JP2021166992A - ガス状貯蔵システム、それを作成および使用する方法 - Google Patents

ガス状貯蔵システム、それを作成および使用する方法 Download PDF

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Abstract

【課題】吸着剤モノリス、吸着剤モノリスを作製する方法、および本開示による吸着剤モノリスを含むガス状貯蔵システムを提供する。
【解決手段】本明細書は、吸着剤モノリス、吸着剤モノリスを作製する方法、および本開示による吸着剤モノリスを含むガス状貯蔵システムに関連する。特に、吸着剤モノリスは吸着剤、結合剤、および足場材料を含む。
【選択図】図1

Description

(関連出願)
本明細書は、2015年7月9日に出願された米国仮出願第62/190,509号の利益を主張するものである。上述の出願の内容全体が参照により本書に組み込まれる。
本開示は吸着剤物品に関連し、より特定的には、本開示の実施形態は、結合剤および足場材料を含む吸着剤モノリスに関連する。
活性炭は、顆粒および粉末の形態で入手可能な周知の吸着剤である。ある一定のガス、例えば天然ガス、アンモニアおよび水素を貯蔵する時、高密度活性炭ブロックが最も効率的な炭素吸着を提供する。すなわち、容積をベースにすると、天然ガスの貯蔵時に、粒子間の空隙容積が大いに減少または除去されているブロックが最も効率が高い。対照的に、炭素粒子の空隙は、十分な吸着接触を確保するために、およびその他の用途において過度の圧力降下なしに流体を通過させるために重要である可能性がある。
高密度の頑丈な活性炭構造を生産する努力によって、数多くの圧縮および結合技術がもたらされてきた。例えば、高分子系接着剤を含む集塊状の活性炭の塊を生産する方法(米国特許第4,000,236号)、炭素粒子と結合剤で炭素質材料を生産する方法(米国特許第4,717,595号)、メチルセルロース結合剤で活性炭構造を生産する方法(米国特許第5,306,675号)、および高分子結合剤で活性炭モノリスを生産する方法(米国特許第6,207,264号)である。
ところが、活性炭モノリス生産のための従来的な技術は問題がある。例えば、モノリス生産時に要求される高温(例えば、約800℃)およびオフガス生産(例えば、HCl)は、生産原価を著しく増大させる。高い生産原価は、一部の市場、例えば天然ガス貯蔵での使用の場合、コストを法外に高くする。さらなる例として、従来的な技術は、表面積の喪失をもたらしかねず、環境に対する配慮がなく、かつ過度に脆弱で未熟な状態にある。
結合剤はまた、活性炭の孔を塞ぎ、それによって孔径分布を混乱させることでも周知である。有孔性の妨害は、結合剤が湿って活性炭の表面に薄層で覆う膜を形成することによって起こる。表面の薄層の厚さおよび度合いは、数多くの可変要素(混合物中の水の量など)に依存する。活性炭の欠点は、容積または有孔性が大きいことであり、これによって、孔の容積が満たされた後に表面を湿らせるのに大量の水を必要とする。有孔性が塞がれた結果、従来的な活性炭モノリスは、表面積が減少し、吸着容量が低下し、孔径が大きくなる。さらに、処理に必要な高い度合いでの水の追加は、材料を乾燥させるためのプロセス時間を長くする。特に、活性炭を非常に大きな表面積(>2000 m/g)と結合する高分子樹脂の使用は、大幅な表面積の減少および機械強度の低下をもたらす。例えば粘土などの無機結合剤が、機械強度を増大させるために利用されてきたが、有機結合剤ほどには有孔性を妨害しない。ところが、こうした無機結合剤の使用は高価(例えば、不活性雰囲気中、900℃での焼成が必要)であり、また数多くの用途において機械強度の十分な増大にはつながらない。
これまでにフィラメントは、乾燥を促進するために高湿度を含む構造で使用されてきた。これらの添加物は、米国特許第3,615,311号、米国特許第4,296,169号、米国特許第4,364,883号、および米国特許第5,100,474号で報告されている通り、乾燥速度を速めることが示されてきた。
数多くの活性炭の用途で、吸着剤が様々な形状およびサイズの装置内に配置されることが要求される。ところが、標準的な結合方法では、活性炭をそうした装置に要求される形状および/またはサイズを成形できない一方で、上述の通り、生産時に要求されるオフガス生産および高温による相当なコストなしに生産されうる、十分な機械強度および非常に広い表面積を有する活性炭モノリスが提供される。
従って、非常に広い表面積および十分な機械強度を持つ活性炭モノリスのニーズ、および炭素表面積を著しく喪失することなく、一方で必要な機械強度を達成する、活性炭粒子から活性炭モノリスを生産する方法のニーズがある。
本明細書は、多孔質ガス吸着剤モノリス(例えば、活性炭モノリス)、多孔質ガス吸着剤モノリスを作製する方法、およびその適用に関連する。意外および予想外なことに、吸着剤(例えば、活性炭)、結合剤および足場材料のある一定の組み合わせによって、機械的応力に対する優れた強度、特定の吸着剤についてのスイング吸着において高い容積性能を備える一方で、細長い足場を追加してもモノリスの乾燥速度を著しく変化させない、吸着剤モノリスがもたらされることが分かった。
こうして、ある一定の実施形態において、微小孔性またはナノ孔性のモノリシック炭素質物品が本明細書に開示されている。この物品は吸着剤材料(例えば、活性炭)、結合剤、および足場材料を含む。ある一定の実施形態において、足場材料は、250℃を超えないガラス転移温度を持つ。
別の実施形態において、吸着剤モノリスが本明細書に開示されている。このモノリスは吸着剤材料(例えば、活性炭)、結合剤、および足場材料を含む。特定の実施形態において、結合剤は20重量%以下の量で存在する。別の実施形態において、吸着剤(例えば、活性炭)は少なくとも77重量%の量で存在する。ある一定の実施形態において、吸着剤モノリスは足場材料の3重量%を超えない。
本開示の別の態様において、多孔質ガス吸着剤モノリスを作製する方法が本明細書に開示されている。方法は、吸着剤(例えば、活性炭)、結合剤、および足場材料を混和する工程と、混和物を造形構造に圧縮する工程と、圧縮混和物に熱を適用する工程とを含む。
ある一定の実施形態において、吸着剤(例えば、活性炭)は少なくとも77重量%の量で存在する、結合剤は20重量%を超えない量で存在する、足場材料は3重量%を超えない量で存在する、のうち少なくとも1つである。
本開示の別の態様において、ガス状炭化水素貯蔵システムが本明細書に開示されている。システムは、容器と、本開示による少なくとも1つの多孔質ガス吸着剤モノリスとを備える。すなわち、多孔質ガス吸着剤モノリスには、吸着剤、結合剤、および足場材料が含まれる。
ある一定の実施形態において、ガス状炭化水素貯蔵システムのタンクは、少なくとも1,000 psi(ポンド/平方インチ)に耐えるように構成される。
先行の有用性の一般的領域は、例としてのみ与えられたものであり、また本開示および添付の請求項の範囲を限定する意図はない。本開示の組成、方法、およびプロセスに関連する追加的な目的および利点は、本請求項、明細書本文、および実施例に照らして、当業者によって理解される。例えば、本開示の様々な態様および実施形態は、数多くの組み合わせで利用されることができ、そのすべてが本明細書によって明確に企図されている。これらの追加的な利点、目的および実施形態は、本開示の範囲に明確に含まれる。発明の背景を解明するために、また特定の場合において、実施に関する追加的な詳細を提供するために、本明細書で使用されている出版物およびその他の資料は、参照により組み込まれる。
本明細書に組み込まれ、かつ本明細書の一部を形成する添付図面は、本開示のいくつかの実施形態を例証し、説明とともに、本発明の原理を説明する役目をする。図は、本開示の実施形態を例証する目的のみであって、本発明を制限するものと解釈されない。本発明のさらなる目的、特徴および利点は、本開示の例証的な実施形態を示す添付図と併せて以下の詳細な説明から明白となる。
