、高速旋回性能に改善の余地がある。 Conventionally, in order to improve high-speed turning performance on wet road surfaces, technologies that employ a high-filled silica compound and a resin compound have been known, but if silica is highly filled, the dispersibility tends to deteriorate. There is room for improvement in high-speed turning performance.
本発明は、前記課題を解決し、ウェット路面における高速旋回性能を向上するタイヤ用ゴム組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire that solves the above problems and improves high-speed turning performance on a wet road surface.
本発明は、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカを含む充填材と、シランカップリング剤とを含み、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が９０質量部以上であり、前記シランカップリング剤は、アルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物を含むタイヤ用ゴム組成物に関する。 The present invention contains a rubber component containing styrene-butadiene rubber and butadiene rubber, a filler containing silica, and a silane coupling agent, and the content of the silica is 90 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The silane coupling agent relates to a rubber composition for a tire containing an organosilicon compound containing an alkoxysilyl group and a sulfur atom and having 6 or more carbon atoms connecting the alkoxysilyl group and the sulfur atom.
前記ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量％中の前記スチレンブタジエンゴムの含有量が５０～９０質量％、前記ブタジエンゴムの含有量が１０～４０質量％であることが好ましい。 The rubber composition preferably contains 50 to 90% by mass of the styrene-butadiene rubber and 10 to 40% by mass of the butadiene rubber in 100% by mass of the rubber component.
前記ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量％中の前記スチレンブタジエンゴム及び前記ブタジエンゴムの合計含有量が８０質量％以上であることが好ましい。 The rubber composition preferably has a total content of the styrene-butadiene rubber and the butadiene rubber in an amount of 100% by mass of the rubber component of 80% by mass or more.
前記ゴム組成物は、前記充填材１００質量％中のシリカ含有率が５０質量％以上であることが好ましい。 The rubber composition preferably has a silica content of 50% by mass or more in 100% by mass of the filler.
前記ゴム組成物は、前記シリカが窒素吸着比表面積１６０ｍ２／ｇ以上のシリカを含むことが好ましい。 The rubber composition preferably contains silica having a nitrogen adsorption specific surface area of 160 m 2 / g or more.
前記ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対するカーボンブラックの含有量が３～３０質量部であることが好ましい。 The rubber composition preferably has a carbon black content of 3 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
前記ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対する水酸化アルミニウムの含有量が１５～５０質量部であることが好ましい。 The rubber composition preferably has an aluminum hydroxide content of 15 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
前記ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量、液状ポリマー及び樹脂成分の合計含有量、オイルの含有量が以下の（式１）、（式２）を満たすことが好ましい。
（式１）
シリカの含有量＞液状ポリマー及び樹脂成分の合計含有量＞オイルの含有量
（式２）
液状ポリマー及び樹脂成分の合計含有量／オイルの含有量＞１．２
It is preferable that the rubber composition satisfies the following (formula 1) and (formula 2) in terms of the content of silica, the total content of the liquid polymer and the resin component, and the content of oil with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
(Equation 1)
Silica content> Total content of liquid polymer and resin components> Oil content (Equation 2)
Total content of liquid polymer and resin component / oil content> 1.2
前記ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量、液状ポリマー及び樹脂成分の合計含有量が以下の（式３）を満たすことが好ましい。
（式３）
シリカの含有量／液状ポリマー及び樹脂成分の合計含有量＞１．０
It is preferable that the rubber composition satisfies the following (formula 3) in terms of the content of silica and the total content of the liquid polymer and the resin component with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
(Equation 3)
Silica content / total content of liquid polymer and resin components> 1.0
前記ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対する樹脂成分の含有量、液状ポリマーの含有量が、以下の（式４）を満たすことが好ましい。
（式４）
液状ポリマーの含有量／樹脂成分の含有量＞１．０
In the rubber composition, it is preferable that the content of the resin component and the content of the liquid polymer with respect to 100 parts by mass of the rubber component satisfy the following (Formula 4).
(Equation 4)
Liquid polymer content / resin component content> 1.0
前記ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量－液状ポリマー及び樹脂成分の合計含有量が２０質量部以上であることが好ましい。 The rubber composition preferably has a silica content of 100 parts by mass of the rubber component-the total content of the liquid polymer and the resin component is 20 parts by mass or more.
前記ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対する液状ポリマー及び樹脂成分の合計含有量－オイルの含有量が５質量部以上であることが好ましい。 The rubber composition preferably has a total content of the liquid polymer and the resin component with respect to 100 parts by mass of the rubber component-the content of the oil is 5 parts by mass or more.
前記ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対する可塑剤の含有量が３０質量部以上であることが好ましい。 The rubber composition preferably has a plasticizer content of 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
前記ゴム組成物は、更に、チウラム系加硫促進剤を含むことが好ましい。 The rubber composition preferably further contains a thiuram-based vulcanization accelerator.
本発明はまた、前記ゴム組成物をトレッドに用いたタイヤに関する。 The present invention also relates to a tire using the rubber composition for a tread.
本発明によれば、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカを含む充填材と、シランカップリング剤とを含み、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が９０質量部以上であり、前記シランカップリング剤は、アルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物を含むタイヤ用ゴム組成物であるので、ウェット路面における高速旋回性能を向上できる。 According to the present invention, a rubber component containing styrene-butadiene rubber and butadiene rubber, a filler containing silica, and a silane coupling agent are contained, and the content of the silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component is 90 parts by mass or more. The silane coupling agent is a rubber composition for a tire containing an organosilicon compound containing an alkoxysilyl group and a sulfur atom and having 6 or more carbon atoms connecting the alkoxysilyl group and the sulfur atom. Therefore, high-speed turning performance on a wet road surface can be improved.
本発明は、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、所定量のシリカを含む充填材と、シランカップリング剤とを含み、該シランカップリング剤がアルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物を含むタイヤ用ゴム組成物である。前記ゴム組成物は、ウェット路面における高速旋回性能に優れている。 The present invention comprises a rubber component containing styrene-butadiene rubber and butadiene rubber, a filler containing a predetermined amount of silica, and a silane coupling agent, wherein the silane coupling agent contains an alkoxysilyl group and a sulfur atom, and the silane coupling agent is contained. A rubber composition for a tire containing an organic silicon compound having 6 or more carbon atoms connecting an alkoxysilyl group and a sulfur atom. The rubber composition is excellent in high-speed turning performance on a wet road surface.
前述の作用効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、以下のメカニズムにより奏するものと推察される。
シランカップリング剤としてアルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物を用いると、化合物中の長鎖により、大量のシリカがスチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムのブレンドゴム中に均一に分散する。特に、オイルが少なく、レジン（固体／液体）が多い場合は、混合時のせん断変形が伝わりやすくなり、より効果的になるため、レジン及びシリカの分散が顕著に高められる。その結果、ゴムの追従性が向上すると共に、ポリマー及びシリカ間で形成された長鎖のシランカップリング剤による結合が大変形時においても切断されることなく、結合による力が発揮されるため、反力も向上し、ウェット路面における高速旋回性能が向上する。従って、以上の作用機能の発揮により、前記ゴム組成物により、ウェット路面における高速旋回性能が顕著に改善されると推察される。
The reason why the above-mentioned effects are obtained is not always clear, but it is presumed that the effects are achieved by the following mechanism.
When an organic silicon compound containing an alkoxysilyl group and a sulfur atom and having 6 or more carbon atoms connecting the alkoxysilyl group and the sulfur atom is used as the silane coupling agent, a large amount due to the long chain in the compound is used. Silica is uniformly dispersed in the styrene-butadiene rubber and the blended rubber of the butadiene rubber. In particular, when the amount of oil is small and the amount of resin (solid / liquid) is large, shear deformation during mixing is easily transmitted and becomes more effective, so that the dispersion of resin and silica is remarkably enhanced. As a result, the followability of the rubber is improved, and the bond formed by the long-chain silane coupling agent formed between the polymer and silica is not broken even during large deformation, and the force due to the bond is exerted. The reaction force is also improved, and high-speed turning performance on wet road surfaces is improved. Therefore, it is presumed that the rubber composition significantly improves the high-speed turning performance on the wet road surface by exerting the above-mentioned function.
（ゴム成分）
前記ゴム組成物は、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）を含有する。
(Rubber component)
The rubber composition contains styrene-butadiene rubber (SBR) and butadiene rubber (BR) as rubber components.
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The SBR is not particularly limited, and for example, emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (E-SBR), solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR) and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
ＳＢＲのスチレン含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。該スチレン含有量は、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。
なお、本明細書において、スチレン含有量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定によって測定できる。
The styrene content of SBR is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more. The styrene content is preferably 45% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
In the present specification, the styrene content can be measured by 1 1 H-NMR measurement.
ＳＢＲのビニル結合量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上である。該ビニル結合量は、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１３質量％以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。
なお、本明細書において、ビニル結合量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
The vinyl bond amount of SBR is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and further preferably 7% by mass or more. The vinyl bond amount is preferably 25% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 13% by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
In the present specification, the vinyl bond amount (1,2-bonded butadiene unit amount) can be measured by infrared absorption spectrum analysis.
ＳＢＲは、非変性ＳＢＲでもよいし、変性ＳＢＲでもよい。
変性ＳＢＲとしては、シリカ等の充填材と相互作用する官能基を有するＳＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ等が挙げられる。
The SBR may be a non-modified SBR or a modified SBR.
The modified SBR may be any SBR having a functional group that interacts with a filler such as silica. For example, at least one end of the SBR is modified with a compound having the above functional group (modifying agent). SBR (terminal modified BR having the above functional group at the end), main chain modified SBR having the above functional group in the main chain, and main chain terminal modified SBR having the above functional group at the main chain and the end (for example, to the main chain). Main chain terminal modified SBR having the above functional group and having at least one end modified with the above modifying agent) or a polyfunctional compound having two or more epoxy groups in the molecule, which is modified (coupled) and has a hydroxyl group. And end-modified SBR into which an epoxy group has been introduced.
