JP2021025019A - 貼り合わせ用粘着シート、多層体および多層体の製造方法 - Google Patents

貼り合わせ用粘着シート、多層体および多層体の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2021025019A
JP2021025019A JP2019146996A JP2019146996A JP2021025019A JP 2021025019 A JP2021025019 A JP 2021025019A JP 2019146996 A JP2019146996 A JP 2019146996A JP 2019146996 A JP2019146996 A JP 2019146996A JP 2021025019 A JP2021025019 A JP 2021025019A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
adhesive sheet
adhesive
base material
layer
sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2019146996A
Other languages
English (en)
Other versions
JP7318410B2 (ja
Inventor
聖英 武田
Kiyohide Takeda
聖英 武田
恵介 冨田
Keisuke Tomita
恵介 冨田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority to JP2019146996A priority Critical patent/JP7318410B2/ja
Publication of JP2021025019A publication Critical patent/JP2021025019A/ja
Priority to JP2023110697A priority patent/JP2023129449A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7318410B2 publication Critical patent/JP7318410B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

【課題】 ポリカーボネートを含む基材と、基材上に設けられた粘着層とを含む貼り合わせ用粘着シートであって、高温試験に対する耐久性に優れた貼り合わせ用粘着シート、ならびに、前記粘着シートを用いた多層体および多層体の製造方法の提供。【解決手段】 ポリカーボネートを含む基材と、前記基材上に設けられた粘着層とを含み、前記ポリカーボネートの粘度平均分子量が25,000〜40,000である、貼り合わせ用粘着シート。【選択図】 図1

