JP2021143327A - Liquid composition and method for producing the same - Google Patents

Abstract

To provide a liquid composition that can form a layer (adhesive layer) having adhesion properties and electric characteristics and contains a hydrocarbon polymer, and a sheet material having a layer that has adhesion properties and electric characteristics.SOLUTION: A liquid composition has powder of a tetrafluoroethylene polymer, a hydrocarbon polymer, a nonpolar liquid dispersion medium, and a polar liquid dispersion medium. The mass ratio of the content of the polar liquid dispersion medium to the content of the nonpolar liquid dispersion medium is 20 or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、テトラフルオロエチレン系ポリマーを含むパウダーと、炭化水素系ポリマーと、特定の液状分散媒を含む液状組成物、かかる液状組成物の製造方法及びかかる液状組成物より形成されるシート材に関する。 The present invention relates to a powder containing a tetrafluoroethylene polymer, a hydrocarbon polymer, a liquid composition containing a specific liquid dispersion medium, a method for producing such a liquid composition, and a sheet material formed from the liquid composition. ..

ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のテトラフルオロエチレン系ポリマーは、耐薬品性、撥水撥油性、耐熱性、電気特性等の物性に優れており、パウダー、分散液、フィルム等、種々の使用形態及び種々の用途が知られている。
近年、信号の高周波化が進んでおり、低誘電率、低誘電正接等の電気特性を有し、絶縁性能に優れた材料が要求されている。そこで、低誘電率、低誘電正接等の電気特性に優れ、高周帯域の周波数に対応するプリント基板の誘電体層を形成する材料として、テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーを含む液状組成物が注目されている。 Tetrafluoroethylene-based polymers such as polytetrafluoroethylene (PTFE) have excellent physical properties such as chemical resistance, water and oil repellency, heat resistance, and electrical properties, and are used in various forms such as powders, dispersions, and films. And various uses are known.
In recent years, the frequency of signals has been increasing, and materials having electrical characteristics such as low dielectric constant and low dielectric loss tangent and excellent insulation performance are required. Therefore, a liquid composition containing a tetrafluoroethylene polymer powder is attracting attention as a material for forming a dielectric layer of a printed circuit board having excellent electrical characteristics such as low dielectric constant and low dielectric loss tangent and corresponding to a high frequency band. Has been done.

テトラフルオロエチレン系ポリマーの他の材料との接着性を改善し、かつ絶縁性能に優れた材料を得るべく、液状組成物に関して様々な提案がなされている。特許文献１には、誘電体層を形成した際の、基材密着性と誘電体層の厚さ均一性とを改善する観点から、上記パウダー、ゴム粒子、シリカフィラー、エポキシ樹脂及び硬化剤を含む熱硬化性の液状組成物が開示されている。特許文献２には、液状組成物の粘性、保存安定性及び他の樹脂材料との混合性を改善する観点から、上記パウダー及び熱可塑性エラストマーを含む液状組成物が開示されている。 Various proposals have been made regarding liquid compositions in order to improve the adhesiveness of the tetrafluoroethylene polymer to other materials and to obtain a material having excellent insulating performance. Patent Document 1 describes the above powder, rubber particles, silica filler, epoxy resin, and curing agent from the viewpoint of improving the adhesion to the base material and the thickness uniformity of the dielectric layer when the dielectric layer is formed. A thermosetting liquid composition containing the same is disclosed. Patent Document 2 discloses a liquid composition containing the above powder and a thermoplastic elastomer from the viewpoint of improving the viscosity, storage stability and mixability of the liquid composition with other resin materials.

特開２０１９−３５０５９号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-35059 特開２０１７−２２２７６２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-222762

特許文献１及び特許文献２に記載の液状組成物は、分散安定性の観点から、界面活性剤を構成成分として含有している。液状組成物が界面活性剤、特にフッ素系の界面活性剤を含む場合には、それから得られる成形物に界面活性剤が残留して、その表面物性（濡れ性、平滑性等）に影響を及ぼすという課題がある。 The liquid compositions described in Patent Document 1 and Patent Document 2 contain a surfactant as a constituent component from the viewpoint of dispersion stability. When the liquid composition contains a surfactant, particularly a fluorine-based surfactant, the surfactant remains in the molded product obtained from the liquid composition, which affects the surface physical properties (wetting property, smoothness, etc.). There is a problem.

本発明者らは、鋭意検討した結果、テトラフルオロエチレン系ポリマーと、炭化水素系ポリマーと、所定の異種の液状分散媒とを含有し、前記液状分散媒の含有比が特定の範囲にある液状組成物が分散安定性に優れ、表面物性に優れる成形物を形成できることを知見した。また、かかる成形物は接着性及び電気特性に特に優れることを知見した。
本発明の目的は、分散安定性に優れた液状組成物、かかる液状組成物の製造方法及びかかる液状組成物から形成される成形物の提供、典型的にはシート材の提供である。 As a result of diligent studies, the present inventors have made a liquid containing a tetrafluoroethylene-based polymer, a hydrocarbon-based polymer, and a predetermined dissimilar liquid dispersion medium, and the content ratio of the liquid dispersion medium is within a specific range. It was found that the composition can form a molded product having excellent dispersion stability and excellent surface physical properties. It was also found that such a molded product is particularly excellent in adhesiveness and electrical properties.
An object of the present invention is to provide a liquid composition having excellent dispersion stability, a method for producing such a liquid composition, and a molded product formed from such a liquid composition, typically a sheet material.

本発明は、下記の態様を有する。
＜１＞テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、炭化水素系ポリマーと、非極性の液状分散媒と、極性の液状分散媒とを含み、前記非極性の液状分散媒の含有量に対する前記極性の液状分散媒の含有量の質量比が２０以下である、液状組成物。
＜２＞前記非極性の液状分散媒が、芳香族炭化水素である、＜１＞の液状組成物。
＜３＞前記極性の液状分散媒が、アルコール、ケトン、エステル及びアミドから選択される少なくとも１種である、＜１＞又は＜２＞の液状組成物。
＜４＞前記炭化水素系ポリマーが、スチレン系ポリマー又はオレフィン系ポリマーである、＜１＞〜＜３＞のいずれかの液状組成物。
＜５＞前記炭化水素系ポリマーが、スチレン−共役ジエンブロックコポリマーである、＜１＞〜＜４＞のいずれかの液状組成物。
＜６＞前記炭化水素系ポリマーが極性基を有する、＜１＞〜＜５＞のいずれかの液状組成物。
＜７＞前記炭化水素系ポリマーの含有量が、前記テトラフルオロエチレン系ポリマーの含有量より多い、＜１＞〜＜６＞のいずれかの液状組成物。
＜８＞前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位又はヘキサフルオロプロペンに基づく単位を含むテトラフルオロエチレン系ポリマー、若しくは数平均分子量が２０万以下のポリテトラフルオロエチレンである、＜１＞〜＜７＞のいずれかの液状組成物。
＜９＞前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーの含有量が、前記液状組成物の全体質量に対して５質量％以上である、＜１＞〜＜８＞のいずれかの液状組成物。
＜１０＞前記テトラフルオロエチレン系ポリマー以外のフッ素含有化合物を含まない、＜１＞〜＜９＞のいずれかの液状組成物。
＜１１＞前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、前記炭化水素系ポリマーと、前記非極性の液状分散媒又は前記極性の液状分散媒とを含有する組成物を混練して混練物を得て、前記混練物と前記非極性の液状分散媒又は前記極性の液状分散媒を混合して前記液状組成物を得る、＜１＞〜＜１０＞のいずれかの液状組成物の製造方法。
＜１２＞前記混練物が、混練ペースト又は練粉である、＜１１＞の製造方法。
＜１３＞＜１＞〜＜９＞のいずれかの液状組成物から形成された、シート材。
＜１４＞基板同士の接着層として使用する接着シートである、＜１３＞のシート材。
＜１５＞金属配線を覆うように、プリント配線板に接着するカバーレイフィルムである、＜１３＞のシート材。 The present invention has the following aspects.
<1> The polar liquid containing a tetrafluoroethylene polymer powder, a hydrocarbon polymer, a non-polar liquid dispersion medium, and a polar liquid dispersion medium with respect to the content of the non-polar liquid dispersion medium. A liquid composition having a mass ratio of the content of the dispersion medium of 20 or less.
<2> The liquid composition of <1>, wherein the non-polar liquid dispersion medium is an aromatic hydrocarbon.
<3> The liquid composition of <1> or <2>, wherein the polar liquid dispersion medium is at least one selected from alcohols, ketones, esters and amides.
<4> The liquid composition according to any one of <1> to <3>, wherein the hydrocarbon polymer is a styrene polymer or an olefin polymer.
<5> The liquid composition according to any one of <1> to <4>, wherein the hydrocarbon polymer is a styrene-conjugated diene block copolymer.
<6> The liquid composition according to any one of <1> to <5>, wherein the hydrocarbon polymer has a polar group.
<7> The liquid composition according to any one of <1> to <6>, wherein the content of the hydrocarbon-based polymer is higher than the content of the tetrafluoroethylene-based polymer.
<8> The tetrafluoroethylene-based polymer is a tetrafluoroethylene-based polymer containing a unit based on perfluoro (alkyl vinyl ether) or a unit based on hexafluoropropene, or a polytetrafluoroethylene having a number average molecular weight of 200,000 or less. The liquid composition according to any one of <1> to <7>.
<9> The liquid composition according to any one of <1> to <8>, wherein the content of the powder of the tetrafluoroethylene polymer is 5% by mass or more with respect to the total mass of the liquid composition.
<10> The liquid composition according to any one of <1> to <9>, which does not contain a fluorine-containing compound other than the tetrafluoroethylene polymer.
<11> A composition containing the tetrafluoroethylene polymer powder, the hydrocarbon polymer, and the non-polar liquid dispersion medium or the polar liquid dispersion medium is kneaded to obtain a kneaded product. The method for producing a liquid composition according to any one of <1> to <10>, wherein the kneaded product is mixed with the non-polar liquid dispersion medium or the polar liquid dispersion medium to obtain the liquid composition.
<12> The method for producing <11>, wherein the kneaded product is a kneaded paste or a kneaded powder.
<13> A sheet material formed from any of the liquid compositions <1> to <9>.
<14> The sheet material of <13>, which is an adhesive sheet used as an adhesive layer between substrates.
<15> The sheet material of <13>, which is a coverlay film that adheres to a printed wiring board so as to cover the metal wiring.

本発明によれば、分散安定性に優れた液状組成物、かかる液状組成物の製造方法及びかかる液状組成物から形成される成形物、典型的にはシート材が提供される。本発明の液状組成物から形成されるシート材は、濡れ性及び平滑性に代表される表面物性と電気特性とに優れ、例えば、基板同士の接着層として使用する接着シートや、プリント配線板に接着するカバーレイフィルムとして有用である。 According to the present invention, a liquid composition having excellent dispersion stability, a method for producing such a liquid composition, and a molded product formed from such a liquid composition, typically a sheet material, are provided. The sheet material formed from the liquid composition of the present invention has excellent surface physical properties and electrical properties typified by wettability and smoothness, and is used, for example, for an adhesive sheet used as an adhesive layer between substrates or a printed wiring board. It is useful as a coverlay film to be adhered.

以下の用語は、以下の意味を有する。
「Ｄ５０」は、レーザー回折・散乱法によって求められるパウダーの体積基準累積５０％径である。すなわち、レーザー回折・散乱法によって粒度分布を測定し、粒子の集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その累積カーブ上で累積体積が５０％となる点の粒子径である。
「Ｄ９０」は、パウダーの累積体積粒径であり、「Ｄ５０」と同様にして求められるパウダーの体積基準累積９０％径である。
Ｄ５０及びＤ９０は、パウダーを水中に分散させ、レーザー回折・散乱式の粒度分布測定装置（堀場製作所社製、ＬＡ−９２０測定器）を用いたレーザー回折・散乱法により分析して求められる。
「比表面積」は、ガス吸着（定容法）ＢＥＴ多点法でパウダーを測定し算出される値であり、ＮＯＶＡ４２００ｅ（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して求められる。
「ポリマーの溶融温度」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定した融解ピークの最大値に対応する温度である。
「ポリマーの溶融粘度」は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠し、フローテスター及び２Φ−８Ｌのダイを用い、予め測定温度にて５分間加熱しておいたポリマーの試料（２ｇ）を０．７ＭＰａの荷重にて測定温度に保持して測定した値である。
「液状組成物の粘度」は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃で回転数が３０ｒｐｍの条件下で測定される粘度である。測定を３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
「チキソ比」とは、液状組成物の、回転数が３０ｒｐｍの条件で測定される粘度η_１を、回転数が６０ｒｐｍの条件で測定される粘度η_２で除して算出される値である。それぞれの粘度の測定は、３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
ポリマーにおける「単位」とは、モノマーの重合により形成された前記モノマーに基づく原子団を意味する。単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって前記単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。以下、モノマーａに基づく単位を、単に「モノマーａ単位」とも記す。 The following terms have the following meanings.
“D50” is a volume-based cumulative 50% diameter of the powder obtained by the laser diffraction / scattering method. That is, the particle size distribution is measured by a laser diffraction / scattering method, the cumulative curve is obtained with the total volume of the particle population as 100%, and the particle size is the point at which the cumulative volume is 50% on the cumulative curve.
“D90” is the cumulative volume particle size of the powder, and is the volume-based cumulative 90% diameter of the powder obtained in the same manner as “D50”.
D50 and D90 are obtained by dispersing the powder in water and analyzing it by a laser diffraction / scattering method using a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device (LA-920 measuring device manufactured by HORIBA, Ltd.).
The "specific surface area" is a value calculated by measuring the powder by the gas adsorption (constant volume method) BET multipoint method, and is obtained by using NOVA4200e (manufactured by Quantachrome Instruments).
The "polymer melting temperature" is the temperature corresponding to the maximum value of the melting peak measured by the differential scanning calorimetry (DSC) method.
The "melt viscosity of the polymer" is based on ASTM D 1238, and a polymer sample (2 g) that has been preheated at the measurement temperature for 5 minutes using a flow tester and a 2Φ-8L die is loaded with 0.7 MPa. It is a value measured by holding it at the measurement temperature at.
The "viscosity of the liquid composition" is the viscosity measured using a B-type viscometer under the conditions of 25 ° C. and a rotation speed of 30 rpm. The measurement is repeated 3 times, and the average value of the measured values for 3 times is used.
The "thixotropic ratio" is a value calculated by dividing the _{viscosity η 1} measured under the condition of a rotation speed of 30 rpm _{by the viscosity η 2} measured under the condition of a rotation speed of 60 rpm of the liquid composition. .. Each viscosity measurement is repeated 3 times, and the average value of the measured values for 3 times is used.
The "unit" in a polymer means an atomic group based on the monomer formed by polymerization of the monomer. The unit may be a unit directly formed by a polymerization reaction, or may be a unit in which a part of the unit is converted into another structure by processing a polymer. Hereinafter, the unit based on the monomer a is also simply referred to as “monomer a unit”.

