JP2021018430A - Optical laminate and display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学積層体及びそれを備えた表示装置に関する。 The present invention relates to an optical laminate and a display device including the same.
液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置等の各種表示装置の表示部分では、各種の光学部材を固定するための粘着剤として、表示に悪影響を及ぼさないように光学的に均一で透明な粘着剤が用いられる。このような粘着剤としては、液状の粘着剤であるＯＣＲ（Optical Clear Resin）やシート状の粘着剤であるＯＣＡ（Optical Clear Adhesive）等が知られている。例えば、特許文献１には、表示装置に用いられ、接着力やリワーク性に優れた粘着剤層が記載されている。
The display part of various display devices such as liquid crystal display devices and organic electroluminescence (EL) display devices is optically uniform and transparent as an adhesive for fixing various optical members so as not to adversely affect the display. Adhesives are used. As such an adhesive, OCR (Optical Clear Resin) which is a liquid adhesive, OCA (Optical Clear Adhesive) which is a sheet-like adhesive, and the like are known. For example,
近年注目を集めているフレキシブルディスプレイでは、可撓性を有する基材を用いて表示パネルの折畳みや折曲げ等を可能にしている。フレキシブルディスプレイでは、折畳みや折曲げ等に伴う応力の緩和特性に優れ、折畳みや折曲げ等を行っても密着力を確保することができる粘着剤が求められている。 In a flexible display, which has been attracting attention in recent years, a flexible base material is used to enable folding and bending of a display panel. Flexible displays are required to have an adhesive that is excellent in stress relaxation characteristics associated with folding and bending, and can secure adhesive force even when folded and bent.
本発明は、常温環境下での屈曲耐久性に優れる光学積層体及びそれを備えた表示装置の提供を目的とする。 An object of the present invention is to provide an optical laminate having excellent bending durability in a normal temperature environment and a display device provided with the same.
本発明は、以下の光学積層体及び表示装置を提供する。
〔１〕 前面板、円偏光板、及び、前記前面板と前記円偏光板とを貼合するための粘着剤層を有する光学積層体であって、
前記粘着剤層は、粘着剤によって形成されており、
前記粘着剤の温度２５℃における貯蔵弾性率は、０．０２ＭＰａ以上０．４ＭＰａ以下であり、
前記粘着剤を用いて行った下記洗浄試験Ｗ１及びＷ２による洗浄回数は、いずれも３回以上５０回以下である、光学積層体。
［洗浄試験Ｗ１］
前記前面板の前記粘着剤層側の表面に、前記粘着剤を用いて試験用粘着剤層を形成した試験用サンプルｗ１を準備し、前記試験用サンプルｗ１の前記試験用粘着剤層及び試験用ワイパーのワイプ面をエタノールで濡らした後、前記試験用粘着剤層の表面に接した状態で前記試験用サンプルｗ１を面方向に繰返し往復移動させ、前記往復移動した領域における前記試験用粘着剤層が完全に除去されたときの往復回数を測定し、これを洗浄試験Ｗ１による洗浄回数とする。
［洗浄試験Ｗ２］
前記試験用サンプルｗ１に代えて、前記円偏光板の前記粘着剤層側の表面に、前記粘着剤を用いて試験用粘着剤層を形成した試験用サンプルｗ２を用いたこと以外は、前記洗浄試験Ｗ１と同様にして往復回数を測定し、これを洗浄試験Ｗ２による洗浄回数とする。
〔２〕 前記粘着剤の温度２５℃における貯蔵弾性率は、０．０２ＭＰａ以上０．１５ＭＰａ以下である、〔１〕に記載の光学積層体。
〔３〕 前記光学積層体は、屈曲可能である、〔１〕又は〔２〕に記載の光学積層体。
〔４〕 前記前面板は、樹脂フィルムを含む、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の光学積層体。
〔５〕 前記粘着剤層は、前記樹脂フィルムに接して設けられている、〔４〕に記載の光学積層体。
〔６〕 前記円偏光板は、前記粘着剤層側から順に直線偏光層及び位相差層を含む、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の光学積層体。
〔７〕 前記円偏光板は、さらに、前記直線偏光層の片面又は両面に保護層を有し、
前記粘着剤層は、前記保護層に接して設けられている、〔６〕に記載の光学積層体。
〔８〕 前記粘着剤は、（メタ）アクリル系樹脂を含む、〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の光学積層体。
〔９〕 前記粘着剤層の厚みは、５μｍ以上５０μｍ以下である、〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の光学積層体。
〔１０〕 〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の光学積層体を備えた表示装置。
The present invention provides the following optical laminates and display devices.
[1] An optical laminate having a front plate, a circular polarizing plate, and an adhesive layer for adhering the front plate and the circular polarizing plate.
The pressure-sensitive adhesive layer is formed by a pressure-sensitive adhesive.
The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive at a temperature of 25 ° C. is 0.02 MPa or more and 0.4 MPa or less.
An optical laminate in which the number of cleanings by the following cleaning tests W1 and W2 performed using the adhesive is 3 or more and 50 or less.
[Cleaning test W1]
A test sample w1 in which a test pressure-sensitive adhesive layer is formed by using the pressure-sensitive adhesive is prepared on the surface of the front plate on the pressure-sensitive adhesive layer side, and the test pressure-sensitive adhesive layer and the test of the test sample w1 are used. After wetting the wipe surface of the wiper with ethanol, the test sample w1 is repeatedly reciprocated in the plane direction in contact with the surface of the test pressure-sensitive adhesive layer, and the test pressure-sensitive adhesive layer in the reciprocated region. The number of round trips when is completely removed is measured, and this is taken as the number of cleanings by the cleaning test W1.
[Washing test W2]
The cleaning except that the test sample w2 in which the test pressure-sensitive adhesive layer was formed by using the pressure-sensitive adhesive was used on the surface of the circular polarizing plate on the pressure-sensitive adhesive layer side instead of the test sample w1. The number of round trips is measured in the same manner as in the test W1, and this is taken as the number of cleanings in the cleaning test W2.
[2] The optical laminate according to [1], wherein the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive at a temperature of 25 ° C. is 0.02 MPa or more and 0.15 MPa or less.
[3] The optical laminate according to [1] or [2], wherein the optical laminate is bendable.
[4] The optical laminate according to any one of [1] to [3], wherein the front plate includes a resin film.