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。 Examples of the functional group include an amino group, an amide group, a silyl group, an alkoxysilyl group, an isocyanate group, an imino group, an imidazole group, a urea group, an ether group, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, a mercapto group, a sulfide group and a disulfide. Examples thereof include a group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a thiocarbonyl group, an ammonium group, an imide group, a hydrazo group, an azo group, a diazo group, a carboxyl group, a nitrile group, a pyridyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, an oxy group and an epoxy group. .. In addition, these functional groups may have a substituent. Among them, an amino group (preferably an amino group in which the hydrogen atom of the amino group is replaced with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms), and an alkoxysilyl group (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms). An alkoxysilyl group having 1 to 6 carbon atoms) is preferable.
ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用できる。 As the SBR, for example, SBR manufactured and sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Co., Ltd., Asahi Kasei Co., Ltd., Nippon Zeon Co., Ltd., etc. can be used.
前記ゴム組成物がＳＢＲを含む場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上である。上限は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。 When the rubber composition contains SBR, the content of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 20% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 70. It is mass% or more. The upper limit is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and further preferably 85% by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
ＢＲは特に限定されず、例えば、高シス含量のハイシスＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ、希土類系触媒を用いて合成したＢＲ（希土類ＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＢＲは、シス含量が９０質量％以上のハイシスＢＲを含むことが好ましい。該シス含量は、９５質量％以上がより好ましい。なお、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。 The BR is not particularly limited, and for example, a high cis BR having a high cis content, a BR containing syndiotactic polybutadiene crystals, a BR synthesized using a rare earth catalyst, and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, the BR preferably contains a high cis BR having a cis content of 90% by mass or more. The cis content is more preferably 95% by mass or more. The cis content can be measured by infrared absorption spectrum analysis.
また、ＢＲは、非変性ＢＲでもよいし、変性ＢＲでもよい。
変性ＢＲとしては、変性ＳＢＲと同様の官能基が導入された変性ＢＲが挙げられる。
Further, the BR may be a non-modified BR or a modified BR.
Examples of the modified BR include modified BR into which a functional group similar to that of modified SBR has been introduced.
ＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。 As the BR, for example, products such as Ube Industries, Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, and Nippon Zeon Corporation can be used.
前記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。上限は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。 In the rubber composition, the content of BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more. The upper limit is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, and particularly preferably 30% by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
前記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲ及びＢＲの合計含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％でもよい。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。 In the rubber composition, the total content of SBR and BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass. % Or more, most preferably 90% by mass or more, and may be 100% by mass. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
ＳＢＲ、ＢＲ以外に使用可能なゴム成分としては、例えば、他のジエン系ゴムを使用できる。他のジエン系ゴムとしては、イソプレン系ゴム、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などが挙げられる。また、ブチル系ゴム、フッ素ゴムなども挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、イソプレン系ゴムが好ましい。 As the rubber component that can be used in addition to SBR and BR, for example, other diene-based rubber can be used. Examples of other diene-based rubbers include isoprene-based rubbers, styrene isoprene butadiene rubbers (SIBR), ethylene propylene diene rubbers (EPDM), chloroprene rubbers (CR), and acrylonitrile butadiene rubbers (NBR). Further, butyl rubber, fluororubber and the like can also be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, isoprene-based rubber is preferable.
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、ゴム工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、ゴム工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the isoprene-based rubber include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), modified NR, modified NR, modified IR and the like. As the NR, for example, SIR20, RSS # 3, TSR20 and the like, which are common in the rubber industry, can be used. The IR is not particularly limited, and for example, IR2200 or the like, which is common in the rubber industry, can be used. Modified NR includes deproteinized natural rubber (DPNR), high-purity natural rubber (UPNR), etc., and modified NR includes epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), grafted natural rubber, etc. Examples of the modified IR include epoxidized isoprene rubber, hydrogenated isoprene rubber, grafted isoprene rubber, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記ゴム組成物がイソプレン系ゴムを含む場合、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上である。上限は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。 When the rubber composition contains isoprene-based rubber, the content of isoprene-based rubber in 100% by mass of the rubber component is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more. be. The upper limit is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
（シリカ）
前記ゴム組成物には、充填材としてシリカが配合される。使用可能なシリカとしては、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
(silica)
Silica is blended in the rubber composition as a filler. Examples of the silica that can be used include dry silica (anhydrous silica) and wet silica (hydrous silica). Of these, wet silica is preferable because it has a large number of silanol groups. As commercially available products, products such as Degussa, Rhodia, Tosoh Silica Co., Ltd., Solvay Japan Co., Ltd., and Tokuyama Corporation can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１６０ｍ２／ｇ以上、特に好ましくは１８０ｍ２／ｇ以上であり、２１０ｍ２／ｇ以上でもよい。シリカのＮ２ＳＡの上限は特に限定されないが、好ましくは６００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３５０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２６０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 50 m 2 / g or more, more preferably 150 m 2 / g or more, still more preferably 160 m 2 / g or more, and particularly preferably 180 m 2 / g or more. It may be 210 m 2 / g or more. The upper limit of N 2 SA of silica is not particularly limited, but is preferably 600 m 2 / g or less, more preferably 350 m 2 / g or less, and further preferably 260 m 2 / g or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
The N 2 SA of silica is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-93.
前記ゴム組成物において、シリカの含有量（シリカの総量）は、ゴム成分１００質量部に対して、９０質量部以上、好ましくは１００質量部以上、より好ましくは１１０質量部以上、更に好ましくは１２０質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは２５０質量部以下、より好ましくは２００質量部以下、更に好ましくは１７０質量部以下、特に好ましくは１５０質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。なお、上記微粒子シリカの含有量も同様の範囲が望ましい。 In the rubber composition, the content of silica (total amount of silica) is 90 parts by mass or more, preferably 100 parts by mass or more, more preferably 110 parts by mass or more, and further preferably 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is more than a mass part. The upper limit of the content is preferably 250 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, still more preferably 170 parts by mass or less, and particularly preferably 150 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve. It is desirable that the content of the fine particle silica is in the same range.
（シランカップリング剤）
前記ゴム組成物に使用されるシランカップリング剤は、アルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物を含むものである。このような有機珪素化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。前記有機珪素化合物のなかでも、下記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物が好ましい。
The silane coupling agent used in the rubber composition contains an organosilicon compound containing an alkoxysilyl group and a sulfur atom and having 6 or more carbon atoms connecting the alkoxysilyl group and the sulfur atom. Such an organic silicon compound may be used alone or in combination of two or more. Among the organic silicon compounds, the organic silicon compound represented by the following average composition formula (I) is preferable.
ｘは、前記有機珪素化合物の硫黄原子の平均個数を表す。ｘは、３．５以上１２以下が好ましい。ここで、硫黄原子の平均個数、珪素原子の個数は、蛍光Ｘ線により組成物中の硫黄量、珪素量を測定しそれぞれの分子量より換算した値である。 x represents the average number of sulfur atoms of the organic silicon compound. x is preferably 3.5 or more and 12 or less. Here, the average number of sulfur atoms and the number of silicon atoms are values obtained by measuring the amount of sulfur and the amount of silicon in the composition by fluorescent X-rays and converting them from their respective molecular weights.
ｍは、６以上の整数を表し、好ましくは６以上１４以下である。 m represents an integer of 6 or more, preferably 6 or more and 14 or less.
アルキル基（Ｒ１～Ｒ６）の炭素数に関し、好ましくは炭素数１以上５以下である。アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。 The number of carbon atoms of the alkyl group (R 1 to R 6 ) is preferably 1 or more and 5 or less. The alkyl group may be linear, branched or cyclic. Specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an iso-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and the like.
アルコキシ基（Ｒ１～Ｒ６）は、好ましくは炭素数１以上５以下である。アルコキシ基中の炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基等が挙げられる。 The alkoxy group (R 1 to R 6 ) preferably has 1 or more and 5 or less carbon atoms. The hydrocarbon group in the alkoxy group may be linear, branched or cyclic. Specific examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group and the like.
Ｒ１～Ｒ３の少なくとも１つ及びＲ４～Ｒ６の少なくとも１つが炭素数１～６のアルコキシ基であり、好ましくは、Ｒ１～Ｒ３、Ｒ４～Ｒ６のそれぞれ２つ以上が炭素数１～６のアルコキシ基である。 At least one of R 1 to R 3 and at least one of R 4 to R 6 are alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, and preferably two or more of each of R 1 to R 3 and R 4 to R 6 are present. It is an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
なお、Ｒ１～Ｒ６は、炭素数１～６のアルキル基、アルコキシ基が結合した環構造を形成したものでもよい。例えば、（ｉ）Ｒ１がエトキシ基、Ｒ２がメチル基が結合した環構造、（ｉｉ）Ｒ１がエチル基、Ｒ２がメチル基が結合した環構造、を形成する場合、それぞれ、Ｒ１及びＲ２で「－Ｏ－Ｃ２Ｈ４－ＣＨ２－」、「－Ｃ２Ｈ４－ＣＨ２－」という２価の基が形成され、Ｓｉに結合した構造が挙げられる。 In addition, R 1 to R 6 may form a ring structure in which an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an alkoxy group are bonded. For example, when (i) R 1 forms a ring structure in which an ethoxy group and R 2 are bonded to a methyl group, and (ii) R 1 forms a ring structure in which an ethyl group and R 2 are bonded to a methyl group, respectively. A structure in which a divalent group "-OC 2 H 4-CH 2-" and "-C 2 H 4 - CH 2- " are formed in 1 and R 2 and bonded to Si can be mentioned.
