JP2021152091A - Processing liquid for printing, diluted processing liquid for printing, ink set, and inkjet printing method - Google Patents

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有哉 渡辺
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Ryuta NODA
竜太 野田
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正樹 村上
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将博 植木
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Satoshi Hirakawa
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Abstract

To provide a processing liquid for printing, capable of printing so as to bring an aqueous inkjet ink composition into contact with the processing liquid for printing in a processed fabric in liquid states (wet-on-wet).SOLUTION: A processing liquid for printing is used so as to come in contact with an aqueous inkjet ink composition in liquid states. The processing liquid for printing contains an organic acid A whose boiling point under one atmospheric pressure is 120°C or less, and an organic acid B whose boiling point under one atmospheric pressure is 140°C or more, and has a mass ratio (organic acid A/organic acid B) of the organic acid A to the organic acid B of 0.4 or more and 2.5 or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、捺染用処理液、捺染用希釈処理液、インクセット、およびインクジェット印刷方法に関する。 The present invention relates to a printing treatment liquid, a printing dilution treatment liquid, an ink set, and an inkjet printing method.

布帛の捺染方法としては、水性インクジェット用インク組成物を用いたインクジェット印刷方法が適用されている（特許文献１−６）。 As a method for printing a fabric, an inkjet printing method using an ink composition for water-based inkjet is applied (Patent Document 1-6).

上記の特許文献で開示されたインクジェット印刷方法は、水溶性多価金属塩、樹脂成分、界面活性剤および水性媒体等を含有する捺染用処理液で布帛を処理し、さらに、加熱乾燥した後、上記の水性インクジェット用インク組成物を印刷（印字）する方法である。 In the inkjet printing method disclosed in the above patent documents, the fabric is treated with a printing treatment liquid containing a water-soluble polyvalent metal salt, a resin component, a surfactant, an aqueous medium, and the like, and then heat-dried, and then heat-dried. This is a method of printing (printing) the above-mentioned water-based inkjet ink composition.

特開２０１１−１０５９１５号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-105915 再表２００９−０８４６００号公報Re-table 2009-084600 特開２００９−１４９７７４号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-149774 特開２００８−２６６８５３号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-266853 特開２００８−２６６５２７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-266527 特開２００８−１９５７６７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-195767

一方、市場では、生産性の向上の観点から、捺染用処理液で布帛を処理した後、特段の加熱乾燥を必要とすることなく、水性インクジェット用インク組成物を印刷（印字）する方法が求められている。 On the other hand, in the market, from the viewpoint of improving productivity, there is a demand for a method of printing (printing) an aqueous inkjet ink composition without requiring special heat drying after treating the fabric with a printing treatment liquid. Has been printed.

本発明は、上記の実情に鑑みてなされたものであり、処理された布帛における捺染用処理液に対して、水性インクジェット用インク組成物を、互いに液体状態（ウエット・オン・ウエット）で接するように印刷することができる捺染用処理液を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and the water-based inkjet ink composition is brought into contact with the printing treatment liquid in the treated fabric in a liquid state (wet on wet). It is an object of the present invention to provide a printing treatment liquid which can be printed on.

また、本発明は、上記の捺染用処理液が水で希釈された捺染用希釈処理液、上記の捺染用処理液と水溶性インクジェット用インク組成物とを有するインクセット、および上記の捺染用処理液を用いたインクジェット印刷方法を提供することを目的とする。 Further, the present invention comprises a printing dilution treatment liquid in which the printing treatment liquid is diluted with water, an ink set having the printing treatment liquid and a water-soluble inkjet ink composition, and the printing treatment. It is an object of the present invention to provide an inkjet printing method using a liquid.

すなわち、本発明は、捺染用処理液であって、前記捺染用処理液は、水性インクジェット用インク組成物に対して互いに液体状態で接すように用いられ、１気圧下における沸点が１２０℃以下である有機酸Ａと、１気圧下における沸点が１４０℃以上である有機酸Ｂを含み、前記有機酸Ａと前記有機酸Ｂの質量比（有機酸Ａ／有機酸Ｂ）が、０．４以上２．５以下である捺染用処理液に関する。 That is, the present invention is a printing treatment liquid, and the printing treatment liquid is used so as to be in contact with the aqueous inkjet ink composition in a liquid state, and has a boiling point of 120 ° C. or less at 1 atm. The organic acid A and the organic acid B having a boiling point of 140 ° C. or higher at 1 atm are contained, and the mass ratio of the organic acid A to the organic acid B (organic acid A / organic acid B) is 0.4. The present invention relates to a printing treatment liquid having a temperature of 2.5 or more.

また、本発明は、前記捺染用処理液が水で希釈されており、前記有機酸Ａと前記有機酸Ｂの合計の濃度が、１．５質量％以上１０質量％以下である捺染用希釈処理液に関する。 Further, in the present invention, the printing treatment liquid is diluted with water, and the total concentration of the organic acid A and the organic acid B is 1.5% by mass or more and 10% by mass or less. Regarding liquid.

また、本発明は、前記捺染用処理液または前記捺染用希釈処理液と、水性インクジェット用インク組成物とを有するインクセットに関する。 The present invention also relates to an ink set having the printing treatment liquid or the printing dilution treatment liquid and an ink composition for an aqueous inkjet.

また、本発明は、前記捺染用処理液、または前記捺染用希釈処理液で布帛を処理する工程と、水性インクジェット用インク組成物を、処理された布帛における前記捺染用処理液または前記捺染用希釈処理液に対して、互いに液体状態で接するように印刷するインクジェット印刷方法に関する。 Further, the present invention comprises a step of treating a fabric with the printing treatment liquid or the printing dilution treatment liquid, and the printing treatment liquid or the printing dilution of the water-based inkjet ink composition in the treated cloth. The present invention relates to an inkjet printing method for printing a treatment liquid so as to be in contact with each other in a liquid state.

本発明の捺染用処理液における効果の作用メカニズムの詳細は不明な部分があるが、以下のように推定される。ただし、本発明は、この作用メカニズムに限定されるものではない。 The details of the mechanism of action of the effect in the printing treatment liquid of the present invention are unknown, but it is presumed as follows. However, the present invention is not limited to this mechanism of action.

本発明の捺染用処理液は、水性インクジェット用インク組成物に対して互いに液体状態で接すように用いられ、１気圧下における沸点が１２０℃以下である有機酸Ａと、１気圧下における沸点が１４０℃以上である有機酸Ｂを含み、前記有機酸Ａと前記有機酸Ｂの質量比（有機酸Ａ／有機酸Ｂ）が、０．４以上２．５以下である。前記有機酸Ａと前記有機酸Ｂは、揮発性であり、アルカリ成分の凝集を促進させることから、水性インクジェット用インク組成物に対して互いに液体状態で接すように用いられることで、アルカリ可溶樹脂で分散された顔料の凝集を促進し、布帛に適度に浸透した状態で塗膜を形成することで、耐裏移り性、耐にじみ性、および洗濯堅牢度のバランスが良好な印刷物（捺染物）が得られる。 The printing treatment liquid of the present invention is used so as to be in contact with the aqueous inkjet ink composition in a liquid state, and has an organic acid A having a boiling point of 120 ° C. or lower at 1 atm and a boiling point at 1 atm. Contains an organic acid B having a temperature of 140 ° C. or higher, and the mass ratio of the organic acid A to the organic acid B (organic acid A / organic acid B) is 0.4 or more and 2.5 or less. Since the organic acid A and the organic acid B are volatile and promote the aggregation of alkaline components, they can be alkaline by being used so as to be in contact with each other in a liquid state with respect to an aqueous ink composition for inkjet. Printed matter (printing) with a good balance of set-off resistance, bleeding resistance, and washing fastness by promoting the aggregation of pigments dispersed in the molten resin and forming a coating film in a state where it has appropriately penetrated into the fabric. Things) are obtained.

＜捺染用処理液＞
本発明の捺染用処理液は、水性インクジェット用インク組成物に対して互いに液体状態で接すように用いられ、１気圧下における沸点が１２０℃以下である有機酸Ａと、１気圧下における沸点が１４０℃以上である有機酸Ｂを含む。上記の「水性インクジェット用インク組成物に対して互いに液体状態で接すように用いられ」とは、前記捺染用処理液で処理した布帛に対して、後述する水性インクジェット用インク組成物を印刷する際、処理された布帛における捺染用処理液に対して、水性インクジェット用インク組成物を、互いに液体状態（ウエット・オン・ウエット）で接するように印刷することを意味する。 <Processing liquid for printing>
The printing treatment liquid of the present invention is used so as to be in contact with the water-based ink composition for inkjet in a liquid state, and has an organic acid A having a boiling point of 120 ° C. or less at 1 atm and a boiling point at 1 atm. Contains an organic acid B having a temperature of 140 ° C. or higher. The above-mentioned "used so as to be in contact with each other in a liquid state with respect to the water-based inkjet ink composition" means that the water-based inkjet ink composition described later is printed on the cloth treated with the printing treatment liquid. At this time, it means that the water-based inkjet ink composition is printed so as to be in contact with each other in a liquid state (wet on wet) with respect to the printing treatment liquid on the treated fabric.