本発明の液状組成物（以下、「本組成物」とも記す。）は、テトラフルオロエチレン系ポリマー（以下、「Ｆポリマー」とも記す。）のパウダー（以下、「Ｆパウダー」とも記す。）と、炭化水素系ポリマーと、非極性の液状分散媒（以下、「分散媒Ａ」とも記す。）と、極性の液状分散媒（以下、「分散媒Ｂ」とも記す。）を含み、分散媒Ａの含有量に対する分散媒Ｂの含有量の質量比（以下、「Ｂ／Ａ」とも記す。）が２０以下である。本組成物は、Ｆパウダーが分散し、炭化水素系ポリマーが高度に溶解して分散した液状組成物である。 The liquid composition of the present invention (hereinafter, also referred to as “the present composition”) is a powder of a tetrafluoroethylene polymer (hereinafter, also referred to as “F polymer”) (hereinafter, also referred to as “F powder”). , A hydrocarbon-based polymer, a non-polar liquid dispersion medium (hereinafter, also referred to as “dispersion medium A”), and a polar liquid dispersion medium (hereinafter, also referred to as “dispersion medium B”). The mass ratio of the content of the dispersion medium B to the content of the dispersion medium B (hereinafter, also referred to as “B / A”) is 20 or less. This composition is a liquid composition in which F powder is dispersed and a hydrocarbon polymer is highly dissolved and dispersed.

本組成物は、分散安定性に優れ、表面物性と電気特性に優れた成形物を形成できる。その作用機構は定かではないが、概ね以下のように推定している。本組成物は分散媒Ａ及び分散媒Ｂを含んでおり、分散媒Ａに炭化水素系ポリマーの少なくとも一部が溶解した状態を取り得る。一方、分散媒ＢにはＦパウダーが良好に分散し得る。さらに、これらの分散媒が特定の質量比で存在する本組成物では、その性質がバランスし、溶解した状態の炭化水素系ポリマーが分散剤、増粘剤、チキソ性付与剤として作用して、Ｆパウダーの分散安定性を向上させ、液状組成物全体の液物性を向上させていると考えられる。また、炭化水素系ポリマーは液状組成物の表面張力を下げる作用を発現し、液状組成物から成形物を形成する際のレベリング性も向上させていると考えられる。さらに、炭化水素系ポリマー自体が、低誘電正接である電気特性を有するので、液状組成物から形成した成形物の電気特性向上にも寄与している。
その結果、本組成物から、濡れ性及び平滑性に代表される表面物性と電気特性とに優れた成形物を形成できたと考えられる。 This composition is excellent in dispersion stability, and can form a molded product having excellent surface physical characteristics and electrical characteristics. The mechanism of action is not clear, but it is estimated as follows. The present composition contains a dispersion medium A and a dispersion medium B, and can take a state in which at least a part of the hydrocarbon-based polymer is dissolved in the dispersion medium A. On the other hand, the F powder can be well dispersed in the dispersion medium B. Furthermore, in the present composition in which these dispersion media are present in a specific mass ratio, the properties are balanced, and the dissolved hydrocarbon-based polymer acts as a dispersant, a thickener, and a thixotropy-imparting agent. It is considered that the dispersion stability of the F powder is improved and the liquid physical characteristics of the entire liquid composition are improved. Further, it is considered that the hydrocarbon-based polymer exerts an action of lowering the surface tension of the liquid composition and also improves the leveling property when forming a molded product from the liquid composition. Further, since the hydrocarbon polymer itself has an electric property having a low dielectric loss tangent, it also contributes to the improvement of the electric property of the molded product formed from the liquid composition.
As a result, it is considered that a molded product having excellent surface physical characteristics and electrical characteristics represented by wettability and smoothness could be formed from the present composition.

本発明におけるＦパウダーのＤ５０は２０μｍ以下が好ましく、８μｍ以下がより好ましい。ＦパウダーのＤ５０は０．０１μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましい。また、ＦパウダーのＤ９０は１０μｍ以下が好ましい。この範囲のＤ５０及びＤ９０において、Ｆパウダーの流動性と分散性とが良好となり、電気特性（低誘電率等）や耐熱性を最も発現し易い。 The D50 of the F powder in the present invention is preferably 20 μm or less, more preferably 8 μm or less. The D50 of the F powder is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.1 μm or more. The D90 of the F powder is preferably 10 μm or less. In D50 and D90 in this range, the fluidity and dispersibility of the F powder become good, and the electrical characteristics (low dielectric constant, etc.) and heat resistance are most likely to be exhibited.

本組成物においては、分散安定性の観点から、Ｆパウダーの嵩密度は０．１５ｇ／ｍ^２以上が好ましく、０．２０ｇ／ｍ^２以上がより好ましい。Ｆパウダーの嵩密度は０．５０ｇ／ｍ^２以下が好ましく、０．３５ｇ／ｍ^２以下がより好ましい。 In the present composition, the bulk density of the F powder ^{is preferably 0.15 g / m 2} or more, more preferably 0.20 g / m ² or more, from the viewpoint of dispersion stability. The bulk density of the F powder is preferably 0.50 g / ^{m 2} or less, 0.35 g / ^{m 2} or less is more preferable.

本発明におけるＦパウダーは、Ｆポリマー以外の樹脂又は無機フィラーを含んでいてもよいが、Ｆポリマーを主成分とするのが好ましい。ＦパウダーにおけるＦポリマーの含有量は８０質量％以上が好ましく、１００質量％がより好ましい。
上記樹脂としては、芳香族ポリエステル、ポリアミドイミド、（熱可塑性）ポリイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンオキシド、マレイミド等の耐熱性樹脂が挙げられる。無機フィラーとしては、酸化ケイ素（シリカ）、金属酸化物（酸化ベリリウム、酸化セリウム、アルミナ、ソーダアルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等）、窒化ホウ素、メタ珪酸マグネシウム（ステアタイト）が挙げられる。無機フィラーは、その表面の少なくとも一部が表面処理されていてもよい。 The F powder in the present invention may contain a resin other than the F polymer or an inorganic filler, but it is preferable that the F polymer is the main component. The content of the F polymer in the F powder is preferably 80% by mass or more, more preferably 100% by mass.
Examples of the resin include heat-resistant resins such as aromatic polyester, polyamide-imide, (thermoplastic) polyimide, polyphenylene ether, polyphenylene oxide, and maleimide. Examples of the inorganic filler include silicon oxide (silica), metal oxides (beryllium oxide, cerium oxide, alumina, soda alumina, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, etc.), boron nitride, and magnesium metasilicate (steatite). .. At least a part of the surface of the inorganic filler may be surface-treated.

Ｆポリマー以外の樹脂又は無機フィラーを含むＦパウダーは、Ｆポリマーをコアとし、Ｆポリマー以外の樹脂又は無機フィラーをシェルに有するコア−シェル構造を有するか、Ｆポリマーをシェルとし、Ｆポリマー以外の樹脂又は無機フィラーをコアに有するコア−シェル構造を有していてもよい。かかるＦパウダーは、例えば、Ｆポリマーのパウダーと、Ｆポリマー以外の樹脂又は無機フィラーのパウダーとを合着（衝突、凝集等）させて得られる。 The F powder containing a resin or an inorganic filler other than the F polymer has a core-shell structure having the F polymer as the core and the resin or the inorganic filler other than the F polymer in the shell, or the F polymer as the shell and other than the F polymer. It may have a core-shell structure having a resin or an inorganic filler in the core. Such F powder is obtained by, for example, coalescing (collision, agglomeration, etc.) of powder of F polymer and powder of resin or inorganic filler other than F polymer.

本発明におけるＦポリマーは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）に基づく単位（ＴＦＥ単位）を含むポリマーである。Ｆポリマーは熱溶融性であるのが好ましい。Ｆポリマーの溶融温度は２８０〜３２５℃が好ましく、３００〜３２５℃がより好ましい。かかる場合、本組成物から形成される成形物の耐熱性が優れやすい。Ｆポリマーのガラス転移点は、７５〜１２５℃が好ましく、８０〜１００℃がより好ましい。 The F polymer in the present invention is a polymer containing a unit (TFE unit) based on tetrafluoroethylene (TFE). The F polymer is preferably thermomeltable. The melting temperature of the F polymer is preferably 280 to 325 ° C, more preferably 300 to 325 ° C. In such a case, the heat resistance of the molded product formed from the present composition tends to be excellent. The glass transition point of the F polymer is preferably 75 to 125 ° C, more preferably 80 to 100 ° C.

Ｆポリマーとしては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＴＦＥ単位及びペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）に基づく単位（ＰＡＶＥ単位）を含むポリマー（ＰＦＡ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）に基づく単位を含むポリマー（ＦＥＰ）が挙げられ、ＰＦＡであるのが好ましい。ＰＡＶＥとしては、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_３及びＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３（ＰＰＶＥ）が好ましく、ＰＰＶＥがより好ましい。 F-polymers include polytetrafluoroethylene (PTFE), polymers containing TFE units and units based on perfluoro (alkyl vinyl ether) (PAVE) (PAVE units), polymers containing units based on hexafluoropropene (HFP), and polymers containing units based on hexafluoropropene (HFP). (FEP) is mentioned, and PFA is preferable. As the PAVE, CF ₂ = CFOCF ₃ , CF ₂ = CFOCF ₂ CF ₃ and CF ₂ = CFOCF ₂ CF ₂ CF ₃ (PPVE) are preferable, and PPVE is more preferable.

Ｆポリマーは、極性官能基を有するのが好ましい。極性官能基は、Ｆポリマー中の単位に含まれていてもよく、ポリマーの主鎖の末端基に含まれていてもよい。後者の態様としては、重合開始剤、連鎖移動剤等に由来する末端基として極性官能基を有するＦポリマー、Ｆポリマーをプラズマ処理や電離線処理して得られる極性官能基を有するＦポリマーが挙げられる。極性官能基は、水酸基含有基又はカルボニル基含有基が好ましく、本組成物の分散安定性の観点から、カルボニル基含有基がより好ましい。水酸基含有基は、アルコール性水酸基を含有する基が好ましく、−ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ又は−Ｃ（ＣＦ_３）_２ＯＨがより好ましい。
カルボニル基含有基は、カルボニル基（＞Ｃ（Ｏ））を含む基であり、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アミド基、イソシアネート基、カルバメート基（−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ_２）、酸無水物残基（−Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｏ）−）、イミド残基（−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−等）又はカーボネート基（−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−）が好ましく、酸無水物残基がより好ましい。 The F polymer preferably has a polar functional group. The polar functional group may be contained in a unit in the F polymer, or may be contained in the terminal group of the main chain of the polymer. Examples of the latter aspect include an F polymer having a polar functional group as a terminal group derived from a polymerization initiator, a chain transfer agent, etc., and an F polymer having a polar functional group obtained by plasma-treating or ionizing the F polymer. Be done. The polar functional group is preferably a hydroxyl group-containing group or a carbonyl group-containing group, and more preferably a carbonyl group-containing group from the viewpoint of dispersion stability of the present composition. The hydroxyl group-containing group is preferably an alcoholic hydroxyl group-containing group, more preferably -CF ₂ CH ₂ OH or -C (CF ₃ ) ₂ OH.
The carbonyl group-containing group is a group containing a carbonyl group (> C (O)), a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an amide group, an isocyanate group, a carbamate group (-OC (O) NH ₂ ), and an acid anhydride residue. A group (-C (O) OC (O)-), an imide residue (-C (O) NHC (O)-etc.) or a carbonate group (-OC (O) O-) is preferred, and an acid anhydride residue. Is more preferable.

Ｆポリマーがカルボニル基含有基を有する場合、Ｆポリマーにおけるカルボニル基含有基の数は、主鎖の炭素数１×１０^６個あたり、１０〜５０００個が好ましく、１００〜３０００個がより好ましく、８００〜１５００個がさらに好ましい。なお、Ｆポリマーにおけるカルボニル基含有基の数は、ポリマーの組成又は国際公開第２０２０／１４５１３３号に記載の方法によって定量できる。 When the F polymer has a carbonyl group-containing group, the number of carbonyl group-containing groups in the F polymer is preferably 10 to 5000, more preferably 100 to 3000, and more preferably 800, per ^{1 × 10 6 carbon atoms in the main chain.} ~ 1500 pieces are more preferable. The number of carbonyl group-containing groups in the F polymer can be quantified by the composition of the polymer or the method described in International Publication No. 2020/145133.

Ｆポリマーは、ＴＦＥ単位及びＰＡＶＥ単位を含む、極性官能基を有するポリマー（１）、又は、ＴＦＥ単位及びＰＡＶＥ単位を含み全単位に対してＰＡＶＥ単位を２．０〜５．０モル％含む、極性官能基を有さないポリマー（２）が好ましい。
これらのＦポリマーは、そのパウダーが分散安定性に優れるだけでなく、本組成物から形成される成形物（ポリマー層等）中において、より緻密かつ均質に分布しやすい。さらに、成形物中において微小球晶を形成しやすく、他の成分との密着性が高まりやすい。その結果、表面平滑性、接着性と電気特性に優れた成形物を、より得られやすい。 The F polymer comprises a polymer having a polar functional group (1) containing TFE units and PAVE units, or 2.0 to 5.0 mol% of PAVE units with respect to all units including TFE units and PAVE units. The polymer (2) having no polar functional group is preferable.
Not only is the powder excellent in dispersion stability, these F-polymers are more likely to be more densely and uniformly distributed in the molded product (polymer layer or the like) formed from the present composition. Further, microspherulites are likely to be formed in the molded product, and the adhesion with other components is likely to be enhanced. As a result, it is easier to obtain a molded product having excellent surface smoothness, adhesiveness and electrical properties.

ポリマー（１）は、ＴＦＥ単位、ＰＡＶＥ単位及び極性官能基を有するモノマーに基づく単位を含むポリマーであるのが好ましく、全単位に対して、これらの単位をこの順に、９０〜９９モル％、０．５〜９．９７モル％、０．０１〜３モル％、含むポリマーであるのがより好ましい。
また、極性官能基を有するモノマーは、無水イタコン酸、無水シトラコン酸又は５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物（以下、「ＮＡＨ」とも記す。）が好ましい。
ポリマー（１）の具体例としては、国際公開第２０１８／１６６４４号に記載されるポリマーが挙げられる。 The polymer (1) is preferably a polymer containing TFE units, PAVE units and units based on a monomer having a polar functional group, and 90 to 99 mol% of these units are added to all units in this order, 0. More preferably, the polymer contains .5 to 9.97 mol% and 0.01 to 3 mol%.
The monomer having a polar functional group is preferably itaconic anhydride, citraconic anhydride or 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride (hereinafter, also referred to as “NAH”).
Specific examples of the polymer (1) include the polymers described in WO 2018/16644.