[5] The optical laminate according to [4], wherein the pressure-sensitive adhesive layer is provided in contact with the resin film.
[6] The optical laminate according to any one of [1] to [5], wherein the circular polarizing plate includes a linearly polarized light layer and a retardation layer in this order from the pressure-sensitive adhesive layer side.
[7] The circular polarizing plate further has a protective layer on one side or both sides of the linearly polarized light layer.
The optical laminate according to [6], wherein the pressure-sensitive adhesive layer is provided in contact with the protective layer.
[8] The optical laminate according to any one of [1] to [7], wherein the pressure-sensitive adhesive contains a (meth) acrylic resin.
[9] The optical laminate according to any one of [1] to [8], wherein the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 μm or more and 50 μm or less.
[10] A display device provided with the optical laminate according to any one of [1] to [9].
本発明によれば、常温環境下での屈曲耐久性に優れる光学積層体及びそれを備えた表示装置を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an optical laminate having excellent bending durability in a room temperature environment and a display device provided with the same.
以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下のすべての図面においては、各構成要素を理解しやすくするために縮尺を適宜調整して示しており、図面に示される各構成要素の縮尺と実際の構成要素の縮尺とは必ずしも一致しない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the following embodiments. In all the drawings below, the scale is appropriately adjusted to make it easier to understand each component, and the scale of each component shown in the drawings does not necessarily match the scale of the actual component.
＜光学積層体＞
図１は、本実施形態の光学積層体の一例を模式的に示す概略断面図である。光学積層体１は、前面板１０、粘着剤層２０、円偏光板３０をこの順に有する。粘着剤層２０は、前面板１０と円偏光板３０とを貼合するための層であり、粘着剤によって形成されている。粘着剤の温度２５℃における貯蔵弾性率は、０．０２ＭＰａ以上０．４ＭＰａ以下であり、粘着剤を用いて行った下記洗浄試験Ｗ１及びＷ２による洗浄回数は、いずれも３回以上５０回以下である。
<Optical laminate>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example of the optical laminate of the present embodiment. The
［洗浄試験Ｗ１］
前面板１０の粘着剤層２０側の表面に、上記粘着剤を用いて試験用粘着剤層を形成した試験用サンプルｗ１を準備し、試験用サンプルｗ１の試験用粘着剤層及び試験用ワイパーのワイプ面をエタノールで濡らした後、上記試験用粘着剤層の表面に接した状態で試験用サンプルｗ１を面方向に繰返し往復移動させ、この往復移動した領域における試験用粘着剤層が完全に除去されたときの往復回数を測定し、これを洗浄試験Ｗ１による洗浄回数とする。
[Cleaning test W1]
A test sample w1 having a test pressure-sensitive adhesive layer formed on the surface of the
［洗浄試験Ｗ２］
試験用サンプルｗ１に代えて、円偏光板３０の粘着剤層２０側の表面に、上記粘着剤を用いて試験用粘着剤層を形成した試験用サンプルｗ２を用いたこと以外は、洗浄試験Ｗ１と同様にして往復回数を測定し、これを洗浄試験Ｗ２による洗浄回数とする。
[Washing test W2]
Cleaning test W1 except that the test sample w2 in which the test pressure-sensitive adhesive layer was formed on the surface of the circularly polarizing
洗浄試験Ｗ１及びＷ２における試験用粘着剤層の厚みは、例えば５０μｍとすることができる。 The thickness of the test pressure-sensitive adhesive layer in the cleaning tests W1 and W2 can be, for example, 50 μm.
粘着剤層２０を構成する粘着剤が上記範囲の貯蔵弾性率を有し、洗浄試験Ｗ１及びＷ２による洗浄回数が上記の範囲内であることにより、常温（温度２５℃）環境下における屈曲耐久性に優れた光学積層体１を得ることができる。また、この光学積層体１は、湿熱耐久性にも優れる。
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive
光学積層体１は屈曲可能であることが好ましい。これにより、繰返しの折曲げや巻回し等が可能な表示装置（フレキシブルディスプレイ）に適用することができる。光学積層体１は、前面板１０側を内側として屈曲可能であってもよく、前面板１０側を外側として屈曲可能であってもよいが、前面板１０側を内側として屈曲可能であることが好ましい。屈曲可能であるとは、光学積層体１にクラックを生じさせることなく屈曲させ得ることを意味する。光学積層体１は、前面板１０側を内側にした方向に屈曲が可能であることが好ましい。光学積層体１は、内面の曲率半径が２．５ｍｍでの屈曲回数が１万回であってもクラックが生じないことがより好ましい。
The
光学積層体１は、円偏光板３０を備えているため、例えば有機ＥＬ表示装置における反射防止フィルムとして用いることができる。
Since the
＜粘着剤層＞
粘着剤層２０は、粘着剤を用いて形成されている。粘着剤は、それ自体をフィルムや液晶層等の被着体に貼付することで接着性を発現するものであり、いわゆる感圧型接着剤と称されるものである。
<Adhesive layer>
The pressure-sensitive
粘着剤層２０の厚みは、通常５μｍ以上であり、８μｍ以上であってもよく、１０μｍ以上であってもよく、１２μｍ以上であってもよく、また、５０μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以下であってもよく、３０μｍ以下であってもよく、２５μｍ以下であってもよい。
The thickness of the pressure-sensitive
粘着剤層２０は、粘着剤を前面板１０や円偏光板３０に塗布・乾燥することによって形成することもでき、粘着剤を剥離フィルムに塗布して粘着剤層２０を形成し、剥離フィルム上の粘着剤層２０を、前面板１０又は円偏光板３０に転写してもよい。
The pressure-sensitive
粘着剤層２０を形成する粘着剤の温度２５℃における貯蔵弾性率は、０．０２ＭＰａ以上であり、０．０４ＭＰａ以上であることが好ましく、０．０５ＭＰａ以上であることがより好ましい。上記貯蔵弾性率は、０．４ＭＰａ以下であり、０．３ＭＰａ以下であることが好ましく、０．２５ＭＰａ以下であることがより好ましく、０．２ＭＰａ以下であることがさらに好ましく、０．１５ＭＰａ以下であることがよりさらに好ましく、０．１２ＭＰａ以下であってもよい。温度２５℃における貯蔵弾性率は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。
The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-
粘着剤層２０を形成する粘着剤を用いて行った上記洗浄試験Ｗ１による洗浄回数は、３回以上であり、６回以上であってもよく、８回以上であってもよく、１５回以上であってもよい。洗浄試験Ｗ１による洗浄回数は、５０回以下であり、４５回以下であってもよく、４０回以下であってもよく、３５回以下であってもよく、３０回以下であってもよい。
The number of cleanings by the cleaning test W1 performed using the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-
粘着剤層２０を形成する粘着剤を用いて行った上記洗浄試験Ｗ２による洗浄回数は、３回以上であり、５回以上であってもよく、８回以上であってもよく、１５回以上であってもよい。洗浄試験Ｗ２による洗浄回数は、５０回以下であり、４５回以下であってもよく、４０回以下であってもよく、３５回以下であってもよく、２０回以下であってもよく、１５回以下であってもよい。
