JP2021024976A - Dye dispersion, and textile printing method for hydrophobic fiber - Google Patents
Dye dispersion, and textile printing method for hydrophobic fiber Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021024976A JP2021024976A JP2019145413A JP2019145413A JP2021024976A JP 2021024976 A JP2021024976 A JP 2021024976A JP 2019145413 A JP2019145413 A JP 2019145413A JP 2019145413 A JP2019145413 A JP 2019145413A JP 2021024976 A JP2021024976 A JP 2021024976A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dye
- parts
- black dispersion
- dispersion composition
- examples
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
本発明は、染料分散液及びそれを用いる疎水性繊維の捺染方法に関する。 The present invention relates to a dye dispersion and a method for printing hydrophobic fibers using the dye dispersion.
近年、インクジェットによる無製版印刷を行なう記録方法が提案され、布等を含めた繊維の捺染においてもインクジェット捺染が行われている。従来のスクリーン印刷等の捺染方法と比較して、インクジェット印刷による捺染は、無製版であること、省資源であること、省エネルギーであること、及び高精細表現が容易であること、等、様々な利点がある。ここでポリエステル繊維等の疎水性繊維布は、一般に水に不溶性の色材により染色される。従って、インクジェット記録方法により疎水性繊維を捺染するための水性インクとしては、一般に水不溶性色材を水中に分散し、分散安定性等の性能が良好な分散インクを用いる必要がある。ポリエステル繊維を代表とする疎水性繊維へのインクジェット捺染方式は、大きく分けると以下２つの方法に大別される。繊維へ直接インクを付与（プリント）した後、高温スチーミング等の熱処理によりインク中の染料を繊維に染着させるダイレクトプリント法と、中間記録媒体（専用の転写紙等）にインクを付与（プリント）した後、中間記録媒体のインク付与面と疎水性繊維を重ね合わせた後、熱により染料を中間記録媒体から繊維側へ転写させる昇華転写法である。 In recent years, a recording method for performing plate-making printing by inkjet has been proposed, and inkjet printing is also performed in the printing of fibers including cloth and the like. Compared with conventional printing methods such as screen printing, printing by inkjet printing has various features such as plate-free printing, resource saving, energy saving, and easy high-definition expression. There are advantages. Here, the hydrophobic fiber cloth such as polyester fiber is generally dyed with a coloring material insoluble in water. Therefore, as a water-based ink for printing hydrophobic fibers by an inkjet recording method, it is generally necessary to use a dispersed ink in which a water-insoluble coloring material is dispersed in water and has good performance such as dispersion stability. The inkjet printing method for hydrophobic fibers typified by polyester fibers can be roughly classified into the following two methods. After directly applying (printing) ink to the fibers, a direct printing method in which the dye in the ink is dyed on the fibers by heat treatment such as high-temperature steaming, and applying ink (printing) to an intermediate recording medium (dedicated transfer paper, etc.) This is a sublimation transfer method in which the ink-imparted surface of the intermediate recording medium and the hydrophobic fibers are overlapped with each other, and then the dye is transferred from the intermediate recording medium to the fiber side by heat.
上記のうち昇華転写法は、のぼり旗等の捺染加工に主に用いられ、インク中には熱処理によるポリエステルへの転写適性に優れた易昇華型の染料が用いられる。加工工程としては、
（１）プリント工程：インクジェットプリンタにより染料インクを中間記録媒体に付与する工程、
（２）転写工程：熱処理により染料を中間記録媒体から繊維中に転写・染着させる工程、
の２工程が含まれ、市販の転写紙が広く使用できる為、繊維の前処理は必要とせず、また洗浄工程も省略されている。
Of the above, the sublimation transfer method is mainly used for printing of banners and the like, and an easy sublimation type dye having excellent transfer suitability to polyester by heat treatment is used in the ink. As a processing process,
(1) Printing process: A process of applying dye ink to an intermediate recording medium by an inkjet printer.
(2) Transfer step: A step of transferring and dyeing a dye from an intermediate recording medium into a fiber by heat treatment.
Since the transfer paper on the market can be widely used, the pretreatment of the fibers is not required and the cleaning step is omitted.
昇華転写法に使用されているインクジェットインクは、主として水性インクが使用され、水不溶性である分散染料群及び油溶性染料群から選ばれる昇華性染料を、分散剤を用いて水中に微粒子分散安定化した染料分散液とし、これに、保湿剤（乾燥防止剤）として水溶性有機溶剤、表面張力調整剤として界面活性剤、その他添加剤（ｐＨ調整剤、防腐・防黴剤、消泡剤等）を用いて、粒度・粘度・表面張力・ｐＨ等の物理特性（物性）を最適化してインク化されている（特許文献１参照）。また、インクジェットプリントにおいて、プリントヘッドのノズルが配列されたプレートからインクを安定的に吐出できる事が重要であるが、水系インクにおいてはノズルプレート近傍でインク中の水分の蒸発によって引き起こされる吐出トラブルが起こり易い。上記吐出トラブルとしては、例えば、プレート上でインク組成物が付着乾燥した場合に、プリンタのクリーニング動作で速やかに除去する事ができずに、印刷中にインクの吐出不良（飛行曲がり等）を引き起こすことなどが挙げられる。こうした課題を解決するために、例えば、昇華性を有する染料を用いてブラックを表現する際、通常、複数の染料を組み合わせてブラックが表現される。これは単独の染料では黒色の色相としては十分ではなく、また濃度も低いことが多いためであり、複数の染料を組み合せることにより、良好なブラックの表現が可能となる。しかし、このような、昇華性を有する染料を複数組み合わせたブラックインクで布帛を染色した場合、布帛の種類により、光源の分光分布を変えた光を布帛に照射すると、布帛に表現された黒色の色相が異なる色に見える場合があった。例えば、蛍光灯のような長波長の光が少ない照明下では、良好な色を表現できていても、長波長の光が多い太陽光下では、赤みがかって見えたり、その逆に、太陽光の下では良好な色を表現できていても、蛍光灯の下では青みがかって見えることがあった。このように、照明光源による物の色の見え方に及ぼす特性を、一般に「演色性」といい、この演色性の影響による色相の変化が少ないブラックインクが求められていた。さらに、インクジェットインクには、良好な射出性も求められ、染料がインク中で不安定であったり、分散が不十分であったりすると、インクジェットヘッドにおける射出性が不安定になることも多く、特に、複数の染料を組み合せることにより、昇華性染料の種類と量が多くなるブラックインクでは、こうした吐出安定性やインクの保存安定性に問題があった。 The inkjet ink used in the sublimation transfer method is mainly a water-based ink, and a sublimative dye selected from a water-insoluble disperse dye group and an oil-soluble dye group is dispersed and stabilized in water by using a dispersant. A water-soluble organic solvent as a moisturizing agent (anti-drying agent), a surfactant as a surface tension adjusting agent, and other additives (pH adjusting agent, antiseptic / anti-inking agent, defoaming agent, etc.) Is used to optimize physical properties (physical properties) such as particle size, viscosity, surface tension, and pH to make ink (see Patent Document 1). Further, in inkjet printing, it is important to be able to stably eject ink from the plate in which the nozzles of the print head are arranged, but in water-based ink, ejection trouble caused by evaporation of water in the ink near the nozzle plate occurs. It is easy to happen. As the above-mentioned ejection trouble, for example, when the ink composition adheres and dries on the plate, it cannot be quickly removed by the cleaning operation of the printer, causing poor ink ejection (flying bending, etc.) during printing. That can be mentioned. In order to solve these problems, for example, when expressing black using a dye having sublimation property, black is usually expressed by combining a plurality of dyes. This is because a single dye is not sufficient as a black hue and the density is often low, and by combining a plurality of dyes, a good black expression can be achieved. However, when the cloth is dyed with a black ink that is a combination of a plurality of dyes having sublimation properties, when the cloth is irradiated with light having a different spectral distribution of the light source depending on the type of the cloth, the black color expressed on the cloth is obtained. Sometimes the hues looked different. For example, even if a good color can be expressed under illumination with little long wavelength light such as a fluorescent lamp, it looks reddish under sunlight with a lot of long wavelength light, and vice versa. Even though it was able to express good colors underneath, it sometimes looked bluish under fluorescent lights. As described above, the characteristic of the illumination light source on the appearance of the color of an object is generally called "color rendering property", and black ink with little change in hue due to the influence of this color rendering property has been required. Furthermore, good ejection properties are also required for inkjet inks, and if the dye is unstable in the ink or the dispersion is insufficient, the ejection properties in the inkjet head often become unstable, especially. In black ink, in which the types and amounts of sublimative dyes are increased by combining a plurality of dyes, there are problems in such ejection stability and ink storage stability.
一方、昇華転写方式における疎水性繊維の捺染方法では、インクジェットプリンタにて昇華転写インクを中間記録媒体（専用の転写紙等）に付与（プリント）し、中間記録媒体のインク付与（プリント）面と被染色対象物（ポリエステル繊維等）を重ね合わせた物を、熱圧着ローラーや熱プレス機等による熱圧着方式によって昇華性染料を被染色対象物に転写させている。商業用印刷においては、インクジェット印刷はより高速化しておりインクジェット用インクにも高速化に対応したインクの設計が求められている。また、昇華転写インク用の中間記録媒体としては、シリカ等の無機微粒子でインク受容層が表面に形成されており、多量のインクを付与できるように比較的に坪量が大きいインクジェット用の専用紙が一般的に挙げられるが、近年ではより坪量の小さい転写紙やインク受容層が少ない転写紙が用いられており、少ないインク量で高い転写効率、高い染色濃度が強く求められている。それに加えて、昇華転写条件によって黒色の色相がぶれず、昇華速度が均一なブラックインクが求められている。特許文献２には、捺染用分散染料インクに用いるインクジェット用ブラックインクであって、グリコールエーテルを含む水溶性有機溶剤と、アセトンに溶解した溶液の紫外可視分光吸収において、ある特定の波長域に極大吸収波長を有する第１〜４の分散染料を含有することを特長とするインクジェット用ブラックインクが記載されているが、ダイレクトプリント法における前処理したポリエステル繊維に直接付与するインクについては触れているが、昇華転写法で使用できる昇華性を有する染料に関わる技術検討まではされておらず、また、高濃度染色における均染性や染色性能については開示されていない。 On the other hand, in the method of printing hydrophobic fibers in the sublimation transfer method, the sublimation transfer ink is applied (printed) to an intermediate recording medium (dedicated transfer paper, etc.) by an inkjet printer, and the ink application (print) surface of the intermediate recording medium is used. The sublimation dye is transferred to the object to be dyed by a heat-bonding method using a heat-bonding roller, a heat-pressing machine, or the like on a superposed object (polyester fiber or the like) to be dyed. In commercial printing, the speed of inkjet printing is higher, and there is a demand for ink design for inkjet ink that can handle the higher speed. Further, as an intermediate recording medium for sublimation transfer ink, an ink receiving layer is formed on the surface of inorganic fine particles such as silica, and a special paper for inkjet having a relatively large basis weight so that a large amount of ink can be applied. However, in recent years, transfer paper having a smaller basis weight and transfer paper having a smaller ink receiving layer have been used, and high transfer efficiency and high dyeing density are strongly required with a small amount of ink. In addition to that, there is a demand for a black ink in which the hue of black is not blurred depending on the sublimation transfer conditions and the sublimation rate is uniform. Patent Document 2 describes a black ink for inkjet used as a disperse dye ink for printing, which is maximized in a specific wavelength range in ultraviolet-visible spectral absorption of a water-soluble organic solvent containing glycol ether and a solution dissolved in acetone. A black ink for inkjet characterized by containing the first to fourth disperse dyes having an absorption wavelength is described, but the ink directly applied to the pretreated polyester fiber in the direct printing method is mentioned. , The technical study on the dye having sublimation property that can be used in the sublimation transfer method has not been made, and the leveling property and dyeing performance in high-concentration dyeing have not been disclosed.
本発明は、インクジェット捺染を用いた昇華転写染色において、演色性に優れた染色物を作製でき、昇華転写効率が高く、高濃度の染色物を得ることができる高品位な染色物を得ることができる、インクジェット捺染インク用ブラック分散液を提供することを目的とするものである。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, in sublimation transfer dyeing using inkjet printing, it is possible to produce a dyed product having excellent color performance, high sublimation transfer efficiency, and a high-quality dyed product capable of obtaining a high-concentration dyed product. It is an object of the present invention to provide a black dispersion liquid for an inkjet printing ink that can be produced.
本発明者らは上記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、下記式（１）で表される化合物を含むブラック分散液組成物が、上記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させたものである。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a black dispersion composition containing a compound represented by the following formula (1) solves the above-mentioned problems. It is a heading and a completion of the present invention.
即ち本発明は、以下の１）〜１０）に関する。
１）
下記式（１）で表される化合物を含むブラック分散液組成物。
That is, the present invention relates to the following 1) to 10).
1)
A black dispersion composition containing a compound represented by the following formula (1).
（式（１）中、Ｒ１は水素原子またはニトロ基を示す。Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基またはフェニル基で置換されても良い、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示す。Ｒ４はハロゲン原子を示す。また、Ｒ２とＲ３は互いに連結して環を形成しても良い。）
２）
上記式（１）におけるＲ４が塩素原子または臭素原子である、１）に記載のブラック分散液組成物。
３）
上記式（１）におけるＲ１が水素原子、Ｒ２、Ｒ３がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基で置換されても良いＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｒ４が塩素原子である、１）に記載のブラック分散液組成物。
４）
分散剤を含む３）に記載のブラック分散液組成物。
５）
さらに水溶性有機溶剤を含む４）に記載のブラック分散液組成物。
６）
イエロー染料を１種と、アセトンに溶解した溶液の紫外可視分光吸収において、６２０ｎｍ以上７００ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有するブルー染料を１種と、アセトンに溶解した溶液の紫外可視分光吸収において、５５０ｎｍ以上６２０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有するブルー染料を１種と、をさらに含む１）〜５）のいずれか一項に記載のブラック分散液組成物。
７）
１）〜６）のいずれ一項に記載のブラック分散液組成物が付着した記録メディア。
８）
上記記録メディアが繊維である、７）に記載の記録メディア。
９）
上記繊維が、疎水性繊維である８）に記載の記録メディア。
１０）
上記疎水性繊維が、ポリエステル又はポリエステルを含有する混紡繊維である、９）に記載の記録メディア。
(In formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a nitro group. R 2 and R 3 each represent a C1-C4 alkyl group which may be independently substituted with a C1-C4 alkoxy group or a phenyl group. R 4 represents a halogen atom, and R 2 and R 3 may be connected to each other to form a ring.)
2)
The black dispersion composition according to 1), wherein R 4 in the above formula (1) is a chlorine atom or a bromine atom.
3)
In the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom, R 2 and R 3 are independently C1 to C4 alkyl groups which may be substituted with C1 to C4 alkoxy groups, and R 4 is a chlorine atom 1). The black dispersion composition according to the above.
4)
The black dispersion composition according to 3), which contains a dispersant.
5)
The black dispersion composition according to 4), which further contains a water-soluble organic solvent.
6)
In the ultraviolet-visible spectroscopic absorption of a solution dissolved in acetone with one type of yellow dye, in the ultraviolet-visible spectroscopic absorption of a solution dissolved in acetone with one type of blue dye having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 620 nm or more and less than 700 nm. The black dispersion composition according to any one of 1) to 5), further comprising one type of blue dye having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 550 nm or more and less than 620 nm.
7)
A recording medium to which the black dispersion composition according to any one of 1) to 6) is attached.
8)
The recording medium according to 7), wherein the recording medium is a fiber.
