JP2021104344A - 吸水性樹脂粒子 - Google Patents

吸水性樹脂粒子 Download PDF

Info

Publication number
JP2021104344A
JP2021104344A JP2021043895A JP2021043895A JP2021104344A JP 2021104344 A JP2021104344 A JP 2021104344A JP 2021043895 A JP2021043895 A JP 2021043895A JP 2021043895 A JP2021043895 A JP 2021043895A JP 2021104344 A JP2021104344 A JP 2021104344A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
resin particles
absorbent resin
absorption
absorbent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2021043895A
Other languages
English (en)
Inventor
崇志 居藤
Takashi Ito
崇志 居藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=72942672&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2021104344(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd filed Critical Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Publication of JP2021104344A publication Critical patent/JP2021104344A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075Macromolecular gels
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12Powdering or granulating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/245Differential crosslinking of one polymer with one crosslinking type, e.g. surface crosslinking
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530481Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/02Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C08L101/14Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

【課題】傾斜状態での吸収性能に優れる吸収性物品を与える吸水性樹脂粒子を提供する。【解決手段】下記式により表される吸収効率指数が0〜15である、吸水性樹脂粒子10a。吸収効率指数=[(C−A)/A]×100 A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量, C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1−B2)/10, B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量, B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外はB1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量【選択図】図1