前記有機珪素化合物は、例えば、特開２０１８－６５９５４号公報に記載の製造方法で調製できる。具体的には、特開２０１８－６５９５４号公報に記載の式（Ｉ－１）のハロゲン基含有有機珪素化合物、及びＮａ２Ｓで表される無水硫化ソーダ、更に必要により硫黄を反応させることにより、前記有機珪素化合物を製造することが可能である。上記反応を行う際、スルフィド鎖の調整のため、硫黄の添加は任意であり、所望の平均組成式（Ｉ）の化合物となるように、平均組成式（Ｉ－１）の化合物と無水硫化ソーダと必要により硫黄との配合量から決定すればよい。例えば、平均組成式（Ｉ）の化合物のｘを３．５にしたい場合、無水硫化ソーダ１．０ｍｏｌと、硫黄２．５ｍｏｌと、式（Ｉ－１）の化合物２．０ｍｏｌとを反応させればよい。 The organic silicon compound can be prepared, for example, by the production method described in JP-A-2018-65954. Specifically, by reacting the halogen group-containing organic silicon compound of the formula (I-1) described in JP-A - 2018-65954, anhydrous sodium sulfide represented by Na 2S, and if necessary, sulfur. , The organic silicon compound can be produced. When performing the above reaction, the addition of sulfur is optional for the adjustment of the sulfide chain, and the compound of the average composition formula (I-1) and the anhydrous sodium sulfide are obtained so as to obtain the desired compound of the average composition formula (I). And if necessary, it may be determined from the blending amount with sulfur. For example, when it is desired to set x of the compound of the average composition formula (I) to 3.5, react 1.0 mol of anhydrous sodium sulfide, 2.5 mol of sulfur, and 2.0 mol of the compound of the formula (I-1). Just do it.
そして、シランカップリング剤としてアルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物、すなわち、長鎖シランカップリング剤を用いると、化合物中のアルコキシ基がシリカ表面の水酸基と反応することで、シリカ表面を疎水化し、かつ該化合物の炭素鎖が長いことに起因して従来のシランカップリング剤よりも疎水化の影響が大きくなるため、シリカの分散性が顕著に向上し、大量のシリカがスチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムのブレンドゴム中に均一に分散させることが可能となる。また、ポリマー及びシリカ間で形成された長鎖のシランカップリング剤による結合が大変形時においても切断されることなく、結合による力が発揮されるため、反力も向上する。従って、このような長鎖シランカップリング剤を用いることで、ウェット路面における高速旋回性能が顕著に改善される。 Then, as the silane coupling agent, an organic silicon compound containing an alkoxysilyl group and a sulfur atom and having 6 or more carbon atoms connecting the alkoxysilyl group and the sulfur atom, that is, a long-chain silane coupling agent is used. And, the alkoxy group in the compound reacts with the hydroxyl group on the silica surface to make the silica surface hydrophobic, and the long carbon chain of the compound has the effect of making it more hydrophobic than the conventional silane coupling agent. Since the size is increased, the dispersibility of the silica is remarkably improved, and a large amount of silica can be uniformly dispersed in the styrene butadiene rubber and the blended rubber of the butadiene rubber. Further, since the bond formed by the long-chain silane coupling agent formed between the polymer and silica is not broken even at the time of large deformation, the force due to the bond is exerted, so that the reaction force is also improved. Therefore, by using such a long-chain silane coupling agent, high-speed turning performance on a wet road surface is remarkably improved.
前記ゴム組成物において、前記有機珪素化合物の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、特に好ましくは７質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは５０質量部、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。なお、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物の含有量も同様の範囲が望ましい。 In the rubber composition, the content of the organic silicon compound is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, still more preferably 5 parts by mass or more, particularly preferably 5 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of silica. Is 7 parts by mass or more. The upper limit of the content is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, still more preferably 15 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve. It is desirable that the content of the organic silicon compound represented by the average composition formula (I) is in the same range.
前記ゴム組成物は、アルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物以外の他のシランカップリング剤を含んでもよい。
他のシランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ－Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。市販品としては、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain a silane coupling agent other than an organic silicon compound containing an alkoxysilyl group and a sulfur atom and having 6 or more carbon atoms connecting the alkoxysilyl group and the sulfur atom. ..
The other silane coupling agent is not particularly limited, and is, for example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, and bis (4-triethoxysilylbutyl) tetra. Sulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, Bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-trimethoxy) Cyrilethyl) disulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, Sulfides such as 3-triethoxysilylpropylmethacrylate monosulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, Momentive's NXT, mercaptos such as NXT-Z, vinyltriethoxysilane, Vinyl type such as vinyltrimethoxysilane, amino type such as 3-aminopropyltriethoxysilane and 3-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, etc. Examples thereof include glycidoxy-based, nitro-based such as 3-nitropropyltrimethoxysilane and 3-nitropropyltriethoxysilane, and chloro-based such as 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltriethoxysilane. As commercially available products, products such as Degussa, Momentive, Shinetsu Silicone Co., Ltd., Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Azumax Co., Ltd., Toray Dow Corning Co., Ltd. and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
前記ゴム組成物において、シランカップリング剤の含有量（前記有機珪素化合物、他のシランカップリング剤の総量）は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、特に好ましくは７質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは５０質量部、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。 In the rubber composition, the content of the silane coupling agent (total amount of the organic silicon compound and other silane coupling agents) is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of silica. It is 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, and particularly preferably 7 parts by mass or more. The upper limit of the content is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, still more preferably 15 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
（他の充填材）
シリカ以外の他の充填材としては特に限定されず、ゴム分野で公知の材料を使用でき、例えば、カーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレイ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、マイカなどの無機フィラー等が挙げられる。なかでも、カーボンブラック、水酸化アルミニウムが好ましい。
(Other fillers)
The filler other than silica is not particularly limited, and materials known in the rubber field can be used, and inorganic fillers such as carbon black, calcium carbonate, talc, alumina, clay, aluminum hydroxide, aluminum oxide, and mica can be used. And so on. Of these, carbon black and aluminum hydroxide are preferable.
前記ゴム組成物において、充填材の含有量（充填材の合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは９０質量部以上、より好ましくは１００質量部以上、更に好ましくは１１０質量部以上、特に好ましくは１２０質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは２５０質量部以下、より好ましくは２００質量部以下、更に好ましくは１７０質量部以下、特に好ましくは１５０質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。 In the rubber composition, the content of the filler (total content of the filler) is preferably 90 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass or more, still more preferably 110 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Parts or more, particularly preferably 120 parts by mass or more. The upper limit of the content is preferably 250 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, still more preferably 170 parts by mass or less, and particularly preferably 150 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
前記ゴム組成物において、充填材１００質量％中のシリカ含有率は、ウェット路面における高速旋回性能の観点から、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上が好ましく、８５質量％以上が更に好ましい。上限は特に限定されないが、９８質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。 In the rubber composition, the silica content in 100% by mass of the filler is preferably 50% by mass or more, preferably 80% by mass or more, and further preferably 85% by mass or more from the viewpoint of high-speed turning performance on a wet road surface. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 98% by mass or less, and more preferably 95% by mass or less.
前記ゴム組成物に使用可能なカーボンブラックとしては、特に限定されないが、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The carbon black that can be used in the rubber composition is not particularly limited, and examples thereof include N134, N110, N220, N234, N219, N339, N330, N326, N351, N550, and N762. As commercial products, products such as Asahi Carbon Co., Ltd., Cabot Japan Co., Ltd., Tokai Carbon Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Corporation, Lion Corporation, Shin Nikka Carbon Co., Ltd., Columbia Carbon Co., Ltd. are used. can. These may be used alone or in combination of two or more.
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、７０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、９０ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。また、上記Ｎ２ＳＡは、２００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１３０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 50 m 2 / g or more, more preferably 70 m 2 / g or more, and even more preferably 90 m 2 / g or more. The N 2 SA is preferably 200 m 2 / g or less, more preferably 150 m 2 / g or less, and even more preferably 130 m 2 / g or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
The nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is determined by JIS K6217-2: 2001.
前記ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。 In the rubber composition, the content of carbon black is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and further preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The upper limit of the content is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and further preferably 20 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
水酸化アルミニウムとしては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The aluminum hydroxide is not particularly limited, and those commonly used in the tire industry can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
水酸化アルミニウムの平均一次粒子径は、好ましくは０．６μｍ以上、より好ましくは０．７μｍ以上である。また、水酸化アルミニウムの平均一次粒子径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは１．３μｍ以下、特に好ましくは１．２μｍ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、水酸化アルミニウムの平均一次粒子径は数平均粒子径であり、透過型電子顕微鏡により測定される。
The average primary particle size of aluminum hydroxide is preferably 0.6 μm or more, more preferably 0.7 μm or more. The average primary particle size of aluminum hydroxide is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, still more preferably 1.3 μm or less, and particularly preferably 1.2 μm or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
In the present specification, the average primary particle size of aluminum hydroxide is a number average particle size, which is measured by a transmission electron microscope.
前記ゴム組成物において、水酸化アルミニウムの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。 In the rubber composition, the content of aluminum hydroxide is preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The upper limit of the content is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and further preferably 40 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
（可塑剤）
前記ゴム組成物には、可塑剤を配合してもよい。可塑剤とは、ゴム成分に可塑性を付与する材料であり、例えば、液体可塑剤（常温（２５℃）で液体状態の可塑剤）、樹脂成分（常温（２５℃）で液体状態の樹脂、常温（２５℃）で固体状態の樹脂）等が挙げられる。
(Plasticizer)
A plasticizer may be added to the rubber composition. The plasticizer is a material that imparts plasticity to the rubber component, for example, a liquid plasticizer (plasticizer in a liquid state at room temperature (25 ° C)), a resin component (resin in a liquid state at room temperature (25 ° C), normal temperature). (Resin in a solid state at (25 ° C.)) and the like.