Description

本発明は、貼り合わせ用粘着シート、多層体および多層体の製造方法に関する。特に、ポリカーボネートを含む基材を用いた、貼り合わせ用粘着シートに関する。
従来から、粘着シートの基材として、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンを用いたものが知られている。しかしながら、ポリオレフィンシートは、耐熱性の点で問題がある。一方、耐熱性を向上させるためには、ポリエチレンテレフタレートなども考えられる。しかしながら、ポリエチレンテレフタレートは、湿熱性や成形性の観点から、改良が求められる。そこで、粘着シートの基材として、ポリカーボネートを用いることが検討されている。
例えば、特許文献1には、粘着シートを含む積層体であって、前面板は、ポリカーボネート系樹脂を主成分樹脂とするB層と、ポリカーボネート系樹脂とは異なる熱可塑性樹脂を主成分とするA層とを備えており、A層の合計厚みが10μm〜250μmであり、前記A層および前記B層の合計厚み(T)に対する前記A層1層の厚み(A)の比((A)/(T))が0.05〜0.40であり、温度85℃、湿度85%RH環境下に120時間、前面板と粘着シートの積層体を暴露した時の、前面板と粘着シートの内部応力(σ)が0.47MPa以下であることを特徴とする積層体が開示されている。
また、特許文献2には、23℃における対ガラス180°粘着力をPとし、80℃における対ガラス180°粘着力をQとした場合、Q/Pで表される値が1以上である粘着シートについて開示されている。さらに、前記粘着シートと、前記粘着シートの少なくとも一方の面上にポリカーボネート基材とを有する積層体についても開示されている。
国際公開第2016/158827号 特開2017−200975号公報
上述の通り、ポリカーボネートを含む基材と、基材上に設けられた粘着層とを含む粘着シートは検討されている。しかしながら、近年、粘着シートの需要が増大しており、さらに新たな材料の提供が求められている。特に、最近では高温試験に対する耐久性を有する粘着シートの要望が増えている。
本発明はかかる課題を解決することを目的とするものであって、ポリカーボネートを含む基材と、高温試験に対する耐久性に優れた貼り合わせ用粘着シート、ならびに、前記粘着シートを用いた多層体および多層体の製造方法を提供することを目的とする。
上記課題のもと、本発明者らが検討を行った結果、基材に含まれるポリカーボネートとして、高分子量のものを用いることにより、上記課題を解決しうることを見出した。具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
<1>ポリカーボネートを含む基材と、前記基材上に設けられた粘着層とを含み、前記ポリカーボネートの粘度平均分子量が25,000〜40,000である、貼り合わせ用粘着シート。
<2>前記粘着層が、アクリル粘着剤を含む、<1>に記載の貼り合わせ用粘着シート。
<3>前記粘着層が、シリコーン粘着剤を含む、<1>または<2>に記載の貼り合わせ用粘着シート。
<4>前記粘着層が、ウレタン粘着剤を含む、<1>〜<3>のいずれか1つに記載の貼り合わせ用粘着シート。
<5>前記基材のヘイズが1.5%以下である、<1>〜<4>のいずれか1つに記載の貼り合わせ用粘着シート。
<6>前記基材の厚みが30μm以上200μm以下である、<1>〜<5>のいずれか1つに記載の貼り合わせ用粘着シート。
<7>前記粘着層の厚みが10μm以上70μm以下である、<1>〜<6>のいずれか1つに記載の貼り合わせ用粘着シート。
<8>前記シートを、前記粘着層側で、ポリカーボネート製鏡面フィルムにラミネートして、JIS Z0237に準拠した180°の方向に、152mm/分の条件下で剥離させる剥離試験において、0.001〜3N/25mmの剥離力を示す、<1>〜<7>のいずれか1つに記載の貼り合わせ用粘着シート。
<9>前記基材と前記粘着層の間に、プライマー層を有する、<1>〜<8>のいずれか1つに記載の貼り合わせ用粘着シート。
<10>樹脂成形体の表面の少なくとも一部に、<1>〜<9>のいずれか1つに記載の貼り合わせ用粘着シートが、前記粘着層側で粘着している、多層体。
<11>前記樹脂成形体が樹脂シートである、<10>に記載の多層体。
<12>前記樹脂成形体が、ポリカーボネートを含む、<10>または<11>に記載の多層体。
<13>前記樹脂成形体が、ポリイミドを含む、<10>または<11>に記載の多層体。
<14><1>〜<9>のいずれか1つに記載の貼り合わせ用粘着シートを、樹脂成形体に貼り付けることを含む、多層体の製造方法。
ポリカーボネートを含む基材と、基材上に設けられた粘着層とを含む貼り合わせ用粘着シートであって、高温試験に対する耐久性に優れた貼り合わせ用粘着シート、ならびに、前記粘着シートを用いた多層体および多層体の製造方法を提供になった。
本発明の粘着シートの層構成の一例を示す模式図である。
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、23℃におけるものとする。
本明細書において、「シート」とは、薄く、その厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、「フィルム」を含むものとする。また、本明細書における「シート」は、単層であっても多層であってもよい。
本明細書において、(メタ)アクリレートの用語は、アクリレート、および、メタクリレートをそれぞれ包含し得るものである。
[貼り合わせ用粘着シート]
本発明の貼り合わせ用粘着シート(以下、「粘着シート」ということがある)は、ポリカーボネートを含む基材と、前記基材上に設けられた粘着層とを含み、前記ポリカーボネートの粘度平均分子量が25,000〜40,000であることを特徴とする。このような構成とすることにより、高温試験に対する耐久性に優れた貼り合わせ用粘着シートが得られる。さらに、他部材(例えば、後述する樹脂成形体)との貼り付け性および再剥離性に優れた貼り合わせ用粘着シートを得ることもできる。このように、粘度平均分子量が25,000〜40,000のポリカーボネートを含む基材に粘着層を設けることにより得られた貼り合わせ用粘着シートは、高温処理を要求されるような製品に対する保護フィルムとして使用できる。
本発明の貼り合わせ用粘着シートは、基材上に設けられた粘着層とを必須とする。本発明の好ましい実施形態としては、図1に示すように、本発明の貼り合わせ用粘着シート10は、粘着層12と、基材20とを有する粘着シートが例示される。
本発明では、粘着層12、プライマー層16、基材20は、それぞれ1層であってもよいし、2層以上であってもよい。
本発明の好ましい実施形態において、本発明の粘着シートに含まれる粘着層の少なくとも一層は、基材の表面に設けられていてもよいし、基材と前記粘着層の間に、プライマー層や他の層が設けられていてもよい。本発明の粘着シートにおいて、粘着層は、プライマー層における基材側とは反対側の表面に設けられていることが好ましい。
本発明の好ましい実施形態において、プライマー層は、通常、基材と粘着層の間に設ける。プライマー層を有することにより、ポリカーボネート由来の不純物などが、粘着層へ侵入し、粘着性を低下させたり、基材層を劣化・分解させたり、泡などを発生することがあるがこれを効果的に抑制できる。
プライマー層は、基材と粘着層との間に配置されることが好ましく、プライマー層の一方の面が基材の表面に、他方の面が粘着層の表面になるように設けられていることがより好ましい。しかしながら、プライマー層と基材との間、および/または、プライマー層と粘着層との間にが、他の層が設けられていてもよい。
本発明の粘着シートにおける他の層としては、ハードコート層、紫外線吸収層、帯電防止層、反射防止層、アンチブロック層、インデックスマッチング層、印刷コート層および剥離層が例示される。
以下、基材、粘着層、プライマー層、ハードコート層の詳細について述べる。
<基材>
本発明で用いる基材は、ポリカーボネートを含み、前記ポリカーボネートの粘度平均分子量が25,000〜40,000である。前記下限値以上とすることにより、基材の疲労特性が向上する。また、前記上限値以下とすることにより、基材の成形加工性が向上する。
ポリカーボネートの粘度平均分子量(Mv)は、26,000以上であることが好ましく、より好ましくは、28,000以上であり、さらに好ましくは30,000以上であり、一層好ましくは32,000以上である。前記ポリカーボネートの粘度平均分子量(Mv)の上限値は、39,000以下であることが好ましく、より好ましくは38,000以下であり、さらに好ましくは37,000以下である。
粘度平均分子量(Mv)は、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度25℃での極限粘度[η](単位dL/g)を求め、Schnellの粘度式、すなわち、η=1.23×10-4×Mv0.83、から算出される値を意味する。
2種以上のポリカーボネートを用いる場合は、混合物の粘度平均分子量とする(以下、各種物性について同様に考える)。