The number of cleanings by the cleaning test W2 performed using the adhesive forming the pressure-
上記範囲を超えて、粘着剤の貯蔵弾性率が大きく、上記洗浄試験Ｗ１及びＷ２による洗浄回数が多くなると、粘着剤層２０が相対的に変形しにくく、また、粘着剤層２０と前面板１０及び円偏光板３０との間の密着力が相対的に大きくなる傾向にある。その結果、光学積層体１の常温環境下における屈曲耐久性が低下しやすくなる。一方、上記範囲を超えて、粘着剤の貯蔵弾性率が小さく、上記洗浄試験Ｗ１及びＷ２による洗浄回数が少なくなると、粘着剤層２０が相対的に変形しやすく、また、粘着剤層２０と前面板１０及び円偏光板３０との間の密着力が相対的に小さくなる傾向にある。その結果、光学積層体１の常温環境下における屈曲耐久性が低下しやすくなる。
If the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive exceeds the above range and the number of cleanings by the cleaning tests W1 and W2 increases, the pressure-
これに対し、上記洗浄試験Ｗ１及びＷ２による洗浄回数が上記した範囲内であると、常温環境下において優れた屈曲耐久性を得られやすくなる。また、湿熱環境下においても、優れた屈曲耐久性が得られやすくなる。一方、上記洗浄試験Ｗ１及びＷ２による洗浄回数が上記した範囲外になると、上記したように常温環境下における屈曲耐久性が低下しやすくなる。また、湿熱環境下における屈曲耐久性も低下しやすくなる。 On the other hand, when the number of cleanings by the cleaning tests W1 and W2 is within the above range, excellent bending durability can be easily obtained in a normal temperature environment. Further, even in a moist heat environment, excellent bending durability can be easily obtained. On the other hand, when the number of cleanings by the cleaning tests W1 and W2 is out of the above range, the bending durability in a room temperature environment tends to decrease as described above. In addition, the bending durability in a moist heat environment tends to decrease.
粘着剤の貯蔵弾性率が大きく上記洗浄試験Ｗ１及びＷ２による洗浄回数が多くなる、又は、粘着剤層の貯蔵弾性率が小さく上記洗浄試験Ｗ１及びＷ２による洗浄回数が少なくなると、湿熱耐久性が低下しやすくなる。 If the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive is large and the number of cleanings by the cleaning tests W1 and W2 is large, or if the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is small and the number of cleanings by the cleaning tests W1 and W2 is small, the moist heat durability is lowered. It will be easier to do.
上記洗浄試験Ｗ１による洗浄回数と、洗浄試験Ｗ２による洗浄回数とは、上記の範囲内にあれば特に限定されないが、洗浄試験Ｗ１による洗浄回数が洗浄試験Ｗ２による洗浄回数よりも多いことが好ましい。これにより、屈曲可能な光学積層体１が得られやすく、特に、前面板１０側を内側にした方向に屈曲可能な光学積層体１が得られやすい。
The number of cleanings by the cleaning test W1 and the number of cleanings by the cleaning test W2 are not particularly limited as long as they are within the above ranges, but it is preferable that the number of cleanings by the cleaning test W1 is larger than the number of cleanings by the cleaning test W2. As a result, the bendable
洗浄試験Ｗ１及びＷ２は、より詳細には後述する実施例の手順で行うことができる。なお、洗浄試験Ｗ１及びＷ２において用いる試験用サンプルｗ１及びｗ２は、サイズが幅１５ｍｍ×長さ１５ｍｍであり、温度５０℃、圧力５ａｔｍのオートクレーブ中で２０分間処理を行ったものとする。洗浄試験Ｗ１及びＷ２に用いるエタノールの純度は９９．８％である。試験用サンプルｗ１及びｗ２の試験用粘着剤層を濡らすためのエタノールの使用量は約２ｍＬとし、試験用ワイパーのワイプ面を濡らすためのエタノールの使用量は約８ｍＬとする。洗浄試験Ｗ１及びＷ２において用いる試験用ワイパーは、ワイプ面（試験用サンプルｗ１及びｗ２の試験用粘着剤層の表面に接する接触面）が極細繊維シート（ＭＴＭ−１００、Ｍ−ＴＥＣＨ社製）で形成されたものであり、ワイプ面のサイズが幅５０ｍｍ×長さ５０ｍｍである。洗浄試験Ｗ１及びＷ２はフィルム摩擦試験機（ＷＴ−ＬＣＭ１００、Ｑｍｅｓｙｓ社製）を用いて行い、フィルム摩擦試験機のサンプルステージ上に試験用粘着剤層が上になるように試験用サンプルｗ１及びｗ２を載置し、フィルム摩擦試験機の治具にワイプ面が試験用粘着剤層と対向するように試験用ワイパーを取付ける。試験用サンプルｗ１及びｗ２の面方向の繰返し往復移動は、フィルム摩擦試験機において試験用粘着剤層とワイプ面とを当接させて治具の荷重を１ｋｇに調節し、この状態でサンプルステージをその載置面に沿って往復移動させることによって行う。試験用ワイパーの往復移動は直線移動であり、片道の移動距離は６０ｍｍである。 The cleaning tests W1 and W2 can be performed in more detail by the procedure of Examples described later. The test samples w1 and w2 used in the cleaning tests W1 and W2 are assumed to have a size of 15 mm in width × 15 mm in length, and have been treated in an autoclave at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5 atm for 20 minutes. The purity of ethanol used in the cleaning tests W1 and W2 is 99.8%. The amount of ethanol used to wet the test pressure-sensitive adhesive layers of the test samples w1 and w2 is about 2 mL, and the amount of ethanol used to wet the wipe surface of the test wiper is about 8 mL. The test wiper used in the cleaning tests W1 and W2 has an ultrafine fiber sheet (MTM-100, manufactured by M-TECH) whose wipe surface (contact surface in contact with the surface of the test adhesive layer of the test samples w1 and w2). It is formed, and the size of the wipe surface is width 50 mm × length 50 mm. The cleaning tests W1 and W2 were performed using a film friction tester (WT-LCM100, manufactured by Qmesys), and the test samples w1 and w2 were placed so that the test adhesive layer was on the sample stage of the film friction tester. Is placed, and the test wiper is attached to the jig of the film friction tester so that the wipe surface faces the test adhesive layer. In the repeated reciprocating movement of the test samples w1 and w2 in the surface direction, the test adhesive layer and the wipe surface are brought into contact with each other in the film friction tester to adjust the load of the jig to 1 kg, and the sample stage is moved in this state. This is done by reciprocating along the mounting surface. The reciprocating movement of the test wiper is a linear movement, and the one-way movement distance is 60 mm.
