JP2021185420A - Polarizing plate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、偏光板に関する。 The present invention relates to a polarizing plate.
近年、液晶表示装置は、スマートフォンやタブレット型端末に代表されるモバイル機器用途やカーナビゲーションシステムに代表される車載用機器用途に展開されている。このような用途においては、従来の屋内用TV用途に比べて苛酷な環境にさらされる可能性があることから、装置の耐久性向上が課題となっている。
液晶表示装置等を構成する光学フィルムにおいても同様に耐久性が求められている。すなわち、液晶表示装置等に組み込まれた光学フィルムは、高温又は高温高湿環境下に置かれたり、高温と低温とが繰り返される環境下に置かれたりすることがあるが、これらの環境下においても、光学特性が劣化しないことが求められる。
上記光学フィルムの一例は、偏光子の片面又は両面に、接着剤を用いて保護フィルムのような熱可塑性樹脂フィルムを積層貼合してなる偏光板である〔例えば、特開2009−008860号公報(特許文献1)〕。
In recent years, liquid crystal display devices have been developed for mobile device applications such as smartphones and tablet terminals and in-vehicle device applications such as car navigation systems. In such an application, since there is a possibility of being exposed to a harsher environment as compared with the conventional indoor TV application, improvement of the durability of the device is an issue.
Similarly, the optical film constituting the liquid crystal display device or the like is also required to have durability. That is, the optical film incorporated in a liquid crystal display device or the like may be placed in a high temperature or high temperature and high humidity environment, or may be placed in an environment in which high temperature and low temperature are repeated. However, it is required that the optical characteristics do not deteriorate.
An example of the above optical film is a polarizing plate formed by laminating and laminating a thermoplastic resin film such as a protective film on one side or both sides of a polarizing element using an adhesive [for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-008860. (Patent Document 1)].
本発明の目的は、高温高湿環境下においても光学耐久性が良好な偏光板を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polarizing plate having good optical durability even in a high temperature and high humidity environment.
本発明は、以下に示す偏光板、硬化性組成物及び硬化物層を提供する。
[1] 偏光子と、第1硬化物層とをこの順に含む偏光板であって、
前記第1硬化物層は、
オキサゾリン基含有重合体(A)と、
カルボキシル基を有する化合物(B)と、
オキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と、化合物(B)のカルボキシル基との反応を促進させる化合物(C)と、
を含む硬化性組成物の硬化物層である、偏光板。
[2] 前記硬化性組成物における化合物(B)の含有量が、オキサゾリン基含有重合体(A)及び化合物(B)の合計量100質量部中、0.01質量部以上15質量部以下である、[1]に記載の偏光板。
[3] 前記硬化性組成物における化合物(C)の含有量が、オキサゾリン基含有重合体(A)及び化合物(B)の合計量100質量部に対して、10質量部超100質量部以下である、[1]又は[2]に記載の偏光板。
[4] 化合物(B)は、分子内にカルボキシル基を2以上有する、[1]〜[3]のいずれかに記載の偏光板。
[5] 化合物(B)は、分子量が1000以下である、[1]〜[4]のいずれかに記載の偏光板。
[6] 前記偏光子と、前記第1硬化物層と、第1熱可塑性樹脂フィルムとをこの順に含む、[1]〜[5]のいずれかに記載の偏光板。
[7] 第1熱可塑性樹脂フィルムは、セルロースエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂からなる群より選択される1以上の熱可塑性樹脂を含む、[6]に記載の偏光板。
[8] 第2熱可塑性樹脂フィルムと、第2硬化物層と、前記偏光子と、前記第1硬化物層と、前記第1熱可塑性樹脂フィルムとをこの順に含む、[6]又は[7]に記載の偏光板。
[9] 偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂を含む、[1]〜[8]のいずれかに記載の偏光板。
[10] 偏光子と第1熱可塑性樹脂フィルムとを接着させるための硬化性組成物であって、
オキサゾリン基含有重合体(A)と、
カルボキシル基を有する化合物(B)と、
オキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と、化合物(B)のカルボキシル基との反応を促進させる化合物(C)と、
を含む、硬化性組成物。
[11] 化合物(B)の含有量が、オキサゾリン基含有重合体(A)及び化合物(B)の合計量100質量部中、0.01質量部以上15質量部以下である、[10]に記載の硬化性組成物。
[12] 化合物(C)の含有量が、オキサゾリン基含有重合体(A)及び化合物(B)の合計量100質量部に対して、10質量部超100質量部以下である、[10]又は[11]に記載の硬化性組成物。
[13] オキサゾリン基含有重合体(A)と、
カルボキシル基を有する化合物(B)と、
オキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と、化合物(B)のカルボキシル基との反応を促進させる化合物(C)と、
を含む硬化性組成物を硬化させてなる硬化物層であって、
化合物(C)の含有量が、オキサゾリン基含有重合体(A)及び化合物(B)の合計量100質量部に対して、10質量部超100質量部以下である硬化物層。
The present invention provides the following polarizing plates, curable compositions and cured product layers.
[1] A polarizing plate containing a polarizing element and a first cured product layer in this order.
The first cured product layer is
Oxazoline group-containing polymer (A) and
Compound (B) having a carboxyl group and
The compound (C) that promotes the reaction between the oxazoline group of the oxazoline group-containing polymer (A) and the carboxyl group of the compound (B),
A polarizing plate, which is a cured product layer of a curable composition containing.
[2] The content of the compound (B) in the curable composition is 0.01 parts by mass or more and 15 parts by mass or less in 100 parts by mass of the total amount of the oxazoline group-containing polymer (A) and the compound (B). The polarizing plate according to [1].
[3] The content of the compound (C) in the curable composition is more than 10 parts by mass and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the oxazoline group-containing polymer (A) and the compound (B). The polarizing plate according to [1] or [2].
[4] The polarizing plate according to any one of [1] to [3], wherein the compound (B) has two or more carboxyl groups in the molecule.
[5] The polarizing plate according to any one of [1] to [4], wherein the compound (B) has a molecular weight of 1000 or less.
[6] The polarizing plate according to any one of [1] to [5], which comprises the polarizing element, the first cured product layer, and the first thermoplastic resin film in this order.
[7] The first thermoplastic resin film contains one or more thermoplastic resins selected from the group consisting of cellulose ester-based resins, polyester-based resins, (meth) acrylic-based resins, and cyclic polyolefin-based resins [6]. The polarizing plate according to.
[8] The second thermoplastic resin film, the second cured product layer, the polarizing element, the first cured product layer, and the first thermoplastic resin film are contained in this order, [6] or [7]. ]. The polarizing plate according to.
[9] The polarizing plate according to any one of [1] to [8], wherein the polarizing element contains a polyvinyl alcohol-based resin.
[10] A curable composition for adhering a polarizing element and a first thermoplastic resin film.
Oxazoline group-containing polymer (A) and
Compound (B) having a carboxyl group and
The compound (C) that promotes the reaction between the oxazoline group of the oxazoline group-containing polymer (A) and the carboxyl group of the compound (B),
A curable composition comprising.
[11] In [10], the content of the compound (B) is 0.01 parts by mass or more and 15 parts by mass or less in 100 parts by mass of the total amount of the oxazoline group-containing polymer (A) and the compound (B). The curable composition according to description.
[12] The content of the compound (C) is more than 10 parts by mass and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the oxazoline group-containing polymer (A) and the compound (B), [10] or The curable composition according to [11].
[13] With the oxazoline group-containing polymer (A),
Compound (B) having a carboxyl group and
The compound (C) that promotes the reaction between the oxazoline group of the oxazoline group-containing polymer (A) and the carboxyl group of the compound (B),
A cured product layer obtained by curing a curable composition containing
A cured product layer in which the content of the compound (C) is more than 10 parts by mass and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the oxazoline group-containing polymer (A) and the compound (B).
高温高湿環境下においても光学耐久性が良好な偏光板を提供することができる。 It is possible to provide a polarizing plate having good optical durability even in a high temperature and high humidity environment.
<偏光板>
本発明に係る偏光板は、偏光子と第1硬化物層とをこの順に含む。第1硬化物層は、オキサゾリン基含有重合体(A)、カルボキシル基を有する化合物(B)〔以下、「化合物(B)」ともいう。〕、及びオキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と化合物(B)のカルボキシル基との反応を促進させる化合物(C)〔以下、「化合物(C)」ともいう。〕を含む硬化性組成物の硬化物層である。
<Polarizer>
The polarizing plate according to the present invention includes a polarizing element and a first cured product layer in this order. The first cured product layer is an oxazoline group-containing polymer (A), a compound having a carboxyl group (B) [hereinafter, also referred to as “compound (B)”. ], And the compound (C) that promotes the reaction between the oxazoline group of the oxazoline group-containing polymer (A) and the carboxyl group of the compound (B) [hereinafter, also referred to as “compound (C)”. ] Is a cured product layer of the curable composition containing.
本発明に係る偏光板は、高温高湿環境下においても良好な光学耐久性を示すことができる。良好な光学耐久性とは、高温高湿環境下に置かれた場合においても偏光板の光学特性(例えば、偏光度)が低下しにくい性質をいう。 The polarizing plate according to the present invention can exhibit good optical durability even in a high temperature and high humidity environment. Good optical durability refers to the property that the optical characteristics (for example, the degree of polarization) of the polarizing plate do not easily deteriorate even when placed in a high temperature and high humidity environment.
〔1〕偏光板の構成
本発明に係る偏光板の層構成の例を図1〜図4に示す。
図1に示される偏光板は、偏光子30と、その一方の面に積層される第1硬化物層15とを含む。第1硬化物層15は、偏光子30の表面を被覆して保護するオーバーコート層として機能することができる。
偏光子30と第1硬化物層15とは直接接していることが好ましい。
[1] Structure of polarizing plate Examples of the layer structure of the polarizing plate according to the present invention are shown in FIGS. 1 to 4.
The polarizing plate shown in FIG. 1 includes a polarizing
It is preferable that the polarizing
図2に示される偏光板は、偏光子30と、その一方の面に第1硬化物層15を介して積層貼合される第1熱可塑性樹脂フィルム10とを含む。第1硬化物層15は、偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10を接着する接着剤層として機能することができる。
第1硬化物層15と第1熱可塑性樹脂フィルム10とは直接接していることが好ましい。
偏光子30と第1硬化物層15とは直接接していることが好ましい。
The polarizing plate shown in FIG. 2 includes a polarizing
It is preferable that the first cured
It is preferable that the polarizing
図3に示される偏光板は、偏光子30と、その一方の面に第1硬化物層15を介して積層貼合される第1熱可塑性樹脂フィルム10と、偏光子30の他方の面に第2硬化物層25を介して積層貼合される第2熱可塑性樹脂フィルム20とを含む。すなわち、本発明に係る偏光板は、第2熱可塑性樹脂フィルム20と第2硬化物層25と偏光子30と第1硬化物層15と第1熱可塑性樹脂フィルム10とをこの順に含むものであってもよい。第1硬化物層15及び第2硬化物層25はそれぞれ、偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10とを接着する接着剤層、偏光子30と第2熱可塑性樹脂フィルム20とを接着する接着剤層として機能することができる。
第1硬化物層15と第1熱可塑性樹脂フィルム10とは直接接していることが好ましい。
偏光子30と第1硬化物層15とは直接接していることが好ましい。
第2硬化物層25と第2熱可塑性樹脂フィルム20とは直接接していることが好ましい。
偏光子30と第2硬化物層25とは直接接していることが好ましい。
The polarizing plate shown in FIG. 3 has a
It is preferable that the first cured
It is preferable that the
It is preferable that the second cured
It is preferable that the
図4に示される偏光板は、偏光子30と、その一方の面に積層される第1硬化物層15と、偏光子30の他方の面に第2硬化物層25を介して積層貼合される第2熱可塑性樹脂フィルム20とを含む。第1硬化物層15は、偏光子30の表面を被覆して保護するオーバーコート層として機能することができる。第2硬化物層25は、偏光子30と第2熱可塑性樹脂フィルム20とを接着する接着剤層として機能することができる。
偏光子30と第1硬化物層15とは直接接していることが好ましい。
第2硬化物層25と第2熱可塑性樹脂フィルム20とは直接接していることが好ましい。
偏光子30と第2硬化物層25とは直接接していることが好ましい。
The polarizing plate shown in FIG. 4 is laminated and bonded to the
It is preferable that the
It is preferable that the second cured
It is preferable that the
図5に示される偏光板は、偏光子30と、その一方の面に積層される第1硬化物層15と、偏光子30の他方の面に積層される第2硬化物層25とを含む。第1硬化物層15及び第2硬化物層25は、偏光子30の表面を被覆して保護するオーバーコート層として機能することができる。
偏光子30と第1硬化物層15とは直接接していることが好ましい。
偏光子30と第2硬化物層25とは直接接していることが好ましい。
The polarizing plate shown in FIG. 5 includes a
It is preferable that the
It is preferable that the
本発明に係る偏光板は、上記以外の他の層(又はフィルム)を含むことができる。他の層としては、例えば、第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第1硬化物層15、第2硬化物層25及び/又は偏光子30の外面に積層される粘着剤層;該粘着剤層の外面に積層されるセパレートフィルム(「剥離フィルム」とも呼ばれる。);第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第1硬化物層15、第2硬化物層25及び/又は偏光子30の外面に積層されるプロテクトフィルム(「表面保護フィルム」とも呼ばれる。);第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第1硬化物層15、第2硬化物層25及び/又は偏光子30の外面に接着剤層や粘着剤層を介して積層される光学機能性フィルム(又は層)等が挙げられる。
The polarizing plate according to the present invention may include a layer (or film) other than the above. Examples of the other layer include an adhesive laminated on the outer surface of the first
〔2〕第1硬化物層
第1硬化物層15は、オキサゾリン基含有重合体(A)、化合物(B)及び化合物(C)を含む硬化性組成物(S)の硬化物層である。
[2] First Cured Product Layer The first cured
〔2−1〕オキサゾリン基含有重合体(A)
オキサゾリン基含有重合体(A)は、分子内にオキサゾリン基を有する重合体であり、側鎖にオキサゾリン基を有する重合体であることが好ましい。
オキサゾリン基含有重合体(A)の骨格構造は特に制限されないが、例えば、(メタ)アクリル骨格、スチレン骨格、オレフィン骨格、エステル骨格、カーボネート骨格等から選択される1種以上の骨格からなることができる。
本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも1種を表す。「(メタ)アクリロイル」及び「(メタ)アクリレート」等の表記についても同様である。
[2-1] Oxazoline group-containing polymer (A)
The oxazoline group-containing polymer (A) is a polymer having an oxazoline group in the molecule, and is preferably a polymer having an oxazoline group in the side chain.