図1は、本明細書で開示した活性炭モノリスを作製する方法の流れ図である。 図2は、本明細書で開示した活性炭モノリス貯蔵システムを図示したものである。 図3は、25重量%のココナッツ炭素を含む活性炭モノリスを、足場材料を含む活性炭モノリス(サンプル2〜6)と比較したグラフである。硬度を決定するために、直径約4インチ、厚さ約1インチのモノリスが、Cox & Sons Automatic Concrete Compression上に放射状に配置され、ロードセルは5,000ポンドとした。サンプルは、半径方向に力がかかるように(サンプルの断面を横切って)配置された。軸を15mm/秒の速さで降下させた。硬度は、応力‐歪み曲線の下の面積として計算され、ここで応力は試験から計算され、加えられた力をサンプルの断面積で割わることによって計算された。歪みは実験データから計算され、時間=xの時点でのサンプルの高さを時間=0でのサンプルの高さから引いて、時間=0での高さで割ることによって計算され、ここでxは0.1秒ずつ増加する。温度は22°C±1°Cで一定に保たれる。 図4は、85℃での異なる活性炭モノリス間での乾燥速度を比較したグラフである。乾燥速度は、一定の温度85℃でのオーブン内の実験の重量減少を記録することで計算された。重量は20秒毎に測定された。速度は、重量減少をサンプルの表面積で割り、実験開始からの時間を掛けることで計算された。前記の値は、試験中に乾燥速度がどのように変化するかを明らかにするために、時間に対してプロットされている。 図5は、55℃での異なる活性炭モノリス間での乾燥速度を比較したグラフである。乾燥速度は、一定の温度55℃でのオーブン内の実験の重量減少を記録することで計算された。重量は20秒毎に測定された。速度は、重量減少をサンプルの表面積で割り、実験開始からの時間を掛けることで計算された。前記の値は、試験中に乾燥速度がどのように変化するかを明らかにするために、時間に対してプロットされている。 図6A、6B、および6Cは、Nuchar(登録商標)SA−1500活性炭モノリスをマイクロスフェアとともに使用した例の写真であり、これは55℃(6A)または85℃(6Bおよび6C)で乾燥させた時に、容認可能なモノリスの生成に失敗している。 図7Aおよび7Bは、Nuchar(登録商標)SA−1500活性炭モノリスを足場材料(7A)またはマイクロスフェア(7B)なしで用いて55℃で乾燥させた例の写真である。 図8A、8B、8C、8D、8E、および8Fは、本開示のNuchar(登録商標)SA−1500活性炭モノリスを用いた例の写真である。 図9Aおよび9Bは、Nuchar(登録商標)SA−1500を用いた例での活性炭モノリスの写真であり、ココナッツ由来活性炭および結合剤を使用している。 図10Aおよび10Bは、本開示の活性炭モノリスの写真である。
以下は詳細な説明であり、本発明の実施において当業者を支援するために提供されている。当業者であれば、本開示の精神または範囲を逸脱することなく、本明細書で記載した実施形態において修正および変形をなしうる。本明細書で言及したすべての出版物、特許出願、特許、図およびその他の参考文献は、参照することによりその全体が明確に組み込まれる。
本書には、吸着剤モノリスおよびその作製方法、ならびにそれを使用するガス状炭化水素貯蔵システムが説明されており、そのすべては、吸着剤、結合剤、および足場材料のある一定の組み合わせが、より大きな表面積および機械強度を持つ比較的安価な吸着剤モノリスを製造するために使用されうるという、意外かつ予想外な発見に関連する。すなわち、その組み合わせが吸着剤モノリスを生産するのに十分な機械強度を提供する。
値の範囲が提供される場合、その範囲の上限および下限の間にある各値、およびその他任意の表示された値またはその表示された範囲内にある値は、その下限の単位の10分の1まで、文脈が明瞭にそうでないことを示していない限り(例えば、その範囲内のそれぞれの炭素原子数が提供される、ある数の炭素原子を含む基の場合に)、本発明の範囲に含まれることが理解される。これらの小さい方の範囲の上限および下限は、小さい方の範囲に独立的に含まれる場合があり、これも本発明に含まれるが、表示された範囲内の具体的に除外された限度がある場合はその限りではない。表示された範囲に限界の一方または両方が含まれている場合、含まれる限界の一方または両方を除外する範囲も、本発明に含まれる。
本発明を説明するために以下の用語が使用される。別途定義されていない限り、本明細書で使用されているすべての技術的および学術的な用語は、本発明が属する技術の当業者によって一般に理解されるものと同一の意味を持つ。説明で使用されている用語は、特定の実施形態を説明する目的でのみ使用されており、本発明を限定する意図はない。
冠詞「一つ(aおよびan)」は本明細書および添付の請求項で使用される場合、文脈が明確にそうでないことを示していない限り、本明細書で一つまたは複数(すなわち、少なくとも1つの)のその冠詞の文法的目的を意味するために使用される。一例として、「要素(an element)」は、一つの要素または複数の要素を意味する。
「および/または」という句は本明細書および請求項で使用される場合、そのように接続されている要素の「一方または両方(either or both)」、すなわち、ある場合には結合的に存在し、他の場合には択一的に存在する要素を意味するものと理解されるべきである。「および/または」を用いて列挙された複数の要素は、同一の方法で、すなわち、そのように接続される要素の「一つまたは複数の(one or more)」として解釈されるべきである。その他の要素は、「および/または」という句によって具体的に識別される要素以外に随意に存在しうるもので、具体的に識別された要素に関連しているか、関連していないかによらない。そのため、非限定的な例として、「Aおよび/またはB」への言及は、「含む(comprising)」などのオープンエンドの言葉遣いを用いた接続で使用される時、一つの実施形態において、Aのみ(随意にB以外の要素を含む)、別の実施形態において、Bのみ(随意にA以外の要素を含む)、さらに別の実施形態において、AおよびBの両方(随意にその他の要素を含む)、などを言及しうる。
「または」は本明細書および請求項で使用される場合、上記で定義した「および/または」と同一の意味を持つことが理解されるべきである。例えば、リスト内で項目を分離する時、「または」または「および/または」は、包括的であると解釈され、すなわち、多数またはリストの要素のうち少なくとも1つだけでなく複数の項目、および随意に追加的なリストされてない項目を含むものと解釈されるものとする。反対に「〜のうち一つのみ(only one of)」または「〜の厳密に一つ(exactly one of)」など、明瞭に示されている用語のみ、または請求項において使用される時に「〜から成る(consisting of)」は、多数またはリストの要素のうち厳密に一つの要素を含めることを意味する。一般に、「または」という用語は本明細書で使用される場合、「一方(either)」、「〜のうち一つ(one of)」、「〜のうち一つのみ(only one of)」、または「〜の厳密に一つ(exactly one of)」などの排他性の用語が先行する時、排他的な選択肢(すなわち、「一方または他方であるが、両方ではない(one or the other but not both)」)を示すものとしてのみ解釈されるものとする。
請求項ならびに上述の明細書において、「含む(comprising)」、「含み(including)」、「備える(carrying)」、「持つ(having)」、「含む(containing)」、「含み(involving)」、「保持する(holding)」、「〜から成る(composed of)」、およびこれに類するものなどすべての移行句は、オープンエンドであること、すなわち、含むがそれに限定されないことを意味することが理解される。移行句「〜から成る(consisting of)」および「〜から基本的に成る(consisting essentially of)」のみがそれぞれ、米国特許審査マニュアル(United States Patent Office Manual of Patent Examining Procedures)のSection 2111.03に規定されたクローズドまたはセミクローズドの移行句として解釈されるものとする。
本明細書および請求項で使用される場合、一つまたは複数の要素のリストに関連した「少なくとも1つの(at least one)」という句は、要素リスト内の任意の一つまたは複数の要素から選択される少なくとも1つの要素を意味するものと理解されるべきであるが、必ずしもその要素リストに具体的にリストされるあらゆる要素のうち少なくとも1つを含む必要はなく、また、要素リスト内の要素の任意の組み合わせを除外するものではない。またこの定義によって、具体的に識別された要素に関連するか、関連しないかによらず、要素が、「少なくとも1つの(at least one)」という句が言及する要素リスト内で具体的に識別される要素以外に随意に存在しうることが許容される。こうして、非制限的な例として、「AおよびBのうち少なくとも1つ」(または、同等なものとして「AまたはBのうち少なくとも1つ」、または、同等なものとして「Aおよび/またはBのうち少なくとも1つ」)は、ある実施形態において、少なくとも1つであり、随意に複数を含むAであるが、Bは含まれない(および随意にB以外の要素を含む)こと、別の実施形態において、少なくとも1つであり、随意に複数を含むBであるが、Aは含まれない(および随意にA以外の要素を含む)こと、さらに別の実施形態において、少なくとも1つであり、随意に複数を含むA、および少なくとも1つであり、随意に複数を含むBである(および随意にその他の要素を含む)こと、などに言及しうる。
また、当然ながら、本明細書で説明した複数の工程または行為を含むある一定の方法では、その方法の工程または行為の順序は、文脈でそうでないことが示されていない限り、必ずしもその方法の工程または行為が引用されている順序には限定されない。