粘着剤の上記貯蔵弾性率は、例えば、粘着剤の主成分となる樹脂の種類、分子量、ガラス転移温度等によって調整することができる。 The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive can be adjusted, for example, by adjusting the type, molecular weight, glass transition temperature, etc. of the resin that is the main component of the pressure-sensitive adhesive.
洗浄試験Ｗ１及びＷ２による洗浄回数は、粘着剤層内部の凝集力と被着体への密着力とを反映したパラメータであると推測される。そのため、洗浄試験Ｗ１及びＷ２による洗浄回数は、例えば、粘着剤の主成分となる樹脂の種類、樹脂の分子量、樹脂の官能基の種類、粘着剤の種類と粘着剤層２０が形成される層（前面板１０及び円偏光板３０を構成する層のうちの粘着剤層２０と接する層）の種類との組み合わせ、コロナ処理等の表面処理等によって調整することができる。
The number of cleanings by the cleaning tests W1 and W2 is presumed to be a parameter that reflects the cohesive force inside the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive force to the adherend. Therefore, the number of cleanings by the cleaning tests W1 and W2 is, for example, the type of the resin that is the main component of the pressure-sensitive adhesive, the molecular weight of the resin, the type of the functional group of the resin, the type of the pressure-sensitive adhesive and the layer on which the pressure-
粘着剤は、（メタ）アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂のような樹脂を主成分とすることができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる（メタ）アクリル系樹脂を主成分とする粘着剤が好適である。粘着剤は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも一方を意味する。「（メタ）アクリレート」や「（メタ）アクリロイル」などについても同様である。 The pressure-sensitive adhesive may be mainly composed of a resin such as a (meth) acrylic resin, a rubber resin, a urethane resin, an ester resin, a silicone resin, or a polyvinyl ether resin. Among them, a pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic resin having excellent transparency, weather resistance, heat resistance and the like as a main component is preferable. The pressure-sensitive adhesive may be an active energy ray-curable type or a thermosetting type. As used herein, "(meth) acrylic" means at least one selected from the group consisting of acrylics and methacrylics. The same applies to "(meth) acrylate" and "(meth) acryloyl".
（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル単量体に由来する構成単位を主成分とする（好ましくは５０重量％以上含む）重合体又は共重合体である。（メタ）アクリル単量体は、例えば（メタ）アクリロイル基を有する単量体を含み、好ましくはアルキル（メタ）アクリレートを含む。 The (meth) acrylic resin is a polymer or copolymer containing a constituent unit derived from the (meth) acrylic monomer as a main component (preferably containing 50% by weight or more). The (meth) acrylic monomer contains, for example, a monomer having a (meth) acryloyl group, and preferably contains an alkyl (meth) acrylate.
アルキル（メタ）アクリレートが有するアルキル基は、炭素数が好ましくは１〜１４、より好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜８であり、直鎖、分岐又は環状構造であり得る。アルキル（メタ）アクリレートとして、後述するアルキル基に置換基が導入された置換基含有アルキルアクリレートのような置換基含有アルキル（メタ）アクリレートを用いることもできる。アルキル（メタ）アクリレートは、１種のみを用いてもよいし２種以上を併用してもよい。アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構成単位１００質量部中、６０質量部以上含むことが好ましく、７０質量部以上であってもよく、８０質量部以上であってもよく、９０質量部以上であってもよく、９５質量部以上であってもよく、通常９９．９質量部以下である。 The alkyl group contained in the alkyl (meth) acrylate has preferably 1 to 14 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, still more preferably 1 to 8 carbon atoms, and may have a linear, branched or cyclic structure. As the alkyl (meth) acrylate, a substituent-containing alkyl (meth) acrylate such as a substituent-containing alkyl acrylate in which a substituent is introduced into an alkyl group described later can also be used. As the alkyl (meth) acrylate, only one type may be used, or two or more types may be used in combination. The alkyl (meth) acrylate preferably contains 60 parts by mass or more, preferably 70 parts by mass or more, or 80 parts by mass or more, out of 100 parts by mass of all the constituent units constituting the (meth) acrylic resin. It may be 90 parts by mass or more, 95 parts by mass or more, and usually 99.9 parts by mass or less.
アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−及びｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｉ−及びｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−及びｉ−ペンチルアクリレート、ｎ−及びｉ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−及びｉ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−及びｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ｎ−及びｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−及びｉ−デシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ｎ−及びｉ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Alkyl (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n- and i-propyl (meth) acrylate, n-, i- and t-butyl (meth) acrylate, n- and i-. Pentyl acrylate, n- and i-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, n- and i-heptyl (meth) acrylate, n- and i-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) Examples thereof include acrylate, n- and i-nonyl (meth) acrylate, n- and i-decyl (meth) acrylate, isobolonyl (meth) acrylate, n- and i-dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and the like. ..
（メタ）アクリル系樹脂は、上記したアルキル（メタ）アクリレートと、極性官能基を有する単量体に代表される少なくとも１つの他の単量体との共重合体であることが好ましい。極性官能基を有する単量体は、極性官能基を有する（メタ）アクリル酸系化合物であることが好ましい。極性官能基としては、遊離カルボキシル基、水酸基、アミノ基、エポキシ基をはじめとする複素環基等が挙げられる。 The (meth) acrylic resin is preferably a copolymer of the above-mentioned alkyl (meth) acrylate and at least one other monomer represented by a monomer having a polar functional group. The monomer having a polar functional group is preferably a (meth) acrylic acid-based compound having a polar functional group. Examples of the polar functional group include a heterocyclic group such as a free carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group and an epoxy group.