The skeleton structure of the oxazoline group-containing polymer (A) is not particularly limited, and may consist of one or more skeletons selected from, for example, a (meth) acrylic skeleton, a styrene skeleton, an olefin skeleton, an ester skeleton, a carbonate skeleton, and the like. can.
As used herein, the term "(meth) acrylic" refers to at least one selected from the group consisting of acrylics and methacrylics. The same applies to the notations such as "(meth) acryloyl" and "(meth) acrylate".
オキサゾリン基含有重合体(A)は、上記骨格構造の側鎖にオキサゾリン基を有することができる。
オキサゾリン基含有重合体(A)の好ましい一例は、構成単位の主成分として(メタ)アクリル骨格からなる骨格構造を含み、共重合成分として側鎖にオキサゾリン基を有する構成単位(オキサゾリン基含有モノマー由来の構成単位)を導入したオキサゾリン基含有(メタ)アクリル系重合体である。
オキサゾリン基含有重合体(A)としては、オキサゾリン基含有モノマーを共重合したもののほか、重合体の側鎖官能基を変性することでオキサゾリン基を含有させたものであってもよい。
The oxazoline group-containing polymer (A) can have an oxazoline group in the side chain of the skeletal structure.
A preferred example of the oxazoline group-containing polymer (A) is a structural unit (derived from an oxazoline group-containing monomer) having a skeletal structure consisting of a (meth) acrylic skeleton as the main component of the structural unit and having an oxazoline group in the side chain as a copolymerization component. It is an oxazoline group-containing (meth) acrylic polymer into which (a constituent unit of the above) has been introduced.
The oxazoline group-containing polymer (A) may be a polymer obtained by copolymerizing an oxazoline group-containing monomer or a polymer containing an oxazoline group by modifying the side chain functional group of the polymer.
オキサゾリン基としては、例えば、2−オキサゾリン基、3−オキサゾリン基、4−オキサゾリン基等が挙げられる。オキサゾリン基は、好ましくは2−オキサゾリン基等である。
上記オキサゾリン基含有モノマーとしては、2−イソプロぺニル−2−オキサゾリン、ビニル−2−オキサゾリン等が挙げられる。
Examples of the oxazoline group include a 2-oxazoline group, a 3-oxazoline group, a 4-oxazoline group and the like. The oxazoline group is preferably a 2-oxazoline group or the like.
Examples of the oxazoline group-containing monomer include 2-isopropenyl-2-oxazoline and vinyl-2-oxazoline.
オキサゾリン基含有重合体(A)の重量平均分子量は、好ましくは5000以上であり、より好ましくは10000以上である。重量平均分子量が上記範囲であることは、偏光板の光学耐久性の向上、及び偏光子30と第1硬化物層15との間の密着性や、偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10との間の接着性の向上の観点から有利となり得る。オキサゾリン基含有重合体(A)の重量平均分子量は、通常1000000(百万)以下である。
オキサゾリン基含有重合体(A)の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)による標準ポリスチレン換算値として測定することができる。
The weight average molecular weight of the oxazoline group-containing polymer (A) is preferably 5,000 or more, and more preferably 10,000 or more. The fact that the weight average molecular weight is within the above range means that the optical durability of the polarizing plate is improved, the adhesion between the
The weight average molecular weight of the oxazoline group-containing polymer (A) can be measured as a standard polystyrene-equivalent value by gel permeation chromatography (GPC).
オキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基量(オキサゾリン基含有重合体(A)の固形分1gあたりのオキサゾリン基のモル数)は、好ましくは0.4mmol/g・solid以上である。オキサゾリン基量が上記の範囲より小さいと、偏光板の光学耐久性が低下するおそれがある。このような観点から、オキサゾリン基含有重合体のオキサゾリン基量は、より好ましくは3mmol/g・solid以上、さらに好ましくは5mmol/g・solid以上9mmol/g・solid以下である。オキサゾリン基量の上限は特に制限されないが、通常は50mmol/g・solid以下である。 The amount of oxazoline group (the number of moles of oxazoline group per 1 g of solid content of the oxazoline group-containing polymer (A)) of the oxazoline group-containing polymer (A) is preferably 0.4 mmol / g · solid or more. If the amount of oxazoline groups is smaller than the above range, the optical durability of the polarizing plate may decrease. From this point of view, the amount of oxazoline groups in the oxazoline group-containing polymer is more preferably 3 mmol / g · solid or more, still more preferably 5 mmol / g · solid or more and 9 mmol / g · solid or less. The upper limit of the amount of oxazoline group is not particularly limited, but it is usually 50 mmol / g · solid or less.
オキサゾリン基含有重合体(A)は、水系、すなわち水溶性の重合体であるか、又は水分散性の重合体であることが好ましい。第1硬化物層15の光学特性の観点から、オキサゾリン基含有重合体(A)は、好ましくは水溶性の重合体である。
The oxazoline group-containing polymer (A) is preferably a water-based polymer, that is, a water-soluble polymer or a water-dispersible polymer. From the viewpoint of the optical properties of the first cured
オキサゾリン基含有重合体(A)は、市販品を用いてもよい。具体的には、株式会社日本触媒製 エポクロスWS−300、エポクロスWS−500、エポクロスWS−700(いずれも商品名)等のオキサゾリン基含有アクリルポリマー;株式会社日本触媒製 エポクロスK−1000シリーズ、エポクロスK−2000シリーズ、エポクロスRPSシリーズ(いずれも商品名)等のオキサゾリン基含有アクリル/スチレンポリマーが挙げられる。
オキサゾリン基含有重合体(A)は、2種以上を併用して使用することができる。
偏光板の光学耐久性及び光学特性、偏光子30と第1硬化物層15との間の密着性や、偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10との間の接着性、並びに第1硬化物層15の耐水性の観点から、オキサゾリン基含有重合体(A)は、エポクロスWS−300、エポクロスWS−500、エポクロスWS−700等のオキサゾリン基含有アクリルポリマーであることが好ましい。
As the oxazoline group-containing polymer (A), a commercially available product may be used. Specifically, oxazoline group-containing acrylic polymers such as Epocross WS-300, Epocross WS-500, and Epocross WS-700 (all trade names) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .; Epocross K-1000 series and Epocross manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Examples thereof include oxazoline group-containing acrylic / styrene polymers such as K-2000 series and Epocross RPS series (both are trade names).
The oxazoline group-containing polymer (A) can be used in combination of two or more.
Optical durability and optical properties of the polarizing plate, adhesion between the
オキサゾリン基含有重合体(A)の含有量は、硬化性組成物(S)の固形分濃度を100質量%とするとき、好ましくは60質量%以上95質量%以下、より好ましくは65質量%以上90質量%以下、さらに好ましくは70質量%以上85質量%以下である。オキサゾリン基含有重合体(A)の含有量を上記の範囲内にすることは、偏光板の光学耐久性、及び偏光子30と第1硬化物層15との間の密着性や、偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10との間の接着性の観点から好ましい。
固形分濃度とは、硬化性組成物(S)に含まれる溶剤以外の成分の合計濃度をいう。
The content of the oxazoline group-containing polymer (A) is preferably 60% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 65% by mass or more, when the solid content concentration of the curable composition (S) is 100% by mass. It is 90% by mass or less, more preferably 70% by mass or more and 85% by mass or less. Keeping the content of the oxazoline group-containing polymer (A) within the above range means the optical durability of the polarizing plate, the adhesion between the
The solid content concentration means the total concentration of the components other than the solvent contained in the curable composition (S).
〔2−2〕化合物(B)
カルボキシル基を有する化合物(B)は、オキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と反応し得るカルボキシル基を有する化合物である。ここでいうカルボキシル基には、カルボキシル基の誘導体も含まれる。
カルボキシル基の誘導体としては、カルボキシレートアニオン基が挙げられる。カルボキシレートアニオン基の対イオンとなるカチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等の金属イオン;アンモニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオン等の有機カチオン等が挙げられる。
硬化性組成物(S)は、1種の化合物(B)を含んでいてもよいし、2種以上の化合物(B)を含んでいてもよい。
[2-2] Compound (B)
The compound (B) having a carboxyl group is a compound having a carboxyl group that can react with the oxazoline group of the oxazoline group-containing polymer (A). The carboxyl group referred to here also includes a derivative of the carboxyl group.
Examples of the derivative of the carboxyl group include a carboxylate anion group. Examples of the cation as a counter ion of the carboxylate anion group include metal ions such as lithium ion, sodium ion and potassium ion; and organic cations such as ammonium ion, sulfonium ion and phosphonium ion.
The curable composition (S) may contain one kind of compound (B) or may contain two or more kinds of compounds (B).
中でも、化合物(B)は、偏光板の光学耐久性、偏光子30と第1硬化物層15との間の密着性や、偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10との間の接着性、並びに第1硬化物層15の耐水性を高める観点から、分子内にカルボキシル基(又はその誘導体)を2以上有する化合物(多官能カルボン酸化合物)であることが好ましい。
Among them, the compound (B) has the optical durability of the polarizing plate, the adhesion between the
多官能カルボン酸化合物の一例は、ジカルボン酸化合物である。ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、酒石酸、グルタミン酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、2,5−ピリジンジカルボン酸、3,5−ピリジンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、オキサロ酢酸、メチルフマル酸、2,6−ピリジンジカルボン酸等が挙げられる。 An example of a polyfunctional carboxylic acid compound is a dicarboxylic acid compound. Examples of dicarboxylic acid compounds include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutamic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tartrate acid, glutamic acid, malic acid, and maleine. Acid, fumaric acid, itaconic acid, muconic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid Examples thereof include acid, 2,5-pyridinedicarboxylic acid, 3,5-pyridinedicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenylmethanedicarboxylic acid, oxaloacetate, methylfumaric acid, 2,6-pyridinedicarboxylic acid and the like.
多官能カルボン酸化合物の他の一例は、トリカルボン酸化合物である。トリカルボン酸化合物としては、クエン酸、アコニット酸、プロパン−1,2,3−トリカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ヘミメリット酸、ビフェニル−3,4’,5−トリカルボン酸、1,3,5−シクロヘキサントリカルボン酸等が挙げられる。 Another example of a polyfunctional carboxylic acid compound is a tricarboxylic acid compound. Examples of the tricarboxylic acid compound include citric acid, aconitic acid, propane-1,2,3-tricarboxylic acid, trimellitic acid, trimesic acid, hemmellitic acid, biphenyl-3,4', 5-tricarboxylic acid, 1,3. Examples thereof include 5-cyclohexanetricarboxylic acid.
多官能カルボン酸化合物のさらに他の一例は、テトラカルボン酸化合物である。テトラカルボン酸化合物としては、ピロメリット酸、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、チオフェンテトラカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、1,2,4,5−テトラキス(4−カルボキシフェニル)ベンゼン等が挙げられる。 Yet another example of a polyfunctional carboxylic acid compound is a tetracarboxylic acid compound. Examples of the tetracarboxylic acid compound include pyromellitic acid, diphenylsulfonetetracarboxylic acid, biphenyltetracarboxylic acid, benzophenone tetracarboxylic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, thiophenetetracarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, 1,2,4,5- Examples thereof include tetrakis (4-carboxyphenyl) benzene.
上で例示した多官能カルボン酸化合物において、少なくとも1つのカルボキシル基は、その誘導体であってもよい。
化合物(B)は、カルボキシル基以外の他の官能基を有していてもよい。他の官能基の一例はヒドロキシ基である。
偏光板の光学耐久性の観点から、化合物(B)が有するカルボキシル基の数は、好ましくは2又は3である。
In the polyfunctional carboxylic acid compound exemplified above, at least one carboxyl group may be a derivative thereof.
Compound (B) may have a functional group other than the carboxyl group. An example of another functional group is a hydroxy group.
From the viewpoint of the optical durability of the polarizing plate, the number of carboxyl groups of the compound (B) is preferably 2 or 3.