9)
The recording medium according to 8), wherein the fiber is a hydrophobic fiber.
10)
The recording medium according to 9), wherein the hydrophobic fiber is polyester or a blended fiber containing polyester.
本発明により、インクジェット捺染を用いた昇華転写染色において、演色性の影響による色相の変化が少ない染色物を作製でき、昇華転写効率が高く、高濃度の染色物を得ることができる高品位な黒色の染色物を得ることができるインクジェット捺染インク用ブラック分散液組成物が得られる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, in sublimation transfer dyeing using inkjet printing, a dyed product having little change in hue due to the influence of color playability can be produced, the sublimation transfer efficiency is high, and a high-quality dyed product can be obtained. A black dispersion composition for an inkjet printing ink can be obtained.
以下、本発明について詳細に説明する。本明細書においては実施例等を含めて、特に断りの無い限り「部」及び「％」は、いずれも質量基準である。また、本明細書において「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, "parts" and "%" are both based on mass, including examples and the like, unless otherwise specified. Further, in the present specification, "CI" means "color index".
上記ブラック分散液組成物は、上記式（１）で表される化合物を少なくとも１種以上含む。 The black dispersion composition contains at least one compound represented by the above formula (1).
式（１）中、Ｒ１は水素原子またはニトロ基を示す。Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基またはフェニル基で置換されても良い、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示す。Ｒ４はハロゲン原子を示す。また、Ｒ２とＲ３は互いに連結して環を形成しても良い。 In formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a nitro group. R 2 and R 3 each independently represent a C1-C4 alkyl group that may be substituted with a C1-C4 alkoxy group or a phenyl group. R 4 represents a halogen atom. Further, R 2 and R 3 may be connected to each other to form a ring.
上記Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基またはフェニル基で置換されても良い、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基としては、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基で置換されても良いＣ１〜Ｃ４アルキル基、フェニル基で置換されても良いＣ１〜Ｃ４アルキル基が挙げられる。 The C1-C4 alkyl group which may be substituted with the above-mentioned C1-C4 alkoxy group or phenyl group may be a C1-C4 alkyl group or a C1-C4 alkyl group or a phenyl group which may be substituted with a C1-C4 alkoxy group. Examples thereof include C1-C4 alkyl groups which may be substituted.
上記Ｃ１〜Ｃ４アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等の直鎖アルキル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の分鎖アルキル基、シクロブチル基等の環状アルキル基が挙げられる。 Examples of the C1-C4 alkyl group include linear alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group and n-butyl group, iso-propyl group, sec-butyl group and tert-butyl group. Cyclic alkyl groups such as chain alkyl groups and cyclobutyl groups can be mentioned.
上記Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基で置換されても良いＣ１〜Ｃ４アルキル基としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシブチル基、ブトキシブチル基等が挙げられる。 Examples of the C1-C4 alkyl group that may be substituted with the above-mentioned C1-C4 alkoxy group include a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, a methoxypropyl group, a methoxybutyl group, an ethoxymethyl group, an ethoxyethyl group, and an ethoxypropyl group. Examples thereof include an ethoxybutyl group and a butoxybutyl group.
上記フェニル基で置換されても良いＣ１〜Ｃ４アルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等が挙げられる。 Examples of the C1-C4 alkyl group that may be substituted with the phenyl group include a benzyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group and the like.
上記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子または臭素原子であることが好ましく、塩素原子であることがさらに好ましい。 Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, and a chlorine atom or a bromine atom is preferable, and a chlorine atom is more preferable.
上記式（１）におけるＲ２とＲ３は互いに連結して環を形成しても良い。Ｒ２とＲ３は互いに連結して形成する環としては、例えば、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環等が挙げられ、ピペリジン環を形成することが好ましい。 R 2 and R 3 in the above formula (1) may be connected to each other to form a ring. Examples of the ring formed by connecting R 2 and R 3 to each other include a piperidine ring, a piperazine ring, a morpholine ring, and the like, and it is preferable to form a piperidine ring.
上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、Ｒ２、Ｒ３がそれぞれ独立にＣ１〜Ｃ４アルコキシ基で置換されても良いＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｒ４が塩素原子の組合せが好ましく、Ｒ１が水素原子、Ｒ２、Ｒ３がそれぞれ独立にメトキシ基で置換されても良いエチル基、Ｒ４が塩素原子の組合せがさらに好ましく、Ｒ１が水素原子、Ｒ２、Ｒ３の両方がメトキシエチル基、Ｒ４が塩素原子の組合せ、Ｒ１が水素原子、Ｒ２、Ｒ３がそれぞれエチル基、Ｒ４が塩素原子の組合せ、Ｒ１が水素原子、Ｒ２、Ｒ３のいずれか一方がメトキシエチル基であり他方がエチル基、Ｒ４が塩素原子の組合せ、が極めて好ましい。 In the above formula (1), it is preferable that R 1 is a hydrogen atom, R 2 and R 3 are independently substituted with C1 to C4 alkoxy groups, and R 4 is a chlorine atom. A combination of 1 is a hydrogen atom, R 2 and R 3 may be independently substituted with a methoxy group, R 4 is a chlorine atom, and R 1 is a hydrogen atom, and both R 2 and R 3 are A methoxyethyl group, R 4 is a combination of chlorine atoms, R 1 is a hydrogen atom, R 2 and R 3 are ethyl groups, R 4 is a combination of chlorine atoms, and R 1 is a hydrogen atom, R 2 or R 3 . one is a methoxyethyl group the other is an ethyl group, a combination of R 4 is a chlorine atom, but highly preferred.
また、上記以外として、Ｒ１が水素原子、Ｒ２、Ｒ３でモルホリン環を形成し、Ｒ４が塩素原子の組合せ、Ｒ１が水素原子、Ｒ２、Ｒ３でピペリジン環を形成し、Ｒ４が塩素原子の組合せ、Ｒ１が水素原子、Ｒ２、Ｒ３のいずれか一方がｉｓｏ−プロピル基であり他方がエチル基、Ｒ４が塩素原子の組合せ、Ｒ１が水素原子、Ｒ２、Ｒ３がいずれもエチル基、Ｒ４が臭素原子の組合せ、Ｒ１が水素原子、Ｒ２、Ｒ３のいずれか一方がベンジル基であり他方がエチル基、Ｒ４が塩素原子の組合せ、であることも好ましい。 In addition to the above, R 1 forms a morpholine ring with a hydrogen atom, R 2 and R 3 , R 4 forms a combination of chlorine atoms, R 1 forms a piperidine ring with a hydrogen atom, R 2 and R 3. R 4 is a combination of chlorine atoms, R 1 is a hydrogen atom, one of R 2 and R 3 is an iso-propyl group and the other is an ethyl group, R 4 is a combination of chlorine atoms, R 1 is a hydrogen atom and R 2 and R 3 are all ethyl groups, R 4 is a combination of bromine atoms, R 1 is a hydrogen atom, one of R 2 and R 3 is a benzyl group, the other is an ethyl group, and R 4 is a combination of chlorine atoms. , Is also preferable.
上記式（１）で表される化合物は、例えば、下記式（Ａ）で表される化合物を常法によりジアゾ化し、得られたジアゾ化合物と下記式（Ｂ）で表される化合物とを常法によりカップリング反応させることで得ることができる。下記式（Ａ）及び（Ｂ）における、Ｒ１〜Ｒ４は上記式（１）におけるものと同じである。 As the compound represented by the above formula (1), for example, the compound represented by the following formula (A) is diazotized by a conventional method, and the obtained diazo compound and the compound represented by the following formula (B) are usually used. It can be obtained by a coupling reaction according to the method. Formula in (A) and (B), R 1 to R 4 are the same as those in the formula (1).
上記のようにして得られた上記式（１）で表される化合物は、必要に応じて、例えば、酸析、塩析、懸濁精製、及び晶析等公知の方法により精製することができる。 The compound represented by the above formula (1) obtained as described above can be purified by a known method such as acidification, salting out, suspension purification, and crystallization, if necessary. ..
上記式（１）で表される化合物を含むブラック分散液組成物中、上記式（１）で表される化合物は、１種単独、あるいは２種以上を組合せて用いることが可能であり、２種以上を組合せて用いる場合、それらの質量比は任意に設定可能である。 In the black dispersion composition containing the compound represented by the above formula (1), the compound represented by the above formula (1) can be used alone or in combination of two or more. When seeds or more are used in combination, their mass ratios can be set arbitrarily.
分散染料は、その極大吸収波長から、ブルー染料、シアン染料、レッド染料、イエロー染料、オレンジ染料等に分類される。ブラックの色調を得るためには、これら染料を混合して使用することが好ましい。極大吸収波長が異なる分散染料を組み合わせることで、短波長側から長波長側までのすべての領域において分光吸収の強度の分布が少なくなり、ブラックの色相を有した演色性の影響が少ないインクを作ることができる。上記ブラック分散液組成物は、上記式（１）で表される化合物に加え、イエロー系染料、ブルー系染料を含むことにより、良好なブラック分散液組成物とすることができる。特に、上記式（１）で表される化合物に加え、イエロー系染料を１種と、アセトンに溶解した溶液の紫外可視分光吸収において、６２０ｎｍ以上７００ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有するブルー系染料を１種と、アセトンに溶解した溶液の紫外可視分光吸収において、５５０ｎｍ以上６２０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有するブルー系染料を１種と、を含むことが好ましい。 Disperse dyes are classified into blue dyes, cyan dyes, red dyes, yellow dyes, orange dyes, and the like based on their maximum absorption wavelengths. In order to obtain a black color tone, it is preferable to use a mixture of these dyes. By combining disperse dyes with different maximum absorption wavelengths, the distribution of spectral absorption intensity is reduced in all regions from the short wavelength side to the long wavelength side, and an ink with a black hue and less influence of color rendering properties is created. be able to. The black dispersion composition can be a good black dispersion composition by containing a yellow dye and a blue dye in addition to the compound represented by the above formula (1). In particular, in addition to the compound represented by the above formula (1), a blue type having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 620 nm or more and less than 700 nm in ultraviolet-visible spectroscopic absorption of a solution prepared by dissolving one kind of yellow dye and acetone. It is preferable to include one kind of dye and one kind of blue dye having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 550 nm or more and less than 620 nm in the ultraviolet-visible spectroscopic absorption of the solution dissolved in acetone.
［イエロー系染料について］
上記イエロー系染料としては、一般的にイエロー系の色相を有する染料であれば特に限定はないが、水不溶性イエロー系染料であることが好ましく、水不溶性イエロー系染料のなかでも、分散染料系イエロー系染料または油溶性染料系イエロー系染料であることがさらに好ましく、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー系染料、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー系染料であることがより好ましい。Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー ３、７、８、２３、３９、５１、５４、６０、６４、７１、７９、８２、８６等が挙げられる。Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー １１４、１６３等が挙げられる。これら染料は単独あるいは複数を組み合わせて用いることが可能である。上記イエロー系染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー ７、５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー １１４を用いることが好ましく、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー ５４を用いることが特に好ましい。
[About yellow dyes]
The yellow dye is not particularly limited as long as it is a dye having a yellow hue, but is preferably a water-insoluble yellow dye, and among the water-insoluble yellow dyes, a disperse dye-based yellow. More preferably, it is a system dye or an oil-soluble dye system yellow dye, and C.I. I. Disperse yellow dye, C.I. I. More preferably, it is a solvent yellow dye. C. I. Examples of the disperse yellow dye include C.I. I. Disperse Yellow 3, 7, 8, 23, 39, 51, 54, 60, 64, 71, 79, 82, 86 and the like can be mentioned. C. I. Examples of the solvent yellow dye include C.I. I. Solvent Yellow 114, 163 and the like can be mentioned. These dyes can be used alone or in combination of two or more. Examples of the yellow dye include C.I. I. Disperse Yellow 7, 54, C.I. I. It is preferable to use Solvent Yellow 114, and C.I. I. It is particularly preferable to use Disperse Yellow 54.
［ブルー系染料について］
上記ブルー系染料としては、一般的にブルー系の色相を有する染料であれば特に限定はないが、水不溶性ブルー系染料であることが好ましく、水不溶性ブルー系染料のなかでも、分散染料系ブルー系染料または油溶性染料系ブルー系染料であることがさらに好ましく、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー系染料、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー系染料であることがより好ましい。Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー ３、５、１９、２６、２６：１、３５、５５、５６、５８、６０、６４、６４：１、７２、７２：１、８１、８１：１、９１、９５、１０８、１３１、１４１、１４５、３３４、３５９、３６０、３３６等が挙げられる。Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー ３、３６、６３、８３、１０５、１１１等が挙げられる。これら染料は単独あるいは複数を組み合わせて用いることが可能である。上記ブルー系染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー ６０、７２、３３４、３５９、３６０であることが好ましく、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー ３５９、３６０であることがさらに好ましく、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー ３５９と３６０を組み合わせて用いることがより好ましい。該Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー ３６０は、上記アセトンに溶解した溶液の紫外可視分光吸収において、５５０ｎｍ以上６２０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有するブルー系染料であり、該Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー ３５９は、上記、アセトンに溶解した溶液の紫外可視分光吸収において、６２０ｎｍ以上７００ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有するブルー系染料である。
[About blue dyes]
The blue dye is not particularly limited as long as it is a dye having a blue hue, but is preferably a water-insoluble blue dye, and among the water-insoluble blue dyes, a disperse dye blue. More preferably, it is a system dye or an oil-soluble dye system blue dye, and C.I. I. Disperse blue dye, C.I. I. More preferably, it is a solvent blue dye. C. I. Examples of the disperse blue dye include C.I. I. Disperse Blue 3, 5, 19, 26, 26: 1, 35, 55, 56, 58, 60, 64, 64: 1, 72, 72: 1, 81, 81: 1, 91, 95, 108, 131 , 141, 145, 334, 359, 360, 336 and the like. C. I. Examples of the solvent blue dye include C.I. I. Examples thereof include Solvent Blue 3, 36, 63, 83, 105 and 111. These dyes can be used alone or in combination of two or more. Examples of the blue dye include C.I. I. Disperse blue 60, 72, 334, 359, 360 is preferable, and C.I. I. Disperse blue 359, 360 is more preferred, and C.I. I. It is more preferable to use Disperse Blue 359 and 360 in combination. The C.I. I. Disperse Blue 360 is a blue dye having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 550 nm or more and less than 620 nm in the ultraviolet-visible spectroscopic absorption of the solution dissolved in acetone. I. Disperse Blue 359 is a blue dye having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 620 nm or more and less than 700 nm in the ultraviolet-visible spectroscopic absorption of the solution dissolved in acetone.
上記ブラック分散液組成物における、上記式（１）で表される化合物、上記イエロー系染料、上記ブルー系染料、の合計の含有割合は、任意で設定することが可能であるが、ブラック分散液組成物総質量に対し、いずれも質量基準（質量％）で通常１〜２０％、好ましくは２〜１５％、より好ましくは３〜１０％である。 The total content ratio of the compound represented by the formula (1), the yellow dye, and the blue dye in the black dispersion composition can be arbitrarily set, but the black dispersion liquid With respect to the total mass of the composition, each is usually 1 to 20%, preferably 2 to 15%, and more preferably 3 to 10% on a mass basis (mass%).