前記ゴム組成物において、可塑剤の含有量（可塑剤の総量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上、特に好ましくは３５質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１２０質量部以下、特に好ましくは１００質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。 In the rubber composition, the content of the plasticizer (total amount of the plasticizer) is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Particularly preferably, it is 35 parts by mass or more. The upper limit of the content is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, still more preferably 120 parts by mass or less, and particularly preferably 100 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
前記ゴム組成物に使用可能な液体可塑剤（常温（２５℃）で液体状態の可塑剤）としては特に限定されず、オイル、液状ポリマーなどが挙げられる。液状ポリマーとしては、例えば、液状ゴム、液状ファルネセン系ポリマーが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The liquid plasticizer (plasticizer in a liquid state at room temperature (25 ° C.)) that can be used in the rubber composition is not particularly limited, and examples thereof include oil and liquid polymers. Examples of the liquid polymer include liquid rubber and liquid farnesene polymer. These may be used alone or in combination of two or more.
ゴム組成物において、液体可塑剤の含有量（オイル、液状ゴム、液状ファルネセン系ポリマーの総量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、特に好ましくは３５質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。 In the rubber composition, the content of the liquid plasticizer (total amount of oil, liquid rubber, and liquid farnesene polymer) is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the rubber component. It is more preferably 15 parts by mass or more, and particularly preferably 20 parts by mass or more. The upper limit of the content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, still more preferably 50 parts by mass or less, and particularly preferably 35 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）、日清オイリオグループ（株）等の製品を使用できる。なかでも、プロセスオイル（パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等）、植物油が好ましい。 Examples of the oil include process oils, vegetable oils, or mixtures thereof. As the process oil, for example, a paraffin-based process oil, an aroma-based process oil, a naphthenic process oil, or the like can be used. Vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, rosin, pine oil, pineapple, tall oil, corn oil, rice oil, beni flower oil, sesame oil, and olive oil. , Sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, tung oil and the like. Commercial products include Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd., Japan Energy Co., Ltd., Orisoi Co., Ltd., H & R Co., Ltd., Toyokuni Seiyu Co., Ltd., Showa Shell Sekiyu Co., Ltd., Fuji Kosan Co., Ltd., Products such as Nisshin Oillio Group Co., Ltd. can be used. Of these, process oils (paraffin-based process oils, aroma-based process oils, naphthen-based process oils, etc.) and vegetable oils are preferable.
プロセスオイルは、その分子構造的に芳香族系炭化水素（ＣＡ）、パラフィン系炭化水素（ＣＰ）、ナフテン系炭化水素（ＣＮ）を含有し、その含有比率ＣＡ（質量％）、ＣＰ（質量％）、ＣＮ（質量％）に応じてアロマオイル、パラフィンオイル、ナフテンオイルに大別されるが、上記ゴム組成物は、芳香族系炭化水素の含有率が２０質量％以上であるオイルを含有することが望ましい。 The process oil contains aromatic hydrocarbons ( CA ), paraffinic hydrocarbons (CP), and naphthenic hydrocarbons ( CN ) in terms of its molecular structure, and its content ratio CA (% by mass), It is roughly classified into aroma oil, paraffin oil, and naphthen oil according to CP (% by mass) and CN (% by mass), and the above rubber composition has a content of aromatic hydrocarbons of 20% by mass or more. It is desirable to contain the oil that is.
上記オイルの芳香族系炭化水素の含有率は、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。また該含有率は、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。
本明細書において、オイルの芳香族系炭化水素の含有率は環分析法（ｎ－ｄ－Ｍ法）（ＡＳＴＭ Ｄ３２３８）で測定することができる。
The content of aromatic hydrocarbons in the oil is preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more. The content is preferably 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
In the present specification, the content of aromatic hydrocarbons in the oil can be measured by a ring analysis method (nd-M method) (ASTM D3238).
ゴム組成物において、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは７質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。なお、オイルの含有量には、油展オイルに含まれるオイルも含まれる。 In the rubber composition, the oil content is preferably 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, and further preferably 7 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The upper limit of the content is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, still more preferably 20 parts by mass or less, and particularly preferably 15 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve. The oil content also includes the oil contained in the oil spread oil.
液状ゴムとしては、例えば、アセトンで抽出可能な液状ジエン系ゴムが挙げられる。具体的には、２５℃で液体状態の液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）、液状スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（液状ＳＢＳブロックポリマー）、液状スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（液状ＳＩＳブロックポリマー）等の液状ジエン系ゴムが挙げられる。これらは、末端や主鎖が極性基で変性されていても構わない。また、これらの水素添加物も使用可能である。 Examples of the liquid rubber include liquid diene-based rubber that can be extracted with acetone. Specifically, a liquid styrene-butadiene copolymer (liquid SBR), a liquid butadiene polymer (liquid BR), a liquid isoprene polymer (liquid IR), and a liquid styrene isoprene copolymer (liquid SIR) in a liquid state at 25 ° C. , Liquid styrene butadiene styrene block copolymer (liquid SBS block polymer), liquid styrene isoprene styrene block copolymer (liquid SIS block polymer) and other liquid diene rubbers. These may have the terminal or main chain denatured with a polar group. In addition, these hydrogenated additives can also be used.
ゴム組成物において、液状ゴムの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下、特に好ましくは２５質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。なお、液状ジエン系ゴムの含有量も同様の範囲が望ましい。 In the rubber composition, the content of the liquid rubber is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, and further preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The upper limit of the content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, still more preferably 35 parts by mass or less, and particularly preferably 25 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve. It is desirable that the content of the liquid diene rubber is in the same range.
液状ファルネセン系ポリマーとは、ファルネセンを重合することで得られる重合体であり、ファルネセンに基づく構成単位を有する。ファルネセンには、α－ファルネセン（（３Ｅ，７Ｅ）－３，７，１１－トリメチル－１，３，６，１０－ドデカテトラエン）やβ－ファルネセン（７，１１－ジメチル－３－メチレン－１，６，１０－ドデカトリエン）などの異性体が存在するが、以下の構造を有する（Ｅ）－β－ファルネセンが好ましい。
液状ファルネセン系ポリマーは、ファルネセンの単独重合体（ファルネセン単独重合体）でも、ファルネセンとビニルモノマーとの共重合体（ファルネセン－ビニルモノマー共重合体）でもよい。 The liquid farnesene-based polymer may be a homopolymer of farnesene (farnesene homopolymer) or a copolymer of farnesene and a vinyl monomer (farnesene-vinyl monomer copolymer).
ビニルモノマーとしては、スチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、α－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、４－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、５－ｔ－ブチル－２－メチルスチレン、ビニルエチルベンゼン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン、ビニルベンジルジメチルアミン、（４－ビニルベンジル）ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチルスチレン、２－エチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン、２－ｔ－ブチルスチレン、３－ｔ－ブチルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ジフェニルエチレン、３級アミノ基含有ジフェニルエチレンなどの芳香族ビニル化合物や、ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン化合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ブタジエンが好ましい。すなわち、ファルネセン－ビニルモノマー共重合体としては、ファルネセンとブタジエンとの共重合体（ファルネセン－ブタジエン共重合体）が好ましい。 Examples of vinyl monomers include styrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,4-diisopropylstyrene, 4-tert-butylstyrene, 5-. t-butyl-2-methylstyrene, vinylethylbenzene, divinylbenzene, trivinylbenzene, divinylnaphthalene, tert-butoxystyrene, vinylbenzyldimethylamine, (4-vinylbenzyl) dimethylaminoethyl ether, N, N-dimethylaminoethyl Styrene, N, N-dimethylaminomethyl styrene, 2-ethyl styrene, 3-ethyl styrene, 4-ethyl styrene, 2-t-butyl styrene, 3-t-butyl styrene, 4-t-butyl styrene, vinyl xylene, Examples thereof include aromatic vinyl compounds such as vinylnaphthalene, vinyltoluene, vinylpyridine, diphenylethylene, tertiary amino group-containing diphenylethylene, and conjugated diene compounds such as butadiene and isoprene. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, butadiene is preferable. That is, as the farnesene-vinyl monomer copolymer, a copolymer of farnesene and butadiene (farnesene-butadiene copolymer) is preferable.
ファルネセン－ビニルモノマー共重合体において、ファルネセンとビニルモノマーとの質量基準の共重合比（ファルネセン／ビニルモノマー）は、４０／６０～９０／１０が好ましい。 In the farnesene-vinyl monomer copolymer, the mass-based copolymerization ratio (farnesene / vinyl monomer) of farnesene and the vinyl monomer is preferably 40/60 to 90/10.
液状ファルネセン系ポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００～３０万のものを好適に使用できる。液状ファルネセン系ポリマーのＭｗは、好ましくは８０００以上、より好ましくは１００００以上であり、また、好ましくは１０万以下、より好ましくは６万以下、更に好ましくは５万以下である。 As the liquid farnesene-based polymer, one having a weight average molecular weight (Mw) of 3,000 to 300,000 can be preferably used. The Mw of the liquid farnesene polymer is preferably 8,000 or more, more preferably 10,000 or more, and preferably 100,000 or less, more preferably 60,000 or less, still more preferably 50,000 or less.
ゴム組成物において、液状ファルネセン系ポリマーの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下、特に好ましくは２５質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。 In the rubber composition, the content of the liquid farnesene polymer is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, and further preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The upper limit of the content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, still more preferably 35 parts by mass or less, and particularly preferably 25 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
ゴム組成物において、液状ポリマーの含有量（液状ゴム、液状ファルネセン系ポリマーの総量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下、特に好ましくは２５質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。 In the rubber composition, the content of the liquid polymer (total amount of the liquid rubber and the liquid farnesene-based polymer) is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, still more preferably 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is 10 parts by mass or more. The upper limit of the content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, still more preferably 35 parts by mass or less, and particularly preferably 25 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
ゴム組成物において、前記樹脂成分の含有量（常温（２５℃）で液体状態の樹脂、常温（２５℃）で固体状態の樹脂の総量）は、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、特に好ましくは２５質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下、特に好ましくは６０質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。 In the rubber composition, the content of the resin component (total amount of the resin in the liquid state at room temperature (25 ° C.) and the resin in the solid state at room temperature (25 ° C.)) is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass. It is 20 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, and particularly preferably 25 parts by mass or more. The upper limit of the content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, still more preferably 70 parts by mass or less, and particularly preferably 60 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
樹脂成分の常温（２５℃）で液体状態の樹脂としては、液状樹脂が挙げられる。液状樹脂は、軟化点が常温以下の常温で液体状態のものでもよい。液状樹脂としては、テルペン系樹脂（テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂を含む）、ロジン樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）樹脂、クマロンインデン系樹脂（クマロン、インデン単体樹脂を含む）、フェノール樹脂、オレフィン系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。また、これらの水素添加物も使用可能である。 Examples of the resin in a liquid state at room temperature (25 ° C.) of the resin component include a liquid resin. The liquid resin may be in a liquid state at a room temperature having a softening point of room temperature or less. Examples of the liquid resin include terpene resin (including terpene phenol resin and aromatic modified terpene resin), rosin resin, styrene resin, C5 resin, C9 resin, C5 / C9 resin, and dicyclopentadiene (DCPD) resin. , Kumaron inden resin (including Kumaron and inden simple resin), phenol resin, olefin resin, polyurethane resin, acrylic resin and the like. In addition, these hydrogenated additives can also be used.