多官能カルボン酸化合物は、分子内にカルボキシル基(又はその誘導体)を2以上有する重合体であってもよい。該重合体の一例は、カルボキシル基変性重合体である。カルボキシル基変性重合体の一例は、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体である。 The polyfunctional carboxylic acid compound may be a polymer having two or more carboxyl groups (or derivatives thereof) in the molecule. An example of the polymer is a carboxyl group-modified polymer. An example of a carboxyl group-modified polymer is a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol-based polymer.
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体は、カルボキシル基又はその誘導体が側鎖に導入されることによって変性されたポリビニルアルコール系重合体である。
カルボキシル基の誘導体としては、カルボキシレートアニオン基が挙げられる。カルボキシレートアニオン基の対イオンとなるカチオンの例は上述のとおりである。好ましいカチオンの一例は、ナトリウムイオンである。
The carboxyl group-modified polyvinyl alcohol-based polymer is a polyvinyl alcohol-based polymer modified by introducing a carboxyl group or a derivative thereof into a side chain.
Examples of the derivative of the carboxyl group include a carboxylate anion group. Examples of cations that are counterions of carboxylate anion groups are as described above. An example of a preferred cation is a sodium ion.
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体の主鎖を構成するポリビニルアルコール系重合体は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマー(完全ケン化ポリビニルアルコール又は部分ケン化ポリビニルアルコール)であってもよいし、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体であってもよい。
酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等が挙げられる。
The polyvinyl alcohol-based polymer constituting the main chain of the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol-based polymer is a vinyl alcohol homopolymer (completely saponified polyvinyl alcohol) obtained by saponification treatment of polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate. Alternatively, it may be partially saponified polyvinyl alcohol), or a polyvinyl alcohol-based copolymer obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith. May be good.
Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth) acrylamides having an ammonium group.
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体のケン化度は、通常80モル%以上100モル%以下であり、好ましくは85モル%以上(例えば88モル%以上)である。
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体のケン化度は、JIS K 6726:1994に準じて測定することができる。
The degree of saponification of the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol-based polymer is usually 80 mol% or more and 100 mol% or less, preferably 85 mol% or more (for example, 88 mol% or more).
The degree of saponification of the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol-based polymer can be measured according to JIS K 6726: 1994.
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体のカルボキシル基(又はその誘導体)による変性度(変性量)は、通常0.1モル%以上である。カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体の変性度は、偏光板の光学耐久性、偏光子30と第1硬化物層15との間の密着性や、偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10との間の接着性、並びに第1硬化物層15の耐水性を高める観点から、好ましくは0.5モル%以上40モル%以下であり、より好ましくは1モル%以上20モル%以下である。変性度は、例えば、1H−NMRによって測定することができる。
The degree of modification (modification amount) of the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol-based polymer by the carboxyl group (or its derivative) is usually 0.1 mol% or more. The degree of modification of the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol polymer is the optical durability of the polarizing plate, the adhesion between the
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体の平均重合度は、通常100以上3000以下である。
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体の平均重合度は、JIS K 6726:1994に準じて測定することができる。
The average degree of polymerization of the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol polymer is usually 100 or more and 3000 or less.
The average degree of polymerization of the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol polymer can be measured according to JIS K 6726: 1994.
1つの好ましい実施形態において化合物(B)は、分子量が1000以下である。この分子量は、化学構造式から算出される分子量であるが、化合物(B)が重合体である場合には、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)による標準ポリスチレン換算値として測定される数平均分子量であってもよい。
分子量が1000以下である化合物(B)を用いることは、偏光板の光学耐久性を高めるうえで有利となり得る。偏光板の光学耐久性の観点から、化合物(B)の分子量は、好ましくは800以下であり、より好ましくは500以下である。
また、化合物(B)の分子量は、偏光板の光学耐久性、偏光子30と第1硬化物層15との間の密着性や、偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10との間の接着性、並びに第1硬化物層15の耐水性の観点から、好ましくは90以上であり、より好ましくは100以上である。
In one preferred embodiment, compound (B) has a molecular weight of 1000 or less. This molecular weight is a molecular weight calculated from the chemical structural formula, but when compound (B) is a polymer, it is a number average molecular weight measured as a standard polystyrene conversion value by gel permeation chromatography (GPC). May be.
The use of the compound (B) having a molecular weight of 1000 or less may be advantageous in increasing the optical durability of the polarizing plate. From the viewpoint of the optical durability of the polarizing plate, the molecular weight of the compound (B) is preferably 800 or less, more preferably 500 or less.
The molecular weight of the compound (B) is the optical durability of the polarizing plate, the adhesion between the
化合物(B)は、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸又は酒石酸であることが好ましい。 The compound (B) is preferably citric acid, malic acid, maleic acid or tartaric acid.
硬化性組成物(S)における化合物(B)の含有量は、偏光板の光学耐久性を高める観点から、オキサゾリン基含有重合体(A)及び化合物(B)の合計量100質量部中、好ましくは0.01質量部以上15質量部以下であり、より好ましくは0.1質量部以上12質量部以下であり、さらに好ましくは0.3質量部以上10質量部未満である。
化合物(B)の含有量が過度に少ないと、偏光板の良好な光学耐久性が得られにくい。また、化合物(B)の含有量が過度に多いと、偏光板の光学耐久性、偏光子30と第1硬化物層15との間の密着性、偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10との間の接着性、並びに第1硬化物層15の耐水性の少なくともいずれかが低下しやすい傾向にある。
The content of the compound (B) in the curable composition (S) is preferably 100 parts by mass based on the total amount of the oxazoline group-containing polymer (A) and the compound (B) from the viewpoint of enhancing the optical durability of the polarizing plate. Is 0.01 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or more and 12 parts by mass or less, and further preferably 0.3 parts by mass or more and less than 10 parts by mass.
If the content of the compound (B) is excessively small, it is difficult to obtain good optical durability of the polarizing plate. Further, when the content of the compound (B) is excessively large, the optical durability of the polarizing plate, the adhesion between the
〔2−3〕化合物(C)
化合物(C)は、オキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と、化合物(B)のカルボキシル基との反応を促進させる化合物である。ここでいう促進には、該反応を開始させる場合も含まれる。
[2-3] Compound (C)
The compound (C) is a compound that promotes the reaction between the oxazoline group of the oxazoline group-containing polymer (A) and the carboxyl group of the compound (B). The promotion referred to here includes the case of initiating the reaction.
化合物(C)の好適な例としては、酸化合物が挙げられる。酸化合物は、オキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と、化合物(B)のカルボキシル基との反応の触媒として機能する化合物であってもよい。 Preferable examples of compound (C) include acid compounds. The acid compound may be a compound that functions as a catalyst for the reaction between the oxazoline group of the oxazoline group-containing polymer (A) and the carboxyl group of the compound (B).
上記酸化合物としては、硫酸、塩化水素、硝酸、リン酸、亜リン酸、ホウ酸等の無機酸;p−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、フェニルリン酸、スルファニル酸、フェニルホスホン酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸が挙げられる。
硬化性組成物(S)は、1種の化合物(C)を含んでいてもよいし、2種以上の化合物(C)を含んでいてもよい。
化合物(C)は、化合物(C)を含む溶液(例えば水溶液)として硬化性組成物(S)に配合されてもよい。
Examples of the acid compound include inorganic acids such as sulfuric acid, hydrogen chloride, nitrate, phosphoric acid, phobic acid and boric acid; p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, methanesulfonic acid and benzenesulfonic acid. Examples thereof include organic acids such as phenylphosphoric acid, sulfanic acid, phenylphosphonic acid, acetic acid and propionic acid.
The curable composition (S) may contain one kind of compound (C) or two or more kinds of compound (C).
The compound (C) may be added to the curable composition (S) as a solution (for example, an aqueous solution) containing the compound (C).
中でも、化合物(C)は、偏光板の光学耐久性、及び偏光子30と第1硬化物層15との間の密着性や、偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10との間の接着性を高める観点から、比較的強い酸であることが好ましく、このような酸化合物として、硫酸、塩化水素(塩酸)、硝酸、p−トルエンスルホン酸等が挙げられる。
化合物(C)として上記のような強酸を用いると、とりわけ偏光子30と第1硬化物層15との間の密着性や、偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10との間の接着性を向上させやすい傾向にある。
Among them, the compound (C) has the optical durability of the polarizing plate, the adhesion between the
When the above-mentioned strong acid is used as the compound (C), the adhesion between the
硬化性組成物(S)における化合物(C)の含有量は、オキサゾリン基含有重合体(A)及び化合物(B)の合計量100質量部に対して、通常6質量部以上150質量部以下であり、偏光板の光学耐久性、及び偏光子30と第1硬化物層15との間の密着性や、偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10との間の接着性を高める観点から、好ましくは10質量部以上100質量部以下であり、より好ましくは10質量部超100質量部以下であり、さらに好ましくは15質量部以上100質量部以下である。
1つの好ましい実施形態において化合物(C)の含有量は、偏光板の光学耐久性を高める観点から、オキサゾリン基含有重合体(A)及び化合物(B)の合計量100質量部に対して、80質量部以下である。
The content of the compound (C) in the curable composition (S) is usually 6 parts by mass or more and 150 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the oxazoline group-containing polymer (A) and the compound (B). From the viewpoint of enhancing the optical durability of the polarizing plate, the adhesion between the
In one preferred embodiment, the content of the compound (C) is 80 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the oxazoline group-containing polymer (A) and the compound (B) from the viewpoint of enhancing the optical durability of the polarizing plate. It is less than the mass part.
化合物(C)の含有量が過度に少ないと、偏光板の良好な光学耐久性が得られにくい。また、化合物(C)の含有量が過度に少ないと、偏光子30と第1硬化物層15との間の密着性や、偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10との間の接着性が低下しやすい傾向にある。
化合物(C)の含有量が過度に多いと、偏光板の光学耐久性、偏光子30と第1硬化物層15との間の密着性、偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10との間の接着性、並びに第1硬化物層15の耐水性の少なくともいずれかが低下しやすい傾向にある。
If the content of the compound (C) is excessively small, it is difficult to obtain good optical durability of the polarizing plate. Further, when the content of the compound (C) is excessively small, the adhesion between the
When the content of the compound (C) is excessively high, the optical durability of the polarizing plate, the adhesion between the
〔2−4〕その他の成分
硬化性組成物(S)は、オキサゾリン基含有重合体(A)、化合物(B)及び化合物(C)以外のその他の成分を含むことができる。
その他の成分としては、多価アルデヒド、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物、アジリジン化合物、グリオキザール、グリオキザール誘導体、水溶性エポキシ樹脂等の硬化性成分や架橋剤;カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体以外の変性ポリビニルアルコール系重合体;カップリング剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、加水分解防止剤等の添加剤が挙げられる。
硬化性組成物(S)は、その他の成分を1種又は2種以上含むことができる。
[2-4] Other Components The curable composition (S) can contain other components other than the oxazoline group-containing polymer (A), the compound (B) and the compound (C).
Other components include curable components such as polyhydric aldehydes, melamine compounds, zirconia compounds, zinc compounds, aziridine compounds, glioxal, glioxal derivatives, water-soluble epoxy resins, and cross-linking agents; other than carboxyl group-modified polyvinyl alcohol-based polymers. Modified polyvinyl alcohol-based polymer; Additives such as a coupling agent, a tackifier, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, and an antioxidant.
The curable composition (S) may contain one or more other components.
硬化性組成物(S)は、溶剤を含むことが好ましい。溶剤としては、水、有機溶剤、又はこれらの混合物が挙げられる。溶剤は、好ましくは水を含むが、水と水溶性の有機溶剤とを併用してもよい。有機溶剤としては、エタノール、1−メトキシ−2−プロパノール等のアルコール溶剤が挙げられる。
溶剤の主成分は、水であることが好ましい。主成分とは、全溶剤の50質量%以上を占めることを意味する。
硬化性組成物(S)の固形分濃度は、通常0.5質量%以上20質量%以下であり、好ましくは1質量%以上15質量%以下である。
The curable composition (S) preferably contains a solvent. Examples of the solvent include water, an organic solvent, or a mixture thereof. The solvent preferably contains water, but water and a water-soluble organic solvent may be used in combination. Examples of the organic solvent include alcohol solvents such as ethanol and 1-methoxy-2-propanol.
The main component of the solvent is preferably water. The main component means that it occupies 50% by mass or more of the total solvent.
The solid content concentration of the curable composition (S) is usually 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less.
硬化性組成物(S)は、接着剤組成物として機能することができる。この場合、硬化性組成物(S)は、好ましくは水系接着剤である。すなわち、硬化性組成物(S)は、配合成分を、水を含む溶剤に溶解させた溶液であるか、水を含む溶剤に配合成分を分散させた分散体(例えばエマルション)であることが好ましい。また、硬化性組成物(S)がオーバーコート層を形成するために用いられる場合においても、硬化性組成物(S)は、配合成分を、水を含む溶剤に溶解させた溶液であるか、水を含む溶剤に配合成分を分散させた分散体(例えばエマルション)であることが好ましい。 The curable composition (S) can function as an adhesive composition. In this case, the curable composition (S) is preferably a water-based adhesive. That is, the curable composition (S) is preferably a solution in which the compounding component is dissolved in a solvent containing water, or a dispersion (for example, an emulsion) in which the compounding component is dispersed in a solvent containing water. .. Further, even when the curable composition (S) is used to form an overcoat layer, the curable composition (S) is a solution in which the compounding components are dissolved in a solvent containing water. It is preferably a dispersion (for example, an emulsion) in which the compounding components are dispersed in a solvent containing water.
