JP2021152520A - Gas sensor - Google Patents

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JP2021152520A
JP2021152520A JP2020172383A JP2020172383A JP2021152520A JP 2021152520 A JP2021152520 A JP 2021152520A JP 2020172383 A JP2020172383 A JP 2020172383A JP 2020172383 A JP2020172383 A JP 2020172383A JP 2021152520 A JP2021152520 A JP 2021152520A
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chamber
sensor
pump
measurement
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JP2020172383A
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大智 市川
Daichi Ichikawa
大智 市川
裕一郎 近藤
Yuichiro Kondo
裕一郎 近藤
伸彦 森
Nobuhiko Mori
伸彦 森
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NGK Insulators Ltd
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    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403Cells and electrode assemblies
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Abstract

To provide a gas sensor that can accurately measure for a long period of time the concentration of multiple components (e.g., NO, NO2, NH3) coexisting in the presence of unburned components such as exhaust gas and in the presence of oxygen.SOLUTION: A gas sensor 10, which measures the concentrations of a first target component and a second target component includes a first switch SW1, which controls ON/OFF of the drive of a first pre-adjustment pump cell 80A, a second switch SW2, which controls ON/OFF of the drive of a second pre-adjustment pump cell 80B, and switching control means 101, which controls switching of the first switch SW1 and the second switch SW2.SELECTED DRAWING: Figure 4

Description

本発明は、被測定ガス中の複数目的成分の各濃度を測定することが可能なガスセンサに関する。 The present invention relates to a gas sensor capable of measuring each concentration of a plurality of target components in a gas to be measured.

従来から、NOx及びNH検知のガスセンサが知られている(例えば特許文献1参照)。すなわち、特許文献1には、NOx及びNHの検知にあたって、常時ONとされたポンプを有する第1ガスセンサと、常時OFFとされたポンプを有する第2ガスセンサとを用いることが記載されている。 Conventionally, gas sensors for detecting NOx and NH 3 have been known (see, for example, Patent Document 1). That is, Patent Document 1 describes that a first gas sensor having a pump that is always ON and a second gas sensor having a pump that is always OFF are used to detect NOx and NH 3.

特開2001−133447号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-133447

しかしながら、特許文献1のように、常時ONとされたポンプを有する第1ガスセンサと、常時OFFとされたポンプを有する第2ガスセンサとを用いる場合、常時ONとされたポンプを有する第1ガスセンサの電極劣化が第2ガスセンサよりも進行してしまい、総合的にみると、ガスセンサの寿命が短くなるおそれがある。 However, when a first gas sensor having a pump that is always ON and a second gas sensor having a pump that is always OFF are used as in Patent Document 1, the first gas sensor having a pump that is always ON The electrode deterioration progresses more than that of the second gas sensor, and the life of the gas sensor may be shortened when viewed comprehensively.

本発明はこのような課題を考慮してなされたものであり、排気ガスのような未燃成分、酸素の存在下に共存する複数成分(例えばNO、NO、NH)の濃度を長期間にわたり精度よく測定することができるガスセンサを提供することを目的とする。 The present invention has been made in consideration of such a problem, and the concentration of an unburned component such as exhaust gas and a plurality of components (for example, NO, NO 2 , NH 3 ) coexisting in the presence of oxygen is maintained for a long period of time. It is an object of the present invention to provide a gas sensor capable of measuring with high accuracy.

本発明の態様は、第1目的成分と第2目的成分の濃度を測定するガスセンサであって、
1以上のセンサ素子と、
前記センサ素子の温度を制御する温度制御手段と、
1以上の酸素濃度制御手段と、
目的成分濃度取得手段と、を有し、
前記センサ素子は、少なくとも酸素イオン伝導性の固体電解質からなる構造体と、前記構造体に形成された1以上のセンサセルとを有し、
前記センサセルは、ガスの導入方向に向かって、ガス導入口、第1拡散律速部、第1室、第2拡散律速部、第2室、第3拡散律速部及び測定室を具備し、
前記1以上のセンサセルの前記測定室は、目的成分測定ポンプセルを具備し、
前記酸素濃度制御手段は、前記1以上のセンサセルの前記第1室及び前記第2室の酸素濃度を制御し、
前記目的成分濃度取得手段は、
一方の前記目的成分測定ポンプセルに流れる電流値と他方の前記目的成分測定ポンプセルに流れる電流値との差に基づいて、前記第2目的成分の濃度を取得し、
前記他方の目的成分測定ポンプセルに流れる電流値により、前記第1目的成分と前記第2目的成分の合計濃度を取得し、
前記合計濃度から前記第2目的成分の濃度を差し引いて前記第1目的成分の濃度を取得する。
An aspect of the present invention is a gas sensor that measures the concentrations of the first target component and the second target component.
With one or more sensor elements
A temperature control means for controlling the temperature of the sensor element and
One or more oxygen concentration control means and
Has a means for obtaining the concentration of the target component,
The sensor element has a structure made of at least an oxygen ion conductive solid electrolyte, and one or more sensor cells formed in the structure.
The sensor cell includes a gas introduction port, a first diffusion rate control unit, a first chamber, a second diffusion rate control unit, a second chamber, a third diffusion rate control unit, and a measurement chamber in the direction of gas introduction.
The measurement chamber of the one or more sensor cells includes a target component measurement pump cell.
The oxygen concentration control means controls the oxygen concentration in the first chamber and the second chamber of the one or more sensor cells.
The target component concentration acquisition means is
The concentration of the second target component is obtained based on the difference between the current value flowing through one of the target component measurement pump cells and the current value flowing through the other target component measurement pump cell.
The total concentration of the first target component and the second target component is obtained from the current value flowing through the other target component measurement pump cell.
The concentration of the first target component is obtained by subtracting the concentration of the second target component from the total concentration.

本発明に係るガスセンサによれば、排気ガスのような未燃成分、酸素の存在下に共存する複数成分(例えばNO、NO、NH)の濃度を長期間にわたり精度よく測定することができる。 According to the gas sensor according to the present invention, the concentrations of unburned components such as exhaust gas and a plurality of components (for example, NO, NO 2 , NH 3 ) coexisting in the presence of oxygen can be accurately measured over a long period of time. ..

本実施の形態に係るガスセンサの一構造例を示す断面図(図2、図3におけるI−I線上の断面図:破断線を省略)である。It is sectional drawing which shows one structural example of the gas sensor which concerns on this embodiment (cross-sectional view on the line I-I in FIG. 2 and FIG. 3: omission of a breaking line). ガスセンサの第1センサセルの一構造例を示す断面図(図1におけるII−II線上の断面図)である。It is sectional drawing which shows one structural example of the 1st sensor cell of a gas sensor (cross-sectional view on line II-II in FIG. 1). ガスセンサの第2センサセルの一構造例を示す断面図(図1におけるIII−III線上の断面図)である。It is sectional drawing which shows one structural example of the 2nd sensor cell of a gas sensor (cross-sectional view on line III-III in FIG. 1). ガスセンサを模式的に示す構成図である。It is a block diagram which shows typically the gas sensor. 第1予備調整ポンプセルをON、第2予備調整ポンプセルをOFFとした場合に、第1センサセルの第1予備調整室内、第1酸素濃度調整室内及び第1測定室内、並びに第2センサセルの第2予備調整室内、第2酸素濃度調整室内及び第2測定室内の反応を模式的に示す説明図である。When the first pre-adjustment pump cell is turned on and the second pre-adjustment pump cell is turned off, the first pre-adjustment chamber of the first sensor cell, the first oxygen concentration adjustment chamber and the first measurement chamber, and the second reserve of the second sensor cell It is explanatory drawing which shows typically the reaction in the adjustment chamber, the 2nd oxygen concentration adjustment chamber, and the 2nd measurement chamber. 第1予備調整ポンプセルをOFF、第2予備調整ポンプセルをONとした場合に、第1センサセルの第1予備調整室内、第1酸素濃度調整室内及び第1測定室内、並びに第2センサセルの第2予備調整室内、第2酸素濃度調整室内及び第2測定室内の反応を模式的に示す説明図である。When the first preliminary adjustment pump cell is turned off and the second preliminary adjustment pump cell is turned on, the first preliminary adjustment chamber of the first sensor cell, the first oxygen concentration adjustment chamber and the first measurement chamber, and the second spare of the second sensor cell It is explanatory drawing which shows typically the reaction in the adjustment chamber, the 2nd oxygen concentration adjustment chamber, and the 2nd measurement chamber. ガスセンサで使用されるマップをグラフ化して示す図である。It is a figure which shows the map used by a gas sensor in a graph. ガスセンサで使用されるマップを表形式で示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the map used by a gas sensor in a tabular form. マップの確からしさを確認するための測定結果を表形式で示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the measurement result in tabular form for confirming the certainty of a map. 図10Aは第1切り替えタイミングにおける車両等の運転開始、運転終了を示すタイミングチャート、図10Bは第1予備調整ポンプセルと第2予備調整ポンプセルのON/OFFの切り替えタイミングを示すタイミングチャート、図10Cは、スイッチング制御のブロック図である。FIG. 10A is a timing chart showing the start and end of operation of the vehicle or the like at the first switching timing, FIG. 10B is a timing chart showing the ON / OFF switching timing of the first pre-adjustment pump cell and the second pre-adjustment pump cell, and FIG. 10C is a timing chart. , It is a block diagram of a switching control. 第1切り替えタイミングにおける第1予備調整ポンプセルと第2予備調整ポンプセルのON/OFFの切り替えタイミングを示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the ON / OFF switching timing of the 1st preliminary adjustment pump cell and the 2nd preliminary adjustment pump cell in the 1st switching timing. 図12Aは第2切り替えタイミングにおける車両等の運転開始、運転終了を示すタイミングチャート、図12Bは第1予備調整ポンプセルと第2予備調整ポンプセルのON/OFFの切り替えタイミングを示すタイミングチャート、図12Cは、スイッチング制御のブロック図である。FIG. 12A is a timing chart showing the start and end of operation of the vehicle or the like at the second switching timing, FIG. 12B is a timing chart showing the ON / OFF switching timing of the first pre-adjustment pump cell and the second pre-adjustment pump cell, and FIG. 12C is a timing chart. , It is a block diagram of a switching control. 第2切り替えタイミングにおける第1予備調整ポンプセルと第2予備調整ポンプセルのON/OFFの切り替えタイミングを示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the ON / OFF switching timing of the 1st preliminary adjustment pump cell and the 2nd preliminary adjustment pump cell in the 2nd switching timing. 図14Aは第3切り替えタイミングにおける車両等の運転開始、運転終了を示すタイミングチャート、図14Bは第1予備調整ポンプセルと第2予備調整ポンプセルのON/OFFの切り替えタイミングを示すタイミングチャート、図14Cは、スイッチング制御のブロック図である。FIG. 14A is a timing chart showing the start and end of operation of the vehicle or the like at the third switching timing, FIG. 14B is a timing chart showing the ON / OFF switching timing of the first pre-adjustment pump cell and the second pre-adjustment pump cell, and FIG. 14C is a timing chart. , It is a block diagram of a switching control. 第3切り替えタイミングにおける第1予備調整ポンプセルと第2予備調整ポンプセルのON/OFFの切り替えタイミングを示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the ON / OFF switching timing of the 1st preliminary adjustment pump cell and the 2nd preliminary adjustment pump cell at the 3rd switching timing. 図16Aは第4切り替えタイミングにおける車両等の運転開始、運転終了を示すタイミングチャート、図16Bは第1予備調整ポンプセルと第2予備調整ポンプセルのON/OFFの切り替えタイミングを示すタイミングチャート、図16Cは、スイッチング制御のブロック図である。FIG. 16A is a timing chart showing the start and end of operation of the vehicle or the like at the fourth switching timing, FIG. 16B is a timing chart showing the ON / OFF switching timing of the first pre-adjustment pump cell and the second pre-adjustment pump cell, and FIG. 16C is a timing chart. , It is a block diagram of a switching control. 第4切り替えタイミングにおける第1予備調整ポンプセルと第2予備調整ポンプセルのON/OFFの切り替えタイミングを示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the ON / OFF switching timing of the 1st preliminary adjustment pump cell and the 2nd preliminary adjustment pump cell at the 4th switching timing. 第1の変形例に係るガスセンサの一構造例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one structural example of the gas sensor which concerns on 1st modification. 第2の変形例に係るガスセンサの一構造例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one structural example of the gas sensor which concerns on the 2nd modification.

以下、本発明に係るガスセンサの実施形態例を図1〜図19を参照しながら説明する。なお、本明細書において、数値範囲を示す「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味として使用される。 Hereinafter, examples of embodiments of the gas sensor according to the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 19. In addition, in this specification, "~" indicating a numerical range is used as a meaning including numerical values described before and after it as a lower limit value and an upper limit value.

先ず、本実施形態に係るガスセンサ10の基本的な構成例及び測定原理について、以下に説明する。 First, a basic configuration example and a measurement principle of the gas sensor 10 according to the present embodiment will be described below.

ガスセンサ10は、図1〜図3に示すように、センサ素子12を有する。センサ素子12は、酸素イオン伝導性の固体電解質からなる構造体14と、構造体14に形成された第1センサセル15A及び第2センサセル15Bとを有する。もちろん、2つの構造体14のうち、一方の構造体14に第1センサセル15Aが形成され、他方の構造体14に第2センサセル15Bが形成された構造でも構わない。これについては後述する。 As shown in FIGS. 1 to 3, the gas sensor 10 has a sensor element 12. The sensor element 12 has a structure 14 made of an oxygen ion conductive solid electrolyte, and a first sensor cell 15A and a second sensor cell 15B formed in the structure 14. Of course, of the two structures 14, a structure in which the first sensor cell 15A is formed in one structure 14 and the second sensor cell 15B is formed in the other structure 14 may be used. This will be described later.

ここで、構造体14の厚み方向を縦方向、構造体14の幅方向を横方向と定義すると、第1センサセル15Aと第2センサセル15Bは、構造体14中に、横方向に並んだ状態で設けられている。 Here, if the thickness direction of the structure 14 is defined as the vertical direction and the width direction of the structure 14 is defined as the horizontal direction, the first sensor cell 15A and the second sensor cell 15B are arranged in the structure 14 in the horizontal direction. It is provided.

第1センサセル15Aは、図1に示すように、構造体14に形成され、被測定ガスが導入される第1ガス導入口16Aと、構造体14内に形成され、第1ガス導入口16Aに連通する第1酸素濃度調整室18Aと、構造体14内に形成され、第1酸素濃度調整室18Aに連通する第1測定室20Aとを有する。 As shown in FIG. 1, the first sensor cell 15A is formed in the first gas introduction port 16A formed in the structure 14 and into which the gas to be measured is introduced, and in the first gas introduction port 16A formed in the structure 14. It has a first oxygen concentration adjusting chamber 18A that communicates with the first oxygen concentration adjusting chamber 18A, and a first measuring chamber 20A that is formed in the structure 14 and communicates with the first oxygen concentration adjusting chamber 18A.

第1酸素濃度調整室18Aは、第1ガス導入口16Aに連通する第1主調整室18Aaと、第1主調整室18Aaに連通する第1副調整室18Abとを有する。第1測定室20Aは第1副調整室18Abに連通している。 The first oxygen concentration adjusting chamber 18A has a first main adjusting chamber 18Aa communicating with the first gas introduction port 16A and a first sub-adjusting chamber 18Ab communicating with the first main adjusting chamber 18Aa. The first measurement room 20A communicates with the first sub-control room 18Ab.

さらに、この第1センサセル15Aは、構造体14のうち、第1ガス導入口16Aと第1主調整室18Aaとの間に設けられ、第1ガス導入口16Aに連通する第1予備調整室22Aを有する。 Further, the first sensor cell 15A is provided between the first gas introduction port 16A and the first main adjustment chamber 18Aa in the structure 14, and the first preliminary adjustment chamber 22A communicating with the first gas introduction port 16A. Has.

一方、第2センサセル15Bは、図3に示すように、構造体14に形成され、被測定ガスが導入される第2ガス導入口16Bと、構造体14内に形成され、第2ガス導入口16Bに連通する第2酸素濃度調整室18Bと、構造体14内に形成され、第2酸素濃度調整室18Bに連通する第2測定室20Bとを有する。 On the other hand, as shown in FIG. 3, the second sensor cell 15B is formed in the structure 14 and the second gas introduction port 16B into which the gas to be measured is introduced, and the second gas introduction port 16B formed in the structure 14 and is formed in the structure 14. It has a second oxygen concentration adjusting chamber 18B communicating with 16B, and a second measuring chamber 20B formed in the structure 14 and communicating with the second oxygen concentration adjusting chamber 18B.

第2酸素濃度調整室18Bは、第2ガス導入口16Bに連通する第2主調整室18Baと、第2主調整室18Baに連通する第2副調整室18Bbとを有する。第2測定室20Bは第2副調整室18Bbに連通している。 The second oxygen concentration adjusting chamber 18B has a second main adjusting chamber 18Ba communicating with the second gas introduction port 16B and a second sub adjusting chamber 18Bb communicating with the second main adjusting chamber 18Ba. The second measurement room 20B communicates with the second sub-control room 18Bb.

さらに、この第2センサセル15Bは、構造体14のうち、第2ガス導入口16Bと第2主調整室18Baとの間に設けられ、第2ガス導入口16Bに連通する第2予備調整室22Bを有する。 Further, the second sensor cell 15B is provided between the second gas introduction port 16B and the second main adjustment chamber 18Ba in the structure 14, and the second preliminary adjustment chamber 22B communicates with the second gas introduction port 16B. Has.

具体的には、図2及び図3に示すように、構造体14は、第1基板層26aと、第2基板層26bと、第3基板層26cと、第1固体電解質層28と、スペーサ層30と、第2固体電解質層32との6つの層が、図面視で下側からこの順に積層されて構成されている。各層は、それぞれジルコニア(ZrO)等の酸素イオン伝導性固体電解質層にて構成されている。 Specifically, as shown in FIGS. 2 and 3, the structure 14 includes a first substrate layer 26a, a second substrate layer 26b, a third substrate layer 26c, a first solid electrolyte layer 28, and a spacer. Six layers, the layer 30 and the second solid electrolyte layer 32, are laminated in this order from the bottom in the drawing. Each layer is composed of an oxygen ion conductive solid electrolyte layer such as zirconia (ZrO 2).

図2に示すように、第1センサセル15Aは、センサ素子12の先端部側であって、第2固体電解質層32の下面と第1固体電解質層28の上面との間には、第1ガス導入口16Aと、第1拡散律速部34Aと、第1予備調整室22Aと、第2拡散律速部36Aと、第1酸素濃度調整室18Aと、第3拡散律速部38Aと、第1測定室20Aとが備わっている。また、第1酸素濃度調整室18Aを構成する第1主調整室18Aaと、第1副調整室18Abとの間に第4拡散律速部40Aが備わっている。 As shown in FIG. 2, the first sensor cell 15A is on the tip end side of the sensor element 12, and the first gas is located between the lower surface of the second solid electrolyte layer 32 and the upper surface of the first solid electrolyte layer 28. The introduction port 16A, the first diffusion rate-determining section 34A, the first preliminary adjustment chamber 22A, the second diffusion rate-controlling section 36A, the first oxygen concentration adjusting chamber 18A, the third diffusion rate-determining section 38A, and the first measurement chamber. It is equipped with 20A. Further, a fourth diffusion rate-determining unit 40A is provided between the first master control chamber 18Aa and the first sub-control chamber 18Ab constituting the first oxygen concentration adjusting chamber 18A.

これら第1ガス導入口16Aと、第1拡散律速部34Aと、第1予備調整室22Aと、第2拡散律速部36Aと、第1主調整室18Aaと、第4拡散律速部40Aと、第1副調整室18Abと、第3拡散律速部38Aと、第1測定室20Aとは、この順に連通する態様にて隣接形成されている。第1ガス導入口16Aから第1測定室20Aに至る部位を、第1ガス流通部とも称する。 The first gas introduction port 16A, the first diffusion speed control unit 34A, the first preliminary adjustment room 22A, the second diffusion speed control unit 36A, the first main adjustment room 18Aa, the fourth diffusion speed control unit 40A, and the first The 1 sub-control chamber 18Ab, the 3rd diffusion rate controlling unit 38A, and the 1st measurement chamber 20A are formed adjacent to each other in this order. The portion from the first gas introduction port 16A to the first measurement chamber 20A is also referred to as a first gas distribution section.

第1ガス導入口16Aと、第1予備調整室22Aと、第1主調整室18Aaと、第1副調整室18Abと、第1測定室20Aは、スペーサ層30をくり抜いた態様にて設けられた内部空間である。第1予備調整室22Aと、第1主調整室18Aaと、第1副調整室18Abと、第1測定室20Aはいずれも、各上部が第2固体電解質層32の下面で、各下部が第1固体電解質層28の上面で、各側部がスペーサ層30の側面で区画されている。 The first gas introduction port 16A, the first preliminary adjustment chamber 22A, the first main adjustment chamber 18Aa, the first sub-adjustment chamber 18Ab, and the first measurement chamber 20A are provided in a manner in which the spacer layer 30 is hollowed out. It is an internal space. The first preliminary adjustment chamber 22A, the first main adjustment chamber 18Aa, the first sub-adjustment chamber 18Ab, and the first measurement chamber 20A all have an upper portion on the lower surface of the second solid electrolyte layer 32 and a lower portion on the lower surface. 1 On the upper surface of the solid electrolyte layer 28, each side portion is partitioned by the side surface of the spacer layer 30.