［ブラック分散液組成物に含んでも良いその他染料について］
上記ブラック分散液組成物は、上記式（１）で表される化合物、上記イエロー系染料、上記ブルー系染料以外に、その他染料を含んでいても良い。該その他染料としては、例えば、乾熱処理に対する染色堅ろう度試験方法［ＪＩＳ Ｌ ０８７９：２００５］（２０１０年 確認、平成１７年１月２０日 改定、 財団法人日本規格協会 発行）、「ＩＳＯ １０５−Ｐ０１， Ｔｅｘｔｉｌｅｓ−Ｔｅｓｔｓ ｆｏｒ ｃｏｌｏｕｒ ｆａｓｔｎｅｓｓ−ＰａｒｔＰ０１：Ｃｏｌｏｕｒ ｆａｓｔｎｅｓｓ ｔｏ ｄｒｙ ｈｅａｔ（ｅｘｃｌｕｄｉｎｇ ｐｒｅｓｓｉｎｇ）」における、感熱処理試験（Ｃ法）汚染（ポリエステル）の試験結果が、好ましくは３−４級以下、より好ましくは３級以下、の染料が挙げられる。そのような公知の染料のうち、Ｃ．Ｉ．番号を有する染料としては、例えば、以下の染料が挙げられる。
[About other dyes that may be included in the black dispersion composition]
The black dispersion composition may contain other dyes in addition to the compound represented by the formula (1), the yellow dye, and the blue dye. Examples of the other dyes include a dyeing fastness test method for dry heat treatment [JIS L 0879: 2005] (confirmed in 2010, revised on January 20, 2005, published by the Japanese Standards Association), "ISO 105-P01". , Standards-Tests for color fastness-PartP01: Color fastness to dry heat (exclusion pressing) ”, the test result of the heat treatment test (C method) contamination (polyester) is preferably grade 3-4 or less, more preferably 3 Dyes of grade or lower can be mentioned. Among such known dyes, C.I. I. Examples of the dye having the number include the following dyes.
上記その他染料における、その他のイエロー系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー系染料及びＣ．Ｉ．ソルベントイエロー系染料で、上記イエロー系染料として例示したもの以外のものが挙げられる。これら染料は単独あるいは複数を組み合わせて用いることができる。 Examples of other yellow dyes in the above other dyes include C.I. I. Disperse yellow dyes and C.I. I. Examples of solvent yellow dyes include those other than those exemplified as the above yellow dyes. These dyes can be used alone or in combination of two or more.
上記その他染料における、その他のブルー系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー系染料及びＣ．Ｉ．ソルベントブルー系染料で、上記ブルー系染料として例示したもの以外のものが挙げられる。これら染料は単独あるいは複数を組み合わせて用いることができる。 Examples of other blue dyes in the above other dyes include C.I. I. Disperse blue dyes and C.I. I. Examples of solvent blue dyes include those other than those exemplified as the above blue dyes. These dyes can be used alone or in combination of two or more.
上記その他染料における、その他のオレンジ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ １、１：１、５、７、１１、１３、２０、２３、２５、２５：１、２９、３３、５６、７３、７６、１１３、１１４、１２３、１４７；Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ ６０、６７等が挙げられる。これら染料は単独あるいは複数を組み合わせて用いることができる。 Examples of other orange dyes in the above other dyes include C.I. I. Disperse Orange 1, 1: 1, 5, 7, 11, 13, 20, 23, 25, 25: 1, 29, 33, 56, 73, 76, 113, 114, 123, 147; C.I. I. Solvent orange 60, 67 and the like can be mentioned. These dyes can be used alone or in combination of two or more.
上記その他染料における、その他のブラウン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン １、３、２２、２６、２７；等が挙げられる。これら染料は単独あるいは複数を組み合わせて用いることができる。 Examples of other brown dyes in the above other dyes include C.I. I. Disperse Brown 1, 3, 22, 26, 27; and the like. These dyes can be used alone or in combination of two or more.
上記その他染料における、その他のレッド系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド ４、１１、５０、５３、５５、５５：１、５９、６０、６５、７０、７５、９２、９３、１４６、１５８、１９０、１９０：１、２０７、２３９、２４０、３６４；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド １４６；Ｃ．Ｉ．バットレッド ４１；等が挙げられる。これら染料は単独あるいは複数を組み合わせて用いることができる。 Examples of other red dyes in the above other dyes include C.I. I. Disperse threads 4, 11, 50, 53, 55, 55: 1, 59, 60, 65, 70, 75, 92, 93, 146, 158, 190, 190: 1, 207, 239, 240, 364; C.I. I. Solvent Red 146; C.I. I. Bat Red 41; etc. These dyes can be used alone or in combination of two or more.
上記その他染料における、その他のバイオレット系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット ８、１１、１７、２３、２６、２７、２８、２９、３６、５７、６３；等が挙げられる。これら染料は単独あるいは複数を組み合わせて用いることができる。 Examples of other violet dyes in the above other dyes include C.I. I. Disperse Violet 8, 11, 17, 23, 26, 27, 28, 29, 36, 57, 63; and the like. These dyes can be used alone or in combination of two or more.
上記各染料は、粉末状あるいは塊状の乾燥色材でも、ウエットケーキやスラリーでも良く、色材合成中や合成後に色材粒子の凝集を抑える目的として、界面活性剤等の分散剤が少量含有されたものであっても良い。市販の染料には、工業染色用、樹脂着色用、インキ用、トナー用、インクジェット用などのグレードがあり、製造方法、純度、粒径等がそれぞれ異なる。粉砕後の凝集性を抑えるには色材としてはより粒子の小さいものが好ましく、また分散安定性及びインクの吐出精度への影響からできるだけ不純物などの少ないものが好ましい。染料においてはブルー系染料を主体にイエロー系染料、オレンジ系染料及びレッド系染料を配合することでブラック用の色材として用いることができる。また色調調整の範囲内で他の水不溶性色材を少量含んでも良い。 Each of the above dyes may be a powdery or lumpy dry coloring material, a wet cake or a slurry, and contains a small amount of a dispersant such as a surfactant for the purpose of suppressing the aggregation of the coloring material particles during or after the coloring material synthesis. It may be a slurry. There are grades of commercially available dyes for industrial dyeing, resin coloring, ink, toner, inkjet, etc., and the manufacturing method, purity, particle size, etc. are different from each other. In order to suppress the cohesiveness after pulverization, a color material having smaller particles is preferable, and a material having as few impurities as possible is preferable from the viewpoint of affecting dispersion stability and ink ejection accuracy. As the dye, it can be used as a coloring material for black by blending a yellow dye, an orange dye and a red dye mainly with a blue dye. Further, a small amount of other water-insoluble coloring material may be contained within the range of color tone adjustment.
上記ブラック分散液組成物は、分散剤を含むことができる。 The black dispersion composition may contain a dispersant.
上記分散剤としては、例えば、スチレン−（メタ）アクリル共重合体あるいは芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物又はその塩を用いることが可能である。上記スチレン−（メタ）アクリル共重合体は、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル系モノマーの共重合体である。なお本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び／又は「メタクリル」の意味を表す。これら共重合体の具体例としては、（α−メチル）スチレン−アクリル酸共重合体、（α−メチル）スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、（α−メチル）スチレン−メタクリル酸共重合体、（α−メチル）スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、（α−メチル）スチレン−（無水）マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル−（無水）マレイン酸共重合体、（α−メチル）スチレン−アクリル酸エステル−（無水）マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル−アリルスルホン酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−スチレンスルホン酸共重合体、（α−メチル）スチレン−メタクリルスルホン酸共重合体、ポリエステル−アクリル酸共重合体、ポリエステル−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル−メタクリル酸共重合体、ポリエステル−メタクリル酸−アクリル酸共重合体エステル；等が挙げられる。これらの中では芳香族炭化水素基を含む化合物がスチレンのものが好ましい。なお、（α−メチル）スチレンとは、本明細書においてα−メチルスチレン、及びスチレンを含む意味として用いる。上記染料分散液においては、上記分散剤が、スチレン−（メタ）アクリル共重合体、芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物又はその塩、からなる群から選択される分散剤を少なくとも１種類を含むものが好ましい。上記染料分散液中、分散剤の含有率は、通常１〜３６％、好ましくは１〜３０％、より好ましくは１〜２０％、さらに好ましくは１〜１５％である。 As the dispersant, for example, a styrene- (meth) acrylic copolymer, a formalin condensate of aromatic sulfonic acid, or a salt thereof can be used. The styrene- (meth) acrylic copolymer is a copolymer of a styrene-based monomer and a (meth) acrylic-based monomer. In addition, in this specification, "(meth) acrylic" means "acrylic" and / or "methacryl". Specific examples of these copolymers include (α-methyl) styrene-acrylic acid copolymer, (α-methyl) styrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, and (α-methyl) styrene-methacrylic acid copolymer. Polymers, (α-methyl) styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymers, (α-methyl) styrene- (anhydrous) maleic acid copolymers, acrylic acid esters- (anhydrous) maleic acid copolymers, ( α-Methyl) styrene-acrylic acid ester- (anhydrous) maleic acid copolymer, acrylic acid ester-allylsulfonic acid ester copolymer, acrylic acid ester-styrenesulfonic acid copolymer, (α-methyl) styrene-methacryl Sulphonic acid copolymers, polyester-acrylic acid copolymers, polyester-acrylic acid-acrylic acid ester copolymers, polyester-methacrylic acid copolymers, polyester-methacrylic acid-acrylic acid copolymer esters; etc. .. Among these, the compound containing an aromatic hydrocarbon group is preferably styrene. In addition, (α-methyl) styrene is used in this specification as a meaning including α-methylstyrene and styrene. In the dye dispersion, the dispersant contains at least one dispersant selected from the group consisting of a styrene- (meth) acrylic copolymer, a formalin condensate of aromatic sulfonic acid or a salt thereof. Is preferable. The content of the dispersant in the dye dispersion is usually 1 to 36%, preferably 1 to 30%, more preferably 1 to 20%, still more preferably 1 to 15%.
上記分散剤の具体例としては、ＪｏｎｃｒｙｌＲＴＭ ５２Ｊ、５７Ｊ、６０Ｊ、６３Ｊ、７０Ｊ、ＪＤＸ−６１８０、ＨＰＤ−１９６、ＨＰＤ９６Ｊ、ＰＤＸ−６１３７Ａ、６６１０、ＪＤＸ−６５００、ＪＤＸ−６６３９、ＰＤＸ−６１０２Ｂ、ＰＤＸ−６１２４、６７、６７８、６８０、６８２、６８３、６９０（ＢＡＳＦ製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。なお本明細書において上付きのＲＴＭは登録商標を意味する。 Specific examples of the above dispersant include Jonclyl RTM 52J, 57J, 60J, 63J, 70J, JDX-6180, HPD-196, HPD96J, PDX-6137A, 6610, JDX-6500, JDX-6339, PDX-6102B, PDX. -6124, 67, 678, 680, 682, 683, 690 (manufactured by BASF) and the like can be mentioned, but the present invention is not limited thereto. In this specification, the superscript RTM means a registered trademark.
上記分散剤は、重量平均分子量が、１，０００〜２０，０００である場合が好ましく、２，０００〜１９，０００が更に好ましく、５，０００〜１７，０００が特に好ましい。上記スチレン−アクリル酸系共重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミッションクロマトグラフ）法で測定する。また、分散剤として用いられるスチレン−（メタ）アクリル共重合体の酸価は５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合が好ましく、１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましく、１５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合が特に好ましい。酸価が小さくなりすぎると、水に対する樹脂の溶解性が悪くなり、特に着色剤が分散性染料の場合、分散安定化力が劣る傾向にあり、酸価が大きくなりすぎると水性媒体との親和性が強くなり、印字後の画像ににじみが発生し易い傾向があり好ましくない。樹脂の酸価は、樹脂１ｇを中和するのに要するＫＯＨのｍｇ数を表し、ＪＩＳ−Ｋ３０５４に従って測定する。さらに、分散剤として用いられるスチレン−（メタ）アクリル共重合体のガラス転位温度は４５℃〜１３５℃である場合が好ましく、５５℃〜１２０℃がさらに好ましく、６０〜１１０℃が特に好ましい。 The dispersant preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 20,000, more preferably 2,000 to 19,000, and particularly preferably 5,000 to 17,000. The weight average molecular weight of the styrene-acrylic acid-based copolymer is measured by a GPC (gel permission chromatograph) method. The acid value of the styrene- (meth) acrylic copolymer used as the dispersant is preferably 50 to 250 mgKOH / g, more preferably 100 to 250 mgKOH / g, and particularly preferably 150 to 250 mgKOH / g. preferable. If the acid value becomes too small, the solubility of the resin in water deteriorates, and especially when the colorant is a dispersible dye, the dispersion stabilizing power tends to be inferior. If the acid value becomes too large, the affinity with the aqueous medium tends to be poor. This is not preferable because the property becomes stronger and bleeding tends to occur in the printed image. The acid value of the resin represents the number of mg of KOH required to neutralize 1 g of the resin, and is measured according to JIS-K3054. Further, the glass dislocation temperature of the styrene- (meth) acrylic copolymer used as the dispersant is preferably 45 ° C. to 135 ° C., more preferably 55 ° C. to 120 ° C., and particularly preferably 60 to 110 ° C.
上記染料分散液における、好ましい分散剤であるスチレン−（メタ）アクリル共重合体の具体例としては、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７（重量平均分子量＝１２，５００、酸価＝２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６７８（重量平均分子量＝８，５００、酸価＝２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６８２（重量平均分子量＝１，７００、酸価＝２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６８３（重量平均分子量＝４，９００、酸価＝２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６９０（重量平均分子量＝１６，５００、酸価＝２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）等が挙げられ、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８であることがより好ましい。 Specific examples of the styrene- (meth) acrylic copolymer which is a preferable dispersant in the above dye dispersion are Joncryl 67 (weight average molecular weight = 12,500, acid value = 213 mgKOH / g), 678 (weight average molecular weight). = 8,500, acid value = 215 mgKOH / g), 682 (weight average molecular weight = 1,700, acid value = 230 mgKOH / g), 683 (weight average molecular weight = 4,900, acid value = 215 mgKOH / g), 690 (Weight average molecular weight = 16,500, acid value = 240 mgKOH / g) and the like, and Joncryl 678 is more preferable.
上記ブラック分散液組成物は、上記式（１）で表される化合物、任意で含む上記イエロー系染料、ブルー系染料、及びその他染料の分散または溶解時に２種類以上のスチレン−アクリル共重合体を使用して作製することが可能である。 The black dispersion composition contains two or more types of styrene-acrylic copolymers when the compound represented by the above formula (1), the above yellow dye, the blue dye, and other dyes optionally contained are dispersed or dissolved. It can be made using.
上記式（１）で表される化合物、任意で含む上記イエロー系染料、ブルー系染料、及びその他染料の分散は、例えば以下の方法で行うことができる。スチレン−アクリル共重合体を水溶性有機溶剤に投入し、温度を９０〜１２０℃に昇温してスチレン−アクリル共重合体溶解液を作製し、そこへアルカリ性化合物及び水を投入して、温度を下げて乳化（エマルション又はマイクロエマルション）液とし、作製されたエマルション液と染料を混合、分散を行う。 Dispersion of the compound represented by the above formula (1), the above yellow dye, the blue dye, and other dyes optionally contained can be carried out by, for example, the following method. A styrene-acrylic copolymer is put into a water-soluble organic solvent, the temperature is raised to 90 to 120 ° C. to prepare a styrene-acrylic copolymer solution, and an alkaline compound and water are put into the solution to prepare a styrene-acrylic copolymer solution. Is lowered to obtain an emulsified (emulsion or microemulsion) liquid, and the prepared emulsion liquid and dye are mixed and dispersed.
