JP2021024946A - Ink composition, photoconversion layer, photoconversion member, and backlight unit - Google Patents

Ink composition, photoconversion layer, photoconversion member, and backlight unit Download PDF

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Shinya Sasaki
真哉 佐々木
泰代 葭本
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泰代 葭本
駿希 境
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駿希 境
洋平 有賀
Yohei Ariga
洋平 有賀
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Takayuki Miki
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Abstract

To provide an ink composition that can improve the brightness of a photoconversion layer.SOLUTION: An ink composition has light-emitting nanocrystal particles, and a photopolymerizable compound and/or thermosetting resin, the photopolymerizable compound and/or thermosetting resin comprising a carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、インク組成物、光変換層、光変換部材及びバックライトユニットに関する。 The present invention relates to an ink composition, a light conversion layer, a light conversion member, and a backlight unit.

近年、ディスプレイの低消費電力化の観点から、量子ドット、量子ロッド、その他の無機蛍光体粒子等の発光性ナノ結晶粒子を液晶ディスプレイ(LCD)等に応用する技術手段が活発に研究されている(例えば、特許文献1)。 In recent years, from the viewpoint of reducing the power consumption of displays, technical means for applying luminescent nanocrystal particles such as quantum dots, quantum rods, and other inorganic phosphor particles to liquid crystal displays (LCDs) and the like have been actively studied. (For example, Patent Document 1).

国際公開第2008/001693号International Publication No. 2008/001693

発光性ナノ結晶粒子を含む光変換層においては、バックライトの更なる低消費電力化等の観点から、輝度を向上させる技術手段の開発が望まれている。 In the light conversion layer containing luminescent nanocrystal particles, it is desired to develop a technical means for improving the brightness from the viewpoint of further reducing the power consumption of the backlight.

本発明の目的の一つは、光変換層の輝度を向上させることができるインク組成物を提供することにある。 One of the objects of the present invention is to provide an ink composition capable of improving the brightness of the light conversion layer.

本発明の一側面は、発光性ナノ結晶粒子と、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂と、を含有し、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂が、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートを含む、インク組成物に関する。 One aspect of the present invention contains luminescent nanocrystal particles and a photopolymerizable compound and / or a thermosetting resin, and the photopolymerizable compound and / or the thermosetting resin is a carboxy group-containing epoxy (meth). ) For ink compositions containing acrylates.

本発明のインク組成物は、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートを含むことにより、当該インク組成物を用いて形成された光変換層の輝度を向上させることができる。これによって、高い輝度を有しながら、更に薄い光変換層を形成できるため、ディスプレイの薄型化が可能となる。 By containing the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate in the ink composition of the present invention, the brightness of the light conversion layer formed by using the ink composition can be improved. As a result, a thinner light conversion layer can be formed while having high brightness, so that the display can be made thinner.

カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートは、下記式(I)で表される構造単位を有していてよい。

Figure 2021024946

[式(I)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Yは芳香環を有する2価の有機基を表し、Zは、2価の有機基を表す。] The carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate may have a structural unit represented by the following formula (I).
Figure 2021024946

[In formula (I), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, Y 1 represents a divalent organic group having an aromatic ring, and Z represents a divalent organic group. ]

は、式(Ia)で表される基であってよい。

Figure 2021024946

[式(Ia)中、Aは、炭素数1〜6の2価の脂肪族炭化水素基、フェニレン基、又は2価の脂環式炭化水素基を表し、脂肪族炭化水素基は、炭素原子が芳香環基で置換されていてもよく、Xは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、アラルキル基、アラルケニル基、フェニル基、水酸基、又はハロゲン原子を表し、aは、1〜3の整数を表し、*は、酸素原子との結合手を示す。] Y 1 may be a group represented by the formula (Ia).
Figure 2021024946

[In the formula (Ia), A represents a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, a phenylene group, or a divalent alicyclic hydrocarbon group, and the aliphatic hydrocarbon group is a carbon atom. May be substituted with an aromatic ring group, X represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group, an aralkenyl group, a phenyl group, a hydroxyl group, or a halogen atom, and a represents 1 to 3 It represents an integer, and * 3 indicates a bond with an oxygen atom. ]

Zは、下記式(iv)で表される基であってよい。

Figure 2021024946

[式(iv)中、*は、酸素原子との結合手を表し、*は炭素原子との結合手を表す。] Z may be a group represented by the following formula (iv).
Figure 2021024946

[In the formula (iv), * 1 represents a bond with an oxygen atom, and * 2 represents a bond with a carbon atom. ]

インク組成物は、光散乱性粒子を更に含有していてよく、高分子分散剤を更に含有していてもよい。 The ink composition may further contain light-scattering particles and may further contain a polymer dispersant.

インク組成物は、光変換層を形成するために用いられてよい。 The ink composition may be used to form a light conversion layer.

本発明の一側面は、上述したインク組成物の硬化物を含む、光変換層に関する。 One aspect of the present invention relates to a light conversion layer containing a cured product of the ink composition described above.

本発明の一側面は、基材と、基材上に設けられた上記光変換層と、を備える、光変換部材に関する。 One aspect of the present invention relates to a light conversion member including a base material and the light conversion layer provided on the base material.

光変換部材において、基材は、ガラス導光板であってよく、光変換層は、発光性ナノ結晶粒子として、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し605〜665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子と、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し500〜560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子と、を含有していてよい。この場合、バックライトユニットに用いられる光変換部材として好適である。 In the light conversion member, the base material may be a glass light guide plate, and the light conversion layer absorbs light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm as luminescent nanocrystal particles and emits a peak wavelength in the range of 605 to 665 nm. It contains luminescent nanocrystal particles that emit light having an emission peak wavelength, and luminescent nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having an emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. Good. In this case, it is suitable as an optical conversion member used in the backlight unit.

本発明によれば、光変換層の輝度を向上させることができるインク組成物及び当該インク組成物を用いた光変換部材及びバックライトユニットを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an ink composition capable of improving the brightness of the light conversion layer, and a light conversion member and a backlight unit using the ink composition.

図1は、本発明の一実施形態の光変換部材の模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an optical conversion member according to an embodiment of the present invention. 図2は、本発明の一実施形態のカラーフィルタの模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a color filter according to an embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。また、本明細書において「インク組成物の硬化物」とは、インク組成物(インク組成物が溶剤成分を含む場合には、乾燥後のインク組成物)中の硬化性成分を硬化させて得られるものである。乾燥後のインク組成物の硬化物中には、有機溶剤が含まれなくてよい。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the present specification, the numerical range indicated by using "~" indicates a range including the numerical values before and after "~" as the minimum value and the maximum value, respectively. Further, in the present specification, the "cured product of an ink composition" is obtained by curing a curable component in an ink composition (in the case where the ink composition contains a solvent component, the ink composition after drying). Is to be done. The cured product of the dried ink composition does not have to contain an organic solvent.

<インク組成物>
一実施形態のインク組成物は、発光性ナノ結晶粒子と、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂と、を含有し、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂が、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートを含む。
<Ink composition>
The ink composition of one embodiment contains luminescent nanocrystal particles, a photopolymerizable compound and / or a thermosetting resin, and the photopolymerizable compound and / or the thermosetting resin is a carboxy group-containing epoxy. Contains (meth) acrylate.

上記インク組成物は、例えば、ディスプレイにおける光変換層を形成するために用いられる、光変換層形成用のインク組成物である。 The ink composition is, for example, an ink composition for forming a light conversion layer used for forming a light conversion layer in a display.

上記インク組成物によれば、光変換層の輝度を向上させることができる。上記インク組成物により上述した効果が得られる理由は、明らかではないが、本発明者らは以下のように推察している。すなわち、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートのカルボキシ基が発光性ナノ結晶粒子の表面に配位することにより、発光性ナノ結晶粒子をカルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートが取り囲んだ構造となり、発光性ナノ結晶粒子が保護され劣化が抑制されるとともに、励起光(例えば、420〜480nmの範囲の波長の光)を吸収して励起された発光性ナノ結晶粒子が、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートに取り囲まれていることにより、発光せずにエネルギーを失活する確率が低下することが原因として推察される。 According to the above ink composition, the brightness of the light conversion layer can be improved. The reason why the above-mentioned effects can be obtained by the above-mentioned ink composition is not clear, but the present inventors speculate as follows. That is, by coordinating the carboxy group of the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate with the surface of the luminescent nanocrystal particles, the luminescent nanocrystal particles are surrounded by the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate, and the structure is luminescent. The luminescent nanocrystal particles excited by absorbing excitation light (for example, light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm) while protecting the nanocrystal particles and suppressing deterioration are carboxy group-containing epoxy (meth) acrylates. It is presumed that the cause is that the probability of deactivating energy without emitting light is reduced by being surrounded by.

インク組成物は、発光性ナノ結晶粒子、並びに、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂に加えて、有機リガンド、光散乱性粒子、高分子分散剤、有機溶剤等の他の成分を更に含有することができる。以下では、光変換層を形成するために用いられるインク組成物(光変換層形成用のインク組成物)を例に挙げて、一実施形態のインク組成物について説明する。 In addition to the luminescent nanocrystal particles and the photopolymerizable compound and / or thermosetting resin, the ink composition further contains other components such as an organic ligand, a light scattering particle, a polymer dispersant, and an organic solvent. Can be contained. Hereinafter, the ink composition of one embodiment will be described by taking an ink composition (ink composition for forming a light conversion layer) used for forming the light conversion layer as an example.

[発光性ナノ結晶粒子]
発光性ナノ結晶粒子は、励起光を吸収して蛍光又は燐光を発光するナノサイズの結晶体であり、例えば、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡によって測定される最大粒子径が100nm以下である結晶体である。
[Luminous nanocrystal particles]
The luminescent nanocrystal particles are nano-sized crystals that absorb excitation light and emit fluorescence or phosphorescence, and for example, the maximum particle size measured by a transmission electron microscope or a scanning electron microscope is 100 nm or less. It is a crystal.

発光性ナノ結晶粒子は、例えば、所定の波長の光を吸収することにより、吸収した波長とは異なる波長の光(蛍光又は燐光)を発することができる。発光性ナノ結晶粒子は、605〜665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(赤色光)を発する、赤色発光性のナノ結晶粒子(赤色発光性ナノ結晶粒子)であってよく、500〜560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(緑色光)を発する、緑色発光性のナノ結晶粒子(緑色発光性ナノ結晶粒子)であってよく、420〜480nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(青色光)を発する、青色発光性のナノ結晶粒子(青色発光性ナノ結晶粒子)であってもよい。本実施形態では、インク組成物がこれらの発光性ナノ結晶粒子のうちの少なくとも1種を含むことが好ましい。また、発光性ナノ結晶粒子が吸収する光は、例えば、400nm以上500nm未満の範囲(特に、420〜480nmの範囲の波長の光)の波長の光(青色光)、又は、200nm〜400nmの範囲の波長の光(紫外光)であってよい。なお、発光性ナノ結晶粒子の発光ピーク波長は、例えば、分光蛍光光度計を用いて測定される蛍光スペクトル又は燐光スペクトルにおいて確認することができる。 The luminescent nanocrystal particles can emit light (fluorescence or phosphorescence) having a wavelength different from the absorbed wavelength, for example, by absorbing light having a predetermined wavelength. The luminescent nanocrystal particles may be red luminescent nanocrystal particles (red luminescent nanocrystal particles) that emit light having an emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm (red light), and may be 500 to 560 nm. It may be green-emitting nanocrystal particles (green-emitting nanocrystal particles) that emit light having an emission peak wavelength in the range (green light), and light having an emission peak wavelength in the range of 420 to 480 nm (blue light). ) May be emitted by blue-emitting nanocrystal particles (blue-emitting nanocrystal particles). In the present embodiment, it is preferable that the ink composition contains at least one of these luminescent nanocrystal particles. The light absorbed by the luminescent nanocrystal particles is, for example, light having a wavelength in the range of 400 nm or more and less than 500 nm (particularly, light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm) (blue light) or light in the range of 200 nm to 400 nm. It may be light of the wavelength of (ultraviolet light). The emission peak wavelength of the luminescent nanocrystal particles can be confirmed, for example, in the fluorescence spectrum or the phosphorescence spectrum measured by using a spectrofluorometer.

赤色発光性のナノ結晶粒子は、665nm以下、663nm以下、660nm以下、658nm以下、655nm以下、653nm以下、651nm以下、650nm以下、647nm以下、645nm以下、643nm以下、640nm以下、637nm以下、635nm以下、632nm以下又は630nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、628nm以上、625nm以上、623nm以上、620nm以上、615nm以上、610nm以上、607nm以上又は605nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。これらの上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。なお、以下の同様の記載においても、個別に記載した上限値及び下限値は任意に組み合わせ可能である。 Red-emitting nanocrystal particles are 665 nm or less, 663 nm or less, 660 nm or less, 658 nm or less, 655 nm or less, 653 nm or less, 651 nm or less, 650 nm or less, 647 nm or less, 645 nm or less, 643 nm or less, 640 nm or less, 637 nm or less, 635 nm or less. It is preferable to have an emission peak wavelength of 632 nm or less or 630 nm or less, and it is preferable to have an emission peak wavelength of 628 nm or more, 625 nm or more, 623 nm or more, 620 nm or more, 615 nm or more, 610 nm or more, 607 nm or more or 605 nm or more. These upper and lower limit values can be arbitrarily combined. In the same description below, the upper limit value and the lower limit value described individually can be arbitrarily combined.

緑色発光性のナノ結晶粒子は、560nm以下、557nm以下、555nm以下、550nm以下、547nm以下、545nm以下、543nm以下、540nm以下、537nm以下、535nm以下、532nm以下又は530nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、528nm以上、525nm以上、523nm以上、520nm以上、515nm以上、510nm以上、507nm以上、505nm以上、503nm以上又は500nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。 Green luminescent nanocrystal particles have emission peak wavelengths of 560 nm or less, 557 nm or less, 555 nm or less, 550 nm or less, 547 nm or less, 545 nm or less, 543 nm or less, 540 nm or less, 537 nm or less, 535 nm or less, 532 nm or less, or 530 nm or less. It is preferable to have an emission peak wavelength at 528 nm or more, 525 nm or more, 523 nm or more, 520 nm or more, 515 nm or more, 510 nm or more, 507 nm or more, 505 nm or more, 503 nm or more, or 500 nm or more.

青色発光性のナノ結晶粒子は、480nm以下、477nm以下、475nm以下、470nm以下、467nm以下、465nm以下、463nm以下、460nm以下、457nm以下、455nm以下、452nm以下又は450nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、450nm以上、445nm以上、440nm以上、435nm以上、430nm以上、428nm以上、425nm以上、422nm以上又は420nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。 Blue luminescent nanocrystal particles have emission peak wavelengths of 480 nm or less, 477 nm or less, 475 nm or less, 470 nm or less, 467 nm or less, 465 nm or less, 463 nm or less, 460 nm or less, 457 nm or less, 455 nm or less, 452 nm or less, or 450 nm or less. It is preferable to have an emission peak wavelength at 450 nm or more, 445 nm or more, 440 nm or more, 435 nm or more, 430 nm or more, 428 nm or more, 425 nm or more, 422 nm or more, or 420 nm or more.

発光性ナノ結晶粒子が発する光の波長(発光色)は、井戸型ポテンシャルモデルのシュレディンガー波動方程式の解によれば、発光性ナノ結晶粒子のサイズ(例えば粒子径)に依存するが、発光性ナノ結晶粒子が有するエネルギーギャップにも依存する。そのため、使用する発光性ナノ結晶粒子の構成材料及びサイズを変更することにより、発光色を選択することができる。 The wavelength of light (emission color) emitted by luminescent nanocrystal particles depends on the size (for example, particle size) of the luminescent nanocrystal particles according to the solution of the Schrodinger wave equation of the well-type potential model, but the luminescent nanocrystal particles It also depends on the energy gap of the crystal particles. Therefore, the emission color can be selected by changing the constituent material and size of the luminescent nanocrystal particles to be used.

発光性ナノ結晶粒子は、半導体材料を含む発光性ナノ結晶粒子(発光性半導体ナノ結晶粒子)であってよい。発光性半導体ナノ結晶粒子としては、量子ドット、量子ロッド等が挙げられる。これらの中でも、発光スペクトルの制御が容易であり、信頼性を確保した上で、生産コストを低減し、量産性を向上させることができる観点から、量子ドットが好ましい。 The luminescent nanocrystal particles may be luminescent nanocrystal particles (luminescent semiconductor nanocrystal particles) containing a semiconductor material. Examples of the luminescent semiconductor nanocrystal particles include quantum dots and quantum rods. Among these, quantum dots are preferable from the viewpoints that the emission spectrum can be easily controlled, reliability can be ensured, production cost can be reduced, and mass productivity can be improved.

発光性半導体ナノ結晶粒子は、第一の半導体材料を含むコアのみからなっていてよく、第一の半導体材料を含むコアと、第一の半導体材料とは異なる第二の半導体材料を含み、上記コアの少なくとも一部を被覆するシェルと、を有していてもよい。換言すれば、発光性半導体ナノ結晶粒子の構造は、コアのみからなる構造(コア構造)であってよく、コアとシェルからなる構造(コア/シェル構造)であってもよい。また、発光性半導体ナノ結晶粒子は、第二の半導体材料を含むシェル(第一のシェル)の他に、第一及び第二の半導体材料とは異なる第三の半導体材料を含み、上記コアの少なくとも一部を被覆するシェル(第二のシェル)を更に有していてもよい。換言すれば、発光性半導体ナノ結晶粒子の構造は、コアと第一のシェルと第二のシェルとからなる構造(コア/シェル/シェル構造)であってもよい。コア及びシェルのそれぞれは、2種以上の半導体材料を含む混晶(例えば、CdSe+CdS、CIS+ZnS等)であってよい。 The luminescent semiconductor nanocrystal particles may consist only of a core containing the first semiconductor material, and include a core containing the first semiconductor material and a second semiconductor material different from the first semiconductor material, as described above. It may have a shell that covers at least a portion of the core. In other words, the structure of the luminescent semiconductor nanocrystal particles may be a structure consisting of only a core (core structure) or a structure consisting of a core and a shell (core / shell structure). Further, the luminescent semiconductor nanocrystal particles contain a third semiconductor material different from the first and second semiconductor materials in addition to the shell containing the second semiconductor material (first shell), and the above-mentioned core. It may further have a shell (second shell) that covers at least a part. In other words, the structure of the luminescent semiconductor nanocrystal particles may be a structure (core / shell / shell structure) including a core, a first shell, and a second shell. Each of the core and the shell may be a mixed crystal containing two or more kinds of semiconductor materials (for example, CdSe + CdS, CIS + ZnS, etc.).

発光性ナノ結晶粒子は、半導体材料として、II−VI族半導体、III−V族半導体、I−III−VI族半導体、IV族半導体及びI−II−IV−VI族半導体からなる群より選択される少なくとも1種の半導体材料を含むことが好ましい。 The luminescent nanocrystal particles are selected as the semiconductor material from the group consisting of II-VI group semiconductors, III-V group semiconductors, I-III-VI group semiconductors, IV group semiconductors and I-II-IV-VI group semiconductors. It is preferable to contain at least one semiconductor material.

具体的な半導体材料としては、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、CdHgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe;GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb;SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe;Si、Ge、SiC、SiGe、AgInSe、CuGaSe、CuInS、CuGaS、CuInSe、AgInS、AgGaSe、AgGaS、C、Si及びGeが挙げられる。発光性半導体ナノ結晶粒子は、発光スペクトルの制御が容易であり、信頼性を確保した上で、生産コストを低減し、量産性を向上させることができる観点から、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、InP、InAs、InSb、GaP、GaAs、GaSb、AgInS、AgInSe、AgInTe、AgGaS、AgGaSe、AgGaTe、CuInS、CuInSe、CuInTe、CuGaS、CuGaSe、CuGaTe、Si、C、Ge及びCuZnSnSからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。 Specific semiconductor materials include CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSte, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, ZnSe, HgSe, and HgSe. CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, CdHgZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSeTe, CdHgSeTe, AlHgSe, HgZnSe, CdHgSe, HgZne InP, InAs, InSb, PLAP, PLGAs, PLACSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlNAs GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb; SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, SnSeS, SnSeTe, SnSeS, SnSeTe, SnSe, PbSe, SnSe, PbSe SnPbSTe; Si, Ge, SiC, SiGe, AgInSe 2 , CuGaSe 2 , CuInS 2 , CuGaS 2 , CuInSe 2 , AgInS 2 , AgGaSe 2 , AgGaS 2 , C, Si and Ge. From the viewpoint that the emission spectrum of luminescent semiconductor nanocrystal particles can be easily controlled, reliability can be ensured, production cost can be reduced, and mass productivity can be improved, CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, InP, InAs, InSb, GaP, GaAs, GaSb, AgInS 2, AgInSe 2, AgInTe 2, AgGaS 2, AgGaSe 2, AgGaTe 2, CuInS 2, CuInSe 2, CuInTe 2 , CuGaS 2 , CuGaSe 2 , CuGaTe 2 , Si, C, Ge and Cu 2 ZnSnS 4 preferably comprises at least one selected from the group.

赤色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、CdSeのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がCdSであり内側のコア部がCdSeであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がCdSであり内側のコア部がZnSeであるナノ結晶粒子、CdSeとZnSとの混晶のナノ結晶粒子、InPのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSであり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、CdSeとCdSとの混晶のナノ結晶粒子、ZnSeとCdSとの混晶のナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSeであり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子等が挙げられる。 Examples of the red-emitting semiconductor nanocrystal particles include CdSe nanocrystal particles and nanocrystal particles having a core / shell structure, wherein the shell portion is CdS and the inner core portion is CdSe. Nanocrystal particles having a particle, core / shell structure, the shell portion of which is CdS and the inner core portion of ZnSe, nanocrystal particles of mixed crystals of CdSe and ZnS, and nano of InP. Crystal particles, nanocrystal particles having a core / shell structure, nanocrystal particles having a shell portion of ZnS and an inner core portion of InP, and nanocrystal particles having a core / shell structure. The shell part is a mixed crystal of ZnS and ZnSe and the inner core part is InP nanocrystal particles, a mixed crystal nanocrystal particle of CdSe and CdS, a mixed crystal nanocrystal particle of ZnSe and CdS, a core. Nanocrystal particles with a / shell / shell structure, the first shell portion is ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP. Nanocrystal particles, core / shell / Nanocrystal particles having a shell structure, the first shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP. And so on.

緑色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、CdSeのナノ結晶粒子、CdSeとZnSとの混晶のナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSであり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSeであり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子等が挙げられる。 Examples of the green-emitting semiconductor nanocrystal particles include CdSe nanocrystal particles, mixed-crystal nanocrystal particles of CdSe and ZnS, and nanocrystal particles having a core / shell structure, and the shell portion is ZnS. Nanocrystal particles whose inner core is InP, nanocrystals having a core / shell structure, whose shell is a mixed crystal of ZnS and ZnSe, and whose inner core is InP. Crystal particles, nanocrystal particles having a core / shell / shell structure, in which the first shell portion is ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP. , Nanocrystal particles with a core / shell / shell structure, the first shell part is a mixed crystal of ZnS and ZnSe, the second shell part is ZnS, and the inner core part is InP. Examples include certain nanocrystal particles.

青色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、ZnSeのナノ結晶粒子、ZnSのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSeであり内側のコア部がZnSであるナノ結晶粒子、CdSのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSであり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSeであり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子等が挙げられる。 The blue-emitting semiconductor nanocrystal particles include, for example, ZnSe nanocrystal particles, ZnS nanocrystal particles, and nanocrystal particles having a core / shell structure, and the shell portion is ZnSe and the inner core portion. Is ZnS, nanocrystal particles of CdS, and nanocrystal particles having a core / shell structure. The shell portion is ZnS and the inner core portion is InP. Nanocrystal particles, core / shell Nanocrystal particles having a structure, in which the shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe and the inner core portion is InP, and the nanocrystal particles have a core / shell / shell structure. The first shell portion is ZnSe, the second shell portion is ZnS, the inner core portion is InP, and the nanocrystal particles have a core / shell / shell structure. Examples thereof include nanocrystal particles in which the first shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP.

半導体ナノ結晶粒子は、同一の化学組成で、それ自体の平均粒子径を変えることにより、当該粒子から発光させるべき色を赤色にも緑色にも変えることができる。また、半導体ナノ結晶粒子は、それ自体として、人体等に対する悪影響が極力低いものを用いることが好ましい。カドミウム、セレン等を含有する半導体ナノ結晶粒子を発光性ナノ結晶粒子として用いる場合は、上記元素(カドミウム、セレン等)が極力含まれない半導体ナノ結晶粒子を選択して単独で用いるか、上記元素が極力少なくなるようにその他の発光性ナノ結晶粒子と組み合わせて用いることが好ましい。 The semiconductor nanocrystal particles have the same chemical composition, and by changing the average particle size of the particles themselves, the color to be emitted from the particles can be changed to red or green. Further, it is preferable to use semiconductor nanocrystal particles that have as little adverse effect on the human body as possible. When semiconductor nanocrystal particles containing cadmium, selenium, etc. are used as luminescent nanocrystal particles, semiconductor nanocrystal particles containing the above elements (cadmium, selenium, etc.) as little as possible are selected and used alone, or the above elements. It is preferable to use it in combination with other luminescent nanocrystal particles so that the amount of selenium is as small as possible.

発光性ナノ結晶粒子の形状は特に限定されず、任意の幾何学的形状であってもよく、任意の不規則な形状であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の形状は、例えば、球状、楕円体状、角錐形状、ディスク状、枝状、網状、ロッド状等であってもよい。しかしながら、発光性ナノ結晶粒子としては、粒子形状として方向性の少ない粒子(例えば、球状、正四面体状等の粒子)を用いることが、インク組成物の均一性及び流動性をより高められる点で好ましい。 The shape of the luminescent nanocrystal particles is not particularly limited, and may be any geometric shape or any irregular shape. The shape of the luminescent nanocrystal particles may be, for example, spherical, ellipsoidal, pyramidal, disk-shaped, branched, net-shaped, rod-shaped, or the like. However, as the luminescent nanocrystal particles, using particles having less directional particle shape (for example, spherical or tetrahedral particles) can further improve the uniformity and fluidity of the ink composition. Is preferable.

