JP2021057229A - 液体電解質型リチウムイオンバッテリー用アウトガス吸収包装材料 - Google Patents

Abstract

【課題】液体電解質型リチウムイオンバッテリーを使用する際に発生した、アルカン、アルケン、アルデヒド類、ケトン類、有機酸等の有機ガス、一酸化炭素、および二酸化炭素等のアウトガスを吸収する液体電解質型リチウムイオンバッテリー用のアウトガス吸収包装材料、及びアウトガス吸収液体電解質型リチウムイオンバッテリー包装体の提供。【解決手段】少なくとも、基材フィルムからなる基材層２と、ガスバリア性フィルムからなるガスバリア層４と、アウトガス吸収シーラントフィルムからなるシーラント層５とを含み、アウトガス吸収シーラントフィルムは、アウトガス吸収剤７とヒートシール性樹脂を含有し、アウトガス吸収剤７は、アウトガス物理吸収剤および／またはアウトガス化学吸収剤を含有し、アウトガス吸収剤７を含有する層中のアウトガス吸収剤７の含有量は、０．５質量％以上、３０質量％以下である、アウトガス吸収包装材料。【選択図】図１

Description

本発明は、液体電解質型リチウムイオンバッテリーから発生したアウトガスを吸収する、液体電解質型リチウムイオンバッテリーを包装する為のアウトガス吸収性を有する包装材料、及び液体電解質型リチウムイオンバッテリーを該包装材料で包装して得られる包装体に関する。
本発明の液体電解質型リチウムイオンバッテリー用の包装材料は、様々な分野の液体電解質型リチウムイオンバッテリー製品に適用することができ、特に家庭用蓄電池システム用途や、自動車の電気モーター用電源用途等の、大容量の液体電解質型リチウムイオンバッテリーを包装する為の包装材料として好適に用いることができる。

リチウムイオンバッテリーを包装する包装材料としては、従来は、外部からの水蒸気の侵入を防ぐための密封性や耐水蒸気バリア性や、電解質の漏洩を防ぐための耐薬品性や、リチウムイオンバッテリーが発熱した際に溶融して電解質が漏洩しない為の耐熱性等の向上が求められて来た（特許文献１）。
しかしながら、近年、リチウムイオンバッテリー包装体を例えば車載用途や家庭用途で約２０年等の長期間使用することを想定すると、液体電解質型リチウムイオンバッテリーの場合には、充電時に電解質の分解によって生成するエチレン等の低級炭化水素や一酸化炭素、二酸化炭素等のアウトガスが蓄積して、リチウムイオンバッテリー包装体が膨張したり破袋したりすることが懸念され始めた。
包装体の内容物から発生するエチレンガスを除去する方法としては、エチレンガス分解能を有する過マンガン酸カリウムを内容物と同梱して、エチレンガスを分解除去する方法が提案されているが（特許文献２）、過マンガン酸カリウムは、安全衛生上の問題が有り、予想外の化学反応を進行させる虞があるという問題点がある。
また、包装材料にゼオライトや活性炭などの物理吸収剤を配合して、内容物から発生するエチレンガスを吸収除去する方法（特許文献３）が提案されているが、十分な効果は得られていない。
さらに、エチレンモノオキシゲナーゼを包装材料に含ませて、エチレンガスを生化学的に代謝分解する方法（特許文献４）が提案されているが、エチレンモノオキシゲナーゼを活性を有する状態で保持できる条件は限定されており、十分な効果は得られていない。

特開２０１５−３８８８１号公報 特開昭５４−１１７０６０号公報 特開昭６４−３１８３８号公報 特許第３２５０１９６号公報

本発明は、上述の問題を解決し、製造適性に優れ、簡易な層構成でありながら、液体電解質型リチウムイオンバッテリーを使用する際に発生した、アルカン、アルケン、アルデヒド類、ケトン類、有機酸等の有機ガス、一酸化炭素、および二酸化炭素等のアウトガスを吸収する液体電解質型リチウムイオンバッテリー用のアウトガス吸収包装材料、及び液体電解質型リチウムイオンバッテリーを該アウトガス吸収包装材料で包装して得られた、アウトガス吸収液体電解質型リチウムイオンバッテリー包装体を提供することを課題とする。

本発明者らは、種々検討の結果、熱可塑性樹脂と特定のアウトガス吸収剤とを含有する液体電解質型リチウムイオンバッテリー用のアウトガス吸収包装材料が、上記の目的を達成することを見出した。

すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．有機ガス、一酸化炭素、および二酸化炭素を吸収する、液体電解質型リチウムイオンバッテリー用の、アウトガス吸収包装材料であって、
該アウトガス吸収包装材料は、少なくとも、基材フィルムからなる基材層と、ガスバリア性フィルムからなるガスバリア層と、アウトガス吸収シーラントフィルムからなるシーラント層とを含み、
該アウトガス吸収シーラントフィルムは、アウトガス吸収剤とヒートシール性樹脂を含有し、
該アウトガス吸収剤は、アウトガス物理吸収剤および／またはアウトガス化学吸収剤を含有し、
該アウトガス物理吸収剤のＢＥＴ比表面積は、５０ｍ^２／ｇ以上、４０００ｍ^２／ｇ以下であり、
該アウトガス吸収剤を含有する層中の該アウトガス吸収剤の含有量は、０．５質量％以上、３０質量％以下である、
アウトガス吸収包装材料。
２．前記ガス物理吸収剤が、細孔径が０．１ｎｍ以上、２ｎｍ以下の、有機金属構造体および／またはゼオライトを含む、
上記１に記載の、アウトガス吸収包装材料。
３．前記ガス物理吸収剤が、活性白土、セピオライト、ハロイサイト、からなる群から選ばれる１種または２種以上を、さらに含む、
上記２に記載の、アウトガス吸収包装材料。
４．前記ガス化学吸収剤が、アルカリ金属化合物、またはアルカリ土類金属化合物である、
上記１〜３の何れかに記載の、アウトガス吸収包装材料。
５．前記有機ガスが、アルカン、アルケン、アルデヒド類、ケトン類、有機酸からなる群から選ばれる１種または２種以上である、
上記１〜４の何れかに記載の、アウトガス吸収包装材料。
６．前記基材フィルムが、ポリアミド樹脂および／またはポリエステル樹脂を含む、
上記１〜５の何れかに記載の、アウトガス吸収包装材料。
７．前記ガスバリア性フィルムが、アルミニウム箔である、
上記１〜６の何れかに記載の、アウトガス吸収包装材料。
８．上記１〜７の何れかに記載のアウトガス吸収包装材料から作製された、
アウトガス吸収液体電解質型リチウムイオンバッテリー包装体。

本発明の液体電解質型リチウムイオンバッテリー用のアウトガス吸収包装材料は、上述の問題を解決し、製造適性に優れ、簡易な層構成でありながら、液体電解質型リチウムイオンバッテリーを使用する際に発生した、アルカン、アルケン、アルデヒド類、ケトン類、有機酸等の有機ガス、一酸化炭素、および二酸化炭素等のアウトガスに対する優れた吸収性と、優れたヒートシール性とを有し、液体電解質型リチウムイオンバッテリーから発生した上記のアウトガスによる剥がれや膨れが発生し難い効果を奏することができる。

本発明の液体電解質型リチウムイオンバッテリー用のアウトガス吸収包装材料の層構成について、その一例を示す概略的断面図である。 本発明の液体電解質型リチウムイオンバッテリー用のアウトガス吸収包装材料の層構成について、その別態様の一例を示す概略的断面図である。 本発明の液体電解質型リチウムイオンバッテリー用のアウトガス吸収包装材料の層構成について、そのさらに別態様の一例を示す概略的断面図である。

各図においては、解り易くする為に、部材の大きさや比率を変更または誇張して記載することがある。また、見易さの為に説明上不要な部分や繰り返しとなる符号は省略することがある。
また、各図においては省略されているが、各層の間に接着剤層を設けることもできる。
さらに、必要に応じて、各層間の接着強度（密着強度）を強固にするために、各層の積層面に、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、グロー放電処理、サンドブラスト処理等のなどの物理的な表面処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な表面処理を予め施しておくこともできる。

