JP2021147288A - 熱可塑性フィルム、及び合わせガラス - Google Patents
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Abstract
Description
すなわち、本発明は、以下の[1]〜[9]である。
[1]吸収剤含有層、バリア層、及び発光層をこの順に備える熱可塑性フィルムであって、
前記吸収剤含有層が、熱可塑性樹脂と、可視光吸収剤と、300nm以上360nm未満に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤とを含有し、
前記発光層が熱可塑性樹脂を含有し、
前記吸収剤含有層における熱可塑性樹脂100質量部に対する300nm以上360nm未満に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤の含有量(1)が、前記発光層における熱可塑性樹脂100質量部に対する300nm以上360nm未満に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤の含有量(2)よりも多く、
JIS R 3211(1998)に準拠した厚さ2.5mmの2枚のクリアガラスを、前記熱可塑性フィルムを介して接着させて合わせガラスを得て、前記合わせガラスの吸収剤含有層側の一方の面に対して、ソーラーシミュレーターから疑似太陽光を照射した時の前記一方の面における輝度をAとし、前記合わせガラスの発光層側の他方の面に対して前記疑似太陽光を照射した時の前記他方の面における輝度をBとすると、((B−A)/B×100)で表される輝度抑制率が50%以上である、熱可塑性フィルム。
[2]JIS R 3211(1998)に準拠した厚さ2.5mmの2枚のクリアガラスを、前記熱可塑性フィルムを介して接着させて合わせガラスを得て、その合わせガラスの黄色度が10以下である、上記[1]記載の熱可塑性フィルム。
[3]前記可視光吸収剤が、染料及び顔料から選択される少なくとも1種を含む、上記[1]又は[2]記載の熱可塑性フィルム。
[4]前記染料又は前記顔料が、ペリレン顔料、黒色顔料、フタロシアニン顔料、アントラキノン顔料、及びアントラキノン染料からなる群から選択される少なくとも1種を含む、上記[3]記載の熱可塑性フィルム。
[5]前記含有量(2)に対する、前記含有量(1)の比が、1.5以上である、上記[1]〜[4]のいずれか1項に記載の熱可塑性フィルム。
[6]前記発光層が、発光材料を含む上記[1]〜[5]のいずれか1項に記載の熱可塑性フィルム。
[7]合わせガラス用中間膜である、上記[1]〜[6]のいずれか1項に記載の熱可塑性フィルム。
[8]第1のガラス板と、第2のガラス板と、前記第1のガラス板と第2のガラス板との間に配置される熱可塑性フィルムとを備える合わせガラスであって、
前記熱可塑性フィルムが、吸収剤含有層、バリア層、及び発光層をこの順に備え、
前記吸収剤含有層が第1のガラス板側に、前記発光層が第2のガラス板側に配置され、
前記吸収剤含有層が、熱可塑性樹脂と、可視光吸収剤と、300nm以上360nm未満に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤とを含有し、
前記発光層が熱可塑性樹脂を含有し、
前記吸収剤含有層における熱可塑性樹脂100質量部に対する300nm以上360nm未満に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤の含有量(1)が、前記発光層における熱可塑性樹脂100質量部に対する300nm以上360nm未満に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤の含有量(2)よりも多く、
前記合わせガラスの前記第1のガラス板側の表面に対して、ソーラーシミュレーターから疑似太陽光を照射した時の前記第1のガラス板側の表面の輝度をAとし、前記合わせガラスの前記第2のガラス板側の表面に対して、前記疑似太陽光を照射した時の前記第2のガラス板側の輝度をBとすると、((B−A)/B×100)で表される輝度抑制率が50%以上である、合わせガラス。
[9]上記[8]に記載の合わせガラスと、光源とを備える画像表示システム。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の熱可塑性フィルムは、例えば図1に示すように、熱可塑性樹脂を含む吸収剤含有層11、バリア層13、及び熱可塑性樹脂を含む発光層12をこの順に備える熱可塑性フィルムである。熱可塑性フィルム10は、例えば窓ガラス、好ましくは自動車用窓ガラスに使用されるが、熱可塑性フィルム10の発光層12側が屋内側(自動車では車内側)に、吸収剤含有層11側が屋外側(自動車では車外側)に配置されるとよい。熱可塑性フィルム10には、励起光源からの励起光が照射されて発光層12を発光させるが、励起光源からの励起光は、例えば、屋内側、すなわち、熱可塑性フィルム10の発光層12側から入射されるとよい。
本発明の熱可塑性フィルムは、輝度抑制率が50%以上となるものである。熱可塑性フィルムの輝度抑制率は、以下に示す方法により測定される。まず、2枚の基準ガラスを、熱可塑性フィルムを介して接着させて合わせガラスを作製し、その両面それぞれにソーラーシミュレーターから疑似太陽光を照射し、疑似太陽光が照射された各面において輝度値を測定する。そして、合わせガラスの吸収剤含有層11側の面(以下、「一方の面」ともいう)に対して疑似太陽光を照射した時の一方の面における輝度をAとし、合わせガラスの発光層12側の面(以下、「他方の面」ともいう)に対して疑似太陽光を照射した時の他方の面における輝度をBとすると、輝度抑制率は以下の式で算出される。
輝度抑制率=(B−A)/B×100
一方で、輝度抑制率が50%未満となると、太陽光などの外光が吸収剤含有層11側に照射された場合に不所望の発光が抑制できなかったり、励起光源からの励起光が発光層12側に照射されても、発光層12による発光が不十分となったりする。
熱可塑性フィルムの輝度抑制率は、太陽光などの外光による不所望の発光を確実に抑制し、かつ励起光によって発光層を十分に発光させる観点から、好ましくは60%以上、より好ましくは70%以上である。
本発明の熱可塑性フィルム10は、2枚の基準ガラスを本発明の熱可塑性フィルムを介して接着させて得た合わせガラスに対して、上記した他方の面から、発光層に含まれる発光材料が励起可能な励起光を照射したしたときの、他方の面における輝度Xと、一方の面における輝度Yとの差(X−Y)が、95cd/m2以下となることが好ましい。このように、他方の面(発光層12側の面)から励起光を照射したときの合わせガラスの他方の面(発光層12側の面)と、一方の面(吸収剤含有層11側の面)での輝度の差を小さくすると、発光層の発光による情報を、熱可塑性フィルムのいずれからの面からも表示させやすくなる。そのため、本発明の熱可塑性フィルムを例えば自動車の窓ガラスに適用すると、車内及び車外のいずれに対しても、高いコントラストで情報表示することが可能にある。
なお、上記した輝度差(X−Y)及び輝度抑制率は、詳しくは実施例で記載の方法で測定できる。
また、本発明では、上記のように熱可塑性フィルムと基準ガラスから作製した合わせガラスを測定した場合の可視光透過率Tvは、70%以上が好ましい。熱可塑性フィルムは、可視光透過率Tvが70%以上であると、一定の透明性を担保することができ、例えば、自動車のフロントガラスなどに使用することができる。透明性を確保して、フロントガラスなどの窓ガラスに好適に使用できるようにするために、上記可視光透過率Tvは、75%以上がより好ましく、80%以上がさらに好ましい。