Description

本発明は、吸水性樹脂粒子に関する。
吸水性樹脂は、衛生用品の分野で使用されており、具体的には、おむつ等の吸収性物品に含まれる吸収体の材料として使用されている(例えば、特許文献1)。
特開平5−184622号公報
おむつ等の吸収性物品の使用時において、例えば座った状態の装着者の体の前方では、吸水性樹脂粒子を含むシート状の吸収体が、体に沿って傾斜した状態で尿と接する。そのため、おむつ等の吸収性物品では、傾斜状態で表面を流れる液をすばやく吸収し、かつ表面を流れて溜まった液を吸い上げる速度が速いことが求められる。また、繰り返し使用時においても上記性能を維持することが求められる。
本発明は、傾斜状態での吸収性能に優れる吸収性物品を与える吸水性樹脂粒子を提供することを目的とする。
本発明の吸水性樹脂粒子は、下記式により表される吸収効率指数が0〜15である。
吸収効率指数=[(C−A)/A]×100
A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量
C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1−B2)/10
B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量
B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は上記B1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量
上記吸水性樹脂粒子は、無加圧DW5分値が30ml/g以上であることが好ましい。
上記吸水性樹脂粒子は、生理食塩水吸水量が30g/g以上であることが好ましい。
本発明はまた、上記吸水性樹脂粒子を含有する吸収体を提供する。
本発明はまた、上記吸収体を備える吸収性物品を提供する。
上記吸収性物品は、おむつであってよい。
本発明はまた、下記式により表される吸収効率指数が0〜15である吸水性樹脂粒子を選別することを含む、吸水性樹脂粒子の製造方法を提供する。
吸収効率指数=[(C−A)/A]×100
A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量
C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1−B2)/10
B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量
B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は上記B1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量
上記製造方法により得られる吸水性樹脂粒子を用いることで、傾斜状態での吸収性能に優れる吸収性物品を得ることができる。
本発明はまた、下記式により表される吸水性樹脂粒子の吸収効率指数を0〜15に調整することを含む、吸水性樹脂粒子を含有する吸収性物品の傾斜状態での吸収性能を改善する方法を提供する。
吸収効率指数=[(C−A)/A]×100
A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量
C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1−B2)/10
B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量
B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は上記B1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量
本発明により、傾斜状態での吸収性能に優れる吸収性物品を与える吸水性樹脂粒子が提供される。
吸収性物品の一例を示す断面図である。 撹拌翼(平板部にスリットを有する平板翼)の概形を示す平面図である。 吸水量測定用の吸収性物品を示す模式図である。 無加圧DWの測定方法を示す模式図である。 荷重下吸水量の測定方法を示す模式図である。 液だまり吸収時間の測定方法を示す模式図である。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
本明細書において、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「(メタ)アクリル」と表記する。「アクリレート」及び「メタクリレート」も同様に「(メタ)アクリレート」と表記する。「(ポリ)」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合の双方を意味するものとする。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「水溶性」とは、25℃において水に5質量%以上の溶解性を示すことをいう。本明細書に例示する材料は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「生理食塩水」とは、0.9質量%塩化ナトリウム水溶液をいう。
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、下記式で表される吸収効率指数が0〜15の範囲である。
吸収効率指数=[(C−A)/A]×100
A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量
C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1−B2)/10
B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量
B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は上記B1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量
吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量(A)は、吸水性樹脂粒子単独での最大吸水能力を示すものである。一方、吸収性物品において吸水性樹脂粒子は一般的にパルプ等の繊維状物とともに吸収体に用いられているが、特にその繊維状物の存在下では、吸水性樹脂粒子はその本来の吸水能力を発揮しきれない場合がある。吸収効率指数の算出式において、吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量(C)は、吸収性物品として繊維状物と共に用いられた際の、吸水性樹脂粒子単独での吸水量への寄与分を示すものである。本実施形態に係る吸収効率指数とは、吸水性樹脂粒子を吸収性物品に用いた際に、吸水性樹脂粒子が本来有する吸水能力あるいはそれ以上の吸水能力をどれほど発揮できるかを示す指標であるといえる。
吸収効率指数が0〜15である吸水性樹脂粒子を吸収性物品に用いると、傾斜状態での吸収性物品における吸収性能が改善される。このような効果が得られる原因は明らかではないが、本発明者は下記のように推察している。ただし、本発明は下記機構に限定されない。吸収性物品において、吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含む吸収体内では、余剰水、すなわち吸収体内に吸収されたものの充分に保持されていない水が発生する場合がある。吸収効率指数が所定範囲である本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、粒子内の架橋がより均一であるために、吸水した際に粒子内においてより均一な膨潤が可能となり、吸収体内の余剰水をより効率的に吸収することができ、吸水性樹脂粒子単独での吸水量と同等又はそれを上回る効率で吸水することができると考えられる。
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、吸収効率指数が1以上、2以上、3以上、4以上、5以上、6以上又は7以上であってよく、15以下、14以下、13以下であってよい。吸収効率指数は1〜15、3〜14、5〜14、又は7〜13であってよい。
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量(A)は、例えば、30g/g以上、35g/g以上、40g/g以上、45g/g以上、50g/g以上、55g/g以上、又は60g/g以上であってよく、90g/g以下、85g/g以下、80g/g以下、75g/g以下、70g/g以下、又は65g/g以下であってよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量(A)は、吸収性物品における吸収性能を高めやすい観点から、30〜90g/gが好ましく、40〜80g/gがより好ましく、50〜75g/gが更に好ましく、55〜70g/gがより更に好ましく、60〜65g/gが特に好ましい。生理食塩水吸水量の測定方法については、後述の実施例において詳細に説明される。
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、吸収性物品においてより高い吸収性能を発揮する観点から、吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量(C)が、例えば50〜80gであってよく、60〜75gであることが好ましく、55〜75g/gがより好ましく、60〜72g/gが更に好ましい。吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量(C)の算出に用いる、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量(B1)及び吸水性樹脂粒子を含まないB2測定用吸収性物品量の吸水量(B2)の具体的な測定方法は後述の実施例に示される。
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、無加圧DWの5分値が、例えば30〜80ml/gであってよい。無加圧DWの5分値は、吸収性物品の吸水量を高めやすい観点から、37ml/g以上であることが好ましく、42ml/g以上であることがより好ましく、45ml/g以上であることが更に好ましい。無加圧DWの5分値は、例えば70ml/g以下であってよい。
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、例えば吸収性物品装着者の体の前方などの、体重があまりかからないような部位における傾斜状態の吸収性物品において高い吸収性能を発揮するものであるが、荷重下での吸収性能にも優れる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、4.14kPa荷重下吸水量が、例えば、10ml/g以上、15ml/g以上、18ml/g以上、又は20ml/g以上であってよく、35ml/g以下、30ml/g以下、又は25ml/g以下であってよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、2.07kPa荷重下吸水量が、例えば15mlg/l以上、20ml/g以上、25ml/g以上、又は30ml/g以上であってよく、45ml/g以下又は40ml/g以下であってよい。
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の形状としては、略球状、破砕状、顆粒状等が挙げられる。また、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、各々が単一の粒子からなる形態のほかに、微細な粒子(一次粒子)が凝集した形態(二次粒子)であってもよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子(吸水前の吸水性樹脂粒子)の中位粒子径は、250〜850μm、300〜700μm、又は300〜600μmであってよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、後述する製造方法により得られた時点で所望の粒度分布を有していてよいが、篩による分級を用いた粒度調整等の操作を行うことにより粒度分布を調整してもよい。
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、例えば、重合体粒子として、エチレン性不飽和単量体を含有する単量体を重合させて得られる架橋重合体(エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体)を含むことができる。すなわち、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する重合体を含むことが可能であり、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む重合体粒子を含むことができる。エチレン性不飽和単量体としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を用いることができる。重合方法としては、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。これらのなかでは、得られる吸水性樹脂粒子の良好な吸水特性の確保、及び、重合反応の制御が容易である観点から、逆相懸濁重合法又は水溶液重合法が好ましい。以下においては、エチレン性不飽和単量体を重合させる方法として、逆相懸濁重合法を例にとって説明する。
エチレン性不飽和単量体は水溶性であることが好ましく、例えば、(メタ)アクリル酸及びその塩、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及びその塩、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。エチレン性不飽和単量体がアミノ基を有する場合、当該アミノ基は4級化されていてもよい。エチレン性不飽和単量体は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。上述の単量体のカルボキシル基、アミノ基等の官能基は、後述する表面架橋工程において架橋が可能な官能基として機能し得る。
これらのなかでも、工業的に入手が容易である観点から、エチレン性不飽和単量体は、(メタ)アクリル酸及びその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、並びに、N,N−ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましく、(メタ)アクリル酸及びその塩、並びに、アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことがより好ましい。吸水特性を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体は、(メタ)アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが更に好ましい。すなわち、吸水性樹脂粒子は、(メタ)アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種に由来する構造単位を有することが好ましい。
吸水性樹脂粒子を得るための単量体としては、上述のエチレン性不飽和単量体以外の単量体が使用されてもよい。このような単量体は、例えば、上述のエチレン性不飽和単量体を含む水溶液に混合して用いることができる。エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体全量(吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量。例えば、架橋重合体の構造単位を与える単量体の全量。以下同様。)に対して70〜100モル%であってよく、80〜100モル%、90〜100モル%、95〜100モル%、又は100モル%であってよい。なかでも、(メタ)アクリル酸及びその塩の割合が単量体全量に対して70〜100モル%であってよく、80〜100モル%、90〜100モル%、95〜100モル%、又は100モル%であってよい。「(メタ)アクリル酸及びその塩の割合」は、(メタ)アクリル酸及びその塩の合計量の割合を意味する。
本実施形態によれば、吸水性樹脂粒子の一例として、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、エチレン性不飽和単量体が、(メタ)アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含み、(メタ)アクリル酸及びその塩の割合が、吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して70〜100モル%である、吸水性樹脂粒子を提供することができる。
エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液として用いることが好適である。エチレン性不飽和単量体を含む水溶液(以下、単に「単量体水溶液」という)におけるエチレン性不飽和単量体の濃度は、20質量%以上飽和濃度以下が好ましく、25〜70質量%がより好ましく、30〜55質量%が更に好ましい。水溶液において使用される水としては、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。
単量体水溶液は、エチレン性不飽和単量体が酸基を有する場合、その酸基をアルカリ性中和剤によって中和して用いてもよい。エチレン性不飽和単量体における、アルカリ性中和剤による中和度は、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を高くし、吸水特性を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体中の酸性基の10〜100モル%であることが好ましく、50〜90モル%であることがより好ましく、60〜80モル%であることが更に好ましい。アルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩;アンモニアなどが挙げられる。アルカリ性中和剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。アルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態で用いられてもよい。エチレン性不飽和単量体の酸基の中和は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を上述の単量体水溶液に滴下して混合することにより行うことができる。
逆相懸濁重合法においては、界面活性剤の存在下、炭化水素分散媒中で単量体水溶液を分散し、ラジカル重合開始剤等を用いてエチレン性不飽和単量体の重合を行うことができる。
界面活性剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等が挙げられる。界面活性剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
W/O型逆相懸濁の状態が良好であり、好適な粒子径を有する吸水性樹脂粒子が得られやすく、工業的に入手が容易である観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。吸水性樹脂粒子の適切な粒度分布が得られやすい観点、並びに、吸水性樹脂粒子の吸水特性及びそれを用いた吸収体及び吸収性物品の性能が向上しやすい観点から、界面活性剤は、ショ糖脂肪酸エステルを含むことが好ましく、ショ糖ステアリン酸エステルがより好ましい。
界面活性剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液100質量部に対して、0.05〜10質量部が好ましく、0.08〜5質量部がより好ましく、0.1〜3質量部が更に好ましい。
逆相懸濁重合では、上述の界面活性剤と共に高分子系分散剤を併せて用いてもよい。高分子系分散剤としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性EPDM(エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー)、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。高分子系分散剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。高分子系分散剤としては、単量体の分散安定性に優れる観点から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、及び酸化型エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
高分子系分散剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液100質量部に対して、0.05〜10質量部が好ましく、0.08〜5質量部がより好ましく、0.1〜3質量部が更に好ましい。
炭化水素分散媒は、炭素数6〜8の鎖状脂肪族炭化水素、及び、炭素数6〜8の脂環式炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含んでいてもよい。炭化水素分散媒としては、n−ヘキサン、n−ヘプタン、2−メチルヘキサン、3−メチルヘキサン、2,3−ジメチルペンタン、3−エチルペンタン、n−オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、trans−1,2−ジメチルシクロペンタン、cis−1,3−ジメチルシクロペンタン、trans−1,3−ジメチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。炭化水素分散媒は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
炭化水素分散媒は、工業的に入手が容易であり、かつ、品質が安定している観点から、n−ヘプタン及びシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。また、同様の観点から、上述の炭化水素分散媒の混合物としては、例えば、市販されているエクソールヘプタン(エクソンモービル社製:n−ヘプタン及び異性体の炭化水素75〜85%含有)を用いてもよい。
炭化水素分散媒の使用量は、重合熱を適度に除去し、重合温度を制御しやすい観点から、単量体水溶液100質量部に対して、30〜1000質量部が好ましく、40〜500質量部がより好ましく、50〜400質量部が更に好ましい。炭化水素分散媒の使用量が30質量部以上であることにより、重合温度の制御が容易である傾向がある。炭化水素分散媒の使用量が1000質量部以下であることにより、重合の生産性が向上する傾向があり、経済的である。
ラジカル重合開始剤は水溶性であることが好ましく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩;メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチルクミルパーオキシド、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物;2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩、2,2’−アゾビス[2−(N−フェニルアミジノ)プロパン]2塩酸塩、2,2’−アゾビス[2−(N−アリルアミジノ)プロパン]2塩酸塩、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]2塩酸塩、2,2’−アゾビス{2−[1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾリン−2−イル]プロパン}2塩酸塩、2,2’−アゾビス{2−メチル−N−[1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−プロピオンアミド]、4,4’−アゾビス(4−シアノ吉草酸)等のアゾ化合物などが挙げられる。ラジカル重合開始剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]2塩酸塩、及び2,2’−アゾビス{2−[1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾリン−2−イル]プロパン}2塩酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム又は過硫酸ナトリウムがより好ましく、過硫酸ナトリウムが更に好ましい。
ラジカル重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体1モルに対して0.05〜10ミリモルであってよい。ラジカル重合開始剤の使用量が0.05ミリモル以上であると、重合反応に長時間を要さず、効率的である。ラジカル重合開始剤の使用量が10ミリモル以下であると、急激な重合反応が起こることを抑制しやすい。
上述のラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、L−アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
重合反応の際、重合に用いる単量体水溶液は、連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第2級アルコール類、アミン類等が挙げられる。
吸水性樹脂粒子の粒子径を制御するために、重合に用いる単量体水溶液は、増粘剤を含んでいてもよい。増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が挙げられる。なお、重合時の撹拌速度が同じであれば、単量体水溶液の粘度が高いほど、得られる粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。
重合の際に自己架橋による内部架橋が生じ得るが、内部架橋剤を用いることで架橋を施してもよい。内部架橋剤を用いると、吸水性樹脂粒子の吸水特性を制御しやすい。内部架橋剤は、通常、重合反応の際に反応液に添加される。内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類のジ又はトリ(メタ)アクリル酸エステル類;上述のポリオール類と不飽和酸(マレイン酸、フマール酸等)とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類;N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド等のビス(メタ)アクリルアミド類;ポリエポキシドと(メタ)アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ(メタ)アクリル酸エステル類;ポリイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等)と(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ(メタ)アクリル酸カルバミルエステル類;アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、N,N’,N”−トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の,重合性不飽和基を2個以上有する化合物;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物;イソシアネート化合物(2,4−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等)などの、反応性官能基を2個以上有する化合物などが挙げられる。内部架橋剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。内部架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、ジグリシジルエーテル化合物がより好ましく、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種が更に好ましい。
内部架橋剤の使用量は、吸収性物品において優れた吸収性能を得やすい観点、及び、得られる重合体が適度に架橋されることにより水溶性の性質が抑制され、充分な吸水量が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体1モル当たり、30ミリモル以下が好ましく、0.01〜10ミリモルがより好ましく、0.012〜5ミリモルが更に好ましく、0.015〜1ミリモルが特に好ましく、0.02〜0.1ミリモルが極めて好ましく、0.025〜0.08ミリモルが非常に好ましい。
エチレン性不飽和単量体、ラジカル重合開始剤、必要に応じて内部架橋剤を含む水相と、炭化水素分散媒、界面活性剤、必要に応じて高分子系分散剤等を含む油相とを混合した状態において撹拌下で加熱し、油中水系において逆相懸濁重合を行うことができる。
逆相懸濁重合を行う際には、界面活性剤(必要に応じて更に高分子系分散剤)の存在下で、エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、界面活性剤、高分子系分散剤等の添加時期は、単量体水溶液の添加の前後どちらであってもよい。
そのなかでも、得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒の量を低減しやすい観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に単量体水溶液を分散させた後に界面活性剤を更に分散させてから重合を行うことが好ましい。
逆相懸濁重合は、1段、又は2段以上の多段で行うことができる。逆相懸濁重合は、生産性を高める観点から、2〜3段で行うことが好ましい。
2段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、1段目の逆相懸濁重合を行った後、1段目の重合反応で得られた反応混合物にエチレン性不飽和単量体を添加して混合し、1段目と同様の方法で2段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。2段目以降の各段における逆相懸濁重合では、エチレン性不飽和単量体の他に、上述のラジカル重合開始剤及び/又は内部架橋剤を、2段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。なお、2段目以降の各段における逆相懸濁重合では、必要に応じて内部架橋剤を用いてもよい。内部架橋剤を用いる場合は、各段に供するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。
重合反応の温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めるとともに、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、20〜150℃が好ましく、40〜120℃がより好ましい。反応時間は、通常、0.5〜4時間である。重合反応の終了は、例えば、反応系内の温度上昇の停止により確認することができる。これにより、エチレン性不飽和単量体の重合体は、通常、含水ゲルの状態で得られる。
重合後、得られた含水ゲル状重合体に重合後架橋剤を添加して加熱することで架橋を施してもよい。重合後に架橋を行うことで含水ゲル状重合体の架橋度を高めて吸水特性を更に向上させることができる。
重合後架橋を行うための架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル等の、2個以上のエポキシ基を有する化合物;エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物;2,4−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の、2個以上のイソシアネート基を有する化合物;1,2−エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物;エチレンカーボネート等のカーボネート化合物;ビス[N,N−ジ(β−ヒドロキシエチル)]アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。これらのなかでも、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が好ましい。架橋剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
重合後架橋剤の量は、好適な吸水特性が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体1モル当たり、30ミリモル以下、10ミリモル以下、又は0.01〜5ミリモルであってよい。