ゴム組成物において、液状樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下、特に好ましくは２５質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。 In the rubber composition, the content of the liquid resin is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, and further preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The upper limit of the content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, still more preferably 35 parts by mass or less, and particularly preferably 25 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
樹脂成分の常温（２５℃）で固体状態の樹脂（以下、「固体樹脂」とも称する）としては、例えば、常温（２５℃）で固体状態の芳香族ビニル重合体、クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、フェノール樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂、テルペン系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。また、樹脂は、水添されていてもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ウェット路面における高速旋回性能の耐久性の観点から、芳香族ビニル重合体、テルペン系樹脂が好ましい。 Examples of the resin component of the resin in a solid state at room temperature (25 ° C.) (hereinafter, also referred to as “solid resin”) include an aromatic vinyl polymer, a kumaron inden resin, and a kumaron resin in a solid state at room temperature (25 ° C.). , Inden resin, phenol resin, rosin resin, petroleum resin, terpene resin, acrylic resin and the like. Further, the resin may be hydrogenated. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, aromatic vinyl polymers and terpene resins are preferable from the viewpoint of durability of high-speed turning performance on wet road surfaces.
前記ゴム組成物において、固体樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下、特に好ましくは５０質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。なお、芳香族ビニル重合体、テルペン系樹脂の含有量も同様の範囲が望ましい。 In the rubber composition, the content of the solid resin is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and further preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The upper limit of the content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, still more preferably 60 parts by mass or less, and particularly preferably 50 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve. It is desirable that the contents of the aromatic vinyl polymer and the terpene resin are in the same range.
固体樹脂の軟化点は、６０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、８０℃以上が更に好ましい。上限は、１６０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましく、１１５℃以下が更に好ましい。上記範囲内にすることで、良好なウェット路面における高速旋回性能が得られる傾向がある。
なお、樹脂成分の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
The softening point of the solid resin is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, and even more preferably 80 ° C. or higher. The upper limit is preferably 160 ° C. or lower, more preferably 130 ° C. or lower, and even more preferably 115 ° C. or lower. Within the above range, high-speed turning performance on a good wet road surface tends to be obtained.
The softening point of the resin component is the temperature at which the ball drops when the softening point defined in JIS K6220-1: 2001 is measured by a ring-shaped softening point measuring device.
上記芳香族ビニル重合体は、芳香族ビニルモノマーを構成単位として含むポリマーである。例えば、α－メチルスチレン及び／又はスチレンを重合して得られる樹脂が挙げられ、具体的には、スチレンの単独重合体（スチレン樹脂）、α－メチルスチレンの単独重合体（α－メチルスチレン樹脂）、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体、スチレンと他のモノマーの共重合体などが挙げられる。 The aromatic vinyl polymer is a polymer containing an aromatic vinyl monomer as a constituent unit. For example, a resin obtained by polymerizing α-methylstyrene and / or styrene can be mentioned. Specifically, a homopolymer of styrene (styrene resin) and a homopolymer of α-methylstyrene (α-methylstyrene resin) can be mentioned. ), Polymers of α-methylstyrene and styrene, copolymers of styrene and other monomers, and the like.
上記クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂である。クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α－メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。 The kumaron indene resin is a resin containing kumaron and indene as main monomer components constituting the skeleton (main chain) of the resin. Examples of the monomer component contained in the skeleton other than kumaron and indene include styrene, α-methylstyrene, methylindene, vinyltoluene and the like.
上記クマロン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、クマロンを含む樹脂である。 The kumaron resin is a resin containing kumaron as a main monomer component constituting the skeleton (main chain) of the resin.
上記インデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、インデンを含む樹脂である。 The indene resin is a resin containing indene as a main monomer component constituting the skeleton (main chain) of the resin.
上記フェノール樹脂としては、例えば、フェノールと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド類とを酸又はアルカリ触媒で反応させることにより得られるポリマー等の公知のものを使用できる。なかでも、酸触媒で反応させることにより得られるもの（ノボラック型フェノール樹脂など）が好ましい。 As the phenol resin, for example, a known polymer such as a polymer obtained by reacting phenol with aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, and furfural with an acid or an alkali catalyst can be used. Among them, those obtained by reacting with an acid catalyst (novolak type phenol resin or the like) are preferable.
上記ロジン樹脂としては、天然ロジン、重合ロジン、変性ロジン、これらのエステル化合物、これらの水素添加物に代表されるロジン系樹脂等が挙げられる。 Examples of the rosin resin include natural rosins, polymerized rosins, modified rosins, ester compounds thereof, and rosin-based resins typified by hydrogen additives thereof.
上記石油樹脂としては、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）樹脂、これらの水素添加物などが挙げられる。なかでも、ＤＣＰＤ樹脂、水添ＤＣＰＤ樹脂が好ましい。 Examples of the petroleum resin include C5 resin, C9 resin, C5 / C9 resin, dicyclopentadiene (DCPD) resin, hydrogenated substances thereof and the like. Of these, DCPD resin and hydrogenated DCPD resin are preferable.
上記テルペン系樹脂は、テルペンを構成単位として含むポリマーであり。例えば、テルペン化合物を重合して得られるポリテルペン樹脂、テルペン化合物と芳香族化合物とを重合して得られる芳香族変性テルペン樹脂などが挙げられる。また、これらの水素添加物も使用できる。 The terpene-based resin is a polymer containing terpene as a constituent unit. For example, a polyterpene resin obtained by polymerizing a terpene compound, an aromatic-modified terpene resin obtained by polymerizing a terpene compound and an aromatic compound, and the like can be mentioned. In addition, these hydrogenated additives can also be used.
上記ポリテルペン樹脂は、テルペン化合物を重合して得られる樹脂である。該テルペン化合物は、（Ｃ５Ｈ８）ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオールなどが挙げられる。 The polyterpene resin is a resin obtained by polymerizing a terpene compound. The terpene compound is a hydrocarbon having a composition of (C 5 H 8 ) n and an oxygen-containing derivative thereof, and is a mono terpene (C 10 H 16 ), a sesqui terpene (C 15 H 24 ), and a diterpene (C 20 H). It is a compound having a terpene as a basic skeleton classified into 32 ) and the like. Examples thereof include terpinene, 1,8-cineole, 1,4-cineole, α-terpineol, β-terpineol, γ-terpineol and the like.
上記ポリテルペン樹脂としては、上述したテルペン化合物を原料とするピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、ピネン／リモネン樹脂などが挙げられる。なかでも、ピネン樹脂が好ましい。ピネン樹脂は、通常、異性体の関係にあるα－ピネン及びβ－ピネンの両方を含んでいるが、含有する成分の違いにより、β－ピネンを主成分とするβ－ピネン樹脂と、α－ピネンを主成分とするα－ピネン樹脂とに分類される。 Examples of the polyterpene resin include pinene resin, limonene resin, dipentene resin, pinene / limonene resin and the like made from the above-mentioned terpene compound. Of these, pinene resin is preferable. The pinene resin usually contains both α-pinene and β-pinene having an isomer relationship, but due to the difference in the contained components, β-pinene resin containing β-pinene as a main component and α- It is classified as α-pinene resin containing pinene as the main component.
上記芳香族変性テルペン樹脂としては、上記テルペン化合物及びフェノール系化合物を原料とするテルペンフェノール樹脂や、上記テルペン化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンスチレン樹脂などが挙げられる。また、上記テルペン化合物、フェノール系化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンフェノールスチレン樹脂も使用できる。なお、フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。また、スチレン系化合物としては、スチレン、α－メチルスチレンなどが挙げられる。 Examples of the aromatic-modified terpene resin include terpene phenol resins made from the terpene compounds and phenolic compounds, and terpene styrene resins made from the terpene compounds and styrene compounds. Further, a terpene phenol styrene resin made from the above-mentioned terpene compound, phenol-based compound and styrene-based compound can also be used. Examples of the phenolic compound include phenol, bisphenol A, cresol, xylenol and the like. Moreover, styrene, α-methylstyrene and the like can be mentioned as a styrene compound.
上記アクリル系樹脂は、アクリル系モノマーを構成単位として含むポリマーである。例えば、カルボキシル基を有し、芳香族ビニルモノマー成分とアクリル系モノマー成分とを共重合して得られる、スチレンアクリル樹脂等のスチレンアクリル系樹脂などが挙げられる。なかでも、無溶剤型カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂を好適に使用できる。 The acrylic resin is a polymer containing an acrylic monomer as a constituent unit. For example, a styrene acrylic resin such as a styrene acrylic resin which has a carboxyl group and is obtained by copolymerizing an aromatic vinyl monomer component and an acrylic monomer component can be mentioned. Among them, a solvent-free carboxyl group-containing styrene acrylic resin can be preferably used.