本発明の液体電解質型リチウムイオンバッテリー用のアウトガス吸収包装材料について、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

（吸収対象ガス）
本発明において、吸収対象となるアウトガスは、有機ガス、一酸化炭素、および二酸化炭素であり、これらのアウトガスは、液体電解質タイプのリチウムイオンバッテリーを使用した際に発生するアウトガスに多く含まれる。
本発明において、有機ガスとしては、例えば、アルカン、アルケン、アルデヒド類、ケトン類、有機酸等のガスが挙げられる。また、これらの炭素数が１〜１０の場合は低級と表現して、例えば、有機ガスを低級有機ガスとも記載する。
アルカンの具体例としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、セプタン、オクタン、ノナン、デカン等が挙げられ、アルケンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、セプテン、オクテン、ノネン、デケン等が挙げられ、アルデヒド類の具体例としては、メタナール、エタナール、プロパナール、ブタナール、ペンタナール、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール等が挙げられ、ケトン類の具体例としては、アセトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられ、有機酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸等が挙げられる。

≪液体電解質型リチウムイオンバッテリー≫
リチウムイオンバッテリーの代表的な構成は、リチウムを含む酸化物からなる正極、炭素材料を含む負極、セパレーター、および電解質である。
ここで、電解質の性状が液体のタイプと固体のタイプがあり、液体電解質型リチウムイオンバッテリーは、上記の電解質が液体のタイプを指す。
また、リチウムイオンバッテリーは、一般的なものは、正極と負極の間をリチウムイオンが移動することで充電と放電が可能な二次電池であり、本発明においてもリチウムイオンバッテリーは、該二次電池を指す。
上記の液体電解質（電解液）は各種Ｌｉ塩と有機溶媒とを含有するものであるが、負極の黒鉛によって還元分解されて分解ガスを発生し易く、特に液体電解質型リチウムイオンバッテリーの初回充電時には、黒鉛表面に保護膜（ＳＥＩ、Ｌｉイオン伝導膜）の形成に伴って、電解液の分解ガス（アウトガス）が多く発生する。
約２０年以上の使用を想定される車載用途や家庭用エネファーム用途の液体電解質型リチウムイオンバッテリーにおける発生したアウトガスの累積量は非常に多くなるため、液体電解質型リチウムイオンバッテリーを包装するパウチには、アウトガスによる膨張や破袋が懸念され、これらへの対策が必要になる。

≪アウトガス吸収包装材料≫
本発明のアウトガス吸収包装材料は、有機ガス、一酸化炭素、および二酸化炭素等のアウトガスが使用時に多く発生する液体電解質タイプのリチウムイオンバッテリー用に好適である。
本発明のアウトガス吸収包装材料は、液体電解質型リチウムイオンバッテリーから発生する上記のアウトガスを吸収することができ、それによって、液体電解質型リチウムイオンバッテリー包装体に剥がれや膨れが生じることを抑制することができる。

本発明のアウトガス吸収包装材料は、少なくとも、基材フィルムからなる基材層と、ガスバリア性フィルムからなるガスバリア層と、アウトガス吸収シーラントフィルムからなるシーラント層とを含み、該アウトガス吸収シーラントフィルムはアウトガス吸収剤とヒートシール性樹脂を含有し、該アウトガス吸収剤はアウトガス物理吸収剤および／またはアウトガス化学吸収剤を含有する。
ガスバリア層は、基材層とアウトガス吸収層との間に積層されていることが好ましい。
該アウトガス吸収包装材料は、必要に応じて、様々な機能を奏する中間層を、さらに含むことができる。
また、該アウトガス吸収包装材料を構成する各層は、接着剤層を介して積層されていてもよい。
アウトガス吸収包装材料は、上記の基材層とガスバリア層とシーラント層とを含むアウトガス吸収積層体から作製される包装材料である。
アウトガス吸収包装材料の片面の表面は、ヒートシール性を有することが好ましい。その為、アウトガス吸収シーラントフィルムのヒートシール性を有する表面が該アウトガス吸収包装材料の片側表面を構成するように積層されていることが好ましい。
該アウトガス吸収包装材料は、さらに、例えば、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を含有することができる。その含有量としては、極微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に含有することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、アンチブロッキング剤、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、改質用樹脂等を含有することができる。

＜シーラント層＞
シーラント層は、アウトガス吸収剤とヒートシール性樹脂を含有する層であり、アウトガス吸収性とヒートシール性とを有する。
シーラント層は、アウトガス吸収シーラントフィルムからなる層であることが好ましい。
アウトガス吸収シーラントフィルムは、ヒートシール性を有するアウトガス吸収フィルムであり、アウトガス吸収フィルムにヒートシール性樹脂を含有させたり、アウトガス吸収フィルムにヒートシール性樹脂を含有する層を積層することによって作製することができる。
シーラント層は、アウトガス吸収剤を含むことによってアウトガス吸収性をアウトガス吸収包装材料に付与し、ヒートシール性樹脂を含有することによって、ヒートシール性をアウトガス吸収包装材料に付与することができる。
シーラント層の外部表面はヒートシール性樹脂を含有することによってヒートシール性を有することが好ましい。
また、シーラント層は、必要に応じて、アウトガス吸収シーラントフィルム以外に由来する層をさらに含んでいてもよい。例えば、支持性を補強するための支持層をさらに含むことができる。
シーラント層は、１層構成であっても、組成が同一または異なる２層以上の多層で構成されていてもよい。
例えば、アウトガス吸収剤とヒートシール性樹脂を含有する１層であってもよく、或いは、アウトガス吸収剤を含有するアウトガス吸収層と、アウトガス吸収剤を含有せずにヒートシール性樹脂を含有するヒートシール層との２層があってもよい。さらに、アウトガス吸収層が、アウトガス物理吸収剤のみを含有する層、アウトガス化学吸収剤のみを含有する層、アウトガス物理吸収剤とアウトガス化学吸収剤の両方を含有する層の何れか１種または２種以上であってもよい。ここで、アウトガス吸収層は、ヒートシール性樹脂を含有していてもよい。
シーラント層の厚みに特に制限は無いが、１０μｍ以上、１００μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと剛性が低すぎたり、破れやすかったり、充分なアウトガス吸収効果を発揮し難くなり易く、上記範囲よりも厚いと剛性が強すぎて、包装材料や包装資材としての使い勝手が悪くなり易い。

≪アウトガス吸収フィルム≫
アウトガス吸収フィルムは、低級有機ガス、一酸化炭素、および二酸化炭素を吸収するガス吸収フィルムである。

該アウトガス吸収層は、少なくとも、熱可塑性樹脂と特定のアウトガス吸収剤とを含有する。
アウトガス吸収フィルムは、アウトガス吸収剤を含有することによってアウトガス吸収性を示すものであり、熱可塑性樹脂は、アウトガス吸収剤を分散し、アウトガス吸収フィルムを構成する樹脂成分として含有される。
アウトガス吸収剤は、アウトガス物理吸収剤を含有することが好ましく、必要に応じて、アウトガス化学吸収剤を、さらに含有することができる。
そしてまた、必要に応じて、アウトガス吸収フィルムはヒートシール性樹脂をさらに含有することができる。ヒートシール性樹脂をさらに含有することによって、アウトガス吸収フィルムは、ヒートシール性を示すことができる。

アウトガス吸収フィルムは、１層構成であっても、組成が同一または異なる２層以上で構成されていてもよい。
例えば、アウトガス吸収剤を含有する層（アウトガス吸収層）と、アウトガス吸収剤を含有しない層との２層があってもよい。また、アウトガス吸収剤として、アウトガス物理吸収剤のみを含有する層と、アウトガス化学吸収剤のみを含有する層があってもよく、アウトガス物理吸収剤とアウトガス化学吸収剤の両方を含有する層があってもよい。また、アウトガス吸収剤の含有量が異なる層があってもよい。
そして、ヒートシール性樹脂は、アウトガス吸収層に含有されてもよく、アウトガス吸収剤を含有しない層に含有されてヒートシール層を形成していてもよい。
さらに、アウトガス吸収フィルムは、必要に応じて、支持性を補強するための支持層を有することもできる。
そして、アウトガス吸収フィルムを構成する各層は、接着剤層を介して積層されていてもよい。

