JP2021138002A - Decorative sheet and method for producing decorative article using the same - Google Patents

Abstract

To provide a decorative sheet having excellent moldability into a three-dimensional shape in a state of a separator being bonded thereto.SOLUTION: A decorative sheet 100 has a decorative layer 10 having a transparent substrate 11, an intermediate substrate 12 and an adhesive layer 13 in the stated order, and a separator 20 bonded to the adhesive layer 13 of the decorative layer 10. The separator 20 contains olefin resin as the main component and has a thickness of 5 μm or more and less than 100 μm.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、加飾シート及びそれを用いた加飾物品に関する。 The present invention relates to a decorative sheet and a decorative article using the same.

自動車等の車両、建築物の内装材及び外装材、家具等の材料の意匠性を高める手法として、スプレー等による塗装が行われている。しかし、塗装は、溶剤による環境負荷、乾燥及び冷却工程で必要となる電気に基づくＣＯ_２排出負荷が大きい。また、塗装は、複数回の塗装（例えば、パール調の塗装の場合、プライマー、下塗り、中塗り、上塗りカラーベース、パールベース、上塗りクリアの６回塗装する場合がある。）を行うことから、塗装及び乾燥の一連の工程が繰り返し行われることとなり、前述した問題が深刻になりやすく、さらにはコストも増加する。このため、近年、自動車の塗装では、冷却工程のＣＯ_２排出を軽減し得る樹脂部材の塗装への切り替えが行われている。
しかし、樹脂部材の塗装は、樹脂部材が３次元構造を有する場合に塗布むらが発生してしまい、綺麗な塗装を施すことは困難であった。 As a method of enhancing the design of materials such as automobiles, interior materials and exterior materials of buildings, furniture, etc., painting by spraying or the like is performed. _{However, painting has a large environmental load due to the solvent and a large CO 2} emission load based on electricity required in the drying and cooling processes. In addition, since the painting is performed a plurality of times (for example, in the case of a pearl-like painting, the primer, the undercoat, the intermediate coat, the topcoat color base, the pearl base, and the topcoat clear may be applied six times). And the series of drying steps is repeated, the above-mentioned problems tend to become serious, and the cost also increases. For this reason, in recent years, in the painting of automobiles, there has been a switch to painting of resin members that can reduce _{CO 2 emissions in the cooling process.}
However, when the resin member has a three-dimensional structure, uneven coating occurs in the coating of the resin member, and it is difficult to apply a beautiful coating.

そこで、塗装の代替手段として、化粧材などの加飾シートを被着体に貼着し、意匠性を付与することが知られている。
例えば、平板シート状に成形してなる加飾シートをドライヤー等で加熱し、被着体の形状に応じて伸ばしながら、別途用意した接着剤及び接着テープ等を介して、被着体に貼着する加飾法が知られている。しかしながら、かかる加飾法は、貼着作業が煩雑であり、また、複雑な三次元形状に対応し難いものであった。 Therefore, as an alternative means of painting, it is known that a decorative sheet such as a decorative material is attached to an adherend to impart designability.
For example, a decorative sheet formed into a flat sheet is heated by a dryer or the like, and while being stretched according to the shape of the adherend, it is attached to the adherend via an adhesive and an adhesive tape prepared separately. The decoration method to do is known. However, in such a decoration method, the pasting work is complicated, and it is difficult to deal with a complicated three-dimensional shape.

上記の問題を解消するために、特許文献１及び２の加飾シート及びこれを用いた加飾法が新たに提案されている。 In order to solve the above problems, a decorative sheet of Patent Documents 1 and 2 and a decoration method using the same have been newly proposed.

特開平５−２４５９８１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-245981 特開２０１７−１１９４０３号公報JP-A-2017-119403

特許文献１の加飾シートは、特定の物性を備えた塩化ビニル樹脂シートの裏面に合成樹脂粘着剤を塗布し、離型紙を貼着してなるものである。特許文献１の加飾シートは、離型紙を剥離し、露出した粘着剤層をアルミ板及び鋼板等の被着体に貼り合わせてなる複合材を得て、該複合材をプレス成形により深絞り加工して加飾成形体を得るものである。
また、特許文献２の加飾シートは、表面層、特定の樹脂を含む第１樹脂層、及び特定の物性を備えた接着層を有してなるものである。特許文献２の加飾シートは、基材（被着体）に接着層を貼り合わせ、真空成形することにより三次元形状の加飾成形体を得るものである。 The decorative sheet of Patent Document 1 is formed by applying a synthetic resin adhesive to the back surface of a vinyl chloride resin sheet having specific physical properties and attaching a release paper. For the decorative sheet of Patent Document 1, a release paper is peeled off, an exposed pressure-sensitive adhesive layer is bonded to an adherend such as an aluminum plate and a steel plate to obtain a composite material, and the composite material is deep-drawn by press molding. It is processed to obtain a decorative molded product.
Further, the decorative sheet of Patent Document 2 has a surface layer, a first resin layer containing a specific resin, and an adhesive layer having specific physical characteristics. The decorative sheet of Patent Document 2 is obtained by laminating an adhesive layer on a base material (adhesive body) and vacuum forming to obtain a three-dimensional decorative molded body.

特許文献１の加飾成型品は、加飾シートを被着体に貼り合わせてから深絞り加工を行って得られるものである。また、特許文献２の加飾成形品は、加飾シートを加熱して軟化した後、真空吸引して、軟化した加飾シートを三次元形状を有する被着体に密着させることにより得られるものである。このため、特許文献１及び２の加飾成形品は、車両及び建造物等に加飾成型品を組み込む段階で、被着体と加飾シートとは一体化されている。このように被着体と加飾シートとが一体化されている場合において、車両及び建造物等の加飾成型品を組み込んだ以外の箇所を塗装しようとすると、加飾成型品を組み込んだ箇所をマスキングする必要があり、作業効率が低下してしまう。また、被着体と加飾シートとが一体化されている場合、加飾シートの不要部分をトリミングしにくいという問題もある。
当該問題を解消するために、粘着剤層上のセパレータを貼り合わせた状態のままで加飾シートを成型し、成型後にセパレータを剥がして、塗装作業が終了した車両の所望の箇所に成形した加飾シートを貼り合わせることが考えられる。しかし、セパレータを貼り合わせた状態のまま加飾シートを成形した場合、複雑な三次元形状に対応し難いという問題がある。特許文献１及び２の加飾シートは、セパレータを貼り合わせた状態のままでの成形を意図していないため、当該問題を何ら検討していない。 The decorative molded product of Patent Document 1 is obtained by attaching a decorative sheet to an adherend and then performing a deep drawing process. Further, the decorative molded product of Patent Document 2 is obtained by heating and softening the decorative sheet and then vacuum-sucking the softened decorative sheet in close contact with an adherend having a three-dimensional shape. Is. Therefore, in the decorative molded products of Patent Documents 1 and 2, the adherend and the decorative sheet are integrated at the stage of incorporating the decorative molded product into a vehicle, a building, or the like. In the case where the adherend and the decorative sheet are integrated in this way, if an attempt is made to paint a portion other than the decorative molded product such as a vehicle or a building, the portion where the decorative molded product is incorporated. It is necessary to mask the work efficiency. Further, when the adherend and the decorative sheet are integrated, there is a problem that it is difficult to trim an unnecessary portion of the decorative sheet.
In order to solve this problem, the decorative sheet was molded with the separator on the adhesive layer stuck, and after molding, the separator was peeled off and molded into the desired part of the vehicle where the painting work was completed. It is conceivable to attach decorative sheets. However, when the decorative sheet is molded with the separators bonded to each other, there is a problem that it is difficult to deal with a complicated three-dimensional shape. Since the decorative sheets of Patent Documents 1 and 2 are not intended to be molded with the separators bonded to each other, the problem is not examined at all.

本発明は、セパレータを貼り合わせた状態における三次元形状への成形性が良好な加飾シート、及び該加飾シートを用いた加飾物品の製造方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a decorative sheet having good moldability into a three-dimensional shape in a state where a separator is bonded, and a method for manufacturing a decorative article using the decorative sheet.

本発明は、以下の［１］〜［２］を提供する。
［１］透明基材、中間基材及び粘着剤層をこの順に有する加飾層と、前記加飾層の前記粘着剤層に貼着されてなるセパレータとを有してなり、前記セパレータが主成分としてオレフィン樹脂を含み、厚みが５μｍ以上１００μｍ未満である、加飾シート。
［２］下記（１）〜（３）の工程を順に行う、加飾物品の製造方法。
（１）前記［１］に記載の加飾シートを加熱して三次元形状に予備成形する工程。
（２）予備成形した加飾シートのセパレータを剥離して、粘着剤層を露出する工程。
（３）露出した粘着剤層を被着体に貼り合わせ、被着体上に粘着剤層、中間基材及び透明基材を含む加飾層を積層してなる加飾物品を得る工程。 The present invention provides the following [1] to [2].
[1] It comprises a decorative layer having a transparent base material, an intermediate base material, and a pressure-sensitive adhesive layer in this order, and a separator attached to the pressure-sensitive adhesive layer of the decoration layer, and the separator is the main component. A decorative sheet containing an olefin resin as a component and having a thickness of 5 μm or more and less than 100 μm.
[2] A method for manufacturing a decorative article, in which the following steps (1) to (3) are sequentially performed.
(1) A step of heating the decorative sheet according to the above [1] to preform it into a three-dimensional shape.
(2) A step of peeling off the separator of the preformed decorative sheet to expose the adhesive layer.
(3) A step of laminating an exposed adhesive layer to an adherend and laminating a decorative layer containing an adhesive layer, an intermediate base material and a transparent base material on the adherend to obtain a decorative article.

本発明によれば、セパレータを貼り合わせた状態における三次元形状への成形性が良好な加飾シートを提供することができる。また本発明によれば、加飾物品を簡易に製造することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a decorative sheet having good moldability into a three-dimensional shape in a state where the separator is bonded. Further, according to the present invention, a decorative article can be easily manufactured.

本発明の加飾シートの一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the decorative sheet of this invention. 本発明の加飾シートの他の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the other embodiment of the decorative sheet of this invention. 本発明の加飾物品の製造方法の各工程の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view which shows one Embodiment of each step of the manufacturing method of the decorative article of this invention.