極性官能基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレートのような遊離カルボキシル基を有する単量体；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−又は３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートのような水酸基を有する単量体；（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビニルピリジン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，５−ジヒドロフランのような複素環基を有する単量体；アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートのような複素環とは異なるアミノ基を有する単量体等が挙げられる。極性官能基を有する単量体は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。極性官能基を有する単量体は、水酸基を有する単量体を用いることが好ましい。極性官能基を有する単量体は、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構成単位１００質量部中、０．１質量部以上含むことができ、０．４質量部以上であってもよく、通常２０質量部以下であり、１０質量部以下であってもよく、５質量部以下であってもよい。 Examples of the monomer having a polar functional group include a monomer having a free carboxyl group such as (meth) acrylic acid and β-carboxyethyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth). 2-Hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2-or (meth) acrylate Monomers with hydroxyl groups such as 3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol mono (meth) acrylate; (meth) acryloylmorpholine, vinyl caprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone, vinylpyridine, tetrahydrofurfuryl (meth) ) Acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, monomer having a heterocyclic group such as 2,5-dihydrofuran; amino Examples thereof include monomers having an amino group different from that of the heterocycle, such as ethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and dimethylaminopropyl (meth) acrylate. As the monomer having a polar functional group, only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. As the monomer having a polar functional group, it is preferable to use a monomer having a hydroxyl group. The monomer having a polar functional group can be contained in an amount of 0.1 part by mass or more, and may be 0.4 parts by mass or more, out of 100 parts by mass of all the structural units constituting the (meth) acrylic resin. It is usually 20 parts by mass or less, may be 10 parts by mass or less, or may be 5 parts by mass or less.
（メタ）アクリル系樹脂は通常、上記したアルキル（メタ）アクリレート、極性官能基を有する単量体以外の単量体（以下、「その他の単量体」ということがある。）に由来する構造単位を含んでいてもよい。その他の単量体としては、分子内に脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位、スチレン系単量体に由来する構造単位、ビニル系単量体に由来する構造単位、分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構造単位、（メタ）アクリルアミドモノマーに由来する構造単位等が挙げられる。その他の単量体は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。その他の単量体は、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構成単位１００質量部中、０質量部以上含むことができ、０．１質量部以上であってもよく、通常２０質量部以下であり、１０質量部以下であってもよい。 The (meth) acrylic resin usually has a structure derived from a monomer other than the above-mentioned alkyl (meth) acrylate and a monomer having a polar functional group (hereinafter, may be referred to as “other monomer”). It may include units. Examples of other monomers include a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester having an alicyclic structure in the molecule, a structural unit derived from a styrene-based monomer, and a structural unit derived from a vinyl-based monomer. , Structural units derived from monomers having a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule, structural units derived from (meth) acrylamide monomers, and the like. As for other monomers, only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. The other monomers can be contained in an amount of 0 parts by mass or more, may be 0.1 parts by mass or more, and usually 20 parts by mass or less, out of 100 parts by mass of all the constituent units constituting the (meth) acrylic resin. It may be 10 parts by mass or less.
脂環式構造は、炭素数が通常５以上、好ましくは５〜７程度である。脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸シクロドデシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルフェニル、α−エトキシ（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。 The alicyclic structure usually has 5 or more carbon atoms, preferably about 5 to 7 carbon atoms. Examples of the (meth) acrylic acid ester having an alicyclic structure include isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, cyclododecyl (meth) acrylate, and (meth). Examples thereof include methylcyclohexyl acrylate, trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate, cyclohexylphenyl (meth) acrylate, cyclohexyl α-ethoxy (meth) acrylate and the like.
スチレン系単量体としては、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレンのようなアルキルスチレン；フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレンのようなハロゲン化スチレン；ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。 Styrene-based monomers include styrene; methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, diethylstyrene, triethylstyrene, propylstyrene, butylstyrene, hexylstyrene, heptylstyrene, octylstyrene and other alkylstyrenes; fluorostyrene. , Chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, halide styrene such as iodostyrene; nitrostyrene, acetylstyrene, methoxystyrene, divinylbenzene and the like.
ビニル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニルのような脂肪酸ビニルエステル；塩化ビニル、臭化ビニルのようなハロゲン化ビニル；塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン；ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾールのような含窒素芳香族ビニル；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンのような共役ジエン単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。 Vinyl-based monomers include fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanate, vinyl laurate; vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; vinylidene chloride. Vinylidene halides such as: vinylpyridine, vinylpyrrolidone, nitrogen-containing aromatic vinyls such as vinylcarbazole; conjugated diene monomers such as butadiene, isoprene, chloroprene; acrylonitrile, methacrylonitrile and the like.
分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートのような分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートのような分子内に３個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体等が挙げられる。 Examples of the monomer having a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and 1,9-nonanediol di ( Two (meth) acryloyl groups in a molecule such as meta) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate. Monomers having three (meth) acryloyl groups in the molecule, such as trimethylolpropantri (meth) acrylate.
（メタ）アクリルアミド化合物としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５−ヒドロキシペンチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−オキソ−１−イミダゾリジニル）エチル〕（メタ）アクリルアミド、２−アクリロイルアミノ−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−メチルエトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−メチルプロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メチルプロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド〔別名：Ｎ−（イソブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド〕、Ｎ−（ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチルエトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−エトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−プロポキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１−メチルエトキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１−メチルプロポキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチルプロポキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド〔別名：Ｎ−（２−イソブトキシエチル）（メタ）アクリルアミド〕、Ｎ−（２−ブトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１，１−ジメチルエトキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylamide compound include N-methylol (meth) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, N- (3-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, and N- (4-hydroxybutyl). (Meta) acrylamide, N- (5-hydroxypentyl) (meth) acrylamide, N- (6-hydroxyhexyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide , N-isopropyl (meth) acrylamide, N- (3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide, N- (1,1-dimethyl-3-oxobutyl) (meth) acrylamide, N- [2- (2-oxo -1-Imidazolidinyl) ethyl] (meth) acrylamide, 2-acrylloylamino-2-methyl-1-propanesulfonic acid, N- (methoxymethyl) acrylamide, N- (ethoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (propoxy) Methyl) (meth) acrylamide, N- (1-methylethoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (1-methylpropoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (2-methylpropoxymethyl) (meth) acrylamide [also known as : N- (isobutoxymethyl) (meth) acrylamide], N- (butoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (1,1-dimethylethoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (2-methoxyethyl) ( Meta) acrylamide, N- (2-ethoxyethyl) (meth) acrylamide, N- (2-propoxyethyl) (meth) acrylamide, N- [2- (1-methylethoxy) ethyl] (meth) acrylamide, N- [2- (1-Methylpropoxy) ethyl] (meth) acrylamide, N- [2- (2-methylpropoxy) ethyl] (meth) acrylamide [also known as N- (2-isobutoxyethyl) (meth) acrylamide] , N- (2-butoxyethyl) (meth) acrylamide, N- [2- (1,1-dimethylethoxy) ethyl] (meth) acrylamide and the like.