上記無溶剤型カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂とは、副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを極力使用せずに、高温連続重合法（高温連続塊重合法）（米国特許第４，４１４，３７０号明細書、特開昭５９－６２０７号公報、特公平５－５８００５号公報、特開平１－３１３５２２号公報、米国特許第５，０１０，１６６号明細書、東亜合成研究年報ＴＲＥＮＤ２０００第３号ｐ４２－４５等に記載の方法）により合成された（メタ）アクリル系樹脂（重合体）である。なお、本明細書において、（メタ）アクリルは、メタクリル及びアクリルを意味する。 The solvent-free carboxyl group-containing styrene acrylic resin is a high-temperature continuous polymerization method (high-temperature continuous lump polymerization method) (US patent) without using polymerization initiators, chain transfer agents, organic solvents, etc. as auxiliary raw materials as much as possible. 4,414,370, JP-A-59-6207, JP-A-5-58805, JP-A 1-313522, US Pat. No. 5,010,166, Toa Synthetic Research It is a (meth) acrylic resin (polymer) synthesized by the method described in the annual report TREND2000 No. 3, p42-45 and the like. In addition, in this specification, (meth) acrylic means methacrylic and acrylic.
上記アクリル系樹脂を構成するアクリル系モノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸や、（メタ）アクリル酸エステル（２エチルヘキシルアクリレート等のアルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステルなど）、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド誘導体などの（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸の総称である。 Examples of the acrylic monomer component constituting the acrylic resin include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester (alkyl ester such as 2 ethylhexyl acrylate, aryl ester, aralkyl ester, etc.), and (meth) acrylamide. , (Meta) acrylic acid derivatives such as (meth) acrylamide derivatives. In addition, (meth) acrylic acid is a general term for acrylic acid and methacrylic acid.
上記アクリル系樹脂を構成する芳香族ビニルモノマー成分としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ビニルが挙げられる。 Examples of the aromatic vinyl monomer component constituting the acrylic resin include aromatic vinyls such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, divinylbenzene, trivinylbenzene, and divinylnaphthalene.
また、上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分として、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸誘導体、芳香族ビニルと共に、他のモノマー成分を使用してもよい。 Further, as the monomer component constituting the acrylic resin, other monomer components may be used together with (meth) acrylic acid, a (meth) acrylic acid derivative, and aromatic vinyl.
前記ゴム組成物において、前記液状ポリマー（液状ゴム、液状ファルネセン系ポリマー）と、前記樹脂成分（常温（２５℃）で液体状態の樹脂、常温（２５℃）で固体状態の樹脂）との合計含有量（総量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下、特に好ましくは６０質量部以下である。上記範囲内にすることで、ウェット路面における高速旋回性能が向上する傾向がある。 In the rubber composition, the total content of the liquid polymer (liquid rubber, liquid farnesene-based polymer) and the resin component (resin in a liquid state at room temperature (25 ° C.), resin in a solid state at room temperature (25 ° C.)). The amount (total amount) is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, and further preferably 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The upper limit of the content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, still more preferably 70 parts by mass or less, and particularly preferably 60 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on wet road surfaces tends to improve.
上記可塑剤としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＥＮＥＯＳ（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業、ノバレス・ルトガース社等の製品を使用できる。 Examples of the plasticizer include Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Yasuhara Chemical Co., Ltd., Toso Co., Ltd., Rutgers Chemicals Co., Ltd., BASF Co., Ltd., Arizona Chemical Co., Ltd., Nikko Chemical Co., Ltd., ( Products such as Nippon Shokubai Co., Ltd., ENEOS Co., Ltd., Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., Taoka Chemical Industry Co., Ltd., Novales Lutgers Co., Ltd. can be used.
前記ゴム組成物は、ウェット路面における高速旋回性能の観点から、ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量（質量部）と、ゴム成分１００質量部に対する前記液状ポリマー及び前記樹脂成分の合計含有量（質量部）と、ゴム成分１００質量部に対する前記オイルの含有量とが、以下の（式１）を満たすことが好ましい。
（式１）
シリカの含有量＞液状ポリマー及び樹脂成分の合計含有量＞オイルの含有量
From the viewpoint of high-speed turning performance on a wet road surface, the rubber composition contains the silica content (parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and the total content of the liquid polymer and the resin component with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is preferable that (parts by mass) and the content of the oil with respect to 100 parts by mass of the rubber component satisfy the following (formula 1).
(Equation 1)
Silica content> Total content of liquid polymer and resin components> Oil content
前記ゴム組成物は、ウェット路面における高速旋回性能の観点から、ゴム成分１００質量部に対する前記液状ポリマー及び前記樹脂成分の合計含有量（質量部）と、ゴム成分１００質量部に対する前記オイルの含有量（質量部）とが、以下の（式２）を満たすことが好ましい。
（式２）
液状ポリマー及び樹脂成分の合計含有量／オイルの含有量＞１．２
液状ポリマー及び樹脂成分の合計含有量／オイルの含有量は、好ましくは２．０以上、より好ましくは２．５以上、更に好ましくは２．８以上、特に好ましくは３．２以上である。上限は特に限定されないが、好ましくは１０．０以下、より好ましくは６．０以下、更に好ましくは５．０以下、特に好ましくは４．０以下である。
From the viewpoint of high-speed turning performance on a wet road surface, the rubber composition has a total content (parts by mass) of the liquid polymer and the resin component with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and a content of the oil with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is preferable that (part by mass) satisfies the following (Equation 2).
(Equation 2)
Total content of liquid polymer and resin component / oil content> 1.2
The total content of the liquid polymer and the resin component / the oil content is preferably 2.0 or more, more preferably 2.5 or more, still more preferably 2.8 or more, and particularly preferably 3.2 or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 10.0 or less, more preferably 6.0 or less, still more preferably 5.0 or less, and particularly preferably 4.0 or less.
前記ゴム組成物は、ウェット路面における高速旋回性能の観点から、ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量（質量部）と、ゴム成分１００質量部に対する前記液状ポリマー及び前記樹脂成分の合計含有量（質量部）とが、以下の（式３）を満たすことが好ましい。
（式３）
シリカの含有量／液状ポリマー及び樹脂成分の合計含有量＞１．０
液状ポリマー及び樹脂の合計含有量／オイルの含有量は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．４以上、更に好ましくは１．５以上、特に好ましくは１．６以上である。上限は特に限定されないが、好ましくは８．０以下、より好ましくは５．０以下、更に好ましくは４．０以下、特に好ましくは３．５以下である。
From the viewpoint of high-speed turning performance on a wet road surface, the rubber composition contains the silica content (parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and the total content of the liquid polymer and the resin component with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is preferable that (part by mass) satisfies the following (Equation 3).
(Equation 3)
Silica content / total content of liquid polymer and resin components> 1.0
The total content of the liquid polymer and the resin / the oil content is preferably 1.2 or more, more preferably 1.4 or more, still more preferably 1.5 or more, and particularly preferably 1.6 or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 8.0 or less, more preferably 5.0 or less, still more preferably 4.0 or less, and particularly preferably 3.5 or less.
前記ゴム組成物は、ウェット路面における高速旋回性能の観点から、ゴム成分１００質量部に対する前記樹脂成分の含有量（質量部）と、ゴム成分１００質量部に対する前記液状ポリマーの含有量（質量部）とが、以下の（式４）を満たすことが好ましい。
（式４）
樹脂成分の含有量／液状ポリマーの含有量＞１．０
樹脂成分の含有量／液状ポリマーの含有量は、好ましくは１．１以上、更に好ましくは１．２以上である。上限は特に限定されないが、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．５以下、更に好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．７以下である。
From the viewpoint of high-speed turning performance on a wet road surface, the rubber composition has a content (parts by mass) of the resin component with respect to 100 parts by mass of the rubber component and a content (parts by mass) of the liquid polymer with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is preferable that the following (Equation 4) is satisfied.
(Equation 4)
Resin component content / Liquid polymer content> 1.0
The content of the resin component / the content of the liquid polymer is preferably 1.1 or more, more preferably 1.2 or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 4.0 or less, more preferably 3.5 or less, still more preferably 3.0 or less, and particularly preferably 2.7 or less.
前記ゴム組成物において、前記シリカの含有量（ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量（質量部））－前記液状ポリマー及び前記樹脂成分の合計含有量（ゴム成分１００質量部に対する前記液状ポリマー及び前記樹脂成分の合計含有量（質量部））は、２０質量部以上が好ましく、４０質量部以上がより好ましく、５０質量部以上が更に好ましい。上限は、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、６５質量部以下が更に好ましい。上記範囲内にすることで、良好なウェット路面における高速旋回性能が得られる傾向がある。 In the rubber composition, the content of the silica (content of the silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component (parts by mass))-the total content of the liquid polymer and the resin component (the liquid polymer with respect to 100 parts by mass of the rubber component). The total content (parts by mass) of the resin component) is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more, and further preferably 50 parts by mass or more. The upper limit is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, and further preferably 65 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on a good wet road surface tends to be obtained.
前記ゴム組成物において、前記液状ポリマー及び前記樹脂成分の合計含有量（ゴム成分１００質量部に対する前記液状ポリマー及び前記樹脂成分の合計含有量（質量部））－前記オイルの含有量（ゴム成分１００質量部に対する前記オイルの含有量（質量部））は、５質量部以上が好ましく、１５質量部以上がより好ましく、２０質量部以上が更に好ましい。上限は、６０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、３５質量部以下が更に好ましい。上記範囲内にすることで、良好なウェット路面における高速旋回性能が得られる傾向がある。 In the rubber composition, the total content of the liquid polymer and the resin component (total content of the liquid polymer and the resin component (parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the rubber component) -the content of the oil (rubber component 100). The content (parts by mass) of the oil with respect to parts by mass is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, and further preferably 20 parts by mass or more. The upper limit is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 45 parts by mass or less, and further preferably 35 parts by mass or less. Within the above range, high-speed turning performance on a good wet road surface tends to be obtained.