前記有機酸Ａは、１気圧下における沸点が１２０℃以下である。前記有機酸Ａとしては、例えば、ギ酸、酢酸等のカルボン酸等が挙げられる。前記有機酸Ａは、１気圧下における沸点が、通常、４０℃以上であり、８０℃以上であることが好ましい。前記有機酸Ａは、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 The organic acid A has a boiling point of 120 ° C. or lower under 1 atm. Examples of the organic acid A include carboxylic acids such as formic acid and acetic acid. The organic acid A has a boiling point at 1 atm of usually 40 ° C. or higher, preferably 80 ° C. or higher. The organic acid A can be used alone or in combination of two or more.

前記有機酸Ｂは、１気圧下における沸点が１４０℃以上である。前記有機酸Ｂとしては、例えば、プロピオン酸、酪酸、クエン酸、乳酸等のカルボン酸等が挙げられる。前記有機酸Ｂは、１気圧下における沸点が、通常、４００℃以下であり、３００℃以下であることが好ましい。前記有機酸Ｂは、有機酸Ａと組み合わせて布帛からの揮発性を調整する観点から、１気圧下における沸点が、１６０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることが好ましい。前記有機酸Ｂは、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 The organic acid B has a boiling point of 140 ° C. or higher under 1 atm. Examples of the organic acid B include carboxylic acids such as propionic acid, butyric acid, citric acid, and lactic acid. The organic acid B has a boiling point at 1 atm of usually 400 ° C. or lower, preferably 300 ° C. or lower. The organic acid B preferably has a boiling point of 160 ° C. or higher, preferably 200 ° C. or higher, at 1 atm from the viewpoint of adjusting the volatility from the fabric in combination with the organic acid A. The organic acid B can be used alone or in combination of two or more.

前記有機酸Ａと前記有機酸Ｂの質量比（有機酸Ａ／有機酸Ｂ）は、０．４以上２．５以下である。前記有機酸Ａと前記有機酸Ｂの質量比（有機酸Ａ／有機酸Ｂ）は、耐にじみ性の観点から、０．４５以上であることが好ましく、０．５以上であることがより好ましく、そして、耐裏移り性の観点から、２．２以下であることが好ましく、２．０以下であることがより好ましい。 The mass ratio of the organic acid A to the organic acid B (organic acid A / organic acid B) is 0.4 or more and 2.5 or less. The mass ratio of the organic acid A to the organic acid B (organic acid A / organic acid B) is preferably 0.45 or more, more preferably 0.5 or more, from the viewpoint of bleeding resistance. From the viewpoint of set-off resistance, it is preferably 2.2 or less, and more preferably 2.0 or less.

前記捺染用処理液は、危険物の等級や運搬上の観点から、水を含んでいてもよい。この場合、前記捺染用処理液中、前記有機酸Ａと前記有機酸Ｂの合計の割合は、１０質量％以上であることが好ましく、そして、２０質量％以下であることが好ましい。 The printing treatment liquid may contain water from the viewpoint of the grade of dangerous goods and transportation. In this case, the total ratio of the organic acid A and the organic acid B in the printing treatment liquid is preferably 10% by mass or more, and preferably 20% by mass or less.

前記捺染用処理液は、水で希釈され、前記有機酸Ａと前記有機酸Ｂの合計の濃度が、１．５質量％以上１０質量％以下である捺染用希釈処理液として、使用することが好ましい。前記捺染用処理液は、耐裏移り性の観点から、前記有機酸Ａと前記有機酸Ｂの合計の濃度が、３質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。 The printing treatment liquid can be diluted with water and used as a printing dilution treatment liquid in which the total concentration of the organic acid A and the organic acid B is 1.5% by mass or more and 10% by mass or less. preferable. From the viewpoint of set-off resistance, the printing treatment liquid preferably has a total concentration of the organic acid A and the organic acid B of 3% by mass or more and 5% by mass or less.

前記水は、水溶性溶剤を含む水であってもよく、前記水溶性溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類；グリセリン等の多価アルコール類；（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール等の（ポリ）アルキレングリコールとそのアルキルエーテル類等が挙げられる。前記水溶性溶剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 The water may be water containing a water-soluble solvent, and the water-soluble solvent includes, for example, lower alcohols such as ethanol and propanol; polyhydric alcohols such as glycerin; (poly) ethylene glycol, (poly). ) (Poly) alkylene glycol such as propylene glycol and its alkyl ethers and the like can be mentioned. The water-soluble solvent can be used alone or in combination of two or more.

前記捺染用処理液および／または前記捺染用希釈処理液中、前記有機酸Ａと前記有機酸Ｂと前記水の合計の割合は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。 The total ratio of the organic acid A, the organic acid B, and the water in the printing treatment liquid and / or the printing dilution treatment liquid is preferably 80% by mass or more, and is preferably 90% by mass or more. More preferably, it is more preferably 95% by mass or more.

また、前記捺染用処理液および前記捺染用希釈処理液には、必要に応じ、公知の樹脂、界面活性剤、防腐剤、粘度調整剤、防黴剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保存性向上剤、消泡剤、ｐＨ調整剤等を含んでいてもよい。前記界面活性剤としては、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ベタイン界面活性剤が挙げられる。前記界面活性剤の具体例としては、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤等が挙げられる。 Further, the printing treatment liquid and the printing dilution treatment liquid may contain known resins, surfactants, preservatives, viscosity regulators, fungicides, antioxidants, ultraviolet absorbers, and storage stability, if necessary. It may contain an improver, an antifoaming agent, a pH adjuster and the like. Examples of the surfactant include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and betaine surfactants. Specific examples of the surfactant include silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants, acetylene-based surfactants, and the like.

＜水性インクジェット用インク組成物＞
本発明の水性インクジェット用インク組成物は、顔料、アルカリ可溶性樹脂、樹脂エマルジョン、界面活性剤、水溶性溶剤、および水を含む。 <Ink composition for water-based inkjet>
The water-based inkjet ink composition of the present invention contains pigments, alkali-soluble resins, resin emulsions, surfactants, water-soluble solvents, and water.

＜顔料＞
前記顔料は、インクジェット用インク組成物に使用される有機顔料や無機顔料を特に制限なく使用することができる。前記有機顔料としては、例えば、染料レーキ顔料、アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジコ系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料、ニトロソ系顔料、フラバンスロン系顔料、キノフタロン系顔料、ピランスロン系顔料、インダンスロン系顔料等が挙げられる。また、前記無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン、水酸化アルミニウム等が挙げられる。前記顔料は、公知の表面処理剤により表面処理されたものであってもよい。前記顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 <Pigment>
As the pigment, the organic pigment or the inorganic pigment used in the ink composition for inkjet can be used without particular limitation. Examples of the organic pigment include dye lake pigments, azo pigments, benzimidazolone pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindico pigments, and perylene pigments. Examples thereof include perinone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, isoindolinone pigments, nitro pigments, nitroso pigments, flavanthron pigments, quinophthalone pigments, pyranthron pigments, and indanslon pigments. Examples of the inorganic pigment include carbon black, titanium oxide, zinc flower, red iron oxide, graphite, iron black, chromium oxide green, and aluminum hydroxide. The pigment may be surface-treated with a known surface treatment agent. The pigment can be used alone or in combination of two or more.

前記顔料の代表的な色相ごとの具体例としては、以下のものが挙げられる。 Specific examples of the pigment for each typical hue include the following.

イエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、４２、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９５、９７、９８、１０８、１０９、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５５、１６６、１８０、１８４、１８５、２１３等が挙げられる。 Examples of the yellow pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 42, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 95, 97, 98, 108, 109, 114, 120, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 155, 166, 180, 184, 185, 213 and the like.

マゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７、５７：１、６３：１、１０１、１０２、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、２０２、２０９、２２４、２４２、２５４、２５５、２７０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９等が挙げられる。 Examples of magenta pigments include C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 22, 38, 48: 1, 48: 2, 48: 4, 49: 1, 53: 1, 57, 57: 1, 63: 1, 101, 102, 112, 122, 123, 144, 146, 149, 168, 177, 178, 179, 180, 184, 185, 190, 202, 209, 224, 242, 254, 255, 270, C.I. I. Pigment Violet 19 and the like.

シアン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１８、２２、２７、２９、６０等が挙げられる。 Examples of the cyan pigment include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 18, 22, 27, 29, 60 and the like.

ブラック顔料としては、例えば、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）等が挙げられる。 Examples of the black pigment include carbon black (CI Pigment Black 7) and the like.

ホワイト顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム等が挙げられ、アルミナ、シリカ等の種々の材料で表面処理されていてもよい。 Examples of the white pigment include titanium oxide and aluminum oxide, and the white pigment may be surface-treated with various materials such as alumina and silica.

＜アルカリ可溶性樹脂＞
前記アルカリ可溶性樹脂は、通常のインクや塗料の顔料分散用やバインダーとして利用できるアルカリ可溶性樹脂であって、塩基性化合物の存在下で水性媒体中に溶解できるものであれば特に制限はないが、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基（−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ２））等のアニオン性基の１種または２種以上を含有する樹脂が好ましい。 <Alkali-soluble resin>
The alkali-soluble resin is an alkali-soluble resin that can be used for dispersing pigments in ordinary inks and paints and as a binder, and is not particularly limited as long as it can be dissolved in an aqueous medium in the presence of a basic compound. A resin containing one or more anionic groups such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphonic acid group (-P (= O) (OH 2)) is preferable.