第2センサセル15Bについても同様に、図3に示すように、センサ素子12の先端部側であって、第2固体電解質層32の下面と第1固体電解質層28の上面との間には、第2ガス導入口16Bと、第1拡散律速部34Bと、第2予備調整室22Bと、第2拡散律速部36Bと、第2酸素濃度調整室18Bと、第3拡散律速部38Bと、第2測定室20Bとが備わっている。また、第2酸素濃度調整室18Bを構成する第2主調整室18Baと、第2副調整室18Bbとの間に第4拡散律速部40Bが備わっている。 Similarly, as shown in FIG. 3, the second sensor cell 15B is located on the tip end side of the sensor element 12 between the lower surface of the second solid electrolyte layer 32 and the upper surface of the first solid electrolyte layer 28. The second gas introduction port 16B, the first diffusion rate-determining section 34B, the second preliminary adjustment chamber 22B, the second diffusion rate-controlling section 36B, the second oxygen concentration adjusting chamber 18B, the third diffusion rate-determining section 38B, and the second It is equipped with 2 measurement rooms 20B. Further, a fourth diffusion rate-determining unit 40B is provided between the second main control chamber 18Ba and the second sub-control chamber 18Bb constituting the second oxygen concentration adjustment chamber 18B.

これら第2ガス導入口16Bと、第1拡散律速部34Bと、第2予備調整室22Bと、第2拡散律速部36Bと、第2主調整室18Baと、第4拡散律速部40Bと、第2副調整室18Bbと、第3拡散律速部38Bと、第2測定室20Bとは、この順に連通する態様にて隣接形成されている。第2ガス導入口16Bから第2測定室20Bに至る部位を、第2ガス流通部とも称する。 The second gas introduction port 16B, the first diffusion rate control section 34B, the second preliminary adjustment chamber 22B, the second diffusion rate control section 36B, the second main adjustment chamber 18Ba, the fourth diffusion rate control section 40B, and the second The two sub-control chambers 18Bb, the third diffusion rate-determining unit 38B, and the second measurement chamber 20B are formed adjacent to each other in this order. The portion from the second gas introduction port 16B to the second measurement chamber 20B is also referred to as a second gas distribution section.

第2ガス導入口16Bと、第2予備調整室22Bと、第2主調整室18Baと、第2副調整室18Bbと、第2測定室20Bは、スペーサ層30をくり抜いた態様にて設けられた内部空間である。第2予備調整室22Bと、第2主調整室18Baと、第2副調整室18Bbと、第2測定室20Bはいずれも、各上部が第2固体電解質層32の下面で、各下部が第1固体電解質層28の上面で、各側部がスペーサ層30の側面で区画されている。 The second gas introduction port 16B, the second preliminary adjustment chamber 22B, the second main adjustment chamber 18Ba, the second sub adjustment chamber 18Bb, and the second measurement chamber 20B are provided in a manner in which the spacer layer 30 is hollowed out. It is an internal space. The upper part of each of the second preliminary adjustment room 22B, the second main adjustment room 18Ba, the second sub-control room 18Bb, and the second measurement room 20B is the lower surface of the second solid electrolyte layer 32, and each lower part is the second. 1 On the upper surface of the solid electrolyte layer 28, each side portion is partitioned by the side surface of the spacer layer 30.

第1センサセル15A及び第2センサセル15B共に、第1拡散律速部(34A、34B)、第3拡散律速部(38A、38B)及び第4拡散律速部(40A、40B)は、いずれも1又は2本の横長の(図面に垂直な方向に開口が長手方向を有する)スリットとして設けられている。第2拡散律速部(36A、36B)は、1又は2本の横長の(図面に垂直な方向に開口が長手方向を有する)スリットとして設けられている。 In both the first sensor cell 15A and the second sensor cell 15B, the first diffusion rate-determining section (34A, 34B), the third diffusion rate-determining section (38A, 38B) and the fourth diffusion rate-determining section (40A, 40B) are all 1 or 2. It is provided as a horizontally long slit (the opening has a longitudinal direction in the direction perpendicular to the drawing) of the book. The second diffusion rate-determining section (36A, 36B) is provided as one or two horizontally long slits (openings have a longitudinal direction in a direction perpendicular to the drawing).

また、第3基板層26cの上面と、スペーサ層30の下面との間であって、それぞれ第1ガス流通部及び第2ガス流通部よりも先端側から遠い位置には、第1センサセル15A及び第2センサセル15Bに共通した基準ガス導入空間41が設けられている。基準ガス導入空間41は、上部がスペーサ層30の下面で、下部が第3基板層26cの上面で、側部が第1固体電解質層28の側面で区画された内部空間である。基準ガス導入空間41には、基準ガスとして、例えば酸素や大気が導入される。 Further, at positions between the upper surface of the third substrate layer 26c and the lower surface of the spacer layer 30 and farther from the tip side than the first gas flow section and the second gas flow section, respectively, the first sensor cell 15A and A reference gas introduction space 41 common to the second sensor cell 15B is provided. The reference gas introduction space 41 is an internal space in which the upper portion is the lower surface of the spacer layer 30, the lower portion is the upper surface of the third substrate layer 26c, and the side portion is the side surface of the first solid electrolyte layer 28. For example, oxygen or the atmosphere is introduced into the reference gas introduction space 41 as a reference gas.

第1ガス導入口16A及び第2ガス導入口16Bは、外部空間に対して開口している部位であり、該第1ガス導入口16A及び第2ガス導入口16Bを通じて外部空間から第1センサセル15A内及び第2センサセル15B内に被測定ガスが取り込まれる。 The first gas introduction port 16A and the second gas introduction port 16B are portions that are open to the external space, and the first sensor cell 15A from the external space through the first gas introduction port 16A and the second gas introduction port 16B. The gas to be measured is taken into the inside and the second sensor cell 15B.

第1センサセル15Aの第1拡散律速部34Aは、第1ガス導入口16Aから第1予備調整室22Aに導入される被測定ガスに、所定の拡散抵抗を付与する部位である。第2センサセル15Bの第1拡散律速部34Bは、第2ガス導入口16Bから第2予備調整室22Bに導入される被測定ガスに、所定の拡散抵抗を付与する部位である。第1予備調整室22A及び第2予備調整室22Bについては後述する。 The first diffusion rate-determining unit 34A of the first sensor cell 15A is a portion that imparts a predetermined diffusion resistance to the gas to be measured introduced from the first gas introduction port 16A into the first preliminary adjustment chamber 22A. The first diffusion rate-determining unit 34B of the second sensor cell 15B is a portion that imparts a predetermined diffusion resistance to the gas to be measured introduced from the second gas introduction port 16B into the second preliminary adjustment chamber 22B. The first preliminary adjustment chamber 22A and the second preliminary adjustment chamber 22B will be described later.

第1センサセル15Aの第2拡散律速部36Aは、第1予備調整室22Aから第1主調整室18Aaに導入される被測定ガスに、所定の拡散抵抗を付与する部位である。第2センサセル15Bの第2拡散律速部36Bは、第2予備調整室22Bから第2主調整室18Baに導入される被測定ガスに、所定の拡散抵抗を付与する部位である。 The second diffusion rate-determining unit 36A of the first sensor cell 15A is a portion that imparts a predetermined diffusion resistance to the gas to be measured introduced from the first preliminary adjustment chamber 22A to the first main adjustment chamber 18Aa. The second diffusion rate-determining unit 36B of the second sensor cell 15B is a portion that imparts a predetermined diffusion resistance to the gas to be measured introduced from the second preliminary adjustment chamber 22B to the second main adjustment chamber 18Ba.

第1主調整室18Aaは、第1ガス導入口16Aから導入された被測定ガス中の酸素分圧を調整するための空間として設けられる。酸素分圧は、後述する第1主ポンプセル42Aが作動することによって調整される。同様に、第2主調整室18Baは、第2ガス導入口16Bから導入された被測定ガス中の酸素分圧を調整するための空間として設けられる。酸素分圧は、後述する第2主ポンプセル42Bが作動することによって調整される。 The first master control chamber 18Aa is provided as a space for adjusting the oxygen partial pressure in the gas to be measured introduced from the first gas introduction port 16A. The oxygen partial pressure is adjusted by operating the first main pump cell 42A, which will be described later. Similarly, the second master control chamber 18Ba is provided as a space for adjusting the oxygen partial pressure in the gas to be measured introduced from the second gas introduction port 16B. The oxygen partial pressure is adjusted by operating the second main pump cell 42B, which will be described later.

第1主ポンプセル42Aは、第1主内側ポンプ電極44Aと、第1センサセル15A及び第2センサセル15Bで共通の外側ポンプ電極46と、これらの電極に挟まれた酸素イオン伝導性の固体電解質とを含んで構成される第1電気化学的ポンプセル(主電気化学的ポンピングセル)である。第1主内側ポンプ電極44Aは、第1主調整室18Aaを区画する第1固体電解質層28の上面、第2固体電解質層32の下面、及び、スペーサ層30の側面のそれぞれの略全面に設けられている。共通の外側ポンプ電極46は、第2固体電解質層32の上面のうち、第1主内側ポンプ電極44Aと対応する領域から第2主内側ポンプ電極44B(第2センサセル15B)と対応する領域にかけて外部空間に露出する態様で設けられている。 The first main pump cell 42A comprises a first main inner pump electrode 44A, an outer pump electrode 46 common to the first sensor cell 15A and the second sensor cell 15B, and an oxygen ion conductive solid electrolyte sandwiched between these electrodes. It is a first electrochemical pump cell (main electrochemical pumping cell) composed of the inclusion. The first main inner pump electrode 44A is provided on substantially the entire surface of the upper surface of the first solid electrolyte layer 28, the lower surface of the second solid electrolyte layer 32, and the side surface of the spacer layer 30 that partition the first master control chamber 18Aa. Has been done. The common outer pump electrode 46 is external from the region corresponding to the first main inner pump electrode 44A to the region corresponding to the second main inner pump electrode 44B (second sensor cell 15B) on the upper surface of the second solid electrolyte layer 32. It is provided so as to be exposed to the space.

第1主ポンプセル42Aは、センサ素子12の外部に備わる第1センサセル用の第1可変電源48Aにより第1ポンプ電圧Vp1を印加して、共通の外側ポンプ電極46と第1主内側ポンプ電極44Aとの間に第1ポンプ電流Ip1を流すことにより、第1主調整室18Aa内の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間の酸素を第1主調整室18Aa内に汲み入れることが可能となっている。 The first main pump cell 42A applies a first pump voltage Vp1 by a first variable power supply 48A for the first sensor cell provided outside the sensor element 12, and has a common outer pump electrode 46 and a first main inner pump electrode 44A. By passing the first pump current Ip1 between the two, the oxygen in the first main adjustment chamber 18Aa can be pumped into the external space, or the oxygen in the external space can be pumped into the first main adjustment chamber 18Aa. ing.

また、第1センサセル15Aは、電気化学的センサセルである第1酸素分圧検出センサセル50Aを有する。この第1酸素分圧検出センサセル50Aは、第1主内側ポンプ電極44Aと、第3基板層26cの上面と第1固体電解質層28とに挟まれる共通の基準電極52と、これらの電極に挟まれた酸素イオン伝導性の固体電解質とによって構成されている。共通の基準電極52は、共通の外側ポンプ電極46等と同様の多孔質サーメットからなり、平面視で略矩形状の電極である。また、共通の基準電極52の周囲には、多孔質アルミナからなり、かつ、共通の基準ガス導入空間41につながる共通の基準ガス導入層54が設けられている。すなわち、基準電極52の表面に、基準ガス導入空間41の基準ガスが基準ガス導入層54を介して導入されるようになっている。第1酸素分圧検出センサセル50Aは、第1主調整室18Aa内の雰囲気と基準ガス導入空間41の基準ガスとの間の酸素濃度差に起因して第1主内側ポンプ電極44Aと基準電極52との間に第1起電力V1が発生する。 Further, the first sensor cell 15A includes a first oxygen partial pressure detection sensor cell 50A, which is an electrochemical sensor cell. The first oxygen partial pressure detection sensor cell 50A is sandwiched between the first main inner pump electrode 44A, the common reference electrode 52 sandwiched between the upper surface of the third substrate layer 26c and the first solid electrolyte layer 28, and these electrodes. It is composed of a solid electrolyte with oxygen ion conductivity. The common reference electrode 52 is made of a porous cermet similar to the common outer pump electrode 46 and the like, and is a substantially rectangular electrode in a plan view. Further, a common reference gas introduction layer 54 made of porous alumina and connected to the common reference gas introduction space 41 is provided around the common reference electrode 52. That is, the reference gas in the reference gas introduction space 41 is introduced into the surface of the reference electrode 52 via the reference gas introduction layer 54. The first oxygen partial pressure detection sensor cell 50A has a first main inner pump electrode 44A and a reference electrode 52 due to an oxygen concentration difference between the atmosphere in the first main adjustment chamber 18Aa and the reference gas in the reference gas introduction space 41. The first electromotive force V1 is generated between the and.

第1酸素分圧検出センサセル50Aにおいて生じる第1起電力V1は、第1主調整室18Aaに存在する雰囲気の酸素分圧に応じて変化する。第1センサセル15Aは、上記第1起電力V1によって、第1主ポンプセル42Aの第1可変電源48Aをフィードバック制御する。これにより、第1可変電源48Aが第1主ポンプセル42Aに印加する第1ポンプ電圧Vp1を、第1主調整室18Aaの雰囲気の酸素分圧に応じて制御することができる。 The first electromotive force V1 generated in the first oxygen partial pressure detection sensor cell 50A changes according to the oxygen partial pressure of the atmosphere existing in the first master control chamber 18Aa. The first sensor cell 15A feedback-controls the first variable power supply 48A of the first main pump cell 42A by the first electromotive force V1. Thereby, the first pump voltage Vp1 applied by the first variable power supply 48A to the first main pump cell 42A can be controlled according to the oxygen partial pressure of the atmosphere of the first main adjustment chamber 18Aa.

第4拡散律速部40Aは、第1主調整室18Aaでの第1主ポンプセル42Aの動作により酸素濃度(酸素分圧)が制御された被測定ガスに所定の拡散抵抗を付与して、該被測定ガスを第1副調整室18Abに導く部位である。 The fourth diffusion rate-determining unit 40A imparts a predetermined diffusion resistance to the gas to be measured whose oxygen concentration (oxygen partial pressure) is controlled by the operation of the first main pump cell 42A in the first master control room 18Aa, and the subject is said to be subject to diffusion resistance. This is a portion that guides the measurement gas to the first sub-control chamber 18Ab.

第1副調整室18Abは、予め第1主調整室18Aaにおいて酸素濃度(酸素分圧)が調整された後、第4拡散律速部40Aを通じて導入された被測定ガスに対して、さらに後述する第1補助ポンプセル56Aによる酸素分圧の調整を行うための空間として設けられている。これにより、第1副調整室18Ab内の酸素濃度を高精度に一定に保つことができるため、この第1センサセル15Aは、精度の高いNOx濃度測定が可能となる。 In the first sub-control chamber 18Ab, the oxygen concentration (oxygen partial pressure) is adjusted in advance in the first main adjustment chamber 18Aa, and then the gas to be measured introduced through the fourth diffusion rate-determining unit 40A is further described later. 1 It is provided as a space for adjusting the oxygen partial pressure by the auxiliary pump cell 56A. As a result, the oxygen concentration in the first sub-control room 18Ab can be kept constant with high accuracy, so that the first sensor cell 15A can measure the NOx concentration with high accuracy.

第1補助ポンプセル56Aは、電気化学的ポンプセルであり、第1副調整室18Abに面する第2固体電解質層32の下面の略全体に設けられた第1補助ポンプ電極58Aと、共通の外側ポンプ電極46と、第2固体電解質層32とによって構成される。 The first auxiliary pump cell 56A is an electrochemical pump cell, and is a common outer pump with the first auxiliary pump electrode 58A provided on substantially the entire lower surface of the second solid electrolyte layer 32 facing the first sub-adjustment chamber 18Ab. It is composed of an electrode 46 and a second solid electrolyte layer 32.

なお、第1補助ポンプ電極58Aについても、第1主内側ポンプ電極44Aと同様に、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を弱めた材料を用いて形成される。 The first auxiliary pump electrode 58A is also formed by using a material having a weakened reducing ability for the NOx component in the gas to be measured, similarly to the first main inner pump electrode 44A.

第1補助ポンプセル56Aは、第1補助ポンプ電極58Aと外側ポンプ電極46との間に所望の第2電圧Vp2を印加することにより、第1副調整室18Ab内の雰囲気中の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間から第1副調整室18Ab内に汲み入れることが可能となっている。 The first auxiliary pump cell 56A applies a desired second voltage Vp2 between the first auxiliary pump electrode 58A and the outer pump electrode 46 to bring oxygen in the atmosphere in the first sub-control room 18Ab to the external space. It is possible to pump out or pump out from the external space into the first sub-control room 18Ab.

また、第1副調整室18Ab内における雰囲気中の酸素分圧を制御するために、第1補助ポンプ電極58Aと、基準電極52と、第2固体電解質層32と、スペーサ層30と、第1固体電解質層28とによって電気化学的なセンサセル、すなわち、第1補助ポンプ制御用の第2酸素分圧検出センサセル50Bが構成されている。 Further, in order to control the oxygen partial pressure in the atmosphere in the first sub-adjustment chamber 18Ab, the first auxiliary pump electrode 58A, the reference electrode 52, the second solid electrolyte layer 32, the spacer layer 30, and the first. The solid electrolyte layer 28 constitutes an electrochemical sensor cell, that is, a second oxygen partial pressure detection sensor cell 50B for controlling the first auxiliary pump.

なお、この第2酸素分圧検出センサセル50Bにて検出される第2起電力V2に基づいて電圧制御される第2可変電源48Bにて、第1補助ポンプセル56Aがポンピングを行う。これにより、第1副調整室18Ab内の雰囲気中の酸素分圧は、NOxの測定に実質的に影響がない低い分圧にまで制御されるようになっている。 The first auxiliary pump cell 56A pumps at the second variable power supply 48B whose voltage is controlled based on the second electromotive force V2 detected by the second oxygen partial pressure detection sensor cell 50B. As a result, the partial pressure of oxygen in the atmosphere in the first sub-control room 18Ab is controlled to a low partial pressure that does not substantially affect the measurement of NOx.

また、これと共に、第1補助ポンプセル56Aの第2ポンプ電流値Ip2が、第2酸素分圧検出センサセル50Bの第2起電力V2の制御に用いられるようになっている。具体的には、第2ポンプ電流Ip2は、制御信号として第2酸素分圧検出センサセル50Bに入力され、その第2起電力V2が制御されることにより、第4拡散律速部40Aを通じて第1副調整室18Ab内に導入される被測定ガス中の酸素分圧の勾配が常に一定となるように制御されている。また、第2ポンプ電流値Ip2が一定になるように、第1主ポンプセル42Aの第1可変電源48Aをフィードバック制御すると、さらに、第1副調整室18Ab内の酸素分圧制御の精度が向上する。第1センサセル15AをNOxセンサとして使用する際は、第1主ポンプセル42Aと第1補助ポンプセル56Aとの働きによって、第1副調整室18Ab内での酸素濃度は各条件の所定の値に精度良く保たれる。 At the same time, the second pump current value Ip2 of the first auxiliary pump cell 56A is used to control the second electromotive force V2 of the second oxygen partial pressure detection sensor cell 50B. Specifically, the second pump current Ip2 is input to the second oxygen partial pressure detection sensor cell 50B as a control signal, and the second electromotive force V2 is controlled so that the first sub is passed through the fourth diffusion rate controlling unit 40A. The gradient of the oxygen partial pressure in the gas to be measured introduced into the adjusting chamber 18Ab is controlled to be always constant. Further, if the first variable power supply 48A of the first main pump cell 42A is feedback-controlled so that the second pump current value Ip2 becomes constant, the accuracy of the oxygen partial pressure control in the first sub-control room 18Ab is further improved. .. When the first sensor cell 15A is used as a NOx sensor, the oxygen concentration in the first sub-control room 18Ab is accurately adjusted to a predetermined value under each condition by the action of the first main pump cell 42A and the first auxiliary pump cell 56A. Be kept.

第3拡散律速部38Aは、第1副調整室18Abで第1補助ポンプセル56Aの動作により酸素濃度(酸素分圧)が制御された被測定ガスに所定の拡散抵抗を付与して、該被測定ガスを第1測定室20Aに導く部位である。 The third diffusion rate-determining unit 38A imparts a predetermined diffusion resistance to the gas to be measured whose oxygen concentration (oxygen partial pressure) is controlled by the operation of the first auxiliary pump cell 56A in the first sub-control room 18Ab, and the measurement is performed. This is the part that guides the gas to the first measurement room 20A.

