JP2021046602A - Water electrolysis system - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水電解システムに関するものである。 The present invention relates to a water electrolysis system.
従来から、電極触媒層が両面に形成された固体高分子電解質膜の両側に酸素側集電体と水素側集電体が配された水電解セルを用いて水を電気分解し、水素を製造する水電解装置が提案されている。 Conventionally, water is electrolyzed using a water electrolysis cell in which an oxygen side current collector and a hydrogen side current collector are arranged on both sides of a solid polymer electrolyte membrane having electrode catalyst layers formed on both sides to produce hydrogen. A water electrolyzer has been proposed.
このような構造の水電解装置では、運転が停止した後、水素側には水素が、酸素側には酸素と水が水電解セルや水電解セルに連通している系内に残存している。そのため、水電解運転が終了して水電解装置に対して何らエネルギーを加えていないときであっても、残存した水素と酸素が互いに固体高分子電解質膜を通過して移動するクロスリークという現象が発生することがある。クロスリークが発生すると電極触媒上で水素と酸素が反応するため、系内のガスが消費される。そして前記した系が密閉されていると、両極の圧力とも大気圧以下に低下し続ける。水電解装置の内圧が負圧になると、水電解装置のシール性能が不十分の場合や、何らかの操作をしたときに外気を吸い込むことになる。かかる場合、水素側に空気が入ると電極の劣化が起こり、条件によっては水電解セルの破損につながる。また安全性にも問題がある。 In a water electrolyzer having such a structure, after the operation is stopped, hydrogen remains on the hydrogen side and oxygen and water on the oxygen side remain in the system communicating with the water electrolysis cell or the water electrolysis cell. .. Therefore, even when the water electrolysis operation is completed and no energy is applied to the water electrolysis device, a phenomenon called cross leak occurs in which the remaining hydrogen and oxygen move to each other through the solid polymer electrolyte membrane. May occur. When a cross leak occurs, hydrogen and oxygen react on the electrode catalyst, so that the gas in the system is consumed. When the above-mentioned system is sealed, both polar pressures continue to drop below atmospheric pressure. When the internal pressure of the water electrolyzer becomes negative, the outside air is sucked in when the sealing performance of the water electrolyzer is insufficient or when some operation is performed. In such a case, if air enters the hydrogen side, the electrode deteriorates, and depending on the conditions, the water electrolysis cell may be damaged. There is also a problem with safety.
この点に関し、特許文献1には、水を電気分解してアノード側に酸素を発生させる一方、カソード側に前記酸素よりも高圧な水素を発生させる差圧式水電解装置を有する差圧式水電解システムにおいて、前記差圧式水電解装置の運転が停止された後、電圧を印加した状態で、脱圧弁を開弁させて前記カソード側の減圧を行う脱圧工程と、前記脱圧工程が開始された際、開閉弁を開弁させるための水位許容上限値を、基準水位から脱圧基準水位に持ち替える水位持ち替え工程と、気液分離装置に貯留された液状水が前記水位許容上限値に達した際に、前記開閉弁を開弁して気液分離装置内の液状水を排水配管に排出する排出工程とを有する差圧式水電解システムの制御方法が開示されている。 In this regard, Patent Document 1 describes a differential pressure type water electrolysis system having a differential pressure type water electrolysis device that electrolyzes water to generate oxygen on the anode side while generating hydrogen having a higher pressure than the oxygen on the cathode side. In the above, after the operation of the differential pressure type water electrolyzer was stopped, the decompression step of opening the decompression valve to reduce the pressure on the cathode side and the decompression step were started in a state where a voltage was applied. At that time, the water level change step of changing the upper limit of the allowable water level for opening the on-off valve from the reference water level to the decompression reference water level, and when the liquid water stored in the gas-liquid separator reaches the upper limit of the allowable water level. Discloses a control method of a differential pressure type water electrolysis system including a discharge step of opening the on-off valve and discharging the liquid water in the gas-liquid separation device to a drain pipe.
特許文献1に記載の技術は、運転中は水素側の圧力が極めて大きいため、運転を停止する際に、電圧を印加しながらカソード側の減圧を行なうようにし、カソード側の水素がアノード側にリークすると、当該水素が印加電圧によって再度プロトン化してカソード側に戻すようにしたものである。 In the technique described in Patent Document 1, since the pressure on the hydrogen side is extremely large during operation, when the operation is stopped, the pressure on the cathode side is reduced while applying a voltage, and the hydrogen on the cathode side is transferred to the anode side. When a leak occurs, the hydrogen is protonated again by the applied voltage and returned to the cathode side.
しかしながら特許文献1の技術は、そのようにして運転が完全に停止した後のクロスリークについて言及するところはない。すなわち特許文献1に記載の技術では、運転停止後に、アノード側にリークした高圧水素が滞留することを抑制して、触媒電極の水素による劣化を阻止することができるものの、停止した後のクロスリークについては、格別技術的に対応するものではなかった。そのため、依然として前記したような装置停止後のクロスリークによる水電解装置内の圧力が低下することに起因する、電極の劣化や破損、さらには安全性の点で問題があった。 However, the technique of Patent Document 1 does not mention cross leak after the operation is completely stopped in this way. That is, in the technique described in Patent Document 1, it is possible to suppress the retention of high-pressure hydrogen leaked to the anode side after the operation is stopped and prevent the catalyst electrode from being deteriorated by hydrogen, but the cross leak after the operation is stopped. Was not a special technical response. Therefore, there are still problems in terms of electrode deterioration and breakage, and safety due to the decrease in pressure in the water electrolyzer due to the cross leak after the device is stopped as described above.