硬化性組成物(S)の25℃における粘度は、50mPa・sec以下であることが好ましく、1mPa・sec以上30mPa・sec以下であることがより好ましく、2mPa・sec以上20mPa・sec以下であることがさらに好ましい。25℃における粘度が50mPa・secを超えると、均一に塗工することが難しくなって塗工ムラを生じる可能性があり、また、配管の目詰まり等の不具合が発生する可能性がある。
硬化性組成物(S)の25℃における粘度は、E型粘度計によって測定することができる。
The viscosity of the curable composition (S) at 25 ° C. is preferably 50 mPa · sec or less, more preferably 1 mPa · sec or more and 30 mPa · sec or less, and 2 mPa · sec or more and 20 mPa · sec or less. Is even more preferable. If the viscosity at 25 ° C. exceeds 50 mPa · sec, it becomes difficult to apply the coating uniformly, which may cause uneven coating, and may cause problems such as clogging of pipes.
The viscosity of the curable composition (S) at 25 ° C. can be measured by an E-type viscometer.
〔3〕偏光子
偏光子30は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過する機能を有するフィルムである。
偏光子30としては、ポリビニルアルコール系樹脂を含む偏光子を挙げることができ、より具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成された偏光子を挙げることができる。
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成された偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素としてのヨウ素を吸着・配向させたヨウ素系偏光子、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素としての二色性染料を吸着・配向させた染料系偏光子が挙げられる。
また、偏光子30は、リオトロビック液晶状態の二色性染料を基材フィルムにコーティングし、配向・固定化した塗布型偏光子であってもよい。
以上の偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を吸収するため吸収型偏光子と呼ばれている。
[3] Polarizer The
As the
Examples of the polarizing element composed of the polyvinyl alcohol-based resin film include an iodine-based polarizing element in which iodine as a dichroic dye is adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol-based resin film, and a dichroic dye on the polyvinyl alcohol-based resin film. This includes a dye-based polarizing element that adsorbs and orients a dichroic dye.
Further, the
The above-mentioned polarizing element is called an absorption type polarizing element because it selectively transmits linearly polarized light in one direction from natural light and absorbs linearly polarized light in the other direction.
偏光子30は、吸収型偏光子に限定されず、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を反射する反射型偏光子、又はもう一方向の直線偏光を散乱する散乱型偏光子でも構わないが、視認性に優れる点から吸収型偏光子が好ましい。中でも、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成されるポリビニルアルコール系偏光子がより好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性色素を吸着・配向させたポリビニルアルコール系偏光子がさらに好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素を吸着・配向させたポリビニルアルコール系偏光子が特に好ましい。
The
ポリビニルアルコール系偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等が挙げられる。 As the polyvinyl alcohol-based resin constituting the polyvinyl alcohol-based polarizing element, a saponified polyvinyl acetate-based resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth) acrylamides having an ammonium group.
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は通常、85モル%以上100モル%以下であり、98モル%以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常1000以上10000以下であり、1500以上5000以下が好ましい。
ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、JIS K 6726:1994に準拠して求めることができる。
The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 mol% or more and 100 mol% or less, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1000 or more and 10000 or less, preferably 1500 or more and 5000 or less.
The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin can be determined in accordance with JIS K 6726: 1994.
このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成された偏光子30の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは、例えば150μm以下であり、好ましくは100μm以下(例えば50μm以下)であり、5μm以上である。
A film formed of such a polyvinyl alcohol-based resin is used as a raw fabric film for a
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成された偏光子30は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程;ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程;二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理(架橋処理)する工程;及び、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造できる。
The
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前又はホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。 The uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before, simultaneously with, or after dyeing the dichroic dye. If the uniaxial stretching is performed after staining, the uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment or during the boric acid treatment. Further, uniaxial stretching may be performed at these a plurality of steps.
一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、水等の溶剤を用いてポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常3倍以上8倍以下である。 In uniaxial stretching, rolls having different peripheral speeds may be uniaxially stretched, or thermal rolls may be used to uniaxially stretch the rolls. The uniaxial stretching may be a dry stretching in which the film is stretched in the atmosphere, or a wet stretching in which the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen with a solvent such as water. The draw ratio is usually 3 times or more and 8 times or less.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、該フィルムを二色性色素が含有された水溶液に浸漬する方法等が挙げられる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。 Examples of the method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye include a method of immersing the film in an aqueous solution containing a dichroic dye. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used. The polyvinyl alcohol-based resin film is preferably immersed in water before the dyeing treatment.
ヨウ素による染色処理方法としては、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法等が挙げられる。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水100質量部あたり0.01質量部以上1質量部以下であることができる。ヨウ化カリウムの含有量は、水100質量部あたり0.5質量部以上20質量部以下であることができる。また、この水溶液の温度は、20℃以上40℃以下であることができる。
一方、二色性有機染料による染色処理方法としては、二色性有機染料を含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法等が挙げられる。二色性有機染料を含有する水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含有していてもよい。この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水100質量部あたり1×10−4質量部以上10質量部以下であることができる。この水溶液の温度は、20℃以上80℃以下であることができる。
Examples of the dyeing treatment method with iodine include a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide. The iodine content in this aqueous solution can be 0.01 parts by mass or more and 1 part by mass or less per 100 parts by mass of water. The content of potassium iodide can be 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less per 100 parts by mass of water. Further, the temperature of this aqueous solution can be 20 ° C. or higher and 40 ° C. or lower.
On the other hand, as a dyeing treatment method with a dichroic organic dye, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a dichroic organic dye and the like can be mentioned. The aqueous solution containing the dichroic organic dye may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid. The content of the dichroic organic dye in this aqueous solution can be 1 × 10 -4 parts by mass or more and 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of water. The temperature of this aqueous solution can be 20 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.
二色性色素による染色後のホウ酸処理方法としては、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法等が挙げられる。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水100質量部あたり2質量部以上15質量部以下であることができる。この水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水100質量部あたり0.1質量部以上20質量部以下であることができる。この水溶液の温度は、50℃以上であることができ、例えば50℃以上85℃以下である。 Examples of the boric acid treatment method after dyeing with a dichroic dye include a method of immersing a dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution can be 2 parts by mass or more and 15 parts by mass or less per 100 parts by mass of water. The amount of potassium iodide in this aqueous solution can be 0.1 part by mass or more and 20 parts by mass or less per 100 parts by mass of water. The temperature of this aqueous solution can be 50 ° C. or higher, for example, 50 ° C. or higher and 85 ° C. or lower.
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水洗処理における水の温度は通常、5℃以上40℃以下である。水洗後に乾燥処理を施して、偏光子30が得られる。
乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。この偏光子30の表面に硬化性組成物(S)の硬化物層を形成することにより、偏光板を得ることができる。上述のように、偏光板は、第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第2硬化物層等をさらに有することができる。
The polyvinyl alcohol-based resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol-based resin film in water. The temperature of water in the washing treatment is usually 5 ° C. or higher and 40 ° C. or lower. After washing with water, a drying treatment is performed to obtain a
The drying process can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater. A polarizing plate can be obtained by forming a cured product layer of the curable composition (S) on the surface of the
また、偏光子30の製造方法の他の例として、例えば、特開2000−338329号公報や特開2012−159778号公報に記載の方法が挙げられる。この方法では、基材フィルムの表面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する溶液を塗布して樹脂層を設けた後、基材フィルムと樹脂層からなる積層フィルムを延伸し、次いで染色処理、架橋処理等を施して、樹脂層から偏光子層(偏光子30)を形成する。基材フィルムと偏光子層とからなるこの偏光性積層フィルムの偏光子層面に硬化性組成物(S)を介して保護フィルム等としての第1熱可塑性樹脂フィルム10を貼合した後、基材フィルムを剥離除去して、図2に示される構成の偏光板とすることができる。基材フィルムの剥離によって露出した偏光子層面にさらに硬化性組成物を介して第2熱可塑性樹脂フィルム20を貼合すれば、図3に示される構成の偏光板となる。
Further, as another example of the method for producing the
偏光子30の厚みは、40μm以下とすることができ、好ましくは30μm以下(例えば20μm以下、さらには15μm以下、なおさらには10μm以下又は8μm以下)である。特開2000−338329号公報や特開2012−159778号公報に記載の方法によれば、薄膜の偏光子30をより容易に製造することができ、偏光子30の厚みを、例えば20μm以下、さらには15μm以下、なおさらには10μm以下又は8μm以下とすることがより容易になる。偏光子30の厚みは、通常2μm以上である。偏光子30の厚みを小さくすることは、偏光板、ひいては画像表示装置の薄型化に有利である。
The thickness of the
〔4〕熱可塑性樹脂フィルム
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20はそれぞれ、透光性を有する(好ましくは光学的に透明な)熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)等のポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;又はこれらの混合物、共重合物等からなるフィルムであることができる。
[4] Thermoplastic Resin Film Each of the first
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20はそれぞれ、延伸されていないフィルム、又は一軸若しくは二軸延伸されたフィルムのいずれであってもよい。二軸延伸は、2つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、第1方向に延伸した後でこれとは異なる第2方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び/又は第2熱可塑性樹脂フィルム20は、偏光子30を保護する役割を担う保護フィルムであってもよいし、位相差フィルム等の光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。
位相差フィルムは、画像表示素子である液晶セルによる位相差の補償等を目的として使用される光学機能性フィルムである。例えば、上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを延伸(一軸延伸又は二軸延伸等)したり、該熱可塑性樹脂フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。
The first
The first
The retardation film is an optical functional film used for the purpose of compensating for the phase difference by a liquid crystal cell which is an image display element. For example, an arbitrary retardation value was given by stretching a film made of the thermoplastic resin (uniaxial stretching or biaxial stretching, etc.) or forming a liquid crystal layer or the like on the thermoplastic resin film. It can be a retardation film.
鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等の鎖状オレフィンの単独重合体のほか、2種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。 Examples of the chain polyolefin resin include homopolymers of chain olefins such as polyethylene resin and polypropylene resin, and copolymers composed of two or more kinds of chain olefins.
環状ポリオレフィン系樹脂は、ノルボルネンやテトラシクロドデセン(別名:ジメタノオクタヒドロナフタレン)又はそれらの誘導体を代表例とする環状オレフィンを重合単位として含む樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂としては、環状オレフィンの開環(共)重合体及びその水素添加物、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等の鎖状オレフィン又はビニル基を有する芳香族化合物との共重合体、並びにこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性した変性(共)重合体等が挙げられる。
中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系単量体等のノルボルネン系単量体を用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。
The cyclic polyolefin resin is a general term for resins containing norbornene, tetracyclododecene (also known as dimethanooctahydronaphthalene), or a cyclic olefin typified by a derivative thereof as a polymerization unit. Examples of the cyclic polyolefin resin include a ring-opened (co) polymer of a cyclic olefin and a hydrogenated product thereof, an addition polymer of a cyclic olefin, a cyclic olefin and a chain olefin such as ethylene and propylene, or an aromatic compound having a vinyl group. Examples thereof include the copolymers of the above, and modified (co) polymers obtained by modifying these with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof.
Among them, a norbornene-based resin using a norbornene-based monomer such as a norbornene or a polycyclic norbornene-based monomer is preferably used as the cyclic olefin.
セルロースエステル系樹脂は、セルロースにおけるヒドロキシル基の少なくとも一部が酢酸エステル化されている樹脂であり、一部が酢酸エステル化され、一部が他の酸でエステル化されている混合エステルであってもよい。セルロースエステル系樹脂は、好ましくはアセチルセルロース系樹脂である。
アセチルセルロース系樹脂としては、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。
The cellulose ester-based resin is a resin in which at least a part of the hydroxyl groups in cellulose is esterified with acetate, a part is esterified with acetate, and a part is esterified with another acid. It is also good. The cellulose ester-based resin is preferably an acetyl cellulose-based resin.
Examples of the acetyl cellulose-based resin include triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate.
ポリエステル系樹脂は、エステル結合を有する、上記セルロースエステル系樹脂以外の樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート等が挙げられる。
中でも、機械的性質、耐溶剤性、耐スクラッチ性、コスト等の観点からポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。ポリエチレンテレフタレートとは、繰返し単位の80モル%以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂をいい、他の共重合成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。
The polyester-based resin is a resin other than the above-mentioned cellulose ester-based resin having an ester bond, and is generally composed of a polyvalent carboxylic acid or a polycondensate of a derivative thereof and a polyhydric alcohol.
Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexanedimethylterephthalate, and polycyclohexanedimethylnaphthalate.
Of these, polyethylene terephthalate is preferably used from the viewpoints of mechanical properties, solvent resistance, scratch resistance, cost and the like. The polyethylene terephthalate refers to a resin in which 80 mol% or more of the repeating unit is composed of ethylene terephthalate, and may contain a constituent unit derived from other copolymerization components.