可視光透過率Tvは、熱可塑性フィルムの透明性の観点から、高ければ高いほどよいが、実用的には99%以下、また、輝度抑制率を高くしやすい観点から、好ましくは97%以下である。
なお、可視光透過率は、分光光度計(日立ハイテク社製「U−4100」)を用いて、JIS R3211(1998)に準拠して、合わせガラスの波長380〜780nmにおける透過率を測定することで求めることができる。
熱可塑性フィルムは、熱可塑性フィルムと基準ガラスから作製した合わせガラスを測定した場合の黄色度は、特に限定されないが、例えば12以下、好ましくは10以下である。黄色度を低く10以下とすると、熱可塑性フィルムに黄色の色味がつきにくくなり、外観が良好となる。また、上記黄色度は、9以下がより好ましく、さらに好ましくは7以下である。
なお、黄色度は、イエローインデックス(YI)とも呼ばれ、分光光度計を用いて、JIS K7105に準拠して測定される。
[吸収剤含有層]
本発明では、吸収剤含有層は、熱可塑性樹脂と、可視光吸収剤と、300nm以上360nm未満に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤とを含有する。なお、以下では、300nm以上360nm未満に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤を紫外線吸収剤(A)ともいう。
また、吸収剤含有層における熱可塑性樹脂100質量部に対する紫外線吸収剤(A)の含有量(以下、「含有量(1)」ともいう)は、発光層における熱可塑性樹脂100質量部に対する紫外線吸収剤(A)の含有量(以下、「含有量(2)」ともいう)よりも多い。
本発明では、吸収剤含有層が可視光吸収剤及び紫外線吸収剤(A)を有し、かつ紫外線吸収剤(A)の含有量(1)を上記のように多くすることで、太陽光などに含まれる、発光層を励起可能な励起光を適度に遮蔽できる。そのため、熱可塑性フィルムの輝度抑制率及び後述する合わせガラスの輝度抑制率を所定の範囲内に調整しやすくなり、吸収剤含有層側から太陽光などの外光が入射されても、発光層の発光を抑制できる。それにより、吸収剤含有層側から入射される太陽光などの外光による不所望の発光を抑制できる。
また、吸収剤含有層は、発光層から発光した可視光線の少なくとも一部を吸収するとよい。このように吸収剤含有層が、発光層からの発光を吸収すると、吸収剤含有層側からの外光によって不所望の発光が生じても、その発光が、吸収剤含有層側から外部に放出されることが吸収剤含有層により抑制され、それにより、熱可塑性フィルムの輝度抑制率及び後述する合わせガラスの輝度抑制率が向上する。
なお、光透過率差の算出にあたっては、まず、吸収剤含有層及び発光層のそれぞれを2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスとし、それぞれの合わせガラスに対して、分光光度計(日立ハイテク社製「U−4100」)を用い、JIS R3211(1998)に準拠して、透過率を測定して求めた。そして後述する方法で測定した最大発光波長の透過率を比較し、発光層の透過率(2)―吸収剤含有層(1)を計算することで求めた。クリアガラスとしては、基準ガラスを使用するとよい。また、発光材料が2種以上ある場合には、最大発光波長における発光強度が高い発光材料の最大発光波長を採用するとよい。
本発明で使用できる可視光吸収剤は、可視光領域(360nm以上780nm以下)の光を吸収する化合物であればよく、例えば、360nm以上780nm以下の極大吸収波長を有する化合物であればよい。可視光吸収剤は、特に制限されず、発光層に含有される発光材料の励起波長、発光材料の発光波長、使用目的などに応じて適宜選択すればよい。
可視光吸収剤は、染料及び顔料から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。染料または顔料の少なくとも1種を使用することで、発光層からの発光を効果的に吸収して輝度抑制率を高くしつつ、熱可塑性フィルム自体の色味も良好にできる。
染料及び顔料としては、特に限定されないが、例えば、アンスラキノン染料、キノリン染料、イソキノリン染料、モノアゾ染料、ジスアゾ染料、キノフタロン染料、ペリレン染料、トリフェニルメタン染料、メチン染料、ナフタロシアニン染料、アントラシアニン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料などが挙げられる。
これらのなかでは、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、アントラキノン染料が好ましく、中でも赤色顔料又は赤色染料が好ましく、より好ましくはペリレン顔料、アントラキノン染料である。赤色顔料として使用されるペリレン顔料としては、ピグメントレッド149、アントラキノン顔料としては、ソルベントレッド146などが使用される。
また、顔料としては、チタンブラック、カーボンブラック、アニリンブラックなどの黒色顔料などを用いることができ、中でもカーボンブラックが好ましい。
黒色顔料と併用する黒色顔料以外の可視光吸収剤としては、上記観点から、染料及び顔料から選択される少なくとも1種が好ましい。
なお、可視光吸収剤は、上記の通り黒色顔料を使用することも好ましいが、黒色顔料は、可視光領域の広い範囲にわたって高い吸収率を示すものであり、極大吸収波長が上記範囲外となり、また、極大吸収波長が明確に検出できない場合でも好適に使用できる。
また、可視光吸収剤は、上記したものを適宜1種以上選択して使用すればよいが、染料及び顔料から選択される1種又は2種以上からなることがより好ましい。
また、吸収剤含有層における可視光吸収剤の含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.1質量部以下が好ましい。可視光吸収剤の含有量を上記上限値以下とすることで、吸収剤含有層により可視光透過率を低下させることを防止できる。また、上記した輝度差(X−Y)も小さくしやくなる。これら観点から、上記可視光吸収剤の含有量は、0.05質量部以下がより好ましく、0.01質量部以下がさらに好ましく、0.005質量部以下がよりさらに好ましい。
吸収剤含有層は、上記の通り紫外線吸収剤(A)を含有する。吸収剤含有層は、可視光吸収剤に加えて、紫外線吸収剤(A)を含有することで、上記のとおり、輝度抑制率を高くできる。また、吸収剤含有層が紫外線吸収剤(A)を含有することで熱可塑性フィルムが太陽光などにより光劣化することも防止できる。さらには、熱可塑性フィルムが例えば窓ガラスに使用される場合には、窓ガラスを介して紫外線が屋内側(車内側)に透過することも防止できる。
紫外線吸収剤(A)は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
(式(11)において、R21は、水素原子、炭素数が1〜8のアルキル基、又は炭素数4〜20のアルコキシカルボニルアルキル基を表し、R22は、水素原子、又は炭素数が1〜8のアルキル基を表す。Xはハロゲン原子又は水素原子である。Y1及びY2はそれぞれ独立に水酸基又は水素原子であり、Y1及びY2の少なくともいずれか1つが水酸基である。)
Xのハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられるが、塩素原子が好ましい。
Y1及びY2はいずれか一方のみが水酸基でもよいし、両方が水酸基でもよい。また、Y2が少なくとも水酸基であることが好ましい。