発光性ナノ結晶粒子の平均粒子径(体積平均径)は、所望の波長の発光が得られやすい観点、並びに、分散性及び保存安定性に優れる観点から、1nm以上であってよく、1.5nm以上であってよく、2nm以上であってもよい。所望の発光波長が得られやすい観点から、40nm以下であってよく、30nm以下であってよく、20nm以下であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の平均粒子径(体積平均径)は、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡により測定し、体積平均径を算出することにより得られる。 The average particle size (volume average diameter) of the luminescent nanocrystal particles may be 1 nm or more, and may be 1.5 nm, from the viewpoint of easily obtaining light emission of a desired wavelength and from the viewpoint of excellent dispersibility and storage stability. It may be more than 2 nm and may be 2 nm or more. From the viewpoint that a desired emission wavelength can be easily obtained, it may be 40 nm or less, 30 nm or less, or 20 nm or less. The average particle diameter (volume average diameter) of the luminescent nanocrystal particles is obtained by measuring with a transmission electron microscope or a scanning electron microscope and calculating the volume average diameter.

発光性ナノ結晶粒子は、分散安定性の観点から、その表面に有機リガンドを有することが好ましい。有機リガンドは、例えば、発光性ナノ結晶粒子の表面に配位結合されていてよい。換言すれば、発光性ナノ結晶粒子の表面は、有機リガンドによってパッシベーションされていてよい。また、インク組成物が後述する高分子分散剤を更に含有する場合には、発光性ナノ結晶粒子は、その表面に高分子分散剤を有していてもよい。本実施形態では、例えば、上述の有機リガンドを有する発光性ナノ結晶粒子から有機リガンドを除去し、有機リガンドと高分子分散剤とを交換することで発光性ナノ結晶粒子の表面に高分子分散剤を結合させてよい。ただし、インクジェット方式で用いられるインク組成物(インクジェットインク)にした際の分散安定性の観点では、有機リガンドが配位したままの発光性ナノ結晶粒子に対して高分子分散剤が配合されることが好ましい。 From the viewpoint of dispersion stability, the luminescent nanocrystal particles preferably have an organic ligand on the surface thereof. The organic ligand may be coordinated, for example, to the surface of the luminescent nanocrystal particles. In other words, the surface of the luminescent nanocrystal particles may be passivated by an organic ligand. Further, when the ink composition further contains a polymer dispersant described later, the luminescent nanocrystal particles may have a polymer dispersant on the surface thereof. In the present embodiment, for example, the organic ligand is removed from the luminescent nanocrystal particles having the above-mentioned organic ligand, and the organic ligand is exchanged with the polymer dispersant to cause the polymer dispersant on the surface of the luminescent nanocrystal particles. May be combined. However, from the viewpoint of dispersion stability when the ink composition (inkjet ink) used in the inkjet method is used, the polymer dispersant is blended with the luminescent nanocrystal particles in which the organic ligand is still coordinated. Is preferable.

有機リガンドとしては、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、有機溶剤等との親和性を確保するための官能基(以下、単に「親和性基」ともいう。)と、発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基(発光性ナノ結晶粒子への吸着性を確保するための官能基)と、を有する化合物であることが好ましい。親和性基としては、置換又は無置換の脂肪族炭化水素基であってよい。当該脂肪族炭化水素基は、直鎖型であってもよく分岐構造を有していてもよい。また、脂肪族炭化水素基は、不飽和結合を有していてもよく、不飽和結合を有していなくてもよい。置換の脂肪族炭化水素は、脂肪族炭化水素基の一部の炭素原子が酸素原子で置換された基であってもよい。置換の脂肪族炭化水素基は、例えば、(ポリ)オキシアルキレン基を含んでいてよい。ここで、「(ポリ)オキシアルキレン基」とは、オキシアルキレン基、及び、2以上のアルキレン基がエーテル結合で連結したポリオキシアルキレン基の少なくとも1種を意味する。発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基としては、例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン基、ホスフィンオキサイド基及びアルコキシシリル基が挙げられる。有機リガンドとしては、例えば、TOP(トリオクチルホスフィン)、TOPO(トリオクチルホスフィンオキサイド)、オレイン酸、オレイルアミン、オクチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタンチオール、ドデカンチオール、ヘキシルホスホン酸(HPA)、テトラデシルホスホン酸(TDPA)、及びオクチルホスフィン酸(OPA)が挙げられる。 Examples of the organic ligand include a functional group for ensuring affinity with a photopolymerizable compound, a thermosetting resin, an organic solvent, etc. (hereinafter, also simply referred to as "affinity group"), and luminescent nanocrystal particles. It is preferable that the compound has a functional group that can be bonded (a functional group for ensuring the adsorptivity to luminescent nanocrystal particles). The affinity group may be a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group. The aliphatic hydrocarbon group may be a linear type or may have a branched structure. Further, the aliphatic hydrocarbon group may have an unsaturated bond or may not have an unsaturated bond. The substituted aliphatic hydrocarbon may be a group in which some carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon group are substituted with oxygen atoms. The substituted aliphatic hydrocarbon group may contain, for example, a (poly) oxyalkylene group. Here, the "(poly) oxyalkylene group" means at least one of an oxyalkylene group and a polyoxyalkylene group in which two or more alkylene groups are linked by an ether bond. Examples of the functional group that can be bonded to the luminescent nanocrystal particles include a hydroxyl group, an amino group, a carboxy group, a thiol group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, a phosphine group, a phosphine oxide group and an alkoxysilyl group. Examples of the organic ligand include TOP (trioctylphosphine), TOPO (trioctylphosphine oxide), oleic acid, oleylamine, octylamine, trioctylamine, hexadecylamine, octanethiol, dodecanethiol, and hexylphosphonic acid (HPA). , Tetradecylphosphonic acid (TDPA), and octylphosphinic acid (OPA).

一実施形態において、有機リガンドは、下記式(1−1)で表される有機リガンドであってもよい。

Figure 2021024946

[式(1−1)中、pは0〜50の整数を示し、qは0〜50の整数を示す。] In one embodiment, the organic ligand may be an organic ligand represented by the following formula (1-1).
Figure 2021024946

[In equation (1-1), p represents an integer from 0 to 50, and q represents an integer from 0 to 50. ]

式(1−1)で表される有機リガンドにおいて、p及びqのうち少なくとも一方が1以上であることが好ましく、p及びqの両方が1以上であることがより好ましい。 In the organic ligand represented by the formula (1-1), at least one of p and q is preferably 1 or more, and both p and q are more preferably 1 or more.

有機リガンドは、例えば、下記式(1−2)で表される有機リガンドであってもよい。

Figure 2021024946
The organic ligand may be, for example, an organic ligand represented by the following formula (1-2).
Figure 2021024946

式(1−2)中、Aは、カルボキシ基を含む1価の基を示し、Aは、ヒドロキシル基を含む1価の基を示し、Rは、水素原子、メチル基、又はエチル基を示し、Lは、置換又は無置換のアルキレン基を示し、rは0以上の整数を示す。カルボキシ基を含む1価の基におけるカルボキシ基の数は、2個以上であってよく、2個以上4個以下であってよく、2個であってよい。Lで示されるアルキレン基の炭素数は、例えば、1〜10であってよい。Lで示されるアルキレン基は、炭素原子の一部がヘテロ原子で置換されていてもよく、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選択される少なくとも1種のヘテロ原子で置換されていてもよい。rは、例えば、1〜100の整数であってよく、10〜20の整数であってもよい。 In formula (1-2), A 1 represents a monovalent group containing a carboxy group, A 2 represents a monovalent group containing a hydroxyl group, and R is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group. , L represents a substituted or unsubstituted alkylene group, and r represents an integer of 0 or more. The number of carboxy groups in a monovalent group containing a carboxy group may be 2 or more, 2 or more and 4 or less, and may be 2. The carbon number of the alkylene group represented by L may be, for example, 1 to 10. The alkylene group represented by L may be partially substituted with a hetero atom, and may be substituted with at least one hetero atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom. May be good. r may be, for example, an integer of 1 to 100, or may be an integer of 10 to 20.

有機リガンドは、インク組成物の硬化物の外部量子効率に優れる観点から、下記式(1−2A)で表される有機リガンドであってもよい。

Figure 2021024946
The organic ligand may be an organic ligand represented by the following formula (1-2A) from the viewpoint of excellent external quantum efficiency of the cured product of the ink composition.
Figure 2021024946

式(1−2A)中、rは上記と同義である。 In formula (1-2A), r is synonymous with the above.

インク組成物における有機リガンドの含有量は、発光性ナノ結晶粒子の分散安定性の観点及び発光特性維持の観点から、発光性ナノ結晶粒子100質量部に対して、15質量部以上、20質量部以上、25質量部以上、30質量部以上、35質量部以上又は40質量部以上であってよい。インク組成物における有機リガンドの含有量は、インク組成物の粘度を低く保ちやすい観点から、発光性ナノ結晶粒子100質量部に対して、50質量部以下、45質量部以下、40質量部以下又は30質量部以下であってよい。 The content of the organic ligand in the ink composition is 15 parts by mass or more and 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the luminescent nanocrystal particles from the viewpoint of dispersion stability of the luminescent nanocrystal particles and maintenance of luminescence characteristics. As mentioned above, it may be 25 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, 35 parts by mass or more, or 40 parts by mass or more. The content of the organic ligand in the ink composition is 50 parts by mass or less, 45 parts by mass or less, 40 parts by mass or less, or 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the luminescent nanocrystal particles from the viewpoint of easily keeping the viscosity of the ink composition low. It may be 30 parts by mass or less.

発光性ナノ結晶粒子としては、有機溶剤、光重合性化合物等の中にコロイド形態で分散しているものを用いることができる。有機溶剤中で分散状態にある発光性ナノ結晶粒子の表面は、上述の有機リガンドによってパッシベーションされていることが好ましい。有機溶剤としては、インク組成物に含有される後述の有機溶剤が用いられる。 As the luminescent nanocrystal particles, those dispersed in a colloidal form in an organic solvent, a photopolymerizable compound, or the like can be used. The surface of the luminescent nanocrystal particles dispersed in an organic solvent is preferably passivated by the above-mentioned organic ligand. As the organic solvent, the organic solvent described later contained in the ink composition is used.

発光性ナノ結晶粒子としては、市販品を用いることができる。発光性ナノ結晶粒子の市販品としては、例えば、NN−ラボズ社の、インジウムリン/硫化亜鉛、D−ドット、CuInS/ZnS、アルドリッチ社の、InP/ZnS等が挙げられる。 Commercially available products can be used as the luminescent nanocrystal particles. Examples of commercially available luminescent nanocrystal particles include indium phosphide / zinc sulfide, D-dot, CuInS / ZnS from NN-Labs, and InP / ZnS from Aldrich.

発光性ナノ結晶粒子の含有量は、インク組成物の硬化物が十分な光変換特性を有する観点から、インク組成物に含まれる有機溶剤以外の成分の合計100質量部に対して、0.1質量部以上、1質量部以上、5質量部以上、10質量部以上又は20質量部以上であってよい。発光性ナノ結晶粒子の含有量は、インク組成物の硬化物の外部量子効率がより向上する観点から、インク組成物に含まれる有機溶剤以外の成分の合計に対して、80質量部以下、70質量部以下、60質量部以下又は50質量部以下であってよい。なお、本明細書中、「インク組成物に含まれる有機溶剤以外の成分」は、インク組成物の硬化物に含有させるべき成分と言い換えてもよい。「インク組成物に含まれる有機溶剤以外の成分の合計」は、例えば、発光性ナノ結晶粒子と、有機リガンドと、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂と、光散乱性粒子と、の合計であってよい。 The content of the luminescent nanocrystal particles is 0.1 with respect to 100 parts by mass in total of the components other than the organic solvent contained in the ink composition from the viewpoint that the cured product of the ink composition has sufficient photoconversion characteristics. It may be 1 part by mass or more, 1 part by mass or more, 5 parts by mass or more, 10 parts by mass or more, or 20 parts by mass or more. The content of the luminescent nanocrystal particles is 80 parts by mass or less, 70 parts by mass or less, based on the total of the components other than the organic solvent contained in the ink composition, from the viewpoint of further improving the external quantum efficiency of the cured product of the ink composition. It may be 3 parts by mass or less, 60 parts by mass or less, or 50 parts by mass or less. In the present specification, "components other than the organic solvent contained in the ink composition" may be paraphrased as components to be contained in the cured product of the ink composition. The "total of the components other than the organic solvent contained in the ink composition" includes, for example, luminescent nanocrystal particles, an organic ligand, a photopolymerizable compound and / or a thermosetting resin, and light scattering particles. It can be a total.

インク組成物の全質量を基準とする発光性ナノ結晶粒子の含有量は、十分な光変換特性を有する観点から、0.01質量%以上、1質量%以上又は10質量%以上であってもよい。インク組成物の全質量を基準とする発光性ナノ結晶粒子の含有量は、外部量子効率がより向上する観点から、50質量%以下、30質量%以下又は20質量%以下であってよい。 The content of the luminescent nanocrystal particles based on the total mass of the ink composition may be 0.01% by mass or more, 1% by mass or more, or 10% by mass or more from the viewpoint of having sufficient light conversion characteristics. Good. The content of the luminescent nanocrystal particles based on the total mass of the ink composition may be 50% by mass or less, 30% by mass or less, or 20% by mass or less from the viewpoint of further improving the external quantum efficiency.

インク組成物は、発光性ナノ結晶粒子として、赤色発光性ナノ結晶粒子、緑色発光性ナノ結晶粒子及び青色発光性ナノ結晶粒子のうちの1種のみを含んでいてよく、これらの粒子のうちの2種以上を含んでいてよい。バックライトユニットに好適に用いることができる観点から、インク組成物は、赤色発光性ナノ結晶粒子及び緑色発光性ナノ結晶粒子を含んでいてよい。 The ink composition may contain only one of red-emitting nanocrystal particles, green-emitting nanocrystal particles, and blue-emitting nanocrystal particles as the luminescent nanocrystal particles, and among these particles, the ink composition may contain only one kind. Two or more types may be included. From the viewpoint that it can be suitably used for the backlight unit, the ink composition may contain red luminescent nanocrystal particles and green luminescent nanocrystal particles.

インク組成物が赤色発光性ナノ結晶粒子及び緑色発光性ナノ結晶粒子を含有する場合、緑色発光性ナノ結晶粒子の含有量に対する、赤色発光性ナノ結晶粒子の含有量の比(赤色発光性ナノ結晶粒子/緑色発光性ナノ結晶粒子)は、例えば、0.1以上10以下であってよく、3以上7以下であってよい。 When the ink composition contains red luminescent nanocrystal particles and green luminescent nanocrystal particles, the ratio of the content of the red luminescent nanocrystal particles to the content of the green luminescent nanocrystal particles (red luminescent nanocrystals). The particles / green luminescent nanocrystal particles) may be, for example, 0.1 or more and 10 or less, and may be 3 or more and 7 or less.

[光重合性化合物]
光重合性化合物は、光の照射によって重合する化合物であり、例えば、光ラジカル重合性化合物又は光カチオン重合性化合物である。光重合性化合物は、光重合性のモノマー又はオリゴマーであってよい。これらは、光重合開始剤と共に用いられる。光ラジカル重合性化合物は光ラジカル重合開始剤と共に用いられ、光カチオン重合性化合物は光カチオン重合開始剤と共に用いられる。言い換えれば、インク組成物は、光重合性化合物及び光重合開始剤を含む光重合性成分を含有していてよく、光ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤を含む光ラジカル重合性成分を含有していてもよく、光カチオン重合性化合物及び光カチオン重合開始剤を含む光カチオン重合性成分を含有していてもよい。光ラジカル重合性化合物と光カチオン重合性化合物とを併用してもよく、光ラジカル重合性と光カチオン重合性を具備した化合物を用いてもよく、光ラジカル重合開始剤と光カチオン重合開始剤とを併用してもよい。光重合性化合物は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
[Photopolymerizable compound]
The photopolymerizable compound is a compound that polymerizes by irradiation with light, and is, for example, a photoradical polymerizable compound or a photocationic polymerizable compound. The photopolymerizable compound may be a photopolymerizable monomer or oligomer. These are used with photopolymerization initiators. Photoradical polymerizable compounds are used with photoradical polymerization initiators and photocationic polymerizable compounds are used with photocationic polymerization initiators. In other words, the ink composition may contain a photopolymerizable component containing a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator, and may contain a photoradical polymerizable component containing a photoradical polymerizable compound and a photoradical polymerization initiator. It may contain a photocationic polymerizable component containing a photocationic polymerizable compound and a photocationic polymerization initiator. A photoradical polymerizable compound and a photocationic polymerizable compound may be used in combination, or a compound having photoradical polymerizable property and photocationic polymerizable property may be used, and a photoradical polymerization initiator and a photocationic polymerization initiator May be used together. One type of photopolymerizable compound may be used alone, or two or more types may be used in combination.

光ラジカル重合性化合物としては、例えば、エチレン性不飽和基を有するモノマー(以下、「エチレン性不飽和モノマー」ともいう。)、イソシアネート基を有するモノマー等が挙げられる。ここで、エチレン性不飽和モノマーとは、エチレン性不飽和結合(炭素−炭素二重結合)を有するモノマーを意味する。エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、ビニル基、ビニレン基、ビニリデン基等のエチレン性不飽和基を有するモノマーが挙げられる。これらの基を有するモノマーは、「ビニルモノマー」と称される場合がある。 Examples of the photoradical polymerizable compound include a monomer having an ethylenically unsaturated group (hereinafter, also referred to as “ethylenically unsaturated monomer”), a monomer having an isocyanate group, and the like. Here, the ethylenically unsaturated monomer means a monomer having an ethylenically unsaturated bond (carbon-carbon double bond). Examples of the ethylenically unsaturated monomer include a monomer having an ethylenically unsaturated group such as a vinyl group, a vinylene group, and a vinylidene group. Monomers having these groups are sometimes referred to as "vinyl monomers".

エチレン性不飽和モノマーにおけるエチレン性不飽和結合の数(例えばエチレン性不飽和基の数)は、例えば、1〜3である。エチレン性不飽和モノマーは1種を単独で用いてよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。光重合性化合物は、優れた吐出安定性と優れた硬化性を両立することが容易となる観点、及び、外部量子効率がより向上する観点から、エチレン性不飽和基を1個又は2個有するモノマーと、エチレン性不飽和基を2個又は3個有するモノマーと、を含んでいてよい。すなわち、エチレン性不飽和モノマーは、単官能モノマーと二官能モノマー、単官能モノマーと三官能モノマー、二官能モノマーと二官能モノマー、及び、二官能モノマーと三官能モノマーからなる群より選択される少なくとも1種の組み合わせを含んでいてよい。 The number of ethylenically unsaturated bonds (for example, the number of ethylenically unsaturated groups) in the ethylenically unsaturated monomer is, for example, 1-3. One type of ethylenically unsaturated monomer may be used alone, or a plurality of types may be used in combination. The photopolymerizable compound has one or two ethylenically unsaturated groups from the viewpoint of facilitating both excellent ejection stability and excellent curability and further improving the external quantum efficiency. It may contain a monomer and a monomer having two or three ethylenically unsaturated groups. That is, the ethylenically unsaturated monomer is selected from at least a group consisting of a monofunctional monomer and a bifunctional monomer, a monofunctional monomer and a trifunctional monomer, a bifunctional monomer and a bifunctional monomer, and a bifunctional monomer and a trifunctional monomer. It may contain one combination.

エチレン性不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基及びビニリデン基の他、(メタ)アクリロイル基等が挙げられる。なお、本明細書において、「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及びそれに対応する「メタクリロイル基」を意味する。「(メタ)アクリレート」、「(メタ)アクリルアミド」との表現についても同様である。 Examples of the ethylenically unsaturated group include a vinyl group, a vinylene group, a vinylidene group, and a (meth) acryloyl group. In addition, in this specification, a "(meth) acryloyl group" means an "acryloyl group" and a corresponding "methacryloyl group". The same applies to the expressions "(meth) acrylate" and "(meth) acrylamide".

光重合性化合物は、エチレン性不飽和基として(メタ)アクリロイル基を有する化合物を含むことが好ましく、(メタ)アクリレート化合物がより好ましい。 The photopolymerizable compound preferably contains a compound having a (meth) acryloyl group as an ethylenically unsaturated group, and a (meth) acrylate compound is more preferable.

単官能モノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、アミル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、エトキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニルベンジル(メタ)アクリレート、コハク酸モノ(2−アクリロイルオキシエチル)、コハク酸モノ(2−メタクリロイルオキシエチル)、N−[2−(アクリロイルオキシ)エチル]フタルイミド、N−[2−(アクリロイルオキシ)エチル]テトラヒドロフタルイミド、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、等が挙げられる。 Examples of the monofunctional monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and octyl (meth). Acrylate, nonyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) ) Acrylate, nonylphenoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (Meta) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl ( Meta) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylbenzyl (meth) acrylate, monosuccinate (2-acryloyloxyethyl), monosuccinate (2-methacryloyloxyethyl), N- [2- (acryloyloxy) ethyl] Examples thereof include phthalimide, N- [2- (acryloyloxy) ethyl] tetrahydrophthalimide, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and the like.

エチレン性不飽和基を2個有するモノマー(二官能モノマー)の具体例としては、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,8−オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコ−ルヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレ−ト、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートの2個の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール1モルに4モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールの2個の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA1モルに2モルのエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールの2個の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン1モルに3モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるトリオールの2個の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA1モルに4モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールの2個の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Specific examples of the monomer having two ethylenically unsaturated groups (bifunctional monomer) include 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, and 1,5-pentane. Dioldi (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol Di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate ) Acrylate, Dipropylene glycol di (meth) acrylate, Tripropylene glycol di (meth) acrylate, Polypropylene glycol di (meth) acrylate, Neopentylglycol hydroxypivalate diacrylate, Tris (2-hydroxyethyl) ) Di (meth) acrylate in which the two hydroxyl groups of isocyanurate are substituted with (meth) acryloyloxy groups, and two diols obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of neopentyl glycol. Di (meth) acrylate in which the hydroxyl group of is substituted with a (meth) acryloyloxy group, and two hydroxyl groups of a diol obtained by adding 2 mol of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of bisphenol A are (meth) acryloyloxy groups. Di (meth) acrylate substituted with (meth) Acryloyloxy group at which two hydroxyl groups of triol obtained by adding 3 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of trimethylolpropane are substituted with (meth) acryloyloxy group. Examples thereof include meta) acrylate and di (meth) acrylate in which two hydroxyl groups of a diol obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of bisphenol A are substituted with (meth) acryloyloxy groups.

エチレン性不飽和基を3個有するモノマー(三官能モノマー)の具体例としては、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Specific examples of the monomer having three ethylenically unsaturated groups (trifunctional monomer) include glycerin tri (meth) acrylate and trimethylolethane tri (meth) acrylate.

光カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ビニルエーテル化合物等が挙げられる。 Examples of the photocationically polymerizable compound include epoxy compounds, oxetane compounds, vinyl ether compounds and the like.

エポキシ化合物としては、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等の脂肪族系エポキシ化合物、1,2−エポキシ−4−ビニルシクロへキサン、1−メチル−4−(2−メチルオキシラニル)−7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン等の脂環式エポキシ化合物などが挙げられる。 Examples of the epoxy compound include aliphatic epoxy compounds such as bisphenol A type epoxy compound, bisphenol F type epoxy compound, phenol novolac type epoxy compound, trimethylolpropane polyglycidyl ether, and neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,2-epoxy-. Examples thereof include alicyclic epoxy compounds such as 4-vinylcyclohexane and 1-methyl-4- (2-methyloxylanyl) -7-oxabicyclo [4.1.0] heptane.

エポキシ化合物として市販品を使用することも可能である。エポキシ化合物の市販品としては、例えば、ダイセル化学工業株式会社製の「セロキサイド2000」、「セロキサイド3000」、「セロキサイド4000」等を用いることができる。 It is also possible to use a commercially available product as the epoxy compound. As a commercially available epoxy compound, for example, "Celoxide 2000", "Celoxide 3000", "Celoxide 4000", etc. manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. can be used.

カチオン重合性のオキセタン化合物としては、2―エチルヘキシルオキセタン、3−ヒドロキシメチル−3−メチルオキセタン、3−ヒドロキシメチル−3−エチルオキセタン、3−ヒドロキシメチル−3−プロピルオキセタン、3−ヒドロキシメチル−3−ノルマルブチルオキセタン、3−ヒドロキシメチル−3−フェニルオキセタン、3−ヒドロキシメチル−3−ベンジルオキセタン、3−ヒドロキシエチル−3−メチルオキセタン、3−ヒドロキシエチル−3−エチルオキセタン、3−ヒドロキシエチル−3−プロピルオキセタン、3−ヒドロキシエチル−3−フェニルオキセタン、3−ヒドロキシプロピル−3−メチルオキセタン、3−ヒドロキシプロピル−3−エチルオキセタン、3−ヒドロキシプロピル−3−プロピルオキセタン、3−ヒドロキシプロピル−3−フェニルオキセタン、3−ヒドロキシブチル−3−メチルオキセタン等が挙げられる。 Cationicly polymerizable oxetane compounds include 2-ethylhexyl oxetane, 3-hydroxymethyl-3-methyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-ethyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-propyloxetane, and 3-hydroxymethyl-3. -Normal butyl oxetane, 3-hydroxymethyl-3-phenyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-benzyloxetane, 3-hydroxyethyl-3-methyloxetane, 3-hydroxyethyl-3-ethyloxetane, 3-hydroxyethyl- 3-propyl oxetane, 3-hydroxyethyl-3-phenyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-methyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-ethyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-propyl oxetane, 3-hydroxypropyl- Examples thereof include 3-phenyloxetane and 3-hydroxybutyl-3-methyloxetane.

オキセタン化合物として市販品を使用することも可能である。オキセタン化合物の市販品としては、例えば、東亜合成株式会社製のアロンオキセタンシリーズ(「OXT−101」、「OXT−212」、「OXT−121」、「OXT−221」等);ダイセル化学工業株式会社製の「セロキサイド2021」、「セロキサイド2021A」、「セロキサイド2021P」、「セロキサイド2080」、「セロキサイド2081」、「セロキサイド2083」、「セロキサイド2085」、「エポリードGT300」、「エポリードGT301」、「エポリードGT302」、「エポリードGT400」、「エポリードGT401」及び「エポリードGT403」;ダウ・ケミカル日本株式会社製の「サイラキュアUVR−6105」、「サイラキュアUVR−6107」、「サイラキュアUVR−6110」、「サイラキュアUVR−6128」、「ERL4289」及び「ERL4299」などを用いることができる。また、公知のオキセタン化合物(例えば、特開2009−40830等に記載のオキセタン化合物)を使用することもできる。 It is also possible to use a commercially available product as an oxetane compound. Examples of commercially available oxetane compounds include Aron oxetane series manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd. ("OXT-101", "OXT-212", "OXT-121", "OXT-221", etc.); Daicel Chemical Industry Co., Ltd. Company-made "Selokiside 2021", "Selokiside 2021A", "Selokiside 2021P", "Selokiside 2080", "Selokiside 2081", "Selokiside 2083", "Selokiside 2085", "Epolide GT300", "Epolide GT301", "Epolide GT301" "GT302", "Epolide GT400", "Epolide GT401" and "Epolide GT403"; "Cyracure UVR-6105", "Cyracure UVR-6107", "Cyracure UVR-6110", "Cyracure UVR" manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd. -6128, "ERL4289", "ERL4299" and the like can be used. Further, a known oxetane compound (for example, the oxetane compound described in JP-A-2009-40830) can also be used.