一態様において、本開示は、吸着剤(例えば、活性炭粉末)、結合剤、および足場材料を含む、吸着性の高いモノリシック物品を提供する。一つの実施形態において、物品は、開気孔構造、約1,000 m/g〜約2,000 m/gの範囲の表面積、約0.6オングストローム〜約1.4オングストロームの範囲の平均気孔サイズ、または約0.6 cc/g〜約1.5 cc/gの範囲の孔の容積を持つ。
こうして、ある一定の実施形態において、本明細書は、吸着剤、結合剤、および足場材料を含む多孔質ガス吸着剤モノリスを提供する。
特定の実施形態において、微小孔性またはナノ孔性のモノリシック炭素質物品は、吸着剤(例えば、活性炭)、結合剤、および足場材料を含む。ある一定の実施形態において、足場材料は、約230℃〜約270℃のガラス転移温度を持つ。特定の実施形態において、結合剤は20重量%以下の量で存在する。別の実施形態において、吸着剤は少なくとも77重量%の量で存在する。ある一定の実施形態において、足場材料は3重量%を超えない量で存在する。
本明細書に記載の任意の態様または実施形態において、吸着剤は、シリカゲル、沸石、および活性炭から成る群から選択される。吸着剤は、シリカゲル、沸石、活性炭、または当業者に既知または既知となるその他の吸着剤としうる。例えば、吸着剤は、木材、ピート、石炭、ココナッツ、合成または天然のポリマーを含む各種の原材料からの活性炭、また化学的および/または熱的な活性化を含む各種のプロセスとしうる。さらに、吸着剤は、分子ふるい、多孔質アルミナ、柱状粘土、多孔性シリカ、沸石、および金属有機フレームワークから成る群から選択される有機吸着剤としうる。
本明細書に記載の任意の態様または実施形態において、吸着剤は活性炭である。本明細書に記載の任意の態様または実施形態において、活性炭は微細な粉末の形態である。活性炭は、比較的高い微小孔性を持つ炭素粒子へと処理された炭素の非黒鉛微結晶性の形態である。活性炭は、その間に未組織炭素領域を持つ六員炭素環を含む。国際純正・応用化学連合(International Union of Pure and Applied Chemistry)は、その幅に従い孔を分類している。ミクロ孔は、直径約2ナノメートル未満の孔を含む。メソ細孔は、直径約2〜約50ナノメートルの孔を含む。マクロ細孔は、直径50ナノメートルを超える孔を含む。一つの実施形態において、活性炭は、開気孔構造、物品の約1,800 m/g〜約2,300 m/gの範囲の表面積、約0.8ナノメートル〜約2.6ナノメートルの範囲の平均気孔サイズ、および約0.9 cc/g〜約1.5 cc/gの範囲の孔の容積を持つ。
活性炭の表面積は、周知のブルナウアー‐エメット‐テーラー(BET)吸着技術に従い決定されうる。BET方法は通常、材料の表面積の決定における吸着質として、非腐食性ガス(例えば、窒素、アルゴンなど)を採用する。上述の測定および決定のすべての手順は当業者に周知である。活性炭は上述の通り、様々なタイプの有孔性を持つ450〜>5000 m/gの範囲のBET表面積を持ちうる。特定の用途に合わせるために、活性炭の粒度、表面積、炭化水素の吸着容量、吸着効率、有孔性、孔径などは変化させうる。さらに、単一タイプまたは混合タイプのどちらの活性炭も、用途に応じて使用されうる。
孔の容積および孔径分布は、例えばNガスを使用して低圧から飽和圧力までの等温曲線を収集することで決定される。孔径の範囲および孔の容積は、Micromeritics Instrument Corp.のNLDFTモデルおよびHNLDFTモデルを使用して、圧力対吸着された数量のデータから導出される。上述の測定および決定手順のすべては当業者に周知である。
メタンまたは天然ガスの吸着性能は、それぞれが試験圧力用に定格のデジタル圧力読取値、デジタル温度読取値、および圧力トランスデューサーで特徴付けられる4つのポートを備えたシステム上で決定された。サンプルは、サンプルホルダー用の高さおよそ5.5インチおよび直径およそ0.75インチのコアリング装着部品によって、シリンダーに装填された。サンプルホルダーは、プローブガスで加圧された時に、サンプル温度を監視し制御するための内部熱電対を備えたものであった。サンプルはサンプルホルダー内に配置され、その後、重量サンプルホルダーに配置され、真空下で300°Fで3時間超にわたりガス放出を実施した。サンプルを室温にして、重量が記録された。次にサンプルはプローブガスで試験圧力(別途記載のない限り900 psig)で過圧された。サンプルが平衡状態になるようにしたが、これはデジタル圧力読取値の変化が10分にわたり0.1%未満の時であると定義される。試験シリンダー内のガスの量を決定するために、サンプルホルダーの重量を再び測定した。加圧されたサンプルホルダーは次に、周辺圧力(約14.6 psig)に達するまで等温的に減圧された。サンプルホルダーの重量を再び測定した。サンプルホルダー内のガスおよび不可逆的に吸着されたガスの総量を、実験中に獲得された重量によって決定した。吸着されたガスの量は実験の重量から導出された。
一つの実施形態において、活性炭は約600 m/g〜約3,000 m/gの範囲のBET表面積を持つ。さらに、活性炭は約0.8 nm(ナノメートル)〜約3.5 nmの範囲の平均気孔サイズを持ちうる。特定の実施形態において、活性炭は約1,800 m/g〜約2,300m/gの範囲のBET表面積を持つ。ある一定の実施形態において、活性炭は0.5 cc/g〜約2.0 cc/gの孔の容積を持つ。一部の実施形態において、活性炭は約10μm(ミクロン)〜約2.83 mm(ミリメートル)の範囲の粒度を持つ。特定の実施形態において、活性炭は約15μm〜約120μmの範囲の粒度を持つ。
本明細書に記載の任意の態様または実施形態において、物品は約95重量%〜約70重量%の活性炭を含む。特定の実施形態において、活性炭は約82重量%〜約92重量%の範囲で存在する。ある一定の実施形態において、活性炭は、約75重量%〜約95重量%、約75重量%〜約90重量%、約75重量%〜約85重量%、約75重量%〜約80重量%、約80重量%〜約95重量%、約80重量%〜約90重量%、約80重量%〜約85重量%、約85重量%〜約95重量%、約85重量%〜約90重量%、または約90重量%〜約95重量%の範囲で存在する。特定の実施形態において、活性炭は、約75重量%、約76重量%、約77重量%、約78重量%、約79重量%、約80重量%、約81重量%、約82重量%、約83重量%、約84重量%、約85重量%、約86重量%、約87重量%、約88重量%、約89重量%、約90重量%、約91重量%、約92重量%、約93重量%、約94重量%、または約95重量%で存在しうる。
一つの実施形態において、本開示の実施での使用に適切な活性炭は、Nuchar(登録商標)SA−1500、Nuchar(登録商標)WV−A 1500、Nuchar(登録商標)WV−A 1500、および二重活性炭(例えば、Nuchar(登録商標)WV−A−1100)の名称で、MWV Specialty Chemicals(米国サウスカロライナ州ノースチャールストン)から市販されている。ある一定の実施形態において、適切な活性炭には、ココナッツ活性炭および石炭ベースの活性炭が含まれる。
本明細書に記載の任意の態様または実施形態において、結合剤は、当技術分野で一般的に周知であるか、または周知となる適切な任意の結合剤を含みうる。当業者であれば、ある一定のタイプの結合剤が微小孔性またはナノ孔性のモノリシック炭素質物品用に特に有用であることを認識するが、これらは本明細書に明確に企図されている。 例えば、ある一定の実施形態において、結合剤は、メチルセルロース、メチルセルロースエーテル、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース(CMC)およびその誘導体およびその金属塩(例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム)、テフロン(登録商標)、waterlink sutcliffe炭素、ノボラック型フェノール樹脂、フミン酸由来ナトリウム塩、グアールガム セルロース、デンプン、リグニン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、スチレンブタジエン樹脂(SBR)、フェノール樹脂、ポリスチレンアクリル酸樹脂、およびグリセリン、ポリビニルアルコール、リグニン、ヒドロキシエチルセルロースの群から選択されるポリオールとのポリアクリル酸反応生成物のほか、その誘導体および混合物のうち少なくとも1つである。