また、式(11)で示される化合物の具体例としては、2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、3−[3−tert−ブチル−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸オクチル、3−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニルプロピオン酸メチル、2−(3,5−ジ−tert−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
また、吸収剤含有層における紫外線吸収剤の含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、好ましくは3.0質量部以下、より好ましくは2.0質量部以下、さらに好ましくは1.5質量部以下、よりさらに好ましくは1.2質量部以下である。これら上限値以下とすることで、紫外線吸収剤により、吸収剤含有層に色目がついたりすること防止できる。また、紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂に適切に分散ないし溶解でき、含有量に見合った効果を発揮しやすくなる。
また、上記含有量比は、好ましくは25以下、より好ましくは15以下、さらに好ましくは8以下である。含有量比を一定値以下とすることで、発光層の紫外線による劣化が適切に防止でき、また、室内側への紫外線の入射も適切に防止できる。
本発明の吸収剤含有層は、熱可塑性樹脂を含有する。吸収剤含有層は、熱可塑性樹脂を含有することで、接着層としての機能を果たしやすくなり、ガラス板などの他の層との接着性が良好になる。熱可塑性樹脂は、吸収剤含有層におけるマトリックス成分となり、上記した可視光吸収剤、紫外線吸収剤(A)などは、熱可塑性樹脂中に分散ないし溶解される。
熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。これら樹脂を使用することで、ガラス板との接着性を確保しやすくなる。
本発明の吸収剤含有層において熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中では、ポリビニルアセタール樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂から選択される少なくとも1種が好ましく、特に、可塑剤と併用した場合に、ガラスに対して優れた接着性を発揮する点から、ポリビニルアセタール樹脂がより好ましい。
ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られる。また、ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルなどのポリビニルエステルをけん化することにより得られる。ポリビニルアセタール樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記炭素数が1〜10のアルデヒドは特に限定されず、例えば、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、n−ブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−バレルアルデヒドが好ましく、n−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、好ましくは40モル%以上であり、また、好ましくは85モル%以下である。また、アセタール化度は、60モル%以上がより好ましく、また、より好ましくは75モル%以下である。なお、アセタール化度とは、アセタール基がブチラール基であり、ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂の場合には、ブチラール化度を意味する。
なお、水酸基量、アセタール化度(ブチラール化度)、及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することができる。
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂としては、非架橋型のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であってもよいし、また、高温架橋型のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であってもよい。エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物、エチレン−酢酸ビニルの加水分解物などのようなエチレン−酢酸ビニル変性体樹脂も用いることができる。
アイオノマー樹脂としては、特に限定はなく、様々なアイオノマー樹脂を用いることができる。具体的には、エチレン系アイオノマー、スチレン系アイオノマー、パーフルオロカーボン系アイオノマー、テレケリックアイオノマー、ポリウレタンアイオノマー等が挙げられる。これらの中では、後述する合わせガラスの機械強度、耐久性、透明性などが良好になる点、ガラスへの接着性に優れる点から、エチレン系アイオノマーが好ましい。
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等が挙げられ、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、メタクリル酸が特に好ましい。また、他のモノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、1−ブテン等が挙げられる。
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、該共重合体が有する全構成単位を100モル%とすると、エチレン由来の構成単位を75〜99モル%有することが好ましく、不飽和カルボン酸由来の構成単位を1〜25モル%有することが好ましい。
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体が有するカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和または架橋することにより得られるアイオノマー樹脂であるが、該カルボキシル基の中和度は、通常は1〜90%であり、好ましくは5〜85%である。
ポリウレタン樹脂としては、イソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られるポリウレタン、イソシアネート化合物と、ジオール化合物、さらに、ポリアミンなどの鎖長延長剤を反応させることにより得られるポリウレタンなどが挙げられる。また、ポリウレタン樹脂は、硫黄原子を含有するものでもよい。その場合には、上記ジオールの一部又は全部を、ポリチオール及び含硫黄ポリオールから選択されるものとするとよい。ポリウレタン樹脂は、有機ガラスとの接着性を良好にすることができる。そのため、ガラス板が有機ガラスである場合に好適に使用される。
熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー、脂肪族ポリオレフィンが挙げられる。スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。スチレン系熱可塑性エラストマーは、一般的に、ハードセグメントとなるスチレンモノマー重合体ブロックと、ソフトセグメントとなる共役ジエン化合物重合体ブロック又はその水添ブロックとを有する。スチレン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレン−イソプレンジブロック共重合体、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体、スチレン−ブタジエン/イソプレン−スチレントリブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、並びにその水素添加体が挙げられる。