アウトガス吸収剤を含有する層中のアウトガス吸収剤の含有量は０．５質量％以上、３０質量％以下が好ましく、１質量％以上、２９質量％以下がより好ましい。上記範囲よりも少ないと、充分なアウトガス吸収性を発揮できない虞があり、上記範囲よりも多くてもアウトガス吸収性は特に向上せず、層間密着性やヒートシール性が低下したり、脆くなる虞がある。

アウトガス吸収フィルムは、例えば、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を含有することができる。その含有量としては、極微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に含有することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、アンチブロッキング剤、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、改質用樹脂等を含有することができる。

アウトガス吸収フィルムの厚みに特に制限は無いが、１０μｍ以上、１００μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと剛性が低すぎたり、破れやすかったり、充分なアウトガス吸収効果を発揮し難くなり易く、上記範囲よりも厚いと剛性が強すぎて、包装材料や包装資材としての使い勝手が悪くなり易い。

＜アウトガス吸収層＞
アウトガス吸収層は、アウトガス吸収剤を含有する層であり、アウトガス吸収剤を分散させるための熱可塑性樹脂も含有する。また、アウトガス吸収層は、ヒートシール性の熱可塑性樹脂を含有していてもよく、十分なヒートシール性を有していれば、同時にシーラント層にもなり得る。
アウトガス吸収層の厚みに特に制限は無いが、５μｍ以上、５０μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと充分なアウトガス吸収効果を発揮し難く、上記範囲よりも厚くてもアウトガス吸収効果はそれほど向上せず、アウトガス吸収フィルムの剛性が強くなりすぎて、シーラントフィルムや包装材料の用途としての使い勝手が悪くなり易い。

＜アウトガス吸収剤＞
アウトガス吸収剤は、アウトガス物理吸収剤および／またはアウトガス化学吸収剤を含むことができる。
各種のアウトガス吸収剤を併用、例えばアウトガス物理吸収剤とアウトガス化学吸収剤とを併用することによって、多種のガスを容易に吸収することが可能になる。
アウトガス吸収剤は粉体で用いられるが、粉体の数基準粒子径のＤ５０は０．１μｍ以上、２０μｍ以下が好ましい。Ｄ５０が、上記範囲よりも小さいと、ガス物理吸収剤が凝集し易くなり、上記範囲よりも大きいと、アウトガス吸収剤を含有するフィルムの製造適性や均質性が劣る虞があり、アウトガス吸収剤表面積が小さくなることからガス吸収が劣る虞がある。

アウトガス吸収層に含有されるアウトガス吸収剤は、粉体のアウトガス吸収剤を熱可塑性樹脂とメルトブレンドしたマスターバッチを経て含有されることが好ましい。
具体的には、粉体のアウトガス吸収剤を熱可塑性樹脂に相対的に高濃度でメルトブレンドしてマスターバッチを調整し、次いで、所望のアウトガス吸収層中の濃度になるように、マスターバッチと他の成分とをドライブレンドして用いることが好ましい。
メルトブレンドされるアウトガス吸収剤や熱可塑性樹脂のそれぞれは、１種であっても２種以上であってもよい。
アウトガス吸収剤のマスターバッチ中の含有量は、２０質量％以上、９０質量％以下が好ましく、３０質量％以上、７０質量％以下がより好ましい。上記の範囲であれば、アウトガス吸収層中に必要かつ十分な量のアウトガス吸収剤を分散した状態で含有させることが容易である。

［アウトガス物理吸収剤］
アウトガス物理吸収剤は、吸収対象ガスを物理的に吸収する作用を有するガス吸収剤である。
ガス物理吸収剤のＢＥＴ比表面積は、５０ｍ２／ｇ以上、４０００ｍ２／ｇ以下が好ましい。上記範囲未満では十分なガス吸収を示せない虞があり、上記範囲より大きくすることは困難である。
アウトガス物理吸収剤は、細孔径が０．１ｎｍ以上、２ｎｍ以下の、有機金属構造体（ＭＯＦ）、および／またはゼオライトを含有することが好ましい。
細孔径が上記範囲よりも小さいと、吸収対象ガスを細孔内部へと吸収することが困難であり、上記範囲よりも大きいと、吸収対象ガス以外のガスをも吸収し易くなることによって吸収対象ガスの選択性が低下する虞があり、また、一旦吸収した吸収対象ガスを放出し易くなってしまう。
なお、吸収対象ガスの分子半径（ｋｉｎｅｔｉｃ ｄｉａｍｅｔｅｒ）は、二酸化炭素が約０．３３ｎｍ、一酸化炭素が約０．３８ｎｍ、メタンが０．３８ｎｍ、エチレンが０．３９ｎｍ、プロピレンが０．４５ｎｍ、１−ブテンが０．４３ｎｍ、ｉ−ブテンが０．５０ｎｍである。
また、必要に応じて、有機金属構造体とゼオライト以外の、活性白土、セピオライト、ハロイサイト、からなる群から選ばれる１種または２種以上のアウトガス物理吸収剤を併用することもできる。

（有機金属構造体）
金属有機構造体（ＭＯＦ：Ｍｅｔａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ）は、金属イオンと有機配位子とからなる塩が好ましく用いられる。
上記の金属有機構造体は、一般的な活性炭やゼオライトと比較して、より小さな細孔径と、より大きな比表面積を有する多孔質構造を有することができる。
本発明における有機金属構造体の具体例としては、フマル酸アルミニウム、フマル酸ジルコン、トリメシン酸銅、トリメシン酸アルミニウム、トリメシン酸ジルコン、トリメシン酸鉄、テレフタル酸アルミニウム、テレフタル酸ジルコン、２−メチルイミダゾール亜鉛、ギ酸マグネシウム、ベンゼン−１，３，５−トリ安息香酸亜鉛、２，６−ナフタレン−ジカルボン酸亜鉛、アミノベンゼン−１，４−ジカルボン酸アルミニウム、２，５−ジオキシドベンゼン−１，４−ジカルボキレートマグネシウム、４，４−ジオキシドビフェニル−３，３−ジカルボキシレートマグネシウム等が挙げられ、これらの群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
有機金属構造体の細孔径は、０．３ｎｍ以上、３．０ｎｍが好ましく、０．３ｎｍ以上、２．０ｎｍ以下がより好ましい。細孔径は例えば、２−メチルイミダゾール亜鉛塩が１．１ｎｍ及び０．６nm、トリメシン酸銅が０．９０ｎｍ又は０．３ｎｍ及び０．５nm、テレフタル酸アルミニウムが０．８ｎｍおよび０．５ｎｍ、フマル酸アルミニウムが１．１ｎｍおよび０．５ｎｍ、トリメシン酸アルミニウムが０．７ｎｍおよび０．６ｎｍ、トリメシン酸ジルコンが０．４６ｎｍ、１．１５ｎｍ、および１．８ｎｍ、ギ酸マグネシウムが０．３ｎｍおよび０．４ｎｍ、トリメシン酸鉄が２．５ｎｍおよび２．９ｎｍである。
有機金属構造体の比表面積は、ＢＥＴ比表面積またはＬａｎｇｍｕｉｒ比表面積で表すことができ、ＢＥＴ比表面積の場合は、４００ｍ^２／ｇ以上、４０００ｍ^２／ｇ以下が好ましく、９００ｍ^２／ｇ以上、２１００ｍ^２／ｇ以下がより好ましい。
Ｌａｎｇｍｕｉｒ比表面積の場合は、５００ｍ^２／ｇ以上、５０００ｍ^２／ｇ以下が好ましく、１２００ｍ^２／ｇ以上、２４００ｍ^２／ｇ以下がより好ましい。
ＢＥＴ比表面積は例えば、２−メチルイミダゾール亜鉛が１３５０ｍ^２／ｇ、トリメシン酸銅が１５００ｍ^２／ｇ、テレフタル酸アルミニウムが９５０ｍ^２／ｇ、フマル酸アルミニウムが１０００ｍ^２／ｇ、トリメシン酸アルミニウムが１１００ｍ^２／ｇ、トリメシン酸ジルコンが２０６０ｍ^２／ｇ、ギ酸マグネシウムが４００ｍ^２／ｇ、ベンゼン−１，３，５−トリ安息香酸亜鉛が３６００ｍ^２／ｇのものがある。
Ｌａｎｇｍｕｉｒ比表面積は例えば、２−メチルイミダゾール亜鉛が１８００ｍ^２／ｇ、トリメシン酸銅が２０００ｍ^２／ｇ、テレフタル酸アルミニウムが１５００ｍ^２／ｇ、フマル酸アルミニウムが１２００ｍ^２／ｇ、トリメシン酸アルミニウムが１５００ｍ^２／ｇ、トリメシン酸ジルコンが２３９０ｍ^２／ｇ、ギ酸マグネシウムが５００ｍ^２／ｇ、ベンゼン−１，３，５−トリ安息香酸亜鉛が５０００ｍ^２／ｇのものがある。