ビニルエーテル化合物としては、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールビニルモノエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等が挙げられる。 Examples of the vinyl ether compound include 2-hydroxyethyl vinyl ether, triethylene glycol vinyl monoether, tetraethylene glycol divinyl ether, and trimethylolpropane trivinyl ether.

また、本実施形態における光重合性化合物として、特開2013−182215号公報の段落0042〜0049に記載の光重合性化合物を用いることもできる。 Further, as the photopolymerizable compound in the present embodiment, the photopolymerizable compounds described in paragraphs 0042 to 0049 of JP2013-182215A can also be used.

光重合性化合物は、信頼性に優れるインク組成物の硬化物が得られやすい観点から、アルカリ不溶性であってよい。本明細書中、光重合性化合物がアルカリ不溶性であるとは、1質量%の水酸化カリウム水溶液に対する25℃における光重合性化合物の溶解量が、光重合性化合物の全質量を基準として、30質量%以下であることを意味する。光重合性化合物の上記溶解量は、好ましくは、10質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。 The photopolymerizable compound may be alkali-insoluble from the viewpoint that a cured product of an ink composition having excellent reliability can be easily obtained. In the present specification, the fact that the photopolymerizable compound is alkali-insoluble means that the amount of the photopolymerizable compound dissolved in 1% by mass of an aqueous potassium hydroxide solution at 25 ° C. is 30 based on the total mass of the photopolymerizable compound. It means that it is mass% or less. The dissolved amount of the photopolymerizable compound is preferably 10% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less.

光重合性化合物の含有量は、例えば、インク組成物に含まれる有機溶剤以外の成分の合計100質量部に対して、10質量部以上であってもよく、20質量部以上であってもよく、30質量部以上であってもよい。光重合性化合物の含有量は、例えば、インク組成物に含まれる有機溶剤以外の成分の合計100質量部に対して、99質量部以下であってよく、90質量部以下であってもよく、80質量部以下であってもよく、70質量部以下であってもよく、50質量部以下であってもよい。 The content of the photopolymerizable compound may be, for example, 10 parts by mass or more, or 20 parts by mass or more, based on 100 parts by mass in total of the components other than the organic solvent contained in the ink composition. , 30 parts by mass or more. The content of the photopolymerizable compound may be, for example, 99 parts by mass or less, or 90 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total components other than the organic solvent contained in the ink composition. It may be 80 parts by mass or less, 70 parts by mass or less, or 50 parts by mass or less.

[光重合開始剤]
光重合開始剤は、例えば光ラジカル重合開始剤又は光カチオン重合開始剤である。光ラジカル重合開始剤としては、分子開裂型又は水素引き抜き型の光ラジカル重合開始剤が好適である。
[Photopolymerization initiator]
The photopolymerization initiator is, for example, a photoradical polymerization initiator or a photocationic polymerization initiator. As the photoradical polymerization initiator, a molecular cleavage type or hydrogen abstraction type photoradical polymerization initiator is suitable.

分子開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾインイソブチルエーテル、2,4−ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、(2,4,6−トリメチルベンゾイル)エトキシフェニルホスフィンオキシド等が好適に用いられる。これら以外の分子開裂型の光ラジカル重合開始剤として、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン及び2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オンを併用してもよい。 Examples of the molecular cleavage type photoradical polymerization initiator include benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, and 2-benzyl-2-dimethylamino-1. -(4-morpholinophenyl) -butane-1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, (2,4,6-trimethylbenzoyl) ethoxyphenylphosphine oxide Etc. are preferably used. Other molecular cleavage type photoradical polymerization initiators include 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4). -Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one may be used in combination.

水素引き抜き型の光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチル−ジフェニルスルフィド等が挙げられる。分子開裂型の光ラジカル重合開始剤と水素引き抜き型の光ラジカル重合開始剤とを併用してもよい。 Examples of the hydrogen abstraction type photoradical polymerization initiator include benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenylsulfide and the like. A molecular cleavage type photoradical polymerization initiator and a hydrogen abstraction type photoradical polymerization initiator may be used in combination.

光カチオン重合開始剤として市販品を用いることもできる。市販品としては、サンアプロ社製の「CPI−100P」等のスルホニウム塩系光カチオン重合開始剤、BASF社製の「Lucirin TPO」等のアシルフォスフィンオキサイド化合物、BASF社製の「Irgacure 907」、「Irgacure 819」、「Irgacure 379EG」「Irgacure 184」及び「Irgacure PAG290」などが挙げられる。 A commercially available product can also be used as the photocationic polymerization initiator. Commercially available products include sulfonium salt-based photocationic polymerization initiators such as "CPI-100P" manufactured by San-Apro, acylphosphine oxide compounds such as "Lucirin TPO" manufactured by BASF, and "Irgacure 907" manufactured by BASF. Examples thereof include "Irgacure 819", "Irgacure 379EG", "Irgacure 184" and "Irgacure PAG290".

光重合開始剤の含有量は、インク組成物の硬化性の観点から、光重合性化合物100質量部に対して、0.1質量部以上であってよく、0.5質量部以上であってもよく、1質量部以上であってもよく、3質量部以上であってもよく、5質量部以上であってもよい。光重合開始剤の含有量は、インク組成物の硬化物の経時安定性の観点から、光重合性化合物100質量部に対して、40質量部以下であってよく、30質量部以下であってもよく、20質量部以下であってもよく、10質量部以下であってもよい。 The content of the photopolymerization initiator may be 0.1 part by mass or more and 0.5 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the photopolymerizable compound from the viewpoint of curability of the ink composition. It may be 1 part by mass or more, 3 parts by mass or more, or 5 parts by mass or more. The content of the photopolymerization initiator may be 40 parts by mass or less and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the photopolymerizable compound from the viewpoint of the stability of the cured product of the ink composition over time. It may be 20 parts by mass or less, or 10 parts by mass or less.

[熱硬化性樹脂]
本実施形態において、熱硬化性樹脂とは、熱により架橋し硬化する樹脂である。熱硬化性樹脂は、例えば、硬化物中においてバインダーとして機能する樹脂である。熱硬化性樹脂は、硬化性基を有する。硬化性基としては、エポキシ基、オキセタン基、イソシアネート基、アミノ基、カルボキシ基、メチロール基等が挙げられ、インク組成物の硬化物の耐熱性及び保存安定性に優れる観点、及び、遮光部(例えばブラックマトリックス)及び基材への密着性に優れる観点から、エポキシ基であってよい。熱硬化性樹脂は、1種の硬化性基を有していてもよく、二種以上の硬化性基を有していてもよい。
[Thermosetting resin]
In the present embodiment, the thermosetting resin is a resin that is crosslinked and cured by heat. The thermosetting resin is, for example, a resin that functions as a binder in a cured product. Thermosetting resins have curable groups. Examples of the curable group include an epoxy group, an oxetane group, an isocyanate group, an amino group, a carboxy group, a methylol group, and the like, from the viewpoint of excellent heat resistance and storage stability of the cured product of the ink composition, and a light-shielding portion (light-shielding portion ( For example, it may be an epoxy group from the viewpoint of excellent adhesion to the black matrix) and the substrate. The thermosetting resin may have one kind of curable group, or may have two or more kinds of curable groups.

なお、熱硬化性樹脂の中には、光ラジカル重合性を有する(光ラジカル重合開始剤と共に用いられた場合に光の照射によって重合する)樹脂、及び、光カチオン重合性を有する(光カチオン重合開始剤と共に用いられた場合に光の照射によって重合する)樹脂が含まれる。インク組成物が、光ラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂及び光ラジカル重合開始剤を含有する場合、その光ラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂は光ラジカル重合性化合物(光重合性化合物)に分類されるものとする。インク組成物が、光カチオン重合性を有する熱硬化性樹脂及び光カチオン重合開始剤を含有する場合、その光カチオン重合性を有する熱硬化性樹脂は光カチオン重合性化合物(光重合性化合物)に分類されるものとする。 Among the thermosetting resins, a resin having photoradical polymerization (polymerized by irradiation with light when used together with a photoradical polymerization initiator) and a photocationic polymerizable resin (photocationic polymerization). Contains resins (polymerized by light irradiation when used with an initiator). When the ink composition contains a thermosetting resin having photoradical polymerization property and a photoradical polymerization initiator, the thermosetting resin having photoradical polymerization property becomes a photoradical polymerizable compound (photopolymerizable compound). It shall be classified. When the ink composition contains a photocationically polymerizable thermosetting resin and a photocationic polymerization initiator, the photocationically polymerizable thermosetting resin becomes a photocationically polymerizable compound (photopolymerizable compound). It shall be classified.

熱硬化性樹脂は、単一のモノマーの重合体(ホモポリマー)であってよく、複数種のモノマーの共重合体(コポリマー)であってもよい。また、熱硬化性樹脂は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。 The thermosetting resin may be a polymer (homopolymer) of a single monomer, or may be a copolymer (copolymer) of a plurality of types of monomers. Further, the thermosetting resin may be any of a random copolymer, a block copolymer and a graft copolymer.

熱硬化性樹脂としては、1分子中に熱硬化性基を2個以上有する化合物が用いられ、通常、硬化剤と組み合わせて用いられる。熱硬化性樹脂を用いる場合、熱硬化反応を促進できる触媒(硬化促進剤)を更に添加してもよい。言い換えれば、インク組成物は、熱硬化性樹脂並びに、必要に応じて用いられる硬化剤及び硬化促進剤)を含む熱硬化性成分を含有していてよい。また、これらに加えて、それ自体は重合反応性のない重合体を更に用いてもよい。 As the thermosetting resin, a compound having two or more thermosetting groups in one molecule is used, and it is usually used in combination with a curing agent. When a thermosetting resin is used, a catalyst (curing accelerator) capable of accelerating the thermosetting reaction may be further added. In other words, the ink composition may contain a thermosetting resin and a thermosetting component containing a curing agent and a curing accelerator which are used as needed. In addition to these, a polymer that does not have a polymerization reactivity by itself may be further used.

1分子中に熱硬化性基を2個以上有する化合物として、例えば、1分子中にエポキシ基を2個以上有するエポキシ樹脂(以下、「多官能エポキシ樹脂」ともいう。)を用いてよい。「エポキシ樹脂」には、モノマー性エポキシ樹脂及びポリマー性エポキシ樹脂の両方が含まれる。多官能性エポキシ樹脂が1分子中に有するエポキシ基の数は、好ましくは2〜50個であり、より好ましくは2〜20個である。エポキシ基は、オキシラン環構造を有する構造であればよく、例えば、グリシジル基、オキシエチレン基、エポキシシクロヘキシル基等であってよい。エポキシ樹脂としては、カルボン酸により硬化しうる公知の多価エポキシ樹脂を挙げることができる。このようなエポキシ樹脂は、例えば、新保正樹編「エポキシ樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊(昭和62年)等に広く開示されており、これらを用いることが可能である。 As the compound having two or more thermosetting groups in one molecule, for example, an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule (hereinafter, also referred to as “polyfunctional epoxy resin”) may be used. The "epoxy resin" includes both a monomeric epoxy resin and a polymeric epoxy resin. The number of epoxy groups contained in one molecule of the polyfunctional epoxy resin is preferably 2 to 50, more preferably 2 to 20. The epoxy group may have a structure having an oxylan ring structure, and may be, for example, a glycidyl group, an oxyethylene group, an epoxycyclohexyl group, or the like. Examples of the epoxy resin include known polyvalent epoxy resins that can be cured by a carboxylic acid. Such epoxy resins are widely disclosed in, for example, "Epoxy Resin Handbook" edited by Masaki Shinbo, published by Nikkan Kogyo Shimbun (1987), and these can be used.

エポキシ基を有する熱硬化性樹脂(多官能エポキシ樹脂を含む)としては、オキシラン環構造を有するモノマーの重合体、オキシラン環構造を有するモノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。具体的な多官能エポキシ樹脂としては、ポリグリシジルメタクリレート、メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、n−ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、2−ヒドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、(3−エチル−3−オキセタニル)メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−グリシジルメタクリレート等が挙げられる。また、本実施形態の熱硬化性樹脂として、特開2014−56248号公報の段落0044〜0066の記載の化合物を用いることもできる。 Examples of the thermosetting resin having an epoxy group (including a polyfunctional epoxy resin) include a polymer of a monomer having an oxylan ring structure and a copolymer of a monomer having an oxylan ring structure and another monomer. Specific polyfunctional epoxy resins include polyglycidyl methacrylate, methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, benzyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, n-butyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, and 2-hydroxyethyl methacrylate-glycidyl. Examples thereof include a methacrylate copolymer, a (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, and a styrene-glycidyl methacrylate. Further, as the thermosetting resin of the present embodiment, the compounds described in paragraphs 0044 to 0066 of JP-A-2014-562248 can also be used.

また、多官能エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、3官能型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールA含核ポリオール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリオキザール型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂などを使用できる。 Examples of the polyfunctional epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, brominated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, diphenyl ether type epoxy resin, hydroquinone type epoxy resin, and naphthalene type epoxy. Resin, biphenyl type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, trifunctional epoxy resin, tetraphenylol ethane type epoxy resin, dicyclopentadiene Phenol type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol A nucleated polyol type epoxy resin, polypropylene glycol type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, glioxal type epoxy resin, alicyclic epoxy resin , Heterocyclic epoxy resin and the like can be used.

より具体的には、商品名「エピコート828」(ジャパンエポキシレジン社製)などのビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名「YDF−175S」(東都化成社製)などのビスフェノールF型エポキシ樹脂、商品名「YDB−715」(東都化成社製)などの臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名「EPICLON EXA1514」(DIC株式会社製)などのビスフェノールS型エポキシ樹脂、商品名「YDC−1312」(東都化成社製)などのハイドロキノン型エポキシ樹脂、商品名「EPICLON EXA4032」、「HP−4770」、「HP−4700」、「HP−5000」(DIC株式会社製)などのナフタレン型エポキシ樹脂、商品名「エピコートYX4000H」(ジャパンエポキシレジン社製)などのビフェニル型エポキシ樹脂、商品名「エピコート157S70」(ジャパンエポキシレジン社製)などのビスフェノールA型ノボラック系エポキシ樹脂、商品名「エピコート154」(ジャパンエポキシレジン社製)、商品名「YDPN−638」(東都化成社製)などのフェノールノボラック型エポキシ樹脂、商品名「YDCN−701」(東都化成社製)などのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、商品名「EPICLON HP−7200」、「HP−7200H」(DIC株式会社製)などのジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、商品名「エピコート1032H60」(ジャパンエポキシレジン社製)などのトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、商品名「VG3101M80」(三井化学社製)などの3官能型エポキシ樹脂、商品名「エピコート1031S」(ジャパンエポキシレジン社製)などのテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、商品名「デナコールEX−411」(ナガセ化成工業社製)などの4官能型エポキシ樹脂、商品名「ST−3000」(東都化成社製)などの水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名「エピコート190P」(ジャパンエポキシレジン社製)などのグリシジルエステル型エポキシ樹脂、商品名「YH−434」(東都化成社製)などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂、商品名「YDG−414」(東都化成社製)などのグリオキザール型エポキシ樹脂、商品名「エポリードGT−401」(ダイセル化学社製)などの脂環式多官能エポキシ化合物、トリグリシジルイソシアネート(TGIC)などの複素環型エポキシ樹脂などを例示することができる。また、必要であれば、エポキシ反応性希釈剤として、商品名「ネオトートE」(東都化成社製)などを混合することができる。 More specifically, bisphenol A type epoxy resin such as product name "Epicoat 828" (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), bisphenol F type epoxy resin such as product name "YDF-175S" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), product name. Brominated bisphenol A type epoxy resin such as "YDB-715" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), bisphenol S type epoxy resin such as trade name "EPICLON EXA1514" (manufactured by DIC Co., Ltd.), trade name "YDC-1312" (Toto) Hydroquinone type epoxy resin such as (manufactured by Kasei Co., Ltd.), Naphthalene type epoxy resin such as product name "EPICLON EXA4032", "HP-4770", "HP-4700", "HP-5000" (manufactured by DIC Co., Ltd.), product name Biphenyl type epoxy resin such as "Epicoat YX4000H" (manufactured by Japan Epoxy Resin), bisphenol A type novolac epoxy resin such as product name "Epicoat 157S70" (manufactured by Japan Epoxy Resin), product name "Epicoat 154" (Japan Epoxy) (Resin), phenol novolac type epoxy resin such as product name "YDPN-638" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), cresol novolac type epoxy resin such as product name "YDCN-701" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), product name " Dicyclopentadienephenol type epoxy resin such as "EPICLON HP-7200" and "HP-7200H" (manufactured by DIC Co., Ltd.), Trishydroxyphenylmethane type epoxy resin such as trade name "Epicoat 1032H60" (manufactured by Japan Epoxy Resin), Trifunctional epoxy resin such as product name "VG3101M80" (manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd.), tetraphenylol ethane type epoxy resin such as product name "Epicoat 1031S" (manufactured by Japan Epoxy Resin), product name "Denacol EX-411" 4-functional epoxy resin such as (Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.), hydrogenated bisphenol A type epoxy resin such as product name "ST-3000" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), product name "Epicoat 190P" (manufactured by Japan Epoxy Resin) ) Etc., glycidyl ester type epoxy resin such as trade name "YH-434" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), glycidyl amine type epoxy resin such as trade name "YDG-414" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), Triglycidyl isocyanate, an alicyclic polyfunctional epoxy compound such as the product name "Epolide GT-401" (manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd.) Heterocyclic epoxy resins such as TGIC) can be exemplified. If necessary, a trade name "Neo Tote E" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) or the like can be mixed as an epoxy reactive diluent.

また、多官能エポキシ樹脂としては、DIC株式会社製の「ファインディックA−247S」、「ファインディックA−254」、「ファインディックA−253」、「ファインディックA−229−30A」、「ファインディックA−261」、「ファインディックA249」、「ファインディックA−266」、「ファインディックA−241」「ファインディックM−8020」、「EPICLON N−740」、「EPICLON N−770」、「EPICLON N−865」、「EPICLON EXA−4850−150」(商品名)等を用いることができる。 As the polyfunctional epoxy resin, "Findick A-247S", "Findick A-254", "Findick A-253", "Findick A-229-30A", "Fine Dick A-229-30A" manufactured by DIC Corporation "Dic A-261", "Find Dick A249", "Find Dick A-266", "Find Dick A-241", "Find Dick M-8020", "EPICLON N-740", "EPICLON N-770", " "EPICLON N-865", "EPICLON EXA-4850-150" (trade name) and the like can be used.

熱硬化性樹脂の重量平均分子量は、750以上であってよく、1000以上であってもよく、2000以上であってよく、500000以下であってよく、300000以下であってもよく、200000以下であってもよい。ただし、架橋後の分子量に関してはこの限りでない。 The weight average molecular weight of the thermosetting resin may be 750 or more, 1000 or more, 2000 or more, 500,000 or less, 300,000 or less, 200,000 or less. There may be. However, this does not apply to the molecular weight after cross-linking.

熱硬化性樹脂の含有量は、例えば、インク組成物に含まれる有機溶剤以外の成分の合計100質量部に対して、5質量部以上であってよく、10質量部以上であってよく、20質量部以上であってもよく、30質量部以上であってもよい。熱硬化性樹脂の含有量は、インク組成物に含まれる有機溶剤以外の成分の合計100質量部に対して、99質量部以下であってよく、90質量部以下であってもよく、80質量部以下であってもよく、70質量部以下であってもよく、50質量部以下であってもよい。 The content of the thermosetting resin may be, for example, 5 parts by mass or more, 10 parts by mass or more, and 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components other than the organic solvent contained in the ink composition. It may be 10 parts by mass or more, or 30 parts by mass or more. The content of the thermosetting resin may be 99 parts by mass or less, 90 parts by mass or less, or 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components other than the organic solvent contained in the ink composition. It may be 10 parts by mass or less, 70 parts by mass or less, or 50 parts by mass or less.

[硬化剤]
熱硬化性樹脂を硬化させるために用いられる硬化剤としては、例えば、酸無水物、フェノール系化合物、アミン系化合物等が挙げられる。これらの硬化剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。硬化剤は、好ましくは、酸無水物、フェノール系化合物及びアミン系化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む。また、エポキシ樹脂を熱硬化性樹脂として用いる場合、オニウム塩類、有機金属錯体、3級アミン、イミダゾール類等を用いて自己重合させてもよい。
[Hardener]
Examples of the curing agent used for curing the thermosetting resin include acid anhydrides, phenolic compounds, amine compounds and the like. These curing agents may be used alone or in combination of two or more. The curing agent preferably contains at least one selected from the group consisting of acid anhydrides, phenolic compounds and amine compounds. When the epoxy resin is used as the thermosetting resin, it may be self-polymerized using onium salts, organometallic complexes, tertiary amines, imidazoles and the like.

酸無水物(酸無水物系硬化剤)としては、4−メチルシクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸無水物(4M−HHPA)、3−メチルシクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸無水物、シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸無水物、1,2,3,6−テトラヒドロ無水フタル酸、3−メチル−1,2,3,6−テトラヒドロ無水フタル酸、4−メチル−1,2,3,6−テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸無水物、メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸無水物、メチル−3,6 エンドメチレン−1,2,3,6−テトラヒドロ無水フタル酸、3,6 エンドメチレン−1,2,3,6−テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸等が挙げられる。 Examples of the acid anhydride (acid anhydride-based curing agent) include 4-methylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid anhydride (4M-HHPA), 3-methylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid anhydride, and cyclohexane-1. , 2-Dicarboxylic anhydride, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride, 3-methyl-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride, 4-methyl-1,2,3,6- Tetrahydrophthalic anhydride, bicyclo [2.2.1] heptane-2,3-dicarboxylic acid anhydride, methylbicyclo [2.2.1] heptane-2,3-dicarboxylic acid anhydride, methyl-3,6 end Methylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride, 3,6 endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, maleine anhydride Acids and the like can be mentioned.

フェノール系化合物(フェノール系硬化剤)としては、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、レゾルシン、カテコール、ハイドロキノン、フルオレンビスフェノール、4,4’−ビフェノール、4,4’,4”−トリヒドロキシトリフェニルメタン、ナフタレンジオール、1,1,2,2−テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、カリックスアレーン、ノボラック型フェノール樹脂(例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、ビスフェノールSノボラック樹脂、レゾルシンノボラック樹脂に代表される多価ヒドロキシ化合物とホルムアルデヒドから合成される多価フェノールノボラック樹脂、ナフトール−フェノール共縮ノボラック樹脂、ナフトール−クレゾール共縮ノボラック樹脂、ナフトールノボラック樹脂、並びに、アルコキシ基含有芳香環変性ノボラック樹脂(ホルムアルデヒドでフェノール核及びアルコキシ基含有芳香環が連結された多価フェノール化合物))、アラルキル型フェノール樹脂(例えば、ザイロック樹脂等のフェノールアラルキル樹脂及びナフトールアラルキル樹脂)、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール付加型樹脂、トリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ビフェニル変性フェノール樹脂(ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価フェノール化合物)、ビフェニル変性ナフトール樹脂(ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価ナフトール化合物)、アミノトリアジン変性フェノール樹脂(メラミン、ベンゾグアナミン等でフェノール核が連結された多価フェノール化合物)などの多価フェノール化合物などが挙げられる。外部量子効率の向上効果に優れる観点から、フェノール系化合物は、ノボラック型フェノール樹脂を含んでいてよい。ノボラック型フェノール樹脂としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂及びビスフェノールAノボラック樹脂を用いてよい。 Examples of phenolic compounds (phenolic curing agents) include bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, resorcin, catechol, hydroquinone, fluorene bisphenol, 4,4'-biphenol, 4,4', 4 "-trihydroxytriphenylmethane. , Naphthalenediol, 1,1,2,2-tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethane, calix arene, novolak type phenolic resin (eg, phenol novolac resin, cresol novolak resin, bisphenol A novolak resin, bisphenol S novolak resin, resorcin Polyvalent phenol novolac resin synthesized from polyvalent hydroxy compounds typified by novolak resin and formaldehyde, naphthol-phenol co-condensed novolak resin, naphthol-cresol co-condensed novolak resin, naphthol novolak resin, and alkoxy group-containing aromatic ring modification Novolac resin (polyvalent phenol compound in which a phenol nucleus and an alkoxy group-containing aromatic ring are linked with formaldehyde), aralkyl-type phenol resin (for example, phenol aralkyl resin such as Zyroc resin and naphthol aralkyl resin), aromatic hydrocarbon formaldehyde resin Modified phenol resin, dicyclopentadienephenol addition type resin, trimethylolmethane resin, tetraphenylol ethane resin, biphenyl modified phenol resin (polyvalent phenol compound in which phenol nuclei are linked by bismethylene group), biphenyl modified naphthol resin (bismethylene group) Polyvalent naphthol compounds with phenol nuclei linked in), polyhydric phenol compounds with aminotriazine-modified phenolic resins (polyphenol compounds with phenol nuclei linked with melamine, benzoguanamine, etc.), etc. From the viewpoint of excellent improvement effect, the phenolic compound may contain a novolak type phenol resin. As the novolak type phenol resin, a phenol novolak resin, a cresol novolak resin and a bisphenol A novolak resin may be used.

ノボラック型フェノール樹脂の具体例としては、DIC株式会社製の「PHENOLITE TD−2131」、「PHENOLITE TD−2090」(商品名)、日本化薬株式会社製の「GPH−65」、「GPH−103」(商品名)等が挙げられる。 Specific examples of the novolak type phenol resin include "PHENOLITE TD-2131" and "PHENOLITE TD-2090" (trade name) manufactured by DIC Corporation, and "GPH-65" and "GPH-103" manufactured by Nippon Kayaku Corporation. "(Product name) and the like.

アミン系化合物(アミン系硬化剤)としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミンなどの脂肪族ポリアミン類、メタキシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、フェニレンジアミンなどの芳香族ポリアミン類、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミンなどの脂環族ポリアミン類等、ジシアンジアミド、リノレン酸の2量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂が挙げられる。 Examples of amine-based compounds (amine-based curing agents) include aliphatic polyamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, and pentaethylenehexamine, metaxylylene diamine, and diaminodiphenylmethane. Aperamic polyamines such as phenylenediamine, alicyclic polyamines such as 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, isophoronediamine, norbornandiamine, etc., dimers of dicyandiamide and linolenic acid, and polyamide synthesized from ethylenediamine. Resin is mentioned.

