JP2021133639A - Composite molding and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、繊維強化基材と樹脂組成物とを有する複合成形品およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a composite molded product having a fiber-reinforced base material and a resin composition, and a method for producing the same.
近年、熱可塑性樹脂と機械特性に優れる部材とを複合化させる、いわゆる異種材接合技術が注目されている。複合化される部材としては、金属材をはじめとする無機材料や、繊維基材に樹脂を含侵させた繊維強化基材などが検討されている。この技術を適用することで、各部材間での機能分担が可能となり、軽量化や高機能化などのメリットが得られる。一方、複合成形品の品質的課題として材料間の溶着性があり、その溶着性を向上させる技術として、例えば特許文献１では、異種材表面に親水性膜を形成させ、該親水性膜と熱可塑性樹脂との間にトランスクリスタル層を形成させる方法が開示されている。
In recent years, so-called dissimilar material joining technology, which combines a thermoplastic resin and a member having excellent mechanical properties, has attracted attention. As the composite member, an inorganic material such as a metal material, a fiber-reinforced base material in which a fiber base material is impregnated with a resin, and the like are being studied. By applying this technology, it is possible to divide the functions between each member, and it is possible to obtain merits such as weight reduction and high functionality. On the other hand, as a quality issue of composite molded products, there is weldability between materials, and as a technique for improving the weldability, for example, in
しかしながら、前記特許文献１の複合成形品は、トランスクリスタル形成に親水膜形成処理が必要であり、また、トランスクリスタル層の適正な厚みが記載されていないため、成形条件によって溶着性や生産性が低下してしまう。本発明は、これら従来技術の課題に鑑み、溶着性、生産性および成形品外観に優れる複合成形品およびその製造方法を提供することを課題とする。
However, the composite molded product of
上記課題を解決するため、本発明は、主として以下の構成を有する。
［１］繊維基材に熱可塑性樹脂を含浸させた繊維強化基材と、樹脂組成物からなる成形品とが、少なくとも一部で接合した複合成形品であって、前記繊維強化基材と前記成形品の接合部の断面を観察する場合において、前記繊維基材と、前記樹脂組成物に由来する球晶を含む層との間に境界層が存在し、前記境界層中央部の断面積１μｍ２に占める球晶の存在割合が５％以下であることを特徴とする複合成形品。
［２］前記球晶を含まない前記境界層の厚みが２〜５５μｍであることを特徴とする［１］に記載の複合成形品。
［３］Ｆｅｄｏｒｓの式から算出される前記熱可塑性樹脂と前記樹脂組成物との溶解度パラメータ（ＳＰ値）の差が２．１（（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）以内であることを特徴とする［１］または［２］に記載の複合成形品。
［４］前記熱可塑性樹脂および前記樹脂組成物の主成分がポリアミド樹脂であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の複合成形品。
［５前記樹脂組成物に充填材を含むことを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の複合成形品。
［６］前記境界層にトランスクリスタルが含まれていることを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の複合成形品。
［７］前記繊維基材に熱可塑性樹脂を含浸させた繊維強化基材を金型に配置した後、樹脂組成物を射出成形する製造方法であって、繊維強化基材上に射出された樹脂組成物の温度が前記熱可塑性樹脂の融点以上となる溶融時間が０．１２〜０．９０ｓｅｃであることを特徴とする複合成形品の製造方法。
In order to solve the above problems, the present invention mainly has the following configurations.
[1] A composite molded product in which a fiber-reinforced base material obtained by impregnating a fiber base material with a thermoplastic resin and a molded product made of a resin composition are joined at least in part, and the fiber-reinforced base material and the above-mentioned When observing the cross section of the joint portion of the molded product, a boundary layer exists between the fiber base material and the layer containing spherulite derived from the resin composition, and the cross-sectional area of the central portion of the boundary layer is 1 μm. A composite molded product characterized in that the abundance ratio of spherulites in 2 is 5% or less.
[2] The composite molded product according to [1], wherein the boundary layer containing no spherulite has a thickness of 2 to 55 μm.
[3] The difference in solubility parameter (SP value) between the thermoplastic resin and the resin composition calculated from the Fedors formula is within 2.1 ((cal / cm 3 ) 1/2). The composite molded product according to [1] or [2].
[4] The composite molded product according to any one of [1] to [3], wherein the main component of the thermoplastic resin and the resin composition is a polyamide resin.
[5] The composite molded product according to any one of [1] to [4], wherein the resin composition contains a filler.
[6] The composite molded product according to any one of [1] to [5], wherein the boundary layer contains a transcrystal.
[7] A manufacturing method in which a fiber-reinforced base material impregnated with a thermoplastic resin is placed in a mold and then a resin composition is injection-molded. The resin injected onto the fiber-reinforced base material. A method for producing a composite molded product, wherein the melting time at which the temperature of the composition is equal to or higher than the melting point of the thermoplastic resin is 0.12 to 0.90 sec.
本発明により、溶着性、生産性および成形品外観に優れる複合成形品を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a composite molded product having excellent weldability, productivity and appearance of the molded product.
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明の実施形態の複合成形品は、繊維強化基材と、樹脂組成物からなる成形品とを有する。 The composite molded product of the embodiment of the present invention has a fiber-reinforced base material and a molded product made of a resin composition.
繊維強化基材は、繊維基材に熱可塑性樹脂を含浸させてなるものである。繊維基材の形態としては、連続した強化繊維が配列したシート状物、不連続な強化繊維が分散したマット状物などが挙げられる。連続した強化繊維とは、繊維強化基材中で強化繊維が途切れのないものをいう。シート状物の形態および配列としては、例えば、一方向に引き揃えられたもの、織物（クロス）、編み物、組み紐、トウ等が挙げられる。また、マット状物は、不連続な強化繊維を溶液中に分散させた後、シート状に製造する湿式法や、カーディング装置やエアレイド装置を用いた乾式法などの任意の方法により得ることができる。これらの中でも、特定方向の剛性を効率よく高められる点から、連続した強化繊維を一方向に配列したシート状物が好ましい。 The fiber reinforced base material is formed by impregnating a fiber base material with a thermoplastic resin. Examples of the form of the fiber base material include a sheet-like material in which continuous reinforcing fibers are arranged, a mat-like material in which discontinuous reinforcing fibers are dispersed, and the like. The continuous reinforcing fiber means that the reinforcing fiber is uninterrupted in the fiber reinforcing base material. Examples of the form and arrangement of the sheet-like material include those aligned in one direction, woven fabric (cloth), knitting, braid, tow and the like. Further, the mat-like material can be obtained by an arbitrary method such as a wet method in which discontinuous reinforcing fibers are dispersed in a solution and then produced in a sheet shape, or a dry method using a carding device or an air-laid device. can. Among these, a sheet-like material in which continuous reinforcing fibers are arranged in one direction is preferable from the viewpoint of efficiently increasing the rigidity in a specific direction.
繊維基材に用いられる強化繊維の種類としては特に限定されず、炭素繊維、金属繊維、有機繊維、無機繊維が例示される。これらを２種以上用いてもよい。 The type of reinforcing fiber used for the fiber base material is not particularly limited, and examples thereof include carbon fiber, metal fiber, organic fiber, and inorganic fiber. Two or more of these may be used.
炭素繊維としては、例えば、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）繊維を原料とするＰＡＮ系炭素繊維、石油タールや石油ピッチを原料とするピッチ系炭素繊維、ビスコースレーヨンや酢酸セルロースなどを原料とするセルロース系炭素繊維、炭化水素などを原料とする気相成長系炭素繊維、これらの黒鉛化繊維などが挙げられる。これら炭素繊維のうち、強度と弾性率のバランスに優れる点で、ＰＡＮ系炭素繊維が好ましく用いられる。 Examples of carbon fibers include PAN-based carbon fibers made from polyacrylonitrile (PAN) fibers, pitch-based carbon fibers made from petroleum tar or petroleum pitch, and cellulose-based carbons made from biscous rayon or cellulose acetate. Examples thereof include vapor-phase growth-based carbon fibers made from fibers and hydrocarbons, and these graphitized fibers. Among these carbon fibers, PAN-based carbon fibers are preferably used because they have an excellent balance between strength and elastic modulus.
金属繊維としては、例えば、鉄、金、銀、銅、アルミニウム、黄銅、ステンレスなどの金属からなる繊維が挙げられる。 Examples of the metal fiber include fibers made of a metal such as iron, gold, silver, copper, aluminum, brass, and stainless steel.