上記の有機金属構造体は、その細孔径に応じた分子サイズ、比表面積に応じた量のガスを吸収できる。例えば、２−メチルイミダゾール亜鉛塩は、低級炭化水素、二酸化炭素を、トリメシン酸銅は、低級炭化水素（特にメタン）と二酸化炭素を、テレフタル酸アルミニウムは、メタン、水、二酸化炭素を吸収する能力に優れ、フマル酸アルミニウムとトリメシン酸ジルコンは、水を吸収する能力に優れ、トリメシン酸アルミニウム、低級炭化水素（特にメタン）と水を吸収する能力に優れる。

本発明においては、上記の有機金属構造体の中でも、２−メチルイミダゾール亜鉛塩、トリメシン酸銅、テレフタル酸アルミニウムからなる群から選ばれる１種または２種以上を用いることが好ましい。

（ゼオライト）
ゼオライトはＣＨＡ型ゼオライトまたはＭＦＩ型ゼオライトを含有することが好ましい、
ここで、細孔径は、ＣＨＡ型ゼオライトは０．３８ｎｍ前後のものが好ましく、ＭＦＩ型ゼオライトは０．５５ｎｍ前後のものが好ましい。
ＭＦＩ型ゼオライトのＢＥＴ比表面積は、３００〜５００ｍ^２／ｇのものが好ましい。
上記のゼオライトは、その細孔径に応じた分子サイズ、比表面積に応じた量のガスを吸収できる。例えば、ＣＨＡ型ゼオライトは、低級炭化水素、二酸化炭素を、ＭＦＩ型ゼオライトは、二酸化炭素、低級炭化水素、低級アルデヒド類、低級有機酸、低級アルコールを吸収する能力に優れる。

（活性白土）
活性白土は、天然に産出するモンモリロナイトを主成分とする酸性白土やベントナイトを、硫酸や塩酸で熱処理、水洗，乾燥して得られ、多孔質で大きな比表面積を持ち、吸収性に優れる粘土の一種である。
活性白土の細孔径は、５〜１７ｎｍのものが入手し易く、好ましい。
活性白土は比表面積の大きいものが好ましく、比表面積に特に制限は無いが、比表面積５０〜４００ｍ^２／ｇのものが入手し易く、好ましい。ｐＨ（５％サスペンジョン）は３．０〜５．０が好ましく、３．３〜４．０がより好ましい。

（セピオライト）
セピオライトは、含水マグネシウム珪酸塩を主成分とする粘土鉱物であり、一般的な化学組成はＭｇ_８Ｓｉ_１２Ｏ_３０（ＯＨ_２）_４（ＯＨ）_４・６〜８Ｈ_２Ｏで表され、多孔質構造を有する。ｐＨ（３％サスペンジョン）は、入手し易さの点から、８．０〜９．０のものが好ましく、８．９〜９．３のものがより好ましい。

（ハロイサイト）
ハロイサイトはカオリン鉱物の一種であり、一般的な化学組成はＡｌ_２Ｓｉ_２Ｏ_５（ＯＨ）_４・２Ｈ_２Ｏで表され、外径５０〜７０ｎｍ、内径１５〜３０ｎｍのナノチューブ構造であり、６５ｍ^２／ｇ前後のＢＥＴ比表面積を有する。

［アウトガス化学吸収剤］
アウトガス化学吸収剤は、吸収対象ガスを化学的に吸収または分解する作用を有するガス吸収剤である。
そして、化学的な吸収または分解であることにより、水等の影響を受けにくく、一旦吸収したガス分子は脱離し難く、効率的に吸収を行うことができる。また、分解生成物は、アウトガス物理吸収剤またはアウトガス化学吸収剤によって吸収される。
本発明においては、アウトガス化学吸収剤としては、アルカリ金属化合物、またはアルカリ土類金属化合物を用いることが好ましい。
アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属塩化物、アルカリ金属水酸化物、等が挙げられ、具体的なアルカリ金属化合物としては、Ｌｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、ＬｉＣｌ、ＬｉＯＨ等が挙げられる。これらの中でも、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏが好ましい。
アルカリ土類金属化合物としては、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属塩化物、アルカリ土類金属水酸化物、等が挙げられ、具体的なアルカリ土類金属化合物としては、ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＲａＯ、ＭｇＣｌ_２、ＣａＣｌ_２、Ｍｇ（ＯＨ）_２、Ｃａ（ＯＨ）_２等が挙げられる。これらの中でも、ＭｇＯ、ＣａＯが好ましい。

［熱可塑性樹脂]
アウトガス吸収剤とともに含有される熱可塑性樹脂は、ガス物理吸収剤の分散性に優れ、包装材料の用途に耐え得るものであれば特に制限は無い。
また、熱可塑性樹脂はヒートシール性樹脂を含有することができる。
熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂を含有することが好ましい。
ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等及びこれらの樹脂の混合物が挙げられる。
上記の中でも、ポリエチレン系の樹脂が好ましく、ポリエチレン系の樹脂の中でも、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、汎用ＰＥ、ＰＥ系共重合体等がより好ましく、ＬＬＤＰＥが更に好ましい。

［ヒートシール性樹脂]
ヒートシール性樹脂は、熱によって溶融して融着し得るものであれば、特に制限無く、公知の樹脂を用いることができる。
ヒートシール性樹脂の具体例としては、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセンポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸その他等の不飽和カルボン酸で変性したポリオレフィン系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−不飽和カルボン酸の三元共重合体樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、環状オレフィンコポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）などが挙げられる。
これらの中でも、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、ポリエチレン系樹脂がより好ましく、低密度ポリエチレンと直鎖状（線状）低密度ポリエチレンがさらに好ましい。

［ヒートシール層]
ヒートシール層は、ヒートシール性樹脂を含有し、十分なヒートシール性を有する層であり、アウトガス吸収剤を含有していてもよく、含有していなくてもよい。

［支持層]
支持層は必要に応じて含まれる層であり、例えば、アウトガス吸収フィルムの剛性を補う為に含まれ、アウトガス吸収フィルムを巻いたり重ねたりした際にブロッキングを防ぐ効果を奏することもできる。
支持層に含有される樹脂としては、ＬＤＰＥやＬＬＤＰＥが好ましい。また、ヒートシール性樹脂を含有してもよい。
支持層の厚みに特に制限は無いが、１μｍ以上、５０μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと剛性を補強する効果を発揮し難く、上記範囲よりも厚いと剛性が強すぎて、包装材料や包装資材としての使い勝手が悪くなり易い。

＜接着剤層＞
接着剤層に用いられる接着剤には特に制限は無く、ドライラミネート用接着剤、ＥＣ（エクストルージョンコート）用接着剤、ノンソルベントラミネート用接着剤、任意のアンカーコート剤等を用いることができる。
また、接着剤は、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等のいずれであってよく、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよく、また、その性状は、フィルム／シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。