重合後架橋剤の添加時期としては、重合に用いられるエチレン性不飽和単量体の重合後であればよく、多段重合の場合は、多段重合後に添加されることが好ましい。なお、重合時及び重合後の発熱、工程遅延による滞留、架橋剤添加時の系の開放、及び架橋剤添加に伴う水の添加等による水分の変動を考慮して、重合後架橋剤は、含水率(後述)の観点から、[重合直後の含水率±3質量%]の領域で添加することが好ましい。
引き続き、得られた含水ゲル状重合体から水分を除去するために乾燥を行うことにより重合体粒子(例えば、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する重合体粒子)が得られる。乾燥方法としては、例えば、(a)含水ゲル状重合体が炭化水素分散媒に分散した状態で、外部から加熱することにより共沸蒸留を行い、炭化水素分散媒を還流させて水分を除去する方法、(b)デカンテーションにより含水ゲル状重合体を取り出し、減圧乾燥する方法、(c)フィルターにより含水ゲル状重合体をろ別し、減圧乾燥する方法等が挙げられる。なかでも、製造工程における簡便さから、(a)の方法を用いることが好ましい。
重合反応時の撹拌機の回転数を調整することによって、あるいは、重合反応後又は乾燥の初期において凝集剤を系内に添加することによって吸水性樹脂粒子の粒子径を調整することができる。凝集剤を添加することにより、得られる吸水性樹脂粒子の粒子径を大きくすることができる。凝集剤としては、無機凝集剤を用いることができる。無機凝集剤(例えば粉末状無機凝集剤)としては、シリカ、ゼオライト、ベントナイト、酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、カオリン、クレイ、ハイドロタルサイト等が挙げられる。凝集効果に優れる観点から、凝集剤としては、シリカ、酸化アルミニウム、タルク及びカオリンからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
逆相懸濁重合において、凝集剤を添加する方法としては、重合で用いられるものと同種の炭化水素分散媒又は水に凝集剤を予め分散させてから、撹拌下で、含水ゲル状重合体を含む炭化水素分散媒中に混合する方法が好ましい。
凝集剤の添加量は、重合に使用するエチレン性不飽和単量体100質量部に対して、0.001〜1質量部が好ましく、0.005〜0.5質量部がより好ましく、0.01〜0.2質量部が更に好ましい。凝集剤の添加量が上述の範囲内であることによって、目的とする粒度分布を有する吸水性樹脂粒子が得られやすい。
吸水性樹脂粒子の製造においては、乾燥工程(水分除去工程)又はそれ以降の工程において、架橋剤を用いて含水ゲル状重合体の表面部分(表面及び表面近傍)の表面架橋が行われることが好ましい。表面架橋を行うことで、吸水性樹脂粒子の吸収効率指数、吸水特性などを制御しやすい。表面架橋は、含水ゲル状重合体が特定の含水率であるタイミングで行われることが好ましい。表面架橋の時期は、含水ゲル状重合体の含水率が5〜50質量%である時点が好ましく、10〜40質量%である時点がより好ましく、15〜35質量%である時点が更に好ましい。
含水ゲル状重合体の含水率(質量%)は、次の式で算出される。
含水率=[Ww/(Ww+Ws)]×100
Ww:全重合工程の重合前の単量体水溶液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、凝集剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた含水ゲル状重合体の水分量。
Ws:含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。
表面架橋を行うための架橋剤(表面架橋剤)としては、例えば、反応性官能基を2個以上有する化合物を挙げることができる。表面架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、(ポリ)グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物;2,4−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物;3−メチル−3−オキセタンメタノール、3−エチル−3−オキセタンメタノール、3−ブチル−3−オキセタンメタノール、3−メチル−3−オキセタンエタノール、3−エチル−3−オキセタンエタノール、3−ブチル−3−オキセタンエタノール等のオキセタン化合物;1,2−エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物;エチレンカーボネート等のカーボネート化合物;ビス[N,N−ジ(β−ヒドロキシエチル)]アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。表面架橋剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。表面架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、及びポリグリセロールポリグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種がより好ましい。
表面架橋剤の使用量は、好適な吸水特性が得られやすい観点から、重合に使用するエチレン性不飽和単量体1モルに対して、0.01〜20ミリモルが好ましく、0.05〜10ミリモルがより好ましく、0.1〜5ミリモルが更に好ましく、0.12〜1ミリモルが特に好ましく、0.15〜0.5ミリモルが極めて好ましい。
表面架橋後において、公知の方法で水及び炭化水素分散媒を留去すること、加熱減圧下で乾燥すること等により、表面架橋された乾燥品である重合体粒子を得ることができる。
重合反応は、撹拌翼を有する各種撹拌機を用いて行うことができる。撹拌翼としては、平板翼、格子翼、パドル翼、プロペラ翼、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、リボン翼、フルゾーン翼、マックスブレンド翼等を用いることができる。平板翼は、軸(撹拌軸)と、軸の周囲に配置された平板部(撹拌部)とを有している。平板部は、スリット等を有していてもよい。撹拌翼として平板翼を用いた場合には、重合体粒子における架橋反応を均一に行いやすく、吸水特性を維持しながら吸収効率指数を所望の範囲に調整しやすい。
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、重合体粒子のみから構成されていてもよいが、例えば、ゲル安定剤、金属キレート剤(エチレンジアミン4酢酸及びその塩、ジエチレントリアミン5酢酸及びその塩、例えばジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム等)、重合体粒子の流動性向上剤(滑剤)等の追加成分を更に含むことができる。追加成分は、重合体粒子の内部、重合体粒子の表面上、又はこれらの両方に配置され得る。
吸水性樹脂粒子は、重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子を含んでいてもよい。例えば、重合体粒子と無機粒子とを混合することにより、重合体粒子の表面上に無機粒子を配置することができる。この無機粒子は、非晶質シリカ等のシリカ粒子であってもよい。
吸水性樹脂粒子が、重合体粒子の表面上に配置された無機粒子を含む場合、無機粒子の含有量は、重合体粒子の全質量を基準として下記の範囲であってよい。無機粒子の含有量は、0.05質量%以上、0.1質量%以上、0.15質量%以上、又は0.2質量%以上であってよい。無機粒子の含有量は、5.0質量%以下、3.0質量%以下、1.0質量%以下、0.5質量%以下、又は0.3質量%以下であってよい。
ここでの無機粒子は、通常、重合体粒子の大きさと比較して微小な大きさを有する。例えば、無機粒子の平均粒子径は、0.1〜50μm、0.5〜30μm、又は1〜20μmであってよい。平均粒子径は、粒子の特性に応じて、細孔電気抵抗法又はレーザー回折・散乱法によって測定できる。
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、尿、血液等の体液の吸収性に優れており、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、タンポン等の衛生用品、ペットシート、犬又は猫のトイレ配合物等の動物***物処理材などの分野に応用することができる。
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、吸収体に好適に用いることができる。本実施形態に係る吸収体は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子を含有する。吸収体における吸水性樹脂粒子の含有量は、吸収体が吸収性物品に使用された際に充分な液体吸収性能を得る観点から、吸収体の1平米あたり100〜1000g(すなわち100〜1000g/m)であることが好ましく、より好ましくは150〜800g/m、更に好ましくは200〜700g/mである。吸収性物品としての充分な液体吸収性能を発揮させる観点から、上記含有量は100g/m以上であることが好ましい。ゲルブロッキング現象の発生を抑制する観点から、上記含有量は1000g/m以下であることが好ましい。
吸収体は、吸水性樹脂粒子に加えて更に、例えば繊維状物を備えていてよい。吸収体は、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含む混合物であってよい。吸収体における、吸水性樹脂粒子の質量割合は、吸水性樹脂粒子及び繊維状物の合計に対し、2〜100質量%であってよく、10〜80質量%であることが好ましく、20〜70質量%であることがより好ましい。吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物が均一混合された形態であってよく、シート状又は層状に形成された繊維状物の間に吸水性樹脂粒子が挟まれた形態であってもよく、その他の形態であってもよい。
繊維状物としては、例えば、微粉砕された木材パルプ、コットン、コットンリンター、レーヨン、セルロースアセテート等のセルロース系繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維が挙げられる。繊維状物の平均繊維長は、通常、0.1〜10mmであり、5〜5mmであってもよい。また、繊維状物は、上述の繊維の混合物でもよい。吸収体の吸水量を向上させる観点から、繊維状物としては、微粉砕された木材パルプがより好ましい。
吸収体の使用前及び使用中における形態保持性を高めるために、繊維状物に接着性バインダーを添加することによって繊維同士を接着させてもよい。接着性バインダーとしては、例えば、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等が挙げられる。
熱融着性合成繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の全融型バインダー、ポリプロピレンとポリエチレンとのサイドバイサイドや芯鞘構造からなる非全融型バインダーが挙げられる。上述の非全融型バインダーにおいては、ポリエチレン部分のみ熱融着する。ホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー、アモルファスポリプロピレン等のベースポリマーと粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤等との配合物が挙げられる。
接着性エマルジョンとしては、例えば、メチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル、2ーエチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジエン、エチレン、及び酢酸ビニルからなる群より選択される少なくとも1つ以上の単量体の重合物が挙げられる。これら接着性バインダーは、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
本実施形態に係る吸収体は、無機粉末(例えば非晶質シリカ)、消臭剤、顔料、染料、抗菌剤、香料、粘着剤等の添加剤を更に含んでいてもよい。これらの添加剤により、吸収体に種々の機能を付与することができる。吸水性樹脂粒子が無機粒子を含む場合、吸収体は吸水性樹脂粒子中の無機粒子とは別に無機粉末を含んでいてもよい。無機粉末としては、例えば、二酸化ケイ素、ゼオライト、カオリン、クレイ等が挙げられる。
本実施形態に係る吸収体の形状は、特に限定されず、例えばシート状であってよい。吸収体の厚さ(例えば、シート状の吸収体の厚さ)は、例えば0.1〜20mm、0.3〜15mmであってよい。
本実施形態に係る吸収性物品は、吸収体のほかに、例えば、コアラップ、液体透過性トップシート、液体不透過性バックシートを備えていてよい。コアラップは、吸収体を保形するものである。液体透過性トップシートは、吸液対象の液体が浸入する側の最外部に配置されるものである。液体不透過性バックシートは、吸液対象の液体が浸入する側とは反対側の最外部に配置されるものである。
吸収性物品としては、おむつ(例えば紙おむつ)、トイレトレーニングパンツ、失禁パッド、衛生用品(生理用ナプキン、タンポン等)、汗取りパッド、ペットシート、簡易トイレ用部材、動物***物処理材などが挙げられる。
図1は、吸収性物品の一例を示す断面図である。図1に示す吸収性物品100は、吸収体10と、コアラップ20a,20bと、液体透過性トップシート30と、液体不透過性バックシート40と、を備える。吸収性物品100において、液体不透過性バックシート40、コアラップ20b、吸収体10、コアラップ20a、及び液体透過性トップシート30がこの順に積層している。図1において、部材間に間隙があるように図示されている部分があるが、当該間隙が存在することなく部材間が密着していてよい。
吸収体10は、吸水性樹脂粒子10aと、繊維状物を含む繊維層10bと、を有する。吸水性樹脂粒子10aは、繊維層10b内に分散している。
コアラップ20aは、吸収体10に接した状態で吸収体10の一方面側(図1中、吸収体10の上側)に配置されている。コアラップ20bは、吸収体10に接した状態で吸収体10の他方面側(図1中、吸収体10の下側)に配置されている。吸収体10は、コアラップ20aとコアラップ20bとの間に配置されている。
コアラップ20a及びコアラップ20bは、例えば、吸収体10と同等の大きさの主面を有している。コアラップを用いることにより、吸収体の保形性を維持し、吸収体を構成する吸水性樹脂粒子等の脱落及び流動を防止することができる。コアラップとしては、例えば、不織布、織布、ティッシュ、液体透過孔を有する合成樹脂フィルム、網目を有するネット状シート等が挙げられ、経済性の観点から、粉砕パルプを湿式成形してなるティッシュが好ましく用いられる。
液体透過性トップシート30は、吸収対象の液体が浸入する側の最外部に配置されている。液体透過性トップシート30は、コアラップ20aに接した状態でコアラップ20a上に配置されている。液体不透過性バックシート40は、吸収性物品100において液体透過性トップシート30とは反対側の最外部に配置されている。液体不透過性バックシート40は、コアラップ20bに接した状態でコアラップ20bの下側に配置されている。液体透過性トップシート30及び液体不透過性バックシート40は、例えば、吸収体10の主面よりも広い主面を有しており、液体透過性トップシート30及び液体不透過性バックシート40の外縁部は、吸収体10及びコアラップ20a,20bの周囲に延在している。
液体透過性トップシート30としては、不織布、多孔質シート等が挙げられる。不織布としては、例えば、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、レジンボンド不織布、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、スパンボンド/メルトブロー/スパンボンド不織布、エアレイド不織布、スパンレース不織布、ポイントボンド不織布等が挙げられる。なかでも、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、スパンボンド不織布、スパンボンド/メルトブロー/スパンボンド不織布が好ましく用いられる。
液体透過性トップシート30の構成素材としては、当該技術分野で公知の樹脂又は繊維を用いることができ、吸収性物品に用いられた際の液体浸透性、柔軟性及び強度の観点から、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド、レーヨン、その他の合成樹脂又は合成繊維、綿、絹、麻、パルプ(セルロース)繊維などが挙げられる。構成素材としては、液体透過性トップシート30の強度を高める等の観点から、合成繊維が好ましく用いられ、なかでもポリオレフィン、又はポリエステルであることが好ましい。これらの素材は、単独で用いられてもよく、2種以上の素材を組み合わせて用いられてもよい。