ある一定の実施形態において、物品は、活性炭モノリスの総重量に基づき約5.0重量%〜約20重量%の結合剤を含む。結合剤は、約5重量%〜約18重量%、約5重量%〜約16重量%、約5重量%〜約14重量%、約5重量%〜約12重量%、約5重量%〜約10重量%、約5重量%〜約8重量%、約7重量%〜約20重量%、約7重量%〜約18重量%、約7重量%〜約16重量%、約7重量%〜約14重量%、約7重量%〜約12重量%、約7重量%〜約10重量%、約9重量%〜約20重量%、約9重量%〜約18重量%、約9重量%〜約16重量%、約9重量%〜約14重量%、約9重量%〜約12重量%、約11重量%〜約20重量%、約11重量%〜約18重量%、約11重量%〜約16重量%、約11重量%〜約14重量%、約13重量%〜約20重量%、約13重量%〜約18重量%、約13重量%〜約16重量%、約15重量%〜約20重量%、約15重量%〜約18重量%、または約17重量%〜約20重量%の範囲で存在しうる。例示的な実施形態において、結合剤は、約5重量%、約5.5重量%、約6重量%、約6.5重量%、約7重量%、約7.5重量%、約8重量%、約8.5重量%、約9重量%、約9.5重量%、約10重量%、約10重量%、約11重量%、約11.5重量%、約12重量%、約12.5重量%、約13重量%、約13.5重量%、約14重量%、約14.5重量%、約15重量%、約15.5重量%、約16重量%、約16.5重量%、約17重量%、約17.5重量%、約18重量%、約18.5重量%、約19重量%、約19.5重量%、または約20重量%の量で存在する。
本明細書に記載の任意の態様または実施形態において、足場材料は、当技術分野で一般的に周知であるか、または周知となる、適切な足場材料または足場材料の組み合わせを含みうる。一部の実施形態において、例えば、足場材料は少なくとも1つの繊維を含みうる。ある一定の実施形態において、繊維は天然繊維、合成繊維またはその組み合わせである。すなわち、物品は、天然繊維、合成繊維、および/または天然繊維および合成繊維の両方を含みうる。繊維は、連続的フィラメントであるか、不連続の細長い断片のいずれでもよい、髪様の材料クラスである。
天然繊維は植物、動物および鉱物の源から作製される。例えば、天然繊維は、種子繊維(例えば、綿およびカポック)、葉繊維(例えば、サンセベリア、フィキュー、サイザル麻、バナナおよびリュウゼツラン)、靭皮/皮膚繊維(例えば、亜麻、黄麻、ケナフ麻、工業用***、ラミー、籐およびつる繊維)、果実繊維(例えば、ココナッツ繊維)、茎の繊維(麦わら、稲、大麦、竹、草および木の木材繊維)、および動物繊維(例えば、羊毛、山羊の毛、アルパカの毛、馬の毛、アンゴラ繊維、絹繊維、鳥類の繊維、およびカットグット(動物の腸壁から作られる天然繊維))の少なくとも1つを含みうる。特定の実施形態において、天然繊維はアルパカ繊維である。
合成繊維は、繊維を形成する材料で製造される繊維である。合成繊維は、セルロース繊維(例えば、再生セルロース、三酢酸セルロース、レーヨン、アセテートおよびアーネル)、アラミド繊維(例えば、ポリ−p−フェニレンテレフタルアミドおよびポリ−m−フェニレンイソフタルアミド)、ポリイミド繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、アセテート繊維、トリアセテート繊維、アクリルおよびモダクリル繊維、弾性繊維、スパンデックス繊維、エラストエステル繊維、フルロポリマー繊維、ナイロン繊維、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維(例えば、ポリエチレンテレフタラート)、ポリアクリロニトリル繊維(例えば、アクリル繊維(85%超のアクリロニトリル)およびモダクリル(35〜85%のアクリロニトリル)および、ポリウレタン繊維(例えば、スパンデックスおよびライクラ)、ポリアミド繊維(例えば、ポリカプロラクタム、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリカプロラクタム、およびポリヘキサメチレン)、ポリエチレン繊維(例えば、ダイニーマおよびスペクトラ)、ポリプロピレン繊維(例えば、ハーキュロンおよびマーベス)、ポリフェニレン硫化物(PPS)繊維、塩化ポリビニル繊維、ビニール繊維、ビニョン繊維、バイナル繊維、およびレーヨン繊維のうち少なくとも1つとしうる。
特定の実施形態において、合成繊維は、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、4DG(商標)繊維またはその組み合わせの少なくとも1つである。4DG(商標)繊維は、Fiber Innovation Technology(郵便番号37604テネシー州ジョンソンシティ)から入手可能で、繊維の長さに沿って溝を持つような断面形状を持つ。
特定の実施形態において、足場材料の長さは約1インチ未満である。ある一定の実施形態において、足場材料の長さは約0.1インチ〜約1インチである。特定の実施形態において、足場材料の長さは、約0.1インチ〜約1インチ、約0.1インチ〜約0.9インチ、約0.1インチ〜約0.8インチ、約0.1インチ〜約0.7インチ、約0.1インチ〜約0.6インチ、約0.1インチ〜約0.5インチ、約0.1インチ〜約0.4インチ、約0.1インチ〜約0.3インチ、約0.2インチ〜約1インチ、約0.2インチ〜約0.9インチ、約0.2インチ〜約0.8インチ、約0.2インチ〜約0.7インチ、約0.2インチ〜約0.6インチ、約0.2インチ〜約0.5インチ、約0.2インチ〜約0.4インチ、約0.2インチ〜約0.3インチ、約0.3インチ〜約1インチ、約0.3インチ〜約0.9インチ、約0.3インチ〜約0.8インチ、約0.3インチ〜約0.7インチ、約0.3インチ〜約0.6インチ、約0.3インチ〜約0.5インチ、約0.3インチ〜約0.4インチ、約0.4インチ〜約1インチ、約0.4インチ〜約0.9インチ、約0.4インチ〜約0.8インチ、約0.4インチ〜約0.7インチ、約0.4インチ〜約0.6インチ、または約0.4インチ〜約0.5インチである。特定の実施形態において、足場材料の長さは、約0.05インチ、0.1インチ、約0.15インチ、約0.2インチ、約0.25インチ、約0.3インチ、約0.35インチ、約0.4インチ、約0.45インチ、約0.5インチ、約0.55インチ、約0.6インチ、約0.7インチ、約0.8インチ、約0.9インチ、または約1インチである。
一部の実施形態において、足場材料は3重量%を超えない量で存在する。足場材料は約0.25重量%〜約3重量%の量で存在しうる。特定の実施形態において、足場材料は約2重量%を超えない量で存在する。ある一定の実施形態において、足場材料は約1重量%〜約2重量%の範囲で存在する。その他の実施形態において、足場材料は約0.5重量%〜約2.5重量%、または約0.75重量%〜約2.25重量%の範囲で存在する。特定の実施形態において、足場材料は約0.25重量%、約0.5重量%、約0.75重量%、約1重量%、約1.25重量%、約1.5重量%、約1.75重量%、約2重量%、約2.25重量%、約2.5重量%、約2.75重量%、または約3重量%の量で存在する。
活性炭モノリスは、例えばシリンダー、卵形プリズム、立方体、楕円形プリズム、長方形プリズム、五角形プリズムなどのプリズム、またはさらには不規則な三次元形状などを含む、望ましい任意の形状に形成されうることが理解される。プリズムは、2つの一致する平行な面(すなわち、ベース)を持つ形状としうるが、それらの面に平行な任意の断面がそれらと一致し、およびそのベースが高さによって分離されている。特定の実施形態において、シリンダー形の活性炭モノリスの直径は、少なくとも約3.50インチ(例えば、少なくとも約3.75インチまたは約3.75インチ〜約11インチ)であり、厚さは少なくとも約0.75インチ(例えば、少なくとも約1インチまたは約0.75インチ〜約10インチ)である。別の実施形態において、プリズムは、少なくとも3.5インチ(例えば、少なくとも3.75インチまたは約3.75インチ〜約11インチ)である少なくとも1つの軸、辺、または直径を持つ基部(例えば、それぞれ円形、卵形、正方形、楕円形、長方形、または五角形のシリンダー、卵形プリズム、立方体、楕円形プリズム、長方形プリズム、または五角形プリズム)を持ち、および/またはプリズムは少なくとも0.75インチ(例えば、少なくとも1インチまたは少なくとも0.75インチ〜約10インチ)の高さを持つ。
一つの実施形態において、活性炭モノリスは約4〜7秒(例えば、約5秒または約4〜約6秒)にわたり、活性炭モノリスの表面にかけられる約12 psi〜約17 psi(例えば、約12.8 psi〜約15 psiまたは約13.5 psi)の加圧に耐えることができる。力は活性炭素モノリスの前面全体に、例えば、第二の基部表面から高さによって分離されているプリズムの基部の表面に一様にかけられることが好ましい。それぞれの基部は衝撃を吸収する物質(または実質的に衝撃を吸収する物質)を含まない硬質表面と接触することが好ましい。