このような接着剤層を形成する成分としては、ポリ酢酸ビニルや酢酸ビニル−エチレン共重合体等のポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸とポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル等との共重合体からなるポリアクリル酸系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、ＬＤＰＥ等のポリオレフィン系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるエラストマー系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤等が挙げられる。

≪アウトガス吸収シーラントフィルム≫
アウトガス吸収シーラントフィルムは、アウトガス吸収フィルムを用いて作製されたシーラントフィルムであり、アウトガス吸収フィルムと同様なアウトガス吸収性と、優れたヒートシール性とを有する。
アウトガス吸収フィルムが十分なヒートシール性と支持性を有している場合は、アウトガス吸収フィルムをそのままアウトガス吸収シーラントフィルムとして用いることができ、必要に応じて、さらに支持層を積層したり、ヒートシール性樹脂を含有させたり、ヒートシール性樹脂を含有する層を積層したりして、アウトガス吸収シーラントフィルムを作製することができる。

アウトガス吸収シーラントフィルムは、１層構成であっても、２層以上の多層構成であってもよい。
多層構成の場合は、アウトガス吸収フィルム由来の層が十分な支持性やヒートシール性を有していない場合には、支持層やヒートシール層を積層して、アウトガス吸収シーラントフィルムを作製することができる。そして、必要に応じて、さらに種々の機能層を積層してアウトガス吸収シーラントフィルムを作製することもできる。ここで、アウトガス吸収シーラントフィルムを構成する各層は、接着剤層を介して積層されていてもよい。
アウトガス吸収シーラントフィルムの片面表面または両面表面は、ヒートシール性を有することが好ましく、その為には、例えば、ヒートシール層を、アウトガス吸収シーラントフィルムの片面表面または両面表面に積層してもよい。
アウトガス吸収シーラントフィルムの両面がヒートシール性を有することによって、内部の層間密着性とヒートシール性に優れたアウトガス吸収積層体を作製することができる。

アウトガス吸収シーラントフィルムの厚みに特に制限は無いが、１０μｍ以上、１００μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと剛性が低すぎたり、破れやすかったり、充分なガス吸収効果を発揮し難くなり易く、上記範囲よりも厚いと剛性が強すぎて、包装材料や包装資材としての使い勝手が悪くなり易い。

＜アウトガス吸収フィルム、アウトガス吸収シーラントフィルムの作製方法＞
下記に示した作製方法は１例であって、本発明を限定するものではない。
アウトガス吸収フィルムまたはアウトガス吸収シーラントフィルム、およびそれらを構成する各層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
アウトガス吸収フィルムまたはアウトガス吸収シーラントフィルムの作製は、（共）押出法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法等の、公知の製膜化法および／または積層法により行うことができる。
アウトガス吸収フィルムまたはアウトガス吸収シーラントフィルムが２層以上で構成されている場合には、例えば、予め作製された各層を構成するフィルムを、接着剤層を介して積層してもよく、予め作製された層上に溶融した樹脂組成物を（共）押出によって積層してもよく、複数層を同時に作製しながら溶融圧着によって積層してもよく、または、他の層上に、１種または２種以上の樹脂を、塗布及び乾燥してコーティングしてもよい。
例えば、アウトガス吸収フィルムにヒートシール層を積層してアウトガス吸収シーラントフィルムを作製することができる。

アウトガス吸収層やヒートシール層を、押出しまたは共押出しで、他の層上に、エクストルージョンコート法で積層したり、インフレーション法やキャスト法により製膜後に接着層を介して積層したりすることもできる。エクストルージョンコート法の場合でも、必要に応じて接着層を介して、積層してもよい。
または、予め製膜されたアウトガス吸収層用のフィルムやヒートシール層用のフィルムを、エクストルージョンコート法、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法等により積層された接着層を介して積層、接着してもよい。
そして、必要に応じてエージング処理を行ってもよい。

例えば、エクストルージョンコート法によりアウトガス吸収層やヒートシール層を積層する場合においては、まず、該層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Ｔダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に（共）押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、該層の形成と、被積層面への積層および接着を同時に行うことができる。
エクストルージョンコート法により積層する場合の各層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２〜５０ｇ／１０分が好ましく、０．５〜３０ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが上記範囲よりも小さい、または大きいと加工適正が劣り易い。なお、本明細書において、ＭＦＲとはＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠した手法から測定された値である。

インフレーション法を用いる場合の各層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２〜１０ｇ／１０分が好ましく、０．２〜９．５ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが上記範囲よりも小さいまたは大きいと、加工適正が劣り易い。

また、アウトガス吸収フィルムまたはアウトガス吸収シーラントフィルムを構成する各層間には、接着性を向上させるために、各層の表面に、必要に応じて、予め、所望の表面処理を施すことができる。
例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素アウトガスまたは窒素アウトガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いたる酸化処理等の前処理を任意に施して、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層等を形成して設けることができる。
或いは、表面に、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、蒸着アンカーコート剤層等の各種コート剤層を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
上記の各種コート剤層には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂またはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を用いることができる。

アウトガス吸収フィルムまたはアウトガス吸収シーラントフィルムを構成する各層は、さらに、必要に応じて、テンター方式やチューブラー方式等を利用して、従来公知の方法によって、１軸延伸または２軸延伸することができる。

≪アウトガス吸収積層体≫
本発明のアウトガス吸収積層体は、本発明のアウトガス吸収フィルムまたは本発明のアウトガス吸収シーラントフィルムと、例えば、基材層やガスバリア層を積層して得られる積層体であり、アウトガス吸収フィルムと同様なアウトガス吸収性を有する。
アウトガス吸収積層体は、必要に応じて、様々な機能を奏する中間層を、さらに含むことができる。
アウトガス吸収積層体の片面の表面は、アウトガス吸収積層体がヒートシール性を有する為に、ヒートシール層であることが好ましい。
ガスバリア層は、基材層とアウトガス吸収層との間に積層されていることが好ましい。
また、アウトガス吸収積層体を構成する各層は、接着剤層を介して積層されていてもよい。
そして、必要に応じてエージング処理を行ってもよい。

アウトガス吸収積層体またはアウトガス吸収積層体を構成する各層は、例えば、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を含有することができる。その含有量としては、極微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に含有することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、アンチブロッキング剤、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、改質用樹脂等を含有することができる。

＜基材層＞
基材層の素材には、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ耐熱性を有する一般的な公知公用の基材フィルムを使用することができる。基材フィルムとしては、各種の樹脂フィルムを用いることができ、さらには、各種の紙基材を用いることができ、樹脂フィルムと紙基材との併用もできる。
基材層は、１層で構成されていても、同じ又は異なる組成の任意の積層手段によって積層された２層以上の多層で構成されていてもよい。
基材層の厚さは、当業者が適宜に設定することができるが、積層体に適切な強度や腰を付与する目的から、基材層の厚さは、５μｍ〜１００μｍが好ましく、１０μｍ〜５０μｍがより好ましく、５〜２５μｍが更に好ましい。

具体的な樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な熱可塑性樹脂を用いて作製された樹脂フィルムが挙げられる。
そして、上記の樹脂フィルムは、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
上記の中でも、ポリエステル系樹脂および／またはポリアミド系樹脂を含む樹脂フィルムが好ましく、二軸延伸ＰＥＴフィルム、二軸延伸ナイロンフィルムが、より好ましく用いられる。

紙基材は、賦型性、耐屈曲性、剛性等を付与できるものであり、例えば、強サイズ性の晒または未晒の、紙層用の紙基材、あるいは純白ロール紙、クラフト紙、板紙、加工紙、ミルク原紙等の紙基材、その他等を使用することができる。
紙基材としては、坪量約３０ｇ／ｍ^２〜６００ｇ／ｍ^２位のものが好ましく、坪量約５０ｇ／ｍ^２〜４５０ｇ／ｍ^２位のものがより好ましい。

基材層に用いる樹脂フィルムには、必要に応じて、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。
また、基材層の片面若しくは両面に、印刷層を設けることもできる。