硬化剤は、インク組成物の硬化物の外部量子効率の耐熱性の観点から、酸無水物系硬化剤であってよく、インク組成物の硬化物の硬化性及びインク組成物の粘度安定性の観点から、フェノール系硬化剤であってよい。 The curing agent may be an acid anhydride-based curing agent from the viewpoint of heat resistance of the external quantum efficiency of the cured product of the ink composition, and the curability of the cured product of the ink composition and the viscosity stability of the ink composition. From the viewpoint, it may be a phenolic curing agent.

硬化剤の含有量は、例えば、インク組成物に含まれる有機溶剤以外の成分の合計100質量部に対して、40質量部以下であってよく、30質量部以下であってもよく、20質量部以下であってもよく、10質量部以下であってもよく、1質量部以上であってよく、3質量部以上であってもよい。 The content of the curing agent may be, for example, 40 parts by mass or less, 30 parts by mass or less, or 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components other than the organic solvent contained in the ink composition. It may be 10 parts by mass or less, 1 part by mass or more, or 3 parts by mass or more.

[硬化促進剤(硬化触媒)]
熱硬化性樹脂を硬化させるために用いられる硬化促進剤(硬化触媒)としては、例えば、リン系化合物、第3級アミン化合物、イミダゾール化合物、有機酸金属塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられる。リン系化合物としては、例えばトリフェニルホスフィン、トリパラトリルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、メチルトリブチルホスホニウムアイオダイドが挙げられる。第3級アミン化合物としては、例えばN,N−ジメチルベンジルアミン、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン−7、1,5−ジアザビシクロ[4,3,0]ノネン−5、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノールが挙げられる。イミダゾール化合物としては、例えば1−シアノエチル−2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾールが挙げられる。
[Curing accelerator (curing catalyst)]
Examples of the curing accelerator (curing catalyst) used for curing the thermosetting resin include phosphorus compounds, tertiary amine compounds, imidazole compounds, organic acid metal salts, Lewis acids, amine complex salts and the like. .. Examples of phosphorus-based compounds include triphenylphosphine, triparatrilphosphine, diphenylcyclohexylphosphine, and methyltributylphosphonium iodide. Examples of the tertiary amine compound include N, N-dimethylbenzylamine, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] undecene-7, 1,5-diazabicyclo [4,3,0] nonene-5, and tris. (Dimethylaminomethyl) phenol can be mentioned. Examples of the imidazole compound include 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole and 2-ethyl-4-methylimidazole.

熱硬化性樹脂は、信頼性に優れるインク組成物の硬化物が得られやすい観点から、アルカリ不溶性であってよい。熱硬化性樹脂がアルカリ不溶性であるとは、1質量%の水酸化カリウム水溶液に対する25℃における熱硬化性樹脂の溶解量が、熱硬化性樹脂の全質量を基準として、30質量%以下であることを意味する。熱硬化性樹脂の上記溶解量は、好ましくは、10質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。 The thermosetting resin may be alkali-insoluble from the viewpoint that a cured product of an ink composition having excellent reliability can be easily obtained. When the thermosetting resin is alkali-insoluble, the amount of the thermosetting resin dissolved in 1% by mass of a potassium hydroxide aqueous solution at 25 ° C. is 30% by mass or less based on the total mass of the thermosetting resin. Means that. The dissolved amount of the thermosetting resin is preferably 10% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less.

本実施形態において、インク組成物は、光重合性化合物及び熱硬化性樹脂のうちの少なくとも一方を含有していればよく、光重合性化合物及び熱硬化性樹脂の両方を含有していてもよい。インク組成物は、光重合性化合物を含有する場合、熱硬化性樹脂を含有しなくてよい。また、インク組成物は、熱硬化性樹脂を含有する場合、光重合性化合物を含有しなくてよい。発光性ナノ結晶粒子(例えば量子ドット)を含有するインク組成物の保存安定性、及び、画素部(インク組成物の硬化物)の耐久性(湿熱安定性等)の観点では、光重合性化合物及び熱硬化性樹脂のうち、熱硬化性樹脂を用いることが好ましく、発光性ナノ結晶粒子(例えば量子ドット)を含有するインク組成物の保存安定性、及び量子ドットの加熱による劣化を受けにくい低温での硬化が可能となる観点では、光ラジカル重合性化合物を用いることがより好ましく、硬化プロセスにおける酸素阻害を受けることなく画素部(インク組成物の硬化物)を形成できる観点では、光カチオン重合性化合物を用いることが好ましい。 In the present embodiment, the ink composition may contain at least one of the photopolymerizable compound and the thermosetting resin, and may contain both the photopolymerizable compound and the thermosetting resin. .. When the ink composition contains a photopolymerizable compound, it does not have to contain a thermosetting resin. Further, when the ink composition contains a thermosetting resin, it does not have to contain a photopolymerizable compound. A photopolymerizable compound from the viewpoint of storage stability of an ink composition containing luminescent nanocrystal particles (for example, quantum dots) and durability (wet heat stability, etc.) of a pixel portion (cured product of the ink composition). Of the thermosetting resins, it is preferable to use a thermosetting resin, and the storage stability of the ink composition containing luminescent nanocrystal particles (for example, quantum dots) and the low temperature which is not easily deteriorated by heating of the quantum dots. From the viewpoint of enabling curing in, it is more preferable to use a photoradical polymerizable compound, and from the viewpoint of being able to form a pixel portion (cured product of an ink composition) without being hindered by oxygen in the curing process, photocationic polymerization is possible. It is preferable to use a sex compound.

インク組成物が光重合性化合物及び熱硬化性樹脂を含む場合、光重合性化合物及び熱硬化性樹脂の含有量の合計は、インク組成物に含まれる有機溶剤以外の成分の合計100質量部に対して、3質量部以上であってよく、5質量部以上であってもよく、10質量部以上であってもよく、20質量部以上であってもよく、30質量部以上であってもよい。また、光重合性化合物及び熱硬化性樹脂の含有量の合計は、インク組成物に含まれる有機溶剤以外の成分の合計100質量部に対して、99質量部以下であってよく、80質量部以下であってもよく、50質量部以下であってもよい。 When the ink composition contains a photopolymerizable compound and a thermosetting resin, the total content of the photopolymerizable compound and the thermosetting resin is 100 parts by mass in total of the components other than the organic solvent contained in the ink composition. On the other hand, it may be 3 parts by mass or more, 5 parts by mass or more, 10 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, or 30 parts by mass or more. Good. The total content of the photopolymerizable compound and the thermosetting resin may be 99 parts by mass or less, and 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total components other than the organic solvent contained in the ink composition. It may be less than or equal to 50 parts by mass or less.

[カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレート]
本実施形態のインク組成物では、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂が、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートを含む。カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートは、1個以上のカルボキシ基を有するエポキシ(メタ)アクリレートである。
[Carboxylic group-containing epoxy (meth) acrylate]
In the ink composition of the present embodiment, the photopolymerizable compound and / or the thermosetting resin contains a carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate. The carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate is an epoxy (meth) acrylate having one or more carboxy groups.

カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの酸価は、20〜200mgKOH/gであってよく、50〜100mgKOH/gであってよい。カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの酸価は、JIS K 0070(1992)の中和滴定法にて測定される値である。 The acid value of the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate may be 20 to 200 mgKOH / g, and may be 50 to 100 mgKOH / g. The acid value of the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate is a value measured by the neutralization titration method of JIS K 0070 (1992).

カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートは、例えば、エポキシ(メタ)アクリレートと、多塩基酸無水物とを反応させることにより得ることができる。すなわち、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートは、エポキシ(メタ)アクリレートと、多塩基酸無水物との反応物である。 The carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate can be obtained, for example, by reacting the epoxy (meth) acrylate with a polybasic acid anhydride. That is, the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate is a reaction product of the epoxy (meth) acrylate and the polybasic acid anhydride.

エポキシ(メタ)アクリレートは、エポキシ基を有する化合物(エポキシ化合物)と、(メタ)アクリル酸との反応により得られるものである。エポキシ化合物としては、1分子中に平均して2個以上のエポキシ基を含有するものであれば特に制限されるものではなく、種々のエポキシ化合物(エポキシ樹脂等)を用いることができるが、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン−フェノール付加反応型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトール−フェノール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール−クレゾール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂型エポキシ樹脂、ビフェニル変性ノボラック型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールA型エポキシ樹脂、ブロム化フェノールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ化合物は、ノボラック型エポキシ樹脂であってよい。これらのエポキシ化合物は単独で用いてもよく、2種類以上を混合して使用してもよい。 The epoxy (meth) acrylate is obtained by reacting a compound having an epoxy group (epoxy compound) with (meth) acrylic acid. The epoxy compound is not particularly limited as long as it contains two or more epoxy groups on average in one molecule, and various epoxy compounds (epoxy resin and the like) can be used, for example. , Bisphenol A type epoxy resin, Bisphenol F type epoxy resin, Biphenyl type epoxy resin, Tetramethyl biphenyl type epoxy resin, Phenol novolac type epoxy resin, Cresol novolac type epoxy resin, Triphenylmethane type epoxy resin, Tetraphenyl ethane type epoxy resin , Dicyclopentadiene-phenol addition reaction type epoxy resin, phenol aralkyl type epoxy resin, naphthol novolac type epoxy resin, naphthol aralkyl type epoxy resin, naphthol-phenol co-shrink novolak type epoxy resin, naphthol-cresol co-shrink novolak type epoxy resin, Examples thereof include aromatic hydrocarbon formaldehyde resin modified phenol resin type epoxy resin, biphenyl modified novolac type epoxy resin, tetrabromobisphenol A type epoxy resin, brominated phenol novolac type epoxy resin and the like. The epoxy compound may be a novolak type epoxy resin. These epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more.

多塩基酸無水物としては、例えば無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、ドデシル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、3−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、4−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、3−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、4−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、3,4−ジメチルテトラヒドロ無水フタル酸、4−(4−メチル−3−ペンテニル)テトラヒドロ無水フタル酸、3−ブテニル−5,6−ジメチルテトラヒドロ無水フタル酸、3,6−エンドメチレン−テトラヒドロ無水フタル酸、7−メチル−3,6−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、無水クロレンド酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物などが挙げられる。これらの多塩基酸無水物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、又はヘキサヒドロ無水フタル酸が好ましい。 Examples of polybasic acid anhydrides include maleic anhydride, succinic anhydride, itaconic anhydride, succinic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, 3-methyltetrahydrophthalic anhydride, and 4-methyltetrahydrophthalic anhydride. Acid, 3-methylhexahydrophthalic anhydride, 4-methylhexahydrophthalic anhydride, 3,4-dimethyltetrahydrophthalic anhydride, 4- (4-methyl-3-pentenyl) tetrahydrophthalic anhydride, 3-butenyl- 5,6-Dimethyltetrahydrophthalic anhydride, 3,6-endomethylene-tetrahydrophthalic anhydride, 7-methyl-3,6-endomethylene tetrahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride Examples thereof include acid, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic acid anhydride, and methylcyclohexendicarboxylic acid anhydride. These polybasic acid anhydrides can be used alone or in combination of two or more. As the polybasic acid anhydride, tetrahydrophthalic anhydride or hexahydrophthalic anhydride is preferable.

カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートは、例えば、下記式(i)で表される基を有していてよい。

Figure 2021024946
The carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate may have, for example, a group represented by the following formula (i).
Figure 2021024946

式(i)中、Rは、水素原子(−H)又はメチル基(−CH)を表し、Zは2価の有機基を表し、*は結合手を表す。 In formula (i), R 1 represents a hydrogen atom (-H) or a methyl group (-CH 3 ), Z represents a divalent organic group, and * represents a bond.

Zで表される2価の有機基は、例えば、炭素数1〜25の炭化水素基、又は、−C(=O)−と炭化水素基とからなる官能基含有基等が挙げられる。官能基含有基中の−C(=O)−が酸素原子と結合していてよい。Zにおける官能基含有基の例としては、下記式(ii):
−C(=O)−CHR−CHR−* (ii)
で表される基が挙げられる。
Examples of the divalent organic group represented by Z include a hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms, a functional group-containing group composed of −C (= O) − and a hydrocarbon group, and the like. -C (= O)-in the functional group-containing group may be bonded to the oxygen atom. Examples of functional group-containing groups in Z include the following formula (ii):
* 1- C (= O) -CHR 1- CHR 2- * 2 (ii)
Examples are groups represented by.

式(ii)中、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、又は、置換若しくは無置換の炭化水素基を表す。R及びRにおける置換又は無置換の炭化水素基の炭素数は、例えば、1〜20であってよい。R及びRは、連結して飽和又は不飽和の環を形成してもよい。*は、酸素原子との結合手を表し、*は炭素原子との結合手(−COOHとの結合手)を表す。Zは、上記式(ii)におけるR及びRが連結して飽和又は不飽和の環を形成している、下記式(iii)で表される基であってよい。 In formula (ii), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group. The substituted or unsubstituted hydrocarbon group in R 1 and R 2 may have, for example, 1 to 20 carbon atoms. R 1 and R 2 may be linked to form a saturated or unsaturated ring. * 1 represents a bond with an oxygen atom, and * 2 represents a bond with a carbon atom (a bond with -COOH). Z may be a group represented by the following formula (iii) in which R 1 and R 2 in the above formula (ii) are linked to form a saturated or unsaturated ring.

Figure 2021024946
Figure 2021024946

式(iii)において、*及び*は、それぞれ式(ii)における*及び*と同意義である。環Wは、飽和又は不飽和の環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。環Wは、例えば、5〜7員環であってよく、6員環であってよい。環Wとしては、例えば、シクロヘキセン環、シクロヘキサン環、ベンゼン環、シクロペンタン環、シクロペンテン環、シクロヘプタン環、シクロヘプテン環等が挙げられ、これらの環は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。環Wは、好ましくは、シクロヘキセン環である。Zは、下記式(iv)で表される基であってよい。

Figure 2021024946
In formula (iii), * 1 and * 2 have the same meaning as * 1 and * 2 in formula (ii), respectively. Ring W represents a saturated or unsaturated ring, and these rings may have a substituent. The ring W may be, for example, a 5- to 7-membered ring or a 6-membered ring. Examples of the ring W include a cyclohexene ring, a cyclohexane ring, a benzene ring, a cyclopentane ring, a cyclopentene ring, a cycloheptane ring, a cycloheptene ring, and the like, and these rings may have a substituent and are substituted. It does not have to have a group. Ring W is preferably a cyclohexene ring. Z may be a group represented by the following formula (iv).
Figure 2021024946

カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートは、例えば、下記式(I)で表される構造単位(以下、「構造単位I」ともいう。)を含んでいてよい。

Figure 2021024946
The carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate may contain, for example, a structural unit represented by the following formula (I) (hereinafter, also referred to as “structural unit I”).
Figure 2021024946

式(I)中、R及びZは、式(1)と同意義である。式(I)中、Yは、芳香環を有する2価の有機基を示す。Yにおける芳香環の具体例としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。Yにおける芳香環は、置換基を有していても有していなくてもよい。 In formula (I), R 1 and Z are as defined in the formula (1). In formula (I), Y represents a divalent organic group having an aromatic ring. Specific examples of the aromatic ring in Y include a benzene ring, a naphthalene ring and the like. The aromatic ring in Y may or may not have a substituent.

は、例えば、式(Ia)で表される基であってよい。 Y 1 may be, for example, a group represented by the formula (Ia).

Figure 2021024946
Figure 2021024946

式(Ia)中、Aは、炭素数1〜6の2価の脂肪族炭化水素基、フェニレン基、又は2価の脂環式炭化水素基を表し、脂肪族炭化水素基は、炭素原子が芳香環基で置換されていてもよく、Xは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、アラルキル基、アラルケニル基、フェニル基、水酸基、又はハロゲン原子を表し、aは、1〜3の整数を表す。*3は、酸素原子との結合手を示す。 In the formula (Ia), A represents a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, a phenylene group, or a divalent alicyclic hydrocarbon group, and the aliphatic hydrocarbon group has a carbon atom. It may be substituted with an aromatic ring group, where X represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group, an aralkylyl group, a phenyl group, a hydroxyl group, or a halogen atom, and a is an integer of 1 to 3. Represents. * 3 indicates a bond with an oxygen atom.

式(Ia)におけるAは、例えば、下記式(A−1)、(A−2)又は(A−3)であることが好ましい。

Figure 2021024946
A in the formula (Ia) is preferably, for example, the following formula (A-1), (A-2) or (A-3).
Figure 2021024946

式(Ia)におけるXは、メチル基であってよい。式(Ia)におけるaは、1〜2であってよく、1であってよい。式(Ia)で表されるYは、下記式(Ib)で表される基であってよい。

Figure 2021024946
X in formula (Ia) may be a methyl group. A in the formula (Ia) may be 1 to 2 and may be 1. Y 1 represented by the formula (Ia) may be a group represented by the following formula (Ib).
Figure 2021024946

カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートは、上述したカルボキシ基を含有する構造単位Iに加えて、を含有しない構造単位を更に含んでいてよい。カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートは、を含有しない構造単位である、下記式(II)で表される構造単位(以下、「構造単位II」ともいう)を含んでいてよい。

Figure 2021024946
The carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate may further contain a structural unit that does not contain, in addition to the structural unit I that contains the carboxy group described above. The carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate may contain a structural unit represented by the following formula (II) (hereinafter, also referred to as “structural unit II”), which is a structural unit containing no carboxy group.
Figure 2021024946

式(II)中、R及びYは、式(I)におけるR及びYと同意義である。R及びRは同種の基であっても異種の基であってもよい。Y及びYは同種の基であっても異種の基であってもよい。 In formula (II), R 2 and Y 2 have the same meaning as R 1 and Y 1 in formula (I). R 1 and R 2 may be the same type of group or different types of groups. Y 1 and Y 2 may be homologous groups or dissimilar groups.

カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートは、構造単位I及び構造単位II以外の構造単位を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。 The carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate may or may not contain structural units other than structural unit I and structural unit II.

カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの含有量は、光重合性化合物及び熱硬化性樹脂の総量100質量部に対して、より一層高い発光輝度を有する光変換層が得られる観点から、0.1質量部以上、1質量部以上、3質量部以上、5質量部以上又は10質量部以上であってよい。カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの含有量は、例えば、光重合性化合物及び熱硬化性樹脂の総量100質量部に対して、50質量部以下、30質量部以下、20質量部以下、又は15質量部以下であってよい。 The content of the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate is 0.1 from the viewpoint of obtaining a light conversion layer having even higher emission brightness with respect to 100 parts by mass of the total amount of the photopolymerizable compound and the thermosetting resin. It may be 1 part by mass or more, 1 part by mass or more, 3 parts by mass or more, 5 parts by mass or more, or 10 parts by mass or more. The content of the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate is, for example, 50 parts by mass or less, 30 parts by mass or less, 20 parts by mass or less, or 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the photopolymerizable compound and the thermosetting resin. It may be less than or equal to a mass part.

カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの数平均分子量は、1000以上、2000以上、又は4000以上であってよく、40000以下、20000以下、又は10000以下であってよい。 The number average molecular weight of the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate may be 1000 or more, 2000 or more, or 4000 or more, and may be 40,000 or less, 20000 or less, or 10000 or less.

カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの重量平均分子量は、2000以上、4000以上、又は6000以上であってよく、100000以下、50000以下、又は20000以下であってよい。 The weight average molecular weight of the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate may be 2000 or more and 4000 or more, or 6000 or more, and may be 100,000 or less, 50,000 or less, or 20000 or less.

カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの数平均分子量及び重量平均分子量は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。 The number average molecular weight and the weight average molecular weight of the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate can be measured by the methods described in Examples described later.

カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの数平均分子量に対する重量平均分子量の比(Mw/Mn)は、1以上、2以上、3以上、又は4以上であってよく、20以下、15以下、又は10以下であってよい。 The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight to the number average molecular weight of the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate may be 1 or more, 2 or more, 3 or more, or 4 or more, and is 20 or less, 15 or less, or 10 It may be:

インク組成物は、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂として、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレート以外の成分(その他の成分)を含むことが好ましい。その他の成分は、上述した光重合性化合物、又は熱硬化性樹脂に該当する樹脂であればよく、インク組成物が十分な硬化性を有しやすくなる観点から、エチレン性不飽和基を2個以上有するモノマー(多官能モノマー)であってよく、インク組成物の硬化物の透過率がより高く耐熱性により優れる観点から、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、アダマンタンジオールジ(メタ)アクリレート、アダマンタンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタジエンジ(メタ)アクリレート等の、脂環式構造含有ジ(メタ)アクレートであってよい。 The ink composition preferably contains a component (other components) other than the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate as the photopolymerizable compound and / or the thermosetting resin. The other components may be any of the above-mentioned photopolymerizable compounds or resins corresponding to thermosetting resins, and from the viewpoint of making it easier for the ink composition to have sufficient curability, two ethylenically unsaturated groups are used. It may be a monomer (polyfunctional monomer) having the above, and from the viewpoint of higher permeability of the cured product of the ink composition and more excellent heat resistance, tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate and adamantandiol di (meth) acrylate. , Adamantane dimethanol di (meth) acrylate, dicyclopentadiene di (meth) acrylate and the like may be an alicyclic structure-containing di (meth) acrylate.

[光散乱性粒子]
インク組成物は、光散乱性粒子を更に含有してよい。光散乱性粒子は、例えば、光学的に不活性な無機微粒子である。インク組成物が光散乱性粒子を含有する場合、インク組成物の硬化物に照射された光源からの光を散乱させることができるため、優れた光学特性(例えば外部量子効率)を得ることができる。
[Light scattering particles]
The ink composition may further contain light scattering particles. The light-scattering particles are, for example, optically inactive inorganic fine particles. When the ink composition contains light-scattering particles, light from a light source irradiated to the cured product of the ink composition can be scattered, so that excellent optical characteristics (for example, external quantum efficiency) can be obtained. ..

光散乱性粒子を構成する材料としては、例えば、タングステン、ジルコニウム、チタン、白金、ビスマス、ロジウム、パラジウム、銀、スズ、プラチナ、金等の単体金属;シリカ、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、アルミナホワイト、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化アルミニウム、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、次炭酸ビスマス、炭酸カルシウム等の金属炭酸塩;水酸化アルミニウム等の金属水酸化物;ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム等の複合酸化物、次硝酸ビスマス等の金属塩などが挙げられる。光散乱性粒子は、吐出安定性に優れる観点及び外部量子効率の向上効果により優れる観点から、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、チタン酸バリウム及びシリカからなる群より選択される少なくとも1種を含んでいてよく、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛及びチタン酸バリウムからなる群より選択される少なくとも1種を含んでいてよい。 Examples of the material constituting the photoscattering particles include simple metals such as tungsten, zirconium, titanium, platinum, bismuth, rhodium, palladium, silver, tin, platinum and gold; silica, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, etc. Metal oxides such as talc, clay, kaolin, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, alumina white, titanium oxide, magnesium oxide, barium oxide, aluminum oxide, bismuth oxide, zirconium oxide, zinc oxide; magnesium carbonate, barium carbonate, Metal carbonates such as bismuth carbonate and calcium carbonate; metal hydroxides such as aluminum hydroxide; composite oxides such as barium zirconate, calcium zirconate, calcium titanate, barium titanate, strontium titanate, bismuth hyponitrate Such as metal salts and the like. The light-scattering particles are more than the group consisting of titanium oxide, alumina, zirconium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, barium sulfate, barium titanate, and silica from the viewpoint of excellent ejection stability and the effect of improving external quantum efficiency. It may contain at least one selected, and may include at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide and barium titanate.

光散乱性粒子の形状は、球状、フィラメント状、不定形状等であってよい。しかしながら、光散乱性粒子としては、粒子形状として方向性の少ない粒子(例えば、球状、正四面体状等の粒子)を用いることが、インク組成物の均一性、流動性及び光散乱性をより高めることができ、優れた吐出安定性を得ることができる点で好ましい。 The shape of the light-scattering particles may be spherical, filamentous, indefinite, or the like. However, as the light-scattering particles, it is possible to use particles having less directional particle shape (for example, spherical or tetrahedral particles) to improve the uniformity, fluidity and light scattering property of the ink composition. It is preferable in that it can be enhanced and excellent discharge stability can be obtained.

インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、吐出安定性に優れる観点及び外部量子効率の向上効果により優れる観点から、0.05μm(50nm)以上であってよく、0.2μm(200nm)以上であってもよく、0.3μm(300nm)以上であってもよい。インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、吐出安定性に優れる観点から、1.0μm(1000nm)以下であってもよく、0.6μm(600nm)以下であってもよく、0.4μm(400nm)以下であってもよい。インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、0.05〜1.0μm、0.05〜0.6μm、0.05〜0.4μm、0.2〜1.0μm、0.2〜0.6μm、0.2〜0.4μm、0.3〜1.0μm、0.3〜0.6μm、又は0.3〜0.4μmであってもよい。このような平均粒子径(体積平均径)が得られやすい観点から、使用する光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、0.05μm以上であってよく、1.0μm以下であってもよい。本明細書中、インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、動的光散乱式ナノトラック粒度分布計により測定し、体積平均径を算出することにより得られる。また、使用する光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、例えば透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡により各粒子の粒子径を測定し、体積平均径を算出することにより得られる。 The average particle size (volume average diameter) of the light-scattering particles in the ink composition may be 0.05 μm (50 nm) or more from the viewpoint of excellent ejection stability and the effect of improving the external quantum efficiency. , 0.2 μm (200 nm) or more, or 0.3 μm (300 nm) or more. The average particle size (volume average diameter) of the light-scattering particles in the ink composition may be 1.0 μm (1000 nm) or less, or 0.6 μm (600 nm) or less, from the viewpoint of excellent ejection stability. It may be 0.4 μm (400 nm) or less. The average particle size (volume average diameter) of the light-scattering particles in the ink composition is 0.05 to 1.0 μm, 0.05 to 0.6 μm, 0.05 to 0.4 μm, 0.2 to 1. It may be 0.0 μm, 0.2 to 0.6 μm, 0.2 to 0.4 μm, 0.3 to 1.0 μm, 0.3 to 0.6 μm, or 0.3 to 0.4 μm. From the viewpoint that such an average particle size (volume average diameter) can be easily obtained, the average particle size (volume average diameter) of the light-scattering particles used may be 0.05 μm or more, and 1.0 μm or less. You may. In the present specification, the average particle size (volume average diameter) of light-scattering particles in the ink composition is obtained by measuring with a dynamic light-scattering nanotrack particle size distribution meter and calculating the volume average diameter. .. The average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles used can be obtained by measuring the particle diameter of each particle with, for example, a transmission electron microscope or a scanning electron microscope, and calculating the volume average diameter.