ポリマー（２）は、ＴＦＥ単位及びＰＡＶＥ単位のみからなり、全単位に対してＴＦＥ単位を９５．０〜９８．０モル％、ＰＡＶＥ単位を２．０〜５．０モル％含有するのが好ましい。ポリマー（２）におけるＰＡＶＥ単位の含有量は、全単位に対して２．１モル％以上が好ましく、２．２モル％以上がより好ましい。
なお、ポリマー（２）が極性官能基を有さないとは、ポリマー主鎖を構成する炭素原子数の１×１０^６個あたりに対して、ポリマーが有する極性官能基の数が５００個未満であることを意味する。上記極性官能基の数は１００個以下が好ましく、５０個未満がより好ましい。上記極性官能基の数の下限は、通常、０個である。
ポリマー（２）は、ポリマー鎖の末端基として極性官能基を生じない、重合開始剤や連鎖移動剤等を使用して製造してもよく、極性官能基を有するＦポリマー（重合開始剤に由来する極性官能基をポリマーの主鎖の末端基に有するＦポリマー等）をフッ素化処理して製造してもよい。フッ素化処理の方法としては、フッ素ガスを使用する方法（特開２０１９−１９４３１４号公報等を参照）が挙げられる。 The polymer (2) is composed of only TFE units and PAVE units, and preferably contains 95.0 to 98.0 mol% of TFE units and 2.0 to 5.0 mol% of PAVE units with respect to all the units. .. The content of PAVE units in the polymer (2) is preferably 2.1 mol% or more, more preferably 2.2 mol% or more, based on all the units.
The fact that the polymer (2) does not have polar functional groups means that the number of polar functional groups of the polymer is less than 500 with respect to ^{1 × 10 6 carbon atoms constituting the polymer main chain.} It means that there is. The number of the polar functional groups is preferably 100 or less, more preferably less than 50. The lower limit of the number of polar functional groups is usually 0.
The polymer (2) may be produced by using a polymerization initiator, a chain transfer agent or the like that does not generate a polar functional group as the terminal group of the polymer chain, and is an F polymer having a polar functional group (derived from the polymerization initiator). An F polymer or the like having a polar functional group at the terminal group of the main chain of the polymer) may be fluorinated to produce the polymer. Examples of the fluorination treatment method include a method using fluorine gas (see JP-A-2019-194314, etc.).

Ｆポリマーとしては、数平均分子量（Ｍｎ）が２０万以下のＰＴＦＥ（低分子量ＰＴＦＥ）がより好ましい。この場合、本成形物から形成する成形物が、低誘電正接等の電気特性に優れやすい。
なお、ＰＴＦＥの数平均分子量（Ｍｎ）は、下式（１）に基づいて算出される。
Ｍｎ ＝ ２．１×１０^１０×ΔＨｃ^{−５．１６} ・・・ （１）
式（１）中、ΔＨｃは、示差走査熱量分析法により測定されるＰＴＦＥの結晶化熱量（ｃａｌ／ｇ）を示す。
低分子量ＰＴＦＥのＭｎは１０万以下が好ましく、５万以下がより好ましい。低分子量ＰＴＦＥのＭｎは、１万以上が好ましい。 As the F polymer, PTFE (low molecular weight PTFE) having a number average molecular weight (Mn) of 200,000 or less is more preferable. In this case, the molded product formed from the present molded product tends to have excellent electrical characteristics such as low dielectric loss tangent.
The number average molecular weight (Mn) of PTFE is calculated based on the following formula (1).
Mn = 2.1 × 10 ¹⁰ × ΔHc ^−5.16・ ・ ・ (1)
In the formula (1), ΔHc indicates the calorie crystallization (cal / g) of PTFE measured by the differential scanning calorimetry.
The Mn of low molecular weight PTFE is preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less. The Mn of low molecular weight PTFE is preferably 10,000 or more.

本発明における炭化水素系ポリマーは、スチレン系ポリマー又はオレフィン系ポリマーであるのが好ましい。
スチレン系ポリマーとしては、スチレンのホモポリマー、スチレンと共役ジエン又は（メタ）アクリル酸エステルとのコポリマー（スチレン−ブタジエンゴム、スチレン系コアシェル型コポリマー、スチレン系ブロックコポリマー等）が挙げられる。
中でも、ゴムとプラスチックの両方の性質を備え、加熱により可塑化して柔軟性を示すスチレン系エラストマーが好ましい。 The hydrocarbon polymer in the present invention is preferably a styrene polymer or an olefin polymer.
Examples of the styrene-based polymer include homopolymers of styrene, copolymers of styrene and conjugated diene or (meth) acrylic acid esters (styrene-butadiene rubber, styrene-based core-shell type copolymers, styrene-based block copolymers, etc.).
Of these, a styrene-based elastomer that has both rubber and plastic properties and is plasticized by heating to exhibit flexibility is preferable.

かかるスチレン系エラストマーとしては、例えば、ポリスチレンブロックをハードセグメントとして、ポリオレフィンブロックをソフトセグメントとしてそれぞれ有するブロックコポリマーが挙げられ、スチレン−共役ジエンブロックコポリマーが好ましく、ジブロック又はトリブロックコポリマーが好ましい。また、スチレン系−共役ジエンブロックコポリマーは、水素添加されているのが好ましい。この場合、上述した作用機構が亢進しやすい。
スチレン系ポリマーの具体例としては、ＳＢＳ（ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロックコポリマー）、ＳＥＰ（ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ブロックコポリマー）、ＳＥＰＳ（ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）−ポリスチレンブロックコポリマー）、ＳＥＢＳ（ポリスチレン−ポリ（エチレン／ブチレン）−ポリスチレンブロックコポリマー）、ＳＥＥＰＳ（ポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／プロピレン）−ポリスチレンブロックコポリマー）、ＳＩＳ（ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロックコポリマー）が挙げられる。これらは誘電正接が低く耐熱性に優れ、本組成物中に分散又は溶解しやすい。
工業的に製造され入手可能なスチレン系エラストマーとしては、例えば旭化成株式会社のタフテック（登録商標）、ＪＳＲ株式会社のＳＩＳシリーズ・ＴＲシリーズやＤＹＮＡＲＯＮ（登録商標）、株式会社クラレのセプトン（登録商標）、クレイトンポリマー社のクレイトンＧポリマーが挙げられる。 Examples of such styrene-based elastomers include block copolymers having polystyrene blocks as hard segments and polyolefin blocks as soft segments, and styrene-conjugated diene block copolymers are preferable, and diblock or triblock copolymers are preferable. The styrene-conjugated diene block copolymer is preferably hydrogenated. In this case, the above-mentioned mechanism of action is likely to be enhanced.
Specific examples of styrene-based polymers include SBS (polystyrene-polystyrene-polystyrene block copolymer), SEP (polystyrene-poly (ethylene / propylene) block copolymer), SEPS (polystyrene-poly (ethylene / propylene) -polystyrene block copolymer), and so on. SEBS (polystyrene-poly (ethylene / butylene) -polystyrene block copolymer), SEEPS (polystyrene-poly (ethylene-ethylene / propylene) -polystyrene block copolymer), SIS (polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer) can be mentioned. These have a low dielectric loss tangent and excellent heat resistance, and are easily dispersed or dissolved in the present composition.
Examples of styrene-based elastomers that are industrially manufactured and available include Asahi Kasei Corporation's Tough Tech (registered trademark), JSR Corporation's SIS series / TR series, DYNARON (registered trademark), and Kuraray's Septon (registered trademark). , Kraton G Polymer of Clayton Polymers.

オレフィン系ポリマーとしては、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン、ブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどの不飽和脂肪族炭化水素のポリマーが挙げられ、好適にはゴム弾性を有するポリマーが挙げられる。ゴム弾性を有するオレフィン系ポリマーとしては、例えばエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、ポリブタジエン、ブチルゴム（イソブチレン／イソプレン系ポリマー）、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−１−オクテンコポリマーが挙げられる。中でも、ゴムとプラスチックの両方の性質を備え、加熱により可塑化して容易に成形加工可能なオレフィン系エラストマーが好ましい。 Examples of the olefin-based polymer include unsaturated aliphatic hydrocarbon polymers such as ethylene, propylene, butene, hexene, octene, butadiene, isoprene, cyclopentadiene, and ethylidene norbornene, and preferably a polymer having rubber elasticity. .. Examples of the olefin polymer having rubber elasticity include ethylene-propylene rubber (EPM), polybutadiene, butyl rubber (isoprene / isoprene polymer), polyisoprene, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), and ethylene-1-octene copolymer. Be done. Among them, an olefin-based elastomer which has both rubber and plastic properties and can be easily molded by being plasticized by heating is preferable.

オレフィン系エラストマーは、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンをハードセグメントとし、ＥＰＭ、ＥＰＤＭなどのゴム成分をソフトセグメントとする。また、ポリオレフィンとゴム成分のブレンドタイプ、それらの動的架橋タイプ、及び重合タイプの３つに大別できる。
工業的に製造され入手可能なオレフィン系エラストマーとしては、例えば三菱ケミカル株式会社のサーモラン（登録商標）やＴＲＥＸＰＲＥＮＥ（登録商標）、ＪＳＲ株式会社のＲＢシリーズやＥＸＣＥＬＩＮＫ（登録商標）、住友化学株式会社のエスポレックス（登録商標）ＴＰＥシリーズ、ダウ社のＥＮＧＡＧＥ（登録商標）が挙げられる。 The olefin-based elastomer has polyolefins such as polyethylene and polypropylene as hard segments and rubber components such as EPM and EPDM as soft segments. Further, it can be roughly classified into three types: a blend type of polyolefin and rubber components, their dynamic cross-linking type, and a polymerization type.
Examples of olefin-based elastomers that are industrially manufactured and available include Thermolan (registered trademark) and TREXPREN (registered trademark) of Mitsubishi Chemical Corporation, RB series and EXCELINK (registered trademark) of JSR Corporation, and Sumitomo Chemical Co., Ltd. Examples include Esporex (registered trademark) TPE series and Dow's ENGAGE (registered trademark).

本発明における炭化水素系ポリマー、好適にはスチレン系ポリマー又はオレフィン系ポリマーは、Ｆポリマーや後述する無機フィラーとの密着性を一層向上させる観点からは、極性基を有しているのが好ましい。かかる極性基としては、エポキシ基、カルボニル基含有基、水酸基含有基、イソシアネート基、アミノ基が挙げられる。かかる極性基を有する炭化水素系ポリマーは、工業的に製造されており、入手容易な市販品を使用できる。 The hydrocarbon-based polymer in the present invention, preferably a styrene-based polymer or an olefin-based polymer, preferably has a polar group from the viewpoint of further improving the adhesion to the F polymer and the inorganic filler described later. Examples of such a polar group include an epoxy group, a carbonyl group-containing group, a hydroxyl group-containing group, an isocyanate group, and an amino group. The hydrocarbon-based polymer having such a polar group is industrially manufactured, and a commercially available product that is easily available can be used.

炭化水素系ポリマーのガラス転移温度は１０℃以下が好ましく、５℃以下がより好ましい。ガラス転移温度が１０℃以下であれば、ゴム弾性が向上し、本組成物から形成される成形物、典型的にはシート材の折り曲げ性がさらに改善する。また、炭化水素系ポリマーは、少なくとも一部が、分散媒Ａに可溶性を有するのが好ましい。 The glass transition temperature of the hydrocarbon polymer is preferably 10 ° C. or lower, more preferably 5 ° C. or lower. When the glass transition temperature is 10 ° C. or lower, the rubber elasticity is improved, and the bendability of the molded product, typically the sheet material, formed from the present composition is further improved. Further, it is preferable that at least a part of the hydrocarbon polymer is soluble in the dispersion medium A.

炭化水素系ポリマーの数平均分子量は３００００〜４０００００の範囲が好ましい。
炭化水素系ポリマーの含有量は、上述した作用機構を亢進させる観点から、Ｆポリマーの含有質量より多いのが好ましく、Ｆポリマーの含有質量に対して２倍以上が好ましい。炭化水素系ポリマーの含有質量は、Ｆポリマーの含有質量に対して１０倍以下が好ましく、５倍以下がより好ましい。 The number average molecular weight of the hydrocarbon polymer is preferably in the range of 30,000 to 400,000.
The content of the hydrocarbon-based polymer is preferably larger than the content mass of the F polymer, and preferably twice or more with respect to the content mass of the F polymer, from the viewpoint of enhancing the above-mentioned mechanism of action. The content mass of the hydrocarbon polymer is preferably 10 times or less, more preferably 5 times or less, based on the content mass of the F polymer.

本組成物における分散媒Ａは、大気圧下、非極性に分類される２５℃にて液体の化合物であり、脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素であるのが好ましく、芳香族炭化水素がより好ましい。なお、非極性の分散媒は、Ｒｏｈｒｓｃｈｎｅｉｄｅｒの極性パラメータが３．０以下の分散媒であるのが好ましい。分散媒Ａの沸点は、３０〜２００℃の範囲が好ましい。分散媒Ａは、２種類以上を併用してもよい。 The dispersion medium A in the present composition is a compound that is liquid at 25 ° C., which is classified as non-polar under atmospheric pressure, preferably an aliphatic hydrocarbon or an aromatic hydrocarbon, and an aromatic hydrocarbon is more preferable. preferable. The non-polar dispersion medium is preferably a dispersion medium having a polarity parameter of Rohrschneider of 3.0 or less. The boiling point of the dispersion medium A is preferably in the range of 30 to 200 ° C. Two or more types of dispersion medium A may be used in combination.

脂肪族炭化水素としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、シクロドデカン、流動パラフィン、リモネン、ジペンテン、ミルセン等が挙げられる。
芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、クメン、メシチレン（１，３，５−トリメチルベンゼン）、シメン、ジエチルベンゼン、ナフタレン等が挙げられ、トルエン又はキシレンがより好ましい。 Examples of aliphatic hydrocarbons include pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, dodecane, cyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, cyclooctane, cyclodecane, cyclododecane, liquid paraffin, limonene, dipentene, and milsen. Can be mentioned.
Examples of the aromatic hydrocarbon include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, styrene, cumene, mesitylene (1,3,5-trimethylbenzene), simene, diethylbenzene, naphthalene and the like, and toluene or xylene is more preferable.