［加飾シート］
本発明の加飾シートは、透明基材、中間基材及び粘着剤層をこの順に有する加飾層と、前記加飾層の前記粘着剤層に貼着されてなるセパレータとを有してなり、前記セパレータが主成分としてオレフィン樹脂を含み、厚みが５μｍ以上１００μｍ未満である、ものである。 [Decorative sheet]
The decorative sheet of the present invention comprises a decorative layer having a transparent base material, an intermediate base material, and a pressure-sensitive adhesive layer in this order, and a separator attached to the pressure-sensitive adhesive layer of the decoration layer. The separator contains an olefin resin as a main component and has a thickness of 5 μm or more and less than 100 μm.

図１及び図２は、本発明の加飾シートの実施形態を示す断面図である。
図１及び図２の加飾シート１００は、透明基材１１、中間基材１２及び粘着剤層１３をこの順に有する加飾層１０と、前記加飾層１０の前記粘着剤層１３に貼着されてなるセパレータ２０とを有している。また、図２の加飾シート１００は、透明基材１１上に保護層１４を有し、さらに、透明基材１１と中間基材１２との間に装飾層１５を有している。 1 and 2 are cross-sectional views showing an embodiment of the decorative sheet of the present invention.
The decorative sheet 100 of FIGS. 1 and 2 is attached to the decorative layer 10 having the transparent base material 11, the intermediate base material 12, and the pressure-sensitive adhesive layer 13 in this order, and the pressure-sensitive adhesive layer 13 of the decoration layer 10. It has a separator 20 formed by the adhesive. Further, the decorative sheet 100 of FIG. 2 has a protective layer 14 on the transparent base material 11, and further has a decorative layer 15 between the transparent base material 11 and the intermediate base material 12.

＜透明基材＞
透明基材は樹脂を含む基材であることが好ましい。透明基材に含まれる樹脂としては、ポリ（メタ）アクリル酸メチル及びポリ（メタ）アクリル酸エチル等のアクリル樹脂；ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂；ポリエチレン及びポリプロピレン等のオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−ビニルアルコール共重合体等のビニル樹脂；ナイロン６及びナイロン６６等のアミド樹脂；これら樹脂の変性樹脂；等の各種樹脂から選ばれる１種以上が挙げられる。変性樹脂としては、含フッ素ポリ（メタ）アクリル酸メチル及び含フッ素ポリ（メタ）アクリル酸エチル等のフッ素変性アクリル樹脂等が挙げられる。
これらの樹脂の中でも、三次元形状の成形性及び耐候性の観点から、アクリル樹脂、フッ素樹脂及びフッ素変性アクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種以上の樹脂を主成分として含むことが好ましく、さらに、透明性の観点から、アクリル樹脂及びフッ素変性アクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種以上の樹脂を主成分として含むことがより好ましい。なお、主成分とは、透明基材を構成する全樹脂の５０質量％以上であることを意味し、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上である。
また、上述した樹脂において、耐候性オレフィン樹脂も有用である。耐候性オレフィン樹脂としては、出光ユニテック株式会社製のポリプロピレンフィルム（商品名：ピュアサーモ）が挙げられる。 <Transparent substrate>
The transparent base material is preferably a base material containing a resin. Examples of the resin contained in the transparent substrate include acrylic resins such as methyl poly (meth) acrylate and ethyl poly (meth) acrylate; fluororesins such as polyvinylidene fluoride; olefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyvinyl chloride, and the like. Selected from various resins such as vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymers and ethylene-vinyl alcohol copolymers; amide resins such as nylon 6 and nylon 66; modified resins of these resins; One or more types can be mentioned. Examples of the modified resin include fluorine-modified acrylic resins such as methyl fluorinated poly (meth) acrylate and ethyl fluorinated poly (meth) acrylate.
Among these resins, from the viewpoint of moldability and weather resistance of the three-dimensional shape, it is preferable to contain at least one resin selected from acrylic resin, fluororesin and fluorine-modified acrylic resin as the main component, and further, it is transparent. From the viewpoint of properties, it is more preferable to contain at least one resin selected from the acrylic resin and the fluorine-modified acrylic resin as the main component. The main component means that it is 50% by mass or more of the total resin constituting the transparent base material, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 95% by mass or more. be.
Further, in the above-mentioned resins, weather-resistant olefin resins are also useful. Examples of the weather-resistant olefin resin include polypropylene film (trade name: Pure Thermo) manufactured by Idemitsu Unitech Co., Ltd.

透明基材は、各種樹脂から選ばれる１種以上を含む層の単層基材であってもよいし、各種樹脂から選ばれる１種以上を含む層の二層以上有する多層基材であってもよい。
透明基材はゴム粒子を含有するものであってもよい。透明基材がゴム粒子を含有することにより、三次元形状の成形性をより良好にすることができる。 The transparent substrate may be a single-layer substrate having a layer containing one or more selected from various resins, or a multilayer substrate having two or more layers containing one or more selected from various resins. May be good.
The transparent substrate may contain rubber particles. When the transparent base material contains rubber particles, the moldability of the three-dimensional shape can be improved.

透明基材は、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００のヘイズが５％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。
また、透明基材は、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７の全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。 The transparent base material has a haze of JIS K7136: 2000 preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and further preferably 1% or less.
Further, the transparent base material preferably has a total light transmittance of JIS K7361-1: 1997 of 85% or more, more preferably 90% or more.

透明基材は、必要に応じて形成する装飾層及び保護層との密着性を良好にするために、片面又は両面に物理的処理及び化学処理等の易接着処理されたものであってもよいし、片面又は両面に易接着層を有するものであってもよい。
また、透明基材及び粘着剤層等の加飾シートを構成する各層中には、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤及び可塑剤等の添加剤を含有してもよい。 The transparent base material may be one or both sides that have been subjected to an easy-adhesion treatment such as physical treatment or chemical treatment on one side or both sides in order to improve the adhesion to the decorative layer and the protective layer to be formed as needed. However, it may have an easy-adhesion layer on one side or both sides.
Further, each layer constituting the decorative sheet such as the transparent base material and the pressure-sensitive adhesive layer may contain additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant and a plasticizer.

透明基材の厚みは、４０〜２５０μｍであることが好ましく、４５〜１７５μｍであることがより好ましく、５０〜１５０μｍであることがさらに好ましい。厚みを４０μｍ以上とすることにより、耐チッピング性を良好にしやすくでき、厚みを２５０μｍ以下とすることにより、三次元形状の成形性を良好にしやすくできる。本明細書においてＡＡ〜ＢＢとは、ＡＡ以上ＢＢ以下であることを意味する。
耐チッピング性とは、衝撃（例えば、車両走行時の小石の衝突による衝撃）によって加飾層に傷が生じることを抑制することをいう。
透明基材及び粘着剤層等の加飾シートを構成する各層の厚みは、例えば、加飾シートの垂直断面を電子顕微鏡等で観察し、２０箇所の平均値として算出できる。 The thickness of the transparent substrate is preferably 40 to 250 μm, more preferably 45 to 175 μm, and even more preferably 50 to 150 μm. When the thickness is 40 μm or more, the chipping resistance can be easily improved, and when the thickness is 250 μm or less, the moldability of the three-dimensional shape can be easily improved. In the present specification, AA to BB means that it is AA or more and BB or less.
Chipping resistance means suppressing scratches on the decorative layer due to an impact (for example, an impact caused by a collision of pebbles while the vehicle is running).
The thickness of each layer constituting the decorative sheet such as the transparent base material and the adhesive layer can be calculated as an average value of 20 points by observing the vertical cross section of the decorative sheet with an electron microscope or the like, for example.

＜中間基材＞
中間基材は樹脂を含む基材であることが好ましい。中間基材に含まれる樹脂としては、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−ビニルアルコール共重合体等のビニル樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸メチル及びポリ（メタ）アクリル酸エチル等のアクリル樹脂；ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂；ポリエチレン及びポリプロピレン等のオレフィン樹脂；ナイロン６及びナイロン６６等のアミド樹脂；これら樹脂の変性樹脂；等の各種樹脂から選ばれる１種以上が挙げられる。変性樹脂としては、含フッ素ポリ（メタ）アクリル酸メチル及び含フッ素ポリ（メタ）アクリル酸エチル等のフッ素変性アクリル樹脂等が挙げられる。
これらの樹脂の中でも、成形した形状を保持する観点から、ＡＢＳ樹脂及び塩化ビニル樹脂から選ばれる少なくとも１種以上の樹脂を主成分として含むことが好ましい。また、透明基材がアクリル樹脂及びフッ素変性アクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種以上の樹脂を主成分として含む場合、透明基材が常温で硬くて脆くなりやすいため、加飾シートの常温での作業性（セパレータの剥離、被着体への貼り合わせ等の作業性）が低下する傾向にあるが、ＡＢＳ樹脂及び塩化ビニル樹脂から選ばれる少なくとも１種以上の樹脂を主成分として含む中間基材を用いることにより、加飾シートの常温での作業性を良好にしやすくできる点で好ましい。
なお、主成分とは、中間基材を構成する全樹脂の５０質量％以上であることを意味し、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上である。 <Intermediate base material>
The intermediate base material is preferably a base material containing a resin. As the resin contained in the intermediate base material, ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer); polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-vinyl alcohol Vinyl resins such as polymers; acrylic resins such as methyl poly (meth) acrylate and ethyl poly (meth) acrylate; fluororesins such as vinylidene fluoride; olefin resins such as polyethylene and polypropylene; nylon 6 and nylon 66 and the like. One or more selected from various resins such as amide resin; modified resin of these resins; and the like can be mentioned. Examples of the modified resin include fluorine-modified acrylic resins such as methyl fluorinated poly (meth) acrylate and ethyl fluorinated poly (meth) acrylate.
Among these resins, from the viewpoint of maintaining the molded shape, it is preferable to contain at least one or more resins selected from ABS resin and vinyl chloride resin as the main component. Further, when the transparent base material contains at least one resin selected from acrylic resin and fluorine-modified acrylic resin as the main component, the transparent base material tends to be hard and brittle at room temperature, so that the decorative sheet is operated at room temperature. The properties (workability such as peeling of the separator and bonding to the adherend) tend to decrease, but an intermediate base material containing at least one resin selected from ABS resin and vinyl chloride resin as a main component is used. By using the decorative sheet, it is preferable in that the workability of the decorative sheet at room temperature can be easily improved.
The main component means that it is 50% by mass or more of the total resin constituting the intermediate base material, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 95% by mass or more. be.