上記脂肪族ポリオレフィンは、飽和脂肪族ポリオレフィンであってもよく、不飽和脂肪族ポリオレフィンであってもよい。上記脂肪族ポリオレフィンは、鎖状オレフィンをモノマーとするポリオレフィンであってもよく、環状オレフィンをモノマーとするポリオレフィンであってもよい。吸収剤含有層の保存安定性などを効果的に高める観点からは、上記脂肪族ポリオレフィンは、飽和脂肪族ポリオレフィンであることが好ましい。
上記脂肪族ポリオレフィンの材料としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、trans−2−ブテン、cis−2−ブテン、1−ペンテン、trans−2−ペンテン、cis−2−ペンテン、1−ヘキセン、trans−2−ヘキセン、cis−2−ヘキセン、trans−3−ヘキセン、cis−3−ヘキセン、1−ヘプテン、trans−2−ヘプテン、cis−2−ヘプテン、trans−3−ヘプテン、cis−3−ヘプテン、1−オクテン、trans−2−オクテン、cis−2−オクテン、trans−3−オクテン、cis−3−オクテン、trans−4−オクテン、cis−4−オクテン、1−ノネン、trans−2−ノネン、cis−2−ノネン、trans−3−ノネン、cis−3−ノネン、trans−4−ノネン、cis−4−ノネン、1−デセン、trans−2−デセン、cis−2−デセン、trans−3−デセン、cis−3−デセン、trans−4−デセン、cis−4−デセン、trans−5−デセン、cis−5−デセン、4−メチル−1−ペンテン、及びビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
本発明の吸収剤含有層は、さらに可塑剤を含有してもよい。吸収剤含有層は、可塑剤を含有することにより柔軟となり、その結果、熱可塑性フィルムや合わせガラスの柔軟性を向上させることができ、合わせガラスの耐貫通性も向上させる。さらには、ガラス板に対する高い接着性を発揮することも可能になる。可塑剤は、熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を使用する場合に含有させると特に効果的である。
可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。
グリコールとしては、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ブチレングリコールなどが挙げられる。
一塩基性有機酸としては、炭素数3〜10の有機酸が挙げられ、具体的には、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、2−エチルペンタン酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、n−ノニル酸及びデシル酸などが挙げられる。
具体的には、セバシン酸ジブチル、アゼライン酸ジオクチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、ジブチルカルビトールアジペート、混合型アジピン酸エステルなどが挙げられる。また、油変性セバシン酸アルキドなどでもよい。混合型アジピン酸エステルとしては、炭素数4〜9のアルキルアルコール及び炭素数4〜9の環状アルコールから選択される2種以上のアルコールから作製されたアジピン酸エステルが挙げられる。
有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等のリン酸エステルなどが挙げられる。
可塑剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
可塑剤としては、上記したなかでも、グリコールと、一塩基性有機酸とのエステルが好ましく、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)が特に好適に用いられる。
吸収剤含有層は、熱可塑性樹脂、又は熱可塑性樹脂及び可塑剤が主成分となるものであるとよく、熱可塑性樹脂及び可塑剤の合計量が、吸収剤含有層全量基準で、通常70質量%以上、好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上100質量%未満である。
なお、発光材料を実質的に含有しないとは、意図的に吸収剤含有層に発光材料を配合しないことを意味し、吸収剤含有層は、不可避的に発光材料が含有されることはある。例えば、吸収剤含有層には、製造過程において不可避的に混入されることもある。
吸収剤含有層は発光材料が不可避的に混入されていても、吸収剤含有層における発光材料の含有量は、発光層における発光材料の含有量よりも十分に少ない。具体的には、吸収剤含有層における熱可塑性樹脂100質量部に対する発光材料の含有量は、発光層における熱可塑性樹脂100質量部に対する発光材料の含有量よりも十分に少なく、例えば、1/5未満となるとよく、好ましくは1/10未満となるとよい。
発光層は、励起光が照射されることで発光する発光層であり、通常は熱可塑樹脂層と発光材料を含む。
(発光材料)
発光層に使用される発光材料としては、例えば、ランタノイド錯体、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料、ナフタルイミド骨格を有する発光材料、クマリン骨格を有する発光材料、キノリン骨格を有する発光材料などが使用できる。発光材料は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。発光波長の異なる複数の発光材料を組み合わせることにより、単色の画像だけではなく、種々の色を組み合わせた画像を表示することができる。
発光材料は、上記したなかでは、ランタノイド錯体、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料、キノリン骨格を有する発光材料が好ましく、中でもテレフタル酸エステル構造を有する発光材料がより好ましい。
しかも、上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体は、耐熱性にも優れる。熱可塑性フィルムは、後述する合わせガラスとして使用されるとき太陽光の赤外線が照射されることにより、高温環境下で使用されることが多いため、上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体を用いることにより、発光材料の劣化が防止できる。
上記R2は、炭素数1以上のアルキレン基であることが好ましく、炭素数1〜5のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数1のメチレン基であることが最も好ましい。上記炭素数1以上のアルキレン基は水素原子の一部が、水素原子以外の原子及び官能基と置換されていても良い。
なお、上記式(2)において、2つのNはビピリジン骨格のどこにあってもよい。例えば、ビピリジン骨格の2,2’位、3,3’位、4,4’位、2,3’位、2,4’位、3,4’位に2つのNがあることが挙げられる。なかでも、2,2’位に2つのNがあることが好ましい。
上記ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、Eu(TFA)3phen、Eu(TFA)3dpphen、Eu(HFA)3phen、[Eu(FPD)3]bpy、[Eu(TFA)3]tmphen、[Eu(FPD)3]phen等が挙げられる。これらのハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体の構造を示す。