前記アルカリ可溶性樹脂は、さらに、主に顔料との吸着性を向上させるための疎水性部分を分子中に有することが好ましい。分子内に導入する疎水性部分としては、例えば、長鎖アルキル基、脂環族、芳香族の環状炭化水素基等の疎水性基が挙げられる。 It is preferable that the alkali-soluble resin further has a hydrophobic portion in the molecule mainly for improving the adsorptivity with the pigment. Examples of the hydrophobic moiety introduced into the molecule include hydrophobic groups such as long-chain alkyl groups, alicyclic groups, and aromatic cyclic hydrocarbon groups.

前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、水性媒体への溶解性を高める観点から、１００ｍｇＫＯＨ/ｇ以上であることが好ましく、１４０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上であることがより好ましい。また、前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、印刷物の耐水性を向上させる観点から、３００ｍｇＫＯＨ/ｇ以下であることが好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ/ｇ以下であることがより好ましい。なお、前記酸価は、アルカリ可溶性樹脂を合成するために用いる単量体の組成に基づいて、アルカリ可溶性樹脂１ｇを中和するのに理論上要する水酸化カリウムのｍｇ数を算術的に求めた理論酸価である。 The acid value of the alkali-soluble resin is preferably 100 mgKOH / g or more, and more preferably 140 mgKOH / g or more, from the viewpoint of enhancing the solubility in an aqueous medium. The acid value of the alkali-soluble resin is preferably 300 mgKOH / g or less, and more preferably 250 mgKOH / g or less, from the viewpoint of improving the water resistance of the printed matter. The acid value was calculated mathematically by the number of mg of potassium hydroxide theoretically required to neutralize 1 g of the alkali-soluble resin based on the composition of the monomer used for synthesizing the alkali-soluble resin. It is the theoretical acid value.

前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、インク組成物の保存安定性および吐出安定性を向上させる観点から、０℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、印刷物の風合いを向上させる観点から、１００℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。 The glass transition temperature of the alkali-soluble resin is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, from the viewpoint of improving the storage stability and ejection stability of the ink composition. The glass transition temperature of the alkali-soluble resin is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. or lower, from the viewpoint of improving the texture of the printed matter.

前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、アルカリ可溶性樹脂がアクリル系共重合体樹脂の場合、下記のｗｏｏｄの式により求めた理論ガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・・＋Ｗｘ／Ｔｇｘ
［式中、Ｔｇ１〜Ｔｇｘはアルカリ可溶性樹脂を構成する単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度、Ｗ１〜Ｗｘは単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの重合分率、Ｔｇは理論ガラス転移温度を表す。ただし、ｗｏｏｄの式におけるガラス転移温度は絶対温度である。］ When the alkali-soluble resin is an acrylic copolymer resin, the glass transition temperature of the alkali-soluble resin is the theoretical glass transition temperature obtained by the following wood formula.
Wood formula: 1 / Tg = W1 / Tg1 + W2 / Tg2 + W3 / Tg3 + ... + Wx / Tgx
[In the formula, Tg1 to Tgx are the glass transition temperatures of the homopolymers of the monomers 1, 2, 3 ... X constituting the alkali-soluble resin, and W1 to Wx are the monomers 1, 2, 3 ... The polymerization fraction of x and Tg represent the theoretical glass transition temperature. However, the glass transition temperature in the wood equation is an absolute temperature. ]

前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、アルカリ可溶性樹脂がアクリル系共重合体樹脂以外の場合、熱分析により求めた理論ガラス転移温度である。熱分析の方法としては、ＪＩＳ Ｋ７１２１（プラスチックの転移温度測定方法）に準じ、一例として、パーキンエルマー社製Ｐｙｒｉｓ１ ＤＳＣを用いて、昇温速度２０℃／分、窒素ガス流速２０ミリリットル／分の条件下でガラス転移温度を測定することができる。 The glass transition temperature of the alkali-soluble resin is the theoretical glass transition temperature obtained by thermal analysis when the alkali-soluble resin is other than the acrylic copolymer resin. As a method of thermal analysis, according to JIS K7121 (method for measuring transition temperature of plastic), as an example, using Pyris1 DSC manufactured by PerkinElmer Co., Ltd., a heating rate of 20 ° C./min and a nitrogen gas flow velocity of 20 ml / min. The glass transition temperature can be measured below.

前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、印刷物の耐水性を向上させる観点から、５，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、水性媒体への溶解性を高める観点から、１００，０００以下であることが好ましく、５０，０００以下であることがより好ましい。 The weight average molecular weight of the alkali-soluble resin is preferably 5,000 or more, and more preferably 10,000 or more, from the viewpoint of improving the water resistance of the printed matter. The weight average molecular weight of the alkali-soluble resin is preferably 100,000 or less, and more preferably 50,000 or less, from the viewpoint of increasing the solubility in an aqueous medium.

前記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定することができる。一例として、ＧＰＣ装置としてＷａｔｅｒ２６９０（ウォーターズ社製）、カラムとしてＰＬｇｅｌ、５μ、ＭＩＸＥＤ−Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）を使用して、展開溶媒としてテトラヒドロフラン、カラム温度２５℃、流速１ミリリットル／分、ＲＩ検出器、試料注入濃度１０ミリグラム／ミリリットル、注入量１００マイクロリットルの条件下、クロマトグラフィーを行ない、ポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。 The weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC) method. As an example, using Water2690 (manufactured by Waters) as a GPC apparatus, PLgel 5μ as a column, and MIXED-D (manufactured by Polymer Laboratories) as a developing solvent, tetrahydrofuran, column temperature 25 ° C., flow velocity 1 ml / min, RI. Chromatography can be performed under the conditions of a detector, a sample injection concentration of 10 mg / ml, and an injection amount of 100 microliters, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene can be obtained.

前記アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、アクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、縮重合反応によって得られるポリエステル樹脂、及びポリウレタン樹脂等が挙げられる。この様なアルカリ可溶性樹脂を合成するための材料については、例えば、特開２０００−９４８２５号公報に開示されており、該公報に記載されている材料を使用して得られるアクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が利用可能である。さらには、これら以外のその他の材料を用いて得られた樹脂も利用可能である。前記アルカリ可溶性樹脂は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the alkali-soluble resin include an acrylic copolymer resin, a maleic acid copolymer resin, a polyester resin obtained by a polycondensation reaction, and a polyurethane resin. A material for synthesizing such an alkali-soluble resin is disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-94825, and an acrylic copolymer resin obtained by using the material described in the publication. Maleic acid-based copolymer resins, polyester-based resins, polyurethane-based resins and the like can be used. Furthermore, resins obtained by using other materials other than these can also be used. The alkali-soluble resin can be used alone or in combination of two or more.

前記アクリル系共重合樹脂としては、例えば、アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体の混合物を通常のラジカル発生剤（例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル等）の存在下、溶媒中で重合して得られるものが使用できる。 As the acrylic copolymer resin, for example, a mixture of an anionic group-containing monomer and another copolymerizable monomer is used as an ordinary radical generator (for example, benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxybenzoate, etc.). Those obtained by polymerization in a solvent in the presence of (azobisisobutyronitrile, etc.) can be used.

前記アニオン性基含有単量体としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基よりなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオン性基を有する単量体が挙げられ、これらの中でも、カルボキシル基を有する単量体が特に好ましい。 Examples of the anionic group-containing monomer include a monomer having at least one anionic group selected from the group consisting of a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphonic acid group, and among these, carboxyl. A monomer having a group is particularly preferable.

前記カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、無水フマール酸、マレイン酸ハーフエステル等が挙げられる。また、前記スルホン酸基を有する単量体としては、例えば、スルホエチルメタクリレート等が挙げられる。また、前記ホスホン酸基を有する単量体としては、例えば、ホスホノエチルメタクリレート等が挙げられる。 Examples of the monomer having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 2-carboxypropyl (meth) acrylate, and anhydrous. Maleic acid, maleic anhydride, maleic acid half ester and the like can be mentioned. Examples of the monomer having a sulfonic acid group include sulfoethyl methacrylate and the like. Examples of the monomer having a phosphonic acid group include phosphonoethyl methacrylate and the like.

前記アニオン基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、顔料との吸着性を向上させる観点から、疎水性基含有単量体を含むことが好ましい。 The other monomer copolymerizable with the anion group-containing monomer preferably contains a hydrophobic group-containing monomer from the viewpoint of improving the adsorptivity with the pigment.