本発明における分散媒Ｂは、大気圧下、極性に分類される２５℃にて液体の化合物であり、アルコール、ケトン、エステル及びアミドから選択される少なくとも１種の極性化合物であるのが好ましく、ケトンであるのがより好ましい。なお、極性の分散媒は、Ｒｏｈｒｓｃｈｎｅｉｄｅｒの極性パラメータが４．０以上の分散媒であるのが好ましい。分散媒Ｂの沸点は、３０〜２００℃の範囲が好ましい。分散媒Ｂは、２種類以上を併用してもよい。 The dispersion medium B in the present invention is a compound that is liquid at 25 ° C. classified as polar under atmospheric pressure, and is preferably at least one polar compound selected from alcohols, ketones, esters, and amides. More preferably, it is a ketone. The polar dispersion medium is preferably a dispersion medium having a polarity parameter of Rohrschneider of 4.0 or more. The boiling point of the dispersion medium B is preferably in the range of 30 to 200 ° C. Two or more types of the dispersion medium B may be used in combination.

アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−ペンチルケトン、メチルイソペンチルケトン、２−へプタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン等が挙げられる。
エステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノアセテート等が挙げられる。
アミドとしては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが好ましい。 Alcohols include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, methylpentanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and the like. Can be mentioned.
Examples of the ketone include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl n-pentyl ketone, methyl isopentyl ketone, 2-heptanone, cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone and the like.
Esters include methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, methyl methoxypropionate, ethyl ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, γ-butyrolactone, γ- Valerolactone, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoacetate, propylene glycol monoacetate, propylene glycol diacetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monoacetate and the like can be mentioned.
Examples of the amide include N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylpropanamide, 3-methoxy-N, N-dimethylpropanamide, and 3-butoxy-. Examples thereof include N, N-dimethylpropanamide, N, N-diethylformamide, hexamethylphosphoric triamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-. Dimethylformamide or N, N-dimethylacetamide is preferred.

本組成物においては、分散媒Ａの含有質量に対する分散媒Ｂの含有量の質量比（Ｂ／Ａ）が２０以下である。Ｂ／Ａは、好ましくは１５以下であり、より好ましくは１０以下であり、さらに好ましくは１以下であり、一方、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．２以上である。Ｂ／Ａがかかる範囲であれば、上述した作用機構が亢進して、本組成物が分散安定性に優れ、形成される成形物、典型的にはシート材の電気特性や表面平滑性が一層優れる。 In this composition, the mass ratio (B / A) of the content of the dispersion medium B to the content mass of the dispersion medium A is 20 or less. The B / A is preferably 15 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 1 or less, while preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more. Within the range where B / A is applied, the above-mentioned mechanism of action is enhanced, the composition is excellent in dispersion stability, and the electrical properties and surface smoothness of the formed molded product, typically the sheet material, are further enhanced. Excellent.

本組成物は、他の材料を含んでいてもよい。
本組成物は、それから形成されるシート材等の成形物の接着性や硬度を向上させる観点から、さらにエポキシ樹脂を含むのが好ましい。
エポキシ樹脂としては、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ｔｅｒｔ−ブチル−カテコール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、シクロヘキサン型エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、トリメチロール型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、２種以上を組合せて用いてもよい。
また、エポキシ樹脂は、２０℃にて液状のエポキシ樹脂であっても、２０℃にて固体状のエポキシ樹脂であってもよい。 The composition may contain other materials.
The present composition preferably further contains an epoxy resin from the viewpoint of improving the adhesiveness and hardness of the molded product such as the sheet material formed from the composition.
As the epoxy resin, bixilenol type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, trisphenol type epoxy resin, naphthol novolac Type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, tert-butyl-catechol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, naphthol type epoxy resin, anthracene type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, cresol novolac type epoxy Resin, biphenyl type epoxy resin, linear aliphatic epoxy resin, epoxy resin having a butadiene structure, alicyclic epoxy resin, heterocyclic epoxy resin, spiro ring-containing epoxy resin, cyclohexane type epoxy resin, cyclohexanedimethanol type epoxy resin , Naftylene ether type epoxy resin, trimethylol type epoxy resin, tetraphenylethane type epoxy resin and the like. These epoxy resins may be used in combination of two or more.
The epoxy resin may be a liquid epoxy resin at 20 ° C. or a solid epoxy resin at 20 ° C.

本組成物がエポキシ樹脂をさらに含有する場合のエポキシ樹脂の含有量は、良好な機械強度及び絶縁信頼性を示す絶縁層を得る観点から、本組成物中の不揮発成分の質量に対して、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、一方、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下である。 When the composition further contains an epoxy resin, the content of the epoxy resin is preferable with respect to the mass of the non-volatile component in the composition from the viewpoint of obtaining an insulating layer exhibiting good mechanical strength and insulation reliability. Is 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, while preferably 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or less.

本組成物がエポキシ樹脂をさらに含有する場合、本組成物は硬化剤を含むのが好ましい。硬化剤は、エポキシ樹脂を硬化させる剤であり、具体的には、活性エステル系硬化剤、フェノール系硬化剤、ナフトール系硬化剤、ベンゾオキサジン系硬化剤、シアネートエステル系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤が挙げられる。 When the composition further contains an epoxy resin, the composition preferably contains a curing agent. The curing agent is an agent that cures an epoxy resin, and specifically, an active ester-based curing agent, a phenol-based curing agent, a naphthol-based curing agent, a benzoxazine-based curing agent, a cyanate ester-based curing agent, and a carbodiimide-based curing agent. Can be mentioned.

本組成物は、それから得られる成形物の物性（低膨張性、ＵＶ吸収性、電気特性等）を向上させる観点から、さらに無機フィラーを含有していてもよい。本組成物が無機フィラーを含有する場合、その含有量は、上記観点から、本組成物中の不揮発成分の質量に対して好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、一方、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下である。 The present composition may further contain an inorganic filler from the viewpoint of improving the physical characteristics (low expansion property, UV absorption, electrical properties, etc.) of the molded product obtained from the composition. When the present composition contains an inorganic filler, the content thereof is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, based on the mass of the non-volatile component in the present composition from the above viewpoint. On the other hand, it is preferably 40% by mass or less, and more preferably 25% by mass or less.

無機フィラーは、窒化物フィラー又は無機酸化物フィラーが好ましく、窒化ホウ素フィラー、ベリリアフィラー（ベリリウムの酸化物のフィラー）、ケイ酸塩フィラー（シリカフィラー、ウォラストナイトフィラー、タルクフィラー）、又は金属酸化物（酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等）フィラーがより好ましい。かかる無機フィラーは、成分間の相互作用をバランスしやすく、本組成物の分散安定性をより向上させやすい。また、その成形物において、その物性が顕著に発現しやすい。中でも、無機フィラーは、シリカを含むのが好ましい。無機フィラーにおけるシリカの含有量は５０質量％以上が好ましく、７５質量％がより好ましい。シリカの含有量は、１００質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。 The inorganic filler is preferably a nitride filler or an inorganic oxide filler, and is preferably a boron nitride filler, a beryllia filler (a filler of an oxide of beryllium), a silicate filler (silica filler, a wollastonite filler, a talc filler), or a metal. Oxide (cerium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, etc.) fillers are more preferable. Such an inorganic filler makes it easy to balance the interaction between the components and further improves the dispersion stability of the present composition. In addition, the physical properties of the molded product are likely to be remarkably exhibited. Above all, the inorganic filler preferably contains silica. The content of silica in the inorganic filler is preferably 50% by mass or more, more preferably 75% by mass. The silica content is preferably 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or less.

無機フィラーは、表面処理されているのが好ましい。かかる表面処理に用いられる表面処理剤としては、多価アルコール（トリメチロールエタン、ペンタエリストール、プロピレングリコール等）、飽和脂肪酸（ステアリン酸、ラウリン酸等）、そのエステル、アルカノールアミン、アミン（トリメチルアミン、トリエチルアミン等）、パラフィンワックス、シランカップリング剤、シリコーン、ポリシロキサンが挙げられる。
シランカップリング剤は、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン又は３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランが好ましい。 The inorganic filler is preferably surface-treated. Examples of the surface treatment agent used for such surface treatment include polyhydric alcohols (trimethylolethane, pentaeristol, propylene glycol, etc.), saturated fatty acids (stearic acid, lauric acid, etc.), esters thereof, alkanolamines, amines (trimethylamine, etc.). (Triethylamine, etc.), paraffin wax, silane coupling agent, silicone, polysiloxane, etc.
The silane coupling agent is 3-aminopropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane or 3-isocyanate. Propyltriethoxysilane is preferred.

無機フィラーの平均粒子径は１μｍ以下が好ましく、０．８μｍ以下がより好ましく、０．６μｍ以下がさらに好ましい。平均粒子径は、０．０１μｍ以上が好ましく、０．０５μｍ以上がより好ましく、０．０１μｍ以上がさらに好ましい。
無機フィラーの具体例としては、シリカフィラー（アドマテックス社製の「アドマファイン」シリーズ等）、ジカプリン酸プロピレングリコール等のエステルで表面処理された酸化亜鉛（堺化学工業株式会社製の「ＦＩＮＥＸ」シリーズ等）、球状溶融シリカ（デンカ社製の「ＳＦＰ」シリーズ等）、多価アルコール及び無機物で被覆処理された（石原産業社製の「タイペーク」シリーズ等）、アルキルシランで表面処理されたルチル型酸化チタン（テイカ社製の「ＪＭＴ」シリーズ等）が挙げられる。 The average particle size of the inorganic filler is preferably 1 μm or less, more preferably 0.8 μm or less, still more preferably 0.6 μm or less. The average particle size is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.05 μm or more, and even more preferably 0.01 μm or more.
Specific examples of inorganic fillers include silica filler (“Admafine” series manufactured by Admatex Co., Ltd.) and zinc oxide surface-treated with esters such as propylene glycol dicaprate (“FINEX” series manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.). Etc.), spherical molten silica ("SFP" series manufactured by Denka Co., Ltd., etc.), coated with polyhydric alcohol and inorganic substances ("Typake" series manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., etc.), rutile type surface treated with alkylsilane Examples include titanium oxide (“JMT” series manufactured by Teika Co., Ltd., etc.).

無機フィラーの形状は、粒状、針状（繊維状）、板状のいずれであってもよい。無機フィラーの具体的な形状としては、球状、鱗片状、層状、葉片状、杏仁状、柱状、鶏冠状、等軸状、葉状、雲母状、ブロック状、平板状、楔状、ロゼット状、網目状、角柱状が挙げられる。
また、無機フィラーは中空状であるのが好ましい。中空状の無機フィラーの平均粒子径（Ｄ５０）は０．０１μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましい。平均粒子径は、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましい。かかる場合、本組成物から成形される成形物において、無機フィラーが互いに接して充填されやすく、成形物が電気絶縁性に優れやすい。
無機フィラーの比表面積（ＢＥＴ法）は１０〜２５０ｍ^２／ｇが好ましく、４０〜１００ｍ^２／ｇがより好ましい。 The shape of the inorganic filler may be granular, needle-like (fibrous), or plate-like. Specific shapes of the inorganic filler include spherical, scaly, layered, leafy, apricot kernel, columnar, chicken crown, equiaxed, leafy, mica, block, flat, wedge, rosette, and mesh. Shape and prismatic shape.
Further, the inorganic filler is preferably hollow. The average particle size (D50) of the hollow inorganic filler is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.1 μm or more. The average particle size is more preferably 10 μm or less, further preferably 5 μm or less. In such a case, in the molded product molded from the present composition, the inorganic fillers are likely to be in contact with each other and filled, and the molded product is likely to be excellent in electrical insulation.
The specific surface area of the inorganic filler (BET method) is preferably from ^{10~250m 2 / g, 40~100m 2 /} g is more preferable.

中空状の無機フィラーの空孔の平均孔径は１０〜１０００ｎｍが好ましく、５０〜１００ｎｍがより好ましい。上記平均孔径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等による直接観測によって複数の空孔（１００個）の孔径を求め、その平均値を平均孔径とする。なお、不定形の空孔の場合は空孔の最大径を孔径とする。
中空状の無機フィラーの見かけ比重は、気孔率を充分に高める点から１００ｇ／Ｌ以下が好ましく、３０〜６０ｇ／Ｌがより好ましい。中空状の無機フィラーの見かけ比重は、メスシリンダー（容量２５０ｍＬ）に無機フィラーを投入した際の、その質量と容積とから求められる。
中空状の無機フィラーの嵩密度は５ｇ／ｃｍ^３以下が好ましく、１ｇ／ｃｍ^３以下がより好ましい。上記嵩密度の下限は、０．１以上が好ましい。
中空状の無機フィラーとしては、中空シリカフィラーが好ましい。中空シリカフィラーの具体例としては、疎水性ＡＥＲＯＳＩＬシリーズ「ＲＸ２００」（日本アエロジル社製）が挙げられる。 The average pore diameter of the pores of the hollow inorganic filler is preferably 10 to 1000 nm, more preferably 50 to 100 nm. For the average pore diameter, the pore diameters of a plurality of pores (100) are obtained by direct observation with a scanning electron microscope (SEM) or the like, and the average value is taken as the average pore diameter. In the case of irregularly shaped holes, the maximum diameter of the holes is the hole diameter.
The apparent specific gravity of the hollow inorganic filler is preferably 100 g / L or less, more preferably 30 to 60 g / L, from the viewpoint of sufficiently increasing the porosity. The apparent specific gravity of the hollow inorganic filler is obtained from the mass and volume of the inorganic filler when it is charged into a graduated cylinder (capacity: 250 mL).
The bulk density of the hollow inorganic filler is preferably 5 g / cm ³ or less, 1 g / cm ³ or less is more preferable. The lower limit of the bulk density is preferably 0.1 or more.
As the hollow inorganic filler, a hollow silica filler is preferable. Specific examples of the hollow silica filler include the hydrophobic AEROSIL series "RX200" (manufactured by Aerosil Japan Co., Ltd.).

本組成物は、従来提案されているＦポリマーのパウダーを含む液状分散液において、分散性を付与する観点で添加される各種の分散剤や界面活性剤、例えば、水酸基又はオキシアルキレン基を親水部位として有し、含フッ素有機基（ペルフルオロアルキル基等）を疎水部位として有するフッ素系界面活性剤をさらに含有していても構わない。
しかしながら、本組成物は、分散媒Ａと分散媒Ｂを特定の質量比（Ｂ／Ａ）で含むので、炭化水素系ポリマーが、上述した作用機構に記載した通り、分散剤、増粘剤、チキソ性付与剤として作用して、本組成物におけるＦパウダーの分散安定性や液物性を向上させると考えられるため、分散剤や界面活性剤を必ずしも含有させなくともよい。特に、後述する、本組成物から形成されるシート材の粘着性の維持や、シート材の取り扱いの観点からは、本組成物は、Ｆポリマー以外のフッ素含有化合物を含まないのが好ましい。 In this composition, various dispersants and surfactants, for example, hydroxyl groups or oxyalkylene groups, which are added from the viewpoint of imparting dispersibility in a liquid dispersion liquid containing a powder of F polymer, which has been conventionally proposed, are added as hydrophilic moieties. It may further contain a fluorine-based surfactant having a fluorine-containing organic group (perfluoroalkyl group or the like) as a hydrophobic site.
However, since the present composition contains the dispersion medium A and the dispersion medium B in a specific mass ratio (B / A), the hydrocarbon-based polymer is a dispersant, a thickener, as described in the above-mentioned mechanism of action. Since it is considered that it acts as a thixotropy-imparting agent and improves the dispersion stability and liquid physical properties of the F powder in the present composition, it is not always necessary to contain a dispersant or a surfactant. In particular, from the viewpoint of maintaining the adhesiveness of the sheet material formed from the present composition and handling the sheet material, which will be described later, the present composition preferably does not contain a fluorine-containing compound other than the F polymer.