インク組成物における光散乱性粒子の含有量は、外部量子効率の向上効果により優れる観点から、インク組成物に含まれる有機溶剤以外の成分の合計100質量部に対して、0.1質量部以上であってよく、1質量部以上であってもよく、3質量部以上であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、吐出安定性に優れる観点及び外部量子効率の向上効果により優れる観点から、インク組成物に含まれる有機溶剤以外の成分の合計100質量部に対して、60質量部以下であってよく、50質量部以下であってもよく、40質量部以下であってもよく、30質量部以下であってもよく、25質量部以下であってもよく、20質量部以下であってもよく、15質量部以下であってもよい。 The content of light-scattering particles in the ink composition is 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass in total of the components other than the organic solvent contained in the ink composition from the viewpoint of being more excellent in the effect of improving the external quantum efficiency. It may be 1 part by mass or more, or 3 parts by mass or more. The content of the light-scattering particles is 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components other than the organic solvent contained in the ink composition from the viewpoint of excellent ejection stability and the effect of improving the external quantum efficiency. It may be less than or equal to 50 parts by mass, may be 40 parts by mass or less, may be 30 parts by mass or less, may be 25 parts by mass or less, and may be 20 parts by mass or less. It may be 15 parts by mass or less.

インク組成物の全質量を基準とする光散乱性粒子の含有量は、インク組成物の硬化物の外部量子効率をより向上させる観点から、好ましくは3質量%以上であり、4質量%以上又は7質量%以上であってもよい。インク組成物の全質量を基準とする光散乱性粒子の含有量は、インク組成物の硬化物の外部量子効率をより向上させる、及び、吐出安定性をより向上させる観点から、好ましくは20質量%以下であり、18質量%以下又は15質量%以下であってもよい。 The content of the light-scattering particles based on the total mass of the ink composition is preferably 3% by mass or more, 4% by mass or more, or 4% by mass or more, from the viewpoint of further improving the external quantum efficiency of the cured product of the ink composition. It may be 7% by mass or more. The content of the light-scattering particles based on the total mass of the ink composition is preferably 20 mass from the viewpoint of further improving the external quantum efficiency of the cured product of the ink composition and further improving the ejection stability. % Or less, and may be 18% by mass or less or 15% by mass or less.

発光性ナノ結晶粒子の含有量に対する光散乱性粒子の含有量の質量比(光散乱性粒子/発光性ナノ結晶粒子)は、外部量子効率の向上効果に優れる観点から、0.1以上であってよく、0.2以上であってもよく、0.5以上であってもよい。質量比(光散乱性粒子/発光性ナノ結晶粒子)は、外部量子効率の向上効果により優れ、インクジェット印刷時の連続吐出性(吐出安定性)に優れる観点から、5.0以下であってよく、2.0以下であってもよく、1.5以下であってもよい。 The mass ratio of the content of the light-scattering particles to the content of the luminescent nanocrystal particles (light-scattering particles / luminescent nanocrystal particles) is 0.1 or more from the viewpoint of excellent effect of improving the external quantum efficiency. It may be 0.2 or more, or 0.5 or more. The mass ratio (light scattering particles / luminescent nanocrystal particles) may be 5.0 or less from the viewpoint of being excellent in the effect of improving the external quantum efficiency and being excellent in continuous ejection property (ejection stability) during inkjet printing. , 2.0 or less, or 1.5 or less.

インク組成物における発光性ナノ結晶粒子と光散乱性粒子の合計量は、インク組成物に含まれる有機溶剤以外の成分の合計100質量部に対して、好ましくは20質量部以上、より好ましくは25質量部以上、更に好ましくは30質量部以上である。インク組成物における発光性ナノ結晶粒子と光散乱性粒子の合計量は、インク組成物に含まれる有機溶剤以外の成分の合計100質量部に対して、好ましくは75質量部以下、より好ましくは65質量部以下、更に好ましくは55質量部以下である。 The total amount of the luminescent nanocrystal particles and the light scattering particles in the ink composition is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total components other than the organic solvent contained in the ink composition. It is by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more. The total amount of the luminescent nanocrystal particles and the light scattering particles in the ink composition is preferably 75 parts by mass or less, more preferably 65 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total components other than the organic solvent contained in the ink composition. It is 5 parts by mass or less, more preferably 55 parts by mass or less.

[高分子分散剤]
インク組成物は、高分子分散剤を更に含有してよい。高分子分散剤は、750以上の重量平均分子量を有し、かつ、光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基を有する高分子化合物である。高分子分散剤は、光散乱性粒子を分散させる機能を有する。高分子分散剤は、光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基を介して光散乱性粒子に吸着し、高分子分散剤同士の静電反発及び/又は立体反発により、光散乱性粒子をインク組成物中に分散させる。インク組成物が高分子分散剤を含む場合、光散乱性粒子の含有量を比較的多くした場合(例えば60質量%程度とした場合)であっても光散乱性粒子を良好に分散させることができる。高分子分散剤は、光散乱性粒子の表面と結合して光散乱性粒子に吸着していることが好ましいが、発光性ナノ結晶粒子の表面に結合して発光性ナノ粒子に吸着していてもよく、インク組成物中に遊離していてもよい。
[Polymer dispersant]
The ink composition may further contain a polymer dispersant. The polymer dispersant is a polymer compound having a weight average molecular weight of 750 or more and having a functional group having an affinity for light-scattering particles. The polymer dispersant has a function of dispersing light-scattering particles. The polymer dispersant is adsorbed on the light-scattering particles via a functional group having an affinity for the light-scattering particles, and the light-scattering particles are generated by electrostatic repulsion and / or steric repulsion between the polymer dispersants. Disperse in the ink composition. When the ink composition contains a polymer dispersant, the light-scattering particles can be dispersed well even when the content of the light-scattering particles is relatively large (for example, when it is about 60% by mass). it can. The polymer dispersant is preferably bonded to the surface of the light-scattering particles and adsorbed to the light-scattering particles, but is bonded to the surface of the luminescent nanocrystal particles and adsorbed to the luminescent nanoparticles. It may be free in the ink composition.

光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基としては、酸性官能基、塩基性官能基及び非イオン性官能基が挙げられる。酸性官能基は解離性のプロトンを有しており、アミン、水酸化物イオン等の塩基により中和されていてもよく、塩基性官能基は有機酸、無機酸等の酸により中和されていてもよい。 Examples of the functional group having an affinity for the light scattering particles include an acidic functional group, a basic functional group and a nonionic functional group. The acidic functional group has a dissociative proton and may be neutralized with a base such as an amine or a hydroxide ion, and the basic functional group is neutralized with an acid such as an organic acid or an inorganic acid. You may.

酸性官能基としては、カルボキシ基(−COOH)、スルホ基(−SOH)、硫酸基(−OSOH)、ホスホン酸基(−PO(OH))、リン酸基(−OPO(OH))、ホスフィン酸基(−PO(OH)−)、メルカプト基(−SH)等が挙げられる。 As the acidic functional group, a carboxy group (-COOH), a sulfo group (-SO 3 H), a sulfate group (-OSO 3 H), a phosphonic acid group (-PO (OH) 3 ), and a phosphoric acid group (-OPO (-OPO)) OH) 3 ), phosphinic acid group (-PO (OH)-), mercapto group (-SH) and the like can be mentioned.

塩基性官能基としては、一級、二級及び三級アミノ基、アンモニウム基、イミノ基、並びに、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、トリアゾール等の含窒素ヘテロ環基等が挙げられる。 Examples of the basic functional group include primary, secondary and tertiary amino groups, ammonium groups, imino groups, and nitrogen-containing heterocyclic groups such as pyridine, pyrimidine, pyrazine, imidazole, and triazole.

非イオン性官能基としては、ヒドロキシ基、エーテル基、チオエーテル基、スルフィニル基(−SO−)、スルホニル基(−SO−)、カルボニル基、ホルミル基、エステル基、炭酸エステル基、アミド基、カルバモイル基、ウレイド基、チオアミド基、チオウレイド基、スルファモイル基、シアノ基、アルケニル基、アルキニル基、ホスフィンオキサイド基、ホスフィンスルフィド基等が挙げられる。 The nonionic functional group, hydroxy group, an ether group, a thioether group, a sulfinyl group (-SO-), a sulfonyl group (-SO 2 -), a carbonyl group, a formyl group, an ester group, carbonic ester group, an amide group, Examples thereof include a carbamoyl group, a ureido group, a thioamide group, a thioureide group, a sulfamoyl group, a cyano group, an alkenyl group, an alkynyl group, a phosphine oxide group and a phosphine sulfide group.

高分子分散剤は、単一のモノマーの重合体(ホモポリマー)であってよく、複数種のモノマーの共重合体(コポリマー)であってもよい。また、高分子分散剤は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。また、高分子分散剤がグラフト共重合体である場合、くし形のグラフト共重合体であってよく、星形のグラフト共重合体であってもよい。高分子分散剤は、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレア樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレンイミン及びポリアリルアミン等のポリアミン、ポリイミドなどであってよい。 The polymer dispersant may be a polymer of a single monomer (homopolymer) or a copolymer of a plurality of types of monomers (copolymer). Further, the polymer dispersant may be any of a random copolymer, a block copolymer or a graft copolymer. When the polymer dispersant is a graft copolymer, it may be a comb-shaped graft copolymer or a star-shaped graft copolymer. The polymer dispersant may be, for example, acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyether, phenol resin, silicone resin, polyurea resin, amino resin, epoxy resin, polyamine such as polyethyleneimine and polyallylamine, and polyimide. It may be there.

高分子分散剤として、市販品を使用することも可能であり、市販品としては、味の素ファインテクノ株式会社製のアジスパーPBシリーズ、BYK社製のDISPERBYKシリーズ並びにBYK−シリーズ、BASF社製のEfkaシリーズ等を使用することができる。 Commercially available products can also be used as the polymer dispersant, and the commercially available products include Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.'s Ajispar PB series, BYK's DISPERBYK series and BYK-series, and BASF's Efka series. Etc. can be used.

[有機溶剤]
インク組成物は有機溶剤を更に含有してよい。有機溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、1,4−ブタンジオールジアセテート、グリセリルトリアセテート等が挙げられる。
[Organic solvent]
The ink composition may further contain an organic solvent. Examples of the organic solvent include ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, diethyl adipate, dibutyl oxalate, dimethyl malonate, diethyl malonate, dimethyl succinate, and succinic acid. Examples thereof include diethyl, 1,4-butanediol diacetate, and glyceryl triacetate.

有機溶剤の沸点は、150℃以上であってよく、180℃以上であってよい。また、画素部の形成時には、インク組成物の硬化前にインク組成物から溶剤を除去する必要があるため、有機溶剤を除去しやすい観点から、有機溶剤の沸点は好ましくは300℃以下である。 The boiling point of the organic solvent may be 150 ° C. or higher, and may be 180 ° C. or higher. Further, when forming the pixel portion, it is necessary to remove the solvent from the ink composition before curing the ink composition. Therefore, the boiling point of the organic solvent is preferably 300 ° C. or lower from the viewpoint of easy removal of the organic solvent.

有機溶剤は、沸点が150℃以上のアセテート化合物を含んでいてよい。この場合、発光性ナノ結晶粒子と溶剤との間の親和性が向上し、発光性ナノ結晶粒子が優れた発光特性を発揮し得る。沸点が150℃以上のアセテート化合物の具体例としては、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のモノアセテート化合物、1,4−ブタンジオールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のジアセテート化合物、グリセリルトリアセテート等のトリアセテート化合物などが挙げられる。 The organic solvent may contain an acetate compound having a boiling point of 150 ° C. or higher. In this case, the affinity between the luminescent nanocrystal particles and the solvent is improved, and the luminescent nanocrystal particles can exhibit excellent luminescence characteristics. Specific examples of the acetic acid compound having a boiling point of 150 ° C. or higher include monoacetate compounds such as diethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, and dipropylene glycol methyl ether acetate, and 1,4-butanediol di. Examples thereof include diacetate compounds such as acetic acid and propylene glycol diacetate, and triacetate compounds such as glyceryl triacetate.

光重合性化合物を含むインク組成物では光重合性化合物が分散媒としても機能するため、無溶剤で光散乱性粒子及び発光性ナノ結晶粒子を分散させることが可能である。この場合、インク組成物の硬化物を形成する際に溶剤を乾燥により除去する工程が不要となる利点を有する。 Since the photopolymerizable compound also functions as a dispersion medium in the ink composition containing the photopolymerizable compound, it is possible to disperse the light scattering particles and the luminescent nanocrystal particles without a solvent. In this case, there is an advantage that the step of removing the solvent by drying is not required when forming the cured product of the ink composition.

インク組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上述した成分以外の成分(例えば亜リン酸トリエステル化合物、酸化防止剤等)を更に含有していてもよい。 The ink composition may further contain components other than the above-mentioned components (for example, phosphorous acid triester compound, antioxidant, etc.) as long as the effects of the present invention are not impaired.

上述した実施形態のインク組成物は、通常の方法によるコーティングで用いてよく、インクジェット方式、又はフォトリソグラフィ方式等で用いてもよい。 The ink composition of the above-described embodiment may be used for coating by a usual method, or may be used by an inkjet method, a photolithography method, or the like.

インク組成物のインク温度25℃又は40℃における粘度は、例えば、50〜10000mPa・sであってよく、100〜8000mPa・sであってよく、200〜5000mPa・sであってよく、250〜4000mPa・sであってよい。インク組成物を通常の方法によるコーティング(例えば、スリットコーターによるコーティング)で用いる場合、インク組成物の粘度が上記範囲内であることが好ましい。 The viscosity of the ink composition at an ink temperature of 25 ° C. or 40 ° C. may be, for example, 50 to 10000 mPa · s, 100 to 8000 mPa · s, 200 to 5000 mPa · s, 250 to 4000 mPa. -It may be s. When the ink composition is used for coating by a usual method (for example, coating with a slit coater), the viscosity of the ink composition is preferably within the above range.

例えば、インク組成物をインクジェットインクとして用いる場合、インク組成物のインクジェット印刷時のインク温度(例えば25℃又は40℃)における粘度は、次のとおりであってよい。インク組成物のインクジェット印刷時のインク温度(例えば25℃又は40℃)における粘度は、例えば、インクジェット印刷時の吐出安定性の観点から、2mPa・s以上であってよく、5mPa・s以上であってもよく、7mPa・s以上であってもよい。インク組成物のインクジェット印刷時のインク温度における粘度は、20mPa・s以下であってよく、15mPa・s以下であってもよく、12mPa・s以下であってもよい。インク組成物のインクジェット印刷時のインク温度における粘度は、例えば、2〜20mPa・s、2〜15mPa・s、2〜12mPa・s、5〜20mPa・s、5〜15mPa・s、5〜12mPa・s、7〜20mPa・s、7〜15mPa・s、又は7〜12mPa・sであってもよい。本明細書中、インク組成物の粘度は、例えば、E型粘度計によって測定される粘度である。 For example, when the ink composition is used as an inkjet ink, the viscosity of the ink composition at the ink temperature (for example, 25 ° C. or 40 ° C.) at the time of inkjet printing may be as follows. The viscosity of the ink composition at the ink temperature (for example, 25 ° C. or 40 ° C.) during inkjet printing may be 2 mPa · s or more, and 5 mPa · s or more, for example, from the viewpoint of ejection stability during inkjet printing. It may be 7 mPa · s or more. The viscosity of the ink composition at the ink temperature during inkjet printing may be 20 mPa · s or less, 15 mPa · s or less, or 12 mPa · s or less. The viscosities of the ink composition at the ink temperature during inkjet printing are, for example, 2 to 20 mPa · s, 2 to 15 mPa · s, 2 to 12 mPa · s, 5 to 20 mPa · s, 5 to 15 mPa · s, 5 to 12 mPa ·. It may be s, 7 to 20 mPa · s, 7 to 15 mPa · s, or 7 to 12 mPa · s. In the present specification, the viscosity of the ink composition is, for example, the viscosity measured by an E-type viscometer.

インク組成物(インクジェットインク)のインクジェット印刷時のインク温度における粘度が2mPa・s以上である場合、吐出ヘッドのインク吐出孔の先端におけるインクジェットインクのメニスカス形状が安定するため、インクジェットインクの吐出制御(例えば、吐出量及び吐出のタイミングの制御)が容易となる。一方、インク組成物のインクジェット印刷時のインク温度における粘度が20mPa・s以下である場合、インク吐出孔からインクジェットインクを円滑に吐出させることができる。 When the viscosity of the ink composition (inkjet ink) at the ink temperature during inkjet printing is 2 mPa · s or more, the meniscus shape of the inkjet ink at the tip of the ink ejection hole of the ejection head is stable, so that the ejection control of the inkjet ink is performed. For example, control of the discharge amount and the discharge timing) becomes easy. On the other hand, when the viscosity of the ink composition at the ink temperature during inkjet printing is 20 mPa · s or less, the inkjet ink can be smoothly ejected from the ink ejection holes.

本実施形態のインク組成物をインクジェット方式用のインク組成物として用いる場合には、圧電素子を用いた機械的吐出機構による、ピエゾジェット方式のインクジェット記録装置に適用することが好ましい。ピエゾジェット方式では、吐出に当たり、インク組成物が瞬間的に高温に晒されることがない。そのため、発光性ナノ結晶粒子の変質が起こり難く、画素部(光変換層)において、期待した通りの発光特性がより容易に得られやすい。 When the ink composition of the present embodiment is used as an ink composition for an inkjet method, it is preferably applied to a piezojet type inkjet recording device using a mechanical ejection mechanism using a piezoelectric element. In the piezo jet method, the ink composition is not instantaneously exposed to a high temperature during ejection. Therefore, alteration of the luminescent nanocrystal particles is unlikely to occur, and it is easier to obtain the expected luminescence characteristics in the pixel portion (photo conversion layer).

<インク組成物の製造方法>
上述した実施形態のインク組成物は、例えば、上述したインク組成物の構成成分(発光性ナノ結晶粒子(例えば有機リガンドを有する発光性ナノ結晶粒子)と、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂と、その他の任意成分)を混合する工程を備える。インク組成物の製造方法は、上記構成成分の混合物の分散処理を行う工程を更に備えてよい。以下では、一例として、光散乱性粒子を含有するインク組成物の製造方法を説明する。
<Manufacturing method of ink composition>
The ink composition of the above-described embodiment is, for example, a component of the above-mentioned ink composition (light-emitting nanocrystal particles (for example, luminescent nanocrystal particles having an organic ligand), a photopolymerizable compound and / or thermosetting. It comprises a step of mixing the resin and other optional components). The method for producing an ink composition may further include a step of dispersing the mixture of the above constituent components. Hereinafter, as an example, a method for producing an ink composition containing light-scattering particles will be described.

光散乱性粒子を含有するインク組成物の製造方法は、例えば、光散乱性粒子を含有する、光散乱性粒子の分散体を用意する第1の工程と、光散乱性粒子の分散体及び発光性ナノ結晶粒子を混合する第2の工程と、を備える。光散乱性粒子の分散体は、高分子分散剤を更に含んでいてよい。この方法では、光散乱性粒子の分散体が光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂を更に含有してよく、第2の工程において、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂を更に混合してもよい。上記方法によれば、光散乱性粒子を充分に分散させることができる。そのため、インク組成物の硬化物の光学特性(例えば外部量子効率)を向上させることができると共に、吐出安定性に優れるインク組成物を容易に得ることができる。 The method for producing an ink composition containing light-scattering particles includes, for example, a first step of preparing a dispersion of light-scattering particles containing light-scattering particles, a dispersion of light-scattering particles, and light emission. It comprises a second step of mixing the sex nanocrystal particles. The dispersion of the light scattering particles may further contain a polymer dispersant. In this method, the dispersion of the light scattering particles may further contain the photopolymerizable compound and / or the thermosetting resin, and in the second step, the photopolymerizable compound and / or the thermosetting resin is further mixed. You may. According to the above method, the light scattering particles can be sufficiently dispersed. Therefore, the optical characteristics (for example, external quantum efficiency) of the cured product of the ink composition can be improved, and an ink composition having excellent ejection stability can be easily obtained.

光散乱性粒子の分散体を用意する工程では、光散乱性粒子と、場合により、高分子分散剤と、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂とを混合し、分散処理を行うことにより光散乱性粒子の分散体を調製してよい。混合及び分散処理は、ビーズミル、ペイントコンディショナー、遊星攪拌機、ジェットミル等の分散装置を用いて行ってよい。光散乱性粒子の分散性が良好となり、光散乱性粒子の平均粒子径を所望の範囲に調整しやすい観点から、ビーズミル又はペイントコンディショナーを用いることが好ましい。発光性ナノ結晶粒子と光散乱性粒子とを混合する前に光散乱性粒子と高分子分散剤とを混合することにより、光散乱性粒子をより充分に分散させることができる。そのため、優れた吐出安定性及び優れた外部量子効率をより一層容易に得ることができる。 In the step of preparing a dispersion of light-scattering particles, the light-scattering particles, and in some cases, a polymer dispersant, a photopolymerizable compound and / or a thermosetting resin are mixed and dispersed. A dispersion of light-scattering particles may be prepared. The mixing and dispersion treatment may be carried out using a dispersion device such as a bead mill, a paint conditioner, a planetary stirrer, or a jet mill. It is preferable to use a bead mill or a paint conditioner from the viewpoint that the dispersibility of the light-scattering particles is good and the average particle size of the light-scattering particles can be easily adjusted to a desired range. By mixing the light-scattering particles and the polymer dispersant before mixing the luminescent nanocrystal particles and the light-scattering particles, the light-scattering particles can be more sufficiently dispersed. Therefore, excellent ejection stability and excellent external quantum efficiency can be obtained more easily.

インク組成物の製造方法は、第2の工程の前に、発光性ナノ結晶粒子と、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂と、を含有する、発光性ナノ結晶粒子の分散体を用意する工程を更に備えていてもよい。この場合、第2の工程では、光散乱性粒子の分散体と、発光性ナノ結晶粒子の分散体と、を混合する。発光性ナノ結晶粒子の分散体を用意する工程では、発光性ナノ結晶粒子と、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂と、を混合し、分散処理を行うことにより発光性ナノ結晶粒子分散体を調製してよい。発光性ナノ結晶粒子としては、その表面に有機リガンドを有する発光性ナノ結晶粒子を用いてよい。すなわち、発光性ナノ結晶粒子分散体は、有機リガンドを更に含んでいてもよい。混合及び分散処理は、ビーズミル、ペイントコンディショナー、遊星攪拌機、ジェットミル等の分散装置を用いて行ってよい。発光性ナノ結晶粒子の分散性が良好となり、発光性ナノ結晶粒子の平均粒子径を所望の範囲に調整しやすい観点から、ビーズミル、ペイントコンディショナー又はジェットミルを用いることが好ましい。この方法によれば、発光性ナノ結晶粒子を充分に分散させることができる。そのため、インク組成物の硬化物の光学特性(例えば外部量子効率)を向上させることができると共に、吐出安定性に優れるインク組成物を容易に得ることができる。 As a method for producing an ink composition, a dispersion of luminescent nanocrystal particles containing luminescent nanocrystal particles and a photopolymerizable compound and / or a thermosetting resin is prepared before the second step. It may be further provided with a step of performing. In this case, in the second step, the dispersion of the light-scattering particles and the dispersion of the luminescent nanocrystal particles are mixed. In the step of preparing a dispersion of luminescent nanocrystal particles, the luminescent nanocrystal particles are mixed with a photopolymerizable compound and / or a thermosetting resin and subjected to a dispersion treatment to disperse the luminescent nanocrystal particles. The body may be prepared. As the luminescent nanocrystal particles, luminescent nanocrystal particles having an organic ligand on the surface thereof may be used. That is, the luminescent nanocrystal particle dispersion may further contain an organic ligand. The mixing and dispersion treatment may be carried out using a dispersion device such as a bead mill, a paint conditioner, a planetary stirrer, or a jet mill. It is preferable to use a bead mill, a paint conditioner, or a jet mill from the viewpoint that the dispersibility of the luminescent nanocrystal particles is improved and the average particle size of the luminescent nanocrystal particles can be easily adjusted to a desired range. According to this method, the luminescent nanocrystal particles can be sufficiently dispersed. Therefore, the optical characteristics (for example, external quantum efficiency) of the cured product of the ink composition can be improved, and an ink composition having excellent ejection stability can be easily obtained.

この製造方法において、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートは、第1の工程で配合してもよく、第2の工程で配合してもよい。すなわち、第1の工程は、光散乱性粒子と、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートと、場合により、高分子分散剤と、を含有する、光散乱性粒子の分散体を用意する工程であってよく、第2の工程は、光散乱性粒子の分散体と、発光性ナノ結晶粒子と、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートと、を混合する工程であってよい。カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートは、第2の工程の前に調製されてよい上記発光性ナノ結晶粒子の分散体に含有させてもよい。 In this production method, the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate may be blended in the first step or may be blended in the second step. That is, the first step is a step of preparing a dispersion of light-scattering particles containing light-scattering particles, a carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate, and optionally a polymer dispersant. The second step may be a step of mixing a dispersion of light-scattering particles, luminescent nanocrystal particles, and a carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate. The carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate may be contained in the dispersion of the luminescent nanocrystal particles which may be prepared before the second step.

この製造方法において、酸化防止剤、亜リン酸トリエステル、有機溶媒等の他の成分を用いる場合、これらの成分は、発光性ナノ結晶粒子分散体に含有させてもよく、光散乱性粒子分散体に含有させてもよく、発光性ナノ結晶粒子分散体と光散乱性粒子分散体とを混合して得られる組成物に混合してもよい。 When other components such as an antioxidant, a phosphite triester, and an organic solvent are used in this production method, these components may be contained in the luminescent nanocrystal particle dispersion, and the light scattering particles are dispersed. It may be contained in the body, or may be mixed with a composition obtained by mixing a luminescent nanocrystal particle dispersion and a light scattering particle dispersion.

<光変換部材>
以下、上述した実施形態のインク組成物を用いて得られる光変換部材の詳細について、図面を参照しつつ説明する。なお、以下の説明において、同一又は相当要素には同一符号を用い、重複する説明は省略する。
<Light conversion member>
Hereinafter, details of the light conversion member obtained by using the ink composition of the above-described embodiment will be described with reference to the drawings. In the following description, the same reference numerals will be used for the same or equivalent elements, and duplicate description will be omitted.