前記疎水性基含有単量体としては、例えば、長鎖アルキル基を有する単量体として、（メタ）アクリル酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸の炭素数が８以上のアルキルエステル類（例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシステアリル（メタ）アクリレート等）、炭素数が８以上のアルキルビニルエーテル類（例えば、ドデシルビニルエーテル等）、炭素数が８以上の脂肪酸のビニルエステル類（例えば、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、ビニルステアレート等）；脂環族炭化水素基を有する単量体として、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等；芳香族炭化水素基を有する単量体として、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体等が挙げられる。前記疎水性基含有単量は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 The hydrophobic group-containing monomer is, for example, an alkyl ester having 8 or more carbon atoms of a radically polymerizable unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid as a monomer having a long-chain alkyl group (for example). , 2-Ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxystearyl (meth) acrylate, etc.), alkyl vinyl ethers having 8 or more carbon atoms (for example, Dodecyl vinyl ether, etc.), vinyl esters of fatty acids with 8 or more carbon atoms (for example, vinyl2-ethylhexanoate, vinyl laurate, vinyl stearate, etc.); Cyclohexyl (meth) acrylate and the like; Examples of the monomer having an aromatic hydrocarbon group include styrene-based monomers such as benzyl (meth) acrylate, styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene. The hydrophobic group-containing single amount can be used alone or in combination of two or more.

前記アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、水性媒体中でアルカリ可溶性樹脂の凝集を抑制する観点から、親水性基含有単量体を含むことができる。 As the other monomer copolymerizable with the anionic group-containing monomer, a hydrophilic group-containing monomer can be included from the viewpoint of suppressing aggregation of the alkali-soluble resin in the aqueous medium.

前記親水性基含有単量体としては、例えば、（ポリ）オキシアルキレン鎖を有する単量体として、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシポリエチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリプロピレングリコール等の片末端アルキル封鎖（ポリ）アルキレングリコールと（メタ）アクリル酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸とのエステル化物や、（メタ）アクリル酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸へのエチレンオキシド付加物及び／又はプロピレンオキシド付加物等；塩基性基含有単量体として、例えば、１−ビニル−２−ピロリドン、１−ビニル−３−ピロリドン等のビニルピロリドン類、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、５−メチル−２−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジン等のビニルピリジン類、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾール等のビニルイミダゾール類、３−ビニルピペリジン、Ｎ−メチル−３−ビニルピペリジン等のビニルビペリジン類、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸第３ブチルアミノエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド等の（メタ）アクリル酸の含窒素誘導体類等；水酸基を有する単量体として、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類等；エポキシ基を有する単量体として、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。前記親水性基含有単量体は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the hydrophilic group-containing monomer include methoxypolyethylene glycol, methoxypolyethylene polypropylene glycol, ethoxypolyethylene glycol, ethoxypolyethylene polypropylene glycol, propoxypolyethylene glycol, and propoxypolyethylene as monomers having a (poly) oxyalkylene chain. For esterified products of one-terminal alkyl-blocking (poly) alkylene glycol such as polypropylene glycol and radically polymerizable unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid, or to radically polymerizable unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid. Ethylene oxide adducts and / or propylene oxide adducts, etc .; As basic group-containing monomers, for example, vinyl pyrrolidones such as 1-vinyl-2-pyrrolidone and 1-vinyl-3-pyrrolidone, 2-vinylpyridine, 4 -Vinyl pyridines such as vinyl pyridine, 5-methyl-2-vinyl pyridine and 5-ethyl-2-vinyl pyridine, vinyl imidazoles such as 1-vinyl imidazole and 1-vinyl-2-methyl imidazole, 3-vinyl piperidine , Vinyl biperidines such as N-methyl-3-vinylpiperidin, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, tertiary butylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) ) Nitrogen-containing derivatives of (meth) acrylic acid such as acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-methoxy (meth) acrylamide, N-ethoxy (meth) acrylamide, N-dimethylacrylamide, N-propylacrylamide, etc. As a monomer having a hydroxyl group, for example, hydroxyalkyl esters of (meth) acrylic acid such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate; as a monomer having an epoxy group, for example, glycidyl. Examples include (meth) acrylate. The hydrophilic group-containing monomer can be used alone or in combination of two or more.

前記疎水性基含有単量体、および親水性基含有単量体以外の共重合可能な他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル等の（メタ）アクリル酸の炭素数が８未満のアルキルエステル類等が挙げられる。前記疎水性基含有単量体、および親水性基含有単量体以外の共重合可能な他の単量体は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the copolymerizable monomer other than the hydrophobic group-containing monomer and the hydrophilic group-containing monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and (meth). Examples thereof include alkyl esters having less than 8 carbon atoms of (meth) acrylic acid such as propyl acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and hexyl (meth) acrylate. The hydrophobic group-containing monomer and other copolymerizable monomers other than the hydrophilic group-containing monomer can be used alone or in combination of two or more.

前記アルカリ可溶性樹脂は、当該樹脂を適度に架橋して、顔料の凝集を抑制させる観点から、２官能以上の架橋剤を使用してもよい。 As the alkali-soluble resin, a bifunctional or higher functional cross-linking agent may be used from the viewpoint of appropriately cross-linking the resin and suppressing the aggregation of pigments.

前記２官能以上の架橋剤は、アルカリ可溶性樹脂が有する官能基と反応するために、分子内に２つ以上の反応性官能基を有するものであればよい。当該反応性官能基としては、例えば、エポキシ基、水酸基、イソシアネート基、アミノ基、アジリジン基等が挙げられる。前記２官能以上の架橋剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 The bifunctional or higher functional cross-linking agent may have two or more reactive functional groups in the molecule in order to react with the functional groups of the alkali-soluble resin. Examples of the reactive functional group include an epoxy group, a hydroxyl group, an isocyanate group, an amino group, an aziridine group and the like. The bifunctional or higher functional cross-linking agent can be used alone or in combination of two or more.

＜樹脂エマルジョン＞
前記樹脂エマルジョンは、樹脂成分が水に分散したエマルジョンであり、アニオン性、カチオン性、ノニオン性のいずれも使用できるが、アニオン性、ノニオン性が好ましい。前記樹脂エマルジョンは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 <Resin emulsion>
The resin emulsion is an emulsion in which a resin component is dispersed in water, and any of anionic, cationic, and nonionic properties can be used, but anionic and nonionic properties are preferable. The resin emulsion can be used alone or in combination of two or more.

前記樹脂エマルジョンは、水性インクジェット用インク組成物に使用される公知の樹脂エマルジョンを使用でき、例えば、アクリル系樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、ポリウレタン系樹脂エマルジョン、ポリエステル系樹脂エマルジョン、ポリオレフィン系樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、ポリ塩化ビニル系樹脂エマルジョン等が挙げられる。前記樹脂エマルジョンは、耐水性や洗濯堅牢度を向上させる観点からは、熱により架橋する架橋成分を有する自己架橋性の樹脂エマルジョンであることが好ましい。 As the resin emulsion, a known resin emulsion used for an aqueous ink composition for inkjet can be used. For example, an acrylic resin emulsion, a styrene-acrylic resin emulsion, a polyurethane resin emulsion, a polyester resin emulsion, or a polyolefin resin can be used. Examples thereof include emulsions, polyvinyl acetate-based resin emulsions, and polyvinyl chloride-based resin emulsions. From the viewpoint of improving water resistance and washing fastness, the resin emulsion is preferably a self-crosslinking resin emulsion having a cross-linking component that is cross-linked by heat.

前記樹脂エマルジョンは、含有する樹脂のガラス転移温度が、インク組成物の吐出安定性を高める観点から、−５０℃以上が好ましく、−４０℃以上がより好ましく、−３０℃以上がさらに好ましい。エマルジョンの樹脂のガラス転移温度は、印刷物の風合いを向上させる観点から、２０℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましく、０℃以下がさらに好ましい。 The glass transition temperature of the resin contained in the resin emulsion is preferably −50 ° C. or higher, more preferably −40 ° C. or higher, still more preferably −30 ° C. or higher, from the viewpoint of enhancing the ejection stability of the ink composition. The glass transition temperature of the emulsion resin is preferably 20 ° C. or lower, more preferably 10 ° C. or lower, and even more preferably 0 ° C. or lower, from the viewpoint of improving the texture of the printed matter.

＜界面活性剤＞
前記界面活性剤は、水性インクジェット用インク組成物に使用される公知の界面活性剤を使用でき、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ベタイン界面活性剤が挙げられる。前記界面活性剤の具体例としては、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤等が挙げられる。前記界面活性剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 <Surfactant>
As the surfactant, a known surfactant used in an aqueous ink composition for inkjet can be used, and examples thereof include a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a betaine surfactant. Specific examples of the surfactant include silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants, acetylene-based surfactants, and the like. The surfactant can be used alone or in combination of two or more.

＜水溶性溶剤＞
前記水溶性溶剤は、水性インクジェット用インク組成物に使用される公知の水溶性溶剤を使用でき、例えば、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類；グリセリン等の多価アルコール類；（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール等の（ポリ）アルキレングリコールとそのアルキルエーテル類等が挙げられる。前記水溶性溶剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 <Water-soluble solvent>
As the water-soluble solvent, a known water-soluble solvent used in an aqueous ink composition for inkjet can be used, and for example, lower alcohols such as ethanol and propanol; polyhydric alcohols such as glycerin; (poly) ethylene glycol, Examples thereof include (poly) alkylene glycols such as (poly) propylene glycol and alkyl ethers thereof. The water-soluble solvent can be used alone or in combination of two or more.