中間基材は着色されたものであってもよい。中間基材を着色することにより、加飾層自体に色彩が付与され、また、被着体の色味を隠蔽しやすくなるため、加飾成形体の意匠性を良好にしやすくできる。 The intermediate substrate may be colored. By coloring the intermediate base material, the decorative layer itself is given a color, and the color of the adherend can be easily concealed, so that the design of the decorative molded product can be easily improved.

中間基材は、例えば、顔料を添加することにより着色できる。
顔料は、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛及び鉛白等の白色顔料；カーボンブラック等の黒色顔料；黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青及びコバルトブルー等の有彩色無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー及びフタロシアニンブルー等の有彩色有機顔料等の１種以上を用いることができる。 The intermediate substrate can be colored, for example, by adding a pigment.
Pigments include white pigments such as titanium dioxide, barium sulfate, magnesium oxide, calcium carbonate, zinc oxide and lead white; black pigments such as carbon black; yellow lead, titanium yellow, petals, cadmium red, ultramarine and cobalt blue, etc. Tone-colored inorganic pigments; One or more kinds of chromatic-colored organic pigments such as quinacridone red, isoindolinone yellow, and phthalocyanine blue can be used.

中間基材の厚みは、２５〜６００μｍであることが好ましく、３０〜４００μｍであることがより好ましく、４０〜２５０μｍであることがさらに好ましい。
中間基材の厚みを２５μｍ以上とすることにより、成形した形状を保持しやすくできる。また、中間基材の厚みを６００μｍ以下とすることにより、三次元形状の成形性を良好にしやすくできる。なお、中間基材が着色されたものである場合、中間基材の厚みを２５μｍ以上とすることにより、被着体の色味を隠蔽しやすくできるため、意匠性を良好にしやすくできる。 The thickness of the intermediate base material is preferably 25 to 600 μm, more preferably 30 to 400 μm, and even more preferably 40 to 250 μm.
By setting the thickness of the intermediate base material to 25 μm or more, it is possible to easily maintain the molded shape. Further, by setting the thickness of the intermediate base material to 600 μm or less, the moldability of the three-dimensional shape can be easily improved. When the intermediate base material is colored, by setting the thickness of the intermediate base material to 25 μm or more, the color of the adherend can be easily concealed, so that the design can be easily improved.

透明基材と中間基材とは、例えば、熱ラミネートで貼着したり、接着剤を介して貼着したりすることができる。透明基材と中間基材との間に装飾層を有する場合、透明基材及び／又は中間基材に装飾層を形成した後に、熱ラミネートによる貼着、又は、接着剤を介して貼着すればよい。 The transparent base material and the intermediate base material can be attached, for example, by thermal lamination or via an adhesive. When a decorative layer is provided between the transparent base material and the intermediate base material, the decorative layer is formed on the transparent base material and / or the intermediate base material, and then the decorative layer is attached by heat lamination or via an adhesive. Just do it.

＜粘着剤層＞
粘着剤層は、加飾層とセパレータとを貼り合わせる役割を有する層である。
粘着剤層は、汎用の粘着性（感圧接着性）を有する樹脂を１種以上含むことが好ましい。また、粘着剤層は必要に応じて架橋剤を含むことが好ましい。 <Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer is a layer having a role of bonding the decorative layer and the separator.
The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains one or more resins having general-purpose adhesiveness (pressure-sensitive adhesiveness). Further, the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a cross-linking agent, if necessary.

汎用の粘着性（感圧接着性）を有する樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂及びビニル系樹脂等が挙げられる。硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤及びアミン系硬化剤等が挙げられる。 Examples of the resin having general-purpose adhesiveness (pressure-sensitive adhesiveness) include acrylic resin, urethane resin, polyester resin, silicone resin, vinyl resin and the like. Examples of the curing agent include isocyanate-based curing agents and amine-based curing agents.

粘着剤層は、２０℃貯蔵弾性率が２．０×１０^５Ｐａ以上１．０×１０^７Ｐａ以下であることが好ましく、２．２×１０^５Ｐａ以上５．０×１０^６Ｐａ以下であることがより好ましく、２．５×１０^５Ｐａ以上２．０×１０^６Ｐａ以下であることがさらに好ましく、３．０×１０^５Ｐａ以上１．０×１０^６Ｐａ以下であることがよりさらに好ましい。
粘着剤層の２０℃貯蔵弾性率を２．０×１０^５Ｐａ以上とすることにより、予備成形後に粘着剤層からセパレータを剥離しやすくできる。この点を詳述すると、２０℃貯蔵弾性率が低くなるほど粘着剤層とセパレータとの剥離強度が上昇する傾向があり、さらに、加飾シートが予備成形で三次元形状に成形されることによって凹凸形状に基づく負荷が重畳され、前述した剥離強度の上昇がより顕著になる不具合を生じる可能性があるが、粘着剤層の２０℃貯蔵弾性率を２．０×１０^５Ｐａ以上とすることにより、該不具合を生じにくくすることができる。
また、粘着剤層の２０℃貯蔵弾性率を１．０×１０^７Ｐａ以下とすることにより、予備成形後に皺を生じにくくすることができる。なお、皺は下記（Ａ１）〜（Ａ２）のステップで生じていると考えられる。
（Ａ１）粘着剤層の２０℃貯蔵弾性率が１．０×１０^７Ｐａを超える場合、加飾層の粘着剤層側の面とセパレータとを積層する際に気泡が混入しやすくなる。
（Ａ２）混入した気泡が予備成形時の熱で膨張する。さらに、予備成形時の応力で気泡が特定の箇所に局在化しやすくなる。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably has a storage elastic modulus at 20 ° C. of 2.0 × 10 ⁵ Pa or more and 1.0 × 10 ⁷ Pa or less, preferably 2.2 × 10 ⁵ Pa or more and 5.0 × 10 ⁶ Pa or less. More preferably, it is more preferably 2.5 × 10 ⁵ Pa or more and 2.0 × 10 ⁶ Pa or less, and more preferably 3.0 × 10 ⁵ Pa or more and 1.0 × 10 ⁶ Pa or less. More preferred.
With a 20 ° C. storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 2.0 × 10 5 ^Pa or more can easily peeled off the separator from the adhesive layer after preforming. To elaborate on this point, the lower the storage elastic modulus at 20 ° C., the higher the peel strength between the pressure-sensitive adhesive layer and the separator tends to be. load based on the shape is superimposed, it can cause trouble to increase the peel strength as described above becomes more marked, by setting the 20 ° C. storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 2.0 × 10 5 ^Pa or more , The defect can be less likely to occur.
Also, the 20 ° C. storage elastic modulus of the adhesive layer by less 1.0 × 10 7 ^Pa, can be made less wrinkling after preforming. It is considered that the wrinkles are generated in the following steps (A1) to (A2).
(A1) if 20 ° C. storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is more than 1.0 × 10 7 ^Pa, becomes bubbles easily mixed when stacking the surface and a separator for the pressure-sensitive adhesive layer side of the decorative layer.
(A2) The mixed air bubbles expand due to the heat during preforming. Furthermore, the stress during preforming makes it easier for bubbles to localize at specific locations.

また、粘着剤層は、１３０℃貯蔵弾性率が５．０×１０^５Ｐａ以下であることが好ましく、３．０×１０^５Ｐａ以下であることがより好ましく、２．０×１０^５Ｐａ以下であることがさらに好ましく、１．５×１０^５Ｐａ以下であることがよりさらに好ましい。
粘着剤層の１３０℃貯蔵弾性率を５．０×１０^５Ｐａ以下とすることにより、予備成形時の三次元形状への成形性を良好にしやすくできる。 Further, the pressure-sensitive adhesive layer preferably has a storage elastic modulus at 130 ° C. of 5.0 × 10 ⁵ Pa or less, ^{more preferably 3.0 × 10 5} Pa or less, and 2.0 × 10 ⁵ Pa or less. still more preferably, and still further preferably not more than 1.5 × ¹⁰ 5 Pa.
The 130 ° C. storage elastic modulus of the adhesive layer by a 5.0 × 10 5 ^Pa or less, can be easily improving the moldability of the three-dimensional shape at the time of preforming.

なお、本明細書において「貯蔵弾性率」とは、−５０℃〜１５０℃において、昇温速度３．０℃／分、周波数１．０Ｈｚの剪断モードで粘弾性測定を行った際の、指定した温度における貯蔵弾性率を意味する。 In the present specification, the "storage elastic modulus" is specified when the viscoelasticity is measured in a shear mode at a temperature rising rate of 3.0 ° C./min and a frequency of 1.0 Hz at -50 ° C to 150 ° C. It means the storage elastic modulus at the temperature.

粘着剤層は、汎用の粘着性（感圧接着性）を有する樹脂を１種以上含むことが好ましい。また、粘着剤層は必要に応じて架橋剤（硬化剤）を含むことが好ましい。
汎用の粘着性（感圧接着性）を有する樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂及びビニル系樹脂等が挙げられる。これらの中でもアクリル系樹脂が好ましい。アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む組成物を重合してなるものが好ましい。
硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤及びアミン系硬化剤等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains one or more resins having general-purpose adhesiveness (pressure-sensitive adhesiveness). Further, the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a cross-linking agent (curing agent), if necessary.
Examples of the resin having general-purpose adhesiveness (pressure-sensitive adhesiveness) include acrylic resin, urethane resin, polyester resin, silicone resin, vinyl resin and the like. Among these, an acrylic resin is preferable. The acrylic resin is preferably one obtained by polymerizing a composition containing a (meth) acrylic acid ester monomer.
Examples of the curing agent include isocyanate-based curing agents and amine-based curing agents.

粘着剤層の貯蔵弾性率は、粘着性樹脂を構成するモノマーの種類、粘着性樹脂の分子量及び粘着性樹脂の重合度などで調整できる。例えば、粘着剤の重合度を高くすると貯蔵弾性率が高くなる傾向がある。 The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted by the type of monomer constituting the pressure-sensitive adhesive resin, the molecular weight of the pressure-sensitive adhesive resin, the degree of polymerization of the pressure-sensitive adhesive resin, and the like. For example, increasing the degree of polymerization of the pressure-sensitive adhesive tends to increase the storage elastic modulus.