上記ポリカーボネートは、示差走査熱量測定によって測定したガラス転移温度が110℃以上であることが好ましく、120℃以上であることがより好ましく、130℃以上であることがさらに好ましく、140℃以上であることが一層好ましく、148℃以上であってもよい。また、前記基材のガラス転移温度は、170℃以下であることが好ましく、165℃以下であることがより好ましく、160℃以下、155℃以下であってもよい。ガラス転移温度は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される(以下、ガラス転移温度について同じ)。
本発明で用いる基材は、面内レタデーション(Re)が100nm以下であることが好ましく、80nm以下であることがより好ましく、60nm以下であることがさらに好ましく、45nm以下であることが一層好ましく、40nm以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、液晶部材用途への適用も期待されるとともに、高温処理時の収縮も低減される。また、下限値は、低ければ低いほど望ましいが、0.1nm以上が実際的である。
基材のヘイズにおいては、1.5%以下であることが好ましく、1.2%以下であることがより好ましく、1.0%以下であることがさらに好ましい。下限値は特に制限されないが、0.01%以上、さらには、0.1%以上でも、十分に性能要求を満たすものである。
なお、本明細書においてヘイズは、後述する実施例に記載の方法に基づき測定した値を採用する。
基材の厚みは、特に制限はないが、30μm以上であることが好ましく、35μm以上であることがより好ましく、40μm以上であることがさらに好ましく、50μmであることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、粘着シートとしての材料強度(引張強度など)がより向上する傾向にある。また、基材の厚みは、200μm以下であることが好ましく、150μm以下であることがより好ましく、120μm以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、基材の剛性によって、貼り付け時に容易に剥がれやすくなるという問題をより効果的に抑制できる。
本発明で用いる基材は、ポリカーボネートを含む。
基材に含まれるポリカーボネートの種類としては、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む−[O−R−OC(=O)]−単位(Rが、炭化水素基、具体的には、脂肪族基、芳香族基、または、脂肪族基と芳香族基の双方を含むもの、さらに直鎖構造あるいは分岐構造を持つもの)を含むものであれば、特に限定されない。一実施形態として、直鎖構造(好ましくは分岐構造を有さない)ポリカーボネートが挙げられる。また、ポリカーボネートは、芳香族ポリカーボネートが好ましく、ビスフェノール骨格を有するポリカーボネートがより好ましく、ビスフェノールA骨格および/またはビスフェノールC骨格を有するポリカーボネートがさらに好ましく、ビスフェノールA骨格を有するポリカーボネートが一層好ましい。ビスフェノール骨格を有するポリカーボネートは、全構成単位の90モル%以上がビスフェノール骨格を有する構成単位であることが好ましい。
その他、基材に用いることのできるポリカーボネートは、本発明の趣旨を逸脱しない限り、特開2017−213771号公報の段落0042〜0050の記載、特開2018−090677号公報の段落0015〜0041の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
基材は、また、添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、離型剤および着色剤からなる群から選択された少なくとも1種が例示される。さらに、帯電防止剤、近赤外線遮蔽剤、光拡散剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤等を基材に添加してもよい。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが挙げられる。中でも本発明においては、リン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤(より好ましくはヒンダードフェノール系酸化防止剤)が好ましい。リン系酸化防止剤は、基材の色相に優れることから特に好ましい。リン系酸化防止剤としては、特開2018−178075号公報の段落0098〜0106の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
基材における添加剤の総量は、0〜10質量%であることが好ましく、0〜5質量%であることがより好ましい。
また、本発明で用いる基材は、難燃剤(例えば、有機アルカリ(土類)金属塩や芳香族基を有するシリコーン化合物)を実質的に含まない形態も例示される。実質的に含まないとは、例えば、基材の1質量%以下であり、0.05質量%未満であってもよく、0質量%であってもよい。
次に、基材の層構成について説明する。
基材は、単層であってもよいが、多層であってもよい。多層とする場合、例えば、ポリカーボネート(PC)の層に、アクリル樹脂、例えば、ポリ(メタ)クリル酸メチル樹脂(PMMA:ポリアクリル酸メチルおよび/またはポリメタクリル酸メチル)等のアクリル系樹脂層を積層させたもの、ポリカーボネート(PC)の層に、さらに、ポリカーボネート(PC)の層を積層させたもの等が挙げられる。本発明で用いる基材は、単層が好ましい。
<粘着層>
本発明の粘着シートは、上述の通り、基材上に設けられた粘着層を含む。
粘着層の種類は、特に制限はないが、アクリル粘着剤、シリコーン粘着剤およびウレタン粘着剤の少なくとも1種を含むことが好ましく、シリコーン粘着剤およびウレタン粘着剤の少なくとも1種を含むことがより好ましい。これらの粘着剤を用いることにより、より高い粘着性と、例えば、プライマー層に対する適度な密着性を実現できるとともに、貼り合わせる際の粘着面の濡れ広がりやすさも良好であるため、貼り合わせ作業性に優れている。
また、粘着層は、再剥離性を有していてもよく、再剥離性を有する粘着層は、一度、貼り付け材から剥離させても再度、粘着させることができる。
アクリル粘着剤は、アクリル系高分子を含む粘着剤であり、具体例として、DIC社製のファインタック(CT−3088、CT−3850、CT−6030、CT−5020、CT−5030)、クイックマスター(SPS−900−IV、クイックマスターSPS−1040NT−25)、および、トーヨーケム社製の粘着剤オリパイン等が挙げられる。
シリコーン粘着剤は、シリコーン系高分子を含む粘着剤であり、具体例として、信越化学工業社製のKR−3704(主剤)とCAT−PL−50T(白金触媒)とにより製造されるポリマー等が挙げられる。
ウレタン粘着剤は、ウレタン系高分子を含む粘着剤であり、具体例として、トーヨーケム社製の粘着剤オリパイン等が挙げられる。
本明細書では、高分子とは、数平均分子量が1000以上の化合物をいい、好ましくは2000以上の化合物を意味する。
粘着層としては、上記の他、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、特開2017−200975号公報の段落0026〜00053に記載の粘着剤層、特開2013−020130号公報の段落0056〜0060に記載の粘着層、国際公開第2016/158827号の粘着シート、特開2016−182791号公報の段落の0031〜0032の粘着層、特開2015−147837号公報の段落0057〜0084のゴム系粘着剤層を採用することもでき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
粘着層の厚みは、特に制限はないが、10μm以上であることが好ましく、25μm以上であることがより好ましく、35μm以上であることがさらに好ましく、40μm以上であってもよい。また、粘着層の厚みは、70μm以下であることが好ましく、60μm以下であることがより好ましい。上記範囲内とすることで、より適切な粘着特性および粘着強度が達成される。
次に、粘着層の剥離力について述べる。
本発明では、ポリカーボネートを含む基材と、前記基材上に設けられた粘着層とを含み、前記ポリカーボネートの粘度平均分子量が25,000〜40,000である、貼り合わせ用粘着シートを、前記粘着層側で、厚さ0.1(mm)のポリカーボネート製鏡面フィルムにラミネートして、JIS Z0237に準拠した、180°の方向に、152mm/分の条件下で剥離させる剥離試験において、0.001〜4.5N/25mmの剥離力を示すことが好ましい。前記下限値以上とすることにより、粘着強度がより向上する傾向にある。剥離力は、0.005N/25mm以上であることがより好ましく、0.01N/25mm以上であることがさらに好ましい。また、前記剥離力は、3N/25mm以下であることがより好ましく、1N/25mm以下であることがさらに好ましく、0.8N/25mm以下であることが一層好ましく、0.7N/25mm以下であることがより一層好ましく、0.5N/25mm以下であることがさらに一層好ましく、0.2N/25mm以下であってもよい。剥離力を、3N/25mm以下、さらには1N/25mm以下とすることにより、再剥離性にも優れた粘着シートが得られる。