液体透過性トップシート30に用いられる不織布は、吸収性物品の液体吸収性能を向上させる観点から、適度な親水性を有していることが望ましい。当該観点から、国際公開第2011/086843号に記載の「不織布の親水度」(紙パルプ試験方法No.68(2000)に準拠)に従って測定したときの親水度が、5〜200のものが好ましく、10〜150のものがより好ましい。このような親水性を有する不織布は、上述の不織布のうち、レーヨン繊維のように素材自身が適度な親水度を示すものを用いたものでもよく、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維のような疎水性の化学繊維に、公知の方法で親水化処理し、適度な親水度を付与したものを用いたものであってもよい。
化学繊維の親水化処理の方法としては、例えば、スパンボンド不織布において、疎水性の化学繊維に親水化剤を混合したものをスパンボンド法にて不織布を得る方法、疎水性化学繊維でスパンボンド不織布を作製する際に親水化剤を同伴させる方法、又は疎水性化学繊維でスパンボンド不織布を得た後に親水化剤を含浸させる方法等が挙げられる。親水化剤としては、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤、第4級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤、及びポリエステル系、ポリアミド系、アクリル系、ウレタン系の樹脂からなるステイン・リリース剤等が用いられる。
液体透過性トップシート30に用いられる不織布は、吸収性物品に良好な液体浸透性、柔軟性、強度及びクッション性を付与すること、並びに吸収性物品の液体浸透速度を速める観点から、適度に嵩高く、目付量が大きいことが好ましい。不織布の目付量は、好ましくは5〜200g/mであり、より好ましくは8〜150g/mであり、更に好ましくは10〜100g/mである。また、不織布の厚さは、20〜1400μmであることが好ましく、50〜1200μmであることがより好ましく、80〜1000μmであることが更に好ましい。
液体不透過性バックシート40は、吸収体10に吸収された液体がバックシート40側から外部へ漏れ出すのを防止する。液体不透過性バックシート40には、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン樹脂を主体とした液不透過性フィルム、通気性の樹脂フィルム、スパンボンド又はスパンレース等の不織布に通気性の樹脂フィルムが接合された複合フィルム、耐水性のメルトブローン不織布を高強度のスパンボンド不織布で挟んだスパンボンド/メルトブロー/スパンボンド(SMS)不織布などを用いることができる。吸収性物品の着用感を損なわないよう、柔軟性を確保する観点から、バックシート40は、低密度ポリエチレン(LDPE)樹脂を主体とした目付量10〜50g/mの樹脂フィルムを使用することができる。また、通気性素材を用いた場合、装着時のムレが低減されて、着用者に与える不快感を軽減することもできる。
吸収体10、コアラップ20a,20b、液体透過性トップシート30、及び液体不透過性バックシート40の大小関係は、特に限定されず、吸収性物品の用途等に応じて適宜調整される。また、コアラップ20a,20bを用いて吸収体10を保形する方法は、特に限定されず、図1に示すように複数のコアラップにより吸収体が挟持されていてよく、1枚のコアラップにより吸収体が被覆されていてもよい。
吸収体10は、液体透過性トップシート30に接着されていてもよい。吸収体10と液体透過性トップシート30とを接着することで、液体がより円滑に吸収体に導かれるため、液体漏れ防止により優れた吸収性物品が得られやすい。吸収体10がコアラップにより挟持又は被覆されている場合、少なくともコアラップと液体透過性トップシート30とが接着されていることが好ましく、更にコアラップと吸収体10とが接着されていることがより好ましい。接着方法としては、例えば、ホットメルト接着剤を液体透過性トップシート30に対してその幅方向へ所定間隔で縦方向ストライプ状、スパイラル状等の形状に塗布して接着する方法、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びその他の水溶性高分子から選ばれる水溶性バインダーを用いて接着する方法等が挙げられる。また、吸収体10が熱融着性合成繊維を含む場合は、その熱融着によって接着する方法を採用してもよい。
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の製造方法は、上記方法により測定される吸収効率に基づき吸水性樹脂粒子を選別することを含んでいてよい。選別は、具体的には例えば、吸収効率指数が0〜15である吸水性樹脂粒子を選別することであってよい。上記製造方法は、吸水性樹脂粒子の吸収効率指数を測定する工程を含んでいてよい。選別される吸水性樹脂粒子の性質としては、上述した吸水性樹脂粒子の態様(例えば、特定範囲の無加圧DWの5分値、特定範囲の生理食塩水吸水量、特定範囲の荷重下吸水量等)を満たすものであってよい。
本実施形態の一側面は、上述の測定方法により測定される吸水性樹脂粒子の吸収効率指数を調整することを含む、吸水性樹脂粒子を含有する吸収性物品の傾斜状態での吸水性能を向上させる方法ということもできる。吸収性物品の傾斜状態での吸水性能の向上とは、具体的には例えば、吸収性物品の傾斜状態での、吸水速度の向上及び吸収量の向上等を含む。吸収効率指数の算出に必要な項目の更に具体的な測定方法は後述の実施例に示される。吸収性物品の傾斜状態での吸水性能を向上させる方法は、更に、例えば、吸水性樹脂粒子の吸収効率を0〜15の範囲に調整すること、無加圧DW5分値を30ml/g以上に調整すること、生理食塩水吸水量を30g/g以上に調整すること等を含んでいてもよい。これら所定の性質を有する吸水性樹脂粒子の具体的な製造方法の例は上述のとおりである。吸水性樹脂粒子の吸収効率指数を0〜15の範囲とするには、例えば、吸水性樹脂粒子の製造条件を、吸水性樹脂の粒子それぞれが均一に架橋され、さらに粒子中の架橋の均一性がより高くなるように選択することによって行うことができる。
本実施形態によれば、上述の吸水性樹脂粒子の製造方法により得られた吸水性樹脂粒子を用いた、吸収体の製造方法を提供することができる。本実施形態に係る吸収体の製造方法は、上述の吸水性樹脂粒子の製造方法により吸水性樹脂粒子を得る粒子製造工程を備える。本実施形態に係る吸収体の製造方法は、粒子製造工程の後に、吸水性樹脂粒子と繊維状物とを混合する工程を備えてよい。本実施形態によれば、上述の吸収体の製造方法により得られた吸収体を用いた、吸収性物品の製造方法を提供することができる。本実施形態に係る吸収性物品の製造方法は、上述の吸収体の製造方法により吸収体を得る吸収体製造工程を備える。本実施形態に係る吸収性物品の製造方法は、吸収体製造工程の後に、吸収体と吸収性物品の他の構成部材とを用いて吸収性物品を得る工程を備えてよく、当該工程では、例えば、吸収体と吸収性物品の他の構成部材とを互いに積層することにより吸収性物品を得る。
以下、実施例及び比較例を用いて本発明の内容を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
[実施例1]
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び撹拌機を備えた内径11cm、内容積2Lの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。撹拌機には、図2に概形を示す撹拌翼200を取り付けた。撹拌翼200は、軸200a及び平板部200bを備えている。平板部200bは、軸200aに溶接されるとともに、湾曲した先端を有している。平板部200bには、軸200aの軸方向に沿って延びる4つのスリットSが形成されている。4つのスリットSは平板部200bの幅方向に配列されており、内側の二つのスリットSの幅は1cmであり、外側二つのスリットSの幅は0.5cmである。平板部200bの長さは約10cmであり、平板部200bの幅は約6cmである。準備したセパラブルフラスコ内でn−ヘプタン293g、及び分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体(三井化学株式会社製、ハイワックス1105A)0.736gを混合した。セパラブルフラスコ内の混合物を撹拌機で撹拌しつつ、80℃まで昇温することにより、分散剤をn−ヘプタンに溶解させた。形成された溶液を50℃まで冷却した。
一方、内容積300mLのビーカーに、水溶性エチレン性不飽和単量体として80.5質量%のアクリル酸水溶液92.0g(1.03モル)を入れ、外部より冷却しつつ、20.9質量%の水酸化ナトリウム水溶液147.7gをビーカー内に滴下して75モル%の中和を行った。その後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース0.092g(住友精化株式会社、HEC AW−15F)、水溶性ラジカル重合剤として過硫酸ナトリウム0.0648g(0.272ミリモル)、及び内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル0.0156g(0.090ミリモル)を加えて溶解することにより、第1段目の水性液を調製した。
第1段目の水性液を上記セパラブルフラスコに添加して10分間撹拌した。その後、n−ヘプタン6.62gに界面活性剤としてショ糖ステアリン酸エステル(三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルS−370、HLB:3)0.736gを加熱溶解して界面活性剤溶液を得た。該界面活性剤溶液を上記セパラブルフラスコに添加して、撹拌機の回転数を350rpmとして撹拌しながら系内を窒素で充分に置換した。その後、上記セパラブルフラスコを70℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を60分間行うことにより、第1段目の重合スラリー液を得た。
別の内容積500mLのビーカーに水溶性エチレン性不飽和単量体として80.5質量%のアクリル酸水溶液128.8g(1.44モル)を入れ、外部より冷却しつつ、27質量%の水酸化ナトリウム水溶液159.0gを滴下して75モル%の中和を行った。中和後のビーカーに、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸ナトリウム0.0907g(0.381ミリモル)、及び内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル0.0129g(0.074ミリモル)を加えて溶解することにより、第2段目の水性液を調製した。
撹拌機の回転数を650rpmとして撹拌しながら、上記のセパラブルフラスコ系内を25℃に冷却した。冷却後、上記第2段目の水性液の全量を、第1段目の重合スラリー液に添加して、セパラブルフラスコ系内を窒素で30分間置換した。その後、再度セパラブルフラスコを70℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を60分間行うことにより、含水ゲル状重合体を得た。
第2段目の重合後の含水ゲル状重合体に、45質量%のジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム水溶液0.589gを撹拌下で添加した。その後、125℃に設定した油浴に上記セパラブルフラスコを浸漬し、n−ヘプタンと水との共沸蒸留により、n−ヘプタンを還流しながら、254.5gの水を系外へ抜き出した。その後、上記セパラブルフラスコに表面架橋剤として2質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液4.42g(0.507ミリモル)を添加し、83℃で2時間保持した。
その後、n−ヘプタンを125℃にて蒸発させて乾燥させることによって、重合体粒子(乾燥品)を得た。この重合体粒子を目開き850μmの篩に通過させ、重合体粒子の質量に対して0.5質量%の非晶質シリカ(オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールNP−S)を重合体粒子と混合することにより、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子を231.8g得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は368μm、4.14kPa荷重下吸水量は25ml/g、2.07kPa荷重下吸水量は33ml/g、無加圧DWの5分値は55ml/gであった。
[実施例2]
第1段目の水性液の調製において内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を0.010g(0.057ミリモル)に変更したこと、第2段目の水性液の調製において内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を0.0116g(0.067ミリモル)に変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を257.2gに変更したこと、及び、重合体粒子と混合する非晶質シリカの量を重合体粒子質量に対して0.2質量%に変更したこと以外は実施例1と同様にして、231.2gの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は359μm、4.14kPa荷重下吸水量は23ml/g、2.07kPa荷重下吸水量は34ml/g、無加圧DWの5分値は49ml/gであった。
[実施例3]
第1段目の重合スラリー液の調製において、窒素置換時の撹拌機回転数を425rpmに変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を271.0gに変更したこと以外は実施例2と同様にして、229.0gの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は360μm、4.14kPa荷重下吸水量は11ml/g、2.07kPa荷重下吸水量は19ml/g、無加圧DWの5分値は45ml/gであった。
[実施例4]
第1段目の水性液の調製において内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を0.010g(0.057ミリモル)に変更したこと、第1段目の重合スラリー液の調製において、窒素置換時の撹拌機回転数を425rpmに変更したこと、第2段目の水性液の調製において使用するラジカル重合開始剤を過硫酸ナトリウム0.0907g(0.381ミリモル)に変更したこと、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を0.0116g(0.067ミリモル)に変更したこと、及び、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を263.7gに変更したこと以外は実施例1と同様にして、230.8gの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は350μm、4.14kPa荷重下吸水量は18ml/g、2.07kPa荷重下吸水量は34ml/g、無加圧DWの5分値は62ml/gであった。
[比較例1]
撹拌翼を翼径5cmの4枚傾斜パドル翼を2段で有するものに変更したこと、第1段目の水性液の調製において、使用するラジカル重合開始剤を2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩0.092g(0.339ミリモル)及び過硫酸カリウム0.018g(0.068ミリモル)に変更したこと、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル添加量を0.0046g(0.026ミリモル)に変更したこと、第1段目の重合スラリー液の調製において窒素置換時の撹拌機回転数を550rpmに変更したこと、第2段目の水性液調製において、使用したラジカル重合開始剤を2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩0.129g(0.475ミリモル)及び過硫酸カリウム0.026g(0.095ミリモル)に変更したこと、第2段目の水性液の調製後に、セパラブルフラスコ系内を25℃に冷却する際の撹拌機回転数を1000rpmに変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を207.9gに変更したこと、並びに、重合体粒子と混合する非晶質シリカの量を重合体粒子質量に対して0.2質量%に変更したこと以外は実施例1と同様にして、232.5gの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は360μm、4.14kPa荷重下吸水量は26ml/g、2.07kPa荷重下吸水量は30ml/g、無加圧DWの5分値は38ml/gであった。