第1センサセル15Aにおいて、NOx濃度の測定は、主として、第1測定室20A内に設けられた第1測定用ポンプセル60Aの動作により行われる。第1測定用ポンプセル60Aは、第1測定電極62Aと、共通の外側ポンプ電極46と、第2固体電解質層32と、スペーサ層30と、第1固体電解質層28とによって構成された電気化学的ポンプセルである。第1測定電極62Aは、第1測定室20A内の例えば第1固体電解質層28の上面に直に設けられ、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を、第1主内側ポンプ電極44Aよりも高めた材料にて構成された多孔質サーメット電極である。第1測定電極62Aは、第1測定電極62A上の雰囲気中に存在するNOxを還元するNOx還元触媒としても機能する。 In the first sensor cell 15A, the measurement of the NOx concentration is mainly performed by the operation of the first measurement pump cell 60A provided in the first measurement chamber 20A. The first measurement pump cell 60A is electrochemically composed of a first measurement electrode 62A, a common outer pump electrode 46, a second solid electrolyte layer 32, a spacer layer 30, and a first solid electrolyte layer 28. It is a pump cell. The first measurement electrode 62A is provided directly on the upper surface of, for example, the first solid electrolyte layer 28 in the first measurement chamber 20A, and has a lower ability to reduce the NOx component in the gas to be measured than the first main inner pump electrode 44A. It is a porous cermet electrode made of the enhanced material. The first measurement electrode 62A also functions as a NOx reduction catalyst that reduces NOx existing in the atmosphere on the first measurement electrode 62A.

第1測定用ポンプセル60Aは、第1測定電極62Aの周囲(第1測定室20A内)の雰囲気中における窒素酸化物の分解によって生じた酸素を汲み出して、その発生量を第1ポンプ電流値Ip3、すなわち、第1センサセル15Aのセンサ出力(第1測定ポンプ電流値Ip3)として検出することができる。 The first measurement pump cell 60A pumps out oxygen generated by decomposition of nitrogen oxides in the atmosphere around the first measurement electrode 62A (inside the first measurement chamber 20A), and calculates the amount of oxygen generated by the first pump current value Ip3. That is, it can be detected as the sensor output of the first sensor cell 15A (first measurement pump current value Ip3).

また、第1測定電極62Aの周囲(第1測定室20A内)の酸素分圧を検出するために、第1固体電解質層28と、スペーサ層30と、第1測定電極62Aと、基準電極52とによって電気化学的なセンサセル、すなわち、測定用ポンプ制御用の第3酸素分圧検出センサセル50Cが構成されている。第3酸素分圧検出センサセル50Cにて検出された第3起電力V3に基づいて第3可変電源48Cが制御される。 Further, in order to detect the oxygen partial pressure around the first measurement electrode 62A (inside the first measurement chamber 20A), the first solid electrolyte layer 28, the spacer layer 30, the first measurement electrode 62A, and the reference electrode 52 The electrochemical sensor cell, that is, the third oxygen partial pressure detection sensor cell 50C for controlling the measurement pump is configured. The third variable power supply 48C is controlled based on the third electromotive force V3 detected by the third oxygen partial pressure detection sensor cell 50C.

第1副調整室18Ab内に導かれた被測定ガスは、酸素分圧が制御された状況下で第3拡散律速部38Aを通じて第1測定室20A内の第1測定電極62Aに到達する。第1測定電極62Aの周囲の被測定ガス中の窒素酸化物は還元されて酸素を発生する。そして、この発生した酸素は第1測定用ポンプセル60Aによってポンピングされる。その際、第3酸素分圧検出センサセル50Cにて検出された第3起電力V3が一定となるように第3可変電源48Cの第3電圧Vp3が制御される。第1測定電極62Aの周囲において発生する酸素の量は、被測定ガス中の窒素酸化物の濃度に比例する。従って、第1測定用ポンプセル60Aの第1測定ポンプ電流値Ip3を用いて被測定ガス中の窒素酸化物濃度を算出することができる。すなわち、第1測定用ポンプセル60Aは、第1測定室20A内の特定成分(NO)の濃度を測定する。 The gas to be measured guided into the first sub-control room 18Ab reaches the first measurement electrode 62A in the first measurement room 20A through the third diffusion rate controlling unit 38A under the condition that the oxygen partial pressure is controlled. Nitrogen oxides in the gas to be measured around the first measurement electrode 62A are reduced to generate oxygen. Then, the generated oxygen is pumped by the first measurement pump cell 60A. At that time, the third voltage Vp3 of the third variable power supply 48C is controlled so that the third electromotive force V3 detected by the third oxygen partial pressure detection sensor cell 50C becomes constant. The amount of oxygen generated around the first measurement electrode 62A is proportional to the concentration of nitrogen oxides in the gas to be measured. Therefore, the nitrogen oxide concentration in the gas to be measured can be calculated by using the first measurement pump current value Ip3 of the first measurement pump cell 60A. That is, the first measurement pump cell 60A measures the concentration of the specific component (NO) in the first measurement chamber 20A.

さらに、第1センサセル15Aには、第2基板層26bと第3基板層26cとに上下から挟まれた態様にて、第1ヒータ72Aが形成されている。第1ヒータ72Aは、第1基板層26aの下面に設けられた図示しないヒータ電極を通して外部から給電されることにより発熱する。第1ヒータ72Aが発熱することによって、第1センサセル15Aを構成する固体電解質の酸素イオン伝導性が高められる。第1ヒータ72Aは、第1予備調整室22A、第1酸素濃度調整室18A及び第1測定室20Aの全域に渡って埋設されており、第1センサセル15Aの所定の場所を所定の温度に加熱、保温することができるようになっている。なお、第1ヒータ72Aの上下面には、第2基板層26b及び第3基板層26cとの電気的絶縁性を得る目的で、アルミナ等からなる第1ヒータ絶縁層74Aが形成されている。 Further, in the first sensor cell 15A, the first heater 72A is formed so as to be sandwiched between the second substrate layer 26b and the third substrate layer 26c from above and below. The first heater 72A generates heat when power is supplied from the outside through a heater electrode (not shown) provided on the lower surface of the first substrate layer 26a. The heat generated by the first heater 72A enhances the oxygen ion conductivity of the solid electrolyte constituting the first sensor cell 15A. The first heater 72A is embedded over the entire area of the first preliminary adjustment chamber 22A, the first oxygen concentration adjustment chamber 18A, and the first measurement chamber 20A, and heats a predetermined place of the first sensor cell 15A to a predetermined temperature. , It is possible to keep warm. A first heater insulating layer 74A made of alumina or the like is formed on the upper and lower surfaces of the first heater 72A for the purpose of obtaining electrical insulation with the second substrate layer 26b and the third substrate layer 26c.

また、第1センサセル15Aは、後述する第1予備調整ポンプセル80Aの作動をON/OFF制御する第1スイッチSW1を有する。第1予備調整室22Aは、第1ガス導入口16Aから導入された被測定ガス中の酸素分圧を調整するための空間として機能する。酸素分圧は、第1予備調整ポンプセル80Aが作動することによって調整される。 Further, the first sensor cell 15A has a first switch SW1 that controls ON / OFF of the operation of the first preliminary adjustment pump cell 80A, which will be described later. The first preliminary adjustment chamber 22A functions as a space for adjusting the oxygen partial pressure in the gas to be measured introduced from the first gas introduction port 16A. The oxygen partial pressure is adjusted by operating the first preconditioning pump cell 80A.

第1予備調整ポンプセル80Aは、第1スイッチSW1がONすることによって作動する予備的な電気化学的ポンプセルである。第1予備調整ポンプセル80Aは、第1予備調整室22Aに面する第2固体電解質層32の下面の略全体に設けられた第1予備ポンプ電極82Aと、外側ポンプ電極46と、第2固体電解質層32とによって構成される。 The first preliminary adjustment pump cell 80A is a preliminary electrochemical pump cell that operates when the first switch SW1 is turned on. The first preparatory pump cell 80A includes a first preparatory pump electrode 82A, an outer pump electrode 46, and a second solid electrolyte provided on substantially the entire lower surface of the second solid electrolyte layer 32 facing the first preparatory chamber 22A. It is composed of a layer 32.

なお、第1予備ポンプ電極82Aについても、第1主内側ポンプ電極44Aと同様に、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を弱めた材料を用いて形成される。具体的には、例えばPt及びAuの両方の成分を含み、組成比Au/(Pt+Au)は4%以上、かつ、20%以下である。これらの成分が、多孔質のサーメットを構成する。 The first spare pump electrode 82A is also formed by using a material having a weakened reducing ability for the NOx component in the gas to be measured, similarly to the first main inner pump electrode 44A. Specifically, for example, it contains both Pt and Au components, and the composition ratio Au / (Pt + Au) is 4% or more and 20% or less. These components make up a porous cermet.

第1予備調整ポンプセル80Aは、第1予備ポンプ電極82Aと外側ポンプ電極46との間に所望の第1予備電圧Vpaを印加することにより、第1予備調整室22A内の雰囲気中の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間から第1予備調整室22A内に汲み入れることが可能となっている。 The first preliminary adjustment pump cell 80A applies oxygen in the atmosphere in the first preliminary adjustment chamber 22A to the outside by applying a desired first preliminary voltage Vpa between the first preliminary pump electrode 82A and the outer pump electrode 46. It is possible to pump into the space or from the external space into the first preliminary adjustment chamber 22A.

また、この第1センサセル15Aは、第1予備調整室22A内における雰囲気中の酸素分圧を制御するために、第1予備ポンプ制御用の第1予備酸素分圧検出センサセル84Aを有する。この第1予備酸素分圧検出センサセル84Aは、第1予備ポンプ電極82Aと、基準電極52と、第2固体電解質層32と、スペーサ層30と、第1固体電解質層28とを有する。 Further, the first sensor cell 15A has a first preliminary oxygen partial pressure detection sensor cell 84A for controlling the first preliminary pump in order to control the oxygen partial pressure in the atmosphere in the first preliminary adjustment chamber 22A. The first preliminary oxygen partial pressure detection sensor cell 84A has a first preliminary pump electrode 82A, a reference electrode 52, a second solid electrolyte layer 32, a spacer layer 30, and a first solid electrolyte layer 28.

なお、この第1予備酸素分圧検出センサセル84Aにて検出される第1予備起電力Vaに基づいて電圧制御される第1予備可変電源86Aにて、第1予備調整ポンプセル80Aがポンピングを行う。これにより、第1予備調整室22A内の雰囲気中の酸素分圧は、NOxの測定に実質的に影響がない低い分圧にまで制御されるようになっている。 The first preliminary adjustment pump cell 80A pumps at the first preliminary variable power supply 86A whose voltage is controlled based on the first preliminary electromotive force Va detected by the first preliminary oxygen partial pressure detection sensor cell 84A. As a result, the partial pressure of oxygen in the atmosphere in the first preliminary adjustment chamber 22A is controlled to a low partial pressure that does not substantially affect the measurement of NOx.

また、これと共に、第1予備ポンプ電流値Ipaが、第1予備酸素分圧検出センサセル84Aの起電力の制御に用いられるようになっている。具体的には、第1予備ポンプ電流Ipaは、制御信号として第1予備酸素分圧検出センサセル84Aに入力され、その第1予備起電力Vaが制御されることにより、第1拡散律速部34Aから第1予備調整室22A内に導入される被測定ガス中の酸素分圧の勾配が常に一定となるように制御されている。 At the same time, the first preliminary pump current value Ipa is used to control the electromotive force of the first preliminary oxygen partial pressure detection sensor cell 84A. Specifically, the first preliminary pump current Ipa is input to the first preliminary oxygen partial pressure detection sensor cell 84A as a control signal, and the first preliminary electromotive force Va is controlled, so that the first diffusion rate-determining unit 34A The gradient of the oxygen partial pressure in the gas to be measured introduced into the first preliminary adjustment chamber 22A is controlled to be always constant.

なお、第1予備調整室22Aは、緩衝空間としても機能する。すなわち、外部空間における被測定ガスの圧力変動(被測定ガスが自動車の排気ガスの場合であれば排気圧の脈動)によって生じる被測定ガスの濃度変動を、打ち消すことが可能である。 The first preliminary adjustment chamber 22A also functions as a buffer space. That is, it is possible to cancel the fluctuation in the concentration of the gas to be measured caused by the pressure fluctuation of the gas to be measured in the external space (if the gas to be measured is the exhaust gas of an automobile, the pulsation of the exhaust pressure).

一方、第2センサセル15Bは、図3に示すように、上述した第1センサセル15Aとほぼ同様の構成を有し、第2主ポンプセル42B、第2補助ポンプセル56B、第4酸素分圧検出センサセル50D、第5酸素分圧検出センサセル50E、第6酸素分圧検出センサセル50Fを有する。 On the other hand, as shown in FIG. 3, the second sensor cell 15B has substantially the same configuration as the first sensor cell 15A described above, and has a second main pump cell 42B, a second auxiliary pump cell 56B, and a fourth oxygen partial pressure detection sensor cell 50D. , A fifth oxygen partial pressure detection sensor cell 50E and a sixth oxygen partial pressure detection sensor cell 50F.

第2主ポンプセル42Bは、第1主ポンプセル42Aと同様に、第2主内側ポンプ電極44Bと、共通の外側ポンプ電極46と、これらの電極に挟まれた酸素イオン伝導性の固体電解質とを含んで構成される第2電気化学的ポンプセル(主電気化学的ポンピングセル)である。 The second main pump cell 42B, like the first main pump cell 42A, includes a second main inner pump electrode 44B, a common outer pump electrode 46, and an oxygen ion conductive solid electrolyte sandwiched between these electrodes. It is a second electrochemical pump cell (main electrochemical pumping cell) composed of.

第2センサセル15B用の第4可変電源48Dにより第4ポンプ電圧Vp4を印加して、共通の外側ポンプ電極46と第2主内側ポンプ電極44Bとの間に第4ポンプ電流Ip4を流すことにより、第2主調整室18Ba内の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間の酸素を第2主調整室18Ba内に汲み入れることが可能となっている。 By applying the fourth pump voltage Vp4 by the fourth variable power supply 48D for the second sensor cell 15B and passing the fourth pump current Ip4 between the common outer pump electrode 46 and the second main inner pump electrode 44B. It is possible to pump the oxygen in the second main adjustment chamber 18Ba into the external space, or to pump the oxygen in the external space into the second main adjustment chamber 18Ba.

第2補助ポンプセル56Bは、上述した第1補助ポンプセル56Aと同様に、電気化学的ポンプセルであり、第2副調整室18Bbに面する第2固体電解質層32の下面の略全体に設けられた第2補助ポンプ電極58Bと、共通の外側ポンプ電極46と、第2固体電解質層32とによって構成される。 The second auxiliary pump cell 56B is an electrochemical pump cell like the first auxiliary pump cell 56A described above, and is provided on substantially the entire lower surface of the second solid electrolyte layer 32 facing the second sub-adjustment chamber 18Bb. It is composed of two auxiliary pump electrodes 58B, a common outer pump electrode 46, and a second solid electrolyte layer 32.

第2補助ポンプセル56Bは、第2補助ポンプ電極58Bと外側ポンプ電極46との間に所望の第5電圧Vp5を印加することにより、第2副調整室18Bb内の雰囲気中の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間から第2副調整室18Bb内に汲み入れることが可能となっている。 The second auxiliary pump cell 56B applies a desired fifth voltage Vp5 between the second auxiliary pump electrode 58B and the outer pump electrode 46 to bring oxygen in the atmosphere in the second sub-control room 18Bb to the external space. It is possible to pump out or pump out from the external space into the second sub-control room 18Bb.

第4酸素分圧検出センサセル50Dは、第1酸素分圧検出センサセル50Aと同様に、第2主内側ポンプ電極44Bと、第3基板層26cの上面と第1固体電解質層28とに挟まれる共通の基準電極52と、これらの電極に挟まれた酸素イオン伝導性固体電解質とによって構成されている。 Similar to the first oxygen partial pressure detection sensor cell 50A, the fourth oxygen partial pressure detection sensor cell 50D is commonly sandwiched between the second main inner pump electrode 44B, the upper surface of the third substrate layer 26c, and the first solid electrolyte layer 28. It is composed of a reference electrode 52 and an oxygen ion conductive solid electrolyte sandwiched between these electrodes.

この第4酸素分圧検出センサセル50Dは、第2主調整室18Ba内の雰囲気と基準ガス導入空間41の基準ガスとの間の酸素濃度差に起因して第2主内側ポンプ電極44Bと基準電極52との間に第4起電力V4が発生する。 The fourth oxygen partial pressure detection sensor cell 50D has a second main inner pump electrode 44B and a reference electrode due to an oxygen concentration difference between the atmosphere in the second main adjustment chamber 18Ba and the reference gas in the reference gas introduction space 41. A fourth electromotive force V4 is generated between the 52 and the 52.

第4酸素分圧検出センサセル50Dにおいて生じる第4起電力V4は、第2主調整室18Baに存在する雰囲気の酸素分圧に応じて変化する。第2センサセル15Bは、上記第4起電力V4によって、第2主ポンプセル42Bの第4可変電源48Dをフィードバック制御する。これにより、第4可変電源48Dが第2主ポンプセル42Bに印加する第4ポンプ電圧Vp4を、第2主調整室18Baの雰囲気の酸素分圧に応じて制御することができる。 The fourth electromotive force V4 generated in the fourth oxygen partial pressure detection sensor cell 50D changes according to the oxygen partial pressure of the atmosphere existing in the second master control chamber 18Ba. The second sensor cell 15B feedback-controls the fourth variable power supply 48D of the second main pump cell 42B by the fourth electromotive force V4. Thereby, the fourth pump voltage Vp4 applied by the fourth variable power supply 48D to the second main pump cell 42B can be controlled according to the oxygen partial pressure of the atmosphere of the second main adjustment chamber 18Ba.

また、第2副調整室18Bb内における雰囲気中の酸素分圧を制御するために、第2補助ポンプ電極58Bと、基準電極52と、第2固体電解質層32と、スペーサ層30と、第1固体電解質層28とによって電気化学的なセンサセル、すなわち、第2補助ポンプ制御用の第5酸素分圧検出センサセル50Eが構成されている。 Further, in order to control the oxygen partial pressure in the atmosphere in the second sub-adjustment chamber 18Bb, the second auxiliary pump electrode 58B, the reference electrode 52, the second solid electrolyte layer 32, the spacer layer 30, and the first The solid electrolyte layer 28 constitutes an electrochemical sensor cell, that is, a fifth oxygen partial pressure detection sensor cell 50E for controlling the second auxiliary pump.

この第5酸素分圧検出センサセル50Eにて検出される第5起電力V5に基づいて電圧制御される第5可変電源48Eにて、第2補助ポンプセル56Bがポンピングを行う。これにより、第2副調整室18Bb内の雰囲気中の酸素分圧は、NOxの測定に実質的に影響がない低い分圧にまで制御されるようになっている。 The second auxiliary pump cell 56B pumps at the fifth variable power supply 48E whose voltage is controlled based on the fifth electromotive force V5 detected by the fifth oxygen partial pressure detection sensor cell 50E. As a result, the partial pressure of oxygen in the atmosphere in the second sub-control room 18Bb is controlled to a low partial pressure that does not substantially affect the measurement of NOx.

これと共に、第2補助ポンプセル56Bの第5ポンプ電流値Ip5が、第5酸素分圧検出センサセル50Eの第5起電力V5の制御に用いられるようになっている。つまり、第2副調整室18Bb内に導入される被測定ガス中の酸素分圧の勾配が常に一定となるように制御される。 At the same time, the fifth pump current value Ip5 of the second auxiliary pump cell 56B is used to control the fifth electromotive force V5 of the fifth oxygen partial pressure detection sensor cell 50E. That is, the gradient of the oxygen partial pressure in the gas to be measured introduced into the second sub-control room 18Bb is controlled to be always constant.

また、第2測定電極62Bの周囲(第2測定室20B内)の酸素分圧を検出するために、第1固体電解質層28と、スペーサ層30と、第2測定電極62Bと、基準電極52とによって電気化学的なセンサセル、すなわち、測定用ポンプ制御用の第6酸素分圧検出センサセル50Fが構成されている。第6酸素分圧検出センサセル50Fにて検出された第6起電力V6に基づいて第6可変電源48Fが制御される。 Further, in order to detect the oxygen partial pressure around the second measurement electrode 62B (inside the second measurement chamber 20B), the first solid electrolyte layer 28, the spacer layer 30, the second measurement electrode 62B, and the reference electrode 52 The electrochemical sensor cell, that is, the sixth oxygen partial pressure detection sensor cell 50F for controlling the measurement pump is configured. The sixth variable power supply 48F is controlled based on the sixth electromotive force V6 detected by the sixth oxygen partial pressure detection sensor cell 50F.