（他の材料）
前記ゴム組成物は、耐クラック性、耐オゾン性等の観点から、老化防止剤を含有することが好ましい。
(Other materials)
The rubber composition preferably contains an antiaging agent from the viewpoint of crack resistance, ozone resistance and the like.
老化防止剤としては特に限定されないが、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α，α’－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物がより好ましい。市販品としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。 The antiaging agent is not particularly limited, but is a naphthylamine-based antiaging agent such as phenyl-α-naphthylamine; a diphenylamine-based antiaging agent such as octylated diphenylamine and 4,4'-bis (α, α'-dimethylbenzyl) diphenylamine. N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylene P-phenylenediamine-based antioxidants such as diamine; quinoline-based antioxidants such as polymers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinolin; 2,6-di-t-butyl-4-methyl Monophenolic anti-aging agents such as phenol and styrenated phenol; tetrakis- [methylene-3- (3', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] bis, tris, polyphenols such as methane Examples include anti-aging agents. Of these, p-phenylenediamine-based antioxidants and quinoline-based antioxidants are preferable, and N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine and 2,2,4-trimethyl-1 are preferable. , 2-Dihydroquinoline polymers are more preferred. As commercially available products, for example, products of Seiko Chemical Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., Flexis Co., Ltd. and the like can be used.
前記ゴム組成物において、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。該含有量は、好ましくは７．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下である。 In the rubber composition, the content of the antiaging agent is preferably 0.2 parts by mass or more, and more preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The content is preferably 7.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less.
前記ゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。前記ゴム組成物において、ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは０．５～５質量部である。 The rubber composition preferably contains stearic acid. In the rubber composition, the content of stearic acid is preferably 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
なお、ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。 As the stearic acid, conventionally known ones can be used, for example, products such as NOF Corporation, NOF Corporation, Kao Corporation, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., and Chiba Fatty Acid Co., Ltd. are used. can.
前記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。前記ゴム組成物において、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは１～５質量部である。 The rubber composition preferably contains zinc oxide. In the rubber composition, the content of zinc oxide is preferably 0.5 to 10 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
なお、酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。 As the zinc oxide, conventionally known zinc oxide can be used, for example, Mitsui Metal Mining Co., Ltd., Toho Zinc Co., Ltd., HakusuiTech Co., Ltd., Shodo Chemical Industry Co., Ltd., Sakai Chemical Industry Co., Ltd., etc. Products can be used.
前記ゴム組成物には、ワックスを配合してもよい。前記ゴム組成物において、ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは１～５質量部である。 Wax may be added to the rubber composition. In the rubber composition, the content of the wax is preferably 0.5 to 10 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
ワックスとしては特に限定されず、石油系ワックス、天然系ワックスなどが挙げられ、また、複数のワックスを精製又は化学処理した合成ワックスも使用可能である。これらのワックスは、単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。 The wax is not particularly limited, and examples thereof include petroleum wax, natural wax, and synthetic wax obtained by purifying or chemically treating a plurality of waxes. These waxes may be used alone or in combination of two or more.
石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。天然系ワックスとしては、石油外資源由来のワックスであれば特に限定されず、例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ライスワックス、ホホバろうなどの植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン、鯨ろうなどの動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムなどの鉱物系ワックス；及びこれらの精製物などが挙げられる。市販品としては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。 Examples of petroleum-based waxes include paraffin wax and microcrystalline wax. The natural wax is not particularly limited as long as it is a wax derived from non-petroleum resources, and is, for example, a plant wax such as candelilla wax, carnauba wax, wood wax, rice wax, jojoba wax; Animal waxes; mineral waxes such as ozokerite, selecin, petrolactam; and purified products thereof. As commercially available products, for example, products such as Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., Nippon Seiro Co., Ltd., and Seiko Kagaku Co., Ltd. can be used.
前記ゴム組成物には、ポリマー鎖に適度な架橋鎖を形成し、良好な性能を付与するという点で、硫黄を配合することが好ましい。 It is preferable to add sulfur to the rubber composition from the viewpoint of forming an appropriate crosslinked chain on the polymer chain and imparting good performance.
前記ゴム組成物において、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上である。該含有量は、好ましくは４．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下である。 In the rubber composition, the sulfur content is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.3 part by mass or more, still more preferably 0.5 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. be. The content is preferably 4.0 parts by mass or less, more preferably 3.0 parts by mass or less, and further preferably 2.0 parts by mass or less.
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, and soluble sulfur commonly used in the rubber industry. As commercial products, products such as Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd., Karuizawa Sulfur Co., Ltd., Shikoku Kasei Industry Co., Ltd., Flexis Co., Ltd., Nippon Inui Kogyo Co., Ltd., Hosoi Chemical Industry Co., Ltd., etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
前記ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。
前記ゴム組成物において、加硫促進剤の含有量は特に制限はなく、要望する加硫速度や架橋密度に合わせて自由に決定すれば良いが、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上である。上限は、好ましくは８．０質量部以下、より好ましくは６．０質量部以下、更に好ましくは５．０質量部以下である。
The rubber composition preferably contains a vulcanization accelerator.
In the rubber composition, the content of the vulcanization accelerator is not particularly limited and may be freely determined according to the desired vulcanization rate and crosslinking density, but is preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is 5.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 part by mass or more, and further preferably 1.5 parts by mass or more. The upper limit is preferably 8.0 parts by mass or less, more preferably 6.0 parts by mass or less, and further preferably 5.0 parts by mass or less.
加硫促進剤の種類は特に制限はなく、通常用いられているものを使用可能である。加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系、グアニジン系、ベンゾチアゾール系加硫促進剤が好ましい。 The type of vulcanization accelerator is not particularly limited, and a commonly used one can be used. Examples of the vulcanization accelerator include thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, and N-cyclohexyl-2-benzothiadylsulfenamide; tetramethylthiuram disulfide (TMTD). ), Tetrabenzyltiuram disulfide (TBzTD), tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT-N) and other thiuram-based vulcanization accelerators; N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, Nt-butyl- 2-benzothiazolyl sulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N, N'-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide, etc. Sulfenamide-based vulcanization accelerator; guanidine-based vulcanization accelerators such as diphenylguanidine, dioltotrilguanidine, orthotrilviguanidine can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, sulfenamide-based, guanidine-based, and benzothiazole-based vulcanization accelerators are preferable.
前記ゴム組成物には、前記成分以外にも、タイヤ工業において一般的に用いられている配合剤、例えば、離型剤等の材料を適宜配合してもよい。 In addition to the components, a compounding agent generally used in the tire industry, for example, a material such as a mold release agent may be appropriately added to the rubber composition.
前記ゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。 As a method for producing the rubber composition, a known method can be used. For example, each component can be kneaded using a rubber kneading device such as an open roll or a Banbury mixer, and then vulcanized. ..
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常５０～２００℃、好ましくは８０～１９０℃であり、混練時間は、通常３０秒～３０分、好ましくは１分～３０分である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１００℃以下、好ましくは室温～８０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１２０～２００℃、好ましくは１４０～１８０℃である。 As the kneading conditions, in the base kneading step of kneading additives other than the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator, the kneading temperature is usually 50 to 200 ° C., preferably 80 to 190 ° C., and the kneading time is usually 30. Seconds to 30 minutes, preferably 1 minute to 30 minutes. In the finish kneading step of kneading the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator, the kneading temperature is usually 100 ° C. or lower, preferably room temperature to 80 ° C. Further, the composition in which the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are kneaded is usually subjected to a vulcanization treatment such as press vulcanization. The vulcanization temperature is usually 120 to 200 ° C, preferably 140 to 180 ° C.
前記ゴム組成物を適用できる部材としては、トレッド（キャップトレッド）、サイドウォール、ベーストレッド、ビードエイペックス、クリンチエイペックス、インナーライナー、アンダートレッド、ブレーカートッピング、プライトッピング、トレッド等、空気入りタイヤの各部材に好適に使用できる。なかでも、トレッド（キャップトレッド）に好適に使用できる。 Members to which the rubber composition can be applied include treads (cap treads), sidewalls, base treads, bead apex, clinch apex, inner liners, under treads, breaker toppings, bright toppings, treads, and the like for pneumatic tires. It can be suitably used for each member. Among them, it can be suitably used for treads (cap treads).
タイヤは、ゴム組成物を用いて通常の方法により製造される。すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を未加硫の段階でトレッド等の形状に合わせて押し出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することで、タイヤが得られる。 Tires are manufactured by conventional methods using rubber compositions. That is, the rubber composition containing the above components is extruded according to the shape of a tread or the like at the unvulcanized stage, and is molded together with other tire members on a tire molding machine by a normal method. Form a vulcanized tire. A tire can be obtained by heating and pressurizing this unvulcanized tire in a vulcanizer.
タイヤとしては、空気入りタイヤ、非空気入りタイヤなどが挙げられる。なかでも、空気入りタイヤが好ましい。タイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤ、二輪自動車用タイヤ、レース用タイヤ（高性能タイヤ）などに使用可能である。なかでも、乗用車用タイヤに好適に使用できる。 Examples of the tire include a pneumatic tire and a non-pneumatic tire. Of these, pneumatic tires are preferable. The tires can be used for passenger car tires, large passenger car tires, large SUV tires, heavy load tires such as trucks and buses, light truck tires, two-wheeled vehicle tires, race tires (high performance tires) and the like. Above all, it can be suitably used for passenger car tires.