本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、水電解セルを有する水電解装置において、水電解運転を停止した後にクロスリークによって水素、酸素が消費されても水電解装置内が負圧になることを抑えて、安全性を確保して電極の劣化や破損のリスクを防止することを目的としている。 The present invention has been made in view of this point, and in a water electrolysis device having a water electrolysis cell, even if hydrogen and oxygen are consumed by a cross leak after the water electrolysis operation is stopped, the pressure inside the water electrolysis device is negative. The purpose is to ensure safety and prevent the risk of electrode deterioration and breakage.
前記目的を達成するため、本発明は、固体高分子電解質膜を有する水電解セルを用いた水電解装置を有する水電解システムであって、前記水電解装置に直流電力を供給する電源装置と、前記水電解装置に原料水を供給する原料水供給路と、前記水電解装置で発生した水素ガスを、水素側気液分離タンクを経由して前記水電解装置外に放出する水素ガス放出路と、前記水電解装置で発生した酸素ガスを、酸素側気液分離タンクを経由して前記水電解装置外に放出する酸素ガス放出路と、を有し、前記酸素側気液分離タンクと前記水素側気液分離タンクとは圧力調整流路で接続され、当該圧力調整流路は、前記酸素側気液分離タンクからの水のみが前記水素側気液分離タンクに流れるように構成されていることを特徴としている。 In order to achieve the above object, the present invention is a water electrolysis system having a water electrolysis device using a water electrolysis cell having a solid polymer electrolyte membrane, and a power supply device for supplying DC power to the water electrolysis device. A raw material water supply path for supplying raw material water to the water electrolyzer and a hydrogen gas discharge path for discharging hydrogen gas generated in the water electrolyzer to the outside of the water electrolyzer via a hydrogen-side gas-liquid separation tank. , The oxygen gas discharge path for discharging the oxygen gas generated in the water electrolyzer to the outside of the water electrolyzer via the oxygen side gas-liquid separation tank, and the oxygen side gas-liquid separation tank and the hydrogen. It is connected to the side gas-liquid separation tank by a pressure adjustment flow path, and the pressure adjustment flow path is configured so that only water from the oxygen side gas-liquid separation tank flows into the hydrogen side gas-liquid separation tank. It is characterized by.
本発明によれば、酸素側気液分離タンクと水素側気液分離タンクとは圧力調整流路で接続され、当該圧力調整流路は、酸素側気液分離タンクからの流体のみが水素側気液分離タンクに流れるように構成されているので、電源装置をOFFした後、前記水電解装置に残留している水素と酸素が反応して、少なくとも水電解装置内の水素側の圧力が低下しようとしても、圧力調整流路を経由して酸素側気液分離タンクからの水が水素側気液分離タンクに流れるので、水素側の圧力低下を防止することができる。また酸素側については、通常この種の水電解装置では、酸素側気液分離タンク並びにその系統は、大気系に開放されているか、あるいはよりも十分容積が大きいものである。例えば水電解システムの大きさにも拠るが、一般的に水素側気液分離タンク並びにその系統の容積が、例えば0.1Lに対して、酸素側気液分離タンク並びにその系統は2L〜3L程度の大きさを有している。したがって大気系に開放している場合には負圧になることはなく、また十分容積が大きい場合には、大気圧に対して圧力差が大きくなりすぎることはない。 According to the present invention, the oxygen side gas-liquid separation tank and the hydrogen side gas-liquid separation tank are connected by a pressure adjustment flow path, and in the pressure adjustment flow path, only the fluid from the oxygen side gas-liquid separation tank is hydrogen side air. Since it is configured to flow to the liquid separation tank, after turning off the power supply device, the hydrogen remaining in the water electrolysis device reacts with oxygen, and at least the pressure on the hydrogen side in the water electrolysis device will decrease. Even so, since the water from the oxygen-side gas-liquid separation tank flows to the hydrogen-side gas-liquid separation tank via the pressure adjustment flow path, it is possible to prevent the pressure drop on the hydrogen side. On the oxygen side, in this type of water electrolyzer, the oxygen-side gas-liquid separation tank and its system are usually open to the atmospheric system or have a sufficiently large volume. For example, although it depends on the size of the water electrolysis system, the volume of the hydrogen-side gas-liquid separation tank and its system is generally 0.1 L, whereas the volume of the oxygen-side gas-liquid separation tank and its system is about 2 L to 3 L. Has the size of. Therefore, when it is open to the atmosphere, the pressure does not become negative, and when the volume is sufficiently large, the pressure difference does not become too large with respect to the atmospheric pressure.
前記圧力調整流路に逆止弁を設けることで、極めて容易にそのような圧力調整を実現することができる。 By providing a check valve in the pressure adjusting flow path, such pressure adjusting can be realized extremely easily.
酸素側気液分離タンクは、水素側気液分離タンクの系統が満水になっても、渇水しない水量を保有しているように構成することで、水素側の圧力低下した場合常に酸素側気液分離タンクから水素側気液分離タンクの系統に水を供給することができる。 The oxygen-side gas-liquid separation tank is configured to retain the amount of water that does not drought even when the hydrogen-side gas-liquid separation tank system is full, so that the oxygen-side gas-liquid separation always occurs when the pressure on the hydrogen side drops. Water can be supplied from the separation tank to the system of the hydrogen-side gas-liquid separation tank.