＜水＞
前記水性インクジェット用インク組成物における水は、後述する顔料分散液中に含有する水性媒体としての水、前記樹脂エマルジョン中に含有する水、および本発明の水性インクジェット用インク組成物の濃度調製のために加える水、等を含むものである。前記水は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 <Water>
The water in the water-based inkjet ink composition is for adjusting the concentrations of water as an aqueous medium contained in the pigment dispersion liquid described later, water contained in the resin emulsion, and the water-based ink composition of the present invention. It contains water, etc. to be added to. The water can be used alone or in combination of two or more.

以下、前記水性インクジェット用インク組成物中の各成分の割合について説明する。 Hereinafter, the ratio of each component in the water-based inkjet ink composition will be described.

前記水性インクジェット用インク組成物中の前記顔料の割合は、印刷物の印画濃度を向上させる観点から、０．５質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、そして、吐出安定性を向上させる観点から、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましい。ただし、前記顔料がホワイト顔料である場合、前記水性インクジェット用インク組成物中の前記ホワイト顔料の割合は、４質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましく、そして、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。 The proportion of the pigment in the water-based inkjet ink composition is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and more preferably 2% by mass or more, from the viewpoint of improving the printing density of the printed matter. From the viewpoint of improving discharge stability, it is preferably 10% by mass or less, and more preferably 8% by mass or less. However, when the pigment is a white pigment, the proportion of the white pigment in the water-based inkjet ink composition is preferably 4% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, and It is preferably 30% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less.

前記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、前記顔料１００質量部に対して、顔料の分散性を高める観点から、５質量部以上であることが好ましく、１５質量部以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、前記顔料１００質量部に対して、水性インクジェット用組成物の粘度を低下させる観点から、１００質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましく、６０質量部以下であることがさらに好ましい。 The content of the alkali-soluble resin is preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 15 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the pigment, from the viewpoint of enhancing the dispersibility of the pigment. The content of the alkali-soluble resin is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, from the viewpoint of reducing the viscosity of the aqueous inkjet composition with respect to 100 parts by mass of the pigment. It is preferably 60 parts by mass or less, and more preferably 60 parts by mass or less.

前記水性インクジェット用インク組成物中の前記樹脂エマルジョンの（樹脂）固形分の割合は、印刷画質および耐擦過性を向上させる観点から、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることが好ましく、そして、印刷画質および保存安定性を向上させる観点から、２５質量％以下であることが好ましく、１２質量％以下であることがより好ましい。 The ratio of the (resin) solid content of the resin emulsion in the water-based inkjet ink composition is preferably 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, from the viewpoint of improving print quality and scratch resistance. It is preferable, and from the viewpoint of improving print image quality and storage stability, it is preferably 25% by mass or less, and more preferably 12% by mass or less.

前記水性インクジェット用インク組成物中の前記界面活性剤の割合は、ドット拡張性、印刷物のベタ均一性を向上させる観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、そして、保存安定性を向上させる観点から、３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。 The ratio of the surfactant in the water-based inkjet ink composition is preferably 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, from the viewpoint of improving dot expandability and solid uniformity of printed matter. From the viewpoint of improving storage stability, it is preferably 3% by mass or less, and more preferably 2% by mass or less.

前記水性インクジェット用インク組成物中の前記水溶性溶剤の割合は、吐出安定性を向上させる観点から、１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、そして、塗膜乾燥性を向上させる観点から、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。 The ratio of the water-soluble solvent in the water-based inkjet ink composition is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and coating. From the viewpoint of improving the film drying property, it is preferably 60% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less.

前記水性インクジェット用インク組成物中の前記水（各成分に含有する水を含む）の割合は、塗膜乾燥性を向上させる観点から、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、そして、吐出安定性を向上させる観点から、７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。 The ratio of the water (including water contained in each component) in the water-based inkjet ink composition is preferably 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, from the viewpoint of improving the drying property of the coating film. From the viewpoint of improving discharge stability, it is more preferably 70% by mass or less, and more preferably 60% by mass or less.

前記水性インクジェット用インク組成物中、前記顔料、前記アルカリ可溶性樹脂、前記樹脂エマルジョン、前記界面活性剤、前記水溶性溶剤、および前記水の合計の割合は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。 The total ratio of the pigment, the alkali-soluble resin, the resin emulsion, the surfactant, the water-soluble solvent, and the water in the aqueous ink composition for inkjet is preferably 70% by mass or more. It is more preferably 80% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more.

＜塩基性化合物＞
前記水性インクジェット用インク組成物には、アルカリ可溶性樹脂を溶解させる観点から、塩基性化合物を含むことが好ましい。前記塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基性化合物；アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、モノエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等の有機塩基性化合物等が挙げられる。前記塩基性化合物は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 <Basic compound>
The aqueous inkjet ink composition preferably contains a basic compound from the viewpoint of dissolving the alkali-soluble resin. Examples of the basic compound include inorganic basic compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonia, methylamine, ethylamine, monoethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, and the like. Examples thereof include organic basic compounds such as N, N-dibutylethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, triethanolamine, morpholin, N-methylmorpholin, and N-ethylmorpholin. The basic compound can be used alone or in combination of two or more.

前記水性インクジェット用インク組成物中の前記塩基性化合物の割合は、前記アルカリ可溶性樹脂を媒体中に溶解させる量であればよいが、通常、アルカリ可溶性樹脂の分散安定性を高める観点から、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、そして、印刷物の耐水性を高める観点から、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。 The ratio of the basic compound in the aqueous ink composition for ink jet may be an amount that dissolves the alkali-soluble resin in the medium, but usually, from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the alkali-soluble resin, 0. It is preferably 05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and from the viewpoint of enhancing the water resistance of the printed matter, it is preferably 1% by mass or less, preferably 0.5% by mass or less. Is more preferable.

前記水性インクジェット用インク組成物には、さらに、目的に応じて公知の樹脂、顔料分散剤、防腐剤、防黴剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保存性向上剤、消泡剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を添加することができる。 Further, the water-based inkjet ink composition includes known resins, pigment dispersants, preservatives, fungicides, thickeners, antioxidants, ultraviolet absorbers, storage improvers, and defoamers depending on the purpose. Additives such as agents and pH adjusters can be added.

＜水性インクジェット用インク組成物の調製方法＞
前記水性インクジェット用インク組成物を調製（製造）する方法としては、特に限定されず、上記の成分を順番に、あるいは同時に添加して、混合すればよいが、例えば、（１）前記塩基性化合物の存在下にアルカリ可溶性樹脂を水に溶解した水性樹脂ワニス、顔料、必要に応じて顔料分散剤等を混合した後、各種分散機、例えばボールミル、アトライター、ロールミル、サンドミル、アジテーターミル等を利用して顔料分散液（インクベース）を調製し、さらに残りの材料を添加して、水性インクジェット用インク組成物を調製する方法や、（２）上記の方法で顔料を分散した後、酸析法や再公表特許ＷＯ２００５／１１６１４７号公報に記載のイオン交換手段等により、顔料表面にアルカリ可溶性樹脂を析出させた樹脂被覆顔料を得、次いで得られた樹脂被覆顔料を塩基性化合物で中和し、各種分散機（高速攪拌装置等）を用いて水に再分散し、さらに残りの材料を添加して、水性インクジェット用インク組成物を調製する方法等が挙げられる。 <Preparation method of ink composition for water-based inkjet>
The method for preparing (manufacturing) the water-based ink composition for inkjet is not particularly limited, and the above components may be added in order or at the same time and mixed. For example, (1) the basic compound. After mixing an aqueous resin varnish in which an alkali-soluble resin is dissolved in water, a pigment, and a pigment dispersant if necessary, various dispersers such as a ball mill, an attritor, a roll mill, a sand mill, and an agitator mill are used. To prepare a pigment dispersion (ink base) and then add the remaining materials to prepare an ink composition for water-based inkjet, or (2) disperse the pigment by the above method and then acidify. To obtain a resin-coated pigment in which an alkali-soluble resin is precipitated on the pigment surface by the ion exchange means described in Japanese Patent Publication No. WO2005 / 116147, and then neutralize the obtained resin-coated pigment with a basic compound. Examples thereof include a method of redispersing in water using various dispersers (high-speed stirrer or the like) and further adding the remaining materials to prepare an ink composition for an aqueous inkjet.

前記水性インクジェット用インク組成物は、製造後の初期粘度が２．０〜２５．０ｍＰａ・ｓ、好ましくは５．０〜２０．０ｍＰａ・ｓの範囲である。粘度は、例えば、Ｅ型粘度計（商品名「ＲＥ１００Ｌ型粘度計」、東機産業社製）により測定できる。 The water-based inkjet ink composition has an initial viscosity after production in the range of 2.0 to 25.0 mPa · s, preferably 5.0 to 20.0 mPa · s. The viscosity can be measured by, for example, an E-type viscometer (trade name "RE100L-type viscometer", manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).

＜インクセット＞
本発明のインクセットは、前記捺染用処理液または前記捺染用希釈処理液と、前記水性インクジェット用インク組成物とを有する。 <Ink set>
The ink set of the present invention has the printing treatment liquid or the printing dilution treatment liquid, and the water-based inkjet ink composition.