剥離力は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。
剥離力は、粘着層の組成によって制御が可能となる。例えば、シリコーン系粘着層の場合、構成されるポリオルガノシロキサンの主鎖構造、末端構造、分岐構造および分子量などによって剥離力の調整が可能となる。また、ウレタン系粘着層の場合、構成されるポリオールとポリイソシアネートの主鎖構造や分子量、およびそれらの比率などによって剥離力の調整が可能となる。また、アクリル系粘着層の場合、構成されるアクリル含有樹脂のモノマー構造や分子量、共重合比率、およびポリイソシアネートの主鎖構造や分子量、さらにはアクリル含有樹脂とポリイソシアネートの比率などよって剥離力の調整が可能となる。
また、粘着力の異なる粘着剤を組み合わせることによっても、任意の剥離力を有する粘着層を形成させることが可能となる。
<プライマー層>
本発明の粘着シートは、上述の通り、プライマー層を有していてもよい。
プライマー層は、ウレタン(メタ)アクリレート樹脂を含むことが好ましい。ウレタン(メタ)アクリレート樹脂を用いることにより、より耐熱性に優れた粘着シートが得られる。
<<ウレタン(メタ)アクリレート樹脂>>
(環状骨格の分子構造を含むウレタン(メタ)アクリレート樹脂)
ウレタン(メタ)アクリレート樹脂としては、環状骨格の分子構造を含むウレタン(メタ)アクリレート樹脂が好ましい。より具体的には、環状骨格を有する、イソシアネート化合物とアクリレート化合物との重合体が、好ましいウレタン(メタ)アクリレートの具体例として挙げられる。なお、環状骨格の分子構造を有していてもよいウレタン(メタ)アクリレート樹脂は、好ましくは、紫外線硬化型である。
イソシアネート化合物としては、例えば、メチル基等のアルキル基である置換基を有していてもよい芳香族イソシアネートであって、好ましくは合計炭素数6〜16の芳香族イソシアネート、さらに好ましくは炭素数7〜14の芳香族イソシアネート、特に好ましくは炭素数8〜12の芳香族イソシアネートが用いられる。
上述のイソシアネートとしては、芳香族イソシアネートであることが好ましいものの、脂肪族系、脂環式系等のイソシアネートも用いられる。
(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(DPPA)、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル(アクリル酸ヒドロキシプロピル:HPA)等が挙げられる。
また、(メタ)アクリレート化合物として、(メタ)アクリロイルオキシ基とヒドロキシ基とを有する化合物、例えば、ヒドロキシ基を有する単官能性(メタ)アクリル系化合物を用いることもできる。
上述のイソシアネート化合物と(メタ)アクリレート化合物との重合体、すなわち、ウレタン(メタ)アクリレート樹脂の好ましい具体例としては、キシリレンジイソシアネート(XDI)とペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)との重合体、XDIとジペンタエリスリトールペンタアクリレート(DPPA)との重合体、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)とPETAとの重合体、イソホロンジイソシアネート(IPDI)とPETAとの重合体、XDIと(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル(HPA)との重合体、等が挙げられる。
また、環状骨格を含むウレタン(メタ)アクリレートとして、上述のイソシアネート化合物と(メタ)アクリレート化合物に加え、ポリオール化合物を構成単位として含む重合体も挙げられる。ポリオール化合物(多価アルコール)は1分子中に2個以上の水酸基を有する化合物が例示される。
上述のウレタン(メタ)アクリレート樹脂の好ましい具体例としては、トリシクロジデカンジメタノール(TCDDM)とIPDIとPETAとの重合体、TCDDMとH12MDIとPETAとの重合体、これらの重合体のうちPETAの代わりに、あるいはPETAとともにDPPAを構成単位として含む重合体、キシリレンジイソシアネート(XDI)と(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル(HPA)との重合体、等が挙げられる。
イソシアネート化合物と、(メタ)アクリロイルオキシ基とヒドロキシ基とを有する化合物とに加え、ポリオール化合物を構成単位として含むウレタン(メタ)アクリレートは、下記式(I)で表される成分を少なくとも含むことが好ましい。
(A3)−O(O=)CHN−A2−HNC(=O)O−A1−O(O=)CNH−A2−NH−(=O)O−(A3) ・・・(I)
(式(I)において、
1は、上述のポリオール化合物に由来のアルキレン基であり、
2は、それぞれ独立して、上述のイソシアネート化合物由来のアルキレン基であり、
3は、それぞれ独立して、上述の(メタ)アクリロイルオキシ基とヒドロキシ基とを有する化合物に由来のアルキル基である。
上述の樹脂成分に含まれるウレタン(メタ)アクリレートの好ましい具体例として、エチレングリコール、ペンタエリスリトールトリアクリレート、および、イソホロンジイソシアネートに由来の構成単位を含む以下の化合物が挙げられる。下記式中、nの値は0〜10であり、好ましくは1〜5であり、より好ましくは1〜3である。
ウレタン(メタ)アクリレート樹脂において、(メタ)アクリロイルオキシ基とヒドロキシ基とを有する化合物に由来する構成単位と、イソシアネートに由来する構成単位との比率は、99:1〜30:70(質量比)であることが好ましく、より好ましくは97:3〜60:40であり、さらに好ましくは95:5〜80:20である。
((メタ)アクリレートを含むウレタン(メタ)アクリレート)
ウレタン(メタ)アクリレート樹脂の好ましい具体例として、ウレタン(メタ)アクリレートと(メタ)アクリレート(ウレタン(メタ)アクリレート以外のものをいい、分子量1000以下の(メタ)アクリレートが好ましい、以下、同じ。)とを含むものが挙げられる。このようなウレタン(メタ)アクリレート樹脂のより好ましい具体例として、6官能ウレタン(メタ)アクリレートと2官能(メタ)アクリレートとの混合物を含むものが挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレート樹脂において、ウレタン(メタ)アクリレートと(メタ)アクリレートとの比率は、99:1〜30:70(質量比)であることが好ましく、より好ましくは97:3〜60:40であり、さらに好ましくは95:5〜80:20である。
上述のように、ウレタン(メタ)アクリレートと(メタ)アクリレートの混合物によりプライマー層を形成すると、基材との密着性、および、プライマー層の曲げ性が向上する。
本発明では、ウレタン(メタ)アクリレートは、ウレタンアクリレートが好ましい。
プライマー層を形成する材料、すなわちプライマー塗料には、ウレタン(メタ)アクリレートと(メタ)アクリレート以外の樹脂成分、例えば、エポキシ(メタ)アクリレート、アクリル(メタ)アクリレート、樹脂成分以外の成分として、帯電防止剤、紫外線吸収剤(紫外線遮蔽剤)、近赤外線遮蔽剤、シリカや金属粒子等を始めとする光拡散剤等を添加してもよい。これらの総量はプライマー塗料の固形分(プライマー層となる成分)の5質量%以下であることが好ましい。
さらに、プライマー塗料には、レベリング剤、光重合開始剤のいずれかが含まれていてもよい。また、プライマー塗料には溶媒が含まれていてもよい。
プライマー塗料にレベリング剤を添加することにより、乾燥過程の塗膜表面に配向性をもたせ、塗膜の表面張力を均一化かつ低下させ、浮きまだらやハジキを防止し、被塗物への濡れ性を向上させることができる。レベリング剤として、例えば、シリコーン系界面活性剤、アクリル系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が好適に用いられる。
プライマー塗料においては、プライマー塗料の固形分(プライマー層となる成分)の質量を基準として、樹脂成分が80質量%以上含まれることが好ましく、より好ましくは、樹脂成分が90質量%以上含まれ、さらに好ましくは、樹脂成分が95質量%以上含まれる。そして樹脂成分においては、ウレタン(メタ)アクリレートが80質量%以上含まれることが好ましい。