他の共重合成分としては、ジカルボン酸成分やジオール成分が挙げられる。
ジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、4,4’−ジカルボキシジフェニル、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニル)エタン、アジピン酸、セバシン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、1,4−ジカルボキシシクロヘキサン等が挙げられる。
ジオール成分としては、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
ジカルボン酸成分やジオール成分は、必要に応じてそれぞれ2種類以上を組み合わせて用いることもできる。
また、上記ジカルボン酸成分やジオール成分とともに、p−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシエトキシ安息香酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を併用することも可能である。
他の共重合成分として、アミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を有するジカルボン酸成分及び/又はジオール成分が少量用いられてもよい。
Examples of other copolymerization components include a dicarboxylic acid component and a diol component.
Examples of the dicarboxylic acid component include isophthalic acid, 4,4'-dicarboxydiphenyl, 4,4'-dicarboxybenzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, adipic acid, sebacic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, and 1 , 4-Dicarboxycyclohexane and the like.
Examples of the diol component include propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanediol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like.
The dicarboxylic acid component and the diol component may be used in combination of two or more, if necessary.
Further, it is also possible to use a hydroxycarboxylic acid such as p-hydroxybenzoic acid, p-hydroxyethoxybenzoic acid, β-hydroxyethoxybenzoic acid in combination with the above dicarboxylic acid component and diol component.
As the other copolymerization component, a dicarboxylic acid component and / or a diol component having an amide bond, a urethane bond, an ether bond, a carbonate bond and the like may be used in a small amount.
ポリカーボネート系樹脂は、炭酸とグリコール又はビスフェノールとから形成されるポリエステルである。中でも、分子鎖にジフェニルアルカンを有する芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、耐候性及び耐酸性の観点から好ましく使用される。
ポリカーボネートとしては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名ビスフェノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)イソブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン等のビスフェノールから誘導されるポリカーボネートが挙げられる。
The polycarbonate resin is a polyester formed from carbonic acid and glycol or bisphenol. Among them, aromatic polycarbonate having a diphenylalkane in the molecular chain is preferably used from the viewpoint of heat resistance, weather resistance and acid resistance.
Examples of the polycarbonate include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also known as bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, and 1, Examples thereof include polycarbonates derived from bisphenols such as 1-bis (4-hydroxyphenyl) isobutane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane.
(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリル系単量体由来の構成単位を含む重合体であり、(メタ)アクリル系単量体としては、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルが挙げられる。 The (meth) acrylic resin is a polymer containing a structural unit derived from the (meth) acrylic monomer, and examples of the (meth) acrylic monomer include methacrylic acid ester and acrylic acid ester.
メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−、i−又はt−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル等が挙げられる。 Examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-, i- or t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate. And so on.
アクリル酸エステルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸n−、i−又はt−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル等が挙げられる。 Examples of the acrylic acid ester include ethyl acrylate, n-, i- or t-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and the like. ..
(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリルモノマー由来の構成単位のみからなる重合体であってもよいし、その他の構成単位を含んでいてもよい。 The (meth) acrylic resin may be a polymer composed of only the structural units derived from the (meth) acrylic monomer, or may contain other structural units.
1つの好ましい実施形態において(メタ)アクリル系樹脂は、共重合成分としてメタクリル酸メチルを含むか、又はメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとを含む。
1つの好ましい実施形態において(メタ)アクリル系樹脂は、メタクリル酸エステルを主たる単量体とする(50質量%以上含有する)重合体であることができ、メタクリル酸エステルと他の共重合成分とが共重合されている共重合体であることが好ましい。
In one preferred embodiment, the (meth) acrylic resin comprises methyl methacrylate as a copolymerization component, or comprises methyl methacrylate and methyl acrylate.
In one preferred embodiment, the (meth) acrylic resin can be a polymer containing a methacrylic acid ester as a main monomer (containing 50% by mass or more), and the methacrylic acid ester and other copolymerization components. Is preferably a copolymer in which is copolymerized.
上述のアクリル酸エステル以外の他の共重合成分としては、例えば
2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(1−ヒドロキシエチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸n−、i−又はt−ブチル等のヒドロキシアルキルアクリル酸エステル類;
メタクリル酸、アクリル酸等の不飽和酸類;
クロロスチレン、ブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類;
ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の置換スチレン類;
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;
無水マレイン酸、無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物類;
フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類;
等の単官能単量体が挙げられる。
上記他の単官能単量体は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the copolymerization component other than the above-mentioned acrylic acid ester include methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, methyl 2- (1-hydroxyethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, and 2-. (Hydroxymethyl) hydroxyalkyl acrylates such as n-, i- or t-butyl acrylate;
Unsaturated acids such as methacrylic acid and acrylic acid;
Halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene;
Substituted styrenes such as vinyltoluene and α-methylstyrene;
Unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile;
Unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride and citraconic anhydride;
Unsaturatedimides such as phenylmaleimide and cyclohexylmaleimide;
Examples thereof include monofunctional monomers such as.
As the above-mentioned other monofunctional monomers, only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
上記他の共重合成分として多官能単量体が用いられてもよい。
多官能単量体としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端ヒドロキシル基を(メタ)アクリル酸でエステル化したもの;
プロピレングリコール又はそのオリゴマーの両末端ヒドロキシル基を(メタ)アクリル酸でエステル化したもの;
ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の2価アルコールのヒドロキシル基を(メタ)アクリル酸でエステル化したもの;
ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物、又はこれらのハロゲン置換体の両末端ヒドロキシル基を(メタ)アクリル酸でエステル化したもの;
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールを(メタ)アクリル酸でエステル化したもの、並びにこれら末端ヒドロキシル基にグリシジル(メタ)アクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの;
コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、フタル酸、これらのハロゲン置換体等の二塩基酸、又はこれらのアルキレンオキサイド付加物等にグリシジル(メタ)アクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの;
アリール(メタ)アクリレート;ジビニルベンゼン等の芳香族ジビニル化合物;
等が挙げられる。
中でも、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートが好ましく用いられる。
A polyfunctional monomer may be used as the above-mentioned other copolymerization component.
Examples of the polyfunctional monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and nonaethylene glycol di (meth). Ethylene glycol such as acrylate, tetradecaethylene glycol di (meth) acrylate, or the hydroxyl groups at both ends of the oligomer are esterified with (meth) acrylic acid;
Esterification of both end hydroxyl groups of propylene glycol or its oligomers with (meth) acrylic acid;
Hydroxyl groups of dihydric alcohols such as neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate esterified with (meth) acrylic acid;
Bisphenol A, an alkylene oxide adduct of bisphenol A, or the hydroxyl groups at both ends of these halogen substituents esterified with (meth) acrylic acid;
Polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and pentaerythritol esterified with (meth) acrylic acid, and glycidyl (meth) acrylate epoxy groups added to these terminal hydroxyl groups by ring opening;
Succinic acid, adipic acid, terephthalic acid, phthalic acid, dibasic acids such as halogen substituents thereof, or alkylene oxide adducts thereof to which an epoxy group of glycidyl (meth) acrylate is ring-opened and added;
Aryl (meth) acrylate; aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene;
And so on.
Of these, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, and neopentyl glycol dimethacrylate are preferably used.
(メタ)アクリル系樹脂は、共重合体が有する官能基間の反応によって変性されたものであってもよい。該反応としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチルのメチルエステル基と2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルのヒドロキシル基との高分子鎖内脱メタノール縮合反応、(メタ)アクリル酸のカルボキシル基と2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルのヒドロキシル基との高分子鎖内脱水縮合反応等が挙げられる。 The (meth) acrylic resin may be modified by a reaction between functional groups of the copolymer. The reaction includes, for example, a demethanol condensation reaction in a polymer chain of a methyl ester group of methyl (meth) acrylate and a hydroxyl group of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, and a carboxyl group of (meth) acrylate. Examples thereof include a dehydration condensation reaction in a polymer chain with a hydroxyl group of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate.
(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度は、好ましくは80℃以上160℃以下である。ガラス転移温度は、メタクリル酸エステル系単量体とアクリル酸エステル系単量体との重合比、それぞれのエステル基の炭素鎖長及びそれら有する官能基の種類、並びに単量体全体に対する多官能単量体の重合比の調整によって制御可能である。 The glass transition temperature of the (meth) acrylic resin is preferably 80 ° C. or higher and 160 ° C. or lower. The glass transition temperature is the polymerization ratio of the methacrylic acid ester-based monomer and the acrylic acid ester-based monomer, the carbon chain length of each ester group, the types of functional groups having them, and the polyfunctional monomer for the entire monomer. It can be controlled by adjusting the polymerization ratio of the monomer.
(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度を高めるための手段として、高分子の主鎖に環構造を導入することも有効である。環構造は、環状酸無水物構造、環状イミド構造及びラクトン構造等の複素環構造であることが好ましい。具体的には、無水グルタル酸構造、無水コハク酸構造等の環状酸無水物構造;グルタルイミド構造、コハクイミド構造等の環状イミド構造;ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン環構造が挙げられる。
主鎖中の環構造の含有量を大きくするほど(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度を高くすることができる傾向にある。
環状酸無水物構造、環状イミド構造は、無水マレイン酸、マレイミド等の環状構造を有する単量体を共重合させることによって導入する方法;重合後脱水・脱メタノール縮合反応により環状酸無水物構造を導入する方法;アミノ化合物を反応させて環状イミド構造を導入する方法等によって導入することができる。
ラクトン環構造を有する樹脂(重合体)は、高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体を調製した後、得られた重合体におけるヒドロキシル基とエステル基とを、加熱により、必要に応じて有機リン化合物等の触媒の存在下に環化縮合させてラクトン環構造を形成する方法によって得ることができる。
It is also effective to introduce a ring structure into the main chain of the polymer as a means for increasing the glass transition temperature of the (meth) acrylic resin. The ring structure is preferably a heterocyclic structure such as a cyclic acid anhydride structure, a cyclic imide structure and a lactone structure. Specific examples thereof include a cyclic acid anhydride structure such as a glutaric anhydride structure and a succinic anhydride structure; a cyclic imide structure such as a glutarimide structure and a succinic anhydride structure; and a lactone ring structure such as butyrolactone and valerolactone.
The larger the content of the ring structure in the main chain, the higher the glass transition temperature of the (meth) acrylic resin tends to be.
The cyclic acid anhydride structure and the cyclic imide structure are introduced by copolymerizing a monomer having a cyclic structure such as maleic anhydride and maleimide; a cyclic acid anhydride structure is obtained by a dehydration / demethanol condensation reaction after polymerization. Method of introduction; It can be introduced by a method of reacting an amino compound to introduce a cyclic imide structure or the like.
For a resin (polymer) having a lactone ring structure, after preparing a polymer having a hydroxyl group and an ester group in a polymer chain, the hydroxyl group and the ester group in the obtained polymer are required by heating. Therefore, it can be obtained by a method of forming a lactone ring structure by cyclization condensation in the presence of a catalyst such as an organic phosphorus compound.
(メタ)アクリル系樹脂及びそれから形成される熱可塑性樹脂フィルムは、必要に応じて添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤、界面活性剤等を挙げることができる。
これらの添加剤は、熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂として、(メタ)アクリル系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を用いる場合にも使用することができる。
The (meth) acrylic resin and the thermoplastic resin film formed from the (meth) acrylic resin may contain additives, if necessary. Examples of the additive include a lubricant, an antiblocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light resistant agent, an impact resistance improving agent, a surfactant and the like.
These additives can also be used when a thermoplastic resin other than the (meth) acrylic resin is used as the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film.
(メタ)アクリル系樹脂は、フィルムへの製膜性やフィルムの耐衝撃性等の観点から、衝撃性改良剤であるアクリル系ゴム粒子を含有していてもよい。アクリル系ゴム粒子とは、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を必須成分とする粒子であり、実質的にこの弾性重合体のみからなる単層構造のものや、この弾性重合体を1つの層とする多層構造のものが挙げられる。 The (meth) acrylic resin may contain acrylic rubber particles which are impact resistance improving agents from the viewpoint of film forming property on the film, impact resistance of the film, and the like. Acrylic rubber particles are particles containing an elastic polymer mainly composed of an acrylic acid ester as an essential component, and have a single-layer structure substantially composed of only this elastic polymer, or one elastic polymer. Examples thereof include a multi-layer structure having layers.
上記弾性重合体の例として、アクリル酸アルキルを主成分とし、これに共重合可能な他のビニル系単量体及び架橋性単量体を共重合させた架橋弾性共重合体が挙げられる。
弾性重合体の主成分となるアクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルへキシル等、アルキル基の炭素数が1以上8以下程度のものが挙げられ、炭素数4以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルが好ましく用いられる。
Examples of the elastic polymer include a crosslinked elastic copolymer containing alkyl acrylate as a main component and copolymerized with another copolymerizable vinyl-based monomer and a crosslinkable monomer.
Examples of the alkyl acrylate that is the main component of the elastic polymer include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like, in which the number of carbon atoms of the alkyl group is about 1 or more and 8 or less. , And alkyl acrylate having an alkyl group having 4 or more carbon atoms is preferably used.
上記アクリル酸アルキルに共重合可能な他のビニル系単量体としては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を1個有する化合物を挙げることができ、より具体的には、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル;スチレン等の芳香族ビニル化合物;アクリロニトリル等のビニルシアン化合物等が挙げられる。 Examples of the other vinyl-based monomer copolymerizable with the alkyl acrylate include a compound having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, and more specifically, methyl methacrylate. And the like; aromatic vinyl compounds such as styrene; vinyl cyan compounds such as acrylonitrile and the like.