本明細書で説明した活性炭モノリスは、吸着性が高く、固有の形状に設計されたモノリス物品である。結合剤および足場材料は、通常の充填された活性炭粉末と比較して、吸着剤の充填密度を著しく増大させる。その結果、本開示の活性炭モノリスは、スイング吸着において、高い容量性能を提供する。さらに、固有の形状のモノリス物品の使用は、活性炭をモノリスの形態で取り扱いうるため、ガス状の炭化水素貯蔵システムの生産を簡素化する。本開示のモノリシック物品では、活性炭粉末と比較して、取り扱い時に発生する活性炭の粉塵が著しく少ない。活性炭の粉塵は作業者にとって吸入の危険があるため、粉塵回収換気システムを必要としている。
本開示の別の態様によれば、図3に示す通り、多孔性ガス吸着剤モノリス(例えば、活性炭モノリスまたは微小孔性またはナノ孔性のモノリシック炭素質物品)60を作製する方法が本明細書で説明されている。方法は、活性炭、結合剤、および足場材料62を混和する工程と、混和物66を造形構造に圧縮する工程とを含む。ある一定の実施形態において、方法は、造形混和物68を加熱して、それによって造形混和物を乾燥(すなわち、硬化)する工程をさらに含む。混和物は、当技術分野で周知であるか、または周知となる適切な任意の方法によって混合されうる。例えば、混合機は、混和機、プラウ、シグマブレードまたはリボンブレンダーおよびピンミキサーから成る群から選択されうる。ある一定の実施形態において、混和62は10〜15分間行われる。
特定の実施形態において、方法は混和物64に水を加える工程をさらに含む。例えば、水は、約50%〜約65%または約53%〜約62%の範囲の水分を達成するのに十分な量を追加しうる。特定の実施形態において、混和物の水分範囲は、約50%、約51%、約52%、約53%、約54%、約55%、約56%、約57%、約58%、約59%、約60%、約61%、約62%、約63%、約64%、または約65%である。
活性炭、結合剤、および足場材料の量および特性は、活性炭モノリスの実施形態に関連して上述されている。
一つの実施形態において、活性炭、結合剤および足場材料は、例えばミキサー内で約5分間、乾燥混合される。水を追加して、64重量%の含水量の混合物としうる。混合は、さらに約30〜約40分間、継続しうる。
特定の実施形態において、混合物は押し出される。例えば、硬い押出機が利用されうる。硬い押出機は、約10インチのオーガーを持ちうるが、それによって、8インチのバレルダイを装備した時に直径約8インチの押出成形ログを生産する。その後、ログは切断されて、乾燥用の部分が提供されうる。例えば、部分は約0.75インチ〜約3インチの厚さを持ちうる。ある一定の実施形態において、モノリスは約100℃〜約120℃(例えば、約110℃)で、約9〜約11時間(例えば、約10時間)にわたり乾燥される。
本明細書に記載の任意の態様または実施形態において、混和物または結合剤は、乳化剤、レオロジー助剤、および増粘剤のうち少なくとも1つを含みうる。例えば、結合剤は水性媒体中で乳化させうる。結合剤はまず、有機性または水不溶性の溶剤などの乳化剤中で溶解されることができ、これは無極性(例えば、トルエン)または極性(例えば、テトラヒドロフラン)のいずれでもよい。さらなる実施形態において、界面活性剤が、結合剤の乳化を助けるために使用されうる。例えば、界面活性剤は、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、または両性の界面活性剤としうる。その他の薬剤は、モノリスの生産では企図されていない(例えば、乳化剤、レオロジー助剤、増粘剤および界面活性剤)。
増粘剤は、より大きな流動性を混和物に与えるために使用されうる。本明細書に記載の任意の態様または実施形態において、方法は、予め湿らせた活性炭に増粘剤を加える工程をさらに含む。増粘剤には、当技術分野で一般的に周知であるか、または周知となる適切な任意の増粘剤が含まれうる。例えば、適切な増粘剤には、メチルセルロース、メチルセルロースエーテル、およびポリアクリル酸などの水溶性ポリマーが含まれる。
本明細書に記載の任意の態様または実施形態において、混和物66を造形構造に圧縮することによって、押し出しまたは金型によって望ましい形状に形成される。すなわち、望ましい形状の活性炭モノリスを形成するために、混和物は金型内で成型されうる。別の実施形態において、混和物は、任意の周知の、かつ市販されている押出機を用いて望ましい形状に押し出される。活性炭モノリスは、例えば円形、卵形、楕円形、長方形、三角形、五角形など、望ましい任意の形状に形成されうることが理解される。特定の実施形態において、かけられる圧力は少なくとも15,000 psiである。例えば、かけられる圧力は、約10,000 psi〜約60,000 psi、約10,000 psi〜約55,000 psi、約10,000 psi〜約50,000 psi、約10,000 psi〜約45,000 psi、約10,000 psi〜約40,000 psi、約10,000 psi〜約35,000 psi、約10,000 psi〜約25,000 psi、約10,000 psi〜約20,000 psi、約10,000 psi〜約15,000 psi、約15,000 psi〜約60,000 psi、約15,000 psi〜約55,000 psi、約15,000 psi〜約50,000 psi、約15,000 psi〜約45,000 psi、約15,000 psi〜約35,000 psi、約15,000 psi〜約30,000 psi、約15,000 psi〜約25,000 psi、約15,000 psi〜約20,000 psi、約20,000 psi〜約60,000 psi、約20,000 psi〜約55,000 psi、約20,000 psi〜約50,000 psi、約20,000 psi〜約45,000 psi、約20,000 psi〜約40,000 psi、約20,000 psi〜約35,000 psi、約20,000 psi〜約30,000 psi、約20,000 psi〜約25,000 psi、約25,000 psi〜約60,000 psi、約25,000 psi〜約55,000 psi、約25,000 psi〜約50,000 psi、約25,000 psi〜約45,000 psi、約25,000 psi〜約40,000 psi、約25,000 psi〜約35,000 psi、約25,000 psi〜約30,000 psi、約30,000 psi〜約60,000 psi、約30,000 psi〜約55,000 psi、約30,000 psi〜約50,000 psi、約30,000 psi〜約45,000 psi、30,000 psi〜約40,000 psi、約30,000 psi〜約35,000 psi、約35,000 psi〜約60,000 psi、約35,000 psi〜約55,000 psi、約35,000 psi〜約50,000 psi、約35,000 psi〜約45,000 psi、約35,000 psi〜約40,000 psi、約40,000 psi〜約60,000 psi、約40,000 psi〜約55,00 psi、約40,000 psi〜約50,000 psi、約40,000〜約45,000 psi、約45,000 psi〜約60,000 psi、約45,000 psi〜約55,000 psi、約45,000 psi〜約50,000 psi、約50,000 psi〜約60,000 psi、約50,000 psi〜約55,000 psi、または約55,000 psi〜約60,000 psiの範囲である。
本明細書に記載の任意の態様または実施形態において、方法は、造形混和物68を加熱(すなわち、乾燥または硬化)する工程をさらに含む。特定の実施形態において、造形混合物の加熱には、造形混和物の予備乾燥を含む。予備乾燥は、高い温度、例えば約40℃〜約50℃で、約24時間〜約72時間にわたって行うことができる。ある一定の実施形態において、乾燥は、約8時間〜約36時間の範囲の時間にわたり、足場材料のガラス転移温度よりも低い温度、例えば110℃〜約250℃で実施される。一部の実施形態において、乾燥には、造形混合物を約110℃〜約250℃、110℃〜約230℃、約110℃〜約220℃、約110℃〜約210℃、約110℃〜約200℃、約110℃〜約190℃、約110℃〜約180℃、約110℃〜約170℃、約110℃〜約160℃、約120℃〜約250℃、120℃〜約230℃、約120℃〜約220℃、約120℃〜約210℃、約120℃〜約200℃、約120℃〜約190℃、約120℃〜約180℃、約120℃〜約170℃、約120℃〜約160℃、約130℃〜約250℃、130℃〜約230℃、約130℃〜約220℃、約130℃〜約210℃、約130℃〜約200℃、約130℃〜約190℃、約130℃〜約180℃、約130℃〜約170℃、約140℃〜約250℃、約140℃〜約230℃、約140℃〜約220℃、約140℃〜約210℃、約140℃〜約200℃、約140℃〜約190℃、約140℃〜約180℃、約140℃〜約170℃、約150℃〜約250℃、約150℃〜約230℃、約150℃〜約220℃、約150℃〜約210℃、約150℃〜約200℃、約150℃〜約190℃、約150℃〜約180℃、約150℃〜約170℃、約160℃〜約250℃、約160℃〜約230℃、約160℃〜約220℃、約160℃〜約210℃、約160℃〜約200℃、約160℃〜約190℃、約160℃〜約180℃、または約160℃〜約170℃の範囲の温度に加熱することが含まれる。その他の実施形態において、乾燥は、約110℃、約120℃、約125℃、約130℃、約135℃、約140℃、約145℃、約150℃、約155℃、約160℃、約165℃、約170℃、約175℃、約180℃、約185℃、約190℃、約195℃、約200℃、約205℃、約210℃、約215℃、約220℃、約225℃、約230℃、約240℃、または約250℃の温度で実施される。