粘着剤層表面の純水に対する接触角は１３０度以下であることが好ましく、１１０度以下であることがより好ましく、９０度以下であることがさらに好ましい。接触角を１３０度以下とすることにより、粘着剤層にセパレータを貼り合わせる際の気泡混入を抑制しやすくでき、また、被着体に加飾層を貼り合わせる際の作業性を良好にしやすくできる。接触角の下限は通常は５０度程度である。
接触角は、被測定面に１．０μＬの液滴を滴下し、着滴１０秒後の静的接触角をθ／２法に従って計測するものとする。接触角の測定時の雰囲気は、温度は２３℃±５℃、相対湿度４０〜６５％とする。また、測定用サンプルを前記雰囲気に１０分以上放置してから測定するものとする。 The contact angle of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer with pure water is preferably 130 degrees or less, more preferably 110 degrees or less, and further preferably 90 degrees or less. By setting the contact angle to 130 degrees or less, it is possible to easily suppress air bubbles from being mixed when the separator is attached to the adhesive layer, and it is possible to improve workability when attaching the decorative layer to the adherend. .. The lower limit of the contact angle is usually about 50 degrees.
As for the contact angle, 1.0 μL of a droplet is dropped on the surface to be measured, and the static contact angle 10 seconds after the droplet is applied is measured according to the θ / 2 method. The atmosphere at the time of measuring the contact angle is a temperature of 23 ° C. ± 5 ° C. and a relative humidity of 40 to 65%. Further, the measurement sample shall be left in the atmosphere for 10 minutes or more before measurement.

粘着剤層の厚みは、１０〜２００μｍであることが好ましく、２０〜１５０μｍであることがより好ましく、２５〜１００μｍであることがさらに好ましい。
粘着剤層の厚みを１０μｍ以上とすることにより、接着強度を良好にしやすくできる。また、粘着剤層の厚みを２００μｍ以下とすることにより、加飾シートの総厚みが厚くなりすぎることを抑制し、被着体上の加飾シートを有する箇所と有さないとの段差を感じにくくすることができる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 to 200 μm, more preferably 20 to 150 μm, and even more preferably 25 to 100 μm.
By setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to 10 μm or more, it is possible to easily improve the adhesive strength. Further, by setting the thickness of the adhesive layer to 200 μm or less, it is possible to prevent the total thickness of the decorative sheet from becoming too thick, and it is possible to feel a step between the portion having the decorative sheet on the adherend and the portion not having the decorative sheet. It can be made difficult.

粘着剤層は、例えば、後述するセパレータ上に、粘着剤層塗布液を塗布、乾燥して形成することができる。あるいは、粘着剤層は、透明基材と中間基材とを貼着した積層体を作製した後、該積層体の中間基材層上に粘着剤層塗布液を塗布、乾燥して形成することもできる。 The pressure-sensitive adhesive layer can be formed, for example, by applying a pressure-sensitive adhesive layer coating liquid on a separator described later and drying it. Alternatively, the pressure-sensitive adhesive layer is formed by preparing a laminate in which a transparent base material and an intermediate base material are attached, and then applying a pressure-sensitive adhesive layer coating liquid on the intermediate base material layer of the laminate and drying it. You can also.

＜セパレータ＞
セパレータは、主成分としてオレフィン樹脂を含み、厚みが５μｍ以上１００μｍ未満であるものである。 <Separator>
The separator contains an olefin resin as a main component and has a thickness of 5 μm or more and less than 100 μm.

セパレータを構成する樹脂の主成分をオレフィン樹脂とすることにより、三次元形状の成形性を良好にしやすくできるとともに、成型後の形状を保持しやすくできる。例えば、セパレータを構成する樹脂の主成分がポリエステル樹脂の場合、複雑な三次元形状を成形することは困難である。
主成分とは、セパレータを構成する全樹脂の５０質量％以上であることを意味し、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上である。 By using an olefin resin as the main component of the resin constituting the separator, it is possible to easily improve the moldability of the three-dimensional shape and to maintain the shape after molding. For example, when the main component of the resin constituting the separator is a polyester resin, it is difficult to form a complicated three-dimensional shape.
The main component means that it is 50% by mass or more of the total resin constituting the separator, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 95% by mass or more.

オレフィン樹脂としては、低密度ＰＥ（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ＰＥ（ＬＬＤＰＥ）、中密度ＰＥ（ＭＤＰＥ）、高密度ＰＥ（ＨＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体及びエチレン−プロピレンランダム共重合体等が挙げられる。これらの中でも、三次元形状の成形性、及び成型後の形状保持をより良好にしやすくできるプロピレン単独重合体が好ましい。 Examples of the olefin resin include low density PE (LDPE), linear low density PE (LLDPE), medium density PE (MDPE), high density PE (HDPE), ethylene-vinyl acetate copolymer, propylene homopolymer, and ethylene. Examples thereof include a-propylene block copolymer and an ethylene-propylene random copolymer. Among these, a propylene homopolymer capable of improving the moldability of the three-dimensional shape and the shape retention after molding is preferable.

セパレータに含まれるオレフィン樹脂は、ガラス転移温度が１５０〜２００℃のポリプロピレン又はガラス転移温度が１００℃以上のポリエチレンであることが好ましい。かかるオレフィン樹脂を用いることにより、三次元形状の成形性をより良好にしやすくできるとともに、成型後の形状をより保持しやすくできる。ポリプロピレンのガラス転移温度は１５０〜１８５℃であることがより好ましい。ポリエチレンのガラス転移温度は１００〜１３０℃であることがより好ましい。 The olefin resin contained in the separator is preferably polypropylene having a glass transition temperature of 150 to 200 ° C. or polyethylene having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher. By using such an olefin resin, the moldability of the three-dimensional shape can be improved more easily, and the shape after molding can be more easily maintained. The glass transition temperature of polypropylene is more preferably 150 to 185 ° C. The glass transition temperature of polyethylene is more preferably 100 to 130 ° C.

セパレータとしては、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム及び二軸延伸フィルムが挙げられる。これらの中でも、成型後の形状保持をより良好にする観点から、二軸延伸フィルムが好ましい。 Examples of the separator include a non-stretched film, a uniaxially stretched film and a biaxially stretched film. Among these, a biaxially stretched film is preferable from the viewpoint of improving shape retention after molding.

セパレータは、シリコーン系離型剤及びフッ素系離型剤等の離型剤で、表面が離型処理されたものであってもよい。 The separator may be a mold release agent such as a silicone-based mold release agent and a fluorine-based mold release agent, and the surface of which has been mold-released.

セパレータの厚みは５μｍ以上１００μｍ未満である。セパレータの厚みを５μｍ以上とすることにより、成形した形状を保持しやすくできるとともに、成型後にセパレータを剥離する際の作業性を良好にしやすくできる。また、セパレータの厚みを１００μｍ未満とすることにより、三次元形状の成形性の低下を抑制しやすくできる。さらに、セパレータの厚みを１００μｍ未満とすることにより、セパレータを剥離する前と剥離した後のサイズ差が大きくなることを抑制し、予備成形後にセパレータを剥離した加飾シートの形状と、被着体の形状とを適合しやすくできる。
セパレータの厚みは、１０〜９０μｍであることが好ましく、１５〜８０μｍであることがより好ましく、２０〜６０μｍであることがさらに好ましい。 The thickness of the separator is 5 μm or more and less than 100 μm. By setting the thickness of the separator to 5 μm or more, it is possible to easily maintain the molded shape and to improve the workability when peeling the separator after molding. Further, by setting the thickness of the separator to less than 100 μm, it is possible to easily suppress the deterioration of the moldability of the three-dimensional shape. Furthermore, by making the thickness of the separator less than 100 μm, it is possible to prevent a large size difference between before and after the separator is peeled off, and the shape of the decorative sheet from which the separator was peeled off after preforming and the adherend. Can be easily adapted to the shape of.
The thickness of the separator is preferably 10 to 90 μm, more preferably 15 to 80 μm, and even more preferably 20 to 60 μm.

＜その他の層＞
加飾シートは、上述した透明基材、中間基材、粘着剤層及びセパレータ以外のその他の層を有していてもよい。その他の層としては、保護層及び装飾層等が挙げられる。 <Other layers>
The decorative sheet may have a transparent base material, an intermediate base material, an adhesive layer, and other layers other than the separator described above. Examples of other layers include a protective layer and a decorative layer.

＜＜保護層＞＞
透明基材の中間基材とは反対側の面上には、耐擦傷性を向上することなどを目的として、保護層を形成してもよい。 << Protective layer >>
A protective layer may be formed on the surface of the transparent base material opposite to the intermediate base material for the purpose of improving scratch resistance and the like.

保護層は、硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。硬化性樹脂組成物の硬化物は、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられ、これらの中でも電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。 The protective layer preferably contains a cured product of the curable resin composition. Examples of the cured product of the curable resin composition include a cured product of the thermosetting resin composition and a cured product of the ionizing radiation curable resin composition, and among these, the cured product of the ionizing radiation curable resin composition is preferable.

熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。 The thermosetting resin composition is a composition containing at least a thermosetting resin, and is a resin composition that is cured by heating. Examples of the thermosetting resin include acrylic resin, urethane resin, phenol resin, urea melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, and silicone resin. In the thermosetting resin composition, a curing agent is added to these curable resins as needed.

電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物（以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう）を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましい。また、加飾シートを製造する過程で樹脂層が傷つくことを抑制する観点からは、電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する、多官能性（メタ）アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性（メタ）アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができる。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。 The ionizing radiation curable resin composition is a composition containing a compound having an ionizing radiation curable functional group (hereinafter, also referred to as “ionizing radiation curable compound”). Examples of the ionizing radiation curable functional group include an ethylenically unsaturated group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group and an allyl group, and an epoxy group and an oxetanyl group.
As the ionizing radiation curable resin, a compound having an ethylenically unsaturated bond group is preferable. Further, from the viewpoint of suppressing damage to the resin layer in the process of producing the decorative sheet, as the ionizing radiation curable resin, a compound having two or more ethylenically unsaturated bonding groups is more preferable, and among them, ethylenic. A polyfunctional (meth) acrylate compound having two or more unsaturated bonding groups is more preferable. As the polyfunctional (meth) acrylate compound, either a monomer or an oligomer can be used.
In addition, ionizing radiation means electromagnetic waves or charged particle beams having energy quanta capable of polymerizing or cross-linking molecules, and usually ultraviolet rays (UV) or electron beams (EB) are used. Electromagnetic waves such as X-rays and γ-rays, and charged particle rays such as α-rays and ion-rays can also be used.