上記芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物又はその塩は、芳香族スルホン酸とホルマリンの縮合反応によって得られる陰イオン性の界面活性剤である。「その塩」としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等の塩が挙げられる。上記芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物又はその塩は、芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物又はその塩若しくはそれらの混合物（以下、特に断りのない限り「スルホン酸のホルマリン縮合物」と記載したときは、「その塩、もしくはそれらの混合物」も含む意味を有する）等が好ましい。例えば、クレオソート油スルホン酸、クレゾールスルホン酸、フェノールスルホン酸、β−ナフタレンスルホン酸、β−ナフトールスルホン酸、β−ナフタリンスルホン酸とβ−ナフトールスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、クレゾールスルホン酸、２−ナフトール−６−スルホン酸、リグニンスルホン酸等のホルマリン縮合物が挙げられる。これらの中では、クレオソート油スルホン酸、β−ナフタレンスルホン酸、リグニンスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸の各ホルマリン縮合物が好ましい。これらは様々な商品名の市販品として入手することができる。その一例として、β−ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物としてはデモールＮ、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物としてはデモールＣ；特殊芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物としてはデモールＳＮ−Ｂ（いずれも花王株式会社製）；等が挙げられる。クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物としては、ラベリンＷシリーズ、メチルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物としては、ラベリンＡＮシリーズ（いずれも第一工業製薬株式会社製）、等が挙げられる。これらの中ではデモールＮ、ラベリンＡＮシリーズ、ラベリンＷシリーズが好ましく、デモールＮ、ラベリンＷがより好ましく、ラベリンＷがさらに好ましい。リグニンスルホン酸としては、例えばバニレックスＮ、バニレックスＲＮ、バニレックスＧ、パールレックスＤＰ（いずれも日本製紙株式会社製）等が挙げられる。これらの中ではバニレックスＲＮ、バニレックスＮ、バニレックスＧが好ましい。 The formalin condensate of the aromatic sulfonic acid or a salt thereof is an anionic surfactant obtained by a condensation reaction of the aromatic sulfonic acid and formalin. Examples of the "salt" include salts such as sodium salt, potassium salt and lithium salt. The formalin condensate of aromatic sulfonic acid or a salt thereof is referred to as a formalin condensate of aromatic sulfonic acid or a salt thereof or a mixture thereof (hereinafter, unless otherwise specified, "formalin condensate of sulfonic acid". , "The salt, or a mixture thereof" is also included) and the like are preferable. For example, cleosort oil sulfonic acid, cresol sulfonic acid, phenol sulfonic acid, β-naphthalene sulfonic acid, β-naphthol sulfonic acid, β-naphthalene sulfonic acid and β-naphthol sulfonic acid, benzene sulfonic acid, cresol sulfonic acid, 2- Examples thereof include formalin condensates such as naphthol-6-sulfonic acid and lignin sulfonic acid. Among these, creosote oil sulfonic acid, β-naphthalene sulfonic acid, lignin sulfonic acid, and methylnaphthalene sulfonic acid formalin condensates are preferable. These are available as commercial products with various trade names. As an example, Demor N is the formal condensate of β-naphthalene sulfonic acid, Demor C is the formal condensate of cleosort oil sulfonic acid; and Demor SN-B is the formal condensate of special aromatic sulfonic acid. Kao Co., Ltd.); etc. Examples of the formalin condensate of creosote oil sulfonic acid include Laberin W series, and examples of the formalin condensate of methylnaphthalene sulfonic acid include Labelin AN series (both manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). Among these, Demor N, Labelin AN series, and Labelin W series are preferable, Demor N and Labelin W are more preferable, and Labelin W is further preferable. Examples of the lignin sulfonic acid include Vanillex N, Vanillex RN, Vanillex G, Pearllex DP (all manufactured by Nippon Paper Industries, Ltd.) and the like. Among these, Vanillex RN, Vanillex N, and Vanillex G are preferable.
上記ブラック分散液組成物は、さらに添加剤を含むことができる。 The black dispersion composition may further contain additives.
上記添加剤としては、例えば、水溶性有機溶剤、防腐剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、粘度調整剤、色素溶解剤、褪色防止剤、酸化防止剤、水等が挙げられる。 Examples of the additive include a water-soluble organic solvent, a preservative, a surfactant, a pH adjuster, a chelating reagent, a rust preventive, a water-soluble ultraviolet absorber, a water-soluble polymer compound, a viscosity regulator, and a dye-dissolving agent. , Anti-fading agent, antioxidant, water and the like.
上記水溶性有機溶剤としては、例えば、グリコール系溶剤、多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げることができる。グリコール系溶剤としては、グリセリン、ポリグリセリン（＃３１０、＃７５０、＃８００、）、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン、ウンデカグリセリン、ドデカグリセリン、トリデカグリセリン、テトラデカグリセリン等の化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２〜Ｃ６多価アルコール及び、ジ又はトリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール若しくは繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。それらの具体例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、チオジグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられ、グリセリン又はジグリセリンのいずれかを少なくとも含むことが好ましい。また、水に溶解して湿潤剤としての役割をする化合物等も、便宜上本発明では水溶性有機溶剤に含めるものとし、例えば尿素、エチレン尿素及び糖類等が挙げられる。保存安定性を考慮すると、着色剤が分散染料や油溶性染料である場合、それらの溶解度が小さい溶剤が好ましく、これらの中でも特にグリセリンと、グリセリン以外の溶剤（好ましくはグリセリン以外の多価アルコール）とを併用するのが好ましい。上記染料分散液の総質量中における、水溶性有機溶剤の総含有量は、５〜５０％であり、１０〜４０％添加するのが好ましい。 Examples of the water-soluble organic solvent include glycol solvents, polyhydric alcohols, pyrrolidones and the like. Glycer-based solvents include glycerin, polyglycerin (# 310, # 750, # 800,), diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, pentaglycerin, hexaglycerin, heptaglycerin, octaglycerin, nonaglycerin, decaglycerin, and un. Examples thereof include compounds such as decaglycerin, dodecaglycerin, tridecaglycerin, tetradecaglycerin, and mixtures thereof. Examples of polyhydric alcohols include C2-C6 polyhydric alcohol having 2 to 3 alcoholic hydroxyl groups, di or tri-C2-C3 alkylene glycol, or poly C2 having 4 or more repeating units and a molecular weight of about 20,000 or less. ~ C3 alkylene glycol, preferably liquid polyalkylene glycol and the like. Specific examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, thiodiglycol, 1,3-butanediol, and 1 , 4-Butandiol, 2,3-Butanediol, 3-Methyl-1,3-Butanediol, 1,2-Pentanediol, 1,5-Pentanediol, 2-Methyl-2,4-Pentanediol, 3 Polyhydric alcohols such as -methyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, 1,3-pentanediol, 1,5-pentanediol, etc. Examples thereof include 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone, and it is preferable to contain at least either glycerin or diglycerin. In addition, compounds that dissolve in water and act as a wetting agent are also included in the water-soluble organic solvent in the present invention for convenience, and examples thereof include urea, ethylene urea, and saccharides. Considering storage stability, when the colorant is a disperse dye or an oil-soluble dye, a solvent having a low solubility thereof is preferable, and among these, a solvent other than glycerin and a solvent other than glycerin (preferably a polyhydric alcohol other than glycerin) It is preferable to use in combination with. The total content of the water-soluble organic solvent in the total mass of the dye dispersion is 5 to 50%, and it is preferable to add 10 to 40%.
上記防腐剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられ、イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例として、無水酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ又は安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製、商品名プロクセルＲＴＭＧＸＬ（Ｓ）やプロクセルＲＴＭＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。 Examples of the preservative include organic sulfur-based, organic nitrogen-sulfur-based, organic halogen-based, haloallyl sulfone-based, iodopropagil-based, N-haloalkylthio-based, nitrile-based, pyridine-based, 8-oxyquinolin-based, and benzo. Thiazol-based, isothiazoline-based, dithiol-based, pyridineoxide-based, nitropropane-based, organotin-based, phenol-based, tetraammonium salt-based, triazine-based, thiazine-based, anilide-based, adamantan-based, dithiocarbamate-based, brominated indanone-based , Benzyl bromacetate-based, inorganic salt-based compounds and the like. Specific examples of the organic halogen-based compound include pentachlorophenol sodium, and specific examples of the pyridine oxide-based compound include, for example, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium. Specific examples of the isothiazolin-based compound include 2-pyridinethiol-1-oxide sodium. For example, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2. Examples thereof include −methyl-4-isothiazolin-3-one magnesium chloride, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride and the like. Specific examples of other antiseptic and fungicides include acetic anhydride, sodium sorbate or sodium benzoate, manufactured by Arch Chemical Co., Ltd., trade name Proxel RTM GXL (S), Proxel RTM XL-2 (S) and the like.
上記界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、シリコーン系等の公知の界面活性剤が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。その市販品の具体例としては、例えば、いずれも第一工業製薬社製のハイテノールＬＡ−１０、ＬＡ−１２、ＬＡ−１６、ネオハイテノールＥＣＬ−３０Ｓ、ＥＣＬ−４５などが挙げられる。カチオン界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学社製、商品名サーフィノール１０４、１０５、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−７等）；等が挙げられる。 Examples of the above-mentioned surfactant include known surfactants such as anionic, cationic, nonionic and silicone-based surfactants. Anionic surfactants include alkyl sulfonates, alkyl carboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acylamino acids and salts thereof, N-acylmethyl taurine salts, and alkyl sulfates. Polyoxyalkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, loginate soap, castor oil sulfate, lauryl alcohol sulfate, alkylphenol phosphate, alkyl phosphate, alkylaryl sulfonate, Examples thereof include diethyl sulfo sulphate, diethyl hexyl sul sulfo sulphate, dioctyl sulfo sulphate and the like. Specific examples of the commercially available products include, for example, High Tenor LA-10, LA-12, LA-16, Neo High Tenor ECL-30S, and ECL-45 manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly4-vinylpyridine derivatives. Examples of the amphoteric surfactant include betaine lauryldimethylaminoacetate, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, betaine coconut oil fatty acid amide propyldimethylaminoacetic acid, polyoctylpolyaminoethylglycine, and imidazoline derivatives. Can be mentioned. Examples of the nonionic surfactant include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, and polyoxyethylene alkyl ether; Ethers such as polyoxyethylene oleic acid ester, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-Tetramethyl-5-decine-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octin-3,6-diol, 3,5-dimethyl-1-hexin-3-ol Etc. acetylene glycol (alcohol) type; manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name Surfinol 104, 105, 82, 465, Orphine STG, etc .; ); Etc. can be mentioned.
上記シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。市販品の具体例としては、例えば、いずれもビックケミー社製の、ＢＹＫ−３４７（ポリエーテル変性シロキサン）；ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４８（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）等が挙げられる。フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。市販品の具体例としては、例えば、Ｚｏｎｙｌ ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、Ｃａｐｓｔｏｎｅ ＦＳ−３０、ＦＳ−３１（ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４Ｎ（オムノバ社製）等が挙げられる。 Examples of the silicone-based surfactant include polyether-modified siloxane and polyether-modified polydimethylsiloxane. Specific examples of commercially available products include BYK-347 (polyether-modified siloxane); BYK-345, BYK-348 (polyether-modified polydimethylsiloxane), all manufactured by Big Chemie. Examples of the fluorine-based surfactant include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group as side chains. Examples thereof include a polyoxyalkylene ether polymer compound contained in. Specific examples of commercially available products include, for example, Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, Capstone FS-30, FS-31 (manufactured by DuPont); PF-151N. , PF-154N (manufactured by Omniova) and the like.
上記ｐＨ調整剤としては、調製される上記染料分散液に悪影響を及ぼさずに、溶液のｐＨをおおよそ５〜１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム等の無機塩基等が挙げられ、トリエタノールアミンが好ましい。 As the pH adjuster, any substance can be used as long as the pH of the solution can be controlled in the range of approximately 5 to 11 without adversely affecting the prepared dye dispersion. Specific examples thereof include alkanolamines such as diethanolamine, triethanolamine and N-methyldiethanolamine; hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonium hydroxide (water ammonia). ;, Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate; alkali metal salts of organic acids such as potassium acetate; inorganic bases such as sodium silicate and disodium phosphate, etc. Triethanolamine is preferred.
上記キレート試薬の具体例としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等があげられる。 Specific examples of the chelating reagent include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetic acid, sodium hydroxyethylethylenediamine triacetate, sodium diethylenetriamine pentaacetate, sodium uracil diacetate and the like.
上記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール又はジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等があげられる。 Examples of the rust preventive include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglucolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite and the like.
上記水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホン化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。 Examples of the water-soluble ultraviolet absorber include sulfonated benzophenone compounds, benzotriazol compounds, salicylic acid compounds, cinnamic acid compounds, and triazine compounds.
上記水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン又はポリイミン等があげられる。 Examples of the water-soluble polymer compound include polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, polyamines and polyimines.
上記粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物が挙げられ、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。 Examples of the viscosity modifier include water-soluble polymer compounds in addition to water-soluble organic solvents, and examples thereof include polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, polyamines, and polyimines.
上記色素溶解剤としては、例えば、尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。 Examples of the dye-dissolving agent include urea, ε-caprolactam, ethylene carbonate and the like.
上記褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類等が挙げられる。金属錯体系としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体等が挙げられる。 The anti-fading agent is used for the purpose of improving the storage stability of an image. As the anti-fading agent, various organic and metal complex-based anti-fading agents can be used. Examples of the organic system include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indans, chromans, alkoxyanilines, heterocyclics and the like. Examples of the metal complex system include a nickel complex and a zinc complex.
上記酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。 As the antioxidant, for example, various organic and metal complex-based anti-fading agents can be used. Examples of the organic anti-fading agent include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indans, chromans, alkoxyanilines, heterocyclics and the like. ..
上記ブラック分散液組成物は、水を含むことができる。用いうる水は、イオン交換水、蒸留水等の不純物が少ないものが好ましい。また、上記染料分散液に対してメンブランフィルター等を用いた精密濾過を行うことができる。上記染料分散液をインクジェット捺染インク用として使用するときは、ノズルの目詰まり等を防止する目的で、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過に使用するフィルターの孔径は通常１μｍ〜０．１μｍ、好ましくは０．８μｍ〜０．１μｍである。 The black dispersion composition may contain water. The water that can be used is preferably one having few impurities such as ion-exchanged water and distilled water. Further, the dye dispersion can be subjected to microfiltration using a membrane filter or the like. When the dye dispersion is used for inkjet printing ink, it is preferable to perform microfiltration for the purpose of preventing nozzle clogging and the like. The pore size of the filter used for microfiltration is usually 1 μm to 0.1 μm, preferably 0.8 μm to 0.1 μm.
上記ブラック分散液組成物において、上記添加剤として、水溶性有機溶剤、防腐剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤からなる群から選択されるいずれか少なくとも１つを含むことが好ましい。 In the black dispersion composition, it is preferable that the additive contains at least one selected from the group consisting of a water-soluble organic solvent, a preservative, a surfactant, and a pH adjuster.
上記ブラック分散液組成物は、さらに、樹脂エマルションを含んでいても良い。 The black dispersion composition may further contain a resin emulsion.