本組成物におけるＦパウダーの含有量は、本組成物の全体質量に対して、５〜４０質量％以下が好ましい。
本組成物における炭化水素系ポリマーの含有量は、本組成物の全体質量に対して、５〜４質量％以上が好ましい。
本組成物におけるＦパウダーの質量に対する、炭化水素系ポリマーの質量の比は、０．５〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
Ｆパウダーの含有量、炭化水素系ポリマーの含有量、又は前記比が、かかる範囲にあれば、上述の作用機構により、本組成物が分散安定性に優れやすい。 The content of F powder in the present composition is preferably 5 to 40% by mass or less with respect to the total mass of the present composition.
The content of the hydrocarbon polymer in the present composition is preferably 5 to 4% by mass or more with respect to the total mass of the present composition.
The ratio of the mass of the hydrocarbon-based polymer to the mass of the F powder in the present composition is preferably 0.5 to 10, more preferably 1 to 5.
When the content of the F powder, the content of the hydrocarbon polymer, or the ratio is within such a range, the composition is likely to be excellent in dispersion stability due to the above-mentioned mechanism of action.

本組成物の粘度は７５〜１０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００〜５００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。この場合、分散安定性に優れるほか、その塗工性や異種のポリマーのワニスとの混合性にも優れる。
本組成物のチキソ比は１．０〜２．２が好ましく、１．５〜２．０がより好ましい。この場合、本組成物の分散安定性に優れるほか塗工性も良好であり、形成される成形物の均質性が向上し易い。また、かかる本組成物は、異種のポリマーのワニスとの混合性がより高まる。
本組成物は、上述した作用機構により、分散安定性、特に長期貯蔵安定性に優れている。本組成物２５℃にて３０日間静置した場合における、本組成物のチキソ比の変動幅（絶対値）は、３以下が好ましく、１未満が好ましい。 The viscosity of the composition is more preferably 75 to 1000 mPa · s, even more preferably 100 to 500 mPa · s. In this case, in addition to being excellent in dispersion stability, it is also excellent in its coatability and mixability with varnishes of different polymers.
The thixotropy of the present composition is preferably 1.0 to 2.2, more preferably 1.5 to 2.0. In this case, the composition is excellent in dispersion stability and coatability, and the homogeneity of the formed molded product is likely to be improved. In addition, the composition is more compatible with varnishes of different polymers.
This composition is excellent in dispersion stability, particularly long-term storage stability, due to the above-mentioned mechanism of action. When the composition is allowed to stand at 25 ° C. for 30 days, the fluctuation range (absolute value) of the thixotropy of the composition is preferably 3 or less, and preferably less than 1.

本組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、チキソ性付与剤、消泡剤、シランカップリング剤、脱水剤、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、増白剤、着色剤、導電剤、離型剤、表面処理剤、粘度調節剤、難燃剤を含んでいてもよい。
また、本組成物は、Ｆポリマー、炭化水素系ポリマー、上述したエポキシ樹脂以外の樹脂材料をさらに含んでいてもよい。
かかる樹脂材料は熱硬化性であっても熱可塑性であってもよく、変性されていてもよく、本組成物に溶解しても溶解しなくてもよい。かかる樹脂材料としては、ポリイミド樹脂、ポリイミド前駆体であるポリアミック酸、アクリル樹脂、フェノール樹脂、液晶性ポリエステル樹脂、上述した炭化水素系ポリマーとは異なるポリオレフィン樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、多官能シアン酸エステル樹脂、多官能マレイミド−シアン酸エステル樹脂、多官能性マレイミド樹脂、ビニルエステル樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン、ポリアリルスルホン、芳香族ポリアミド樹脂、芳香族ポリエーテルアミド、ポリフェニレンスルファイド、ポリアリルエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテルが挙げられる。 The present composition contains a thioxogenic agent, a defoaming agent, a silane coupling agent, a dehydrating agent, a plasticizer, a weathering agent, an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, and an antistatic agent, as long as the effects of the present invention are not impaired. It may contain an agent, a whitening agent, a colorant, a conductive agent, a mold release agent, a surface treatment agent, a viscosity modifier, and a flame retardant.
Further, the present composition may further contain a resin material other than the F polymer, the hydrocarbon polymer, and the epoxy resin described above.
Such a resin material may be thermosetting or thermoplastic, may be modified, and may or may not be dissolved in the composition. Examples of such resin materials include polyimide resins, polyamic acids which are polyimide precursors, acrylic resins, phenol resins, liquid crystal polyester resins, polyolefin resins different from the above-mentioned hydrocarbon-based polymers, modified polyphenylene ether resins, and polyfunctional cyanate esters. Resin, polyfunctional maleimide-cyanic acid ester resin, polyfunctional maleimide resin, vinyl ester resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melanin resin, guanamine resin, melamine-urea cocondensate resin, styrene resin, polycarbonate resin, polyimide resin , Polysulfone, polyallylsulfone, aromatic polyamide resin, aromatic polyetheramide, polyphenylensulfide, polyallyl ether ketone, polyamideimide, polyphenylene ether and the like.

本組成物は、Ｆパウダーと、炭化水素系ポリマーと、分散媒Ａと、分散媒Ｂとを混合して調製できる。混合方法としては、上述の成分を一括添加又は順次添加して混合する方法；Ｆパウダーと分散媒Ａと分散媒Ｂを混合し、さらに炭化水素系ポリマーを添加する方法；炭化水素系ポリマーと分散媒Ａと分散媒Ｂを混合し、さらにＦパウダーを混合する方法；Ｆパウダーと分散媒Ａ又は分散媒Ｂ、炭化水素系ポリマーと分散媒Ａ又は分散媒Ｂをそれぞれ予め混合し、得られた二種の混合物を更に混合する方法等が挙げられる。
本組成物が、エポキシ樹脂、無機フィラー、界面活性剤等の他の材料を含む場合、他の材料は本組成物を製造するどの段階で添加されてもよいが、Ｆパウダーと、炭化水素系ポリマーと、分散媒Ａと、分散媒Ｂとを含む混合物に添加されるのが好ましい。この場合、他の材料の混合時にＦパウダーの凝集が起こり難く、本組成物が分散安定性に優れやすい。 The present composition can be prepared by mixing F powder, a hydrocarbon polymer, a dispersion medium A, and a dispersion medium B. As a mixing method, the above-mentioned components are added all at once or sequentially and mixed; a method of mixing F powder, a dispersion medium A and a dispersion medium B, and further adding a hydrocarbon-based polymer; a method of dispersing with a hydrocarbon-based polymer. A method of mixing medium A and dispersion medium B, and further mixing F powder; obtained by previously mixing F powder and dispersion medium A or dispersion medium B, and a hydrocarbon polymer and dispersion medium A or dispersion medium B, respectively. Examples thereof include a method of further mixing the two kinds of mixtures.
When the composition contains other materials such as epoxy resin, inorganic filler, surfactant, etc., the other materials may be added at any stage in the production of the composition, but F powder and hydrocarbon-based It is preferably added to the mixture containing the polymer, the dispersion medium A, and the dispersion medium B. In this case, the F powder is less likely to aggregate when the other materials are mixed, and the composition tends to have excellent dispersion stability.

本組成物を調製する際の混合方法としては、例えば、プロペラブレード、タービンブレード、パドルブレード、シェル状ブレード等のブレード（撹拌翼）を一軸あるいは多軸で備える撹拌装置や、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー又はプラネタリーミキサーによる撹拌；ボールミル、アトライター、バスケットミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル（ガラスビーズ又は酸化ジルコニウムビーズなどの粉砕媒体を用いたビーズミル）、ディスパーマット、ＳＣミル、スパイクミル又はアジテーターミル等のメディアを使用する分散機による混合；マイクロフルイダイザー、ナノマイザー、アルティマイザーなどの高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、デゾルバー、ディスパー、高速インペラー分散機等の、メディアを使用しない分散機を用いた混合が挙げられる。 As a mixing method when preparing this composition, for example, a stirrer equipped with blades (stirring blades) such as propeller blades, turbine blades, paddle blades, and shell-shaped blades in a single axis or multiple axes, a henshell mixer, and pressurization. Stirring with a kneader, Banbury mixer or planetary mixer; ball mill, attritor, basket mill, sand mill, sand grinder, dyno mill (bead mill using crushing medium such as glass beads or zirconium oxide beads), dispermat, SC mill, spike mill Or mixing with a disperser that uses media such as an agitator mill; for a disperser that does not use media, such as a high-pressure homogenizer such as a microfluidizer, nanomizer, or ultimateizer, an ultrasonic homogenizer, a resolver, a disper, or a high-speed impeller disperser. There was a mixture.

本組成物の製造方法の好適な態様としては、Ｆパウダーと、炭化水素系ポリマーと、分散媒Ａ又は分散媒Ｂとを含有する混合物を混練して混練物を得て、混練物と分散媒Ａ又は分散媒Ｂをさらに混合する態様が挙げられる。
この態様は、Ｆパウダーと、炭化水素系ポリマーを高い割合で含む混練物、すなわちマスターバッチを得て、マスターバッチを分散媒にて希釈して、本組成物を得る態様である。この場合、混合時のＦパウダーの凝集が起こり難く、また、本組成物を上記の粘度に調整し易い。その結果、本分散液が分散安定性と塗工性に優れやすい。 As a preferred embodiment of the method for producing the present composition, a mixture containing F powder, a hydrocarbon polymer, and a dispersion medium A or a dispersion medium B is kneaded to obtain a kneaded product, and the kneaded product and the dispersion medium are obtained. An embodiment in which A or the dispersion medium B is further mixed can be mentioned.
In this embodiment, a kneaded product containing F powder and a hydrocarbon polymer in a high proportion, that is, a masterbatch is obtained, and the masterbatch is diluted with a dispersion medium to obtain the present composition. In this case, aggregation of the F powder during mixing is unlikely to occur, and the composition can be easily adjusted to the above viscosity. As a result, this dispersion tends to be excellent in dispersion stability and coatability.

混練は、上述の混合方法で行うことができ、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー又はプラネタリーミキサーを用いるのが好ましく、プラネタリーミキサーを用いるのがより好ましい。
プラネタリーミキサーは、互いに自転と公転を行う２軸の撹拌羽根を有し、撹拌槽中の混練物を撹拌、混練する構造を有している。そのため、撹拌槽中に撹拌羽根の到達しないデッドスペースが少なく、羽根の負荷を軽減して、高度に混合物を混練できる。つまり、Ｆパウダーの凝集を抑制しつつ、分散媒でＦパウダーを濡らしながら、Ｆパウダーと炭化水素系ポリマーを高度に相互作用させながら混練できるため、その混合物をさらに分散媒と混合すると分散安定性に優れた本組成物が得られやすい。また、本組成物の粘度を調整し易く、本組成物から表面平滑性と均一性に優れた厚い成形物（ポリマー層等）を形成しやすい。 The kneading can be carried out by the above-mentioned mixing method, and it is preferable to use a Henschel mixer, a pressurized kneader, a Banbury mixer or a planetary mixer, and it is more preferable to use a planetary mixer.
The planetary mixer has a biaxial stirring blade that rotates and revolves with each other, and has a structure for stirring and kneading the kneaded material in the stirring tank. Therefore, there is little dead space in the stirring tank that the stirring blades do not reach, the load on the blades can be reduced, and the mixture can be highly kneaded. That is, while suppressing the aggregation of the F powder, while wetting the F powder with the dispersion medium, the F powder and the hydrocarbon-based polymer can be kneaded while highly interacting with each other. Therefore, when the mixture is further mixed with the dispersion medium, the dispersion stability It is easy to obtain this excellent composition. Further, the viscosity of the present composition can be easily adjusted, and a thick molded product (polymer layer or the like) having excellent surface smoothness and uniformity can be easily formed from the present composition.

混合物におけるＦパウダーの含有量は、混合物の全体質量に対して、５〜６０質量％が好ましい。混合物における炭化水素系ポリマーの含有量は、混合物の全体質量に対して、１０〜６０質量％が好ましい。
混合物におけるＦパウダーと炭化水素系ポリマーの合計含有量は、混合物の全体質量に対して、４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。
混合物中のＦパウダーの質量に対する、炭化水素系ポリマーの質量の比は、０．５〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
Ｆパウダーの含有量、炭化水素系ポリマーの含有量、又は前記比が、かかる範囲にあれば、混合物の混練において、Ｆパウダーと炭化水素系ポリマーを高度に相互作用させながら混合できるため、その混練物をさらに分散媒と混合すると分散安定性に優れた本組成物が得られやすい。 The content of F powder in the mixture is preferably 5 to 60% by mass with respect to the total mass of the mixture. The content of the hydrocarbon polymer in the mixture is preferably 10 to 60% by mass with respect to the total mass of the mixture.
The total content of the F powder and the hydrocarbon polymer in the mixture is preferably 40 to 90% by mass, more preferably 50 to 80% by mass, based on the total mass of the mixture.
The ratio of the mass of the hydrocarbon polymer to the mass of the F powder in the mixture is preferably 0.5 to 10, more preferably 1 to 5.
If the content of the F powder, the content of the hydrocarbon-based polymer, or the ratio is within such a range, the F-powder and the hydrocarbon-based polymer can be mixed while highly interacting with each other in the kneading of the mixture. When the substance is further mixed with a dispersion medium, the present composition having excellent dispersion stability can be easily obtained.

混練物は、半固体状あるいは固体状の固練品であり、混練ペースト又は練粉であるのが好ましい。なお、混練ペーストとは流動性と粘性を有する状態にある固練品であり、練粉とは塊状かつ粘土状の状態にある固練品を意味する。
混練ペーストの粘度は、８００〜１０００００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０００〜１００００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。
練粉は、分散媒Ａおよび分散媒Ｂの含有量が４０質量％以下であるのが好ましく、２０質量％以下であるのがより好ましい。 The kneaded product is a semi-solid or solid solidified product, and is preferably a kneaded paste or a kneaded powder. The kneaded paste is a kneaded product having fluidity and viscosity, and the kneaded powder is a kneaded product in a lumpy and clay-like state.
The viscosity of the kneaded paste is preferably 800 to 100,000 mPa · s, more preferably 1000 to 10,000 mPa · s or more.
The content of the dispersion medium A and the dispersion medium B is preferably 40% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less in the kneaded flour.

また、この態様において、エポキシ樹脂、無機フィラーや界面活性剤等の他の材料を、本組成物にさらに含有させる場合は、これらを混合物に添加してもよく、混練物と分散媒との混合時に添加してもよい。
例えば、エポキシ樹脂、無機フィラーや界面活性剤等の他の材料を含む本組成物は、Ｆパウダーと、炭化水素系ポリマーと、分散媒Ａと、分散媒Ｂを含有する混合物を混練して混練物を得、混練物と、他の材料と、分散媒Ａとを混合して得てもよい。この場合、本組成物の分散安定性と長期保存安定性が向上しやすい。 Further, in this embodiment, when other materials such as an epoxy resin, an inorganic filler and a surfactant are further contained in the present composition, these may be added to the mixture, and the kneaded product and the dispersion medium may be mixed. It may be added from time to time.
For example, in this composition containing other materials such as an epoxy resin, an inorganic filler and a surfactant, a mixture containing F powder, a hydrocarbon polymer, a dispersion medium A and a dispersion medium B is kneaded and kneaded. A product may be obtained by mixing the kneaded product, another material, and the dispersion medium A. In this case, the dispersion stability and long-term storage stability of the present composition are likely to be improved.

本組成物は、各種基材の表面に付与すれば、その表面にＦポリマー及び炭化水素系ポリマーを含有する樹脂層（以下、「Ｆ層」とも記す。）を形成可能なコーティング剤等としても使用できる。例えば、本組成物を用いれば、接着性に優れる接着シート、カバーレイフィルム等に使用されるシート材を容易に製造できる。すなわち、本発明のシート材の製造方法は、本組成物をシート基材の表面に付与して液状被膜を形成し、液状被膜を加熱して、液状被膜から液状分散媒を除去するとともにＦ層を形成する方法とも言える。 This composition can also be used as a coating agent or the like capable of forming a resin layer (hereinafter, also referred to as "F layer") containing an F polymer and a hydrocarbon polymer on the surface of various base materials. Can be used. For example, by using this composition, it is possible to easily produce an adhesive sheet having excellent adhesiveness, a sheet material used for a coverlay film, or the like. That is, in the method for producing a sheet material of the present invention, the composition is applied to the surface of a sheet base material to form a liquid film, the liquid film is heated to remove the liquid dispersion medium from the liquid film, and the F layer is formed. It can be said that it is a method of forming.

本発明におけるシート材を、Ｆ層を基板同士の接着層として使用する接着シートとする場合、上記シート基材を剥離シートで構成できる。
また、シート材を、金属配線を覆うようにＦ層をプリント配線板に接合するカバーレイフィルムとする場合、上記シート基材を耐熱性樹脂フィルムで構成できる。
耐熱性樹脂フィルムは、耐熱性樹脂の１種以上を含むフィルムであり、単層フィルムであっても多層フィルムであってもよい。耐熱性樹脂としては、ポリイミド、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリアリルスルホン、芳香族ポリアミド、芳香族ポリエーテルアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリルエーテルケトン、ポリアミドイミド、液晶性ポリエステルが挙げられる。 When the sheet material in the present invention is an adhesive sheet in which the F layer is used as an adhesive layer between substrates, the sheet base material can be composed of a release sheet.
Further, when the sheet material is a coverlay film in which the F layer is bonded to the printed wiring board so as to cover the metal wiring, the sheet base material can be made of a heat-resistant resin film.
The heat-resistant resin film is a film containing one or more of heat-resistant resins, and may be a single-layer film or a multilayer film. Examples of the heat-resistant resin include polyimide, polyallylate, polysulfone, polyallylsulfone, aromatic polyamide, aromatic polyetheramide, polyphenylene sulfide, polyallyl ether ketone, polyamideimide, and liquid crystal polyester.

Ｆ層の厚さは０．１〜１５０μｍが好ましい。具体的には、シート基材層が金属箔である場合、Ｆ層の厚さは１〜３０μｍが好ましい。シート基材層が耐熱性樹脂フィルムである場合、Ｆ層の厚さは１〜１５０μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。
本組成物は、シート基材層の一方の表面にのみ付与してもよく、シート基材層の両面に付与してもよい。前者ではシート材として、シート基材層と、シート基材層の片方の表面にＦ層を有する積層体が得られ、後者ではシート材として、シート基材層と、シート基材層の両方の表面にＦ層を有する積層体が得られる。後者の積層体は、より反りが発生しにくいため、その加工に際するハンドリング性に優れる。
かかる積層体の具体例としては、金属箔と、その金属箔の少なくとも一方の表面にポリマー層を有する金属張積層体、ポリイミドフィルムと、そのポリイミドフィルムの両方の表面にポリマー層を有する多層フィルムが挙げられる。 The thickness of the F layer is preferably 0.1 to 150 μm. Specifically, when the sheet base material layer is a metal foil, the thickness of the F layer is preferably 1 to 30 μm. When the sheet base material layer is a heat-resistant resin film, the thickness of the F layer is preferably 1 to 150 μm, more preferably 10 to 50 μm.
The present composition may be applied only to one surface of the sheet base material layer, or may be applied to both sides of the sheet base material layer. In the former, a sheet base material layer and a laminate having an F layer on one surface of the sheet base material layer are obtained as the sheet material, and in the latter, both the sheet base material layer and the sheet base material layer are obtained as the sheet material. A laminate having an F layer on the surface is obtained. Since the latter laminate is less likely to warp, it is excellent in handleability during its processing.
Specific examples of such a laminate include a metal foil, a metal-clad laminate having a polymer layer on at least one surface of the metal foil, a polyimide film, and a multilayer film having a polymer layer on both surfaces of the polyimide film. Can be mentioned.

なお、金属箔には、２層以上の金属箔を含むキャリア付金属箔を使用してもよい。キャリア付金属箔としては、キャリア銅箔（厚さ：１０〜３５μｍ）と、剥離層を介してキャリア銅箔上に積層された極薄銅箔（厚さ：２〜５μｍ）とからなるキャリア付銅箔が挙げられる。かかるキャリア付銅箔を使用すれば、ＭＳＡＰ（モディファイドセミアディティブ）プロセスによるファインパターンの形成が可能である。上記剥離層としては、ニッケル又はクロムを含む金属層、又はこの金属層を積層した多層金属層が好ましい。
キャリア付金属箔の具体例としては、福田金属箔粉工業株式会社製の商品名「ＦＵＴＦ−５ＤＡＦ−２」が挙げられる。 As the metal foil, a metal foil with a carrier containing two or more layers of metal foil may be used. The metal foil with a carrier includes a carrier copper foil (thickness: 10 to 35 μm) and an ultrathin copper foil (thickness: 2 to 5 μm) laminated on the carrier copper foil via a release layer. Copper foil can be mentioned. By using such a copper foil with a carrier, it is possible to form a fine pattern by an MSAP (modified semi-additive) process. As the release layer, a metal layer containing nickel or chromium or a multilayer metal layer in which the metal layers are laminated is preferable.
Specific examples of the metal foil with a carrier include the trade name "FUTF-5DAF-2" manufactured by Fukuda Metal Leaf Powder Industry Co., Ltd.

ここで、シート材の最表面（Ｆ層の基材層と反対側の表面）は、その低線膨張性や接着性を一層向上させるために、さらに表面処理されてもよい。
表面処理の方法としては、アニール処理、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、エキシマ処理、シランカップリング処理が挙げられる。
アニール処理における条件は、温度を１２０〜１８０℃とし、圧力を０．００５〜０．０１５ＭＰａとし、時間を３０〜１２０分間とするのが好ましい。
プラズマ処理に用いるガスとしては、酸素ガス、窒素ガス、希ガス（アルゴン等）、水素ガス、アンモニアガス、酢酸ビニルが挙げられる。これらのガスは、１種を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 Here, the outermost surface of the sheet material (the surface opposite to the base material layer of the F layer) may be further surface-treated in order to further improve its low linear expansion property and adhesiveness.
Examples of the surface treatment method include annealing treatment, corona treatment, plasma treatment, ozone treatment, excimer treatment, and silane coupling treatment.
The conditions for the annealing treatment are preferably 120 to 180 ° C., a pressure of 0.005 to 0.015 MPa, and a time of 30 to 120 minutes.
Examples of the gas used for the plasma treatment include oxygen gas, nitrogen gas, rare gas (argon and the like), hydrogen gas, ammonia gas and vinyl acetate. One type of these gases may be used, or two or more types may be used in combination.

積層体の最表面には、さらに他の基板を積層してもよい。
他の基板としては、耐熱性樹脂フィルム、繊維強化樹脂板の前駆体であるプリプレグ、耐熱性樹脂フィルム層を有する積層体、プリプレグ層を有する積層体が挙げられる。
なお、プリプレグは、強化繊維（ガラス繊維、炭素繊維等）の基材（トウ、織布等）に熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含浸させたシート状の基板である。
耐熱性樹脂フィルムは、１種以上の耐熱性樹脂を含むフィルムであり、耐熱性樹脂としては上記した樹脂が挙げられる。 Another substrate may be further laminated on the outermost surface of the laminated body.
Examples of other substrates include a heat-resistant resin film, a prepreg which is a precursor of a fiber-reinforced resin plate, a laminate having a heat-resistant resin film layer, and a laminate having a prepreg layer.
The prepreg is a sheet-like substrate in which a base material (toe, woven cloth, etc.) of reinforcing fibers (glass fibers, carbon fibers, etc.) is impregnated with a thermosetting resin or a thermoplastic resin.
The heat-resistant resin film is a film containing one or more heat-resistant resins, and examples of the heat-resistant resin include the above-mentioned resins.

積層の方法としては、積層体と他の基板とを熱プレスする方法が挙げられる。
他の基板がプリプレグである場合の熱プレスの条件は、温度を１２０〜４００℃とし、雰囲気の圧力を２０ｋＰａ以下の真空とし、プレス圧力を０．２〜１０ＭＰａとするのが好ましい。かかる積層体は、電気特性に優れるＦ層を有するため、プリント基板材料として好適であり、具体的にはフレキシブル金属張積層板やリジッド金属張積層板としてプリント基板の製造に使用でき、特に、フレキシブル金属張積層板としてフレキシブルプリント基板の製造に好適に使用できる。 Examples of the laminating method include a method of heat-pressing the laminated body and another substrate.
When the other substrate is a prepreg, the hot press conditions are preferably such that the temperature is 120 to 400 ° C., the atmospheric pressure is a vacuum of 20 kPa or less, and the press pressure is 0.2 to 10 MPa. Since such a laminate has an F layer having excellent electrical characteristics, it is suitable as a printed circuit board material. Specifically, it can be used as a flexible metal-clad laminate or a rigid metal-clad laminate for manufacturing a printed circuit board, and is particularly flexible. It can be suitably used for manufacturing a flexible printed circuit board as a metal-clad laminate.

シート基材層が金属箔である積層体（Ｆ層付金属箔）の金属箔をエッチング加工し、伝送回路を形成してプリント基板が得られる。具体的には、金属箔をエッチング処理して所定の伝送回路に加工する方法や、金属箔を電解めっき法（セミアディティブ法（ＳＡＰ法）、ＭＳＡＰ法等）によって所定の伝送回路に加工する方法によって、プリント基板を製造できる。
Ｆ層付金属箔から製造されたプリント基板は、金属箔から形成された伝送回路とＦ層とをこの順に有する。プリント基板の構成の具体例としては、伝送回路／Ｆ層／プリプレグ層、伝送回路／Ｆ層／プリプレグ層／Ｆ層／伝送回路が挙げられる。
かかるプリント基板の製造においては、伝送回路上に層間絶縁膜を形成してもよく、伝送回路上にソルダーレジストを積層してもよく、伝送回路上にカバーレイフィルムを積層してもよい。これらの層間絶縁膜、ソルダーレジスト及びカバーレイフィルムを、本組成物で形成してもよい。 A printed circuit board is obtained by etching a metal foil of a laminate (metal foil with an F layer) in which the sheet base material layer is a metal foil to form a transmission circuit. Specifically, a method of etching a metal foil to process it into a predetermined transmission circuit, or a method of processing a metal foil into a predetermined transmission circuit by an electrolytic plating method (semi-additive method (SAP method), MSAP method, etc.). Can be used to manufacture printed circuit boards.
A printed circuit board manufactured from a metal foil with an F layer has a transmission circuit formed from the metal foil and an F layer in this order. Specific examples of the configuration of the printed circuit board include a transmission circuit / F layer / prepreg layer and a transmission circuit / F layer / prepreg layer / F layer / transmission circuit.
In the production of such a printed circuit board, an interlayer insulating film may be formed on the transmission circuit, a solder resist may be laminated on the transmission circuit, or a coverlay film may be laminated on the transmission circuit. These interlayer insulating films, solder resists and coverlay films may be formed from the present composition.

本組成物をシート基材の表面に付与する方法としては、シート基材の表面に本組成物からなる安定した液状被膜（ウェット膜）が形成される方法であればよく、塗布法、液滴吐出法、浸漬法が挙げられ、塗布法が好ましい。塗布法を用いれば、簡単な設備で効率よく基材の表面に液状被膜を形成できる。
塗布法としては、スプレー法、ロールコート法、スピンコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、グラビアオフセット法、ナイフコート法、キスコート法、バーコート法、ダイコート法、ファウンテンメイヤーバー法、スロットダイコート法が挙げられる。 As a method of applying the present composition to the surface of the sheet base material, any method may be used as long as a stable liquid film (wet film) composed of the present composition is formed on the surface of the sheet base material, and the coating method and droplets are used. Examples thereof include a discharge method and a dipping method, and a coating method is preferable. If the coating method is used, a liquid film can be efficiently formed on the surface of the base material with simple equipment.
The coating methods include spray method, roll coating method, spin coating method, gravure coating method, micro gravure coating method, gravure offset method, knife coating method, kiss coating method, bar coating method, die coating method, fountain Mayer bar method, and slot die coating. The law can be mentioned.

加熱の際は、液状被膜を液状分散媒の揮発温度で保持して、液状被膜を乾燥させた後、乾燥被膜を液状分散媒の揮発温度を上回る温度で保持する。このようにして、Ｆ層をシート基材の表面に形成する。「液状分散媒の揮発温度」は、液状分散媒の沸点±５０℃が好ましく、液状分散媒の沸点以上の温度がより好ましく、液状分散媒の沸点＋５０℃以下の温度がさらに好ましい。
なお、乾燥時の温度は、通常、乾燥雰囲気の温度を意味する。
乾燥時に、液状分散媒は、必ずしも完全に揮発させる必要はなく、保持後の層形状が安定し、自立膜を維持できる程度まで揮発させればよい。具体的には、揮発させるべき液状分散媒の量は、本組成物中に含まれる液状分散媒のうちの５０質量％以上が好ましい。 At the time of heating, the liquid film is held at the volatilization temperature of the liquid dispersion medium, the liquid film is dried, and then the dry film is held at a temperature higher than the volatilization temperature of the liquid dispersion medium. In this way, the F layer is formed on the surface of the sheet base material. The "volatilization temperature of the liquid dispersion medium" is preferably a boiling point of the liquid dispersion medium of ± 50 ° C., more preferably a temperature equal to or higher than the boiling point of the liquid dispersion medium, and further preferably a temperature of the boiling point of the liquid dispersion medium + 50 ° C. or lower.
The temperature at the time of drying usually means the temperature of the dry atmosphere.
At the time of drying, the liquid dispersion medium does not necessarily have to be completely volatilized, and may be volatilized to the extent that the layer shape after holding is stable and the self-supporting film can be maintained. Specifically, the amount of the liquid dispersion medium to be volatilized is preferably 50% by mass or more of the liquid dispersion medium contained in the present composition.

乾燥は、一定温度にて１段階で行ってもよく、異なる温度にて２段階以上で行ってもよい。乾燥の方法としては、オーブンを用いる方法、通風乾燥炉を用いる方法、赤外線等の熱線を照射する方法が挙げられる。乾燥は、常圧下および減圧下のいずれの状態で行ってもよい。また、乾燥雰囲気は、酸化性ガス雰囲気（酸素ガス等）、還元性ガス雰囲気（水素ガス等）、不活性ガス雰囲気（ヘリウムガス、ネオンガス、アルゴンガス、窒素ガス等）のいずれであってもよい。
乾燥温度は５０〜２８０℃が好ましく、１２０〜２６０℃がより好ましい。乾燥時間は０．１〜３０分間が好ましく、０．５〜２０分間がより好ましい。
以上のような条件で液状被膜を乾燥すれば、高い生産性を維持しつつ、Ｆ層を好適に固形成できる。 Drying may be carried out in one step at a constant temperature, or may be carried out in two or more steps at different temperatures. Examples of the drying method include a method using an oven, a method using a ventilation drying furnace, and a method of irradiating heat rays such as infrared rays. Drying may be carried out under either normal pressure or reduced pressure. The dry atmosphere may be any of an oxidizing gas atmosphere (oxygen gas, etc.), a reducing gas atmosphere (hydrogen gas, etc.), and an inert gas atmosphere (helium gas, neon gas, argon gas, nitrogen gas, etc.). ..
The drying temperature is preferably 50 to 280 ° C, more preferably 120 to 260 ° C. The drying time is preferably 0.1 to 30 minutes, more preferably 0.5 to 20 minutes.
If the liquid coating is dried under the above conditions, the F layer can be suitably solidified while maintaining high productivity.

硬化の方法は、オーブンを用いる方法、通風乾燥炉を用いる方法、赤外線等の熱線を照射する方法が挙げられ、赤外線加熱と熱風加熱とを組み合わせた方法でもよい。なお、形成されるＦ層の表面の平滑性を高めるために、加熱板、加熱ロール等で乾燥被膜を加圧してもよい。 Examples of the curing method include a method using an oven, a method using a ventilation drying oven, and a method of irradiating heat rays such as infrared rays, and a method combining infrared heating and hot air heating may be used. In addition, in order to improve the smoothness of the surface of the F layer to be formed, the dry film may be pressurized with a heating plate, a heating roll or the like.

硬化は、常圧下および減圧下のいずれの状態で行ってよい。また、硬化雰囲気は、酸化性ガス雰囲気、還元性ガス雰囲気および不活性ガス雰囲気のいずれであってもよいが、シート基材、形成されるＦ層それぞれの酸化劣化を抑制する観点から、還元性ガス雰囲気、不活性ガス雰囲気が好ましい。硬化温度は１２０℃〜２００℃が好ましく、１４０〜１８０℃がより好ましく、１４０℃〜１６０℃がさらに好ましい。硬化時間は３０秒〜３０分間が好ましく、１〜１５分間がより好ましい。
かかる条件で乾燥被膜を加熱すれば、シート材の生産性を高めるとともに、Ｆポリマーの分解によるフッ化水素酸の発生を抑制し易い。 Curing may be carried out under either normal pressure or reduced pressure. The curing atmosphere may be any of an oxidizing gas atmosphere, a reducing gas atmosphere, and an inert gas atmosphere, but from the viewpoint of suppressing oxidative deterioration of each of the sheet base material and the formed F layer, the curing atmosphere is reducible. A gas atmosphere and an inert gas atmosphere are preferable. The curing temperature is preferably 120 ° C. to 200 ° C., more preferably 140 to 180 ° C., and even more preferably 140 ° C. to 160 ° C. The curing time is preferably 30 seconds to 30 minutes, more preferably 1 to 15 minutes.
If the dry film is heated under such conditions, the productivity of the sheet material can be increased, and the generation of hydrofluoric acid due to the decomposition of the F polymer can be easily suppressed.

従来のＦパウダーを含む液状組成物では、その分散安定性を保持するために分散剤や界面活性剤が通常添加されているため、かかる分散剤や界面活性剤が、Ｆ層中に少なからず残留していた。そのため、基板等に対する粘着性の維持や、シート材の取り扱いに問題が生じる場合があった。
本組成物では、分散媒Ａと分散媒Ｂを特定の質量比（Ｂ／Ａ）で含むことにより、構成成分である炭化水素系ポリマーが分散剤の役割を果たすので、硬化後にもＦ層中になお残存していた分散剤や界面活性剤に起因する接着性や電気特性への影響を改善できる。また、さらにＦ層と他の基材を積層させる際、より低温にて強固に接着させて積層できる。 In the conventional liquid composition containing F powder, a dispersant or a surfactant is usually added in order to maintain the dispersion stability, so that the dispersant or the surfactant remains in the F layer in no small amount. Was. Therefore, there may be a problem in maintaining the adhesiveness to the substrate or the like and handling the sheet material.
In this composition, since the dispersion medium A and the dispersion medium B are contained in a specific mass ratio (B / A), the hydrocarbon-based polymer as a constituent acts as a dispersant, so that the F layer remains even after curing. It is possible to improve the influence on the adhesiveness and electrical properties caused by the dispersants and surfactants that still remain. Further, when the F layer and another base material are laminated, they can be firmly adhered and laminated at a lower temperature.

本組成物を、織布に含浸させ、加熱により乾燥させれば、Ｆポリマーが織布に含浸された含浸織布が得られる。含浸織布は、織布がＦ層で被覆された（Ｆ層に埋設された）被覆織布とも言える。
織布は、ガラス繊維織布、カーボン繊維織布、アラミド繊維織布または金属繊維織布が好ましく、ガラス繊維織布またはカーボン繊維織布がより好ましい。織布は、Ｆ層との密着接着性を高める観点から、シランカップリング剤で処理されていてもよい。
含浸織布における、Ｆポリマーの総含有量は、３０〜８０質量％が好ましい。本組成物を織布に含浸させる方法は、本組成物に織布を浸漬する方法、本組成物を織布に塗布する方法が挙げられる。 When the woven fabric is impregnated with the present composition and dried by heating, an impregnated woven fabric in which the F polymer is impregnated in the woven fabric is obtained. The impregnated woven fabric can also be said to be a coated woven fabric in which the woven fabric is coated with the F layer (embedded in the F layer).
The woven fabric is preferably a glass fiber woven fabric, a carbon fiber woven fabric, an aramid fiber woven fabric or a metal fiber woven fabric, and more preferably a glass fiber woven fabric or a carbon fiber woven fabric. The woven fabric may be treated with a silane coupling agent from the viewpoint of enhancing the adhesiveness with the F layer.
The total content of the F polymer in the impregnated woven fabric is preferably 30 to 80% by mass. Examples of the method of impregnating the woven fabric with the present composition include a method of immersing the woven fabric in the present composition and a method of applying the present composition to the woven fabric.

織布の乾燥に際しては、Ｆポリマーを焼成させてもよい。Ｆポリマーを焼成させる方法は、織布を３００〜４００℃の雰囲気にある通風乾燥炉に通す方法が挙げられる。
なお、織布の乾燥とポリマーの焼成とは、一段階で実施してもよい。含浸織布は、Ｆ層と織布との密着性（接着性）が高い、表面の平滑性が高い、歪が少ない等の特性に優れている。
かかる含浸織布と金属箔とを熱圧着させれば、剥離強度が高く、反りにくい金属張積層体が得られ、プリント基板材料として好適に使用できる。 When the woven fabric is dried, the F polymer may be fired. Examples of the method of firing the F polymer include a method of passing the woven fabric through a ventilation drying oven in an atmosphere of 300 to 400 ° C.
The drying of the woven fabric and the firing of the polymer may be carried out in one step. The impregnated woven fabric is excellent in characteristics such as high adhesion (adhesiveness) between the F layer and the woven fabric, high surface smoothness, and little distortion.
By thermocompression bonding the impregnated woven fabric and the metal foil, a metal-clad laminate having high peel strength and resistance to warping can be obtained, which can be suitably used as a printed circuit board material.

以上、本発明の液状組成物、液状組成物の製造方法及びシート材の製造方法について説明したが、本発明は、前述した実施形態の構成に限定されない。
例えば、本発明の液状組成物は、前述した実施形態の構成において、他の任意の構成を追加してもよいし、同様の機能を発揮する任意の構成と置換されていてよい。
また、本発明の液状組成物の製造方法及びシート材の製造方法は、上記実施形態の構成において、他の任意の工程を追加で有してもよいし、同様の作用を生じる任意の工程と置換されていてよい。 Although the liquid composition of the present invention, the method for producing the liquid composition, and the method for producing the sheet material have been described above, the present invention is not limited to the configuration of the above-described embodiment.
For example, the liquid composition of the present invention may be added with any other composition or may be replaced with any composition exhibiting the same function in the composition of the above-described embodiment.
In addition, the method for producing the liquid composition and the method for producing the sheet material of the present invention may additionally have any other arbitrary steps in the configuration of the above-described embodiment, and may additionally have any other steps, or any other steps that produce the same action. It may be replaced.

以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。各成分の詳細を以下に示す。
［Ｆパウダー］
Ｆパウダー１：ＴＦＥ単位、ＮＡＨ単位及びＰＰＶＥ単位を、この順に９７．９モル％、０．１モル％、２．０モル％含む、酸無水物基を有するポリマー（溶融温度３００℃）からなるパウダー（平均粒子径２μｍ、嵩密度０．１８ｇ／ｍ^２）
Ｆパウダ−２：ＴＦＥ単位及びＮＡＨ単位を、この順に９７．５モル％、２．５モル％含む、官能基を有さないポリマー（溶融温度３０５℃）からなるパウダー（平均粒子径２μｍ、嵩密度０．１９ｇ／ｍ^２）
Ｆパウダー３：数平均分子量が２万のＰＴＦＥからなるパウダー（平均粒子径０．３μｍ、嵩密度０．２ｇ／ｍ^２）
［炭化水素系ポリマー］
ポリマー１：タフテックＭＰ−１０（旭化成株式会社製、アミノ基変性ＳＥＢＳ）
ポリマー２：タフテックＭ１９１３（旭化成株式会社製、酸変性ＳＥＢＳ）
ポリマー３：タフテックＨ１０４１Ｘ（旭化成株式会社製、無変性ＳＥＢＳ）
［溶媒］
Ｔｏｌ：トルエン（Ｒｏｈｒｓｃｈｎｅｉｄｅｒの極性パラメータ２．４の非極性の液状分散媒）
ＭＥＫ：メチルエチルケトン（Ｒｏｈｒｓｃｈｎｅｉｄｅｒの極性パラメータ４．７の極性の液状分散媒）
［エポキシ樹脂］
エポキシ樹脂１：ＥＰＩＣＬＯＮ ＨＰ−６０００（ＤＩＣ株式会社製、ナフタレン型エポキシ樹脂）
［フィラー］
フィラー１：シリカフィラー（平均粒子径０．４μｍ）
［界面活性剤］
界面活性剤１：ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_６ＦとＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_２３ＯＨとのコポリマーであり、フッ素含有量が３５質量％であるノニオン性ポリマー Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto. Details of each component are shown below.
[F powder]
F powder 1: Consists of a polymer having an acid anhydride group (melting temperature 300 ° C.) containing 97.9 mol%, 0.1 mol%, and 2.0 mol% of TFE units, NAH units, and PPVE units in this order. Powder (average particle size 2 μm, bulk density 0.18 g / m ² )
F powder-2: Powder (average particle size 2 μm, bulk) composed of a polymer having no functional group (melting temperature 305 ° C.) containing 97.5 mol% and 2.5 mol% of TFE units and NAH units in this order. Density 0.19 g / m ² )
F powder 3: Powder composed of PTFE having a number average molecular weight of 20,000 (average particle size 0.3 μm, bulk density 0.2 g / m ² )
[Hydrocarbon polymer]
Polymer 1: Tough Tech MP-10 (Amino Group Modified SEBS, manufactured by Asahi Kasei Corporation)
Polymer 2: Tough Tech M1913 (Asahi Kasei Corporation, acid-modified SEBS)
Polymer 3: Tough Tech H1041X (manufactured by Asahi Kasei Corporation, non-denatured SEBS)
[solvent]
Tol: Toluene (non-polar liquid dispersion medium with polarity parameter 2.4 of Rohrschneider)
MEK: Methyl ethyl ketone (a liquid dispersion medium having a polarity of 4.7 for Rohrschneider)
[Epoxy resin]
Epoxy resin 1: EPICLON HP-6000 (manufactured by DIC Corporation, naphthalene type epoxy resin)
[Filler]
Filler 1: Silica filler (average particle size 0.4 μm)
[Surfactant]
Surfactant 1: CH ₂ = C (CH ₃ ) C (O) OCH ₂ CH ₂ (CF ₂ ) ₆ F and CH ₂ = C (CH ₃ ) C (O) (OCH ₂ CH ₂ ) ₂₃ OH A nonionic polymer that is a copolymer and has a fluorine content of 35% by mass.