上記架橋性単量体としては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有する架橋性の化合物を挙げることができ、より具体的には、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の多価アルコールの(メタ)アクリレート類;アリル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のアルケニルエステル;ジビニルベンゼン等が挙げられる。 Examples of the crosslinkable monomer include crosslinkable compounds having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule, and more specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate and butane. Examples thereof include (meth) acrylates of polyhydric alcohols such as diol di (meth) acrylates; alkenyl esters of (meth) acrylic acids such as allyl (meth) acrylates; divinylbenzene and the like.
ゴム粒子を含まない(メタ)アクリル系樹脂からなるフィルムと、ゴム粒子を含む(メタ)アクリル系樹脂からなるフィルムとの積層体を、偏光子30に貼合される熱可塑性樹脂フィルムとすることもできる。また、(メタ)アクリル樹脂とは異なる樹脂からなる位相差発現層の片面又は両面に、(メタ)アクリル系樹脂層が形成され、位相差が発現されたものを、偏光子30に貼合される熱可塑性樹脂フィルムとすることもできる。
A laminate of a film made of a (meth) acrylic resin that does not contain rubber particles and a film made of a (meth) acrylic resin that contains rubber particles is used as a thermoplastic resin film to be bonded to a
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20はそれぞれ、セルロースエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂からなる群より選択される1以上の熱可塑性樹脂を含むフィルムであることが好ましく、セルロースエステル系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、(メタ)アクリル系樹脂フィルム、又は環状ポリオレフィン系樹脂フィルムであることがより好ましい。
The first
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び/又は第2熱可塑性樹脂フィルム20は、紫外線吸収剤を含有していてもよい。偏光板を液晶表示装置等の画像表示装置に適用する場合、紫外線吸収剤を含有する熱可塑性樹脂フィルムを画像表示素子(例えば液晶セル)の視認側に配置することで、画像表示素子の紫外線による劣化を抑制することができる。
紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられる。
The first
Examples of the ultraviolet absorber include salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex salt compounds and the like.
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20は、同じ熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであってもよいし、互いに異なる熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであってもよい。第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20は、厚み、添加剤の有無やその種類、位相差特性等において同じであってもよいし、異なっていてもよい。
The first
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び/又は第2熱可塑性樹脂フィルム20は、その外面(偏光子30とは反対側の表面)にハードコート層、防眩層、反射防止層、光拡散層、帯電防止層、防汚層、導電層等の表面処理層(コーティング層)を備えていてもよい。
The first
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の厚みはそれぞれ、通常5μm以上200μm以下であり、好ましくは10μm以上120μm以下、より好ましくは10μm以上85μm以下、さらに好ましくは15μm以上65μm以下である。第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の厚みはそれぞれ、50μm以下であってもよく、40μm以下であってもよい。第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の厚みを小さくすることは、偏光板、ひいては画像表示装置の薄型化に有利である。
The thicknesses of the first
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の硬化性組成物が塗布される面においては、密着性向上の観点より、ケン化処理、プラズマ処理、コロナ処理、プライマー処理等の表面改質処理を行ってもよいし、工程の簡素化の観点より、表面改質処理を実施しなくてもよい。表面改質処理は、熱可塑性樹脂フィルムの貼合面の代わりに、あるいは該貼合面とともに、偏光子30の貼合面に行ってもよい。
第1熱可塑性樹脂フィルム10又は第2熱可塑性樹脂フィルム20がセルロースエステル系樹脂フィルムである場合は、密着性向上の観点から、ケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
On the surface to which the curable composition of the first
When the first
〔5〕第2硬化物層
第2硬化物層25を形成する硬化性組成物は、上述の硬化性組成物(S)であってもよいし、これとは異なる他の硬化性組成物であってもよい。第2硬化物層25は、偏光板の光学耐久性等の観点から、硬化性組成物(S)の硬化物層であることが好ましい。
第1硬化物層15及び第2硬化物層25が硬化性組成物(S)から形成される場合において、これらの硬化性組成物は、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
他の硬化性組成物としては、硬化性の接着剤成分を水に溶解又は分散させた公知の水系接着剤及び活性エネルギー線硬化性化合物を含有する公知の活性エネルギー線硬化性接着剤等が挙げられる。
[5] Second Curable Layer The curable composition forming the second cured
When the first cured
Examples of other curable compositions include known water-based adhesives in which a curable adhesive component is dissolved or dispersed in water, and known active energy ray-curable adhesives containing active energy ray-curable compounds. Be done.
水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂やウレタン樹脂などの接着剤成分を水に溶解又は分散させた水系接着剤が挙げられる。
ポリビニルアルコール系樹脂を含む水系接着剤は、接着性を向上させるために、多価アルデヒド、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物、グリオキザール、グリオキザール誘導体、水溶性エポキシ樹脂等の硬化性成分や架橋剤を含有することができる。
ウレタン樹脂を含む水系接着剤としては、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物とを含む水系接着剤が挙げられる。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分(親水成分)が導入されたものである。
Examples of the water-based adhesive include water-based adhesives in which an adhesive component such as a polyvinyl alcohol-based resin or a urethane resin is dissolved or dispersed in water.
Water-based adhesives containing polyvinyl alcohol-based resins have curable components such as polyhydric aldehydes, melamine-based compounds, zirconia compounds, zinc compounds, glyoxal, glyoxal derivatives, water-soluble epoxy resins, and cross-linking agents in order to improve adhesiveness. Can be contained.
Examples of the water-based adhesive containing a urethane resin include a water-based adhesive containing a polyester-based ionomer type urethane resin and a compound having a glycidyloxy group. The polyester-based ionomer type urethane resin is a urethane resin having a polyester skeleton, in which a small amount of an ionic component (hydrophilic component) is introduced.
活性エネルギー線硬化性接着剤は、紫外線、可視光、電子線、X線等の活性エネルギー線の照射によって硬化する接着剤である。活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、第2硬化物層25は、当該接着剤の硬化物層である。
The active energy ray-curable adhesive is an adhesive that is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays. When an active energy ray-curable adhesive is used, the second cured
活性エネルギー線硬化性接着剤は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含有する接着剤であることができ、好ましくは、かかるエポキシ系化合物を硬化性成分として含有する紫外線硬化性接着剤である。エポキシ系化合物とは、分子内に平均1個以上、好ましくは2個以上のエポキシ基を有する化合物を意味する。エポキシ系化合物は、1種のみを使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 The active energy ray-curable adhesive can be an adhesive containing an epoxy-based compound that is cured by cationic polymerization as a curable component, and preferably an ultraviolet curable adhesive containing such an epoxy-based compound as a curable component. It is an agent. The epoxy-based compound means a compound having an average of one or more, preferably two or more epoxy groups in the molecule. Only one kind of epoxy compound may be used, or two or more kinds may be used in combination.
エポキシ系化合物としては、芳香族ポリオールの芳香環に水素化反応を行って得られる脂環式ポリオールに、エピクロロヒドリンを反応させることにより得られる水素化エポキシ系化合物(脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテル);脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ系化合物;脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に1個以上有するエポキシ系化合物である脂環式エポキシ系化合物等が挙げられる。 As the epoxy compound, a hydrided epoxy compound (having an alicyclic ring) obtained by reacting an alicyclic polyol obtained by subjecting an aromatic ring of an aromatic polyol with an alicyclic polyol by reacting with epichlorohydrin. Polyglycidyl ether of polyol); an aliphatic epoxy compound such as an aliphatic polyhydric alcohol or a polyglycidyl ether of an alkylene oxide adduct thereof; an epoxy compound having at least one epoxy group bonded to an alicyclic ring in the molecule. Examples thereof include certain alicyclic epoxy compounds.
活性エネルギー線硬化性接着剤は、硬化性成分として、上記エポキシ系化合物の代わりに、又はこれとともにラジカル重合性である(メタ)アクリル系化合物を含有することができる。(メタ)アクリル系化合物としては、分子内に1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する(メタ)アクリレートモノマー;官能基含有化合物を2種以上反応させて得られ、分子内に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する(メタ)アクリレートオリゴマー等の(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物を挙げることができる。 The active energy ray-curable adhesive can contain, as a curable component, a (meth) acrylic compound which is radically polymerizable in place of or together with the epoxy-based compound. The (meth) acrylic compound is a (meth) acrylate monomer having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule; obtained by reacting two or more kinds of functional group-containing compounds, and at least two in the molecule. Examples thereof include (meth) acryloyloxy group-containing compounds such as (meth) acrylate oligomers having a (meth) acryloyloxy group.
活性エネルギー線硬化性接着剤は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含む場合、光カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩;芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩;鉄−アレン錯体等を挙げることができる。
活性エネルギー線硬化性接着剤は、(メタ)アクリル系化合物等のラジカル重合性成分を含む場合、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、チオキサントン系開始剤、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン等を挙げることができる。
When the active energy ray-curable adhesive contains an epoxy-based compound that is cured by cationic polymerization as a curable component, it preferably contains a photocationic polymerization initiator. Examples of the photocationic polymerization initiator include aromatic diazonium salts; onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts; and iron-allene complexes.
When the active energy ray-curable adhesive contains a radically polymerizable component such as a (meth) acrylic compound, it preferably contains a photoradical polymerization initiator. Examples of the photoradical polymerization initiator include an acetophenone-based initiator, a benzophenone-based initiator, a benzoin ether-based initiator, a thioxanthone-based initiator, xanthone, fluorenone, camphorquinone, benzaldehyde, anthraquinone and the like.
偏光板は、第2硬化物層25の代わりに粘着剤層を含むものであってもよい。すなわち、第2熱可塑性樹脂フィルム20を粘着剤層を介して偏光子30に貼合してもよい。該粘着剤層については、後述する粘着剤層についての記載が引用される。
The polarizing plate may include a pressure-sensitive adhesive layer instead of the second cured
〔6〕偏光板の製造
偏光子30の一方の面に第1硬化物層15を介して第1熱可塑性樹脂フィルム10を積層接着することにより、図2に示される構成の偏光板を得ることができ、偏光子30の他方の面に第2硬化物層25を介して第2熱可塑性樹脂フィルム20をさらに積層接着することにより、図3に示される構成の偏光板を得ることができる。
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の双方を有する偏光板を製造する場合、これらのフィルムは、段階的に片面ずつ積層接着してもよいし、両面のフィルムを同時に積層接着してもよい。
[6] Manufacture of Polarizing Plate A polarizing plate having the configuration shown in FIG. 2 can be obtained by laminating and adhering a first
When producing a polarizing plate having both the first
偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10とを接着させる方法としては、硬化性組成物(S)を偏光子30及び第1熱可塑性樹脂フィルム10の貼合面のいずれか一方又はその両方に塗工し、これにもう一方の貼合面を積層し、例えば貼合ロール等を用いて上下から押圧して貼合する方法が挙げられる。
硬化性組成物(S)の塗工には、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなど、種々の塗工方式が利用できる。また、偏光子30及び第1熱可塑性樹脂フィルム10を両者の貼合面が内側となるように連続的に供給しながら、その間に硬化性組成物(S)を流延させる方式であってもよい。
As a method of adhering the
For coating the curable composition (S), various coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater can be used. Further, even in a method in which the
偏光子30と第1熱可塑性樹脂フィルム10とを貼合した後、偏光子30と第1硬化物層15と第1熱可塑性樹脂フィルム10とを含む積層体に対して、加熱処理を施すことが好ましい。加熱処理の温度は、例えば40℃以上100℃以下であり、好ましくは50℃以上90℃以下である。加熱処理によって硬化性組成物層に含まれる溶剤を除去することができる。また、該加熱処理によって硬化性組成物の硬化・架橋反応を進行させることができる。
After the
以上の接着方法は、偏光子30と第2熱可塑性樹脂フィルム20との接着にも適用することができる。
The above bonding method can also be applied to bonding the
活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、必要に応じて硬化性組成物層の乾燥を行った後、活性エネルギー線を照射して硬化性組成物層を硬化させる。
活性エネルギー線を照射するために用いる光源は、紫外線、電子線、X線等を発生できるものであればよい。特に波長400nm以下に発光分布を有する、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好適に用いられる。
When an active energy ray-curable adhesive is used, the curable composition layer is dried as necessary, and then irradiated with active energy rays to cure the curable composition layer.
The light source used for irradiating the active energy beam may be any light source capable of generating ultraviolet rays, electron beams, X-rays and the like. In particular, for example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave pumped mercury lamp, a metal halide lamp and the like having a emission distribution having a wavelength of 400 nm or less are preferably used.