有機繊維としては、例えば、アラミド樹脂、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂などの有機材料からなる繊維が挙げられる。アラミド繊維としては、例えば、強度や弾性率に優れるパラ系アラミド繊維と、難燃性、長期耐熱性に優れるメタ系アラミド繊維が挙げられる。パラ系アラミド繊維としては、例えば、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、コポリパラフェニレン−３，４’−オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維などが挙げられ、メタ系アラミド繊維としては、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維などが挙げられる。アラミド繊維としては、メタ系アラミド繊維に比べて弾性率の高いパラ系アラミド繊維が好ましく用いられる。 Examples of the organic fiber include fibers made of an organic material such as an aramid resin, a polybenzoxazole (PBO) resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyester resin, a polyamide resin, and a polyethylene resin. Examples of the aramid fiber include a para-type aramid fiber having excellent strength and elastic modulus, and a meta-type aramid fiber having excellent flame retardancy and long-term heat resistance. Examples of para-aramid fibers include polyparaphenylene terephthalamide fibers and copolyparaphenylene-3,4'-oxydiphenylene terephthalamide fibers, and examples of meta-aramid fibers include polymetaphenylene isophthalamide fibers. Can be mentioned. As the aramid fiber, a para-aramid fiber having a higher elastic modulus than the meta-aramid fiber is preferably used.
無機繊維としては、例えば、ガラス、バサルト、シリコンカーバイト、シリコンナイトライドなどの無機材料からなる繊維が挙げられる。ガラス繊維としては、例えば、Ｅガラス繊維（電気用）、Ｃガラス繊維（耐食用）、Ｓガラス繊維、Ｔガラス繊維（高強度、高弾性率）などが挙げられる。バサルト繊維は、鉱物である玄武岩を繊維化した物で、耐熱性の非常に高い繊維である。玄武岩は、一般的に、鉄の化合物であるＦｅＯまたはＦｅＯ２を９〜２５重量％、チタンの化合物であるＴｉＯまたはＴｉＯ２を１〜６重量％含有するが、溶融状態でこれらの成分を増量して繊維化することも可能である。 Examples of the inorganic fiber include fibers made of an inorganic material such as glass, basalt, silicon carbide, and silicon nitride. Examples of the glass fiber include E glass fiber (for electricity), C glass fiber (for corrosion resistance), S glass fiber, and T glass fiber (high strength and high elasticity). Basalt fiber is a fiber of basalt, which is a mineral, and has extremely high heat resistance. Basalt, generally the FeO or FeO 2 which is a compound of iron 9-25% by weight, although the TiO or TiO 2 which is a compound of titanium containing 1-6 wt%, increase of these components in the molten state It is also possible to make it into fibers.
本発明の実施形態の繊維強化基材は、補強材としての役目を期待されることが多いため、高い機械特性を発現することが望ましく、高い機械特性を発現するためには、強化繊維として炭素繊維を含むことが好ましい。 Since the fiber-reinforced base material of the embodiment of the present invention is often expected to serve as a reinforcing material, it is desirable to exhibit high mechanical properties, and in order to exhibit high mechanical properties, carbon as a reinforcing fiber. It preferably contains fibers.
繊維強化基材において、繊維基材に用いられる強化繊維は、通常、多数本の単繊維を束ねた強化繊維束を１本または複数本並べて構成される。好ましくは平均直径５〜１０μｍである単繊維を１，０００〜５０，０００本束ねて構成される強化繊維束を、１本または複数本並べたときの強化繊維の総フィラメント数（単繊維の本数）は、１，０００〜２，０００，０００本が好ましい。生産性と分散性や取り扱い性とのバランスを考慮して、強化繊維の総フィラメント数は、１，０００〜１，０００，０００本がより好ましく、１，０００〜６００，０００本がさらに好ましく、１，０００〜３００，０００本が特に好ましい。 In the fiber-reinforced base material, the reinforcing fibers used for the fiber base material are usually composed of one or a plurality of reinforcing fiber bundles in which a large number of single fibers are bundled. The total number of filaments of the reinforcing fibers (the number of single fibers) when one or a plurality of reinforcing fiber bundles composed of 1,000 to 50,000 single fibers having an average diameter of 5 to 10 μm are arranged. ) Is preferably 1,000 to 2,000,000. In consideration of the balance between productivity, dispersibility and handleability, the total number of filaments of the reinforcing fibers is more preferably 1,000 to 1,000,000, further preferably 1,000 to 600,000. 1,000 to 300,000 are particularly preferable.
本発明に係る繊維強化基材において、シート状物またはマット状物の繊維基材に含浸させる熱可塑性樹脂は、後述する要件を満たすことで、主成分が異なる樹脂組成物からなる成形品と良好に溶着させることができるものである。 In the fiber-reinforced base material according to the present invention, the thermoplastic resin impregnated in the fiber base material of the sheet-like material or the mat-like material is good as a molded product made of a resin composition having a different main component by satisfying the requirements described later. It can be welded to.
熱可塑性樹脂の種類は、強化繊維基材を構成できるものであれば特に限定されないが、機械特性、軽量性に優れることから、ポリアミド系樹脂、ポリアリーレンサルファイド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂であることが好ましい。 The type of the thermoplastic resin is not particularly limited as long as it can form a reinforcing fiber base material, but at least selected from a polyamide resin, a polyarylene sulfide resin, and a polyolefin resin because of its excellent mechanical properties and light weight. It is preferably one kind of resin.
ポリアミド系樹脂としては、例えば、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６／６６）、ポリウンデカミド（ナイロン１１）、ポリカプロアミド／ポリウンデカミドコポリマー（ナイロン６／１１）、ポリドデカミド（ナイロン１２）、ポリカプロアミド/ポリドデカミドコポリマー（ナイロン６/１２）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ナイロン１１６）およびこれらの混合物ないし共重合体等が挙げることができる。中でもナイロン６が特に好ましい。 Examples of the polyamide resin include polycaproamide (nylon 6), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), and polycaproamide / polyhexamethylene adipamide copolymer (polycaproamide / polyhexamethylene adipamide copolymer). Nylon 6/66), Polyundecamide (Nylon 11), Polycaproamide / Polyundecamide Copolymer (Nylon 6/11), Polydodecamide (Nylon 12), Polycaproamide / Polydodecamide Copolymer (Nylon 6/12), Poly Hexamethylene sebacamide (nylon 610), polyhexamethylene dodecamide (nylon 612), polyundecamethylene adipamide (nylon 116) and mixtures or copolymers thereof can be mentioned. Of these, nylon 6 is particularly preferable.
ポリアリーレンサルファイド系樹脂の代表例としては、ポリフェニレンサルファイド（以下、ＰＰＳと略す場合もある）、ポリフェニレンサルファイドスルホン、ポリフェニレンサルファイドケトン、これらのランダム共重合体、ブロック共重合体およびそれらの混合物などが挙げられ、中でもポリフェニレンサルファイドが特に好ましく使用される。 Typical examples of polyphenylene sulfide-based resins include polyphenylene sulfide (hereinafter, may be abbreviated as PPS), polyphenylene sulfide sulfone, polyphenylene sulfide ketone, random copolymers thereof, block copolymers, and mixtures thereof. Of these, polyphenylene sulfide is particularly preferably used.
また、ポリオレフィン系樹脂の代表例としては、ポリプロピレン系樹脂が挙げられ、ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、またはプロピレンとエチレンもしくは炭素数が４〜２０のα−オレフィンとの共重合体である。また、ポリオレフィン系樹脂として、炭素数が４〜２０のα−オレフィン系樹脂が挙げられ、炭素数が４〜２０のα−オレフィンとしては、１ −ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。これらの中ではエチレンまたは炭素数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。これらのα−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、またブロック共重合体を形成してもよい。 A typical example of the polyolefin resin is a polypropylene resin, and the polypropylene resin is a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and ethylene or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. be. Examples of the polyolefin-based resin include α-olefin-based resins having 4 to 20 carbon atoms, and examples of α-olefins having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, and 4-. Examples thereof include methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like. Among these, ethylene or α-olefin having 4 to 10 carbon atoms is preferable. These α-olefins may form a random copolymer with propylene or may form a block copolymer.
発明の実施形態における成形品は、樹脂組成物からなるものである。 The molded article in the embodiment of the invention comprises a resin composition.
樹脂組成物は少なくとも熱可塑性樹脂を含有する。機械特性や成形性に合わせ、種々の熱可塑性樹脂を選択することができる。 The resin composition contains at least a thermoplastic resin. Various thermoplastic resins can be selected according to the mechanical properties and moldability.
本発明において、前記熱可塑性樹脂および前記樹脂組成物の溶解度パラメータ（ＳＰ値）δの差は、成形品との溶着性向上の観点から、２．１（（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）以内であることが好ましい態様である。好ましくは１．６以内であり、より好ましくは０．９以内であり、更に好ましくは０．５以内であり、最も好ましくは前記熱可塑性樹脂と前記樹脂組成物が同種である。溶解度パラメータの差が大きすぎると、樹脂同士が混ざりにくくなり、境界層形成が困難となるため、溶着性が低下してしまう。 In the present invention, the difference in solubility parameter (SP value) δ between the thermoplastic resin and the resin composition is 2.1 ((cal / cm 3 ) 1/2 ) from the viewpoint of improving the weldability with the molded product. It is a preferable embodiment that it is within. It is preferably 1.6 or less, more preferably 0.9 or less, still more preferably 0.5 or less, and most preferably the thermoplastic resin and the resin composition are of the same type. If the difference in solubility parameters is too large, it becomes difficult for the resins to mix with each other, and it becomes difficult to form a boundary layer, so that the weldability is lowered.