特定の実施形態において、造形混和物68を乾燥する工程は、第一の乾燥温度を適用する工程と、第二の乾燥温度を適用する工程を含む。特定の実施形態において、造形混和物68を乾燥する工程は、第一の乾燥温度を適用する工程と、第二の乾燥温度まで急激に上げる工程を含む。第一の乾燥温度は、例えば、約110℃〜約150℃または約110℃〜約130℃の範囲としうる。第二の乾燥温度は、例えば、約110℃〜約180℃または約110℃〜約150℃としうる。第一の乾燥温度は、約4〜約8時間にわたり維持してもよい。第二の乾燥温度は、例えば、約8〜約20時間にわたり維持しうる。特定の実施形態において、造形混和物68を乾燥させる工程は、約120℃の第一の温度を約5〜約7時間にわたり適用する工程と、150℃未満の第二の温度(例えば、約125℃または約130℃)を約17〜約19時間にわたり適用する工程を含む。特定の実施形態において、第一の乾燥温度および第二の乾燥温度を適用する工程は、約24時間または約30時間にわたる。当然のことながら、造形混和物の乾燥は、造形混和物の予備乾燥、第一の乾燥温度の適用、および第二の乾燥温度の適用または第二の乾燥温度への急上昇を含む。
上述した通り、予め湿らせた活性炭または混和物の流体力学的特性を調節するために、レオロジー助剤が使用されうる。特に、成型方法に応じてこうした調節が必要となる場合がある。例えば、押し出しでは、ゲル様の粘度が要求される。ある一定の実施形態において、方法は、増粘剤を混和物に追加する工程をさらに含む。増粘剤は、上述の通り、当技術分野で一般的に周知であるか、または周知となる適切な任意の増粘剤を含みうる。
ある一定の実施形態において、方法は、希釈剤を混和物に追加する工程をさらに含む。希釈剤には、当技術で一般的に周知であるか、または周知となる適切な任意の希釈剤が含まれうる。例えば、希釈剤は、陰イオン性、陽イオン性および非イオン性の界面活性剤などの界面活性剤としうる。陰イオン性の界面活性剤の例には、カルボン酸塩、リン酸塩、スルホン酸塩、スルファート、スルホアセテート、およびこれらの塩の遊離酸、およびこれに類するものが含まれるがこれに限定されない。陽イオン性の界面活性剤には、長鎖アミン、ジアミン、ポリアミンの塩、四級アンモニウム塩、ポリオキシエチレン化長鎖アミン、長鎖アルキルピリジニウム塩、ラノリン四級塩、およびこれに類するものが含まれる。非イオン性界面活性剤には、長鎖アルキルアミン酸化物、ポリオキシエチレン化アルキルフェノール、ポリオキシエチレン化直鎖および分岐鎖のアルコール類、アルコキシル化ラノリンワックス、ポリグリコールエステル、リグノスルホン酸塩誘導体、オクトフェノール、ノニルフェノール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ドデシルヘキサオキシレングリコールモノエーテル、ナフタレンスルホン酸塩、リン酸三ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、およびこれに類するものが含まれる。使用される特定の量の界面活性剤は変化し、当業者には認識可能である。例えば、一つの実施形態において、希釈剤は、押出可能な混合物を形成するのに十分な量が混和物中に存在する。
本開示の別の態様によれば、図2に示す通り、ガス状炭化水素貯蔵システム10が本明細書に開示されている。システムは、容器20と、活性炭、結合剤、および足場材料を含む、微小孔性またはナノ孔性のモノリシック炭素質物品(すなわち、多孔質ガス吸着剤モノリスまたは活性炭モノリス)30とを備える。ある一定の実施形態において、容器は少なくとも1,000 psiの圧力に耐えるように構成される。
本明細書に記載の任意の態様または実施形態において、容器20は、当技術分野で一般的に周知であるか、または周知となる適切な任意の容器を含みうる。特定の実施形態において、容器20は、最大約1,800 psiのサービス圧力用の定格の再使用可能な圧力容器に適切な任意の材料で作製されうる。一つの実施形態において、圧力容器は約250 psi〜約1,800 psi、さらに具体的には、約450 psi〜約1,000 psiの範囲のサービス圧力用の定格である。別の方法として、圧力容器は、約250 psi〜約1,800 psi、約250 psi〜約1,700 psi、約250 psi〜約1,600 psi、約250 psi〜約1,500 psi、約250 psi〜約1,400 psi、約250 psi〜約1,300 psi、約250 psi〜約1,200 psi、約250 psi〜約1,100 psi、約250 psi〜約1,000 psi、約250 psi〜約900 psi、約350 psi〜約1,800 psi、約350 psi〜約1,700 psi、約350 psi〜約1,600 psi、約350 psi〜約1,500 psi、約350 psi〜約1,400 psi、約350 psi〜約1,300 psi、約350 psi〜約1,200 psi、約350 psi〜約1,100 psi、約350 psi〜約1,000 psi、約350 psi〜約900 psi、約450 psi〜約1,800 psi、約450 psi〜約1,700 psi、約450 psi〜約1,600 psi、約450 psi〜約1,500 psi、約450 psi〜約1,400 psi、約450 psi〜約1,300 psi、約450 psi〜約1,200 psi、約450 psi〜約1,100 psi、約450 psi〜約1,000 psi、約450 psi〜約900 psi、約550 psi〜約1,800 psi、約550 psi〜約1,700 psi、約550 psi〜約1,600 psi、約550 psi〜約1,500 psi、約550 psi〜約1,400 psi、約550 psi〜約1,300 psi、約550 psi〜約1,200 psi、約550 psi〜約1,100 psi、約550 psi〜約1,000 psi、または約550 psi〜約900 psiの範囲のサービス圧力用の定格としうる。適切な容器材料の例には、高強度アルミニウム合金(例えば、7000シリーズのアルミニウム合金で、比較的高い降伏強度を持つ)、高強度低合金(HSLA)鋼(例えば、アルミニウム7075−T6)のほか、プラスチックまたは低強度アルミニウム合金(例えば、C−エポキシ、グラスファイバー−ポリマー、強力なポリマー繊維(ケブラー、ザイロン、鋼線、ベルト、テープ、冶金コーティングまたは類似した任意の補強材など)、アルミニウム6061−T6またはこれに類するもの、およびその任意の組み合わせ)が含まれる。
特定の実施形態によれば、望ましい活性炭モノリス30の形状は、長方形または円形のうち一つである。ところが、容器20および活性炭モノリス30の形状およびサイズは、特定の用途に応じて変化しうることが理解される。さらに、図示されていないが、容器20は、複数の容器20がマニホールドまたはその他の適切な機構を通じて流体(例えば、ガス)連通するように、その他の容器で構成されうることが理解される。
活性炭モノリス30は容器20内に配置される。上述した通り、活性炭モノリス30は、メタン化合物を放出可能に保持する(すなわち、メタン分子を可逆的に貯蔵または吸収および脱着する)能力を少なくとも持ちうる。一部の例では、活性炭モノリス30はまた、その他の炭化水素(例えば、エタン、プロパン、ヘキサンなど)、水素ガス、一酸化炭素、二酸化炭素、窒素ガス、および/または硫化水素など、天然ガス中に存在するその他の構成要素を可逆的に貯蔵する能力がある場合がある。なおその他の例では、活性炭モノリス30は、一部の天然ガス構成要素に対して不活性でもよく、またその他の天然ガス構成要素を放出可能に保持する能力があってもよい。
本明細書に記載の任意の態様または実施形態において、システム10は、システムの充電および/または放電をする能力を有する装置をさらに備える。特定の実施形態において、充電および/または放電装置はポート30である。装置は、システムを充電および/または放電する能力を有することが当技術分野で一般的に周知であるか、または周知となる適切な任意の装置でもよいことが理解される。
(実施例)
ココナッツ由来活性炭を含み、足場材料を含まないモノリス。