第2副調整室18Bb内に導かれた被測定ガスは、酸素分圧が制御された状況下で第3拡散律速部38Bを通じて第2測定室20B内の第2測定電極62Bに到達する。第2測定電極62Bの周囲の被測定ガス中の窒素酸化物は還元されて酸素を発生する。そして、この発生した酸素は第2測定用ポンプセル60Bによってポンピングされる。その際、第6酸素分圧検出センサセル50Fにて検出された第6起電力V6が一定となるように第6可変電源48Fの第6電圧Vp6が制御される。第2測定電極62Bの周囲において発生する酸素の量は、被測定ガス中の窒素酸化物の濃度に比例する。従って、第2測定用ポンプセル60Bの第2測定ポンプ電流値Ip6を用いて被測定ガス中の窒素酸化物濃度を算出することができる。すなわち、第2測定用ポンプセル60Bは、第2測定室20B内の特定成分(NO)の濃度を測定する。 The gas to be measured guided into the second sub-control room 18Bb reaches the second measurement electrode 62B in the second measurement room 20B through the third diffusion rate controlling unit 38B under the condition that the oxygen partial pressure is controlled. Nitrogen oxides in the gas to be measured around the second measurement electrode 62B are reduced to generate oxygen. Then, the generated oxygen is pumped by the second measurement pump cell 60B. At that time, the sixth voltage Vp6 of the sixth variable power supply 48F is controlled so that the sixth electromotive force V6 detected by the sixth oxygen partial pressure detection sensor cell 50F becomes constant. The amount of oxygen generated around the second measurement electrode 62B is proportional to the concentration of nitrogen oxides in the gas to be measured. Therefore, the nitrogen oxide concentration in the gas to be measured can be calculated by using the second measurement pump current value Ip6 of the second measurement pump cell 60B. That is, the second measurement pump cell 60B measures the concentration of the specific component (NO) in the second measurement chamber 20B.

また、この第2センサセル15Bは、電気化学的な酸素検出セル70を有する。この酸素検出セル70は、第2固体電解質層32と、スペーサ層30と、第1固体電解質層28と、第3基板層26cと、外側ポンプ電極46と、基準電極52とを有する。この酸素検出セル70によって得られる起電力Vrによりセンサ素子12の外部における被測定ガス中の酸素分圧を検出可能となっている。 Further, the second sensor cell 15B has an electrochemical oxygen detection cell 70. The oxygen detection cell 70 has a second solid electrolyte layer 32, a spacer layer 30, a first solid electrolyte layer 28, a third substrate layer 26c, an outer pump electrode 46, and a reference electrode 52. The electromotive force Vr obtained by the oxygen detection cell 70 makes it possible to detect the partial pressure of oxygen in the gas to be measured outside the sensor element 12.

また、第2センサセル15Bには、第2基板層26bと第3基板層26cとに上下から挟まれた態様にて、上述した第1ヒータ72Aと同様の第2ヒータ72Bが形成されている。第2ヒータ72Bは、第2予備調整室22Bと第2酸素濃度調整室18B及び第2測定室20Bの全域に渡って埋設されており、第2センサセル15Bの所定の場所を所定の温度に加熱、保温することができるようになっている。なお、第2ヒータ72Bの上下面にも、第2基板層26b及び第3基板層26cとの電気的絶縁性を得る目的で、アルミナ等からなる第2ヒータ絶縁層74Bが形成されている。なお、第1ヒータ72Aと第2ヒータ72Bは、共通の1つのヒータで構成されてもよく、その際は、第1ヒータ絶縁層74Aと第2ヒータ絶縁層74Bも共通となる。 Further, in the second sensor cell 15B, a second heater 72B similar to the first heater 72A described above is formed in a manner of being sandwiched between the second substrate layer 26b and the third substrate layer 26c from above and below. The second heater 72B is embedded over the entire area of the second preliminary adjustment chamber 22B, the second oxygen concentration adjustment chamber 18B, and the second measurement chamber 20B, and heats a predetermined location of the second sensor cell 15B to a predetermined temperature. , It is possible to keep warm. A second heater insulating layer 74B made of alumina or the like is also formed on the upper and lower surfaces of the second heater 72B for the purpose of obtaining electrical insulation with the second substrate layer 26b and the third substrate layer 26c. The first heater 72A and the second heater 72B may be composed of one common heater, and in that case, the first heater insulating layer 74A and the second heater insulating layer 74B are also common.

そして、この第2センサセル15Bにおいても、図3に示すように、後述する第2予備調整ポンプセル80Bの作動をON/OFF制御する第2スイッチSW2を有する。第2予備調整室22Bは、第2ガス導入口16Bから導入された被測定ガス中の酸素分圧を調整するための空間として機能する。酸素分圧は、第2予備調整ポンプセル80Bが作動することによって調整される。 The second sensor cell 15B also has a second switch SW2 that controls ON / OFF of the operation of the second preparatory adjustment pump cell 80B, which will be described later, as shown in FIG. The second preliminary adjustment chamber 22B functions as a space for adjusting the oxygen partial pressure in the gas to be measured introduced from the second gas introduction port 16B. The oxygen partial pressure is adjusted by operating the second preconditioning pump cell 80B.

第2予備調整ポンプセル80Bは、第2スイッチSW2がONすることによって作動する予備的な電気化学的ポンプセルである。第2予備調整ポンプセル80Bは、第2予備調整室22Bに面する第2固体電解質層32の下面の略全体に設けられた第2予備ポンプ電極82Bと、外側ポンプ電極46と、第2固体電解質層32とによって構成される、予備的な電気化学的ポンプセルである。 The second preliminary adjustment pump cell 80B is a preliminary electrochemical pump cell that operates when the second switch SW2 is turned on. The second preparatory pump cell 80B includes a second preparatory pump electrode 82B, an outer pump electrode 46, and a second solid electrolyte provided on substantially the entire lower surface of the second solid electrolyte layer 32 facing the second preparatory chamber 22B. A preliminary electrochemical pump cell composed of layers 32.

なお、第2予備ポンプ電極82Bについても、第1予備ポンプ電極82A(図2参照)と同様に、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を弱めた材料を用いて形成される。具体的には、例えばPt及びAuの両方の成分を含み、組成比Au/(Pt+Au)は4%以上、かつ、20%以下である。これらの成分が、多孔質のサーメットを構成する。 The second spare pump electrode 82B is also formed by using a material having a weakened reducing ability for the NOx component in the gas to be measured, similarly to the first spare pump electrode 82A (see FIG. 2). Specifically, for example, it contains both Pt and Au components, and the composition ratio Au / (Pt + Au) is 4% or more and 20% or less. These components make up a porous cermet.

第2予備調整ポンプセル80Bは、第2予備ポンプ電極82Bと外側ポンプ電極46との間に所望の第2予備電圧Vpbを印加することにより、第2予備調整室22B内の雰囲気中の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間から第2予備調整室22B内に汲み入れることが可能となっている。 The second preliminary adjustment pump cell 80B applies a desired second preliminary voltage Vpb between the second preliminary pump electrode 82B and the outer pump electrode 46 to externally remove oxygen in the atmosphere in the second preliminary adjustment chamber 22B. It is possible to pump into the space or from the external space into the second preliminary adjustment chamber 22B.

また、この第2センサセル15Bは、第2予備調整室22B内における雰囲気中の酸素分圧を制御するために、第2予備ポンプ制御用の第2予備酸素分圧検出センサセル84Bを有する。この第2予備酸素分圧検出センサセル84Bは、第2予備ポンプ電極82Bと、基準電極52と、第2固体電解質層32と、スペーサ層30と、第1固体電解質層28とを有する。 Further, the second sensor cell 15B has a second preliminary oxygen partial pressure detection sensor cell 84B for controlling the second preliminary pump in order to control the oxygen partial pressure in the atmosphere in the second preliminary adjustment chamber 22B. The second preliminary oxygen partial pressure detection sensor cell 84B has a second preliminary pump electrode 82B, a reference electrode 52, a second solid electrolyte layer 32, a spacer layer 30, and a first solid electrolyte layer 28.

なお、この第2予備酸素分圧検出センサセル84Bにて検出される第2予備起電力Vbに基づいて電圧制御される第2予備可変電源86Bにて、第2予備調整ポンプセル80Bがポンピングを行う。これにより、第2予備調整室22B内の雰囲気中の酸素分圧は、NOxの測定に実質的に影響がない低い分圧にまで制御されるようになっている。 The second preliminary adjustment pump cell 80B pumps the second preliminary variable power supply 86B whose voltage is controlled based on the second preliminary electromotive force Vb detected by the second preliminary oxygen partial pressure detection sensor cell 84B. As a result, the partial pressure of oxygen in the atmosphere in the second preliminary adjustment chamber 22B is controlled to a low partial pressure that does not substantially affect the measurement of NOx.

また、これと共に、第2予備ポンプ電流値Ipbが、第2予備酸素分圧検出センサセル84Bの起電力の制御に用いられるようになっている。具体的には、第2予備ポンプ電流Ipbは、制御信号として第2予備酸素分圧検出センサセル84Bに入力され、その第2予備起電力Vbが制御されることにより、第2拡散律速部36Bから第2予備調整室22B内に導入される被測定ガス中の酸素分圧が常に一定となるように制御されている。 At the same time, the second preliminary pump current value Ipb is used to control the electromotive force of the second preliminary oxygen partial pressure detection sensor cell 84B. Specifically, the second preliminary pump current Ipb is input to the second preliminary oxygen partial pressure detection sensor cell 84B as a control signal, and the second preliminary electromotive force Vb is controlled from the second diffusion rate-determining unit 36B. The oxygen partial pressure in the gas to be measured introduced into the second preliminary adjustment chamber 22B is controlled to be always constant.

なお、第2予備調整室22Bは、緩衝空間としても機能する。すなわち、外部空間における被測定ガスの圧力変動(被測定ガスが自動車の排気ガスの場合であれば排気圧の脈動)によって生じる被測定ガスの濃度変動を、打ち消すことが可能である。 The second preliminary adjustment chamber 22B also functions as a buffer space. That is, it is possible to cancel the fluctuation in the concentration of the gas to be measured caused by the pressure fluctuation of the gas to be measured in the external space (if the gas to be measured is the exhaust gas of an automobile, the pulsation of the exhaust pressure).

さらに、ガスセンサ10は、図4に模式的に示すように、温度制御手段100、スイッチング制御手段101、第1酸素濃度制御手段102A、第2酸素濃度制御手段102B及び目的成分濃度取得手段104を有する。 Further, as schematically shown in FIG. 4, the gas sensor 10 includes a temperature control means 100, a switching control means 101, a first oxygen concentration control means 102A, a second oxygen concentration control means 102B, and a target component concentration acquisition means 104. ..

温度制御手段100は、センサ素子12の第1ヒータ72A及び第2ヒータ72Bへの通電を制御して第1センサセル15A及び第2センサセル15Bの温度を制御する。 The temperature control means 100 controls the energization of the sensor element 12 to the first heater 72A and the second heater 72B to control the temperatures of the first sensor cell 15A and the second sensor cell 15B.

スイッチング制御手段101は、第1スイッチSW1及び第2スイッチSW2をスイッチング制御する。例えば第1予備調整ポンプセル80Aの作動する場合は、第1スイッチSW1をONとし、第2スイッチSW2をOFFにする。反対に、第2予備調整ポンプセル80Bの作動する場合は、第1スイッチSW1をOFFとし、第2スイッチSW2をONにする。 The switching control means 101 switches and controls the first switch SW1 and the second switch SW2. For example, when the first preparatory adjustment pump cell 80A operates, the first switch SW1 is turned on and the second switch SW2 is turned off. On the contrary, when the second preparatory adjustment pump cell 80B operates, the first switch SW1 is turned off and the second switch SW2 is turned on.

第1酸素濃度制御手段102Aは、第1センサセル15Aの第1酸素濃度調整室18A内の酸素濃度を制御する第1酸素濃度制御部106Aと、第1センサセル15Aの第1予備調整室22A内の酸素濃度を制御する第1予備酸素濃度制御部108Aとを有する。 The first oxygen concentration control means 102A includes a first oxygen concentration control unit 106A that controls the oxygen concentration in the first oxygen concentration adjustment chamber 18A of the first sensor cell 15A, and a first preliminary adjustment chamber 22A of the first sensor cell 15A. It has a first preliminary oxygen concentration control unit 108A that controls the oxygen concentration.

第2酸素濃度制御手段102Bは、第2センサセル15Bの第2酸素濃度調整室18B内の酸素濃度を制御する第2酸素濃度制御部106Bと、第2センサセル15Bの第2予備調整室22B内の酸素濃度を制御する第2予備酸素濃度制御部108Bとを有する。 The second oxygen concentration control means 102B includes a second oxygen concentration control unit 106B that controls the oxygen concentration in the second oxygen concentration adjustment chamber 18B of the second sensor cell 15B, and a second preliminary adjustment chamber 22B of the second sensor cell 15B. It has a second reserve oxygen concentration control unit 108B that controls the oxygen concentration.

目的成分濃度取得手段104は、第1センサセル15Aの第1測定用ポンプセル60Aに流れる第1測定ポンプ電流値Ip3と第2センサセル15Bの第2測定用ポンプセル60Bに流れる第2測定ポンプ電流値Ip6との差(変化量ΔIp)と、第2測定ポンプ電流値Ip6(合計濃度)と、後述するマップ110に基づいて、第1目的成分(NO)の濃度と第2目的成分(NH)の濃度とを取得する。 The target component concentration acquisition means 104 has a first measurement pump current value Ip3 flowing through the first measurement pump cell 60A of the first sensor cell 15A and a second measurement pump current value Ip6 flowing through the second measurement pump cell 60B of the second sensor cell 15B. The concentration of the first target component (NO) and the concentration of the second target component (NH 3 ) based on the difference (change amount ΔIp), the second measurement pump current value Ip6 (total concentration), and the map 110 described later. And get.

なお、温度制御手段100、スイッチング制御手段101、第1酸素濃度制御手段102A、第2酸素濃度制御手段102B及び目的成分濃度取得手段104は、例えば1つ又は複数のCPU(中央処理ユニット)と記憶装置等を有する1以上の電子回路にて構成される。電子回路は、例えば記憶装置に記憶されているプログラムをCPUが実行することにより、所定の機能が実現されるソフトウェア機能部でもある。もちろん、複数の電子回路を機能に合わせて接続したFPGA(Field−Programmable Gate Array)等の集積回路で構成してもよい。 The temperature control means 100, the switching control means 101, the first oxygen concentration control means 102A, the second oxygen concentration control means 102B, and the target component concentration acquisition means 104 are stored as, for example, one or a plurality of CPUs (central processing units). It is composed of one or more electronic circuits having a device or the like. The electronic circuit is also a software function unit in which a predetermined function is realized by, for example, the CPU executing a program stored in a storage device. Of course, it may be composed of an integrated circuit such as FPGA (Field-Programmable Gate Array) in which a plurality of electronic circuits are connected according to the function.

従来型直列2室構造を持つNOxセンサは、NO、NHの目的成分に対して、酸素濃度調整室内で全てをNOに変換した後、測定室に導入し、これら2成分の総量を測定していた。つまり、2つの目的成分毎の濃度、すなわち、NO及びNHの各濃度を測定することができなかった。 The NOx sensor having a conventional in-line two-chamber structure converts all of the target components of NO and NH 3 into NO in the oxygen concentration adjusting chamber, and then introduces them into the measuring chamber to measure the total amount of these two components. Was there. That is, the concentrations of the two target components, that is, the concentrations of NO and NH 3 , could not be measured.

これに対して、ガスセンサ10は、上述した第1センサセル15A、第2センサセル15B、温度制御手段100、スイッチング制御手段101、第1酸素濃度制御手段102A、第2酸素濃度制御手段102B及び目的成分濃度取得手段104を具備することで、NO及びNHの各濃度を取得することができる。 On the other hand, the gas sensor 10 includes the above-mentioned first sensor cell 15A, second sensor cell 15B, temperature control means 100, switching control means 101, first oxygen concentration control means 102A, second oxygen concentration control means 102B, and target component concentration. By providing the acquisition means 104, each concentration of NO and NH 3 can be acquired.

温度制御手段100は、予め設定されたセンサ温度の条件と、センサ素子12の温度を計測する温度センサ(図示せず)からの計測値とに基づいて、第1ヒータ72A及び第2ヒータ72Bをフィードバック制御することにより、センサ素子12の温度を、上記条件に従った温度に調整する。 The temperature control means 100 sets the first heater 72A and the second heater 72B based on the preset sensor temperature conditions and the measured values from the temperature sensor (not shown) that measures the temperature of the sensor element 12. By feedback control, the temperature of the sensor element 12 is adjusted to a temperature according to the above conditions.

第1酸素濃度制御手段102Aの第1酸素濃度制御部106Aは、予め設定された第1酸素濃度調整室18A内の酸素濃度の条件と、第1酸素分圧検出センサセル50A(図2参照)において生じる第1起電力V1とに基づいて、第1可変電源48Aをフィードバック制御することにより、第1酸素濃度調整室18A内の酸素濃度を、上記条件に従った濃度に調整する。 The first oxygen concentration control unit 106A of the first oxygen concentration control means 102A sets the oxygen concentration conditions in the first oxygen concentration adjustment chamber 18A set in advance and the first oxygen partial pressure detection sensor cell 50A (see FIG. 2). By feedback-controlling the first variable power supply 48A based on the generated first electromotive force V1, the oxygen concentration in the first oxygen concentration adjusting chamber 18A is adjusted to a concentration according to the above conditions.

第2酸素濃度制御手段102Bの第2酸素濃度制御部106Bは、予め設定された第2酸素濃度調整室18B内の酸素濃度の条件と、第4酸素分圧検出センサセル50D(図3参照)において生じる第4起電力V4とに基づいて、第4可変電源48Dをフィードバック制御することにより、第2酸素濃度調整室18B内の酸素濃度を、上記条件に従った濃度に調整する。 The second oxygen concentration control unit 106B of the second oxygen concentration control means 102B sets the oxygen concentration conditions in the second oxygen concentration adjustment chamber 18B set in advance and the fourth oxygen partial pressure detection sensor cell 50D (see FIG. 3). By feedback-controlling the fourth variable power supply 48D based on the generated fourth electromotive force V4, the oxygen concentration in the second oxygen concentration adjusting chamber 18B is adjusted to a concentration according to the above conditions.

このように、ガスセンサ10は、これら第1酸素濃度制御手段102A及び第2酸素濃度制御手段102B又は温度制御手段100、あるいは第1酸素濃度制御手段102A、第2酸素濃度制御手段102B及び温度制御手段100によって、第1酸素濃度調整室18A内及び第2酸素濃度調整室18B内のNOを分解させることなく、NHをNH測定に使用できる比率でNOに変換するように制御する。 As described above, the gas sensor 10 includes the first oxygen concentration control means 102A and the second oxygen concentration control means 102B or the temperature control means 100, or the first oxygen concentration control means 102A, the second oxygen concentration control means 102B and the temperature control means. By 100, NH 3 is controlled to be converted into NO at a ratio that can be used for NH 3 measurement without decomposing NO in the first oxygen concentration adjusting chamber 18A and the second oxygen concentration adjusting chamber 18B.

第1酸素濃度制御手段102Aの第1予備酸素濃度制御部108Aは、予め設定された酸素濃度の条件と、第1予備酸素分圧検出センサセル84A(図2参照)において生じる第1予備起電力Vaとに基づいて、第1予備可変電源86Aをフィードバック制御することにより、第1予備調整室22A内の酸素濃度を、条件に従った濃度に調整する。この第1予備酸素濃度制御部108Aによって、第1センサセル15Aにおける第1予備調整室22A内のNOを分解させることなく、NHがNH測定に使用できる比率でNOに変換される。 The first reserve oxygen concentration control unit 108A of the first oxygen concentration control means 102A has a preset oxygen concentration condition and a first reserve electromotive force Va generated in the first reserve oxygen partial pressure detection sensor cell 84A (see FIG. 2). Based on the above, the oxygen concentration in the first preliminary adjustment chamber 22A is adjusted to a concentration according to the conditions by feedback-controlling the first preliminary variable power supply 86A. This first preliminary oxygen concentration controller 108A, without decomposing NO in the first preconditioning chamber 22A in the first sensor cell 15A, NH 3 is converted to NO in a ratio that can be used for NH 3 measurement.

同様に、第2酸素濃度制御手段102Bの第2予備酸素濃度制御部108Bは、予め設定された酸素濃度の条件と、第2予備酸素分圧検出センサセル84B(図3参照)において生じる第2予備起電力Vbとに基づいて、第2予備可変電源86Bをフィードバック制御することにより、第2予備調整室22B内の酸素濃度を、条件に従った濃度に調整する。この第2予備酸素濃度制御部108Bによって、第2センサセル15Bにおける第2予備調整室22B内のNOを分解させることなく、NHがNH測定に使用できる比率でNOに変換される。 Similarly, the second reserve oxygen concentration control unit 108B of the second oxygen concentration control means 102B has a preset oxygen concentration condition and a second reserve generated in the second reserve oxygen partial pressure detection sensor cell 84B (see FIG. 3). By feedback-controlling the second preliminary variable power supply 86B based on the electromotive force Vb, the oxygen concentration in the second preliminary adjustment chamber 22B is adjusted to a concentration according to the conditions. This second preliminary oxygen concentration controller 108B, without decomposing NO in the second preconditioning chamber 22B in the second sensor cell 15B, NH 3 is converted to NO in a ratio that can be used for NH 3 measurement.

ここで、ガスセンサ10の処理動作について、図5及び図6も参照しながら説明する。 Here, the processing operation of the gas sensor 10 will be described with reference to FIGS. 5 and 6.