上記樹脂エマルションとしては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリビニル樹脂（例：塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール等）、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、又はアミノ材料（メラニン樹脂、ユリア樹脂、尿素樹脂、メラニンホルムアルデヒド樹脂等）から形成されたエマルションがある。また、それらエマルションは２種以上の樹脂から構成されていても良い。さらに２種以上の樹脂がコア/シェル構造を形成した形態の複合樹脂であっても良い。それら樹脂エマルションの中でも上記染料分散液に使用するには、ウレタン樹脂が好ましい。 Examples of the resin emulsion include acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, styrene butadiene resin, polyether resin, polyamide resin, unsaturated polyester resin, phenol resin, silicone resin, fluororesin, and polyvinyl resin (eg, vinyl chloride, There are emulsions formed from vinyl acetate, polyvinyl alcohol, etc.), alkyd resins, polyester resins, or amino materials (melanin resin, urea resin, urea resin, melanin formaldehyde resin, etc.). Moreover, those emulsions may be composed of two or more kinds of resins. Further, it may be a composite resin in which two or more kinds of resins form a core / shell structure. Among these resin emulsions, urethane resin is preferable for use in the above dye dispersion.
上記ウレタン樹脂は、ラテックス（エマルション）の形で販売されていることも多く、その多くは固形分が３０〜６０％での乳化液である。その具体例としては、例えば、パーマリンＵＡ−１５０、２００、３１０、３６８、３９４５、ユーコートＵＸ−３２０（以上、三洋化成株式会社製）、ハイドランＷＬＳ−２０１、２１０、ＨＷ−３１２Ｂのラテックス（以上、ＤＩＣ株式会社製）、スーパーフレックス１５０、１７０、４７０（以上、第一工業製薬株式会社製）、等が挙げられる。これらのうち、ポリカーボネート系ウレタン樹脂としては、例えば、パーマリンＵＡ−３１０、３９４５、ユーコートＵＸ−３２０、等が挙げられる。これらのうち、ポリエーテル系ウレタン樹脂としては、例えば、パーマリンＵＡ−１５０、２００、ユーコートＵＸ−３４０、等が挙げられる。これらウレタン樹脂は単独で使用することも、併用することもできる。 The urethane resin is often sold in the form of latex (emulsion), and most of them are emulsions having a solid content of 30 to 60%. Specific examples thereof include the latex of Permarin UA-150, 200, 310, 368, 3945, Ucoat UX-320 (all manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Hydran WLS-201, 210, and HW-312B (above, DIC Corporation), Superflex 150, 170, 470 (all manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and the like. Among these, examples of the polycarbonate-based urethane resin include Permarin UA-310 and 3945, U-coat UX-320, and the like. Among these, examples of the polyether urethane resin include Permarin UA-150 and 200, and U-coat UX-340. These urethane resins can be used alone or in combination.
上記ウレタン樹脂のエマルションは、ＳＰ値（溶解度パラメータ）が８〜２４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である場合が好ましく、８〜１７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２がさらに好ましく、８〜１１が特に好ましい。なお、ウレタン樹脂のＳＰ値はＦｅｄｏｒｓ法によって計算される。また、ウレタン樹脂エマルション中の樹脂が酸性基を有していた場合、この酸性基を中和してエマルションを作製している場合には中和前の樹脂のＳＰ値を用いる。 The urethane resin emulsion preferably has an SP value (solubility parameter) of 8 to 24 (cal / cm 3 ) 1/2 , more preferably 8 to 17 (cal / cm 3 ) 1/2, and 8 to 17 to 11 is particularly preferable. The SP value of the urethane resin is calculated by the Fedors method. When the resin in the urethane resin emulsion has an acidic group, the SP value of the resin before neutralization is used when the emulsion is produced by neutralizing the acidic group.
上記ウレタン樹脂エマルションが、カルボン酸、スルホン酸、水酸基等の酸性基を有する場合、それら酸性基は、アルカリ塩化されていても良い。アルカリ塩化は、例えば以下方法で行うことが可能である。酸性基を有するウレタン樹脂エマルションを水に投入し撹拌して水溶液を調製し、該水溶液にアルカリ性化合物を加え、ｐＨを６．０〜１２．０に調整した液を作製する方法などが挙げられる。 When the urethane resin emulsion has acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid and hydroxyl group, those acidic groups may be alkaline chloride. Alkaline chloride can be carried out by, for example, the following method. Examples thereof include a method in which a urethane resin emulsion having an acidic group is added to water and stirred to prepare an aqueous solution, and an alkaline compound is added to the aqueous solution to prepare a solution having a pH adjusted to 6.0 to 12.0.
上記アルカリ性化合物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム及び水酸化ストロンチウム等のアルカリ土類金属の水酸化物やトリエチルアミン等が挙げられる。これらアルカリ性化合物は任意の１種類のみを使用しても良く、あるいは、２種類以上を組み合わせて使用しても良い。 Examples of the alkaline compound include hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, and alkaline earth metals such as beryllium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and strontium hydroxide. Examples thereof include hydroxide and triethylamine. Only one of these alkaline compounds may be used, or two or more of these alkaline compounds may be used in combination.
上記式（１）で表される化合物は、粉末状あるいは塊状の乾燥色材でも、ウエットケーキやスラリーでも良く、化合物合成中や合成後に粒子の凝集を抑える目的として、界面活性剤等の分散剤が少量含有されたものであっても良い。 The compound represented by the above formula (1) may be a powdery or lumpy dry coloring material, a wet cake or a slurry, and a dispersant such as a surfactant for the purpose of suppressing particle aggregation during or after compound synthesis. May be contained in a small amount.
上記ブラック分散液組成物と、該ブラック分散液組成物と異なる色相を有する染料分散液と、を含む分散液組成物セットも本願発明に含まれる。また、上記式（１）表される化合物、あるいは、上記ブラック分散液組成物の少なくともいずれかが付着した記録メディア、上記染料分散液あるいは上記分散液組成物セットを用いた捺染方法も本願発明に含まれる。 The present invention also includes a dispersion liquid composition set containing the black dispersion liquid composition and a dye dispersion liquid having a hue different from that of the black dispersion liquid composition. Further, the present invention also relates to a printing method using the compound represented by the above formula (1), a recording medium to which at least one of the above black dispersion composition is attached, the above dye dispersion, or the above dispersion composition set. included.
上記ブラック分散液組成物を調製する方法としては、例えば、上記各構成要素を混合する方法等が挙げられる。各構成要素を混合する順番は特に制限されない。 Examples of the method for preparing the black dispersion composition include a method of mixing the above-mentioned components. The order in which the components are mixed is not particularly limited.
上記ブラック分散液組成物は、高速での吐出応答性の点から、２５℃における粘度が、Ｅ型粘度計にて測定した場合の値が、通常３〜２０ｍＰａ・ｓ程度であることが好ましい。また、表面張力は、プレート法にて測定した場合の値が、通常２０〜４５ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。これら各値は、使用するプリンタの吐出量、応答速度、染料分散液滴飛行特性などを考慮し、適切な値になるように調整することが好ましい。 From the viewpoint of high-speed discharge responsiveness, the black dispersion composition preferably has a viscosity at 25 ° C. of about 3 to 20 mPa · s as measured by an E-type viscometer. The surface tension is preferably in the range of 20 to 45 mN / m when measured by the plate method. It is preferable to adjust each of these values so as to be an appropriate value in consideration of the ejection amount of the printer to be used, the response speed, the flight characteristics of the dye-dispersed droplets, and the like.
上記疎水性繊維の捺染方法は、２つの種類に大別される。１つ目の方法は、ダイレクトプリント又はダイレクト捺染等と呼称される方法であり、前記染料分散液の液滴を、インクジェット方式のプリンタにより疎水性繊維に付着させることにより、文字及び絵柄等の画像情報を疎水性繊維に形成する工程Ａと、前記工程Ａにより付着させた染料分散液の液滴中の昇華性染料を熱により繊維に固着させる工程Ｂと、繊維中に残存する未固着の昇華性染料を洗浄する工程Ｃと、の３工程を少なくとも含む、疎水性繊維の捺染方法である。工程Ｂは、一般的には公知のスチーミング又はベーキングによって行われる。スチーミングとしては、例えば高温スチーマーで通常１７０〜１８０℃、通常１０分程度；また、高圧スチーマーで通常１２０〜１３０℃、通常２０分程度；それぞれ疎水性繊維を処理する方法により、昇華性染料を繊維に染着する（湿熱固着とも呼称される）方法が挙げられる。ベーキング（サーモゾル）としては、例えば通常１９０℃〜２１０℃、通常６０秒〜１２０秒程度、疎水性繊維を処理する方法により、昇華性染料を繊維に染着する（乾熱固着とも呼称される）方法が挙げられる。工程Ｃは、得られた繊維を、温水、及び必要に応じて水により洗浄する工程である。洗浄に使用する温水や水は、界面活性剤を含んでもよい。洗浄後の繊維を、通常５０〜１２０℃で、５〜３０分乾燥することも好ましく行われる。２つ目の方法は、昇華転写プリント、昇華転写捺染等と呼称される方法であり、上記染料分散液または上記染料分散液セットの液滴を、インクジェット方式のプリンタにより中間記録媒体に付着させることにより、文字及び絵柄等の記録画像を得た後、該中間記録媒体における、染料分散液の液滴の付着面に疎水性繊維を接触させ、熱処理することにより、中間記録媒体に記録された文字、絵柄等の記録画像を疎水性繊維に転写する、疎水性繊維の捺染方法である。中間記録媒体としては、中間記録媒体に付着した染料分散液中の昇華性染料が、その表面で凝集せず、且つ疎水性繊維へ記録画像の転写を行うときに、染料の昇華を妨害しないものが好ましい。そのような中間記録媒体の一例としては、シリカ等の無機微粒子で染料分散液受容層が表面に形成されている紙が挙げられ、インクジェット用の専用紙等を用いることができる。中間記録媒体から疎水性繊維へ、記録画像を転写するときの熱処理としては、通常１９０〜２００℃程度での乾熱処理が挙げられる。 The above-mentioned method for printing hydrophobic fibers is roughly classified into two types. The first method is a method called direct printing or direct printing, in which droplets of the dye dispersion are attached to hydrophobic fibers by an inkjet printer to image images such as characters and patterns. Step A for forming information on the hydrophobic fiber, step B for fixing the sublimative dye in the droplet of the dye dispersion adhered by the step A to the fiber by heat, and unfixed sublimation remaining in the fiber. This is a method for printing hydrophobic fibers, which comprises at least three steps, step C for cleaning the sex dye. Step B is generally performed by known steaming or baking. As the steaming, for example, a high temperature steamer is usually 170 to 180 ° C. and usually about 10 minutes; and a high pressure steamer is usually 120 to 130 ° C. and usually about 20 minutes; a sublimation dye is used by a method of treating hydrophobic fibers. Examples thereof include a method of dyeing fibers (also called moist heat fixation). As baking (thermosol), for example, a sublimation dye is dyed on the fiber by a method of treating the hydrophobic fiber at 190 ° C. to 210 ° C., usually about 60 seconds to 120 seconds (also called dry heat sterilization). The method can be mentioned. Step C is a step of washing the obtained fibers with warm water and, if necessary, water. The warm water or water used for cleaning may contain a surfactant. It is also preferable to dry the washed fibers at 50 to 120 ° C. for 5 to 30 minutes. The second method is a method called sublimation transfer printing, sublimation transfer printing, etc., in which droplets of the dye dispersion liquid or the dye dispersion liquid set are adhered to an intermediate recording medium by an inkjet printer. After obtaining recorded images such as characters and patterns, the hydrophobic fibers are brought into contact with the adhesion surface of the droplets of the dye dispersion in the intermediate recording medium and heat-treated to record the characters recorded on the intermediate recording medium. , A method for printing hydrophobic fibers, which transfers recorded images such as patterns to hydrophobic fibers. The intermediate recording medium is one in which the sublimable dye in the dye dispersion liquid adhering to the intermediate recording medium does not aggregate on the surface and does not interfere with the sublimation of the dye when the recorded image is transferred to the hydrophobic fiber. Is preferable. An example of such an intermediate recording medium is paper in which a dye dispersion receiving layer is formed on the surface of inorganic fine particles such as silica, and a special paper for inkjet can be used. Examples of the heat treatment for transferring the recorded image from the intermediate recording medium to the hydrophobic fiber include a dry heat treatment at about 190 to 200 ° C.
上記捺染方法は、にじみ等を防止する目的で、繊維の前処理工程をさらに含んでもよい。この前処理工程としては、１種類以上の糊材、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を少なくとも含む水溶液を、染料分散液を付着させる前の繊維に付与する工程が挙げられる。前処理を施す工程としては、糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を含む前処理剤の水溶液を前処理液として用い、繊維を前処理液に含浸させて付与するのが好ましい。上記糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊等があげられる。好ましくはアルギン酸ソーダがあげられる。 The printing method may further include a fiber pretreatment step for the purpose of preventing bleeding and the like. Examples of this pretreatment step include a step of applying an aqueous solution containing at least one kind of glue material, an alkaline substance, an antioxidant and a hydrotropy agent to the fibers before adhering the dye dispersion liquid. As a step of applying the pretreatment, it is preferable to use an aqueous solution of the pretreatment agent containing a paste, an alkaline substance, an antioxidant and a hydrotropy agent as the pretreatment liquid, and impregnate the pretreatment liquid with fibers. Examples of the paste include natural gums such as guar and locust beans, starches, soda alginate, seaweeds such as furi, plant skins such as pectic acid, methyl fiber, ethyl fiber, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose and the like. Examples thereof include fibrous derivatives of the above, processed starches such as carboxymethyl starch, and synthetic glues such as polyvinyl alcohol and polyacrylic acid ester. Preferred is sodium alginate.
上記アルカリ性物質としては、例えば無機酸または有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属の塩、並びに加熱した際にアルカリを遊離する化合物が挙げられ、無機又は有機の、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム化合物及びカリウム化合物等が挙げられる。具体例としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸ナトリウム等の無機化合物のアルカリ金属塩、蟻酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム等の有機化合物のアルカリ金属塩；等が挙げられる。好ましくは、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。上記還元防止剤としては、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。上記ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素等の尿素類等があり、好ましくは尿素が挙げられる。上記糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤は、いずれも単一の化合物を使用してもよいし、それぞれ複数の化合物を併用してもよい。前処理液の総質量中における各前処理剤の混合比率は、例えば、いずれも質量基準で、糊剤が０．５〜５％、炭酸水素ナトリウムが０．５〜５％、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが０〜５％、尿素が１〜２０％、残部が水である。前処理剤のセルロース系繊維への付与は、たとえばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、より好ましくは６０〜８０％程度である。 Examples of the alkaline substance include alkali metal salts of inorganic or organic acids, alkaline earth metal salts, and compounds that liberate alkali when heated, and include inorganic or organic alkali metal hydroxides and alkalis. Metal salts are preferable, and examples thereof include sodium compounds and potassium compounds. Specific examples include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and calcium hydroxide, and inorganic compounds such as sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, and sodium phosphate. Alkali metal salts of organic compounds such as sodium hydroxide, sodium trichloracetate; and the like. Preferred is sodium hydrogen carbonate. As the reduction inhibitor, sodium metanitrobenzene sulfonate is preferable. Examples of the hydrotropy agent include ureas such as urea and dimethylurea, and urea is preferable. As the paste, alkaline substance, antioxidant, and hydrotropy agent, a single compound may be used, or a plurality of compounds may be used in combination. The mixing ratio of each pretreatment agent in the total mass of the pretreatment liquid is, for example, 0.5 to 5% for the paste, 0.5 to 5% for sodium hydrogen carbonate, and metanitrobenzene sulfonic acid on a mass basis. Sodium is 0-5%, urea is 1-20%, and the rest is water. Examples of the application of the pretreatment agent to the cellulosic fiber include a padding method. The drawing ratio of padding is preferably about 40 to 90%, more preferably about 60 to 80%.