保護層は、表面凹凸を付与するなどのために、無機粒子及び有機粒子等のマット剤を含有してもよい。 The protective layer may contain a matting agent such as inorganic particles and organic particles in order to impart surface irregularities and the like.

保護層の厚みは、０．５〜３０μｍであることが好ましく、１〜２０μｍであることがより好ましく、３〜１０μｍであることがさらに好ましい。 The thickness of the protective layer is preferably 0.5 to 30 μm, more preferably 1 to 20 μm, and even more preferably 3 to 10 μm.

＜＜装飾層＞＞
透明基材と中間基材との間には、意匠性を向上することを目的として、装飾層を形成してもよい。
装飾層は、全面を被覆する着色層（いわゆるベタ着色層）であってもよいし、種々の模様を形成する絵柄層であってもよい。また、装飾層は、ベタ着色層と絵柄層との積層、異なる絵柄層の積層などのように、多層構成であってもよい。 << Decorative layer >>
A decorative layer may be formed between the transparent base material and the intermediate base material for the purpose of improving the design.
The decorative layer may be a colored layer that covers the entire surface (so-called solid colored layer), or may be a pattern layer that forms various patterns. Further, the decorative layer may have a multi-layered structure such as a stack of a solid colored layer and a pattern layer, a layer of different pattern layers, and the like.

装飾層は、コストの観点から印刷により形成したものが好ましい。印刷により形成してなる装飾層は、バインダー樹脂及び着色剤を含む。なお、装飾層として、金属箔及び金属蒸着膜等の金属層を用いてもよい。 The decorative layer is preferably formed by printing from the viewpoint of cost. The decorative layer formed by printing contains a binder resin and a colorant. As the decorative layer, a metal layer such as a metal foil or a metal vapor deposition film may be used.

装飾層のバインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等の樹脂が挙げられる。また、１液硬化型樹脂、イソシアネート化合物等の硬化剤を伴う２液硬化型樹脂など、種々のタイプの樹脂を用いることができる。 The binder resin of the decorative layer is not particularly limited, and for example, urethane resin, acrylic polyol resin, acrylic resin, ester resin, amide resin, butyral resin, styrene resin, urethane-acrylic copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate common weight. Examples thereof include a coalesced resin, a vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer resin, a chlorinated propylene resin, a nitrocellulose resin, and a cellulose acetate resin. Further, various types of resins such as a one-component curable resin and a two-component curable resin with a curing agent such as an isocyanate compound can be used.

装飾層の着色剤としては、汎用の顔料及び染料を用いることができ、耐候性及び被着体の隠蔽性の観点から顔料が好ましい。
顔料としては、亜鉛華、鉛白、リトポン、二酸化チタン（チタン白）、沈降性硫酸バリウム及びバライト等の白色顔料；カーボンブラック、アオメチンアゾ系黒顔料、ペリレン系黒顔料等の黒色顔料；鉛丹、酸化鉄赤、キナクリドンレッド、ポリアゾレッド等の赤色顔料；黄鉛、亜鉛黄（亜鉛黄１種、亜鉛黄２種）、イソインドリノンイエロー、ニッケル−アゾ錯体等の黄色顔料；ウルトラマリン青、プロシア青（フェロシアン化鉄カリ）等の青色顔料；パール顔料及び金属鱗片等の光輝性顔料等が挙げられる。 As the colorant of the decorative layer, general-purpose pigments and dyes can be used, and pigments are preferable from the viewpoint of weather resistance and hiding property of the adherend.
As pigments, white pigments such as zinc flower, lead white, lithopon, titanium dioxide (titanium white), precipitated barium sulfate and barite; black pigments such as carbon black, aometinazo black pigment, perylene black pigment; lead tan, Red pigments such as iron oxide red, quinacridone red, polyazo red; yellow pigments such as yellow lead, zinc yellow (1 zinc yellow, 2 zinc yellow), isoindolinone yellow, nickel-azo complex; ultramarine blue, prussian blue Blue pigments such as (ferrous iron potassium); pearl pigments and bright pigments such as metal scales can be mentioned.

装飾層の厚みは、意匠性を良好にしつつ成形時のクラックを抑制する観点から、３〜５０μｍであることが好ましく、より好ましくは５〜２５μｍである。 The thickness of the decorative layer is preferably 3 to 50 μm, more preferably 5 to 25 μm, from the viewpoint of suppressing cracks during molding while improving the design.

＜加飾シートの積層構成＞
加飾シートの積層構成の具体例としては、例えば、下記（１）〜（４）が挙げられる。なお、「／」は各層の境界を意味する。
（１）透明基材／中間基材／粘着剤層／セパレータ
（２）保護層／透明基材／中間基材／粘着剤層／セパレータ
（３）透明基材／装飾層／中間基材／粘着剤層／セパレータ
（４）保護層／透明基材／装飾層／中間基材／粘着剤層／セパレータ <Laminated decorative sheet>
Specific examples of the laminated structure of the decorative sheet include the following (1) to (4). In addition, "/" means the boundary of each layer.
(1) Transparent base material / Intermediate base material / Adhesive layer / Separator (2) Protective layer / Transparent base material / Intermediate base material / Adhesive layer / Separator (3) Transparent base material / Decorative layer / Intermediate base material / Adhesive Agent layer / separator (4) Protective layer / transparent base material / decorative layer / intermediate base material / adhesive layer / separator

加飾シートの総厚みは、１６５〜３６５μｍであることが好ましく、１８０〜３３０μｍであることがより好ましい。総厚みを１６５μｍ以上とすることにより、成型後の形状保持をより良好にしやすくできる。また、総厚みを３６５μｍ以下とすることにより、三次元形状の成形性を良好にしやすくできる。 The total thickness of the decorative sheet is preferably 165 to 365 μm, more preferably 180 to 330 μm. By setting the total thickness to 165 μm or more, it is possible to improve the shape retention after molding. Further, by setting the total thickness to 365 μm or less, the moldability of the three-dimensional shape can be easily improved.

加飾シートは、表面凹凸を付与するためエンボス加工されたものであってもよい。エンボス加工はセパレータ側から行っても良いが、加飾層側から行うことが好ましい。 The decorative sheet may be embossed in order to impart surface irregularities. The embossing may be performed from the separator side, but is preferably performed from the decorative layer side.

＜用途＞
本発明の加飾シートは、加熱して予備成形した後に、セパレータを剥離して被着体に貼り合わせるための加飾シートとして用いることができる。被着体は特に限定されないが、三次元形状を有する各種の部材（通信機器、自動車等の車両体、家電製品、家具等を構成する部材）が好適である。 <Use>
The decorative sheet of the present invention can be used as a decorative sheet for peeling off the separator and attaching it to the adherend after preforming by heating. The adherend is not particularly limited, but various members having a three-dimensional shape (members constituting communication equipment, vehicle bodies such as automobiles, home appliances, furniture, etc.) are suitable.

［加飾物品の製造方法］
本発明の加飾物品の製造方法は、下記（１）〜（３）の工程を順に行うものである。
（１）上述した本発明の加飾シートを加熱して三次元形状に予備成形する工程。
（２）予備成形した加飾シートのセパレータを剥離して、粘着剤層を露出する工程。
（３）露出した粘着剤層を被着体に貼り合わせ、被着体上に粘着剤層、中間基材及び透明基材を含む加飾層を積層してなる加飾物品を得る工程。 [Manufacturing method of decorative goods]
In the method for producing a decorative article of the present invention, the following steps (1) to (3) are sequentially performed.
(1) A step of heating the above-mentioned decorative sheet of the present invention to preform it into a three-dimensional shape.
(2) A step of peeling off the separator of the preformed decorative sheet to expose the adhesive layer.
(3) A step of laminating an exposed adhesive layer to an adherend and laminating a decorative layer containing an adhesive layer, an intermediate base material and a transparent base material on the adherend to obtain a decorative article.

＜加飾シート＞
本発明の加飾物品の製造方法で用いる加飾シートとしては、上述した本発明の加飾シートを用いることができる。また、本発明の加飾物品の製造方法で用いる加飾シートの好適な実施形態は、上述した本発明の加飾シートの好適な実施形態と同様である。 <Decorative sheet>
As the decorative sheet used in the method for producing a decorative article of the present invention, the above-mentioned decorative sheet of the present invention can be used. Moreover, the preferred embodiment of the decorative sheet used in the method for producing a decorative article of the present invention is the same as the preferred embodiment of the decorative sheet of the present invention described above.

加飾シートは、例えば、下記工程（ｘ−１）〜（ｘ−３）で作製することができる。なお、工程（ｘ−２）及び（ｘ−３）は、下記の工程（ｘ−２Ａ）及び（ｘ−３Ａ）に変更してもよい。
（ｘ−１）粘着剤層以外の加飾層を構成する層を積層した積層体ｘ−１を得る工程。
（ｘ−２）セパレータ上に、粘着剤層塗布液を塗布、乾燥して粘着剤層を形成してなる積層体ｘ−２を得る工程。
（ｘ−３）前記積層体ｘ−１の内層側（積層体ｘ−１の透明基材を基準として中間基材を有する側）と、前記積層体ｘ−２の粘着剤層とを貼り合わせる工程 The decorative sheet can be produced, for example, by the following steps (x-1) to (x-3). The steps (x-2) and (x-3) may be changed to the following steps (x-2A) and (x-3A).
(X-1) A step of obtaining a laminated body x-1 in which layers constituting a decorative layer other than the adhesive layer are laminated.
(X-2) A step of applying a pressure-sensitive adhesive layer coating liquid on a separator and drying to obtain a laminate x-2 formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer.
(X-3) The inner layer side of the laminated body x-1 (the side having an intermediate base material based on the transparent base material of the laminated body x-1) and the pressure-sensitive adhesive layer of the laminated body x-2 are bonded together. Process

（ｘ−２Ａ）前記積層体ｘ−１の内層側に粘着剤層塗布液を塗布、乾燥して粘着剤層を形成し、透明基材、中間基材及び粘着剤層を含む加飾層を得る工程。
（ｘ−３Ａ）加飾層の粘着剤層側の面と、セパレータとを貼り合わせ、加飾層とセパレータとを積層する工程。 (X-2A) A pressure-sensitive adhesive layer coating liquid is applied to the inner layer side of the laminate x-1 and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer, and a decorative layer containing a transparent base material, an intermediate base material, and a pressure-sensitive adhesive layer is formed. The process of obtaining.
(X-3A) A step of laminating the surface of the decorative layer on the adhesive layer side and the separator, and laminating the decorative layer and the separator.

＜工程（１）＞
工程（１）は、上記の加飾シートを加熱して三次元形状に予備成形する工程である。 <Process (1)>
The step (1) is a step of heating the above-mentioned decorative sheet and preforming it into a three-dimensional shape.

また、工程（１）は、下記工程（１−１）〜（１−３）を経ることが好ましい。なお、工程（１−３）で得た加飾シートに不要部分が存在する場合、さらに、工程（１−４）を行うことが好ましい。
なお、下記工程（１−１）〜（１−３）はいわゆる真空成形であるが、下記工程（１−１）〜（１−３）に代えて、いわゆるＴＯＭ成形（真空・圧空成形、Three dimension Overlay Method）を行ってもよい。また、ＴＯＭ成形した加飾シートに不要部分が存在する場合、真空成形と同様に、さらに工程（１−４）を行うことが好ましい。 Further, the step (1) preferably goes through the following steps (1-1) to (1-3). When the decorative sheet obtained in the step (1-3) has an unnecessary portion, it is preferable to further perform the step (1-4).
The following steps (1-1) to (1-3) are so-called vacuum forming, but instead of the following steps (1-1) to (1-3), so-called TOM forming (vacuum / pressure forming, Three). dimension Overlay Method) may be performed. Further, when an unnecessary portion is present in the TOM-molded decorative sheet, it is preferable to carry out the step (1-4) further in the same manner as in the vacuum forming.

（１−１）加飾シートを、三次元形状を備えた成形型上に設置した後、加飾シートを加熱、軟化する（図３（ａ）参照）。成形型が雄型の場合は、加飾シートのセパレータ側が成形型（雄型）側を向くように配置し、成形型が雌型の場合は、加飾シートの加飾層側が成形型（雌型）側を向くように配置する。
（１−２）成形型側から真空吸引して、軟化した加飾シートを成形型の成形面に沿って密着させることにより、加飾シートを予備成形する（図３（ｂ）参照）。
（１−３）成形型と予備成形した加飾シートとを分離する（図３（ｃ）参照）。
（１−４）不要部分をトリミングする（図３（ｄ）参照）。 (1-1) After the decorative sheet is placed on a molding mold having a three-dimensional shape, the decorative sheet is heated and softened (see FIG. 3A). When the molding mold is a male mold, the separator side of the decorative sheet is arranged so as to face the molding mold (male mold) side, and when the molding mold is a female mold, the decorative layer side of the decorative sheet is the molding mold (female mold). Place it so that it faces the mold) side.
(1-2) The decorative sheet is premolded by vacuum suctioning from the molding die side and bringing the softened decorative sheet into close contact with the molding surface of the molding die (see FIG. 3B).
(1-3) The molding die and the preformed decorative sheet are separated (see FIG. 3C).
(1-4) Trimming unnecessary parts (see FIG. 3D).

工程（１）で予備成形された加飾シートの表面形状は、工程（３）の被着体の表面形状と略同一であることが好ましい。このため、工程（１−１）で用いる成形型の表面形状は、被着体の表面形状と略同一であることが好ましい。 It is preferable that the surface shape of the decorative sheet preformed in the step (1) is substantially the same as the surface shape of the adherend in the step (3). Therefore, it is preferable that the surface shape of the molding die used in the step (1-1) is substantially the same as the surface shape of the adherend.

＜工程（２）＞
工程（２）は、予備成形した加飾シートのセパレータを剥離して、粘着剤層を露出する工程である（図３（ｅ）参照）。 <Process (2)>
The step (2) is a step of peeling off the separator of the preformed decorative sheet to expose the pressure-sensitive adhesive layer (see FIG. 3 (e)).

＜工程（３）＞
工程（３）は、露出した粘着剤層を被着体に貼り合わせ、被着体上に粘着剤層、中間基材及び透明基材を含む加飾層を積層してなる加飾物品を得る工程である（図３（ｆ）参照）。 <Process (3)>
In the step (3), the exposed pressure-sensitive adhesive layer is attached to the adherend, and a decorative layer containing the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate base material, and the transparent base material is laminated on the adherend to obtain a decorative article. This is a process (see FIG. 3 (f)).

工程（３）では、露出した粘着剤層を被着体にそのまま貼り合わせてもよいが、いわゆる「水貼り」することが好ましい。 In the step (3), the exposed pressure-sensitive adhesive layer may be directly attached to the adherend, but so-called "water application" is preferable.

被着体は、予備成形された加飾シートの三次元形状と同一の三次元形状を少なくとも一部に備えた各種の部材（通信機器、自動車等の車両体、家電製品、家具等を構成する部材）を用いることができる。被着体の素材は特に限定されず、金属、ガラス、セラミックス、樹脂が挙げられる。 The adherend constitutes various members (communication equipment, vehicle bodies such as automobiles, home appliances, furniture, etc.) having at least a part of the same three-dimensional shape as the three-dimensional shape of the preformed decorative sheet. Member) can be used. The material of the adherend is not particularly limited, and examples thereof include metal, glass, ceramics, and resin.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、本発明は、実施例に記載の形態に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to the embodiments described in the examples.

１．加飾シート及び加飾部材の作製
［実施例１］
（加飾シートの作製）
厚み７５μｍのゴム粒子を含有するアクリル樹脂系フィルムからなる透明基材（全光線透過率：９２％、ヘイズ：０．６％）上に、下記処方の光輝性印刷層用インキを塗布、乾燥し、厚み１１μｍの光輝性印刷層を形成した。次いで、光輝性印刷層上に、下記処方の黒色層用インキを塗布、乾燥し、厚み１０μｍの黒色層を形成し、透明基材、光輝性印刷層及び黒色層をこの順に有する積層体Ａ１を得た。
次いで、積層体Ａ１の黒色層側の面と、厚み１５０μｍの中間基材（黒色の着色フィルム、バインダー樹脂成分：ＰＶＣ樹脂）とを熱ラミネートし、透明基材、光輝性印刷層、黒色層（着色層）及び中間基材（着色フィルム）をこの順に有する積層体Ａ２を得た。
次いで、厚み２５μｍのセパレータ（王子エフテックス社製の商品名「２５ＲＬ−０１」）上に、下記の粘着剤層用インキを塗布、乾燥（８０℃、２分）して、厚み４０μｍの粘着剤層を形成し、セパレータ上に粘着剤層を有する積層体Ａ３を得た。
次いで、積層体Ａ２の中間基材側の面と、積層体Ａ３の粘着剤層側の面とを対向してラミネートし、２３℃で７日間エージングして、加飾層（透明基材、装飾層（光輝性印刷層及び黒色層）、中間基材（着色フィルム）及び粘着剤層をこの順に有する加飾層）と、セパレータとを有する実施例１の加飾シートを得た。
実施例１の加飾シートの粘着剤層は、２０℃貯蔵弾性率が９．０×１０^５Ｐａ、１３０℃貯蔵弾性率が１．１×１０^５Ｐａであった。 1. 1. Fabrication of Decorative Sheet and Decorative Member [Example 1]
(Making a decorative sheet)
On a transparent base material (total light transmittance: 92%, haze: 0.6%) made of an acrylic resin-based film containing rubber particles having a thickness of 75 μm, the ink for a glitter printing layer of the following formulation is applied and dried. , A brilliant print layer having a thickness of 11 μm was formed. Next, a black layer ink having the following formulation is applied onto the brilliant print layer and dried to form a black layer having a thickness of 10 μm, and a laminate A1 having a transparent base material, a brilliant print layer and a black layer in this order is provided. Obtained.
Next, the surface of the laminate A1 on the black layer side and an intermediate base material (black colored film, binder resin component: PVC resin) having a thickness of 150 μm are heat-laminated, and a transparent base material, a glittering printing layer, and a black layer (black layer). A laminate A2 having a colored layer) and an intermediate base material (colored film) in this order was obtained.
Next, the following ink for the pressure-sensitive adhesive layer is applied onto a 25 μm-thick separator (trade name “25RL-01” manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd.), dried (80 ° C., 2 minutes), and a pressure-sensitive adhesive having a thickness of 40 μm is applied. A layer was formed, and a laminate A3 having an adhesive layer on the separator was obtained.
Next, the surface of the laminated body A2 on the intermediate base material side and the surface of the laminated body A3 on the adhesive layer side are laminated facing each other, and aged at 23 ° C. for 7 days to perform a decorative layer (transparent base material, decoration). A decorative sheet of Example 1 having a layer (a glittering printing layer and a black layer), an intermediate base material (colored film), and a decorative layer having an adhesive layer in this order) and a separator was obtained.
Pressure-sensitive adhesive layer of the decorative sheet of Example 1, 20 ° C. storage modulus 9.0 × ¹⁰ 5 Pa, 130 ℃ storage modulus was 1.1 × ¹⁰ 5 Pa.

（加飾部材の作製）
実施例１の加飾シートを、６０℃で１日間、プレ乾燥した。次いで、加飾シートのセパレータ側が成形型側を向くように配置した後、到達温度が１４０〜２００℃となるように加飾シートを加熱して軟化させた。成形型は自動車のバンパー形状を模した三次元曲面形状の雄型を用いた。
次いで、成形型側から真空吸引して、軟化した加飾シートを成形型の成形面に沿って密着させ、加飾シートを予備成形した。次いで、成形型と予備成形した加飾シートとを分離した。次いで、不要部分をトリミングした。次いで、予備成形した加飾シートのセパレータを剥離して、粘着剤層を露出させた。次いで、露出した粘着剤層を被着体（自動車のバンパー）に水貼りで貼り合わせ、ドライヤーで水分を乾燥し、被着体（自動車のバンパー）上に粘着剤層を含む加飾層を積層してなる実施例１の加飾物品を得た。 (Making decorative members)
The decorative sheet of Example 1 was pre-dried at 60 ° C. for 1 day. Next, after arranging the decorative sheet so that the separator side faces the molding die side, the decorative sheet was heated and softened so that the ultimate temperature reached 140 to 200 ° C. As the molding mold, a male mold having a three-dimensional curved surface shape that imitated the bumper shape of an automobile was used.
Next, vacuum suction was performed from the molding die side to bring the softened decorative sheet into close contact with the molding surface of the molding die, and the decorative sheet was premolded. Next, the molding die and the preformed decorative sheet were separated. Then, the unnecessary part was trimmed. Next, the separator of the preformed decorative sheet was peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer. Next, the exposed adhesive layer is attached to the adherend (automobile bumper) with water, the moisture is dried with a dryer, and the decorative layer containing the adhesive layer is laminated on the adherend (automobile bumper). The decorative article of Example 1 was obtained.

＜光輝性印刷層用インキ＞
・アクリル系樹脂（Ａ）：１１．４質量部
（質量平均分子量７万、ガラス転移温度１００℃）
・アクリル系樹脂（Ｂ）：１０．２質量部
（質量平均分子量３０万、ガラス転移温度１００℃）
・金属鱗片（アルミフレーク）：０．０３６質量部
（平均長さ：１２．５μｍ、平均厚み：０．４μｍ）
・沈降防止剤：０．１質量部
（シリカ、平均一次粒子径：２０ｎｍ）
・フタル酸ジイソデシル：２質量部
・配向剤（雲母）：２質量部
・溶剤：適量 <Ink for brilliant printing layer>
-Acrylic resin (A): 11.4 parts by mass (mass average molecular weight 70,000, glass transition temperature 100 ° C)
-Acrylic resin (B): 10.2 parts by mass (mass average molecular weight 300,000, glass transition temperature 100 ° C)
-Metal scale (aluminum flakes): 0.036 parts by mass (average length: 12.5 μm, average thickness: 0.4 μm)
-Sedimentation inhibitor: 0.1 parts by mass (silica, average primary particle size: 20 nm)
・ Diisodecyl phthalate: 2 parts by mass ・ Aligning agent (mica): 2 parts by mass ・ Solvent: Appropriate amount

＜黒色層用インキ＞
・アクリル系樹脂（Ａ）：１４質量部
（質量平均分子量７万、ガラス転移温度１００℃）
・アクリル系樹脂（Ｂ）：７質量部
（質量平均分子量３０万、ガラス転移温度１００℃）
・黒色顔料：１３質量部
（カーボンブラック）
・溶剤：適量 <Ink for black layer>
-Acrylic resin (A): 14 parts by mass (mass average molecular weight 70,000, glass transition temperature 100 ° C)
-Acrylic resin (B): 7 parts by mass (mass average molecular weight 300,000, glass transition temperature 100 ° C)
-Black pigment: 13 parts by mass (carbon black)
・ Solvent: Appropriate amount

＜粘着剤層用インキ１＞
・主剤：１００質量部
（日本カーバイド工業社製、品番：ＫＰ−１５６１）
・硬化剤：１．０質量部
（日本カーバイド工業社製、品番：ＣＫ−１０１）
・溶剤：適量 <Ink 1 for adhesive layer>
-Main agent: 100 parts by mass (manufactured by Nippon Carbide Industries, Ltd., product number: KP-1561)
-Hardener: 1.0 part by mass (manufactured by Nippon Carbide Industries, Ltd., product number: CK-101)
・ Solvent: Appropriate amount

［実施例２〜１３］
透明基材、中間基材及びセパレータとして、表１に記載のものを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１３の加飾シート及び加飾物品を得た。 [Examples 2 to 13]
Decorative sheets and decorative articles of Examples 2 to 13 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the transparent base materials, intermediate base materials and separators shown in Table 1 were used.

［実施例１４］
粘着剤層用インキ１を下記の粘着剤層用インキ２に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例１４の加飾シート及び加飾物品を得た。実施例１４の加飾シートの粘着剤層は、２０℃貯蔵弾性率が８．５×１０^５Ｐａ、１３０℃貯蔵弾性率が５．８×１０^４Ｐａであった。
＜粘着剤層用インキ２＞
・主剤：１００質量部
（日本カーバイド工業社製、品番：ＫＰ−２６１０）
・硬化剤：０．１２質量部
（日本カーバイド工業社製、品番：ＣＫ−１２１）
・溶剤：適量 [Example 14]
A decorative sheet and a decorative article of Example 14 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer ink 1 was changed to the following pressure-sensitive adhesive layer ink 2. The pressure-sensitive adhesive layer of the decorative sheet of Example 14 had a storage elastic modulus of 8.5 × 10 ⁵ Pa at 20 ° C. and a storage elastic modulus of 5.8 × 10 ⁴ Pa at 130 ° C.
<Ink 2 for adhesive layer>
-Main agent: 100 parts by mass (manufactured by Nippon Carbide Industries, Ltd., product number: KP-2610)
-Hardener: 0.12 parts by mass (manufactured by Nippon Carbide Industries, Ltd., product number: CK-121)
・ Solvent: Appropriate amount

［実施例１５］
透明基材の光輝性印刷層を形成する面とは反対側の面に、下記の保護層用インキを塗布、乾燥して厚み５μｍのハードコート層を形成した。その後、透明基材のハードコート層を形成した側とは反対側の面に実施例１と同様に光輝性印刷層を形成し、以降は、実施例１と同様にして、実施例１５の加飾シート及び加飾物品を得た。実施例１５の加飾シートは、保護層、透明基材、装飾層（光輝性印刷層及び黒色層）、中間基材（着色フィルム）、粘着剤層及びセパレータをこの順に有するものである。
＜保護層用インキ＞
・２液硬化型アクリル−ウレタン樹脂 １０質量部
・溶剤：適量 [Example 15]
The following protective layer ink was applied to the surface of the transparent substrate opposite to the surface on which the brilliant print layer was formed, and dried to form a hard coat layer having a thickness of 5 μm. After that, a brilliant printing layer was formed on the surface of the transparent base material opposite to the side on which the hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1, and thereafter, in the same manner as in Example 1, the addition of Example 15 was performed. Decorative sheets and decorative articles were obtained. The decorative sheet of Example 15 has a protective layer, a transparent base material, a decorative layer (bright printing layer and a black layer), an intermediate base material (colored film), an adhesive layer, and a separator in this order.
<Ink for protective layer>
・ Two-component curable acrylic-urethane resin 10 parts by mass ・ Solvent: Appropriate amount

［実施例１６］
実施例１５の積層体Ａ２の保護層側の面からエンボス加工を施し、実施例１６で用いる積層体Ａ２を得た。以降は、実施例１５と同様にして、実施例１６の加飾シート及び加飾物品を得た。実施例１６の加飾シートは、保護層、透明基材、装飾層（光輝性印刷層及び黒色層）、中間基材（着色フィルム）、粘着剤層及びセパレータをこの順に有するものである。 [Example 16]
Embossing was performed from the surface of the laminated body A2 of Example 15 on the protective layer side to obtain the laminated body A2 used in Example 16. After that, the decorative sheet and the decorative article of Example 16 were obtained in the same manner as in Example 15. The decorative sheet of Example 16 has a protective layer, a transparent base material, a decorative layer (bright printing layer and a black layer), an intermediate base material (colored film), an adhesive layer, and a separator in this order.

［実施例１７〜１９］
透明基材、中間基材及びセパレータとして、表１に記載のものを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例１７〜１９の加飾シート及び加飾物品を得た。 [Examples 17 to 19]
Decorative sheets and decorative articles of Examples 17 to 19 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the transparent base materials, intermediate base materials and separators shown in Table 1 were used.

［比較例１］
セパレータを表１に記載のものに変更した以外は、実施例１と同様にして比較例１の加飾シート及び加飾物品を得た。 [Comparative Example 1]
A decorative sheet and a decorative article of Comparative Example 1 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the separator was changed to that shown in Table 1.

２．評価、測定
実施例及び比較例で得られた加飾シートについて以下の評価、測定を行った。結果を表１に示す。 2. Evaluation and measurement The following evaluation and measurement were performed on the decorative sheets obtained in Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 1.

２−１．成形性（型の形状への追従性）
実施例及び比較例の加飾物品の製造工程の予備成形が完了した時点において、型の形状への加飾シートの追従性を目視で確認し、下記の基準で評価した。
Ａ：型と加飾シートとの間に隙間が認められないもの。
Ｂ：型と加飾シートとの間に隙間が認められるものが、隙間は僅かであり、支障がないもの。
Ｃ：型と加飾シートとの間に、皺とは異なる大きな隙間が認められるもの。 2-1. Moldability (following the shape of the mold)
When the preforming of the manufacturing process of the decorative articles of Examples and Comparative Examples was completed, the followability of the decorative sheet to the shape of the mold was visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
A: No gap is found between the mold and the decorative sheet.
B: There is a gap between the mold and the decorative sheet, but the gap is small and there is no problem.
C: A large gap different from wrinkles is observed between the mold and the decorative sheet.