表1は、ココナッツ炭素を含む活性炭モノリスの硬度係数を例証するものである。すなわち、足場材料を含まないモノリスである。本明細書で使用される場合、「硬度係数」は、応力対歪みプロットの曲線の下の積分面積値である。硬度係数値(すなわち、硬度の値)は、活性炭モノリスの破砕前の、単位体積当たりの機械的変形のエネルギーに関連する。ココナッツ炭素は高硬度炭素であり、その一方、Nuchar(登録商標)SA−1500は非常に低硬度な炭素である。表1に示す通り、67.5重量% Nuchar(登録商標)SA−1500、22.5重量%ココナッツ活性炭、および10重量%結合剤(CMC)を含む活性炭モノリスは、10.1の硬度を持つ。対照的に、ココナッツ炭素を45重量%に増大させることで、活性炭モノリスの硬度の14.7への小さな増加につながる。
Figure 2021166992
活性炭および足場材料を含むモノリス。
表2は、Nuchar(登録商標)SA−1500活性炭、結合剤(CMC)、および長さが1/4インチでデニールが6 pdfの2重量% 4DGポリエステル繊維(すなわち、足場材料)を含む活性炭モノリスの硬度係数を例証したものである。予想外なことに、15重量%結合剤(CMC)および83重量% Nuchar(登録商標)SA−1500を含む活性炭モノリスは、硬度17.3を示し、これは足場材料を含まない表1の活性炭モノリスよりも著しく強い。意外および予想外なことに、結合剤が12.5%に低下すると、硬度は29.2へと著しい増加を示した。硬度が4.6増大して14.7に達するためにココナッツ炭素の大幅な増加を必要とした表1とは対照的に、2%足場材料を含む結合剤の2.5重量%の低下が硬度の11.9の増大をもたらした。
Figure 2021166992
注目すべきは、ココナッツ炭素または足場材料を使用しないと、活性炭モノリスは非常にもろいことである。この理由のため、ココナッツ炭素および足場材料を含まない活性炭モノリスは、オーブンから取り出した時点でモノリスが砕けやすく粉々であり、硬度の評価ができなかった。
足場材料を含むモノリスおよび足場材料を含まないモノリスの硬度比較。
図3は、75重量% Nuchar(登録商標)SA−1500−25重量%ココナッツ(GまたはH)の硬度を、本開示のいくつかの実施形態(サンプル2〜6)によるいくつかの模範的な活性炭モノリスと比較した、応力対歪みプロットのグラフである。すなわち、サンプル2〜6は、長さ1/4インチおよびデニール6 pdfの4DGポリエステル繊維を含む。図3は、足場材料を含めることで、ココナッツ炭素と比較して硬度が著しく向上することを示す。すなわち、サンプル2〜6の応力対歪みプロットの、Nuchar(登録商標)SA−1500−ココナッツモノリスと比較した右および上への移動によって分かる通り、足場材料を含む活性炭モノリスは破砕前に、実質的に大きな機械的変形に耐えることができ、これは実質的に大きな曲線下の積分面積を持つことによって示される。すなわち、足場材料は、ココナッツ炭素を含むまたは含まない足場材料を含まない活性炭モノリスと比較して、活性炭モノリスの硬度を著しく向上させる。
モノリス乾燥の試験。
モノリス/部品は、吊るされた金網を持つ微量天秤が装備されたオーブン内で乾燥させた。重量データが2秒毎に回収された。部品は85.5% Nuchar(登録商標)SA 1500で作製された。足場材料またはマイクロスフェアを含む部品には、2重量%の足場材料(4DG)および12.5重量%の結合剤(CMC)が含まれた。足場またはマイクロスフェアを含まない部品には、14.5重量%結合剤(CMC)が含まれた。当初の湿った部品は直径4インチおよび厚さ3/4インチであった。部品は85℃(図4)または55℃(図5)のいずれかで乾燥させた。
図6A、6B、および6Cに示す通り、マイクロスフェア(直径30ミクロンの中空のガラスビーズ)を含む部品は、55℃(図6A)または85℃(図6Bおよび6C)で乾燥させた時に、容認可能なモノリス(すなわち、実質的な粗砕がない)を生成できなかった。同様に、足場材料またはマイクロスフェアを含まない部品を55℃(図7Aおよび7B)または85℃(データ非表示)で乾燥させると、激しく粗砕したモノリスとなった。
異なる配合組成を持つモノリスの構造的完全性の試験。
部品は異なる配合組成および乾燥条件で生成された。表3は、それぞれの配合組成−乾燥条件の組み合わせの性能および構造的完全性を示す。本開示の活性炭モノリスは、取り扱い時にモノリスが分離(または破損)しない時、容認可能(または実行可能または良好または適切)な構造的完全性を持つものと見なされる。例えば、モノリスは、取り扱い時にモノリスの分離、粗砕、または破損をもたらさない限り、いくらかの亀裂を含みうる、および/または窪みのある表面を持ちうる。容認可能(または実行可能または良好または適切)な構造的完全性を持つ本開示のモノリスの例は、図8A、8B、8C、8D、8E、および8Fに示す。比較的大きな亀裂は、部品の取り扱いや運搬を損なわないが、活性炭の量の減少につながる。ところが、モノリスの少数の大きな亀裂に寄与する体積は比較的有意ではなく、従って、本開示のモノリスの能力に対して比較的有意ではない効果を持つ。
Figure 2021166992
Figure 2021166992
Figure 2021166992
NGWC = 天然ガス作業容量、天然ガスの量(cm)を容器の容積(cm)で割ったもの、または、
MWC = メタン作業容量、メタンガスの量(cm)を容器の容積(cm)で割ったもの。
およびNG Act. = 天然ガスの重量(グラム)をサンプル重量(キログラム)で割ったもの、または、
Meth Act. = メタンガスの重量(グラム)をサンプル重量(キログラム)で割ったもの
注記: メタン値は、モル質量の差のために、NGよりも低くなる(およそ3〜5%)
表3から分かる通り、数多くのタイプの足場材料(例えば、PET繊維、PLA繊維、Nylon− 6,6’、および/またはPET 4DGTM繊維)が、本開示のモノリスの調製において効果的である(すなわち、良好、実行可能または容認可能な構造的完全性を持つモノリス)。対照的に、繊維およびココナッツを含まないモノリス配合組成は、構造的完全性が不十分であり、モノリスを生成できなかった。
異なる配合組成を持つモノリスのサイクル性の試験。
部品は異なる配合組成で生成され、下記の表4〜7に示す通り、各モノリス配合組成について、NG Act.およびMWCまたはNGWCを調べた。表は、モノリス形態中の吸着剤の重要性を示す。表4は、Nuchar(登録商標)RGC SA1500 炭素の使用を示すが、これは生産後の熱処理が高温でなされることを除きNuchar(登録商標)SA1500と類似したものである。追加的な熱処理によって、いくらかの孔が崩壊し、不可逆的な貯蔵をしやすい、より小さなサイズの孔ができる。より高い活性炭であるNuchar(登録商標)SA−1500の使用を可能にするために、ココナッツ活性炭がプロセス助剤として使用され、結果を表6に示す。ところが、ココナッツ活性炭は製品寿命にわたり、有害な効果を持つ。さらに、ココナッツ活性炭からのみ作製されたモノリスは、複数サイクルにわたって性能の著しい低下があることが観察された。モノリスは、強固で構造的に健全であるが、性能上、ガス吸着、例えば、天然ガス市場での使用が妨げられる。対照的に、表5は、ココナッツ活性炭または生産後の熱処理を追加することなく、Nuchar(登録商標)SA1500が使用された時の性能を示しており、性能は複数サイクルにわたり、より頑強である。足場材料の使用によって、Nuchar(登録商標)SA−1500活性炭のみを使用したモノリスの生成が可能になった。Nuchar(登録商標)SA−1500は、最も頑強なサイクリング性能を示し、乾燥後の構造的な健全さと無傷が保たれた。
Figure 2021166992
Figure 2021166992
Figure 2021166992
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特定の実施形態
吸着剤、結合剤、および足場材料を含む、多孔質ガス吸着剤モノリス。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、足場材料は天然繊維足場および合成繊維足場のうち少なくとも1つを含む。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、天然繊維足場には、アルパカ繊維が含まれる。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、合成繊維足場には、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、および4DG繊維のうち少なくとも1つが含まれる。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、吸着剤には、容量ベースで約0.3cc/ccまたはそれを越える孔の容積(25Å未満)が含まれる。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、吸着剤炭素は、少なくとも77重量%の量で存在する。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、結合剤は20重量%を超えない量で存在する。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、足場材料は3重量%を超えない量で存在する。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、物品は約110℃〜約250℃の範囲の乾燥温度を持つ。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、乾燥温度は、約110℃〜約230℃の範囲である。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、乾燥温度は約165℃である。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、足場材料は、約200℃〜約270℃の範囲のガラス転移温度(T)を持つ。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、足場材料のTは250℃である。
多孔質ガス吸着剤モノリスを作製する方法であって、その方法は、吸着剤、結合剤、および足場材料を混和する工程と、混和物を造形構造に圧縮する工程と、圧縮混和物に熱を加える工程とを含む。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、吸着剤が少なくとも77重量%の量で存在する、および/または結合剤が20重量%を超えない量で存在する、および/または足場材料が3重量%を超えない量で存在する。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、足場材料は、天然繊維足場および合成繊維足場のうち少なくとも1つを含む。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、天然繊維足場には、アルパカ繊維が含まれる。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、合成繊維足場には、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、および4DG繊維のうち少なくとも1つが含まれる。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、混和物を圧縮する工程は、少なくとも1,250 psiの圧力を加えることが含まれる。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、加えられる圧力は1,500 psiよりも大きい。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、金型の形状は、プリズム、シリンダー、卵形プリズム、立方体、楕円形プリズム、長方形プリズム、五角形プリズムのうち少なくとも1つである。
ガス状貯蔵システムであって、容器と、多孔質ガス吸着剤モノリスであって、吸着剤、結合剤、および足場材料を含むものとを含む。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、タンクは少なくとも1,000 psiに耐えるように構成される。
本明細書で開示した任意の態様または実施形態において、吸着剤が少なくとも77重量%の量で存在する、および/または結合剤が20重量%を超えない量で存在する、および/または足場材料が3重量%を超えない量で存在する。
本開示の好ましい実施形態を本明細書で図示および説明してきたが、こうした実施形態は例としてのみ提供されていることが理解される。本発明の精神から逸脱することなく、数多くの変形、変更および置換が当業者には想起される。従って、添付の請求項は、本発明の精神および範囲に該当するすべての変形を網羅することが意図されている。さらに、システムは、システムの充電および/または放電のための少なくとも1つの装置、またはシステムの充電および/または放電のための複数の装置を備えうる。
本明細書全体を通して引用されるすべての参考資料、特許、係属中の特許出願および特許公報の内容は、参照により本明細書に明確に組み込まれる。
当業者は、本明細書で説明した本開示の特定の実施形態に対する数多くの等価物を認識するか、または通常的な実験を用いて確認することが可能である。こうした等価物は、以下の請求項に含まれることが意図される。本明細書で説明した詳細な実施例および実施形態は、実例を挙げることのみを目的とした例として提供されており、決して本発明を制限するものとは見なされないことが理解される。それに照らして数多くの修正または変更が当業者に対して提示されるとともに、それらは本明細書の精神および範囲内に含まれ、かつ添付の請求項の範囲に含まれるものと見なされる。例えば、成分の相対的な量が望ましい効果を最適化するために変更されてもよく、追加的な成分が追加されてもよく、および/または類似した成分が説明されている一つまたは複数の成分と置換されてもよい。本開示のシステム、方法、およびプロセスに関連する追加的な有利な特徴および機能性は、添付された請求項から明白となる。さらに、当業者は通常的な実験を用いて、本明細書で説明した本開示の特定の実施形態に対する数多くの等価物を認識するか、確認することが可能である。こうした等価物は、以下の請求項に含まれることが意図される。
10 ガス状炭化水素貯蔵システム
20 容器
30 モノリシック炭素質物品

Claims (15)

  1. 多孔質ガス吸着剤モノリスであって、
    吸着剤と、
    結合剤と、
    足場材料とを含む物品。
  2. 前記足場材料が天然繊維足場および合成繊維足場のうち少なくとも1つを含む、請求項1に記載の物品。
  3. 前記合成繊維足場がポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、および4DG繊維のうち少なくとも1つを含む、請求項2に記載の物品。
  4. 前記吸着剤が容積ベースで約0.3cc/ccまたはそれ以上の孔の容積(25Å未満)を含む、請求項1に記載の物品。
  5. 前記吸着剤が少なくとも77重量%の量で存在する、および/または前記結合剤が20重量%を超えない量で存在する、および/または前記足場材料が3重量%を超えない量で存在する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の物品。
  6. 前記物品が約110℃〜約250℃の範囲の乾燥温度を持つ、請求項1〜5のいずれか1項に記載の物品。
  7. 前記足場材料のガラス転移温度(T)が約200℃〜約270℃の範囲である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の物品。
  8. 多孔質ガス吸着剤モノリスを作製する方法であって、前記方法が、
    吸着剤、結合剤、および足場材料を混和する工程と、
    前記混和物を造形構造に圧縮する工程と、
    前記圧縮混和物に熱をかける工程とを含む、方法。
  9. 請求項8の方法であって、
    前記吸着剤が少なくとも77重量%の量で存在する、
    前記結合剤が20重量%を超えない量で存在する、
    前記足場材料が3重量%を超えない量で存在する、のうち少なくとも1つに該当する、方法。
  10. 前記足場材料が天然繊維足場および合成繊維足場のうち少なくとも1つを含む、請求項8または9に記載の物品。
  11. 前記合成繊維足場がポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、および4DG繊維のうち少なくとも1つを含む、請求項10に記載の物品。
  12. 前記混和物を圧縮する前記工程が、少なくとも1,250 psiの圧力をかける工程を含み、および/または前記金型の形状がプリズム、シリンダー、卵形プリズム、立方体、楕円形プリズム、長方形プリズム、五角形プリズムのうち少なくとも1つである、請求項8〜11のいずれか1項に記載の方法。
  13. ガス状貯蔵システムであって、
    容器と、
    多孔質ガス吸着剤モノリスであって、
    吸着剤と、
    結合剤と、
    足場材料とを含むものとを備える、システム。
  14. 請求項13に記載のシステムであって、
    前記吸着剤が少なくとも77重量%の量で存在する、
    前記結合剤が20重量%を超えない量で存在する、
    前記足場材料が3重量%を超えない量で存在する、のうち少なくとも1つに該当する、システム。
  15. 前記足場材料が天然繊維足場および合成繊維足場のうち少なくとも1つを含む、請求項13または14に記載のシステム。
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