JP2021019185A - Etching method, semiconductor manufacturing apparatus, and method of manufacturing semiconductor device - Google Patents

Etching method, semiconductor manufacturing apparatus, and method of manufacturing semiconductor device Download PDF

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Abstract

To provide an etching method which has a higher etching rate.SOLUTION: An etching method comprises a process of alternating a first step of introducing a first gas including a fluorine atom without applying a high-frequency voltage so as to form a surface layer on a surface of an object to be processed which is cooled at a first temperature lower than the liquefaction temperature of the first gas, and a second step of introducing a second gas in a gaseous state at the first temperature differently from the first gas and applying a high frequency voltage to generate plasma from the second gas, and then etching the object to be processed through sputtering using the plasma.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明の実施形態は、エッチング方法、半導体製造装置、および半導体装置の製造方法に関する。 Embodiments of the present invention relate to an etching method, a semiconductor manufacturing apparatus, and a method for manufacturing a semiconductor apparatus.

3次元メモリ等の半導体装置の製造方法において、フッ素化炭化水素化合物を含むエッチングガスを用いたエッチングにより加工対象物に開口を形成する技術が知られている。 In a method for manufacturing a semiconductor device such as a three-dimensional memory, a technique for forming an opening in an object to be processed by etching using an etching gas containing a fluorinated hydrocarbon compound is known.

特許第6408903号Patent No. 6408903

実施形態の発明が解決しようとする課題は、より高いエッチングレートを有するエッチング方法を提供することである。 The problem to be solved by the invention of the embodiment is to provide an etching method having a higher etching rate.

実施形態のエッチング方法は、高周波電圧を供給せず、フッ素原子を含む第1のガスを導入することにより、第1のガスの液化温度以下の第1温度で冷却された加工対象物の表面に表面層を形成する第1のステップと、第1のガスとは異なり、第1温度で気体状態の第2のガスを導入し、高周波電圧を供給することにより、第2のガスからプラズマを生成してプラズマを用いたスパッタリングにより加工対象物をエッチングする第2のステップと、を交互に切り替える工程を具備する。 In the etching method of the embodiment, a high-frequency voltage is not supplied and a first gas containing a fluorine atom is introduced into the surface of the work object cooled at a first temperature equal to or lower than the liquefaction temperature of the first gas. Unlike the first step of forming the surface layer and the first gas, a second gas in a gaseous state at the first temperature is introduced and a high frequency voltage is supplied to generate plasma from the second gas. A step of alternately switching between the second step of etching the object to be processed by sputtering using plasma and the step of etching the object to be processed is provided.

半導体装置の製造方法例を説明するためのフローチャートである。It is a flowchart for demonstrating the example of the manufacturing method of a semiconductor device. 加工対象物の構造例を示す断面模式図である。It is sectional drawing which shows the structural example of the processing object. 半導体製造装置の構成例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the structural example of the semiconductor manufacturing apparatus. エッチング方法例を説明するためのタイミングチャートである。It is a timing chart for demonstrating an example of an etching method. 第1のステップを説明するための断面模式図である。It is sectional drawing which illustrates the 1st step. 加工対象物に供給されるガスの状態の違いによる表面層の形状の違いを説明するための断面模式図である。It is sectional drawing for demonstrating the difference in the shape of the surface layer due to the difference in the state of the gas supplied to the object to be processed. 加工対象物に供給されるガスの状態の違いによる表面層の形状の違いを説明するための断面模式図である。It is sectional drawing for demonstrating the difference in the shape of the surface layer due to the difference in the state of the gas supplied to the object to be processed. 第2のステップを説明するための断面模式図である。It is sectional drawing which illustrates the 2nd step. メモリ層形成工程を説明するための断面模式図である。It is sectional drawing to explain the memory layer formation process. 半導体装置の製造方法の他の例を説明するためのフローチャートである。It is a flowchart for demonstrating another example of the manufacturing method of a semiconductor device. 半導体製造装置の他の構成例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the other structural example of the semiconductor manufacturing apparatus. エッチング方法の他の例を説明するためのタイミングチャートである。It is a timing chart for demonstrating another example of an etching method. 照射工程を説明するための断面模式図である。It is sectional drawing to explain the irradiation process. 照射工程を説明するための断面模式図である。It is sectional drawing to explain the irradiation process. 半導体装置の製造方法の他の例を説明するためのフローチャートである。It is a flowchart for demonstrating another example of the manufacturing method of a semiconductor device. 半導体製造装置の他の構成例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the other structural example of the semiconductor manufacturing apparatus. 保護工程の例を説明するためのタイミングチャートである。It is a timing chart for demonstrating an example of a protection process. 第4のステップを説明するための断面模式図である。It is sectional drawing which illustrates the 4th step. 第5のステップを説明するための断面模式図である。It is sectional drawing which illustrates the 5th step. 半導体装置の製造方法の他の例を説明するためのフローチャートである。It is a flowchart for demonstrating another example of the manufacturing method of a semiconductor device. エッチング方法の他の例を説明するためのタイミングチャートである。It is a timing chart for demonstrating another example of an etching method. 第1のガスの状態の例を示す相図である。It is a phase diagram which shows the example of the state of the 1st gas. 温度および圧力の違いによる表面層の形状の違いを説明するための断面模式図である。It is sectional drawing for demonstrating the difference in the shape of the surface layer due to the difference in temperature and pressure. 温度および圧力の違いによる表面層の形状の違いを説明するための断面模式図である。It is sectional drawing for demonstrating the difference in the shape of the surface layer due to the difference in temperature and pressure.

以下、実施形態について、図面を参照して説明する。図面に記載された各構成要素の厚さと平面寸法との関係、各構成要素の厚さの比率等は現物と異なる場合がある。また、実施形態において、実質的に同一の構成要素には同一の符号を付し適宜説明を省略する。 Hereinafter, embodiments will be described with reference to the drawings. The relationship between the thickness of each component and the plane dimension described in the drawings, the ratio of the thickness of each component, etc. may differ from the actual product. Further, in the embodiment, substantially the same components are designated by the same reference numerals, and the description thereof will be omitted as appropriate.

<第1の実施形態>
図1は、半導体装置の製造方法例を説明するためのフローチャートである。半導体装置は、例えば3次元メモリである。半導体装置の製造方法例は、準備工程(S1)と、エッチング工程(S2)と、メモリ層形成工程(S3)と、を具備する。
<First Embodiment>
FIG. 1 is a flowchart for explaining an example of a method for manufacturing a semiconductor device. The semiconductor device is, for example, a three-dimensional memory. An example of a method for manufacturing a semiconductor device includes a preparation step (S1), an etching step (S2), and a memory layer forming step (S3).

[準備工程]
準備工程では、エッチング工程においてエッチング対象である加工対象物を準備する。図2は、加工対象物の構造例を示す断面模式図であり、基板101のX軸とX軸およびX軸に直交するY軸に直交するZ軸とを含むX−Z断面の一部を示す。
[Preparation process]
In the preparatory step, a work target to be etched is prepared in the etching step. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a structural example of the object to be machined, and shows a part of the XZ cross section including the X axis of the substrate 101 and the X axis and the Z axis orthogonal to the Y axis orthogonal to the X axis. Shown.

加工対象物10は、基板101と、基板101の上に設けられた下地層102と、下地層102の上に交互に積層された第1の層103と第2の層104とを有する積層と、積層の上に設けられた導電膜105と、導電膜105の上に設けられたマスク層106と、内壁面HAと底面HBとを有し導電膜105を貫通して積層の一部を露出させる開口Hと、を備える。下地層102、第1の層103、第2の層104、導電膜105、およびマスク層106は、基板101の上に設けられる被加工膜の一例であって、被加工膜は上記構成に限定されない。 The object to be processed 10 is a laminate having a substrate 101, a base layer 102 provided on the substrate 101, and a first layer 103 and a second layer 104 alternately laminated on the base layer 102. A conductive film 105 provided on the laminate, a mask layer 106 provided on the conductive film 105, an inner wall surface HA and a bottom surface HB, and penetrating the conductive film 105 to expose a part of the laminate. It is provided with an opening H for making the opening H. The base layer 102, the first layer 103, the second layer 104, the conductive film 105, and the mask layer 106 are examples of the film to be processed provided on the substrate 101, and the film to be processed is limited to the above configuration. Not done.

基板101としては、例えばシリコン基板、炭化ケイ素基板等の半導体基板、ガラス基板、石英基板、サファイア基板等の絶縁基板、またはGaAs基板等の化合物半導体基板を用いることができる。 As the substrate 101, for example, a semiconductor substrate such as a silicon substrate or a silicon carbide substrate, an insulating substrate such as a glass substrate, a quartz substrate, or a sapphire substrate, or a compound semiconductor substrate such as a GaAs substrate can be used.

下地層102としては、例えば酸化シリコン膜や窒化シリコン膜等の絶縁膜や絶縁膜間の導電層を用いることができる。下地層102は必ずしも設けなくてもよいが、その場合は、基板101上に第1の層103が形成される。また、下地層102上に第1の層103を形成してもよい。 As the base layer 102, for example, an insulating film such as a silicon oxide film or a silicon nitride film, or a conductive layer between the insulating films can be used. The base layer 102 does not necessarily have to be provided, but in that case, the first layer 103 is formed on the substrate 101. Further, the first layer 103 may be formed on the base layer 102.

第1の層103は、犠牲層である。犠牲層は、後に導電層が形成される領域である。第1の層103としては、例えば窒化シリコン膜を用いることができる。 The first layer 103 is a sacrificial layer. The sacrificial layer is the area where the conductive layer is later formed. As the first layer 103, for example, a silicon nitride film can be used.

第2の層104としては、例えば酸化シリコン膜を用いることができる。 As the second layer 104, for example, a silicon oxide film can be used.

導電膜105としては、例えば化学気相成長(CVD)法により形成された炭素膜(CVDカーボン膜)を用いることができる。 As the conductive film 105, for example, a carbon film (CVD carbon film) formed by a chemical vapor deposition (CVD) method can be used.

マスク層106は、導電膜105の一部をエッチングするためのマスクとしての機能を有する。マスク層106としては、例えば有機ハードマスク等を用いることができる。なお、マスク層106は、導電膜105の一部をエッチングした後に除去されてもよい。 The mask layer 106 has a function as a mask for etching a part of the conductive film 105. As the mask layer 106, for example, an organic hard mask or the like can be used. The mask layer 106 may be removed after etching a part of the conductive film 105.

[エッチング工程]
(エッチング装置の構成例)
図3は、エッチング工程に使用可能な半導体製造装置(エッチング装置)の構成例を示す模式図である。エッチング装置1は、処理室2と、電極3と、電極4と、ガス供給部5と、ガス排出部6と、冷却装置7と、電源部8と、制御回路9と、を具備する。
[Etching process]
(Configuration example of etching equipment)
FIG. 3 is a schematic view showing a configuration example of a semiconductor manufacturing apparatus (etching apparatus) that can be used in the etching process. The etching apparatus 1 includes a processing chamber 2, an electrode 3, an electrode 4, a gas supply unit 5, a gas discharge unit 6, a cooling device 7, a power supply unit 8, and a control circuit 9.

処理室2は、プラズマを用いたスパッタリングにより加工対象物10をエッチング(プラズマエッチング)することが可能な空間である。なお、処理室2は、加工対象物10を搬入および搬出するための扉(ゲート)を有していてもよい。 The processing chamber 2 is a space in which the object to be processed 10 can be etched (plasma etching) by sputtering using plasma. The processing chamber 2 may have a door (gate) for carrying in and out the object 10 to be processed.

電極3は、下部電極であり、加工対象物10を載置するための載置台としての機能を有する。電極3は、加工対象物10の載置面である表面3aを有する。なお、エッチング装置1は、加工対象物10を保持するための静電チャックを有していてもよい。 The electrode 3 is a lower electrode and has a function as a mounting table for mounting the object 10 to be processed. The electrode 3 has a surface 3a which is a mounting surface of the object 10 to be processed. The etching apparatus 1 may have an electrostatic chuck for holding the object to be processed 10.

電極4は、上部電極である。電極4は、表面4aと、電極4を貫通してガスを処理室2に導入するための開口4bと、を有する。開口4bは、表面4aに複数の導入口を有する。 The electrode 4 is an upper electrode. The electrode 4 has a surface 4a and an opening 4b for introducing gas into the processing chamber 2 through the electrode 4. The opening 4b has a plurality of inlets on the surface 4a.

ガス供給部5は、シリンダーキャビネット等のガス供給源51と、マスフローコントローラ52と、を有する。ガス供給部5は、ガス供給源51から処理室2にガスを供給する。 The gas supply unit 5 includes a gas supply source 51 such as a cylinder cabinet and a mass flow controller 52. The gas supply unit 5 supplies gas from the gas supply source 51 to the processing chamber 2.

ガス供給源51は、第1のガス(GAS1)と、第2のガス(GAS2)と、を収容する。第1のガスおよび第2のガスは、ガスボンベ等の容器にそれぞれ収容される。 The gas supply source 51 accommodates a first gas (GAS1) and a second gas (GAS2). The first gas and the second gas are each housed in a container such as a gas cylinder.

第1のガスは、フッ素原子を含む。第1のガスは、例えば組成式C(Cは炭素を表し、Hは水素を表し、Fはフッ素を表し、xは1以上の整数を表し、yは0以上の整数を表し、zは2以上の整数を表す)により表されるフッ化物ガスを含んでいてもよい。第2のガスは、第1のガスとは異なり、第1のガスの液化温度以下の温度で気体状態のガスであり、例えばアルゴンガスまたはクリプトンガス等の不活性ガスを含む。 The first gas contains a fluorine atom. The first gas has, for example, a composition formula C x Hy F z (C represents carbon, H represents hydrogen, F represents fluorine, x represents an integer of 1 or more, and y represents an integer of 0 or more. It may contain a fluoride gas represented by (z represents an integer of 2 or more). The second gas, unlike the first gas, is a gas in a gaseous state at a temperature equal to or lower than the liquefaction temperature of the first gas, and includes an inert gas such as argon gas or krypton gas.

マスフローコントローラ52は、ガス供給源51から処理室2に導入する第1のガスの流量および第2のガスの流量のそれぞれを調整する。 The mass flow controller 52 adjusts each of the flow rate of the first gas and the flow rate of the second gas introduced from the gas supply source 51 into the processing chamber 2.

ガス排出部6は、バルブ61と、ターボ分子ポンプ62と、ドライポンプ63と、を有する。ガス排出部6は、処理室2の内部を減圧して真空状態にする機能を有するとともに、処理室2内のガスを排出する機能を有する。 The gas discharge unit 6 includes a valve 61, a turbo molecular pump 62, and a dry pump 63. The gas discharge unit 6 has a function of reducing the pressure inside the processing chamber 2 to create a vacuum state, and also has a function of discharging the gas in the processing chamber 2.

冷却装置7は、例えばチラー71と、電極3の内部の冷媒管72と、を備える。チラー71は、冷媒管72を介して冷媒を循環させることにより加工対象物10を冷却する。 The cooling device 7 includes, for example, a chiller 71 and a refrigerant pipe 72 inside the electrode 3. The chiller 71 cools the workpiece 10 by circulating the refrigerant through the refrigerant pipe 72.

電源部8は、交流電圧を供給する電源81と、マッチングボックス等の整合回路82と、を有する。電源部8は、整合回路82により処理室2と電源81との間のインピーダンスを整合し、高周波電圧(RF)を処理室2に供給する機能を有する。高周波電圧は、例えば200kHz以上200MHz以下の周波数を有する交流電圧である。 The power supply unit 8 includes a power supply 81 for supplying an AC voltage and a matching circuit 82 such as a matching box. The power supply unit 8 has a function of matching the impedance between the processing chamber 2 and the power supply 81 by the matching circuit 82 and supplying a high frequency voltage (RF) to the processing chamber 2. The high frequency voltage is, for example, an AC voltage having a frequency of 200 kHz or more and 200 MHz or less.

制御回路9は、マスフローコントローラ52および電源81を制御する。制御回路9は、例えばプロセッサ等を用いたハードウェアを用いて構成される。なお、各動作を動作プログラムとしてメモリ等のコンピュータ読み取りが可能な記録媒体に保存しておき、ハードウェアにより記録媒体に記憶された動作プログラムを適宜読み出すことで各動作を実行してもよい。 The control circuit 9 controls the mass flow controller 52 and the power supply 81. The control circuit 9 is configured by using hardware using, for example, a processor or the like. Each operation may be executed by storing each operation as an operation program in a computer-readable recording medium such as a memory and appropriately reading the operation program stored in the recording medium by hardware.

(エッチング方法例)
エッチング工程は、図1に示すように、加工対象物10の表面に表面層を形成する第1のステップ(S2−1)と加工対象物10をエッチングする第2のステップ(S2−2)とを、例えば開口Hのアスペクト比が所望の値以上になるまで、交互に切り替える工程を含む。
(Example of etching method)
As shown in FIG. 1, the etching steps include a first step (S2-1) of forming a surface layer on the surface of the object to be processed 10 and a second step (S2-2) of etching the object 10 to be processed. Includes, for example, a step of alternately switching the aperture H until the aspect ratio of the opening H becomes equal to or higher than a desired value.

図4は、エッチング方法例を説明するためのタイミングチャートである。第1のステップ(S2−1)および第2のステップ(S2−2)は、制御回路9によりマスフローコントローラ52および電源81を制御し、高周波電圧を供給せず(RF:OFF)に第1のガスを導入する(GAS1:ON)第1の動作と、第2のガスを導入して(GAS2:ON)高周波電圧を供給する(RF:ON)第2の動作と、を交互に切り替えることにより行われる。 FIG. 4 is a timing chart for explaining an example of the etching method. In the first step (S2-1) and the second step (S2-2), the mass flow controller 52 and the power supply 81 are controlled by the control circuit 9, and the first step is performed without supplying a high frequency voltage (RF: OFF). By alternately switching between the first operation of introducing a gas (GAS1: ON) and the second operation of introducing a second gas (GAS2: ON) and supplying a high frequency voltage (RF: ON). Will be done.

第1のステップ(S2−1)では、制御回路9により電源81を制御して電源部8により処理室2の電極3と電極4との間に高周波電圧を印加せず、制御回路9によりマスフローコントローラ52を制御してガス供給源51から開口4bを介して処理室2に第1のガスを導入する。第1のガスを導入する前に、制御回路9によりマスフローコントローラ52を制御して第2のガスの処理室2への導入を停止する(GAS2:OFF)。 In the first step (S2-1), the power supply 81 is controlled by the control circuit 9, the high frequency voltage is not applied between the electrodes 3 and 4 of the processing chamber 2 by the power supply unit 8, and the mass flow is performed by the control circuit 9. The controller 52 is controlled to introduce the first gas from the gas supply source 51 into the processing chamber 2 through the opening 4b. Before introducing the first gas, the mass flow controller 52 is controlled by the control circuit 9 to stop the introduction of the second gas into the processing chamber 2 (GAS2: OFF).

図5は、第1のステップを説明するための断面模式図であり、X−Z断面の一部を示す。第1のステップでは、処理室2の電極3の表面3aに配置された加工対象物10の表面に表面層11を形成する。表面層11は、開口Hの内壁面HAに沿って延在する第1の領域11aと、開口Hの底面HBに沿って延在する第2の領域11bと、マスク層106(加工対象物10の最上層)の上面に沿って延在する第3の領域11cと、を有する。 FIG. 5 is a schematic cross-sectional view for explaining the first step, and shows a part of the XZ cross section. In the first step, the surface layer 11 is formed on the surface of the object to be processed 10 arranged on the surface 3a of the electrode 3 of the processing chamber 2. The surface layer 11 includes a first region 11a extending along the inner wall surface HA of the opening H, a second region 11b extending along the bottom surface HB of the opening H, and a mask layer 106 (working object 10). It has a third region 11c, which extends along the upper surface of the uppermost layer).

表面層11は、液体または固体であり、フッ素原子を含む。 The surface layer 11 is a liquid or solid and contains fluorine atoms.

表面層11は、プラズマやラジカル状態でないガス状態でのガスの供給と、冷却装置7により第1のガスの液化温度以下の温度で加工対象物10を冷却することにより形成される。第1のガスの液化温度は、処理室2の圧力と第1のガスの蒸気圧曲線に応じて一義的に決めることができる。加工対象物10は、例えば−150℃以下の温度で冷却されることが好ましい。なお、第2のガスは、第1のガスの液化温度以下の温度において不活性である。 The surface layer 11 is formed by supplying a gas in a gas state other than a plasma or radical state, and cooling the workpiece 10 with a cooling device 7 at a temperature equal to or lower than the liquefaction temperature of the first gas. The liquefaction temperature of the first gas can be uniquely determined according to the pressure of the processing chamber 2 and the vapor pressure curve of the first gas. The object to be processed 10 is preferably cooled at a temperature of, for example, −150 ° C. or lower. The second gas is inactive at a temperature equal to or lower than the liquefaction temperature of the first gas.

図6および図7は、加工対象物10に供給されるガスの状態の違いによる表面層11の形状の違いを説明するための断面模式図であり、X−Z断面の一部を示す。 6 and 7 are schematic cross-sectional views for explaining the difference in the shape of the surface layer 11 due to the difference in the state of the gas supplied to the object to be processed 10, and show a part of the XZ cross section.

第1のステップにおいて、高周波電圧が供給され、第1のガスからプラズマやラジカルが生成される場合、Cのプラズマやラジカルは不対電子を有するため、不対電子の周りの立体障害が小さく、開口Hの内壁面HAに付着しやすく、底面HBに到達しにくい。また、プラズマやラジカルは付着確率が高いため、第1のガスの液下温度に関わらず加工対象物10に形成され得る(例えば−70℃)。よって、表面層11は、図6に示すように、内壁面HAの上部やマスク層106の上部に厚く形成される一方、底面HBには形成されにくい。この場合、底面HBはエッチングされにくいため、エッチングレートが低下する。 In a first step, a high frequency voltage is supplied, if the plasma or radicals are generated from the first gas, plasma or radicals of C x H y F z is because it has an unpaired electron, unpaired around electronic The steric hindrance is small, it easily adheres to the inner wall surface HA of the opening H, and it is difficult to reach the bottom surface HB. Further, since plasma and radicals have a high adhesion probability, they can be formed on the object to be processed 10 regardless of the submerged temperature of the first gas (for example, −70 ° C.). Therefore, as shown in FIG. 6, the surface layer 11 is thickly formed on the upper portion of the inner wall surface HA and the upper portion of the mask layer 106, but is less likely to be formed on the bottom surface HB. In this case, the bottom surface HB is difficult to be etched, so that the etching rate is lowered.

これに対し、第1のステップにおいて、高周波電圧を供給せずプラズマやラジカルでない第1のガスを供給する場合、第1のガスをガス状態のまま底面HBに到達させることができる。また、加工対象物10を第1のガスの液化温度以下の温度(例えば−150℃)で冷却することより、内壁面HAや底面HBに到達したガスが液体または固体となり表面層11が形成される。よって、底面HBに表面層11を形成しやすくできるため、図7に示すように第1の領域11aないし第3の領域11cを形成することができる。この場合、底面HBは第2の領域11bによりエッチングされやすくなるため、エッチングレートが向上する。 On the other hand, in the first step, when the first gas that is not plasma or radical is supplied without supplying the high frequency voltage, the first gas can reach the bottom surface HB in the gas state. Further, by cooling the object to be processed 10 at a temperature equal to or lower than the liquefaction temperature of the first gas (for example, −150 ° C.), the gas reaching the inner wall surface HA and the bottom surface HB becomes liquid or solid, and the surface layer 11 is formed. To. Therefore, since the surface layer 11 can be easily formed on the bottom surface HB, the first region 11a to the third region 11c can be formed as shown in FIG. In this case, the bottom surface HB is easily etched by the second region 11b, so that the etching rate is improved.

第2のステップ(S2−2)では、制御回路9によりマスフローコントローラ52を制御してガス供給源51から開口4bを介して処理室2に第2のガスを導入し、制御回路9により電源81を制御して電源部8により処理室2の電極3と電極4との間に高周波電圧を印加する。第2のガスを導入する前に、制御回路9によりマスフローコントローラ52を制御して第1のガスの処理室2への導入を停止する(GAS1:OFF)。 In the second step (S2-2), the mass flow controller 52 is controlled by the control circuit 9 to introduce the second gas from the gas supply source 51 through the opening 4b into the processing chamber 2, and the power supply 81 is supplied by the control circuit 9. A high frequency voltage is applied between the electrodes 3 and 4 of the processing chamber 2 by the power supply unit 8. Before introducing the second gas, the mass flow controller 52 is controlled by the control circuit 9 to stop the introduction of the first gas into the processing chamber 2 (GAS1: OFF).

図8は、第2のステップを説明するための断面模式図であり、X−Z断面の一部を示す。第2のステップでは、第2のガスからプラズマを生成し、プラズマ(図8ではアルゴンプラズマ)を用いたスパッタリングにより加工対象物10および表面層11をエッチングする。 FIG. 8 is a schematic cross-sectional view for explaining the second step, and shows a part of the XZ cross section. In the second step, plasma is generated from the second gas, and the workpiece 10 and the surface layer 11 are etched by sputtering using plasma (argon plasma in FIG. 8).

プラズマは、電極3に向かって移動する。よって、第1の層103および第2の層104は、第2のステップにより主に第2の領域11bおよび第3の領域11cとともにエッチングされる。これにより、開口Hのアスペクト比を高めることができる。 The plasma moves toward the electrode 3. Therefore, the first layer 103 and the second layer 104 are mainly etched together with the second region 11b and the third region 11c by the second step. Thereby, the aspect ratio of the opening H can be increased.

エッチング工程では、第1のステップ、第2のステップにおいて、第1のガス、第2のガスをそれぞれ導入する前に処理室2の内部のガスをガス排出部6により排出することができる。 In the etching step, in the first step and the second step, the gas inside the processing chamber 2 can be discharged by the gas discharge unit 6 before the first gas and the second gas are introduced, respectively.

第1のステップの期間、第2のステップの期間、および第1のステップと第2のステップとを切り替えるタイミングは、例えば表面層11の厚さをエリプソメータ等の測定器を用いてin−situで監視し、第1の領域11aないし第3の領域11cの厚さのそれぞれの関係を示すデータを取得し、上記データに応じて制御されてもよい。例えば、表面層11の不足によりエッチングが停止する前に上記データに応じて第1のステップと第2のステップとを切り替えることが好ましい。 The period of the first step, the period of the second step, and the timing of switching between the first step and the second step are determined by, for example, measuring the thickness of the surface layer 11 in-situ using a measuring instrument such as an ellipsometer. It may be monitored and data indicating the relationship between the thicknesses of the first region 11a to the third region 11c may be acquired and controlled according to the above data. For example, it is preferable to switch between the first step and the second step according to the above data before the etching is stopped due to the lack of the surface layer 11.

以上のように、表面層を形成する第1のステップとエッチングを行う第2のステップとを設け、高周波電圧を供給しない期間と第1のガスを導入する期間とを同期させて第1のステップと第2のステップとを交互に切り替えることにより、高アスペクト比の開口Hを形成する場合であってもエッチングレートを向上させて高速なエッチングを実現することができる。 As described above, the first step of forming the surface layer and the second step of etching are provided, and the period in which the high frequency voltage is not supplied and the period in which the first gas is introduced are synchronized and the first step is performed. By alternately switching between the second step and the second step, the etching rate can be improved and high-speed etching can be realized even when the opening H having a high aspect ratio is formed.

(メモリ層形成工程)
図9はメモリ層形成工程を説明するための断面模式図であり、X−Z断面の一部を示す。メモリ層形成工程では、ブロック絶縁膜193と、電荷蓄積層192と、トンネル絶縁膜191とを含むメモリ膜109と、半導体チャネル層108と、コア絶縁膜107とを開口Hにこの順に形成する。コア絶縁膜107、半導体チャネル層108、メモリ膜109は、メモリセルを構成するメモリ層として機能する。
(Memory layer forming process)
FIG. 9 is a schematic cross-sectional view for explaining the memory layer forming step, and shows a part of the XZ cross section. In the memory layer forming step, the block insulating film 193, the charge storage layer 192, the memory film 109 including the tunnel insulating film 191, the semiconductor channel layer 108, and the core insulating film 107 are formed in the opening H in this order. The core insulating film 107, the semiconductor channel layer 108, and the memory film 109 function as memory layers constituting the memory cells.

コア絶縁膜107としては、例えば酸化シリコン膜を用いることができる。半導体チャネル層108としては、例えばポリシリコン層を用いることができる。トンネル絶縁膜191としては、例えば酸化シリコン膜と酸窒化シリコン膜とを有する積層膜を用いることができる。電荷蓄積層192としては、例えば窒化シリコン膜を用いることができる。ブロック絶縁膜193としては、例えば酸化シリコン膜を用いることができる。 As the core insulating film 107, for example, a silicon oxide film can be used. As the semiconductor channel layer 108, for example, a polysilicon layer can be used. As the tunnel insulating film 191, for example, a laminated film having a silicon oxide film and a silicon nitride film can be used. As the charge storage layer 192, for example, a silicon nitride film can be used. As the block insulating film 193, for example, a silicon oxide film can be used.

メモリ膜109を形成した後に、第1の層103を除去し、第2の層104の間に空洞を形成し、空洞内に複数の導電膜を積層することにより導電層110を形成する。導電層110は例えばゲート電極(ワード線)としての機能を有する。さらに、基板101の上にコンタクトプラグや、配線、層間絶縁膜等を形成する。これにより半導体装置を製造することができる。 After forming the memory film 109, the first layer 103 is removed, a cavity is formed between the second layers 104, and a plurality of conductive films are laminated in the cavity to form the conductive layer 110. The conductive layer 110 has a function as, for example, a gate electrode (word line). Further, a contact plug, wiring, an interlayer insulating film, and the like are formed on the substrate 101. This makes it possible to manufacture a semiconductor device.

<第2の実施形態>
図10は、半導体装置の製造方法の他の例を説明するためのフローチャートである。半導体装置は、例えば3次元メモリである。半導体装置の製造方法の他の例は、準備工程(S1)と、エッチング工程(S2)と、メモリ層形成工程(S3)と、を具備する。なお、準備工程およびメモリ層形成工程は、第1の実施形態と同じであるため、本実施形態では説明を省略する。
<Second embodiment>
FIG. 10 is a flowchart for explaining another example of a method for manufacturing a semiconductor device. The semiconductor device is, for example, a three-dimensional memory. Another example of the method for manufacturing a semiconductor device includes a preparation step (S1), an etching step (S2), and a memory layer forming step (S3). Since the preparation step and the memory layer forming step are the same as those in the first embodiment, the description thereof will be omitted in this embodiment.

[エッチング工程]
(エッチング装置の他の構成例)
図11は、エッチング工程に使用可能な半導体製造装置(エッチング装置)の他の構成例を示す図である。エッチング装置1は、処理室2と、電極3と、電極4と、ガス供給部5と、ガス排出部6と、冷却装置7と、電源部8と、制御回路9と、光源12と、を具備する。図3に示すエッチング装置1と同じ部分については第1の実施形態の説明を適宜援用する。
[Etching process]
(Other configuration examples of etching equipment)
FIG. 11 is a diagram showing another configuration example of a semiconductor manufacturing apparatus (etching apparatus) that can be used in the etching process. The etching apparatus 1 includes a processing chamber 2, an electrode 3, an electrode 4, a gas supply unit 5, a gas discharge unit 6, a cooling device 7, a power supply unit 8, a control circuit 9, and a light source 12. Equipped. For the same portion as the etching apparatus 1 shown in FIG. 3, the description of the first embodiment is appropriately incorporated.

光源12は、光(L)を照射する機能を有する。光源12は、制御回路9により制御される。光は、例えば赤外光、可視光、または紫外光である。光源12からの光は、例えば表面3aに向かって延在し円形の平面形状を有する光導波路13を通り加工対象物10の表面に到達する。なお、光を透過する透過体14を光導波路13を塞ぐように設けることにより、光源12がプラズマにより劣化することを抑制することができる。また、エッチング工程後に処理室2の真空状態を維持したまま酸素プラズマクリーニング等の処理を実施して透過体14のクリーニングを行うことができる。 The light source 12 has a function of irradiating light (L). The light source 12 is controlled by the control circuit 9. The light is, for example, infrared light, visible light, or ultraviolet light. The light from the light source 12 reaches the surface of the object to be processed 10 through, for example, an optical waveguide 13 extending toward the surface 3a and having a circular planar shape. By providing the transmissive body 14 that transmits light so as to block the optical waveguide 13, it is possible to prevent the light source 12 from being deteriorated by plasma. Further, after the etching step, the transparent body 14 can be cleaned by performing a treatment such as oxygen plasma cleaning while maintaining the vacuum state of the processing chamber 2.

(エッチング方法の他の例)
エッチング工程は、図10に示すように、第1のステップ(S2−1)と第2のステップ(S2−2)とを、例えば開口Hのアスペクト比が所望の値に到達するまで、交互に切り替える工程と、第1のステップと第2のステップとを交互に切り替える工程の後に、例えば表面層11における第1の領域11aの厚さが所定の値以上になった場合に加工対象物10に向けて光(L)を照射する照射工程(S2−3)と、を含む。
(Other examples of etching method)
In the etching step, as shown in FIG. 10, the first step (S2-1) and the second step (S2-2) are alternately performed until, for example, the aspect ratio of the opening H reaches a desired value. After the step of switching and the step of alternately switching between the first step and the second step, for example, when the thickness of the first region 11a in the surface layer 11 becomes a predetermined value or more, the workpiece 10 is set. It includes an irradiation step (S2-3) of irradiating light (L) toward the subject.

図12は、エッチング方法の他の例を説明するためのタイミングチャートである。第1のステップ(S2−1)および第2のステップ(S2−2)は、図4を参照して説明したエッチング方法例と同様に制御回路9によりマスフローコントローラ52および電源81を制御し、高周波電圧を供給せずに第1のガスを導入する第1の動作と、第2のガスを導入して高周波電圧を供給する第2の動作と、を交互に切り替えることにより行われる。よって、第1の実施形態の説明を適宜援用する。 FIG. 12 is a timing chart for explaining another example of the etching method. In the first step (S2-1) and the second step (S2-2), the mass flow controller 52 and the power supply 81 are controlled by the control circuit 9 in the same manner as in the etching method example described with reference to FIG. It is performed by alternately switching between the first operation of introducing the first gas without supplying the voltage and the second operation of introducing the second gas and supplying the high frequency voltage. Therefore, the description of the first embodiment will be appropriately incorporated.

照射工程(S2−3)は、制御回路9により光源12を制御し、第1の動作と第2の動作とを交互に切り替えた後に、加工対象物10に向けて光を照射する(L:ON)動作を制御することにより行われる。照射工程での光の照射時間は、第1のステップの期間や第2のステップの期間よりも長い。なお、照射工程の間も加工対象物10は、第1のガスの液化温度以下の温度で冷却されていることが好ましい。また、照射工程以外の期間では光の照射を停止することが好ましい(L:OFF)。 In the irradiation step (S2-3), the light source 12 is controlled by the control circuit 9, and after switching between the first operation and the second operation alternately, light is irradiated toward the object 10 to be processed (L:). ON) This is done by controlling the operation. The irradiation time of light in the irradiation step is longer than the period of the first step and the period of the second step. It is preferable that the object to be processed 10 is cooled at a temperature equal to or lower than the liquefaction temperature of the first gas even during the irradiation step. Further, it is preferable to stop the irradiation of light during a period other than the irradiation step (L: OFF).

図13および図14は、照射工程を説明するための断面模式図であり、X−Z断面の一部を示す。第1のステップと第2のステップとを交互に切り替える工程において、表面層11は、プラズマの移動方向に略垂直な第2の領域11bおよび第3の領域11cが優先的に消費されるため薄くなりやすい。一方、プラズマの移動方向に略平行な第1の領域11aは消費されにくいため厚くなりやすい。よって、第1のステップと第2のステップとの切り替えを続けると、第1の領域11aが残存して開口Hを閉塞する可能性がある。 13 and 14 are schematic cross-sectional views for explaining the irradiation process, and show a part of the XZ cross section. In the step of alternately switching between the first step and the second step, the surface layer 11 is thin because the second region 11b and the third region 11c substantially perpendicular to the moving direction of the plasma are preferentially consumed. Prone. On the other hand, the first region 11a substantially parallel to the moving direction of the plasma is not easily consumed and tends to be thick. Therefore, if the switching between the first step and the second step is continued, the first region 11a may remain and block the opening H.

これに対し、照射工程では、図13に示すように加工対象物10に向けて光源12から光を照射することにより、図14に示すように表面層11の残存物(第1の領域11aの残存物を含む)を熱で気化させて除去することができる。このとき、下地層102、第1の層103、第2の層104、導電膜105、マスク層106等の他の層は、照射光を吸収しないため気化せずに残存する。 On the other hand, in the irradiation step, as shown in FIG. 13, the light source 12 irradiates the object to be processed 10 with light, so that the residue of the surface layer 11 (the first region 11a) is shown in FIG. Residues) can be vaporized and removed by heat. At this time, other layers such as the base layer 102, the first layer 103, the second layer 104, the conductive film 105, and the mask layer 106 do not absorb the irradiation light and therefore remain without being vaporized.

照射工程の期間は、例えば表面層11の厚さをエリプソメータ等の測定器を用いてin‐situで監視し、第1の領域11aないし第3の領域11cの厚さのそれぞれの関係を示すデータを取得し、上記データに応じて制御されてもよい。例えば、第2の領域11bの厚さが所定の値以上になったときに照射工程を行うことが好ましい。 During the irradiation step, for example, the thickness of the surface layer 11 is monitored in-situ using a measuring instrument such as an ellipsometer, and data showing the relationship between the thicknesses of the first region 11a to the third region 11c. May be obtained and controlled according to the above data. For example, it is preferable to perform the irradiation step when the thickness of the second region 11b becomes a predetermined value or more.

以上のように、エッチング方法の他の例では、第1のステップと第2のステップとを交互に切り替える工程の後に加工対象物10に向けて光を照射することにより、表面層11の残存物を除去して開口Hの閉塞を抑制することができる。なお、照射工程後に開口Hのアスペクト比が所望の値未満であれば、第1のステップと第2のステップとを交互に切り替える工程を再度実施してもよい。 As described above, in another example of the etching method, the residue of the surface layer 11 is left by irradiating the object to be processed 10 with light after the step of alternately switching between the first step and the second step. Can be removed to suppress blockage of the opening H. If the aspect ratio of the opening H is less than a desired value after the irradiation step, the step of alternately switching between the first step and the second step may be performed again.

なお、第1の実施形態では高周波電圧を供給せずプラズマやラジカルでない第1のガスを供給する例について説明したが、第2の実施形態はこれに限定されず、例えば高周波電圧を供給して第1のガスから生成されたプラズマやラジカル由来の表面層を除去する場合であっても上記照射工程を適用することができる。 In the first embodiment, an example of supplying a first gas that is not plasma or radical without supplying a high frequency voltage has been described, but the second embodiment is not limited to this, and for example, a high frequency voltage is supplied. The above irradiation step can be applied even when the surface layer derived from plasma or radicals generated from the first gas is removed.

<第3の実施形態>
図15は、半導体装置の製造方法の他の例を説明するためのフローチャートである。半導体装置は、例えば3次元メモリである。半導体装置の製造方法の他の例は、準備工程(S1)と、エッチング工程(S2)と、メモリ層形成工程(S3)と、を具備する。なお、準備工程およびメモリ層形成工程は、第1の実施形態と同じであるため、本実施形態では説明を省略する。
<Third embodiment>
FIG. 15 is a flowchart for explaining another example of a method for manufacturing a semiconductor device. The semiconductor device is, for example, a three-dimensional memory. Another example of the method for manufacturing a semiconductor device includes a preparation step (S1), an etching step (S2), and a memory layer forming step (S3). Since the preparation step and the memory layer forming step are the same as those in the first embodiment, the description thereof will be omitted in this embodiment.

[エッチング工程]
(エッチング装置の他の構成例)
図16は、エッチング工程に使用可能な半導体製造装置(エッチング装置)の他の構成例を示す図である。エッチング装置1は、処理室2と、電極3と、電極4と、ガス供給部5と、ガス排出部6と、冷却装置7と、電源部8と、制御回路9と、を具備する。図3に示すエッチング装置1と同じ部分については第1の実施形態の説明を適宜援用する。
[Etching process]
(Other configuration examples of etching equipment)
FIG. 16 is a diagram showing another configuration example of a semiconductor manufacturing apparatus (etching apparatus) that can be used in the etching process. The etching apparatus 1 includes a processing chamber 2, an electrode 3, an electrode 4, a gas supply unit 5, a gas discharge unit 6, a cooling device 7, a power supply unit 8, and a control circuit 9. For the same portion as the etching apparatus 1 shown in FIG. 3, the description of the first embodiment is appropriately incorporated.

電源部8は、電源81Aと、電源81Bと、整合回路82Aと、整合回路82Bと、を具備する。電源81Aは、図3に示す電源81に相当し、整合回路82Aにより処理室2と電源81Aとの間のインピーダンスを整合し、例えば13.56MHz以下の周波数を有する高周波電圧(RF)を処理室2に供給する機能を有する。電源81Bは、整合回路82Bにより処理室2と電源81Bとの間のインピーダンスを整合し、例えば40MHz以上の周波数を有する高周波電圧(RF2)を処理室2に供給する機能を有する。電源81Aおよび81Bは、制御回路9に接続される。 The power supply unit 8 includes a power supply 81A, a power supply 81B, a matching circuit 82A, and a matching circuit 82B. The power supply 81A corresponds to the power supply 81 shown in FIG. 3, and the impedance between the processing chamber 2 and the power supply 81A is matched by the matching circuit 82A. For example, a high frequency voltage (RF) having a frequency of 13.56 MHz or less is generated in the processing chamber. It has a function of supplying to 2. The power supply 81B has a function of matching the impedance between the processing chamber 2 and the power supply 81B by the matching circuit 82B and supplying a high frequency voltage (RF2) having a frequency of, for example, 40 MHz or more to the processing chamber 2. The power supplies 81A and 81B are connected to the control circuit 9.

ガス供給源51は、第3のガス(GAS3)と、第4のガス(GAS4)と、第5のガス(GAS5)と、をさらに収容する。第3のガス、第4のガス、および第5のガスは、ガスボンベ等の容器にそれぞれ収容される。第3のガスは、水素原子を含む。第3のガスは、例えば硫化水素(HS)を含んでいてもよい。第4のガスは、水素原子または酸素原子を含むガス、ハロゲン原子を含むガス、等のエッチング可能なガスを含む。第5のガスは、シリコンやタングステンを含むガス(SiFやWFを含むガス)を含む。なお、ガスの詳細については後述する。 The gas supply source 51 further accommodates a third gas (GAS3), a fourth gas (GAS4), and a fifth gas (GAS5). The third gas, the fourth gas, and the fifth gas are each housed in a container such as a gas cylinder. The third gas contains a hydrogen atom. The third gas, for example may comprise a hydrogen sulfide (H 2 S). The fourth gas includes an etchable gas such as a gas containing a hydrogen atom or an oxygen atom, a gas containing a halogen atom, and the like. The fifth gas includes a gas containing silicon and tungsten (a gas containing SiF 4 and WF 6 ). The details of the gas will be described later.

マスフローコントローラ52は、ガス供給源51から処理室2に導入する第1のガスの流量、第2のガスの流量、第3のガスの流量、および第4のガスの流量のそれぞれを調整する。 The mass flow controller 52 adjusts each of the flow rate of the first gas, the flow rate of the second gas, the flow rate of the third gas, and the flow rate of the fourth gas introduced from the gas supply source 51 into the processing chamber 2.

(エッチング方法の他の例)
エッチング工程は、図15に示すように、第1のステップ(S2−1)と第2のステップ(S2−2)とを、交互に切り替える工程(S2−1、S2−2切替)と、S2−1、S2−2切替後に、第3のステップ(S2−4)と第4のステップ(S2−5)とを交互に切り替えて開口Hの内壁面HAを保護する保護膜を形成する工程(保護工程)と、を含む。図15に示すように、保護工程の後に、再びS2−1、S2−2切替を繰り返しても良いし、第1のステップ(S2−1)と第2のステップ(S2−2)との切替の繰り返し処理と、第3のステップ(S2−4)と第4のステップ(S2−5)との切替の繰り返し処理と、を交互に複数回行うこともできる。なお、第1のステップ(S2−1)と第2のステップ(S2−2)の繰り返し回数、および第3のステップ(S2−4)と第4のステップ(S2−5)の繰り返し回数は、特に限定されない。第3のステップ(S2−4)および第4のステップ(S2−5)は、例えば保護膜の厚さが所望の値以上になるまで交互に繰り返される。
(Other examples of etching method)
As shown in FIG. 15, the etching step includes a step of alternately switching between the first step (S2-1) and the second step (S2-2) (switching between S2-1 and S2-2) and S2. After switching between -1 and S2-2, a step of alternately switching between the third step (S2-4) and the fourth step (S2-5) to form a protective film that protects the inner wall surface HA of the opening H ( Protective process) and. As shown in FIG. 15, after the protection step, switching between S2-1 and S2-2 may be repeated again, or switching between the first step (S2-1) and the second step (S2-2) may be repeated. It is also possible to alternately perform the iterative process of the above and the iterative process of switching between the third step (S2-4) and the fourth step (S2-5) a plurality of times. The number of repetitions of the first step (S2-1) and the second step (S2-2), and the number of repetitions of the third step (S2-4) and the fourth step (S2-5) are determined. There is no particular limitation. The third step (S2-4) and the fourth step (S2-5) are repeated alternately until, for example, the thickness of the protective film becomes a desired value or more.

図17は、保護工程の例を説明するためのタイミングチャートである。第3のステップ(S2−4)および第4のステップ(S2−5)は、制御回路9によりマスフローコントローラ52、電源81A、および電源81Bを制御し、高周波電圧RFおよびRF2を供給せずに第1のガスを導入する(GAS1:ON)第3の動作と、第3のガスを導入して(GAS3:ON)高周波電圧RF2を供給する(RF2:ON)第4の動作と、を交互に切り替えることにより行われる。 FIG. 17 is a timing chart for explaining an example of the protection process. In the third step (S2-4) and the fourth step (S2-5), the mass flow controller 52, the power supply 81A, and the power supply 81B are controlled by the control circuit 9, and the high frequency voltage RF and RF2 are not supplied. The third operation of introducing the first gas (GAS1: ON) and the fourth operation of introducing the third gas (GAS3: ON) to supply the high frequency voltage RF2 (RF2: ON) are alternately performed. It is done by switching.

第3のステップ(S2−4)では、制御回路9により電源81A、電源81Bを制御し、処理室2の電極3と電極4との間に高周波電圧RFおよびRF2を印加せず、制御回路9によりマスフローコントローラ52を制御してガス供給源51から開口4bを介して処理室2に第1のガスを導入する。 In the third step (S2-4), the power supply 81A and the power supply 81B are controlled by the control circuit 9, and the high frequency voltages RF and RF2 are not applied between the electrodes 3 and 4 of the processing chamber 2, and the control circuit 9 is used. The mass flow controller 52 is controlled to introduce the first gas from the gas supply source 51 into the processing chamber 2 through the opening 4b.

第3のステップ(S2−4)では、第1の実施形態の第1の動作と同様に、高周波電圧RFおよびRF2を供給せずプラズマやラジカル状態でない第1のガスを供給するため、第1のガスをガス状態のまま開口Hの底面HBに到達させることができる。また、加工対象物を第1のガスの液化温度以下の温度(例えば−150℃の温度)で冷却することより、開口Hの内壁面HAや底面HBに到達したガスが液体または固体となり表面層11を形成できる。 In the third step (S2-4), as in the first operation of the first embodiment, the high frequency voltage RF and RF2 are not supplied and the first gas that is not in the plasma or radical state is supplied, so that the first step is performed. Gas can reach the bottom surface HB of the opening H in the gas state. Further, by cooling the object to be processed at a temperature equal to or lower than the liquefaction temperature of the first gas (for example, a temperature of −150 ° C.), the gas reaching the inner wall surface HA and the bottom surface HB of the opening H becomes liquid or solid and becomes a surface layer. 11 can be formed.

第4のステップ(S2−5)では、制御回路9によりマスフローコントローラ52を制御してガス供給源51から開口4bを介して処理室2に第3のガスを導入し、制御回路9により電源81Bを制御して電源部8により処理室2の電極3と電極4との間に高周波電圧RF2を印加する。第3のガスを導入する前に、制御回路9によりマスフローコントローラ52を制御して第1のガスの処理室2への導入を停止する(GAS1:OFF)。 In the fourth step (S2-5), the mass flow controller 52 is controlled by the control circuit 9 to introduce the third gas from the gas supply source 51 through the opening 4b into the processing chamber 2, and the power supply 81B is introduced by the control circuit 9. A high frequency voltage RF2 is applied between the electrodes 3 and 4 of the processing chamber 2 by the power supply unit 8. Before introducing the third gas, the mass flow controller 52 is controlled by the control circuit 9 to stop the introduction of the first gas into the processing chamber 2 (GAS1: OFF).

第4のステップ(S2−5)では、高周波電圧RF2を供給し、第3のガスを導入することにより、表面層11からフッ素等を離脱させて表面層11を改質させて保護膜を形成する。高周波電圧RF2は、高周波電圧RFよりも周波数が高いため、自己バイアス電圧が生じにくい。 In the fourth step (S2-5), a high frequency voltage RF2 is supplied and a third gas is introduced to remove fluorine and the like from the surface layer 11 and modify the surface layer 11 to form a protective film. To do. Since the high frequency voltage RF2 has a higher frequency than the high frequency voltage RF, a self-bias voltage is unlikely to occur.

第4のステップ(S2−5)において、高周波電圧RF2に加えて高周波電圧RFを重畳させることにより、表面層11を改質させるとともに、例えば表面層11の第2の領域11bの改質部を除去できる。 In the fourth step (S2-5), the surface layer 11 is modified by superimposing the high frequency voltage RF in addition to the high frequency voltage RF2, and for example, the modified portion of the second region 11b of the surface layer 11 is modified. Can be removed.

エッチング工程は、図15に示すように、保護工程の後であってS2−1、S2−2切替の前に第5のステップ(S2−6)をさらに含んでいてもよい。第5のステップ(S2−6)は、制御回路9によりマスフローコントローラ52および電源81Aを制御し、第4のガスを導入し、高周波電圧RFを供給する第5の動作を実行することにより行われる。 As shown in FIG. 15, the etching step may further include a fifth step (S2-6) after the protection step and before switching between S2-1 and S2-2. The fifth step (S2-6) is performed by controlling the mass flow controller 52 and the power supply 81A by the control circuit 9, introducing the fourth gas, and executing the fifth operation of supplying the high frequency voltage RF. ..

第5のステップ(S2−6)では、制御回路9によりマスフローコントローラ52を制御してガス供給源51から開口4bを介して処理室2に第4のガスを導入し、制御回路9により電源81Aを制御して電源部8により処理室2の電極3と電極4との間に高周波電圧RFを印加する。第4のガスを導入する前に、制御回路9によりマスフローコントローラ52を制御して第3のガスの処理室2への導入を停止する(GAS3:OFF)。 In the fifth step (S2-6), the mass flow controller 52 is controlled by the control circuit 9 to introduce the fourth gas from the gas supply source 51 through the opening 4b into the processing chamber 2, and the power supply 81A is introduced by the control circuit 9. A high frequency voltage RF is applied between the electrodes 3 and 4 of the processing chamber 2 by the power supply unit 8. Before introducing the fourth gas, the mass flow controller 52 is controlled by the control circuit 9 to stop the introduction of the third gas into the processing chamber 2 (GAS3: OFF).

図18は、第4のステップ(S2−5)を説明するための断面模式図であり、X−Z断面の一部を示す。図19は、第5のステップ(S2−6)を説明するための断面模式図であり、X−Z断面の一部を示す。第4のステップ(S2−5)において、高周波電圧RF2を供給し、第3のガスからプラズマやラジカルを生成する場合、表面層11の少なくとも一部が改質され、例えば図18に示すように、開口Hの内壁面HAおよび底面HBに沿って改質表面層11Aが形成される。これに対し、第5のステップ(S2−6)により、図19に示すように、改質表面層11Aの第2の領域11bおよび第3の領域11cの改質部を除去できるため、その後のS2−1、S2−2切替による開口Hのエッチングをスムーズに進めることができる。 FIG. 18 is a schematic cross-sectional view for explaining the fourth step (S2-5), and shows a part of the XZ cross section. FIG. 19 is a schematic cross-sectional view for explaining the fifth step (S2-6), and shows a part of the XZ cross section. In the fourth step (S2-5), when the high frequency voltage RF2 is supplied and plasma or radicals are generated from the third gas, at least a part of the surface layer 11 is modified, for example, as shown in FIG. The modified surface layer 11A is formed along the inner wall surface HA and the bottom surface HB of the opening H. On the other hand, as shown in FIG. 19, the modified portion of the second region 11b and the third region 11c of the modified surface layer 11A can be removed by the fifth step (S2-6). Etching of the opening H by switching between S2-1 and S2-2 can proceed smoothly.

第1、第2、第3、第4のガスは、それぞれ、CxHyFzを含むガス、希ガスを含むガス、水素を含むガス、水素または酸素を含むガスであってもよい。また、第3のステップ(S2−4)において第1のガスの代わりに第5のガスを用いることもでき、その場合には第1、第2、第3、第4、第5のガスは、それぞれ、CxHyFzを含むガス、希ガスを含むガス、水素を含むガス、ハロゲンを含むガス、シリコンやタングステンを含むガス(SiClもしくはSiF4、またはWFを含むガス)であってもよいし、それぞれ、CxHyFzを含むガス、希ガスを含むガス、酸素を含むガス、ハロゲンを含むガス、シリコンやタングステンを含むガス(SiClもしくはSiF4、またはWFを含むガス)であってもよい。 The first, second, third, and fourth gases may be a gas containing CxHyFz, a gas containing a rare gas, a gas containing hydrogen, and a gas containing hydrogen or oxygen, respectively. Further, in the third step (S2-4), a fifth gas can be used instead of the first gas, in which case the first, second, third, fourth, and fifth gases are used. , CxHyFz-containing gas, rare gas-containing gas, hydrogen-containing gas, halogen-containing gas, silicon and tungsten-containing gas (SiCl 4 or SiF 4, or WF 6- containing gas), respectively. , CxHyFz-containing gas, rare gas-containing gas, oxygen-containing gas, halogen-containing gas, silicon and tungsten-containing gas (SiCl 4 or SiF 4, or WF 6- containing gas), respectively.

希ガスを含むガスは、例えばHe,Ne、Ar,Kr、Xeを含み、エッチングの促進のために好適である。水素を含むガスは、例えばH、HS、HO、NH、HBr、HCl、HI、SiHを含み、フッ素の脱離のために好適である。水素または酸素を含むガスは、例えばH、HO、O、COを含み、改質部の除去のために好適である。ハロゲンを含むガスは、Cl、HBr、CF、Cを含み、加工対象物10に形成されるシリコン膜や酸化シリコン膜等の膜の除去のために好適である。酸素を含むガスは、例えばO、HO、NO、NO、CO、COを含み、表面層11の酸化のために好適である。 The gas containing the rare gas contains, for example, He, Ne, Ar, Kr, and Xe, and is suitable for promoting etching. The hydrogen-containing gas contains, for example, H 2 , H 2 S, H 2 O, NH 3 , HBr, HCl, HI, SiH 4 , and is suitable for the desorption of fluorine. The gas containing hydrogen or oxygen contains, for example, H 2 , H 2 O, O 2 , and CO 2 , and is suitable for removing the reformed portion. The halogen-containing gas contains Cl 2 , HBr, CF 4 , and C 4 F 8 , and is suitable for removing a film such as a silicon film or a silicon oxide film formed on the object to be processed 10. The oxygen-containing gas contains, for example, O 2 , H 2 O, NO, NO 2 , CO, CO 2 , and is suitable for oxidation of the surface layer 11.

第3のガスが水素原子または酸素原子を含む場合、表面層11中のフッ素原子を水素原子または酸素原子と反応させて脱離させることができる。これにより、例えば表面層11よりもカーボンリッチな改質表面層11Aを形成でき、改質表面層11Aのフッ素濃度を表面層11中のフッ素濃度よりも低減できる。これにより、高エネルギーのイオンが改質表面層11Aに入射しても開口Hの内壁面HAのエッチングを抑制できる。 When the third gas contains a hydrogen atom or an oxygen atom, the fluorine atom in the surface layer 11 can be reacted with the hydrogen atom or the oxygen atom to be eliminated. Thereby, for example, the modified surface layer 11A which is richer in carbon than the surface layer 11 can be formed, and the fluorine concentration of the modified surface layer 11A can be reduced to be lower than the fluorine concentration in the surface layer 11. As a result, even if high-energy ions enter the modified surface layer 11A, etching of the inner wall surface HA of the opening H can be suppressed.

第3のステップ(S2−4)において第5のガス、例えばSiClを用いる場合、第4のステップ(S2−5)において水素を含むガスによってClをHClとして表面層11から引き抜いて除去することにより、シリコン膜を形成して内壁面HAを保護できる。また第4のステップ(S2−5)において、酸素を含むガスを用いる場合、SiClの表面層11を酸化し、シリコン酸化物膜を形成して内壁面HAを保護できる。 Fifth gas in the third step (S2-4), for example, the case of using SiCl 4, be removed by pulling out from the surface layer 11 Cl by gas including a fourth hydrogen in step (S2-5) as HCl Therefore, a silicon film can be formed to protect the inner wall surface HA. In addition a fourth step (S2-5), when using a gas containing oxygen, to oxidize the surface layer 11 of SiCl 4, to protect the inner wall surface HA to form a silicon oxide film.