上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体が粒子状である場合、ランタノイド錯体の平均粒子径の好ましい下限は0.01μm、好ましい上限は10μmであり、より好ましい下限は0.03μm、より好ましい上限は1μmである。
<平均粒径の測定手法>
ランタノイド錯体をメタノール(溶媒の屈折率:1.3292、溶媒の粘度:0.59mPa・s)に約0.1質量%の濃度で分散させた後、超音波を印加して均一に分散させて、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置(HORIBA社製)を用いて液温25℃で測定する。平均粒径は、累積体積が50%であるときの1次粒子径(d50)を平均粒径とする。
熱可塑性フィルムの可視光透過率Tvがより一層高くなることから、xは1又は2であることが好ましく、xは2であることがより好ましい。また、ベンゼン環の2位又は5位に水酸基を有することがより好ましく、ベンゼン環の2位及び5位に水酸基を有することが更に好ましい。
上記R6の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が1〜10の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が1〜5の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が1〜3の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基の炭素数が10以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を発光層に容易に分散させることができる。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
上記R7の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が1〜10の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が1〜5の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が1〜3の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基の炭素数が上記上限以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を発光層中に容易に分散させることができる。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
上記一般式(10)中において、R8及びR9の有機基は、例えば炭素数が1〜10の炭化水素基であり、有機基としては、好ましくは炭素数が1〜5の炭化水素基、より好ましくは炭素数が1〜3の炭化水素基であり、炭化水素基としてはアルキル基が好ましい。また、R8及びR9は、いずれも水素原子であることが好ましい。yは1又は2であることが好ましく、2であることがさらに好ましい。また、ベンゼン環の2位又は5位にNR8R9を有することがより好ましく、ベンゼン環の2位及び5位にNR8R9を有することが更に好ましい。
上記一般式(10)で表される構造を有する化合物として、ジエチル−2,5−ジアミノテレフタレートが好ましい。
上記キノリン骨格を有する発光材料としては、例えば、2−(3−オキソインドリン−1−イリデン)メチルキノリン等が挙げられる。
0nm以下、さらに好ましくは410nm以下となる。発光材料の最大励起波長が上記上限値以下であると、吸収剤含有層側から入射される、発光層を励起する励起光が、吸着剤含有層に含まれる紫外線吸収剤(A)により適切に吸収されることで、輝度抑制率が高くなりやすくなる。また、発光層の最大励起波長は、特に限定されないが、例えば300nm以上、好ましくは320nm以上、より好ましくは350nm以上である。
また、本発明の発光材料の最大発光波長は、可視光領域であれば特に限定されず、例えば、380nm以上780nm以下にあればよく、発光のコントラストを向上させるために、400nm以上740nm以下が好ましく、420nm以上700nm以下がさらに好ましい。
なお、最大励起波長及び最大発光波長は、例えば蛍光分光光度計(例えば、株式会社堀場製作所製、蛍光分光光度計 「Fluoromax−4」)を用いて測定するとよい。
発光層における発光材料の含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、8質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、1.5質量部以下であることがさらに好ましく、1.2質量部以下であることがよりさらに好ましい。含有量をこれら上限値以下とすることで、熱可塑性フィルムの透明性が向上して、可視光透過率Tvを高くしやすくなる。
発光層は、紫外線吸収剤(A)を含有することが好ましい。発光層が紫外線吸収剤(A)を含有することで、発光層が太陽光などにより光劣化することも防止できる。さらには、熱可塑性フィルムが例えば窓ガラスに使用される場合には、窓ガラスを介して紫外線が屋内側(車内側)に透過することも防止しやすくなる。発光層に使用される紫外線吸収剤(A)は、上記で説明した紫外線吸収剤(A)の説明と同様であるので、その説明は省略する。発光層に使用される紫外線吸収剤(A)は、吸収剤含有層に使用される紫外線吸収剤(A)と同一であってもよいし、異なっていてもよい。
上記のとおり、吸収剤含有層に含有される紫外線吸収剤(A)は、ベンゾトリアゾール系化合物であることが好ましく、上記した式(11)より示されるベンゾトリアゾール系化合物がより好ましい。したがって、吸収剤含有層及び発光層に含有される紫外線吸収剤(A)はいずれも、ベンゾトリアゾール系化合物であることが好ましく、より好ましくは上記した式(11)より示されるベンゾトリアゾール系化合物である。
発光層における紫外線吸収剤の含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、例えば1.5質量部以下、好ましくは0.7質量部以下、より好ましくは0.35質量部以下である。紫外線吸収剤の含有量をこれら上限値以下とすることで、発光層に照射される励起光が紫外線吸収剤によって吸収されにくくなるので、発光層が励起光により効率的に発光できる。
本発明の発光層において熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中では、ポリビニルアセタール樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂から選択される少なくとも1種が好ましく、特に、可塑剤と併用した場合に、ガラスに対して優れた接着性を発揮する点から、ポリビニルアセタール樹脂がより好ましい。
なお、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、及び熱可塑性エラストマーの詳細は、吸収剤含有層において説明したとおりであるので、その説明は省略する。
可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。可塑剤の具体例は上記のとおりである。これらのなかでも、有機エステル可塑剤が好ましく、グリコールと、一塩基性有機酸とのエステルがより好ましく、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)が特に好適に用いられる。