＜インクジェット印刷方法＞
また、本発明のインクジェット印刷方法は、前記捺染用処理液、または前記捺染用希釈処理液で布帛を処理する工程（以下、工程１ともいう）と、前記水性インクジェット用インク組成物を、処理された布帛における前記捺染用処理液または前記捺染用希釈処理液に対して、互いに液体状態で接するように印刷する工程（以下、工程２ともいう）を含む。 <Inkjet printing method>
Further, in the inkjet printing method of the present invention, a step of treating a fabric with the printing treatment liquid or the printing dilution treatment liquid (hereinafter, also referred to as step 1) and the water-based inkjet ink composition are treated. It includes a step of printing (hereinafter, also referred to as step 2) so that the printing treatment liquid or the printing dilution treatment liquid on the cloth is in contact with each other in a liquid state.

前記布帛は、従来から使用されている、例えば、綿、絹、麻、レーヨン、アセテート、ナイロン繊維、ポリエステル繊維等が挙げられる。また、これらの２種以上からなる布帛等が挙げられる。 Examples of the cloth include cotton, silk, linen, rayon, acetate, nylon fiber, polyester fiber and the like which have been conventionally used. In addition, a cloth composed of two or more of these types can be mentioned.

前記工程１において、布帛を処理する方法としては、布帛を処理液に浸漬する方法、処理液を布帛の全面または部分（水性インクジェット用インクの印字領域）に各種塗工機、インクジェット記録装置等で塗布する方法等が挙げられる。処理液の付与量は塗布重量で２００〜６００ｇ／ｍ２程度であることが好ましい。 In the step 1, as a method of treating the cloth, a method of immersing the cloth in the treatment liquid, a method of immersing the treatment liquid on the entire surface or a part (printing area of the water-based inkjet ink) of the cloth with various coating machines, an inkjet recording device, or the like. Examples thereof include a method of applying. The amount of the treatment liquid applied is preferably about 200 to 600 g / m 2 in terms of coating weight.

前記工程２において、印刷方法としては、インクジェット記録装置を用いて、前記水性インクジェット用インク組成物を記録信号に対応した印字を行うことにより画像を形成した後、加熱乾燥する方法等が挙げられる。画像を鮮明にする観点から、例えば、ホワイト顔料を有する水性インクジェット用インク組成物を用いて、白い画像を形成した後、さらに、その白い画像の上に、ホワイト顔料以外の顔料を有する水性インクジェット用インク組成物を用いて、画像を形成してもよい。 In the step 2, examples of the printing method include a method of forming an image by printing the aqueous inkjet ink composition corresponding to a recording signal using an inkjet recording apparatus and then heating and drying the ink composition. From the viewpoint of sharpening an image, for example, after forming a white image using an ink composition for an aqueous inkjet having a white pigment, for an aqueous inkjet having a pigment other than the white pigment on the white image. The ink composition may be used to form the image.

また、画像が形成された布帛の加熱乾燥は、画像を布帛に定着させる観点から、例えば、１５０〜１８０℃程度で３０〜１２０秒間程度行えばよい。加熱は、ヒートプレス機、ドライヤー、乾燥器等の公知の加熱手段を適宜用いて行うことができる。 Further, the heat drying of the cloth on which the image is formed may be performed, for example, at about 150 to 180 ° C. for about 30 to 120 seconds from the viewpoint of fixing the image on the cloth. The heating can be performed by appropriately using a known heating means such as a heat press machine, a dryer, and a dryer.

以下に本発明を実施例等によって説明するが、本発明はこれらのみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and the like, but the present invention is not limited to these.

＜実施例１＞
＜捺染用処理液の調製＞
水８０．４６質量部に、有機酸Ａとして酢酸９．６質量部、有機酸Ｂとして乳酸９．６質量部、界面活性剤としてサーフィノール４４０（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、日信化学社製）０．１４質量部、防腐剤としてＢＩＴ−２０（３Ｄ Ｂｉｏ Ｃｈｅｍ社製）０．２質量部を加えて攪拌し、捺染用処理液を調製した。 <Example 1>
<Preparation of printing treatment liquid>
In 80.46 parts by mass of water, 9.6 parts by mass of acetic acid as organic acid A, 9.6 parts by mass of lactic acid as organic acid B, and surfinol 440 as a surfactant (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, Nissin Chemical Co., Ltd.) (Manufactured) 0.14 parts by mass and 0.2 parts by mass of BIT-20 (manufactured by 3D Bio Chem) as an antiseptic were added and stirred to prepare a printing treatment liquid.

＜顔料分散液（ホワイトインクベース）の製造＞
アルカリ可溶性樹脂（アクリル酸／ラウリルアクリレート／スチレン共重合体）、重量平均分子量３０，０００、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度５５℃）２５質量部を、水酸化カリウム４．９質量部と水７０．１質量部との混合溶液に溶解させて、アルカリ可溶性樹脂の固形分が２５質量％の水性樹脂ワニスを得た。次に、上記の水性樹脂ワニス３６質量部に水１９質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。この顔料分散用樹脂ワニスに、更に顔料としてタイペークＣＲ−９６０（酸化チタン、石原産業社製）４５質量部を加え、攪拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、ホワイト顔料分散液（ホワイトインクベース）を製造した。 <Manufacturing of pigment dispersion liquid (white ink base)>
Alkali-soluble resin (acrylic acid / lauryl acrylate / styrene copolymer), weight average molecular weight 30,000, acid value 185 mgKOH / g, glass transition temperature 55 ° C.) 25 parts by mass, potassium hydroxide 4.9 parts by mass and water By dissolving in a mixed solution with 70.1 parts by mass, an aqueous resin varnish having a solid content of an alkali-soluble resin of 25% by mass was obtained. Next, 19 parts by mass of water was added to 36 parts by mass of the above-mentioned aqueous resin varnish and mixed to prepare a resin varnish for pigment dispersion. To this resin varnish for pigment dispersion, 45 parts by mass of Typake CR-960 (titanium oxide, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was further added as a pigment, and after stirring and mixing, the meat was kneaded with a wet circulation mill to obtain a white pigment dispersion liquid (white). Ink base) was manufactured.

＜顔料分散液（ブラックインクベース（１））の製造＞
上記の水性樹脂ワニス３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。この顔料分散用樹脂ワニスに、更に顔料としてプリンテックス９０（カーボンブラック、オリオンエンジニアドカーボンズ社製）２０質量部を加え、攪拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、ブラック顔料分散液（ブラックインクベース）を製造した。 <Manufacturing of pigment dispersion liquid (black ink base (1))>
48 parts by mass of water was added to 32 parts by mass of the above water-based resin varnish and mixed to prepare a resin varnish for pigment dispersion. To this resin varnish for pigment dispersion, 20 parts by mass of Printex 90 (carbon black, manufactured by Orion Engineered Carbons) was further added as a pigment, and after stirring and mixing, the meat was kneaded with a wet circulation mill to disperse the black pigment. (Black ink base) was manufactured.

＜水性白色インクジェット用インク組成物（Ｗ１）の調製＞
上記のホワイト顔料分散液（ホワイトインクベース）２０質量部に、ガラス転移温度−３０℃の自己架橋性のスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンとして、モビニール９６６Ａ（ジャパンコーティングレジン社製、固形分４５質量％）４４．４質量部、水４．９質量部、水溶性溶剤（グリセリン２０質量部、プロピレングリコール１０質量部）、界面活性剤としてオルフィンＥ１０１０（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、日信化学社製）０．２質量部およびシルフェイスＳＡＧ５０３Ａ（変性ポリシロキサン、日信化学社製）０．５質量部を添加して、水性白色インクジェット用インク組成物（Ｗ１）を調製した。 <Preparation of Aqueous White Inkjet Ink Composition (W1)>
Movinyl 966A (manufactured by Japan Coating Resin Co., Ltd., solid content 45% by mass) as a self-crosslinkable styrene-acrylic resin emulsion having a glass transition temperature of -30 ° C in 20 parts by mass of the above white pigment dispersion liquid (white ink base). 44.4 parts by mass, 4.9 parts by mass of water, water-soluble solvent (20 parts by mass of glycerin, 10 parts by mass of propylene glycol), Orphine E1010 as a surfactant (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) An aqueous white inkjet ink composition (W1) was prepared by adding 0.2 parts by mass and 0.5 parts by mass of Silface SAG503A (modified polysiloxane, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.).