前記圧力調整流路には、前記電源装置がONの時には、前記圧力調整流路を閉鎖し、前記電源装置がOFFの時には前記圧力調整流路を開放する弁が設けられていてもよい。これによって、電源装置がONの時に酸素側気液分離タンクと水素側気液分離タンクとが連通することを確実に防止できる。また逆止弁を設けた場合に、逆止弁が機能不良を起こした際のフェイルセーフともなる。 The pressure adjusting flow path may be provided with a valve that closes the pressure adjusting flow path when the power supply device is ON and opens the pressure adjusting flow path when the power supply device is OFF. As a result, it is possible to reliably prevent the oxygen-side gas-liquid separation tank and the hydrogen-side gas-liquid separation tank from communicating with each other when the power supply device is ON. In addition, when a check valve is provided, it also serves as a fail-safe when the check valve malfunctions.
前記水素ガス放出路に除湿器が設けられている場合に、当該除湿器の上流側に、前記電源装置がOFFの時に前記除湿器への流体の流入を阻止する弁が設けられていてもよい。これによって、不意に除湿器に水が流入して除湿器が機能不全になることを防止できる。 When a dehumidifier is provided in the hydrogen gas discharge path, a valve for blocking the inflow of fluid into the dehumidifier when the power supply device is OFF may be provided on the upstream side of the dehumidifier. .. This can prevent water from unexpectedly flowing into the dehumidifier and causing the dehumidifier to malfunction.
前記酸素側気液分離タンクには、当該酸素側気液分離タンク内の水位を検出するセンサが設けられ、当該センサによって所定の低い水位を検知した際には、エラーが発生したとみなされるように構成されている場合、前記電源装置がOFFになって前記水電解システムの運転が停止した後、運転再開時には、一定時間、当該センサによって前記所定の低い水位を検知してもエラーが発生したとみなさないように構成してもよい。
これによって圧力調整を正常に行っている結果として酸素側気液分離タンク内の水位が低下しても、エラーとはみなされず、水電解システムの運転再開を適切に実行することができる。
The oxygen-side gas-liquid separation tank is provided with a sensor for detecting the water level in the oxygen-side gas-liquid separation tank, and when the sensor detects a predetermined low water level, it is considered that an error has occurred. When the operation is restarted after the power supply device is turned off and the operation of the water electrolysis system is stopped, an error occurs even if the sensor detects the predetermined low water level for a certain period of time. It may be configured not to be regarded as.
As a result, even if the water level in the oxygen-side gas-liquid separation tank drops as a result of normal pressure adjustment, it is not regarded as an error, and the operation of the water electrolysis system can be restarted appropriately.
前記水素側気液分離タンクには、当該水素側気液分離タンク内の水位を検出するセンサが設けられ、当該センサによって所定の高い水位を検知した際には、エラーが発生したとみなされるように構成されている場合、前記電源装置がOFFになって前記水電解システムの運転が停止した後、運転再開時には、一定時間、当該センサによって前記所定の高い水位を検知してもエラーが発生したとみなさないように構成してもよい。
これによって圧力調整を正常に行っている結果として水素側気液分離タンク内の水位が上昇しても、エラーとはみなされず、水電解システムの運転再開を適切に実行することができる。
The hydrogen-side gas-liquid separation tank is provided with a sensor for detecting the water level in the hydrogen-side gas-liquid separation tank, and when a predetermined high water level is detected by the sensor, it is considered that an error has occurred. When the operation is restarted after the power supply device is turned off and the operation of the water electrolysis system is stopped, an error occurs even if the sensor detects the predetermined high water level for a certain period of time. It may be configured not to be regarded as.
As a result, even if the water level in the hydrogen-side gas-liquid separation tank rises as a result of normal pressure adjustment, it is not regarded as an error, and the operation of the water electrolysis system can be restarted appropriately.
本発明によれば、水電解セルを有する水電解装置において、水電解運転を停止した後にクロスリークによって水素、酸素が消費されても水電解装置内が負圧になることを抑えて、安全性を確保して電極の劣化や破損のリスクを防止することができる。 According to the present invention, in a water electrolysis device having a water electrolysis cell, even if hydrogen and oxygen are consumed by a cross leak after the water electrolysis operation is stopped, it is possible to prevent the inside of the water electrolysis device from becoming a negative pressure for safety. It is possible to prevent the risk of electrode deterioration and breakage.