図1に示すような、第1硬化物層15上に第1熱可塑性樹脂フィルムを有しない偏光板は、偏光子30の表面に硬化性組成物(S)を塗工し、得られた積層体に対して、例えば熱風乾燥機で80℃、300秒間の加熱処理を施すことによって製造することができる。また、セパレートフィルム/硬化性組成物(S)/偏光子30からなる積層体を製造した後、セパレートフィルムを剥離し、その後、加熱処理を施すことによっても図1に示す偏光板を製造することができる。
As shown in FIG. 1, for a polarizing plate having no first thermoplastic resin film on the first cured
硬化性組成物(S)から形成される第1硬化物層15の厚みは、例えば1nm以上20μm以下であり、好ましくは5nm以上10μm以下であり、より好ましくは10nm以上5μm以下であり、さらに好ましくは20nm以上1μm以下である。上述の公知の水系接着剤から形成される接着剤層もこれと同程度の厚みを有することができる。
活性エネルギー線硬化性接着剤から形成される接着剤層の厚みは、例えば10nm以上20μm以下、好ましくは100nm以上10μm以下、より好ましくは500nm以上5μm以下である。
第1硬化物層15と第2硬化物層25とは、厚みが同じであってもよいし、異なっていてもよい。
The thickness of the first cured
The thickness of the adhesive layer formed from the active energy ray-curable adhesive is, for example, 10 nm or more and 20 μm or less, preferably 100 nm or more and 10 μm or less, and more preferably 500 nm or more and 5 μm or less.
The first cured
〔7〕偏光板のその他の構成要素
〔7−1〕光学機能性フィルム
偏光板は、所望の光学機能を付与するための、偏光子30以外の他の光学機能性フィルムを備えることができ、その好適な一例は位相差フィルムである。
上述のように、第1熱可塑性樹脂フィルム10及び/又は第2熱可塑性樹脂フィルム20が位相差フィルムを兼ねることもできるが、これらのフィルムとは別途に位相差フィルムを積層することもできる。後者の場合、位相差フィルムは、粘着剤層や接着剤層を介して第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第1硬化物層15及び/又は第2硬化物層25の外面に積層することができる。
[7] Other Components of the Polarizing Plate [7-1] Optical Functional Film The polarizing plate can be provided with an optical functional film other than the
As described above, the first
位相差フィルムとしては、透光性を有する熱可塑性樹脂の延伸フィルムから構成される複屈折性フィルム;ディスコティック液晶又はネマチック液晶が配向固定されたフィルム;基材フィルム上に上記の液晶層が形成されたもの等が挙げられる。
基材フィルムは通常、熱可塑性樹脂からなるフィルムであり、熱可塑性樹脂の一例は、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂である。
The retardation film is a birefringent film composed of a stretched film of a translucent thermoplastic resin; a film in which a discotic liquid crystal or a nematic liquid crystal is oriented and fixed; the above liquid crystal layer is formed on a base film. The ones that have been made are mentioned.
The base film is usually a film made of a thermoplastic resin, and an example of the thermoplastic resin is a cellulose ester resin such as triacetyl cellulose.
偏光板に含まれ得る他の光学機能性フィルム(光学部材)の例は、集光板、輝度向上フィルム、反射層(反射フィルム)、半透過反射層(半透過反射フィルム)、光拡散層(光拡散フィルム)等である。これらは一般的に、偏光板が液晶セルの背面側(バックライト側)に配置される偏光板である場合に設けられる。 Examples of other optically functional films (optical members) that may be included in the polarizing plate are a condenser plate, a brightness improving film, a reflective layer (reflective film), a semi-transmissive reflective layer (semi-transmissive reflective film), and a light diffusing layer (light). Diffusing film) etc. These are generally provided when the polarizing plate is a polarizing plate arranged on the back surface side (backlight side) of the liquid crystal cell.
集光板は、光路制御等を目的に用いられるもので、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、ドット付設シート等であることができる。 The light collecting plate is used for the purpose of controlling the optical path, and may be a prism array sheet, a lens array sheet, a sheet with dots, or the like.
輝度向上フィルムは、偏光板を適用した液晶表示装置における輝度を向上させる目的で使用される。具体的には、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層を基材フィルム上に支持した円偏光分離シート等が挙げられる。 The luminance improving film is used for the purpose of improving the luminance in a liquid crystal display device to which a polarizing plate is applied. Specifically, a reflective polarizing separation sheet designed to generate anisotropy in reflectance by laminating a plurality of thin films having different refractive anisotropies, an alignment film of a cholesteric liquid crystal polymer and its orientation. Examples thereof include a circularly polarized light separation sheet in which a liquid crystal layer is supported on a base film.
反射層、半透過反射層、光拡散層は、偏光板を反射型、半透過型、拡散型の光学部材とするためにそれぞれ設けられる。反射型の偏光板は、視認側からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置に用いられ、バックライト等の光源を省略できるため、液晶表示装置を薄型化しやすい。半透過型の偏光板は、明所では反射型として、暗所ではバックライトからの光で表示するタイプの液晶表示装置に用いられる。また拡散型の偏光板は、光拡散性を付与してモアレ等の表示不良を抑制した液晶表示装置に用いられる。反射層、半透過反射層及び光拡散層は、公知の方法により形成することができる。 The reflective layer, the semi-transmissive reflective layer, and the light diffusing layer are provided in order to make the polarizing plate into a reflective type, a semi-transmissive type, and a diffuse type optical member, respectively. The reflective polarizing plate is used in a liquid crystal display device of a type that reflects and displays incident light from the visual recognition side, and since a light source such as a backlight can be omitted, it is easy to make the liquid crystal display device thinner. The transflective polarizing plate is used in a liquid crystal display device of a type that displays light from a backlight in a dark place as a reflective type in a bright place. Further, the diffusion type polarizing plate is used in a liquid crystal display device that imparts light diffusivity and suppresses display defects such as moire. The reflective layer, the transflective reflective layer and the light diffusing layer can be formed by a known method.
〔7−2〕粘着剤層
本発明に係る偏光板は、粘着剤層を含むことができる。粘着剤層としては、偏光板を液晶セル等の画像表示素子、又は他の光学部材に貼合するための粘着剤層が挙げられる。該粘着剤層は、図1及び2に示される構成の偏光板においては偏光子30の外面、図3に示される構成の偏光板においては第1熱可塑性樹脂フィルム10又は第2熱可塑性樹脂フィルム20の外面、図4に示される構成の偏光板においては第1硬化物層15又は第2熱可塑性樹脂フィルム20の外面、図5に示される構成の偏光板においては第1硬化物層15又は第2硬化物層25の外面に積層することができる。
[7-2] Adhesive layer The polarizing plate according to the present invention may include an adhesive layer. Examples of the pressure-sensitive adhesive layer include a pressure-sensitive adhesive layer for attaching a polarizing plate to an image display element such as a liquid crystal cell or another optical member. The pressure-sensitive adhesive layer is the outer surface of the
粘着剤層に用いられる粘着剤としては、(メタ)アクリル系樹脂や、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂等をベースポリマーとするものを用いることができる。中でも、透明性、粘着力、信頼性、耐候性、耐熱性、リワーク性等の観点から、(メタ)アクリル系粘着剤が好ましい。
(メタ)アクリル系粘着剤には、メチル基やエチル基やn−、i−又はt−ブチル基等の炭素数が20以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、(メタ)アクリル酸や(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル等の官能基含有(メタ)アクリル系モノマーとを、ガラス転移温度が好ましくは25℃以下、より好ましくは0℃以下となるように配合した、重量平均分子量が10万以上の(メタ)アクリル系樹脂がベースポリマーとして有用である。
As the pressure-sensitive adhesive used for the pressure-sensitive adhesive layer, a (meth) acrylic resin, a silicone-based resin, a polyester-based resin, a polyurethane-based resin, a polyether-based resin, or the like as a base polymer can be used. Among them, (meth) acrylic pressure-sensitive adhesives are preferable from the viewpoints of transparency, adhesive strength, reliability, weather resistance, heat resistance, reworkability and the like.
The (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive includes a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 20 or less carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-, i- or t-butyl group, and (meth). A functional group-containing (meth) acrylic monomer such as acrylic acid or hydroxyethyl (meth) acrylic acid is blended so that the glass transition temperature is preferably 25 ° C. or lower, more preferably 0 ° C. or lower, and has a weight average molecular weight. A (meth) acrylic resin having a value of 100,000 or more is useful as a base polymer.
偏光板への粘着剤層の形成は、例えば、トルエンや酢酸エチル等の有機溶剤に粘着剤組成物を溶解又は分散させて粘着剤液を調製し、これを偏光板の対象面に直接塗工して粘着剤層を形成する方式や、離型処理が施されたセパレートフィルム上に粘着剤層をシート状に形成しておき、それを偏光板の対象面に移着する方式等により行うことができる。
粘着剤層の厚みは、その接着力等に応じて決定されるが、1μm以上50μm以下の範囲が適当であり、好ましくは2μm以上40μm以下である。
To form the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizing plate, for example, the pressure-sensitive adhesive composition is dissolved or dispersed in an organic solvent such as toluene or ethyl acetate to prepare a pressure-sensitive adhesive liquid, which is directly applied to the target surface of the polarizing plate. The adhesive layer is formed in the form of a sheet on the separate film that has been subjected to the mold release treatment, and the adhesive layer is transferred to the target surface of the polarizing plate. Can be done.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is determined according to the adhesive strength and the like, but a range of 1 μm or more and 50 μm or less is appropriate, and preferably 2 μm or more and 40 μm or less.
偏光板は、上記のセパレートフィルムを含み得る。セパレートフィルムは、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂等からなるフィルムであることができる。中でも、ポリエチレンテレフタレートの延伸フィルムが好ましい。 The polarizing plate may include the above-mentioned separate film. The separate film can be a film made of a polyethylene resin such as polyethylene, a polypropylene resin such as polypropylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, or the like. Of these, a stretched film of polyethylene terephthalate is preferable.
粘着剤層は、必要に応じて、ガラス繊維、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉や他の無機粉末からなる充填剤、顔料、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を含むことができる。 The pressure-sensitive adhesive layer contains, if necessary, a filler made of glass fiber, glass beads, resin beads, metal powder or other inorganic powder, a pigment, a colorant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like. be able to.
〔7−3〕プロテクトフィルム
本発明に係る偏光板は、その表面(典型的には、第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第1硬化物層15及び/又は第2硬化物層25の表面)を保護するためのプロテクトフィルムを含むことができる。プロテクトフィルムは、例えば画像表示素子や他の光学部材に偏光板が貼合された後、それが有する粘着剤層ごと剥離除去される。
[7-3] Protective film The polarizing plate according to the present invention has a surface (typically, a first
プロテクトフィルムは、例えば、基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。粘着剤層については上述の記述が引用される。
基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。
The protective film is composed of, for example, a base film and an adhesive layer laminated on the base film. The above description is cited for the pressure-sensitive adhesive layer.
The resin constituting the base film is, for example, a polyethylene resin such as polyethylene, a polypropylene resin such as polypropylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, or a thermoplastic resin such as a polycarbonate resin. be able to. A polyester resin such as polyethylene terephthalate is preferable.
<液晶パネル及び液晶表示装置>
本発明に係る偏光板は、液晶パネル及び液晶表示装置に用いることができる。液晶パネルは、液晶セルとその両面に配置される偏光板とを含む。液晶表示装置は、液晶パネルとバックライトとを含む。
本発明に係る偏光板は、液晶セルの片面又は両面に配置することができる。偏光板と液晶セルとの貼着には、粘着剤層を用いることができる。
液晶セルに粘着剤層を介して偏光板が積層されている光学積層体の一例を図6に示す。図6に示される光学積層体は、液晶セル50の一方の面に粘着剤層40を介して図3に示される偏光板が積層されたものであり、第1熱可塑性樹脂フィルム10、第1硬化物層15、偏光子30、第2硬化物層25、第2熱可塑性樹脂フィルム20、粘着剤層40、液晶セル50をこの順に含む。粘着剤層40については、粘着剤層に関する上述の記述が引用される。
液晶セルは、任意のものでよく、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型の液晶セル、スーパーツイステッドネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型の液晶セルなど、種々の液晶セルを使用して液晶パネル及び液晶表示装置を形成することができる。液晶セルの両面に設ける偏光板は、同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。
<Liquid crystal panel and liquid crystal display device>
The polarizing plate according to the present invention can be used for a liquid crystal panel and a liquid crystal display device. The liquid crystal panel includes a liquid crystal cell and polarizing plates arranged on both sides thereof. The liquid crystal display device includes a liquid crystal panel and a backlight.
The polarizing plate according to the present invention can be arranged on one side or both sides of the liquid crystal cell. An adhesive layer can be used for attaching the polarizing plate and the liquid crystal cell.
FIG. 6 shows an example of an optical laminate in which a polarizing plate is laminated on a liquid crystal cell via an adhesive layer. The optical laminate shown in FIG. 6 is obtained by laminating the polarizing plate shown in FIG. 3 on one surface of the
The liquid crystal cell may be any one, and various liquid crystal cells such as an active matrix drive type liquid crystal cell typified by a thin film transistor type and a simple matrix drive type liquid crystal cell typified by a super twisted nematic type are used. It is possible to form a liquid crystal panel and a liquid crystal display device. The polarizing plates provided on both sides of the liquid crystal cell may be the same or different.
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す%及び部は、特記ない限り、質量基準である。
表1において、オキサゾリン基含有重合体(A)、カルボキシル基を有する化合物(B)、及びオキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と化合物(B)のカルボキシル基との反応を促進させる化合物(C)はそれぞれ(A)、(B)、(C)と略記されている。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples,% and parts representing the content or the amount used are based on mass unless otherwise specified.
In Table 1, the oxazoline group-containing polymer (A), the compound (B) having a carboxyl group, and the compound that promotes the reaction between the oxazoline group of the oxazoline group-containing polymer (A) and the carboxyl group of the compound (B) ( C) is abbreviated as (A), (B), and (C), respectively.