（メタ）アクリル系樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０万以上であることが好ましく、６０万以上であることがより好ましい。（メタ）アクリル系樹脂（ａ１）のＭｗは、通常２５０万以下であり、２００万以下であることが好ましく、１７０万以下であることがより好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic resin in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 500,000 or more, and more preferably 600,000 or more. The Mw of the (meth) acrylic resin (a1) is usually 2.5 million or less, preferably 2 million or less, and more preferably 1.7 million or less.
（メタ）アクリル系樹脂を主成分とする粘着剤は、通常、架橋剤やシランカップリング剤を含み、さらに重合開始剤を含んでいてもよい。粘着剤は、光散乱性を付与するための微粒子、ビーズ（樹脂ビーズ、ガラスビーズ等）、ガラス繊維、ベースポリマー以外の樹脂、粘着性付与剤、充填剤（金属粉やその他の無機粉末等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、着色剤、消泡剤、腐食防止剤等を含んでいてもよい。 The pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic resin as a main component usually contains a cross-linking agent and a silane coupling agent, and may further contain a polymerization initiator. Adhesives include fine particles for imparting light scattering, beads (resin beads, glass beads, etc.), glass fibers, resins other than base polymers, tackifiers, fillers (metal powders, other inorganic powders, etc.). , Antioxidants, UV absorbers, dyes, pigments, colorants, antifoaming agents, corrosion inhibitors and the like may be included.
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。これらのうち、イソシアネート系架橋剤が好適に用いられる。架橋剤は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。架橋剤は、（メタ）アクリル系樹脂の固形分１００質量部に対して、通常０．０５質量部以上を用いることができ、０．１質量部であってもよく、また、通常５質量部以下である。 Examples of the cross-linking agent include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, and metal chelate-based cross-linking agents. Of these, isocyanate-based cross-linking agents are preferably used. As the cross-linking agent, only one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. As the cross-linking agent, usually 0.05 parts by mass or more can be used with respect to 100 parts by mass of the solid content of the (meth) acrylic resin, and it may be 0.1 parts by mass, or usually 5 parts by mass. It is as follows.
イソシアネート系架橋剤としては、分子内に少なくとも２個のイソシアナト基（−ＮＣＯ）を有するイソシアネート系化合物が挙げられる。イソシアネート系化合物としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。また、これらのイソシアネート化合物に、グリセロールやトリメチロールプロパンのようなポリオールを反応させたアダクト体や、イソシアネート化合物を二量体、三量体等にしたものもイソシアネート系架橋剤として用いることができる。 Examples of the isocyanate-based cross-linking agent include isocyanate-based compounds having at least two isocyanato groups (-NCO) in the molecule. Examples of the isocyanate-based compound include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate. Further, an adduct compound obtained by reacting these isocyanate compounds with a polyol such as glycerol or trimethylolpropane, or a dimer or trimer of the isocyanate compound can also be used as the isocyanate-based cross-linking agent.
シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン等が挙げられる。シランカップリング剤は、シリコーンオリゴマータイプのものであってもよい。シランカップリング剤は、（メタ）アクリル系樹脂の固形分１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上を用いることができ、０．１質量部以上であってもよく、０．１質量部以上であってもよく、また、通常５質量部以下であり、３質量部以下であってもよく、１質量部以下であってもよい。 Examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, and N- (2-aminoethyl). ) -3-Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltri Methoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycid Examples thereof include xypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyldimethoxymethylsilane, 3-glycidoxypropylethoxydimethylsilane and the like. The silane coupling agent may be of the silicone oligomer type. As the silane coupling agent, 0.01 parts by mass or more can be usually used with respect to 100 parts by mass of the solid content of the (meth) acrylic resin, and 0.1 parts by mass or more may be used, or 0.1 parts by mass. It may be 5 parts by mass or less, usually 5 parts by mass or less, 3 parts by mass or less, or 1 part by mass or less.
重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤として、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等を挙げることができる。熱重合開始剤として、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）のようなアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイドのような有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素のような無機過酸化物等が挙げられる。また、過酸化物と還元剤とを併用したレドックス系開始剤等も、重合開始剤として使用し得る。 As the polymerization initiator, a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator and the like are used. Examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and the like. Examples of the thermal polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), and 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile). 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl-2,2'-azobis (2-methylpropio) Nate), azo compounds such as 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile); lauryl peroxide, t-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, cumene hydroper Organics such as oxides, diisopropylperoxydicarbonate, dipropylperoxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide Peroxides; examples include inorganic peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and hydrogen peroxide. Further, a redox-based initiator in which a peroxide and a reducing agent are used in combination can also be used as the polymerization initiator.