＜水性黒色インクジェット用インク組成物（Ｋ１）の調製＞
上記の顔料分散液（ブラックインクベース（１））の７．５質量部に、ガラス転移温度−３０℃の自己架橋性のスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンとして、モビニール９６６Ａ（ジャパンコーティングレジン社製、固形分４５質量％）２３．３質量部、水２３．５質量部、水溶性溶剤（グリセリン３５質量部、プロピレングリコール１０質量部）、界面活性剤としてオルフィンＥ１０１０（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、日信化学社製）０．２質量部およびシルフェイスＳＡＧ５０３Ａ（変性ポリシロキサン、日信化学社製）０．５質量部を添加して、水性黒色インクジェット用インク組成物（Ｋ１）を調製した。 <Preparation of Aqueous Black Inkjet Ink Composition (K1)>
Movinyl 966A (manufactured by Japan Coating Resin Co., Ltd., solid) as a self-crosslinkable styrene-acrylic resin emulsion with a glass transition temperature of -30 ° C in 7.5 parts by mass of the above pigment dispersion liquid (black ink base (1)). (45% by mass) 23.3 parts by mass, 23.5 parts by mass of water, water-soluble solvent (35 parts by mass of glycerin, 10 parts by mass of propylene glycol), Orphine E1010 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, date) as a surfactant An aqueous black inkjet ink composition (K1) was prepared by adding 0.2 parts by mass of (manufactured by Shinkagaku Co., Ltd.) and 0.5 parts by mass of Silface SAG503A (modified polysiloxane, manufactured by Nisshin Kagaku Co., Ltd.).

＜実施例２−９、比較例１−９＞
各実施例および各比較例において、使用する各成分を、表１または表２に記載の原料および配合量に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、各実施例および各比較例の捺染用処理液、および水性インクジェット用インク組成物を調製した。なお、表１および表２中の、水性黒色インクジェット用インク組成物（Ｋ２）の調製方法は以下の通りである。 <Example 2-9, Comparative Example 1-9>
In each Example and each Comparative Example, the same operations as in Example 1 were performed except that the raw materials and blending amounts used in Table 1 or Table 2 were changed, and each Example and each comparison were performed. An example printing treatment liquid and an ink composition for an aqueous inkjet were prepared. The method for preparing the water-based black inkjet ink composition (K2) in Tables 1 and 2 is as follows.

＜顔料分散液（ブラックインクベース（２））の製造＞
上記のブラックインクベース（１）を顔料濃度が５質量％となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂（ＤＯＷＥＸ ＭＯＮＯＳＰＨＥＲＥ（Ｈ）６５０Ｃ、ダウケミカル社製）を５質量％添加し撹拌して、ｐＨが４未満となるまでイオン交換し、樹脂被膜顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ（固形分２５％）を得た。この樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、アルカリ可溶性樹脂の酸基の６５％を中和する水酸化ナトリウムと顔料濃度が１６質量％となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置ゴーリンホモジナイザー（Ａ．Ｐ．Ｖ． ＧＡＵＬＩＮ ＩＮＫ製）で撹拌し、顔料分散液を得た。得られた顔料分散液の９３．８質量部に、架橋剤としてエポライト１６００（２官能エポキシ化合物、共栄化学社製）２．１質量部と水４．１質量部を加え、６０℃で２４時間加熱し、架橋樹脂被覆顔料を含むブラックインクベース（２）を得た。 <Manufacturing of pigment dispersion liquid (black ink base (2))>
After diluting the above black ink base (1) with water so that the pigment concentration becomes 5% by mass, 5% by mass of a cation exchange resin (DOWNEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. % Was added and stirred, and ion exchange was carried out until the pH became less than 4, to obtain a resin film pigment. Then, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction-filtered to obtain a hydrous cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment. To the hydrous cake containing this resin-coated pigment, sodium hydroxide that neutralizes 65% of the acid groups of the alkali-soluble resin and water so that the pigment concentration becomes 16% by mass are added, and then a high-pressure emulsification / dispersion device Gorin homogenizer. The mixture was stirred with (APV GAULIN INK) to obtain a pigment dispersion. To 93.8 parts by mass of the obtained pigment dispersion, 2.1 parts by mass of Epolite 1600 (bifunctional epoxy compound, manufactured by Kyoei Kagaku Co., Ltd.) and 4.1 parts by mass of water were added as cross-linking agents, and the temperature was 60 ° C. for 24 hours. The mixture was heated to obtain a black ink base (2) containing a crosslinked resin-coated pigment.

＜水性黒色インクジェット用インク組成物（Ｋ２）の調製＞
上記の橋樹脂被覆顔料を含むブラックインクベース（２）１０質量部に、ガラス転移温度−３０℃の自己架橋性のスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンとして、モビニール９６６Ａ（ジャパンコーティングレジン社製、固形分４５質量％）２３．３質量部、水２１質量部、水溶性溶剤（グリセリン３５質量部、プロピレングリコール１０質量部）、界面活性剤としてオルフィンＥ１０１０（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、日信化学社製）０．２質量部およびシルフェイスＳＡＧ５０３Ａ（変性ポリシロキサン、日信化学社製）０．５質量部を添加して、水性黒色インクジェット用インク組成物（Ｋ２）を調製した。 <Preparation of Aqueous Black Inkjet Ink Composition (K2)>
Movinyl 966A (manufactured by Japan Coating Resin Co., Ltd., solid content 45) as a self-crosslinkable styrene-acrylic resin emulsion having a glass transition temperature of -30 ° C on 10 parts by mass of a black ink base (2) containing the above bridge resin coating pigment. (% by Mass) 23.3 parts by mass, 21 parts by mass of water, water-soluble solvent (35 parts by mass of glycerin, 10 parts by mass of propylene glycol), Orphine E1010 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) as a surfactant ) 0.2 parts by mass and 0.5 parts by mass of Silface SAG503A (modified polysiloxane, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) were added to prepare an aqueous black inkjet ink composition (K2).

上記で得られた捺染用処理液、および水性インクジェット用インク組成物を用い、以下の評価方法にしたがって、各項目を評価した。結果を表１および表２に示す。 Using the printing treatment liquid obtained above and the water-based inkjet ink composition, each item was evaluated according to the following evaluation method. The results are shown in Tables 1 and 2.

［耐裏移り性の評価］
綿１００％の黒色布帛に、各実施例および各比較例の捺染用処理液と水とを１：３で希釈した捺染用希釈処理液を、Ａ４サイズあたり２８ｇ塗布した後、２５℃で４分間放置後および８分間放置後に、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、上記で調製した水性白色インクジェット用インク組成物（Ｗ１）を、ベタ印字が４回重なるように印字した。その後コンベアオーブンを用いて１５０℃で８分間加熱して、布帛の裏までインクが移っているかどうかを目視観察し、下記評価基準に従って評価した。なお、比較例１については、捺染用希釈処理液を塗布した後、コンベアオーブンを用いて１５０℃で８分間加熱した後に、上記で調製した水性白色インクジェット用インク組成物（Ｗ１）を上記の方法にて印字して評価した。また、比較例１以外の各実施例および各比較例におけるインク組成物の印刷時の布帛上の処理液の状態は、液体状態であることを確認した。
○：インクが布帛の裏まで移っていないもの。
△：インクがわずかに布帛の裏まで移っているもの。
×：インクが布帛の裏に大量に移っているもの。 [Evaluation of set-off resistance]
After applying 28 g of the printing treatment solution of each example and each comparative example diluted 1: 3 to the black cloth of 100% cotton per A4 size for 4 minutes at 25 ° C. After being left to stand and after being left to stand for 8 minutes, the water-based white inkjet ink composition (W1) prepared above was printed using an evaluation printer equipped with a head manufactured by SPECTRA so that solid printing was repeated four times. After that, it was heated at 150 ° C. for 8 minutes using a conveyor oven, and it was visually observed whether or not the ink had transferred to the back of the fabric, and the evaluation was made according to the following evaluation criteria. In Comparative Example 1, after applying the diluting liquid for printing and heating at 150 ° C. for 8 minutes using a conveyor oven, the water-based white inkjet ink composition (W1) prepared above was used in the above method. It was printed and evaluated. Further, it was confirmed that the state of the treatment liquid on the cloth at the time of printing of the ink composition in each example other than Comparative Example 1 and each comparative example was a liquid state.
◯: Ink has not transferred to the back of the fabric.
Δ: Ink is slightly transferred to the back of the fabric.
X: A large amount of ink is transferred to the back of the fabric.

［耐にじみ性の評価］
綿１００％の黒色布帛に、各実施例および各比較例の捺染用処理液と水とを１：３で希釈した捺染用希釈処理液を、Ａ４サイズあたり２８ｇ塗布した後、２５℃で８分間放置後に、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、上記で調製した水性白色インクジェット用インク組成物（Ｗ１）を、ベタ印字が４回重なるように印字した。その後コンベアオーブンを用いて１５０℃で８分間加熱して、ベタ部との境界部分のにじみの有無を目視観察し、下記評価基準に従って評価した。なお、比較例１については、捺染用希釈処理液を塗布した後、コンベアオーブンを用いて１５０℃で８分間加熱した後に、上記で調製した水性白色インクジェット用インク組成物（Ｗ１）を上記の方法にて印字して評価した。また、比較例１以外の各実施例および各比較例におけるインク組成物の印刷時の布帛上の処理液の状態は、液体状態であることを確認した。
○：にじみなし。
△：わずかににじみが発生している。
×：にじみが大きい。 [Evaluation of bleeding resistance]
After applying 28 g of the printing treatment solution of each Example and each comparative example diluted 1: 3 to the black cloth of 100% cotton per A4 size for 8 minutes at 25 ° C. After being left to stand, the water-based white inkjet ink composition (W1) prepared above was printed using an evaluation printer equipped with a head manufactured by SPECTRA so that solid printing was repeated four times. Then, it was heated at 150 ° C. for 8 minutes using a conveyor oven, and the presence or absence of bleeding at the boundary portion with the solid portion was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. In Comparative Example 1, after applying the diluting liquid for printing and heating at 150 ° C. for 8 minutes using a conveyor oven, the water-based white inkjet ink composition (W1) prepared above was used in the above method. It was printed and evaluated. Further, it was confirmed that the state of the treatment liquid on the cloth at the time of printing of the ink composition in each example other than Comparative Example 1 and each comparative example was a liquid state.
○: No bleeding.
Δ: Slight bleeding has occurred.
X: Large bleeding.

［洗濯堅牢度の評価］
綿１００％の黒色布帛に、各実施例および各比較例の捺染用処理液と水とを１：３で希釈した捺染用希釈処理液を、Ａ４サイズあたり２８ｇ塗布した後、次いで、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、上記で調製した水性白色インクジェット用インク組成物（Ｗ１）を、ベタ印字が４回重なるよう印字し、さらに、その上に上記で調製した水性黒色インクジェット用インク組成物（Ｋ１）または水性黒色インクジェット用インク組成物（Ｋ２）をベタ印字で１回印字し、その後コンベアオーブンを用いて印字を行った部分を１５０℃の温度で８分間加熱して、インクジェットインクを布帛に定着させ捺染物を得た。得られた捺染物を、家庭用洗濯機で通常の洗濯（洗濯条件：通常モードでの洗濯・脱水・乾燥）を５回実施し、各捺染物の洗濯前と洗濯後の退色度合いを変退色グレースケールを用いて、ＪＩＳ ０８０４に準じ、下記評価基準に従って評価した。なお、比較例１については、捺染用希釈処理液を塗布した後、コンベアオーブンを用いて１５０℃で８分間加熱した後に、上記で調製した水性白色インクジェット用インク組成物（Ｗ１）と水性黒色インクジェット用インク組成物（Ｋ２）を上記の方法にて印字して評価した。
○：４級〜４−５級である。
△：３級〜３−４級である。
×：３級以下である。 [Evaluation of washing fastness]
A printing dilution treatment solution obtained by diluting the printing treatment liquid and water of each example and each comparative example at a ratio of 1: 3 was applied to a 100% cotton black cloth by 28 g per A4 size, and then manufactured by SPECTRA. Using an evaluation printer equipped with a head, the water-based white inkjet ink composition (W1) prepared above is printed so that solid printing overlaps four times, and further, the water-based black inkjet ink composition prepared above is printed on the ink composition (W1). The ink composition (K1) or the water-based black inkjet ink composition (K2) is printed once by solid printing, and then the printed portion is heated at a temperature of 150 ° C. for 8 minutes using a conveyor oven to perform inkjet. The ink was fixed on the cloth to obtain a printed matter. The obtained printed matter is subjected to normal washing (washing conditions: washing / dehydrating / drying in normal mode) 5 times in a household washing machine, and the degree of fading before and after washing of each printed matter is discolored. Evaluation was performed using a gray scale according to JIS 0804 and the following evaluation criteria. In Comparative Example 1, after applying the diluting liquid for printing and heating at 150 ° C. for 8 minutes using a conveyor oven, the water-based white inkjet ink composition (W1) prepared above and the water-based black inkjet were used. The ink composition for use (K2) was printed and evaluated by the above method.
◯: Grades 4 to 4-5.
Δ: Grades 3 to 3-4.
X: Grade 3 or lower.

Figure 2021152091
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Figure 2021152091
Figure 2021152091

表２中、ＦＬＯＱＵＡＴ４４４０（株式会社ＳＮＦ社製）は、有効成分４０％のカチオン樹脂を示す。 In Table 2, FLOQUAT4440 (manufactured by SNF Co., Ltd.) represents a cationic resin having an active ingredient of 40%.

上記の［耐裏移り性の評価］、［耐にじみ性の評価］、および［洗濯堅牢度の評価］において、△の結果が２つ以上であるもの、または×があるものを、不良であるとした。 In the above [Evaluation of set-off resistance], [Evaluation of bleeding resistance], and [Evaluation of washing fastness], those with two or more Δ results or those with × are defective. And said.

Claims (7)

捺染用処理液であって、
前記捺染用処理液は、水性インクジェット用インク組成物に対して互いに液体状態で接すように用いられ、
１気圧下における沸点が１２０℃以下である有機酸Ａと、１気圧下における沸点が１４０℃以上である有機酸Ｂを含み、
前記有機酸Ａと前記有機酸Ｂの質量比（有機酸Ａ／有機酸Ｂ）が、０．４以上２．５以下であることを特徴とする捺染用処理液。 It is a printing treatment liquid,
The printing treatment liquid is used so as to be in contact with the water-based inkjet ink composition in a liquid state.
It contains an organic acid A having a boiling point of 120 ° C. or lower under 1 atm and an organic acid B having a boiling point of 140 ° C. or higher under 1 atm.
A printing treatment liquid characterized in that the mass ratio of the organic acid A to the organic acid B (organic acid A / organic acid B) is 0.4 or more and 2.5 or less. 請求項１記載の捺染用処理液が水で希釈されており、
前記有機酸Ａと前記有機酸Ｂの合計の濃度が、１．５質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする捺染用希釈処理液。 The printing treatment liquid according to claim 1 is diluted with water.
A dilution treatment liquid for printing, wherein the total concentration of the organic acid A and the organic acid B is 1.5% by mass or more and 10% by mass or less. 請求項１記載の捺染用処理液または請求項２記載の捺染用希釈処理液と、水性インクジェット用インク組成物とを有することを特徴とするインクセット。 An ink set comprising the printing treatment liquid according to claim 1 or the printing dilution treatment liquid according to claim 2, and an ink composition for an aqueous inkjet. 前記水性インクジェット用インク組成物は、顔料、アルカリ可溶性樹脂、樹脂エマルジョン、界面活性剤、水溶性溶剤、および水を含むことを特徴とする請求項３記載のインクセット。 The ink set according to claim 3, wherein the water-based inkjet ink composition contains a pigment, an alkali-soluble resin, a resin emulsion, a surfactant, a water-soluble solvent, and water. 前記顔料が、前記アルカリ可溶性樹脂に被覆されている樹脂被覆顔料であることを特徴とする請求項４記載のインクセット。 The ink set according to claim 4, wherein the pigment is a resin-coated pigment coated with the alkali-soluble resin. 前記樹脂被覆顔料が、架橋剤によって架橋されたアルカリ可溶性樹脂に被覆されている架橋樹脂被覆顔料であることを特徴とする請求項５記載のインクセット。 The ink set according to claim 5, wherein the resin-coated pigment is a cross-linked resin-coated pigment coated with an alkali-soluble resin cross-linked by a cross-linking agent. 請求項１記載の捺染用処理液、または請求項２記載の捺染用希釈処理液で布帛を処理する工程と、
水性インクジェット用インク組成物を、処理された布帛における前記捺染用処理液または前記捺染用希釈処理液に対して、互いに液体状態で接するように印刷することを特徴とするインクジェット印刷方法。 A step of treating the fabric with the printing treatment liquid according to claim 1 or the printing dilution treatment liquid according to claim 2.
An inkjet printing method comprising printing an aqueous inkjet ink composition so as to be in contact with the printing treatment liquid or the printing dilution treatment liquid on the treated fabric in a liquid state.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023145151A1 (en) * 2022-01-31 2023-08-03 サカタインクス株式会社 Ink set

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4655585B2 (en) * 2004-10-27 2011-03-23 コニカミノルタホールディングス株式会社 Inkjet printing method
JP5509215B2 (en) * 2009-11-09 2014-06-04 株式会社ミマキエンジニアリング Fabrication method for textile printing and textile printing method
CN103459710B (en) * 2011-03-30 2016-02-24 东海染工株式会社 The colouring method of aramid fibre and the aramid fibre after dyeing
JP6540117B2 (en) * 2015-03-13 2019-07-10 富士ゼロックス株式会社 Inkjet treatment liquid, inkjet treatment liquid cartridge, inkjet ink set, inkjet ink cartridge set, recording apparatus, and recording method
JP6976247B2 (en) * 2016-06-27 2021-12-08 三菱商事ファッション株式会社 Indigo dyeing method and manufacturing method of indigo dyed products
JP2018030943A (en) * 2016-08-24 2018-03-01 セイコーエプソン株式会社 Non-white inkjet printing ink composition and inkjet printing method
JP2019194368A (en) * 2016-08-31 2019-11-07 富士フイルム株式会社 Inkjet printing method, method for producing colored cloth, and colored cloth
JP2019131919A (en) * 2018-01-31 2019-08-08 セイコーエプソン株式会社 Treatment liquid composition for inkjet pigment printing, treatment liquid composition set for inkjet pigment printing and inkjet pigment printing method
JP6610710B2 (en) * 2018-06-15 2019-11-27 セイコーエプソン株式会社 Inkjet recording method and recording apparatus

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023145151A1 (en) * 2022-01-31 2023-08-03 サカタインクス株式会社 Ink set

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