＜印刷層＞
印刷層は、装飾、内容物の表示、賞味期間の表示、製造者、販売者等の表示、その他等の表示や美感の付与のために、例えば、文字、数字、図形、記号、絵柄、模様等の意匠パターンを視覚的に示すものであり、所望の意匠パターンを形成することができる。
印刷層は、基材層の片面若しくは両面に、グラビア印刷方式やフレキソ印刷方式等の印刷方法で形成することが好ましい。そして印刷層は、被印刷面の全面に設けてもよく、あるいは一部に設けてもよい。
印刷層を積層体の内部に形成すれば、印刷層の密着性を向上させ、外部からの衝撃や摩擦で印刷層のインキ擦れや剥がれ等を抑えることができる。
印刷層を積層体の内部に有する場合には、印刷層を視認できるように、包装体形成時に印刷層よりも外側になる層は、透明であることが好ましい。

＜ガスバリア層＞
ガスバリア層は、気体の透過を抑制する層であり、ガス吸収包装体を作製した際に、アウトガス吸収包装体外部から包装体内部の内容物収容部への酸素や水蒸気の侵入を抑え、内容物から発生したアウトガス成分のガスバリア層よりも外側への拡散を抑えることができる。また、本発明における吸収対象ガスの透過も同様に抑制することができる。
ガスバリア層には、様々なバリア性素材を用いることができる。また、酸素や水蒸気に対してのみでなく、太陽光等に対する遮光性、内容物に対する保香性等を有するバリア性素材であってもよい。また、水蒸気等に対するガスバリア性、太陽光等に対する遮光性、内容物に対する保香性等を有するバリア性素材を併用してもよい。

上記のバリア性素材としては、ガスバリア性フィルムを用いることが好適であり、具体的には、例えば、金属箔、無機蒸着層を有する樹脂フィルム、酸素バリア性樹脂からなる樹脂コーティング膜または樹脂フィルム、からなる群から選ばれる１種または２種以上を使用することができる。
特に、金属蒸着層を有する樹脂フィルム、金属酸化物の蒸着層を有する樹脂フィルム、バリア性樹脂からなる樹脂コーティング膜または樹脂フィルムのいずれかであることが、酸素ガス、水蒸気、遮光性、保香性等のバリア性に優れ、容器の廃棄面において環境にやさしいという利点を有するため好ましい。

金属箔の具体例としては、アルミニウム箔が挙げられる。アルミニウム箔の厚さは、５μｍ〜３０μｍが好ましい。
無機蒸着層を形成する無機化合物としては、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物等が挙げられる。
上記の無機化合物を構成する金属元素の具体例としては、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）、亜鉛（Ｚｎ）、バナジウム（Ｖ）、バリウム（Ｂａ）、クロム（Ｃｒ）等が挙げられる。

またこれら以外に、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、化学気相成長法等で作製されたＳｉＯ_ＸＣ_Ｙ膜などの複合的な無機化合物等も挙げられる。

蒸着層を有する樹脂フィルムに用いられる蒸着種の無機物としては、酸化珪素、酸化アルミニウムが好ましい。
無機化合物の平均組成の表記は、例えば、ＳｉＯ_ｘ、ＡｌＯ_ｘ、ＳｉＯ_ｘＣ_ｙ等のように、ＭＯ_ｘ、ＭＯ_ｘＣ_ｙ（ただし、式中、Ｍは金属元素を表し、ｘ、ｙの値は、金属元素によってそれぞれ範囲がことなる。）で表される。金属酸化物の場合、Ｘの値の範囲は、例えば、ケイ素は、０〜２、アルミニウムは、０〜１．５、マグネシウムは、０〜１、カルシウムは、０〜１、カリウムは、０〜０．５、スズは、０〜２、ナトリウムは、０〜０．５、ホウ素は、０〜１、５、チタンは、０〜２、鉛は、０〜１、ジルコニウムは０〜２、イットリウムは、０〜１．５の範囲の値をとることができる。
上記のＭＯ_ｘにおいて、ｘ＝０の場合は例えば金属であり、また、ｘの範囲の上限は、完全に酸化した場合の値である。

包装用材料用途には、酸化ケイ素、酸化アルミニウムが好適に使用され、酸化ケイ素はｘが１．０〜２．０、酸化アルミニウムはｘが０．５〜１．５の範囲の値のものを使用することが好ましい。
ガスバリア層は、これらのバリア性素材材料の１種で形成されていてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、１層で構成されていてもよく、同一または異なる組成の多層によって構成されていてもよく、多層の場合には隣接して積層されていなくてもよい。

上記の蒸着層を支持する樹脂フィルムとしては、これに蒸着層を設けることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に強度を有して強靭であり、かつ、耐熱性を有する樹脂のフィルムを使用することができる。

具体的には、本発明において、上記の蒸着層を支持する樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂フィルム、各種ナイロン等のポリアミド系樹脂フィルム、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリブデン樹脂フィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレート樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニリデンフィルム、アセタール系樹脂フィルム、フッ素系樹脂、その他等を使用することができる。
なお、本発明においては、特に、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルムを使用することが好ましい。

無機蒸着層を形成する方法としては、上記のような無機化合物を原料とし、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法クラスターイオンビーム法等の物理気相成長法（ＰｈｙｓｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法（ＣｈｅｍｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を利用して、樹脂のフィルムの上に蒸着層を形成することができる。

更に、具体的に説明すると、上記のＰＶＤ法では、例えば、巻き取り式蒸着機を使用し、真空チャンバーの中で、巻き出しロールから出た樹脂フィルムを蒸着チャンバーの中に入れ、ここで、るつぼで熱せられた蒸着源を蒸発させ、更に、必要ならば、酸素吹き出し口より酸素等を噴出させながら、冷却したコーティングドラム上の樹脂のフィルムの上に、マスクを介して無機蒸着層を形成し、次いで無機蒸着層が形成された樹脂フィルムを巻き取りロールに巻き取ることによって、本発明にかかる無機蒸着層を有する樹脂フィルムを製造することができる。

一方、上記のＣＶＤ法では、蒸着チャンバー内に配置された巻き出しロールから繰り出した樹脂フィルム面に、蒸着チャンバー内の冷却、電極ドラム周面上において、蒸着原料揮発供給装置から供給される例えばモノマーガスとしての有機珪素化合物、酸素ガス、不活性ガスからなる混合ガスを導入し、プラズマによって酸化珪素等の無機蒸着層が形成された樹脂フィルムを製造することができる。そして、本発明においては、上記のような無機蒸着層を有する樹脂フィルムにおいて、酸素ガス、あるいは、水蒸気等が透過することを阻止し、これらに対するガスバリア層としての機能を奏するものである。

上記において、蒸着層の厚さは、十分なバリア性を得るためには、３０Å〜３０００Åが好ましく、４０Å〜２５００Åがより好ましく、５０Å〜２０００Åがさらに好ましい。
更に詳しくは、上記のＰＶＤ法においては、酸化アルミニウムからなる蒸着層の厚さは、３０Å〜１０００Åが好ましく、５０Å〜５００Å位がより好ましい。
また、上記のＣＶＤ法においては、酸化珪素からなる蒸着層の厚さは、３０Å〜３０００Åが好ましく、５０Å〜２０００Åがより好ましい。
なお、上記において、総じて、金属酸化物、無機物からなる蒸着層の場合は、蒸着層の厚さが上記範囲を超えると、蒸着層にクラック等が入りやすくなり、そりによりバリア性が低下するという危険性があると共に、材料コストが高くなるという問題点であるので好ましくない。また、上記範囲未満であると、バリア性を奏することが困難になることから好ましくないものである。

また、無機蒸着層を有する樹脂フィルムは、温度４０℃および湿度１００％ＲＨの環境下でＪＩＳ Ｋ７１２９法に準拠して測定した水蒸気透過度が、好ましくは３．０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であり、より好ましくは２．０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であり、さらに好ましくは１．５ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下である。水蒸気透過度が上記数値範囲を満たせば、包装体外部から包装体内部の内容物収容部への水蒸気の侵入を十分に抑えることができる。
また、無機蒸着層を有する樹脂フィルムは、温度２３℃および湿度９０％ＲＨの環境下でＪＩＳ Ｋ７１２６法に準拠して測定した酸度透過度が、好ましくは３．０ｃｃ／ｍ^２・ａｔｍ・ｄａｙ以下であり、より好ましくは２．０ｃｃ／ｍ^２・ａｔｍ・ｄａｙ以下であり、さらに好ましくは１．０ｃｃ／ｍ^２・ａｔｍ・ｄａｙ以下である。酸素透過度が上記数値範囲を満たせば、包装体外部から包装体内部の内容物収容部への酸素の侵入を十分に抑えることができる。

バリア性樹脂からなるバリア性樹脂コーティング膜またはバリア性樹脂フィルムも、バリア性材として用いることができ、保香性等を発揮することもできる。
バリア性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＣ）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂（特にナイロンＭＸＤ６等の芳香族ポリアミド）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニルがおよそ７９ｗｔ％〜９２ｗｔ％）を完全ケン化したエチレン含有率２５モル％〜５０モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、その他等のガスバリア性に富む樹脂のフィルム、あるいは、コーティング膜を使用することができる。
バリア性樹脂コーティング膜またはバリア性樹脂フィルムの厚さは、任意であるが、０．５μｍ〜３００μｍが好ましく、１μｍ〜１００μｍがより好ましい。
ガスバリア性フィルムとしては、金属箔や蒸着層を有する樹脂フィルムが好ましく、特にアルミニウム箔が好ましい。

＜アウトガス吸収積層体の作製方法＞
例えば、アウトガス吸収シーラントフィルムに、基材層、ガスバリア層を積層してアウトガス吸収積層体を作製する例を説明する。下記に示した作製方法は１例であって、本発明を限定するものではない。
基材層、ガスバリア層の積層は、通常の包装材料を製造するときに使用するラミネートする方法、例えば、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、無溶剤型ドライラミネーション法、押し出しラミネーション法、Ｔダイ共押し出し成形法、共押し出しラミネーション法、インフレーション法、その他等の任意の方法で行うことができる。
例えば、基材層、ガスバリア層、アウトガス吸収シーラントフィルムを、エクストルージョンコート法、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法等により積層された接着剤層を介して、積層、接着して、アウトガス吸収積層体を得ることができる。

エクストルージョンコート法により積層する場合においては、まず、接着剤層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Ｔダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に（共）押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、接着剤層の形成と、被積層面への積層および接着を同時に行うことができる。
あるいは、例えば、先ず、基材層用の樹脂フィルムの片面に、ドライラミネーション接着剤を塗布、乾燥して、バリア層用のフィルムと接着して積層し、次いで、バリア層の表面に、ドライラミネーション接着剤を塗布、乾燥して、アウトガス吸収シーラントフィルムと接着して積層して、アウトガス吸収包装材料を得ることができる。
そして、必要に応じてエージング処理を行ってもよい。
このようにして、アウトガス吸収積層体を得ることができる。

≪アウトガス吸収液体電解質型リチウムイオンバッテリー包装体≫
アウトガス吸収液体電解質型リチウムイオンバッテリー包装体は、アウトガス吸収包装材料を用いて、液体電解質型リチウムイオンバッテリーを包装して作製された包装体であり、アウトガス吸収包装材料と同様なアウトガス吸収性を有する。
アウトガス吸収液体電解質型リチウムイオンバッテリー包装体においては、液体電解質型リチウムイオンバッテリーから吸収対象ガスが発生した場合であっても、該吸収対象ガスは、アアウトガス吸収液体電解質型リチウムイオンバッテリー包装体を構成するアウトガス吸収包装材料に吸収される為に、アウトガス吸収液体電解質型リチウムイオンバッテリー包装体に剥がれや膨れが生じ難い。

＜原材料＞
本発明の実施例で用いた主な原材料は下記の通りである。

＜アウトガス吸収剤＞
［アウトガス物理吸収剤]
・ＭＯＦ１：有機金属構造体、２−メチルイミダゾール亜鉛。細孔径１．１ｎｍ及び０．６ｎｍ、Ｄ５０粒子径４．９μｍ。
・ＭＯＦ２：有機金属構造体、トリメシン酸銅、細孔径０．９０ｎｍ又は０．３ｎｍ及び０．５nm、Ｄ５０粒子径１５．９６μｍ。
・ＭＯＦ３：有機金属構造体、テレフタル酸アルミニウム塩、細孔径０．８ｎｍおよび０．５ｎｍｎｍ、ジェットミルによってＤ５０粒子径２０μｍ以下に粉砕して調製。
・ゼオライト１：ＣＨＡ型ゼオライト。細孔径０．３８ｎｍ、ジェットミルによってＤ５０粒子径２０μｍ以下に粉砕して調製。
・ゼオライト２：ＭＦＩ型ゼオライト。ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比＝４００／１。細孔径０．５５ｎｍ、Ｄ５０粒子径５〜７μｍ。

［アウトガス化学吸収剤］
・アルカリ土類金属化合物１：水酸化カルシウム。Ｄ５０粒子径５μｍ。

［熱可塑性樹脂、ヒートシール性樹脂]
・ＬＬＤＰＥ１：プライムポリマー（株）社製ＬＬＤＰＥ、ウルトゼックス４０２０Ｌ。密度０．９３７ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分。
・ＬＬＤＰＥ２：プライムポリマー(株)社製ＬＬＤＰＥ、エボリューＳＰ２０２０。密度０．９１６ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分。
・ＬＤＰＥ１：日本ポリエチレン（株）社製ＬＤＰＥ、ノバテックＬＣ５２０。密度０．９２３ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ３．６ｇ／１０分。
・ＰＰ１：日本ポリプロピレン（株）社製ＰＰ、ウィンテックＷＦＷ４Ｍ。密度０．９ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分。

［その他］
・ナイロンフィルム１：東洋紡（株）社製ハーデンフィルムＮＡＰ０２。２５μｍ厚
・ナイロンフィルム２：東洋紡（株）社製ハーデンフィルムＮＡＰ０２。１５μｍ厚
・ＰＥＴフィルム１：東洋紡（株）社製２軸延伸ＰＥＴフィルム、Ｅ５１００。１２μｍ厚。
・アルミニウム箔１：東洋アルミニウム（株）社製８０２１材。４０μｍ厚。
・ＤＬ接着剤１：ロックペイント（株）社製ドライラミネート用接着剤、ＲＵ−００４／Ｈ−１。
・ＥＣ接着剤１：三井化学（株）社製酸変性ポリエチレン、アドマーＮＦ５２８。
・ＥＣ接着剤２：三井化学（株）社製酸変性ポリプロピレン、アドマーＱＦ５５１、

＜マスターバッチの調製＞
［マスターバッチ１の調製］
ＬＤＰＥ１と、アウトガス物理吸収剤のＭＯＦ１とを下記割合でメルトブレンドし、マスターバッチ１（ＭＢ１）を得た。
ＬＤＰＥ１ ９０質量部
ＭＯＦ１ １０質量部

［マスターバッチ２〜１４の調製］
表１、２の配合に従って、マスターバッチ１と同様に、メルトブレンドし、マスターバッチ２〜１４（ＭＢ２〜１４）を得た。

［実施例１］
下記原料をドライブレンドで混合して、アウトガス吸収層用樹脂組成物を得た。
ＭＢ１ ５０質量部
ＬＬＤＰＥ１ ５０質量部
次に、基材層用にナイロンフィルム１と、ガスバリア層用にアルミニウム箔１とを、ＤＬ接着剤１（塗布量３．５ｇ／ｍ^２）を介したドライラミネーション（乾燥温度７０℃）によって貼り合わせて、下記層構成の積層フィルムを作製した。
層構成：ナイロンフィルム１（２５μｍ）／ＤＬ接着剤１（３．５ｇ／ｍ^２）／アルミニウム箔１（４０μｍ）
そして、上記で得た積層フィルムのアルミニウム箔1側に、ＥＣ接着剤１と上記で得たアウトガス吸収層用樹脂組成物とを共押出して、共押出しラミネート法により下記層構成のアウトガス吸収包装材料を得た。そして、各種評価を実施した。
層構成：ナイロンフィルム１（厚２５μｍ）／ＤＬ接着剤１（塗布量３．５ｇ／ｍ^２）／アルミニウム箔１（厚４０μｍ）／ＥＣ接着剤１（厚１５μｍ）／アウトガス吸収層（厚３０μｍ）