ここで、Ｆｅｄｏｒｓ法で求められるＳＰ値の具体的な計算方法は、Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４，１４７（１９７４）に記載があるように、下記式（１）から、溶解度パラメータδが算出される。
式（１）：δ＝（ΣΔｅｉ）１／２／（ΣΔｖｔ）１／２
ここで、Δｅｉ、Δｖｔは各々の原子又は原子団の蒸発エネルギー（ｃａｌ／ｍｏｌ）、及びモル体積（ｃｍ３／ｍｏｌ）である。
Here, the specific calculation method of the SP value obtained by the Fedors method is described in Polym. Eng. Sci. , 14, 147 (1974), the solubility parameter δ is calculated from the following formula (1).
Equation (1): δ = (ΣΔe i ) 1/2 / (ΣΔv t ) 1/2
Here, Δe i and Δv t are the evaporation energy (cal / mol) and the molar volume (cm 3 / mol) of each atom or atomic group.
また、共重合体のＳＰ値は以下の式（２）により算出される。
式（２）：δｃｏ＝１／（Ｗ１／δ１＋Ｗ２／δ２＋・・・＋Ｗｎ／δｎ）
ここで、δｃｏは共重合体のＳＰ値、δ１、δ２・・・δｎは共重合体を構成する各モノマーのＦｅｄｏｒｓ法により算出されるＳＰ値、Ｗ１、Ｗ２・・・Ｗｎは共重合体を構成する各モノマーの重量分率である。
The SP value of the copolymer is calculated by the following formula (2).
Equation (2): δco = 1 / (W1 / δ1 + W2 / δ2 + ... + Wn / δn)
Here, δco is the SP value of the copolymer, δ1, δ2 ... δn is the SP value calculated by the Fedors method of each monomer constituting the copolymer, and W1, W2 ... Wn is the copolymer. It is a weight fraction of each constituent monomer.
成形サイクル、特に冷却時間の短縮には、成形品の高温時剛性向上および金型への接触面積低減が重要である。従って、生産性向上の観点から樹脂組成物には充填材を含むことが好ましい。充填材としては有機充填材、無機充填材のいずれを用いてもよく、繊維状充填材、非繊維状充填材のいずれを用いてもよい。 In order to shorten the molding cycle, especially the cooling time, it is important to improve the rigidity of the molded product at high temperature and reduce the contact area with the mold. Therefore, from the viewpoint of improving productivity, it is preferable that the resin composition contains a filler. As the filler, either an organic filler or an inorganic filler may be used, and either a fibrous filler or a non-fibrous filler may be used.
繊維状充填材としては、例えば、ガラス繊維、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）系またはピッチ系の炭素繊維、ステンレス繊維、アルミニウム繊維や黄銅繊維などの金属繊維、芳香族ポリアミド繊維などの有機繊維、石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、ジルコニア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、酸化チタン繊維、炭化珪素繊維、ロックウール、チタン酸カリウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ワラステナイトウィスカー、硼酸アルミウィスカー、窒化珪素ウィスカーなどの繊維状またはウィスカー状充填材が挙げられる。繊維状充填材としては、ガラス繊維が特に好ましい。 Examples of the fibrous filler include glass fibers, PAN (polyacrylonitrile) or pitch-based carbon fibers, stainless fibers, metal fibers such as aluminum fibers and brass fibers, organic fibers such as aromatic polyamide fibers, and gypsum fibers. Ceramic fiber, asbestos fiber, zirconia fiber, alumina fiber, silica fiber, titanium oxide fiber, silicon carbide fiber, rock wool, potassium titanate whisker, zinc oxide whisker, calcium carbonate whisker, wallastenite whisker, aluminum borate whisker, silicon nitride whisker Examples include fibrous or whisker-like fillers such as. As the fibrous filler, glass fiber is particularly preferable.
ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の強化用に用いるものであれば特に限定はなく、例えば、長繊維タイプや短繊維タイプのチョップドストランド、ミルドファイバーなどから選択して用いることができる。また、ガラス繊維は、エチレン／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂により被膜あるいは集束されていてもよい。さらに、ガラス繊維の断面は、円形、扁平状のひょうたん型、まゆ型、長円型、楕円型、矩形またはこれらの類似品など限定されるものではない。成形品の特有の反りを低減する観点から、ガラス繊維の断面は長径／短径の比が１．５以上の扁平状の繊維が好ましく、２以上のものがさらに好ましく、１０以下のものが好ましく、６以下のものがさらに好ましい。長径／短径の比が１．５未満では断面を扁平状にした効果が少ない。 The type of glass fiber is not particularly limited as long as it is generally used for reinforcing the resin, and for example, it can be selected from long fiber type, short fiber type chopped strand, milled fiber and the like. Further, the glass fiber may be coated or bundled with a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin. Further, the cross section of the glass fiber is not limited to a circular shape, a flat gourd type, an eyebrows type, an oval shape, an elliptical shape, a rectangular shape, or similar products thereof. From the viewpoint of reducing the peculiar warpage of the molded product, the cross section of the glass fiber is preferably a flat fiber having a major axis / minor axis ratio of 1.5 or more, more preferably 2 or more, and preferably 10 or less. , 6 or less is more preferable. If the major axis / minor axis ratio is less than 1.5, the effect of flattening the cross section is small.
非繊維状充填材としては、例えば、タルク、ワラステナイト、ゼオライト、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、アルミナシリケート、珪酸カルシウムなどの非膨潤性珪酸塩、Ｌｉ型フッ素テニオライト、Ｎａ型フッ素テニオライト、Ｎａ型四珪素フッ素雲母、Ｌｉ型四珪素フッ素雲母の膨潤性雲母に代表される膨潤性層状珪酸塩、酸化珪素、酸化マグネシウム、アルミナ、シリカ、珪藻土、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化アンチモンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ドロマイト、ハイドロタルサイトなどの金属炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属硫酸塩、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウムなどの金属水酸化物、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物やバーミキュライト、ハロイサイト、カネマイト、ケニヤイト、燐酸ジルコニウム、燐酸チタニウムなどの各種粘土鉱物、ガラスビーズ、ガラスフレーク、セラミックビーズ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、炭化珪素、燐酸カルシウム、カーボンブラック、黒鉛などが挙げられる。上記の膨潤性層状珪酸塩は、層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換されていてもよく、有機オニウムイオンとしては、例えば、アンモニウムイオンやホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどが挙げられる。また、これら充填材を２種以上含有してもよい。 Examples of the non-fibrous filler include non-swelling silicates such as talc, wallastenite, zeolite, sericite, mica, kaolin, clay, pyrophyllite, bentonite, asbestos, alumina silicate, and calcium silicate, and Li-type fluorine. Teniolite, Na-type fluorine teniolite, Na-type tetrasilicon fluorine mica, swellable layered silicate represented by swellable mica of Li-type tetrasilicon fluorine mica, silicon oxide, magnesium oxide, alumina, silica, diatomaceous soil, zirconium oxide, oxidation Metal oxides such as titanium, iron oxide, zinc oxide, calcium oxide, tin oxide, antimony oxide, metal carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, barium carbonate, dolomite, hydrotalcite, calcium sulfate, barium sulfate Metal sulfates such as magnesium hydroxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, metal hydroxides such as basic magnesium carbonate, smectite clay minerals such as montmorillonite, biderite, nontronite, saponite, hectolite, and soconite. Various clay minerals such as vermiculite, halloysite, kanemite, keniyaite, zirconium phosphate, titanium phosphate, glass beads, glass flakes, ceramic beads, boron nitride, aluminum nitride, silicon carbide, calcium phosphate, carbon black, graphite and the like can be mentioned. In the above-mentioned swellable layered silicate, exchangeable cations existing between layers may be exchanged with organic onium ions, and examples of the organic onium ions include ammonium ions, phosphonium ions, and sulfonium ions. Further, two or more kinds of these fillers may be contained.
なお、非繊維状の充填材は、その表面を公知のカップリング剤（例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤など）などにより処理されていてもよく、この場合、成形品の機械特性や表面外観をより向上させることができる。例えば、常法に従って予め充填材をカップリング剤により表面処理し、ついでポリアミド樹脂と溶融混練する方法が好ましく用いられるが、予め充填材の表面処理を行わずに、充填材とポリアミド樹脂を溶融混練する際に、カップリング剤を添加するインテグラブルブレンド法を用いてもよい。カップリング剤の処理量は、充填材１００重量部に対して０．０５重量部以上が好ましく、０．５重量部以上がより好ましい。一方、カップリング剤の処理量は、充填材１００重量部に対して１０重量部以下が好ましく、３重量部以下がより好ましい。 The surface of the non-fibrous filler may be treated with a known coupling agent (for example, a silane-based coupling agent, a titanate-based coupling agent, etc.). The characteristics and surface appearance can be further improved. For example, a method in which the filler is surface-treated with a coupling agent in advance according to a conventional method and then melt-kneaded with the polyamide resin is preferably used. However, the filler and the polyamide resin are melt-kneaded without surface-treating the filler in advance. In the case of this, an integrable blending method in which a coupling agent is added may be used. The amount of the coupling agent to be treated is preferably 0.05 parts by weight or more, more preferably 0.5 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the filler. On the other hand, the amount of the coupling agent to be treated is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the filler.
本発明の実施形態における樹脂組成物において、充填材の含有量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して１０〜２５０重量部が好ましい。充填材の含有量が１０重量部以上であれば、成形品の生産性をより向上させることができる。充填材の含有量は、２０重量部以上がより好ましく、３０重量部以上がさらに好ましい。一方、充填材の含有量が２５０重量部以下であれば、溶着性を保持しつつ、成形品の生産性が向上する。充填材の含有量は、１５０重量部以下がより好ましく、１００重量部以下がさらに好ましい。 In the resin composition according to the embodiment of the present invention, the content of the filler is preferably 10 to 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyamide resin. When the content of the filler is 10 parts by weight or more, the productivity of the molded product can be further improved. The content of the filler is more preferably 20 parts by weight or more, further preferably 30 parts by weight or more. On the other hand, when the content of the filler is 250 parts by weight or less, the productivity of the molded product is improved while maintaining the weldability. The content of the filler is more preferably 150 parts by weight or less, further preferably 100 parts by weight or less.
本発明の実施形態における樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、主成分以外の樹脂や目的に応じて各種添加剤を含有することが可能である。この際、上記充填材量の好ましい範囲は主成分以外の樹脂や各種添加剤を含めた組成物に対する割合とする。 The resin composition according to the embodiment of the present invention can contain a resin other than the main component and various additives depending on the purpose as long as the effects of the present invention are not impaired. At this time, the preferable range of the amount of the filler is the ratio to the composition including the resin other than the main component and various additives.
主成分以外の樹脂の具体例としては、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリケトン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリチオエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、四フッ化ポリエチレン樹脂などが挙げられる。これら樹脂を配合する場合、その含有量は、主成分の特徴を十分に活かすため、主成分１００重量部に対して３０重量部以下が好ましく、２０重量部以下がより好ましい。 Specific examples of resins other than the main component include polyester resin, polyolefin resin, modified polyphenylene ether resin, polysulfone resin, polyketone resin, polyetherimide resin, polyarylate resin, polyether sulfone resin, polyether ketone resin, and polythioether. Examples thereof include ketone resins, polyether ether ketone resins, polyimide resins, polyamideimide resins, and tetrafluoride polyethylene resins. When these resins are blended, the content thereof is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the main component, in order to fully utilize the characteristics of the main component.
また、各種添加剤の具体例としては、銅化合物以外の熱安定剤、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などのカップリング剤、ポリアルキレンオキサイドオリゴマ系化合物、チオエーテル系化合物、エステル系化合物などの可塑剤、ポリエーテルエーテルケトンなどの結晶核剤、モンタン酸ワックス類、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸アルミ等の金属石鹸、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物、シリコーン系化合物などの離型剤、滑剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤、耐衝撃改良剤、発泡剤などを挙げることができる。これら添加剤を含有する場合、その含有量は、ポリアミド樹脂の特徴を十分に活かすため、主成分１００重量部に対して１０重量部以下が好ましく、１重量部以下がより好ましい。 Specific examples of various additives include heat stabilizers other than copper compounds, isocyanate compounds, organic silane compounds, organic titanate compounds, organic borane compounds, coupling agents such as epoxy compounds, and polyalkylene oxide oligomas. Plastic compounds such as system compounds, thioether compounds, ester compounds, crystal nucleating agents such as polyether ether ketone, metal soaps such as montanic acid waxes, lithium stearate, aluminum stearate, ethylenediamine, steaic acid, sebacic acid weight Examples thereof include condensates, mold release agents such as silicone compounds, lubricants, ultraviolet inhibitors, colorants, flame retardants, impact resistance improvers, and foaming agents. When these additives are contained, the content thereof is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less, based on 100 parts by weight of the main component, in order to fully utilize the characteristics of the polyamide resin.
銅化合物以外の熱安定剤としては、フェノール系化合物、硫黄系化合物、アミン系化合物などが挙げられる。銅化合物以外の熱安定剤としては、これらを２種以上用いてもよい。 Examples of the heat stabilizer other than the copper compound include phenolic compounds, sulfur compounds, amine compounds and the like. As the heat stabilizer other than the copper compound, two or more of these may be used.
フェノール系化合物としては、ヒンダードフェノール系化合物が好ましく用いられ、Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが好ましく用いられる。 As the phenolic compound, a hindered phenolic compound is preferably used, and N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), tetrakis [methylene-3- (3). ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] Methane and the like are preferably used.
硫黄系化合物としては、有機チオ酸系化合物、メルカプトベンゾイミダゾール系化合物、ジチオカルバミン酸系化合物、チオウレア系化合物等が挙げられる。これら硫黄系化合物の中でも、メルカプトベンゾイミダゾール系化合物および有機チオ酸系化合物が好ましい。特に、チオエーテル構造を有するチオエーテル系化合物は、酸化された物質から酸素を受け取って還元するため、熱安定剤として好適に使用することができる。チオエーテル系化合物としては、具体的には、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール、ジテトラデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましく、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）がより好ましい。硫黄系化合物の分子量は、通常２００以上、好ましくは５００以上であり、その上限は通常３，０００である。 Examples of the sulfur-based compound include an organic thioic acid-based compound, a mercaptobenzimidazole-based compound, a dithiocarbamic acid-based compound, and a thiourea-based compound. Among these sulfur-based compounds, mercaptobenzimidazole-based compounds and organic thioic acid-based compounds are preferable. In particular, a thioether-based compound having a thioether structure receives oxygen from an oxidized substance and reduces it, so that it can be suitably used as a heat stabilizer. Specific examples of the thioether compound include 2-mercaptobenzoimidazole, 2-mercaptomethylbenzoimidazole, ditetradecylthiodipropionate, dioctadecylthiodipropionate, and pentaerythritol tetrakis (3-dodecylthiopropionate). ), Pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate) is preferable, and pentaerythritol tetrakis (3-dodecylthiopropionate) and pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate) are more preferable. The molecular weight of the sulfur-based compound is usually 200 or more, preferably 500 or more, and the upper limit thereof is usually 3,000.
アミン系化合物としては、ジフェニルアミン骨格を有する化合物、フェニルナフチルアミン骨格を有する化合物およびジナフチルアミン骨格を有する化合物が好ましく、ジフェニルアミン骨格を有する化合物、フェニルナフチルアミン骨格を有する化合物がさらに好ましい。これらアミン系化合物の中でも４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンおよびＮ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンがより好ましく、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンおよび４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンが特に好ましい。 As the amine-based compound, a compound having a diphenylamine skeleton, a compound having a phenylnaphthylamine skeleton, and a compound having a dinaphthylamine skeleton are preferable, and a compound having a diphenylamine skeleton and a compound having a phenylnaphthylamine skeleton are more preferable. Among these amine compounds, 4,4'-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine and N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine More preferably, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine and 4,4'-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine are particularly preferable.
硫黄系化合物またはアミン系化合物の組み合わせとしては、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）と４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンの組み合わせがより好ましい。 As the combination of the sulfur-based compound or the amine-based compound, a combination of pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate) and 4,4'-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine is more preferable.
本発明の実施形態における樹脂組成物の製造方法としては、特に制限はないが、溶融状態での製造や溶液状態での製造等が使用でき、反応性向上の点から、溶融状態での製造が好ましく使用できる。溶融状態での製造については、押出機による溶融混練やニーダーによる溶融混練等が使用できるが、生産性の点から、連続的に製造可能な押出機による溶融混練が好ましい。押出機による溶融混練については、単軸押出機、二軸押出機、四軸押出機等の多軸押出機、二軸単軸複合押出機等の押出機を１台以上使用できるが、混練性、反応性、生産性の向上の点から、二軸押出機、四軸押出機等の多軸押出機が好ましく、二軸押出機を用いた溶融混練による方法が最も好ましい。 The method for producing the resin composition according to the embodiment of the present invention is not particularly limited, but production in a molten state, production in a solution state, or the like can be used, and production in a molten state is possible from the viewpoint of improving reactivity. It can be preferably used. For production in the molten state, melt-kneading by an extruder, melt-kneading by a kneader, or the like can be used, but from the viewpoint of productivity, melt-kneading by an extruder capable of continuously producing is preferable. For melt-kneading with an extruder, one or more extruders such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a multi-screw extruder such as a four-screw extruder, and a twin-screw single-screw compound extruder can be used, but the kneading property From the viewpoint of improving reactivity and productivity, a multi-screw extruder such as a twin-screw extruder or a four-screw extruder is preferable, and a method by melt-kneading using a twin-screw extruder is most preferable.
熱可塑性樹脂を含浸した繊維強化基材において、連続した繊維基材への熱可塑性樹脂の含浸方法としては、例えば、フィルム状の熱可塑性樹脂を溶融し、加圧することで強化繊維束に熱可塑性樹脂を含浸させるフィルム法、繊維状の熱可塑性樹脂と強化繊維束とを混紡した後、繊維状の熱可塑性樹脂を溶融し、加圧することで強化繊維束に熱可塑性樹脂を含浸させるコミングル法、粉末状の熱可塑性樹脂を強化繊維束における繊維の隙間に分散させた後、粉末状の熱可塑性樹脂を溶融し、加圧することで強化繊維束に熱可塑性樹脂を含浸させる粉末法、溶融した熱可塑性樹脂中に強化繊維束を浸し、加圧することで強化繊維束に熱可塑性樹脂を含浸させる引き抜き法が挙げられる。様々な厚み、繊維体積含有率など多品種の繊維強化基材を作製できることから、引き抜き法が好ましい。 In a fiber-reinforced base material impregnated with a thermoplastic resin, as a method of impregnating a continuous fiber base material with a thermoplastic resin, for example, a film-shaped thermoplastic resin is melted and pressed to make the reinforcing fiber bundle thermoplastic. A film method in which a resin is impregnated, a commingle method in which a fibrous thermoplastic resin and a reinforcing fiber bundle are blended, and then the fibrous thermoplastic resin is melted and pressed to impregnate the reinforcing fiber bundle with the thermoplastic resin. A powder method in which a powdered thermoplastic resin is dispersed in the gaps between fibers in a reinforcing fiber bundle, and then the powdered thermoplastic resin is melted and pressed to impregnate the reinforcing fiber bundle with the thermoplastic resin. An example is a drawing method in which a reinforcing fiber bundle is immersed in a plastic resin and pressed to impregnate the reinforcing fiber bundle with the thermoplastic resin. The extraction method is preferable because it is possible to produce a wide variety of fiber-reinforced substrates having various thicknesses and fiber volume contents.
本発明の実施形態における繊維強化基材の厚さは、０．１〜１．５ｍｍが好ましい。厚さが０．１ｍｍ以上であれば、繊維強化基材の強度を向上させることができる。０．２ｍｍ以上がより好ましい。一方、厚さが１．５ｍｍ以下であれば、強化繊維に熱可塑性樹脂をより含浸させやすい。１ｍｍ以下がより好ましく、０．７ｍｍ以下がさらに好ましく、０．６ｍｍ以下がさらに好ましい。 The thickness of the fiber-reinforced base material in the embodiment of the present invention is preferably 0.1 to 1.5 mm. When the thickness is 0.1 mm or more, the strength of the fiber-reinforced base material can be improved. 0.2 mm or more is more preferable. On the other hand, when the thickness is 1.5 mm or less, the reinforcing fibers are more likely to be impregnated with the thermoplastic resin. 1 mm or less is more preferable, 0.7 mm or less is further preferable, and 0.6 mm or less is further preferable.
また、本発明の実施形態の繊維強化基材は、繊維強化基材全体１００体積％中、強化繊維を１０体積％以上７０体積％以下含有することが好ましい。強化繊維を１０体積％以上含有することにより、繊維強化基材を用いて得られる成形品の強度を向上させることができる。２０体積％以上がより好ましく、３０体積％以上がさらに好ましい。一方、強化繊維を７０体積％以下含有することにより、強化繊維に樹脂組成物をより含浸させやすい。６５体積％以下がより好ましく、６０体積％以下がさらに好ましい。 Further, the fiber-reinforced base material of the embodiment of the present invention preferably contains 10% by volume or more and 70% by volume or less of the reinforcing fibers in 100% by volume of the entire fiber-reinforced base material. By containing 10% by volume or more of the reinforcing fibers, the strength of the molded product obtained by using the fiber-reinforced base material can be improved. 20% by volume or more is more preferable, and 30% by volume or more is further preferable. On the other hand, by containing 70% by volume or less of the reinforcing fibers, it is easier to impregnate the reinforcing fibers with the resin composition. 65% by volume or less is more preferable, and 60% by volume or less is further preferable.
また、繊維強化基材は、その用法や目的に応じて、所望の含浸性を選択することができる。例えば、より含浸性を高めたプリプレグや、半含浸のセミプレグ、含浸性の低いファブリックなどが挙げられる。一般的に、含浸性の高い繊維強化基材ほど、機械特性に優れるため好ましい。 Further, the fiber-reinforced base material can be selected to have a desired impregnation property according to its usage and purpose. Examples thereof include prepregs with higher impregnation properties, semi-impregnated semi-pregs, and fabrics with lower impregnation properties. In general, a fiber-reinforced base material having a higher impregnation property is preferable because it has excellent mechanical properties.
本発明を構成する成形品は、前述の樹脂組成物を、熱可塑性樹脂に用いられる任意の成形方法により成形することにより得ることができる。成形方法としては、例えば、射出成形、射出圧縮成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、プレス成形などが挙げられる。生産性や複雑形状の成形品を容易に成形できる観点から、射出成形が好ましい。また、成形品の形状としては、例えば、シート、フィルム、繊維などが挙げられ、特に限定されない。 The molded product constituting the present invention can be obtained by molding the above-mentioned resin composition by an arbitrary molding method used for a thermoplastic resin. Examples of the molding method include injection molding, injection compression molding, extrusion molding, compression molding, blow molding, press molding and the like. Injection molding is preferable from the viewpoint of productivity and easy molding of a molded product having a complicated shape. Further, the shape of the molded product includes, for example, a sheet, a film, a fiber, and the like, and is not particularly limited.
本発明に係る複合成形品は、繊維強化基材および成形品を有し、繊維強化基材および成形品を接合一体化することにより得ることができる。繊維強化基材および成形品を接合一体化する方法としては、例えば、レーザー溶着、振動溶着、超音波溶着、射出溶着などの種々の溶着工法や、接着剤による接着などが挙げられる。その中でも、射出溶着が特に好ましい。射出溶着は、予め金型内に配置した繊維強化基材中の熱可塑性樹脂を、射出成形した樹脂組成物の熱により溶融させた後、再固化する過程で繊維強化基材および成形品を接合する方法であり、複合成形品の生産性を向上させることができる。 The composite molded product according to the present invention has a fiber-reinforced base material and a molded product, and can be obtained by joining and integrating the fiber-reinforced base material and the molded product. Examples of the method of joining and integrating the fiber-reinforced base material and the molded product include various welding methods such as laser welding, vibration welding, ultrasonic welding, and injection welding, and bonding with an adhesive. Among them, injection welding is particularly preferable. In injection welding, the thermoplastic resin in the fiber-reinforced base material placed in the mold in advance is melted by the heat of the injection-molded resin composition, and then the fiber-reinforced base material and the molded product are joined in the process of resolidification. This method can improve the productivity of composite molded products.
繊維強化基材と成形品との接合部断面を観察する方法としては、種々の方法を取ることができ、切片化ののち、偏光顕微鏡、位相差顕微鏡、透過型電子顕微鏡などを用いることで高分子の結晶構造を観察することができる。また、適切なプラズマ照射強度により接合断面をエッチングすることで、切片化を要せず結晶構造を観察することも可能である。 Various methods can be used for observing the cross section of the joint between the fiber-reinforced base material and the molded product. After sectioning, a polarizing microscope, a phase-contrast microscope, a transmission electron microscope, or the like can be used. The crystal structure of the molecule can be observed. It is also possible to observe the crystal structure without the need for sectioning by etching the junction cross section with an appropriate plasma irradiation intensity.
上記観察方法で接合部を観察すると、繊維強化基材と成形品との間に、繊維強化基材中の熱可塑性樹脂由来の球晶や成形品由来の球晶と異なる結晶形を有する層が認められることが重要である。この層を境界層とする。境界層は繊維強化基材と成形品との接着剤としての役割を果たしており、不純物となる球晶が存在しない方がより強固に働く。従って、境界層中央部の１μｍ２に占める球晶の存在割合が５％以下であることが溶着性の観点で重要である。３％以下がより好ましく、１％以下が更に好ましく、０％が最も好ましい。 When the joint is observed by the above observation method, a layer having a different crystal shape from the thermoplastic resin-derived spherulite or the molded product-derived spherulite in the fiber-reinforced base material is formed between the fiber-reinforced base material and the molded product. It is important to be recognized. This layer is used as the boundary layer. The boundary layer serves as an adhesive between the fiber-reinforced base material and the molded product, and works more firmly when there are no spherulites as impurities. Therefore, it is important from the viewpoint of weldability that the abundance ratio of spherulites in 1 μm 2 in the central part of the boundary layer is 5% or less. 3% or less is more preferable, 1% or less is further preferable, and 0% is most preferable.
境界層の厚みは２〜５５μｍが好ましい。小さすぎると、繊維強化基材と成形品との間の応力差を緩和できず溶着性が低くなる。また、大きすぎると、境界層自体が凝集破壊してしまい、溶着性が低くなる。３〜４０μｍがより好ましく、４〜３５μｍが更に好ましい。 The thickness of the boundary layer is preferably 2 to 55 μm. If it is too small, the stress difference between the fiber-reinforced base material and the molded product cannot be relaxed and the weldability becomes low. On the other hand, if it is too large, the boundary layer itself will coagulate and fracture, resulting in low weldability. 3 to 40 μm is more preferable, and 4 to 35 μm is further preferable.
溶着性向上には、境界層中にトランスクリスタルを含むことが好ましい。トランスクリスタルが存在することにより境界層が補強され、繊維強化基材と成形品との結びつきがより強固になる。 In order to improve the weldability, it is preferable to include a trans crystal in the boundary layer. The presence of the transcrystal reinforces the boundary layer and strengthens the bond between the fiber reinforced substrate and the part.
射出溶着の際には、溶融時間が０．１２〜０．９０ｓｅｃとなる条件が重要である。溶融時間が短すぎると、境界層中の球晶の存在割合が高くなり、かつ境界層厚みが薄くなるため溶着強度が十分ではなく、長すぎると繊維基材のよれに伴う外観不良や成形サイクルの長大化につながる。０．１５〜０．６０ｓｅｃがより好ましく、０．２０〜０．５０ｓｅｃが更に好ましく、０．３０〜０．４５ｓｅｃが最も好ましい。 In the case of injection welding, the condition that the melting time is 0.12 to 0.90 sec is important. If the melting time is too short, the abundance ratio of spherulites in the boundary layer becomes high and the thickness of the boundary layer becomes thin, so that the welding strength is not sufficient. It leads to the lengthening of. 0.15 to 0.60 sec is more preferable, 0.25 to 0.50 sec is further preferable, and 0.3 to 0.45 sec is most preferable.
本発明の実施形態の複合成形品は、その優れた特性を活かし、航空機部品、自動車部品、電気・電子部品、建築部材、各種容器、日用品、生活雑貨および衛生用品など各種用途に利用することができる。本発明の実施形態の複合成形品は、とりわけ、溶着性、剛性、寸法安定性が要求される、航空機用部品、自動車ボディー部品、自動車アンダーフード部品、自動車ギア部品、自動車内装部品、自動車外装部品や、自動車電装部品、電気・電子部品用途に特に好ましく用いられる。具体的には、本発明の実施形態の複合成形品は、ランディングギアポッド、ウィングレット、スポイラー、エッジ、ラダー、エレベーター、フェイリング、リブなどの航空機関連部品、フロントボディー、アンダーボディー、各種ピラー、各種メンバ、各種フレーム、各種ビーム、各種サポート、各種レール、各種ヒンジなどの自動車ボディー部品、クーリングファン、ラジエータータンクのトップおよびベース、シリンダーヘッドカバー、オイルパン、ブレーキ配管、燃料配管用チューブ、廃ガス系統部品などの自動車アンダーフード部品、ギア、アクチュエーター、ベアリングリテーナー、ベアリングケージ、チェーンガイド、チェーンテンショナなどの自動車ギア部品、シフトレバーブラケット、ステアリングロックブラケット、キーシリンダー、ドアインナーハンドル、ドアハンドルカウル、室内ミラーブラケット、エアコンスイッチ、インストルメンタルパネル、コンソールボックス、グローブボックス、ステアリングホイール、トリムなどの自動車内装部品、フロントフェンダー、リアフェンダー、フューエルリッド、ドアパネル、シリンダーヘッドカバー、ドアミラーステイ、テールゲートパネル、ライセンスガーニッシュ、ルーフレール、エンジンマウントブラケット、リアガーニッシュ、リアスポイラー、トランクリッド、ロッカーモール、モール、ランプハウジング、フロントグリル、マッドガード、サイドバンパーなどの自動車外装部品、コネクタやワイヤーハーネスコネクタ、モーター部品、ランプソケット、センサー車載スイッチ、コンビネーションスイッチなどの自動車電装部品、電気・電子部品としては、例えば、発電機、電動機、変圧器、変流器、電圧調整器、整流器、抵抗器、インバーター、継電器、電力用接点、開閉器、遮断機、スイッチ、ナイフスイッチ、他極ロッド、モーターケース、テレビハウジング、ノートパソコンハウジングおよび内部部品、ＣＲＴディスプレーハウジングおよび内部部品、プリンターハウジングおよび内部部品、携帯電話、モバイルパソコン、ハンドヘルド型モバイルなどの携帯端末ハウジングおよび内部部品、ＩＣやＬＥＤ対応ハウジング、コンデンサー座板、ヒューズホルダー、各種ギヤー、各種ケース、キャビネットなどの電気部品、コネクター、ＳＭＴ対応のコネクタ、カードコネクタ、ジャック、コイル、コイルボビン、センサー、ＬＥＤランプ、ソケット、抵抗器、リレー、リレーケース、リフレクター、小型スイッチ、電源部品、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップシャーシ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、ＳｉパワーモジュールやＳｉＣパワーモジュール、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、トランス部材、パラボラアンテナ、コンピューター関連部品などの電子部品などに好ましく用いられる。 The composite molded product of the embodiment of the present invention can be used for various purposes such as aircraft parts, automobile parts, electric / electronic parts, building materials, various containers, daily necessities, household goods and sanitary goods by utilizing its excellent characteristics. can. The composite molded product of the embodiment of the present invention is, among other things, required for weldability, rigidity, and dimensional stability, such as aircraft parts, automobile body parts, automobile underhood parts, automobile gear parts, automobile interior parts, and automobile exterior parts. It is particularly preferably used for automobile electrical parts and electric / electronic parts. Specifically, the composite molded product of the embodiment of the present invention includes aircraft-related parts such as landing gear pods, winglets, spoilers, edges, rudder, elevators, failing, ribs, front bodies, under bodies, various pillars, and the like. Various members, various frames, various beams, various supports, various rails, various hinges and other automobile body parts, cooling fans, radiator tank tops and bases, cylinder head covers, oil pans, brake pipes, fuel pipe tubes, waste gas systems Automotive underhood parts such as parts, gears, actuators, bearing retainers, bearing cages, chain guides, automotive gear parts such as chain tensioners, shift lever brackets, steering lock brackets, key cylinders, door inner handles, door handle cowls, interior mirrors. Automotive interior parts such as brackets, air conditioner switches, instrumental panels, console boxes, glove boxes, steering wheels, trims, front fenders, rear fenders, fuel lids, door panels, cylinder head covers, door mirror stays, tailgate panels, licensed garnishes, roof rails, Engine mount bracket, rear garnish, rear spoiler, trunk lid, rocker molding, molding, lamp housing, front grille, mudguard, side bumper and other automobile exterior parts, connectors and wire harness connectors, motor parts, lamp sockets, sensor in-vehicle switches, Automotive electrical components such as combination switches and electrical / electronic components include, for example, generators, motors, transformers, current transformers, voltage regulators, rectifiers, resistors, inverters, relays, power contacts, switches, switches, and cutoffs. Mobile terminals such as machines, switches, knife switches, other pole rods, motor cases, TV housings, laptop housings and internal parts, CRT display housings and internal parts, printer housings and internal parts, mobile phones, mobile PCs, handheld mobiles, etc. Housing and internal parts, IC and LED compatible housing, condenser seat plate, fuse holder, various gears, various cases, cabinets and other electrical parts, connectors, SMT compatible connectors, card connectors, jacks, coils, coil bobbins, sensors, LED lamps Computers, sockets, resistors, relays, relay cases, reflectors, small switches, power supply parts, coil bobbins, capacitors, variable condenser cases, optical pickup chassis, oscillators, various terminal boards, transformers, plugs, printed circuit boards, tuners, speakers, Electronic components such as microphones, headphones, small motors, magnetic head bases, power modules, Si power modules and SiC power modules, semiconductors, liquid crystal, FDD carriages, FDD chassis, motor brush holders, transformer members, parabolic antennas, computer-related parts, etc. It is preferably used for.
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、下記実施例は本発明を何ら制約するものではなく、本発明の主旨を逸脱しない範囲で変更することは、本発明の技術範囲である。本発明特性評価は下記の方法に従って行った。 Examples will be shown below to explain the present invention in more detail. However, the following examples do not limit the present invention in any way, and modification within the range not deviating from the gist of the present invention is a technique of the present invention. The range. The characteristic evaluation of the present invention was carried out according to the following method.
［溶解度パラメータ（ＳＰ値）δの差］
熱可塑性樹脂および樹脂組成物について、式（１）および式（２）を用い、ＳＰ値δおよびδｃｏを算出し、両者の差の絶対値を算出した。
[Difference in solubility parameter (SP value) δ]
For the thermoplastic resin and the resin composition, the SP values δ and δco were calculated using the formulas (1) and (2), and the absolute value of the difference between the two was calculated.
［溶融時間］
図１に示したような形状の試験片を作製できる金型に適切な大きさに切削した繊維強化基材を配置し、その上にＫ型熱電対（理化工業（株）製ＳＴ−５０Ｂ）を配置した。表に示す樹脂組成物を８０℃で１２時間真空乾燥し、射出成形機（（株）日本製鋼所製Ｊ１１０ＡＤ−１１０Ｈ）を用いて、表に示すシリンダー温度、金型温度の条件で射出成形し、溶融した樹脂組成物の温度プロファイルを測定した。このプロファイルから、樹脂組成物の温度が熱可塑性樹脂の融点よりも高い領域の時間を溶融時間として評価した。樹脂組成物の温度が低く、溶融時間が非常に短い場合は冷却曲線を指数近似し、補外法により溶融時間を算出した。
[Melting time]
A fiber-reinforced base material cut to an appropriate size is placed in a mold capable of producing a test piece having the shape shown in FIG. 1, and a K-type thermocouple (ST-50B manufactured by Rika Kogyo Co., Ltd.) is placed on the fiber-reinforced base material. Was placed. The resin composition shown in the table is vacuum dried at 80 ° C. for 12 hours, and injection molded using an injection molding machine (J110AD-110H manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) under the conditions of the cylinder temperature and the mold temperature shown in the table. , The temperature profile of the molten resin composition was measured. From this profile, the time in the region where the temperature of the resin composition was higher than the melting point of the thermoplastic resin was evaluated as the melting time. When the temperature of the resin composition was low and the melting time was very short, the cooling curve was exponentially approximated and the melting time was calculated by the extrapolation method.
［境界層中の球晶存在割合］
表に示す樹脂組成物を８０℃で１２時間真空乾燥し、射出成形機（（株）日本製鋼所製Ｊ１１０ＡＤ−１１０Ｈ）を用いて、表に示すシリンダー温度、金型温度の条件で、図１に示したような形状の試験片を作製できる金型に、適切な大きさに切削した表に示す繊維強化基材を配置し、射出溶着により、繊維強化基材の両端と成形品が接合された複合成形品を得た。繊維強化基材と成形品との接合部を、繊維強化基材中における強化繊維の配向方向と直交する断面方向に切片化し、透過型電子顕微鏡により観察を行った。樹脂組成物中のベース樹脂および成形品中の熱可塑性樹脂に由来する球晶が認められたが、その間に球晶が存在しない、あるいはその存在割合が非常に小さい境界層が認められた。この境界層中央部の１μｍ２に占める球晶の存在割合を評価した。
[Ratio of spherulites in the boundary layer]
The resin composition shown in the table is vacuum-dried at 80 ° C. for 12 hours, and using an injection molding machine (J110AD-110H manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) under the conditions of the cylinder temperature and the mold temperature shown in the table, FIG. The fiber-reinforced base material shown in the table cut to an appropriate size is placed in a mold capable of producing a test piece having the shape shown in the above, and both ends of the fiber-reinforced base material and the molded product are joined by injection welding. A composite molded product was obtained. The joint between the fiber-reinforced base material and the molded product was sectioned in the cross-sectional direction orthogonal to the orientation direction of the reinforcing fibers in the fiber-reinforced base material, and observed with a transmission electron microscope. Spherulite derived from the base resin in the resin composition and the thermoplastic resin in the molded product was observed, but a boundary layer in which no spherulite was present or the abundance ratio was very small was observed between them. The abundance ratio of spherulites in 1 μm 2 in the central part of the boundary layer was evaluated.
［境界層厚み］
上記［境界層中の球晶存在割合］で得られた複合成形品の繊維強化基材と成形品との接合部を、繊維強化基材中の強化繊維と直交するように切削し、断面を出した。その表面に適切な強度でプラズマを照射し、走査型電子顕微鏡で観察すると、樹脂組成物中のベース樹脂および成形品中の熱可塑性樹脂に由来する球晶が認められるが、その間に球晶が存在しない、あるいは存在割合が非常に小さい境界層が認められた。この厚みを５点平均化したものを境界層厚みとして評価した。
[Boundary layer thickness]
The joint between the fiber-reinforced base material of the composite molded product and the molded product obtained in the above [Spherulite abundance ratio in the boundary layer] is cut so as to be orthogonal to the reinforcing fibers in the fiber-reinforced base material, and a cross section is obtained. I put it out. When the surface is irradiated with plasma at an appropriate intensity and observed with a scanning electron microscope, spherulites derived from the base resin in the resin composition and the thermoplastic resin in the molded product are observed, but spherulites are observed between them. Border layers that were absent or had a very low abundance were observed. The average of these thicknesses at 5 points was evaluated as the boundary layer thickness.
［溶着強度］
表に示す樹脂組成物を８０℃で１２時間真空乾燥し、射出成形機（（株）日本製鋼所製Ｊ１１０ＡＤ−１１０Ｈ）を用いて、表に示すシリンダー温度、金型温度の条件で、図１に示したような形状の試験片を作製できる金型に適切な大きさに切削した表に示す繊維強化基材を配置し、射出溶着により、繊維強化基材の両端と成形品が接合された複合成形品を得た。この複合成形品は、全体としてＩＳＯ Ｔｙｐｅ−Ａ規格の形状であった。溶着性を評価する片側の溶着面の面積を４０ｍｍ２とし、引張速度を１ｍｍ／分にすること以外はＩＳＯ５２７−１、−２に従い、引張試験を行った。３回測定を行い、破断までの最大荷重の平均値を溶着力として評価した。なお、溶着力が低く、成形時や評価前に剥離したものについては０を記載した。
[Welding strength]
The resin composition shown in the table is vacuum-dried at 80 ° C. for 12 hours, and using an injection molding machine (J110AD-110H manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) under the conditions of the cylinder temperature and the mold temperature shown in the table, FIG. The fiber-reinforced base material shown in the table, which was cut to an appropriate size, was placed in a mold capable of producing a test piece having the shape shown in the above, and both ends of the fiber-reinforced base material and the molded product were joined by injection welding. A composite molded product was obtained. This composite molded product had an ISO Type-A standard shape as a whole. The tensile test was carried out in accordance with ISO527-1 and -2 except that the area of the welded surface on one side for evaluating the weldability was 40 mm 2 and the tensile speed was 1 mm / min. The measurement was performed three times, and the average value of the maximum load until breaking was evaluated as the welding force. In addition, 0 was described for those having a low welding force and peeled off at the time of molding or before evaluation.
［成形品外観］
表に示す樹脂組成物を８０℃で１２時間真空乾燥し、射出成形機（（株）日本製鋼所製Ｊ１１０ＡＤ−１１０Ｈ）を用いて、表に示すシリンダー温度、金型温度の条件で、１５０ｍｍ長×５０ｍｍ幅×３ｍｍ厚の平板金型の両面に適切な大きさに切削した表に示す繊維強化基材を配置し、射出溶着により、成形品の両側に繊維強化基材を有するサンドイッチ構造の複合成形品を得た。前記繊維強化基材は、強化繊維の配向方向が複合成形品の長手方向と略並行となるように配置した。この複合成形品について、固定側表面の強化繊維の乱れを外観性として次の基準により評価した。
〇：乱れが発生しなかった。
△：面全体に対して繊維が乱れた面積の占める割合が０％より大きく、２０％未満。
×：面全体に対して繊維が乱れた面積の占める割合が２０％以上。
[Appearance of molded product]
The resin composition shown in the table is vacuum-dried at 80 ° C. for 12 hours, and using an injection molding machine (J110AD-110H manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), the length is 150 mm under the conditions of the cylinder temperature and the mold temperature shown in the table. A composite of a sandwich structure in which the fiber-reinforced base material shown in the table cut to an appropriate size is placed on both sides of a flat plate mold with a width of × 50 mm and a thickness of 3 mm, and the fiber-reinforced base material is provided on both sides of the molded product by injection welding. A molded product was obtained. The fiber-reinforced base material was arranged so that the orientation direction of the reinforcing fibers was substantially parallel to the longitudinal direction of the composite molded product. For this composite molded product, the disorder of the reinforcing fibers on the fixed side surface was evaluated as the appearance according to the following criteria.
〇: No disturbance occurred.
Δ: The ratio of the area where the fibers are disturbed to the entire surface is larger than 0% and less than 20%.
X: The ratio of the area where the fibers are disturbed to the entire surface is 20% or more.
［成形サイクル］
表に示す樹脂組成物を８０℃で１２時間真空乾燥し、射出成形機（（株）日本製鋼所製Ｊ１１０ＡＤ−１１０Ｈ）を用いて、表に示すシリンダー温度、金型温度の条件で、１５０ｍｍ長×５０ｍｍ幅×３ｍｍ厚の平板金型の両面に適切な大きさに切削した表に示す繊維強化基材を固定側のみに配置し、射出溶着により、成形品の片側に繊維強化基材を有する複合成形品を得た。成形時の充填時間、保圧時間、冷却時間、取出し時間を合わせた時間を成形サイクル時間と定義し、次の基準により生産性を評価した。
〇：成形サイクル時間が２５秒以上３５秒未満
△：成形サイクル時間が３５秒以上４５秒未満
×：成形サイクル時間が４５秒以上
[Molding cycle]
The resin composition shown in the table is vacuum-dried at 80 ° C. for 12 hours, and using an injection molding machine (J110AD-110H manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), the length is 150 mm under the conditions of the cylinder temperature and the mold temperature shown in the table. The fiber-reinforced base material shown in the table, which is cut to an appropriate size on both sides of a flat plate mold with a width of × 50 mm and a thickness of × 3 mm, is placed only on the fixed side, and the fiber-reinforced base material is provided on one side of the molded product by injection welding. A composite molded product was obtained. The total time of filling time, holding pressure time, cooling time, and taking-out time during molding was defined as the molding cycle time, and the productivity was evaluated according to the following criteria.
〇: Molding cycle time is 25 seconds or more and less than 35 seconds Δ: Molding cycle time is 35 seconds or more and less than 45 seconds ×: Molding cycle time is 45 seconds or more
（実施例１〜実施例１０、比較例１〜比較例４）
繊維強化基材は以下の方法で製造した。強化繊維束が巻かれたボビンを１６本準備し、それぞれボビンから連続的に糸道ガイドを通じて強化繊維束を送り出した。連続的に送り出された強化繊維束に、含浸ダイ内において、熱可塑性樹脂を充填したフィーダーから定量供給された熱可塑性樹脂を含浸させた。強化繊維には、炭素繊維束（東レ（株）製“トレカ”（登録商標）Ｔ７００Ｓ−１２Ｋ）を用い、熱可塑性樹脂には表１、表２に記載のものを用いた。含浸ダイ内で熱可塑性樹脂を含浸した強化繊維を、引取ロールを用いて含浸ダイのノズルから連続的に引き抜いた。引き抜かれた強化繊維は、冷却ロールを通過して熱可塑性樹脂が冷却固化され、繊維強化基材として巻取機に巻き取られた。得られた繊維強化基材の厚さは０．３ｍｍであり、強化繊維の配向方向は一方向に配列していた。また、繊維強化基材中の強化繊維の含有量は５０体積％であった。
(Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 4)
The fiber-reinforced base material was produced by the following method. Sixteen bobbins around which the reinforcing fiber bundles were wound were prepared, and the reinforcing fiber bundles were continuously sent out from the bobbins through the thread guides. The continuously delivered reinforcing fiber bundle was impregnated with the thermoplastic resin quantitatively supplied from the feeder filled with the thermoplastic resin in the impregnated die. A carbon fiber bundle (“Treca” (registered trademark) T700S-12K manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the reinforcing fiber, and those shown in Tables 1 and 2 were used as the thermoplastic resin. Reinforcing fibers impregnated with the thermoplastic resin in the impregnated die were continuously drawn from the nozzles of the impregnated die using a take-up roll. The drawn reinforcing fibers passed through a cooling roll, the thermoplastic resin was cooled and solidified, and the fibers were taken up by a winder as a fiber-reinforced base material. The thickness of the obtained fiber-reinforced base material was 0.3 mm, and the orientation directions of the reinforcing fibers were arranged in one direction. The content of the reinforcing fibers in the fiber-reinforced base material was 50% by volume.
次に、樹脂組成物を以下の方法で製造した。表１、表２に記載のベース樹脂（主成分）を、Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅ社製２軸押出機ＺＳＫ５７の第１の供給口から供給し、第２の供給口から充填材としてナイロン用ガラス繊維を表１、表２に記載の含有量となるように供給し、バレル温度を融点＋２５℃、吐出量６０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数２００ｒｐｍで溶融混練して樹脂組成物のペレットを得た。 Next, the resin composition was produced by the following method. The base resins (main components) shown in Tables 1 and 2 are supplied from the first supply port of the twin-screw extruder ZSK57 manufactured by Werner-Pfleidere, and glass fiber for nylon is used as a filler from the second supply port. The resin composition was supplied so as to have the contents shown in Tables 1 and 2, and melt-kneaded at a melting point of + 25 ° C., a discharge rate of 60 kg / hr, and a screw rotation speed of 200 rpm to obtain pellets of a resin composition.
上記、繊維強化基材および樹脂組成物を用いて、表１、表２に記載の成形条件にて複合成形品を作製し、各種特性を評価した。 Using the above-mentioned fiber-reinforced base material and resin composition, composite molded products were produced under the molding conditions shown in Tables 1 and 2, and various characteristics were evaluated.
（実施例１１）
ガラス繊維にポリプロピレン用ガラス繊維を用いること、シリンダー温度２１０℃、金型温度８０℃で成形すること以外は、実施例１と同様の方法で複合成形品を作製し、各種特性を評価した。
(Example 11)
A composite molded product was produced in the same manner as in Example 1 except that glass fiber for polypropylene was used as the glass fiber and molding was performed at a cylinder temperature of 210 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and various characteristics were evaluated.
（比較例５）
ガラス繊維にポリフェニレンサルファイド用ガラス繊維を用いること、シリンダー温度３１０℃、金型温度８０℃で成形すること以外は、実施例１と同様の方法で複合成形品を作製し、各種特性を評価した。
(Comparative Example 5)
A composite molded product was produced by the same method as in Example 1 except that the glass fiber for polyphenylene sulfide was used and the glass fiber was molded at a cylinder temperature of 310 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and various characteristics were evaluated.
（比較例６）
樹脂組成物にガラス繊維を用いないこと以外は実施例２と同様の方法で複合成形品を作製し、各種特性を評価した。
(Comparative Example 6)
A composite molded product was prepared in the same manner as in Example 2 except that glass fiber was not used in the resin composition, and various characteristics were evaluated.
（強化繊維）
炭素繊維：東レ（株）製“トレカ”（登録商標）Ｔ７００Ｓ−１２Ｋ
(Reinforcing fiber)
Carbon fiber: Toray Industries, Inc. "Trading Card" (registered trademark) T700S-12K
（充填材）
ポリアミド用ガラス繊維：日本電気硝子（株）製Ｔ−２７５、円形断面、断面直径１３μｍ、表面処理シラン系カップリング剤、繊維長３ｍｍ
ポリプロピレン用ガラス繊維：日本電気硝子（株）Ｔ−４８０、円形断面、断面直径１３μｍ、表面処理シラン系カップリング剤、繊維長３ｍｍ
ポリフェニレンサルファイド用ガラス繊維：日本電気硝子（株）Ｔ−７１７、円形断面、断面直径１３μｍ、表面処理シラン系カップリング剤、繊維長３ｍｍ
(Filler)
Glass fiber for polyamide: T-275 manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., circular cross section, cross section diameter 13 μm, surface-treated silane coupling agent,
Glass fiber for polypropylene: Nippon Electric Glass Co., Ltd. T-480, circular cross section, cross section diameter 13 μm, surface treatment silane coupling agent,
Glass fiber for polyphenylene sulfide: Nippon Electric Glass Co., Ltd. T-717, circular cross section, cross section diameter 13 μm, surface treatment silane coupling agent,
（ベース樹脂）
ＰＡ６：東レ（株）製ポリアミド樹脂ＣＭ１００１、ηｒ＝２．３５
ＰＡ６６：東レ（株）製ポリアミド樹脂Ｅ３０００Ｆ、ηｒ＝２．４８
ＰＡ６１０：東レ（株）製ポリアミド樹脂ＣＭ２００１、ηｒ＝２．７０
ＰＡ１２：ＥＭＳ製Ｇｒｉｌａｍｉｄ Ｌ ２０、中粘度グレード
ＰＢＴ：東レ製（株）製ポリブチレンテレフタレート樹脂１１００Ｓ、ＭＦＲ３４（温度２５０℃、荷重１ｋｇ）
ＰＰＳ：東レ（株）製ポリフェニレンサルファイドＬ２１２０
(Base resin)
PA6: Polyamide resin CM1001, ηr = 2.35 manufactured by Toray Industries, Inc.
PA66: Polyamide resin E3000F manufactured by Toray Industries, Inc., ηr = 2.48
PA610: Polyamide resin CM2001 manufactured by Toray Industries, Inc., ηr = 2.70
PA12: EMS Grillamide L 20, medium viscosity grade PBT: Polybutylene terephthalate resin 1100S manufactured by Toray Industries, Inc., MFR34 (temperature 250 ° C, load 1 kg)
PPS: Polyphenylene sulfide L2120 manufactured by Toray Industries, Inc.
各実施例および比較例の評価結果を表１、表２に示す。 The evaluation results of each Example and Comparative Example are shown in Tables 1 and 2.
１ 繊維強化基材
２ 成形品
３ 溶着面
４ 境界層
５ 繊維基材
1 Fiber reinforced
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|---|---|---|---|---|
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| US11745443B2 (en) | 2017-03-16 | 2023-09-05 | Guerrilla Industries LLC | Composite structures and methods of forming composite structures |
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- 2020-02-28 JP JP2020033277A patent/JP2021133639A/en active Pending
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