[比較例2]
共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を216.7gに変更したこと以外は比較例1と同様にして、229.0gの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は348μm、4.14kPa荷重下吸水量は27ml/g、2.07kPa荷重下吸水量は32ml/g、無加圧DWの5分値は47ml/gであった。
[比較例3]
共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を232.0gに変更したこと以外は比較例1と同様にして、228.5gの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は354μm、4.14kPa荷重下吸水量は18ml/g、2.07kPa荷重下吸水量は38ml/g、無加圧DWの5分値は32ml/gであった。
得られた吸水性樹脂粒子について、以下の方法により、吸収効率指数、中位粒子径、無加圧DW5分値、荷重下吸水量(4.14kPa及び2.07kPa)及び液だまり吸収時間を測定した。なお、本実施例において用いた生理食塩水は0.9質量%NaCl水溶液である。
<吸収効率指数の測定>
[生理食塩水吸水量(A)の測定]
測定は温度25±2℃、湿度50±10%の環境下で行なわれた。すなわち、500mL容のビーカーに、生理食塩水500gを量り取り、マグネチックスターラーバー(8mmφ×30mmのリング無し)を用いて600r/分で撹拌させながら、吸水性樹脂粒子2.0gを、ママコが発生しないように分散させた。撹拌させた状態で60分間放置することにより、吸水性樹脂粒子を充分に膨潤させてゲルを得た。その後、予め質量Wa(g)を測定しておいた目開き75μmの標準篩を用いて、上記ビーカーの内容物をろ過し、篩を水平に対して約30度の傾斜角となるように傾けた状態で、30分間放置することにより、ゲルから余剰の水分をろ別した。ゲルの入った篩の質量Wb(g)を測定し、以下の式により、生理食塩水吸水量Aを求めた。
生理食塩水吸水量A[g/g]=(Wb−Wa)[g]/吸水性樹脂粒子の質量[g]
[B1測定用吸収性物品の吸水量(B1)の測定]
気流型混合装置(有限会社オーテック社製、パッドフォーマー)を用いて、吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8.0gを空気抄造によって均一に混合することにより、40cm×12cmの大きさのシート状の吸収体を作製した。作製した吸収体と同じ大きさを有する坪量16g/mの2枚のティッシュッペーパー(コアラップ)で上記吸収体を上下から挟み、全体に196kPaの荷重を30秒間かけることにより、コアラップ付吸収体10Aを得た。32.5cm×45.0cmのサイズを有するスパンボンド−メルトブロー−メルトブロー−スパンボンド(SMMS)不織布(秤量13g/m)を液体透過性トップシート30として準備し、これを、図3に示すようにコアラップ付吸収体10Aを間に挟みながら二つ折りにした。二つ折りにされた液体透過性トップシート30の折り目以外の開放している3辺に沿う端部55をヒートシーラーで圧着して、コアラップ付吸収体10A及びこれを包む液体透過性トップシート30からなる、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品101を得た。
なお、上述の生理食塩水吸水量(A)の測定方法に準じて、吸水性樹脂粒子に代えて、B1測定用及びB2測定用吸収性物品の作製に用いた粉砕パルプ2.0gを用いて測定を行ったところ、粉砕パルプの生理食塩水吸水量は27g/gであった。
バットに金網(開き目のサイズ:20mm×20mm、線径3mm)及び20Lの生理食塩水を入れて、液温を25.0±0.2℃に調整した。次いで、B1測定用吸収性物品を金網上に広げて配置し、生理食塩水水溶液中に30分間浸漬させた。その後、吸収性物品ごと金網を持ち上げ、5分間水切りを行ってから、吸水後の吸収性物品の質量を測定した。吸収性物品吸水量[g]は、吸水前後の吸収性物品の質量の差であり、以下の式により算出される。
B1測定用吸収性物品の吸水量(B1)=吸水後の吸収性物品の質量(g)−吸水前の吸収性物品の質量(g)
[吸水性樹脂粒子を含まない吸収性物品の吸水量(B2)の測定]
吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は上記B1と同様にして、吸水性樹脂粒子を含まないB2測定用吸収性物品を得た。上記B1と同様に、吸収性物品の吸水前後の質量を測定し、吸水性樹脂粒子を含まない吸収性物品の吸水量(B2)を算出した。結果を表1に示す。
上記B1及びB2から、下記式により吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量(C)を算出した。
C[g/g]=(B1−B2)/10
上記により求めたA及びCから、更に以下の式により吸収効率指数を求めた。結果を表1に示す。
吸収効率指数=[(C−A)/A]×100
<中位粒子径の測定>
吸水性樹脂粒子の上述の中位粒子径は、温度25±2℃、湿度50±10%の環境下において、下記手順により測定した。すなわち、JIS標準篩を上から、目開き600μmの篩、目開き500μmの篩、目開き425μmの篩、目開き300μmの篩、目開き250μmの篩、目開き180μmの篩、目開き150μmの篩、及び受け皿の順に組み合わせた。組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子50gを入れ、ロータップ式振とう器(株式会社飯田製作所製)を用いてJIS Z 8815(1994)に準じて分級した。分級後、各篩上に残った粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率50質量%に相当する粒子径を中位粒子径として得た。
<無加圧DWの測定>
吸水性樹脂の粒子の無加圧DWは、図4に示す測定装置を用いて測定した。測定は1種類の吸水性樹脂粒子に関して5回実施し、最低値と最高値とを除いた3点の測定値の平均値を求めた。
当該測定装置は、ビュレット部1、導管5、測定台13、ナイロンメッシュシート15、架台11、及びクランプ3を有する。ビュレット部1は、目盛が記載されたビュレット管21と、ビュレット管21の上部の開口を密栓するゴム栓23と、ビュレット管21の下部の先端に連結されたコック22と、ビュレット管21の下部に連結された空気導入管25及びコック24とを有する。ビュレット部1はクランプ3で固定されている。平板状の測定台13は、その中央部に形成された直径2mmの貫通孔13aを有しており、高さが可変の架台11によって支持されている。測定台13の貫通孔13aとビュレット部1のコック22とが導管5によって連結されている。導管5の内径は6mmである。
測定は温度25±2℃、湿度50±10%の環境下で行なわれた。まずビュレット部1のコック22とコック24を閉め、25℃に調節された生理食塩水(0.9質量%食塩水)50をビュレット管21上部の開口からビュレット管21に入れた。食塩水の濃度0.9質量%は、食塩水の質量を基準とする濃度である。ゴム栓23でビュレット管21の開口の密栓した後、コック22及びコック24を開けた。気泡が入らないよう導管5内部を生理食塩水50で満たした。貫通孔13a内に到達した生理食塩水の水面の高さが、測定台13の上面の高さと同じになるように、測定台13の高さを調整した。調整後、ビュレット管21内の生理食塩水50の水面の高さをビュレット管21の目盛で読み取り、その位置をゼロ点(0秒時点の読み値)とした。
測定台13上の貫通孔13aの近傍にてナイロンメッシュシート15(100mm×100mm、250メッシュ、厚さ約50μm)を敷き、その中央部に、内径30mm、高さ20mmのシリンダーを置いた。このシリンダーに、1.00gの吸水性樹脂粒子10aを均一に散布した。その後、シリンダーを注意深く取り除き、ナイロンメッシュシート15の中央部に吸水性樹脂粒子10aが円状に分散されたサンプルを得た。次いで、吸水性樹脂粒子10aが載置されたナイロンメッシュシート15を、その中心が貫通孔13aの位置になるように、吸水性樹脂粒子10aが散逸しない程度にすばやく移動させて、測定を開始した。空気導入管25からビュレット管21内に気泡が最初に導入された時点を吸水開始(0秒)とした。
ビュレット管21内の生理食塩水50の減少量(すなわち、吸水性樹脂粒子10aが吸水した生理食塩水の量)を0.1mL単位で順次読み取り、吸水性樹脂粒子10aの吸水開始から起算して5分後の生理食塩水50の減量分Wc(g)を読み取った。Wcから、下記式により無加圧DWの5分値を求めた。無加圧DWは、吸水性樹脂粒子10aの1.00g当たりの吸水量である。
無加圧DW5分値(mL/g)=Wc/1.00
<4.14kPa荷重下又は2.07kPa荷重下での吸水量の測定>
4.14kPa荷重下又は2.07kPa荷重下での生理食塩水吸水量(荷重下吸水量)は、図5に概略を示す測定装置を用いて測定した。測定は、1種の吸水性樹脂粒子について2回行い、平均値を求めた。測定装置は、ビュレット部1、クランプ3、導管5、架台11、測定台13、及び測定台13上に置かれた測定部4を備えている。ビュレット部1は、目盛が記載されたビュレット管21と、ビュレット管21の上部の開口を密栓するゴム栓23と、ビュレット管21の下部の先端に連結されたコック22と、ビュレット管21の下部に連結された空気導入管25及びコック24とを有する。ビュレット部1はクランプ3で固定されている。平板状の測定台13は、その中央部に形成された直径2mmの貫通孔13aを有しており、高さが可変の架台11によって支持されている。測定台13の貫通孔13aとビュレット部1のコック22とが導管5によって連結されている。導管5の内径は6mmである。
測定部4は、アクリル樹脂製の円筒31、円筒31の一方の開口部に接着されたポリアミドメッシュ32、及び円筒31内で上下方向に可動な重り33を有している。円筒31は、ポリアミドメッシュ32を介して、測定台13上に載置されている。円筒31の内径は20mmである。ポリアミドメッシュ32の目開きは、75μm(200メッシュ)である。重り33は、直径19mm、質量119.6g又は59.8gであり、後記するようにポリアミドメッシュ32上に均一に配置された吸水性樹脂粒子10aに対して4.14kPa又は2.07kPaの荷重を加えることができる。
図5に示す測定装置による4.14kPa荷重下又は2.07kPa荷重下の生理食塩水吸水能の測定は、温度25±2℃、湿度50%±10%の環境下で行った。まず、ビュレット部1のコック22及びコック24を閉め、25℃に調節された生理食塩水をビュレット管21上部の開口からビュレット管21に入れた。次に、ゴム栓23でビュレット管21の上部開口を密栓した後、コック22及びコック24を開けた。気泡が入らないよう導管5内部を生理食塩水50で満たした。貫通孔13a内に到達した生理食塩水の水面の高さが、測定台13の上面の高さと同じになるように、測定台13の高さを調整した。調整後、ビュレット管21内の生理食塩水50の水面の高さをビュレット管21の目盛で読み取り、その位置をゼロ点(0秒時点の読み値)とした。
測定部4では、円筒31内のポリアミドメッシュ32上に0.10gの吸水性樹脂粒子10aを均一に配置し、吸水性樹脂粒子10a上に重り33を配置し、円筒31を、その中心部が測定台13中心部の導管口に一致するように設置した。吸水性樹脂粒子10aが導管5からの生理食塩水を吸水し始めた時から2時間後のビュレット管21内の生理食塩水の減少量(すなわち、吸水性樹脂粒子10aが吸水した生理食塩水量)Wd(ml)を読み取り、以下の式により吸水性樹脂粒子10aの4.14kPa荷重下又は2.07kPa荷重下の生理食塩水吸水能を算出した。
4.14kPa荷重下又は2.07kPa荷重下の生理食塩水吸水能(ml/g)=Wd(ml)/吸水性樹脂粒子の質量(g)
<液だまり吸収時間の測定>
[人工尿の調製]
イオン交換水に、下記のとおりに無機塩が存在するように配合して溶解させたものに、更に少量の青色1号を配合して人工尿(試験液)を調製した。下記の濃度は、人工尿の全質量を基準とする濃度である。
人工尿組成
NaCl:0.780質量%
CaCl2:0.022質量%
MgSO4:0.038質量%
青色一号:0.002質量%
[評価用吸収性物品の作製]
気流型混合装置(有限会社オーテック社製、パッドフォーマー)を用いて、吸水性樹脂粒子4.2g及び粉砕パルプ3.9gを空気抄造によって均一混合することにより、10cm×15cmの大きさのシート状の吸収体を作製した。作製した吸収体と同じ大きさを有する坪量16g/mの2枚のティッシュペーパーで上記吸収体を挟み、全体に588kPaの荷重を30秒間加えて積層体を得た。積層体の上に、上記吸収体と同じ大きさで坪量22g/mのポリエチレン−ポリプロピレン製エアスルー型多孔質液体透過性シートを配置した。更に、10cm×15cmの大きさのポリエチレン製液体不透過性シートを、上記積層体の液体透過性シートとは反対側の面に貼り付けて、液だまり吸収時間測定用の吸収性物品を得た。
[液だまり吸収試験]
図6は、液だまり吸収時間の測定方法を示す模式断面図である。図6に示す液だまり吸収時間測定用器具は、水平面に対して45°に傾斜したアクリル樹脂製の傾斜板Sと、鉛直に設けられたアクリル樹脂製の垂直板(鉛直板)60とを有する。傾斜板Sと垂直板60とは下端で固定されている。傾斜板S及び垂直板60の奥行き幅は11cmであり、両端は透明なアクリル板で閉じられ、器具内に液体が溜められるようになっている。本試験は、アクリル製の測定器具内の傾斜板S上に載置した評価用吸収性物品102の鉛直上方から送液ポンプで上記人工尿を投入し、人工尿が流れ下るまでの間に吸収する能力、及び、吸収しきれずに測定容器内の底部に溜まった人工尿を吸い上げていく能力を評価するものである。
液だまり吸収時間の測定は以下の方法により行った。測定は、温度25±2℃、湿度50±10%の環境下で行った。傾斜板Sに、評価用吸収性物品102を、長手方向が傾斜方向で、液体透過性シート面が上側となり、評価用吸収性物品102の下端が器具の下端に接するように貼り付けた。評価用吸収性物品102の中央上端から評価用吸収性物品102に沿って7cmの位置に、液温25±1℃に調整した人工尿40.0mlを、送液ポンプ(INTEGRA社製 DOSEIT P910 投入口径0.5cmφ)61を用いて流速4mL/秒で、投入箇所の鉛直上方1cmの位置から投入した(投入1回目)。人工尿投入開始時から、測定容器内の底部に溜まった人工尿が完全に吸われるまでの時間(秒)を測定し、吸収性物品の液だまり吸収時間(秒)とした。人工尿の吸収終了時は目視により確認した。液だまり吸収時間は短い方が好ましい。人工尿投入開始時からの液だまり吸収時間が60秒未満であった場合に、人工尿投入開始から1分経過後に、人工尿40.0mlの投入を再度同様に行うという操作を繰り返し、液だまり吸収時間が60秒以上となるまでの投入回数を評価基準とした。傾斜板Sの表面は滑らかであり、測定の際に傾斜板Sに液体が滞留したり吸収されたりすることはなかった。結果を表2に示す。
Figure 2021104344
Figure 2021104344
吸収効率指数が0〜15の範囲である実施例の吸水性樹脂粒子を用いた吸収性物品は、液だまり吸収試験において、6回の人工尿投入が可能であり、傾斜状態での吸水性能に優れることが確認された。一方、吸収効率指数が0未満である比較例の吸水性樹脂粒子を用いた吸収性物品は、液だまり吸収試験において、4回目の人工尿投入開始時からの液だまり吸収時間が60秒以上となった。
1…ビュレット部、3…クランプ、4…測定部、5…導管、10…吸収体、10A…コアラップ付吸収体、10a…吸水性樹脂粒子、10b…繊維層、11…架台、13…測定台、13a…貫通孔、15…ナイロンメッシュシート、20a,20b…コアラップ、21…ビュレット管、22…コック、23…ゴム栓、24…コック、25…空気導入管、30…液体透過性トップシート、31…円筒、32…ポリアミドメッシュ、33…重り、40…液体不透過性バックシート、50…生理食塩水、55…端部、60…垂直板、61…送液ポンプ、100…吸収性物品、101…B1測定用吸収性物品、102…評価用吸収性物品、200…撹拌翼、200a…軸、200b…平板部、S…スリット、S…傾斜板。