図1は、一実施形態の光変換部材の模式断面図である。図1に示す光変換部材200は、基材60と、基材60上に設けられた光変換層50と、を備える。光変換部材200は、420〜480nmの範囲の波長の光(青色光)を含む光源を用いる場合に好適に使用される。光源としては、例えば、青色発光ダイオード(青色LED)が好適に使用される。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the light conversion member of one embodiment. The light conversion member 200 shown in FIG. 1 includes a base material 60 and a light conversion layer 50 provided on the base material 60. The light conversion member 200 is preferably used when a light source containing light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm (blue light) is used. As the light source, for example, a blue light emitting diode (blue LED) is preferably used.

光変換層50は、上述した実施形態のインク組成物の硬化物を含む。図1に示す光変換層50は、硬化成分52と、硬化成分52中にそれぞれ分散された第1の発光性ナノ結晶粒子51a及び第2の発光性ナノ結晶粒子51bを含む。 The light conversion layer 50 contains a cured product of the ink composition of the above-described embodiment. The light conversion layer 50 shown in FIG. 1 contains a curing component 52, and a first luminescent nanocrystal particle 51a and a second luminescent nanocrystal particle 51b dispersed in the curing component 52, respectively.

硬化成分は、光重合性化合物の重合及び/又は熱硬化性樹脂の硬化(重合、架橋等)によって得られる成分であり、光重合性化合物の重合体及び/又は熱硬化性樹脂の硬化体を含む。硬化成分中には、インク組成物に含まれていた成分(例えば、光散乱性粒子、有機リガンド、高分子分散剤、未反応の光重合性化合物等)が更に含まれていてよい。 The curing component is a component obtained by polymerization of a photopolymerizable compound and / or curing (polymerization, cross-linking, etc.) of a thermosetting resin, and is a polymer of a photopolymerizable compound and / or a cured product of a thermosetting resin. Including. The curing component may further contain components contained in the ink composition (for example, light scattering particles, organic ligands, polymer dispersants, unreacted photopolymerizable compounds, etc.).

第1の発光性ナノ結晶粒子51aは、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し605〜665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する、赤色発光性のナノ結晶粒子である。第2の発光性ナノ結晶粒子51bは、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し500〜560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する、緑色発光性のナノ結晶粒子である。光変換部材200は、第1の発光性ナノ結晶粒子と、第2の発光性ナノ結晶粒子とを組み合わせて含むため、青色光を白色光に変換するための光変換部材として好適である。 The first luminescent nanocrystal particle 51a is a red luminescent nanocrystal particle that absorbs light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emits light having an emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm. The second luminescent nanocrystal particle 51b is a green luminescent nanocrystal particle that absorbs light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emits light having an emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. Since the light conversion member 200 contains the first luminescent nanocrystal particles in combination and the second luminescent nanocrystal particles, it is suitable as a light conversion member for converting blue light into white light.

発光性ナノ結晶粒子の含有量(第1及び第2の発光性ナノ結晶粒子の合計含有量)は、インク組成物の硬化物の全質量を基準として、0.1質量%以上、1質量%以上、3質量%以上、5質量%以上又は10質量%以上であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の含有量は、インク組成物の硬化物の全質量を基準として、50質量%以下、40質量%以下、30質量%以下又は20質量%以下であってもよい。 The content of the luminescent nanocrystal particles (total content of the first and second luminescent nanocrystal particles) is 0.1% by mass or more and 1% by mass based on the total mass of the cured product of the ink composition. As mentioned above, it may be 3% by mass or more, 5% by mass or more, or 10% by mass or more. The content of the luminescent nanocrystal particles may be 50% by mass or less, 40% by mass or less, 30% by mass or less, or 20% by mass or less based on the total mass of the cured product of the ink composition.

光変換層50の厚さは、例えば、10μm以上であってよく、50μm以上であってもよく、80μm以上であってもよい。光変換層50の厚さは、例えば、300μm以下であってよく、200μm以下であってもよく、150μm以下であってもよい。 The thickness of the light conversion layer 50 may be, for example, 10 μm or more, 50 μm or more, or 80 μm or more. The thickness of the light conversion layer 50 may be, for example, 300 μm or less, 200 μm or less, or 150 μm or less.

基材60としては、導光板、又は、光透過性を有する透明基材を用いることができる。導光板は、端面から光を入れると主面から光を均一に射出する機能を持つよう、加工が施されたガラス板であり、例えば、樹脂導光板、又はガラス導光板が挙げられる。基材60が導光板である光変換部材は、例えば、バックライトユニットとして好適に用いられる。基材60が光透過性を有する透明基材である光変換部材は、後述するカラーフィルタとして好適に用いられる。 As the base material 60, a light guide plate or a transparent base material having light transmittance can be used. The light guide plate is a glass plate that has been processed so as to have a function of uniformly emitting light from the main surface when light is input from the end face, and examples thereof include a resin light guide plate and a glass light guide plate. The light conversion member in which the base material 60 is a light guide plate is suitably used as, for example, a backlight unit. A light conversion member in which the base material 60 is a transparent base material having light transmittance is suitably used as a color filter described later.

基材60の厚さは、例えば、50μm以上であってよく、100μm以上であってもよく、200μm以上であってもよい。基材60の厚さは、例えば、2000μm以下であってよく、1500μm以下であってもよく、1000μm以下であってもよい。ガラス導光板の厚さが上記範囲であってよい。 The thickness of the base material 60 may be, for example, 50 μm or more, 100 μm or more, or 200 μm or more. The thickness of the base material 60 may be, for example, 2000 μm or less, 1500 μm or less, or 1000 μm or less. The thickness of the glass light guide plate may be in the above range.

光変換部材200は、例えば、基材60の片方の主面上にインク組成物をコーティングする工程(コーティング工程)と、インク組成物を硬化させる工程(硬化工程)と、をこの順に含む方法により形成することができる。 The light conversion member 200 includes, for example, a step of coating the ink composition on one main surface of the base material 60 (coating step) and a step of curing the ink composition (curing step) in this order. Can be formed.

基材60の片方の主面上にインク組成物をコーティングする方法としては、例えば、スリットコート法、グラビアコート法、インクジェット法等が挙げられる。 Examples of the method of coating the ink composition on one main surface of the base material 60 include a slit coating method, a gravure coating method, and an inkjet method.

インク組成物の硬化は、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、LED等を用いてよい。照射する光の波長は、例えば、200nm以上であってよく、440nm以下であってよい。露光量は、例えば、10mJ/cm以上であってよく、4000mJ/cm以下であってよい。 For curing the ink composition, for example, a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, an LED or the like may be used. The wavelength of the light to be irradiated may be, for example, 200 nm or more, and may be 440 nm or less. The exposure amount may be, for example, 10 mJ / cm 2 or more, and may be 4000 mJ / cm 2 or less.

インク組成物が有機溶剤を含む場合、コーティング工程後かつ硬化工程前に、インク組成物中の有機溶剤を除去する工程を更に含んでいてよい。インク組成物中の有機溶剤は、少なくとも一部が除去されればよく、すべてが除去されてもよい。インク組成物から有機溶剤を除去する方法としては、例えば、減圧下で乾燥(減圧乾燥)を行う方法等が挙げられる。 When the ink composition contains an organic solvent, a step of removing the organic solvent in the ink composition may be further included after the coating step and before the curing step. At least a part of the organic solvent in the ink composition may be removed, and all of the organic solvent may be removed. Examples of the method for removing the organic solvent from the ink composition include a method of drying under reduced pressure (drying under reduced pressure).

光変換部材200は、例えば、光源とともに液晶表示装置におけるバックライトユニットの構成部材として用いることができる。すなわち、一実施形態として、光変換部材200と、光源とを備える、バックライトユニットが提供される。バックライトユニットは、光変換層50が設けられた面とは反対側に反射板を更に備えていてもよい。 The light conversion member 200 can be used, for example, as a constituent member of a backlight unit in a liquid crystal display device together with a light source. That is, as one embodiment, a backlight unit including a light conversion member 200 and a light source is provided. The backlight unit may further include a reflector on the side opposite to the surface on which the light conversion layer 50 is provided.

以上、光変換部材及びその製造方法の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。 Although one embodiment of the optical conversion member and the method for manufacturing the same has been described above, the present invention is not limited to the above embodiment.

<インク組成物セット>
一実施形態のインク組成物セットは、上述した実施形態のインク組成物を備える。インク組成物セットは、上述した実施形態のインク組成物(発光性インク組成物)に加えて、発光性ナノ結晶粒子を含有しないインク組成物(非発光性インク組成物)を備えていてよい。非発光性インク組成物は、例えば、硬化性のインク組成物である。非発光性インク組成物は、従来公知のインク組成物であってよく、発光性ナノ結晶粒子を含まないこと以外は、上述した実施形態のインク組成物(発光性インク組成物)と同様の組成であってもよい。
<Ink composition set>
The ink composition set of one embodiment includes the ink composition of the above-described embodiment. The ink composition set may include an ink composition (non-emissive ink composition) that does not contain luminescent nanocrystal particles, in addition to the ink composition (emissive ink composition) of the above-described embodiment. The non-luminescent ink composition is, for example, a curable ink composition. The non-luminescent ink composition may be a conventionally known ink composition, and has the same composition as the ink composition (light emitting ink composition) of the above-described embodiment except that it does not contain luminescent nanocrystal particles. It may be.

非発光性インク組成物は、発光性ナノ結晶粒子を含有しないため、非発光性インク組成物により形成される画素部(非発光性インク組成物の硬化物を含む画素部)に光を入射させた場合に画素部から出射する光は、入射光と略同一の波長を有する。したがって、非発光性インク組成物は、光源からの光と同色の画素部を形成するために好適に用いられる。例えば、光源からの光が420〜480nmの範囲の波長を有する光(青色光)である場合、非発光性インク組成物により形成される画素部は青色画素部となり得る。 Since the non-luminescent ink composition does not contain luminescent nanocrystal particles, light is incident on the pixel portion formed by the non-luminescent ink composition (the pixel portion containing the cured product of the non-luminescent ink composition). In this case, the light emitted from the pixel portion has substantially the same wavelength as the incident light. Therefore, the non-emissive ink composition is suitably used for forming pixel portions having the same color as the light from the light source. For example, when the light from the light source is light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm (blue light), the pixel portion formed by the non-emissive ink composition can be a blue pixel portion.

非発光性インク組成物は、好ましくは光散乱性粒子を含有する。非発光性インク組成物が光散乱性粒子を含有する場合、当該非発光性インク組成物により形成される画素部によれば、画素部に入射した光を散乱させることができ、これにより、画素部からの出射光の、視野角における光強度差を低減することができる。 The non-emissive ink composition preferably contains light scattering particles. When the non-emissive ink composition contains light-scattering particles, the pixel portion formed by the non-emissive ink composition can scatter the light incident on the pixel portion, whereby the pixel It is possible to reduce the difference in light intensity of the light emitted from the unit at the viewing angle.

<カラーフィルタ>
以下、上述した実施形態のインク組成物セットを用いて得られるカラーフィルタの詳細について、図面を参照しつつ説明する。なお、以下の説明において、同一又は相当要素には同一符号を用い、重複する説明は省略する。
<Color filter>
Hereinafter, the details of the color filter obtained by using the ink composition set of the above-described embodiment will be described with reference to the drawings. In the following description, the same reference numerals will be used for the same or equivalent elements, and duplicate description will be omitted.

図2は、一実施形態のカラーフィルタの模式断面図である。図2に示すように、カラーフィルタ100は、基材40と、基材40上に設けられた光変換層30と、を備える。光変換層30は、複数の画素部10と、遮光部20と、を備えている。 FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the color filter of one embodiment. As shown in FIG. 2, the color filter 100 includes a base material 40 and a light conversion layer 30 provided on the base material 40. The light conversion layer 30 includes a plurality of pixel units 10 and a light-shielding unit 20.

光変換層30は、画素部10として、第1の画素部10aと、第2の画素部10bと、第3の画素部10cとを有している。第1の画素部10aと、第2の画素部10bと、第3の画素部10cとは、この順に繰り返すように格子状に配列されている。遮光部20は、隣り合う画素部の間、すなわち、第1の画素部10aと第2の画素部10bとの間、第2の画素部10bと第3の画素部10cとの間、第3の画素部10cと第1の画素部10aとの間に設けられている。言い換えれば、これらの隣り合う画素部同士は、遮光部20によって離間されている。 The optical conversion layer 30 has a first pixel unit 10a, a second pixel unit 10b, and a third pixel unit 10c as the pixel unit 10. The first pixel portion 10a, the second pixel portion 10b, and the third pixel portion 10c are arranged in a grid pattern so as to repeat in this order. The light-shielding portion 20 is located between adjacent pixel portions, that is, between the first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b, between the second pixel portion 10b and the third pixel portion 10c, and the third. It is provided between the pixel portion 10c of the above and the first pixel portion 10a. In other words, these adjacent pixel portions are separated from each other by the light-shielding portion 20.

第1の画素部10a及び第2の画素部10bは、それぞれ上述した実施形態のインク組成物の硬化物を含む発光性の画素部(発光性画素部)である。図2に示す硬化物は、発光性ナノ結晶粒子と、硬化成分と、光散乱性粒子と、を含有する。第1の画素部10aは、第1の硬化成分13aと、第1の硬化成分13a中にそれぞれ分散された第1の発光性ナノ結晶粒子11a及び第1の光散乱性粒子12aとを含む。同様に、第2の画素部10bは、第2の硬化成分13bと、第2の硬化成分13b中にそれぞれ分散された第2の発光性ナノ結晶粒子11b及び第2の光散乱性粒子12bとを含む。硬化成分は、光重合性化合物の重合及び/又は熱硬化性樹脂の硬化(重合、架橋等)によって得られる成分であり、光重合性化合物の重合体及び/又は熱硬化性樹脂の硬化体を含む。硬化成分には、インク組成物に含まれていた有機成分(有機リガンド、高分子分散剤、未反応の重合性化合物等)が更に含まれていてよい。第1の画素部10a及び第2の画素部10bにおいて、第1の硬化成分13aと第2の硬化成分13bとは同一であっても異なっていてもよく、第1の光散乱性粒子12aと第2の光散乱性粒子12bとは同一であっても異なっていてもよい。 The first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b are luminescent pixel portions (light emitting pixel portions) containing a cured product of the ink composition of the above-described embodiment, respectively. The cured product shown in FIG. 2 contains luminescent nanocrystal particles, a cured component, and light scattering particles. The first pixel portion 10a includes a first curing component 13a, a first luminescent nanocrystal particle 11a and a first light scattering particle 12a dispersed in the first curing component 13a, respectively. Similarly, the second pixel portion 10b includes the second curing component 13b, the second luminescent nanocrystal particles 11b and the second light scattering particles 12b dispersed in the second curing component 13b, respectively. including. The curing component is a component obtained by polymerization of a photopolymerizable compound and / or curing (polymerization, cross-linking, etc.) of a thermosetting resin, and is a polymer of a photopolymerizable compound and / or a cured product of a thermosetting resin. Including. The curing component may further contain an organic component (organic ligand, polymer dispersant, unreacted polymerizable compound, etc.) contained in the ink composition. In the first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b, the first curing component 13a and the second curing component 13b may be the same or different, and may be the same as or different from the first light scattering particles 12a. It may be the same as or different from the second light scattering particle 12b.

第1の発光性ナノ結晶粒子11aは、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し605〜665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する、赤色発光性のナノ結晶粒子である。すなわち、第1の画素部10aは、青色光を赤色光に変換するための赤色画素部と言い換えてよい。また、第2の発光性ナノ結晶粒子11bは、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し500〜560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する、緑色発光性のナノ結晶粒子である。すなわち、第2の画素部10bは、青色光を緑色光に変換するための緑色画素部と言い換えてよい。 The first luminescent nanocrystal particles 11a are red luminescent nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having an emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm. That is, the first pixel portion 10a may be rephrased as a red pixel portion for converting blue light into red light. The second luminescent nanocrystal particle 11b is a green luminescent nanocrystal particle that absorbs light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emits light having an emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. That is, the second pixel portion 10b may be rephrased as a green pixel portion for converting blue light into green light.

発光性画素部における発光性ナノ結晶粒子の含有量は、外部量子効率の向上効果により優れる観点及び優れた発光強度が得られる観点から、発光性インク組成物の硬化物の全質量を基準として、好ましくは5質量%以上であり、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上又は30質量%以上であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の含有量は、画素部の信頼性に優れる観点及び優れた発光強度が得られる観点から、発光性インク組成物の硬化物の全質量を基準として、好ましくは80質量%以下であり、75質量%以下、70質量%以下又は60質量%以下であってもよい。 The content of the luminescent nanocrystal particles in the luminescent pixel portion is based on the total mass of the cured product of the luminescent ink composition from the viewpoint of being superior due to the effect of improving the external quantum efficiency and obtaining excellent emission intensity. It is preferably 5% by mass or more, and may be 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass or more, or 30% by mass or more. The content of the luminescent nanocrystal particles is preferably 80% by mass or less based on the total mass of the cured product of the luminescent ink composition from the viewpoint of excellent reliability of the pixel portion and excellent luminescence intensity. It may be 75% by mass or less, 70% by mass or less, or 60% by mass or less.

発光性画素部における光散乱性粒子の含有量は、外部量子効率の向上効果により優れる観点から、発光性インク組成物の硬化物の全質量を基準として、0.1質量%以上、1質量%以上又は3質量%以上であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、外部量子効率の向上効果により優れる観点及び画素部の信頼性に優れる観点から、発光性インク組成物の硬化物の全質量を基準として、60質量%以下、50質量%以下、40質量%以下、30質量%以下、25質量部%以下、20質量部%以下又は15質量%以下であってもよい。 The content of the light scattering particles in the luminescent pixel portion is 0.1% by mass or more and 1% by mass based on the total mass of the cured product of the luminescent ink composition from the viewpoint of being more excellent in the effect of improving the external quantum efficiency. It may be more than or equal to 3% by mass or more. The content of the light-scattering particles is 60% by mass or less, 50, based on the total mass of the cured product of the luminescent ink composition, from the viewpoint of being excellent in the effect of improving the external quantum efficiency and the reliability of the pixel portion. It may be mass% or less, 40 mass% or less, 30 mass% or less, 25 mass% or less, 20 mass% or less, or 15 mass% or less.

第3の画素部10cは、上述した非発光性インク組成物の硬化物を含む非発光性の画素部(非発光性画素部)である。硬化物は、発光性ナノ結晶粒子を含有せず、光散乱性粒子と、硬化成分とを含有する。すなわち、第3の画素部10cは、第3の硬化成分13cと、第3の硬化成分13c中に分散された第3の光散乱性粒子12cとを含む。第3の硬化成分13cは、例えば、重合性化合物の重合によって得られる成分であり、重合性化合物の重合体を含む。第3の光散乱性粒子12cは、第1の光散乱性粒子12a及び第2の光散乱性粒子12bと同一であっても異なっていてもよい。 The third pixel portion 10c is a non-emission pixel portion (non-emission pixel portion) containing a cured product of the non-emission ink composition described above. The cured product does not contain luminescent nanocrystal particles, but contains light-scattering particles and a cured component. That is, the third pixel portion 10c includes a third curing component 13c and a third light scattering particle 12c dispersed in the third curing component 13c. The third curing component 13c is, for example, a component obtained by polymerizing a polymerizable compound and contains a polymer of the polymerizable compound. The third light-scattering particle 12c may be the same as or different from the first light-scattering particle 12a and the second light-scattering particle 12b.

第3の画素部10cは、例えば、420〜480nmの範囲の波長の光に対し30%以上の透過率を有する。そのため、第3の画素部10cは、420〜480nmの範囲の波長の光を発する光源を用いる場合に、青色画素部として機能する。なお、第3の画素部10cの透過率は、顕微分光装置により測定することができる。 The third pixel portion 10c has a transmittance of 30% or more with respect to light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm, for example. Therefore, the third pixel portion 10c functions as a blue pixel portion when a light source that emits light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm is used. The transmittance of the third pixel unit 10c can be measured by a microspectroscopy.

非発光性画素部における光散乱性粒子の含有量は、視野角における光強度差をより低減することができる観点から、非発光性インク組成物の硬化物の全質量を基準として、1質量%以上であってよく、5質量%以上であってもよく、10質量%以上であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、光反射をより低減することができる観点から、非発光性インク組成物の硬化物の全質量を基準として、80質量%以下であってよく、75質量%以下であってもよく、70質量%以下であってもよい。 The content of the light scattering particles in the non-emissive pixel portion is 1% by mass based on the total mass of the cured product of the non-emissive ink composition from the viewpoint that the difference in light intensity at the viewing angle can be further reduced. It may be more than 5% by mass, and may be 10% by mass or more. The content of the light-scattering particles may be 80% by mass or less, and 75% by mass or less, based on the total mass of the cured product of the non-emissive ink composition from the viewpoint of further reducing light reflection. It may be 70% by mass or less.

画素部(第1の画素部10a、第2の画素部10b及び第3の画素部10c)の厚さは、例えば、1μm以上であってよく、2μm以上であってもよく、3μm以上であってもよい。画素部(第1の画素部10a、第2の画素部10b及び第3の画素部10c)の厚さは、例えば、30μm以下であってよく、20μm以下であってもよく、15μm以下であってもよい。 The thickness of the pixel portion (first pixel portion 10a, second pixel portion 10b, and third pixel portion 10c) may be, for example, 1 μm or more, 2 μm or more, or 3 μm or more. You may. The thickness of the pixel portion (first pixel portion 10a, second pixel portion 10b, and third pixel portion 10c) may be, for example, 30 μm or less, 20 μm or less, or 15 μm or less. You may.

遮光部20は、隣り合う画素部を離間して混色を防ぐ目的及び光源からの光の漏れを防ぐ目的で設けられる、いわゆるブラックマトリックスである。遮光部20を構成する材料は、特に限定されず、クロム等の金属の他、バインダーポリマーにカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の硬化物等を用いることができる。ここで用いられるバインダーポリマーとしては、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カゼイン、セルロース等の樹脂を1種又は2種以上混合したもの、感光性樹脂、O/Wエマルジョン型の樹脂組成物(例えば、反応性シリコーンをエマルジョン化したもの)などを用いることができる。遮光部20の厚さは、例えば、0.5μm以上であってよく、10μm以下であってよい。 The light-shielding portion 20 is a so-called black matrix provided for the purpose of separating adjacent pixel portions to prevent color mixing and for the purpose of preventing light leakage from a light source. The material constituting the light-shielding portion 20 is not particularly limited, and the curing of the resin composition in which the binder polymer contains light-shielding particles such as carbon fine particles, metal oxides, inorganic pigments, and organic pigments in addition to a metal such as chromium. Objects and the like can be used. The binder polymer used here includes one or a mixture of two or more resins such as polyimide resin, acrylic resin, epoxy resin, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, gelatin, casein, and cellulose, photosensitive resin, and O / W. An emulsion-type resin composition (for example, an emulsion of a reactive silicone) or the like can be used. The thickness of the light-shielding portion 20 may be, for example, 0.5 μm or more and 10 μm or less.

基材40は、光透過性を有する透明基材であり、例えば、石英ガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、合成石英板等の透明なガラス基板、透明樹脂フィルム、光学用樹脂フィルム等の透明なフレキシブル基材などを用いることができる。これらの中でも、ガラス中にアルカリ成分を含まない無アルカリガラスからなるガラス基板を用いることが好ましい。具体的には、コーニング社製の「7059ガラス」、「1737ガラス」、「イーグル2000」及び「イーグルXG」、AGC社製の「AN100」及び「AN Wizus」、日本電気硝子社製の「OA−10G」及び「OA−11」が好適である。これらは、熱膨脹率の小さい素材であり寸法安定性及び高温加熱処理における作業性に優れる。 The base material 40 is a transparent base material having light transmission, and is, for example, a transparent glass substrate such as quartz glass, Pyrex (registered trademark) glass, a synthetic quartz plate, a transparent resin film, an optical resin film, or the like. A flexible base material or the like can be used. Among these, it is preferable to use a glass substrate made of non-alkali glass that does not contain an alkaline component in the glass. Specifically, Corning's "7059 glass", "1737 glass", "Eagle 2000" and "Eagle XG", AGC's "AN100" and "AN Wizus", and Nippon Electric Glass's "OA". -10G ”and“ OA-11 ”are suitable. These are materials with a small coefficient of thermal expansion and are excellent in dimensional stability and workability in high-temperature heat treatment.

以上の光変換層30を備えるカラーフィルタ100は、420〜480nmの範囲の波長の光を発する光源を用いる場合に好適に用いられる。 The color filter 100 provided with the above optical conversion layer 30 is preferably used when a light source that emits light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm is used.

カラーフィルタ100は、例えば、基材40上に遮光部20をパターン状に形成した後、基材40上の遮光部20によって区画された画素部形成領域に画素部10を形成することにより製造できる。画素部10は、インク組成物(インクジェットインク)をインクジェット方式により基材40上の画素部形成領域に選択的に付着させる工程と、乾燥によりインク組成物から有機溶剤を除去する工程と、乾燥後のインク組成物に対して活性エネルギー線(例えば紫外線)を照射し、インク組成物を硬化させて発光性画素部を得る工程と、を備える方法により形成することができる。インク組成物として上述した発光性インク組成物を用いることで発光性画素部が得られ、非発光性インク組成物を用いることで非発光性画素部が得られる。 The color filter 100 can be manufactured, for example, by forming the light-shielding portion 20 in a pattern on the base material 40 and then forming the pixel portion 10 in the pixel portion-forming region defined by the light-shielding portion 20 on the base material 40. .. The pixel portion 10 includes a step of selectively adhering an ink composition (inkjet ink) to a pixel portion forming region on the base material 40 by an inkjet method, a step of removing an organic solvent from the ink composition by drying, and after drying. It can be formed by a method including a step of irradiating the ink composition of No. 1 with active energy rays (for example, ultraviolet rays) and curing the ink composition to obtain a light emitting pixel portion. A luminescent pixel portion can be obtained by using the above-mentioned luminescent ink composition as the ink composition, and a non-luminescent pixel portion can be obtained by using the non-luminescent ink composition.