［実施例２〜８、１０〜２０、比較例３、４］
表３〜６の記載に従って、マスターバッチを選択してアウトガス吸収層用樹脂組成物を調製し、各層用の素材を選択して、実施例１と同様に操作して、リチウムイオンバッテリー用アウトガス吸収包装材料を得て、同様に評価した。

［実施例９］
下記原料をドライブレンドで混合して、アウトガス吸収層用樹脂組成物を得た。
ＭＢ６ ２５質量部
ＭＢ７ ２５質量部
ＬＬＤＰＥ１ ５０質量部
次に、基材層用にＰＥＴフィルム１と、中間層用にナイロンフィルム１と、バリア層用にアルミニウム箔１とを、ＤＬ接着剤１（各層間塗布量３．５ｇ／ｍ^２）を介したドライラミネーション（乾燥温度７０℃）によって貼り合わせて、ＰＥＴフィルム１（１２μｍ）／ＤＬ接着剤１（３．５ｇ／ｍ^２）／ナイロンフィルム１（１５μｍ）／ＤＬ接着剤１（３．５ｇ／ｍ^２）／アルミニウム箔１（４０μｍ）の積層フィルムを作製した。
そして、上記で得た積層フィルムのアルミニウム箔1側に、ＬＤＰＥ１と上記で得たアウトガス吸収層用樹脂組成物とを共押出して、共押出しラミネート法により下記層構成のリチウムイオンバッテリー用アウトガス吸収包装材料を得た。そして、各種評価を実施した。
層構成：ＰＥＴフィルム１（１２μｍ）／ＤＬ接着剤１（３．５ｇ／ｍ２）／ナイロンフィルム１（１５μｍ）／ＤＬ接着剤１（３．５ｇ／ｍ２）／アルミニウム箔１（４０μｍ）／ＬＤＰＥ１（厚１５μｍ）／アウトガス吸収層（厚３０μｍ）

［比較例１］
表６の記載に従って、実施例１と同様に操作して、アウトガス吸収層の替わりにＬＬＤＰＥ１からなるヒートシール層を形成して、包装材料を得て、同様に評価した。

［比較例２］
表６の記載に従って、実施例１と同様に操作して、アウトガス吸収層の替わりにＰＰ１からなるヒートシール層を形成して、包装材料を得て、同様に評価した。

＜結果まとめ＞
本発明の全実施例のアウトガス吸収積層体は、良好な製造適性、ヒートシール性、アウトガス濃度の低下を示した。
しかしながら、アウトガス吸収剤を含有しない比較例１と２は、劣ったアウトガス濃度の低減効果を示した。
ガス吸収剤の含有量が多量過ぎる比較例３と４は、劣ったヒートシール性を示した為、以降の評価は中止した。

＜評価＞

［製造適性］
積層体の外観を肉眼で観察し、不良の有無を下記評価基準で評価した。
○：積層体に皺、ぶつ、剥離が無かった。
×：積層体に皺、ぶつ、剥離が有った。

［ヒートシール性］
積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り分け、シーラント面を重ね合せ、ヒートシールテスター（テスター産業社製：ＴＰ−７０１−Ａ）を用いて、１ｃｍ×１０ｃｍの領域を下記条件でヒートシールして、端部はヒートシールされずに接着しておらず、二股に分かれている状態の引き剥がし強度の試験片を作製した。
この試験片を、１５ｍｍ幅で短冊状に切り、二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して下記条件で引き剥がし強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定して、下記合否判定基準で合否判定した。
ヒートシール条件
温度：１６０℃
圧力：１ｋｇｆ／ｃｍ^２
時間：１秒
試験条件
試験速度：３００ｍｍ／分
荷重レンジ：５０Ｎ
合否判定基準
○：３０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、合格。
×：３０Ｎ／１５ｍｍ未満であり、不合格。

［アウトガス濃度］
積層体を２０×２０ｃｍに切り分けて、ガスサンプリングバック（包装材料層構成：ＩＢ−ＰＥＴ−ＰＩＲ（厚１２μｍ）／接着層／ＯＮｙ（厚１５μｍ）／接着層／ＬＬＤＰＥフィルム（厚６０μｍ））に入れ、さらに、該ガスサンプリングバック内に、炭酸ガス：２%、アセトアルデヒド：５０ｐｐｍ、酢酸：３０ｐｐｍ、ブタン：１００ｐｐｍに調整された試験用混合ガス１０００ｍｌを充填し、封じた。
そして、２３℃、４８時間放置後の下記ガス成分の濃度の各々を下記検知管によって測定した。
ブタン濃度：検知管（ガステック社、Ｎｏ．１０４）
炭酸ガス濃度：（ＭＯＣＯＮ社製ＣＨＥＣＫ ＰＯＩＮＴ ＩＩ）
アセトアルデヒド濃度：検知管（ガステック社、Ｎｏ．９２Ｍ）
酢酸濃度：検知管（ガステック社、Ｎｏ．８１）

１ アウトガス吸収包装材料
２ 基材層
３ 中間層
４ ガスバリア層
５ シーラント層
６ アウトガス吸収層
７ アウトガス吸収剤
８ ヒートシール層

Claims (8)

1. 有機ガス、一酸化炭素、および二酸化炭素を吸収する、液体電解質型リチウムイオンバッテリー用の、アウトガス吸収包装材料であって、
   該アウトガス吸収包装材料は、少なくとも、基材フィルムからなる基材層と、ガスバリア性フィルムからなるガスバリア層と、アウトガス吸収シーラントフィルムからなるシーラント層とを含み、
   該アウトガス吸収シーラントフィルムは、アウトガス吸収剤とヒートシール性樹脂を含有し、
   該アウトガス吸収剤は、アウトガス物理吸収剤および／またはアウトガス化学吸収剤を含有し、
   該アウトガス物理吸収剤のＢＥＴ比表面積は、５０ｍ^２／ｇ以上、４０００ｍ^２／ｇ以下であり、
   該アウトガス吸収剤を含有する層中の該アウトガス吸収剤の含有量は、０．５質量％以上、３０質量％以下である、
   アウトガス吸収包装材料。
2. 前記ガス物理吸収剤が、細孔径が０．１ｎｍ以上、２ｎｍ以下の、有機金属構造体および／またはゼオライトを含む、
   請求項１に記載の、アウトガス吸収包装材料。
3. 前記ガス物理吸収剤が、活性白土、セピオライト、ハロイサイト、からなる群から選ばれる１種または２種以上を、さらに含む、
   請求項２に記載の、アウトガス吸収包装材料。
4. 前記ガス化学吸収剤が、アルカリ金属化合物、またはアルカリ土類金属化合物である、
   請求項１〜３の何れか１項に記載の、アウトガス吸収包装材料。
5. 前記有機ガスが、アルカン、アルケン、アルデヒド類、ケトン類、有機酸からなる群から選ばれる１種または２種以上である、
   請求項１〜４の何れか１項に記載の、アウトガス吸収包装材料。
6. 前記基材フィルムが、ポリアミド樹脂および／またはポリエステル樹脂を含む、
   請求項１〜５の何れか１項に記載の、アウトガス吸収包装材料。
7. 前記ガスバリア性フィルムが、アルミニウム箔である、
   請求項１〜６の何れか１項に記載の、アウトガス吸収包装材料。
8. 請求項１〜７の何れか１項に記載のアウトガス吸収包装材料から作製された、
   アウトガス吸収液体電解質型リチウムイオンバッテリー包装体。

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