Claims (8)

  1. 下記式により表される吸収効率指数が0〜15である、吸水性樹脂粒子。
    吸収効率指数=[(C−A)/A]×100
    A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量
    C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1−B2)/10
    B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量
    B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は前記B1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量
  2. 無加圧DW5分値が30ml/g以上である、請求項1に記載の吸水性樹脂粒子。
  3. 生理食塩水吸水量が30g/g以上である、請求項1又は2に記載の吸水性樹脂粒子。
  4. 請求項1〜3のいずれか一項に記載の吸水性樹脂粒子を含有する、吸収体。
  5. 請求項4に記載の吸収体を備える、吸収性物品。
  6. おむつである、請求項5に記載の吸収性物品。
  7. 下記式により表される吸収効率指数が0〜15である吸水性樹脂粒子を選別することを含む、吸水性樹脂粒子の製造方法。
    吸収効率指数=[(C−A)/A]×100
    A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量
    C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1−B2)/10
    B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量
    B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は前記B1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量
  8. 下記式により表される吸水性樹脂粒子の吸収効率指数を0〜15に調整することを含む、吸水性樹脂粒子を含有する吸収体の傾斜状態での吸水性能を改善する方法。
    吸収効率指数=[(C−A)/A]×100
    C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1−B2)/10
    A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量
    B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量
    B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は前記B1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量