２−２．貼り合わせ作業性
実施例及び比較例の加飾物品の製造工程の予備成形が完了した後に、型から予備成形した加飾シートを分離した。次いで、加飾シートからセパレータを剥離し、露出した粘着剤層側の面から前記型に水貼りして加飾物品を作製する際の作業性を下記の基準で評価した。
Ａ：上記２−１の成形性が良好であり、かつ、成形後の加飾シートの形状が型から加飾シートを分離した後でも十分に維持されており、貼り合わせ作業性が良好なもの。
Ｂ：上記２−１の成形性において僅かに隙間が生じるか、あるいは、成形後の加飾シートの形状が型から加飾シートを分離した後に若干崩れることにより、貼り合わせ作業性が良好とまではいえないが、支障ないもの。
Ｃ：上記２−１の成形性が不良であるか、あるいは、成形後の加飾シートの形状が型から加飾シートを分離した後に大きく崩れてしまい、貼り合わせ作業性が著しく劣るもの。 2-2. Laminating workability After the preforming of the manufacturing process of the decorative articles of Examples and Comparative Examples was completed, the preformed decorative sheet was separated from the mold. Next, the workability when the separator was peeled off from the decorative sheet and water was applied to the mold from the exposed surface on the pressure-sensitive adhesive layer side to prepare a decorative article was evaluated according to the following criteria.
A: The moldability of 2-1 above is good, and the shape of the decorative sheet after molding is sufficiently maintained even after the decorative sheet is separated from the mold, and the bonding workability is good. ..
B: There is a slight gap in the moldability of 2-1 above, or the shape of the decorative sheet after molding is slightly collapsed after the decorative sheet is separated from the mold, so that the bonding workability is good. I can't say that, but it doesn't hurt.
C: The moldability of the above 2-1 is poor, or the shape of the decorative sheet after molding is greatly collapsed after the decorative sheet is separated from the mold, and the bonding workability is significantly inferior.

２−３．予備成形後の皺
実施例及び比較例の加飾物品の製造工程の予備成形が完了した時点において、加飾シートの外層側（粘着剤層を基準として透明基材側）から目視で皺の有無を確認した。皺が生じていなかったものを「Ａ」、局所的に皺が生じていたものを「Ｃ」とした。 2-3. Wrinkles after pre-molding When the pre-molding of the manufacturing process of the decorative articles of Examples and Comparative Examples is completed, the presence or absence of wrinkles is visually observed from the outer layer side of the decorative sheet (the transparent base material side with respect to the adhesive layer). It was confirmed. Those without wrinkles were designated as "A", and those with locally wrinkles were designated as "C".

２−４．セパレータの剥離性
実施例及び比較例の加飾物品の製造工程において、型から予備成形した加飾シートを分離した後に、加飾シートからセパレータを剥離する際の作業性（剥離性）を評価した。セパレータを容易に剥離できたものを「Ａ」、セパレータの剥離が重くて剥離しにくかったものを「Ｃ」とした。 2-4. Separability of Separator In the manufacturing process of the decorative articles of Examples and Comparative Examples, the workability (peeling property) when the separator was peeled off from the decorative sheet after the preformed decorative sheet was separated from the mold was evaluated. .. The separator that could be easily peeled off was designated as "A", and the separator that was difficult to peel off due to heavy peeling was designated as "C".

表１中、「ＯＰＰ」は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを意味し、「Ｓｉ−ＯＰＰ」は、表面にシリコーン系離型層を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルムを意味し、「ＰＥ」は、無延伸ポリエチレンフィルムを意味し、「Ｓｉ−ＰＥ」は、表面にシリコーン系離型層を有する無延伸ポリエチレンフィルムを意味する。 In Table 1, "OPP" means a biaxially stretched polypropylene film, "Si-OPP" means a biaxially stretched polypropylene film having a silicone-based release layer on the surface, and "PE" means unstretched. It means a polyethylene film, and "Si-PE" means a non-stretched polyethylene film having a silicone-based release layer on the surface.

また、表１中、透明基材１〜２、中間基材１〜６、セパレータ１〜１０は、下記のものを意味する。
＜透明基材＞
・透明基材１：カネカ社の品番SD 015NAH
・透明基材２：デンカ社の品番14S0250
＜中間基材＞
・中間基材１：バンドー化学社の品番ＢＫ８１７２２
・中間基材２：リケンテクノス社の品番ＬＦＮ１１０ブラック
・中間基材３：リケンテクノス社の品番ＬＦＮ１１０ブラック
・中間基材４：リケンテクノス社の品番ＬＦＮ１１０ブラック
・中間基材５：JNC開発社の品番PZ-100
・中間基材６：JNC開発社の品番PZ-060
（注：中間基材２〜４は、同一品番の厚み違いである。）
＜セパレータ＞
・セパレータ１：王子エフテックス社の品番60RL-01
・セパレータ２：王子エフテックス社の品番40RL-01
・セパレータ３：王子エフテックス社の品番25RL-01
・セパレータ４：王子エフテックス社の品番100RL-02
・セパレータ５：フタムラ化学社の品番FOS
・セパレータ６：フタムラ化学社の品番FOP
・セパレータ７：フタムラ化学社の品番FOA-P2
・セパレータ８：タマポリ社の品番M-6
・セパレータ９：東レ社の品番＃75Q16CK
・セパレータ１０：大倉工業社の品番OW-23 Further, in Table 1, transparent base materials 1 and 2, intermediate base materials 1 to 6, and separators 1 to 10 mean the following.
<Transparent substrate>
・ Transparent base material 1: Kaneka Corporation part number SD 015NAH
-Transparent base material 2: Denka product number 14S0250
<Intermediate base material>
・ Intermediate base material 1: Part number BK81722 of Bando Chemical Industries, Ltd.
-Intermediate base material 2: RIKEN TECHNOS product number LFN110 black-Intermediate base material 3: Riken technos product number LFN110 black-Intermediate base material 4: Riken technos product number LFN110 black-Intermediate base material 5: JNC development company product number PZ-100
・ Intermediate base material 6: Part number PZ-060 from JNC Development Co., Ltd.
(Note: Intermediate base materials 2 to 4 have the same product number but different thicknesses.)
<Separator>
・ Separator 1: Oji F-Tex Co., Ltd. part number 60RL-01
・ Separator 2: Oji F-Tex Co., Ltd. Part No. 40RL-01
・ Separator 3: Oji F-Tex Co., Ltd. part number 25RL-01
・ Separator 4: Oji F-Tex Co., Ltd. Part No. 100RL-02
・ Separator 5: Futamura Chemical Co., Ltd. part number FOS
・ Separator 6: Part number FOP of Futamura Chemical Co., Ltd.
・ Separator 7: Part number FOA-P2 from Futamura Chemical Co., Ltd.
・ Separator 8: Tamapoli product number M-6
・ Separator 9: Toray Industries, Inc. # 75Q16CK
・ Separator 10: Part number OW-23 of Okura Industrial Co., Ltd.

表１の結果から、実施例の加飾シートは、セパレータを貼り合わせた状態のまま成形しても、三次元形状の型の形状に追従することができ、成形性が良好であるることが確認できる。 From the results in Table 1, it can be seen that the decorative sheet of the example can follow the shape of the three-dimensional mold even if it is molded with the separator attached, and the moldability is good. You can check.

１０：加飾層
１１：透明基材
１２：中間基材
１３：粘着剤層
１４：保護層
１５：装飾層
２０：セパレータ
１００：加飾シート
２００：成形型
３００：ヒーター
４００：被着体
７００：加飾物品 10: Decorative layer 11: Transparent base material 12: Intermediate base material 13: Adhesive layer 14: Protective layer 15: Decorative layer 20: Separator 100: Decorative sheet 200: Mold 300: Heater 400: Adhesive body 700: Decorative goods

Claims (9)

透明基材、中間基材及び粘着剤層をこの順に有する加飾層と、前記加飾層の前記粘着剤層に貼着されてなるセパレータとを有してなり、前記セパレータが主成分としてオレフィン樹脂を含み、厚みが５μｍ以上１００μｍ未満である、加飾シート。 It has a decorative layer having a transparent base material, an intermediate base material, and a pressure-sensitive adhesive layer in this order, and a separator attached to the pressure-sensitive adhesive layer of the decoration layer, and the separator is an olefin as a main component. A decorative sheet containing a resin and having a thickness of 5 μm or more and less than 100 μm. 前記透明基材の厚みが４０〜２５０μｍである、請求項１に記載の加飾シート。 The decorative sheet according to claim 1, wherein the transparent base material has a thickness of 40 to 250 μm. 前記透明基材が、アクリル系樹脂、フッ素樹脂及びフッ素変性アクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種以上の樹脂を主成分として含む基材である、請求項１又は２に記載の加飾シート。 The decorative sheet according to claim 1 or 2, wherein the transparent base material is a base material containing at least one resin selected from an acrylic resin, a fluororesin, and a fluorine-modified acrylic resin as a main component. 前記中間基材の厚みが２５〜６００μｍである、請求項１〜３の何れか１項に記載の加飾シート。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the thickness of the intermediate base material is 25 to 600 μm. 前記中間基材が、ＡＢＳ樹脂及び塩化ビニル樹脂から選ばれる少なくとも１種以上の樹脂を主成分として含む基材である、請求項１〜４の何れか１項に記載の加飾シート。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the intermediate base material is a base material containing at least one or more resins selected from ABS resin and vinyl chloride resin as a main component. 前記セパレータが二軸延伸フィルムである、請求項１〜５の何れか１項に記載の加飾シート。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the separator is a biaxially stretched film. 前記セパレータに含まれるオレフィン樹脂が、ガラス転移温度が１５０〜２００℃のポリプロピレン又はガラス転移温度が１００℃以上のポリエチレンである、請求項１〜６の何れか１項に記載の加飾シート。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the olefin resin contained in the separator is polypropylene having a glass transition temperature of 150 to 200 ° C. or polyethylene having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher. 総厚みが１６５〜３６５μｍである、請求項１〜７の何れか１項に記載の加飾シート。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 7, which has a total thickness of 165 to 365 μm. 下記（１）〜（３）の工程を順に行う、加飾物品の製造方法。
（１）請求項１〜８の何れか１項に記載の加飾シートを加熱して三次元形状に予備成形する工程。
（２）予備成形した加飾シートのセパレータを剥離して、粘着剤層を露出する工程。
（３）露出した粘着剤層を被着体に貼り合わせ、被着体上に粘着剤層、中間基材及び透明基材を含む加飾層を積層してなる加飾物品を得る工程。 A method for manufacturing a decorative article, in which the following steps (1) to (3) are sequentially performed.
(1) A step of heating the decorative sheet according to any one of claims 1 to 8 to preform it into a three-dimensional shape.
(2) A step of peeling off the separator of the preformed decorative sheet to expose the adhesive layer.
(3) A step of laminating an exposed adhesive layer to an adherend and laminating a decorative layer containing an adhesive layer, an intermediate base material and a transparent base material on the adherend to obtain a decorative article.

Images