先ず、図5に示すように、第1センサセル15Aでは、第1予備調整ポンプセル80AがONとされていることから、第1ガス導入口16Aを通じて第1予備調整室22Aに導入したNHは、第1予備調整室22A内でNH→NOの酸化反応が起こり、第1ガス導入口16Aを通じて導入された全てのNHがNOに変換される。従って、NHは第1拡散律速部34AをNHの拡散係数2.2cm/secで通過するが、第1予備調整室22Aより奥にある第2拡散律速部36A以降はNOの拡散係数1.8cm/secで第1測定室20Aに移動する。 First, as shown in FIG. 5, since the first pre-adjustment pump cell 80A is turned on in the first sensor cell 15A, the NH 3 introduced into the first pre-adjustment chamber 22A through the first gas introduction port 16A is An oxidation reaction of NH 3 → NO occurs in the first preliminary adjustment chamber 22A, and all NH 3 introduced through the first gas introduction port 16A is converted to NO. Therefore, NH 3 passes through the first diffusion rate-determining section 34A at a diffusion coefficient of 2.2 cm 2 / sec of NH 3 , but the diffusion coefficient of NO after the second diffusion rate-determining section 36A located behind the first preliminary adjustment chamber 22A. Move to the first measurement chamber 20A at 1.8 cm 2 / sec.

一方、第2センサセル15Bでは、第2予備調整ポンプセル80BがOFF状態であることから、第2ガス導入口16Bを通じて導入したNHは、第2酸素濃度調整室18Bまで到達する。第2酸素濃度調整室18Bでは、第2酸素濃度制御手段102B(図4参照)によって、NHを全てNOに変換するように制御されていることから、第2酸素濃度調整室18Bに流入したNHは第2酸素濃度調整室18B内でNH→NOの酸化反応が起こり、第2酸素濃度調整室18B内の全てのNHがNOに変換される。従って、第2ガス導入口16Bを通じて導入されたNHは、第1拡散律速部34B及び第2拡散律速部36BをNHの拡散係数2.2cm/secで通過し、第2酸素濃度調整室18B内でNOに変換された後は、第3拡散律速部38BをNOの拡散係数1.8cm/secで通過して、隣接する第2測定室20B内に移動する。 On the other hand, in the second sensor cell 15B, since the second preliminary adjustment pump cell 80B is in the OFF state, the NH 3 introduced through the second gas introduction port 16B reaches the second oxygen concentration adjustment chamber 18B. In the second oxygen concentration adjusting chamber 18B, since it was controlled by the second oxygen concentration controlling means 102B (see FIG. 4) to convert all NH 3 to NO, it flowed into the second oxygen concentration adjusting chamber 18B. In NH 3, an oxidation reaction of NH 3 → NO occurs in the second oxygen concentration adjusting chamber 18B, and all NH 3 in the second oxygen concentration adjusting chamber 18B is converted to NO. Therefore, NH 3 introduced through the second gas introduction port 16B passes through the first diffusion rate-determining section 34B and the second diffusion rate-determining section 36B with a diffusion coefficient of NH 3 of 2.2 cm 2 / sec, and adjusts the second oxygen concentration. After being converted to NO in the chamber 18B, it passes through the third diffusion rate-determining unit 38B with a diffusion coefficient of NO of 1.8 cm 2 / sec and moves into the adjacent second measurement chamber 20B.

すなわち、第1センサセル15Aでは、NHの酸化反応が起こる場所が第1予備調整室22Aであり、第2センサセル15Bでは、NHの酸化反応が起こる場所が第2酸素濃度調整室18Bである。NO、NHは各々異なる拡散係数を持つため、第2拡散律速部(36A、36B)をNOで通過するか、NHで通過するかの違いは、第1測定室20A及び第2測定室20Bに流れ込むNO量の違いに相当する。これは、第1測定用ポンプセル60Aの第1測定ポンプ電流値Ip3と、第2測定用ポンプセル60Bの第2測定ポンプ電流値Ip6に差異をもたらす。もっとも、第2測定用ポンプセル60Bの第2測定ポンプ電流値Ip6は、被測定ガス中のNH濃度とNO濃度の合計値に相当する。 That is, in the first sensor cell 15A, the place where the oxidation reaction of NH 3 occurs is the first preliminary adjustment chamber 22A, and in the second sensor cell 15B, the place where the oxidation reaction of NH 3 occurs is the second oxygen concentration adjustment chamber 18B. .. Since NO and NH 3 have different diffusion coefficients, the difference between passing through the second diffusion rate-determining section (36A and 36B) with NO and passing through NH 3 is the difference between the first measurement chamber 20A and the second measurement chamber. It corresponds to the difference in the amount of NO flowing into 20B. This causes a difference between the first measurement pump current value Ip3 of the first measurement pump cell 60A and the second measurement pump current value Ip6 of the second measurement pump cell 60B. However, the second measurement pumping current Ip6 second measuring pumping cell 60B corresponds to the sum of the NH 3 concentration and NO concentration in the measurement gas.

そして、第1測定ポンプ電流値Ip3と第2測定ポンプ電流値Ip6の変化量ΔIpは、被測定ガス中のNHの濃度に応じて変化する。そのため、第2測定用ポンプセル60Bに流れる第2測定ポンプ電流値Ip6(NOとNHの合計濃度)と、上述した変化量ΔIp(NHの濃度)とからNOとNHの各濃度を取得することができる。 Then, the amount of change ΔIp between the first measurement pump current value Ip3 and the second measurement pump current value Ip6 changes according to the concentration of NH 3 in the gas to be measured. Therefore, each concentration of NO and NH 3 is obtained from the second measurement pump current value Ip6 ( total concentration of NO and NH 3 ) flowing through the second measurement pump cell 60B and the above-mentioned change amount ΔIp ( concentration of NH 3). can do.

従って、目的成分濃度取得手段104(図4参照)では、第1測定ポンプ電流値Ip3と第2測定ポンプ電流値Ip6との変化量ΔIpと、第2測定ポンプ電流値Ip6と、例えばマップ110(図7参照)とに基づいてNO及びNHの各濃度を取得する。 Therefore, in the target component concentration acquisition means 104 (see FIG. 4), the amount of change ΔIp between the first measurement pump current value Ip3 and the second measurement pump current value Ip6, the second measurement pump current value Ip6, and, for example, the map 110 ( The respective concentrations of NO and NH 3 are obtained based on (see FIG. 7).

マップ110は、グラフ化して示すと、図7に示すように、横軸に、第2測定ポンプ電流値Ip6(μA)が設定され、縦軸に、第1測定ポンプ電流値Ip3と第2測定ポンプ電流値Ip6との変化量ΔIp(μA)が設定されたグラフとなる。図7では、代表的に、第1特性線L1及び第2特性線L2と、NO濃度換算値が100ppm系、50ppm系及び25ppm系における変化量ΔIpの第1プロット群P1、第2プロット群P2及び第3プロット群P3を示す。 When the map 110 is shown as a graph, as shown in FIG. 7, the second measurement pump current value Ip6 (μA) is set on the horizontal axis, and the first measurement pump current value Ip3 and the second measurement are set on the vertical axis. It is a graph in which the amount of change ΔIp (μA) with respect to the pump current value Ip6 is set. In FIG. 7, typically, the first characteristic line L1 and the second characteristic line L2, and the first plot group P1 and the second plot group P2 of the change amount ΔIp in the NO concentration conversion values of 100 ppm system, 50 ppm system, and 25 ppm system are shown. And the third plot group P3 are shown.

第1特性線L1は、NOの濃度換算値が0ppmの場合、すなわち、被測定ガスにNOが含まれていない場合において、NHの濃度換算値を0ppm、25ppm、50ppm、75ppm及び100ppmに変化させた場合の特性を示す。 The first characteristic line L1 changes the concentration conversion value of NH 3 to 0 ppm, 25 ppm, 50 ppm, 75 ppm, and 100 ppm when the concentration conversion value of NO is 0 ppm, that is, when the gas to be measured does not contain NO. The characteristics when it is made to be shown.

第2特性線L2は、NHの濃度換算値が0ppmの場合、すなわち、被測定ガスにNHが含まれていない場合において、NOの濃度換算値を0ppm、25ppm、50ppm、75ppm及び100ppmに変化させた場合の特性を示す。 The second characteristic line L2 sets the concentration conversion value of NO to 0 ppm, 25 ppm, 50 ppm, 75 ppm, and 100 ppm when the concentration conversion value of NH 3 is 0 ppm, that is, when the gas to be measured does not contain NH 3. The characteristics when changed are shown.

図7のグラフを分かり易く表形式で示すと、図8に示すような内容となる。これらの内容は、例えば後述する実験1〜5を実施することで求めることができる。 When the graph of FIG. 7 is shown in a table format in an easy-to-understand manner, the contents are as shown in FIG. These contents can be obtained, for example, by carrying out Experiments 1 to 5 described later.

図8の表中、第1欄[1]の内容は、図7の第1特性線L1に対応し、第2欄[2]の内容は、図7の第2特性線L2に対応する。[1]及び[2]の比較によりNHはNOの1.14倍の感度を持っていることがわかる。これは、NHとNOの拡散係数の違いに基づいて発現するものであり、センサ素子12の温度や内部空所内の酸素濃度により決まるものである。また、図8の表中、第3欄[3]の内容は、図7の第1プロット群P1に対応し、第4欄[4]の内容は、図7の第2プロット群P2に対応し、第5欄[5]の内容は、図7の第3プロット群P3に対応する。 In the table of FIG. 8, the content of the first column [1] corresponds to the first characteristic line L1 of FIG. 7, and the content of the second column [2] corresponds to the second characteristic line L2 of FIG. By comparing [1] and [2], it can be seen that NH 3 has 1.14 times the sensitivity of NO. This is expressed based on the difference between the diffusion coefficients of NH 3 and NO, and is determined by the temperature of the sensor element 12 and the oxygen concentration in the internal space. Further, in the table of FIG. 8, the content of the third column [3] corresponds to the first plot group P1 of FIG. 7, and the content of the fourth column [4] corresponds to the second plot group P2 of FIG. However, the content of the fifth column [5] corresponds to the third plot group P3 in FIG. 7.

そして、図8の表1のうち、第3欄[3]、第4欄[4]及び第5欄[5]の内容を参照して、第2測定ポンプ電流値Ip6に基づいて合計濃度(NO換算値)、すなわち、100ppm系、50ppm系、25ppm系のいずれかを割り出し、変化量ΔIpに基づいてNH濃度を取得し、合計濃度からNH濃度を差し引いて、NO濃度を取得する。 Then, in Table 1 of FIG. 8, referring to the contents of the third column [3], the fourth column [4], and the fifth column [5], the total concentration (based on the second measurement pump current value Ip6) NO conversion value), that is, any of 100 ppm system, 50 ppm system, and 25 ppm system is determined, NH 3 concentration is obtained based on the amount of change ΔIp, and NH 3 concentration is subtracted from the total concentration to obtain NO concentration.

例えば第2測定ポンプ電流値Ip6が0.537(μA)であった場合、図8の表1の第5欄[5]から合計濃度が25ppm系であることが割り出される。そして、変化量ΔIpが0.041(μA)であった場合、図8の表1の第5欄[5]からNH濃度は4.4ppmである。従って、NHとNOの感度差を考慮してNO濃度は25−4.4×1.14=約20.0ppmとなる。 For example, when the second measurement pump current value Ip6 is 0.537 (μA), it is determined from the fifth column [5] of Table 1 of FIG. 8 that the total concentration is 25 ppm system. Then, when the change amount ΔIp was 0.041 (μA), NH 3 concentration from column 5 of Table 1 [5] in FIG. 8 is 4.4 ppm. Therefore, the NO concentration is 25-4.4 × 1.14 = about 20.0 ppm in consideration of the sensitivity difference between NH 3 and NO.

なお、マップ110上に該当する変化量ΔIpが存在しない場合は、マップ110上で最も近い変化量ΔIpを特定して合計濃度を割り出すと共に、例えば既知の近似計算にてNH濃度を求めればよい。そして、割り出した合計濃度から近似計算にて求めたNH濃度を差し引いて、NO濃度を求めればよい。あるいは、NH、NO各々の濃度とΔIp、及びIp6との相関式に基づき第2目的成分であるNHの濃度を算出し、合計濃度より第2目的成分の濃度を差し引くことにより、第1目的成分であるNOの濃度を算出してもよい。 In the case where the change amount ΔIp corresponding on the map 110 does not exist, the determine the total concentration to identify the nearest change amount ΔIp on map 110, for example, may be obtained the NH 3 concentration in known approximations .. Then, by subtracting the NH 3 concentration obtained by approximate calculation from the total concentration of indexing may be obtained the NO concentration. Alternatively, the concentration of NH 3 which is the second target component is calculated based on the correlation equation between the concentrations of NH 3 and NO and ΔIp and Ip 6, and the concentration of the second target component is subtracted from the total concentration. The concentration of NO, which is the target component, may be calculated.

ここで、マップ110を得るための実験例について説明する。 Here, an experimental example for obtaining the map 110 will be described.

(1) 上述したセンサ素子12を作製し、金属部品を組み付けてセンサ形状にし、モデルガス測定装置に取り付けて、センサ素子12に内蔵された第1ヒータ72A及び第2ヒータ72Bにより、センサ素子12を略800℃に加熱する。 (1) The sensor element 12 described above is manufactured, metal parts are assembled into a sensor shape, attached to a model gas measuring device, and the sensor element 12 is provided by the first heater 72A and the second heater 72B built in the sensor element 12. Is heated to approximately 800 ° C.

(2) 第1センサセル15Aの第1主内側ポンプ電極44Aと基準電極52間の起電力、並びに第2センサセル15Bの第2主内側ポンプ電極44Bと基準電極52間の起電力が230mVとなるように、第1主内側ポンプ電極44Aと外側ポンプ電極46間への印加電圧、並びに第2主内側ポンプ電極44Bと外側ポンプ電極46間への印加電圧をフィードバック制御する。 (2) The electromotive force between the first main inner pump electrode 44A and the reference electrode 52 of the first sensor cell 15A and the electromotive force between the second main inner pump electrode 44B and the reference electrode 52 of the second sensor cell 15B are 230 mV. In addition, the applied voltage between the first main inner pump electrode 44A and the outer pump electrode 46 and the applied voltage between the second main inner pump electrode 44B and the outer pump electrode 46 are feedback-controlled.

(3) 次に、第1センサセル15Aの第1補助ポンプ電極58Aと基準電極52間の起電力、並びに第2センサセル15Bの第2補助ポンプ電極58Bと基準電極52間の起電力が385mVとなるように、第1主内側ポンプ電極44Aと外側ポンプ電極46間への印加電圧、並びに第2主内側ポンプ電極44Bと外側ポンプ電極46間への印加電圧をフィードバック制御する。 (3) Next, the electromotive force between the first auxiliary pump electrode 58A and the reference electrode 52 of the first sensor cell 15A and the electromotive force between the second auxiliary pump electrode 58B and the reference electrode 52 of the second sensor cell 15B become 385 mV. As described above, the applied voltage between the first main inner pump electrode 44A and the outer pump electrode 46 and the applied voltage between the second main inner pump electrode 44B and the outer pump electrode 46 are feedback-controlled.

(4) さらに、第1センサセル15Aにおける第1測定用ポンプセル60Aの第1測定電極62Aと基準電極52間の起電力、並びに第2センサセル15Bにおける第2測定用ポンプセル60Bの第2測定電極62Bと基準電極52間の起電力が400mVとなるように、第1測定電極62Aと外側ポンプ電極46間への印加電圧、並びに第2測定電極62Bと外側ポンプ電極46間への印加電圧をフィードバック制御する。 (4) Further, the electromotive force between the first measurement electrode 62A and the reference electrode 52 of the first measurement pump cell 60A in the first sensor cell 15A, and the second measurement electrode 62B of the second measurement pump cell 60B in the second sensor cell 15B. The applied voltage between the first measurement electrode 62A and the outer pump electrode 46 and the applied voltage between the second measurement electrode 62B and the outer pump electrode 46 are feedback-controlled so that the electromotive force between the reference electrode 52 is 400 mV. ..

(5) 第1スイッチSW1をONにして、第1センサセル15Aの第1予備調整ポンプセル80AをON状態にし、第2スイッチSW2をOFFにして、第2センサセル15Bの第2予備調整ポンプセル80BをOFF状態とした。その後、第1予備調整ポンプセル80Aの第1予備ポンプ電極82Aと基準電極52間の起電力が所定の電圧となるように、第1予備ポンプ電極82Aと外側ポンプ電極46間への印加電圧をフィードバック制御した。 (5) The first switch SW1 is turned ON, the first pre-adjustment pump cell 80A of the first sensor cell 15A is turned ON, the second switch SW2 is turned OFF, and the second pre-adjustment pump cell 80B of the second sensor cell 15B is turned OFF. It was in a state. After that, the applied voltage between the first preliminary pump electrode 82A and the outer pump electrode 46 is fed back so that the electromotive force between the first preliminary pump electrode 82A and the reference electrode 52 of the first preliminary adjustment pump cell 80A becomes a predetermined voltage. Controlled.

(6) 次に、モデルガス測定装置にNと3%のHOをベースガスとして120L/min流し、第1測定用ポンプセル60A及び第2測定用ポンプセル60Bに流れる電流を測定したところ、第1測定用ポンプセル60A及び第2測定用ポンプセル60Bに流れるオフセット電流は0.003μAであった。 (6) Next, 120 L / min was passed through the model gas measuring device using N 2 and 3% H 2 O as the base gas, and the currents flowing through the first measurement pump cell 60A and the second measurement pump cell 60B were measured. The offset current flowing through the first measurement pump cell 60A and the second measurement pump cell 60B was 0.003 μA.

(7) 次に、モデルガス測定装置にNと3%のHOをベースガスとして120L/min流し、総ガス流量の120L/minを維持しながら、NHを25、50、75、100ppm添加し、第1測定用ポンプセル60A及び第2測定用ポンプセル60Bに流れる第1測定ポンプ電流Ip3及び第2測定ポンプ電流Ip6を測定した(実験1:図7の第1特性線L1、図8の表1の第1欄[1]参照)。 (7) Next, 120 L / min was flowed through the model gas measuring device using N 2 and 3% H 2 O as the base gas, and NH 3 was 25, 50, 75, while maintaining the total gas flow rate of 120 L / min. After adding 100 ppm, the first measurement pump current Ip3 and the second measurement pump current Ip6 flowing through the first measurement pump cell 60A and the second measurement pump cell 60B were measured (Experiment 1: First characteristic line L1 in FIG. 7, FIG. 8). See the first column [1] in Table 1).

(8) 次に、モデルガス測定装置にNと3%のHOをベースガスとして120L/min流し、総ガス流量の120L/minを維持しながら、NOを25、50、75、100ppmと段階的に添加し、第1測定用ポンプセル60A及び第2測定用ポンプセル60Bに流れる第1測定ポンプ電流Ip3及び第2測定ポンプ電流Ip6を測定した(実験2:図7の第2特性線L2、図8の表1の第2欄[2]参照)。 (8) Next, 120 L / min was flowed through the model gas measuring device using N 2 and 3% H 2 O as the base gas, and NO was 25, 50, 75, 100 ppm while maintaining the total gas flow rate of 120 L / min. The first measurement pump current Ip3 and the second measurement pump current Ip6 flowing through the first measurement pump cell 60A and the second measurement pump cell 60B were measured (Experiment 2: Second characteristic line L2 in FIG. 7). , See the second column [2] in Table 1 of FIG. 8).

(9) 次に、モデルガス測定装置にNと3%のHOをベースガスとして120L/min流し、NO濃度をNO=100、80、60、40、20、0ppmと段階的に減らして行き、NO=80、60、40、20、0ppmの各々のNO濃度に対して、NO=100ppm時における第2測定用ポンプセル60Bの第2測定ポンプ電流値Ip6が2.137μAを維持するように、NHをガス中に添加する。このとき、総ガス流量が120L/minに維持されるようベースガスの流量を調整する。各ガス雰囲気において、第1測定用ポンプセル60Aに流れる第1測定ポンプ電流Ip3を測定した(実験3)。各NOとNHの濃度、第1測定ポンプ電流値Ip3及び第2測定ポンプ電流値Ip6、並びに第1測定ポンプ電流値Ip3と第2測定ポンプ電流値Ip6との差(変化量ΔIp)の関係を図7の第1プロット群P1、図8の表1の第3欄[3]に示す。 (9) Next, 120 L / min was passed through the model gas measuring device using N 2 and 3% H 2 O as the base gas, and the NO concentration was gradually reduced to NO = 100, 80, 60, 40, 20, 0 ppm. Then, for each NO concentration of NO = 80, 60, 40, 20, 0 ppm, the second measurement pump current value Ip6 of the second measurement pump cell 60B at NO = 100 ppm is maintained at 2.137 μA. In addition, NH 3 is added to the gas. At this time, the flow rate of the base gas is adjusted so that the total gas flow rate is maintained at 120 L / min. In each gas atmosphere, the first measurement pump current Ip3 flowing through the first measurement pump cell 60A was measured (Experiment 3). Relationship between the concentration of each NO and NH 3 , the first measurement pump current value Ip3 and the second measurement pump current value Ip6, and the difference (change amount ΔIp) between the first measurement pump current value Ip3 and the second measurement pump current value Ip6. Is shown in the first plot group P1 of FIG. 7, and in the third column [3] of Table 1 of FIG.