本実施形態では、表面層11を改質することによりエッチング耐性を高めて開口Hの内壁面HAのエッチングを抑制する。これにより、高アスペクト比の開口Hを形成しやすくできる。 In the present embodiment, the surface layer 11 is modified to increase the etching resistance and suppress the etching of the inner wall surface HA of the opening H. As a result, the opening H having a high aspect ratio can be easily formed.

なお、本実施形態は、他の実施形態と適宜組み合わせることができる。 It should be noted that this embodiment can be appropriately combined with other embodiments.

<第4の実施形態>
図20は、半導体装置の製造方法の他の例を説明するためのフローチャートである。半導体装置は、例えば3次元メモリである。半導体装置の製造方法の他の例は、準備工程(S1)と、エッチング工程(S2)と、メモリ層形成工程(S3)と、を具備する。なお、準備工程およびメモリ層形成工程は、第1の実施形態と同じであるため、本実施形態では説明を省略する。
<Fourth Embodiment>
FIG. 20 is a flowchart for explaining another example of a method for manufacturing a semiconductor device. The semiconductor device is, for example, a three-dimensional memory. Another example of the method for manufacturing a semiconductor device includes a preparation step (S1), an etching step (S2), and a memory layer forming step (S3). Since the preparation step and the memory layer forming step are the same as those in the first embodiment, the description thereof will be omitted in this embodiment.

[エッチング工程]
(エッチング装置の他の構成例)
エッチング工程に使用可能な半導体製造装置(エッチング装置)は、第1の実施形態の半導体製造装置と同じ構成要素を具備する。図3に示すエッチング装置1と同じ部分については第1の実施形態の説明を適宜援用する。
[Etching process]
(Other configuration examples of etching equipment)
The semiconductor manufacturing apparatus (etching apparatus) that can be used in the etching step includes the same components as the semiconductor manufacturing apparatus of the first embodiment. For the same portion as the etching apparatus 1 shown in FIG. 3, the description of the first embodiment is appropriately incorporated.

本実施形態の半導体製造装置は、加工対象物10の冷却温度および処理室2内の圧力を変化させることができる。加工対象物10の冷却温度は、例えば制御回路9により冷却装置7を制御することにより調整できる。処理室2内の圧力は、例えば制御回路9によりマスフローコントローラ52を制御することにより調整できる。 The semiconductor manufacturing apparatus of this embodiment can change the cooling temperature of the object to be processed 10 and the pressure in the processing chamber 2. The cooling temperature of the object to be processed 10 can be adjusted by, for example, controlling the cooling device 7 by the control circuit 9. The pressure in the processing chamber 2 can be adjusted by, for example, controlling the mass flow controller 52 by the control circuit 9.

(エッチング方法の他の例)
エッチング工程は、図20に示すように、第1のステップ(S2−1)と第2のステップ(S2−2)とを、例えば開口Hのアスペクト比が所望の値に到達するまで、交互に切り替える工程を含み、第1のステップ(S2−1)が第1のサブステップ(S2−1−1)と、第2のサブステップ(S2−1−2)と、第3のサブステップ(S2−1−3)と、第4のサブステップ(S2−1−4)と、を含む。
(Other examples of etching method)
In the etching step, as shown in FIG. 20, the first step (S2-1) and the second step (S2-2) are alternately performed until, for example, the aspect ratio of the opening H reaches a desired value. The first step (S2-1) includes a step of switching, a first substep (S2-1-1), a second substep (S2-1-2), and a third substep (S2). -1-3) and the fourth sub-step (S2-1-4) are included.

図21は、エッチング方法の他の例を説明するためのタイミングチャートである。第1のサブステップ(S2−1−1)ないし第4のサブステップ(S2−1−4)は、制御回路9により、冷却装置7およびマスフローコントローラ52を制御して、第1のガスの相図に応じて温度および圧力を変化させることにより行われる。 FIG. 21 is a timing chart for explaining another example of the etching method. In the first sub-step (S2-1-1) to the fourth sub-step (S2-1-4), the cooling device 7 and the mass flow controller 52 are controlled by the control circuit 9, and the first gas phase This is done by changing the temperature and pressure according to the figure.

図22は、第1のガスの状態の例を示す相図である。第1のガスの相図は、温度を示す横軸と、圧力を示す縦軸により表され、図22に示すように、気相領域と、液相領域と、固相領域と、気相、液相、および固相の三重点と、を有する。 FIG. 22 is a phase diagram showing an example of the state of the first gas. The phase diagram of the first gas is represented by a horizontal axis indicating temperature and a vertical axis indicating pressure, and as shown in FIG. 22, a gas phase region, a liquid phase region, a solid phase region, and a gas phase, It has a liquid phase and a triple point of a solid phase.

第1のサブステップ(S2−1−1)では、制御回路9により電源81を制御して電源部8により処理室2の電極3と電極4との間に高周波電圧を印加せず(RF:OFF)、制御回路9により冷却装置7およびマスフローコントローラ52を制御して第1のガスの固相領域における第1温度および第1圧力(図22の(1))でガス供給源51から開口4bを介して処理室2に第1のガスを導入する(第1のサブ動作)。第1温度は、例えば三重点の温度よりも高い。第1圧力は、例えば三重点の圧力よりも高い。なお、制御回路9によりマスフローコントローラ52を制御して第2のガスを処理室2に導入する(GAS2:ON)。第2のガスは、図21に示すように、第1のサブステップ(S2−1−1)ないし第4のサブステップ(S2−1−4)、および第2のステップ(S2−2)の間、処理室2に導入されることが好ましい。これにより、処理室2内の圧力の低下を抑制できる。 In the first sub-step (S2-1-1), the power supply 81 is controlled by the control circuit 9, and the high-frequency voltage is not applied between the electrodes 3 and 4 of the processing chamber 2 by the power supply unit 8 (RF: OFF), the cooling device 7 and the mass flow controller 52 are controlled by the control circuit 9, and the opening 4b from the gas supply source 51 at the first temperature and the first pressure ((1) in FIG. 22) in the solid phase region of the first gas. The first gas is introduced into the processing chamber 2 via the (first sub-operation). The first temperature is higher than, for example, the temperature of the triple point. The first pressure is higher than, for example, the triple point pressure. The mass flow controller 52 is controlled by the control circuit 9 to introduce the second gas into the processing chamber 2 (GAS2: ON). As shown in FIG. 21, the second gas is of the first substep (S2-1-1) to the fourth substep (S2-1-4), and the second step (S2-2). During that time, it is preferably introduced into the processing chamber 2. As a result, it is possible to suppress a decrease in pressure in the processing chamber 2.

第2のサブステップ(S2−1−2)では、制御回路9により電源81を制御して電源部8により処理室2の電極3と電極4との間に高周波電圧を印加せず(RF:OFF)、制御回路9により冷却装置7およびマスフローコントローラ52を制御して第1のガスの液相領域における第1温度よりも低い第2温度および第2圧力(図22の(2))で加工対象物10を冷却する(第2のサブ動作)。 In the second sub-step (S2-1-2), the power supply 81 is controlled by the control circuit 9 and the high frequency voltage is not applied between the electrodes 3 and 4 of the processing chamber 2 by the power supply unit 8 (RF: OFF), the cooling device 7 and the mass flow controller 52 are controlled by the control circuit 9 to process at a second temperature and a second pressure ((2) in FIG. 22) lower than the first temperature in the liquid phase region of the first gas. The object 10 is cooled (second sub-operation).

第2のサブステップ(S2−1−2)では、第1のガスの液相領域における第2温度および第2圧力で加工対象物10を冷却することにより、加工対象物10の表面に液相の表面層11を形成する。液相の表面層11は、固相の表面層11よりも流動性が高い。よって、液相の表面層11を形成することにより、底面HBにも表面層11を形成しやすくできる。 In the second sub-step (S2-1-2), the liquid phase on the surface of the work target 10 is cooled by the second temperature and the second pressure in the liquid phase region of the first gas. The surface layer 11 of the above is formed. The liquid phase surface layer 11 has higher fluidity than the solid phase surface layer 11. Therefore, by forming the surface layer 11 of the liquid phase, the surface layer 11 can be easily formed on the bottom surface HB.

第2温度は、例えば第1温度よりも低く三重点の温度よりも高い。第2圧力は、第1のガスの三重点の圧力よりも高いことが好ましい。三重点の圧力よりも低い第2圧力の場合、第1のガスは、図22に示すように、温度の低下に伴い気相から固相に直接変化するため、液相の形成が困難である。また、圧力を高めることにより液相領域を広げることができる。第1のガスの三重点は、ガス種毎に異なり、CHFガスの場合、三重点の温度は例えば−155℃であり、圧力は例えば456mTorrである。Cガスの場合、三重点の温度は例えば−40.04℃である。CFガスの場合、三重点の温度は例えば−183.5℃である。SFガスの場合、三重点の温度は、例えば−49.445℃である。なお、三重点は、使用する処理室2や温度および圧力の計測方法によりズレが発生する場合があるため、使用する装置において相変化する温度や圧力を確認することが好ましい。第2圧力は、第1圧力と同じ圧力であってもよい。 The second temperature is, for example, lower than the first temperature and higher than the temperature of the triple point. The second pressure is preferably higher than the pressure at the triple point of the first gas. In the case of a second pressure lower than the triple point pressure, as shown in FIG. 22, the first gas directly changes from the gas phase to the solid phase as the temperature decreases, so that it is difficult to form a liquid phase. .. In addition, the liquid phase region can be widened by increasing the pressure. The triple point of the first gas differs depending on the gas type, and in the case of CHF 3 gas, the temperature of the triple point is, for example, -155 ° C., and the pressure is, for example, 456 mTorr. In the case of C 4 F 8 gas, the temperature of the triple point is, for example, -40.04 ° C. In the case of CF 4 gas, the temperature of the triple point is, for example, -183.5 ° C. In the case of SF 6 gas, the temperature of the triple point is, for example, −49.445 ° C. Since the triple point may deviate depending on the processing chamber 2 used and the temperature and pressure measuring method, it is preferable to check the temperature and pressure that change phase in the apparatus used. The second pressure may be the same as the first pressure.

図23および図24は、相状態の違いによる表面層11の形状の違いを説明するための断面模式図であり、X−Z断面の一部を示す。 23 and 24 are schematic cross-sectional views for explaining the difference in the shape of the surface layer 11 due to the difference in the phase state, and show a part of the XZ cross section.

第2のサブステップ(S2−1−2)において、第1のガスの固相領域において固相の表面層11を形成する場合、表面層11の固相が低い流動性を有するため、図23に示すように、開口Hの底面HBにおいて表面層11(第2の領域11b)が形成されにくい。この場合、底面HBはエッチングされにくいため、エッチングレートが低下する。 In the second substep (S2-1-2), when the solid phase surface layer 11 is formed in the solid phase region of the first gas, the solid phase of the surface layer 11 has low fluidity, so FIG. 23 As shown in the above, the surface layer 11 (second region 11b) is unlikely to be formed on the bottom surface HB of the opening H. In this case, the bottom surface HB is difficult to be etched, so that the etching rate is lowered.

これに対し、第2のサブステップ(S2−1−2)において、第1のガスの液相領域において液相の表面層11を形成する場合、表面層11の液相が高い流動性を有するため、図24に示すように、底面HBに表面層11を厚く形成できるため、第1の領域11aないし第3の領域11cを形成することができる。この場合、底面HBは第2の領域11bによりエッチングされやすくなるため、エッチングレートが向上する。 On the other hand, in the second sub-step (S2-1-2), when the surface layer 11 of the liquid phase is formed in the liquid phase region of the first gas, the liquid phase of the surface layer 11 has high fluidity. Therefore, as shown in FIG. 24, since the surface layer 11 can be formed thickly on the bottom surface HB, the first region 11a to the third region 11c can be formed. In this case, the bottom surface HB is easily etched by the second region 11b, so that the etching rate is improved.

第3のサブステップ(S2−1−3)では、制御回路9により電源81を制御して電源部8により処理室2の電極3と電極4との間に高周波電圧を印加せず(RF:OFF)、制御回路9により冷却装置7およびマスフローコントローラ52を制御して第1のガスの固相領域における第2の温度よりも低い第3温度および第3圧力(図22の(3))で加工対象物10を冷却する(第3のサブ動作)。第3温度は、例えば三重点の温度よりも低い。第3圧力は、例えば三重点の圧力よりも高い。第3圧力は、第2圧力と同じ圧力であってもよい。なお、制御回路9によりマスフローコントローラ52を制御して所定の期間に第1のガスの処理室2への導入を停止する。図21は、第3のサブステップ(S2−1−3)で第1のガスの処理室2への導入を停止する例(GAS1:OFF)を示す。 In the third sub-step (S2-1-3), the power supply 81 is controlled by the control circuit 9, and the high-frequency voltage is not applied between the electrodes 3 and 4 of the processing chamber 2 by the power supply unit 8 (RF: OFF), the cooling device 7 and the mass flow controller 52 are controlled by the control circuit 9 at a third temperature and a third pressure ((3) in FIG. 22) lower than the second temperature in the solid phase region of the first gas. The workpiece 10 is cooled (third sub-operation). The third temperature is, for example, lower than the temperature of the triple point. The third pressure is higher than, for example, the triple point pressure. The third pressure may be the same as the second pressure. The mass flow controller 52 is controlled by the control circuit 9 to stop the introduction of the first gas into the processing chamber 2 during a predetermined period. FIG. 21 shows an example (GAS1: OFF) in which the introduction of the first gas into the processing chamber 2 is stopped in the third sub-step (S2-1-3).

第3のサブステップ(S2−1−3)では、第1のガスの固相領域における第3温度および第3圧力で加工対象物10を冷却することにより、加工対象物10の表面に固相の表面層11を形成する。第2のサブステップ(2−1−3)により液相の表面層11を形成することにより、第3のサブステップ(S2−1−3)により底面HBに固相の表面層11を形成できるため、第1の領域11aないし第3の領域11cを形成することができる。 In the third sub-step (S2-1-3), the workpiece 10 is cooled at the third temperature and the third pressure in the solid phase region of the first gas, so that the solid phase is formed on the surface of the workpiece 10. The surface layer 11 of the above is formed. By forming the surface layer 11 of the liquid phase by the second sub-step (2-1-3), the solid-phase surface layer 11 can be formed on the bottom surface HB by the third sub-step (S2-1-3). Therefore, the first region 11a to the third region 11c can be formed.

第4のサブステップ(S2−1−4)では、制御回路9により電源81を制御して電源部8により処理室2の電極3と電極4との間に高周波電圧を印加せず(RF:OFF)、制御回路9により冷却装置7およびマスフローコントローラ52を制御して第1のガスの固相領域における第4温度および第3圧力よりも低い第4圧力(図22の(4))で加工対象物10を冷却する(第4のサブ動作)。第4温度は、例えば三重点の温度よりも低い。第4温度は、第3温度と同じ温度であってもよい。第4圧力は、例えば三重点の圧力よりも低い。 In the fourth sub-step (S2-1-4), the power supply 81 is controlled by the control circuit 9, and the power supply unit 8 does not apply a high frequency voltage between the electrodes 3 and 4 of the processing chamber 2 (RF: OFF), the cooling device 7 and the mass flow controller 52 are controlled by the control circuit 9, and the processing is performed at the fourth temperature in the solid phase region of the first gas and the fourth pressure lower than the third pressure ((4) in FIG. 22). The object 10 is cooled (fourth sub-operation). The fourth temperature is lower than, for example, the temperature of the triple point. The fourth temperature may be the same as the third temperature. The fourth pressure is lower than, for example, the triple point pressure.

第4のサブステップ(S2−1−4)後の第2のステップ(S2−2)において、高圧力の第3圧力のままでプラズマを生成すると、プラズマの均一性が悪化し、シース内の衝突頻度を増加させて、イオンエネルギーが減少する。これは、加工処理物10の均一なエッチングを妨げる。これに対し、第3圧力よりも低い第4圧力に降圧することにより、均一なプラズマを生成できる。 In the second step (S2-2) after the fourth sub-step (S2-1-4), if plasma is generated with the third pressure of high pressure, the uniformity of plasma deteriorates and the inside of the sheath deteriorates. The collision frequency is increased and the ion energy is reduced. This hinders uniform etching of the processed product 10. On the other hand, a uniform plasma can be generated by stepping down to a fourth pressure lower than the third pressure.

第2のステップ(S2−2)は、図4を参照して説明したエッチング方法例と同様に、制御回路9により冷却装置7、マスフローコントローラ52および電源81を制御し、第4温度および第4圧力で第2のガスを導入して高周波電圧を供給する第2の動作を実行することにより行われる。よって、第1の実施形態の説明を適宜援用する。 In the second step (S2-2), the cooling device 7, the mass flow controller 52, and the power supply 81 are controlled by the control circuit 9 in the same manner as in the etching method example described with reference to FIG. 4, and the fourth temperature and the fourth step are performed. This is done by performing a second operation of introducing a second gas under pressure to supply a high frequency voltage. Therefore, the description of the first embodiment will be appropriately incorporated.

以上のように、エッチング方法の他の例では、第1のガスの液相領域における高圧および低温で液相の表面層を形成した後に、第1の領域の固相領域における低圧および低温で加工対象物10をエッチングすることにより、高アスペクト比の開口Hを形成する場合であってもエッチングレートを向上させて高速なエッチングを実現することができる。 As described above, in another example of the etching method, after forming the surface layer of the liquid phase at high pressure and low temperature in the liquid phase region of the first gas, it is processed at low pressure and low temperature in the solid phase region of the first region. By etching the object 10, even when the opening H having a high aspect ratio is formed, the etching rate can be improved and high-speed etching can be realized.

なお、本実施形態は、他の実施形態と適宜組み合わせることができる。 It should be noted that this embodiment can be appropriately combined with other embodiments.

本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。 Although some embodiments of the present invention have been described, these embodiments are presented as examples and are not intended to limit the scope of the invention. These novel embodiments can be implemented in various other embodiments, and various omissions, replacements, and changes can be made without departing from the gist of the invention. These embodiments and modifications thereof are included in the scope and gist of the invention, and are also included in the scope of the invention described in the claims and the equivalent scope thereof.

1…エッチング装置、2…処理室、3…電極、3a…表面、4…電極、4a…表面、4b…開口、5…ガス供給部、6…ガス排出部、7…冷却装置、8…電源部、9…制御回路、10…加工対象物、11…表面層、11a…第1の領域、11b…第2の領域、11c…第3の領域、12…光源、13…光導波路、14…透過体、51…ガス供給源、52…マスフローコントローラ、61…バルブ、62…ターボ分子ポンプ、63…ドライポンプ、71…チラー、72…冷媒管、81…電源、81A…電源、81B…電源、82 整合回路、82…整合回路、82A…整合回路、82B…整合回路、101…基板、102…下地層、103…第1の層、104…第2の層、105…導電膜、106…マスク層、107…コア絶縁膜、108…半導体チャネル層、109…メモリ膜、110…導電層、191…トンネル絶縁膜、192…電荷蓄積層、193…ブロック絶縁膜。 1 ... Etching device, 2 ... Processing chamber, 3 ... Electrode, 3a ... Surface, 4 ... Electrode, 4a ... Surface, 4b ... Opening, 5 ... Gas supply section, 6 ... Gas discharge section, 7 ... Cooling device, 8 ... Power supply Unit, 9 ... control circuit, 10 ... object to be machined, 11 ... surface layer, 11a ... first region, 11b ... second region, 11c ... third region, 12 ... light source, 13 ... optical waveguide, 14 ... Permeator, 51 ... gas supply source, 52 ... mass flow controller, 61 ... valve, 62 ... turbo molecular pump, 63 ... dry pump, 71 ... chiller, 72 ... refrigerant pipe, 81 ... power supply, 81A ... power supply, 81B ... power supply, 82 matching circuit, 82 ... matching circuit, 82A ... matching circuit, 82B ... matching circuit, 101 ... substrate, 102 ... base layer, 103 ... first layer, 104 ... second layer, 105 ... conductive film, 106 ... mask Layers, 107 ... core insulating film, 108 ... semiconductor channel layer, 109 ... memory film, 110 ... conductive layer, 191 ... tunnel insulating film, 192 ... charge storage layer, 193 ... block insulating film.

Claims (21)