上記記録メディアは、ブラック分散液組成物受容層を有するものと、有さないものとに大別される。前記インクジェット記録方法に用いる記録メディアとしては、これらのいずれも好ましい。具体的な記録メディアとしては、例えば、紙、フィルム、繊維や布（ポリエステル、セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。ブラック分散液組成物受容層は、ブラック分散液組成物を吸収してその乾燥を早める等の作用を目的として、記録メディアに設置される。ブラック分散液組成物受容層は、例えば前記の記録メディアにカチオン系ポリマーを含浸又は塗工する方法；ブラック分散液組成物中の色素を吸収できる無機微粒子を、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に、記録メディアの表面に塗工する方法；等により設置される。前記ブラック分散液組成物中の色素を吸収し得る無機微粒子としては、多孔質シリカ、アルミナゾル、及び特殊セラミックス等が挙げられる。このようなブラック分散液組成物受容層を有する記録メディアは、通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、光沢フィルム等と呼ばれる。市販されているインクジェット専用紙としては、例えば、キヤノン株式会社製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー等が挙げられる。また、ブラック分散液組成物受容層を有さない紙としては普通紙等が挙げられる。市販されている普通紙としては、例えば、プレーンペーパーコピー（ＰＰＣ）用紙等が挙げられる。 The recording media are roughly classified into those having a black dispersion composition receiving layer and those having no black dispersion composition receiving layer. Any of these is preferable as the recording medium used in the above-mentioned inkjet recording method. Specific recording media include, for example, paper, film, fibers and cloth (polyester, cellulose, nylon, wool, etc.), leather, a base material for a color filter, and the like. The black dispersion composition receiving layer is installed on a recording medium for the purpose of absorbing the black dispersion composition and accelerating its drying. The black dispersion composition receiving layer is, for example, a method of impregnating or coating the recording medium with a cationic polymer; the inorganic fine particles capable of absorbing the dye in the black dispersion composition are hydrophilic such as polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone. It is installed together with the polymer by a method of coating on the surface of a recording medium; etc. Examples of the inorganic fine particles capable of absorbing the dye in the black dispersion composition include porous silica, alumina sol, and special ceramics. A recording medium having such a black dispersion composition receiving layer is usually called an inkjet paper, an inkjet film, a glossy paper, a glossy film, or the like. Examples of commercially available inkjet papers include Canon Inc., trade name Professional Photo Paper, and the like. Further, as a paper having no black dispersion composition receiving layer, plain paper or the like can be mentioned. Examples of commercially available plain paper include plain paper copy (PPC) paper.
上記染料分散液は、上記記録メディアのうち繊維に対しても極めて好適に記録を行うことができる。繊維の種類は特に制限されないが、疎水性繊維が好ましい。疎水性繊維としては、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維、及びこれらの繊維を２種類以上用いた混紡繊維等が挙げられる。また、これらの繊維とレーヨン等の再生繊維；及び、これらの繊維と、木綿、絹、及び羊毛等の天然繊維との混紡繊維も、本明細書においては疎水性繊維に含まれ、ポリエステル繊維又はポリエステル繊維を含有する混紡繊維であることが好ましい。
繊維の中には、ブラック分散液組成物受容層を有するものも知られており、そのような繊維も好適に使用することができる。ブラック分散液組成物受容層を有する繊維は公知の方法で調製することも、また、市販品として入手することもできる。ブラック分散液組成物受容層の材質や構造等は特に限定されず、目的等に応じて適宜使用することができる。
The dye dispersion can record very well on fibers among the recording media. The type of fiber is not particularly limited, but hydrophobic fiber is preferable. Examples of the hydrophobic fiber include polyester fiber, nylon fiber, triacetate fiber, diacetate fiber, polyamide fiber, and blended fiber using two or more kinds of these fibers. In addition, these fibers and regenerated fibers such as rayon; and blended fibers of these fibers and natural fibers such as cotton, silk, and wool are also included in the hydrophobic fibers in the present specification, and are polyester fibers or polyester fibers. It is preferably a blended fiber containing a polyester fiber.
Some fibers are known to have a black dispersion composition receiving layer, and such fibers can also be preferably used. The fiber having the black dispersion composition receiving layer can be prepared by a known method or can be obtained as a commercially available product. The material and structure of the black dispersion composition receiving layer are not particularly limited, and can be appropriately used depending on the purpose and the like.
上記染料分散液を、記録メディアに付着させる方法は特に制限されず、公知の全ての方法（例えば各種の筆記具、及びインクジェット記録等）を使用することができる。記録メディアとして繊維を使用するときは、サイズプレス法、コーテイング法等を含む表面塗工染色方法、又は内添染色方法等も使用できる。また、前記の化合物は昇華性を有するため、昇華転写染色方法も好ましく使用できる。 The method of adhering the dye dispersion to the recording medium is not particularly limited, and all known methods (for example, various writing tools, inkjet recording, etc.) can be used. When fibers are used as the recording medium, a surface coating dyeing method including a size pressing method, a coating method and the like, an internal dyeing method and the like can also be used. Moreover, since the above-mentioned compound has sublimation property, a sublimation transfer dyeing method can also be preferably used.
上記疎水性繊維の具体例としては、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維、及びこれらの繊維を２種類以上用いた混紡繊維等が挙げられる。また、これらとレーヨン等の再生繊維、木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡繊維も、本明細書においては疎水性繊維に含まれる。これらの疎水性繊維としては、ブラック分散液組成物受容層（滲み防止層）を有するものも知られており、そのような疎水性繊維も同様に含まれる。ブラック分散液組成物受容層の形成方法は公知技術であり、ブラック分散液組成物受容層を有する繊維も市販品として入手が可能である。ブラック分散液組成物受容層の材質や構造等は、特に限定されず、目的等に応じて適宜使用することができる。上記疎水性繊維の捺染方法により得られる、染色された疎水性繊維も本願発明に含まれる。 Specific examples of the hydrophobic fibers include polyester fibers, nylon fibers, triacetate fibers, diacetate fibers, polyamide fibers, and blended fibers using two or more of these fibers. Further, a blended fiber of these and a regenerated fiber such as rayon or a natural fiber such as cotton, silk and wool is also included in the hydrophobic fiber in the present specification. As these hydrophobic fibers, those having a black dispersion composition receiving layer (bleeding prevention layer) are also known, and such hydrophobic fibers are also included. The method for forming the black dispersion composition receiving layer is a known technique, and fibers having the black dispersion composition receiving layer are also available as commercial products. The material and structure of the black dispersion composition receiving layer are not particularly limited, and can be appropriately used depending on the purpose and the like. The dyed hydrophobic fibers obtained by the above-mentioned method for printing hydrophobic fibers are also included in the present invention.
上記ブラック分散液組成物は、各種分野において使用することができるが、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録インク、捺染等に好適であり、インクジェット捺染用インクとして用いることが特に好ましい。 Although the black dispersion composition can be used in various fields, it is suitable for water-based writing inks, water-based printing inks, information recording inks, printing and the like, and is particularly preferably used as inks for inkjet printing.
本発明のブラック分散液組成物は、長期間保存後の固体析出、物性変化、色変化等もなく、保存安定性に優れる。また、インクジェットプリンタヘッドへの初期充填性が良好であり、連続印刷安定性も良好である。更に、印刷後の用紙上の画像の滲みが無く鮮明な画像を得ることが可能である。これらに加え、本発明のブラック分散液組成物で染色した染色物は、染色濃度が高く、且つ均染性、耐光性に優れ、高品位な黒色の色相を有する。更に、イエロー、オレンジ、マゼンタ、シアン染料等をそれぞれ含む染料分散液と併用することにより、各種堅牢性に優れ、保存性の優れたフルカラーのインクジェット捺染が可能である。このように、本発明のブラック分散液組成物は、吐出安定性に極めて優れることから、特にインクジェット捺染インク用として好適である。特に、染色濃度の値が、下記染色濃度評価において１．３９以上の数値であり、下記染色性評価において染色部分と白地部分の境界部に黄色の滲みや汚染が見られず、境界部が鮮明に再現され、下記演色性評価１において６０％ｄｕｔｙの色差が２．１未満の数値であり、かつ、下記演色性評価２において６０％ｄｕｔｙの色差が２．６未満の数値である場合、染色濃度が高く、染色性且つ演色性に優れた黒色となり、より良好な黒色捺染物が得られるため、ブラック分散液組成物としてより優れる。 The black dispersion composition of the present invention is excellent in storage stability without solid precipitation, physical property change, color change, etc. after long-term storage. In addition, the initial filling property to the inkjet printer head is good, and the continuous printing stability is also good. Further, it is possible to obtain a clear image without blurring of the image on the paper after printing. In addition to these, the dyed product dyed with the black dispersion composition of the present invention has a high dyeing concentration, excellent leveling property and light resistance, and has a high-quality black hue. Furthermore, when used in combination with a dye dispersion containing yellow, orange, magenta, cyan dye, etc., it is possible to perform full-color inkjet printing with excellent fastness and storage stability. As described above, the black dispersion composition of the present invention is particularly suitable for inkjet printing inks because it is extremely excellent in ejection stability. In particular, the value of the dyeing density is 1.39 or more in the following dyeing concentration evaluation, and in the following dyeing property evaluation, no yellow bleeding or contamination is observed at the boundary between the dyed part and the white background part, and the boundary part is clear. If the color difference of 60% duty is less than 2.1 in the color rendering index 1 below and the color difference of 60% duty is less than 2.6 in the color rendering index 2 below, the product is dyed. It becomes a black color having a high concentration and excellent dyeability and color rendering property, and a better black printed matter can be obtained, so that it is more excellent as a black dispersion liquid composition.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、実施例により限定されるものではない。実施例において特に断りがない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to Examples. Unless otherwise specified in the examples, "parts" means parts by mass and "%" means% by mass.
［調製例１］
［エマルション液の調製］
２５％水酸化ナトリウム ６部、イオン交換水 ５４部、プロピレングリコール ２０部へＪｏｎｃｒｙｌ ６７８（ＢＡＳＦ社製）２０部を投入し、９０〜１２０℃に昇温して５時間撹拌することにより、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液を得た。
［調製例２］
［水性分散液１の調製］
昇華性染料としてカヤセットイエローＡＧ（日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー ５４）３０部、上記Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ６０部、プロクセルＧＸＬ ０．２部、サーフィノール１０４ＰＧ５０ ０．４部、イオン交換水 ２４部からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水 ６０部、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ３０部を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより水性分散液１を得た。
［調製例３］
［水性分散液２の調製］
昇華性染料として下記式（２）で表される化合物を３０部、上記Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ６０部、プロクセルＧＸＬ ０．２部、サーフィノール１０４ＰＧ５０ ０．４部、イオン交換水 ２４部からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水 ６０部、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ３０部を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより水性分散液２を得た。
[Preparation Example 1]
[Preparation of emulsion]
20 parts of Joncryl 678 (manufactured by BASF) was added to 6 parts of 25% sodium hydroxide, 54 parts of ion-exchanged water, and 20 parts of propylene glycol, and the temperature was raised to 90 to 120 ° C. and stirred for 5 hours to obtain Jonclyl 678. Emulsion solution was obtained.
[Preparation Example 2]
[Preparation of aqueous dispersion 1]
As a sublimation dye, 30 parts of Kayaset Yellow AG (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., CI Disperse Yellow 54), 60 parts of the above Joncryl 678 emulsion, 0.2 parts of Proxel GXL, 0.4PG50 0.4 of Surfinol. The mixture consisting of 24 parts and 24 parts of ion-exchanged water was dispersed in a sand mill using 0.2 mm diameter glass beads under cooling for about 15 hours. After adjusting the dye content to 15% by adding 60 parts of ion-exchanged water and 30 parts of Joncryl 678 emulsion to the obtained liquid, glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by ADVANTEC, filter pore diameter 0.5 μm). The aqueous dispersion 1 was obtained by filtering with.
[Preparation Example 3]
[Preparation of aqueous dispersion 2]
A mixture consisting of 30 parts of the compound represented by the following formula (2) as a sublimation dye, 60 parts of the Joncryl 678 emulsion, 0.2 parts of Proxel GXL, 0.4 parts of Surfinol 104PG50, and 24 parts of ion-exchanged water. Was subjected to a dispersion treatment for about 15 hours under cooling in a sand mill using 0.2 mm diameter glass beads. After adjusting the dye content to 15% by adding 60 parts of ion-exchanged water and 30 parts of Joncryl 678 emulsion to the obtained liquid, glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by ADVANTEC, filter pore diameter 0.5 μm). The aqueous dispersion 2 was obtained by filtering with.
［調製例４］
［水性分散液３の調製］
昇華性染料として下記式（３）で表される化合物を３０部、上記Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ６０部、プロクセルＧＸＬ ０．２部、サーフィノール１０４ＰＧ５０ ０．４部、イオン交換水 ２４部からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水 ６０部、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ３０部を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより水性分散液３を得た。
[Preparation Example 4]
[Preparation of aqueous dispersion 3]
A mixture consisting of 30 parts of the compound represented by the following formula (3) as a sublimation dye, 60 parts of the emulsion solution of Joncryl 678, 0.2 parts of Proxel GXL, 0.4 parts of Surfinol 104PG50, and 24 parts of ion-exchanged water. Was subjected to a dispersion treatment for about 15 hours under cooling in a sand mill using 0.2 mm diameter glass beads. After adjusting the dye content to 15% by adding 60 parts of ion-exchanged water and 30 parts of Joncryl 678 emulsion to the obtained liquid, glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by ADVANTEC, filter pore diameter 0.5 μm). The aqueous dispersion 3 was obtained by filtering with.
［調製例５］
［水性分散液４の調製］
昇華性染料として下記式（４）で表される化合物を３０部、上記Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ６０部、プロクセルＧＸＬ ０．２部、サーフィノール１０４ＰＧ５０ ０．４部、イオン交換水 ２４部からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水 ６０部、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ３０部を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより水性分散液４を得た。
[Preparation Example 5]
[Preparation of aqueous dispersion 4]
A mixture consisting of 30 parts of the compound represented by the following formula (4) as a sublimation dye, 60 parts of the Joncryl 678 emulsion, 0.2 parts of Proxel GXL, 0.4 parts of Surfinol 104PG50, and 24 parts of ion-exchanged water. Was subjected to a dispersion treatment for about 15 hours under cooling in a sand mill using 0.2 mm diameter glass beads. After adjusting the dye content to 15% by adding 60 parts of ion-exchanged water and 30 parts of Joncryl 678 emulsion to the obtained liquid, glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by ADVANTEC, filter pore diameter 0.5 μm). The aqueous dispersion 4 was obtained by filtering with.
［調製例６］
［水性分散液５の調製］
昇華性染料として下記式（５）で表される化合物を３０部、上記Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ６０部、プロクセルＧＸＬ ０．２部、サーフィノール１０４ＰＧ５０ ０．４部、イオン交換水 ２４部からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水 ６０部、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ３０部を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより水性分散液５を得た。
[Preparation Example 6]
[Preparation of aqueous dispersion 5]
A mixture consisting of 30 parts of the compound represented by the following formula (5) as a sublimation dye, 60 parts of the Joncryl 678 emulsion, 0.2 parts of Proxel GXL, 0.4 parts of Surfinol 104PG50, and 24 parts of ion-exchanged water. Was subjected to a dispersion treatment for about 15 hours under cooling in a sand mill using 0.2 mm diameter glass beads. After adjusting the dye content to 15% by adding 60 parts of ion-exchanged water and 30 parts of Joncryl 678 emulsion to the obtained liquid, glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by ADVANTEC, filter pore diameter 0.5 μm). The aqueous dispersion 5 was obtained by filtering with.