プライマー層としては、上記の他、特開2016−182791号公報の段落0012〜0019、0029〜0030の記載、特開2015−147837号公報の段落0051〜0056の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
プライマー層の厚みは、特に制限はないが、2μm以上であることが好ましく、2.5μm以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、粘着層塗布時に基材が溶媒にて白化してしまうことをより効果的に抑制できる。また、プライマー層の厚みは、10μm以下であることが好ましく、7μm以下であることがより好ましく、5μm以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、折り曲げ時などにクラックを発生しにくくできる。
<ハードコート層>
本発明の粘着シートは、上述のとおり、ハードコート層を有していてもよい。ハードコート層を設けることにより、粘着シートの表面硬度が向上する傾向にある。ハードコート層の厚さは、特に制限されないが、好ましくは1〜10μmであり、より好ましくは2〜8μm、さらに好ましくは3〜7μmである。
ハードコート層は、好ましくは、基材の表面のうちプライマー層が積層されていない表面に形成される。
ハードコート層は、基材等の表面に施すハードコート処理により形成されることが好ましい。すなわち、熱硬化または活性エネルギー線による硬化が可能なハードコート材料を塗布後、硬化させることにより、ハードコート層を積層することが好ましい。
活性エネルギー線を用いて硬化させる塗料の一例としては、1官能あるいは多官能の(メタ)アクリレートモノマーあるいはオリゴマーなどの単独あるいは複数からなる樹脂組成物、より好ましくは、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含む樹脂組成物等が挙げられる。これらの樹脂組成物には、硬化触媒として光重合開始剤が加えられることが好ましい。
また、熱硬化型樹脂塗料としてはポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などのものが挙げられる。この様な樹脂組成物は、アクリル樹脂またはポリカーボネート用ハードコート剤として市販されているものもあり、塗装ラインとの適正を加味し、適宜選択すればよい。
ハードコート層としては、特開2013−020130号公報の段落0045〜0055の記載、特開2018−103518号公報の段落0073〜0076の記載、特開2017−213771号公報の段落0062〜0082の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
[粘着シートの製造方法]
粘着シートの製造においては、まず、基材が形成されることが好ましい。基材の製造においては、ポリカーボネートを含む基材成形用の樹脂組成物を公知の手法でシート状(フィルム状)に加工する。本発明では、特に、溶剤を含まないポリカーボネートを含む基材成形用の樹脂組成物を溶融し押出成形して、基材とすることが好ましい。具体的には、押出成形、キャスト成形により成形することができる。押出成形の例としては、樹脂組成物のペレット、フレークあるいは粉末を押出機で溶融、混練後、Tダイ等から押出し、得られる半溶融状のシートをロールで挟圧しながら、冷却、固化してシートを形成する方法が挙げられる。また、市販品のポリカーボネートフィルムを用いてもよい。
粘着シートは、上述のポリカーボネートを含む基材を用いて、例えば、以下のように、プライマー層形成工程と、粘着層形成工程とを含む製法により製造可能である。
プライマー層形成工程においては、基材の表面上に、プライマー塗料(プライマー液)を塗布し、硬化させて、プライマー層を形成する。
また、粘着層形成工程においては、形成されたプライマー層における、基材とは反対側の表面上に、粘着剤を塗布して硬化させて粘着層を形成する。
プライマー塗料または粘着剤を硬化させる手法としては、光硬化、および熱硬化などの手法が採用され得る。
[多層体]
本発明の多層体は、樹脂成形体の表面の少なくとも一部に、本発明の粘着シートが、前記粘着層側で粘着していることを特徴とする。ここで、樹脂成形体とは、樹脂から成形されるものであり、本発明の粘着シートが貼り合わされる被粘着体を意味する。樹脂成形体の形状は特に定めるものではなく、部品であっても、完成品であってよく、また、表面が平滑であっても、凹凸やさらに複雑な形状を有していてもよい。本発明では、樹脂成形体が樹脂シートである形態が例示される。
樹脂成形体は、耐熱性や透明性の観点から、ポリカーボネートまたはポリイミドを含むことが好ましく、ポリイミドがより好ましい。
本発明の多層体は、本発明の貼り合わせ用粘着シートを、樹脂成形体に貼り付けることを含む。
樹脂成形体と粘着シートの貼り合わせ方法としては、公知の方法が使用可能である。例えば、そのまま手作業で貼り付けを行う他、ロールラミネーター法、水張り法、などが挙げられる。
<用途>
本発明の粘着シートや多層体は、携帯電話端末、スマートフォン、携帯型電子遊具、携帯情報端末、タブレット機器、モバイルパソコン、ウェアラブル端末などの画像表示装置、液晶テレビ、液晶モニター、デスクトップパソコン、カーナビゲーション、自動車計器など設置型ディスプレイデバイス等の各種素子の構成材料として用いることができる。
特に、前記液晶部材の透明導電膜や各種素子の基板材料や保護材料として好適に用いることができる。
本発明の粘着シートや多層体には、種々の加工方法で加工することもできる。例えば、金型を用いて加熱・加圧する方法のほか、圧空成型法、真空成型法、ロールホーミング法などを成形方法として例示することができる。本発明の粘着シートや多層体を加工することで、曲面を有する素子へ利用することが可能となる。
本発明は、上記の他、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、国際公開第2016/158827号、特開2017−200975号公報、特開2015−147837号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
[基材]
<原料>
・ビスフェノールAを出発原料とする界面重合法により得られた芳香族ポリカーボネート(E−1000F、三菱エンジニアリングプラスチックス社製、粘度平均分子量35,000)
・ビスフェノールAを出発原料とする界面重合法により得られた芳香族ポリカーボネート(H−4000F、三菱エンジニアリングプラスチックス社製、粘度平均分子量16,000)
・トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト(リン系酸化防止剤、ADEKA社製アデカスタブ2112)
<基材1、2の製造>
E−1000F(100質量部)にアデカスタブ2112(0.03質量部)を計量し、タンブラーにて15分間混合した後、ベント付二軸押出機(日本製鋼所社製、TEX30α)により、シリンダー温度310℃で溶融混練し、ストランドカットによりペレットを得た。
上記で得られたペレットを、バレル直径32mm、スクリューのL/D=31.5のベント付き二軸押出機(日本製鋼所社製、TEX30α)からなるTダイ溶融押出機を用いて、溶融状に押し出し、第一ロール(鏡面ゴムロール、温度50℃)と第二ロール(剛体鏡面ロール、温度130℃)で圧着した後、冷却固化し、シートを作製した。シリンダー・ダイヘッド温度は300℃で行った。その際、吐出とロール引取速度を調整することにより、100μm厚みのシート(基材1)および50μm厚みのシート(基材2)を得た。
<基材3の製造>
E−1000F(100質量部)にアデカスタブ2112(0.03質量部)を計量し、タンブラーにて15分間混合した後、ベント付二軸押出機(日本製鋼所社製、TEX30α)により、シリンダー温度270℃で溶融混練し、ストランドカットによりペレットを得た。
上記で得られたペレットを、バレル直径32mm、スクリューのL/D=31.5のベント付き二軸押出機(日本製鋼所社製、TEX30α)からなるTダイ溶融押出機を用いて、溶融状に押し出し、第一ロール(鏡面ゴムロール、温度50℃)と第二ロール(剛体鏡面ロール、温度130℃)で圧着した後、冷却固化し、シートを作製した。シリンダー・ダイヘッド温度は270℃で行った。その際、吐出とロール引取速度を調整することにより、100μm厚みのシート(基材3)を得た。
<基材のガラス転移温度(Tg)の測定>
基材のガラス転移温度(Tg)は、下記のDSCの測定条件のとおりに、昇温、降温を2サイクル行い、2サイクル目の昇温時のガラス転移温度を測定した。
低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、変曲点の接線の交点を開始ガラス転移温度とし、高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、変曲点の接線の交点を終了ガラス転移温度とし、開始ガラス転移温度と終了ガラス転移温度の中間地点をガラス転移温度(Tg)とした。測定開始温度:30℃、昇温速度:10℃/分、到達温度:250℃、降温速度:20℃/分とした。
