JP2021157170A

JP2021157170A - Polarizing film-forming composition and polarizing film

Info

Publication number: JP2021157170A
Application number: JP2021031954A
Authority: JP
Inventors: 奈緒子乾; Naoko Inui; 伸行幡中; Nobuyuki Hatanaka; 陽介太田; Yosuke Ota
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2020-03-25
Filing date: 2021-03-01
Publication date: 2021-10-07
Also published as: KR20220159372A; WO2021193350A1; TW202200644A; CN115298588A

Abstract

To provide a polarizing film-forming composition which allows for forming a polarizing film which offers high adhesion to an alignment film and is difficult to peel off from the alignment film.SOLUTION: A polarizing film-forming composition is provided, comprising a reactive additive having both a polymerizable group and an active hydrogen reactive group, and a dichroic dye having a polymerizable group.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、偏光膜形成用組成物、偏光膜、該偏光膜を有する光学積層体、ならびに該偏光膜および該光学積層体の製造方法に関する。 The present invention relates to a composition for forming a polarizing film, a polarizing film, an optical laminate having the polarizing film, and a method for producing the polarizing film and the optical laminate.

液晶表示パネルおよび有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示パネル等の各種画像表示パネルには、液晶セルおよび有機ＥＬ表示素子等の画像表示素子に偏光板が貼合されて用いられている。このような偏光板としては、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性を示す化合物を吸着配向させた偏光膜の少なくとも一方の面に、接着層を介して、トリアセチルセルロースフィルム等の保護層が積層された偏光板が知られている。 In various image display panels such as a liquid crystal display panel and an organic electroluminescence (organic EL) display panel, a polarizing plate is attached to an image display element such as a liquid crystal cell and an organic EL display element. As such a polarizing plate, triacetyl is provided on at least one surface of a polarizing film in which a compound exhibiting dichroism such as iodine or a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film via an adhesive layer. A polarizing plate on which a protective layer such as a cellulose film is laminated is known.

近年、画像表示パネルの薄型化の要求に伴い、画像表示パネルを構成する偏光板に対しても薄型化が求められている。薄型の偏光板の１つとして、塗布型の偏光板が提案されており、例えば、特許文献１には、重合性液晶の重合体および二色性色素を含む偏光膜を有する偏光板が開示されている。また、特許文献２には、偏光膜を形成し得る組成物として、スメクチック相を示す重合性液晶化合物および二色性を示す液晶化合物を含む組成物が開示されている。 In recent years, with the demand for thinner image display panels, the polarizing plates constituting the image display panels are also required to be thinner. A coating type polarizing plate has been proposed as one of the thin polarizing plates. For example, Patent Document 1 discloses a polarizing plate having a polarizing film containing a polymer of a polymerizable liquid crystal and a dichroic dye. ing. Further, Patent Document 2 discloses a composition containing a polymerizable liquid crystal compound exhibiting a smectic phase and a liquid crystal compound exhibiting a dichroism as a composition capable of forming a polarizing film.

特開２０１７−８３８４３号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-83843 特開２０１９−１７２９８７号公報JP-A-2019-172987

画像表示パネル等に使用される偏光板は、偏光膜の少なくとも一方の面に配向膜を有する光学積層体の形態で使用されることが多い。しかし、本発明者らの検討によれば、かかる光学積層体において、偏光膜と配向膜との間で剥離が生じる場合があることが分かった。 The polarizing plate used for an image display panel or the like is often used in the form of an optical laminate having an alignment film on at least one surface of the polarizing film. However, according to the studies by the present inventors, it has been found that in such an optical laminate, peeling may occur between the polarizing film and the alignment film.

したがって、本発明は、配向膜との密着性が高く、配向膜との間で剥離しにくい偏光膜を形成し得る偏光膜形成用組成物を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a polarizing film forming composition capable of forming a polarizing film having high adhesion to the alignment film and difficult to be separated from the alignment film.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、以下の好適な形態を提供するものである。
〔１〕重合性基および活性水素反応性基の両方を有する反応性添加剤、および重合性基を有する二色性色素を含む、偏光膜形成用組成物。
〔２〕重合性基を有する液晶化合物をさらに含む、〔１〕に記載の偏光膜形成用組成物。
〔３〕以下の式：
｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）≧０．７
（Ａ）：重合性基を有する二色性色素の質量
（Ｂ）：重合性基を有する液晶化合物の質量
（Ｃ）：二色性色素および液晶化合物の合計質量
を満たす、〔２〕に記載の偏光膜形成用組成物。
〔４〕重合性基を有する非液晶化合物をさらに含む、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物。
〔５〕非液晶化合物は３〜６個の重合性基を有する、〔４〕に記載の偏光膜形成用組成物。
〔６〕二色性色素中の重合性基は（メタ）アクリロイル基である、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物。
〔７〕反応性添加剤中の重合性基は（メタ）アクリロイル基である〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物。
〔８〕非液晶化合物中の重合性基は（メタ）アクリロイル基である〔４〕または〔５〕記載の偏光膜形成用組成物。
〔９〕反応性添加剤の含有量は重合性基を有する二色性色素１００質量部に対して２質量部以上２００質量部以下である、〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物。
〔１０〕〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物の硬化物である、偏光膜。
〔１１〕〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物の硬化物から形成される偏光膜であり、重合性基を有する二色性色素および／またはその重合体が該偏光膜平面に対して水平方向に配向している、偏光膜。
〔１２〕〔２〕〜〔９〕のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物の硬化物から形成される偏光膜であり、重合性基を有する液晶化合物および／またはその重合体が該偏光膜平面に対して水平方向に配向している、偏光膜。
〔１３〕Ｘ線回折測定においてブラッグピークを示す、〔１０〕〜〔１２〕のいずれかに記載の偏光膜。
〔１４〕厚さは０．１〜１０μｍである、〔１０〕〜〔１３〕のいずれかに記載の偏光膜。
〔１５〕〔１０〕〜〔１４〕のいずれかに記載の偏光膜の少なくとも一方の面に配向膜を有する、光学積層体。
〔１６〕〔１０〕〜〔１４〕のいずれかに記載の偏光膜の一方の面に配向膜を有し、他方の面に透明薄膜を有する、光学積層体。
〔１７〕配向膜はヒドロキシル基を有する配向膜である、〔１５〕または〔１６〕のいずれかに記載の光学積層体。
〔１８〕配向膜はポリ（メタ）アクリロイル構造またはポリシラザン構造を有する〔１５〕または〔１６〕のいずれかに記載の光学積層体。
〔１９〕配向膜は偏光膜とは反対の面に、活性水素基を有する透明基材をさらに有する、〔１８〕に記載の光学積層体。
〔２０〕配向膜は、厚さが０．０１μｍ以上０．２μｍ以下である〔１８〕または〔１９〕に記載の光学積層体。
〔２１〕〔１５〕〜〔２０〕のいずれかに記載の光学積層体、および位相差フィルムを備える、円偏光板。
〔２２〕〔２１〕に記載の円偏光板を備える、フレキシブルパネル。
〔２３〕
（１）配向機能を有する基材上に、〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物を塗布する工程、および
（２）基材上に塗布された偏光膜形成用組成物を硬化させる工程、
を含む、偏光膜の製造方法。
〔２４〕
（ａ）基材上に配向膜を形成する工程、および
（ｂ）配向膜上に〔１０〕〜〔１４〕のいずれかに記載の偏光膜を形成する工程
を含む、光学積層体の製造方法。
〔２５〕さらに、（ｃ）偏光膜上に透明薄膜を形成する工程を含む、〔２４〕に記載の光学積層体の製造方法。 The present inventors have arrived at the present invention as a result of diligent studies to solve the above problems. That is, the present invention provides the following suitable forms.
[1] A composition for forming a polarizing film, which comprises a reactive additive having both a polymerizable group and an active hydrogen reactive group, and a dichroic dye having a polymerizable group.
[2] The composition for forming a polarizing film according to [1], further comprising a liquid crystal compound having a polymerizable group.
[3] The following formula:
{(A) + (B)} / (C) ≧ 0.7
(A): Mass of dichroic dye having a polymerizable group (B): Mass of liquid crystal compound having a polymerizable group (C): Satisfying the total mass of the dichroic dye and the liquid crystal compound, according to [2]. Composition for forming a polarizing film.
[4] The composition for forming a polarizing film according to any one of [1] to [3], further comprising a non-liquid crystal compound having a polymerizable group.
[5] The composition for forming a polarizing film according to [4], wherein the non-liquid crystal compound has 3 to 6 polymerizable groups.
[6] The composition for forming a polarizing film according to any one of [1] to [5], wherein the polymerizable group in the dichroic dye is a (meth) acryloyl group.
[7] The composition for forming a polarizing film according to any one of [1] to [6], wherein the polymerizable group in the reactive additive is a (meth) acryloyl group.
[8] The composition for forming a polarizing film according to [4] or [5], wherein the polymerizable group in the non-liquid crystal compound is a (meth) acryloyl group.
[9] The content of the reactive additive is 2 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the dichroic dye having a polymerizable group, according to any one of [1] to [8]. Composition for forming a polarizing film.
[10] A polarizing film which is a cured product of the composition for forming a polarizing film according to any one of [1] to [9].
[11] A polarizing film formed from a cured product of the polarizing film-forming composition according to any one of [1] to [9], wherein a dichroic dye having a polymerizable group and / or a polymer thereof is used. A polarizing film oriented horizontally with respect to the polarizing film plane.
[12] A polarizing film formed from a cured product of the composition for forming a polarizing film according to any one of [2] to [9], and a liquid crystal compound having a polymerizable group and / or a polymer thereof is the polarized light. A polarizing film that is oriented horizontally with respect to the plane of the film.
[13] The polarizing film according to any one of [10] to [12], which shows a Bragg peak in X-ray diffraction measurement.
[14] The polarizing film according to any one of [10] to [13], which has a thickness of 0.1 to 10 μm.
[15] An optical laminate having an alignment film on at least one surface of the polarizing film according to any one of [10] to [14].
[16] An optical laminate having an alignment film on one surface of the polarizing film according to any one of [10] to [14] and a transparent thin film on the other surface.
[17] The optical laminate according to any one of [15] and [16], wherein the alignment film is an alignment film having a hydroxyl group.
[18] The optical laminate according to any one of [15] or [16], wherein the alignment film has a poly (meth) acryloyl structure or a polysilazane structure.
[19] The optical laminate according to [18], wherein the alignment film further has a transparent substrate having an active hydrogen group on the surface opposite to the polarizing film.
[20] The optical laminate according to [18] or [19], wherein the alignment film has a thickness of 0.01 μm or more and 0.2 μm or less.
[21] A circularly polarizing plate comprising the optical laminate according to any one of [15] to [20] and a retardation film.
[22] A flexible panel comprising the circularly polarizing plate according to [21].
[23]
(1) A step of applying the polarizing film forming composition according to any one of [1] to [9] on a base material having an orientation function, and (2) forming a polarizing film applied on the base material. The process of curing the composition for use,
A method for producing a polarizing film, including.
[24]
A method for producing an optical laminate, which comprises (a) a step of forming an alignment film on a substrate, and (b) a step of forming a polarizing film according to any one of [10] to [14] on the alignment film. ..
[25] The method for producing an optical laminate according to [24], further comprising (c) a step of forming a transparent thin film on a polarizing film.

本発明によれば、配向膜との密着性が高く、配向膜との間で剥離しにくい偏光膜を形成し得る偏光膜形成用組成物を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a polarizing film forming composition which has high adhesion to an alignment film and can form a polarizing film which is hard to be peeled off from the alignment film.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の変更をすることができる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The scope of the present invention is not limited to the embodiments described here, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.

〔偏光膜形成用組成物〕
本発明の偏光膜形成用組成物は、硬化により偏光膜を形成する組成物であり、重合性基および活性水素反応性基の両方を有する反応性添加剤、および重合性基を有する二色性色素を少なくとも含む。 [Composition for forming a polarizing film]
The composition for forming a polarizing film of the present invention is a composition for forming a polarizing film by curing, and is a reactive additive having both a polymerizable group and an active hydrogen reactive group, and a dichroic having a polymerizable group. Contains at least a dye.

＜反応性添加剤＞
本発明の偏光膜形成用組成物は、重合性基および活性水素反応性基の両方を有する反応性添加剤（以降、単に「反応性添加剤」ともいう）を含むことにより、配向膜との密着性が高い偏光膜を形成し得る。このような効果が得られるのは、反応性添加剤の重合性基および活性水素反応性基が、それぞれ、偏光膜中の二色性色素の重合性基および配向膜の活性水素基と結合して、反応性添加剤が偏光膜と配向膜とを連結する連結剤として作用し得るためであると考えられる。 <Reactive additive>
The composition for forming a polarizing film of the present invention can be combined with an alignment film by containing a reactive additive having both a polymerizable group and an active hydrogen reactive group (hereinafter, also simply referred to as “reactive additive”). A polarizing film having high adhesion can be formed. Such an effect is obtained by binding the polymerizable group of the reactive additive and the active hydrogen reactive group to the polymerizable group of the dichroic dye in the polarizing film and the active hydrogen group of the alignment film, respectively. Therefore, it is considered that the reactive additive can act as a linking agent for connecting the polarizing film and the alignment film.

本発明において、重合性基は、重合反応に関与する基を意味する。本発明における重合性基は熱重合性基より光重合性基の方が好ましい。
反応性添加剤中の重合性基の例としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１−クロロビニル基、イソプロペニル基、４−ビニルフェニル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。これらのなかでも、好ましい重合性基は、反応制御の容易さの観点から、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基およびオキセタニル基であり、より好ましくは（メタ）アクリロイル基および（メタ）アクリロイルオキシ基、さらに好ましくは（メタ）アクリロイルオキシ基である。これらの反応性添加剤中の重合性基は、１種単独であっても、２種以上の組み合わせであってもよい。なお、本発明において、「（メタ）アクリロイル」とは、メタクリロイルおよびアクリロイルを示す。 In the present invention, the polymerizable group means a group involved in a polymerization reaction. The polymerizable group in the present invention is preferably a photopolymerizable group rather than a thermally polymerizable group.
Examples of polymerizable groups in the reactive additive are vinyl group, vinyloxy group, 1-chlorovinyl group, isopropenyl group, 4-vinylphenyl group, (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, oxylanyl. Groups, oxetanyl groups and the like can be mentioned. Among these, preferred polymerizable groups are (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, vinyloxy group, oxylanyl group and oxetanyl group from the viewpoint of ease of reaction control, and more preferably (meth). Acryloyl groups and (meth) acryloyloxy groups, more preferably (meth) acryloyloxy groups. The polymerizable group in these reactive additives may be one type alone or a combination of two or more types. In addition, in this invention, "(meth) acryloyl" means methacryloyl and acryloyl.

反応性添加剤が有する重合性基の個数は、特に制限されず、例えば１〜２０個であってもよいが、得られる偏光膜の配向膜との密着性を高めやすい観点からは、重合性基は２個以上であることが好ましく、より好ましくは２〜１５個である。反応性添加剤が重合性基を２個以上有する場合、該重合性基は同一であっても異なっていてもよい。 The number of polymerizable groups contained in the reactive additive is not particularly limited and may be, for example, 1 to 20, but from the viewpoint of easily improving the adhesion of the obtained polarizing film to the alignment film, it is polymerizable. The number of groups is preferably 2 or more, more preferably 2 to 15. When the reactive additive has two or more polymerizable groups, the polymerizable groups may be the same or different.

本発明において、反応性添加剤中の「活性水素反応性基」とは、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、アミノ基（−ＮＨ_２）等の活性水素を有する基（活性水素基）に対して反応性を有する基を意味する。反応性添加剤中の活性水素反応性基としては、例えば、エポキシ基、グリシジル基、イソシアネート基、チオイソシアネート基、アルコキシシリル基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、アジリジン基、イミド基、無水マレイン酸基等が挙げられる。これらの活性水素反応性基は、１種単独であっても２種以上の組み合わせであってもよい。これらの中でも、得られる偏光膜の配向膜との密着性を向上しやすい観点から、好ましい活性水素反応性基は、エポキシ基、グリシジル基、イソシアネート基およびアルコキシシリル基からなる群から選択される少なくとも１種の活性水素反応性基であり、より好ましい活性水素反応性基はアルコキシシリル基またはイソシアネート基であり、さらに好ましい活性水素反応性基はイソシアネート基である。
アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロポキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジメトキシエチルシリル基、メトキシジメチルシリル基などが挙げられる。これらの中でも、得られる偏光膜の配向膜との密着性を向上しやすい観点から、好ましいアルコキシシリル基は、トリメトキシシリル基およびトリエトキシシリル基であり、より好ましいアルコキシシリル基はトリメトキシシリル基である。 In the present invention, the "active hydrogen reactive group" in the reactive additive is a group having active hydrogen (active) such as a carboxyl group (-COOH), a hydroxyl group (-OH) and an amino group (-NH _2). It means a group having a reactivity with respect to a hydrogen group). Examples of the active hydrogen reactive group in the reactive additive include an epoxy group, a glycidyl group, an isocyanate group, a thioisocyanate group, an alkoxysilyl group, an oxazoline group, a carbodiimide group, an aziridine group, an imide group and a maleic anhydride group. Can be mentioned. These active hydrogen reactive groups may be one kind alone or a combination of two or more kinds. Among these, a preferable active hydrogen reactive group is selected from at least a group consisting of an epoxy group, a glycidyl group, an isocyanate group and an alkoxysilyl group from the viewpoint of easily improving the adhesion of the obtained polarizing film to the alignment film. One type of active hydrogen reactive group, a more preferred active hydrogen reactive group is an alkoxysilyl group or an isocyanate group, and a more preferred active hydrogen reactive group is an isocyanate group.
Examples of the alkoxysilyl group include a trimethoxysilyl group, a triethoxysilyl group, a tripropoxysilyl group, a dimethoxymethylsilyl group, a diethoxymethylsilyl group, a dimethoxyethylsilyl group and a methoxydimethylsilyl group. Among these, preferred alkoxysilyl groups are trimethoxysilyl groups and triethoxysilyl groups, and more preferable alkoxysilyl groups are trimethoxysilyl groups, from the viewpoint of easily improving the adhesion of the obtained polarizing film to the alignment film. Is.

反応性添加剤が有する活性水素反応性基の個数は、特に制限されず、例えば１〜２０個であってもよいが、得られる偏光膜の配向膜との密着性を高めやすい観点からは、２個以上であることが好ましく、より好ましくは２〜１０個、さらに好ましくは２〜５個であってもよい。反応性添加剤が活性水素反応性基を２個以上有する場合、該活性水素反応性基は同一であっても異なっていてもよい。 The number of active hydrogen-reactive groups contained in the reactive additive is not particularly limited and may be, for example, 1 to 20, but from the viewpoint of easily improving the adhesion of the obtained polarizing film to the alignment film, the number of active hydrogen-reactive groups is not particularly limited. The number is preferably two or more, more preferably 2 to 10, and even more preferably 2 to 5. When the reactive additive has two or more active hydrogen-reactive groups, the active hydrogen-reactive groups may be the same or different.

本発明の一実施形態において、反応性添加剤は、反応が制御しやすく、かつ、得られる偏光膜の配向膜との密着性を高めやすい観点から、好ましくはビニル基および（メタ）アクリロイル基からなる群から選択される少なくとも１つの重合性基と、エポキシ基、グリシジル基、イソシアネート基およびアルコキシシリル基からなる群から選択される少なくとも１つの活性水素反応性基との両方を有する化合物、より好ましくは（メタ）アクリロイル基とイソシアネート基とを有する化合物および（メタ）アクリロイル基とアルコキシシリル基を有する化合物であり、さらに好ましくは（メタ）アクリロイル基とイソシアネート基とを有する化合物である。 In one embodiment of the present invention, the reactive additive is preferably from a vinyl group and a (meth) acryloyl group from the viewpoint that the reaction can be easily controlled and the adhesion of the obtained polarizing film to the alignment film can be easily improved. A compound having both at least one polymerizable group selected from the group and at least one active hydrogen reactive group selected from the group consisting of an epoxy group, a glycidyl group, an isocyanate group and an alkoxysilyl group, more preferably. Is a compound having a (meth) acryloyl group and an isocyanate group, a compound having a (meth) acryloyl group and an alkoxysilyl group, and more preferably a compound having a (meth) acryloyl group and an isocyanate group.

反応性添加剤の具体例としては、メタクリロキシグリシジルエーテルおよびアクリロキシグリシジルエーテル等の（メタ）アクリロイル基とエポキシ基とを有する化合物；オキセタンアクリレートおよびオキセタンメタクリレート等の（メタ）アクリロイル基とオキセタン基とを有する化合物；ラクトンアクリレートおよびラクトンメタクリレート等の（メタ）アクリロイル基とラクトン基とを有する化合物；ビニルオキサゾリンおよびイソプロペニルオキサゾリン等のビニル基とオキサゾリン基とを有する化合物；イソシアナトメチルアクリレート、イソシアナトメチルメタクリレート、２−イソシアナトエチルアクリレートおよび２−イソシアナトエチルメタクリレート等の（メタ）アクリロイル基とイソシアネート基とを有する化合物；３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等の（メタ）アクリロイル基とアルコキシシリル基とを有する化合物、ならびにこれらの化合物のオリゴマー等が挙げられる。また、反応性添加剤の別の具体例としては、メタクリル酸無水物、アクリル酸無水物、無水マレイン酸およびビニル無水マレイン酸等の、ビニル基やビニレン基と酸無水物とを有する化合物等が挙げられる。これらの反応性添加剤は、単独でまたは２種以上の組み合わせであってもよい。
具体的な反応性添加剤としては、メタクリロキシグリシジルエーテル、アクリロキシグリシジルエーテル、イソシアナトメチルアクリレート、イソシアナトメチルメタクリレート、ビニルオキサゾリン、２−イソシアナトエチルアクリレート、２−イソシアナトエチルメタクリレート、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランならびにこれらのオリゴマーなどが挙げられる。 Specific examples of the reactive additive include compounds having a (meth) acryloyl group and an epoxy group such as methacryloxyglycidyl ether and acryloxiglycidyl ether; and (meth) acryloyl group and oxetane group such as oxetan acrylate and oxetane methacrylate. Compounds having (meth) acryloyl groups such as lactone acrylate and lactone methacrylate and compounds having a lactone group; compounds having a vinyl group and an oxazoline group such as vinyl oxazoline and isopropenyl oxazoline; isocyanatomethyl acrylate, isocyanatomethyl Compounds having a (meth) acryloyl group and an isocyanate group such as methacrylate, 2-isocyanatoethyl acrylate and 2-isocyanatoethyl methacrylate; (3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, etc. Meta) Examples thereof include compounds having an acryloyl group and an alkoxysilyl group, and oligomers of these compounds. Further, as another specific example of the reactive additive, a compound having a vinyl group or a vinylene group and an acid anhydride such as methacrylic anhydride, acrylic anhydride, maleic anhydride and vinyl maleic anhydride may be used. Can be mentioned. These reactive additives may be used alone or in combination of two or more.
Specific reactive additives include metharoxyglycidyl ether, acryloxiglycidyl ether, isocyanatomethyl acrylate, isocyanatomethyl methacrylate, vinyl oxazoline, 2-isocyanatoethyl acrylate, 2-isocyanatoethyl methacrylate, and 3-acryloyl. Examples thereof include oxypropyltrimethoxysilane and these oligomers.

反応性添加剤の含有量は、得られる偏光膜の配向膜との密着性を高めやすい観点から、重合性基を有する二色性色素１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上２００質量部以下である。また、反応性添加剤の含有量は、得られる偏光膜と配向膜との密着性をより高めやすい観点から、より好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは３０質量部以上であり、また、得られる偏光膜の配向性を高めやすい観点から、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、さらに好ましくは６０質量部以下である。
また、反応性添加剤の含有量は、得られる偏光膜の配向膜との密着性を高めやすい観点から、偏光膜形成用組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは０．９質量部以上、よりさらに好ましくは１質量部以上であり、また、得られる偏光膜の配向性を高めやすい観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下である。なお、本発明において、偏光膜形成用組成物の固形分とは、偏光膜形成用組成物から、場合により含まれる溶剤を除いた成分の合計量を示す。 The content of the reactive additive is preferably 2 parts by mass or more and 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dichroic dye having a polymerizable group from the viewpoint of easily improving the adhesion of the obtained polarizing film to the alignment film. It is less than a part. The content of the reactive additive is more preferably 5 parts by mass or more, further preferably 15 parts by mass or more, and particularly preferably 30 parts by mass from the viewpoint of easily improving the adhesion between the obtained polarizing film and the alignment film. From the viewpoint of easily increasing the orientation of the obtained polarizing film, the amount is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, and further preferably 60 parts by mass or less.
The content of the reactive additive is preferably 0.05 mass by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the polarizing film forming composition from the viewpoint of easily improving the adhesion of the obtained polarizing film to the alignment film. Parts or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, still more preferably 0.9 parts by mass or more, still more preferably 1 part by mass or more, and from the viewpoint of easily enhancing the orientation of the obtained polarizing film, it is preferable. Is 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less, still more preferably 5 parts by mass or less. In the present invention, the solid content of the polarizing film forming composition indicates the total amount of the components excluding the solvent contained in the polarizing film forming composition in some cases.

＜二色性色素＞
本発明の偏光膜形成用組成物は、重合性基を有する二色性色素を含むことにより、配向膜との密着性の高い偏光膜を形成しやすい。本発明において、二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。上記二色性色素における重合性基は、通常、反応性添加剤中の重合性基と反応して結合し得る。 <Dichroic pigment>
The composition for forming a polarizing film of the present invention easily forms a polarizing film having high adhesion to an alignment film by containing a dichroic dye having a polymerizable group. In the present invention, the dichroic dye refers to a dye having a property in which the absorbance in the major axis direction and the absorbance in the minor axis direction of the molecule are different. The polymerizable group in the dichroic dye can usually react with and bond with the polymerizable group in the reactive additive.

二色性色素中の重合性基としては、反応性添加剤中の重合性基として例示の基が挙げられる。これらのなかでも、好ましい重合性基は、反応制御の容易さの観点から、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基およびオキセタニル基であり、より好ましくは（メタ）アクリロイル基および（メタ）アクリロイルオキシ基、さらに好ましくは（メタ）アクリロイルオキシ基である。二色性色素中の重合性基は、１種単独であっても、２種以上の組み合わせであってもよいが、反応性添加剤中の重合性基と同一の重合性基であることが好ましい。 Examples of the polymerizable group in the dichroic dye include an exemplary group as the polymerizable group in the reactive additive. Among these, preferred polymerizable groups are (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, vinyloxy group, oxylanyl group and oxetanyl group from the viewpoint of ease of reaction control, and more preferably (meth). Acryloyl groups and (meth) acryloyloxy groups, more preferably (meth) acryloyloxy groups. The polymerizable group in the dichroic dye may be one type alone or a combination of two or more types, but may be the same polymerizable group as the polymerizable group in the reactive additive. preferable.

二色性色素が有する重合性基の個数は、特に制限されず、１個以上であればよい。前記重合性基の個数は、得られる偏光膜の配向性を高めやすい観点からは、１０個以下であることが好ましく、例えば５個以下、より好ましくは３個以下、さらに好ましくは２個以下であってもよい。 The number of polymerizable groups contained in the dichroic dye is not particularly limited, and may be one or more. The number of the polymerizable groups is preferably 10 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, from the viewpoint of easily enhancing the orientation of the obtained polarizing film. There may be.

重合性基を有する二色性色素としては、３００〜７００ｎｍの範囲に吸収極大波長（λＭＡＸ）を有する二色性色素が好ましい。また、重合性基を有する二色性色素は、非液晶性の化合物であってもよいが、得られる偏光膜の配向性を高めやすい観点からは、液晶性を示す液晶化合物であることが好ましい。なお、重合性基を有する二色性色素は、１種単独であっても、２種以上の組み合わせであってもよい。 As the dichroic dye having a polymerizable group, a dichroic dye having an absorption maximum wavelength (λMAX) in the range of 300 to 700 nm is preferable. The dichroic dye having a polymerizable group may be a non-liquid crystal compound, but from the viewpoint of easily enhancing the orientation of the obtained polarizing film, it is preferably a liquid crystal compound exhibiting liquid crystal properties. .. The dichroic dye having a polymerizable group may be used alone or in combination of two or more.

本発明の好ましい一実施形態において、重合性基を有する二色性色素は、下記式（２）：

［式（２）において、
ｍは、０〜３の整数を表し；
Ａ^１、Ａ^２およびＡ^３は、互いに独立に、置換基を有していてもよい二価の芳香族基を表し；
Ｌ^１およびＬ^２は、互いに独立に、単結合、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−Ｏ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＲ^ｃ＝ＣＲ^ｄ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ^ｃ＝Ｎ−、−ＣＯＮＲ^ｃ−、−ＮＲ^ｃＣＯ−、または、−Ｎ＝Ｎ−を表し、ここで、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは、互いに独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す；
Ｚ^１は、重合性基を表し、Ｚ^２は、水素原子または重合性基を表し；
Ｑ^１およびＱ^２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖または分枝アルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルケニレン基、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキニレン基を表し、これらのアルキレン基、アルケニレン基、または、アルキニレン基に含まれる−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−Ｓ−またはＮＲ^ｅ−で置換されていてもよく、ここで、Ｒ^ｅは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す；
Ｔ^１は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、または、−ＣＯＮＲ^ｆ−、または、−ＮＲ^ｆＣＯ−を表し、Ｔ^２は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ^ｆ−、−ＮＲ^ｆＣＯ−、または、−ＮＲ^ｇ−を表し、ここで、Ｒ^ｆおよびＲ^ｇは、互いに独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表すが、Ｒ^ｇで表されるアルキル基はＱ^１またはＱ^２と環を形成していてもよいが、Ａ^１−（Ｌ^１−Ａ^２）_ｍ−Ｌ^２−Ａ^３は少なくとも一つの−Ａ^Ｘ１−Ｎ＝Ｎ−Ａ^Ｘ２−（式中、Ａ^Ｘ１およびＡ^Ｘ２は、それぞれ２価の芳香族基を表す）を表される構造を含み、Ｔ^２が−ＮＲ^ｇ−である場合にはＺ^２は水素原子を表す］
で表される液晶化合物であってよい。なお、式（２）で表される液晶化合物は、１種単独であっても２種以上の組み合わせであってもよい。 In one preferred embodiment of the present invention, the dichroic dye having a polymerizable group is described in the following formula (2):

[In equation (2)
m represents an integer from 0 to 3;
A ¹ , A ² and A ³ represent divalent aromatic groups that may have substituents independently of each other;
L ¹ and ^{L 2,} independently of one another, a single _{_{_{bond, -CH 2 -, - CH 2}}} CH 2 -, - O -, - CH 2 O -, - OCH 2 -, - CO -, - COO -, - It represents OCO-, -OCOO-, -CR ^c = CR ^d- , -C≡C-, -CR ^c = N-, -CONR ^c- , -NR ^c CO-, or -N = N-. In R ^c and R ^d , independently of each other, represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
Z ¹ represents a polymerizable group and Z ² represents a hydrogen atom or a polymerizable group;
Q ¹ and Q ² are independent of each other, a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and an alkaneylene having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Represents an alkynylene group having 1 to 20 carbon atoms which may have a group or a substituent, and −CH ₂ − contained in these alkylene group, alkaneylene group, or alkynylene group is −O−, −. It may be substituted with S- or NR ^e- ^{, where Re} represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
T ¹ represents a single bond, -O -, - S -, - CO -, - COO -, - OCO -, - OCOO-, or -CONR ^f -, or represents a ^-NR f CO-, ^{T 2} is a single bond, -O -, - S -, - CO -, - COO -, - OCO -, - OCOO -, - CONR f -, - NR f CO-, or, -NR ^g - represents, here R ^f and R ^g represent hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms independently of each other, even if the alkyl group represented by R ^g forms a ring with Q ¹ or Q ^2. Good, but A ^1- (L ^1- A ² ) _m- L ^2- A ³ is at least one -A ^X1- N = N-A ^X2- (in the formula, ^AX1 and ^AX2 are divalent, respectively. Represents an aromatic group), where Z ² represents a hydrogen atom ^{when T 2} is −NR ^{g −]}
It may be a liquid crystal compound represented by. The liquid crystal compound represented by the formula (2) may be a single type or a combination of two or more types.

式（２）において、ｍは、０〜３の整数を表し、好ましくは、ｍは１〜３の整数を表す。 In the formula (2), m represents an integer of 0 to 3, and preferably m represents an integer of 1 to 3.

式（２）において、Ａ^１、Ａ^２およびＡ^３は、互いに独立に、置換基を有していてもよい二価の芳香族基を表す。 In formula (2), A ¹ , A ² and A ³ represent divalent aromatic groups that may have substituents independently of each other.

二価の芳香族基としては、例えば、１，４−フェニレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、および置換基を有していてもよい二価の複素環基が挙げられる。二価の複素環基としては、キノリン、チアゾール、ベンゾチアゾール、チエノチアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、オキサゾールおよびベンゾオキサゾールから２個の水素原子を除いた基が挙げられる。Ａ^２が二価の複素環基の場合には、分子結合角度が実質的に１８０°となる構造が好ましく、具体的には、二つの５員環が縮合したチエノチアゾール構造がより好ましい。 Examples of the divalent aromatic group include a 1,4-phenylene group, a naphthalene-1,4-diyl group, and a divalent heterocyclic group which may have a substituent. Examples of the divalent heterocyclic group include groups obtained by removing two hydrogen atoms from quinoline, thiazole, benzothiazole, thienothiazole, imidazole, benzimidazole, oxazole and benzoxazole. When A ² is a divalent heterocyclic group, a structure in which the molecular binding angle is substantially 180 ° is preferable, and specifically, a thienothiazole structure in which two 5-membered rings are condensed is more preferable.

二価の芳香族基が有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基およびブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基およびブトキシ基などの炭素数１〜４のアルコキシ基；トリフルオロメチル基などの炭素数１〜４のフッ化アルキル基；シアノ基；ニトロ基；塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子；アミノ基、ジエチルアミノ基およびピロリジノ基などの置換または無置換アミノ基（置換アミノ基とは、炭素数１〜６のアルキル基を１つまたは２つ有するアミノ基、あるいは２つの置換アルキル基が互いに結合して炭素数２〜８のアルカンジイル基を有するアミノ基を意味する。無置換アミノ基は、−ＮＨ_２である。）が挙げられる。なお、炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基などが挙げられる。炭素数２〜８のアルカンジイル基としては、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基などが挙げられる。 Substituents that the divalent aromatic group may have include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a butyl group; and a 1 carbon group such as a methoxy group, an ethoxy group and a butoxy group. Alkak group of ~ 4; Alkyl fluoride group having 1 to 4 carbon atoms such as trifluoromethyl group; Cyan group; Nitro group; Halogen atom such as chlorine atom and fluorine atom; Substitution of amino group, diethylamino group and pyrrolidino group Alternatively, an unsubstituted amino group (a substituted amino group is an amino group having one or two alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, or an alcandiyl group having 2 to 8 carbon atoms in which two substituted alkyl groups are bonded to each other. It means an amino group having. The unsubstituted amino group is -NH ₂ ). Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group and a hexyl group. The alkanediyl group having 2 to 8 carbon atoms includes an ethane-1,2-diyl group, a propane-1,3-diyl group, a butane-1,3-diyl group, a butane-1,4-diyl group, and a pentane-. Examples thereof include a 1,5-diyl group, a hexane-1,6-diyl group, a heptane-1,7-diyl group, and an octane-1,8-diyl group.

置換基を有していてもよい二価の芳香族基としては、具体的には、無置換または水素がメチル基またはメトキシ基で置換された１，４−フェニレン基、または前述の二価の複素環基が好ましい。 The divalent aromatic group which may have a substituent includes, specifically, an unsubstituted or 1,4-phenylene group in which hydrogen is substituted with a methyl group or a methoxy group, or the above-mentioned divalent aromatic group. A heterocyclic group is preferred.

Ｌ^１およびＬ^２は、互いに独立に、単結合、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−Ｏ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＲ^ｃ＝ＣＲ^ｄ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ^ｃ＝Ｎ−、−ＣＯＮＲ^ｃ−、−ＮＲ^ｃＣＯ−、または、−Ｎ＝Ｎ−を表す。上記Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは、互いに独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。Ｌ^１およびＬ^２は、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、または、−Ｎ＝Ｎ−であることが好ましく、中でも、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、またはＮ＝Ｎ−であることが特に好ましい。 L ¹ and ^{L 2,} independently of one another, a single _{_{_{bond, -CH 2 -, - CH 2}}} CH 2 -, - O -, - CH 2 O -, - OCH 2 -, - CO -, - COO -, - It represents OCO-, -OCOO-, -CR ^c = CR ^d- , -C≡C-, -CR ^c = N-, -CONR ^c- , -NR ^c CO-, or -N = N-. The R ^c and R ^d represent hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms independently of each other. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and the like. L ¹ and L ² are preferably −COO−, −CH = CH−, −C≡C−, −CONH−, or −N = N−, among which −COO−, −OCO−, Alternatively, it is particularly preferable that N = N−.

Ｚ^１は、水素原子または重合性基であり、Ｚ^２は、水素原子または重合性基である。Ｚ^１およびＺ^２がともに重合性基であるとき、Ｚ^１およびＺ^２は、互いに同じ種類であっても異なる種類であってもよいが、同じ種類の重合性基であることが好ましく、同一の重合性基であることがより好ましい。また、重合性基は重合している状態であってもよいし、未重合の状態であってもよいが、好ましくは未重合の状態である。 Z ¹ is a hydrogen atom or a polymerizable group, and Z ² is a hydrogen atom or a polymerizable group. When ^{both Z 1} and Z ² are polymerizable groups, Z ¹ and Z ² may be of the same type or different types from each other, but are preferably the same type of polymerizable group and are the same. It is more preferable that it is a polymerizable group of. Further, the polymerizable group may be in a polymerized state or a non-polymerized state, but is preferably in a non-polymerized state.

Ｚ^１およびＺ^２を表す重合性基の例としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１−クロロビニル基、イソプロペニル基、４−ビニルフェニル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。これらのなかでも、好ましい重合性基は、反応を制御しやすい観点から、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基およびオキセタニル基であり、より好ましくは（メタ）アクリロイル基および（メタ）アクリロイルオキシ基、さらに好ましくは（メタ）アクリロイルオキシ基である。 Examples of polymerizable groups representing Z ¹ and Z ² include vinyl group, vinyloxy group, 1-chlorovinyl group, isopropenyl group, 4-vinylphenyl group, (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, Examples thereof include an oxylanyl group and an oxetanyl group. Among these, preferred polymerizable groups are (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, vinyloxy group, oxylanyl group and oxetanyl group from the viewpoint of easy control of the reaction, and more preferably (meth) acryloyl. Groups and (meth) acryloyloxy groups, more preferably (meth) acryloyloxy groups.

Ｑ^１およびＱ^２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖または分枝アルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルケニレン基、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキニレン基を表し、これらのアルキレン基、アルケニレン基、または、アルキニレン基に含まれる−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−Ｓ−またはＮＲ^ｅ−で置換されていてもよい。 Q ¹ and Q ² are independent of each other, a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and an alkaneylene having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Represents an alkynylene group having 1 to 20 carbon atoms which may have a group or a substituent, and −CH ₂ − contained in these alkylene group, alkenylene group, or alkynylene group is −O−, −. It may be replaced with S- or NR ^e-.

炭素数１〜２０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基、エイコシレン基が挙げられ、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基が好ましく、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基が特に好ましい。 Examples of the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a nonylene group, a decylene group, an undecylene group, a dodecylene group and a tridecylene group. Tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, heptadecylene group, octadecylene group, nonadesilene group, eikosilene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, undecylene group. , Dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group are preferable, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, undecylene group, dodecylene group and tridecylene group are particularly preferable.

炭素数１〜２０のアルケニレン基としては、エテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、ペンテニレン基、へキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネニレン基、デセニレン基、ウンデセニレン基、ドデセニレン基、トリデセニレン基、テトラデセニレン基、ペンタデセニレン基、ヘキサデセニレン基、ヘプタデセニレン基、オクタデセニレン基、ノナデセニレン基およびエイコセニレン基が挙げられ、プロペニレン基、ブテニレン基、ペンテニレン基、へキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネニレン基、デセニレン基、ウンデセニレン基、ドデセニレン基、トリデセニレン基、テトラデセニレン基が好ましく、ブテニレン基、ペンテニレン基、へキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネニレン基、デセニレン基、ウンデセニレン基、ドデセニレン基、トリデセニレン基が特に好ましい。 The alkenylene group having 1 to 20 carbon atoms includes an ethenylene group, a propenylene group, a butenylene group, a pentenylene group, a hexenylene group, a heptenylene group, an octenylene group, a noneneylene group, a desenylene group, an undecenylene group, a dodecenylene group, a tridecenylene group, and a tetradecenylene group. , Pentadecenylene group, hexadecenylene group, heptadecenylene group, octadecenylene group, nonadesenylene group and eicosenylene group. A dodecenylene group, a tridecenylene group, and a tetradecenylene group are preferable, and a butenylene group, a pentenylene group, a hexenylene group, a heptenylene group, an octenylene group, a noneneylene group, a desenylene group, an undecenylene group, a dodecenylene group, and a tridecenylene group are particularly preferable.

炭素数１〜２０のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基、ブチニレン基、ペンチニレン基、へキシニレン基、ヘプチニレン基、オクチニレン基、ノニニレン基、デシニレン基、ウンデシニレン基、ドデシニレン基、トリデシニレン基、テトラデシニレン基、ペンタデシニレン基、ヘキサデシニレン基、ヘプタデシニレン基、オクタデシニレン基、ノナデシニレン基およびエイコシニレン基が挙げられ、プロピニレン基、ブチニレン基、ペンチニレン基、へキシニレン基、ヘプチニレン基、オクチニレン基、ノニニレン基、デシニレン基、ウンデシニレン基、ドデシニレン基、トリデシニレン基、テトラデシニレン基が好ましく、ブチニレン基、ペンチニレン基、へキシニレン基、ヘプチニレン基、オクチニレン基、ノニニレン基、デシニレン基、ウンデシニレン基、ドデシニレン基、トリデシニレン基が特に好ましい。 The alkynylene group having 1 to 20 carbon atoms includes an ethynylene group, a propynylene group, a butynylene group, a pentynylene group, a hexynylene group, a heptinylene group, an octinilen group, a nonignylene group, a decinylene group, an undecinylene group, a dodecinylene group, a tridecinylene group, and a tetradecylene group. , Pentadecinylene group, hexadecinylene group, heptadecinylene group, octadecinylene group, nonadecinylene group and eicocinylene group, including propynylene group, butynylene group, pentynylene group, hexynylene group, heptinilen group, octinilen group, noninilenene group, decinilen group. Dodecinylene group, tridecinylene group, tetradecynylene group are preferable, butynylene group, pentynylene group, hexynylene group, heptinylene group, octynylene group, nonignylene group, decinylene group, undecynylene group, dodecinylene group and tridecynylene group are particularly preferable.

上記アルキレン基、アルケニレン基またはアルキニレン基が有していてもよい置換基としては、シアノ基；フルオロ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲノ基等が挙げられる。
上記アルキレン基、アルケニレン基またはアルキニレン基としては、無置換のアルキレン基、アルケニレン基またはアルキニレン基であることが好ましく、無置換の直鎖状アルキレン基、アルケニレン基またはアルキニレン基であることがより好ましい。 Examples of the substituent that the alkylene group, alkenylene group or alkynylene group may have include a cyano group; a halogeno group such as a fluoro group, a chloro group and a bromo group.
The alkylene group, alkenylene group or alkynylene group is preferably an unsubstituted alkylene group, an alkenylene group or an alkynylene group, and more preferably an unsubstituted linear alkylene group, an alkenylene group or an alkynylene group.

上記Ｒ^ｅは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基としては、前述と同様、メチル基、エチル基、ブチル基等が挙げられる。 The above ^Re represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a butyl group and the like as described above.

Ｔ^１は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、または、−ＣＯＮＲ^ｆ−、または、−ＮＲ^ｆＣＯ−を表す。Ｔ^２は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ^ｆ−、−ＮＲ^ｆＣＯ−、または、Ｚ^２が水素原子の場合のみ−ＮＲ^ｇ−を表す。ここで、Ｒ^ｆおよびＲ^ｇは、互いに独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表すが、Ｒ^ｇで表されるアルキル基はＱ^１またはＱ^２と環を形成していてもよい。但し、Ａ^１−（Ｌ^１−Ａ^２）_ｍ−Ｌ^２−Ａ^３は少なくとも一つの−Ａ^Ｘ１−Ｎ＝Ｎ−Ａ^Ｘ２−（式中、Ａ^Ｘ１およびＡ^Ｘ２は、それぞれ２価の芳香族基を表す）を表される構造を含み、Ｔ^２が−ＮＲ^ｇ−である場合にはＺ^２は水素原子を表す。Ａ^Ｘ１およびＡ^Ｘ２により表される２価の芳香族基としては、上述のＡ^１およびＡ^２により表される２価の芳香族基と同様の基が挙げられる。 T ¹ represents a single bond, -O -, - S -, - CO -, - COO -, - OCO -, - OCOO-, or -CONR ^f -, or represents a ^-NR f CO-. T ² are a single bond, -O -, - S -, - CO -, - COO -, - OCO -, - OCOO -, - CONR f -, - NR f CO-, or, ^{Z 2} is a hydrogen atom Represents ^{−NR g} − only if. Here, R ^f and R ^g independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, but the alkyl group represented by R ^g forms a ring with Q ¹ or Q ^2. May be good. However, A ^1- (L ^1- A ² ) _m- L ^2- A ³ is at least one -A ^X1- N = N-A ^X2- (in the formula, ^AX1 and ^AX2 are divalent fragrances, respectively. When T ² is −NR ^g −, Z ² represents a hydrogen atom. Examples of the divalent aromatic group represented by A ^X1 and A ^X2, include the same groups as the divalent aromatic group represented by A ¹ and A ² above.

本発明の一実施形態において、式（２）で表される化合物の例としては、下記式（２−１）〜式（２−１１５）で表される化合物等が挙げられる。式（２）で表される化合物は、−Ａ^Ｘ１−Ｎ＝Ｎ−Ａ^Ｘ２−Ｎ＝Ｎ−Ａ^Ｘ３−（式中、Ａ^Ｘ１およびＡ^Ｘ２は、それぞれ上記定義と同じ。Ａ^Ｘ３は、２価の芳香族基を表す）で表される構造を含むことが好ましい。Ａ^Ｘ３で示される２価の芳香族基としては、Ａ^Ｘ１およびＡ^Ｘ２と同様の基が挙げられる。本発明の一実施形態において、Ａ^Ｘ１、Ａ^Ｘ２およびＡ^Ｘ３は、２価の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、または硫黄原子もしくは窒素原子を有する２価の炭素数６〜１２の芳香族複素環基が好ましい。より好ましくは、Ａ^Ｘ１、Ａ^Ｘ２およびＡ^Ｘ３の少なくとも１つは、フェニレン基、ナフチレン基等の２価の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基である。なお、下記式（２−１）〜式（２−１１５）で表される化合物は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いてよい。 In one embodiment of the present invention, examples of the compound represented by the formula (2) include compounds represented by the following formulas (2-1) to (2-115). The compound represented by the formula (2) is −A ^X1 −N = N—A ^X2- N = N—A ^X3- (in the formula, ^AX1 and ^AX2 are the same as the above definitions, respectively. ^AX3 is It is preferable to include a structure represented by (representing a divalent aromatic group). ^Examples of the divalent aromatic group represented by ^AX3 include groups similar to AX1 and ^AX2. In one embodiment of the invention, ^AX1 , ^AX2 and ^AX3 have a divalent 6-12 carbon aromatic hydrocarbon group or a divalent 6-12 carbon carbon atom having a sulfur or nitrogen atom. Aromatic heterocyclic groups are preferred. More ^preferably, at least one of A ^{X1, A X2} and ^{A X3} is a phenylene group, a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms such as a naphthylene group. The compounds represented by the following formulas (2-1) to (2-115) may be used alone or in combination of two or more.

式（２）で表される化合物は、ＭｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ、ＯｒｇａｎｉｃＲｅａｃｔｉｏｎｓ、ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ、ＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓ、新実験化学講座等に記載されている公知の有機合成反応（例えば、縮合反応、エステル化反応、ウイリアムソン反応、ウルマン反応、ウイッティヒ反応、シッフ塩基生成反応、ベンジル化反応、薗頭反応、鈴木−宮浦反応、根岸反応、熊田反応、檜山反応、ブッフバルト−ハートウィッグ反応、フリーデルクラフト反応、ヘック反応、アルドール反応など）を、その構造に応じて、適宜組み合わせることにより、製造することができる。 The compound represented by the formula (2) is known as a known organic synthesis reaction (for example, a condensation reaction, a known organic synthesis reaction described in the Molecular der Organic Chemie, Organic Reactions, Organic Synthesis, Comprehensive Organic Synthesis, New Experimental Chemistry Course, etc. , Williamson reaction, Ulmann reaction, Wittich reaction, Schiff base formation reaction, benzylation reaction, Sonoto reaction, Suzuki-Miyaura reaction, Negishi reaction, Kumada reaction, Hiyama reaction, Buchwald-Heartwig reaction, Friedelcraft reaction, Heck (Reaction, Aldor reaction, etc.) can be produced by appropriately combining them according to their structure.

重合性基を有する二色性色素の含有量は、得られる偏光膜の配向膜との密着性および二色比を高めやすい観点から、偏光膜形成用組成物の固形分１００質量部に対して、例えば１〜９９質量部であればよく、好ましくは２質量部以上、さらに好ましくは３質量部以上であり、また、得られる偏光膜の配向性を高めやすい観点から、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは２５質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。
なお、二色比とは、偏光膜に入射した光の、互いに垂直に振動する２つの直線偏光の吸収強度比のことをいう。透過軸に沿った吸光度（ＡＨ）に対する消光軸に沿った（垂直入射で測定された）吸光度（ＡＶ）の比（ＡＶ／ＡＨ）として定義される。透過軸（偏光軸）とは、偏光膜への入射光のうち、偏光膜を透過する成分の偏光方向のことをいい、消光軸（吸収軸）とは、偏光膜への入射光のうち、偏光膜で吸収される成分の偏光方向のことをいう。 The content of the dichroic dye having a polymerizable group is based on 100 parts by mass of the solid content of the composition for forming a polarizing film from the viewpoint of easily increasing the adhesion of the obtained polarizing film to the alignment film and the dichroic ratio. For example, it may be 1 to 99 parts by mass, preferably 2 parts by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and preferably 80 parts by mass or less from the viewpoint of easily increasing the orientation of the obtained polarizing film. , More preferably 50 parts by mass or less, further preferably 25 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or less.
The two-color ratio refers to the absorption intensity ratio of two linearly polarized lights that vibrate perpendicularly to each other of the light incident on the polarizing film. It is defined as the ratio (AV / AH) of the absorbance (AV) along the extinction axis (measured at vertical incidence) to the absorbance (AH) along the transmission axis. The transmission axis (polarization axis) refers to the polarization direction of the component transmitted through the polarizing film in the light incident on the polarizing film, and the extinguishing axis (absorption axis) refers to the light incident on the polarizing film. It refers to the polarization direction of the components absorbed by the polarizing film.

本発明の偏光膜形成用組成物は、本発明の効果を損なわない限り、上述の重合性基を有する二色性色素（以降、第１の二色性色素ともいう）に加えて、重合性基を有していない二色性色素（以降、第２の二色性色素ともいう）を含んでいてもよい。 The composition for forming a polarizing film of the present invention is polymerizable in addition to the above-mentioned dichroic dye having a polymerizable group (hereinafter, also referred to as the first dichroic dye) as long as the effect of the present invention is not impaired. It may contain a dichroic dye having no group (hereinafter, also referred to as a second dichroic dye).

第２の二色性色素としては、本発明の効果を損なわない限り特に制限されず、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素およびアントラキノン色素等が挙げられる。これらの中でも、アゾ色素が好ましく、アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素およびスチルベンアゾ色素等が挙げられ、好ましくはビスアゾ色素およびトリスアゾ色素である。第２の二色性色素は、１種単独であっても、２種以上の組み合わせであってもよい。 The second dichroic dye is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and examples thereof include an acridine dye, an oxazine dye, a cyanine dye, a naphthalene dye, an azo dye, and an anthraquinone dye. Among these, azo dyes are preferable, and examples of azo dyes include monoazo dyes, bisazo dyes, trisazo dyes, tetrakisazo dyes, stilbene azo dyes, and the like, and bisazo dyes and trisazo dyes are preferable. The second dichroic dye may be one kind alone or a combination of two or more kinds.

本発明の偏光膜形成用組成物が第１の二色性色素に加えて、第２の二色性色素を含む場合、第１の二色性色素の含有量は、二色性色素の総量（第１の二色性色素および第２の二色性色素の総量）に対して、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。第１の二色性色素の含有量が上記下限以上であると、反応性添加剤中の重合性基と反応し得る二色性色素の割合が高くなるため、得られる偏光膜の配向膜との密着性を高めやすい。前記含有量の上限は特に制限されず、１００質量％以下であってよい。 When the composition for forming a polarizing film of the present invention contains a second dichroic dye in addition to the first dichroic dye, the content of the first dichroic dye is the total amount of the dichroic dye. With respect to (total amount of the first dichroic dye and the second dichroic dye), preferably 30% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, particularly preferably 90. It is mass% or more. When the content of the first dichroic dye is not more than the above lower limit, the proportion of the dichroic dye capable of reacting with the polymerizable group in the reactive additive increases, so that the alignment film of the obtained polarizing film can be used. It is easy to improve the adhesion of. The upper limit of the content is not particularly limited and may be 100% by mass or less.

また、本発明の偏光膜形成用組成物が二色性色素として第１の二色性色素に加えて、第２の二色性色素を含む場合、偏光膜形成用組成物に含まれる二色性色素の総量（第１の二色性色素および第２の二色性色素の総量）は、偏光膜形成用組成物の固形分１００質量部に対して、例えば１質量部超、９９質量部以下であってよく、得られる偏光膜の二色比を高めやすい観点から、好ましくは２質量部超、より好ましくは３質量部超、であり、また、得られる偏光膜の配向性を高めやすい観点から、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは２５質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。 When the polarizing film-forming composition of the present invention contains a second dichroic dye in addition to the first dichroic dye as the dichroic dye, the two colors contained in the polarizing film-forming composition The total amount of the sex dye (the total amount of the first dichroic dye and the second dichroic dye) is, for example, more than 1 part by mass and 99 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the polarizing film forming composition. From the viewpoint of easily increasing the dichroism of the obtained polarizing film, it is preferably more than 2 parts by mass, more preferably more than 3 parts by mass, and it is easy to increase the orientation of the obtained polarizing film. From the viewpoint, it is preferably 80 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, further preferably 25 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or less.

＜液晶化合物＞
本発明の偏光膜形成用組成物は、反応性添加剤および二色性色素に加えて、得られる偏光膜の配向膜との密着性を向上しやすく、配向性を高めやすい観点から、さらに重合性基を有する液晶化合物を含むことが好ましい。液晶化合物とは、液晶性を示す化合物をいう。なお、本発明における重合性基を有する液晶化合物には、重合性基を有する二色性色素は含まれない。 <Liquid crystal compound>
In addition to the reactive additive and the dichroic dye, the composition for forming a polarizing film of the present invention is further polymerized from the viewpoint of easily improving the adhesion of the obtained polarizing film to the alignment film and easily increasing the orientation. It preferably contains a liquid crystal compound having a sex group. The liquid crystal compound means a compound exhibiting liquid crystallinity. The liquid crystal compound having a polymerizable group in the present invention does not include a dichroic dye having a polymerizable group.

液晶化合物中の重合性基の例としては、反応性添加剤中の重合性基として例示の基が挙げられる。これらのなかでも、好ましい重合性基は反応が制御しやすいという観点から、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基およびオキセタニル基であり、より好ましくは（メタ）アクリロイル基および（メタ）アクリロイルオキシ基、さらに好ましくは（メタ）アクリロイルオキシ基である。液晶化合物中の重合性基は、１種単独であっても、２種以上の組み合わせであってもよいが、反応性添加剤中の重合性基および二色性色素中の重合性基と同一の重合性基であることが好ましい。 Examples of the polymerizable group in the liquid crystal compound include an exemplary group as the polymerizable group in the reactive additive. Among these, preferred polymerizable groups are (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, vinyloxy group, oxylanyl group and oxetanyl group from the viewpoint of easy control of the reaction, and more preferably (meth) acryloyl. Groups and (meth) acryloyloxy groups, more preferably (meth) acryloyloxy groups. The polymerizable group in the liquid crystal compound may be one type alone or a combination of two or more types, but is the same as the polymerizable group in the reactive additive and the polymerizable group in the dichroic dye. It is preferably a polymerizable group of.

重合性基を有する液晶化合物は、サーモトロピック液晶であってもリオトロピック液晶であってもよいが、サーモトロピック液晶であることが好ましい。また、重合性基を有する液晶化合物は、ネマチック液晶相を示すサーモトロピック性液晶化合物であっても、スメクチック液晶相を示すサーモトロピック性液晶化合物であってもよい。本発明において重合性基を有する液晶化合物は、より高い偏光特性が得られるという観点から、好ましくはスメクチック液晶相を示すサーモトロピック性液晶化合物であり、より好ましくは高次スメクチック液晶相を示すサーモトロピック性液晶化合物である。中でも、スメクチックＢ相、スメクチックＤ相、スメクチックＥ相、スメクチックＦ相、スメクチックＧ相、スメクチックＨ相、スメクチックＩ相、スメクチックＪ相、スメクチックＫ相またはスメクチックＬ相を示すサーモトロピック性液晶化合物がより好ましく、スメクチックＢ相、スメクチックＦ相またはスメクチックＩ相を示すサーモトロピック性液晶化合物がさらに好ましい。重合性基を有する液晶化合物が形成する液晶相がこれらの高次スメクチック相であると、偏光性能のより高い偏光膜を得やすくなる。また、このように偏光性能の高い偏光膜はＸ線回折測定においてヘキサチック相やクリスタル相といった高次構造由来のブラッグピークが得られるものである。当該ブラッグピークは分子配向の周期構造に由来するピークであり、その周期間隔が３〜６Åである膜を得ることができる。本発明の偏光膜は、この重合性液晶がスメクチック相の状態で重合された重合性液晶の重合体を含むことが、より高い偏光特性が得られるという観点から好ましい。 The liquid crystal compound having a polymerizable group may be a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, but a thermotropic liquid crystal is preferable. Further, the liquid crystal compound having a polymerizable group may be a thermotropic liquid crystal compound showing a nematic liquid crystal phase or a thermotropic liquid crystal compound showing a smectic liquid crystal phase. In the present invention, the liquid crystal compound having a polymerizable group is preferably a thermotropic liquid crystal compound exhibiting a smectic liquid crystal phase, and more preferably a thermotropic exhibiting a higher-order smectic liquid crystal phase, from the viewpoint of obtaining higher polarization characteristics. It is a sex liquid crystal compound. Among them, thermotropic liquid crystal compounds showing smectic B phase, smectic D phase, smectic E phase, smectic F phase, smectic G phase, smectic H phase, smectic I phase, smectic J phase, smectic K phase or smectic L phase are more suitable. Preferably, a thermotropic liquid crystal compound exhibiting a smectic B phase, a smectic F phase or a smectic I phase is more preferable. When the liquid crystal phase formed by the liquid crystal compound having a polymerizable group is these higher-order smectic phases, it becomes easy to obtain a polarizing film having higher polarization performance. Further, such a polarizing film having high polarization performance can obtain a Bragg peak derived from a higher-order structure such as a hexatic phase or a crystal phase in X-ray diffraction measurement. The Bragg peak is a peak derived from the periodic structure of molecular orientation, and a film having a periodic interval of 3 to 6 Å can be obtained. It is preferable that the polarizing film of the present invention contains a polymer of a polymerizable liquid crystal polymerized in a smectic phase state from the viewpoint of obtaining higher polarization characteristics.

本発明の一実施形態において、重合性基を有する液晶化合物は、下記式（１）：

［式（１）において、
Ｘ^１およびＸ^２は、互いに独立して、２価の芳香族基または２価の脂環式炭化水素基を表し、ここで、該２価の芳香族基または２価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基に置換されていてもよく、該２価の芳香族基または２価の脂環式炭化水素基を構成する炭素原子が、酸素原子または硫黄原子または窒素原子に置換されていてもよい、ただし、Ｘ^１、Ｘ^２のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基または置換基を有していてもよいシクロヘキサン−１，４−ジイル基である；
ｎは１〜３であり、液晶性の観点からは、ｎは２以上が好ましく、ｎが２以上の場合はＸ^１、Ｘ^２は同一であっても異なっていてもよい；
Ｙ^１は、互いに独立して、単結合または二価の連結基であり；
Ｕ^１は、水素原子または重合性基を表し；
Ｕ^２は、重合性基を表し；
Ｗ^１およびＷ^２は、互いに独立して、単結合または二価の連結基であり；
Ｖ^１およびＶ^２は、互いに独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−またはＮＨ−に置き換わっていてもよい］
で表される化合物であってよい。化合物（１）は、通常、Ｗ^１−（Ｘ^１−Ｙ^１）_ｎ−Ｘ^２−Ｗ^２が、−Ａ^Ｘ１−Ｎ＝Ｎ−Ａ^Ｘ２−（Ａ^Ｘ１およびＡ^Ｘ２は、それぞれ２価の芳香族基を表す）で表される構造を有しない。なお、式（１）で表される化合物は単独でまたは２種以上組み合わせて用いてよい。 In one embodiment of the present invention, the liquid crystal compound having a polymerizable group has the following formula (1):

[In equation (1)
X ¹ and X ² independently represent a divalent aromatic group or a divalent alicyclic hydrocarbon group, wherein the divalent aromatic group or a divalent alicyclic hydrocarbon is used. The hydrogen atom contained in the group may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a nitro group. Often, the carbon atoms constituting the divalent aromatic group or divalent alicyclic hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom or a sulfur atom or a nitrogen atom, provided that X ¹ , X ² . At least one of them is a 1,4-phenylene group which may have a substituent or a cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent;
n is 1 to 3, and from the viewpoint of liquid crystallinity, n is preferably 2 or more, and when n is 2 or more, X ¹ and X ² may be the same or different;
Y ¹ is a single bond or divalent linking group independent of each other;
U ¹ represents a hydrogen atom or a polymerizable group;
U ² represents a polymerizable group;
W ¹ and W ² are independent, single-bonded or divalent linking groups;
V ¹ and V ² represent an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent independently of each other, and −CH ₂ − constituting the alkanediyl group is −O−, May be replaced by -CO-, -S- or NH-]
It may be a compound represented by. Compound (1) is usually W ^1- (X ^1- Y ¹ ) _n- X ^2- W ^2, but -A ^X1- N = N-A ^X2- ( ^AX1 and ^AX2 are divalent, respectively. It does not have a structure represented by (representing an aromatic group). The compound represented by the formula (1) may be used alone or in combination of two or more.

式（１）で表される化合物において、Ｘ^１、Ｘ^２は、互いに独立して、置換基を有していてもよい２価の芳香族基または２価の脂環式炭化水素基を表す。ただし、Ｘ^１、Ｘ^２のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、または、置換基を有していてもよいシクロヘキサン−１，４−ジイル基を表す。好ましいＸ^１、Ｘ^２は、互いに独立して、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、または、置換基を有していてもよいシクロヘキサン−１，４−ジイル基であり、より好ましくはトランス−シクロへキサン−１，４−ジイル基である。置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、または、置換基を有していてもよいシクロへキサン−１，４−ジイル基が任意に有する置換基としては、メチル基、エチル基およびブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基、シアノ基および塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子が挙げられ、好ましくは無置換である。また、式（１）において、ｎが２以上であって、かつ、Ｙ^１が同一構造である場合、Ｘ^１、Ｘ^２のうち少なくとも１つが異なる構造であることが好ましい。ｎが２以上であって、かつ、Ｘ^１、Ｘ^２のうち少なくとも１つが異なる構造である場合には、スメクチック液晶性が発現しやすい傾向にある。 In the compound represented by the formula (1), X ¹ and X ² represent a divalent aromatic group or a divalent alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent independently of each other. .. However, ^{at least one of X 1} and X ² contains a 1,4-phenylene group which may have a substituent or a cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent. show. Preferred X ¹ and X ² are a 1,4-phenylene group which may have a substituent or a cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent independently of each other. , More preferably a trans-cyclohexane-1,4-diyl group. The substituents optionally contained in the 1,4-phenylene group which may have a substituent or the cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent include a methyl group and an ethyl. Examples thereof include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a group and a butyl group, and a halogen atom such as a cyano group and a chlorine atom and a fluorine atom, which are preferably unsubstituted. Further, in the formula (1), when n is 2 or more and Y ¹ has the same structure, it is preferable that at least one of ^{X 1} and X ^{2 has a different structure.} When n is 2 or more and ^{at least one of X 1} and X ² has a different structure, smectic liquid crystallinity tends to be easily exhibited.

Ｙ^１は、互いに独立して、単結合または二価の連結基である。二価の連結基は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＲ^ａ＝ＣＲ^ｂ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ^ａ＝Ｎ−または−ＣＯ−ＮＲ^ａ−が好ましい。Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、互いに独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす。Ｙ^１は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−または単結合であることがより好ましく、Ｙ^２は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−またはＣＨ_２Ｏ−であることがより好ましい。また、式（１）において、ｎが２以上であって、かつ、Ｘ^１、Ｘ^２が全て同一構造である場合、Ｙ^１が互いに異なる結合方式であることが好ましい。ｎが２以上であって、かつ、Ｙ^１が互いに異なる結合方式である場合には、スメクチック液晶性が発現しやすい傾向にある。 Y ¹ is a single bond or divalent linking group independent of each other. Divalent linking _{_{_{_{group, -CH 2 CH 2 -, -}}}} CH 2 O -, - CH 2 CH 2 O -, - COO -, - OCOO -, - N = N -, - CR a = CR b -, -C ≡ C-, -CR ^a = N- or -CO-NR ^a- are preferable. R ^a and R ^b independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Y ¹ is _{more preferably -CH 2} CH _2- , -COO- or a single bond, and Y ² is _{more preferably -CH 2} CH _2- or CH ₂ O-. Further, in the formula (1), when n is 2 or more and X ¹ and X ² all have the same structure, ^{it is preferable that Y 1} is a coupling method different from each other. When n is 2 or more and Y ¹ is a binding method different from each other, smectic liquid crystallinity tends to be easily exhibited.

Ｕ^２は、重合性基である。Ｕ^１は、水素原子または重合性基であり、好ましくは重合性基である。Ｕ^１およびＵ^２がともに重合性基であることが好ましく、ともにラジカル重合性基であることが好ましい。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１−クロロビニル基、イソプロペニル基、４−ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基およびオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。Ｕ^１で示される重合性基とＵ^２で示される重合性基とは、互いに異なっていてもよいが、同じ種類の基であることが好ましい。また、重合性基は重合している状態であってもよいし、未重合の状態であってもよいが、好ましくは未重合の状態である。 U ² is a polymerizable group. U ¹ is a hydrogen atom or a polymerizable group, preferably a polymerizable group. Both U ¹ and U ² are preferably polymerizable groups, and both are preferably radically polymerizable groups. Examples of the polymerizable group include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxylanyl group, an oxetanyl group and the like. Of these, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxylanyl group and an oxetanyl group are preferable, and an acryloyloxy group is more preferable. The ^{polymerizable group represented by U 1} and the polymerizable group represented by U ² may be different from each other, but are preferably the same type of group. Further, the polymerizable group may be in a polymerized state or a non-polymerized state, but is preferably in a non-polymerized state.

Ｖ^１およびＶ^２は、互いに独立して置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアンカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−またはＮＨ−に置き換わっていてもよい。アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基、テトラデカン−１，１４−ジイル基およびイコサン−１，２０−ジイル基等が挙げられる。Ｖ^１およびＶ^２は、好ましくは炭素数２〜１２のアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素数６〜１２のアルカンジイル基である。 V ¹ and V ² represent ancandiyl groups having 1 to 20 carbon atoms which may have substituents independently of each other, and −CH ₂ − constituting the alkanediyl group is −O−, −CO−. , -S- or NH- may be replaced. The alkanediyl group includes a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a butane-1,3-diyl group, a butane-1,4-diyl group, a pentane-1,5-diyl group, and a hexane-. 1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, decane-1,10-diyl group, tetradecane-1,14-diyl group and icosan-1,20-diyl group The group etc. can be mentioned. V ¹ and V ² are preferably an alkanediyl group having 2 to 12 carbon atoms, and more preferably an alkanediyl group having 6 to 12 carbon atoms.

該アルカンジイル基が任意に有する置換基としては、シアノ基およびハロゲン原子等が挙げられるが、該アルカンジイル基は、無置換であることが好ましく、無置換の直鎖状アルカンジイル基であることがより好ましい。 Examples of the substituent arbitrarily contained in the alkanediyl group include a cyano group and a halogen atom. The alkanediyl group is preferably unsubstituted and is an unsubstituted linear alkanediyl group. Is more preferable.

Ｗ^１およびＷ^２は、互いに独立して、単結合または二価の連結基である。Ｗ^１およびＷ^２は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−が好ましく、単結合または−Ｏ−がより好ましい。 W ¹ and W ² are single-bonded or divalent linking groups independent of each other. For W ¹ and W ² , -O-, -S-, -COO- or -OCOO- is preferable, and single bond or -O- is more preferable.

重合性基を有する液晶化合物としては、少なくとも１つの重合性基を有し、液晶性を示す重合性液晶化合物であれば特に限定されず、公知の重合性液晶化合物を用いることができる。重合性基を有する液晶化合物としては、スメクチック液晶性を示す重合性液晶化合物が好ましく、高次スメクチック液晶性を示す化合物がより好ましい。スメクチック液晶性を示しやすい構造としては、分子構造中に非対称性の分子構造を有することが好ましく、具体的には下記式（Ａ−ａ）〜式（Ａ−ｉ）で示される構造を有する重合性液晶化合物であってスメクチック液晶性を示す重合性液晶化合物であることがより好ましい。高次スメクチック液晶性を示しやすいという観点から式（Ａ−ａ）、式（Ａ−ｂ）および式（Ａ−ｃ）のいずれかで示される構造を有することがさらに好ましく、式（Ａ−ａ）または式（Ａ−ｃ）で表される構造を有することが特に好ましい。ここで、下記式中＊は、結合手を表す。 The liquid crystal compound having a polymerizable group is not particularly limited as long as it is a polymerizable liquid crystal compound having at least one polymerizable group and exhibiting liquid crystallinity, and a known polymerizable liquid crystal compound can be used. As the liquid crystal compound having a polymerizable group, a polymerizable liquid crystal compound exhibiting smectic liquid crystal property is preferable, and a compound exhibiting higher-order smectic liquid crystal property is more preferable. As a structure that easily exhibits smectic liquid crystal properties, it is preferable to have an asymmetric molecular structure in the molecular structure, and specifically, a polymerization having a structure represented by the following formulas (Aa) to (Ai). It is more preferable that the liquid crystal compound is a polymerizable liquid crystal compound exhibiting smectic liquid crystal properties. From the viewpoint of easily exhibiting higher-order smectic liquid crystal properties, it is more preferable to have a structure represented by any of the formulas (Aa), (Ab) and (Ac), and the formula (Aa). ) Or the structure represented by the formula (Ac) is particularly preferable. Here, * in the following formula represents a bond.

本発明の一実施形態において、式（１）で表される化合物の例としては、例えば、式（１−１）〜式（１−２５）で表される化合物が挙げられる。式（１）で表される化合物がシクロヘキサン−１，４−ジイル基を有する場合、そのシクロヘキサン−１，４−ジイル基は、トランス体であることが好ましい。 In one embodiment of the present invention, examples of the compound represented by the formula (1) include compounds represented by the formulas (1-1) to (1-25). When the compound represented by the formula (1) has a cyclohexane-1,4-diyl group, the cyclohexane-1,4-diyl group is preferably a trans form.

これらの中でも、式（１−２）、式（１−３）、式（１−４）、式（１−５）、式（１−６）、式（１−７）、式（１−８）、式（１−１３）、式（１−１４）、式（１−１５）、式（１−１６）および式（１−１７）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。式（１）で表される化合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among these, Eq. (1-2), Eq. (1-3), Eq. (1-4), Eq. (1-5), Eq. (1-6), Eq. (1-7), Eq. (1- 8), at least one selected from the group consisting of compounds represented by formulas (1-13), formulas (1-14), formulas (1-15), formulas (1-16) and formulas (1-17). Seeds are preferred. The compound represented by the formula (1) may be used alone or in combination of two or more.

式（１）で表される化合物は、例えば、Ｌｕｂ等、Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ、１１５、３２１−３２８（１９９６）、または特許第４７１９１５６号などに記載の公知の方法で製造できる。 The compound represented by the formula (1) is, for example, Lub et al., Recl. Trav. Chim. It can be produced by a known method described in Pays-Bas, 115, 321-328 (1996), or Japanese Patent No. 4719156.

本発明の偏光膜形成用組成物が、重合性基を有する液晶化合物を含む場合、該液晶化合物の含有量は、偏光膜形成用組成物の固形分１００質量部に対して、例えば１〜９９質量部であればよく、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上、さらに好ましくは６０質量部以上、さらにより好ましくは７０質量部以上、特に好ましく８０質量部以上であり、また、好ましくは９８質量部以下、より好ましくは９５質量部以下である。 When the polarizing film forming composition of the present invention contains a liquid crystal compound having a polymerizable group, the content of the liquid crystal compound is, for example, 1 to 99 with respect to 100 parts by mass of the solid content of the polarizing film forming composition. It may be any part by mass, preferably 20 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more, further preferably 60 parts by mass or more, still more preferably 70 parts by mass or more, particularly preferably 80 parts by mass or more, and also. It is preferably 98 parts by mass or less, more preferably 95 parts by mass or less.

本発明の偏光膜用組成物が、重合性基を有する液晶化合物を含む場合、重合性基を有する二色性色素および重合性基を有する液晶化合物の総量は、偏光膜形成用組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは７０質量部以上、さらに好ましくは８０質量部以上であり、また、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは９８質量部以下、さらに好ましくは９５質量部以下である。重合性基を有する二色性色素と重合性基を有する液晶化合物の総量が上記下限以上、上限以下であると、得られる偏光膜の配向性を高めやすい。 When the composition for a polarizing film of the present invention contains a liquid crystal compound having a polymerizable group, the total amount of the dichroic dye having a polymerizable group and the liquid crystal compound having a polymerizable group is the solid of the composition for forming a polarizing film. With respect to 100 parts by mass, it is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 70 parts by mass or more, further preferably 80 parts by mass or more, and preferably 100 parts by mass or less, more preferably 98 parts by mass or less. More preferably, it is 95 parts by mass or less. When the total amount of the dichroic dye having a polymerizable group and the liquid crystal compound having a polymerizable group is not less than the above lower limit and not more than the upper limit, the orientation of the obtained polarizing film can be easily enhanced.

本発明の偏光膜形成用組成物は、本発明の効果を損なわない限り、上述の重合性基を有する液晶化合物（以降、第１の液晶化合物ともいう）に加えて、重合性基を有していない液晶化合物（以降、第２の液晶化合物ともいう）をさらに含んでいてもよい。 The composition for forming a polarizing film of the present invention has a polymerizable group in addition to the above-mentioned liquid crystal compound having a polymerizable group (hereinafter, also referred to as a first liquid crystal compound) as long as the effect of the present invention is not impaired. It may further contain a liquid crystal compound that has not been used (hereinafter, also referred to as a second liquid crystal compound).

第２の液晶化合物としては、特に制限されず、例えば、前記式（１）において、Ｕ^１およびＵ^２の両方が水素原子である式（１）で表される化合物等が挙げられる。 The second liquid crystal compound is not particularly limited, and examples thereof include a compound represented by the formula (1) in which both ^{U 1} and U ^{2 are hydrogen atoms in the above formula (1).}

本発明の偏光膜形成用組成物が、液晶化合物として第１の液晶化合物に加えて第２の液晶化合物を含む場合、第１の液晶化合物の含有量は、液晶化合物の総量（第１の液晶化合物および第２の液晶化合物の総量）に対して、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。第１の液晶化合物の含有量が上記下限以上であると、反応性添加剤中の重合性基と反応し得る液晶化合物の割合が高くなるため、得られる偏光膜の配向膜との密着性を高めやすい。前記含有量の上限は特に制限されず、１００質量％以下であってよい。 When the composition for forming a polarizing film of the present invention contains a second liquid crystal compound in addition to the first liquid crystal compound as the liquid crystal compound, the content of the first liquid crystal compound is the total amount of the liquid crystal compounds (first liquid crystal). It is preferably 30% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more, based on the total amount of the compound and the second liquid crystal compound). When the content of the first liquid crystal compound is not more than the above lower limit, the proportion of the liquid crystal compound capable of reacting with the polymerizable group in the reactive additive increases, so that the adhesion of the obtained polarizing film with the alignment film is improved. Easy to raise. The upper limit of the content is not particularly limited and may be 100% by mass or less.

本発明の偏光膜形成用組成物が、液晶化合物として第１の液晶化合物に加えて第２の液晶化合物を含む場合、偏光膜形成用組成物に含まれる液晶化合物の総量（第１の液晶化合物および第２の液晶化合物の総量）は、偏光膜形成用組成物の固形分１００質量部に対して、例えば１質量部超、９９質量部以下であればよく、好ましくは２０質量部超、より好ましくは４０質量部超、さらに好ましくは６０質量部超、さらにより好ましくは７０質量部超、特に好ましく８０質量部超であり、また、好ましくは９８質量部以下、より好ましくは９５質量部以下である。 When the polarizing film forming composition of the present invention contains a second liquid crystal compound in addition to the first liquid crystal compound as the liquid crystal compound, the total amount of the liquid crystal compounds contained in the polarizing film forming composition (first liquid crystal compound). And the total amount of the second liquid crystal compound) may be, for example, more than 1 part by mass and 99 parts by mass or less, preferably more than 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the solid content of the composition for forming a polarizing film. It is preferably more than 40 parts by mass, more preferably more than 60 parts by mass, even more preferably more than 70 parts by mass, particularly preferably more than 80 parts by mass, and preferably 98 parts by mass or less, more preferably 95 parts by mass or less. be.

＜非液晶化合物＞
本発明の偏光膜形成用組成物は、反応性添加剤および二色性色素、ならびに場合により含まれる液晶化合物に加えて、さらに重合性基を有する非液晶化合物を含んでもよい。本発明の偏光膜形成用組成物が重合性基を有する非液晶化合物をさらに含む場合、得られる偏光膜の膜強度を向上しやすい。重合性基としては、反応性添加剤の有する重合性基として例示した基と同様の基が例示される。これらのなかでも、好ましい重合性基は、反応制御の容易さの観点から、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基およびオキセタニル基であり、より好ましくは（メタ）アクリロイル基および（メタ）アクリロイルオキシ基、さらに好ましくは（メタ）アクリロイルオキシ基である。非液晶化合物中の重合性基は、１種単独であっても、２種以上の組み合わせであってもよいが、二色性色素または液晶化合物中の重合性基と同一の重合性基であることが好ましい。 <Non-liquid crystal compound>
The composition for forming a polarizing film of the present invention may further contain a non-liquid crystal compound having a polymerizable group in addition to a reactive additive and a dichroic dye and a liquid crystal compound optionally contained. When the composition for forming a polarizing film of the present invention further contains a non-liquid crystal compound having a polymerizable group, it is easy to improve the film strength of the obtained polarizing film. Examples of the polymerizable group include groups similar to those exemplified as the polymerizable group of the reactive additive. Among these, preferred polymerizable groups are (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, vinyloxy group, oxylanyl group and oxetanyl group from the viewpoint of ease of reaction control, and more preferably (meth). Acryloyl groups and (meth) acryloyloxy groups, more preferably (meth) acryloyloxy groups. The polymerizable group in the non-liquid crystal compound may be one type alone or a combination of two or more types, but is the same polymerizable group as the dichroic dye or the polymerizable group in the liquid crystal compound. Is preferable.

非液晶化合物が有する重合性基の個数は、特に制限されず、例えば１〜２０個であってもよいが、得られる偏光膜の膜強度をより高めやすい観点からは、好ましくは２〜１０個、より好ましくは３〜６個である。非液晶化合物が重合性基を２以上有する場合、該重合性基は互いに同一であっても異なっていてもよい。 The number of polymerizable groups contained in the non-liquid crystal compound is not particularly limited and may be, for example, 1 to 20, but preferably 2 to 10 from the viewpoint of easily increasing the film strength of the obtained polarizing film. , More preferably 3 to 6. When the non-liquid crystal compound has two or more polymerizable groups, the polymerizable groups may be the same or different from each other.

重合性基を有する非液晶化合物としては、該非液晶化合物自体に着色または可視光に対する吸収がなく、重合性基を有する二色性色素および場合により含まれる重合性基を有する液晶化合物と均一に混合し得る相溶性を有し、かつ、重合性基を有する二色性色素および場合により含まれる重合性基を有する液晶化合物が示す液晶状態の形成を阻害しない化合物が好ましい。なお、非液晶化合物は、１種単独であっても、２種以上の組み合わせであってもよい。 As the non-liquid crystal compound having a polymerizable group, the non-liquid crystal compound itself is not colored or absorbed by visible light, and is uniformly mixed with a dichroic dye having a polymerizable group and a liquid crystal compound having a polymerizable group contained in some cases. A compound having a possible compatibility and not inhibiting the formation of a liquid crystal state exhibited by a dichroic dye having a polymerizable group and a liquid crystal compound having a polymerizable group contained in some cases is preferable. The non-liquid crystal compound may be one kind alone or a combination of two or more kinds.

重合性基を有する非液晶化合物としては、単官能（メタ）アクリレートおよび多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。重合性基を有する非液晶化合物としての単官能アクリレートおよび多官能アクリレートは非液晶性であることから、メソゲン構造を有しないものが好ましい。また、単官能アクリレートおよび多官能アクリレートは、分子内にウレタン構造、アミノ構造、エポキシ構造、エチレングリコール構造およびポリエステル構造を含んでいてもよい。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートおよびアクリレートを表す。 Non-liquid crystal compounds having a polymerizable group include monofunctional (meth) acrylates and polyfunctional (meth) acrylates. Since the monofunctional acrylate and the polyfunctional acrylate as the non-liquid crystal compound having a polymerizable group are non-liquid crystal, those having no mesogen structure are preferable. Further, the monofunctional acrylate and the polyfunctional acrylate may contain a urethane structure, an amino structure, an epoxy structure, an ethylene glycol structure and a polyester structure in the molecule. In the present invention, "(meth) acrylate" represents methacrylate and acrylate.

単官能（メタ）アクリレートとしては、炭素数４〜１６のアルキル（メタ）アクリレート、炭素数２〜１４のβカルボキシアルキル（メタ）アクリレート、炭素数２〜１４のアルキル化フェニル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートおよびイソボニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monofunctional (meth) acrylate include alkyl (meth) acrylate having 4 to 16 carbon atoms, βcarboxyalkyl (meth) acrylate having 2 to 14 carbon atoms, alkylated phenyl (meth) acrylate having 2 to 14 carbon atoms, and methoxy. Examples thereof include polyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate and isobonyl (meth) acrylate.

多官能（メタ）アクリレートとしては、２〜６官能の（メタ）アクリレートが好ましい。
２官能（メタ）アクリレートとしては、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート；１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート；トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールジアクリレート；ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル；エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート；プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート；エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートおよび３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等が例示される。 As the polyfunctional (meth) acrylate, 2 to 6-functional (meth) acrylate is preferable.
The bifunctional (meth) acrylate includes 1,3-butanediol di (meth) acrylate; 1,6-hexanediol di (meth) acrylate; ethylene glycol di (meth) acrylate; diethylene glycol di (meth) acrylate; neopentyl. Glycoldi (meth) acrylate; triethylene glycol di (meth) acrylate; tetraethylene glycol di (meth) acrylate; polyethylene glycol diacrylate; bisphenol A bis (acryloyloxyethyl) ether; ethoxylated bisphenol A di (meth) Acrylate; propoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate; ethoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate and the like are exemplified.

３〜６官能のアクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート；エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート；トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート；トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物；トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物；カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物；カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、およびカプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物などが挙げられる。また、カプロラクトン変性とは、（メタ）アクリレート化合物のアルコール由来部位と（メタ）アクリロイルオキシ基との間に、カプロラクトンの開環体、または、開環重合体が導入されていることを意味する。 Examples of the 3 to 6-functional acrylate include trimethyl propantri (meth) acrylate; pentaerythritol tri (meth) acrylate; tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate; and ethoxylated trimethyl propantri (meth). Acrylate; propoxylated trimethylol propantri (meth) acrylate; pentaerythritol tetra (meth) acrylate; dipentaerythritol penta (meth) acrylate; dipentaerythritol hexa (meth) acrylate; tripentaerythritol tetra (meth) acrylate; tripenta Erislithol penta (meth) acrylate; tripenta erythritol hexa (meth) acrylate; tripenta erythritol hepta (meth) acrylate; tripenta erythritol octa (meth) acrylate; reaction product of pentaerythritol tri (meth) acrylate and acid anhydride; Dipentaerythritol Penta (meth) acrylate reacts with acid anhydride; tripentaerythritol hepta (meth) acrylate reacts with acid anhydride; caprolactone-modified trimethylolpropanetri (meth) acrylate; caprolactone-modified pentaerythritol tri (Meta) acrylate; Caprolactone-modified tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate; Caprolactone-modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate; Caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; Caprolactone-modified dipentaerythritol hexa ( Meta) acrylate; caprolactone-modified tripentaerythritol tetra (meth) acrylate; caprolactone-modified tripentaerythritol penta (meth) acrylate; caprolactone-modified tripentaerythritol hexa (meth) acrylate; caprolactone-modified tripentaerythritol hepta (meth) acrylate; caprolactone-modified Tripentaerythritol octa (meth) acrylate; reaction product of caprolactone-modified pentaerythritol tri (meth) acrylate and acid anhydride; reaction product of caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate and acid anhydride, and caprolactone-modified tri Examples thereof include pentaerythritol hepta (meth) acrylate and acid anhydride. Further, caprolactone modification means that a ring-opening compound or a ring-opening polymer of caprolactone is introduced between the alcohol-derived site of the (meth) acrylate compound and the (meth) acryloyloxy group.

本発明の偏光膜形成用組成物が重合性基を有する非液晶化合物を含む場合、該非液晶化合物の含有量は、得られる偏光膜の膜強度を高めやすい観点から、偏光膜形成用組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは０．８質量部以上であり、また、得られる偏光膜の配向性を高めやすい観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下である。 When the composition for forming a polarizing film of the present invention contains a non-liquid crystal compound having a polymerizable group, the content of the non-liquid crystal compound is the composition for forming a polarizing film from the viewpoint of easily increasing the film strength of the obtained polarizing film. With respect to 100 parts by mass of solid content, it is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.5 part by mass or more, still more preferably 0.8 part by mass or more, and the orientation of the obtained polarizing film is determined. From the viewpoint of easy increase, it is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, and further preferably 3 parts by mass or less.

＜重合開始剤＞
本発明の偏光膜形成用組成物は、さらに重合開始剤を含んでもよい。重合開始剤は、偏光膜形成用組成物に含まれる重合性基を有する化合物（反応性添加剤および重合性基を有する二色性色素、ならびに場合により含まれる重合性基を有する液晶化合物および重合性基を有する非液晶化合物）の重合反応を開始し得る化合物である。重合開始剤としては、重合性基を有する化合物の重合反応を開始し得る化合物であれば、特に制限されず、公知の光重合開始剤を使用できる。具体的には、光照射により活性ラジカルを発生する光重合開始剤、または酸を発生する光重合開始剤が挙げられる。光重合開始剤は単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。 <Polymerization initiator>
The polarizing film forming composition of the present invention may further contain a polymerization initiator. The polymerization initiator is a compound having a polymerizable group contained in the composition for forming a polarizing film (a reactive additive and a bicolor dye having a polymerizable group, and a liquid crystal compound having a polymerizable group contained in some cases and polymerization. It is a compound capable of initiating a polymerization reaction of a non-liquid crystal compound having a sex group). The polymerization initiator is not particularly limited as long as it is a compound capable of initiating a polymerization reaction of a compound having a polymerizable group, and a known photopolymerization initiator can be used. Specific examples thereof include a photopolymerization initiator that generates active radicals by light irradiation, and a photopolymerization initiator that generates an acid. The photopolymerization initiator can be used alone or in combination of two or more.

活性ラジカルを発生する光重合開始剤としては、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α−アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物、アゾ系化合物等の自己開裂型の光重合開始剤、およびベンゾフェノン系化合物、アルキルフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジルケタール系化合物、ジベンゾスベロン系化合物、アントラキノン系化合物、キサントン系化合物、チオキサントン系化合物、ハロゲノアセトフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物、ハロゲノビスイミダゾール系化合物、ハロゲノトリアジン系化合物、トリアジン系化合物等の水素引き抜き型の光重合開始剤が挙げられる。
酸を発生する光重合開始剤としては、ヨードニウム塩およびスルホニウム塩等が挙げられる。
これらの光重合開始剤のなかでも、光照射により活性ラジカルを発生する光重合開始剤が好ましく、なかでも、低温での反応効率に優れるという観点からは、自己開裂型の光重合開始剤が好ましく、特にアセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α−アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物が好ましい。 Examples of the photopolymerization initiator that generates an active radical include self-cleavage of a benzoin compound, an acetophenone compound, a hydroxyacetophenone compound, an α-aminoacetophenone compound, an oxime ester compound, an acylphosphine oxide compound, an azo compound and the like. Type photopolymerization initiators, benzophenone compounds, alkylphenone compounds, benzoin ether compounds, benzyl ketal compounds, dibenzosverone compounds, anthraquinone compounds, xanthone compounds, thioxanthone compounds, halogenoacetophenone compounds, Examples thereof include hydrogen abstraction type photopolymerization initiators such as dialkoxyacetophenone-based compounds, halogenobis imidazole-based compounds, halogenotriazine-based compounds, and triazine-based compounds.
Examples of the photopolymerization initiator that generates an acid include iodonium salt and sulfonium salt.
Among these photopolymerization initiators, a photopolymerization initiator that generates active radicals by light irradiation is preferable, and a self-cleaving type photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of excellent reaction efficiency at low temperatures. In particular, acetophenone-based compounds, hydroxyacetophenone-based compounds, α-aminoacetophenone-based compounds, and oxime ester-based compounds are preferable.

ベンゾイン化合物としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。 Examples of the benzoin compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.

アセトフェノン化合物としては、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１，２−ジフェニル−２，２−ジメトキシエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられる。 Examples of the acetophenone compound include diethoxyacetophenone, 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one, and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butane-. 1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1,2-diphenyl-2,2-dimethoxyethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4] -(2-Hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one oligomer And so on.

オキシムエステル系化合物としては、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（O−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等の化合物が挙げられる。 Oxime ester compounds include 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)], etanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl)]. ) -9H-Carbazole-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) and other compounds can be mentioned.

アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide and the like.

ベンゾフェノン化合物としては、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等が挙げられる。 Benzophenone compounds include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3', 4,4'-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone. , 2,4,6-trimethylbenzophenone and the like.

アルキルフェノン化合物としては、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１，２−ジフェニル−２，２−ジメトキシエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー等が挙げられる。 Examples of the alkylphenone compound include diethoxyacetophenone, 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one, and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butane. -1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1,2-diphenyl-2,2-dimethoxyethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-[ 4- (2-Hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone and 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one Examples include oligomers.

トリアジン化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。 Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxynaphthyl). -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2 -(5-Methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (fran-2-yl) ethenyl] -1,3 , 5-Triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine and the like can be mentioned.

重合開始剤としては、イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９、イルガキュア２５０、イルガキュア３６９（以上、全てチバ・ジャパン（株）製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学（株）製）、カヤキュアー（ｋａｙａｃｕｒｅ）ＢＰ１００（日本化薬（株）製）、カヤキュアーＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２またはアデカオプトマーＳＰ−１７０（以上、全て（株）ＡＤＥＫＡ製）、ＴＡＺ−Ａ、ＴＡＺ−ＰＰ（以上、日本シイベルヘグナー社製）、ＴＡＺ−１０４（三和ケミカル社製）、ＥｓａｃｕｒｅＯｎｅ、ＥｓａｃｕｒｅＫＩＰ１５０（以上、全てＩＧＭＲｅｓｉｎｓ社製）など、市販の光重合開始剤も用いることができる。 As the polymerization initiators, Irgacure 907, Irgacure 184, Irgacure 651, Irgacure 819, Irgacure 250, Irgacure 369 (all manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.), Sakeol BZ, Sakeall Z, Sakeall BEE (all of which are manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.). All manufactured by Seiko Kagaku Co., Ltd., Kayacure BP100 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Kayacure UVI-6992 (manufactured by Dow), ADEKA PTOMER SP-152 or ADEKA PTOMER SP-170 (above, All made by ADEKA Corporation, TAZ-A, TAZ-PP (all made by Nihon Shibel Hegner), TAZ-104 (made by Sanwa Chemical Co., Ltd.), Esasure One, Esasure KIP 150 (all made by IGM Resins) For example, a commercially available photopolymerization initiator can also be used.

本発明の偏光膜形成用組成物が重合開始剤を含む場合、該重合開始剤の含有量は、重合反応に関与する偏光膜形成用組成物に含まれる重合性基を有する化合物の種類およびその量に応じて適宜調整すればよい。重合開始剤の含有量は、好ましくは偏光膜形成用組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは０．５〜１５質量部、さらに好ましくは１〜１０質量部である。 When the polarizing film-forming composition of the present invention contains a polymerization initiator, the content of the polymerization initiator is the type of the compound having a polymerizable group contained in the polarizing film-forming composition involved in the polymerization reaction and the compound thereof. It may be adjusted appropriately according to the amount. The content of the polymerization initiator is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 0.5 to 15 parts by mass, still more preferably, with respect to 100 parts by mass of the solid content of the polarizing film forming composition. 1 to 10 parts by mass.

＜他の添加剤＞
本発明の偏光膜形成用組成物は、本発明の効果を損なわない限り、必要により他の添加剤を含んでよい。他の添加剤としては、増感剤、重合禁止剤、レベリング剤等が挙げられる。 <Other additives>
The composition for forming a polarizing film of the present invention may contain other additives, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other additives include sensitizers, polymerization inhibitors, leveling agents and the like.

（増感剤）
偏光膜形成用組成物は増感剤を含有してもよい。増感剤としては、光増感剤が好ましい。該増感剤としては、例えばキサントンまたはチオキサントン等のキサントン化合物（例えば、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等）、アントラセンまたはアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン化合物(例えば、ジブトキシアントラセン等)、フェノチアジン或いはルブレンを挙げられる。 (Sensitizer)
The polarizing film forming composition may contain a sensitizer. As the sensitizer, a photosensitizer is preferable. Examples of the sensitizer include xanthone compounds such as xanthone and thioxanthone (eg, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, etc.), and anthracene compounds having substituents such as anthracene or alkyl ether (eg, dibutoxyanthracene). Etc.), phenothiazine or rubrene.

偏光膜形成用組成物が増感剤を含む場合、該組成物に含まれる重合性基を有する化合物（反応性添加剤および重合性基を有する二色性色素、ならびに場合により含まれる重合性基を有する液晶化合物および重合性基を有する非液晶化合物）の重合反応を促進して、得られる偏光膜の膜強度を向上しやすくなる。 When the composition for forming a polarizing film contains a sensitizer, a compound having a polymerizable group contained in the composition (a reactive additive and a bicolor dye having a polymerizable group, and a polymerizable group optionally contained). The polymerization reaction of the liquid crystal compound having the above and the non-liquid crystal compound having a polymerizable group) is promoted, and the film strength of the obtained polarizing film can be easily improved.

本発明の偏光膜形成用組成物が光増感剤を含む場合、増感剤の含有量は、得られる偏光膜の配向性を損なわずに重合反応を促進しやすい観点から、偏光膜形成用組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは０．３〜１０質量部、さらに好ましくは０．５〜８．０質量部である。 When the composition for forming a polarizing film of the present invention contains a photosensitizer, the content of the sensitizer is for forming a polarizing film from the viewpoint that the polymerization reaction can be easily promoted without impairing the orientation of the obtained polarizing film. The solid content of the composition is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 0.3 to 10 parts by mass, and further preferably 0.5 to 8.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass.

（重合禁止剤）
重合禁止剤としては、例えばハイドロキノンまたはアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類或いはβ−ナフトール類等を挙げられる。 (Polymerization inhibitor)
Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinones having a substituent such as hydroquinone or alkyl ether, catechols having a substituent such as alkyl ether such as butyl catechol, pyrogallols, 2,2,6,6-tetramethyl-1. -Radical catching agents such as piperidinyloxy radicals, thiophenols, β-naphthylamines, β-naphthols and the like can be mentioned.

本発明の偏光膜形成用組成物が重合禁止剤を含む場合、重合性基を有する二色性色素および場合により含まれる重合性基を有する液晶化合物の配向を乱すことなく重合できる。
本発明の偏光膜形成用組成物が重合禁止剤を含む場合、重合禁止剤の含有量は、重合性基を有する二色性色素および場合により含まれる重合性基を有する液晶化合物の配向を乱すことなく重合を行うことができる観点から、偏光膜形成用組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは０．３〜１０質量部、さらに好ましくは０．５〜８．０質量部である。 When the composition for forming a polarizing film of the present invention contains a polymerization inhibitor, it can be polymerized without disturbing the orientation of the dichroic dye having a polymerizable group and the liquid crystal compound having a polymerizable group contained in some cases.
When the composition for forming a polarizing film of the present invention contains a polymerization inhibitor, the content of the polymerization inhibitor disturbs the orientation of the dichroic dye having a polymerizable group and the liquid crystal compound having a polymerizable group contained in some cases. From the viewpoint that polymerization can be carried out without causing polymerization, the composition for forming a polarizing film is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 0.3 to 10 parts by mass, still more preferably, with respect to 100 parts by mass of the solid content. Is 0.5 to 8.0 parts by mass.

（レベリング剤）
偏光膜形成用組成物は、レベリング剤を含有してもよい。レベリング剤は、組成物の流動性を調整し、組成物を塗布して得られる膜をより平坦にする機能を有する添加剤であり、例えば、有機変性シリコーンオイル系、ポリアクリレート系およびパーフルオロアルキル系のレベリング剤が挙げられる。具体的には、ＤＣ３ＰＡ、ＳＨ７ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＨ２８ＰＡ、ＳＨ２９ＰＡ、ＳＨ３０ＰＡ、ＳＴ８０ＰＡ、ＳＴ８６ＰＡ、ＳＨ８４００、ＳＨ８７００、ＦＺ２１２３（以上、全て東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１、Ｘ２２−１６１Ａ、ＫＦ６００１（以上、全て信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（以上、全てモメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製）、フロリナート（ｆｌｕｏｒｉｎｅｒｔ）（登録商標）ＦＣ−７２、同ＦＣ−４０、同ＦＣ−４３、同ＦＣ−３２８３（以上、全て住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｒ−０８、同Ｒ−３０、同Ｒ−９０、同Ｆ−４１０、同Ｆ−４１１、同Ｆ−４４３、同Ｆ−４４５、同Ｆ−４７０、同Ｆ−４７７、同Ｆ−４７９、同Ｆ−４８２、同Ｆ−４８３（以上、いずれもＤＩＣ（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（以上、全て三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ−３８１、同Ｓ−３８２、同Ｓ−３８３、同Ｓ−３９３、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０５、ＫＨ−４０、ＳＡ−１００（以上、全てＡＧＣセイミケミカル（株）製）、商品名Ｅ１８３０、同Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００、ＢＹＫ−３５２、ＢＹＫ−３５３およびＢＹＫ−３６１Ｎ（いずれも商品名：ＢＭＣｈｅｍｉｅ社製）等が挙げられる。中でも、ポリアクリレート系レベリング剤およびパーフルオロアルキル系レベリング剤が好ましい。 (Leveling agent)
The polarizing film forming composition may contain a leveling agent. The leveling agent is an additive having a function of adjusting the fluidity of the composition and flattening the film obtained by applying the composition, for example, organically modified silicone oil-based, polyacrylate-based and perfluoroalkyl. A system leveling agent can be mentioned. Specifically, DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH28PA, SH29PA, SH30PA, ST80PA, ST86PA, SH8400, SH8700, FZ2123 (all manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341, X22-161A, KF6001 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452, TSF4460 (all of which are Momentive Performance Materials Japan LLC) , Florinert (registered trademark) FC-72, FC-40, FC-43, FC-3283 (all manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), Megafuck (registered trademark) R-08 , R-30, R-90, F-410, F-411, F-443, F-445, F-470, F-477, F-479, F-482. , F-483 (all manufactured by DIC Co., Ltd.), Ftop (trade name) EF301, EF303, EF351, EF352 (all manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.), Surflon (registered) Trademarks) S-381, S-382, S-383, S-393, SC-101, SC-105, KH-40, SA-100 (all manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.) , Product name E1830, E5844 (manufactured by Daikin Fine Chemical Laboratory Co., Ltd.), BM-1000, BM-1100, BYK-352, BYK-353 and BYK-361N (all trade names: manufactured by BM Chemie), etc. Can be mentioned. Of these, polyacrylate-based leveling agents and perfluoroalkyl-based leveling agents are preferable.

本発明の偏光膜形成用組成物がレベリング剤を含む場合、配向性を高め、かつ得られる偏光膜を平滑としやすい観点から、偏光膜形成用組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜３０質量部、より好ましくは０．０３〜１０質量部、さらに好ましくは０．０５〜８．０質量部である。なお、偏光膜形成用組成物は、レベリング剤を単独でまたは２種以上含有していてもよい。 When the polarizing film forming composition of the present invention contains a leveling agent, it is preferable with respect to 100 parts by mass of the solid content of the polarizing film forming composition from the viewpoint of enhancing orientation and easily smoothing the obtained polarizing film. Is 0.01 to 30 parts by mass, more preferably 0.03 to 10 parts by mass, still more preferably 0.05 to 8.0 parts by mass. The polarizing film forming composition may contain the leveling agent alone or in combination of two or more.

＜溶剤＞
本発明の偏光膜形成用組成物は、偏光膜形成用組成物の塗布を容易にしやすい観点から、さらに溶剤を含むことが好ましい。溶剤としては、本発明の偏光膜形成用組成物に含まれる成分を溶解し得る有機溶剤が好ましく、重合反応に不活性な有機溶剤がより好ましい。
溶剤の例としては、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブまたはプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートまたは乳酸エチルなどのエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトンまたはメチルイソブチルケトンなどのケトン溶剤；ペンタン、ヘキサンまたはヘプタンなどの非塩素系脂肪族炭化水素溶剤；トルエン、キシレンまたはフェノールなどの非塩素系芳香族溶剤、アセトニトリルなどのニトリル溶剤；テトラヒドロフランまたはジメトキシエタンなどのエーテル溶媒；クロロホルムまたはクロロベンゼンなどの塩素系脂肪族炭化水素溶媒；ジメチルアセトアミド、ジメチルホルミアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のアミド系溶剤などが挙げられる。これら有機溶剤は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いてもよい。 <Solvent>
The composition for forming a polarizing film of the present invention preferably further contains a solvent from the viewpoint of facilitating the application of the composition for forming a polarizing film. As the solvent, an organic solvent capable of dissolving the components contained in the composition for forming a polarizing film of the present invention is preferable, and an organic solvent inert to the polymerization reaction is more preferable.
Examples of solvents include alcohol solvents such as methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, methyl cellosolve, butyl cellosolve or propylene glycol monomethyl ether; ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, γ-butyrolactone, propylene. Ester solvents such as glycol methyl ether acetate or ethyl lactate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methyl amyl ketone or methyl isobutyl ketone; non-chlorine aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane or heptane; Non-chlorine aromatic solvents such as toluene, xylene or phenol, nitrile solvents such as acetonitrile; ether solvents such as tetrahydrofuran or dimethoxyethane; chlorine aliphatic hydrocarbon solvents such as chloroform or chlorobenzene; dimethylacetamide, dimethylformamide, Examples thereof include amide-based solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

本発明の偏光膜形成用組成物が溶剤を含む場合、本発明の偏光膜形成用組成物の固形分濃度は、好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。固形分濃度が上記下限以上であると、得られる偏光膜の厚さが薄くなりすぎず、偏光膜に必要な二色性が得やすく、上記上限以下であると、偏光膜形成用組成物の粘度が低くなり、該組成物の塗膜の厚さにムラが生じにくくなる傾向がある。 When the polarizing film forming composition of the present invention contains a solvent, the solid content concentration of the polarizing film forming composition of the present invention is preferably 2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass. % Or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less. When the solid content concentration is at least the above lower limit, the thickness of the obtained polarizing film is not too thin, and it is easy to obtain the dichroism required for the polarizing film. When it is at least the above upper limit, the polarizing film forming composition The viscosity tends to be low, and the thickness of the coating film of the composition tends to be less likely to be uneven.

＜偏光膜形成用組成物＞
本発明の一実施形態において、本発明の偏光膜形成用組成物は、反応性添加剤および二色性色素に加えて、液晶化合物を含む場合、下記式（Ｘ）を満たすことが好ましい：
｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）≧０．７（Ｘ）
式（Ｘ）において、
（Ａ）は、偏光膜形成用組成物中の重合性基を有する二色性色素の質量を表し、
（Ｂ）は、偏光膜形成用組成物中の重合性基を有する液晶化合物の質量を表し、
（Ｃ）は、偏光膜形成用組成物中の二色性色素の総量と液晶化合物の総量との合計質量を表す。なお、二色性色素の総量は、二色性色素が重合性基を有する第１の二色性色素に加えて、重合性基を有さない第２の二色性色素を含む場合には、前記第１の二色性色素および前記第２の二色性色素の総量を表す。同様に、液晶化合物の総量は、液晶化合物が重合性基を有する第１の液晶化合物に加えて、重合性基を有さない第２の液晶化合物を含む場合には、前記第１の液晶化合物および前記第２の液晶化合物の総量を表す。 <Composition for forming a polarizing film>
In one embodiment of the present invention, when the composition for forming a polarizing film of the present invention contains a liquid crystal compound in addition to the reactive additive and the dichroic dye, it is preferable to satisfy the following formula (X):
{(A) + (B)} / (C) ≧ 0.7 (X)
In formula (X)
(A) represents the mass of the dichroic dye having a polymerizable group in the composition for forming a polarizing film.
(B) represents the mass of the liquid crystal compound having a polymerizable group in the composition for forming a polarizing film.
(C) represents the total mass of the total amount of the dichroic dye and the total amount of the liquid crystal compound in the composition for forming a polarizing film. The total amount of the dichroic dye is when the dichroic dye contains a second dichroic dye having no polymerizable group in addition to the first dichroic dye having a polymerizable group. , The total amount of the first dichroic dye and the second dichroic dye. Similarly, the total amount of the liquid crystal compound is the first liquid crystal compound when the liquid crystal compound contains a second liquid crystal compound having no polymerizable group in addition to the first liquid crystal compound having a polymerizable group. And represents the total amount of the second liquid crystal compound.

偏光膜形成用組成物が重合性基を有する液晶化合物を含む場合において、本発明の偏光膜形成用組成物が式（Ｘ）を満たす場合、すなわち、割合｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）が０．７以上である場合、反応性添加剤の重合性基と二色性色素または液晶化合物の重合性基とが容易に反応し得るため、得られる偏光膜の配向膜との密着性を高めやすい。前記割合｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）は、さらに得られる偏光膜の密着性を高めやすい観点から、より好ましくは０．８以上、さらに好ましくは０．９以上、特に好ましくは０．９５以上であり、前記割合の上限は１以下である。また、前記割合は１であってもよく、本発明の偏光膜形成用組成物は、重合性基を有しない二色性色素および重合性基を有しない液晶化合物を含まなくてもよい。 When the polarizing film forming composition contains a liquid crystal compound having a polymerizable group, when the polarizing film forming composition of the present invention satisfies the formula (X), that is, the ratio {(A) + (B)} / When (C) is 0.7 or more, the polymerizable group of the reactive additive and the polymerizable group of the dichroic dye or the liquid crystal compound can easily react with each other. Easy to improve adhesion. The ratio {(A) + (B)} / (C) is more preferably 0.8 or more, still more preferably 0.9 or more, and particularly preferably 0.9 or more, from the viewpoint of further enhancing the adhesion of the obtained polarizing film. It is 0.95 or more, and the upper limit of the ratio is 1 or less. Further, the ratio may be 1, and the composition for forming a polarizing film of the present invention may not contain a dichroic dye having no polymerizable group and a liquid crystal compound having no polymerizable group.

本発明の組成物の粘度は、得られる偏光膜の厚さを均一にしやすい観点から、好ましくは０．１〜１０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは０．１〜７ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは０．１〜５ｍＰａ・ｓである。 The viscosity of the composition of the present invention is preferably 0.1 to 10 mPa · s, more preferably 0.1 to 7 mPa · s, still more preferably 0.1, from the viewpoint of making the thickness of the obtained polarizing film uniform. ~ 5 mPa · s.

本発明の偏光膜形成用組成物の製造方法は特に限定されず。例えば、混合撹拌装置などを用いて、偏光膜形成用組成物を構成する成分を均一に混合することにより製造することができる。 The method for producing the composition for forming a polarizing film of the present invention is not particularly limited. For example, it can be produced by uniformly mixing the components constituting the polarizing film forming composition using a mixing and stirring device or the like.

〔偏光膜〕
本発明の偏光膜は、本発明の偏光膜形成用組成物の硬化物であり、該組成物に含まれる重合性基を有する化合物、すなわち、反応性添加剤および重合性基を有する二色性色素、ならびに場合により含まれる重合性基を有する液晶化合物、および重合性基を有する非液晶化合物を重合することにより、得ることができる。なお、偏光膜とは、偏光していない入射光を直交する２つの偏光成分に分解し、一方の偏光成分を透過させ、もう一方の偏光成分を吸収する物である。透過する偏光成分の軸方向は透過軸、吸収する偏光成分の軸方向は吸収軸という。 [Polarizing film]
The polarizing film of the present invention is a cured product of the composition for forming a polarizing film of the present invention, and is a compound having a polymerizable group contained in the composition, that is, a reactive additive and a bicolor having a polymerizable group. It can be obtained by polymerizing a dye, a liquid crystal compound having a polymerizable group contained in some cases, and a non-liquid crystal compound having a polymerizable group. The polarizing film is a film that decomposes unpolarized incident light into two orthogonal polarization components, transmits one polarization component, and absorbs the other polarization component. The axial direction of the transmitting polarized light component is called the transmission axis, and the axial direction of the absorbing polarizing component is called the absorption axis.

本発明の偏光膜は、重合性基および活性水素反応性基の両方を有する反応性添加剤、および重合性基を有する二色性色素を含む偏光膜形成用組成物の硬化物であるので、配向膜と積層させた場合、配向膜と高い密着性を有する。このような効果は、偏光膜内で反応性添加剤の重合性基と、偏光膜を形成する二色性色素の重合性基とが重合反応により結合を形成していること、および反応性添加剤中の活性水素反応性基が配向膜と反応して結合を形成し得ることにより得られると考えられる。さらに、該配向膜が偏光膜と反対側に透明基材を有する場合、偏光膜中の反応性添加剤の活性水素反応性基が該透明基材とも反応して結合を形成し得ることによっても、上記効果が得られと考えられる。ここで、反応性添加剤中の活性水素反応性基は、配向膜中または前記透明基材中の活性水素基と反応し、結合を形成すると考えられる。偏光膜内の活性水素反応性基が、偏光膜外の配向膜と、または該配向膜が偏光膜とは反対の面に有する透明基材と反応して結合を形成することができるのは、本発明の偏光膜が塗布型の偏光膜であるためであると考えられる。詳細には、本発明の偏光膜は、前記配向膜に、未反応状態の反応性添加剤等を含む偏光膜形成用組成物を塗布した後に、該偏光膜形成用組成物を硬化することにより形成されるため、偏光膜形成用組成物の硬化時に反応性添加剤の重合性基が二色性色素中の重合性基と反応し得るためであると考えられる。 Since the polarizing film of the present invention is a cured product of a polarizing film forming composition containing a reactive additive having both a polymerizable group and an active hydrogen reactive group and a dichroic dye having a polymerizable group. When laminated with an alignment film, it has high adhesion to the alignment film. Such an effect is that the polymerizable group of the reactive additive and the polymerizable group of the dichroic dye forming the polarizing film form a bond by the polymerization reaction in the polarizing film, and the reactive addition It is considered that the active hydrogen-reactive group in the agent can react with the alignment film to form a bond. Further, when the alignment film has a transparent base material on the opposite side of the polarizing film, the active hydrogen reactive group of the reactive additive in the polarizing film can also react with the transparent base material to form a bond. , It is considered that the above effect is obtained. Here, it is considered that the active hydrogen reactive group in the reactive additive reacts with the active hydrogen group in the alignment film or the transparent substrate to form a bond. The active hydrogen reactive group in the polarizing film can react with the alignment film outside the polarizing film or the transparent substrate that the alignment film has on the surface opposite to the polarizing film to form a bond. It is considered that this is because the polarizing film of the present invention is a coating type polarizing film. Specifically, the polarizing film of the present invention is obtained by applying a polarizing film-forming composition containing an unreacted reactive additive or the like to the alignment film, and then curing the polarizing film-forming composition. Because it is formed, it is considered that the polymerizable group of the reactive additive can react with the polymerizable group in the dichroic dye when the composition for forming a polarizing film is cured.

本発明の偏光膜は、重合性基を有する二色性色素および／またはその重合体が該偏光膜平面に対して水平方向に配向していることが好ましい。
また、本発明の偏光膜形成用組成物が重合性基を有する液晶化合物を含む場合において、本発明の偏光膜は、重合性基を有する液晶化合物および／またはその重合体が該偏光膜平面に対して水平方向に配向していることが好ましい。
上記のような配向性を有する偏光膜は、後述のように偏光膜形成用組成物を、配向機能を有する基材上に塗布して、該二色性色素および該液晶化合物を該基材平面に対して水平方向に配向させ、配向した状態で硬化させることにより得ることができる。 In the polarizing film of the present invention, it is preferable that the dichroic dye having a polymerizable group and / or a polymer thereof is oriented horizontally with respect to the plane of the polarizing film.
Further, when the polarizing film forming composition of the present invention contains a liquid crystal compound having a polymerizable group, in the polarizing film of the present invention, the liquid crystal compound having a polymerizable group and / or a polymer thereof is formed on the polarizing film plane. On the other hand, it is preferably oriented in the horizontal direction.
In the polarizing film having the above-mentioned orientation, a composition for forming a polarizing film is applied onto a substrate having an orientation function as described later, and the dichroic dye and the liquid crystal compound are applied to the substrate plane. It can be obtained by orienting it in the horizontal direction and curing it in the oriented state.

本発明の偏光膜は、Ｘ線回折測定においてブラッグピークを示す配向膜であることが好ましい。 The polarizing film of the present invention is preferably an alignment film that exhibits a Bragg peak in X-ray diffraction measurement.

偏光膜の厚さは、重合性基を有する二色性色素および場合により含まれる重合性基を有する液晶化合物の配向性の観点から、好ましくは０．１μｍ〜１０μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜５μｍ、さらに好ましくは０．５μｍ〜３μｍである。偏光膜の厚さが上記下限以上であると、二色性色素および場合により含まれる液晶化合物が垂直配向方向に配向しにくいため配向秩序が向上しやすい。また、偏光膜の厚さが上記上限以下であると、二色性色素および場合により含まれる液晶化合物がランダムに配向しにくいため、配向秩序が向上しやすくなる。偏光膜の厚さは、干渉膜厚計、レーザー顕微鏡または触針式膜厚計で測定することができる。 The thickness of the polarizing film is preferably 0.1 μm to 10 μm, more preferably 0.3 μm to more, from the viewpoint of the orientation of the dichroic dye having a polymerizable group and the liquid crystal compound having a polymerizable group contained in some cases. It is 5 μm, more preferably 0.5 μm to 3 μm. When the thickness of the polarizing film is at least the above lower limit, the dichroic dye and the liquid crystal compound contained in some cases are difficult to be oriented in the vertical orientation direction, so that the orientation order is likely to be improved. Further, when the thickness of the polarizing film is not more than the above upper limit, the dichroic dye and the liquid crystal compound contained in some cases are less likely to be randomly oriented, so that the orientation order is likely to be improved. The thickness of the polarizing film can be measured with an interference film thickness meter, a laser microscope or a stylus film thickness meter.

〔偏光膜の製造方法〕
本発明の偏光膜は、配向機能を有する基材上に、本発明の偏光膜形成用組成物を塗布する工程、および基材上に塗布された偏光膜形成用組成物を硬化させる工程を含む方法により、基材上に偏光膜を形成できる。 [Manufacturing method of polarizing film]
The polarizing film of the present invention includes a step of applying the polarizing film forming composition of the present invention on a base material having an orientation function, and a step of curing the polarizing film forming composition applied on the base material. By the method, a polarizing film can be formed on the substrate.

本発明の一実施形態において、本発明の偏光膜形成用組成物が溶剤を含む場合には、本発明の偏光膜は、配向機能を有する基材上に本発明の偏光膜形成用組成物を塗布し、次いで、該組成物に含まれる溶剤を除去して、溶媒が除去された偏光膜形成用組成物を硬化させることにより、基材上に偏光膜を形成してもよい。 In one embodiment of the present invention, when the polarizing film forming composition of the present invention contains a solvent, the polarizing film of the present invention comprises the polarizing film forming composition of the present invention on a substrate having an orientation function. A polarizing film may be formed on the substrate by applying the coating, and then removing the solvent contained in the composition and curing the polarizing film-forming composition from which the solvent has been removed.

配向機能を有する基材としては、配向機能を有している限り特に制限されず、例えば、ガラス基材およびフィルム基材が挙げられる。なかでも、フィルム基材が好ましく、連続的に製造できる観点から、長尺のロール状フィルムがより好ましい。フィルム基材を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー等のポリオレフィン；環状オレフィン系樹脂；ポリビニルアルコール；ポリエチレンテレフタレート；ポリメタクリル酸エステル；ポリアクリル酸エステル；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースおよびセルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル；ポリエチレンナフタレート；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリフェニレンスルフィドおよびポリフェニレンオキシド；等の樹脂が挙げられる。本発明の一実施形態において、配向機能を有する基材は、後述の配向膜であってもよい。 The base material having an alignment function is not particularly limited as long as it has an orientation function, and examples thereof include a glass base material and a film base material. Of these, a film base material is preferable, and a long roll-shaped film is more preferable from the viewpoint of continuous production. Examples of the resin constituting the film base material include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and norbornene-based polymers; cyclic olefin-based resins; polyvinyl alcohols; polyethylene terephthalates; polymethacrylic acid esters; polyacrylic acid esters; triacetyl celluloses and diacetyl celluloses. And resins such as cellulose esters such as cellulose acetate propionate; polyethylene naphthalate; polycarbonate; polysulfone; polyethersulfone; polyether ketones; polyphenylene sulfide and polyphenylene oxide; In one embodiment of the present invention, the base material having an alignment function may be an alignment film described later.

市販のセルロースエステル基材としては、“フジタックフィルム”（富士写真フイルム株式会社製）；“ＫＣ８ＵＸ２Ｍ”、“ＫＣ８ＵＹ”および“ＫＣ４ＵＹ”（以上、コニカミノルタオプト株式会社製）等が挙げられる。
市販の環状オレフィン系樹脂としては、“Ｔｏｐａｓ”（登録商標）（Ｔｉｃｏｎａ社（独）製）、“アートン”（登録商標）（ＪＳＲ株式会社製）、“ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）”（登録商標）、“ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）”（登録商標）（以上、日本ゼオン株式会社製）および“アペル”（登録商標）（三井化学株式会社製）が挙げられる。このような環状オレフィン系樹脂を、溶剤キャスト法、溶融押出法等の公知の手段により製膜して、基材とすることができる。市販されている環状オレフィン系樹脂基材を用いることもできる。市販の環状オレフィン系樹脂基材としては、“エスシーナ”（登録商標）、“ＳＣＡ４０”（登録商標）（以上、積水化学工業株式会社製）、“ゼオノアフィルム”（登録商標）（オプテス株式会社製）および“アートンフィルム”（登録商標）（ＪＳＲ株式会社製）が挙げられる。 Examples of commercially available cellulose ester base materials include "Fujitac Film" (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.); "KC8UX2M", "KC8UY" and "KC4UY" (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.).
Commercially available cyclic olefin resins include "Topas" (registered trademark) (Ticona (Germany)), "Arton" (registered trademark) (JSR Corporation), "ZEONOR" (registered trademark), Examples thereof include "ZEONEX" (registered trademark) (above, manufactured by Nippon Zeon Corporation) and "Apel" (registered trademark) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.). Such a cyclic olefin resin can be used as a base material by forming a film by a known means such as a solvent casting method and a melt extrusion method. A commercially available cyclic olefin resin base material can also be used. Commercially available cyclic olefin resin base materials include "Scina" (registered trademark), "SCA40" (registered trademark) (above, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and "Zeonor Film" (registered trademark) (manufactured by Optis Corporation). ) And "Arton Film" (registered trademark) (manufactured by JSR Corporation).

前記基材の厚さは、実用的な取り扱い性の観点からは、薄い方が好ましいが、強度や加工性の観点からは、厚い方が好ましい。本発明の一実施形態において、前記基材の厚さは、好ましくは５μｍ〜３００μｍであり、より好ましくは２０μｍ〜２００μｍである。また、得られた偏光膜を基材から剥離して、該偏光膜に重合性基を有する二色性色素および場合により含まれる重合性基を有する液晶化合物の重合体を転写することによって、画像表示パネル等に使用される偏光板に、本発明の偏光膜のみを適用することが可能であるため、画像表示パネルに使用される偏光板のさらなる薄膜化効果が得られる。 The thickness of the base material is preferably thin from the viewpoint of practical handleability, but is preferably thick from the viewpoint of strength and processability. In one embodiment of the present invention, the thickness of the substrate is preferably 5 μm to 300 μm, more preferably 20 μm to 200 μm. Further, the obtained polarizing film is peeled off from the substrate, and a polymer of a dichroic dye having a polymerizable group and a liquid crystal compound having a polymerizable group contained in some cases is transferred to the polarizing film to obtain an image. Since it is possible to apply only the polarizing film of the present invention to the polarizing plate used for the display panel or the like, a further thinning effect of the polarizing plate used for the image display panel can be obtained.

配向機能を有する基材上に、本発明の偏光膜形成用組成物を塗布する方法としては、例えば、押出コーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法またはダイコーティング法；ディップコーター、バーコーターまたはスピンコーターなどのコーターを用いて塗布する方法等が挙げられる。なかでも、ＲｏｌｌｔｏＲｏｌｌ形式で連続的に塗布する場合には、マイクログラビア法、インクジェット法、スリットコーティング法、ダイコーティング法による塗布方法が好ましく、ガラス等の枚葉基材に塗布する場合には、均一性の高いスピンコーティング法が好ましい。ＲｏｌｌｔｏＲｏｌｌ形式で塗布する場合、基材に配向膜形成用組成物等を塗布して配向膜を形成し、さらに得られた配向膜上に偏光膜形成用組成物を連続的に塗布することもできる。 As a method of applying the polarizing film forming composition of the present invention on a substrate having an orientation function, for example, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, a CAP coating method or a die coating method; Examples thereof include a method of applying using a coater such as a coater, a bar coater or a spin coater. Among them, when continuously coating in the Roll to Roll format, the coating method by the micrograving method, the inkjet method, the slit coating method, or the die coating method is preferable, and when coating on a single-wafer substrate such as glass, it is uniform. A spin coating method having high properties is preferable. When coating in the Roll to Roll format, the alignment film forming composition or the like is applied to the base material to form an alignment film, and the polarizing film forming composition is continuously applied onto the obtained alignment film. You can also.

基材上に塗布された偏光膜形成用組成物に含まれる溶剤の除去方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥法および減圧乾燥法等が挙げられる。溶媒の除去は、偏光膜形成用組成物に含まれる重合性基を有する化合物が重合しない条件で行うことが好ましい。乾燥温度は、好ましくは０〜２５０℃、より好ましくは２０〜１５０℃、さらに好ましくは５０〜１３０℃である。乾燥時間は、好ましくは１０秒間〜１０分間、より好ましくは３０秒間〜５分間である。後述の光配向膜形成用組成物および配向性ポリマー組成物も同様に乾燥することができる。 Examples of the method for removing the solvent contained in the composition for forming a polarizing film coated on the substrate include a natural drying method, a ventilation drying method, a heat drying method, a vacuum drying method and the like. The solvent is preferably removed under the condition that the compound having a polymerizable group contained in the composition for forming a polarizing film does not polymerize. The drying temperature is preferably 0 to 250 ° C, more preferably 20 to 150 ° C, and even more preferably 50 to 130 ° C. The drying time is preferably 10 seconds to 10 minutes, more preferably 30 seconds to 5 minutes. The composition for forming a photoalignment film and the orientation polymer composition described later can also be dried in the same manner.

基材上に塗布された偏光膜形成用組成物の硬化は、偏光膜形成用組成物に含まれる重合性基を有する化合物（反応性添加剤および二色性色素、ならびに場合により含まれる液晶化合物および非液晶化合物）を重合することにより行う。前記重合性基を有する化合物の重合は、重合性基の種類に応じて、選択すればよい。該重合性基が光重合性であれば光重合法により、該重合性基が熱重合性であれば熱重合法により、偏光膜形成用組成物を重合させて硬化することができる。本発明の偏光膜は、光重合法により重合させることが好ましい。光重合法で重合する場合、低温での重合が可能であり、また工業的にも製造が容易である。光重合法において照射する光としては、偏光膜形成用組成物に含まれる重合性基を有する化合物の重合性基の種類および量に応じて適宜選択される。その具体例としては、可視光、紫外光赤外光、Ｘ線、α線、β線およびγ線からなる群より選択される１種以上の光や活性電子線が挙げられる。中でも、重合反応の進行を制御し易い観点、および光重合装置として当分野で広範に用いられているものが使用できるという観点から、紫外光が好ましい。 Curing of the polarizing film-forming composition applied on the substrate is performed by using a compound having a polymerizable group (reactive additive and dichroic dye, and optionally a liquid crystal compound) contained in the polarizing film-forming composition. And non-liquid crystal compounds). The polymerization of the compound having a polymerizable group may be selected according to the type of the polymerizable group. If the polymerizable group is photopolymerizable, the composition for forming a polarizing film can be polymerized and cured by a photopolymerization method, and if the polymerizable group is thermally polymerizable, the composition for forming a polarizing film can be polymerized and cured. The polarizing film of the present invention is preferably polymerized by a photopolymerization method. When polymerizing by the photopolymerization method, it is possible to polymerize at a low temperature, and it is also industrially easy to produce. The light to be irradiated in the photopolymerization method is appropriately selected according to the type and amount of the polymerizable group of the compound having a polymerizable group contained in the composition for forming a polarizing film. Specific examples thereof include one or more types of light and active electron beams selected from the group consisting of visible light, ultraviolet light and infrared light, X-rays, α-rays, β-rays and γ-rays. Of these, ultraviolet light is preferable from the viewpoint of easily controlling the progress of the polymerization reaction and from the viewpoint that a photopolymerization apparatus widely used in the art can be used.

前記活性エネルギー線の光源としては、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザー、波長範囲３８０〜４４０ｎｍを発光するＬＥＤ光源、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。 As the light source of the active energy ray, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, a carbon arc lamp, a tungsten lamp, a gallium lamp, an excima laser, and a wavelength range of 380 to 380 to Examples thereof include an LED light source that emits 440 nm, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave-excited mercury lamp, and a metal halide lamp.

紫外線照射強度は、通常、１０〜３，０００ｍＷ／ｃｍ^２である。紫外線照射強度は、好ましくは光重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度である。光を照射する時間は、通常０．１秒〜１０分であり、好ましくは１秒〜５分、より好ましくは５秒〜３分、さらに好ましくは１０秒〜１分である。このような紫外線照射強度で１回または複数回照射すると、その積算光量は、１０〜３，０００ｍＪ／ｃｍ^２、好ましくは５０〜２，０００ｍＪ／ｃｍ^２、より好ましくは１００〜１，０００ｍＪ／ｃｍ^２である。 The ultraviolet irradiation intensity is usually 10 to 3,000 mW / cm ² . The ultraviolet irradiation intensity is preferably an intensity in a wavelength region effective for activating the photopolymerization initiator. The time for irradiating light is usually 0.1 seconds to 10 minutes, preferably 1 second to 5 minutes, more preferably 5 seconds to 3 minutes, and even more preferably 10 seconds to 1 minute. When irradiated once or multiple times with such an ultraviolet irradiation intensity, the integrated light intensity is 10 to 3,000 mJ / cm ² , preferably 50 to 2,000 mJ / cm ² , and more preferably 100 to 1,000 mJ / cm. It is ^2.

〔光学積層体〕
本発明は、本発明の偏光膜の少なくとも一方の面に配向膜を有する光学積層体も包含する。
＜配向膜＞
本発明において配向膜は、高分子化合物からなる膜であり、液晶性を示す化合物を所望の方向に液晶配向させる、配向規制力を有するものをいう。配向膜は、偏光膜に含まれる液晶性を示す化合物（重合性基を有する二色性色素および／または場合により含まれる重合性基を有する液晶化合物）の液晶配向を容易にする。水平配向、垂直配向、ハイブリッド配向、傾斜配向等の液晶配向の状態は、配向膜および液晶性を示す化合物の性質によって変化し、その組み合わせは任意に選択することができる。例えば、配向膜が配向規制力として水平配向を発現させる材料であれば、液晶性を示す化合物は水平配向またはハイブリッド配向を形成することができ、垂直配向を発現させる材料であれば、液晶性を示す化合物は垂直配向または傾斜配向を形成することができる。水平、垂直等の表現は、偏光膜平面を基準とした場合の、配向した液晶性を示す化合物の長軸の方向を表す。水平配向とは、偏光膜平面に対して平行な方向に、配向した液晶性を示す化合物の長軸を有する配向である。ここでいう「平行」とは、偏光膜平面に対して０°±２０°の角度を意味する。垂直配向とは、偏光膜平面に対して垂直な方向に、配向した液晶性を示す化合物の長軸を有することである。ここでいう垂直とは、偏光膜平面に対して９０°±２０°のことを意味する。 [Optical laminate]
The present invention also includes an optical laminate having an alignment film on at least one surface of the polarizing film of the present invention.
<Alignment film>
In the present invention, the alignment film is a film made of a polymer compound and has an orientation-regulating force that aligns a compound exhibiting liquid crystallinity in a desired direction. The alignment film facilitates the liquid crystal alignment of the liquid crystal-forming compound (a dichroic dye having a polymerizable group and / or a liquid crystal compound having a polymerizable group contained in some cases) contained in the polarizing film. The state of liquid crystal orientation such as horizontal orientation, vertical orientation, hybrid orientation, and inclined orientation changes depending on the properties of the alignment film and the compound exhibiting liquid crystallinity, and the combination thereof can be arbitrarily selected. For example, if the alignment film is a material that expresses horizontal orientation as an orientation regulating force, a compound exhibiting liquidity can form horizontal orientation or hybrid orientation, and if it is a material that expresses vertical orientation, it can exhibit liquidity. The compounds shown can form vertical or tilted orientations. The expressions such as horizontal and vertical represent the direction of the long axis of the compound showing the oriented liquid crystal property with respect to the plane of the polarizing film. The horizontal orientation is an orientation having a long axis of a compound exhibiting liquid crystallinity oriented in a direction parallel to the plane of the polarizing film. The term "parallel" as used herein means an angle of 0 ° ± 20 ° with respect to the plane of the polarizing film. The vertical orientation means having a long axis of a compound exhibiting liquid crystallinity oriented in a direction perpendicular to the plane of the polarizing film. The term "perpendicular" as used herein means 90 ° ± 20 ° with respect to the plane of the polarizing film.

配向規制力は、配向膜が配向性ポリマーから形成されている場合は、表面状態やラビング条件によって任意に調整することが可能であり、光配向性ポリマーから形成されている場合は、偏光照射条件等によって任意に調整することが可能である。また、液晶性を示す化合物の、表面張力や液晶性等の物性を選択することにより、液晶配向を制御することもできる。 The orientation-regulating force can be arbitrarily adjusted depending on the surface condition and rubbing conditions when the alignment film is formed of the alignment polymer, and the polarization irradiation condition when the alignment film is formed of the photo-alignment polymer. It can be adjusted arbitrarily by such means. Further, the liquid crystal orientation can be controlled by selecting the physical properties such as surface tension and liquid crystal property of the compound exhibiting liquid crystal property.

偏光膜の少なくとも一方の面に形成される配向膜としては、配向膜上に偏光膜を形成する際に使用される溶剤に不溶であり、また、溶剤の除去や液晶の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。 The alignment film formed on at least one surface of the polarizing film is insoluble in the solvent used when forming the polarizing film on the alignment film, and is heat-treated for removing the solvent and aligning the liquid crystal. Those having heat resistance in the above are preferable.

本発明の一実施形態において、配向膜は、活性水素基を有する配向膜であることが好ましい。配向膜が活性水素基を有する場合、配向膜の活性水素基が、偏光膜に含まれる反応性添加剤の活性水素反応性基と反応して結合を形成することにより、配向膜と偏光膜とが反応性添加剤を介して結合される結果、偏光膜と配向膜との密着性を高めやすく、偏光膜と配向膜との間で剥離しにくい光学積層体を得やすくなる。 In one embodiment of the present invention, the alignment film is preferably an alignment film having an active hydrogen group. When the alignment film has an active hydrogen group, the active hydrogen group of the alignment film reacts with the active hydrogen reactive group of the reactive additive contained in the polarizing film to form a bond, thereby forming a bond between the alignment film and the polarizing film. As a result of being bonded via the reactive additive, it is easy to improve the adhesion between the polarizing film and the alignment film, and it is easy to obtain an optical laminate that is difficult to peel off between the polarizing film and the alignment film.

活性水素基としては、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、アミノ基（−ＮＨ_２）等の活性水素を有する基が挙げられる。これらの活性水素基は、１種単独であっても、２種以上の組み合わせであってもよい。配向膜が有する活性水素基は、偏光膜に含まれる反応性添加剤の有する活性水素反応性基に応じて選択することが好ましく、例えば、偏光膜中の反応性添加剤が活性水素反応性基としてイソシアネート基を有する場合には、配向膜はヒドロキシル基および／またはアミノ基を有することが好ましく、偏光膜中の反応性添加剤が活性水素反応性基としてアルコキシシリル基を有する場合には、配向膜はヒドロキシル基を有することが好ましい。本発明の一実施形態において、配向膜は、ヒドロキシル基を有する配向膜であることが好ましい。本発明の一実施形態において、光学積層体は、イソシアネート基またはアルコキシシリル基を有する反応性添加剤を含む偏光膜の少なくとも一方の面に、ヒドロキシル基を有する配向膜が形成されていることが好ましく、イソシアネート基を有する反応性添加剤を含む偏光膜の少なくとも一方の面に、ヒドロキシル基を有する配向膜が形成されていることがより好ましい。 Examples of the active hydrogen group include groups having active hydrogen such as a carboxyl group (-COOH), a hydroxyl group (-OH) and an amino group (-NH ₂ ). These active hydrogen groups may be one kind alone or a combination of two or more kinds. The active hydrogen group contained in the alignment film is preferably selected according to the active hydrogen reactive group contained in the reactive additive contained in the polarizing film. For example, the reactive additive in the polarizing film is an active hydrogen reactive group. The alignment film preferably has a hydroxyl group and / or an amino group when it has an isocyanate group, and when the reactive additive in the polarizing film has an alkoxysilyl group as an active hydrogen reactive group, it is oriented. The membrane preferably has a hydroxyl group. In one embodiment of the present invention, the alignment film is preferably an alignment film having a hydroxyl group. In one embodiment of the present invention, the optical laminate preferably has an alignment film having a hydroxyl group formed on at least one surface of a polarizing film containing a reactive additive having an isocyanate group or an alkoxysilyl group. It is more preferable that an alignment film having a hydroxyl group is formed on at least one surface of the polarizing film containing the reactive additive having an isocyanate group.

本発明の一実施形態において、配向膜の厚さは、十分な配向規制力を発現しやすい観点から、好ましくは０．０１μｍ以上であり、また、光学積層体を薄膜化しやすい観点から、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以下、さらに好ましくは０．２μｍ以下である。 In one embodiment of the present invention, the thickness of the alignment film is preferably 0.01 μm or more from the viewpoint of easily exhibiting a sufficient orientation regulating force, and is preferably 0.01 μm or more from the viewpoint of easily thinning the optical laminate. It is 0.5 μm or less, more preferably 0.3 μm or less, still more preferably 0.2 μm or less.

本発明の別の一実施形態において、配向膜は活性水素基を有していない配向膜であってもよい。この場合、配向膜は、偏光膜とは反対の面に活性水素基を有する透明基材を有することが好ましい。配向膜が偏光膜とは反対の面に活性水素基を有する透明基材を有する場合、配向膜が活性水素基を有していなくても、偏光膜中の反応性添加剤の活性水素反応性基と透明基材中の活性水素基とが反応して結合を形成し得る。そのため、偏光膜と透明基材とが配向膜を間に挟んだ状態で、反応性添加剤を介して結合される結果、偏光膜と配向膜との密着性を高めやすく、偏光膜と配向膜との間で剥離しにくい光学積層体を得やすい。 In another embodiment of the present invention, the alignment film may be an alignment film having no active hydrogen group. In this case, the alignment film preferably has a transparent substrate having an active hydrogen group on the surface opposite to the polarizing film. When the alignment film has a transparent substrate having an active hydrogen group on the surface opposite to the polarizing film, the active hydrogen reactivity of the reactive additive in the polarizing film even if the alignment film does not have an active hydrogen group. The groups can react with the active hydrogen groups in the transparent substrate to form a bond. Therefore, as a result of the polarizing film and the transparent base material being bonded via the reactive additive with the alignment film sandwiched between them, the adhesion between the polarizing film and the alignment film can be easily improved, and the polarizing film and the alignment film can be easily improved. It is easy to obtain an optical laminate that is difficult to peel off from.

活性水素基を有する透明基材としては、活性水素基を有している限り特に制限されず、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム等のセルロースエステルフィルム、コロナ放電照射により表面改質したシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルム、コロナ放電照射により表面改質したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）フィルム、コロナ放電照射により表面改質したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の透明フィルムが挙げられる。 The transparent substrate having an active hydrogen group is not particularly limited as long as it has an active hydrogen group. For example, a cellulose ester film such as a triacetyl cellulose (TAC) film or a cycloolefin surface-modified by corona discharge irradiation. Examples thereof include transparent films such as polymer (COP) films, polymethylmethacrylate (PMMA) films surface-modified by corona discharge irradiation, and polyethylene terephthalate (PET) films surface-modified by corona discharge irradiation.

配向膜が偏光膜とは反対の面に活性水素基を有する透明基材を有する場合における本発明の一実施形態では、該配向膜の厚さは、偏光膜と配向膜との密着性を向上しやすい観点から、配向膜の厚さは、０．０１μｍ以上０．２μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１５μｍ以下である。配向膜の厚さが０．２μｍ以下と薄いと、配向膜が活性水素基を有しておらず、偏光膜と配向膜とが直接、反応性添加剤を介して結合を形成しにくい場合においても、偏光膜中の反応性添加剤が、透明基材中の活性水素基と結合を形成しやすく、その結果、偏光膜と配向膜との密着性を高めやすい。 In one embodiment of the present invention where the alignment film has a transparent substrate having an active hydrogen group on the surface opposite to the polarizing film, the thickness of the alignment film improves the adhesion between the polarizing film and the alignment film. From the viewpoint of easy easiness, the thickness of the alignment film is preferably 0.01 μm or more and 0.2 μm or less, and more preferably 0.15 μm or less. When the thickness of the alignment film is as thin as 0.2 μm or less, the alignment film does not have an active hydrogen group, and it is difficult for the polarizing film and the alignment film to directly form a bond via a reactive additive. Also, the reactive additive in the polarizing film tends to form a bond with the active hydrogen group in the transparent substrate, and as a result, the adhesion between the polarizing film and the alignment film tends to be improved.

本発明の一実施形態において、活性水素基を有していない配向膜は、ポリ（メタ）アクリロイル構造またはポリシラザン構造を有することが好ましい。 In one embodiment of the present invention, the alignment film having no active hydrogen group preferably has a poly (meth) acryloyl structure or a polysilazane structure.

本発明の一実施形態において、配向膜が活性水素基を有する配向膜である場合においても、配向膜と偏光膜との密着性をより高めやすい観点から、該配向膜は、偏光膜とは反対の面に透明基材、より好ましくは活性水素基を有する透明基材を有してもよい。 In one embodiment of the present invention, even when the alignment film has an active hydrogen group, the alignment film is opposite to the polarizing film from the viewpoint of easily improving the adhesion between the alignment film and the polarizing film. A transparent base material, more preferably a transparent base material having an active hydrogen group, may be provided on the surface of the surface.

本発明の一実施形態において、配向膜としては、配向性ポリマーからなる配向膜、光配向膜およびグルブ（ｇｒｏｏｖｅ）配向膜、配向方向に延伸してある延伸フィルム等が挙げられ、長尺のロール状フィルムに適用する場合には、配向方向を容易に制御できる点で、光配向膜が好ましい。 In one embodiment of the present invention, examples of the alignment film include an alignment film made of an alignment polymer, a photo-alignment film, a group alignment film, a stretched film stretched in the orientation direction, and a long roll. When applied to a shape film, a photoalignment film is preferable because the orientation direction can be easily controlled.

配向膜は、配向性ポリマーおよび溶剤を含む配向性ポリマー組成物、または光反応性基を有するポリマーまたはモノマーおよび溶剤を含む光配向膜形成用組成物を基材上に塗布し、配向性ポリマー組成物または光配向膜形成用組成物に含まれる溶剤を除去し、次いで、溶媒が除去された配向性ポリマー組成物または光配向膜形成用組成物をラビング処理または偏光照射処理することにより、得ることができる。 As the alignment film, an orientation polymer composition containing an orientation polymer and a solvent, or a composition for forming a photoalignment film containing a polymer or monomer having a photoreactive group and a solvent is applied onto a substrate to form an alignment polymer composition. Obtained by removing the solvent contained in the product or the composition for forming a photo-alignment film, and then rubbing or irradiating the alignment polymer composition or the composition for forming a photo-alignment film from which the solvent has been removed. Can be done.

配向性ポリマー組成物および光配向膜形成用組成物を塗布する基材は、特に制限されず、例えば、ガラス、プラスチックシート、プラスチックフィルム、および透光性フィルム等が挙げられる。透光性フィルムとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマーなどのポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメタクリル酸エステルフィルム、ポリアクリル酸エステルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム等のセルロースエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルムまたはポリフェニレンオキシドフィルム等が挙げられる。前記基材は、前記フィルムにコロナ放電照射を行い、表面改質したものを用いてもよい。前記基材は、透明基材であることが好ましく、より好ましくは、配向膜と偏光膜との密着性をより高めやすい観点から、トリアセチルセルロースフィルム等のセルロースエステルフィルム、コロナ放電照射により表面改質したシクロオレフィンポリマーフィルム、コロナ放電照射により表面改質したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）フィルム、コロナ放電照射により表面改質したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の活性水素基を有する透明基材である。 The base material to which the orientation polymer composition and the composition for forming a photoalignment film is applied is not particularly limited, and examples thereof include glass, a plastic sheet, a plastic film, and a translucent film. Examples of the translucent film include polyolefin films such as polyethylene, polypropylene and norbornene-based polymers, polyethylene terephthalate films, polymethacrylic acid ester films, polyacrylic acid ester films, cellulose ester films such as triacetyl cellulose films, and polyethylene naphthalate films. , Polycarbonate film, polysulfone film, polyether sulfone film, polyether ketone film, polyphenylene sulfide film, polyphenylene oxide film and the like. As the base material, the film may be surface-modified by corona discharge irradiation. The base material is preferably a transparent base material, and more preferably, the surface is modified by a cellulose ester film such as a triacetyl cellulose film or corona discharge irradiation from the viewpoint of easily improving the adhesion between the alignment film and the polarizing film. A transparent substrate having an active hydrogen group, such as a quality cycloolefin polymer film, a polymethylmethacrylate (PMMA) film surface-modified by corona discharge irradiation, and a polyethylene terephthalate (PET) film surface-modified by corona discharge irradiation.

配向性ポリマー組成物に含まれる配向性ポリマーとしては、分子内にアミド結合を有するポリアミドおよびゼラチン、分子内にイミド結合を有するポリイミドおよびその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸およびポリアクリル酸エステル等が挙げられる。これらのなかでも、偏光膜と配向膜との密着性を高めやすい観点から、ポリビニルアルコールが好ましい。これらの配向性ポリマーは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The oriented polymer contained in the oriented polymer composition includes polyamide and gelatin having an amide bond in the molecule, polyimide having an imide bond in the molecule, and polyamic acid, polyvinyl alcohol, and alkyl-modified polyvinyl alcohol which are hydrolysates thereof. , Polyacrylamide, polyoxazole, polyethyleneimine, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester and the like. Among these, polyvinyl alcohol is preferable from the viewpoint of easily improving the adhesion between the polarizing film and the alignment film. These oriented polymers may be used alone or in combination of two or more.

配向性ポリマー組成物に含まれる溶剤としては、水；メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブおよびプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートおよび乳酸エチル等のエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；ペンタン、ヘキサンおよびヘプタン等の脂肪族炭化水素溶剤；トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリル等のニトリル溶剤；テトラヒドロフランおよびジメトキシエタン等のエーテル溶剤；クロロホルムおよびクロロベンゼン等の塩素置換炭化水素溶剤；等が挙げられる。これら溶剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Solvents contained in the oriented polymer composition include water; alcohol solvents such as methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, methyl cellosolve, butyl cellosolve and propylene glycol monomethyl ether; ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl. Ester solvents such as ether acetate, γ-butyrolactone, propylene glycol methyl ether acetate and ethyl lactate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylamyl ketone and methyl isobutyl ketone; fats such as pentane, hexane and heptane Group hydrocarbon solvents; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, nitrile solvents such as acetonitrile; ether solvents such as tetrahydrofuran and dimethoxyethane; chlorine-substituted hydrocarbon solvents such as chloroform and chlorobenzene; and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

配向性ポリマー組成物中の配向性ポリマーの濃度は、配向性ポリマーが溶剤に完溶できる範囲であればよく、溶液に対して固形分換算で０．１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。 The concentration of the oriented polymer in the oriented polymer composition may be within the range in which the oriented polymer can be completely dissolved in the solvent, and is preferably 0.1 to 20% by mass in terms of solid content with respect to the solution, and is 0.1. More preferably, 10% by mass.

配向性ポリマー組成物は、市販の配向膜材料をそのまま使用してもよい。市販の配向膜材料としては、サンエバー（登録商標）（日産化学工業株式会社製）またはオプトマー（登録商標）（ＪＳＲ株式会社製）等が挙げられる。 As the orientation polymer composition, a commercially available alignment film material may be used as it is. Examples of commercially available alignment film materials include Sunever (registered trademark) (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and Optomer (registered trademark) (manufactured by JSR Corporation).

配向性ポリマー組成物を基材に塗布する方法、および配向性ポリマー組成物に含まれる溶剤を除去するとしては、それぞれ、偏光膜の製造において、基材上に偏光膜形成用組成物を塗布する方法、および溶剤を除去する方法と同様の方法が挙げられる。 In the method of applying the oriented polymer composition to the base material and the method of removing the solvent contained in the oriented polymer composition, the composition for forming a polarizing film is applied onto the base material in the production of the polarizing film, respectively. Examples include the method and a method similar to the method of removing the solvent.

ラビングする方法としては、ラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールに、配向性ポリマー組成物を拡散防止層に塗布しアニールすることで拡散防止層表面に形成された配向性ポリマーの膜を接触させる方法が挙げられる。 As a method of rubbing, a rubbing cloth is wrapped around a rotating rubbing roll, and an oriented polymer composition is applied to an anti-diffusion layer and annealed to form an oriented polymer film on the surface of the anti-diffusion layer. There is a method of contacting.

光配向膜は、光反応性基を有するポリマーやオリゴマーまたはモノマーおよび溶剤を含む組成物（光配向膜形成用組成物）を基材に塗布し、溶剤を乾燥除去した後に偏光、好ましくは偏光ＵＶを照射することにより得られる。光配向膜は、照射する偏光の偏光方向を選択することにより、配向規制力の方向を任意に制御できる点でより好ましい。
光配向膜形成用組成物に含まれる光反応性基を有するポリマーまたはモノマーとしては、光反応性基を有していれば特に制限されないが、耐溶剤性等の観点からは、重量平均分子量５０００以上のポリマーが好ましい。光反応性基とは、光を照射することにより液晶配向能を生じる基をいう。具体的には、光を照射することで生じる分子の配向誘起または異性化反応、二量化反応、光架橋反応、または光分解反応のような、液晶配向能の起源となる光反応を生じるものである。当該光反応性基の中でも、二量化反応または光架橋反応を起こすものが、配向性に優れる点で好ましい。以上のような反応を生じ得る光反応性基としては、不飽和結合、特に二重結合を有するものが好ましく、炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ結合）、炭素−窒素二重結合（Ｃ＝Ｎ結合）、窒素−窒素二重結合（Ｎ＝Ｎ結合）、および炭素−酸素二重結合（Ｃ＝Ｏ結合）からなる群より選ばれる少なくとも一つを有する基がより好ましい。 The photoalignment film is formed by applying a composition containing a polymer, oligomer or monomer having a photoreactive group and a solvent (composition for forming a photoalignment film) to a substrate, drying and removing the solvent, and then polarizing, preferably polarized UV. It is obtained by irradiating. The photoalignment film is more preferable in that the direction of the orientation regulating force can be arbitrarily controlled by selecting the polarization direction of the polarized light to be irradiated.
The polymer or monomer having a photoreactive group contained in the composition for forming a photoalignment film is not particularly limited as long as it has a photoreactive group, but from the viewpoint of solvent resistance and the like, the weight average molecular weight is 5000. The above polymers are preferred. A photoreactive group is a group that produces a liquid crystal alignment ability when irradiated with light. Specifically, it causes a photoreaction that is the origin of the liquid crystal orientation ability, such as a molecule orientation-inducing or isomerization reaction, a dimerization reaction, a photocrosslinking reaction, or a photodecomposition reaction that occurs when light is irradiated. be. Among the photoreactive groups, those that cause a dimerization reaction or a photocrosslinking reaction are preferable because they are excellent in orientation. As the photoreactive group capable of causing the above reaction, an unsaturated bond, particularly a double bond is preferable, and a carbon-carbon double bond (C = C bond) and a carbon-nitrogen double bond (C) are preferable. A group having at least one selected from the group consisting of (= N bond), nitrogen-nitrogen double bond (N = N bond), and carbon-oxygen double bond (C = O bond) is more preferable.

Ｃ＝Ｃ結合を有する光反応性基としては例えば、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾ−ル基、スチルバゾリウム基、カルコン基およびシンナモイル基等が挙げられる。Ｃ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、芳香族シッフ塩基および芳香族ヒドラゾン等の構造を有する基が挙げられる。Ｎ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基およびホルマザン基等や、アゾキシベンゼンを基本構造とするものが挙げられる。Ｃ＝Ｏ結合を有する光反応性基としては、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基およびマレイミド基等が挙げられる。これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基およびハロゲン化アルキル基等の置換基を有していてもよい。 Examples of the photoreactive group having a C = C bond include a vinyl group, a polyene group, a stilbene group, a still bazol group, a still bazolium group, a chalcone group, a cinnamoyl group and the like. Examples of the photoreactive group having a C = N bond include a group having a structure such as an aromatic Schiff base and an aromatic hydrazone. Examples of the photoreactive group having an N = N bond include an azobenzene group, an azonaphthalene group, an aromatic heterocyclic azo group, a bisazo group, a formazan group and the like, and those having an azoxybenzene as a basic structure. Examples of the photoreactive group having a C = O bond include a benzophenone group, a coumarin group, an anthraquinone group, a maleimide group and the like. These groups may have substituents such as an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an allyloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group and an alkyl halide group.

光配向膜形成用組成物に含まれる溶剤としては、光反応性基を有するポリマーおよびモノマーを溶解するものが好ましく、該溶剤としては、配向性ポリマー組成物の溶剤として例示の溶剤等が挙げられる。 The solvent contained in the composition for forming a photoalignment film is preferably a solvent that dissolves a polymer and a monomer having a photoreactive group, and examples of the solvent include a solvent exemplified as a solvent for the orientation polymer composition. ..

光配向膜形成用組成物中の光反応性基を有するポリマーまたはモノマー濃度は、当該光反応性基を有するポリマーまたはモノマーの種類や製造しようとする光配向膜の厚さによって適宜調整できるが、０．２質量％以上とすることが好ましく、０．３〜１０質量％の範囲が特に好ましい。また、光配向膜の特性が著しく損なわれない範囲で、光配向膜形成用組成物に、ポリビニルアルコールやポリイミド等の高分子材料や光増感剤が含まれていてもよい。 The concentration of the polymer or monomer having a photoreactive group in the composition for forming a photoalignment film can be appropriately adjusted depending on the type of the polymer or monomer having the photoreactive group and the thickness of the photoalignment film to be produced. It is preferably 0.2% by mass or more, and particularly preferably in the range of 0.3 to 10% by mass. Further, the composition for forming the photoalignment film may contain a polymer material such as polyvinyl alcohol or polyimide or a photosensitizer as long as the characteristics of the photoalignment film are not significantly impaired.

光配向膜形成用組成物を基材に塗布する方法としては、配向性ポリマー組成物を基材に塗布する方法と同様の方法が挙げられる。塗布された光配向膜形成用組成物から、溶剤を除去する方法としては、例えば、配向性ポリマー組成物から溶剤を除去する方法と同じ方法が挙げられる。 Examples of the method of applying the composition for forming a photoalignment film to the base material include the same method as the method of applying the orientation polymer composition to the base material. Examples of the method for removing the solvent from the applied composition for forming a photoalignment film include the same method as the method for removing the solvent from the oriented polymer composition.

偏光を照射する方法としては、基材上に塗布された光配向膜形成用組成物から、溶剤を除去したものに直接、偏光を照射する形式でも、基材から偏光を照射し、偏光を透過させて照射する形式でもよい。また、当該偏光は、実質的に平行光であることが特に好ましい。照射する偏光の波長は、光反応性基を有するポリマーまたはモノマーの光反応性基が、光エネルギーを吸収し得る波長領域のものがよい。具体的には、波長２５０〜４００ｎｍの範囲のＵＶ（紫外光）が特に好ましい。当該偏光照射に用いる光源としては、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＫｒＦ、ＡｒＦ等の紫外光レーザー等が挙げられ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプおよびメタルハライドランプがより好ましい。これらのランプは、波長３１３ｎｍの紫外光の発光強度が大きいため好ましい。前記光源からの光を、適当な偏光子を通過して照射することにより、偏光を照射することができる。かかる偏光子としては、偏光フィルターやグラントムソン、グランテーラー等の偏光プリズムやワイヤーグリッドタイプの偏光子を用いることができる。 As a method of irradiating polarized light, even in the form of directly irradiating the composition for forming a photoalignment film coated on the base material with the solvent removed, the base material irradiates the polarized light and transmits the polarized light. It may be in the form of letting it irradiate. Further, it is particularly preferable that the polarized light is substantially parallel light. The wavelength of the polarized light to be irradiated is preferably in the wavelength range in which the photoreactive group of the polymer or monomer having a photoreactive group can absorb light energy. Specifically, UV (ultraviolet light) having a wavelength in the range of 250 to 400 nm is particularly preferable. Examples of the light source used for the polarized light irradiation include xenon lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps, ultraviolet light lasers such as KrF and ArF, and high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps and metal halide lamps. preferable. These lamps are preferable because they have a high emission intensity of ultraviolet light having a wavelength of 313 nm. Polarized light can be irradiated by irradiating the light from the light source through an appropriate polarizer. As such a polarizing element, a polarizing filter, a polarizing prism such as Gran Thomson or Gran Tailor, or a wire grid type polarizing element can be used.

なお、ラビングまたは偏光照射を行う時に、マスキングを行えば、液晶配向の方向が異なる複数の領域（パターン）を形成できる。 If masking is performed during rubbing or polarized light irradiation, a plurality of regions (patterns) having different liquid crystal orientation directions can be formed.

＜透明薄膜＞
本発明の光学積層体は、さらに透明薄膜を有していてもよく、本発明の一実施形態において、光学積層体は、偏光膜の一方の面に配向膜を有し、他方の面に透明薄膜を有することが好ましい。透明薄膜としては、特に制限されず、例えば、樹脂フィルムであってよく、樹脂フィルムを構成する樹脂としては、水溶性ポリマーおよび光硬化性樹脂等が挙げられる。水溶性ポリマーとしては、例えば、ポリアクリルアミド系ポリマー；ポリビニルアルコール、およびエチレン−ビニルアルコール共重合体、（メタ）アクリル酸またはその無水物−ビニルアルコール共重合体等のビニルアルコール系ポリマー；カルボキシビニル系ポリマー；ポリビニルピロリドン；デンプン類；アルギン酸ナトリウム；またはポリエチレンオキシド系ポリマー等が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、およびシリコーン系樹脂等が挙げられる。 <Transparent thin film>
The optical laminate of the present invention may further have a transparent thin film, and in one embodiment of the present invention, the optical laminate has an alignment film on one surface of the polarizing film and is transparent on the other surface. It is preferable to have a thin film. The transparent thin film is not particularly limited, and may be, for example, a resin film, and examples of the resin constituting the resin film include a water-soluble polymer and a photocurable resin. Examples of the water-soluble polymer include polyacrylamide-based polymers; polyvinyl alcohol and vinyl alcohol-based polymers such as ethylene-vinyl alcohol copolymers, (meth) acrylic acid or its anhydride-vinyl alcohol copolymers; carboxyvinyl-based polymers. Polymers; polyvinylpyrrolidone; starches; sodium alginate; or polyethylene oxide-based polymers. Examples of the photocurable resin include acrylic resins, urethane resins, acrylic urethane resins, epoxy resins, silicone resins and the like.

前記透明薄膜の厚さは、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜５μｍ、さらに好ましくは０．５〜３μｍである。 The thickness of the transparent thin film is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 5 μm, and even more preferably 0.5 to 3 μm.

〔光学積層体の製造方法〕
本発明の光学積層体は、基材上、好ましくは上述の透明基材上、より好ましくは活性水素基を有する透明基材上に配向膜を形成する工程、該配向膜上に偏光膜を形成する工程を含む方法により製造でき、場合により、さらに配向膜上に形成された偏光膜上に透明薄膜を形成する工程を含む方法により製造できる。 [Manufacturing method of optical laminate]
The optical laminate of the present invention is a step of forming an alignment film on a base material, preferably on the above-mentioned transparent base material, more preferably on a transparent base material having an active hydrogen group, and forming a polarizing film on the alignment film. It can be produced by a method including a step of forming a transparent thin film on a polarizing film formed on an alignment film, and in some cases, a method including a step of forming a transparent thin film.

〔円偏光板〕
本発明は、本発明の光学積層体および位相差フィルムを備える円偏光板も包含する。円偏光板は、直線偏光板にλ／４位相差板を積層することにより右若しくは左円偏光成分のみを透過させる機能を有する機能層である。本発明の円偏光板は、本発明の光学積層体のいずれか一方の側に位相差フィルムを備えていればよい。本発明において、全波長において完全な円偏光を達成することが好ましいが実用上は必ずしもその必要はないので本発明における円偏光板は楕円偏光板をも包含する。 [Circular polarizing plate]
The present invention also includes a circularly polarizing plate including the optical laminate of the present invention and a retardation film. The circular polarizing plate is a functional layer having a function of transmitting only the right or left circularly polarized light component by laminating a λ / 4 retardation plate on a linear polarizing plate. The circularly polarizing plate of the present invention may be provided with a retardation film on either side of the optical laminate of the present invention. In the present invention, it is preferable to achieve perfect circularly polarized light at all wavelengths, but it is not always necessary in practical use. Therefore, the circularly polarizing plate in the present invention also includes an elliptical polarizing plate.

本発明の一実施形態において、位相差フィルムは、波長λｎｍの光に対する複屈折率Δｎ（λ）が、下記式（１−１）、（２−１）および下記式（３）で表される位相差性を示す位相差フィルムであることが好ましい。
Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）≦１．００（１−１）
１．００≦Δｎ（６５０）／Δｎ（５５０）（２−１）
１２０≦Ｒｅ（５５０）≦１８０（３） In one embodiment of the present invention, the birefringence Δn (λ) of the retardation film with respect to light having a wavelength of λ nm is represented by the following formulas (1-1), (2-1) and the following formula (3). A retardation film exhibiting retardation is preferable.
Δn (450) / Δn (550) ≦ 1.00 (1-1)
1.00 ≦ Δn (650) / Δn (550) (2-1)
120 ≤ Re (550) ≤ 180 (3)

式中、Δｎ（４５０）、Δｎ（５５０）、Δｎ（６５０）はそれぞれ波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍにおける複屈折を表す。 In the formula, Δn (450), Δn (550), and Δn (650) represent birefringence at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively.

複屈折率Δｎ（λ）は、面内リタデーションを測定して、位相差フィルムの厚さで除することで得られる。すなわち、位相差フィルムは、好ましくは下記式（１）、（２）および上記式（３）で表される位相差性を示す位相差フィルムである。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦１．００（１）
１．００≦Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）（２） The birefringence Δn (λ) is obtained by measuring the in-plane retardation and dividing by the thickness of the retardation film. That is, the retardation film is preferably a retardation film exhibiting the retardation property represented by the following formulas (1) and (2) and the above formula (3).
Re (450) / Re (550) ≤ 1.00 (1)
1.00 ≤ Re (650) / Re (550) (2)

Ｒｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）、Ｒｅ（６５０）はそれぞれ波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍにおける面内リタデーションを表す。 Re (450), Re (550), and Re (650) represent in-plane retardation at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively.

位相差フィルムの厚さは、特に制限されず、例えば１００μｍ以下であってよく、ディスプレイの薄型化の観点からは、０．５μｍ〜２０μｍであることが好ましく、より好ましくは１μｍ〜３μｍである。このような厚さが１μｍ〜３μｍの非常に薄型の位相差フィルムとしては、重合性液晶を配向させた状態で硬化した重合体の膜等が挙げられる。 The thickness of the retardation film is not particularly limited and may be, for example, 100 μm or less, preferably 0.5 μm to 20 μm, and more preferably 1 μm to 3 μm from the viewpoint of reducing the thickness of the display. Examples of such a very thin retardation film having a thickness of 1 μm to 3 μm include a polymer film cured in a state in which a polymerizable liquid crystal is oriented.

本発明の円偏光板は、様々な表示パネル（または表示装置）に用いることができる。表示パネルとは、表示素子を有する装置またはパネルであり、発光源として発光素子または発光装置を含む。表示パネルとしては、液晶表示パネル、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示パネル、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示パネル、タッチパネル表示パネル、電子放出表示パネル（例えば電場放出表示パネル（ＦＥＤ）、表面電界放出表示パネル（ＳＥＤ）、電子ペーパー（電子インクや電気泳動素子を用いた表示パネル、プラズマ表示パネル、投射型表示パネル（例えばグレーティングライトバルブ（ＧＬＶ）表示パネル、デジタルマイクロミラーデバイス（ＤＭＤ）を有する表示パネル）および圧電セラミックディスプレイ等が挙げられる。液晶表示パネルは、透過型液晶表示パネル、半透過型液晶表示パネル、反射型液晶表示パネル、直視型液晶表示パネルおよび投写型液晶表示パネル等のいずれをも含む。これらの表示パネルは、２次元画像を表示する表示パネルであってもよいし、３次元画像を表示する立体表示パネルであってもよい。特に本発明の円偏光板は、液晶表示パネル、および有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示パネルに有効に用いることができる。 The circularly polarizing plate of the present invention can be used for various display panels (or display devices). The display panel is a device or panel having a display element, and includes a light emitting element or a light emitting device as a light emitting source. The display panels include a liquid crystal display panel, an organic electroluminescence (EL) display panel, an inorganic electroluminescence (EL) display panel, a touch panel display panel, an electron emission display panel (for example, an electric field emission display panel (FED), and a surface electric field emission display panel). (SED), electronic paper (display panel using electronic ink or electroluminescence element, plasma display panel, projection type display panel (for example, display panel having a grating light valve (GLV) display panel, digital micromirror device (DMD)) The liquid crystal display panel includes any of a transmissive liquid crystal display panel, a transflective liquid crystal display panel, a reflective liquid crystal display panel, a direct-view liquid crystal display panel, a projection liquid crystal display panel, and the like. These display panels may be display panels for displaying a two-dimensional image or may be a three-dimensional display panel for displaying a three-dimensional image. In particular, the circular polarizing plate of the present invention is a liquid crystal display panel. And can be effectively used for organic electroluminescence (EL) display panels.

本発明の一実施形態において、上記表示パネルは、フレキシブルパネルであることが好ましく、本発明は、本発明の円偏光板を備えるフレキシブルパネルも包含する。 In one embodiment of the present invention, the display panel is preferably a flexible panel, and the present invention also includes a flexible panel including the circularly polarizing plate of the present invention.

本発明の円偏光板を上記種々の表示パネル、好ましくはフレキシブルパネルに転写して使用すれば、転写する領域の状態、例えば段差や凹凸構造等の状態に大きく影響されずに均一な円偏光板を上記種々の表示パネルに付与することが可能である。 When the circularly polarizing plate of the present invention is transferred to the above-mentioned various display panels, preferably a flexible panel, and used, a uniform circularly polarizing plate is not significantly affected by the state of the transferred region, for example, the state of steps and uneven structures. Can be added to the above-mentioned various display panels.

以下、実施例および比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。例中の「％」および「部」は、特記しない限り、それぞれ質量％および質量部を意味する。まず始めに実施例および比較例で用いた二色性色素および重合性液晶化合物を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. Unless otherwise specified, "%" and "parts" in the examples mean mass% and parts by mass, respectively. First, the dichroic dye and the polymerizable liquid crystal compound used in Examples and Comparative Examples are shown.

＜二色性色素＞
二色性色素（２−１）：

二色性色素（２−２）：

二色性色素（Ａ−４）：

二色性色素（Ｂ−５）：

<Dichroic pigment>
Dichroic pigment (2-1):

Dichroic pigment (2-2):

Dichroic pigment (A-4):

Dichroic pigment (B-5):

二色性色素（２−１）および（２−２）は、特開２０１９−１７２９８７号公報に記載の方法に従い合成した。
二色性色素（Ａ−４）および（Ｂ−５）は、特開２０１３−１０１３２８号公報に記載の二色性色素を用いた。 The dichroic dyes (2-1) and (2-2) were synthesized according to the method described in JP-A-2019-172987.
As the dichroic dyes (A-4) and (B-5), the dichroic dyes described in JP2013-101328A were used.

＜液晶化合物＞
重合性液晶化合物（１−６）：

重合性液晶化合物（１−８）：

<Liquid crystal compound>
Polymerizable liquid crystal compound (1-6):

Polymerizable liquid crystal compound (1-8):

重合性液晶化合物（１−６）および重合性液晶化合物（１−８）は、特開２０１９−１７２９８７号公報に記載の方法に従い合成した。 The polymerizable liquid crystal compound (1-6) and the polymerizable liquid crystal compound (1-8) were synthesized according to the method described in JP-A-2019-172987.

＜密着性の評価＞
実施例および比較例で得られた光学積層体における偏光膜と配向膜との密着性を、下記の方法により評価した。 <Evaluation of adhesion>
The adhesion between the polarizing film and the alignment film in the optical laminates obtained in Examples and Comparative Examples was evaluated by the following method.

（ピール試験）
得られた光学積層体の表面と裏面にそれぞれ２５ｍｍ幅のセロテープ［登録商標］（ニチバン製）を３０ｍｍの長さで貼付し、表面および裏面それぞれについて９０°ピール試験を行った。配向膜と偏光膜との間に剥離が生じなかったものをＡ、配向膜と偏光膜との間に一部剥離が生じたものをＢ、配向膜と偏光膜との間全体に剥離が生じたものをＣとした。試験結果を表１に示す。 (Peel test)
A 25 mm wide cellophane tape [registered trademark] (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was attached to the front surface and the back surface of the obtained optical laminate to a length of 30 mm, and a 90 ° peel test was performed on each of the front surface and the back surface. A where no peeling occurred between the alignment film and the polarizing film, B where some peeling occurred between the alignment film and the polarizing film, and peeling occurred entirely between the alignment film and the polarizing film. It was designated as C. The test results are shown in Table 1.

（クロスハッチ試験）
得られた光学積層体における配向膜と偏光膜との密着性をＪＩＳＤ０２０２−１９８８に準拠したクロスハッチ試験（ＪＩＳにおける「碁盤目付着性試験」）により評価した。光学積層体の透明薄膜面に、２ｍｍ間隔で１０×１０の碁盤目状に配向膜まで貫通する傷を入れ、碁盤目を作製した。この作製した碁盤目面に、粘着テープ（幅２５ｍｍ、ニチバン製）を完全に付着させた。次いで、粘着テープを該面に対して９０°の方向に引き剥がした。
剥がれずに残った碁盤目の数に応じ、≧９０／１００のものをＡ、≧８０／１００のものをＢ、≦７９／１００のものをＣとした。なお、剥離した碁盤目については、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により、剥離界面が配向膜と偏光膜との間であることを確認した。試験結果を表１に示す。 (Cross hatch test)
The adhesion between the alignment film and the polarizing film in the obtained optical laminate was evaluated by a crosshatch test (“Cross-grain adhesion test” in JIS) based on JIS D0202-1988. The transparent thin film surface of the optical laminate was scratched in a 10 × 10 grid pattern at 2 mm intervals to penetrate the alignment film to prepare a grid. Adhesive tape (width 25 mm, made by Nichiban) was completely adhered to the produced grid surface. Then, the adhesive tape was peeled off in the direction of 90 ° with respect to the surface.
According to the number of grids remaining without peeling, ≧ 90/100 was designated as A, ≧ 80/100 was designated as B, and ≦ 79/100 was designated as C. Regarding the peeled grid, it was confirmed by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) that the peeling interface was between the alignment film and the polarizing film. The test results are shown in Table 1.

＜実施例１＞
（偏光膜形成用組成物の調製）
下記成分を混合し、８０℃で１時間撹拌することにより、偏光膜形成用組成物１を得た。
二色性色素（２−１）：４．０部
反応性添加剤；ＬＡＬＯＭＥＲＬＲ９０００（ＢＡＳＦジャパン社製）：２．０部

重合性液晶化合物（１−６）：７５部
重合性液晶化合物（１−８）：２５部
重合開始剤；２−ジメチルアミノ−２−ベンジル−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（イルガキュア３６９；チバスペシャルティケミカルズ社製）：６部
レベリング剤；ポリアクリレート化合物（ＢＹＫ−３６１Ｎ；ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製）：１．２部
溶剤；キシレン：４５０部 <Example 1>
(Preparation of composition for forming polarizing film)
The following components were mixed and stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain a polarizing film forming composition 1.
Dichroic dye (2-1): 4.0 parts Reactive additive; LALOMER LR9000 (manufactured by BASF Japan Ltd.): 2.0 parts

Polymerizable liquid crystal compound (1-6): 75 parts Polymerizable liquid crystal compound (1-8): 25 parts Polymerization initiator; 2-dimethylamino-2-benzyl-1- (4-morpholinophenyl) butane-1-one (Irgacure 369; Ciba Specialty Chemicals): 6 parts Leveling agent; Polyacrylate compound (BYK-361N; BYK-Chemie): 1.2 parts Solvent; Xylene: 450 parts

（光学積層体の作製）
１．配向膜の形成
８０×８０ｍｍに切り出したトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（ＫＣ８ＵＸ２Ｍ、コニカミノルタ（株）製）上に、ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール１０００完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製）の２質量％水溶液をバーコート法により塗布し、該塗膜を乾燥して、厚さ０．１μｍの乾燥塗膜を形成した。続いて、得られた乾燥塗膜の表面にラビング処理を施すことにより配向規制力を有する配向膜を形成した。
ラビング処理は、半自動ラビング装置（商品名：ＬＱ−００８型、常陽工学株式会社製）を用いて、布（商品名：ＹＡ−２０−ＲＷ、吉川化工株式会社製）によって、押し込み量０．１５ｍｍ、回転数５００ｒｐｍ、１６．７ｍｍ／ｓの条件で行った。 (Preparation of optical laminate)
1. 1. Formation of alignment film On a triacetyl cellulose (TAC) film (KC8UX2M, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) cut out to 80 x 80 mm, polyvinyl alcohol (polyvinyl alcohol 1000 completely saponified type, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) A 2% by mass aqueous solution was applied by the bar coating method, and the coating film was dried to form a dry coating film having a thickness of 0.1 μm. Subsequently, the surface of the obtained dry coating film was subjected to a rubbing treatment to form an alignment film having an orientation regulating force.
The rubbing process uses a semi-automatic rubbing device (trade name: LQ-008 type, manufactured by Joyo Engineering Co., Ltd.) and a cloth (trade name: YA-20-RW, manufactured by Yoshikawa Kako Co., Ltd.) with a pushing amount of 0.15 mm. The operation was carried out under the conditions of a rotation speed of 500 rpm and 16.7 mm / s.

２．偏光膜の形成
前記配向膜上に、偏光膜形成用組成物１をバーコート法により塗布し、１２０℃のオーブンで１分間加熱乾燥した後、速やかに室温まで冷却して、前記配向膜上に偏光膜形成用組成物１による乾燥塗膜を形成した。かかる乾燥塗膜において、含まれる二色性色素および液晶化合物の液晶状態は、スメクチックＢ相であった。次いで、ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴＣＵＲＥＳＰ−７；ウシオ電機株式会社製）を用い、紫外線を、露光量２４００ｍＪ／ｃｍ^２（３６５ｎｍ基準）で乾燥塗膜に照射することにより、該乾燥塗膜に含まれる二色性色素および液晶化合物を、前記重合性液晶組成物の液晶状態を保持したまま重合させ、該乾燥塗膜から偏光膜を形成した。この際の偏光膜の厚さをレーザー顕微鏡（オリンパス株式会社製ＯＬＳ３０００）により測定したところ、２．３μｍであった。 2. Formation of polarizing film The composition 1 for forming a polarizing film is applied onto the alignment film by a bar coating method, dried by heating in an oven at 120 ° C. for 1 minute, and then quickly cooled to room temperature to be formed on the alignment film. A dry coating film was formed from the polarizing film forming composition 1. In such a dry coating film, the liquid crystal state of the dichroic dye and the liquid crystal compound contained was smectic B phase. Then, using a UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; manufactured by Ushio Denki Co., Ltd.), the dry coating film is contained by irradiating the dry coating film with ^{ultraviolet rays at an exposure amount of 2400 mJ / cm 2 (365 nm standard).} The dichroic dye and the liquid crystal compound were polymerized while maintaining the liquid crystal state of the polymerizable liquid crystal composition, and a polarizing film was formed from the dry coating film. The thickness of the polarizing film at this time was measured with a laser microscope (OLS3000 manufactured by Olympus Corporation) and found to be 2.3 μm.

３．Ｘ線回折測定
得られた偏光膜に対して、Ｘ線回折装置Ｘ’ＰｅｒｔＰＲＯＭＰＤ（スペクトリス株式会社製）を用いてＸ線回折測定を行った。ターゲットとしてＣｕを用いてＸ線管電流４０ｍＡ、Ｘ線管電圧４５ｋＶの条件で発生したＸ線を固定発散スリット１／２°を介してラビング方向（予め、偏光膜下にある配向膜のラビング方向を求めておく。）から入射させ、走査範囲２θ＝４．０〜４０．０°の範囲で２θ＝０．０１６７１°ステップで走査して測定を行った結果、２θ＝２０．０８°付近にピーク半価幅（ＦＷＨＭ）＝約０．３１２°のシャープな回折ピークが得られた。また、ラビング垂直方向からの入射でも同等な結果を得た。ピーク位置から求めた秩序周期（ｄ）は約４．４２Åであり、高次スメクチック相を反映した構造を形成していることがわかった。 3. 3. X-ray diffraction measurement The obtained polarizing film was subjected to X-ray diffraction measurement using an X-ray diffractometer X'Pert PRO MPD (manufactured by Spectris Co., Ltd.). Using Cu as a target, X-rays generated under the conditions of an X-ray tube current of 40 mA and an X-ray tube voltage of 45 kV are rubbed in the rubbing direction through a fixed divergence slit 1/2 ° (in advance, the rubbing direction of the alignment film under the polarizing film). As a result of scanning in the range of scanning range 2θ = 4.0 to 40.0 ° in steps of 2θ = 0.01671 ° and measuring, it is in the vicinity of 2θ = 20.08 °. A sharp diffraction peak with a peak half-value width (FWHM) = about 0.312 ° was obtained. In addition, the same result was obtained even when the rubbing was incident from the vertical direction. The order period (d) obtained from the peak position was about 4.42 Å, and it was found that a structure reflecting the higher-order smectic phase was formed.

４．光学積層体の作製
さらに得られた偏光膜表面にコロナ処理を施した後に、コロナ処理を施した表面に、水１００部にカルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔（株）クラレ製「クラレポバールＫＬ３１８」〕７部と、熱架橋剤として水溶性ポリアミドエポキシ樹脂〔住化ケムテックス（株）から入手した「スミレーズレジン６５０」（固形分濃度３０質量％の水溶液）〕３.５部を添加した水溶液（粘度：９２ｃＰ）をスピンコーター法により塗布し、８０℃で５分間乾燥することで、前記水溶液を乾燥させることにより、偏光膜上に厚さ１μｍの透明薄膜を形成した。 4. Preparation of Optical Laminated Body After corona-treating the surface of the obtained polarizing film, 100 parts of water was added to the surface treated with corona-modified polyvinyl alcohol ["Kurarepovar KL318" manufactured by Kuraray Co., Ltd.] 7 An aqueous solution (viscosity:: 92cP) was applied by the spin coater method and dried at 80 ° C. for 5 minutes to dry the aqueous solution, thereby forming a transparent thin film having a thickness of 1 μm on the polarizing film.

＜実施例２＞
（偏光膜形成用組成物の調製）
下記成分を混合し、８０℃で１時間撹拌することにより、偏光膜形成用組成物２を得た。
二色性色素（２−２）：４．０部
反応性添加剤；ＬＡＬＯＭＥＲＬＲ９０００：２．０部
重合性液晶化合物（１−６）：７５部
重合性液晶化合物（１−８）：２５部
重合開始剤；イルガキュア３６９：６部
レベリング剤；ＢＹＫ−３６１Ｎ：１．２部
溶剤；キシレン：４５０部 <Example 2>
(Preparation of composition for forming polarizing film)
The following components were mixed and stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain a polarizing film forming composition 2.
Dichroic dye (2-2): 4.0 parts Reactive additive; LALOMER LR9000: 2.0 parts Polymerizable liquid crystal compound (1-6): 75 parts Polymerizable liquid crystal compound (1-8): 25 parts Polymerization initiator; Irgacure 369: 6 parts Leveling agent; BYK-361N: 1.2 parts Solvent; Xylene: 450 parts

（光学積層体の作製）
偏光膜形成用組成物１に代えて、偏光膜形成用組成物２を用いた以外は、実施例１と同様にして光学積層体を作製し、評価を行った。 (Preparation of optical laminate)
An optical laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the polarizing film forming composition 2 was used instead of the polarizing film forming composition 1.

＜実施例３＞
（偏光膜形成用組成物の調製）
下記成分を混合し、８０℃で１時間撹拌することにより、偏光膜形成用組成物３を得た。
二色性色素（２−２）：４．０部
反応性添加剤；ＬＡＬＯＭＥＲＬＲ９０００（ＢＡＳＦ社製）：１．０部
重合性液晶化合物（１−６）：７５部
重合性液晶化合物（１−８）：２５部
非液晶化合物；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）：１．０部
重合開始剤；イルガキュア３６９：６部
レベリング剤；ＢＹＫ−３６１Ｎ：１．２部
溶剤；キシレン：４５０部
（光学積層体の作製）
偏光膜形成用組成物１に代えて、偏光膜形成用組成物３を用いた以外は、実施例１と同様にして光学積層体を作製し、評価を行った。 <Example 3>
(Preparation of composition for forming polarizing film)
The following components were mixed and stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain a polarizing film forming composition 3.
Dichroic dye (2-2): 4.0 parts Reactive additive; LALOMER LR9000 (manufactured by BASF): 1.0 part Polymerizable liquid crystal compound (1-6): 75 parts Polymerizable liquid crystal compound (1- 8): 25 parts Non-liquid crystal compound; Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA): 1.0 part Polymerization initiator; Irgacure 369: 6 parts Leveling agent; BYK-361N: 1.2 parts Solvent; Xylene: 450 parts (Optical) Preparation of laminate)
An optical laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the polarizing film forming composition 3 was used instead of the polarizing film forming composition 1.

＜実施例４、５＞
反応性添加剤の量を表１に記載の通りに変更した以外は、実施例２と同様にして偏光膜形成用組成物４および５を調製した。
偏光膜形成用組成物１に代えて、偏光膜形成用組成物４および偏光膜形成用組成物５を用いた以外は、実施例１と同様にしてそれぞれ光学積層体を作製し、評価を行った。 <Examples 4 and 5>
The polarizing film forming compositions 4 and 5 were prepared in the same manner as in Example 2 except that the amount of the reactive additive was changed as shown in Table 1.
Optical laminates were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the polarizing film forming composition 4 and the polarizing film forming composition 5 were used instead of the polarizing film forming composition 1. rice field.

＜実施例６＞
実施例２と同様に偏光膜形成用組成物２を調製した。
配向膜を下記のように形成した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を作製し、評価を行った。 <Example 6>
The polarizing film forming composition 2 was prepared in the same manner as in Example 2.
An optical laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the alignment film was formed as follows.

配向膜の形成
（配向膜形成用組成物の調製）
下記成分を混合し、混合物を８０℃で１時間攪拌することにより、配向膜形成用組成物を得た。
光配向性ポリマー：２部
ｏ−キシレン：９８部
前記光配向性ポリマーとしては、特開２０１３−０３３２４９号公報記載の下記式：

で表されるポリマー（数平均分子量：約２８０００）を用いた。 Formation of alignment film (preparation of composition for forming alignment film)
The following components were mixed, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain a composition for forming an alignment film.
Photo-oriented polymer: 2 parts o-xylene: 98 parts As the photo-oriented polymer, the following formula described in JP2013-033249:

A polymer represented by (number average molecular weight: about 28,000) was used.

（配向膜の形成）
基材として８０×８０ｍｍに切り出したＴＡＣフィルム（ＫＣ８ＵＸ２Ｍ、コニカミノルタ（株）製）を用い、基材表面にコロナ処理を施した後に、基材上に上記配向膜形成用組成物を塗布して、１２０℃で乾燥して乾燥塗膜を得た。この乾燥塗膜上に偏光ＵＶを照射して厚さ０．２μｍの配向膜を形成した。偏光ＵＶ処理は、ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴＣＵＲＥＳＰ−７；ウシオ電機株式会社製）を用いて、波長３６５ｎｍで測定した強度が１００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で行った。 (Formation of alignment film)
Using a TAC film (KC8UX2M, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) cut out to a size of 80 x 80 mm as a base material, the surface of the base material is subjected to corona treatment, and then the composition for forming an alignment film is applied onto the base material. , 120 ° C. to obtain a dry coating film. The dry coating film was irradiated with polarized UV to form an alignment film having a thickness of 0.2 μm. The polarized UV treatment was carried out using a UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; manufactured by Ushio, Inc.) under the condition ^{that the intensity measured at a wavelength of 365 nm was 100 mJ / cm 2.}

＜実施例７＞
（偏光膜形成用組成物の調製）
下記成分を混合し、８０℃で１時間撹拌することにより、偏光膜形成用組成物７を得た。
二色性色素（２−２）：４．０部
反応性添加剤；カレンズＡＯＩ（２-イソシアナトエチルアクリレート、昭和化工（株）製）：２．０部
重合性液晶化合物（１−６）：７５部
重合性液晶化合物（１−８）：２５部
重合開始剤；イルガキュア３６９：６部
レベリング剤；ＢＹＫ−３６１Ｎ：１．２部
溶剤；キシレン：４５０部
（光学積層体の作製）
偏光膜形成用組成物１に代えて、偏光膜形成用組成物７を用いた以外は、実施例１と同様にして光学積層体を作製し、評価を行った。 <Example 7>
(Preparation of composition for forming polarizing film)
The following components were mixed and stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain a polarizing film forming composition 7.
Dichroic dye (2-2): 4.0 parts Reactive additive; Karenz AOI (2-isocyanatoethyl acrylate, manufactured by Showa Kako Co., Ltd.): 2.0 parts Polymerizable liquid crystal compound (1-6) : 75 parts Polymerizable liquid crystal compound (1-8): 25 parts Polymerization initiator; Irgacure 369: 6 parts Leveling agent; BYK-361N: 1.2 parts Solvent; Xylene: 450 parts (Preparation of optical laminate)
An optical laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the polarizing film forming composition 7 was used instead of the polarizing film forming composition 1.

＜実施例８＞
（偏光膜形成用組成物の調製）
下記成分を混合し、８０℃で１時間撹拌することにより、偏光膜形成用組成物８を得た。
二色性色素（２−２）：４０部
反応性添加剤：ＬＡＬＯＭＥＲＬＲ９０００（ＢＡＳＦジャパン社製）：２．０部
重合性液晶性化合物（１−６）：４５部
重合性液晶性化合物（１−８）：１５部
重合開始剤；イルガキュア３６９：６部
レベリング剤；ＢＹＫ−３６１Ｎ：１．２部
溶剤；クロロホルム：４５０部
（光学積層体の作製）
偏光膜形成用組成物１に代えて、偏光膜形成用組成物８を用いた以外は、実施例１と同様にして光学積層体を作製し、評価を行った。 <Example 8>
(Preparation of composition for forming polarizing film)
The following components were mixed and stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain a polarizing film forming composition 8.
Dichroic dye (2-2): 40 parts Reactive additive: LALOMER LR9000 (manufactured by BASF Japan): 2.0 parts Polymerizable liquid crystal compound (1-6): 45 parts Polymerizable liquid crystal compound (1) -8): 15 parts Polymerization initiator; Irgacure 369: 6 parts Leveling agent; BYK-361N: 1.2 parts Solvent; chloroform: 450 parts (Preparation of optical laminate)
An optical laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the polarizing film forming composition 8 was used instead of the polarizing film forming composition 1.

＜実施例９＞
（偏光膜形成用組成物の調製）
下記成分を混合し、８０℃で１時間撹拌することにより、偏光膜形成用組成物９を得た。
二色性色素（２−２）：１３部
二色性色素（Ａ−４）：２７部
反応性添加剤：ＬＡＬＯＭＥＲＬＲ９０００（ＢＡＳＦジャパン社製）：２．０部
重合性液晶性化合物（１−６）：４５部
重合性液晶性化合物（１−８）：１５部
重合開始剤；イルガキュア３６９：６部
レベリング剤；ＢＹＫ−３６１Ｎ：１．２部
溶剤；クロロホルム：４５０部
（光学積層体の作製）
偏光膜形成用組成物１に代えて、偏光膜形成用組成物９を用いた以外は、実施例１と同様にして光学積層体を作製し、評価を行った。 <Example 9>
(Preparation of composition for forming polarizing film)
The following components were mixed and stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain a polarizing film forming composition 9.
Dichroic dye (2-2): 13 parts Dichroic dye (A-4): 27 parts Reactive additive: LALOMER LR9000 (manufactured by BASF Japan): 2.0 parts Polymerizable liquid crystal compound (1- 6): 45 parts Polymerizable liquid crystal compound (1-8): 15 parts Polymerization initiator; Irgacure 369: 6 parts Leveling agent; BYK-361N: 1.2 parts Solvent; chloroform: 450 parts (Preparation of optical laminate) )
An optical laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the polarizing film forming composition 9 was used instead of the polarizing film forming composition 1.

＜実施例１０＞
反応性添加剤の量を表１に記載の通りに変更した以外は、実施例２と同様にして偏光膜形成用組成物１０を調製した。
偏光膜形成用組成物１に代えて、偏光膜形成用組成物１０を用いた以外は、実施例１と同様にしてそれぞれ光学積層体を作製し、評価を行った。

＜実施例１１＞
（偏光膜形成用組成物の調製）
下記成分を混合し、８０℃で１時間撹拌することにより、偏光膜形成用組成物１１を得た。
二色性色素（２−２）：４．０部
反応性添加剤；ＫＢＭ−５１０３（３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製）：２．０部
重合性液晶化合物（１−６）：７５部
重合性液晶化合物（１−８）：２５部
重合開始剤；イルガキュア３６９：６部
レベリング剤；ＢＹＫ−３６１Ｎ：１．２部
溶剤；キシレン：４５０部
（光学積層体の作製）
偏光膜形成用組成物１に代えて、偏光膜形成用組成物１１を用いた以外は、実施例１と同様にして光学積層体を作製し、評価を行った。 <Example 10>
The polarizing film forming composition 10 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the amount of the reactive additive was changed as shown in Table 1.
Optical laminates were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the polarizing film forming composition 10 was used instead of the polarizing film forming composition 1.

<Example 11>
(Preparation of composition for forming polarizing film)
The following components were mixed and stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain a polarizing film forming composition 11.
Dichroic dye (2-2): 4.0 parts Reactive additive; KBM-5103 (3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 2.0 parts Polymerizable liquid crystal compound ( 1-6): 75 parts Polymerizable liquid crystal compound (1-8): 25 parts Polymerization initiator; Irgacure 369: 6 parts Leveling agent; BYK-361N: 1.2 parts Solvent; Xylene: 450 parts (of optical laminate) Production)
An optical laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the polarizing film forming composition 11 was used instead of the polarizing film forming composition 1.

＜比較例１＞
（偏光膜形成用組成物の調製）
下記成分を混合し、８０℃で１時間撹拌することにより、偏光膜形成用組成物１２を得た。
二色性色素（２−１）：４．０部
重合性液晶化合物（１−６）：７５部
重合性液晶化合物（１−８）：２５部
重合開始剤；イルガキュア３６９：６部
レベリング剤；ＢＹＫ−３６１Ｎ：１．２部
溶剤；キシレン：４５０部 <Comparative example 1>
(Preparation of composition for forming polarizing film)
The following components were mixed and stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain a polarizing film forming composition 12.
Dichroic dye (2-1): 4.0 parts Polymerizable liquid crystal compound (1-6): 75 parts Polymerizable liquid crystal compound (1-8): 25 parts Polymerization initiator; Irgacure 369: 6 parts Leveling agent; BYK-361N: 1.2 parts Solvent; Xylene: 450 parts

（光学積層体の作製）
１．配向膜の形成
基材として５０×５０ｍｍのガラス基板を用い、該ガラス基板上に、ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール１０００完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製）の２質量％水溶液をスピンコート法により塗布し、該塗膜を乾燥することにより、厚さ１００ｎｍの膜を形成した。続いて、得られた膜の表面にラビング処理を施すことにより配向膜を形成した。
ラビング処理は、半自動ラビング装置（商品名：ＬＱ−００８型、常陽工学株式会社製）を用いて、布（商品名：ＹＡ−２０−ＲＷ、吉川化工株式会社製）によって、押し込み量０．１５ｍｍ、回転数５００ｒｐｍ、１６．７ｍｍ／ｓの条件で行った。 (Preparation of optical laminate)
1. 1. Formation of Alignment Film A glass substrate of 50 x 50 mm is used as a base material, and a 2% by mass aqueous solution of polyvinyl alcohol (polyvinyl alcohol 1000 completely saponified type, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is spin-coated on the glass substrate. And dried the coating film to form a film having a thickness of 100 nm. Subsequently, the surface of the obtained film was subjected to a rubbing treatment to form an alignment film.
The rubbing process uses a semi-automatic rubbing device (trade name: LQ-008 type, manufactured by Joyo Engineering Co., Ltd.) and a cloth (trade name: YA-20-RW, manufactured by Yoshikawa Kako Co., Ltd.) with a pushing amount of 0.15 mm. The operation was carried out under the conditions of a rotation speed of 500 rpm and 16.7 mm / s.

２．偏光膜の形成
前記配向膜上に、前記偏光膜形成用組成物１２をスピンコート法により塗布し、１２０℃のホットプレート上で３分間加熱乾燥した後、速やかに室温まで冷却して、前記配向膜上に偏光膜形成用組成物１１による乾燥塗膜を形成した。かかる乾燥塗膜において、含まれる重合性液晶化合物の液晶状態は、スメクチックＢ相であった。次いで、ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴＣＵＲＥＳＰ−７；ウシオ電機株式会社製）を用い、紫外線を、露光量２４００ｍＪ／ｃｍ^２（３６５ｎｍ基準）で乾燥被膜に照射することにより、該乾燥塗膜に含まれる重合性液晶化合物を、前記重合性液晶組成物の液晶状態を保持したまま重合させ、該乾燥塗膜から偏光膜を形成した。この際の偏光膜の厚みをレーザー顕微鏡（オリンパス株式会社製ＯＬＳ３０００）により測定したところ、１．７μｍであった。 2. Formation of a polarizing film The composition 12 for forming a polarizing film is applied onto the alignment film by a spin coating method, heated and dried on a hot plate at 120 ° C. for 3 minutes, and then quickly cooled to room temperature to form the alignment. A dry coating film of the polarizing film forming composition 11 was formed on the film. In such a dry coating film, the liquid crystal state of the polymerizable liquid crystal compound contained was the smectic B phase. Then, using a UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; manufactured by Ushio Denki Co., Ltd.), the dry coating film is contained by irradiating the dry coating film with ^{ultraviolet rays at an exposure amount of 2400 mJ / cm 2 (365 nm standard).} The polymerizable liquid crystal compound was polymerized while maintaining the liquid crystal state of the polymerizable liquid crystal composition, and a polarizing film was formed from the dry coating film. The thickness of the polarizing film at this time was measured with a laser microscope (OLS3000 manufactured by Olympus Corporation) and found to be 1.7 μm.

「３．Ｘ線回折測定」および「４．光学積層体の作製」は、実施例１と同様にして、光学積層体を作製し、評価を行った。 In "3. X-ray diffraction measurement" and "4. Preparation of optical laminate", an optical laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

＜比較例２＞
二色性色素を（２−２）に変更した以外は比較例１と同様にして、偏光膜形成用組成物１３を調製し、実施例１と同様にして光学積層体を作製し、評価を行った。 <Comparative example 2>
The composition 13 for forming a polarizing film was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the dichroic dye was changed to (2-2), and an optical laminate was prepared in the same manner as in Example 1 for evaluation. went.

＜比較例３＞
基材としてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（ＫＣ８ＵＸ２Ｍ、コニカミノルタ（株）製）を用いた以外は、比較例２と同様にして光学積層体を作製し、評価を行った。 <Comparative example 3>
An optical laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 2 except that a triacetyl cellulose (TAC) film (KC8UX2M, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) was used as a base material.

＜比較例４＞
下記成分を混合し、８０℃で１時間撹拌することにより、偏光膜形成用組成物１４を得た。
二色性色素（Ａ−４）：２７部
二色性色素（Ｂ−５）：１３部
反応性添加剤；ＬＡＬＯＭＥＲＬＲ９０００（ＢＡＳＦジャパン社製）：２．０部
重合性液晶性化合物（１−６）：４５部
重合性液晶性化合物（１−８）：１５部
重合開始剤；イルガキュア３６９：６部
レベリング剤；ＢＹＫ−３６１Ｎ：１．２部
溶剤；クロロホルム：４５０部
（光学積層体の作製）
偏光膜形成用組成物１に代えて、偏光膜形成用組成物１４を用いた以外は、実施例１と同様にして光学積層体を作製し、評価を行った。 <Comparative example 4>
The following components were mixed and stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain a polarizing film forming composition 14.
Dichroic dye (A-4): 27 parts Dichroic dye (B-5): 13 parts Reactive additive; LALOMER LR9000 (manufactured by BASF Japan): 2.0 parts Polymerizable liquid crystal compound (1- 6): 45 parts Polymerizable liquid crystal compound (1-8): 15 parts Polymerization initiator; Irgacure 369: 6 parts Leveling agent; BYK-361N: 1.2 parts Solvent; chloroform: 450 parts (Preparation of optical laminate) )
An optical laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the polarizing film forming composition 14 was used instead of the polarizing film forming composition 1.

表１に示されるように、実施例１〜１１で得られた光学積層体は、偏光膜と配向膜との間の密着性が高いことが確認された。これに対して比較例１〜４で得られた光学積層体の偏光膜と配向膜との間の密着性は不十分であった。 As shown in Table 1, it was confirmed that the optical laminates obtained in Examples 1 to 11 had high adhesion between the polarizing film and the alignment film. On the other hand, the adhesion between the polarizing film and the alignment film of the optical laminates obtained in Comparative Examples 1 to 4 was insufficient.

Claims

重合性基および活性水素反応性基の両方を有する反応性添加剤、および重合性基を有する二色性色素を含む、偏光膜形成用組成物。 A composition for forming a polarizing film, which comprises a reactive additive having both a polymerizable group and an active hydrogen reactive group, and a dichroic dye having a polymerizable group.

重合性基を有する液晶化合物をさらに含む、請求項１に記載の偏光膜形成用組成物。 The composition for forming a polarizing film according to claim 1, further comprising a liquid crystal compound having a polymerizable group.

以下の式：
｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）≧０．７
（Ａ）：重合性基を有する二色性色素の質量
（Ｂ）：重合性基を有する液晶化合物の質量
（Ｃ）：二色性色素および液晶化合物の合計質量
を満たす、請求項２に記載の偏光膜形成用組成物。 The following formula:
{(A) + (B)} / (C) ≧ 0.7
(A): Mass of the dichroic dye having a polymerizable group (B): Mass of the liquid crystal compound having a polymerizable group (C): Satisfying the total mass of the dichroic dye and the liquid crystal compound, according to claim 2. Composition for forming a polarizing film.

重合性基を有する非液晶化合物をさらに含む、請求項１〜３のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物。 The composition for forming a polarizing film according to any one of claims 1 to 3, further comprising a non-liquid crystal compound having a polymerizable group.

非液晶化合物は３〜６個の重合性基を有する、請求項４に記載の偏光膜形成用組成物。 The composition for forming a polarizing film according to claim 4, wherein the non-liquid crystal compound has 3 to 6 polymerizable groups.

二色性色素中の重合性基は（メタ）アクリロイル基である、請求項１〜５のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物。 The composition for forming a polarizing film according to any one of claims 1 to 5, wherein the polymerizable group in the dichroic dye is a (meth) acryloyl group.

反応性添加剤中の重合性基は（メタ）アクリロイル基である請求項１〜６のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物。 The composition for forming a polarizing film according to any one of claims 1 to 6, wherein the polymerizable group in the reactive additive is a (meth) acryloyl group.

非液晶化合物中の重合性基は（メタ）アクリロイル基である請求項４または５記載の偏光膜形成用組成物。 The composition for forming a polarizing film according to claim 4 or 5, wherein the polymerizable group in the non-liquid crystal compound is a (meth) acryloyl group.

反応性添加剤の含有量は重合性基を有する二色性色素１００質量部に対して２質量部以上２００質量部以下である、請求項１〜８のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物。 The composition for forming a polarizing film according to any one of claims 1 to 8, wherein the content of the reactive additive is 2 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the dichroic dye having a polymerizable group. thing.

請求項１〜９のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物の硬化物である、偏光膜。 A polarizing film which is a cured product of the polarizing film forming composition according to any one of claims 1 to 9.

請求項１〜９のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物の硬化物から形成される偏光膜であり、重合性基を有する二色性色素および／またはその重合体が該偏光膜平面に対して水平方向に配向している、偏光膜。 A polarizing film formed from a cured product of the polarizing film forming composition according to any one of claims 1 to 9, and a dichroic dye having a polymerizable group and / or a polymer thereof is formed on the polarizing film plane. A polarizing film that is oriented in the horizontal direction.

請求項２〜９のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物の硬化物から形成される偏光膜であり、重合性基を有する液晶化合物および／またはその重合体が該偏光膜平面に対して水平方向に配向している、偏光膜。 A polarizing film formed from a cured product of the polarizing film-forming composition according to any one of claims 2 to 9, and a liquid crystal compound having a polymerizable group and / or a polymer thereof is applied to the polarizing film plane. A polarizing film that is oriented in the horizontal direction.

Ｘ線回折測定においてブラッグピークを示す、請求項１０〜１２のいずれかに記載の偏光膜。 The polarizing film according to any one of claims 10 to 12, which shows a Bragg peak in X-ray diffraction measurement.

厚さは０．１〜１０μｍである、請求項１０〜１３のいずれかに記載の偏光膜。 The polarizing film according to any one of claims 10 to 13, wherein the thickness is 0.1 to 10 μm.

請求項１０〜１４のいずれかに記載の偏光膜の少なくとも一方の面に配向膜を有する、光学積層体。 An optical laminate having an alignment film on at least one surface of the polarizing film according to any one of claims 10 to 14.

請求項１０〜１４のいずれかに記載の偏光膜の一方の面に配向膜を有し、他方の面に透明薄膜を有する、光学積層体。 An optical laminate having an alignment film on one surface of the polarizing film according to any one of claims 10 to 14 and a transparent thin film on the other surface.

配向膜はヒドロキシル基を有する配向膜である、請求項１５または１６のいずれかに記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 15 or 16, wherein the alignment film is an alignment film having a hydroxyl group.

配向膜はポリ（メタ）アクリロイル構造またはポリシラザン構造を有する請求項１５または１６のいずれかに記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 15 or 16, wherein the alignment film has a poly (meth) acryloyl structure or a polysilazane structure.

配向膜は偏光膜とは反対の面に、活性水素基を有する透明基材をさらに有する、請求項１８に記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 18, wherein the alignment film further has a transparent substrate having an active hydrogen group on the surface opposite to the polarizing film.

配向膜は、厚さが０．０１μｍ以上０．２μｍ以下である請求項１８または１９に記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 18 or 19, wherein the alignment film has a thickness of 0.01 μm or more and 0.2 μm or less.

請求項１５〜２０のいずれかに記載の光学積層体、および位相差フィルムを備える、円偏光板。 A circularly polarizing plate comprising the optical laminate according to any one of claims 15 to 20 and a retardation film.

請求項２１に記載の円偏光板を備える、フレキシブルパネル。 A flexible panel comprising the circularly polarizing plate according to claim 21.

（１）配向機能を有する基材上に、請求項１〜９のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物を塗布する工程、および
（２）基材上に塗布された偏光膜形成用組成物を硬化させる工程、
を含む、偏光膜の製造方法。 (1) A step of applying the polarizing film forming composition according to any one of claims 1 to 9 onto a base material having an orientation function, and (2) a polarizing film forming composition coated on the base material. The process of hardening things,
A method for producing a polarizing film, including.

（ａ）基材上に配向膜を形成する工程、および
（ｂ）配向膜上に請求項１０〜１４のいずれかに記載の偏光膜を形成する工程
を含む、光学積層体の製造方法。 A method for producing an optical laminate, comprising (a) a step of forming an alignment film on a substrate, and (b) a step of forming a polarizing film according to any one of claims 10 to 14 on the alignment film.

さらに、（ｃ）偏光膜上に透明薄膜を形成する工程を含む、請求項２４に記載の光学積層体の製造方法。 The method for producing an optical laminate according to claim 24, further comprising (c) a step of forming a transparent thin film on a polarizing film.