遮光部20を形成させる方法は、基材40の一面側の複数の画素部間の境界となる領域に、クロム等の金属薄膜、又は、遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の薄膜を形成し、この薄膜をパターニングする方法等が挙げられる。金属薄膜は、例えば、スパッタリング法、真空蒸着法等により形成することができ、遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の薄膜は、例えば、塗布、印刷等の方法により形成することができる。パターニングを行う方法としては、フォトリソグラフィ法等が挙げられる。 The method of forming the light-shielding portion 20 is to form a metal thin film such as chromium or a thin film of a resin composition containing light-shielding particles in a region serving as a boundary between a plurality of pixel portions on one surface side of the base material 40. However, a method of patterning this thin film and the like can be mentioned. The metal thin film can be formed by, for example, a sputtering method, a vacuum vapor deposition method, or the like, and the thin film of the resin composition containing the light-shielding particles can be formed, for example, by a method such as coating or printing. Examples of the method for patterning include a photolithography method and the like.

インクジェット方式としては、エネルギー発生素子として電気熱変換体を用いたバブルジェット(登録商標)方式、或いは圧電素子を用いたピエゾジェット方式等が挙げられる。 Examples of the inkjet method include a bubble jet (registered trademark) method using an electrothermal converter as an energy generating element, a piezojet method using a piezoelectric element, and the like.

インク組成物の乾燥では、有機溶剤の少なくとも一部が除去されればよく、有機溶剤の全てが除去されることが好ましい。インク組成物の乾燥方法は、減圧による乾燥(減圧乾燥)であることが好ましい。減圧乾燥は、通常、インク組成物の組成を制御する観点から、1.0〜500Paの圧力下、20〜30℃で3〜30分間行う。 In the drying of the ink composition, at least a part of the organic solvent may be removed, and it is preferable that all of the organic solvent is removed. The method for drying the ink composition is preferably drying under reduced pressure (drying under reduced pressure). Drying under reduced pressure is usually carried out at 20 to 30 ° C. for 3 to 30 minutes under a pressure of 1.0 to 500 Pa from the viewpoint of controlling the composition of the ink composition.

インク組成物の硬化は、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、LED等を用いてよい。照射する光の波長は、例えば、200nm以上であってよく、440nm以下であってよい。露光量は、例えば、10mJ/cm以上であってよく、4000mJ/cm以下であってよい。
以上、カラーフィルタ及び光変換層、並びにこれらの製造方法の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。
For curing the ink composition, for example, a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, an LED or the like may be used. The wavelength of the light to be irradiated may be, for example, 200 nm or more, and may be 440 nm or less. The exposure amount may be, for example, 10 mJ / cm 2 or more, and may be 4000 mJ / cm 2 or less.
Although the color filter, the optical conversion layer, and one embodiment of these manufacturing methods have been described above, the present invention is not limited to the above embodiment.

例えば、光変換層は、第3の画素部10cに代えて又は第3の画素部10cに加えて、青色発光性のナノ結晶粒子を含有する発光性インク組成物の硬化物を含む画素部(青色画素部)を備えていてもよい。また、光変換層は、赤、緑、青以外の他の色の光を発するナノ結晶粒子を含有する発光性インク組成物の硬化物を含む画素部(例えば黄色画素部)を備えていてもよい。これらの場合、光変換層の各画素部に含有される発光性ナノ結晶粒子のそれぞれは、同一の波長域に吸収極大波長を有することが好ましい。 For example, the light conversion layer is a pixel portion containing a cured product of a luminescent ink composition containing blue luminescent nanocrystal particles in place of the third pixel portion 10c or in addition to the third pixel portion 10c ( A blue pixel portion) may be provided. Further, even if the light conversion layer includes a pixel portion (for example, a yellow pixel portion) containing a cured product of a luminescent ink composition containing nanocrystal particles that emit light of colors other than red, green, and blue. Good. In these cases, it is preferable that each of the luminescent nanocrystal particles contained in each pixel portion of the light conversion layer has an absorption maximum wavelength in the same wavelength range.

また、光変換層の画素部の少なくとも一部は、発光性ナノ結晶粒子以外の顔料を含有する組成物の硬化物を含むものであってもよい。 Further, at least a part of the pixel portion of the light conversion layer may contain a cured product of a composition containing a pigment other than the luminescent nanocrystal particles.

また、カラーフィルタは、遮光部のパターン上に、遮光部よりも幅の狭い撥インク性を持つ材料からなる撥インク層を備えていてもよい。また、撥インク層を設けるのではなく、画素部形成領域を含む領域に、濡れ性可変層としての光触媒含有層をベタ塗り状に形成した後、当該光触媒含有層にフォトマスクを介して光を照射して露光を行い、画素部形成領域の親インク性を選択的に増大させてもよい。光触媒としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。 Further, the color filter may include an ink-repellent layer made of a material having an ink-repellent property narrower than that of the light-shielding portion on the pattern of the light-shielding portion. Further, instead of providing an ink-repellent layer, a photocatalyst-containing layer as a wettable variable layer is formed in a solid coating shape in a region including a pixel portion forming region, and then light is applied to the photocatalyst-containing layer via a photomask. Irradiation and exposure may be performed to selectively increase the ink-friendly property of the pixel portion forming region. Examples of the photocatalyst include titanium oxide and zinc oxide.

また、カラーフィルタは、基材と画素部との間に、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ゼラチン等を含むインク受容層を備えていてもよい。 Further, the color filter may be provided with an ink receiving layer containing hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol, gelatin or the like between the base material and the pixel portion.

また、カラーフィルタは、画素部上に保護層を備えていてもよい。この保護層は、カラーフィルタを平坦化すると共に、画素部に含有される成分、又は、画素部に含有される成分及び光触媒含有層に含有される成分の液晶層への溶出を防止するために設けられるものである。保護層を構成する材料は、公知のカラーフィルタ用保護層として使用されているものを使用できる。 Further, the color filter may be provided with a protective layer on the pixel portion. This protective layer flattens the color filter and prevents the components contained in the pixel portion, or the components contained in the pixel portion and the components contained in the photocatalyst-containing layer from being eluted into the liquid crystal layer. It is provided. As the material constituting the protective layer, a material used as a known protective layer for a color filter can be used.

また、カラーフィルタ及び光変換層の製造では、インクジェット方式ではなく、フォトリソグラフィ方式で画素部を形成してもよい。この場合、まず、基材にインク組成物を層状に塗工し、インク組成物層を形成する。次いで、インク組成物層をパターン状に露光した後、現像液を用いて現像する。このようにして、インク組成物の硬化物からなる画素部が形成される。現像液は、通常アルカリ性であるため、インク組成物の材料としてはアルカリ可溶性の材料が用いられる。ただし、材料の使用効率の観点では、インクジェット方式がフォトリソグラフィ方式よりも優れている。これはフォトリソグラフィ方式では、その原理上、材料のほぼ2/3以上を除去することとなり、材料が無駄になるからである。このため、本実施形態では、インクジェットインクを用い、インクジェット方式により画素部を形成することが好ましい。 Further, in the production of the color filter and the optical conversion layer, the pixel portion may be formed by a photolithography method instead of the inkjet method. In this case, first, the ink composition is coated on the base material in layers to form the ink composition layer. Next, the ink composition layer is exposed in a pattern and then developed using a developing solution. In this way, a pixel portion made of a cured product of the ink composition is formed. Since the developing solution is usually alkaline, an alkali-soluble material is used as the material of the ink composition. However, in terms of material usage efficiency, the inkjet method is superior to the photolithography method. This is because, in principle, the photolithography method removes about two-thirds or more of the material, and the material is wasted. Therefore, in this embodiment, it is preferable to use an inkjet ink and form a pixel portion by an inkjet method.

また、本実施形態の光変換層の画素部には、上記した発光性ナノ結晶粒子に加えて、発光性ナノ結晶粒子の発光色と概ね同色の顔料を更に含有させてもよい。顔料を画素部に含有させるため、インク組成物に顔料を含有させてもよい。 Further, in addition to the above-mentioned luminescent nanocrystal particles, the pixel portion of the light conversion layer of the present embodiment may further contain a pigment having substantially the same color as the luminescent color of the luminescent nanocrystal particles. In order to contain the pigment in the pixel portion, the pigment may be contained in the ink composition.

また、本実施形態の光変換層中の赤色画素部(R)、緑色画素部(G)、及び青色画素部(B)のうち、1種又は2種の発光性画素部を、発光性ナノ結晶粒子を含有させずに色材を含有させた画素部としてもよい。ここで使用し得る色材としては、公知の色材を使用することができ、例えば、赤色画素部(R)に用いる色材としては、ジケトピロロピロール顔料及び/又はアニオン性赤色有機染料が挙げられる。緑色画素部(G)に用いる色材としては、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、フタロシアニン系緑色染料、フタロシアニン系青色染料とアゾ系黄色有機染料との混合物からなる群から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。青色画素部(B)に用いる色材としては、ε型銅フタロシアニン顔料及び/又はカチオン性青色有機染料が挙げられる。これらの色材の使用量は、光変換層に含有させる場合には、透過率の低下を防止できる観点から、画素部(インク組成物の硬化物)の全質量を基準として、1〜5質量%であることが好ましい。 Further, among the red pixel portion (R), the green pixel portion (G), and the blue pixel portion (B) in the light conversion layer of the present embodiment, one or two types of luminescent pixel portions are luminescent nano. The pixel portion may contain a coloring material without containing crystal particles. As the color material that can be used here, a known color material can be used. For example, as the color material used for the red pixel portion (R), a diketopyrrolopyrrole pigment and / or an anionic red organic dye is used. Can be mentioned. Examples of the coloring material used for the green pixel portion (G) include at least one selected from the group consisting of a copper halide phthalocyanine pigment, a phthalocyanine-based green dye, and a mixture of a phthalocyanine-based blue dye and an azo-based yellow organic dye. Examples of the coloring material used for the blue pixel portion (B) include an ε-type copper phthalocyanine pigment and / or a cationic blue organic dye. The amount of these coloring materials used is 1 to 5 masses based on the total mass of the pixel portion (cured product of the ink composition) from the viewpoint of preventing a decrease in transmittance when contained in the light conversion layer. It is preferably%.

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は下記の実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例で用いた材料は全て、アルゴンガスを導入して溶存酸素をアルゴンガスに置換したものを用いた。酸化チタンについては、混合前に、1mmHgの減圧下、4時間、175℃で加熱し、アルゴンガス雰囲気下で放冷したものを用いた。実施例で用いた液状の材料は、混合前にあらかじめ、モレキュラーシーブス3Aで48時間以上脱水して用いた。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the following examples. All the materials used in the examples were those in which argon gas was introduced and the dissolved oxygen was replaced with argon gas. As for titanium oxide, one which was heated at 175 ° C. for 4 hours under a reduced pressure of 1 mmHg and allowed to cool in an argon gas atmosphere was used before mixing. The liquid material used in the examples was dehydrated with Molecular Sieves 3A for 48 hours or more in advance before mixing.

<カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの用意>
温度計、撹拌機、及び灌流冷却器を備えたフラスコに、エチルカルビトールアセテート101質量部を入れ、これに、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC株式会社製、「EPICLON N−680」エポキシ当量:214g/当量)428質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン4質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン0.4質量部を加えた後、アクリル酸144質量部、トリフェニルフォスフィン1.6質量部を添加し、空気を吹き込みながら、120℃で10時間エステル化反応を行った。その後、エチルカルビトールアセテート311質量部、テトラヒドロ無水フタル酸160質量部を加え、110℃で2.5時間反応させ、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートを含む溶液を得た。プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを添加し、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの濃度を40質量%に調整した。
<Preparation of carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate>
In a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a perfusion cooler, 101 parts by mass of ethylcarbitol acetate was placed, and an orthocresol novolac type epoxy resin (manufactured by DIC Co., Ltd., "EPICLON N-680" epoxy equivalent: (214 g / equivalent) 428 parts by mass was dissolved, 4 parts by mass of dibutylhydroxytoluene as an antioxidant and 0.4 parts by mass of methquinone as a thermal polymerization inhibitor were added, and then 144 parts by mass of acrylic acid and triphenylphosphine 1. 6 parts by mass was added, and the esterification reaction was carried out at 120 ° C. for 10 hours while blowing air. Then, 311 parts by mass of ethyl carbitol acetate and 160 parts by mass of tetrahydrophthalic anhydride were added and reacted at 110 ° C. for 2.5 hours to obtain a solution containing a carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate. Propylene glycol monoethyl ether acetate was added to adjust the concentration of carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate to 40% by mass.

カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの酸価は、85mgKOH/g、数平均分子量(Mn)は2,200、重量平均分子量(Mw)は9,437、分子量分布(Mw/Mn)は4.29であった。 The acid value of the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate is 85 mgKOH / g, the number average molecular weight (Mn) is 2,200, the weight average molecular weight (Mw) is 9,437, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 4.29. Met.

数平均分子量及び重量平均分子量は、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)により測定される値である。
測定装置 :東ソー株式会社製「HLC−8220 GPC」、
カラム:東ソー株式会社製ガードカラム「HXL−L」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G5000HXL」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G4000HXL」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G3000HXL」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G2000HXL」
検出器: RI(示差屈折径)
データ処理:東ソー株式会社製「GPC−8020モデルIIバージョン4.10」
測定条件: カラム温度 40℃
展開溶媒 テトラヒドロフラン
流速 1.0ml/分
標準 : 前記「GPC−8020モデルIIバージョン4.10」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の単分散ポリスチレンを用いた。
The number average molecular weight and the weight average molecular weight are values measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
Measuring device: "HLC-8220 GPC" manufactured by Tosoh Corporation,
Column: Guard column "HXL-L" manufactured by Tosoh Corporation
+ "TSK-GEL G5000HXL" manufactured by Tosoh Corporation
+ "TSK-GEL G4000HXL" manufactured by Tosoh Corporation
+ "TSK-GEL G3000HXL" manufactured by Tosoh Corporation
+ "TSK-GEL G2000HXL" manufactured by Tosoh Corporation
Detector: RI (Differential Refractometer)
Data processing: "GPC-8020 Model II Version 4.10" manufactured by Tosoh Corporation
Measurement conditions: Column temperature 40 ° C
Developing solvent tetrahydrofuran
Flow velocity 1.0 ml / min Standard: Monodisperse polystyrene with a known molecular weight was used in accordance with the measurement manual of "GPC-8020 Model II Version 4.10".

<その他の光重合性化合物の用意>
以下の光重合性化合物を準備した。
・トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(A−DCP、新中村化学工業株式会社社製)
<Preparation of other photopolymerizable compounds>
The following photopolymerizable compounds were prepared.
-Tricyclodecanedimethanol diacrylate (A-DCP, manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.)

<緑色発光性のInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子分散体の準備>
[ラウリン酸インジウム溶液の調製]
1−オクタデセン(ODE)10g、酢酸インジウム146mg(0.5mmol)及びラウリン酸300mg(1.5mmol)を反応フラスコに添加し混合物を得た。真空下において混合物を140℃にて2時間加熱することで透明な溶液(ラウリン酸インジウム溶液)を得た。この溶液は、必要になるまで室温でグローブボックス中に維持した。なお、ラウリン酸インジウムは室温では溶解性が低く沈殿しやすいため、ラウリン酸インジウム溶液を使用する際は、当該溶液(ODE混合物)中の沈殿したラウリン酸インジウムを約90℃に加熱して透明な溶液を形成した後、所望量を計量して用いた。
<Preparation of green luminescent InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particle dispersion>
[Preparation of indium laurate solution]
10 g of 1-octadecene (ODE), 146 mg (0.5 mmol) of indium acetate and 300 mg (1.5 mmol) of lauric acid were added to the reaction flask to obtain a mixture. The mixture was heated at 140 ° C. for 2 hours under vacuum to give a clear solution (indium laurate solution). This solution was kept in the glove box at room temperature until needed. Indium laurate has low solubility at room temperature and easily precipitates. Therefore, when using an indium laurate solution, the precipitated indium laurate in the solution (ODE mixture) is heated to about 90 ° C. to become transparent. After forming the solution, the desired amount was weighed and used.

[緑色発光性ナノ結晶粒子のコア(InPコア)の作製]
トリオクチルホスフィンオキサイド(TOPO)5g、酢酸インジウム1.46g(5mmol)及びラウリン酸3.16g(15.8mmol)を反応フラスコに添加し混合物を得た。窒素(N)環境下において混合物を160℃にて40分間加熱した後、真空下で250℃にて20分間加熱した。次いで、反応温度(混合物の温度)を窒素(N)環境の下で300℃に昇温した。この温度で、1−オクタデセン(ODE)3gとトリス(トリメチルシリル)ホスフィン0.25g(1mmol)との混合物を反応フラスコに迅速に導入し、反応温度を260℃に維持した。5分後、ヒーターの除去により反応を停止させ、得られた反応溶液を室温に冷却した。次いで、トルエン8ml及びエタノール20mlをグローブボックス中の反応溶液に添加した。続いて遠心分離を行いInPナノ結晶粒子を沈殿させた後、上澄みの傾瀉によってInPナノ結晶粒子を得た。次いで、得られたInPナノ結晶粒子をヘキサンに分散させた。これにより、InPナノ結晶粒子を5質量%含有する分散液(ヘキサン分散液)を得た。
[Preparation of core (InP core) of green luminescent nanocrystal particles]
5 g of trioctylphosphine oxide (TOPO), 1.46 g (5 mmol) of indium acetate and 3.16 g (15.8 mmol) of lauric acid were added to the reaction flask to obtain a mixture. The mixture was heated at 160 ° C. for 40 minutes in a nitrogen (N 2 ) environment and then at 250 ° C. for 20 minutes under vacuum. The reaction temperature (mixture temperature) was then raised to 300 ° C. under a nitrogen (N 2) environment. At this temperature, a mixture of 3 g of 1-octadecene (ODE) and 0.25 g (1 mmol) of tris (trimethylsilyl) phosphine was rapidly introduced into the reaction flask and the reaction temperature was maintained at 260 ° C. After 5 minutes, the reaction was stopped by removing the heater and the resulting reaction solution was cooled to room temperature. Then 8 ml of toluene and 20 ml of ethanol were added to the reaction solution in the glove box. Subsequently, centrifugation was performed to precipitate the InP nanocrystal particles, and then the supernatant was tilted to obtain InP nanocrystal particles. Then, the obtained InP nanocrystal particles were dispersed in hexane. As a result, a dispersion liquid (hexane dispersion liquid) containing 5% by mass of InP nanocrystal particles was obtained.

上記で得られたInPナノ結晶粒子のヘキサン分散液、及びラウリン酸インジウム溶液を反応フラスコに仕込み、混合物を得た。InPナノ結晶粒子のヘキサン分散液及びラウリン酸インジウム溶液の仕込量は、それぞれ、0.5g(InPナノ結晶粒子が25mg)、5g(ラウリン酸インジウムが178mg)となるように調整した。真空下、室温にて混合物を10分間静置した後、窒素ガスでフラスコ内を常圧に戻し、混合物の温度を230℃に上げ、その温度で2時間保持してヘキサンをフラスコ内部から除去した。次いで、フラスコ内温を250℃まで昇温し、1−オクタデセン(ODE)3g及びトリス(トリメチルシリル)ホスフィン0.03g(0.125mmol)の混合物を反応フラスコに迅速に導入し、反応温度を230℃に維持した。5分後、ヒーターの除去により反応を停止させ、得られた反応溶液を室温に冷却した。次いで、トルエン8ml、エタノール20mlをグローブボックス中の反応溶液に添加した。続いて遠心分離を行い、緑色発光性InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子のコアとなる、InPナノ結晶粒子(InPコア)を沈殿させた後、上澄みの傾瀉によって、InPナノ結晶粒子(InPコア)を得た。次いで、得られたInPナノ結晶粒子(InPコア)をヘキサンに分散させて、InPナノ結晶粒子(InPコア)を5質量%含有する分散液(ヘキサン分散液)を得た。 The hexane dispersion of the InP nanocrystal particles obtained above and the indium laurate solution were placed in a reaction flask to obtain a mixture. The amount of the hexane dispersion of InP nanocrystal particles and the indium laurate solution was adjusted to be 0.5 g (25 mg of InP nanocrystal particles) and 5 g (178 mg of indium laurate), respectively. After allowing the mixture to stand at room temperature for 10 minutes under vacuum, the temperature inside the flask was returned to normal pressure with nitrogen gas, the temperature of the mixture was raised to 230 ° C., and the mixture was held at that temperature for 2 hours to remove hexane from the inside of the flask. .. The temperature inside the flask was then raised to 250 ° C., a mixture of 3 g of 1-octadecene (ODE) and 0.03 g (0.125 mmol) of tris (trimethylsilyl) phosphine was rapidly introduced into the reaction flask, and the reaction temperature was 230 ° C. Maintained in. After 5 minutes, the reaction was stopped by removing the heater and the resulting reaction solution was cooled to room temperature. Then, 8 ml of toluene and 20 ml of ethanol were added to the reaction solution in the glove box. Subsequently, centrifugation is performed to precipitate InP nanocrystal particles (InP core), which are the cores of green luminescent InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particles, and then by tilting the supernatant, the InP nanocrystal particles (InP core). Got Next, the obtained InP nanocrystal particles (InP core) were dispersed in hexane to obtain a dispersion liquid (hexane dispersion liquid) containing 5% by mass of the InP nanocrystal particles (InP core).

[緑色発光性ナノ結晶粒子のシェル(ZnSeS/ZnSシェル)の形成]
上記で得られたInPナノ結晶粒子(InPコア)のヘキサン分散液を反応フラスコに2.5g加えた後、室温にて、オレイン酸0.7gを反応フラスコに添加し、温度を80℃に上げて2時間保持した。次いで、この反応混合物中に、ODE1mlに溶解したジエチル亜鉛14mg、ビス(トリメチルシリル)セレニド8mg及びヘキサメチルジシラチアン7mg(ZnSeS前駆体溶液)を滴下し、200℃に昇温して10分保持することによって、厚さが0.5モノレイヤーのZnSeSシェルを形成させた。
[Formation of shell (ZnSeS / ZnS shell) of green luminescent nanocrystal particles]
After adding 2.5 g of the hexane dispersion of the InP nanocrystal particles (InP core) obtained above to the reaction flask, 0.7 g of oleic acid was added to the reaction flask at room temperature, and the temperature was raised to 80 ° C. It was held for 2 hours. Next, 14 mg of diethylzinc dissolved in 1 ml of ODE, 8 mg of bis (trimethylsilyl) selenide and 7 mg of hexamethyldisirateyan (ZnSeS precursor solution) were added dropwise to this reaction mixture, and the temperature was raised to 200 ° C. and held for 10 minutes. As a result, a ZnSeS shell having a thickness of 0.5 monolayer was formed.

次いで、温度を140℃に上げ、30分間保持した。次に、この反応混合物中に、ODE2mlにジエチル亜鉛69mg及びヘキサメチルジシラチアン66mgを溶解させて得られたZnS前駆体溶液を滴下し、温度を200℃に上げて30分保持することにより、厚さ2モノレイヤーのZnSシェルを形成させた。ZnS前駆体溶液の滴下の10分後に、ヒーターの除去により反応を停止させた。次いで、反応混合物を室温に冷却し、得られた白色沈殿物を遠心分離によって除去することにより、緑色発光性InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子が分散した透明なナノ結晶粒子分散液(InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子のODE分散液)を得た。 The temperature was then raised to 140 ° C. and held for 30 minutes. Next, a ZnS precursor solution obtained by dissolving 69 mg of diethylzinc and 66 mg of hexamethyldisiratian in 2 ml of ODE was added dropwise to this reaction mixture, and the temperature was raised to 200 ° C. and held for 30 minutes. A ZnS shell having a thickness of 2 monolayers was formed. Ten minutes after dropping the ZnS precursor solution, the reaction was stopped by removing the heater. Next, the reaction mixture was cooled to room temperature, and the obtained white precipitate was removed by centrifugation, so that a transparent nanocrystal particle dispersion (InP / ZnSeS) in which green-emitting InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particles were dispersed was dispersed. / ZnS nanocrystal particle ODE dispersion) was obtained.

[InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子用の有機リガンドの合成]
(有機リガンドの合成)
ポリエチレングリコール|average Mn750|(Sigma−Aldrich社製)をフラスコに投入した後、窒素ガス環境にて攪拌しながら、そこにポリエチレングリコール|average Mn750|と等モル量の無水コハク酸(Sigma−Aldrich社製)を添加した。フラスコの内温を80℃に昇温し、8時間攪拌することにより、淡い黄色の粘稠な油状物として有機リガンド(A)を得た。有機リガンド(A)は下記式(A)で表される化合物である。

Figure 2021024946
[Synthesis of organic ligands for InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particles]
(Synthesis of organic ligand)
After putting polyethylene glycol | average Mn750 | (manufactured by Sigma-Aldrich) into a flask, while stirring in a nitrogen gas environment, there is an equal amount of polyethylene glycol | average Mn750 | and succinic anhydride (Sigma-Aldrich). Made) was added. The internal temperature of the flask was raised to 80 ° C. and stirred for 8 hours to obtain an organic ligand (A) as a pale yellow viscous oil. The organic ligand (A) is a compound represented by the following formula (A).
Figure 2021024946

[リガンド交換による緑色発光性InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子分散体の作製]
上記有機リガンド(A)30mgを上記で得られたInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子のODE分散液1mlに添加した。次いで、90℃で5時間加熱することによりリガンド交換を行った。リガンド交換の進行に伴い、ナノ結晶粒子の凝集が見られた。リガンド交換終了後、上澄みの傾瀉を行い、ナノ結晶粒子を得た。次いで、得られたナノ結晶粒子にエタノール3mlを加え、超音波処理して再分散させた。得られたナノ結晶粒子のエタノール分散液3mLにn−ヘキサン10mlを添加した。続いて、遠心分離を行いナノ結晶粒子を沈殿させた後、上澄みの傾瀉及び真空下での乾燥によってナノ結晶粒子(上記有機リガンド(A)で修飾されたInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子)を得た。有機リガンドで修飾されたナノ結晶粒子全量に占める有機リガンド(A)の含有量は35質量%であった。得られたナノ結晶粒子(上記有機リガンド(A)で修飾されたInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子)を、分散体中の含有量が30質量%となるように、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)中に分散させることにより、緑色発光性ナノ結晶粒子の分散体(QD分散体)を得た。
[Preparation of green luminescent InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particle dispersion by ligand exchange]
30 mg of the organic ligand (A) was added to 1 ml of the ODE dispersion of the InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particles obtained above. The ligand was then exchanged by heating at 90 ° C. for 5 hours. As the ligand exchange progressed, agglutination of nanocrystal particles was observed. After the ligand exchange was completed, the supernatant was tilted to obtain nanocrystal particles. Next, 3 ml of ethanol was added to the obtained nanocrystal particles, and the particles were sonicated and redispersed. 10 ml of n-hexane was added to 3 mL of the ethanol dispersion of the obtained nanocrystal particles. Subsequently, centrifugation is performed to precipitate the nanocrystal particles, and then the nanocrystal particles (InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particles modified with the above-mentioned organic ligand (A)) are obtained by tilting the supernatant and drying under vacuum. Obtained. The content of the organic ligand (A) in the total amount of the nanocrystal particles modified with the organic ligand was 35% by mass. The obtained nanocrystal particles (InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particles modified with the organic ligand (A)) are propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) so that the content in the dispersion is 30% by mass. ), A dispersion of green luminescent nanocrystal particles (QD dispersion) was obtained.

<赤色発光性のInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子分散体の準備>
[ラウリン酸インジウム溶液の調製]
1−オクタデセン(ODE)10g、酢酸インジウム146mg(0.5mmol)及びラウリン酸300mg(1.5mmol)を反応フラスコに添加し混合物を得た。真空下において混合物を140℃にて2時間加熱することで透明な溶液(ラウリン酸インジウム溶液)を得た。この溶液は、必要になるまで室温でグローブボックス中に維持した。なお、ラウリン酸インジウムは室温では溶解性が低く沈殿しやすいため、ラウリン酸インジウム溶液を使用する際は、当該溶液(ODE混合物)中の沈殿したラウリン酸インジウムを約90℃に加熱して透明な溶液を形成した後、所望量を計量して用いた。
<Preparation of red-emitting InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particle dispersion>
[Preparation of indium laurate solution]
10 g of 1-octadecene (ODE), 146 mg (0.5 mmol) of indium acetate and 300 mg (1.5 mmol) of lauric acid were added to the reaction flask to obtain a mixture. The mixture was heated at 140 ° C. for 2 hours under vacuum to give a clear solution (indium laurate solution). This solution was kept in the glove box at room temperature until needed. Indium laurate has low solubility at room temperature and easily precipitates. Therefore, when using an indium laurate solution, the precipitated indium laurate in the solution (ODE mixture) is heated to about 90 ° C. to become transparent. After forming the solution, the desired amount was weighed and used.

[赤色発光性ナノ結晶粒子のコア(InPコア)の作製]
トリオクチルホスフィンオキサイド(TOPO)5g、酢酸インジウム1.46g(5mmol)及びラウリン酸3.16g(15.8mmol)を反応フラスコに添加し混合物を得た。窒素(N)環境下において混合物を160℃にて40分間加熱した後、真空下で250℃にて20分間加熱した。次いで、反応温度(混合物の温度)を窒素(N)環境の下で300℃に昇温した。この温度で、1−オクタデセン(ODE)3gとトリス(トリメチルシリル)ホスフィン0.25g(1mmol)との混合物を反応フラスコに迅速に導入し、反応温度を260℃に維持した。5分後、ヒーターの除去により反応を停止させ、得られた反応溶液を室温に冷却した。次いで、トルエン8ml及びエタノール20mlをグローブボックス中の反応溶液に添加した。続いて遠心分離を行いInPナノ結晶粒子を沈殿させた後、上澄みの傾瀉によってInPナノ結晶粒子を得た。次いで、得られたInPナノ結晶粒子をヘキサンに分散させた。これにより、InPナノ結晶粒子を5質量%含有する分散液(ヘキサン分散液)を得た。
[Preparation of core (InP core) of red luminescent nanocrystal particles]
5 g of trioctylphosphine oxide (TOPO), 1.46 g (5 mmol) of indium acetate and 3.16 g (15.8 mmol) of lauric acid were added to the reaction flask to obtain a mixture. The mixture was heated at 160 ° C. for 40 minutes in a nitrogen (N 2 ) environment and then at 250 ° C. for 20 minutes under vacuum. The reaction temperature (mixture temperature) was then raised to 300 ° C. under a nitrogen (N 2) environment. At this temperature, a mixture of 3 g of 1-octadecene (ODE) and 0.25 g (1 mmol) of tris (trimethylsilyl) phosphine was rapidly introduced into the reaction flask and the reaction temperature was maintained at 260 ° C. After 5 minutes, the reaction was stopped by removing the heater and the resulting reaction solution was cooled to room temperature. Then 8 ml of toluene and 20 ml of ethanol were added to the reaction solution in the glove box. Subsequently, centrifugation was performed to precipitate the InP nanocrystal particles, and then the supernatant was tilted to obtain InP nanocrystal particles. Then, the obtained InP nanocrystal particles were dispersed in hexane. As a result, a dispersion liquid (hexane dispersion liquid) containing 5% by mass of InP nanocrystal particles was obtained.

上記で得られたInPナノ結晶粒子のヘキサン分散液、及びラウリン酸インジウム溶液を反応フラスコに仕込み、混合物を得た。InPナノ結晶粒子のヘキサン分散液及びラウリン酸インジウム溶液の仕込量は、それぞれ、0.5g(InPナノ結晶粒子が25mg)、5g(ラウリン酸インジウムが178mg)となるように調整した。真空下、室温にて混合物を10分間静置した後、窒素ガスでフラスコ内を常圧に戻し、混合物の温度を230℃に上げ、その温度で2時間保持してヘキサンをフラスコ内部から除去した。次いで、フラスコ内温を250℃まで昇温し、1−オクタデセン(ODE)3g及びトリス(トリメチルシリル)ホスフィン0.03g(0.125mmol)の混合物を反応フラスコに迅速に導入し、反応温度を230℃に維持した。5分後、ヒーターの除去により反応を停止させ、得られた反応溶液を室温に冷却した。次いで、トルエン8ml、エタノール20mlをグローブボックス中の反応溶液に添加した。続いて遠心分離を行い、赤色発光性InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子のコアとなる、InPナノ結晶粒子(InPコア)を沈殿させた後、上澄みの傾瀉によって、InPナノ結晶粒子(InPコア)を得た。次いで、得られたInPナノ結晶粒子(InPコア)をヘキサンに分散させて、InPナノ結晶粒子(InPコア)を5質量%含有する分散液(ヘキサン分散液)を得た。 The hexane dispersion of the InP nanocrystal particles obtained above and the indium laurate solution were placed in a reaction flask to obtain a mixture. The amount of the hexane dispersion of InP nanocrystal particles and the indium laurate solution was adjusted to be 0.5 g (25 mg of InP nanocrystal particles) and 5 g (178 mg of indium laurate), respectively. After allowing the mixture to stand at room temperature for 10 minutes under vacuum, the temperature inside the flask was returned to normal pressure with nitrogen gas, the temperature of the mixture was raised to 230 ° C., and the mixture was held at that temperature for 2 hours to remove hexane from the inside of the flask. .. The temperature inside the flask was then raised to 250 ° C., a mixture of 3 g of 1-octadecene (ODE) and 0.03 g (0.125 mmol) of tris (trimethylsilyl) phosphine was rapidly introduced into the reaction flask, and the reaction temperature was 230 ° C. Maintained in. After 5 minutes, the reaction was stopped by removing the heater and the resulting reaction solution was cooled to room temperature. Then, 8 ml of toluene and 20 ml of ethanol were added to the reaction solution in the glove box. Subsequently, centrifugation is performed to precipitate InP nanocrystal particles (InP core), which are the cores of red luminescent InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particles, and then by tilting the supernatant, the InP nanocrystal particles (InP core). Got Next, the obtained InP nanocrystal particles (InP core) were dispersed in hexane to obtain a dispersion liquid (hexane dispersion liquid) containing 5% by mass of the InP nanocrystal particles (InP core).

[赤色発光性ナノ結晶粒子のシェル(ZnSeS/ZnSシェル)の形成]
上記で得られたInPナノ結晶粒子(InPコア)のヘキサン分散液を反応フラスコに2.5g加えた後、室温にて、オレイン酸0.7gを反応フラスコに添加し、温度を80℃に上げて2時間保持した。次いで、この反応混合物中に、ODE1mlに溶解したジエチル亜鉛14mg、ビス(トリメチルシリル)セレニド8mg及びヘキサメチルジシラチアン7mg(ZnSeS前駆体溶液)を滴下し、200℃に昇温して10分保持することによって、厚さが0.5モノレイヤーのZnSeSシェルを形成させた。
[Formation of shell (ZnSeS / ZnS shell) of red luminescent nanocrystal particles]
After adding 2.5 g of the hexane dispersion of the InP nanocrystal particles (InP core) obtained above to the reaction flask, 0.7 g of oleic acid was added to the reaction flask at room temperature, and the temperature was raised to 80 ° C. It was held for 2 hours. Next, 14 mg of diethylzinc dissolved in 1 ml of ODE, 8 mg of bis (trimethylsilyl) selenide and 7 mg of hexamethyldisirateyan (ZnSeS precursor solution) were added dropwise to this reaction mixture, and the temperature was raised to 200 ° C. and held for 10 minutes. As a result, a ZnSeS shell having a thickness of 0.5 monolayer was formed.

次いで、温度を140℃に上げ、30分間保持した。次に、この反応混合物中に、ODE2mlにジエチル亜鉛69mg及びヘキサメチルジシラチアン66mgを溶解させて得られたZnS前駆体溶液を滴下し、温度を200℃に上げて30分保持することにより、厚さ2モノレイヤーのZnSシェルを形成させた。ZnS前駆体溶液の滴下の10分後に、ヒーターの除去により反応を停止させた。次いで、反応混合物を室温に冷却し、得られた白色沈殿物を遠心分離によって除去することにより、赤色発光性InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子が分散した透明なナノ結晶粒子分散液(InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子のODE分散液)を得た。 The temperature was then raised to 140 ° C. and held for 30 minutes. Next, a ZnS precursor solution obtained by dissolving 69 mg of diethylzinc and 66 mg of hexamethyldisiratian in 2 ml of ODE was added dropwise to this reaction mixture, and the temperature was raised to 200 ° C. and held for 30 minutes. A ZnS shell having a thickness of 2 monolayers was formed. Ten minutes after dropping the ZnS precursor solution, the reaction was stopped by removing the heater. Next, the reaction mixture was cooled to room temperature, and the obtained white precipitate was removed by centrifugation, so that a transparent nanocrystal particle dispersion (InP / ZnSeS) in which red luminescent InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particles were dispersed was dispersed. / ZnS nanocrystal particle ODE dispersion) was obtained.

[リガンド交換による赤色発光性InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子分散体の作製]
上記有機リガンド(A)30mgを上記で得られたInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子のODE分散液1mlに添加した。次いで、90℃で5時間加熱することによりリガンド交換を行った。リガンド交換の進行に伴い、ナノ結晶粒子の凝集が見られた。リガンド交換終了後、上澄みの傾瀉を行い、ナノ結晶粒子を得た。次いで、得られたナノ結晶粒子にエタノール3mlを加え、超音波処理して再分散させた。得られたナノ結晶粒子のエタノール分散液3mLにn−ヘキサン10mlを添加した。続いて、遠心分離を行いナノ結晶粒子を沈殿させた後、上澄みの傾瀉及び真空下での乾燥によってナノ結晶粒子(上記有機リガンド(A)で修飾されたInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子)を得た。有機リガンドで修飾されたナノ結晶粒子全量に占める有機リガンド(A)の含有量は35質量%であった。得られたナノ結晶粒子(上記有機リガンド(A)で修飾されたInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子)を、分散体中の含有量が30質量%となるように、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)中に分散させることにより、赤色発光性ナノ結晶粒子の分散体(QD分散体)を得た。
[Preparation of red luminescent InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particle dispersion by ligand exchange]
30 mg of the organic ligand (A) was added to 1 ml of the ODE dispersion of the InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particles obtained above. The ligand was then exchanged by heating at 90 ° C. for 5 hours. As the ligand exchange progressed, agglutination of nanocrystal particles was observed. After the ligand exchange was completed, the supernatant was tilted to obtain nanocrystal particles. Next, 3 ml of ethanol was added to the obtained nanocrystal particles, and the particles were sonicated and redispersed. 10 ml of n-hexane was added to 3 mL of the ethanol dispersion of the obtained nanocrystal particles. Subsequently, centrifugation is performed to precipitate the nanocrystal particles, and then the nanocrystal particles (InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particles modified with the above-mentioned organic ligand (A)) are obtained by tilting the supernatant and drying under vacuum. Obtained. The content of the organic ligand (A) in the total amount of the nanocrystal particles modified with the organic ligand was 35% by mass. The obtained nanocrystal particles (InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particles modified with the organic ligand (A)) are propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) so that the content in the dispersion is 30% by mass. ), A dispersion of red luminescent nanocrystal particles (QD dispersion) was obtained.

<光散乱性粒子分散体の準備>
アルゴンガスで満たした容器内で、酸化チタン(商品名:CR−60−2、石原産業株式会社製、平均粒子径(体積平均径):210nm)を33.0gと、高分子分散剤(商品名:アジスパーPB−821、味の素ファインテクノ株式会社製)を1.0gと、HDDAを26.0g混合した後、得られた混合物にジルコニアビーズ(直径:1.25mm)を加え、ペイントコンディショナーを用いて2時間振とうさせることで混合物を分散処理し、ポリエステルメッシュフィルターにてジルコニアビーズを除去することで光散乱性粒子分散体(酸化チタン含有量:55質量%)を得た。
<Preparation of light-scattering particle dispersion>
In a container filled with argon gas, 33.0 g of titanium oxide (trade name: CR-60-2, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., average particle diameter (volume average diameter): 210 nm) and a polymer dispersant (commodity) Name: After mixing 1.0 g of Ajispar PB-821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) and 26.0 g of HDDA, zirconia beads (diameter: 1.25 mm) are added to the obtained mixture, and a paint conditioner is used. The mixture was dispersed by shaking for 2 hours, and the zirconia beads were removed with a polyester mesh filter to obtain a light-scattering particle dispersion (titanium oxide content: 55% by mass).

<実施例1>
[インク組成物の調製]
赤色発光性ナノ結晶粒子分散体0.13gと、緑色発光性ナノ結晶粒子分散体0.65gと、光散乱性粒子分散体2.35gと、光重合開始剤(フェニル(2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド(IGM resin社製、商品名:Omnirad TPO))0.06gと、酸化防止剤(ADEKA社製、商品名アデカスタブ C)0.06gと、A−DCP1.58gと、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレート0.44gと、をアルゴンガスで満たした容器内で均一に混合した後、グローブボックス内で、混合物を孔径5μmのフィルターでろ過した。さらに、アルゴンガスを得られた濾過物を入れた容器内に導入し、容器内をアルゴンガスで飽和させた。次いで、減圧してアルゴンガスを除去することにより、実施例1のインク組成物を得た。インク組成物中のカルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの含有量は、A−DCP及びカルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの合計質量に対して、10質量%であった。A−DCP及びカルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの合計含有量は、インク組成物の有機溶剤を除く全質量を基準として、51.8質量%であった。
<Example 1>
[Preparation of ink composition]
0.13 g of red luminescent nanocrystal particle dispersion, 0.65 g of green luminescent nanocrystal particle dispersion, 2.35 g of light scattering particle dispersion, and photopolymerization initiator (phenyl (2,4,6-) 0.06 g of trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (manufactured by IGM resin, trade name: Omnirad TPO), 0.06 g of antioxidant (manufactured by ADEKA, trade name: Adecastab C), and 1.58 g of A-DCP. , 0.44 g of carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate was uniformly mixed in a container filled with argon gas, and then the mixture was filtered through a filter having a pore size of 5 μm in a glove box to obtain argon gas. The ink composition of Example 1 was obtained by introducing the filtered material into a container containing the same filtrate, saturated the inside of the container with argon gas, and then removing the argon gas under reduced pressure. The content of the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate in the mixture was 10% by mass based on the total mass of the A-DCP and the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate. The total content of the meta) acrylate was 51.8% by mass based on the total mass of the ink composition excluding the organic solvent.

<実施例2>
A−DCP1.67gと、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレート0.22gと、を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2のインク組成物を得た。カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの含有量の含有量は、硬化性成分の全質量に対して5質量%であった。A−DCP及びカルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートの合計含有量は、インク組成物の有機溶剤を除く全質量を基準として、51.8質量%であった。
<Example 2>
An ink composition of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.67 g of A-DCP and 0.22 g of a carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate were used. The content of the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate was 5% by mass with respect to the total mass of the curable component. The total content of A-DCP and the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate was 51.8% by mass based on the total mass of the ink composition excluding the organic solvent.

<比較例1>
A−DCP1.76gを用い、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートを用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして、実施例3のインク組成物を得た。A−DCPの含有量は、インク組成物の有機溶剤を除く全質量を基準として、51.8質量%であった。
<Comparative example 1>
An ink composition of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.76 g of A-DCP was used and no carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate was used. The content of A-DCP was 51.8% by mass based on the total mass of the ink composition excluding the organic solvent.

<発光輝度の評価>
各インク組成物をガラス基板上に、膜厚が10μmとなるように、スピンコーターにて大気中で塗布した。塗布膜を窒素雰囲気下、主波長395nmのLEDランプを用いたUV照射装置で積算光量1500mJ/cmになるようにUVを照射して硬化させて、ガラス基板上にインク組成物の硬化物からなる層(光変換層)を形成した。これにより、光変換層を有する基材である、各評価用試料を作製した。
<Evaluation of emission brightness>
Each ink composition was applied onto a glass substrate in the air with a spin coater so as to have a film thickness of 10 μm. The coating film is cured by irradiating the coating film with UV so as to have an integrated light amount of 1500 mJ / cm 2 with a UV irradiation device using an LED lamp having a main wavelength of 395 nm in a nitrogen atmosphere, and from the cured product of the ink composition on a glass substrate. Layer (photo conversion layer) was formed. As a result, each evaluation sample, which is a base material having a light conversion layer, was prepared.

各評価用試料は、次の方法により発光輝度を測定した。面発光光源としてシーシーエス社製の青色LED(ピーク発光波長:450nm)を用いた。輝度測定装置は、ニコン社製の光学顕微鏡(商品名「ECLIPSE LV100ND」)と組み合わせたトプコンテクノハウス社製の2次元分光放射計(商品名「SR−5000HM」)を用いた。青色LEDの上に作製した評価用試料を置き、評価用試料の上にプリズムシート2枚を単位レンズの配列方向が直交するように置いた。さらに、プリズムシートの面上に反射型偏光分離シートを置いた。なお、プリズムシートと反射型偏光分離シートは、Kindle Fire(登録商標)HDX7に使用されているものを用いた。青色LEDを点灯させ、発光面(反射型偏光分離シートの表面)から出射する光の輝度を、発光面と光学顕微鏡対物レンズ先端との距離が20mmの位置において、2次元分光放射計を用いて測定した。 The emission brightness of each evaluation sample was measured by the following method. A blue LED (peak emission wavelength: 450 nm) manufactured by CCS Co., Ltd. was used as the surface emission light source. As the brightness measuring device, a two-dimensional spectroradiometer (trade name "SR-5000HM") manufactured by Topcon Technohouse Co., Ltd. was used in combination with an optical microscope manufactured by Nikon Corporation (trade name "ECLIPSE LV100ND"). The prepared evaluation sample was placed on the blue LED, and two prism sheets were placed on the evaluation sample so that the arrangement directions of the unit lenses were orthogonal to each other. Further, a reflective polarizing separation sheet was placed on the surface of the prism sheet. As the prism sheet and the reflective polarizing separation sheet, those used in Kindle Fire (registered trademark) HDX7 were used. The blue LED is turned on, and the brightness of the light emitted from the light emitting surface (the surface of the reflective polarizing separation sheet) is measured by using a two-dimensional spectroradiometer at a position where the distance between the light emitting surface and the tip of the optical microscope objective lens is 20 mm. It was measured.

Figure 2021024946
Figure 2021024946

10…画素部、10a…第1の画素部、10b…第2の画素部、10c…第3の画素部、11a,51a…第1の発光性ナノ結晶粒子、11b,51b…第2の発光性ナノ結晶粒子、12a…第1の光散乱性粒子、12b…第2の光散乱性粒子、12c…第3の光散乱性粒子、13a,13b,13c,52…硬化成分、20…遮光部、30,50…光変換層、40…基材、60…ガラス導光板、100…カラーフィルタ、200…光変換部材。

10 ... Pixel part, 10a ... First pixel part, 10b ... Second pixel part, 10c ... Third pixel part, 11a, 51a ... First luminescent nanocrystal particles, 11b, 51b ... Second light emission Sex nanocrystal particles, 12a ... first light-scattering particles, 12b ... second light-scattering particles, 12c ... third light-scattering particles, 13a, 13b, 13c, 52 ... curing components, 20 ... light-shielding parts , 30, 50 ... Light conversion layer, 40 ... Base material, 60 ... Glass light guide plate, 100 ... Color filter, 200 ... Light conversion member.

Claims (11)

発光性ナノ結晶粒子と、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂と、を含有し、
前記光重合性化合物及び/又は前記熱硬化性樹脂が、カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートを含む、インク組成物。
It contains luminescent nanocrystal particles and a photopolymerizable compound and / or a thermosetting resin.
An ink composition in which the photopolymerizable compound and / or the thermosetting resin contains a carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate.
前記カルボキシ基含有エポキシ(メタ)アクリレートが、下記式(I)で表される構造単位を有する、請求項1に記載のインク組成物。
Figure 2021024946

[式(I)中、
は水素原子又はメチル基を表し、Yは芳香環を有する2価の有機基を表し、Zは、2価の有機基を表す。]
The ink composition according to claim 1, wherein the carboxy group-containing epoxy (meth) acrylate has a structural unit represented by the following formula (I).
Figure 2021024946

[In formula (I),
R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, Y 1 represents a divalent organic group having an aromatic ring, and Z represents a divalent organic group. ]
が、式(Ia)で表される基である、請求項2に記載のインク組成物。
Figure 2021024946

[式(Ia)中、Aは、炭素数1〜6の2価の脂肪族炭化水素基、フェニレン基、又は2価の脂環式炭化水素基を表し、脂肪族炭化水素基は、炭素原子が芳香環基で置換されていてもよく、Xは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、アラルキル基、アラルケニル基、フェニル基、水酸基、又はハロゲン原子を表し、aは、1〜3の整数を表し、*は、酸素原子との結合手を示す。]
The ink composition according to claim 2, wherein Y 1 is a group represented by the formula (Ia).
Figure 2021024946

[In the formula (Ia), A represents a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, a phenylene group, or a divalent alicyclic hydrocarbon group, and the aliphatic hydrocarbon group is a carbon atom. May be substituted with an aromatic ring group, X represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group, an aralkenyl group, a phenyl group, a hydroxyl group, or a halogen atom, and a represents 1 to 3 It represents an integer, and * 3 indicates a bond with an oxygen atom. ]
Zが、下記式(iv)で表される基である、請求項2又は3に記載のインク組成物。
Figure 2021024946

[式(iv)中、*は、酸素原子との結合手を表し、*は炭素原子との結合手を表す。]
The ink composition according to claim 2 or 3, wherein Z is a group represented by the following formula (iv).
Figure 2021024946

[In the formula (iv), * 1 represents a bond with an oxygen atom, and * 2 represents a bond with a carbon atom. ]
光散乱性粒子を更に含有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 4, further containing light-scattering particles. 高分子分散剤を更に含有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising a polymer dispersant. 光変換層を形成するために用いられる、請求項1〜6のいずれか一項に記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 6, which is used for forming a light conversion layer. 請求項1〜7のいずれか一項に記載のインク組成物の硬化物を含む、光変換層。 A light conversion layer containing a cured product of the ink composition according to any one of claims 1 to 7. 基材と、前記基材上に設けられた請求項8に記載の光変換層と、を備える、光変換部材。 A light conversion member comprising a base material and the light conversion layer according to claim 8 provided on the base material. 前記基材が、ガラス導光板であり、
前記光変換層が、発光性ナノ結晶粒子として、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し605〜665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子と、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し500〜560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子と、を含有する、請求項9に記載の光変換部材。
The base material is a glass light guide plate.
The photoconversion layer, as luminescent nanocrystal particles, absorbs light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emits light having an emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm, and luminescent nanocrystal particles having a wavelength in the range of 420 to 480 nm. The light conversion member according to claim 9, further comprising luminescent nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range and emit light having an emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm.
請求項10に記載の光変換部材を備える、バックライトユニット。

A backlight unit comprising the light conversion member according to claim 10.

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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017025165A (en) * 2015-07-17 2017-02-02 Jsr株式会社 Composition for forming cured film, cured film, light-emitting display element, method for forming cured film and dispersion liquid
US20170052444A1 (en) * 2015-08-21 2017-02-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Photosensitive compositions, preparation methods thereof, and quantum dot polymer composite prepared therefrom
WO2018080008A1 (en) * 2016-10-26 2018-05-03 동우화인켐 주식회사 Spontaneous-emission type photosensitive resin composition, color filter manufactured using same, and image display apparatus
JP2018124411A (en) * 2017-01-31 2018-08-09 大日本印刷株式会社 Optical wavelength conversion composition, optical wavelength conversion member, optical wavelength conversion sheet, backlight device, and image display device
WO2018225782A1 (en) * 2017-06-08 2018-12-13 株式会社Dnpファインケミカル Curable composition containing quantum dots, cured material containing quantum dots, method for manufacturing optical member, and method for manufacturing display device
JP2019026778A (en) * 2017-08-01 2019-02-21 Dic株式会社 Ink composition and method for producing the same, photoconversion layer and color filter
JP2019095792A (en) * 2017-11-22 2019-06-20 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Light conversion resin composition, light conversion laminate base material including the same, and image display device using the same
JP2019159326A (en) * 2018-03-16 2019-09-19 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Light converting resin composition, light converting laminated base material, and image display device using the same

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017025165A (en) * 2015-07-17 2017-02-02 Jsr株式会社 Composition for forming cured film, cured film, light-emitting display element, method for forming cured film and dispersion liquid
US20170052444A1 (en) * 2015-08-21 2017-02-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Photosensitive compositions, preparation methods thereof, and quantum dot polymer composite prepared therefrom
WO2018080008A1 (en) * 2016-10-26 2018-05-03 동우화인켐 주식회사 Spontaneous-emission type photosensitive resin composition, color filter manufactured using same, and image display apparatus
JP2018124411A (en) * 2017-01-31 2018-08-09 大日本印刷株式会社 Optical wavelength conversion composition, optical wavelength conversion member, optical wavelength conversion sheet, backlight device, and image display device
WO2018225782A1 (en) * 2017-06-08 2018-12-13 株式会社Dnpファインケミカル Curable composition containing quantum dots, cured material containing quantum dots, method for manufacturing optical member, and method for manufacturing display device
JP2019026778A (en) * 2017-08-01 2019-02-21 Dic株式会社 Ink composition and method for producing the same, photoconversion layer and color filter
JP2019095792A (en) * 2017-11-22 2019-06-20 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Light conversion resin composition, light conversion laminate base material including the same, and image display device using the same
JP2019159326A (en) * 2018-03-16 2019-09-19 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Light converting resin composition, light converting laminated base material, and image display device using the same

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