測定装置は、示差走査熱量計(DSC、日立ハイテクサイエンス社製、「DSC7020」)を使用した。
<ヘイズの測定>
ヘイズメーターを用いて、JIS−K−7361およびJIS−K−7136に準拠して、D65光源10°視野の条件にて、基材のヘイズ(%)を測定した。
ヘイズメーターとしては、村上色彩技術研究所社製「HM−150」(商品名)を用いた。
[プライマー塗料の調製]
6官能ウレタンアクリレート(根上工業社製、商品名UN−3320HC)90質量部と、2官能アクリレート(日本触媒社製、商品名VEEA)10質量部、および、光重合開始剤Irgacure−184(BASF社製、現在は代替品としてIGM Resins B.V.製よりOmnirad184が販売されている)5質量部を、溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルにて、固形分が30質量%となるように調製し、プライマー塗料を得た。
[シリコーン粘着剤塗料1の調製(シリコーン1)]
シリコーン化合物(信越化学工業社製、商品名KR−3704)100質量部に、硬化のための白金触媒(信越化学工業社製、商品名、CAT−PL−50T)を0.5質量部、添加し、十分に混合して、溶媒トルエンにて固形分が40質量%となるように希釈し、シリコーン粘着剤塗料1を得た。
[ウレタン粘着剤塗料1の調製(ウレタン1)]
主剤(トーヨーケム社製、商品名サイアバインSH−101)100質量部に、硬化剤(トーヨーケム社製、商品名T−501B)を4質量部、添加し、十分に混合して、ウレタン粘着剤塗料1を得た。
[ウレタン粘着剤塗料2の調製(ウレタン2)]
主剤(トーヨーケム社製、商品名サイアバインSH−205)100質量部に、硬化剤(トーヨーケム社製、商品名T−501B)を3質量部、添加し、十分に混合して、ウレタン粘着剤塗料2を得た。
[アクリル粘着剤塗料1の調製(アクリル1)]
主剤(DIC社製、商品名ファインタックCT−3088)100質量部に、硬化剤(DIC社製、商品名D−100K)を1.5質量部、添加し、十分に混合して、アクリル粘着剤塗料1を得た。
[貼り付け先フィルム]
・ポリカーボネート(PC)フィルム
ビスフェノールA型ポリカーボネートを用いて作製された100μmの鏡面フィルム(FS−2000、MGCフィルシート社製)
・ポリイミド(PI)フィルム
以下の製造例で製造されたフィルム
<PIフィルムの製造>
ステンレス製半月型撹拌翼、窒素導入管、冷却管を取り付けたディーンスターク、温度計、ガラス製エンドキャップを備えた5ツ口ガラス製丸底フラスコ中で、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン(HFBAPP)を29.034g(0.056モル)、X−22−9409を18.76g(0.014モル)、γ−ブチロラクトン(三菱ケミカル社製)を50g、および触媒としてトリエチレンジアミン(東京化成工業社製)を0.039g、トリエチルアミン(関東化学社製)を3.54g、窒素雰囲気下、200rpmで撹拌して溶液を得た。この溶液に、1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物(HPMDA)を15.692g(0.070モル)とγ−ブチロラクトン(三菱ケミカル社製)を13.5g、それぞれ一括で加えた後、マントルヒーターで加熱し、約20分かけて反応系内温度を200℃まで上げた。留去される成分を捕集し、反応系内温度を200℃に3時間維持した。N,N−ジメチルアセトアミド(三菱ガス化学社製)を78.76g添加後、100℃付近で約1時間撹拌して、固形分濃度30質量%の均一なポリイミドワニスを得た。
続いて、得られたポリイミドワニスをPET基板上に塗布し、100℃で30分保持し、溶媒を揮発させることで自己支持性を有する無色透明な一次乾燥フィルムを得た。更に該フィルムをステンレス枠に固定し、230℃で窒素雰囲気下、2時間乾燥することにより溶媒を除去し、厚み40μmのPIフィルムを得た。
[実施例1、2]
基材1、2の一方の表面上に、上記プライマー塗料を、乾燥塗膜が3μmになる様に塗装し、熱風循環乾燥機にて100℃で2分乾燥させた。さらに、紫外線硬化装置にて、積算光量200mJ/cm2になるように紫外線を照射して、基材の表面にプライマー層が形成された、プライマー処理シートを得た。
ついで、上記シリコーン粘着剤塗料1を、プライマー処理シートのプライマー層側の表面上に、乾燥塗膜の厚さが50μmになるように塗装し、熱風循環乾燥機にて120℃で1分乾燥し、粘着層を形成した。
こうして、実施例1、2の粘着シートを得た。
<濡れ広がり易さ>
上記で得られた粘着シートを、150mm×150mmにカットし、ガラス板上に、粘着シートを粘着面が接触するように置き、粘着層によるガラス面への密着開始から密着終了までのプロセスをビデオカメラにて撮影した。粘着層がガラス面に密着すると、シート―ガラス板間の空気層がなくなり密着部分が透明になった。この透明部分の発生開始を密着開始として、透明部分の広がりが止まった時点を密着終了として、記録された動画を解析し、密着開始から終了までの時間を計測した。計測は5回行い、その平均値とした。
A:密着終了までの時間が10秒未満
B:密着終了までの時間が10秒以上20秒未満
C:密着終了までの時間が30秒以上
D:上記以外(透明部分が発生しない等)
<剥離力>
上記で得られた粘着シートを、粘着層側で、貼り付け先PCフィルムにフィルムラミネーター(エム・シー・ケー社製、MP−630)を用いてラミネートし、引張試験機(島津製作所社製、オートグラフ AGS−X)にてJIS Z0237に準拠した180°方向に152mm/分の条件下で剥離させるピール試験(引張速度)を実施して剥離力(単位:N/25mm)を測定した。
試験方法は、JIS Z0237 に規定されている「粘着テープ・粘着シート試験方法」を参考にした180°剥離試験でポリカーボネート(PC)フィルムに対する粘着層の剥離力を評価した。すなわち、JIS Z0237の規格では、所定の試験板に対する粘着テープの剥離力を測定するが、実施例、および、比較例では、基材に貼り合わせて剥離力を測定した。このように、試験板の種類のみが、JIS Z023とは異なる方法で剥離力を評価した。
<貼り付け試験>
各貼り付け先フィルムに、A4サイズにカットした粘着シートをフィルムラミネーター(エム・シー・ケー社製 MP−630)にてラミネート試験を実施し、ラミネート後の多層体の外観を確認した。評価は、10人で行い、多数が評価した方とした。
<<ラミネート条件>>
・ラミネート速度:1.8m/分
・左右ニップ圧:0.3MPa
A:外観に影響を与えることなくラミネート可能であった。
B:上記A以外、例えば、ラミネート時に外観不良が発生した等。
<再剥離性>
各貼り付け先フィルムに、上記で得られた粘着シートをフィルムラミネーター(エム・シー・ケー社製、MP−630)にてラミネートし、150mm×150mmの大きさにカットし、23℃、50%相対湿度(RH)の条件にて24時間静置した後、粘着シートを剥離した際の貼り付け先フィルムの外観を確認した。評価は、10人で行い、多数が評価した方とした。
A:外観に影響を与えることなく剥離可能であった。
B:やや外観に影響を与えたが、剥離可能であった。
C:上記A、B以外、例えば、剥離の際に、基材を変形させてしまい、再剥離不可となった等。
<高温試験後の曲げ性評価>
貼り付け先PCフィルムに、上記で得られた粘着シートをフィルムラミネーター(エム・シー・ケー社製、MP−630)にてラミネートし、25mm×75mmの大きさにカットして、多層体を得た。この多層体をオーブン(ヤマト科学社製、DKN402)にて120℃72時間加熱した後、この多層体を手で180°、8mmR程度になるように曲げた後、割れやクラックの有無を確認した。評価は、10人で行い、多数が評価した方とした。
A:割れやクラックなどの発生無し
B:破断には至らない割れ、微細なクラックが発生
C:多層体が破断
[比較例1]
上記実施例1において、基材1を基材3に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例1の粘着シートを得た。
[実施例3]
上記実施例1において、シリコーン粘着剤塗料1をウレタン粘着剤塗料1に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例3の粘着シートを得た。
[実施例4]
上記実施例1において、シリコーン粘着剤塗料1をアクリル粘着剤塗料1に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例4の粘着シートを得た。
[実施例5]
実施例1において、基材1をウレタン粘着剤2に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例5の粘着シートを得た。
10 粘着シート
12 粘着層
16 プライマー層
20 基材