JP2021043895A 2019-04-23 2021-03-17 吸水性樹脂粒子 Pending JP2021104344A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019082025 2019-04-23
JP2019082025 2019-04-23
JP2020555248A JP6856826B1 (ja) 2019-04-23 2020-04-16 吸水性樹脂粒子

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020555248A Division JP6856826B1 (ja) 2019-04-23 2020-04-16 吸水性樹脂粒子

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2021104344A true JP2021104344A (ja) 2021-07-26

Family

ID=72942672

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020555248A Active JP6856826B1 (ja) 2019-04-23 2020-04-16 吸水性樹脂粒子
JP2021043895A Pending JP2021104344A (ja) 2019-04-23 2021-03-17 吸水性樹脂粒子

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020555248A Active JP6856826B1 (ja) 2019-04-23 2020-04-16 吸水性樹脂粒子

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP3954728A4 (ja)
JP (2) JP6856826B1 (ja)
WO (1) WO2020218158A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117295477A (zh) * 2021-05-31 2023-12-26 住友精化株式会社 吸水片及吸收性物品

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60186506A (ja) * 1984-03-05 1985-09-24 Kao Corp 高吸水性ポリマ−の製造法
JP3209355B2 (ja) 1992-01-17 2001-09-17 花王株式会社 パンツ型使い捨ておむつ
GB9322119D0 (en) * 1993-10-27 1993-12-15 Allied Colloids Ltd Superabsorbent polymers and products containing them
JP2000026510A (ja) * 1998-07-06 2000-01-25 Sanyo Chem Ind Ltd 樹脂の製造法および吸水性樹脂
US20080119808A1 (en) * 2004-11-17 2008-05-22 Masayoshi Handa Water Absorbing Resin Particle And, Making Use Of The Same, Absorber Material And Absorbent Article
CN102711698A (zh) 2010-01-13 2012-10-03 住友精化株式会社 吸水片材构成体
AU2010342024B2 (en) * 2010-01-13 2015-05-28 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Water-absorbent sheet structure
CN104582833A (zh) * 2012-08-30 2015-04-29 株式会社日本触媒 颗粒状吸水剂及其制造方法
JP5893117B2 (ja) * 2014-07-11 2016-03-23 住友精化株式会社 吸水性樹脂及び吸収性物品
JP5689204B1 (ja) * 2014-07-11 2015-03-25 住友精化株式会社 吸水性樹脂の製造方法、吸水性樹脂、吸水剤、吸収性物品
JP2016121297A (ja) * 2014-12-25 2016-07-07 住友精化株式会社 吸水性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2020218158A1 (ja) 2021-05-06
WO2020218158A1 (ja) 2020-10-29
JP6856826B1 (ja) 2021-04-14
EP3954728A4 (en) 2022-12-28
EP3954728A1 (en) 2022-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2020184389A1 (ja) 吸水性樹脂粒子
WO2020184394A1 (ja) 吸水性樹脂粒子、吸収体、吸収性物品、吸水性樹脂粒子の通液維持率の測定方法、及び吸水性樹脂粒子の製造方法
WO2021006178A1 (ja) 粒子状吸水性樹脂組成物
WO2020184386A1 (ja) 吸水性樹脂粒子、吸収性物品、吸水性樹脂粒子を製造する方法、及び吸収体への生理食塩水の浸透速度を速める方法
US20220143576A1 (en) Water absorbing resin particles and method for producing same, absorbent body, and absorbent article
WO2020184398A1 (ja) 吸水性樹脂粒子及びその製造方法、吸収体、並びに、吸収性物品
JP6856826B1 (ja) 吸水性樹脂粒子
EP3896120A1 (en) Water-absorbing resin particles, absorbent, and absorbent article
JPWO2020122202A1 (ja) 吸収性物品
JPWO2020122219A1 (ja) 吸水性樹脂粒子、吸収体、吸収性物品、及び液吸引力測定方法
WO2020218167A1 (ja) 吸水性樹脂粒子
JP7470496B2 (ja) 粒子状吸水性樹脂組成物
US20220151842A1 (en) Absorbent body, absorbent article and method for adjusting permeation speed
US20220152583A1 (en) Water-absorbing resin particles and method for producing same
WO2020218160A1 (ja) 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品
JP6710303B1 (ja) 吸収性物品及びその製造方法
US20220015958A1 (en) Water absorbent resin particles and absorbent article
JPWO2020218168A1 (ja) 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品
WO2020218166A1 (ja) 吸水性樹脂粒子
WO2021049450A1 (ja) 吸水性樹脂粒子
JP6889811B2 (ja) 吸水性樹脂粒子、吸収性物品、吸水性樹脂粒子を製造する方法、及び吸収性物品の液漏れを抑制する方法
JP6752320B2 (ja) 吸収性物品及びその製造方法
JP6775050B2 (ja) 吸収性物品
JP7470494B2 (ja) 吸水性樹脂粒子
JP6775051B2 (ja) 吸収性物品