［例１−１］液状組成物の製造及び評価
（１）まず、ポットに、Ｆパウダー１とＴｏｌとＭＥＫを投入し、ジルコニアボールを投入した。その後、１５０ｒｐｍにて１時間、ポットを転がし、組成物を調製した。さらに、ポットにポリマー１を投入し、１５０ｒｐｍにて２時間、ポットを転がし、組成物を調製した。さらに、ポットにエポキシ樹脂１をとフィラー１を投入し、ホモディスパーで２０，０００ｒｐｍの回転数で３０秒撹拌し、Ｆパウダー１（５質量部）、ポリマー１（１５質量部）、エポキシ樹脂１（１質量部）、フィラー１（２質量部）、Ｔｏｌ（５８質量部）、ＭＥＫ（１９質量部）を含む液状組成物１（粘度：４００ｍＰａ・ｓ、非極性の液状分散媒の含有量に対する極性の液状分散媒の含有量の質量比：０．３３）を得た。
（２）分散安定性として、得られた液状組成物１の調製直後の状態と、容器中に２５℃で３時間保管後の状態とを目視にて確認し、下記基準に従って凝集性と沈降性を評価した。
＜凝集性の評価基準＞
〇：調製直後及び保管後、共に泡立ちが少なく凝集物は見られず、均一分散している
△：調製直後及び保管後、共に一部凝集物が観察される
×：凝集物が多くみられ均一に分散していない
＜沈降性の評価基準＞
〇：調製直後及び保管後、共に沈降物は生じていない
△：保管後に一部凝集物が生じ容器の壁面に付着しているが、軽く撹拌すると均一に分散する。
×：保管後には凝集物が多量に沈殿している。せん断をかけて撹拌すると均一に再分散する。 [Example 1-1] Production and evaluation of liquid composition (1) First, F powder 1, Tol and MEK were put into a pot, and zirconia balls were put into the pot. Then, the pot was rolled at 150 rpm for 1 hour to prepare a composition. Further, the polymer 1 was put into the pot, and the pot was rolled at 150 rpm for 2 hours to prepare a composition. Further, the epoxy resin 1 and the filler 1 are put into a pot, and the mixture is stirred with a homodisper at a rotation speed of 20,000 rpm for 30 seconds to obtain F powder 1 (5 parts by mass), polymer 1 (15 parts by mass), and epoxy resin 1. Liquid composition 1 containing (1 part by mass), filler 1 (2 parts by mass), Tol (58 parts by mass), MEK (19 parts by mass) (viscosity: 400 mPa · s, relative to the content of a non-polar liquid dispersion medium) A mass ratio of the contents of the polar liquid dispersion medium: 0.33) was obtained.
(2) As the dispersion stability, the state immediately after the preparation of the obtained liquid composition 1 and the state after storage in a container at 25 ° C. for 3 hours were visually confirmed, and the cohesiveness and sedimentation property were determined according to the following criteria. Was evaluated.
<Evaluation criteria for cohesiveness>
〇: There is little foaming and no agglutinating is observed both immediately after preparation and after storage, and the particles are uniformly dispersed. <Evaluation criteria for sedimentation>
〇: No sediment was generated immediately after preparation and after storage Δ: Some agglomerates were generated after storage and adhered to the wall surface of the container, but they were uniformly dispersed by light stirring.
X: A large amount of agglomerates are precipitated after storage. When agitated with shearing, it redisperses uniformly.

［例１−２〜例１−９］
各成分の種類及び量、非極性の液状分散媒の含有量に対する極性の液状分散媒の含有量の質量比（極性の液状分散媒と非極性の液状分散媒の比）を表１に示す通りに変更した以外は、例１−１と同様にして液状組成物２〜９を得た。
［例１−１０］
まず、ポットに、Ｆパウダー１とポリマー１とＴｏｌとＭＥＫを投入して混合し、混合物を調製した。この混合物をプラネタリーミキサー中で混練してから取り出し、Ｆパウダー１（５質量部）、ポリマー１（１５質量部）、Ｔｏｌ（１０質量部）、ＭＥＫ（１９質量部）を含む混練ペースト１を得た。混練ペースト１の粘度は、２７０００ｍＰａ・ｓであった。
混練ペースト１に、エポキシ樹脂１とフィラー１とＴｏｌを含む混合物を複数回に分けて添加しつつ、自転公転撹拌機にて２０００ｒｐｍで脱泡しながら撹拌し、Ｆパウダー１（５質量部）、ポリマー１（１５質量部）、エポキシ樹脂１（１質量部）、フィラー１（２質量部）、Ｔｏｌ（５８質量部）、ＭＥＫ（１９質量部）を含む液状組成物１０（粘度：３００ｍＰａ・ｓ、非極性の液状分散媒の含有量に対する極性の液状分散媒の含有量の質量比：０．３３）を得た。
また、液状組成物１と液状組成物１０を容器中に２５℃にて３０日間保管し、保管前後におけるチキソ比の変動幅を測定した結果、液状組成物１は、チキソ比の変動幅（絶対値）が１以上３以下であり、液状組成物１０は、変動幅が１未満であった。
得られた液状組成物の凝集性と沈降性の評価結果を表１に示す。 [Examples 1-2 to 1-9]
Table 1 shows the type and amount of each component and the mass ratio of the content of the polar liquid dispersion medium to the content of the non-polar liquid dispersion medium (ratio of the polar liquid dispersion medium to the non-polar liquid dispersion medium). Liquid compositions 2 to 9 were obtained in the same manner as in Example 1-1 except that the mixture was changed to.
[Example 1-10]
First, F powder 1, polymer 1, Tol and MEK were put into a pot and mixed to prepare a mixture. This mixture is kneaded in a planetary mixer and then taken out to obtain a kneading paste 1 containing F powder 1 (5 parts by mass), polymer 1 (15 parts by mass), Tol (10 parts by mass), and MEK (19 parts by mass). Obtained. The viscosity of the kneaded paste 1 was 27,000 mPa · s.
While adding the mixture containing the epoxy resin 1, the filler 1 and the Tol to the kneaded paste 1 in a plurality of times, the mixture was stirred while defoaming at 2000 rpm with a rotating revolution stirrer to obtain F powder 1 (5 parts by mass). Liquid composition 10 (viscosity: 300 mPa · s) containing polymer 1 (15 parts by mass), epoxy resin 1 (1 part by mass), filler 1 (2 parts by mass), Tol (58 parts by mass), MEK (19 parts by mass). , Mass ratio of the content of the polar liquid dispersion medium to the content of the non-polar liquid dispersion medium: 0.33) was obtained.
Further, as a result of storing the liquid composition 1 and the liquid composition 10 in a container at 25 ° C. for 30 days and measuring the fluctuation range of the thixotropy before and after storage, the liquid composition 1 has a fluctuation range of the thixotropy (absolute). The value) was 1 or more and 3 or less, and the fluctuation range of the liquid composition 10 was less than 1.
Table 1 shows the evaluation results of the cohesiveness and sedimentation property of the obtained liquid composition.

［例２−１］接着シートの製造及び評価
得られた液状組成物１を離型フィルムにダイコート法により塗工して、液状被膜を形成した。次いで、この液状被膜を１２０℃にて５分間乾燥炉に通し、加熱し乾燥して、乾燥被膜を得た。その後、乾燥被膜を遠赤外線炉で１８０℃にて１０分間加熱し硬化して、離型フィルム１の表面に、厚さ５０μｍのＦ層が形成された積層体１を得、表面平滑性と誘電正接を以下のように評価した。結果を表２に示す。
＜表面平滑性の評価と評価基準＞
積層体１のＦ層の表面の平滑性を目視で確認し、下記基準に従って評価した。
〇：Ｆ層の表面全体が平滑である。
△：Ｆ層の縁が盛り上がっており、中央部が窪んでいる。
×：Ｆ層の縁が盛り上がっており、中央部が窪んでおり、ポリマー又は無機フィラーの欠落による凹凸も確認される。
＜誘電正接＞
得られた積層体１から、長さ１０ｃｍ、幅５ｃｍの試料を切り出し、離型フィルムを除去して、ポリマー層単体を得た。ＳＰＤＲ（スプリットポスト誘電体共振）法にて、上記ポリマー層の２３℃±２℃、５０±５％ＲＨの環境下における誘電正接（測定周波数：１０ＧＨｚ）を測定した。 [Example 2-1] Manufacture and evaluation of adhesive sheet The obtained liquid composition 1 was applied to a release film by a die coating method to form a liquid film. Next, this liquid coating was passed through a drying oven at 120 ° C. for 5 minutes, heated and dried to obtain a dry coating. Then, the dry film was heated in a far-infrared furnace at 180 ° C. for 10 minutes and cured to obtain a laminate 1 in which an F layer having a thickness of 50 μm was formed on the surface of the release film 1, and the surface smoothness and dielectric were obtained. The dissipation factor was evaluated as follows. The results are shown in Table 2.
<Evaluation of surface smoothness and evaluation criteria>
The smoothness of the surface of the F layer of the laminated body 1 was visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
〇: The entire surface of the F layer is smooth.
Δ: The edge of the F layer is raised and the central part is recessed.
X: The edge of the F layer is raised, the central portion is recessed, and unevenness due to lack of polymer or inorganic filler is also confirmed.
<Dissipation factor>
A sample having a length of 10 cm and a width of 5 cm was cut out from the obtained laminate 1 and the release film was removed to obtain a single polymer layer. The dielectric loss tangent (measurement frequency: 10 GHz) of the polymer layer under the environment of 23 ° C. ± 2 ° C. and 50 ± 5% RH was measured by the SPDR (split post dielectric resonance) method.

［例２−２〜例２−１０］
液状組成物２〜１０を各々用いた以外は例２−１と同様にして積層体２〜１０を得た。各積層体について表面平滑性の評価を行い、表面平滑性の高かった、積層体１〜４、８、９及び１０について、さらに誘電正接の評価を行った。結果を表２に示す。 [Example 2-2 to Example 2-10]
Laminates 2 to 10 were obtained in the same manner as in Example 2-1 except that the liquid compositions 2 to 10 were used respectively. The surface smoothness of each laminated body was evaluated, and the dielectric loss tangent was further evaluated for the laminated bodies 1 to 4, 8, 9 and 10 having high surface smoothness. The results are shown in Table 2.

本発明の液状組成物は分散安定性に優れており、フィルム、繊維強化フィルム、プリプレグ、金属積層板（樹脂付金属箔）に容易に加工でき、得られる加工物品は、アンテナ部品、プリント基板、航空機用部品、自動車用部品、スポーツ用具、食品工業用品、すべり軸受け等の材料として使用できる。 The liquid composition of the present invention has excellent dispersion stability and can be easily processed into films, fiber reinforced films, prepregs, and metal laminates (metal foils with resin), and the obtained processed articles are antenna parts, printed circuit boards, and the like. It can be used as a material for aircraft parts, automobile parts, sports equipment, food industry supplies, slip bearings, etc.

Claims (15)

テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、炭化水素系ポリマーと、非極性の液状分散媒と、極性の液状分散媒とを含み、前記非極性の液状分散媒の含有量に対する前記極性の液状分散媒の含有量の質量比が２０以下である、液状組成物。 A powder of a tetrafluoroethylene-based polymer, a hydrocarbon-based polymer, a non-polar liquid dispersion medium, and a polar liquid dispersion medium, and the polar liquid dispersion medium with respect to the content of the non-polar liquid dispersion medium. A liquid composition having a mass ratio of 20 or less. 前記非極性の液状分散媒が、芳香族炭化水素である、請求項１に記載の液状組成物。 The liquid composition according to claim 1, wherein the non-polar liquid dispersion medium is an aromatic hydrocarbon. 前記極性の液状分散媒が、アルコール、ケトン、エステル及びアミドから選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の液状組成物。 The liquid composition according to claim 1 or 2, wherein the polar liquid dispersion medium is at least one selected from alcohols, ketones, esters and amides. 前記炭化水素系ポリマーが、スチレン系ポリマー又はオレフィン系ポリマーである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液状組成物。 The liquid composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the hydrocarbon-based polymer is a styrene-based polymer or an olefin-based polymer. 前記炭化水素系ポリマーが、スチレン−共役ジエンブロックコポリマーである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液状組成物。 The liquid composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the hydrocarbon-based polymer is a styrene-conjugated diene block copolymer. 前記炭化水素系ポリマーが極性基を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液状組成物。 The liquid composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the hydrocarbon polymer has a polar group. 前記炭化水素系ポリマーの含有量が、前記テトラフルオロエチレン系ポリマーの含有量より多い、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液状組成物。 The liquid composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of the hydrocarbon-based polymer is higher than the content of the tetrafluoroethylene-based polymer. 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位又はヘキサフルオロプロペンに基づく単位を含むテトラフルオロエチレン系ポリマー、若しくは数平均分子量が２０万以下のポリテトラフルオロエチレンである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の液状組成物。 Claim 1 The tetrafluoroethylene-based polymer is a tetrafluoroethylene-based polymer containing a unit based on perfluoro (alkyl vinyl ether) or a unit based on hexafluoropropene, or a polytetrafluoroethylene having a number average molecular weight of 200,000 or less. The liquid composition according to any one of 7 to 7. 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーの含有量が、前記液状組成物の全体質量に対して５質量％以上である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の液状組成物。 The liquid composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the content of the powder of the tetrafluoroethylene polymer is 5% by mass or more with respect to the total mass of the liquid composition. 前記テトラフルオロエチレン系ポリマー以外のフッ素含有化合物を含まない、請求項１〜９のいずれか１項に記載の液状組成物。 The liquid composition according to any one of claims 1 to 9, which does not contain a fluorine-containing compound other than the tetrafluoroethylene polymer. 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、前記炭化水素系ポリマーと、前記非極性の液状分散媒又は前記極性の液状分散媒とを含有する組成物を混練して混練物を得て、前記混練物と前記非極性の液状分散媒又は前記極性の液状分散媒を混合して前記液状組成物を得る、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液状組成物の製造方法。 A composition containing the tetrafluoroethylene polymer powder, the hydrocarbon polymer, and the non-polar liquid dispersion medium or the polar liquid dispersion medium is kneaded to obtain a kneaded product, and the kneaded product is obtained. The method for producing a liquid composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the non-polar liquid dispersion medium or the polar liquid dispersion medium is mixed to obtain the liquid composition. 前記混練物が、混練ペースト又は練粉である、請求項１１に記載の製造方法。 The production method according to claim 11, wherein the kneaded product is a kneaded paste or a kneaded powder. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液状組成物から形成された、シート材。 A sheet material formed from the liquid composition according to any one of claims 1 to 10. 基板同士の接着層として使用する接着シートである、請求項１３に記載のシート材。 The sheet material according to claim 13, which is an adhesive sheet used as an adhesive layer between substrates. 金属配線を覆うように、プリント配線板に接着するカバーレイフィルムである、請求項１３に記載のシート材。 The sheet material according to claim 13, which is a coverlay film that is adhered to a printed wiring board so as to cover the metal wiring.