＜前面板＞
前面板１０は、表示装置の表示素子等を保護するための層として機能することができ、光を透過可能な板状体であり、板状体は通常、樹脂製又はガラス製であることが好ましい。前面板１０は、表示装置の最表面に配置されるものであることができる。前面板１０は、樹脂フィルム、又は、樹脂フィルムの少なくとも一方の面にハードコート層を設けて硬度をより向上させたハードコート層付き樹脂フィルムであってもよい。ハードコート層付き樹脂フィルムを用いる場合、ハードコート層は表示装置の最表面に配置されるように設けることが好ましい。また、前面板１０は、ブルーライトカット機能、視野角調整機能等を有するものであってもよい。前面板１０は、ガラスフィルム、又は、ガラスフィルムの少なくとも一方の面にハードコート層を設けて硬度をより向上させたハードコート層付きガラスフィルムであってもよい。前面板１０は、樹脂フィルムとガラスフィルムとの積層体であってもよい。
<Front plate>
The
前面板１０が樹脂フィルム又はガラスフィルムを含む場合、光学積層体１における粘着剤層２０は樹脂フィルム又はガラスフィルムに接して設けられていることが好ましい。例えば、前面板１０が、樹脂フィルムの一方の面にハードコート層を有するハードコート層付き樹脂フィルムを含む場合、光学積層体１における粘着剤層２０は、前面板１０の樹脂フィルムに接して設けられることが好ましい。
When the
前面板１０をなす樹脂フィルムとしては、光を透過可能な樹脂フィルムであれば限定されない。例えば、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリ（メタ）アクリル、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアミドイミド等の高分子で形成されたフィルムが挙げられる。これらの高分子は、単独で又は２種以上混合して用いることができる。表示装置がフレキシブルディスプレイである場合には、優れた可撓性を有し、高い強度を及び高い透明性を有するように構成可能な、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の高分子で形成された樹脂フィルムが好適に用いられる。
The resin film forming the
前面板１０をなすガラスフィルムとしては、ディスプレイ用強化ガラスが好ましく用いられる。
As the glass film forming the
前面板１０をなすハードコート層付き樹脂フィルムは、樹脂フィルムの一方の面にハードコート層を有するものであってもよく、樹脂フィルムの両面にハードコート層を有するものであってもよい。樹脂フィルムの両面にハードコート層を有する場合、各ハードコート層の組成や厚みは、互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。ハードコート層付き樹脂フィルムは、ハードコート層を有していない樹脂フィルムに比較して、硬度やスクラッチ性を向上させることができる。
The resin film with a hard coat layer forming the
ハードコート層付き樹脂フィルムのハードコート層は、例えば、紫外線硬化型樹脂の硬化層である。紫外線硬化型樹脂としては、例えば、単官能（メタ）アクリル系樹脂、多官能（メタ）アクリル系樹脂、デンドリマー構造を有する多官能（メタ）アクリル系樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂；シリコーン系樹脂；ポリエステル系樹脂；ウレタン系樹脂；アミド系樹脂；エポキシ系樹脂等が挙げられる。ハードコート層は、強度を向上させるために、添加剤を含んでいてもよい。添加剤は限定されることはなく、無機系微粒子、有機系微粒子、又はこれらの混合物が挙げられる。 The hard coat layer of the resin film with a hard coat layer is, for example, a cured layer of an ultraviolet curable resin. Examples of the ultraviolet curable resin include (meth) acrylic resins such as monofunctional (meth) acrylic resins, polyfunctional (meth) acrylic resins, and polyfunctional (meth) acrylic resins having a dendrimer structure; silicone-based resins. Resins; polyester resins; urethane resins; amide resins; epoxy resins and the like can be mentioned. The hard coat layer may contain additives to improve strength. Additives are not limited, and examples thereof include inorganic fine particles, organic fine particles, and mixtures thereof.
前面板１０の厚みは、例えば３０μｍ以上２００μｍ以下であってよく、好ましくは５０μｍ以上１５０μｍ以下であり、より好ましくは５０μｍ以上１００μｍ以下であり、９０μｍ以下であってもよい。
The thickness of the
＜円偏光板＞
円偏光板３０は、直線偏光層及び位相差層を備えることができる。円偏光板３０は、図１に示す光学積層体１において、粘着剤層２０側から順に直線偏光層及び位相差層を含む。円偏光板３０は、光学積層体１を有する表示装置の表示素子側から光学積層体１を通って出射される光を円偏光に変換することができる。また、円偏光板３０は、外光の反射光の出射を抑制することができるため、光学積層体１に反射防止フィルムとしての機能を付与することができる。
<Circular polarizing plate>
The circular
円偏光板３０が、直線偏光層の片面又は両面に保護層を有する直線偏光板を含む場合、光学積層体１における粘着剤層２０は、直線偏光板の保護層に接して設けられることが好ましい。例えば、直線偏光板が直線偏光層の片面に保護層を有する場合、円偏光板３０において直線偏光板の直線偏光層側に位相差層を配置し、光学積層体１における粘着剤層２０は、円偏光板３０に含まれる直線偏光板の保護層に接して設けられることが好ましい。保護層としては、後述するものが挙げられるが、環状ポリオレフィン系樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等が好適に用いられる。
When the circularly
円偏光板３０を構成する直線偏光層、位相差層、及び保護層は、それぞれ互いに貼合層を介して貼合することができる。貼合層は、粘着剤層又は接着剤層である。粘着剤層を形成するための粘着剤としては公知のものを用いることができ、例えば上記した粘着剤を用いてもよい。
The linearly polarized light layer, the retardation layer, and the protective layer constituting the circular
接着剤層を形成するための接着剤としては公知のものを用いることができ、例えば、水系接着剤や、活性エネルギー線硬化型接着剤等が挙げられる。水系接着剤としては、例えばポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等を挙げることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射することによって硬化する接着剤であり、例えば重合性化合物及び光重合性開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含むもの等が挙げられる。上記重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性（メタ）アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマーや、これらモノマーに由来するオリゴマー等が挙げられる。上記光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射して中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルといった活性種を発生する物質を含むものが挙げられる。 As the adhesive for forming the adhesive layer, known adhesives can be used, and examples thereof include water-based adhesives and active energy ray-curable adhesives. Examples of the water-based adhesive include a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, a water-based two-component urethane-based emulsion adhesive, and the like. The active energy ray-curable adhesive is an adhesive that cures by irradiating with active energy rays such as ultraviolet rays, and includes, for example, a polymerizable compound and a photopolymerizable initiator, a photoreactive resin, and the like. Examples thereof include those containing a binder resin and a photoreactive cross-linking agent. Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as a photocurable epoxy monomer, a photocurable (meth) acrylic monomer, and a photocurable urethane monomer, and oligomers derived from these monomers. Examples of the photopolymerization initiator include substances that generate active species such as neutral radicals, anionic radicals, and cationic radicals by irradiating them with active energy rays such as ultraviolet rays.