以下、実施の形態について説明する。図1は、実施の形態にかかる水電解システム1の系統の概略を示しており、この水電解システム1は、固体高分子電解質膜を有する水電解セル10を、例えば鉛直方向に正立させたり、あるいは水平方向に横置きにした状態で、複数枚、例えば数十枚〜数百枚を直列に接続して、鉛直方向あるいは水平方向に積層し、両側からエンドプレート11、12で挟持することによって構成された、水電解装置としての水電解セルスタック13を有している。
Hereinafter, embodiments will be described. FIG. 1 shows an outline of the system of the water electrolysis system 1 according to the embodiment, in which the water electrolysis system 1 has a
水電解セルスタック13の純水入口ポートP1には、原料水となるたとえば純水が供給される。具体的には、水電解セルスタック13の原料水入口となる純水入口ポートP1に対しては、酸素側の気液分離機能を有する原料水タンク21から原料水(純水)が供給されて、水電解運転がなされる。
For example, pure water as raw material water is supplied to the pure water inlet port P1 of the water
より詳述すれば、原料水タンク21の底部と水電解セルスタック13の純水入口ポートP1との間には、原料水供給路としての配管22が接続されている。そして配管22に設けられたポンプ23によって、図2にも示したように、水電解セルスタック13の純水入口ポートP1に対して、原料水タンク21から原料水としての純水が供給されるようになっている。
More specifically, a
配管22には、ポンプ23の下流側において、配管22内を流れる水の一部を原料水タンク21に戻すための戻し管24が接続されており、この戻し管24には、流量調整弁V1、熱交換器25、イオン交換樹脂26、フィルタ27が設けられており、これらの装置を通じて戻し水が処理されることで、原料水タンク21内の水の水質が維持される。なお水質維持に必要なものは、イオン交換樹脂26、フィルタ27であるから、運転条件によっては、戻し管24や流量調整弁V1、熱交換器25を設けずに、配管22に直接イオン交換樹脂26、フィルタ27を設けてもよい。原料水タンク21内には、タンク内の水の水位を検出する液面センサ31が設けられている。液面センサ31は3つのセンサ部31a、31b、31cを有している。
A
すなわち、センサ部31aは最も高い位置に設定され、センサ部31bは中位の位置に設定され、センサ部31cは最も低い位置に設定されている。原料水タンク21内の原料水の水位は、水電解システム1を安全に運転するために、適性位置に維持する必要があり、センサ部31bが水位を検知できなくなると、水位が低下したとみなされ、たとえば外部の純水供給源(図示せず)から原料水が、配管32を通じて原料水タンク21に補給される。そしてセンサ部31bが検知すると当該原料水の補給は停止される。
That is, the
なお本実施の形態では、センサ部31aが水位を検知すると、安全運転に支障をきたす事象と判断され、水電解システム1が緊急停止されるようになっている。すなわち、各種機器、たとえば直流電源2、ポンプ23などがすべて停止される。ただし液面センサ31、後述の液面センサ43の稼働は維持される。同様に、センサ部31cが水位を検知できなくなると、安全運転に支障をきたす事象と判断され、水電解システム1が緊急停止される。
In the present embodiment, when the
また原料水タンク21内の気層部に滞留する酸素ガスは、配管33を通じて外部に放出される。すなわち配管33は開放系に通じている。
Further, the oxygen gas staying in the air layer portion in the raw
配管22を通じて純水入口ポートP1から水電解セルスタック13に供給された原料水は、水電解セルスタック13において電気分解され、酸素、並びに電気分解されなかった水が、酸素側の出口となる純水出口ポートP2から配管34を通じて、原料水タンク21に戻され、原料水タンク21内にて気液分離される。すなわち、原料水タンク21は酸素側気液分離タンクとして機能する。配管33、34は酸素ガス放出路として機能する。
The raw water supplied from the pure water inlet port P1 to the water
水電解セルスタック13の水素側出口となる水素出口ポートP3には、配管41が接続され、この配管41は、水素側の気液分離機能を有するタンク42に通じている。
A
タンク42には、タンク内の水の水位を検出する液面センサ43が設けられている。液面センサ43は3つのセンサ部43a、43b、43cを有している。
The
すなわち、センサ部43aは最も高い位置に設定され、センサ部43bは中位の位置に設定され、センサ部43cは最も低い位置に設定されている。タンク42内の水位は、水電解システム1を安全に運転するために、適性位置に維持する必要があり、センサ部43bが水位を検知すると、たとえばタンク42の底部に接続されている排出管44の開閉弁V2が開放し、タンク42内の水が系外に排出される。なお排出管44を原料水タンク21に接続しておけば、水の再利用が図れる。そしてセンサ部43bが水位を検知できなくなると、開閉弁V2は閉鎖して排水が停止される。
That is, the
タンク42の上部には、配管51が接続されており、配管51はさらに放出管52と水素供給管53とに分岐している。放出管52には開閉弁V3が設けられており、開閉弁V3が開放することで、水電解セルスタック13内の残留水素を系外に放出することができる。配管41、51は水素ガス放出路として機能する。
A
水素供給管53には背圧弁V4が設けられ、また水素供給管53における背圧弁V4の下流側には、開閉弁V5が設けられている。そして開閉弁V5の下流側には、除湿器54が設けられている。
A back pressure valve V4 is provided in the
かかる水素側の配管系統により、水電解によって発生した水素は、随伴水と共に、配管41を通じてタンク42に送られ、タンク42内において気液分離される。タンク42において気液分離された後の水素ガスは、配管51を通じて、除湿器54によって除湿された後、たとえば需要側や水素貯蔵タンク(高圧容器、図示せず)へ送られる。
Through the piping system on the hydrogen side, hydrogen generated by water electrolysis is sent to the
一方で放出管52は、水電解運転の間は開閉弁V3が閉鎖されているが、水電解運転が停止した後に、背圧弁V4、開閉弁V5が閉鎖されると同時に、開閉弁V3が開放して、既述した水電解セルスタック13内の残留水素を系外に放出する。そして系内の圧力が所定値まで低下したら、開閉弁V3は閉鎖される。
On the other hand, in the
水電解セルスタック13には、直流電源2が接続されており、その出力に応じて純水入口ポートP1から供給された電解用の純水が水素イオン、酸素イオンに電気分解される。そのうち酸素イオンは水電解セル10内の触媒上で酸素分子となり、前記したように、純水と共に純水出口ポートP2からセル外に排出される。一方電気分解によって発生した水素イオンは、随伴水を伴って水電解セル10内の水素側に移動し、水素側触媒上で水素分子となって水素出口ポートP3からセル外に排出される。
なお直流電源2のソースは、工業用電力、家庭用電力から得るものの他、風力発電、太陽光発電に由来するものであってもよい。
A DC power supply 2 is connected to the water
The source of the DC power source 2 may be obtained from industrial power or household power, or may be derived from wind power generation or solar power generation.
そして原料水タンク21とタンク42とは、たとえばその底部間に圧力調整流路としての圧力調整管61が接続されている。圧力調整管61には、逆止弁V6が設けられており、逆止弁V6の原料水タンク21側には、さらに開閉弁V7が設けられている。
A
以上の構成にかかる水電解システム1において、前記した各弁、すなわち開閉弁V2、V3、背圧弁V4、開閉弁V5、逆止弁V6、開閉弁V7は、制御装置Cによって制御され、また直流電源2のON−OFFに基づくこれらの弁の制御、さらには液面センサ31の検知に基づく原料水の補給、液面センサ43の検知に基づく開閉弁V2の開閉制御も制御装置Cによって制御される。流量調整弁V1についても制御装置Cによって開度が調整されるように制御してもよい。なお背圧弁V4については、制御装置Cを必要としない手動調整式のものでもよい。
In the water electrolysis system 1 having the above configuration, the above-mentioned valves, that is, the on-off valves V2 and V3, the back pressure valve V4, the on-off valve V5, the check valve V6, and the on-off valve V7 are controlled by the control device C and are also DC. Control of these valves based on ON-OFF of the power supply 2, replenishment of raw material water based on the detection of the
なお水電解システム1は、直流電源2のON−OFFとは関係なく、別途設けられている主電源(図示せず)のONによって各種機器への電力が供給可能状態となる。また液面センサ31、43、制御装置Cについても、直流電源2のON−OFFとは関係なく、主電源(図示せず)のON状態にあるときは作動する。
The water electrolysis system 1 is in a state where electric power can be supplied to various devices by turning on a separately provided main power source (not shown) regardless of whether the DC power source 2 is turned on or off. Further, the
実施の形態にかかる水電解システム1は、以上の構成を有しており、次に図3に示したフローチャートに基づいて、水電解システム1による水電解運転について説明する。 The water electrolysis system 1 according to the embodiment has the above configuration, and then the water electrolysis operation by the water electrolysis system 1 will be described based on the flowchart shown in FIG.
水電解運転の際には、まず各弁の開閉状態が運転時の状態にセットされる(ステップS1)。すなわち、開閉弁V5は開放状態、背圧弁V4は調整された状態、開閉弁V2、V3、開閉弁V7は閉鎖状態とする。そしてこれらの弁の開閉が確認された後、ポンプ23を稼働させる(ステップS2)。これによって、配管22、34内を原料水タンク21の原料水を通流させる。そして一定時間経過した後に、直流電源2をONにする(ステップS3)。これによって水電解セル10が水電解運転を開始する(ステップS4)。
In the water electrolysis operation, the open / closed state of each valve is first set to the state at the time of operation (step S1). That is, the on-off valve V5 is in the open state, the back pressure valve V4 is in the adjusted state, and the on-off valves V2, V3 and the on-off valve V7 are in the closed state. Then, after confirming the opening and closing of these valves, the
水電解運転が開始されると水電解セル10で発生した酸素ガスが、電気分解されなかった純水と共に純水出口ポートP2からセル外に排出され、配管34を通じて原料水タンク21に戻され、気液分離された原料水は原料水タンク21に貯留され、酸素ガスは配管33を通じて系外、たとえば開放大気系に放出される。
When the water electrolysis operation is started, the oxygen gas generated in the
一方水電解セル10で発生した水素ガスは、水電解セルスタック13の水素出口ポートP3からセル外に排出され、以後配管41を通じてタンク42に送られる。そしてタンク42で気液分離され、随伴水はタンク42内に貯留される。随伴水が除去された水素ガスは配管51を通じて、背圧弁V4を経由して除湿器54へと送られ、さらに水分が除去された後に、水素供給管53から需要側や水素貯蔵タンク(高圧容器、図示せず)へ送られる。なお水電解運転中は、水素側が高圧になるので、タンク42と原料水タンク21とを連通している圧力調整管61から水が流れようとするが、圧力調整管61には逆止弁V6が設けられているから、水素側から酸素側へと水が逆流することはない。
On the other hand, the hydrogen gas generated in the
そして水電解システムを停止する場合について、図4に示したフローチャートに基づいて説明すると、まず直流電源2をOFFにし(ステップS11)、ポンプ23を停止させる(ステップS12)。その後各弁の開閉を停止状態にセットする(ステップS13)。すなわち、背圧弁V4、開閉弁V5を閉鎖すると同時に、開閉弁V3を開放する。これによって水電解セルスタック13内において高圧になっていた水素側の残留水素ガスは、配管41、51を通じて放出管52から系外に放出される。このとき酸素側については、水電解セルスタック13の純水出口ポートP2からセル外に排出され、配管34を通じて原料水タンク21から配管33を通じて系外に放出される。
Then, the case of stopping the water electrolysis system will be described based on the flowchart shown in FIG. 4. First, the DC power supply 2 is turned off (step S11), and the
そして所定時間が経過して、水素側の圧力が大気圧と同程度(たとえば10kPa(G)など)になったときに、開閉弁V3を閉鎖する(ステップS14)。これによって水電解システム1は停止状態になる。 Then, when a predetermined time elapses and the pressure on the hydrogen side reaches the same level as the atmospheric pressure (for example, 10 kPa (G)), the on-off valve V3 is closed (step S14). As a result, the water electrolysis system 1 is stopped.
既述したように、水電解運転が終了して水電解装置としての水電解セルスタック13に対して何らエネルギーを加えていないときであっても、水電解セルスタック13内や配管内に残存した水素と酸素によってクロスリークが発生する。そうすると、水電解セル10の電極触媒上で水素と酸素が反応するため、系内のガスが消費され、それに伴って水電解セルスタック13内の水素側の圧力が低下し、負圧になっていく。このような状態をそのまま放置すると安全上好ましくなく、また水電解セル10の破損のおそれもある。
As described above, even when the water electrolysis operation was completed and no energy was applied to the water
しかしながら実施の形態にかかる水電解システム1では、原料水タンク21とタンク42の各底部間に圧力調整管61が接続されているので、水電解セルスタック13内の水素側の圧力低下に伴うリスクを防止することができる。
However, in the water electrolysis system 1 according to the embodiment, since the
すなわち直流電源2をOFFした後、その後開閉弁V3を閉鎖して水電解システム1を停止状態にした後、開閉弁V7を開放しておく(ステップS15)。これにより、残留水素と酸素との反応によって水電解セルスタック13内の水素側の圧力が低下すると、原料水タンク21内の原料水が、圧力調整管61を経由して水素側のタンク42内に流れて行く。これによって水電解セルスタック13内の水素の消費が進んでも、水素側が負圧になることを防止できる。
That is, after the DC power supply 2 is turned off, the on-off valve V3 is closed to stop the water electrolysis system 1, and then the on-off valve V7 is opened (step S15). As a result, when the pressure on the hydrogen side in the water
そして圧力調整管61には、逆止弁V6が設けられているから、仮に停止状態の際に、水素側の圧力が酸素側より高くなっても、水素側のタンク42から原料水タンク21側へと水が逆流することはない。
既述したように、圧力調整管61に設けられた逆止弁V6により水電解運転中は水素側のタンク42から原料水タンク21側へと水が逆流することはなく、また水電解運転停止後に、水素側の圧力が酸素側より高くなっても、同様に水素側のタンク42から原料水タンク21側へと水が逆流することはない。
このように、圧力調整管61に設けられた逆止弁V6は、水電解運転中、水電解運転停止後も、水素側から酸素側に水が流れ込むことを防止する機能を有している。
Since the
As described above, the check valve V6 provided on the
As described above, the check valve V6 provided in the
そして前記したように、原料水タンク21内の原料水がタンク42側へ移動することにより、原料水タンク21内の原料水は減少するが、配管33は大気系に開放しているので、原料水タンク21内の原料水が減少した分は、大気からの空気が配管33、原料水タンク21、配管22を通じて水電解セルスタック13内に流入するので、酸素側が負圧になることはない。そして残留水素が存在する限り反応が進行して、水素側が負圧になろうとするが、圧力の低下に伴いその都度逆止弁V6が開放して原料水タンク21の水が水素側のタンク42へと移動するので、水素側系統の圧力低下は防止される。
Then, as described above, the raw material water in the raw
ところで、水電解システム1の運転中は、基本的に水素系統と酸素系統は完全に分離する必要がある。もし分離されず混合すると、水電解セル10で異常反応が起こり、水電解セルスタック13が故障する。特に最近のこの種の固定高分子膜を用いた水電解装置は、水素側が高圧(例えば0.9MPaG)、酸素側が大気圧近傍であり、両極間で差圧をつけて運転している。したがって水電解システム1の運転中に、圧力調整管61を介して水素系と酸素系が連通してしまうと、そのような故障の原因となる。
By the way, during the operation of the water electrolysis system 1, it is basically necessary to completely separate the hydrogen system and the oxygen system. If they are not separated and mixed, an abnormal reaction occurs in the
本実施の形態では、圧力調整管61に逆止弁V6が設けられているので、正常な状態であれば逆止弁V6により水素側から酸素側への流れは防げるため、極間差圧があっても問題は無い。ただし逆止弁V6にゴミなどが詰まって逆止できなくなる可能性は完全には否定できない。本実施の形態では、かかる点に鑑みて、圧力調整管61に開閉弁V7が設けられているので、かかるリスクは防止される。すなわち、水電解運転時には開閉弁V7を閉鎖しておくことで、水素側と酸素側が連通することを防止できる。
In the present embodiment, since the check valve V6 is provided in the
このような機能を有する開閉弁V7を、無通電時開の電磁弁を用いることで、通電時、すなわち水電解運転時は閉鎖して水素側と酸素側が連通することを自動的に防止でき、無通電時開とすることで、直流電源2をOFFした際や停電の際にも前記したような圧力調整による負圧解除機能を発揮することができる。このような制御はたとえば制御装置Cによって制御される。 By using a solenoid valve that opens when the on-off valve V7 has such a function is not energized, it can be closed automatically when energized, that is, during water electrolysis operation, and the hydrogen side and the oxygen side can be automatically prevented from communicating with each other. By opening when the power is not supplied, the negative pressure release function by the pressure adjustment as described above can be exhibited even when the DC power supply 2 is turned off or a power failure occurs. Such control is controlled by, for example, control device C.
なお前記したように、水電解運転停止時には、水素側の圧力低下に伴って酸素側の原料水タンク21から原料水が水素側のタンク42に移動するが、反応が進行すると次第にタンク42内の水位が上昇する。この場合タンク42内の水が水電解セルスタック13内の水電解セル10に達すると、水電解セル10の機能が損なわれるおそれがある。したがって、そのような水位の上昇があっても、タンク42内の水位が、水電解セル10に届かないように、配管41、タンク42の高さ、容量を設定しておくことが好ましい。
As described above, when the water electrolysis operation is stopped, the raw material water moves from the oxygen side raw
またこの種の水電解システム1は一晩、たとえば12時間程度計画的に停止するような運用が多い。したがって異なった観点からすれば、タンク42の容積は、12時間水電解システム1が停止した場合に水素側に発生する水を充分貯留して、かつタンク42内の水位が、水電解セル10に届かないように設定することが好ましい。
In addition, this type of water electrolysis system 1 is often operated overnight, for example, for about 12 hours in a planned manner. Therefore, from a different point of view, the volume of the
一方で、原料水タンク21についても、タンク内の水がタンク42及び水素側の系に移動するので、十分にその大きさを確保する必要がある。したがって原料水タンク21は、水素側のタンク42よりも十分大きい容積のものを使用することが好ましい。たとえば水素側のタンク42の20〜30倍以上の容積を有する原料水タンク21を使用することが好ましい。そしてかかる観点から、原料水タンク21は、水素側のタンク42の系統が満水になっても、渇水しない水量、より好ましくはセンサ部31cの検知位置を下回らない水量を保有していることが好ましい。
On the other hand, as for the raw
また本実施の形態では、除湿器54の上流側に開閉弁V5が設けられているので、直流電源2がOFFになったときに、開閉弁V5を閉鎖するようにしておくことで、配管51、水素供給管53に水が流れて除湿器54内に流入することを防止することができる。したがって除湿器54の安全性が確保されている。かかる場合、開閉弁V5を例えば電磁弁構成とし、直流電源2がOFFになったら自動的に閉止するように構成しておいてもよい。このような制御も制御装置Cによってなされるように構成してもよい。
Further, in the present embodiment, since the on-off valve V5 is provided on the upstream side of the
ところで既述したように、原料水タンク21内には、タンク内の水の水位を検出する液面センサ31が設けられており、最も低い位置にあるセンサ部31cが水位を検知すると、エラーが発生したとみなされ、緊急停止のエラー信号が発報されるようになっている。しかしながら、本実施の形態では、水電解システム1の停止時には、残留水素と酸素の反応により水素側の圧力が低下した場合、原料水タンク21からタンク42へ原料水が移動するようになっている。そのため、そのような圧力調整の正常な運転モードにおいて、図5に示したように、センサ部31cが水位を検知してエラー表示がなされるのは好ましくなく、その状態では水電解システム1が異常状態にあるとみなされるから、水電解運転を再開できない。
By the way, as described above, the raw
かかる事態に対処するため、例えば直流電源2を停止してから一定時間(例えば12時間)は、センサ部31cが水位を検知してもそのようなエラー表示がなされないように、例えば制御装置Cに対する制御フローを変更することが好ましい。また停止後、水電解運転を再開する場合にも、一定時間はエラーとみなさないように設定しておくことがよい。
In order to deal with such a situation, for example, for a certain period of time (for example, 12 hours) after the DC power supply 2 is stopped, such an error is not displayed even if the
同様に、タンク42には液面センサ43が設けられており、最も高い位置にあるセンサ部43aが水位を検知すると、エラーが発生したとみなされて緊急停止のエラー信号が発報されたり、タンク42の底部に接続されている排出管44の開閉弁V2が開放して、タンク42内の水が系外に排出されるようになっている。しかしながら、水電解システム1の停止時には、残留水素と酸素の反応により水素側の圧力が低下した場合、前記したように原料水タンク21からタンク42へ原料水が移動する構成としたので、図6に示したように、水位が上昇してセンサ部43aが検知し、エラーが発生したとみなして排出管44の開閉弁V2が開放する可能性がある。開閉弁V2が開放すると、排出管44から空気を含んだ大気が水素側に流入するおそれがあり、水電解セル10が破損するおそれがある。またエラー表示がなされるのは好ましくなく、かかる状態では水電解システム1が異常状態にあるとみなされるから、水電解運転を再開できない。
Similarly, the
かかる事態に対処するため、例えば直流電源2を停止してから一定時間(例えば12時間)は、センサ部43aが水位を検知してもそのような排出制御を行なわないように、制御装置Cに対する制御フローを変更するようにしてもよい。同様に、何らかのエラー表示も行なわないように設定しておくことがよい。また停止後、水電解運転を再開する場合に、直ちにエラーとみなさないように一定時間はエラー判断を猶予するように設定しておくことがよい。
In order to deal with such a situation, for example, for a certain period of time (for example, 12 hours) after the DC power supply 2 is stopped, the control device C is set so that such discharge control is not performed even if the
以上のことから、図4に示した水電解システム1の運転停止時のフローチャートの左側に示したフローチャートにしたがって、制御装置Cの制御フローを、例えば直流電源2を停止してから一定時間は液面センサ31、43に基づくラー判断を猶予する設定に制御フローを変更し、その後一定時間経過したら、主電源をOFFにするようにしてもよい。また運転再開時も、ステップS4になってから一定時間経過するまでは、液面センサ31、43に基づくエラー判断を猶予する制御フローとし、一定時間経過後、液面センサ31、43に基づくエラー判断を通常の設定に戻すように制御装置Cの制御フローをプログラムするようにしてもよい。
From the above, according to the flowchart shown on the left side of the flowchart when the operation of the water electrolysis system 1 is stopped shown in FIG. 4, the control flow of the control device C, for example, the liquid for a certain period of time after the DC power supply 2 is stopped. The control flow may be changed to a setting for deferring the judgment based on the
本発明は、原料水を提供して当該原料水を電気分解によって水素を発生させる水電解システムに有用である。 The present invention is useful for a water electrolysis system that provides raw water and generates hydrogen by electrolysis of the raw water.
1 水電解システム
2 直流電源
10 水電解セル
11、12 エンドプレート
13 水素製造セルスタック
21 原料水タンク
23、24、34、41、51、52 配管
25 熱交換器
26 イオン交換樹脂
27 フィルタ27
31、43 液面センサ
31a、31b、31c、43a、43b、43c センサ部
42 タンク
44 排出管
53 水素供給管
54 除湿器
61 圧力調整管
C 制御装置
P1 純水入口ポート
P2 純水出口ポート
P3 水素出口ポート
V1 流量調整弁
V2、V3、V5、V7 開閉弁
V4 背圧弁
V6 逆止弁
1 Water electrolysis system 2
31,43
Claims (7)
前記水電解装置に直流電力を供給する電源装置と、
前記水電解装置に原料水を供給する原料水供給路と、
前記水電解装置で発生した水素ガスを、水素側気液分離タンクを経由して前記水電解装置外に放出する水素ガス放出路と、
前記水電解装置で発生した酸素ガスを、酸素側気液分離タンクを経由して前記水電解装置外に放出する酸素ガス放出路と、
を有し、
前記酸素側気液分離タンクと前記水素側気液分離タンクとは圧力調整流路で接続され、
当該圧力調整流路は、前記酸素側気液分離タンクからの水のみが前記水素側気液分離タンクに流れるように構成されていることを特徴とする、水電解システム。 A water electrolysis system having a water electrolysis device using a water electrolysis cell having a solid polymer electrolyte membrane.
A power supply device that supplies DC power to the water electrolyzer and
A raw material water supply path for supplying raw material water to the water electrolyzer and
A hydrogen gas discharge path that discharges hydrogen gas generated by the water electrolyzer to the outside of the water electrolyzer via a hydrogen-side gas-liquid separation tank, and
An oxygen gas discharge path that discharges the oxygen gas generated by the water electrolyzer to the outside of the water electrolyzer via the oxygen side gas-liquid separation tank, and
Have,
The oxygen-side gas-liquid separation tank and the hydrogen-side gas-liquid separation tank are connected by a pressure adjusting flow path.
The pressure adjusting flow path is a water electrolysis system, characterized in that only water from the oxygen-side gas-liquid separation tank flows into the hydrogen-side gas-liquid separation tank.
当該センサによって所定の低い水位を検知した際には、エラーが発生したとみなされるように構成され、
前記電源装置がOFFになって前記水電解システムの運転が停止した後、運転再開時には、一定時間、当該センサによって前記所定の低い水位を検知してもエラーが発生したとみなさないように構成されたことを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の水電解システム。 The oxygen-side gas-liquid separation tank is provided with a sensor for detecting the water level in the oxygen-side gas-liquid separation tank.
When the sensor detects a predetermined low water level, it is configured to be considered as having an error.
After the power supply device is turned off and the operation of the water electrolysis system is stopped, when the operation is restarted, even if the sensor detects the predetermined low water level for a certain period of time, it is not considered that an error has occurred. The water electrolysis system according to any one of claims 1 to 5, wherein the water electrolysis system is characterized in that.
当該センサによって所定の高い水位を検知した際には、エラーが発生したとみなされるように構成され、
前記電源装置がOFFになって前記水電解システムの運転が停止した後、運転再開時には、一定時間、当該センサによって前記所定の高い水位を検知してもエラーが発生したとみなさないように構成されたことを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の水電解システム。 The hydrogen-side gas-liquid separation tank is provided with a sensor for detecting the water level in the hydrogen-side gas-liquid separation tank.
When the sensor detects a predetermined high water level, it is configured to be considered as having an error.
After the power supply device is turned off and the operation of the water electrolysis system is stopped, when the operation is restarted, even if the sensor detects the predetermined high water level for a certain period of time, it is not considered that an error has occurred. The water electrolysis system according to any one of claims 1 to 6, wherein the water electrolysis system is characterized in that.
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