発光層においても、可塑剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、発光層における可塑剤と吸収剤含有層における可塑剤は、同じ種類の可塑剤を使用してもよいし、異なる種類の可塑剤を使用してもよい
また、発光層は、熱可塑性樹脂、又は熱可塑性樹脂及び可塑剤が主成分となるものであるとよく、熱可塑性樹脂及び可塑剤の合計量が、発光層全量基準で、通常70質量%以上、好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上100質量%未満である。
吸収剤含有層は、接着力調整剤を含んでいてもよい。また、発光層は、接着力調整剤を含んでいてもよい。これら層は、接着力調整剤を含むことで、ガラスなどに対する接着力が調整され、適度な接着力でガラスなどに接着させることが可能になる。接着力調整剤は、特に限定されないが、金属塩であることが好ましく、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びマグネシウム塩からなる群から選択される少なくとも1種の金属塩であることが好ましい。上記金属塩は、カリウム及びマグネシウムの内の少なくとも1種の金属を含むことが好ましく、カリウムを含むことがより好ましい。接着力調整剤は、吸収剤含有層又は発光層のいずれか一方に含有されてもよいが、両方に含有されることが好ましい。
上記炭素数2〜16のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数1〜16のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、ギ酸カリウム、プロピオン酸カリウム、2−エチルブタン酸マグネシウム、2−エチルブタン酸カリウム、2−エチルヘキサン酸マグネシウム、2−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
可視光吸収層及び発光層それぞれは、さらに耐湿性向上剤を含有してもよい。可視光吸収層及び発光層それぞれは、耐湿性向上剤を含有することで、耐湿性が向上し、例えば吸湿による熱可塑性フィルムの黄変を防止でき、黄色度を低くしやすくなる。また、可視光吸収層及び発光層それぞれは、接着力調整剤を含む場合、耐湿性が低くなりやすいが、耐湿性向上剤を含有することで耐湿性を良好に維持でき、黄色度の低下をより一層効果的に防止できる。したがって、可視光吸収層及び発光層それぞれは、接着力調整剤を含む場合には、さらに耐湿性向上剤を含有することが好ましい。
上記したアニオン性の官能基としては、リン酸(エステル)基、カルボン酸(エステル)基、スルホン酸基等が挙げられる。なかでも耐湿性に優れることから、リン酸(エステル)基であることが好ましい。なお、リン酸(エステル)基とは、リン酸由来の水素原子(PO−H)を有し、又はその水素原子が有機基で置換された基を意味する。また、カルボン酸(エステル)基とは、カルボン酸由来の水素原子(COO−H)を有し、又はその水素原子が有機基で置換された基を意味する。
非イオン性の官能基としては、例えば、エーテル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。非イオン性の官能基を有する化合物としては、接着力調整剤を捕捉する効果に優れることから、クラウンエーテルが好ましい。
また、アニオン性の官能基を有するより具体的な化合物としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。
発光層及び吸収剤含有層はそれぞれ、更に必要に応じて、赤外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、結晶核剤、分散剤等の添加剤を含有してもよい。
赤外線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されないが、例えば、錫ドープ酸化インジウム粒子が好適である。吸収剤含有層は、赤外線吸収剤を含有することにより、高い遮熱性を発揮することができる。
酸化防止剤は、特に限定されず、例えば、2,2−ビス[[[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]オキシ]メチル]プロパン−1,3−ジオール1,3−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−ジメチル−6,6’−ジ(tert−ブチル)[2,2’−メチレンビス(フェノール)]、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、4,4’−ブチリデンビス−(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)等が挙げられる。
また、結晶核剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンキシリトール、ジベンジリデンズルシトール、ジベンジリデンマンニトール、カリックスアレーンが挙げられる。結晶核剤は、熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂が使用される場合、好適に使用される。
熱可塑性フィルムは、発光層と、吸収剤含有層の間にさらにバリア層を有する。バリア層は、発光材料が拡散することを防止するための層であり、具体的には、発光層に配合された発光材料が、吸収剤含有層に移行することを防止する。また、バリア層は、吸着剤含有層に配合された可視光吸収剤が発光層に移行することも防止する。さらに、紫外線吸収剤(A)が発光層と吸収剤含有層の間で移行することも防止する。
そのため、長期間使用した後でも、発光材料が発光層に、可視光吸収剤が吸収剤含有層にとどまるとともに、各層の紫外線吸収剤(A)の含有量を初期のままに維持できる。したがって、長期使用した後でも、輝度抑制率が高くできるとともに、発光層による発光のコントラストを高く維持できる。
アクリル樹脂としては、水酸基含有(メタ)アクリレート由来の構成単位を含むアクリル系ポリマーが好ましく、具体的には、ポリヒドロキシプロピルメタクリレート(HPMA樹脂)、ポリヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA樹脂)などが好ましい。
バリア層に使用する樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレートが好ましく、中でもポリエチレンテレフタレート(PET)が好ましい。ポリエチレンテレフタレートは、変性PETでもよく、例えばシクロヘキサンジメチレン変性PET(PETG)などが好ましい。
バリア層に使用する樹脂は、1種単独でもよいし、2種以上を併用してもよい。
バリア層は、上記樹脂単体からなってもよいが、その機能を阻害しない限りで、添加剤が配合されてもよい。添加剤としては、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、結晶核剤等が挙げられる。これらの詳細は、上記のとおりである。
なお、可塑剤を実質的に含有しないとは、バリア層の機能を損なわない限りの量で可塑剤が含有してもよく、例えば意図せずに不可避的に混入された可塑剤を含有してもよい。バリア層における可塑剤の含有量は、例えば、熱可塑性樹脂100質量部に対して、2質量部未満となるとよく、1質量部未満となることが好ましく、0.5質量部未満であることがさらに好ましく、最も好ましくは0質量部である。
熱可塑性フィルムの厚さは、特に限定されないが、好ましくは0.2mm以上3.0mm以下である。熱可塑性フィルムの厚さを0.2mm以上とすることで、熱可塑性フィルムを構成する各層の厚さを一定以上にして、輝度抑制率を向上しやすくなり、良好な発光性が得られる。また、熱可塑性フィルムの接着性、及び合わせガラスの耐貫通性などを良好にできる。また、3.0mm以下とすることで、透明性を確保しやすくなる。熱可塑性フィルムの厚さはより好ましくは0.4mm以上であり、さらに好ましくは0.6mm以上である。また、熱可塑性フィルムの厚さは、より好ましくは2.5mm以下、さらに好ましくは2.0mm以下である。
本発明の合わせガラスは、例えば図2に示すように、第1のガラス板21と、第2のガラス板22と、第1のガラス板21と第2のガラス板22との間に配置される熱可塑性フィルム10を備える合わせガラス20である。合わせガラス20は、熱可塑性フィルム10によって第1のガラス板21と、第2のガラス板22が接着される。すなわち、熱可塑性フィルム10は、合わせガラス用中間膜として使用される。熱可塑性フィルム10は、吸収剤含有層11、バリア層13、及び発光層12をこの順に備え、各層の構成は、上記で説明したとおりである。熱可塑性フィルム10は、吸収剤含有層11が第1のガラス板21側に、発光層12が第2のガラス板22側に配置される。
輝度抑制率=((B−A)/B×100)
合わせガラスの輝度抑制率は、熱可塑性フィルムの輝度抑制率と同様の観点から、好ましくは60%以上、より好ましくは70%以上であり、また、95%以下が好ましく、90%以下がより好ましく、87%以下がさらに好ましく、82%以下がよりさらに好ましい。
熱可塑性フィルムの輝度差(X−Y)との同様の観点から、合わせガラスの輝度差(X−Y)は、80cd/m2以下がさらに好ましく、また、0.1cd/m2以上が好ましく、1cd/m2以上がより好ましく、3cd/m2以上がさらに好ましい。
また、合わせガラスの黄色度は、特に限定されないが、上記した熱可塑性フィルムと同様の観点から、例えば12以下、好ましくは10以下、9以下がより好ましく、さらに好ましくは7以下である。
また、有機ガラスとしては、一般的に樹脂ガラスと呼ばれるものが使用され、特に限定
されないが、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アクリル共重合体樹脂、ポリエステルな
どの樹脂から構成される有機ガラスが挙げられる。
2枚のガラス板は、互いに同種の材質から構成されてもよいし、別の材質から構成されてもよい。例えば、一方が無機ガラスで、他方が有機ガラスであってもよいが、2枚のガラス板の両方が無機ガラスであるか、又は有機ガラスであることが好ましい。
また、各ガラス板の厚さは、特に限定されないが、例えば、0.1〜15mm程度、好
ましくは0.5〜5mmである。各ガラス板の厚さは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
本発明の合わせガラスは、例えば窓ガラスとして使用されるものであり、より具体的には、自動車、電車、船舶、航空機などの各種乗り物、ビル、マンション、一戸建て、ホール、体育館などの各種建築物等の窓ガラスに使用されるとよい。窓ガラスは、例えば、各種建築物の外面、各種乗り物の外面などに配置され、屋外から屋内に向けて、窓ガラスを介して外光が入射されるとよい。
合わせガラスは、乗り物窓ガラス、特に自動車用窓ガラスに使用されることが好ましい。また、合わせガラスは、屋内側(自動車では、車内側)から、上記した第2のガラス板に励起光を照射させることで、発光層からの発光により各種画像を表示できる。発光層からの発光により画像を表示する場合には、画像は、屋外側に向けて表示してもよいし、屋内側に向けて表示してもよい。
自動車用窓ガラスはフロントガラス、リアガラス、サイドガラス、ルーフガラスのいずれでもよいが、フロントガラスに使用することが好ましい。発光層を有する合わせガラスをフロントガラスに使用すると、HUD用途に好適に使用できる。
本発明の画像表示システムは、合わせガラスを自動車のフロントガラスとすると、自動車のHUDとして好使用できる。
吸収剤含有層は、例えば、熱可塑性樹脂、可視光吸収剤、紫外線吸収剤(A)、必要に応じて添加される可塑剤、その他の添加剤などの吸収剤含有層を構成する材料よりなる熱可塑性樹脂組成物により形成するとよい。発光層は、例えば、熱可塑性樹脂、発光材料、必要に応じて添加される可塑剤、紫外線吸収剤、その他の添加剤などの発光層を構成する材料よりなる熱可塑性樹脂組成物により形成するとよい。
本発明において、発光層、吸収剤含有層は、それぞれを構成する材料を混練して得られた熱可塑性樹脂組成物を押出成形、プレス成形などして作製すればよい。
本発明の熱可塑性フィルムは、熱可塑性フィルムを構成する各層(発光層、バリア層、及び吸収剤含有層)を積層して、熱圧着などすることで製造できる。
また、合わせガラスも同様に製造でき、2枚のガラス板の間に、熱可塑性フィルムを構成する各層を積層して、熱圧着などすることで製造できる。
合わせガラスの可視光透過率(Tv)は、JIS R 3211(1998)に準拠して分光光度計(日立ハイテク社製「U−4100」)を用いて測定した。
[黄色度(YI)]
分光光度計(日立ハイテク社製「U−4100」)を用いて、JIS K7105に準拠して、得られた合わせガラスの透過法によるYI値(黄色度、イエローインデックス)を測定した。
吸収剤含有層及び発光層のそれぞれを用いて2枚のクリアガラスで合わせガラスとし、それぞれの合わせガラスに対して、分光光度計(日立ハイテク社製「U−4100」)を用いて、JIS R3211(1998)に準拠して、透過率を測定して求めた。なお、クリアガラスとしては、後述する実施例1と同様のものを使用した。
そして、発光材料の最大発光波長における発光層の透過率(2)と、吸収剤含有層の透過率(1)より、光透過率差((2)−(1))を算出した。
暗室下にて、ソーラーシミュレーター(朝日分光社製、「HAL−320W」)の出射端を、得られた合わせガラスの第1のガラス板表面(吸収剤含有層側の面)に対して垂直方向に10cm離れた位置に配置し、合わせガラスに疑似太陽光を照射した。第1のガラス板表面から45度の角度で、第1のガラス板表面からの最短距離が35cmとなる位置に配置した輝度計(トプコンテクノハウス社製、「SR−3AR」)によって、第1のガラス板表面における輝度A(cd/m2)を測定した。
同様に、第2のガラス板表面(発光層側の面)に対しても、疑似太陽光を照射して、第2のガラス板表面における輝度B(cd/m2)を測定した。得られた輝度値に基づき、((B−A)/B×100)により合わせガラスの輝度抑制率を求めた。
暗室下にて、光量を90%に調整したHigh Powerキセノン光源(朝日分光社製、「REX−250」、照射波長405nm)の出射端を、得られた合わせガラスの第2のガラス板表面(発光層側の面)に対して垂直方向に10cm離れた位置に配置し、合わせガラスの全面へ光を照射した。第2のガラス板表面から光を照射した際、第2のガラス板表面から45度の角度で、第2のガラス板表面からの最短距離が35cmとなる位置に配置した輝度計によって輝度X(cd/m2)を測定した。また、第2のガラス板表面から光を照射した際、第1のガラス板表面(吸収剤含有層側の面)から45度の角度で、第1のガラス板表面からの最短距離が35cmとなる位置に配置した輝度計によって輝度Y(cd/m2)を測定して、輝度X−輝度Yを求めた。なお、輝度計としては、輝度抑制率測定時と同様のものを使用した。
PVB:ポリビニルブチラール樹脂、アセタール化度69モル%、水酸基量30モル%、アセチル化度1モル%、重合度1700
(可塑剤)
3GO:トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート
(紫外線吸収剤)