Claims (14)

  1. ポリカーボネートを含む基材と、
    前記基材上に設けられた粘着層とを含み、
    前記ポリカーボネートの粘度平均分子量が25,000〜40,000である、貼り合わせ用粘着シート。
  2. 前記粘着層が、アクリル粘着剤を含む、請求項1に記載の貼り合わせ用粘着シート。
  3. 前記粘着層が、シリコーン粘着剤を含む、請求項1または2に記載の貼り合わせ用粘着シート。
  4. 前記粘着層が、ウレタン粘着剤を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の貼り合わせ用粘着シート。
  5. 前記基材のヘイズが1.5%以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の貼り合わせ用粘着シート。
  6. 前記基材の厚みが30μm以上200μm以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の貼り合わせ用粘着シート。
  7. 前記粘着層の厚みが10μm以上70μm以下である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の貼り合わせ用粘着シート。
  8. 前記シートを、前記粘着層側で、ポリカーボネート製鏡面フィルムにラミネートして、JIS Z0237に準拠した180°の方向に、152mm/分の条件下で剥離させる剥離試験において、0.001〜3N/25mmの剥離力を示す、請求項1〜7のいずれか1項に記載の貼り合わせ用粘着シート。
  9. 前記基材と前記粘着層の間に、プライマー層を有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の貼り合わせ用粘着シート。
  10. 樹脂成形体の表面の少なくとも一部に、請求項1〜9のいずれか1項に記載の貼り合わせ用粘着シートが、前記粘着層側で粘着している、多層体。
  11. 前記樹脂成形体が樹脂シートである、請求項10に記載の多層体。
  12. 前記樹脂成形体が、ポリカーボネートを含む、請求項10または11に記載の多層体。
  13. 前記樹脂成形体が、ポリイミドを含む、請求項10または11に記載の多層体。
  14. 請求項1〜9のいずれか1項に記載の貼り合わせ用粘着シートを、樹脂成形体に貼り付けることを含む、多層体の製造方法。
JP2019146996A 2019-08-09 2019-08-09 貼り合わせ用粘着シート、多層体および多層体の製造方法 Active JP7318410B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019146996A JP7318410B2 (ja) 2019-08-09 2019-08-09 貼り合わせ用粘着シート、多層体および多層体の製造方法
JP2023110697A JP2023129449A (ja) 2019-08-09 2023-07-05 貼り合わせ用粘着シート、多層体および多層体の製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019146996A JP7318410B2 (ja) 2019-08-09 2019-08-09 貼り合わせ用粘着シート、多層体および多層体の製造方法

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023110697A Division JP2023129449A (ja) 2019-08-09 2023-07-05 貼り合わせ用粘着シート、多層体および多層体の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2021025019A true JP2021025019A (ja) 2021-02-22
JP7318410B2 JP7318410B2 (ja) 2023-08-01

Family

ID=74662815

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019146996A Active JP7318410B2 (ja) 2019-08-09 2019-08-09 貼り合わせ用粘着シート、多層体および多層体の製造方法
JP2023110697A Pending JP2023129449A (ja) 2019-08-09 2023-07-05 貼り合わせ用粘着シート、多層体および多層体の製造方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023110697A Pending JP2023129449A (ja) 2019-08-09 2023-07-05 貼り合わせ用粘着シート、多層体および多層体の製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (2) JP7318410B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024048649A1 (ja) * 2022-09-01 2024-03-07 恵和株式会社 構造物の被覆構造、塗料組成物及びその製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006251773A (ja) * 2005-02-10 2006-09-21 Nitto Denko Corp 粘着型ポリカーボネート系光学補償板および画像表示装置
JP2011068723A (ja) * 2009-09-24 2011-04-07 Shin Etsu Polymer Co Ltd 被覆用フィルム、粘着フィルムおよび積層フィルム
JP2011194733A (ja) * 2010-03-19 2011-10-06 Teijin Chem Ltd ポリカーボネート樹脂製透明難燃積層板
WO2017038735A1 (ja) * 2015-08-31 2017-03-09 三菱瓦斯化学株式会社 難燃ポリカーボネート樹脂組成物、それを用いたシート及びフィルム、ならびにそれらの製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006251773A (ja) * 2005-02-10 2006-09-21 Nitto Denko Corp 粘着型ポリカーボネート系光学補償板および画像表示装置
JP2011068723A (ja) * 2009-09-24 2011-04-07 Shin Etsu Polymer Co Ltd 被覆用フィルム、粘着フィルムおよび積層フィルム
JP2011194733A (ja) * 2010-03-19 2011-10-06 Teijin Chem Ltd ポリカーボネート樹脂製透明難燃積層板
WO2017038735A1 (ja) * 2015-08-31 2017-03-09 三菱瓦斯化学株式会社 難燃ポリカーボネート樹脂組成物、それを用いたシート及びフィルム、ならびにそれらの製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024048649A1 (ja) * 2022-09-01 2024-03-07 恵和株式会社 構造物の被覆構造、塗料組成物及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP7318410B2 (ja) 2023-08-01
JP2023129449A (ja) 2023-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8945668B2 (en) Phenoxy resin composition for transparent plastic substrate and transparent plastic substrate using the same
JP5322968B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着フィルム、粘着剤組成物の製造方法及び粘着フィルムの製造方法
JP5859942B2 (ja) 積層体の製造方法
TWI795522B (zh) 黏著片及其製造方法、以及圖像顯示裝置之製造方法
JP6068456B2 (ja) 合成樹脂積層体
JP2019162885A (ja) 透明樹脂積層体
CN103517946A (zh) 丙烯酸系树脂组合物、丙烯酸系树脂片、丙烯酸系树脂层叠体及它们的制造方法
WO2016006589A1 (ja) 合成樹脂積層体
JP2023129449A (ja) 貼り合わせ用粘着シート、多層体および多層体の製造方法
KR20160038830A (ko) 광학 필름, 편광판 보호 필름, 편광판, 및 액정 표시 장치
JPWO2019163829A1 (ja) 反射防止フィルム、及び、反射防止フィルムを有する積層体フィルム
TW202128934A (zh) 黏著片材、可撓性圖像顯示裝置構件、光學構件及圖像顯示裝置
KR102594262B1 (ko) (메타)아크릴계 수지 조성물 및 (메타)아크릴계 수지 필름
JP7318409B2 (ja) 貼り合わせ用粘着シート、多層体および多層体の製造方法
WO2021029283A1 (ja) 貼り合わせ用粘着シート、多層体および多層体の製造方法
JP7318408B2 (ja) 貼り合わせ用粘着シート、多層体および多層体の製造方法
JP7476803B2 (ja) 反射防止フィルム、及び、反射防止フィルムを有する積層体フィルム
WO2024048432A1 (ja) 粘着フィルム、熱成形体、および、粘着フィルムの製造方法
JP2018109660A (ja) アクリル系樹脂フィルムおよびその製造方法
KR102645990B1 (ko) (메타)아크릴계 수지 조성물 및 (메타)아크릴계 수지 필름
KR102457272B1 (ko) 점착 조성물 및 이의 제조방법
JP6492522B2 (ja) 積層体及び偏光板
JP2023181965A (ja) 多層シート及び多層電子装置
TW202348414A (zh) 光學積層體
JP2024014624A (ja) 粘着シート及び光学積層体

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210421

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20210421

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20220617

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20230209

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230221

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230421

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230620

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230703

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 7318410

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151