高周波電圧を供給せず、フッ素原子を含む第1のガスを導入することにより、前記第1のガスの液化温度以下の温度で冷却された加工対象物の表面に表面層を形成する第1のステップと、
前記第1のガスとは異なり、前記温度で気体状態の第2のガスを導入し、前記高周波電圧を供給することにより、前記第2のガスからプラズマを生成して前記プラズマを用いたスパッタリングにより前記加工対象物をエッチングする第2のステップと、
を交互に切り替える工程を具備する、エッチング方法。
A first gas that does not supply a high-frequency voltage and introduces a first gas containing fluorine atoms to form a surface layer on the surface of a work object cooled at a temperature equal to or lower than the liquefaction temperature of the first gas. Steps and
Unlike the first gas, a second gas in a gaseous state at the temperature is introduced and the high frequency voltage is supplied to generate plasma from the second gas by sputtering using the plasma. The second step of etching the object to be processed and
An etching method comprising a step of alternately switching between.
前記第1のステップと前記第2のステップとを交互に切り替える工程の後に、前記加工対象物に向けて光を照射して前記表面層の残存物を気化させる工程をさらに具備する、請求項1に記載のエッチング方法。 Claim 1 further comprises a step of alternately switching between the first step and the second step, and then irradiating the object to be processed with light to vaporize the residue of the surface layer. The etching method described in. 前記第1のガスは、組成式C(Cは炭素を表し、Hは水素を表し、Fはフッ素を表し、xは1以上の整数を表し、yは0以上の整数を表し、zは2以上の整数を表す)により表されるフッ化物ガスを含む、請求項1または請求項2に記載のエッチング方法。 The first gas has a composition formula C x Hy F z (C represents carbon, H represents hydrogen, F represents fluorine, x represents an integer of 1 or more, and y represents an integer of 0 or more. The etching method according to claim 1 or 2, further comprising a fluoride gas represented by (where z represents an integer of 2 or more). 高周波電圧を供給せず、前記第1のガスを導入する第3のステップと、
水素原子を含む第3のガスを導入し、前記高周波電圧を供給することにより、前記表面層を改質する第4のステップと、
を交互に切り替える工程をさらに具備する、請求項1ないし請求項3のいずれか一項に記載のエッチング方法。
The third step of introducing the first gas without supplying a high frequency voltage, and
A fourth step of modifying the surface layer by introducing a third gas containing a hydrogen atom and supplying the high frequency voltage.
The etching method according to any one of claims 1 to 3, further comprising a step of alternately switching the above.
前記第3のガスと異なる第4のガスを導入し、前記高周波電圧を供給することにより前記表面層の改質部の一部を除去する第5のステップをさらに具備する、請求項4に記載のエッチング方法。 The fourth aspect of the present invention further comprises a fifth step of introducing a fourth gas different from the third gas and supplying the high frequency voltage to remove a part of the modified portion of the surface layer. Etching method. 前記第1のステップは、
前記高周波電圧を供給せず、前記第1のガスの気相領域における第1温度および第1圧力で前記第1のガスを導入する第1のサブステップと、
前記高周波電圧を供給せず、前記第1のガスの液相領域における前記第1温度よりも低い第2温度および第2圧力で前記加工対象物を冷却することにより、液相の前記表面層を形成する第2のサブステップと、
前記高周波電圧を供給せず、前記第1のガスの固相領域における前記第2温度よりも低い第3温度および第3圧力で前記加工対象物を冷却することにより、固相の前記表面層を形成する第3のサブステップと、
前記高周波電圧を供給せず、前記固相領域における第4温度および前記第3圧力よりも低い第4圧力で前記加工対象物を冷却する第4のサブステップと、
を含み、
前記第2のステップは、前記第2のガスを導入し、前記高周波電圧を供給することにより、前記固相領域における前記第4温度および前記第4圧力で前記第2のガスからプラズマを生成して前記プラズマを用いたスパッタリングにより前記加工対象物をエッチングする、請求項1ないし請求項5のいずれか一項に記載のエッチング方法。
The first step is
A first sub-step of introducing the first gas at a first temperature and a first pressure in the gas phase region of the first gas without supplying the high frequency voltage.
The surface layer of the liquid phase is cooled by cooling the workpiece at a second temperature and a second pressure lower than the first temperature in the liquid phase region of the first gas without supplying the high frequency voltage. The second substep to form and
The surface layer of the solid phase is formed by cooling the work object at a third temperature and a third pressure lower than the second temperature in the solid phase region of the first gas without supplying the high frequency voltage. The third substep to form and
A fourth sub-step of cooling the workpiece at a fourth temperature in the solid phase region and a fourth pressure lower than the third pressure without supplying the high frequency voltage.
Including
In the second step, by introducing the second gas and supplying the high frequency voltage, plasma is generated from the second gas at the fourth temperature and the fourth pressure in the solid phase region. The etching method according to any one of claims 1 to 5, wherein the object to be processed is etched by sputtering using the plasma.
前記第2圧力は、前記第1のガスの三重点の圧力よりも高い、請求項6に記載のエッチング方法。 The etching method according to claim 6, wherein the second pressure is higher than the pressure at the triple point of the first gas. 処理室と、
前記処理室に配置される加工対象物をフッ素原子を含む第1のガスの液化温度以下の温度で冷却する冷却装置と、
前記処理室に高周波電圧を供給する電源と、
前記高周波電圧を供給せず前記第1のガスを導入する第1の動作と、前記第1のガスとは異なり、前記温度で気体状態の第2のガスを導入して前記高周波電圧を供給する第2の動作と、を交互に切り替える制御回路と、
を具備する、半導体製造装置。
With the processing room
A cooling device that cools the object to be processed arranged in the processing chamber at a temperature equal to or lower than the liquefaction temperature of the first gas containing fluorine atoms.
A power supply that supplies a high-frequency voltage to the processing chamber and
Unlike the first operation of introducing the first gas without supplying the high frequency voltage and the first gas, a second gas in a gaseous state at the temperature is introduced to supply the high frequency voltage. A control circuit that alternately switches between the second operation and
A semiconductor manufacturing apparatus.
光を照射する光源をさらに具備する、請求項8に記載の半導体製造装置。 The semiconductor manufacturing apparatus according to claim 8, further comprising a light source for irradiating light. 前記第1のガスは、組成式C(Cは炭素を表し、Hは水素を表し、Fはフッ素を表し、xは1以上の整数を表し、yは0以上の整数を表し、zは2以上の整数を表す)により表されるフッ化物ガスを含む、請求項8または請求項9に記載の半導体製造装置。 The first gas has a composition formula C x Hy F z (C represents carbon, H represents hydrogen, F represents fluorine, x represents an integer of 1 or more, and y represents an integer of 0 or more. The semiconductor manufacturing apparatus according to claim 8 or 9, further comprising a fluoride gas represented by (where z represents an integer of 2 or more). 前記制御回路は、
高周波電圧を供給せず、前記第1のガスを導入する第3の動作と、
水素原子を含む第3のガスを導入し、前記高周波電圧を供給する第4の動作と、
の実行を制御する、請求項8ないし請求項10のいずれか一項に記載の半導体製造装置。
The control circuit
The third operation of introducing the first gas without supplying a high frequency voltage, and
The fourth operation of introducing a third gas containing a hydrogen atom and supplying the high frequency voltage, and
The semiconductor manufacturing apparatus according to any one of claims 8 to 10, which controls the execution of the above.
前記制御回路は、前記第3のガスと異なる第4のガスを導入し、前記高周波電圧を供給する第5の動作の実行を制御する、請求項11に記載の半導体製造装置。 The semiconductor manufacturing apparatus according to claim 11, wherein the control circuit introduces a fourth gas different from the third gas and controls execution of a fifth operation of supplying the high frequency voltage. 前記第1の動作は、
前記高周波電圧を供給せず、前記第1のガスの気相領域における第1温度および第1圧力で前記第1のガスを導入する第1のサブ動作と、
前記高周波電圧を供給せず、前記第1のガスの液相領域における前記第1温度よりも低い第2温度および第2圧力で前記加工対象物を冷却する第2のサブ動作と、
前記高周波電圧を供給せず、前記第1のガスの固相領域における前記第2温度よりも低い第3温度および第3圧力で前記加工対象物を冷却する第3のサブ動作と、
前記高周波電圧を供給せず、前記固相領域における第4温度および前記第3圧力よりも低い第4圧力で前記加工対象物を冷却する第4のサブ動作と、
を含む、請求項8ないし請求項12のいずれか一項に記載の半導体製造装置。
The first operation is
The first sub-operation of introducing the first gas at the first temperature and the first pressure in the gas phase region of the first gas without supplying the high frequency voltage.
A second sub-operation of cooling the workpiece at a second temperature and a second pressure lower than the first temperature in the liquid phase region of the first gas without supplying the high frequency voltage.
A third sub-operation of cooling the workpiece at a third temperature and a third pressure lower than the second temperature in the solid phase region of the first gas without supplying the high frequency voltage.
A fourth sub-operation of cooling the workpiece at a fourth temperature in the solid phase region and a fourth pressure lower than the third pressure without supplying the high frequency voltage.
The semiconductor manufacturing apparatus according to any one of claims 8 to 12, comprising the above.
前記第2圧力は、前記第1のガスの三重点の圧力よりも高い、請求項13に記載の半導体製造装置。 The semiconductor manufacturing apparatus according to claim 13, wherein the second pressure is higher than the pressure at the triple point of the first gas. 半導体基板の上に設けられた被加工膜を備える加工対象物を準備する工程と、
高周波電圧を供給せず、フッ素原子を含む第1のガスを導入することにより、前記第1のガスの液化温度以下の温度で冷却された前記加工対象物の表面に表面層を形成する第1のステップと、前記第1のガスとは異なり、前記温度で気体状態の第2のガスを導入し、前記高周波電圧を供給することにより、前記第2のガスからプラズマを生成して前記プラズマを用いたスパッタリングにより前記加工対象物をエッチングする第2のステップと、を交互に切り替える工程と、
を具備する、半導体装置の製造方法。
The process of preparing a work object having a film to be processed provided on a semiconductor substrate, and
By introducing a first gas containing a fluorine atom without supplying a high frequency voltage, a surface layer is formed on the surface of the work object cooled at a temperature equal to or lower than the liquefaction temperature of the first gas. And the step, unlike the first gas, a second gas in a gaseous state at the temperature is introduced, and the high frequency voltage is supplied to generate plasma from the second gas to generate the plasma. A step of alternately switching between the second step of etching the workpiece by the sputtering used and
A method for manufacturing a semiconductor device.
前記第1のステップと前記第2のステップとを交互に切り替える工程の後に、前記加工対象物に向けて光を照射して前記表面層の残存物を気化させる工程をさらに具備する、請求項15に記載の製造方法。 15. A step of alternately comprising the step of alternately switching between the first step and the second step is further provided with a step of irradiating the object to be processed with light to vaporize the residue of the surface layer. The manufacturing method described in. 前記第1のガスは、組成式C(Cは炭素を表し、Hは水素を表し、Fはフッ素を表し、xは1以上の整数を表し、yは0以上の整数を表し、zは2以上の整数を表す)により表されるフッ化物ガスを含む、請求項15または請求項16に記載の製造方法。 The first gas has a composition formula C x Hy F z (C represents carbon, H represents hydrogen, F represents fluorine, x represents an integer of 1 or more, and y represents an integer of 0 or more. The production method according to claim 15 or 16, further comprising a fluoride gas represented by (where z represents an integer of 2 or more). 高周波電圧を供給せず、前記第1のガスを導入する第3のステップと、
水素原子を含む第3のガスを導入し、前記高周波電圧を供給することにより、前記表面層を改質する第4のステップと、
を交互に切り替える工程をさらに具備する、請求項15ないし請求項17のいずれか一項に記載の製造方法。
The third step of introducing the first gas without supplying a high frequency voltage, and
A fourth step of modifying the surface layer by introducing a third gas containing a hydrogen atom and supplying the high frequency voltage.
The manufacturing method according to any one of claims 15 to 17, further comprising a step of alternately switching the above.
前記第3のガスと異なる第4のガスを導入し、前記高周波電圧を供給することにより前記表面層の改質部の一部を除去する第5のステップをさらに具備する、請求項18に記載の製造方法。 18. The fifth aspect of claim 18, further comprising a fifth step of introducing a fourth gas different from the third gas and supplying the high frequency voltage to remove a part of the modified portion of the surface layer. Manufacturing method. 前記第1のステップは、
前記高周波電圧を供給せず、前記第1のガスの気相領域における第1温度および第1圧力で前記第1のガスを導入する第1のサブステップと、
前記高周波電圧を供給せず、前記第1のガスの液相領域における前記第1温度よりも低い第2温度および第2圧力で前記加工対象物を冷却することにより、前記表面層を形成する第2のサブステップと、
前記高周波電圧を供給せず、前記第1のガスの固相領域における前記第2温度よりも低い第3温度および第3圧力で前記加工対象物を冷却する第3のサブステップと、
前記高周波電圧を供給せず、前記固相領域における第4温度および前記第3圧力よりも低い第4圧力で前記加工対象物を冷却する第4のサブステップと、
を含み、
前記第2のステップは、前記第2のガスを導入し、前記高周波電圧を供給することにより、前記固相領域における前記第4温度および前記第4圧力で前記第2のガスからプラズマを生成して前記プラズマを用いたスパッタリングにより前記加工対象物をエッチングする、請求項15ないし請求項19のいずれか一項に記載の製造方法。
The first step is
A first sub-step of introducing the first gas at a first temperature and a first pressure in the gas phase region of the first gas without supplying the high frequency voltage.
The surface layer is formed by cooling the workpiece at a second temperature and a second pressure lower than the first temperature in the liquid phase region of the first gas without supplying the high frequency voltage. 2 substeps and
A third sub-step of cooling the workpiece at a third temperature and a third pressure lower than the second temperature in the solid phase region of the first gas without supplying the high frequency voltage.
A fourth sub-step of cooling the workpiece at a fourth temperature in the solid phase region and a fourth pressure lower than the third pressure without supplying the high frequency voltage.
Including
In the second step, by introducing the second gas and supplying the high frequency voltage, plasma is generated from the second gas at the fourth temperature and the fourth pressure in the solid phase region. The production method according to any one of claims 15 to 19, wherein the processed object is etched by sputtering using the plasma.
前記第2圧力は、前記第1のガスの三重点の圧力よりも高い、請求項20に記載の製造方法。 The production method according to claim 20, wherein the second pressure is higher than the pressure at the triple point of the first gas.
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