ベンゾトリアゾール系(1):Tinuvin 326、式(11)で表され、かつXが塩素原子、R21がメチル基、R22はtert−ブチル基、Y1が水素原子、Y2が水酸基で表される化合物。商品名「Tinuvin 326」、チバスペシャリティ・ケミカルズ社製
ベンゾトリアゾール系(2):2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール
(可視光吸収剤)
ペリレン系顔料:ピグメントレッド149(P.R.149)、N,N’−ビス(3,5−ジメチルフェニル)ペリレン−3,4:9,10−ビス(ジカルボイミド)
黒色顔料:ピグメントブラック7(P.BK.7)、カーボンブラック
(発光材料)
テレフタル酸エステル:2,5−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル(最大励起波長:385nm)
キノリン系:2−(3−オキソインドリン−1−イリデン)メチルキノリン(最大励起波長:380nm)
(耐湿性向上剤)
A208B:ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル(第一工業製薬社製、「プライサーフA208B」)
(接着力調整剤)
酢酸カリウム
(バリア層)
PET(1):ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ:100μm、商品名「テイジン(登録商標)テトロン(登録商標)フィルム HB3」、帝人フィルムソリューション社製)
(吸収剤含有層の作製)
表1に示す配合に従って、ポリビニルブチラール樹脂、可塑剤、紫外線吸収剤、可視光吸収剤、耐湿性向上剤、及び接着力調整剤を混合し、得られた熱可塑性樹脂組成物を二軸異方押出機により押出成形して、厚さ760μmの吸収剤含有層を作製した。
(発光層の作製)
表1に示す配合に従って、ポリビニルブチラール樹脂、可塑剤、紫外線吸収剤、発光材料、耐湿性向上剤、及び接着力調整剤を混合し、得られた熱可塑性樹脂組成物を二軸異方押出機により押出成形して、厚さ760μmの発光層を作製した。
得られた発光層及び吸収剤含有層を、23℃、相対湿度28%の恒温恒湿条件で4時間保持した。その後、透明なクリアガラス板(JIS R 3211(1998)に準拠したクリアガラス板、縦50mm×横50mm×厚さ2.5mm、可視光透過率90.4%)を2枚用意して、一方のクリアガラス板の上に、発光層、バリア層、吸収剤含有層、及び他方のクリアガラス板をこの順に重ねて積層体とした。得られた積層体を、ゴムバッグ内に移し、ゴムバッグを吸引減圧系に接続し、外気加熱温度で加熱すると同時に−600mmHg(絶対圧力160mmHg)の減圧下で10分間保持し、積層体の温度(予備圧着温度)がそれぞれ60℃になるように加熱した後、大気圧に戻して仮圧着を行った。仮圧着された積層体を、オートクレーブ内で、温度140℃、圧力1.3MPaの条件下に10分間保持した後、50℃まで温度を下げ大気圧に戻すことにより本圧着を終了して、合わせガラスを得た。合わせガラスは、第1のガラス板/吸収剤含有層/バリア層/発光層/第2のガラス板の層構成からなるものであった。
吸収剤含有層、及び発光層の配合及び厚さ、並びにバリア層の種類を表1に示すとおりに変更した点を除いて実施例1と同様に実施して合わせガラスを得た。
吸収剤含有層及びバリア層を使用せずに、第1及び第2のガラス板に発光層単層を配置して、合わせガラスを得た以外は実施例1と同様に実施した。
11 吸収剤含有層
12 発光層
13 バリア層
20 合わせガラス
21 第1のガラス板
22 第2のガラス板
Claims (9)
- 吸収剤含有層、バリア層、及び発光層をこの順に備える熱可塑性フィルムであって、
前記吸収剤含有層が、熱可塑性樹脂と、可視光吸収剤と、300nm以上360nm未満に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤とを含有し、
前記発光層が熱可塑性樹脂を含有し、
前記吸収剤含有層における熱可塑性樹脂100質量部に対する300nm以上360nm未満に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤の含有量(1)が、前記発光層における熱可塑性樹脂100質量部に対する300nm以上360nm未満に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤の含有量(2)よりも多く、
JIS R 3211(1998)に準拠した厚さ2.5mmの2枚のクリアガラスを、前記熱可塑性フィルムを介して接着させて合わせガラスを得て、前記合わせガラスの吸収剤含有層側の一方の面に対して、ソーラーシミュレーターから疑似太陽光を照射した時の前記一方の面における輝度をAとし、前記合わせガラスの発光層側の他方の面に対して前記疑似太陽光を照射した時の前記他方の面における輝度をBとすると、((B−A)/B×100)で表される輝度抑制率が50%以上である、熱可塑性フィルム。 - JIS R 3211(1998)に準拠した厚さ2.5mmの2枚のクリアガラスを、前記熱可塑性フィルムを介して接着させて合わせガラスを得て、その合わせガラスの黄色度が10以下である、請求項1記載の熱可塑性フィルム。
- 前記可視光吸収剤が、染料及び顔料から選択される少なくとも1種を含む、請求項1又は2記載の熱可塑性フィルム。
- 前記染料又は前記顔料が、ペリレン顔料、黒色顔料、フタロシアニン顔料、アントラキノン顔料、及びアントラキノン染料からなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項3記載の熱可塑性フィルム。
- 前記含有量(2)に対する、前記含有量(1)の比が、1.5以上である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の熱可塑性フィルム。
- 前記発光層が、発光材料を含む請求項1〜5のいずれか1項に記載の熱可塑性フィルム。
- 合わせガラス用中間膜である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の熱可塑性フィルム。
- 第1のガラス板と、第2のガラス板と、前記第1のガラス板と第2のガラス板との間に配置される熱可塑性フィルムとを備える合わせガラスであって、
前記熱可塑性フィルムが、吸収剤含有層、バリア層、及び発光層をこの順に備え、
前記吸収剤含有層が第1のガラス板側に、前記発光層が第2のガラス板側に配置され、
前記吸収剤含有層が、熱可塑性樹脂と、可視光吸収剤と、300nm以上360nm未満に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤とを含有し、
前記発光層が熱可塑性樹脂を含有し、
前記吸収剤含有層における熱可塑性樹脂100質量部に対する300nm以上360nm未満に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤の含有量(1)が、前記発光層における熱可塑性樹脂100質量部に対する300nm以上360nm未満に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤の含有量(2)よりも多く、
前記合わせガラスの前記第1のガラス板側の表面に対して、ソーラーシミュレーターから疑似太陽光を照射した時の前記第1のガラス板側の表面の輝度をAとし、前記合わせガラスの前記第2のガラス板側の表面に対して、前記疑似太陽光を照射した時の前記第2のガラス板側の輝度をBとすると、((B−A)/B×100)で表される輝度抑制率が50%以上である、合わせガラス。 - 請求項8に記載の合わせガラスと、光源とを備える画像表示システム。
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