(10) 次に、モデルガス測定装置にNと3%のHOをベースガスとして120L/min流し、NO濃度をNO=50、40、30、20、10、0ppmと段階的に減らして行き、NO=40、30、20、10、0ppmの各々のNO濃度に対して、NO=50ppm時における第2測定用ポンプセル60Bの第2測定ポンプ電流値Ip6が1.070μAを維持するように、NHをガス中に添加する。このとき、総ガス流量が120L/minに維持されるようベースガスの流量を調整する。各ガス雰囲気において、第1測定用ポンプセル60Aに流れる第1測定ポンプ電流Ip3を測定した(実験4)。各NOとNHの濃度、第1測定ポンプ電流値Ip3及び第2測定ポンプ電流値Ip6、並びに第1測定ポンプ電流値Ip3と第2測定ポンプ電流値Ip6との差(変化量ΔIp)の関係を図7の第2プロット群P2、図8の表1の第4欄[4]に示す。 (10) Next, 120 L / min was passed through the model gas measuring device using N 2 and 3% H 2 O as the base gas, and the NO concentration was gradually reduced to NO = 50, 40, 30, 20, 10, 0 ppm. Then, for each NO concentration of NO = 40, 30, 20, 10, and 0 ppm, the second measurement pump current value Ip6 of the second measurement pump cell 60B at NO = 50 ppm is maintained at 1.070 μA. In addition, NH 3 is added to the gas. At this time, the flow rate of the base gas is adjusted so that the total gas flow rate is maintained at 120 L / min. In each gas atmosphere, the first measurement pump current Ip3 flowing through the first measurement pump cell 60A was measured (Experiment 4). Relationship between the concentration of each NO and NH 3 , the first measurement pump current value Ip3 and the second measurement pump current value Ip6, and the difference (change amount ΔIp) between the first measurement pump current value Ip3 and the second measurement pump current value Ip6. Is shown in the second plot group P2 of FIG. 7, and the fourth column [4] of Table 1 of FIG.

(11) 次に、モデルガス測定装置にNと3%のHOをベースガスとして120L/min流し、NO濃度をNO=25、20、15、10、5、0ppmと段階的に減らして行き、NO=20、15、10、5、0ppmの各々のNO濃度に対して、NO=25ppm時における第2測定用ポンプセル60Bの第2測定ポンプ電流値Ip6が0.537μAを維持するように、NHをガス中に添加する。このとき、総ガス流量が120L/minに維持されるようベースガスの流量を調整する。各ガス雰囲気において、第1測定用ポンプセル60Aに流れる第1測定ポンプ電流Ip3を測定した(実験5)。各NOとNHの濃度、第1測定ポンプ電流値Ip3及び第2測定ポンプ電流値Ip6、並びに第1測定ポンプ電流値Ip3と第2測定ポンプ電流値Ip6との差(変化量ΔIp)の関係を図7の第3プロット群P3、図8の表1の第5欄[5]に示す。 (11) Next, 120 L / min was passed through the model gas measuring device using N 2 and 3% H 2 O as the base gas, and the NO concentration was gradually reduced to NO = 25, 20, 15, 10, 5, 0 ppm. Then, for each NO concentration of NO = 20, 15, 10, 5, 0 ppm, the second measurement pump current value Ip6 of the second measurement pump cell 60B at NO = 25 ppm is maintained at 0.537 μA. In addition, NH 3 is added to the gas. At this time, the flow rate of the base gas is adjusted so that the total gas flow rate is maintained at 120 L / min. In each gas atmosphere, the first measurement pump current Ip3 flowing through the first measurement pump cell 60A was measured (Experiment 5). Relationship between the concentration of each NO and NH 3 , the first measurement pump current value Ip3 and the second measurement pump current value Ip6, and the difference (change amount ΔIp) between the first measurement pump current value Ip3 and the second measurement pump current value Ip6. Is shown in the third plot group P3 of FIG. 7, and the fifth column [5] of Table 1 of FIG.

(12) 実験1〜実験5で得られたデータを用いて、第1センサセル15Aに対応した図7に示すマップ110を作成した。得られたマップ110の確からしさを確認するために、実験1〜実験5とは異なる濃度のNOとNHの混合ガスにおける第1測定ポンプ電流値Ip3及び第2測定ポンプ電流値Ip6、並びに第1測定ポンプ電流値Ip3と第2測定ポンプ電流値Ip6との差(変化量ΔIp)を測定したところ、図9の表2に示す結果を得た。表2の結果を図7のグラフにプロット(△で示す)したところ、マップ110から推定される濃度と良好な一致を見た。 (12) Using the data obtained in Experiments 1 to 5, the map 110 shown in FIG. 7 corresponding to the first sensor cell 15A was created. In order to confirm the certainty of the obtained map 110, the first measurement pump current value Ip3, the second measurement pump current value Ip6, and the second measurement pump current value Ip6 in the mixed gas of NO and NH 3 having different concentrations from Experiments 1 to 5. When the difference (change amount ΔIp) between the 1-measurement pump current value Ip3 and the 2nd measurement pump current value Ip6 was measured, the results shown in Table 2 of FIG. 9 were obtained. When the results in Table 2 were plotted on the graph of FIG. 7 (indicated by Δ), good agreement with the concentration estimated from the map 110 was found.

(13) 次に、第1スイッチSW1をOFF、第2スイッチSW2をONにして、第1センサセル15Aの第1予備調整ポンプセル80AをOFF状態、第2センサセル15Bの第2予備調整ポンプセル80BをON状態にした。その後、上述した(1)〜(5)と同じ手順で、第2センサセル15Bについて実験を行い、第2予備調整ポンプセル80Bの第2予備ポンプ電極82Bと基準電極52間の起電力が所定の電圧となるように、第2予備ポンプ電極82Bと外側ポンプ電極46間への印加電圧をフィードバック制御した。 (13) Next, the first switch SW1 is turned off, the second switch SW2 is turned on, the first pre-adjustment pump cell 80A of the first sensor cell 15A is turned off, and the second pre-adjustment pump cell 80B of the second sensor cell 15B is turned on. I made it into a state. After that, an experiment was conducted on the second sensor cell 15B in the same procedure as in (1) to (5) described above, and the electromotive force between the second preliminary pump electrode 82B and the reference electrode 52 of the second preliminary adjustment pump cell 80B was a predetermined voltage. The voltage applied between the second spare pump electrode 82B and the outer pump electrode 46 was feedback-controlled so as to be.

(14) その後、上述した(6)〜(11)と同様の実験を行って、第2センサセル15Bに対応したマップを作成した。このマップは、図7に示すマップ110とほぼ同じ内容であったため、第1センサセル15A及び第2センサセル15Bに対するマップとしてマップ110を使用することとした。 (14) After that, the same experiment as (6) to (11) described above was carried out to create a map corresponding to the second sensor cell 15B. Since this map had almost the same contents as the map 110 shown in FIG. 7, it was decided to use the map 110 as a map for the first sensor cell 15A and the second sensor cell 15B.

ところで、例えば第1予備調整ポンプセル80AのみをONにしていると、第1予備調整ポンプセル80Aにおける第1予備ポンプ電極82Aのみの電極劣化が進行することとなる。そこで、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80BのON/OFFを切り替えることで、第1センサセル15A及び第2センサセル15B全体としての耐久性が向上する。 By the way, for example, when only the first preparatory pump cell 80A is turned on, the electrode deterioration of only the first preparatory pump electrode 82A in the first preparatory pump cell 80A progresses. Therefore, by switching ON / OFF of the first pre-adjustment pump cell 80A and the second pre-adjustment pump cell 80B, the durability of the first sensor cell 15A and the second sensor cell 15B as a whole is improved.

ここで、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80Bの好ましいON/OFFの切り替えタイミング(切り替え制御)について、図10A〜図17を参照しながら説明する。 Here, preferable ON / OFF switching timings (switching control) of the first pre-adjustment pump cell 80A and the second pre-adjustment pump cell 80B will be described with reference to FIGS. 10A to 17.

先ず、図10A、図12A、図14A及び図16Aは、エンジンを搭載する車両等の運転開始、運転終了を示すタイミングチャート、図10B、図12B、図14B及び図16Bは、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80BのON/OFFの切り替えタイミングを示すタイミングチャートである。また、図10C、図12C、図14C及び図16Cは、スイッチング制御のブロック図、図11、図13、図15及び図17は、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80BのON/OFFの切り替えタイミングを示すフローチャートである。 First, FIGS. 10A, 12A, 14A and 16A are timing charts showing the start and end of operation of a vehicle equipped with an engine, and FIGS. 10B, 12B, 14B and 16B are first preparatory adjustment pump cells. It is a timing chart which shows the ON / OFF switching timing of 80A and the 2nd preliminary adjustment pump cell 80B. 10C, 12C, 14C and 16C are block diagrams of switching control, and FIGS. 11, 13, 15 and 17 are ON / ON of the first pre-adjustment pump cell 80A and the second pre-adjustment pump cell 80B. It is a flowchart which shows the switching timing of OFF.

[第1切り替えタイミング]
この第1切り替えタイミングは、図10A及び図10Bに示すように、駆動源である例えばエンジン(図10C等参照)の運転開始にほぼ同期させて、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80BのON/OFFを切り替える方式である。
[First switching timing]
As shown in FIGS. 10A and 10B, the first switching timing is substantially synchronized with the start of operation of the drive source, for example, an engine (see FIG. 10C, etc.), and the first pre-adjustment pump cell 80A and the second pre-adjustment pump cell. It is a method of switching ON / OFF of 80B.

すなわち、図10Cに示すように、スイッチング制御手段101は、例えばエンジンECU200からのエンジン運転開始信号Saに基づいて、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80BのON/OFFの切り替えを実施する。 That is, as shown in FIG. 10C, the switching control means 101 switches ON / OFF of the first pre-adjustment pump cell 80A and the second pre-adjustment pump cell 80B based on, for example, the engine operation start signal Sa from the engine ECU 200. do.

図11のフローチャートに基づいて説明すると、先ず、ステップS1において、スイッチング制御手段101は、例えばエンジンECU200からエンジン運転開始信号Saが入力されたか否かを判別する。入力された場合は、ステップS2において、スイッチング制御手段101は、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80BのON/OFFを切り替える。 Explaining based on the flowchart of FIG. 11, first, in step S1, the switching control means 101 determines whether or not the engine operation start signal Sa has been input from, for example, the engine ECU 200. If input, in step S2, the switching control means 101 switches ON / OFF of the first pre-adjustment pump cell 80A and the second pre-adjustment pump cell 80B.

例えば第1予備調整ポンプセル80AがON、第2予備調整ポンプセル80BがOFFであれば、第1予備調整ポンプセル80AをOFF、第2予備調整ポンプセル80BをONに切り替える。もちろん、第1予備調整ポンプセル80AがOFF、第2予備調整ポンプセル80BがONであれば、第1予備調整ポンプセル80AをON、第2予備調整ポンプセル80BをOFFに切り替える。以下同様である。 For example, if the first pre-adjustment pump cell 80A is ON and the second pre-adjustment pump cell 80B is OFF, the first pre-adjustment pump cell 80A is turned OFF and the second pre-adjustment pump cell 80B is switched ON. Of course, if the first pre-adjustment pump cell 80A is OFF and the second pre-adjustment pump cell 80B is ON, the first pre-adjustment pump cell 80A is switched ON and the second pre-adjustment pump cell 80B is switched OFF. The same applies hereinafter.

その後、ステップS3において、スイッチング制御手段101は、例えばエンジンECU200からの終了要求(電源断、メンテナンス等)があるか否かを判別する。終了要求がなければステップS1以降の処理を繰り返し、終了要求があれば、スイッチング制御手段101での処理を終了する。 After that, in step S3, the switching control means 101 determines whether or not there is a termination request (power cutoff, maintenance, etc.) from, for example, the engine ECU 200. If there is no end request, the processing from step S1 onward is repeated, and if there is an end request, the processing by the switching control means 101 is ended.

[第2切り替えタイミング]
この第2切り替えタイミングは、図12A及び図12Bに示すように、エンジンンの運転開始や運転終了に関係なく、予め設定された一定時間Taが経過する毎に、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80BのON/OFFを切り替える方式である。
[Second switching timing]
As shown in FIGS. 12A and 12B, the second switching timing is set to the first pre-adjustment pump cell 80A and the first pre-adjustment pump cell 80A and the second after each time Ta elapses for a preset fixed time regardless of the start or end of the engine operation. 2 This is a method of switching ON / OFF of the preliminary adjustment pump cell 80B.

すなわち、図12Cに示すように、スイッチング制御手段101は、例えばエンジンECU200からの一定時間Taの経過を示す信号Sbの入力に基づいて、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80BのON/OFFの切り替えを実施する。 That is, as shown in FIG. 12C, the switching control means 101 turns on the first pre-adjustment pump cell 80A and the second pre-adjustment pump cell 80B based on, for example, the input of the signal Sb indicating the passage of Ta for a certain period of time from the engine ECU 200. Switch / OFF.

図13のフローチャートに基づいて説明すると、先ず、ステップS101において、スイッチング制御手段101は、例えばエンジンECU200から一定時間Taの経過を示す信号Sbが入力されたか否かを判別する。入力された場合は、ステップS102において、スイッチング制御手段101は、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80BのON/OFFを切り替える。 Explaining based on the flowchart of FIG. 13, first, in step S101, the switching control means 101 determines whether or not a signal Sb indicating the passage of Ta for a certain period of time is input from, for example, the engine ECU 200. When input, in step S102, the switching control means 101 switches ON / OFF of the first pre-adjustment pump cell 80A and the second pre-adjustment pump cell 80B.

その後、ステップS103において、スイッチング制御手段101は、例えばエンジンECU200からの終了要求(電源断、メンテナンス等)があるか否かを判別する。終了要求がなければステップS101以降の処理を繰り返し、終了要求があれば、スイッチング制御手段101での処理を終了する。 After that, in step S103, the switching control means 101 determines whether or not there is a termination request (power cutoff, maintenance, etc.) from, for example, the engine ECU 200. If there is no end request, the processing after step S101 is repeated, and if there is an end request, the processing by the switching control means 101 is ended.

[第3切り替えタイミング]
この第3切り替えタイミングは、図14A及び図14Bに示すように、運転開始から所定時間Tbの経過後、次の運転開始時に、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80BのON/OFFを切り替える方式である。
[Third switching timing]
As shown in FIGS. 14A and 14B, the third switching timing is such that the first preliminary adjustment pump cell 80A and the second preliminary adjustment pump cell 80B are turned ON / OFF at the next operation start after a predetermined time Tb has elapsed from the start of the operation. It is a method of switching.

すなわち、図14Cに示すように、スイッチング制御手段101は、例えばエンジンECU200からの運転開始時点から所定時間Tbの経過を示す信号Scの入力に基づいて、エンジンECU200からの次の運転開始を示す信号Sdの入力を待つ。そして、運転開始を示す信号Sdの入力に基づいて、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80BのON/OFFの切り替えを実施する。 That is, as shown in FIG. 14C, the switching control means 101 indicates, for example, a signal indicating the start of the next operation from the engine ECU 200 based on the input of the signal Sc indicating the passage of a predetermined time Tb from the start time of the operation from the engine ECU 200. Wait for Sd input. Then, ON / OFF of the first pre-adjustment pump cell 80A and the second pre-adjustment pump cell 80B is switched based on the input of the signal Sd indicating the start of operation.

図15のフローチャートに基づいて説明すると、先ず、ステップS201において、スイッチング制御手段101は、例えばエンジンECU200からの運転開始時点から所定時間Tbの経過を示す信号Scが入力されたか否かを判別する。入力された場合は、ステップS202に進み、スイッチング制御手段101は、エンジンECU200からの次の運転開始を示す信号Sdの入力を待つ。次の運転開始を示す信号Sdが入力された段階で、ステップS203に進み、スイッチング制御手段101は、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80BのON/OFFの切り替えを実施する。 Explaining based on the flowchart of FIG. 15, first, in step S201, the switching control means 101 determines whether or not a signal Sc indicating the passage of a predetermined time Tb from the start of operation of the engine ECU 200 is input. If it is input, the process proceeds to step S202, and the switching control means 101 waits for the input of the signal Sd indicating the start of the next operation from the engine ECU 200. When the signal Sd indicating the start of the next operation is input, the process proceeds to step S203, and the switching control means 101 switches ON / OFF of the first preliminary adjustment pump cell 80A and the second preliminary adjustment pump cell 80B.

その後、ステップS204において、スイッチング制御手段101は、例えばエンジンECU200からの終了要求(電源断、メンテナンス等)があるか否かを判別する。終了要求がなければステップS201以降の処理を繰り返し、終了要求があれば、スイッチング制御手段101での処理を終了する。 After that, in step S204, the switching control means 101 determines whether or not there is a termination request (power cutoff, maintenance, etc.) from, for example, the engine ECU 200. If there is no end request, the processing after step S201 is repeated, and if there is an end request, the processing by the switching control means 101 is ended.

[第4切り替えタイミング]
上述した第3切り替えタイミングとほぼ同じであるが、図16A及び図16Bに示すように、運転開始時点から所定時間Tbの経過後ではなく、前回の運転時間を参考としている点で異なる。すなわち、今回の運転開始時点から前回の運転時間と同じ時間の経過後、次の運転開始時に、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80BのON/OFFを切り替える方式である。
[4th switching timing]
It is almost the same as the third switching timing described above, but is different in that, as shown in FIGS. 16A and 16B, the previous operation time is referred to, not after a predetermined time Tb has elapsed from the start of operation. That is, it is a method of switching ON / OFF of the first pre-adjustment pump cell 80A and the second pre-adjustment pump cell 80B at the next operation start after the same time as the previous operation time elapses from the current operation start time.

すなわち、図16Cに示すように、エンジンECU200は、運転開始から運転終了までの時間を前回の運転時間として保持する。そして、今回の運転開始時点から前回の運転時間を経過した時点で信号Seを出力する。また、上述した第3切り替えタイミングの場合と同様に、次の運転開始を示す信号Sdを出力する。 That is, as shown in FIG. 16C, the engine ECU 200 holds the time from the start of operation to the end of operation as the previous operation time. Then, the signal Se is output when the previous operation time has elapsed from the start time of the current operation. Further, as in the case of the third switching timing described above, the signal Sd indicating the start of the next operation is output.

スイッチング制御手段101は、例えばエンジンECU200からの上記信号Seの入力に基づいて、エンジンECU200からの次の運転開始を示す信号Sdの入力を待ち、信号Sdの入力に基づいて、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80BのON/OFFの切り替えを実施する。 The switching control means 101 waits for the input of the signal Sd indicating the start of the next operation from the engine ECU 200 based on the input of the signal Se from the engine ECU 200, and based on the input of the signal Sd, the first preparatory adjustment pump cell. The 80A and the second pre-adjustment pump cell 80B are switched ON / OFF.

図17のフローチャートに基づいて説明すると、先ず、ステップS301において、スイッチング制御手段101は、例えばエンジンECU200からの前回の運転開始時点から前回の運転時間の経過を示す信号Seが入力されたか否かを判別する。入力された場合は、ステップS302に進み、スイッチング制御手段101は、エンジンECU200からの次の運転開始を示す信号Sdの入力を待つ。次の運転開始を示す信号Sdが入力された段階で、ステップS303に進み、スイッチング制御手段101は、第1予備調整ポンプセル80Aと第2予備調整ポンプセル80BのON/OFFの切り替えを実施する。 Explaining based on the flowchart of FIG. 17, first, in step S301, the switching control means 101 determines whether or not a signal Se indicating the passage of the previous operation time has been input from, for example, the engine ECU 200 from the previous operation start time. Determine. If it is input, the process proceeds to step S302, and the switching control means 101 waits for the input of the signal Sd indicating the start of the next operation from the engine ECU 200. When the signal Sd indicating the start of the next operation is input, the process proceeds to step S303, and the switching control means 101 switches ON / OFF of the first pre-adjustment pump cell 80A and the second pre-adjustment pump cell 80B.

その後、ステップS304において、スイッチング制御手段101は、例えばエンジンECU200からの終了要求(電源断、メンテナンス等)があるか否かを判別する。終了要求がなければステップS301以降の処理を繰り返し、終了要求があれば、スイッチング制御手段101での処理を終了する。 After that, in step S304, the switching control means 101 determines whether or not there is a termination request (power cutoff, maintenance, etc.) from, for example, the engine ECU 200. If there is no end request, the processing from step S301 onward is repeated, and if there is an end request, the processing by the switching control means 101 is ended.

[実施の形態から得られる発明]
上記実施の形態から把握しうる発明について、以下に記載する。
[Invention obtained from the embodiment]
The inventions that can be grasped from the above embodiments are described below.