［調製例７］
［水性分散液６の調製］
昇華性染料としてＣ．Ｉ．ディスパースブラウン ２７を３０部、上記Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ６０部、プロクセルＧＸＬ ０．２部、サーフィノール１０４ＰＧ５０ ０．４部、イオン交換水 ２４部からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水 ６０部、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ３０部を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより水性分散液６を得た。
［調製例８］
［水性分散液７の調製］
昇華性染料としてＣ．Ｉ．ディスパースブルー ３５９を３０部、上記Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ６０部、プロクセルＧＸＬ ０．２部、サーフィノール１０４ＰＧ５０ ０．４部、イオン交換水 ２４部からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水 ６０部、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ３０部を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより水性分散液６を得た。
［調製例９］
［水性分散液８の調製］
昇華性染料としてＣ．Ｉ．ディスパースブルー ３６０を３０部、上記Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ６０部、プロクセルＧＸＬ ０．２部、サーフィノール１０４ＰＧ５０ ０．４部、イオン交換水 ２４部からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水 ６０部、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ３０部を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより水性分散液８を得た。
［調製例１０］
［水性分散液９の調製］
昇華性染料としてカヤセットレッドＢ（日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド ６０）３０部、上記Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ６０部、プロクセルＧＸＬ ０．２部、サーフィノール１０４ＰＧ５０ ０．４部、イオン交換水 ２４部からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水 ６０部、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ３０部を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより水性分散液９を得た。
［調製例１１］
［水性分散液１０の調製］
昇華性染料としてＣ．Ｉ．ディスパースオレンジ ２５を３０部、上記Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ６０部、プロクセルＧＸＬ ０．２部、サーフィノール１０４ＰＧ５０ ０．４部、イオン交換水 ２４部からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水 ６０部、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ３０部を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより水性分散液１０を得た。
［調製例１２］
［水性分散液１１の調製］
昇華性染料としてＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ ６０を３０部、上記Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ６０部、プロクセルＧＸＬ ０．２部、サーフィノール１０４ＰＧ５０ ０．４部、イオン交換水 ２４部からなる混合物を、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水 ６０部、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液 ３０部を加えて染料含有量を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過することにより水性分散液１１を得た。
[Preparation Example 7]
[Preparation of aqueous dispersion 6]
As a sublimation dye, C.I. I. A mixture consisting of 30 parts of Disperse Brown 27, 60 parts of the above Joncryl 678 emulsion, 0.2 parts of Proxel GXL, 0.4 parts of Surfinol 104PG50, and 24 parts of ion-exchanged water was prepared using 0.2 mm diameter glass beads. The dispersion treatment was carried out in a sand mill for about 15 hours under cooling. After adjusting the dye content to 15% by adding 60 parts of ion-exchanged water and 30 parts of Joncryl 678 emulsion to the obtained liquid, glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by ADVANTEC, filter pore diameter 0.5 μm). The aqueous dispersion 6 was obtained by filtering with.
[Preparation Example 8]
[Preparation of aqueous dispersion 7]
As a sublimation dye, C.I. I. A mixture consisting of 30 parts of Disperse Blue 359, 60 parts of the above Joncryl 678 emulsion, 0.2 parts of Proxel GXL, 0.4 parts of Surfinol 104PG50, and 24 parts of ion-exchanged water was prepared using 0.2 mm diameter glass beads. The dispersion treatment was carried out in a sand mill for about 15 hours under cooling. After adjusting the dye content to 15% by adding 60 parts of ion-exchanged water and 30 parts of Joncryl 678 emulsion to the obtained liquid, glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by ADVANTEC, filter pore diameter 0.5 μm). The aqueous dispersion 6 was obtained by filtering with.
[Preparation Example 9]
[Preparation of aqueous dispersion 8]
As a sublimation dye, C.I. I. A mixture consisting of 30 parts of Disperse Blue 360, 60 parts of the above Joncryl 678 emulsion, 0.2 parts of Proxel GXL, 0.4 parts of Surfinol 104PG50, and 24 parts of ion-exchanged water was prepared using 0.2 mm diameter glass beads. The dispersion treatment was carried out in a sand mill for about 15 hours under cooling. After adjusting the dye content to 15% by adding 60 parts of ion-exchanged water and 30 parts of Joncryl 678 emulsion to the obtained liquid, glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by ADVANTEC, filter pore diameter 0.5 μm). The aqueous dispersion 8 was obtained by filtering with.
[Preparation Example 10]
[Preparation of aqueous dispersion 9]
As a sublimation dye, Kayaset Red B (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., CI Dispersed Red 60) 30 parts, Joncryl 678 emulsion 60 parts, Proxel GXL 0.2 parts, Surfinol 104PG50 0.4 parts , The mixture consisting of 24 parts of ion-exchanged water was dispersed in a sand mill using 0.2 mm diameter glass beads under cooling for about 15 hours. After adjusting the dye content to 15% by adding 60 parts of ion-exchanged water and 30 parts of Joncryl 678 emulsion to the obtained liquid, glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by ADVANTEC, filter pore diameter 0.5 μm). The aqueous dispersion 9 was obtained by filtering with.
[Preparation Example 11]
[Preparation of aqueous dispersion 10]
As a sublimation dye, C.I. I. A mixture consisting of 30 parts of Disperse Orange 25, 60 parts of the above Joncryl 678 emulsion, 0.2 parts of Proxel GXL, 0.4 parts of Surfinol 104PG50, and 24 parts of ion-exchanged water was prepared using 0.2 mm diameter glass beads. The dispersion treatment was carried out in a sand mill for about 15 hours under cooling. After adjusting the dye content to 15% by adding 60 parts of ion-exchanged water and 30 parts of Joncryl 678 emulsion to the obtained liquid, glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by ADVANTEC, filter pore diameter 0.5 μm). The aqueous dispersion 10 was obtained by filtering with.
[Preparation Example 12]
[Preparation of aqueous dispersion 11]
As a sublimation dye, C.I. I. A mixture consisting of 30 parts of Solvent Orange 60, 60 parts of the above Joncryl 678 emulsion, 0.2 parts of Proxel GXL, 0.4 parts of Surfinol 104PG50, and 24 parts of ion-exchanged water was prepared using 0.2 mm diameter glass beads. The dispersion treatment was carried out in a sand mill for about 15 hours under cooling. After adjusting the dye content to 15% by adding 60 parts of ion-exchanged water and 30 parts of Joncryl 678 emulsion to the obtained liquid, glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by ADVANTEC, filter pore diameter 0.5 μm). The aqueous dispersion 11 was obtained by filtering with.
［ブラック分散液組成物の調製］
［実施例１］
上記調製例２で得た水性分散液１を６部、上記調製例３で得た水性分散液２を２５部、上記調製例８で得た水性分散液７を６部、上記調製例９で得た水性分散液８を１８部、を混合し、ここへ、グリセリンを２０部、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）を０．１部、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を０．２部、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）を０．１部、イオン交換水２４．６部を加えて撹拌した後、５μｍのフィルターにより濾過して、実施例１のブラック分散液組成物を得た。調製に用いた各分散液の組成について下記表１に記載した。
［実施例２］
上記調製例２で得た水性分散液１を６部、上記調製例４で得た水性分散液３を２５部、上記調製例８で得た水性分散液７を６部、上記調製例９で得た水性分散液８を１８部、を混合し、ここへ、グリセリンを２０部、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）を０．１部、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を０．２部、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）を０．１部、イオン交換水２４．６部を加えて撹拌した後、５μｍのフィルターにより濾過して、実施例２のブラック分散液組成物を得た。調製に用いた各分散液の組成について下記表１に記載した。
［実施例３］
上記調製例２で得た水性分散液１を６部、上記調製例５で得た水性分散液４を２５部、上記調製例８で得た水性分散液７を６部、上記調製例９で得た水性分散液８を１８部、を混合し、ここへ、グリセリンを２０部、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）を０．１部、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を０．２部、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）を０．１部、イオン交換水２４．６部を加えて撹拌した後、５μｍのフィルターにより濾過して、実施例３のブラック分散液組成物を得た。調製に用いた各分散液の組成について下記表１に記載した。
［実施例４］
上記調製例２で得た水性分散液１を６部、上記調製例６で得た水性分散液５を２５部、上記調製例８で得た水性分散液７を６部、上記調製例９で得た水性分散液８を１８部、を混合し、ここへ、グリセリンを２０部、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）を０．１部、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を０．２部、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）を０．１部、イオン交換水２４．６部を加えて撹拌した後、５μｍのフィルターにより濾過して、実施例４のブラック分散液組成物を得た。調製に用いた各分散液の組成について下記表１に記載した。
[Preparation of black dispersion composition]
[Example 1]
6 parts of the aqueous dispersion 1 obtained in Preparation Example 2, 25 parts of the aqueous dispersion 2 obtained in Preparation Example 3, 6 parts of the aqueous dispersion 7 obtained in Preparation Example 8, and the above Preparation Example 9. 18 parts of the obtained aqueous dispersion 8 was mixed, and 20 parts of glycerin, 0.1 part of Proxel GXL (manufactured by Ronza), and 0.2 part of Surfinol 465 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) were mixed therein. 0.1 part of TEA-80 (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) and 24.6 parts of ion-exchanged water were added and stirred, and then filtered through a 5 μm filter to obtain the black dispersion composition of Example 1. Obtained. The composition of each dispersion used in the preparation is shown in Table 1 below.
[Example 2]
6 parts of the aqueous dispersion 1 obtained in Preparation Example 2, 25 parts of the aqueous dispersion 3 obtained in Preparation Example 4, 6 parts of the aqueous dispersion 7 obtained in Preparation Example 8, and the above Preparation Example 9. 18 parts of the obtained aqueous dispersion 8 was mixed, and 20 parts of glycerin, 0.1 part of Proxel GXL (manufactured by Ronza), and 0.2 part of Surfinol 465 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) were mixed therein. 0.1 part of TEA-80 (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) and 24.6 parts of ion-exchanged water were added and stirred, and then filtered through a 5 μm filter to obtain the black dispersion composition of Example 2. Obtained. The composition of each dispersion used in the preparation is shown in Table 1 below.
[Example 3]
6 parts of the aqueous dispersion 1 obtained in Preparation Example 2, 25 parts of the aqueous dispersion 4 obtained in Preparation Example 5, 6 parts of the aqueous dispersion 7 obtained in Preparation Example 8, and the above Preparation Example 9. 18 parts of the obtained aqueous dispersion 8 was mixed, and 20 parts of glycerin, 0.1 part of Proxel GXL (manufactured by Ronza), and 0.2 part of Surfinol 465 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) were mixed therein. 0.1 part of TEA-80 (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) and 24.6 parts of ion-exchanged water were added and stirred, and then filtered through a 5 μm filter to obtain the black dispersion composition of Example 3. Obtained. The composition of each dispersion used in the preparation is shown in Table 1 below.
[Example 4]
6 parts of the aqueous dispersion 1 obtained in Preparation Example 2, 25 parts of the aqueous dispersion 5 obtained in Preparation Example 6, 6 parts of the aqueous dispersion 7 obtained in Preparation Example 8, and the above Preparation Example 9. 18 parts of the obtained aqueous dispersion 8 was mixed, and 20 parts of glycerin, 0.1 part of Proxel GXL (manufactured by Ronza), and 0.2 part of Surfinol 465 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) were mixed therein. 0.1 part of TEA-80 (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) and 24.6 parts of ion-exchanged water were added and stirred, and then filtered through a 5 μm filter to obtain the black dispersion composition of Example 4. Obtained. The composition of each dispersion used in the preparation is shown in Table 1 below.
［比較例１］
上記調製例２で得た水性分散液１を６部、上記調製例７で得た水性分散液６を３１部、上記調製例９で得た水性分散液８を１８部、を混合し、ここへ、グリセリンを２０部、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）を０．１部、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を０．２部、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）を０．１部、イオン交換水２４．６部を加えて撹拌した後、５μｍのフィルターにより濾過して、比較例１のブラック分散液組成物を得た。調製に用いた各分散液の組成について下記表１に記載した。
［比較例２］
上記調製例２で得た水性分散液１を６部、上記調製例７で得た水性分散液６を２８部、上記調製例９で得た水性分散液８を２１部、を混合し、ここへ、グリセリンを２０部、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）を０．１部、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を０．２部、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）を０．１部、イオン交換水２４．６部を加えて撹拌した後、５μｍのフィルターにより濾過して、比較例２のブラック分散液組成物を得た。調製に用いた各分散液の組成について下記表１に記載した。
［比較例３］
上記調製例２で得た水性分散液１を５部、上記調製例９で得た水性分散液８を２５部、上記調製例１１で得た水性分散液１０を１５部、上記調製例１２で得た水性分散液１１を１０部、を混合し、ここへ、グリセリンを２０部、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）を０．１部、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を０．２部、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）を０．１部、イオン交換水２４．６部を加えて撹拌した後、５μｍのフィルターにより濾過して、比較例３のブラック分散液組成物を得た。調製に用いた各分散液の組成について下記表１に記載した。
［比較例４］
上記調製例２で得た水性分散液１を６部、上記調製例８で得た水性分散液７を６部、上記調製例９で得た水性分散液８を１８部、上記調製例１０で得た水性分散液９を２５部、混合し、ここへ、グリセリンを２０部、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）を０．１部、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を０．２部、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）を０．１部、イオン交換水２４．６部を加えて撹拌した後、５μｍのフィルターにより濾過して、比較例４のブラック分散液組成物を得た。調製に用いた各分散液の組成について下記表１に記載した。
[Comparative Example 1]
6 parts of the aqueous dispersion 1 obtained in Preparation Example 2, 31 parts of the aqueous dispersion 6 obtained in Preparation Example 7, and 18 parts of the aqueous dispersion 8 obtained in Preparation 9 are mixed, and here. To, 20 parts of glycerin, 0.1 part of Proxel GXL (manufactured by Ronza), 0.2 parts of Surfinol 465 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), and 0 parts of TEA-80 (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.). After adding 1 part and 24.6 parts of ion-exchanged water and stirring, the mixture was filtered through a 5 μm filter to obtain a black dispersion composition of Comparative Example 1. The composition of each dispersion used in the preparation is shown in Table 1 below.
[Comparative Example 2]
6 parts of the aqueous dispersion 1 obtained in Preparation Example 2, 28 parts of the aqueous dispersion 6 obtained in Preparation Example 7, and 21 parts of the aqueous dispersion 8 obtained in Preparation 9 were mixed. To, 20 parts of glycerin, 0.1 part of Proxel GXL (manufactured by Ronza), 0.2 parts of Surfinol 465 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), and 0 parts of TEA-80 (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.). After adding 1 part and 24.6 parts of ion-exchanged water and stirring, the mixture was filtered through a 5 μm filter to obtain a black dispersion composition of Comparative Example 2. The composition of each dispersion used in the preparation is shown in Table 1 below.
[Comparative Example 3]
5 parts of the aqueous dispersion 1 obtained in Preparation Example 2, 25 parts of the aqueous dispersion 8 obtained in Preparation Example 9, 15 parts of the aqueous dispersion 10 obtained in Preparation Example 11, and the above Preparation Example 12. 10 parts of the obtained aqueous dispersion 11 was mixed, and 20 parts of glycerin, 0.1 part of Proxel GXL (manufactured by Ronza), and 0.2 part of Surfinol 465 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) were mixed therein. 0.1 part of TEA-80 (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) and 24.6 parts of ion-exchanged water were added and stirred, and then filtered through a 5 μm filter to obtain the black dispersion composition of Comparative Example 3. Obtained. The composition of each dispersion used in the preparation is shown in Table 1 below.