(製造例:偏光子の作製)
厚さ60μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度:約2,400、ケン化度:99.9モル%以上)を30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の質量比が0.02/2/100である30℃の水溶液に浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が12/5/100である56.5℃の水溶液に浸漬した。引き続き、8℃の純水で洗浄した後、65℃で乾燥させて、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された厚み23μmの偏光子を得た。延伸は、主にヨウ素染色及びホウ酸処理の工程で行い、トータル延伸倍率は5.5倍であった。
(Manufacturing example: Fabrication of modulator)
After immersing a 60 μm-thick polyvinyl alcohol film (average degree of polymerization: about 2,400, saponification degree: 99.9 mol% or more) in pure water at 30 ° C., the mass ratio of iodine / potassium iodide / water is increased. It was immersed in an aqueous solution at 30 ° C. of 0.02 / 2/100. Then, it was immersed in an aqueous solution at 56.5 ° C. having a mass ratio of potassium iodide / boric acid / water of 12/5/100. Subsequently, the mixture was washed with pure water at 8 ° C. and then dried at 65 ° C. to obtain a polarizing element having a thickness of 23 μm in which iodine was adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film. The stretching was mainly carried out in the steps of iodine staining and boric acid treatment, and the total stretching ratio was 5.5 times.
<実施例1〜12、比較例1〜5>
(1)硬化性組成物の調製
表1に示される成分を表1に示される配合量で、溶剤としての純水とともに混合して、硬化性組成物(接着剤水溶液)を調製した。表1に示される各成分の配合量の単位は質量部であり、各成分の配合量は固形分換算での量である。各実施例及び比較例において、得られた硬化性組成物における(A)及び(B)の合計濃度は、3.0質量%とした。
<Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 5>
(1) Preparation of Curable Composition A curable composition (adhesive aqueous solution) was prepared by mixing the components shown in Table 1 with pure water as a solvent in the blending amounts shown in Table 1. The unit of the blending amount of each component shown in Table 1 is a mass part, and the blending amount of each component is the amount in terms of solid content. In each Example and Comparative Example, the total concentration of (A) and (B) in the obtained curable composition was set to 3.0% by mass.
(2)偏光板の作製
トリアセチルセルロース(TAC)フィルム〔コニカミノルタオプト(株)製の商品名「KC4UAW」、厚み:40μm〕の片面にケン化処理を施した後、そのケン化処理面に上記(1)で調製した硬化性組成物をバーコータを用いて塗工するとともに、厚み23μmの環状ポリオレフィン系樹脂からなるゼロ位相差フィルム〔日本ゼオン(株)製の商品名「ZEONOR」〕の片面にコロナ処理を施し、そのコロナ処理面に上記(1)で調製した硬化性組成物をバーコータを用いて塗工した。硬化性組成物層が偏光子側となるように、偏光子の一方の面にケン化済みTACフィルムを積層し、他方の面にゼロ位相差フィルムを積層して、ゼロ位相差フィルム/硬化性組成物層/偏光子/硬化性組成物層/TACフィルムの層構成を有する積層体を得た。この積層体に対して、熱風乾燥機で80℃、300秒間の加熱処理を行うことにより、ゼロ位相差フィルム/硬化物層/偏光子/硬化物層/TACフィルムの層構成を有する偏光板を作製した。作製した偏光板中の硬化物層の厚みは、一層につき20〜60nmであった。
(2) Preparation of polarizing plate After subjecting one side of a triacetyl cellulose (TAC) film [trade name "KC4UAW" manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd., thickness: 40 μm] to a sacrifice treatment, the sacrifice-treated surface is coated. The curable composition prepared in (1) above is coated with a bar coater, and one side of a zero retardation film [trade name "ZEONOR" manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.] made of a cyclic polyolefin resin having a thickness of 23 μm. Was subjected to corona treatment, and the curable composition prepared in (1) above was coated on the corona-treated surface using a bar coater. A saponified TAC film is laminated on one surface of the polarizing element and a zero retardation film is laminated on the other surface so that the curable composition layer is on the polarizing element side, so that the zero retardation film / curability is achieved. A laminate having a layer structure of a composition layer / a polarizing element / a curable composition layer / a TAC film was obtained. By heat-treating this laminate at 80 ° C. for 300 seconds with a hot air dryer, a polarizing plate having a layer structure of zero retardation film / cured product layer / polarizing element / cured product layer / TAC film can be obtained. Made. The thickness of the cured product layer in the produced polarizing plate was 20 to 60 nm per layer.
(3)光学耐久性の評価
得られた偏光板を30mm×30mmの大きさに裁断した後、ゼロ位相差フィルム側に(メタ)アクリル系粘着剤を介してガラス基板に貼合し、測定サンプルを得た。測定サンプルの層構成は、ガラス基板/(メタ)アクリル系粘着剤層/ゼロ位相差フィルム/硬化物層/偏光子/硬化物層/TACフィルムである。ガラス基板には、無アルカリガラス基板〔コーニング社製の商品名「Eagle XG」〕を使用した。
得られた測定サンプルについて、積分球付き分光光度計〔日本分光(株)製の製品名「V7100」〕を用いて波長380〜780nmの範囲におけるMD透過率とTD透過率を測定し、各波長における偏光度を算出した。算出した偏光度について、JIS Z 8701:1999「色の表示方法−XYZ表色系及びX10Y10Z10表色系」の2度視野(C光源)により視感度補正を行い、耐久試験前の視感度補正偏光度Pyを求めた。なお、測定サンプルは、偏光板のTACフィルム側をディテクター側とし、ガラス基板側から光が入光するように積分球付き分光光度計にセットした。
(3) Evaluation of optical durability After cutting the obtained polarizing plate into a size of 30 mm × 30 mm, it is attached to a glass substrate via a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive on the zero retardation film side, and a measurement sample is obtained. Got The layer structure of the measurement sample is a glass substrate / (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive layer / zero retardation film / cured product layer / polarizing element / cured product layer / TAC film. A non-alkali glass substrate [trade name "Eagle XG" manufactured by Corning Inc.] was used as the glass substrate.
The obtained measurement sample was measured for MD transmittance and TD transmittance in the wavelength range of 380 to 780 nm using a spectrophotometer with an integrating sphere [product name "V7100" manufactured by JASCO Corporation], and each wavelength was measured. The degree of polarization in was calculated. The calculated degree of polarization, JIS Z 8701: 1999 performs visibility correction by a two-degree visual field (C light source) "color display method -XYZ color system and X 10 Y 10 Z 10 color system", before the durability test Luminosity factor correction polarization degree Py was obtained. The measurement sample was set in a spectrophotometer with an integrating sphere so that the TAC film side of the polarizing plate was the detector side and the light entered from the glass substrate side.
偏光度は、下記式:
偏光度(λ)=100×(Tp(λ)−Tc(λ))/(Tp(λ)+Tc(λ))
で定義される。
Tp(λ)は、入射する波長λ(nm)の直線偏光とパラレルニコルの関係で測定した測定サンプルの透過率(%)である。
Tc(λ)は、入射する波長λ(nm)の直線偏光とクロスニコルの関係で測定した測定サンプルの透過率(%)である。
The degree of polarization is as follows:
Degree of polarization (λ) = 100 × (Tp (λ) -Tc (λ)) / (Tp (λ) + Tc (λ))
Defined in.
Tp (λ) is the transmittance (%) of the measurement sample measured in relation to the linearly polarized light of the incident wavelength λ (nm) and the parallel Nicol.
Tc (λ) is the transmittance (%) of the measurement sample measured in relation to the linearly polarized light of the incident wavelength λ (nm) and the cross Nicol.
次いで、この測定サンプルを温度85℃、相対湿度85%RHの高温高湿環境下に500時間置いた後、温度23℃、相対湿度50%RHの環境下に24時間置く耐久試験に供した。耐久試験後、耐久試験前と同様の方法によって視感度補正偏光度Pyを求めた。
耐久試験後の視感度補正偏光度Pyと耐久試験前の視感度補正偏光度Pyとの差の絶対値(|ΔPy|)を算出し、偏光板の光学耐久性を評価した。|ΔPy|の算出値を表1に示す。
|ΔPy|が小さいほど、光学耐久性に優れる。いずれの実施例及び比較例においても、耐久試験後の視感度補正偏光度Pyと耐久試験前の視感度補正偏光度Pyとの差は、負の値を示した。
Next, this measurement sample was placed in a high-temperature and high-humidity environment with a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85% RH for 500 hours, and then subjected to a durability test in which the measurement sample was placed in an environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH for 24 hours. After the endurance test, the luminosity factor correction polarization degree Py was determined by the same method as before the endurance test.
The absolute value (| ΔPy |) of the difference between the luminosity factor corrected polarization degree Py after the durability test and the luminosity factor corrected polarization degree Py before the durability test was calculated, and the optical durability of the polarizing plate was evaluated. The calculated values of | ΔPy | are shown in Table 1.
The smaller | ΔPy |, the better the optical durability. In both Examples and Comparative Examples, the difference between the luminosity factor corrected polarization degree Py after the endurance test and the luminosity factor corrected polarization degree Py before the endurance test showed a negative value.
表1に示される各成分の詳細は次のとおりである。
a1:株式会社日本触媒製の商品名「エポクロス WS−300」〔2−オキサゾリン基を側鎖として有するオキサゾリン基含有アクリル系重合体の水溶液、固形分濃度:10質量%、オキサゾリン価(理論値):130g solid/eq.、オキサゾリン基量(理論値):7.7mmol/g,solid、数平均分子量:4×104、重量平均分子量:12×104)〕
b1:クエン酸
b2:酒石酸
b3:リンゴ酸
b4:ブタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸
b5:日本酢ビ・ポバール株式会社製の商品名「AP−10」〔カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、平均重合度:1000、ケン化度:88〜90モル%〕
c1:硫酸
c2:p−トルエンスルホン酸
c3:酢酸
x1:日本合成化学工業株式会社製の商品名「ゴーセファイマー Z−200」〔アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、平均重合度:1100、ケン化度:98.5モル%以上〕
y1:グリオキザール
The details of each component shown in Table 1 are as follows.
a1: Trade name "Epocross WS-300" manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd. [2-Aqueous solution of oxazoline group-containing acrylic polymer having an oxazoline group as a side chain, solid content concentration: 10% by mass, oxazoline value (theoretical value) : 130 g solid / eq. , Oxazoline group weight (theoretical value): 7.7 mmol / g, solid, number average molecular weight: 4 × 10 4 , weight average molecular weight: 12 × 10 4 )]
b1: Citric acid b2: Tartaric acid b3: Malic acid b4: Butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid b5: Japan Vam & Poval Co., Ltd. trade name "AP-10" [carboxyl group-modified polyvinyl alcohol , Average degree of polymerization: 1000, Degree of citrate: 88-90 mol%]
c1: Sulfuric acid c2: p-Toluenesulfonic acid c3: Acetic acid x1: Trade name "Gosefimer Z-200" manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. [Acetyl group-modified polyvinyl alcohol, average degree of polymerization: 1100, degree of saponification : 98.5 mol% or more]
y1: Glyoxal
10 第1熱可塑性樹脂フィルム、15 第1硬化物層、20 第2熱可塑性樹脂フィルム、25 第2硬化物層、30 偏光子、40 粘着剤層、50 液晶セル。 10 1st thermoplastic resin film, 15 1st cured product layer, 20 2nd thermoplastic resin film, 25 2nd cured product layer, 30 polarizing elements, 40 pressure-sensitive adhesive layer, 50 liquid crystal cells.
Claims (8)
前記第1硬化物層は、
オキサゾリン基含有重合体(A)と、
カルボキシル基を有する化合物(B)と、
オキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と、化合物(B)のカルボキシル基との反応を促進させる化合物(C)と、
を含む硬化性組成物の硬化物層であり、
化合物(B)は、トリカルボン酸化合物である、偏光板。 A polarizing plate containing a polarizing element and a first cured product layer in this order.
The first cured product layer is
Oxazoline group-containing polymer (A) and
Compound (B) having a carboxyl group and
The compound (C) that promotes the reaction between the oxazoline group of the oxazoline group-containing polymer (A) and the carboxyl group of the compound (B),
It is a cured product layer of a curable composition containing
Compound (B) is a polarizing plate which is a tricarboxylic acid compound.
カルボキシル基を有する化合物(B)と、
オキサゾリン基含有重合体(A)のオキサゾリン基と、化合物(B)のカルボキシル基との反応を促進させる化合物(C)と、
を含む硬化性組成物を硬化させてなる硬化物層であって、
化合物(C)の含有量が、オキサゾリン基含有重合体(A)及び化合物(B)の合計量100質量部に対して、10質量部超100質量部以下であり、
化合物(B)は、トリカルボン酸化合物である、硬化物層。 Oxazoline group-containing polymer (A) and
Compound (B) having a carboxyl group and
The compound (C) that promotes the reaction between the oxazoline group of the oxazoline group-containing polymer (A) and the carboxyl group of the compound (B),
A cured product layer obtained by curing a curable composition containing
The content of the compound (C) is more than 10 parts by mass and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the oxazoline group-containing polymer (A) and the compound (B).
Compound (B) is a cured product layer which is a tricarboxylic acid compound.
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