[1] 本実施形態に係るガスセンサ10は、第1目的成分と第2目的成分の濃度を測定するガスセンサであって、
1以上のセンサ素子(12、12A、12B)と、
センサ素子の温度を制御する温度制御手段100と、
1以上の酸素濃度制御手段(102A、102B)と、
目的成分濃度取得手段104と、を有し、
センサ素子は、少なくとも酸素イオン伝導性の固体電解質からなる構造体14と、構造体14に形成された1以上のセンサセル(15A、15B)とを有し、
センサセルは、ガスの導入方向に向かって、ガス導入口(16A、16B)、第1拡散律速部(34A、34B)、第1室(22A、22B)、第2拡散律速部(36A、36B)、第2室(18A、18B)、第3拡散律速部(38A、38B)及び測定室(20A、20B)を具備し、
1以上のセンサセルの測定室は、目的成分測定ポンプセル(60A、60B)を具備し、
酸素濃度制御手段は、1以上のセンサセルの第1室及び第2室の酸素濃度を制御し、
目的成分濃度取得手段104は、
一方の目的成分測定ポンプセルに流れる電流値と他方の目的成分測定ポンプセルに流れる電流値との差に基づいて、第2目的成分の濃度を取得し、
他方の目的成分測定ポンプセルに流れる電流値により、第1目的成分と第2目的成分の合計濃度を取得し、
合計濃度から第2目的成分の濃度を差し引いて第1目的成分の濃度を取得する。
[1] The gas sensor 10 according to the present embodiment is a gas sensor that measures the concentrations of the first target component and the second target component.
With one or more sensor elements (12, 12A, 12B),
The temperature control means 100 that controls the temperature of the sensor element, and
With one or more oxygen concentration control means (102A, 102B),
It has the target component concentration acquisition means 104 and
The sensor element has a structure 14 made of at least an oxygen ion conductive solid electrolyte, and one or more sensor cells (15A, 15B) formed in the structure 14.
The sensor cells have a gas introduction port (16A, 16B), a first diffusion rate-determining section (34A, 34B), a first chamber (22A, 22B), and a second diffusion rate-determining section (36A, 36B) in the gas introduction direction. , 2nd chamber (18A, 18B), 3rd diffusion rate control section (38A, 38B) and measurement chamber (20A, 20B).
The measurement chamber of one or more sensor cells includes a target component measurement pump cell (60A, 60B).
The oxygen concentration control means controls the oxygen concentration in the first chamber and the second chamber of one or more sensor cells, and controls the oxygen concentration.
The target component concentration acquisition means 104
The concentration of the second target component is obtained based on the difference between the current value flowing through one target component measurement pump cell and the current value flowing through the other target component measurement pump cell.
The total concentration of the first target component and the second target component is obtained from the current value flowing through the other target component measurement pump cell.
The concentration of the first target component is obtained by subtracting the concentration of the second target component from the total concentration.

このように、第1酸素濃度制御手段102Aが、第1センサセル15Aの第1室22A及び第2室18Aの酸素濃度を制御し、第2酸素濃度制御手段102Bが、第2センサセル15Bの第1室22B及び第2室18Bの酸素濃度を制御することから、被測定ガス中の複数目的成分の各濃度を測定することができ、しかも、排気ガスのような未燃成分、酸素の存在下に共存する複数成分(例えばNO、NH)の濃度を長期間にわたり精度よく測定することができる。 In this way, the first oxygen concentration control means 102A controls the oxygen concentration in the first chamber 22A and the second chamber 18A of the first sensor cell 15A, and the second oxygen concentration control means 102B controls the oxygen concentration of the second sensor cell 15B. Since the oxygen concentrations in the chambers 22B and the second chamber 18B are controlled, the concentrations of the plurality of target components in the gas to be measured can be measured, and in the presence of unburned components such as exhaust gas and oxygen. The concentration of a plurality of coexisting components (for example, NO, NH 3 ) can be accurately measured over a long period of time.

また、ガスセンサ10は、従来では実現できなかったNOとNHの各濃度を測定する処理を、ハードウェアとしての各種測定装置等を別途付加することなく、ガスセンサ10の制御系のソフトウェアを変更するだけで、容易に実現することができる。その結果、NOx浄化システムの制御並びに故障検知に対する精度を高めることができる。特に、SCRシステム下流の排気ガス中のNO及びNHとを区別することが可能となり、SCRシステムの尿素注入量の精密制御、及び劣化検知に寄与する。 Further, the gas sensor 10 changes the software of the control system of the gas sensor 10 without separately adding various measuring devices or the like as hardware for the process of measuring each concentration of NO and NH 3 which could not be realized in the past. It can be easily realized only by itself. As a result, the accuracy of controlling the NOx purification system and detecting failures can be improved. In particular, it becomes possible to distinguish between NO and NH 3 in the exhaust gas downstream of the SCR system, which contributes to precise control of the urea injection amount of the SCR system and deterioration detection.

[2] 本実施形態において、1つのセンサ素子12を有し、センサ素子12は、第1センサセル15Aと第2センサセル15Bとを有してもよい。これにより、1つのセンサ素子12にて、被測定ガス中の複数目的成分の各濃度を測定することができ、測定系のサイズの小型化を図ることができる。 [2] In the present embodiment, one sensor element 12 may be provided, and the sensor element 12 may have a first sensor cell 15A and a second sensor cell 15B. As a result, each concentration of the plurality of target components in the gas to be measured can be measured by one sensor element 12, and the size of the measurement system can be reduced.

[3] 本実施形態において、2つのセンサ素子12A、12Bを有し、一方のセンサ素子12Aは第1センサセル15Aを有し、他方のセンサ素子12Bは第2センサセル15Bを有してもよい。これにより、測定対象箇所に対して、第1センサ素子12A及び第2センサ素子12Bの各先端部(第1ガス導入口16A及び第2ガス導入口16B)をそれぞれ対向させて設置することが可能となる等、第1センサ素子12A及び第2センサ素子12Bの設置について、柔軟に対応させることができる。 [3] In the present embodiment, two sensor elements 12A and 12B may be provided, one sensor element 12A may have a first sensor cell 15A, and the other sensor element 12B may have a second sensor cell 15B. As a result, the tips of the first sensor element 12A and the second sensor element 12B (first gas introduction port 16A and second gas introduction port 16B) can be installed facing each other with respect to the measurement target location. Therefore, the installation of the first sensor element 12A and the second sensor element 12B can be flexibly supported.

[4] 本実施形態において、第1センサセル15Aの第1室22A側に配された第1予備調整ポンプセル80Aと、第2室18A側に配された第1酸素濃度調整ポンプセル42Aと、
第2センサセル15Bの第1室22B側に配された第2予備調整ポンプセル80Bと、第2室18B側に配された第2酸素濃度調整ポンプセル42Bと、を具備し、
第1酸素濃度制御手段102Aは、
第1予備調整ポンプセル80Aを制御して第1センサセル15Aの第1室22Aの酸素濃度を制御する第1予備酸素濃度制御部108Aと、
第1酸素濃度調整ポンプセル42Aを制御して第1センサセル15Aの第2室18Aの酸素濃度を制御する第1酸素濃度制御部106Aと、を具備し、
第2酸素濃度制御手段102Bは、
第2予備調整ポンプセル80Bを制御して第2センサセル15Bの第1室22Bの酸素濃度を制御する第2予備酸素濃度制御部108Bと、
第2酸素濃度調整ポンプセル42Bを制御して第2センサセル15Bの第2室18Bの酸素濃度を制御する第2酸素濃度制御部106Bと、を有する。
[4] In the present embodiment, the first preparatory adjustment pump cell 80A arranged on the first chamber 22A side of the first sensor cell 15A, the first oxygen concentration adjustment pump cell 42A arranged on the second chamber 18A side, and the like.
A second preparatory adjustment pump cell 80B arranged on the first chamber 22B side of the second sensor cell 15B and a second oxygen concentration adjustment pump cell 42B arranged on the second chamber 18B side are provided.
The first oxygen concentration control means 102A
A first preliminary oxygen concentration control unit 108A that controls the first preliminary adjustment pump cell 80A to control the oxygen concentration in the first chamber 22A of the first sensor cell 15A, and the first preliminary oxygen concentration control unit 108A.
A first oxygen concentration control unit 106A that controls the first oxygen concentration adjusting pump cell 42A and controls the oxygen concentration in the second chamber 18A of the first sensor cell 15A is provided.
The second oxygen concentration control means 102B
A second preliminary oxygen concentration control unit 108B that controls the second preliminary adjustment pump cell 80B to control the oxygen concentration in the first chamber 22B of the second sensor cell 15B, and the second preliminary oxygen concentration control unit 108B.
It has a second oxygen concentration control unit 106B that controls the second oxygen concentration adjusting pump cell 42B to control the oxygen concentration in the second chamber 18B of the second sensor cell 15B.

これにより、常時ONとされたポンプを有するガスセンサと、常時OFFとされたポンプを有するガスセンサとを用いることがない。すなわち、常時ONとされたポンプを有するガスセンサの電極劣化がガスセンサよりも進行するという不具合を回避することができ、複数成分を測定可能なガスセンサの長寿命化を実現することができる。 As a result, the gas sensor having a pump that is always ON and the gas sensor having a pump that is always OFF are not used. That is, it is possible to avoid a problem that the electrode deterioration of the gas sensor having the pump which is always ON progresses more than that of the gas sensor, and it is possible to realize a long life of the gas sensor capable of measuring a plurality of components.

[5] 本実施形態において、第1予備調整ポンプセル80Aの駆動をON/OFF制御する第1スイッチSW1と、第2予備調整ポンプセル80Bの駆動をON/OFF制御する第2スイッチSW2と、第1スイッチSW1及び第2スイッチSW2の切り替え制御を行うスイッチング制御手段101と、を有する。 [5] In the present embodiment, the first switch SW1 for ON / OFF control of the drive of the first preliminary adjustment pump cell 80A, the second switch SW2 for ON / OFF control of the drive of the second preliminary adjustment pump cell 80B, and the first It has a switching control means 101 that controls switching between the switch SW1 and the second switch SW2.

スイッチング制御手段101によって、第1スイッチSW1及び第2スイッチSW2を切り替え制御することにより、第1予備調整ポンプセル80A及び第2予備調整ポンプセル80Bの駆動をそれぞれON/OFF制御することができる。 By switching and controlling the first switch SW1 and the second switch SW2 by the switching control means 101, it is possible to control ON / OFF of the drive of the first pre-adjustment pump cell 80A and the second pre-adjustment pump cell 80B, respectively.

[6] 本実施形態において、スイッチング制御手段101は、駆動源の運転開始にほぼ同期させて、第1スイッチSW1及び第2スイッチSW2の切り替え制御を行うようにしてもよい。 [6] In the present embodiment, the switching control means 101 may perform switching control of the first switch SW1 and the second switch SW2 substantially in synchronization with the start of operation of the drive source.

[7] 本実施形態において、スイッチング制御手段101は、駆動源の運転開始や運転終了に関係なく、予め設定された一定時間Taが経過する毎に、第1スイッチSW1及び第2スイッチSW2の切り替え制御を行うようにしてもよい。 [7] In the present embodiment, the switching control means 101 switches between the first switch SW1 and the second switch SW2 every time a preset fixed time Ta elapses, regardless of the start or end of operation of the drive source. Control may be performed.

[8] 本実施形態において、スイッチング制御手段101は、駆動源の運転開始から所定時間Tbの経過後、次の運転開始時に、第1スイッチSW1及び第2スイッチSW2の切り替え制御を行うようにしてもよい。この場合、ON時間のばらつきが減ることから、ガスセンサの長寿命化を図る上で有効である。 [8] In the present embodiment, the switching control means 101 controls switching between the first switch SW1 and the second switch SW2 at the next operation start after a predetermined time Tb has elapsed from the start of the operation of the drive source. May be good. In this case, since the variation in the ON time is reduced, it is effective in extending the life of the gas sensor.

[9] 本実施形態において、スイッチング制御手段101は、駆動源の運転開始時点から前回の運転時間と同じ時間の経過後、次の運転開始時に、第1スイッチSW1及び第2スイッチSW2の切り替え制御を行うようにしてもよい。この場合も、ON時間のばらつきが減ることから、ガスセンサの長寿命化を図る上で有効である。 [9] In the present embodiment, the switching control means 101 controls switching between the first switch SW1 and the second switch SW2 at the next operation start after the same time as the previous operation time elapses from the operation start time of the drive source. May be done. In this case as well, since the variation in the ON time is reduced, it is effective in extending the life of the gas sensor.

[10] 本実施形態において、第1センサセル15Aの第2室18Aは、第1センサセル15Aの第1室22Aに連通する第1主調整室18Aaと、第1主調整室18Aaに連通する第1副調整室18Abとを有し、第2センサセル15Bの第2室18Bは、第2センサセル15Bの第1室22Bに連通する第2主調整室18Baと、第2主調整室18Baに連通する第2副調整室18Bbとを有し、第1センサセル15Aの第1測定室20Aは、第1副調整室18Abに連通し、第2センサセル15Bの第2測定室20Bは、第2副調整室18Bbに連通していてもよい。 [10] In the present embodiment, the second chamber 18A of the first sensor cell 15A communicates with the first master control room 18Aa communicating with the first chamber 22A of the first sensor cell 15A and the first master control room 18Aa communicating with the first master control room 18Aa. The second chamber 18B of the second sensor cell 15B, which has the sub-control chamber 18Ab, communicates with the second main adjusting chamber 18Ba communicating with the first chamber 22B of the second sensor cell 15B and the second main adjusting chamber 18Ba. It has two sub-control rooms 18Bb, the first measurement room 20A of the first sensor cell 15A communicates with the first sub-control room 18Ab, and the second measurement room 20B of the second sensor cell 15B is the second sub-control room 18Bb. You may communicate with.

[11] 本実施形態において、第1主調整室18Aaと第1副調整室18Abとの間、並びに第2主調整室18Baと第2副調整室18Bbとの間に、それぞれ第4拡散律速部40A、40Bを有するようにしてもよい。 [11] In the present embodiment, the fourth diffusion rate-determining unit is located between the first master control room 18Aa and the first sub-control room 18Ab, and between the second main control room 18Ba and the second sub-control room 18Bb, respectively. It may have 40A and 40B.

[12] 本実施形態において、第1センサセル15Aの第1室22A、並びに第2センサセル15Bの第1室22Bにそれぞれポンプ電極82A、82Bを有し、第1センサセル15Aの第2室18A、並びに第2センサセル15Bの第2室18Bにそれぞれポンプ電極44A、44Bを有し、第1センサセル15Aの第1測定室20A及び第2センサセル15Bの第2測定室20Bにそれぞれ測定電極62A、62Bを有し、各ポンプ電極は、各測定電極よりも触媒活性が低い材料で構成されていることが好ましい。 [12] In the present embodiment, the first chamber 22A of the first sensor cell 15A and the first chamber 22B of the second sensor cell 15B have pump electrodes 82A and 82B, respectively, and the second chamber 18A of the first sensor cell 15A and the second chamber 18A, respectively. Pump electrodes 44A and 44B are provided in the second chamber 18B of the second sensor cell 15B, respectively, and measurement electrodes 62A and 62B are provided in the first measurement chamber 20A of the first sensor cell 15A and the second measurement chamber 20B of the second sensor cell 15B, respectively. However, it is preferable that each pump electrode is made of a material having a lower catalytic activity than each measurement electrode.

[13] 本実施形態において、第1目的成分がNO、第2目的成分がNHであってもよい。 [13] In the present embodiment, the first target component may be NO and the second target component may be NH 3 .

[14] 本実施形態において、第1予備酸素濃度制御部108Aは、第1センサセル15Aの第1室22A内のNOを分解させることなく、NHを酸化する条件で第1室22A内の酸素濃度を制御し、第2予備酸素濃度制御部108Bは、第2センサセル15Bの第2室18B内のNOを分解させることなく、NHを酸化する条件で第2室18B内の酸素濃度を制御するようにしてもよい。 [14] In the present embodiment, the first reserve oxygen concentration control unit 108A has oxygen in the first chamber 22A under the condition of oxidizing NH 3 without decomposing NO in the first chamber 22A of the first sensor cell 15A. The concentration is controlled, and the second reserve oxygen concentration control unit 108B controls the oxygen concentration in the second chamber 18B under the condition of oxidizing NH 3 without decomposing NO in the second chamber 18B of the second sensor cell 15B. You may try to do so.

[15] 本実施形態において、目的成分濃度取得手段104は、予め実験的に測定した、第2目的成分測定ポンプセル60Bに流れる電流値Ip6と、第1目的成分測定ポンプセル60Aに流れる電流値Ip3と第2目的成分測定ポンプセル60Bに流れる電流値Ip6との差ΔIpとでそれぞれNO濃度及びNH濃度の関係が特定されたマップ110を使用し、実使用中の第2目的成分測定ポンプセル60Bに流れる電流値Ip6と、第1目的成分測定ポンプセル60Aに流れる電流値Ip3と第2目的成分測定ポンプセル60Bに流れる電流値Ip6との差ΔIpを、マップ110と比較して、NO及びNHの各濃度を求める、ようにしてもよい。 [15] In the present embodiment, the target component concentration acquisition means 104 has an experimentally measured current value Ip6 flowing through the second target component measuring pump cell 60B and a current value Ip3 flowing through the first target component measuring pump cell 60A. using a second target component measuring pump cell respectively the difference Delta] Ip NO concentrations and NH 3 map concentration relationship is identified 110 between the current value Ip6 flowing to 60B, flows through the second target component measuring pumping cell 60B in actual use a current value Ip6, the current value Ip3 flowing through the first target component measuring pumping cell 60A difference ΔIp between the current value Ip6 flowing through the second target component measuring pumping cell 60B, as compared with the map 110, each concentration of NO and NH 3 May be asked.

[16] 本実施形態において、第2酸素濃度調整ポンプセル42Bに流れるポンプ電流値に基づいて酸素濃度を測定する酸素濃度検出手段70を有してもよい。 [16] In the present embodiment, the oxygen concentration detecting means 70 for measuring the oxygen concentration based on the pump current value flowing through the second oxygen concentration adjusting pump cell 42B may be provided.

[17] 本実施形態において、第1センサセル15Aの少なくとも第2室18Aの外側に配された第1外側ポンプ電極46Aと、第2センサセル15Bの少なくとも第2室18Bの外側に配された第2外側ポンプ電極46Bとが共通化されていてもよい。これにより、リード線の本数を低減することが可能となり、例えば各種車両等への実装が容易になる。 [17] In the present embodiment, the first outer pump electrode 46A arranged outside at least the second chamber 18A of the first sensor cell 15A and the second arranged outside at least the second chamber 18B of the second sensor cell 15B. The outer pump electrode 46B may be shared. This makes it possible to reduce the number of lead wires, and facilitates mounting on various vehicles, for example.

[18] 本実施形態において、第1目的成分測定ポンプセル60Aは、第1センサセル15Aの第1測定室20A内に配された第1測定電極62Aと、センサ素子12の基準ガス導入空間41に配された第1基準電極52とを有し、第2目的成分測定ポンプセル60Bは、第2センサセル15Bの測定室20B内に配された第2測定電極62Bと、センサ素子12の基準ガス導入空間41に配された第2基準電極52とを有し、第1基準電極52と第2基準電極52とが共通化(基準電極52(図1参照))されていてもよい。この場合も、リード線の本数を低減することが可能となり、自動車等への実装が容易になる。 [18] In the present embodiment, the first target component measurement pump cell 60A is arranged in the first measurement electrode 62A arranged in the first measurement chamber 20A of the first sensor cell 15A and the reference gas introduction space 41 of the sensor element 12. The second target component measurement pump cell 60B has the first reference electrode 52 and the second measurement electrode 62B arranged in the measurement chamber 20B of the second sensor cell 15B, and the reference gas introduction space 41 of the sensor element 12. The first reference electrode 52 and the second reference electrode 52 may be shared (reference electrode 52 (see FIG. 1)). In this case as well, the number of lead wires can be reduced, and mounting on an automobile or the like becomes easy.

[19] なお、図18の変形例(ガスセンサ10a)に示すように、第1センサセル15Aと第2センサセル15Bが、センサ素子12の厚み方向に略対象に配置されていてもよい。 [19] As shown in the modified example (gas sensor 10a) of FIG. 18, the first sensor cell 15A and the second sensor cell 15B may be arranged substantially symmetrically in the thickness direction of the sensor element 12.

なお、本発明に係るガスセンサは、上述の実施の形態に限らず、本発明の要旨を逸脱することなく、種々の構成を採り得ることはもちろんである。 It should be noted that the gas sensor according to the present invention is not limited to the above-described embodiment, and of course, various configurations can be adopted without departing from the gist of the present invention.

上述の例では、第1センサセル15Aにおいて、第1副調整室18Abに隣接して第1測定室20Aを設け、第1測定室20A内に第1測定電極62Aを配置するようにしたが、その他、図示しないが、第1副調整室18Ab内に第1測定電極62Aを配置し、第1測定電極62Aを被覆するように、第3拡散律速部38Aとなるアルミナ(Al)等のセラミックス多孔体にて構成される膜を形成してもよい。この場合、第1測定電極62Aの周囲が第1測定室20Aとして機能することになる。 In the above example, in the first sensor cell 15A, the first measurement chamber 20A is provided adjacent to the first sub-adjustment chamber 18Ab, and the first measurement electrode 62A is arranged in the first measurement chamber 20A. Although not shown, the first measurement electrode 62A is arranged in the first sub-adjustment chamber 18Ab, and the alumina (Al 2 O 3 ) or the like serving as the third diffusion rate-determining portion 38A is provided so as to cover the first measurement electrode 62A. A film composed of a ceramic porous body may be formed. In this case, the periphery of the first measurement electrode 62A functions as the first measurement chamber 20A.