[Comparative Example 4]
6 parts of the aqueous dispersion 1 obtained in Preparation Example 2, 6 parts of the aqueous dispersion 7 obtained in Preparation Example 8, 18 parts of the aqueous dispersion 8 obtained in Preparation Example 9, and the above Preparation Example 10. 25 parts of the obtained aqueous dispersion 9 was mixed, and 20 parts of glycerin, 0.1 part of Proxel GXL (manufactured by Ronza), and 0.2 part of Surfinol 465 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) were mixed therein. , TEA-80 (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) was added to 0.1 part and 24.6 parts of ion-exchanged water, and the mixture was stirred and then filtered through a 5 μm filter to obtain the black dispersion composition of Comparative Example 4. It was. The composition of each dispersion used in the preparation is shown in Table 1 below.
上記のようにして調製した各水性ブラック染料分散液を用いて、以下の各評価試験を行った。結果を下記表２に示す。 Each of the following evaluation tests was carried out using each aqueous black dye dispersion prepared as described above. The results are shown in Table 2 below.
［ブラック分散液組成物で印刷した中間記録媒体とそれを用いた昇華転写捺染］
調製した各水性ブラック染料分散液を、インクジェットプリンタ（ＥＰＳＯＮ株式会社製、商品名ＰＸ−５０４Ａ）に充填し、中間記録媒体としてＴＲＡＮＳＪＥＴ Ｅｃｏ ＩＩ ８３８５（９５ｇ/ｍ２）を用いて、１００％Ｄｕｔｙあるいは２５％Ｄｕｔｙの単色ベタ画像を印刷した中間記録媒体をそれぞれ得た。得られた各中間記録媒体の水性ブラック染料分散液付着面とポリエステル布（帝人トロピカル）とを重ね合わせた後、卓上自動平プレス機（アサヒ繊維機械株式会社製：ＡＦ−６５ＴＥＮ）を用いて２００℃×３０秒の条件にて熱処理することによって、昇華転写染色方法により染色された染色物をそれぞれ得た。得られた各染色物について、下記の評価を行った。
[Intermediate recording medium printed with black dispersion composition and sublimation transfer printing using it]
Each of the prepared aqueous black dye dispersions is filled in an inkjet printer (manufactured by EPSON Co., Ltd., trade name PX-504A), and 100% Duty or 100% Duty or using TRANSJET Eco II 8385 (95 g / m 2) as an intermediate recording medium. Intermediate recording media on which a solid color image of 25% Duty was printed were obtained. After superimposing the water-based black dye dispersion adhesion surface of each of the obtained intermediate recording media and the polyester cloth (Teijin Tropical), 200 using a desktop automatic flat press machine (manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd .: AF-65TEN). By heat-treating under the conditions of ° C. × 30 seconds, dyed products dyed by the sublimation transfer dyeing method were obtained. The following evaluations were performed on each of the obtained dyed products.
［演色性の評価１：Ｄ６５光源とＦ２光源の色差］
分光測色計「ｅＸａｃｔ（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）」を用いて、２００℃×３０秒の条件にて熱処理することによって、昇華転写染色方法により染色された２５％Ｄｕｔｙの単色ベタの各染色物の色相Ｌ＊ａ＊ｂ＊を測定した。測色は視野角２°、ステータスＩの条件を使用して、Ｄ６５光源とＦ２光源における各Ｌ＊ａ＊ｂ＊の値を得た。得られた各光源のＬ＊ａ＊ｂ＊の値から色差△EＤ６５−Ｆ２を下記（式２）から求め、以下の評価基準に従って評価した。
評価結果を下記表２に示す。
△ＥＤ６５−Ｆ２＝[(Ｌ＊ Ｄ６５−Ｌ＊ Ｆ２)２＋(a＊ Ｄ６５−a＊ Ｆ２)２＋(b＊ Ｄ６５−b＊ Ｆ２)２]１/２ （式２）
［評価基準］
Ａ：色差△ＥＤ６５−Ｆ２が１．０以上４．５未満。
Ｂ：色差△ＥＤ６５−Ｆ２が４．５以上５．０未満。
Ｃ：色差△ＥＤ６５−Ｆ２が５．０以上。
［演色性の評価２：Ｄ６５光源とＡ光源の色差］
分光測色計「ｅＸａｃｔ（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）」を用いて、２００℃×３０秒の条件にて熱処理することによって、昇華転写染色方法により染色された２５％Ｄｕｔｙの単色ベタの各染色物の色相Ｌ＊ａ＊ｂ＊を測定した。測色は視野角２°、ステータスＩの条件を使用して、Ｄ６５光源とＡ光源における各Ｌ＊ａ＊ｂ＊の値を得た。得られた各光源のＬ＊ａ＊ｂ＊の値から色差△EＤ６５−Ａを下記式（式３）から求め、以下の評価基準に従って評価した。
評価結果を下記表２に示す。
△ＥＤ６５−Ａ＝[(Ｌ＊ Ｄ６５−Ｌ＊ Ａ)２＋(a＊ Ｄ６５−a＊ Ａ)２＋(b＊ Ｄ６５−b＊ Ａ)２]１/２ （式３）
［評価基準］
Ａ：色差△ＥＤ６５−Ａが１．０以上３．５未満。
Ｂ：色差△ＥＤ６５−Ａが３．５以上４．０未満。
Ｃ：色差△ＥＤ６５−Ａが４．０以上。
［染色濃度の評価］
分光測色計「ｅＸａｃｔ（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）」を用いて、２００℃×３０秒の条件にて熱処理することによって、昇華転写染色方法により染色された１００％Ｄｕｔｙの単色ベタの各染色物の染色濃度を測定した。測色はＤ６５光源、視野角２°、ステータスＩの条件で行った。各染色布の４００〜７００ｎｍにおける反射率Ｒλを測色し、Ｋｕｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋの式：Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒλ）２／２ＲλによりＫ／Ｓ値を算出した。そして、各波長におけるＫ／Ｓ値の合計であるシグマＫ／Ｓ値を算出し、以下の基準で染色濃度を評価した。シグマＫ／Ｓ値が大きい方が、染色濃度が高いことを示すため、品質が優れる。
評価結果を下記表２に示す。
［評価基準］
Ａ：シグマＫ／Ｓ値が４７０以上
Ｂ：シグマＫ／Ｓ値が４５０以上４７０未満
Ｃ：シグマＫ／Ｓ値が４３０以上４５０未満
[Evaluation of color rendering property 1: Color difference between D65 light source and F2 light source]
25% Duty monochromatic solid dyed products dyed by the sublimation transfer dyeing method by heat treatment under the conditions of 200 ° C. x 30 seconds using a spectrophotometer "eXact (manufactured by X-rite)". Hue L * a * b * was measured. For color measurement, the values of L * a * b * for each of the D65 light source and the F2 light source were obtained using the conditions of a viewing angle of 2 ° and status I. From the obtained L * a * b * values of each light source, the color difference ΔE D65-F2 was obtained from the following (Equation 2) and evaluated according to the following evaluation criteria.
The evaluation results are shown in Table 2 below.
ΔE D65-F2 = [(L * D65- L * F2 ) 2 + (a * D65- a * F2 ) 2 + (b * D65- b * F2 ) 2 ] 1/2 (Equation 2)
[Evaluation criteria]
A: Color difference ΔE D65-F2 is 1.0 or more and less than 4.5.
B: Color difference ΔE D65-F2 is 4.5 or more and less than 5.0.
C: Color difference ΔE D65-F2 is 5.0 or more.
[Evaluation of color rendering property 2: Color difference between D65 light source and A light source]
25% Duty monochromatic solid dyed products dyed by the sublimation transfer dyeing method by heat treatment under the conditions of 200 ° C. x 30 seconds using a spectrophotometer "eXact (manufactured by X-rite)". Hue L * a * b * was measured. For color measurement, the values of L * a * b * for each of the D65 light source and the A light source were obtained using the conditions of a viewing angle of 2 ° and status I. From the values of L * a * b * of each of the obtained light sources, the color difference ΔE D65-A was obtained from the following equation (Equation 3) and evaluated according to the following evaluation criteria.
The evaluation results are shown in Table 2 below.
ΔE D65-A = [(L * D65- L * A ) 2 + (a * D65- a * A ) 2 + (b * D65- b * A ) 2 ] 1/2 (Equation 3)
[Evaluation criteria]
A: Color difference ΔE D65-A is 1.0 or more and less than 3.5.
B: Color difference ΔE D65-A is 3.5 or more and less than 4.0.
C: Color difference ΔE D65-A is 4.0 or more.
[Evaluation of staining concentration]
Each dyed product of 100% Duty monochromatic solid dyed by the sublimation transfer dyeing method by heat treatment at 200 ° C. for 30 seconds using a spectrophotometer "eXact (manufactured by X-rite)". The staining concentration of was measured. The color measurement was performed under the conditions of a D65 light source, a viewing angle of 2 °, and status I. The reflectance Rλ of each dyed cloth at 400 to 700 nm was measured, and the K / S value was calculated by the Kubelka-Munk formula: K / S = (1-Rλ) 2/2 Rλ. Then, the sigma K / S value, which is the total of the K / S values at each wavelength, was calculated, and the staining concentration was evaluated according to the following criteria. The larger the sigma K / S value, the higher the staining concentration, and therefore the quality is excellent.
The evaluation results are shown in Table 2 below.
[Evaluation criteria]
A: Sigma K / S value is 470 or more B: Sigma K / S value is 450 or more and less than 470 C: Sigma K / S value is 430 or more and less than 450
上記表２の結果から明らかなように、実施例１〜４のブラック分散液組成物は比較例１〜４のブラック分散液組成物に対し、演色性に優れ、染色濃度が高く、高品位の黒色を示していることが分かる。また、本発明に係る式（１）で表される染料を含むブラック分散液組成物は、転写効率が高く、染色濃度が高い優れた色調の染色物が得られることから、各種記録用インク、特にインクジェット捺染用インクとして極めて有用であることを示している。 As is clear from the results in Table 2 above, the black dispersion compositions of Examples 1 to 4 are superior in color rendering properties, have a high dyeing concentration, and are of high quality, as compared with the black dispersion compositions of Comparative Examples 1 to 4. It can be seen that it shows black color. Further, since the black dispersion composition containing the dye represented by the formula (1) according to the present invention can obtain a dyed product having an excellent color tone having high transfer efficiency and high dyeing density, various recording inks, In particular, it has been shown to be extremely useful as an ink for inkjet printing.
本発明のブラック分散液組成物は、昇華転写効率が高く、高い染色濃度が得られる。また、演色性にも優れる染色物を得ることがき、各種捺染用インク、特にインクジェット捺染用インクとして要求される印刷適性を保つ事ができるため、とりわけ昇華転写用インクジェット捺染用ブラックインクとして極めて有用である。 The black dispersion composition of the present invention has high sublimation transfer efficiency and a high staining concentration can be obtained. In addition, it is possible to obtain a dyed product having excellent color rendering properties, and it is possible to maintain the printability required for various printing inks, especially inkjet printing inks, so that it is extremely useful as a black ink for inkjet printing for sublimation transfer. is there.
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019145413A JP7263179B2 (en) | 2019-08-07 | 2019-08-07 | Dye dispersion and method for printing hydrophobic fibers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019145413A JP7263179B2 (en) | 2019-08-07 | 2019-08-07 | Dye dispersion and method for printing hydrophobic fibers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021024976A true JP2021024976A (en) | 2021-02-22 |
| JP7263179B2 JP7263179B2 (en) | 2023-04-24 |
Family
ID=74664393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019145413A Active JP7263179B2 (en) | 2019-08-07 | 2019-08-07 | Dye dispersion and method for printing hydrophobic fibers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7263179B2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08310138A (en) * | 1995-05-18 | 1996-11-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Thermal transfer sheet, thermal transfer method using the same and thermal transfer article |
| JP2007514870A (en) * | 2003-10-15 | 2007-06-07 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | Method for printing textile fiber materials by inkjet printing process |
| JP2015010212A (en) * | 2013-07-01 | 2015-01-19 | セイコーエプソン株式会社 | Ink for sublimation transfer |
| JP2015093956A (en) * | 2013-11-13 | 2015-05-18 | セイコーエプソン株式会社 | Inkjet black ink composition for sublimation transfer and method of producing dyed product |
| JP2016132756A (en) * | 2015-01-21 | 2016-07-25 | セイコーエプソン株式会社 | Ink set for sublimation transfer, and dyed product and production method of the same |
-
2019
- 2019-08-07 JP JP2019145413A patent/JP7263179B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08310138A (en) * | 1995-05-18 | 1996-11-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Thermal transfer sheet, thermal transfer method using the same and thermal transfer article |
| JP2007514870A (en) * | 2003-10-15 | 2007-06-07 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | Method for printing textile fiber materials by inkjet printing process |
| JP2015010212A (en) * | 2013-07-01 | 2015-01-19 | セイコーエプソン株式会社 | Ink for sublimation transfer |
| JP2015093956A (en) * | 2013-11-13 | 2015-05-18 | セイコーエプソン株式会社 | Inkjet black ink composition for sublimation transfer and method of producing dyed product |
| JP2016132756A (en) * | 2015-01-21 | 2016-07-25 | セイコーエプソン株式会社 | Ink set for sublimation transfer, and dyed product and production method of the same |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| GREGORY, PETER; THORP, DEREK: "The electronic absorption spectra of 2-substituted-4-NN-diethylamino-4'-nitroazobenzene dyes and the", JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY, PERKIN TRANSACTIONS 1: ORGANIC AND BIO-ORGANIC CHEMISTRY (1972-199, vol. (8),, JPN7022005454, 1979, pages 1990 - 2000, ISSN: 0004923760 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7263179B2 (en) | 2023-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7142631B2 (en) | Ink composition for inkjet printing and method for printing hydrophobic fiber | |
| WO2020017431A1 (en) | Ink composition for inkjet textile printing and textile printing method for hydrophobic fiber | |
| JP2021080374A (en) | Dispersing liquid composition for ink | |
| JP7332262B2 (en) | Dispersion composition for ink | |
| WO2020235560A1 (en) | Colored dispersion, recording medium, and textile printing method for hydrophobic fibers | |
| JP7263179B2 (en) | Dye dispersion and method for printing hydrophobic fibers | |
| JP7332265B2 (en) | Colored dispersion and method for printing hydrophobic fibers | |
| JP7417430B2 (en) | A colored dispersion, an ink composition using the same, a method for improving dispersion stability using the same, and a method for printing hydrophobic fibers. | |
| JP7479342B2 (en) | Dye dispersion and method for printing hydrophobic fibers | |
| JP7344710B2 (en) | Azo compounds and dyeing methods | |
| JP7349431B2 (en) | Black ink composition for inkjet textile printing and method for printing hydrophobic fibers | |
| JP7340903B2 (en) | Colored dispersions, inkjet printing inks, ink sets, printed hydrophobic fibers, and methods for printing hydrophobic fibers. | |
| JP7349429B2 (en) | Black ink composition for inkjet textile printing and method for printing hydrophobic fibers | |
| JP2022026915A (en) | Coloring liquid and printing method of fiber | |
| WO2022075025A1 (en) | Coloring fluid, coloring fluid set, recorded matter, and method for printing hydrophobic fiber | |
| WO2022025034A1 (en) | Colored fluid, ink set, recording medium, and textile printing method for hydrophobic fibers | |
| JP2022147718A (en) | Colored dispersion, ink composition including the same, and dispersion stability improving method and hydrophobic fiber printing method using the same | |
| WO2020204041A1 (en) | Colored dispersion, recording medium, and hydrophobic fiber printing method | |
| WO2021149703A1 (en) | Colored dispersion, recording medium, and textile printing method for hydrophobic fibers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220301 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20221110 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221118 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221213 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230406 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230412 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7263179 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |