JP2021092631A - Viewing angle film, optical laminate comprising viewing angle film, and manufacturing method for optical laminate - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
本開示は、視野角フィルム、該視野角フィルムを備える光学積層体及び該光学積層体の製造方法に関する。 The present disclosure relates to a viewing angle film, an optical laminate provided with the viewing angle film, and a method for producing the optical laminate.
表示装置の一例である液晶表示装置は、種々の分野で用いられており、この液晶表示装置を構成する部材として、透明基材、高屈折率層及び低屈折率層を備える視野角フィルムと、第１の保護層、第１の接着層、偏光子、第２の接着層及び第２の保護層を備える偏光板との積層体である光学積層体が使用されている。 A liquid crystal display device, which is an example of a display device, is used in various fields, and as a member constituting the liquid crystal display device, a viewing angle film provided with a transparent base material, a high refractive index layer, and a low refractive index layer, and An optical laminate is used, which is a laminate of a first protective layer, a first adhesive layer, a polarizer, a second adhesive layer, and a polarizing plate having a second protective layer.
上記光学積層体において、視野角フィルムと、偏光板との積層は、視野角フィルムが備える低屈折率層と、偏光板が備える第１の保護層との間で行われ、この積層は、紫外線等の活性光線を、構成を調整した低屈折率層や、これら層間に塗布した接着剤に照射することにより行われている。 In the above optical laminate, the viewing angle film and the polarizing plate are laminated between the low refractive index layer included in the viewing angle film and the first protective layer included in the polarizing plate, and this lamination is performed by ultraviolet rays. It is carried out by irradiating the low refractive index layer whose composition has been adjusted and the adhesive applied between these layers with active light rays such as.
近年、液晶表示装置を構成する上記光学積層体の製造効率向上やコスト低減が求められており、これに鑑みて、本開示者らは、偏光板の第１の保護層を設けず、第１の接着層上に低屈折率層を直接積層しようとしたところ、その密着性が十分ではないという知見を得た。
そして、鋭意検討した結果、低屈折率層を特定の構成とすることにより、近年、汎用される光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む第１の接着層との密着性を顕著に改善することができることを見出した。
また、該低屈折率層によれば、偏光板に対してのみならず、光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む接着層を介して、視野角フィルムの下に積層されるハードコートフィルム、反射防止フィルムや位相差を調整するフィルム等との密着性にも優れることを見出した。
In recent years, there has been a demand for improvement in manufacturing efficiency and cost reduction of the above optical laminate constituting a liquid crystal display device, and in view of this, the present disclosers do not provide the first protective layer of the polarizing plate, and first. When an attempt was made to directly laminate a low refractive index layer on the adhesive layer of the above, it was found that the adhesion was not sufficient.
As a result of diligent studies, it is possible to remarkably improve the adhesion to the first adhesive layer containing a photocationically polymerizable epoxy resin, which has been widely used in recent years, by setting the low refractive index layer to a specific configuration. I found.
Further, according to the low refractive index layer, a hard coat film and an antireflection film laminated under a viewing angle film not only on a polarizing plate but also via an adhesive layer containing a photocationically polymerizable epoxy resin. It was also found that it is excellent in adhesion to a film or the like for adjusting the phase difference.
本開示は、上記知見に基づいてなされたものであり、その解決しようとする課題は、光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む接着層との密着性を顕著に改善することができる視野角フィルムを提供することである。
また、本開示の解決しようとする課題は、該視野角フィルムを備える光学積層体を提供することである。
さらに、本開示の解決しようとする課題は、該光学積層体の製造方法を提供することである。
The present disclosure has been made based on the above findings, and the problem to be solved is to provide a viewing angle film capable of remarkably improving the adhesion to an adhesive layer containing a photocationically polymerizable epoxy resin. It is to be.
Another object of the present disclosure to be solved is to provide an optical laminate provided with the viewing angle film.
Furthermore, an object to be solved in the present disclosure is to provide a method for manufacturing the optical laminate.
本開示の視野角フィルムは、
透明基材と、
前記透明基材に積層された高屈折率層と、
前記高屈折率層に積層され、且つ屈折率が前記高屈折率層よりも低い低屈折率層と、
を備え、
前記高屈折率層と前記低屈折率層との界面が凹凸形状をなしており、
前記凹凸形状における凹部及び凸部のそれぞれが、前記高屈折率層及び前記低屈折率層の面方向に沿って延びる平坦部を有し、
前記低屈折率層が、活性光線硬化性樹脂、エポキシ変性（メタ）アクリレート化合物及び光重合開始剤を含む低屈折率樹脂組成物の硬化物からなることを特徴とする。
The viewing angle film of the present disclosure is
With a transparent base material
The high refractive index layer laminated on the transparent substrate and
A low refractive index layer laminated on the high refractive index layer and having a lower refractive index than the high refractive index layer.
With
The interface between the high refractive index layer and the low refractive index layer has an uneven shape.
Each of the concave portion and the convex portion in the concave-convex shape has a flat portion extending along the plane direction of the high refractive index layer and the low refractive index layer.
The low refractive index layer is characterized by comprising a cured product of a low refractive index resin composition containing an active photocurable resin, an epoxy-modified (meth) acrylate compound, and a photopolymerization initiator.
一実施形態において、前記低屈折率樹脂組成物における前記エポキシ変性（メタ）アクリレート化合物の含有量は、０．３質量％以上５０質量％以下である。 In one embodiment, the content of the epoxy-modified (meth) acrylate compound in the low refractive index resin composition is 0.3% by mass or more and 50% by mass or less.
一実施形態において、前記低屈折率樹脂組成物は、紫外線増感剤を含む。 In one embodiment, the low refractive index resin composition comprises a UV sensitizer.
一実施形態において、前記低屈折率樹脂組成物における前記紫外線増感剤の含有量は、０．３質量％以上１０質量％以下である。 In one embodiment, the content of the ultraviolet sensitizer in the low refractive index resin composition is 0.3% by mass or more and 10% by mass or less.
本開示の光学積層体は、
視野角フィルムと、
光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む接着層と、
を備えることを特徴とする。
The optical laminate of the present disclosure is
Viewing angle film and
An adhesive layer containing a photocationically polymerizable epoxy resin,
It is characterized by having.
本開示の光学積層体は、
上記視野角フィルムと、
光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む第１の接着層、偏光子、第２の接着層及び保護層を備える、偏光板と、を備え、
前記視野角フィルムが備える前記低屈折率層と、前記偏光板が備える前記第１の接着層とが、積層されていることを特徴とする。
The optical laminate of the present disclosure is
With the above viewing angle film
A polarizing plate comprising a first adhesive layer containing a photocationically polymerizable epoxy resin, a polarizer, a second adhesive layer and a protective layer.
The low refractive index layer included in the viewing angle film and the first adhesive layer included in the polarizing plate are laminated.
本開示の光学積層体の製造方法は、
上記視野角フィルムを準備する工程と、
光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む接着層と、その他のフィルムとの積層体を準備する工程と、
前記視野角フィルムの前記低屈折率層と、前記積層体の接着層とを重ね合わせる工程と、
前記視野角フィルム側から、活性光線を照射する工程と、
を備えることを特徴とする。
The method for manufacturing the optical laminate of the present disclosure is as follows.
The process of preparing the above viewing angle film and
A step of preparing a laminate of an adhesive layer containing a photocationically polymerizable epoxy resin and another film, and
A step of superimposing the low refractive index layer of the viewing angle film and the adhesive layer of the laminated body.
The step of irradiating the active light beam from the viewing angle film side and
It is characterized by having.
本開示の光学積層体の製造方法は、
上記視野角フィルムを準備する工程と、
光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む第１の接着層、偏光子、第２の接着層及び保護層を備える、偏光板を準備する工程と、
前記視野角フィルムの前記低屈折率層と、前記偏光板の第１の接着層とを重ね合わせる工程と、
前記視野角フィルム側から、活性光線を照射する工程と、
を備えることを特徴とする。
The method for manufacturing the optical laminate of the present disclosure is as follows.
The process of preparing the above viewing angle film and
A step of preparing a polarizing plate including a first adhesive layer containing a photocationically polymerizable epoxy resin, a polarizer, a second adhesive layer, and a protective layer.
A step of superimposing the low refractive index layer of the viewing angle film and the first adhesive layer of the polarizing plate.
The step of irradiating the active light beam from the viewing angle film side and
It is characterized by having.
一実施形態において、記活性光線照射工程は、５０ｍｊ／ｃｍ２以上１０００ｍｊ／ｃｍ２以下のエネルギーの紫外線照射により行われる。 In one embodiment, the active light irradiation step is performed by irradiation with ultraviolet rays having an energy of 50 mj / cm 2 or more and 1000 mj / cm 2 or less.
本開示の視野角フィルムによれば、光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む第１の接着層との密着性を顕著に改善することができる。
また、本開示の視野角フィルムによれば、上記したように下層に偏光板を設ける場合に、第１の保護層の配置を省略することができるため、薄膜化が可能でありさらにその製造効率を向上することができると共に、
その製造コストを低減することができる。
According to the viewing angle film of the present disclosure, the adhesion to the first adhesive layer containing the photocationically polymerizable epoxy resin can be remarkably improved.
Further, according to the viewing angle film of the present disclosure, when the polarizing plate is provided in the lower layer as described above, the arrangement of the first protective layer can be omitted, so that the film can be thinned and the production efficiency thereof is further increased. Can be improved and
The manufacturing cost can be reduced.
以下、図面を参照しながら本開示の一実施の形態について説明する。 Hereinafter, an embodiment of the present disclosure will be described with reference to the drawings.
なお、本明細書において、「シート」、「フィルム」、「板」、「層」等の用語は、呼称の違いのみに基づいて、互いから区別されるものではない。したがって、例えば、「シート」はフィルムや板や層とも呼ばれ得るような部材も含む概念である。また、本明細書において「シート面（板面、フィルム面）」とは、対象となるシート状の部材を全体的かつ大局的に見た場合において対象となるシート状部材の平面方向（面方向）と一致する面のことを指す。さらに、本明細書において、シート状の部材の法線方向とは、対象となるシート状の部材のシート面への法線方向のことを指す。 In this specification, terms such as "sheet", "film", "board", and "layer" are not distinguished from each other based only on the difference in designation. Thus, for example, "sheet" is a concept that includes members that can also be called films, plates, or layers. Further, in the present specification, the "sheet surface (plate surface, film surface)" refers to the plane direction (plane direction) of the target sheet-like member when the target sheet-like member is viewed as a whole and in a broad view. ) Refers to the surface that matches. Further, in the present specification, the normal direction of the sheet-shaped member refers to the normal direction of the target sheet-shaped member to the seat surface.
（視野角フィルム）
次に、図１及び図２を参照しつつ、視野角フィルム１０の構造の一実施形態について詳しく説明する。
(Viewing angle film)
Next, an embodiment of the structure of the
図１及び図２に示すように、本実施の形態に係る視野角フィルム１０は、シート状又はフィルム状の透明基材１１と、高屈折率層１２と、高屈折率層１２の透明基材１１側とは反対側の面上に設けられ、且つ屈折率が高屈折率層１２よりも低い低屈折率層１３と、を少なくとも備える。
As shown in FIGS. 1 and 2, the
また、一実施形態において、本実施の形態に係る視野角フィルム１０は、図２に示すように、透明基材１１の高屈折率層１２側とは反対の側に配置された、シート状又はフィルム状の反射防止層１４と、を備えている。
本実施の形態における反射防止層１４は、光の出射側の最表面を形成する表面材に対応する部材である。
Further, in one embodiment, the
The
図１及び２に示すように、本実施の形態では、高屈折率層１２が、基材１１側とは反対側の面に凹凸形状に賦形されることにより形成された、複数のレンズ部１２ａを有する。この凹凸形状は、配列方向と非平行、例えば、直行する方向に線状に延びる。
また、図３に示すように、低屈折率層１３は、高屈折率層１２が有するレンズ部１２ａの間を充填し、且つ複数のレンズ部１２ａを覆うように、高屈折率層１２に積層されている。
これにより本実施の形態では、高屈折率層１２と低屈折率層１３との界面が凹凸形状をなすことになる。
レンズ部１２ａのピッチｄは、２μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましい。
また、レンズ部１２ａの高さｌは、２μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましい。
なお、本実施の形態ではレンズ部１２ａの側面が曲面となっているが、これに限定されるものではなく、側面は、低屈折率層１３側に凸となる折れ面（多角形状）となっていてもよい。また、曲面として形成される側面は、正円の円弧に沿って形成されるものでもよいし、楕円の円弧に沿って形成されるものでもよい。
As shown in FIGS. 1 and 2, in the present embodiment, a plurality of lens portions formed by forming the high
Further, as shown in FIG. 3, the low
As a result, in the present embodiment, the interface between the high
The pitch d of the
Further, the height l of the
In the present embodiment, the side surface of the
以下、本開示の視野角フィルム１０が備える各層について説明する。
Hereinafter, each layer included in the
（透明基材）
透明基材１１は、樹脂やガラス等からなる光透過性を有するものであり、その材質は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリエチレン（ＰＥ）ポリプロピレン（ＰＰ）及び非晶性ポリオレフィン等のポリオリフィン、ポリカーボネート、ポリスチレン等のスチレン樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、６−ナイロン及び６，６−ナイロン等のポリアミド、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース及びセロファン等のセルロース樹脂等の樹脂材料が挙げられる。
これらの中でも、透明性、屈折率、光学特性、耐衝撃性及び耐熱性等の観点から、セルロース樹脂及び（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
また、上記した樹脂材料により構成される樹脂フィルムを従来公知の接着剤等を介して積層したものを透明基材１１として用いてもよい。
なお、本開示において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタアクリル」の両方を包含することを意味する。また、「（メタ）アクリレート」とは「アクレート」と「メタアクレート」の両方を包含することを意味する。
(Transparent base material)
The
Among these, cellulose resin and (meth) acrylic resin are preferable from the viewpoints of transparency, refractive index, optical properties, impact resistance, heat resistance and the like.
Further, a resin film composed of the above-mentioned resin material laminated with a conventionally known adhesive or the like may be used as the
In the present disclosure, "(meth) acrylic" means to include both "acrylic" and "methacryl". Further, "(meth) acrylate" means to include both "acrate" and "metaaclate".
また、透明基材１１が、樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、延伸フィルムであることが好ましい。
When the
本開示の特性を損なわない範囲において、透明基材は、添加剤を含むことができ、例えば、界面活性剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、抗酸化剤、滑剤及び着色剤等が挙げられる。 To the extent that the properties of the present disclosure are not impaired, the transparent substrate may contain additives, such as surfactants, UV absorbers, infrared absorbers, plasticizers, flame retardants, antistatic agents, antioxidants. , Lubricants, colorants and the like.
透明基材１１の厚さは、特に限定されるものではないが、透明基材１１上に設けられる高屈折率層１２等の保持性という観点からは、２０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。
The thickness of the
透明基材１１は、上記した樹脂材料を、Ｔダイ法やインフレーション法により製膜することにより作製することができる。また、市販される樹脂フィルムを使用してもよい。
The
（高屈折率層）
高屈折率層１２は、透明基材１１上に設けられ、低屈折率層１３側表面が、凹凸形状に賦形されている層であり、透明基材１１及び低屈折率層１３より高い屈折率を有する。本開示において、高屈折率層１２の構成は、特に限定されるものではなく、従来公知の構成とすることができる。以下に、その一実施形態を示す。
(High refractive index layer)
The high
高屈折率層１２の屈折率は、１．５５０以上２．０００以下であることが好ましく、１．６００以上１．９００以下であることがより好ましい。これにより、正面から視認された時の明るさと斜めから視認した時の明るさのバランスを取り、外部環境から入射した画像表示には無関係の望ましくない光の反射率を抑制することが可能になる。
The refractive index of the high
一実施形態において、高屈折率層１２は、バインダー樹脂を含み、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステル、セルロース樹脂、熱硬化樹脂及び活性光線硬化樹脂等が挙げられる。より高い屈折率を得るために芳香環構造を含む樹脂を用いてもよい。
高屈折率層１２は、バインダー樹脂を２種以上含んでいてもよい。
これらの中でも、より簡易な工程で加工が可能であり加工時間を短くすることが可能であるという観点から、活性光線硬化樹脂が好ましい。
本開示において、活性光線硬化樹脂とは、分子中に、（メタ）アクリロイル基、ビニル基及びアリル基等の重合性不飽和結合やエポキシ基を有する、モノマーや重合物等に対し、電子線や紫外線等の活性エネルギー線を照射し硬化させることにより得られる樹脂である。
In one embodiment, the high
The high
Among these, the active photocurable resin is preferable from the viewpoint that processing can be performed by a simpler process and the processing time can be shortened.
In the present disclosure, the active photocurable resin refers to an electron beam or an electron beam or a polymer having a polymerizable unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group or an allyl group or an epoxy group in the molecule. It is a resin obtained by irradiating and curing an active energy ray such as ultraviolet rays.
分子中に、（メタ）アクリロイル基、ビニル基及びアリル基等の重合性不飽和結合やエポキシ基を有するモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性（ＥＯ変性）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性（ＰＯ変性）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、１，３，５−シクロヘキサントリオールトリ（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレン等が挙げられる。
分子中に、（メタ）アクリロイル基、ビニル基及びアリル基等の重合性不飽和結合やエポキシ基を有する重合物としては、飽和ジカルボン酸と多価アルコールとの縮重合物等の不飽和ポリエステル、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
Examples of the monomer having a polymerizable unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group or an epoxy group in the molecule include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth) acrylate. , Dipropylene glycol diacrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, di Pentaerythritol Penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ethylene oxide-modified (EO-modified) trimethylolpropane tri (meth) acrylate , Propropylene oxide-modified (PO-modified) trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, caprolactone-modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate, 1,3 , 5-Cyclohexanetrioltri (meth) acrylate, acrylic (meth) acrylate, di (meth) acrylate of bisphenol A diglycidyl ether, di (meth) acrylate of hexanediol diglycidyl ether, urethane (meth) acrylate, vinylidene fluoride And hexafluoropropylene and the like.
Examples of the polymer having a polymerizable unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group and an allyl group or an epoxy group in the molecule include unsaturated polyesters such as a condensed polymer of saturated dicarboxylic acid and polyhydric alcohol. Examples thereof include polyester (meth) acrylate and polyether (meth) acrylate.
高屈折率層１２における活性光線硬化樹脂の含有量は、２０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上７０質量％以下であることがより好ましい。これにより、樹脂の硬化性を維持しつつ屈折率を高めるための粒子をより多く含むことができる。
The content of the active photocurable resin in the high
高屈折率層に含まれる活性光線硬化樹脂は塗工前のインキの粘度調整や開始剤、その他の添加剤に対する溶解性の観点から複数種混ぜてもよい。この時に（メタ）アクリロイル基とビニル基の様に異なる官能基を有する樹脂を混ぜてもよい。 A plurality of types of the active photocurable resin contained in the high refractive index layer may be mixed from the viewpoint of adjusting the viscosity of the ink before coating and the solubility in the initiator and other additives. At this time, resins having different functional groups such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group may be mixed.
一実施形態において、高屈折率層１２は、粒子を含み、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化インジウム、酸化スズ及び酸化鉛等の無機酸化物粒子が挙げられる。
これらの中でも、透明性及び屈折率の観点から、酸化チタン及び酸化ジルコニウムが好ましい。
高屈折率層１２は、粒子を２種以上含んでいてもよい。
In one embodiment, the high
Among these, titanium oxide and zirconium oxide are preferable from the viewpoint of transparency and refractive index.
The high
粒子の平均粒子径は、３ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることがより好ましい。これにより、ヘイズ上昇等の光学特性を悪化させることなく高屈率層の屈折率を高めることが可能になる。。
なお、本開示において、平均粒子径は、硬化前のインキの状態であれば動的散乱式粒度分布測定装置、日機装株式会社製ナノトラックＵＰＡシリーズ等が用いられる。硬化後の状態であればＴＥＭによる画像解析から粒子径を測定することが可能になる。
The average particle size of the particles is preferably 3 nm or more and 200 nm or less, and more preferably 5 nm or more and 100 nm or less. This makes it possible to increase the refractive index of the high-flexibility layer without deteriorating the optical characteristics such as haze increase. ..
In the present disclosure, as for the average particle size, a dynamic scattering type particle size distribution measuring device, Nanotrack UPA series manufactured by Nikkiso Co., Ltd., etc. are used as long as the ink is in the state before curing. If it is in the state after curing, the particle size can be measured by image analysis by TEM.
高屈折率層１２における無機酸化物粒子の含有量は、２０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上７０質量％以下であることがより好ましい。これにより、硬化膜としての反応性、硬化性を損なうことなく高屈折率層の屈折率をより高くすることができる。
The content of the inorganic oxide particles in the high
一実施形態において、高屈折率層１２は、光カチオン重合開始剤を含み、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、スルホン酸エステル、α−ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル及びチオキサントン等が挙げられる。
より、具体的には、α−ヒドロキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフェリノプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、ベンゾイン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、α−アミロキシムエステル、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロリン酸塩、ミヒラーベンゾイルベンゾエート及びテトラメチルチュウラムモノサルファイド等が挙げられる。
高屈折率層１２は、光カチオン重合開始剤を２種以上含んでいてもよい。
In one embodiment, the high
More specifically, α-hydroxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]. -2-morpherinopropane-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one, benzoin, 2,2-dimethoxy-1 , 2-Diphenylethane-1-one, benzophenone, [4- (methylphenylthio) phenyl] phenylmethanone, 4-hydroxybenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3', 4,4'-tetra (t-) Butylperoxycarbonyl) benzophenone 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, α-amyloxime ester, triarylsulfonium hexafluorophosphate, Michler benzoylbenzoate, tetramethylchulam monosulfide and the like.
The high
高屈折率層１２における光カチオン重合開始剤の含有量は、０．３質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１２質量％以下であることがより好ましい。これにより、硬化後の長期保管安定性を維持しつつ、硬化反応の均一性を確保することができる。
The content of the photocationic polymerization initiator in the high
一実施形態において、高屈折率層１２は、紫外線増感剤を含む。紫外線増感剤としては、例えば、アントラセン構造を有する化合物、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸−２−エチルへキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。
高屈折率層１２は、紫外線増感剤を２種以上含んでいてもよい。
In one embodiment, the high
The high
高屈折率層１２における紫外線増感剤の含有量は、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上８質量％以下であることがより好ましい。これにより、少ない紫外線照射量であっても硬化反応が進行して良好な品質の高屈折率層が得られる。
The content of the ultraviolet sensitizer in the high
高屈折率層１０２の厚さは、基材面からの高さが凸部で２μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましい。凹部では０．１μｍ以上２０μｍであることが好ましく、０．３μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、良好な視野角性能が得られる。 The thickness of the high refractive index layer 102 is preferably 2 μm or more and 30 μm or less at the convex portion, and more preferably 3 μm or more and 25 μm or less. In the recess, it is preferably 0.1 μm or more and 20 μm, and more preferably 0.3 μm or more and 10 μm or less. As a result, good viewing angle performance can be obtained.
（低屈折率層）
低屈折率層１３は、高屈折率層１２上に設けられ、高屈折率層１２より低い屈折率を有する。
(Low refractive index layer)
The low
低屈折率層１３の屈折率は、１．３００以上１．５５０以下であることが好ましく、１．３５以上１．５００以下であることがより好ましい。これにより、正面から視認された時の明るさと斜めから視認した時の明るさのバランスを取り、外部環境から入射した画像表示には無関係の望ましくない光の反射率を抑制することが可能になる。
低屈折率層１３の屈折率と、高屈折率層１２の屈折率との差は、０．１００以上０．５００以下であることが好ましく、０．１５０以上０．４００以下であることがより好ましい。
The refractive index of the low
The difference between the refractive index of the low
本開示において、低屈折率層１３は、活性光線硬化性樹脂、エポキシ変性（メタ）アクリレート化合物及び光重合開始剤を含む低屈折率樹脂組成物の硬化物からなることを特徴とする。さらにこれらに加えて紫外線増感剤を含んでいてもよい。これにより、下層に位置する偏光板等との間に位置する光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む接着層との密着性を向上することができる。
In the present disclosure, the low
活性光線硬化性樹脂としては、上記したものや従来公知のものを適宜選択し、使用することができる。また、低屈折率樹脂組成物は、活性光線硬化性樹脂を２種以上含んでいてもよい。
低屈折率樹脂組成物における活性光線硬化性樹脂の含有量は、４０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９９質量％以下であることがより好ましい。これにより、光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む接着層との密着性を向上することができる。
As the active photocurable resin, the above-mentioned one or a conventionally known one can be appropriately selected and used. Further, the low refractive index resin composition may contain two or more kinds of active photocurable resins.
The content of the active photocurable resin in the low refractive index resin composition is preferably 40% by mass or more and 95% by mass or less, and more preferably 50% by mass or more and 99% by mass or less. This makes it possible to improve the adhesion to the adhesive layer containing the photocationically polymerizable epoxy resin.
エポキシ変性（メタ）アクリレート化合物としては、グリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、２，３−エポキシシクロへキシルメチル（メタ）アクリレート及び２，３−エポキシシクロへキシルエチル（メタ）アクリレート等のエポキシ変性（メタ）アクリレートモノマー、該エポキシ変性アクリレートモノマー２種以上からなるオリゴマー及びポリマー、並びに該エポキシ変性（メタ）アクリレートモノマーとその他のモノマーとの共重合体等が挙げられる。
低屈折率樹脂組成物は、エポキシ変性（メタ）アクリレート化合物を２種以上含んでいてもよい。
エポキシ変性アクリレート化合物は、市販されるものを使用してもよく、例えば、（株）ダイセル製のサイクロマーＭ１００（２，３−エポキシシクロへキシルメチルメタクリレート）や、三菱ケミカル（株）製の４ＨＢＡＧＥ（４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル）等が挙げられる。
Examples of the epoxy-modified (meth) acrylate compound include glycidyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether, 2,3-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, and 2,3-epoxycyclohexylethyl (meth) acrylate. Examples thereof include an epoxy-modified (meth) acrylate monomer, an oligomer and a polymer composed of two or more kinds of the epoxy-modified acrylate monomer, and a copolymer of the epoxy-modified (meth) acrylate monomer and another monomer.
The low refractive index resin composition may contain two or more kinds of epoxy-modified (meth) acrylate compounds.
As the epoxy-modified acrylate compound, a commercially available compound may be used, for example, Cyclomer M100 (2,3-epoxycyclohexylmethylmethacrylate) manufactured by Daicel Corporation or 4HBAGE manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. (4-Hydroxybutyl acrylate glycidyl ether) and the like.
また、エポキシ変性（メタ）アクリレート化合物としてポリマー構造の一部にエポキシ基と（メタ）アクリル基を導入したもの、又は２官能以上のエポキシ化合物に（メタ）アクリル酸を反応させて得られる部分変性エポキシエステル化合物、又は２官能以上のエポキシ化合物にジカルボン酸を反応させて得られるエポキシオリゴマーに（メタ）アクリル酸を反応させて得られる部分変性エポキシオリゴマーであってもよい。 Further, as an epoxy-modified (meth) acrylate compound, an epoxy group and a (meth) acrylic group are introduced into a part of the polymer structure, or a partially modified epoxy compound obtained by reacting a bifunctional or higher functional epoxy compound with (meth) acrylic acid. It may be an epoxy ester compound or a partially modified epoxy oligomer obtained by reacting an epoxy oligomer obtained by reacting a bifunctional or higher functional epoxy compound with a (meth) acrylic acid.
低屈折率樹脂組成物におけるエポキシ変性アクリレート化合物の含有量は、０．１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。これにより、光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む接着層との密着性を向上することができる。 The content of the epoxy-modified acrylate compound in the low refractive index resin composition is preferably 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 0.3% by mass or more and 40% by mass or less. This makes it possible to improve the adhesion to the adhesive layer containing the photocationically polymerizable epoxy resin.
光重合開始剤としては、上記したものや従来公知のものを適宜選択し、使用することができる。
また低屈折率樹脂組成物は、光重合開始剤を２種以上含んでいてもよい。
上記した中でも、アセトフェノンが好ましく、α−ヒドロキシアセトフェノンが特に好ましい。α−ヒドロキシアセトフェンは、市販されるものを使用してもよく、例えば、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ Ｂ．Ｖ．社製のＯｍｎｉｒａｄ１８４、Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９、Ｏｍｎｉｒａｄ６５１等が挙げられる。
As the photopolymerization initiator, the above-mentioned or conventionally known ones can be appropriately selected and used.
Further, the low refractive index resin composition may contain two or more kinds of photopolymerization initiators.
Among the above, acetophenone is preferable, and α-hydroxyacetophenone is particularly preferable. As the α-hydroxyacetophen, a commercially available product may be used, for example, IGM Resin B. et al. V. Examples thereof include Omnirad 184, Omnirad 2959, and Omnirad 651 manufactured by the same company.
低屈折率樹脂組成物における光重合開始剤の含有量は、０．３質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。これにより、光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む接着層との密着性を向上することができる。 The content of the photopolymerization initiator in the low refractive index resin composition is preferably 0.3% by mass or more and 15% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. This makes it possible to improve the adhesion to the adhesive layer containing the photocationically polymerizable epoxy resin.
低屈折率樹脂組成物は、紫外線増感剤を含むことが好ましく、これにより、光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む接着層との密着性を向上することができる。
紫外線増感剤としては、上記したものや従来公知のものを適宜選択し、使用することができる。
また、低屈折率樹脂組成物は、紫外線増感剤を２種以上含んでいてもよい。
上記した中でも、アントラセン構造を有する化合物が好ましく、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、９，１０−ビス（２−メトキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エトキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ブトキシエトキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジプロポキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジプロポキシアントラセン、や９，１０−ビス（オクタノイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。また、これらを併用することがより好ましい。
アントラセン構造を有する紫外線増感剤は、市販されるものを使用してもよく、例えば、川崎化成工業（株）製のＵＶＳ−１３３１やＵＶＳ−５８１等が挙げられる。
The low refractive index resin composition preferably contains an ultraviolet sensitizer, which can improve the adhesion to the adhesive layer containing the photocationically polymerizable epoxy resin.
As the ultraviolet sensitizer, the above-mentioned one or a conventionally known one can be appropriately selected and used.
Further, the low refractive index resin composition may contain two or more kinds of ultraviolet sensitizers.
Among the above, compounds having an anthracene structure are preferable, for example, 9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 9,10-dipropoxyanthracene, 9,10-dibutoxyanthracene, 9,10-bis. (2-methoxyethoxy) anthracene, 9,10-bis (2-ethoxyethoxy) anthracene, 9,10-bis (2-butoxyethoxy) anthracene, 2-methyl-9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9 , 10-Dimethoxyanthracene, 2-methyl-9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, 2-methyl-9,10-dipropoxyanthracene, 2-ethyl-9,10- Examples thereof include dipropoxyanthracene and 9,10-bis (octanoyloxy) anthracene. Moreover, it is more preferable to use these in combination.
As the ultraviolet sensitizer having an anthracene structure, a commercially available one may be used, and examples thereof include UVS-1331 and UVS-581 manufactured by Kawasaki Kasei Chemicals Co., Ltd.
低屈折率樹脂組成物における紫外線増感剤の含有量は、０．３質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。これにより、光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む接着層との密着性を向上することができる。 The content of the ultraviolet sensitizer in the low refractive index resin composition is preferably 0.3% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. This makes it possible to improve the adhesion to the adhesive layer containing the photocationically polymerizable epoxy resin.
本開示の視野角フィルム１０の特性を損なわない範囲において、低屈折率樹脂組成物は、上記粒子や上記添加剤を含むことができる。
The low refractive index resin composition may contain the above particles and the above additives as long as the characteristics of the
低屈折率層１３の厚さは、１μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以上４５μｍ以下であることがより好ましい。これにより、光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む接着層との密着性を向上することができる。
The thickness of the low
（反射防止層）
一実施形態において、本開示の視野角フィルム１０は、反射防止層１４を備え、視野角フィルム１０へ入射する外光の表面反射を抑制するために設けられている。これにより、外光の表面反射によって表示装置に表示される像の視認性が損なわれることを防止できる。本開示において、反射防止層１４の構成は、特に限定されるものではなく、従来公知の構成とすることができる。以下に、その一実施形態を示す。
(Anti-reflective layer)
In one embodiment, the
反射防止層１４は屈折率の異なる層の組合せにより機能発現されるもので合ってもよい。なお、この場合、屈折率と膜厚が異なる層の組合せであってもよい。
The
一実施形態において、反射防止層１４は、無機物又は無機酸化物により構成される透明蒸着膜である。蒸着膜の形成方法は、従来公知の方法、例えば、ＰＶＤ法やＣＶＤ法を利用し行うことができる。
また、これに限定されず、反射防止機能を有する透明樹脂フィルムを透明基材上に貼り合わせてもよい。
In one embodiment, the
Further, the present invention is not limited to this, and a transparent resin film having an antireflection function may be laminated on the transparent base material.
（光学積層体）
本開示の光学積層体は、上記視野角フィルム１０と、光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む接着層と、を含む。
また、接着層下に、その他のフィルムを備えることができる。
その他のフィルムとしては、偏光板、ハードコートフィルム、反射防止フィルム、位相差を調整するフィルム等が挙げられる。
以下、その他のフィルムとして、偏光板を使用した場合の構成について説明する。
(Optical laminate)
The optical laminate of the present disclosure includes the
Further, another film can be provided under the adhesive layer.
Examples of other films include polarizing plates, hard coat films, antireflection films, and films for adjusting the phase difference.
Hereinafter, the configuration when a polarizing plate is used as another film will be described.
本開示の光学積層体２０は、図３に示すように、上記視野角フィルム１０と、偏光板２１とを備え、該偏光板２１は、第１の接着剤層２２、偏光子２３、第２の接着剤層２４及び保護層２５を備え、視野角フィルム１０の低屈折率層１３と、偏光板２１の第１の接着剤層２２とが積層されていることを特徴とする。
As shown in FIG. 3, the
光カチオン重合性エポキシ樹脂としては、芳香環を有しない脂環式又は脂肪族のものが好ましく、例えば、４−ビニル−１−シクロヘキセンジエポキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシラート、ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド、ビス（３，４−エポキシシクロへキシルメチル）グルタレート、ビス（３，４−エポキシシクロへキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロへキシルメチル）ピメレート、ビス（３，４−エポキシシクロへキシルメチル）スベレート、２−（３，４−エポキシシクロへキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、ポリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトール及びソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
第１の接着剤層は、光カチオン重合性エポキシ樹脂を２種以上含んでいてもよい。
The photocationically polymerizable epoxy resin is preferably an alicyclic or aliphatic resin having no aromatic ring, and is preferably, for example, 4-vinyl-1-cyclohexendiepoxy, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxy. Cyclohexanecarboxylate, vinylcyclohexendioxide, limonendioxide, dicyclopentadiendioxide, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) glutarate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4) -Epoxycyclohexylmethyl) Pimerate, Bis (3,4-Epoxycyclohexylmethyl) Svelate, 2- (3,4-Epoxycyclohexyl-5,5-Spiro-3,4-Epoxy) Cyclohexane-Meta-dioxane , Bis (2,3-epoxycyclopentyl) ether, polyglycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl ether, neopentyl glycol glycidyl ether, trimethylpropantriglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, Examples thereof include pentaerythritol and sorbitol polyglycidyl ether.
The first adhesive layer may contain two or more kinds of photocationically polymerizable epoxy resins.
第１の接着層２２における光カチオン重合性エポキシ樹脂の含有量は、４０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましい。これにより、低屈折率層１３との密着性をより向上できる。
The content of the photocationically polymerizable epoxy resin in the first
一実施形態において、第１の接着層２２は、光カチオン重合開始剤を含み、これにより、接着層が硬化されて低屈折率層１３との密着性をより向上できる。
光カチオン重合開始剤としては、上記したものや従来公知のものを適宜選択し、使用することができる。
第１の接着層２２は、光カチオン重合開始剤を２種以上含んでいてもよい。
In one embodiment, the first
As the photocationic polymerization initiator, the above-mentioned or conventionally known ones can be appropriately selected and used.
The first
第１の接着層２２における光カチオン重合開始剤の含有量は、０．５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。これにより、長期使用に耐える信頼性を確保しつつ変色等の悪影響を回避して低屈折率層１３との密着性をより向上できる。
The content of the photocationic polymerization initiator in the first
一実施形態において、第１の接着層２２は、紫外線増感剤を含み、これにより、低屈折率層１３との密着性をより向上できる。
紫外線増感剤としては、上記したものや従来公知のものを適宜選択し、使用することができる。
第１の接着層２２は、紫外線増感剤を２種以上含んでいてもよい。
In one embodiment, the first
As the ultraviolet sensitizer, the above-mentioned one or a conventionally known one can be appropriately selected and used.
The first
第１の接着層２２における紫外線紫外線増感剤の含有量は、０．３質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上８質量％以下であることがより好ましい。これにより、通常の硬化工程により接着層全体で確実に硬化して低屈折率層１３との密着性をより向上できる。
The content of the ultraviolet ultraviolet sensitizer in the first
本開示の光学積層体２０の特性を損なわない範囲において、第１の接着層２２は、上記添加剤を含むことができる。
The first
第１の接着層の厚さは、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上８μｍ以下であることがより好ましい。これにより、膜厚ムラに起因する表示像質の低下を防止しつつ、低屈折率層１３との密着性をより向上できる。
The thickness of the first adhesive layer is preferably 0.5 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 8 μm or less. As a result, the adhesion to the low
第１の接着層は、溶媒に希釈せずに塗工してもよいし、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、偏光子上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成してもよいできる。 The first adhesive layer may be applied without being diluted with a solvent, or the above material may be dispersed or dissolved in water or a suitable solvent to roll coat method, reverse roll coat method, gravure coat method, reverse. It may be formed by applying it on a polarizer by a known means such as a gravure coating method, a bar coating method and a rod coating method to form a coating film, and then drying the coating film.
（偏光子）
偏光子２３は樹脂フィルムから構成され延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、延伸フィルムであることが好ましい。
偏光子２３を構成する樹脂材料としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルアセタール、部分ホルマール化ＰＶＡ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、セルロース樹脂、ＰＥＴ等のポリエステル等が挙げられ、これらの中でも、偏光子２３は、ＰＶＡフィルムであることが好ましい。
(Polarizer)
The
Examples of the resin material constituting the
一実施形態において、ＰＶＡは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得ることができる。また、本開示において、ポリ酢酸ビニルには、酢酸ビニルの単独重合体（ポリ酢酸ビニル）のみならず、酢酸ビニルとその他の重合モノマーとの共重合体も含まれる。その他の重合モノマーは、特に限定されるものではなく、不飽和カルボン酸、エチレン等のオレフィン化合物及びビニルエーテル化合物等が挙げられる。 In one embodiment, PVA can be obtained by saponifying polyvinyl acetate. Further, in the present disclosure, the polyvinyl acetate includes not only a homopolymer of vinyl acetate (polyvinyl acetate) but also a copolymer of vinyl acetate and other polymerization monomers. Other polymerization monomers are not particularly limited, and examples thereof include unsaturated carboxylic acids, olefin compounds such as ethylene, and vinyl ether compounds.
一実施形態において、偏光子２３は、二色性色素を含み、二色性色素としては、例えば、ヨウ素及び有機染料が挙げられる。有機染料は、従来公知のものを適宜選択し使用することができ、例えば、レッドＢＲ、レッドＬＲ、ピンクＬＢ、ルビンＢＬ、ブルーＢＲ、グリーンＬＧ及びイエロー３Ｇ等が挙げられる。
In one embodiment, the
本開示の特性を損なわない範囲において、偏光子２３は、上記添加剤を含むことができる。
The
偏光子２３の厚さは、０．５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、偏光板として面内均一性を確保しやすくなり、更に長期使用時の熱サイクルによる変形等を抑制することが可能になる。
The thickness of the
一実施形態において、偏光子２３は、上記ＰＶＡフィルム等を、二色性染料の水溶液に浸漬することにより作製することができる。また、好ましくは、浸漬後、ホウ酸水溶液に浸漬し、次いで、水洗処理を行う。
水溶液における二色性染料の含有量は、例えば、二色性染料として、ヨウ素を使用する場合、水１００質量部あたり、０．０１〜１０質量部とすることができ、また、二色性染料として、有機染料を使用する場合、水１００質量部あたり、０．００１〜０．０１質量部とすることができる。
また、この水溶液の温度及び浸漬時間も特に限定されるものではなく、例えば、２０〜４０℃とすることができ、浸漬時間も例えば、３０〜３００秒とすることができる。
In one embodiment, the
The content of the bicolor dye in the aqueous solution can be, for example, 0.01 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of water when iodine is used as the bicolor dye, and the bicolor dye can be used. When an organic dye is used, it can be 0.001 to 0.01 parts by mass per 100 parts by mass of water.
The temperature and immersion time of this aqueous solution are also not particularly limited, and can be, for example, 20 to 40 ° C., and the immersion time can be, for example, 30 to 300 seconds.
（第２の接着層）
第２の接着層２４は、偏光子２３と保護層２５との間に設けられ、これらの層間の密着性を向上する。
第２の接着層２４を構成する材料は第１の接着層２２と同様の材料を使用することができ、その構成は同一であっても、異なっていてもよい。
(Second adhesive layer)
The second
As the material constituting the second
第２の接着層２４の厚さは、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上８μｍ以下であることがより好ましい。これにより、偏光子２３と保護層２５との密着性をより向上することができる。
The thickness of the second
第２の接着層２４は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、偏光子上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
The second
（保護層）
一実施形態において、保護層２５は、熱可塑性樹脂から構成されるフィルムであり、熱可塑性樹脂としては、例えば、アセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、非晶性ポリオレフィン等のポリオレフィン、ポリエステル及びポリカーボネート等が挙げられる。
なお、アセチルセルロースは、セルロースにおける水酸基の少なくとも一部が酢酸エステル化された樹脂であり、その一部が、その他の酸によりエステル化された樹脂も含む。具体的には、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレート等が挙げられる。
なお、非晶性ポリオレフィンは、ノルボルネンやテトラシクロドセン等の環状オレフィンを、重合モノマーとして、含む重合体である。
(Protective layer)
In one embodiment, the
In addition, acetyl cellulose is a resin in which at least a part of hydroxyl groups in cellulose is esterified with acetic acid, and a part thereof also includes a resin esterified with other acids. Specific examples thereof include triacetyl cellulose (TAC), diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate.
The amorphous polyolefin is a polymer containing a cyclic olefin such as norbornene or tetracyclodosen as a polymerization monomer.
本開示の特性を損なわない範囲において、保護層２５は、上記添加剤を含むことができる。
The
保護層２５の厚さは、１０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上１５０μｍ以下であることがより好ましい。
The thickness of the
保護層２５は、上記した熱可塑性フィルムを、上記第２の接着層２４を介して、偏光子２３上に積層することにより形成することができる。
The
（光学積層体の製造方法）
本開示の光学積層体の製造方法は、
上記視野角フィルムを準備する工程と、
光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む接着層と、その他のフィルムとの積層体を準備する工程と、
前記視野角フィルムの前記低屈折率層と、前記積層体の接着層とを重ね合わせる工程と、 前記視野角フィルム側から、活性光線を照射する工程と、
を備えることを特徴とする。
(Manufacturing method of optical laminate)
The method for manufacturing the optical laminate of the present disclosure is described.
The process of preparing the above viewing angle film and
A step of preparing a laminate of an adhesive layer containing a photocationically polymerizable epoxy resin and another film, and
A step of superimposing the low refractive index layer of the viewing angle film and an adhesive layer of the laminated body, and a step of irradiating active light rays from the viewing angle film side.
It is characterized by having.
以下、その他のフィルムとして、偏光板を使用した場合の構成について説明する。 Hereinafter, the configuration when a polarizing plate is used as another film will be described.
本開示の光学積層体の製造方法は、
上記視野角フィルムを準備する工程と、
光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む第１の接着層、偏光子、第２の接着層及び保護層を備える、偏光板を準備する工程と、
前記視野角フィルムの前記低屈折率層と、前記偏光板の第１の接着層とを重ね合わせる工程と、
前記視野角フィルム側から、活性光線を照射する工程と、
を備えることを特徴とする。
The method for manufacturing the optical laminate of the present disclosure is as follows.
The process of preparing the above viewing angle film and
A step of preparing a polarizing plate including a first adhesive layer containing a photocationically polymerizable epoxy resin, a polarizer, a second adhesive layer, and a protective layer.
A step of superimposing the low refractive index layer of the viewing angle film and the first adhesive layer of the polarizing plate.
The step of irradiating the active light beam from the viewing angle film side and
It is characterized by having.
（視野角フィルムを準備する工程）
視野角フィルム１０の製造方法は、従来公知の方法により行うことができる。各層の構成は、上記した通りである。
なお、低屈折率層形成時において、紫外線を照射する場合、５０ｍｊ／ｃｍ２以上１０００ｍｊ／ｃｍ２以下のエネルギーの紫外線照射により行うことが好ましい。これにより、偏光板との密着性をより向上することができる。
なお、光源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等を使用することができる。また、電子線を使用することもでき、光源としては、コックロフトワルトン型電子線加速機や、共振変圧型電子線加速機を使用することができる。
(Process of preparing viewing angle film)
The
When the low refractive index layer is formed, it is preferable to irradiate the ultraviolet rays with an energy of 50 mj / cm 2 or more and 1000 mj / cm 2 or less. Thereby, the adhesion with the polarizing plate can be further improved.
As the light source, for example, an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a xenon arc, a metal halide lamp, or the like can be used. An electron beam can also be used, and as a light source, a Cockloft Walton type electron beam accelerator or a resonance transformer type electron beam accelerator can be used.
（偏光板を準備する工程）
偏光板２１の製造方法は、従来公知の方法により行うことができる。各層の構成については上記した通りである。
(Step to prepare the polarizing plate)
The method for producing the
（重ね合わせ工程）
本開示の光学積層体２０の製造方法は、視野角フィルム１０と偏光板２１との重ね合わせ工程を含み、この重ね合わせは、視野角フィルム１０の低屈折率層１３と、偏光板２１の第１の接着層２２との間で行われる。
(Overlapping process)
The method for producing the
（活性光線照射工程）
本開示の光学積層体２０は、重ね合わせた視野角フィルム１０及び偏光板２１に対し、視野角フィルム１０側から活性光線を照射する工程を含む。
活性光線が紫外線である場合、活性光線照射工程は、５０ｍｊ／ｃｍ２以上１０００ｍｊ／ｃｍ２以下のエネルギーの紫外線照射により行われることが好ましい。これにより、低屈折率層１３と第１の接着層との密着性をより向上することができる。
(Activated light irradiation process)
The
When the active ray is ultraviolet rays, the active ray irradiation step is preferably carried out by irradiation with ultraviolet rays having an energy of 50 mj / cm 2 or more and 1000 mj / cm 2 or less. Thereby, the adhesion between the low
次に実施例を挙げて、本開示をさらに詳細に説明するが、本開示は、これら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present disclosure will be described in more detail with reference to Examples, but the present disclosure is not limited to these Examples.
低屈率樹脂組成物１
新中村化学工業（株）製のジプロピレングリコールジアクリレートＡＰＧ−１００を４０質量部、共栄社化学（株）製のｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートライトエステルＴＢを１０質量部、東亞合成（株）製の多官能ポリエステルアクリレートＭ−９０５０を５０質量部、及びＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ Ｂ．Ｖ．社製の光カチオン重合開始剤Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９（α−ヒドロキシアセトフェノン）を２質量部、をバイアル中において攪拌し、組成物を得た。
該組成物１００質量部に対し、川崎化成工業（株）製の紫外線増感剤ＵＶＳ−１３３１を０．４質量部、ＵＶＳ−５８１を２質量部、及び（株）ダイセル製のサイクロマーＭ１００（エポキシ変性アクリレートモノマー）を１０質量部、を添加して低屈折率樹脂組成物１を得た。
Low bending rate resin composition 1
40 parts by mass of dipropylene glycol diacrylate APG-100 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., 10 parts by mass of tert-butyl methacrylate light ester TB manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 50 parts by mass of polyester acrylate M-9050, and IGM Resin B. et al. V. 2 parts by mass of a photocationic polymerization initiator Omnirad 2959 (α-hydroxyacetophenone) manufactured by the same company was stirred in a vial to obtain a composition.
With respect to 100 parts by mass of the composition, 0.4 parts by mass of the ultraviolet sensitizer UVS-1331 manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd., 2 parts by mass of UVS-581, and Cyclomer M100 manufactured by Daicel Co., Ltd. ( (Epoxy-modified acrylate monomer) was added in an amount of 10 parts by mass to obtain a low refractive index resin composition 1.
低屈率樹脂組成物２
新中村化学工業（株）製のジプロピレングリコールジアクリレートＡＰＧ−１００を４０質量部、共栄社化学（株）製のｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートライトエステルＴＢを１０質量部、東亞合成（株）製の多官能ポリエステルアクリレートＭ−９０５０を５０質量部、及びＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ Ｂ．Ｖ．社製の光カチオン重合開始剤Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９（α−ヒドロキシアセトフェノン）を２質量部、をバイアル中において攪拌し、組成物を得た。
該組成物１００質量部に対し、川崎化成工業（株）製の紫外線増感剤ＵＶＳ−１３３１を０．４質量部、ＵＶＳ−５８１を２質量部、及び（株）ダイセル製のサイクロマーＭ１００（エポキシ変性アクリレートモノマー）を０．５質量部、を添加して低屈折率樹脂組成物２を得た。
Low bending rate resin composition 2
40 parts by mass of dipropylene glycol diacrylate APG-100 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., 10 parts by mass of tert-butyl methacrylate light ester TB manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 50 parts by mass of polyester acrylate M-9050, and IGM Resin B. et al. V. 2 parts by mass of a photocationic polymerization initiator Omnirad 2959 (α-hydroxyacetophenone) manufactured by the same company was stirred in a vial to obtain a composition.
With respect to 100 parts by mass of the composition, 0.4 parts by mass of the ultraviolet sensitizer UVS-1331 manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd., 2 parts by mass of UVS-581, and Cyclomer M100 manufactured by Daicel Co., Ltd. ( (Epoxy-modified acrylate monomer) was added in an amount of 0.5 parts by mass to obtain a low refractive index resin composition 2.
低屈率樹脂組成物３
新中村化学工業（株）製のジプロピレングリコールジアクリレートＡＰＧ−１００を４０質量部、共栄社化学（株）製のｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートライトエステルＴＢを１０質量部、東亞合成（株）製の多官能ポリエステルアクリレートＭ−９０５０を５０質量部、及びＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ Ｂ．Ｖ．社製の光カチオン重合開始剤Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９（α−ヒドロキシアセトフェノン）を２質量部、をバイアル中において攪拌し、組成物を得た。
該組成物１００質量部に対し、川崎化成工業（株）製の紫外線増感剤ＵＶＳ−１３３１を０．４質量部、ＵＶＳ−５８１を２質量部、及び（株）ダイセル製のサイクロマーＭ１００（エポキシ変性アクリレートモノマー）を４０質量部、を添加して低屈折率樹脂組成物３を得た。
Low bending rate resin composition 3
40 parts by mass of dipropylene glycol diacrylate APG-100 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., 10 parts by mass of tert-butyl methacrylate light ester TB manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 50 parts by mass of polyester acrylate M-9050, and IGM Resin B. et al. V. 2 parts by mass of a photocationic polymerization initiator Omnirad 2959 (α-hydroxyacetophenone) manufactured by the same company was stirred in a vial to obtain a composition.
With respect to 100 parts by mass of the composition, 0.4 parts by mass of the ultraviolet sensitizer UVS-1331 manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd., 2 parts by mass of UVS-581, and Cyclomer M100 manufactured by Daicel Co., Ltd. ( 40 parts by mass of an epoxy-modified acrylate monomer) was added to obtain a low refractive index resin composition 3.
低屈率樹脂組成物４
新中村化学工業（株）製のジプロピレングリコールジアクリレートＡＰＧ−１００を４０質量部、共栄社化学（株）製のｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートライトエステルＴＢを１０質量部、東亞合成（株）製の多官能ポリエステルアクリレートＭ−９０５０を５０質量部、及びＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ Ｂ．Ｖ．社製の光カチオン重合開始剤Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９（α−ヒドロキシアセトフェノン）を２質量部、をバイアル中において攪拌し、組成物を得た。
該組成物１００質量部に対し、川崎化成工業（株）製の紫外線増感剤ＵＶＳ−１３３１を０．４質量部、ＵＶＳ−５８１を２質量部、及び（株）ダイセル製のサイクロマーＭ１００（エポキシ変性アクリレートモノマー）を６０質量部、を添加して低屈折率樹脂組成物４を得た。
Low bending rate resin composition 4
40 parts by mass of dipropylene glycol diacrylate APG-100 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., 10 parts by mass of tert-butyl methacrylate light ester TB manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 50 parts by mass of polyester acrylate M-9050, and IGM Resin B. et al. V. 2 parts by mass of a photocationic polymerization initiator Omnirad 2959 (α-hydroxyacetophenone) manufactured by the same company was stirred in a vial to obtain a composition.
With respect to 100 parts by mass of the composition, 0.4 parts by mass of the ultraviolet sensitizer UVS-1331 manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd., 2 parts by mass of UVS-581, and Cyclomer M100 manufactured by Daicel Co., Ltd. ( 60 parts by mass of an epoxy-modified acrylate monomer) was added to obtain a low refractive index resin composition 4.
低屈折率樹脂組成物５
新中村化学工業（株）製のジプロピレングリコールジアクリレートＡＰＧ−１００を４０質量部、共栄社化学（株）製のｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートライトエステルＴＢを１０質量部、東亞合成（株）製の多官能ポリエステルアクリレートＭ−９０５０を５０質量部、カチオン重合開始剤Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９を２質量部、をバイアル中において攪拌し、組成物を得た。
該組成物１００質量部に対し、川崎化成工業（株）製の紫外線増感剤ＵＶＳ−１３３１を０．４質量部、ＵＶＳ−５８１を２質量部、三菱ケミカル（株）製の４ＨＢＡＧＥ（エポキシ変性アクリレートモノマー）を１０質量部、を添加して低屈折率樹脂組成物５を得た。
Low refractive index resin composition 5
40 parts by mass of dipropylene glycol diacrylate APG-100 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., 10 parts by mass of tert-butyl methacrylate light ester TB manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 50 parts by mass of polyester acrylate M-9050 and 2 parts by mass of the cationic polymerization initiator Omnirad2959 were stirred in a vial to obtain a composition.
With respect to 100 parts by mass of the composition, 0.4 parts by mass of the ultraviolet sensitizer UVS-1331 manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd., 2 parts by mass of UVS-581, and 4HBAGE (epoxy modified) manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. 10 parts by mass of acrylate monomer) was added to obtain a low refractive index resin composition 5.
低屈折率樹脂組成物６
新中村化学工業（株）製のジプロピレングリコールジアクリレートＡＰＧ−１００を４０質量部、共栄社化学（株）製のｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートライトエステルＴＢを１０質量部、東亞合成（株）製の多官能ポリエステルアクリレートＭ−９０５０を５０質量部、カチオン重合開始剤Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９を２質量部、をバイアル中において攪拌し、組成物を得た。
該組成物１００質量部に対し、川崎化成工業（株）製の紫外線増感剤ＵＶＳ−１３３１を０．４質量部、ＵＶＳ−５８１を２質量部、三菱ケミカル（株）製の４ＨＢＡＧＥ（エポキシ変性アクリレートモノマー）を０．５質量部、を添加して低屈折率樹脂組成物６を得た。
Low refractive index resin composition 6
40 parts by mass of dipropylene glycol diacrylate APG-100 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., 10 parts by mass of tert-butyl methacrylate light ester TB manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 50 parts by mass of polyester acrylate M-9050 and 2 parts by mass of the cationic polymerization initiator Omnirad2959 were stirred in a vial to obtain a composition.
With respect to 100 parts by mass of the composition, 0.4 parts by mass of the ultraviolet sensitizer UVS-1331 manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd., 2 parts by mass of UVS-581, and 4HBAGE (epoxy modified) manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. An acrylate monomer) was added in an amount of 0.5 parts by mass to obtain a low refractive index resin composition 6.
低屈折率樹脂組成物７
新中村化学工業（株）製のジプロピレングリコールジアクリレートＡＰＧ−１００を４０質量部、共栄社化学（株）製のｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートライトエステルＴＢを１０質量部、東亞合成（株）製の多官能ポリエステルアクリレートＭ−９０５０を５０質量部、カチオン重合開始剤Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９を２質量部、をバイアル中において攪拌し、組成物を得た。
該組成物１００質量部に対し、川崎化成工業（株）製の紫外線増感剤ＵＶＳ−１３３１を０．４質量部、ＵＶＳ−５８１を２質量部、三菱ケミカル（株）製の４ＨＢＡＧＥ（エポキシ変性アクリレートモノマー）を４０質量部、を添加して低屈折率樹脂組成物７を得た。
Low refractive
40 parts by mass of dipropylene glycol diacrylate APG-100 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., 10 parts by mass of tert-butyl methacrylate light ester TB manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 50 parts by mass of polyester acrylate M-9050 and 2 parts by mass of the cationic polymerization initiator Omnirad2959 were stirred in a vial to obtain a composition.
With respect to 100 parts by mass of the composition, 0.4 parts by mass of the ultraviolet sensitizer UVS-1331 manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd., 2 parts by mass of UVS-581, and 4HBAGE (epoxy modified) manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. 40 parts by mass of acrylate monomer) was added to obtain a low refractive
低屈折率樹脂組成物８
新中村化学工業（株）製のジプロピレングリコールジアクリレートＡＰＧ−１００を４０質量部、共栄社化学（株）製のｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートライトエステルＴＢを１０質量部、東亞合成（株）製の多官能ポリエステルアクリレートＭ−９０５０を５０質量部、カチオン重合開始剤Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９を２質量部、をバイアル中において攪拌し、組成物を得た。
該組成物１００質量部に対し、川崎化成工業（株）製の紫外線増感剤ＵＶＳ−１３３１を０．４質量部、ＵＶＳ−５８１を２質量部、共栄社化学（株）製のライトエステルＧ（エポキシ変性アクリレートモノマー）を１０質量部、を添加して低屈折率樹脂組成物８を得た。
Low refractive index resin composition 8
40 parts by mass of dipropylene glycol diacrylate APG-100 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., 10 parts by mass of tert-butyl methacrylate light ester TB manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 50 parts by mass of polyester acrylate M-9050 and 2 parts by mass of the cationic polymerization initiator Omnirad2959 were stirred in a vial to obtain a composition.
With respect to 100 parts by mass of the composition, 0.4 parts by mass of UV sensitizer UVS-1331 manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd., 2 parts by mass of UVS-581, and light ester G manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. (Epoxy-modified acrylate monomer) was added in an amount of 10 parts by mass to obtain a low refractive index resin composition 8.
低屈折率脂組成物９
新中村化学工業（株）製のジプロピレングリコールジアクリレートＡＰＧ−１００を４０質量部、共栄社化学（株）製のｔｅｒｔ-ブチルメタクリレートライトエステルＴＢを１０質量部、東亞合成（株）製の多官能ポリエステルアクリレートＭ−９０５０を５０質量部、カチオン重合開始剤Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９を２質量部、をバイアル中において攪拌し、組成物を得た。
該組成物１００質量部に対し、川崎化成工業（株）製の紫外線増感剤ＵＶＳ−１３３１を０．４質量部及びＵＶＳ−５８１を２質量部添加して低屈折率樹脂組成物９を得た。
Low refractive index fat composition 9
40 parts by mass of dipropylene glycol diacrylate APG-100 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., 10 parts by mass of tert-butyl methacrylate light ester TB manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 50 parts by mass of polyester acrylate M-9050 and 2 parts by mass of the cationic polymerization initiator Omnirad2959 were stirred in a vial to obtain a composition.
To 100 parts by mass of the composition, 0.4 parts by mass of UV sensitizer UVS-1331 manufactured by Kawasaki Kasei Chemicals Co., Ltd. and 2 parts by mass of UVS-581 were added to obtain a low refractive index resin composition 9. It was.
低屈折率樹脂組成物１０
新中村化学工業（株）製のジプロピレングリコールジアクリレートＡＰＧ−１００を４０質量部、共栄社化学（株）製のｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートライトエステルＴＢを１０質量部、東亞合成（株）製の多官能ポリエステルアクリレートＭ−９０５０を５０質量部、カチオン重合開始剤Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９を２質量部、をバイアル中において攪拌して低屈折率樹脂組成物１０を得た。
Low refractive
40 parts by mass of dipropylene glycol diacrylate APG-100 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., 10 parts by mass of tert-butyl methacrylate light ester TB manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 50 parts by mass of polyester acrylate M-9050 and 2 parts by mass of the cationic polymerization initiator Omnirad2959 were stirred in a vial to obtain a low refractive
接着剤組成物１
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシラートを３５質量部、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルを４０質量部、アデカレジンＥＰ−４０８８Ｓを２５質量部、Ａｌｄｒｉｃｈ社製の試薬Ｎｏ４０７２１６（カチオン重合開始剤、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロリン酸塩混合物）を１４質量部、を混合して接着剤組成物１を得た。
Adhesive composition 1
35 parts by mass of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 40 parts by mass of neopentyl glycol diglycidyl ether, 25 parts by mass of Adecaledin EP-4088S, Reagent No. 407216 (cationic polymerization) manufactured by Aldrich. 14 parts by mass of the initiator (triarylsulfonium hexafluorophosphate mixture) was mixed to obtain an adhesive composition 1.
接着剤組成物２
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシラートを３５質量部、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルを４０質量部、アデカレジンＥＰ−４０８８Ｓを２５質量部、Ａｌｄｒｉｃｈ社製の試薬Ｎｏ４０７２１６（カチオン重合開始剤、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロリン酸塩混合物）を１４質量部、を混合し、組成物を得た。
該組成物１００質量部に対し、増感剤として川崎化成工業(株)製の増感剤ＵＶＳ−１３３１を０．５質量部混合し、接着剤組成物２を得た。
Adhesive composition 2
35 parts by mass of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 40 parts by mass of neopentyl glycol diglycidyl ether, 25 parts by mass of Adecaledin EP-4088S, Reagent No. 407216 (cationic polymerization) manufactured by Aldrich. 14 parts by mass of the initiator (triarylsulfonium hexafluorophosphate mixture) was mixed to obtain a composition.
0.5 parts by mass of UVS-1331, a sensitizer manufactured by Kawasaki Kasei Chemicals Co., Ltd., was mixed with 100 parts by mass of the composition to obtain an adhesive composition 2.
実施例１
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムの一方の面に、凹凸パターンが形成された高屈折率層を備える賦形フィルムを準備した。
凹凸パターンは、図１に示す形状を有しており、凸部の高さは２０μｍ、ピッチは２０μｍとした。
また、高屈折率層を構成する材料としては、第一工業製薬(株)製のＺＨＲ−１０３を使用した。
Example 1
A shaped film having a high refractive index layer on which a concavo-convex pattern was formed was prepared on one surface of a TAC film having a thickness of 80 μm.
The uneven pattern has the shape shown in FIG. 1, and the height of the convex portion is 20 μm and the pitch is 20 μm.
Further, as a material constituting the high refractive index layer, ZHR-103 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. was used.
上記賦形フィルムの凹部に、低屈折率樹脂組成物１を充填し、ミヤバー＃１４を用いて、余剰分を掻き取り平滑化した。
次いで、中本パックス（株）製のセパレーターＮＡ−５０−ＭＡを、気泡が混入しないように載せ、セパレーター側から高圧水銀ランプにより６００ｍｊ／ｃｍ２のエネルギーを与えて硬化させ、視野角フィルムを作製した。
The recess of the shaping film was filled with the low refractive index resin composition 1, and the excess was scraped off and smoothed using
Next, a separator NA-50-MA manufactured by Nakamoto Pax Co., Ltd. was placed so as not to mix air bubbles, and the separator side was cured by applying energy of 600 mj / cm 2 with a high-pressure mercury lamp to prepare a viewing angle film. did.
実施例２〜８及び比較例１〜２
低屈折率層の形成に使用した低屈折率樹脂組成物を、表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、視野角フィルムを作製した。
Examples 2-8 and Comparative Examples 1-2
A viewing angle film was produced in the same manner as in Example 1 except that the low refractive index resin composition used for forming the low refractive index layer was changed as shown in Table 1.
＜＜接着性試験−１＞＞
厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製、Ａ−４１００）の一方の面に、接着剤組成物１を塗布し、ミヤバー＃１４を用いて、余剰分を掻き取り平滑化した。
次いで、上記実施例及び比較例において得られた視野角フィルムからセパレーターを剥離し、気泡が混入しないように、ＰＥＴフィルムの接着剤組成物１塗布面に積層し、視野角フィルム側から高圧水銀ランプにより６００ｍｊ／ｃｍ２のエネルギーを与えた。
<< Adhesiveness test-1 >>
Adhesive composition 1 was applied to one surface of a 100 μm-thick PET film (A-4100 manufactured by Toray Industries, Inc.), and the excess was scraped off and smoothed using
Next, the separator was peeled off from the viewing angle films obtained in the above Examples and Comparative Examples, laminated on the PET film adhesive composition 1 coated surface so as not to mix air bubbles, and a high-pressure mercury lamp was formed from the viewing angle film side. The energy of 600 mj / cm 2 was given.
ＰＥＴフィルムから視野角フィルムを９０°の角度で剥がす方向に力をかけ、剥離しない場合を〇、剥離する場合を×として、評価し、表１にまとめた。 A force was applied in the direction of peeling the viewing angle film from the PET film at an angle of 90 °, and the case where the film was not peeled off was evaluated as ◯, and the case where the film was peeled off was evaluated as ×, which are summarized in Table 1.
接着剤組成物１を、接着剤組成物２に変更し、同様に、評価を行い、表１にまとめた。 The adhesive composition 1 was changed to the adhesive composition 2, evaluated in the same manner, and summarized in Table 1.
＜＜接着性試験−２＞＞
上記接着性試験−１において〇評価であった。視野角フィルムについて、以下の試験を行った。
接着性試験−１と同様にして、視野角フィルムと、ＰＥＴフィルムとの積層体を準備し、その剥離力を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に準拠して、ＢＡＳＵＳ板を、１１０ｍｍ×４０ｍｍ×１．６ｍｍの青板ガラスで代用する形で、試験片のＰＥＴフィルム裏面を両面テープで青板ガラスに固定して試験片を作成した。測定は（株）島津製作所製材料試験機ＡＧ−Ｘを用いて測定した。剥離力が３Ｎ／２５ｍｍ以上の場合を◎、２Ｎ／２５ｍｍ以上、３Ｎ／２５ｍｍ未満の場合を〇、１Ｎ／２５ｍｍ未満の場合を×として、評価し、表１にまとめた。
<< Adhesiveness test-2 >>
It was evaluated as 〇 in the above adhesiveness test-1. The following tests were performed on the viewing angle film.
In the same manner as in the adhesiveness test-1, a laminate of the viewing angle film and the PET film was prepared, and the peeling force of the laminate was 110 mm × 40 mm × 1 according to JIS Z 0237 (2009). A test piece was prepared by fixing the back surface of the PET film of the test piece to the blue plate glass with double-sided tape in a form of substituting a .6 mm blue plate glass. The measurement was performed using a material testing machine AG-X manufactured by Shimadzu Corporation. The case where the peeling force was 3N / 25mm or more was evaluated as ⊚, the case where the peeling force was 2N / 25mm or more and less than 3N / 25mm was evaluated as 〇, and the case where the peeling force was less than 1N / 25mm was evaluated as ×, which are summarized in Table 1.
＜＜底屈樹脂タック性＞＞
上記実施例、比較例で得られた視野角フィルムのセパレーターを剥離後に低屈折率層面にＳＵＳ箔を接触させた際に密着力が生じて剥離しにくくなる場合を×、密着力は低屈樹脂には生じないため容易に剥離できる場合を〇とした。
<< Bottom bending resin tackiness >>
When the separator of the viewing angle film obtained in the above Examples and Comparative Examples is peeled off and then the SUS foil is brought into contact with the low refractive index layer surface, a good adhesion force is generated and the peeling is difficult. The case where it can be easily peeled off was evaluated as 〇.
１０：視野角フィルム、１１：透明基材、１２：高屈折率層、１２ａ：レンズ部、１３：低屈折率層、１４：反射防止層、２０：光学積層体、２１：偏光板、２２：第１の接着層、２３：偏光子、２４：第２の接着層、２５：保護層 10: Viewing angle film, 11: Transparent substrate, 12: High refractive index layer, 12a: Lens section, 13: Low refractive index layer, 14: Antireflection layer, 20: Optical laminate, 21: Polarizing plate, 22: First adhesive layer, 23: Polarizer, 24: Second adhesive layer, 25: Protective layer
Claims (9)
前記透明基材に積層された高屈折率層と、
前記高屈折率層に積層され、且つ屈折率が前記高屈折率層よりも低い低屈折率層と、
を備え、
前記高屈折率層と前記低屈折率層との界面が凹凸形状をなしており、
前記凹凸形状における凹部及び凸部のそれぞれが、前記高屈折率層及び前記低屈折率層の面方向に沿って延びる平坦部を有し、
前記低屈折率層が、活性光線硬化性樹脂、エポキシ変性（メタ）アクリレート化合物及び光カチオン重合開始剤を含む低屈折率樹脂組成物の硬化物からなる、視野角フィルム。 With a transparent base material
The high refractive index layer laminated on the transparent substrate and
A low refractive index layer laminated on the high refractive index layer and having a lower refractive index than the high refractive index layer.
With
The interface between the high refractive index layer and the low refractive index layer has an uneven shape.
Each of the concave portion and the convex portion in the concave-convex shape has a flat portion extending along the plane direction of the high refractive index layer and the low refractive index layer.
A viewing angle film in which the low refractive index layer comprises a cured product of a low refractive index resin composition containing an active photocurable resin, an epoxy-modified (meth) acrylate compound, and a photocationic polymerization initiator.
光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む接着層と、
を備える、光学積層体。 The viewing angle film according to any one of claims 1 to 4,
An adhesive layer containing a photocationically polymerizable epoxy resin,
An optical laminate.
光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む第１の接着層、偏光子、第２の接着層及び保護層を備える、偏光板と、を備え、
前記視野角フィルムが備える前記低屈折率層と、前記偏光板が備える前記第１の接着層とが、積層されている、光学積層体。 The viewing angle film according to any one of claims 1 to 4,
A polarizing plate comprising a first adhesive layer containing a photocationically polymerizable epoxy resin, a polarizer, a second adhesive layer and a protective layer.
An optical laminate in which the low refractive index layer included in the viewing angle film and the first adhesive layer included in the polarizing plate are laminated.
請求項１〜４のいずれか一項に記載の視野角フィルムを準備する工程と、
光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む接着層と、その他のフィルムとの積層体を準備する工程と、
前記視野角フィルムの前記低屈折率層と、前記積層体の接着層とを重ね合わせる工程と、
前記視野角フィルム側から、活性光線を照射する工程と、
を備える、光学積層体の製造方法。 The method for manufacturing an optical laminate according to claim 5.
The step of preparing the viewing angle film according to any one of claims 1 to 4 and
A step of preparing a laminate of an adhesive layer containing a photocationically polymerizable epoxy resin and another film, and
A step of superimposing the low refractive index layer of the viewing angle film and the adhesive layer of the laminated body.
The step of irradiating the active light beam from the viewing angle film side and
A method for manufacturing an optical laminate.
請求項１〜４のいずれか一項に記載の視野角フィルムを準備する工程と、
光カチオン重合性エポキシ樹脂を含む第１の接着層、偏光子、第２の接着層及び保護層を備える、偏光板を準備する工程と、
前記視野角フィルムの前記低屈折率層と、前記偏光板の第１の接着層とを重ね合わせる工程と、
前記視野角フィルム側から、活性光線を照射する工程と、
を備える、光学積層体の製造方法。 The method for manufacturing an optical laminate according to claim 6.
The step of preparing the viewing angle film according to any one of claims 1 to 4 and
A step of preparing a polarizing plate including a first adhesive layer containing a photocationically polymerizable epoxy resin, a polarizer, a second adhesive layer, and a protective layer.
A step of superimposing the low refractive index layer of the viewing angle film and the first adhesive layer of the polarizing plate.
The step of irradiating the active light beam from the viewing angle film side and
A method for manufacturing an optical laminate.
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