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＳＢＲ：日本ゼオン（株）製のＳＢＲ１５０２（非油展、スチレン含有量２５質量％）
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＢＲ：宇部興産（株）製のウベポールＢＲ１５０Ｂ（シス含量９７質量％）
カーボンブラック：三菱ケミカル（株）製のシーストＮ２２０（Ｎ２ＳＡ１１４ｍ２／ｇ）
シリカ：エボニックデグサ社製のウルトラシル９１００ＧＲ（Ｎ２ＳＡ２３５ｍ２／ｇ）
有機珪素化合物１：下記製造例１で合成したシランカップリング剤
有機珪素化合物２：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
水酸化アルミニウム：昭和電工（株）製のハイジライトＨ－４３（平均一次粒子径１μｍ）
固体樹脂１：ヤスハラケミカル（株）製のＹＳレジンＴＯ１２５（芳香族変性テルペン樹脂、軟化点１２５℃）
固体樹脂２：ヤスハラケミカル（株）製のＹＳレジンＰＸ１１５０（ポリテルペン（β－ピネン樹脂）、軟化点１１５℃）
液状樹脂１：ＣｒａｙＶａｌｌｅｙ社製のＲｉｃｏｎ３４０（Ｃ９留分／Ｃ５留分コポリマー樹脂、ガラス転移温度－３５℃、Ｍｗ１２００）
液状樹脂２：ノバレス・ルトガース社製のＣ１０（クマロン・インデン樹脂）
オイル：三共油化工業（株）製のＡ／Ｏミックス（オイル、芳香族系炭化水素の含有率２９質量％）
ステアリン酸：日油（株）製の桐
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ））
ワックス：日本精鑞（株）製のオゾエースワックス
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＮＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ））
加硫促進剤ＤＰＧ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（ジフェニルグアニジン）
加硫促進剤ＴＢｚＴＤ：三新化学工業（株）製のサンセラーＴＢＺＴＤ（テトラベンジルチウラムジスルフィド）
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be collectively described.
SBR: SBR1502 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (non-oil spread, styrene content 25% by mass)
NR: TSR20
BR: Ubepol BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd. (cis content 97% by mass)
Carbon Black: Seest N220 (N 2 SA114m 2 / g) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Silica: Ultrasil 9100GR (N 2 SA235m 2 / g) manufactured by Evonik Degussa
Organic silicon compound 1: Silane coupling agent synthesized in Production Example 1 below Organic silicon compound 2: Si266 (bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Ebony Degussa.
Aluminum hydroxide: Heidilite H-43 manufactured by Showa Denko KK (average primary particle diameter 1 μm)
Solid resin 1: YS resin TO125 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. (aromatically modified terpene resin, softening point 125 ° C)
Solid resin 2: YS resin PX1150 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. (polyterpen (β-pinene resin), softening point 115 ° C.)
Liquid resin 1: Ricon 340 manufactured by CrayValley (C9 fraction / C5 fraction copolymer resin, glass transition temperature -35 ° C, Mw1200)
Liquid resin 2: C10 (Kumaron inden resin) manufactured by Novales Lutgers
Oil: A / O mix manufactured by Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd. (oil, aromatic hydrocarbon content 29% by mass)
Stearic acid: Zinc oxide manufactured by NOF Corporation: Zinc oxide type 2 made by Mitsui Metal Mining Co., Ltd. Anti-aging agent: Nocrack 6C (N- (1,3-) manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd. Dimethylbutyl) -N'-Phenyl-p-phenylenediamine (6PPD))
Wax: Ozoace wax manufactured by Nippon Seikan Co., Ltd. Sulfur: Powdered sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd .: Noxeller NS (N-tert-butyl-manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.) 2-Benzothiazyl sulfenamide (TBBS))
Vulcanization accelerator DPG: Noxeller D (diphenylguanidine) manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Vulcanization accelerator TBzTD: Sunseller TBZTD (tetrabenzylthiuram disulfide) manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.
（製造例１：有機珪素化合物１の合成）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、無水硫化ソーダ７８．０ｇ（１．０モル）、硫黄８０．３ｇ（２．５モル）およびエタノール４８０ｇを仕込み、８０℃に加熱した。その中に、６－クロロヘキシルトリエトキシシラン５６６ｇ（２．０モル）を滴下投入し、８０℃にて１０時間加熱撹拌した。この反応液を、濾過板を用いて加圧濾過することで、反応の進行とともに生成した塩が除去された濾液を得た。得られた濾液を１００℃まで加熱し、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下でエタノールを留去することで、反応生成物として有機珪素化合物１（シランカップリング剤）を得た。得られた有機珪素化合物１は、化合物中に含まれる硫黄量が１８．５質量％であり、有機珪素化合物１分子中に含まれる平均の硫黄の原子数Ｘは３．５であり、ｍの値は６であった。
(Production Example 1: Synthesis of Organic Silicon Compound 1)
78.0 g (1.0 mol) of anhydrous soda, 80.3 g (2.5 mol) of sulfur and 480 g of ethanol were placed in a 2 L separable flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel and a thermometer. It was heated to 80 ° C. 566 g (2.0 mol) of 6-chlorohexyltriethoxysilane was added dropwise thereto, and the mixture was heated and stirred at 80 ° C. for 10 hours. This reaction solution was pressure-filtered using a filter plate to obtain a filtrate from which the salt produced as the reaction proceeded was removed. The obtained filtrate was heated to 100 ° C. and ethanol was distilled off under a reduced pressure of 10 mmHg or less to obtain an organic silicon compound 1 (silane coupling agent) as a reaction product. The obtained organic silicon compound 1 has an amount of sulfur contained in the compound of 18.5% by mass, and the average number of sulfur atoms X contained in one molecule of the organic silicon compound is 3.5, which is m. The value was 6.
＜実施例及び比較例＞
各表に示す配合処方に従い、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、ポリマーや配合薬品添加し、１５０℃の条件下で３分間混練りし、混練り物を得た。硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、１００℃の条件下で２分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた各未加硫ゴム組成物をそれぞれキャップトレッドの形状に成型し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて１７０℃で１５分間加硫することにより、試験タイヤ（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。
<Examples and comparative examples>
Polymers and compounding chemicals were added using a 1.7L Banbury mixer according to the formulation shown in each table, and the mixture was kneaded under the condition of 150 ° C. for 3 minutes to obtain a kneaded product. Sulfur and a vulcanization accelerator were added and kneaded using an open roll for 2 minutes under the condition of 100 ° C. to obtain an unvulcanized rubber composition. Each of the obtained unvulcanized rubber compositions was molded into the shape of a cap tread, bonded together with other tire members, and vulcanized at 170 ° C. for 15 minutes to obtain a test tire (tire size: 195 / 65R15). Manufactured.
得られた試験タイヤについて、以下の評価を行った。評価結果を各表に示した。なお、表１、２は、それぞれ比較例１－１、２－２を基準比較例とした。 The obtained test tires were evaluated as follows. The evaluation results are shown in each table. In Tables 1 and 2, Comparative Examples 1-1 and 2-2 were used as standard comparative examples, respectively.
＜ウェット路面における高速旋回性能＞
国産２０００ｃｃの自動車の全輪に試験タイヤを装着し、ウェット路面上において時速６０ｋｍから徐々に速度を上げながら定常円旋回させ、ドライバーがスリップを感じた速度を、基準比較例を１００として指数化した。指数が大きいほど、ウェット路面における高速旋回性能が優れている。
（高速旋回性能）＝（各試験タイヤにおけるドライバーがスリップを感じた速度ｋｍ／ｈ）／（基準比較例におけるドライバーがスリップを感じた速度ｋｍ／ｈ）×１００
<High-speed turning performance on wet road surface>
Test tires were attached to all wheels of a domestic 2000cc car, and a steady circular turn was made while gradually increasing the speed from 60km / h on a wet road surface, and the speed at which the driver felt slip was indexed as 100 as a standard comparison example. .. The larger the index, the better the high-speed turning performance on the wet road surface.
(High-speed turning performance) = (speed km / h where the driver felt slip in each test tire) / (speed km / h when the driver felt slip in the standard comparative example) × 100
各表より、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、所定量のシリカを含む充填材と、シランカップリング剤とを含み、該シランカップリング剤がアルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物を含む実施例のタイヤは、ウェット路面における高速旋回性能に優れていた。 From each table, a rubber component containing styrene-butadiene rubber and butadiene rubber, a filler containing a predetermined amount of silica, and a silane coupling agent are contained, and the silane coupling agent contains an alkoxysilyl group and a sulfur atom, and The tire of the example containing the organic silicon compound having 6 or more carbon atoms connecting the alkoxysilyl group and the sulfur atom was excellent in high-speed turning performance on a wet road surface.
Claims (15)
前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が９０質量部以上であり、
前記シランカップリング剤は、アルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が６個以上である有機珪素化合物を含むタイヤ用ゴム組成物。 It contains a rubber component containing styrene-butadiene rubber and butadiene rubber, a filler containing silica, and a silane coupling agent.
The content of the silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component is 90 parts by mass or more.
The silane coupling agent is a rubber composition for a tire containing an organosilicon compound containing an alkoxysilyl group and a sulfur atom and having 6 or more carbon atoms connecting the alkoxysilyl group and the sulfur atom.
（式１）
シリカの含有量＞液状ポリマー及び樹脂成分の合計含有量＞オイルの含有量
（式２）
液状ポリマー及び樹脂成分の合計含有量／オイルの含有量＞１．２ The invention according to any one of claims 1 to 7, wherein the silica content, the total content of the liquid polymer and the resin component, and the oil content with respect to 100 parts by mass of the rubber component satisfy the following (formula 1) and (formula 2). Rubber composition for tires.
(Equation 1)
Silica content> Total content of liquid polymer and resin components> Oil content (Equation 2)
Total content of liquid polymer and resin component / oil content> 1.2
（式３）
シリカの含有量／液状ポリマー及び樹脂成分の合計含有量＞１．０ The rubber composition for a tire according to any one of claims 1 to 8, wherein the content of silica and the total content of the liquid polymer and the resin component with respect to 100 parts by mass of the rubber component satisfy the following (formula 3).
(Equation 3)
Silica content / total content of liquid polymer and resin components> 1.0
（式４）
液状ポリマーの含有量／樹脂成分の含有量＞１．０ The rubber composition for a tire according to any one of claims 1 to 9, wherein the content of the resin component and the content of the liquid polymer with respect to 100 parts by mass of the rubber component satisfy the following (Formula 4).
(Equation 4)
Liquid polymer content / resin component content> 1.0
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