これは、第2センサセル15Bにおいても同様であり、第2副調整室18Bb内に第2測定電極62Bを配置し、第2測定電極62Bを被覆するように、第3拡散律速部38Bとなるアルミナ(Al)等のセラミックス多孔体にて構成される膜を形成してもよい。この場合、第2測定電極62Bの周囲が第2測定室20Bとして機能することになる。 This also applies to the second sensor cell 15B, in which the second measurement electrode 62B is arranged in the second sub-adjustment chamber 18Bb, and the alumina serving as the third diffusion rate-determining portion 38B so as to cover the second measurement electrode 62B. A film composed of a porous ceramic body such as (Al 2 O 3) may be formed. In this case, the periphery of the second measurement electrode 62B functions as the second measurement chamber 20B.

また、上述の例では予備調整室22A、22B内にて第2目的成分であるNH、もしくはNOが変換率100%でNOに変換される例を示したが、NHの変換率は100%である必要はなく、被測定ガス中のNH濃度と再現性の良い相関が得られる範囲で変換率を任意に設定することができる。 Further, in the above example, an example is shown in which NH 3 or NO 2 which is the second target component is converted to NO at a conversion rate of 100% in the preliminary adjustment chambers 22A and 22B, but the conversion rate of NH 3 is need not be 100%, it is possible to arbitrarily set the conversion rate in a range of reproducible good correlation with NH 3 concentration in the measurement gas can be obtained.

また、第1予備酸素濃度制御部108A、第2予備酸素濃度制御部108Bの各駆動は、第1予備調整室22A内、第2予備調整室22B内から酸素を汲み出す方向でも、汲み入れる方向でもよく、第2目的成分であるNHの存在によって、測定用ポンプセルの出力である測定ポンプ電流Ip3、Ip6が再現性良く変化すればよい。 Further, each drive of the first preliminary oxygen concentration control unit 108A and the second preliminary oxygen concentration control unit 108B is in the direction of pumping oxygen from the first preliminary adjustment chamber 22A and the second preliminary adjustment chamber 22B. However, the measurement pump currents Ip3 and Ip6, which are the outputs of the measurement pump cell, may be changed with good reproducibility due to the presence of NH 3 , which is the second target component.

上述したガスセンサ10及び10aは、図1及び図18に示すように、センサ素子12を構成する1つの構造体14に、複数のセンサセル(例えば第1センサセル15A及び第2センサセル15B)が形成された構造を有する。 In the gas sensors 10 and 10a described above, as shown in FIGS. 1 and 18, a plurality of sensor cells (for example, the first sensor cell 15A and the second sensor cell 15B) are formed in one structure 14 constituting the sensor element 12. Has a structure.

その他、例えば図19に示すように、複数のセンサ素子(例えば第1センサ素子12A及び第2センサ素子12B)を有するガスセンサ10であってもよい。図19に示すガスセンサ10は、第1センサ素子12Aを構成する1つの第1構造体14Aに、1つの第1センサセル15Aが形成され、第2センサ素子12Bを構成する1つの第2構造体14Bに、1つの第2センサセル15Bが形成されている。なお、基準電極は、第1センサ素子12Aに対して第1基準電極52Aが形成され、第2センサ素子12Bに対して第2基準電極52Bが形成される。 In addition, for example, as shown in FIG. 19, the gas sensor 10 may have a plurality of sensor elements (for example, the first sensor element 12A and the second sensor element 12B). In the gas sensor 10 shown in FIG. 19, one first sensor cell 15A is formed in one first structure 14A constituting the first sensor element 12A, and one second structure 14B constituting the second sensor element 12B is formed. A second sensor cell 15B is formed on the surface. As for the reference electrode, the first reference electrode 52A is formed with respect to the first sensor element 12A, and the second reference electrode 52B is formed with respect to the second sensor element 12B.

第1構造体14Aの第2固体電解質層32の上面のうち(図2参照)、第1主調整室18Aaと対応する領域から第1副調整室18Abと対応する領域にかけて第1外側ポンプ電極46Aが形成されている。同様に、第2構造体14Bの第2固体電解質層32の上面のうち(図3参照)、第2主調整室18Baと対応する領域から第2副調整室18Bbと対応する領域にかけて第2外側ポンプ電極46Bが形成されている。 Of the upper surface of the second solid electrolyte layer 32 of the first structure 14A (see FIG. 2), the first outer pump electrode 46A extends from the region corresponding to the first master control chamber 18Aa to the region corresponding to the first sub-control chamber 18Ab. Is formed. Similarly, of the upper surface of the second solid electrolyte layer 32 of the second structure 14B (see FIG. 3), the second outer side extends from the region corresponding to the second master control chamber 18Ba to the region corresponding to the second sub-control chamber 18Bb. The pump electrode 46B is formed.

なお、本発明の実施に当たっては、本発明の思想を損なわない範囲で自動車用部品としての信頼性向上のための諸手段が付加されてもよい。 In carrying out the present invention, various means for improving reliability as automobile parts may be added as long as the idea of the present invention is not impaired.

10…ガスセンサ 12…センサ素子
14…構造体 15A…第1センサセル
15B…第2センサセル 16A…第1ガス導入口
16B…第2ガス導入口 18A、18B…第2室
20A、20B…測定室 22A、22B…第1室
34A、34B…第1拡散律速部 36A、36B…第2拡散律速部
42A…第1主ポンプセル 42B…第2主ポンプセル
60A…第1目的成分測定ポンプセル 60B…第2目的成分測定ポンプセル
70…酸素濃度検出手段 80A…第1予備調整ポンプセル
80B…第2予備調整ポンプセル 101…スイッチング制御手段
102A…第1酸素濃度制御手段 102B…第2酸素濃度制御手段
104…目的成分濃度取得手段 200…エンジンECU
SW1…第1スイッチ SW2…第2スイッチ
10 ... Gas sensor 12 ... Sensor element 14 ... Structure 15A ... First sensor cell 15B ... Second sensor cell 16A ... First gas introduction port 16B ... Second gas introduction port 18A, 18B ... Second chamber 20A, 20B ... Measurement chamber 22A, 22B ... 1st chamber 34A, 34B ... 1st diffusion rate-determining section 36A, 36B ... 2nd diffusion rate-determining section 42A ... 1st main pump cell 42B ... 2nd main pump cell 60A ... 1st target component measurement pump cell 60B ... 2nd target component measurement Pump cell 70 ... Oxygen concentration detecting means 80A ... First pre-adjustment pump cell 80B ... Second pre-adjustment pump cell 101 ... Switching control means 102A ... First oxygen concentration control means 102B ... Second oxygen concentration control means 104 ... Target component concentration acquisition means 200 … Engine ECU
SW1 ... 1st switch SW2 ... 2nd switch

Claims (19)

第1目的成分と第2目的成分の濃度を測定するガスセンサであって、
1以上のセンサ素子と、
前記センサ素子の温度を制御する温度制御手段と、
1以上の酸素濃度制御手段と、
目的成分濃度取得手段と、を有し、
前記センサ素子は、少なくとも酸素イオン伝導性の固体電解質からなる構造体と、前記構造体に形成された1以上のセンサセルとを有し、
前記センサセルは、ガスの導入方向に向かって、ガス導入口、第1拡散律速部、第1室、第2拡散律速部、第2室、第3拡散律速部及び測定室を具備し、
前記1以上のセンサセルの前記測定室は、目的成分測定ポンプセルを具備し、
前記酸素濃度制御手段は、前記1以上のセンサセルの前記第1室及び前記第2室の酸素濃度を制御し、
前記目的成分濃度取得手段は、
一方の前記目的成分測定ポンプセルに流れる電流値と他方の前記目的成分測定ポンプセルに流れる電流値との差に基づいて、前記第2目的成分の濃度を取得し、
前記他方の目的成分測定ポンプセルに流れる電流値により、前記第1目的成分と前記第2目的成分の合計濃度を取得し、
前記合計濃度から前記第2目的成分の濃度を差し引いて前記第1目的成分の濃度を取得する、ガスセンサ。
A gas sensor that measures the concentrations of the first and second target components.
With one or more sensor elements
A temperature control means for controlling the temperature of the sensor element and
One or more oxygen concentration control means and
Has a means for obtaining the concentration of the target component,
The sensor element has a structure made of at least an oxygen ion conductive solid electrolyte, and one or more sensor cells formed in the structure.
The sensor cell includes a gas introduction port, a first diffusion rate control unit, a first chamber, a second diffusion rate control unit, a second chamber, a third diffusion rate control unit, and a measurement chamber in the direction of gas introduction.
The measurement chamber of the one or more sensor cells includes a target component measurement pump cell.
The oxygen concentration control means controls the oxygen concentration in the first chamber and the second chamber of the one or more sensor cells.
The target component concentration acquisition means is
The concentration of the second target component is obtained based on the difference between the current value flowing through one of the target component measurement pump cells and the current value flowing through the other target component measurement pump cell.
The total concentration of the first target component and the second target component is obtained from the current value flowing through the other target component measurement pump cell.
A gas sensor for obtaining the concentration of the first target component by subtracting the concentration of the second target component from the total concentration.
請求項1記載のガスセンサにおいて、
1つの前記センサ素子を有し、
前記センサ素子は、第1センサセルと第2センサセルとを有する、ガスセンサ。
In the gas sensor according to claim 1,
Having one of the sensor elements
The sensor element is a gas sensor having a first sensor cell and a second sensor cell.
請求項1記載のガスセンサにおいて、
2つの前記センサ素子を有し、
一方の前記センサ素子は第1センサセルを有し、
他方の前記センサ素子は第2センサセルを有する、ガスセンサ。
In the gas sensor according to claim 1,
It has two of the sensor elements
One of the sensor elements has a first sensor cell.
The other sensor element is a gas sensor having a second sensor cell.
請求項2又は3記載のガスセンサにおいて、
前記第1センサセルの前記第1室側に配された第1予備調整ポンプセルと、前記第2室側に配された第1酸素濃度調整ポンプセルと、
前記第2センサセルの前記第1室側に配された第2予備調整ポンプセルと、前記第2室側に配された第2酸素濃度調整ポンプセルと、を具備し、
第1酸素濃度制御手段は、
前記第1予備調整ポンプセルを制御して前記第1センサセルの前記第1室の酸素濃度を制御する第1予備酸素濃度制御部と、
前記第1酸素濃度調整ポンプセルを制御して前記第1センサセルの前記第2室の酸素濃度を制御する第1酸素濃度制御部と、を具備し、
第2酸素濃度制御手段は、
前記第2予備調整ポンプセルを制御して前記第2センサセルの前記第1室の酸素濃度を制御する第2予備酸素濃度制御部と、
前記第2酸素濃度調整ポンプセルを制御して前記第2センサセルの前記第2室の酸素濃度を制御する第2酸素濃度制御部と、を有する、ガスセンサ。
In the gas sensor according to claim 2 or 3.
A first preparatory adjustment pump cell arranged on the first chamber side of the first sensor cell, and a first oxygen concentration adjustment pump cell arranged on the second chamber side.
A second preparatory adjustment pump cell arranged on the first chamber side of the second sensor cell and a second oxygen concentration adjustment pump cell arranged on the second chamber side are provided.
The first oxygen concentration control means is
A first preliminary oxygen concentration control unit that controls the first preliminary adjustment pump cell to control the oxygen concentration in the first chamber of the first sensor cell.
A first oxygen concentration control unit for controlling the first oxygen concentration adjusting pump cell to control the oxygen concentration in the second chamber of the first sensor cell is provided.
The second oxygen concentration control means is
A second preliminary oxygen concentration control unit that controls the second preliminary adjustment pump cell to control the oxygen concentration in the first chamber of the second sensor cell.
A gas sensor having a second oxygen concentration control unit that controls the second oxygen concentration adjusting pump cell to control the oxygen concentration in the second chamber of the second sensor cell.
請求項4記載のガスセンサにおいて、
前記第1予備調整ポンプセルの駆動をON/OFF制御する第1スイッチと、
前記第2予備調整ポンプセルの駆動をON/OFF制御する第2スイッチと、
前記第1スイッチ及び前記第2スイッチの切り替え制御を行うスイッチング制御手段と、を有する、ガスセンサ。
In the gas sensor according to claim 4,
A first switch that controls ON / OFF of the drive of the first preparatory adjustment pump cell,
A second switch that controls ON / OFF of the drive of the second pre-adjustment pump cell,
A gas sensor having a switching control means for controlling switching between the first switch and the second switch.
請求項5記載のガスセンサにおいて、
前記スイッチング制御手段は、駆動源の運転開始にほぼ同期させて、前記第1スイッチ及び前記第2スイッチの切り替え制御を行う、ガスセンサ。
In the gas sensor according to claim 5,
The switching control means is a gas sensor that controls switching between the first switch and the second switch substantially in synchronization with the start of operation of the drive source.
請求項5記載のガスセンサにおいて、
前記スイッチング制御手段は、駆動源の運転開始や運転終了に関係なく、予め設定された一定時間が経過する毎に、前記第1スイッチ及び前記第2スイッチの切り替え制御を行う、ガスセンサ。
In the gas sensor according to claim 5,
The switching control means is a gas sensor that controls switching between the first switch and the second switch every time a preset fixed time elapses, regardless of the start or end of operation of the drive source.
請求項5記載のガスセンサにおいて、
前記スイッチング制御手段は、駆動源の運転開始から所定時間の経過後、次の運転開始時に、前記第1スイッチ及び前記第2スイッチの切り替え制御を行う、ガスセンサ。
In the gas sensor according to claim 5,
The switching control means is a gas sensor that controls switching between the first switch and the second switch at the next start of operation after a lapse of a predetermined time from the start of operation of the drive source.
請求項5記載のガスセンサにおいて、
前記スイッチング制御手段は、駆動源の運転開始時点から前回の運転時間と同じ時間の経過後、次の運転開始時に、前記第1スイッチ及び前記第2スイッチの切り替え制御を行う、ガスセンサ。
In the gas sensor according to claim 5,
The switching control means is a gas sensor that controls switching between the first switch and the second switch at the next start of operation after the same time as the previous operation time has elapsed from the start of operation of the drive source.
請求項2〜9のいずれか1項に記載のガスセンサにおいて、
前記第1センサセルの前記第2室は、前記第1センサセルの前記第1室に連通する第1主調整室と、前記第1主調整室に連通する第1副調整室とを有し、
前記第2センサセルの前記第2室は、前記第2センサセルの前記第1室に連通する第2主調整室と、前記第2主調整室に連通する第2副調整室とを有し、
前記第1センサセルの前記測定室は、前記第1副調整室に連通し、
前記第2センサセルの前記測定室は、前記第2副調整室に連通している、ガスセンサ。
In the gas sensor according to any one of claims 2 to 9.
The second chamber of the first sensor cell has a first main adjustment chamber communicating with the first chamber of the first sensor cell and a first sub-control chamber communicating with the first main adjustment chamber.
The second chamber of the second sensor cell has a second main adjustment chamber communicating with the first chamber of the second sensor cell and a second sub-control chamber communicating with the second main adjustment chamber.
The measurement chamber of the first sensor cell communicates with the first sub-control room.
The measurement chamber of the second sensor cell is a gas sensor communicating with the second sub-control room.
請求項10記載のガスセンサにおいて、
前記第1主調整室と前記第1副調整室との間、並びに前記第2主調整室と前記第2副調整室との間に、それぞれ第4拡散律速部を有する、ガスセンサ。
In the gas sensor according to claim 10,
A gas sensor having a fourth diffusion rate-determining section between the first main adjustment room and the first sub-control room, and between the second main control room and the second sub-control room, respectively.
請求項2〜11のいずれか1項に記載のガスセンサにおいて、
前記第1センサセルの前記第1室、並びに前記第2センサセルの前記第1室にそれぞれポンプ電極を有し、
前記第1センサセルの前記第2室、並びに前記第2センサセルの前記第2室にそれぞれポンプ電極を有し、
前記第1センサセルの前記測定室及び前記第2センサセルの前記測定室にそれぞれ測定電極を有し、
各前記ポンプ電極は、各前記測定電極よりも触媒活性が低い材料で構成されている、ガスセンサ。
In the gas sensor according to any one of claims 2 to 11.
Pump electrodes are provided in the first chamber of the first sensor cell and in the first chamber of the second sensor cell, respectively.
Pump electrodes are provided in the second chamber of the first sensor cell and in the second chamber of the second sensor cell, respectively.
The measurement chamber of the first sensor cell and the measurement chamber of the second sensor cell each have measurement electrodes.
Each of the pump electrodes is a gas sensor made of a material having a lower catalytic activity than each of the measurement electrodes.
請求項2〜12のいずれか1項に記載のガスセンサにおいて、
前記第1目的成分がNO、前記第2目的成分がNHである、ガスセンサ。
In the gas sensor according to any one of claims 2 to 12.
A gas sensor in which the first target component is NO and the second target component is NH 3.
請求項13記載のガスセンサにおいて、
前記第1予備酸素濃度制御部は、
前記第1センサセルの前記第1室内のNOを分解させることなく、NHを酸化する条件で前記第1室内の酸素濃度を制御し、
前記第2予備酸素濃度制御部は、
前記第2センサセルの前記第2室内のNOを分解させることなく、NHを酸化する条件で前記第2室内の酸素濃度を制御する、ガスセンサ。
In the gas sensor according to claim 13,
The first reserve oxygen concentration control unit
The oxygen concentration in the first chamber is controlled under the condition of oxidizing NH 3 without decomposing NO in the first chamber of the first sensor cell.
The second reserve oxygen concentration control unit
A gas sensor that controls the oxygen concentration in the second chamber under the condition of oxidizing NH 3 without decomposing NO in the second chamber of the second sensor cell.
請求項13又は14記載のガスセンサにおいて、
前記目的成分濃度取得手段は、
予め実験的に測定した、他方の前記目的成分測定ポンプセルに流れる電流値Ip6と、
一方の前記目的成分測定ポンプセルに流れる電流値Ip3と他方の前記目的成分測定ポンプセルに流れる電流値Ip6との差ΔIpとでそれぞれNO濃度及びNH濃度の関係が特定されたマップを使用し、
実使用中の他方の前記目的成分測定ポンプセルに流れる電流値と、一方の前記目的成分測定ポンプセルに流れる電流値と他方の前記目的成分測定ポンプセルに流れる電流値との差を、前記マップと比較して、NO及びNHの各濃度を求める、ガスセンサ。
In the gas sensor according to claim 13 or 14.
The target component concentration acquisition means is
The current value Ip6 flowing through the other target component measurement pump cell, which was experimentally measured in advance,
Using one of the maps that have been identified relationships NO concentrations and NH 3 concentrations, respectively the difference ΔIp between the current value Ip6 flowing through the target component measured current flowing through the pump cell Ip3 and the other of the target component measuring pumping cell,
The difference between the current value flowing through the other target component measurement pump cell in actual use, the current value flowing through one of the target component measurement pump cells, and the current value flowing through the other target component measurement pump cell is compared with the map. A gas sensor that obtains the respective concentrations of NO and NH 3.
請求項4〜15のいずれか1項に記載のガスセンサにおいて、
前記第2酸素濃度調整ポンプセルに流れるポンプ電流値に基づいて酸素濃度を測定する酸素濃度検出手段を有する、ガスセンサ。
In the gas sensor according to any one of claims 4 to 15.
A gas sensor having an oxygen concentration detecting means for measuring an oxygen concentration based on a pump current value flowing through the second oxygen concentration adjusting pump cell.
請求項12〜14のいずれか1項に記載のガスセンサにおいて、
前記第1センサセルの少なくとも前記第2室の外側に配された第1外側ポンプ電極と、
前記第2センサセルの少なくとも前記第2室の外側に配された第2外側ポンプ電極とが共通化されている、ガスセンサ。
In the gas sensor according to any one of claims 12 to 14.
With the first outer pump electrode arranged at least outside the second chamber of the first sensor cell,
A gas sensor in which at least the second outer pump electrode arranged outside the second chamber of the second sensor cell is shared.
請求項2〜17のいずれか1項に記載のガスセンサにおいて、
一方の前記目的成分測定ポンプセルは、前記第1センサセルの前記測定室内に配された第1測定電極と、前記センサ素子の基準ガス導入空間に配された第1基準電極とを有し、
他方の前記目的成分測定ポンプセルは、前記第2センサセルの前記測定室内に配された第2測定電極と、前記センサ素子の前記基準ガス導入空間に配された第2基準電極とを有し、
前記第1基準電極と前記第2基準電極とが共通化されている、ガスセンサ。
In the gas sensor according to any one of claims 2 to 17.
On the other hand, the target component measurement pump cell has a first measurement electrode arranged in the measurement chamber of the first sensor cell and a first reference electrode arranged in the reference gas introduction space of the sensor element.
The other target component measurement pump cell has a second measurement electrode arranged in the measurement chamber of the second sensor cell and a second reference electrode arranged in the reference gas introduction space of the sensor element.
A gas sensor in which the first reference electrode and the second reference electrode are shared.
請求項2記載のガスセンサにおいて、
前記第1センサセルと前記第2センサセルは、前記センサ素子の厚み方向に略対象に配置されている、ガスセンサ。
In the gas sensor according to claim 2.
A gas sensor in which the first sensor cell and the second sensor cell are substantially symmetrically arranged in the thickness direction of the sensor element.
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