円偏光板３０の厚みは、通常５μｍ以上であり、２０μｍ以上であってもよく、２５μｍ以上であってもよく、３０μｍ以上であってもよく、また、８０μｍ以下であることが好ましく、６０μｍ以下であることがより好ましい。
The thickness of the circular
（直線偏光層）
直線偏光層は、自然光等の非偏光な光線からある一方向の直線偏光を選択的に透過させる機能を有するものである。直線偏光層は、二色性色素を吸着させた延伸フィルムや、重合性液晶化合物の硬化物及び二色性色素を含み、二色性色素が、重合性液晶化合物の硬化物中に分散し、配向している液晶層等が挙げられる。二色性色素は、分子の長軸方向における吸光度と短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。
(Linear polarization layer)
The linearly polarized light layer has a function of selectively transmitting linearly polarized light in a certain direction from unpolarized light rays such as natural light. The linearly polarizing layer contains a stretched film on which a dichroic dye is adsorbed, a cured product of a polymerizable liquid crystal compound, and a dichroic dye, and the dichroic dye is dispersed in the cured product of the polymerizable liquid crystal compound. Examples thereof include an oriented liquid crystal layer. The dichroic dye refers to a dye having a property in which the absorbance in the major axis direction and the absorbance in the minor axis direction of the molecule are different.
（延伸フィルムを用いた直線偏光層）
二色性色素を吸着させた延伸フィルムは、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素等の二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造される。得られたフィルムをそのまま直線偏光層として用いてもよく、その片面又は両面に保護層を形成した直線偏光板として用いてもよい。こうして得られる直線偏光層の厚みは、好ましくは２μｍ〜４０μｍである。
(Linear polarizing layer using stretched film)
The stretched film on which the bicolor dye is adsorbed is usually a step of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol-based resin film, and the polyvinyl alcohol-based resin film is dyed with a bicolor dye such as iodine to obtain the bicolor dye. Is produced, a step of adsorbing a polyvinyl alcohol, a step of treating a polyvinyl alcohol-based resin film on which a bicolor dye is adsorbed with an aqueous boric acid solution, and a step of washing with water after the treatment with the aqueous boric acid solution. The obtained film may be used as it is as a linear polarizing layer, or may be used as a linear polarizing plate having a protective layer formed on one side or both sides thereof. The thickness of the linearly polarized light layer thus obtained is preferably 2 μm to 40 μm.
ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することによって得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体が用いられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。 The polyvinyl alcohol-based resin is obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. As the polyvinyl acetate-based resin, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith is used. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth) acrylamides having an ammonium group.
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５〜１００モル％程度であり、好ましくは９８モル％以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールも使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１，０００〜１０，０００程度であり、好ましくは１，５００〜５，０００の範囲である。 The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes can also be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably in the range of 1,500 to 5,000.
このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、直線偏光層の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものでなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの膜厚は、例えば、１０μｍ〜１５０μｍ程度とすることができる。 A film formed of such a polyvinyl alcohol-based resin is used as a raw film for a linear polarizing layer. The method for forming the film of the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and the film can be formed by a known method. The film thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film can be, for example, about 10 μm to 150 μm.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色の前、染色と同時、又は染色の後で行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常３〜８倍程度である。 The uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before dyeing with a dichroic dye, at the same time as dyeing, or after dyeing. When the uniaxial stretching is performed after dyeing, the uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment or during the boric acid treatment. It is also possible to perform uniaxial stretching at these multiple stages. In uniaxial stretching, rolls having different peripheral speeds may be uniaxially stretched, or thermal rolls may be used to uniaxially stretch. Further, the uniaxial stretching may be a dry stretching in which the stretching is performed in the atmosphere, or a wet stretching in which the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen using a solvent. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.
延伸フィルムを直線偏光層とし、その片面又は両面に保護層を備える直線偏光板の厚みは、例えば１μｍ以上１００μｍ以下であってよく、５μｍ以上であってもよく、７μｍ以上であってもよく、また、７００μｍ以下であってもよく、５０μｍ以下であってもよく、２０μｍ以下であってもよく、１０μｍ以下であってもよい。 The thickness of the linear polarizing plate having the stretched film as a linear polarizing layer and having protective layers on one or both sides thereof may be, for example, 1 μm or more and 100 μm or less, 5 μm or more, or 7 μm or more. Further, it may be 700 μm or less, 50 μm or less, 20 μm or less, or 10 μm or less.
直線偏光層の片面又は両面に設けられる保護層の材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、環状ポリオレフィン系樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロースのような樹脂からなる酢酸セルロース系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートのような樹脂からなるポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等、当分野において公知の樹脂を挙げることができる。保護層の厚みは、薄型化の観点から、通常１００μｍ以下であり、６０μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以下であることがより好ましく、また、通常５μｍ以上であり、２０μｍ以上であることが好ましい。保護層は、フィルムあってもよく、フィルム状の保護層は、位相差を有していてもよい。保護層がフィルムである場合、直線偏光層と保護層とは、粘着剤層や接着剤層を介して積層することができる。粘着剤層や接着剤層は、上記した粘着剤や接着剤を用いて形成することができる。 The material of the protective layer provided on one side or both sides of the linear polarizing layer is not particularly limited, but for example, cellulose acetate made of a resin such as a cyclic polyolefin resin, triacetyl cellulose (TAC), or diacetyl cellulose. Resins known in the art such as polyester resins, polycarbonate resins, (meth) acrylic resins, and polypropylene resins made of resins such as based resins, polyethylene terephthalates, polyethylene naphthalates, and polybutylene terephthalates can be mentioned. .. From the viewpoint of thinning, the thickness of the protective layer is usually 100 μm or less, preferably 60 μm or less, more preferably 40 μm or less, and usually 5 μm or more, preferably 20 μm or more. .. The protective layer may be a film, and the film-like protective layer may have a phase difference. When the protective layer is a film, the linearly polarized light layer and the protective layer can be laminated via an adhesive layer or an adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer can be formed by using the above-mentioned pressure-sensitive adhesive and adhesive.
（液晶層を用いた直線偏光層）
液晶層を形成するために用いる重合性液晶化合物は、重合性反応基を有し、かつ、液晶性を示す化合物である。重合性反応基は、重合反応に関与する基であり、光重合性反応基であることが好ましい。光重合性反応基は、光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基をいう。光重合性官能基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１−クロロビニル基、イソプロペニル基、４−ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。重合性液晶化合物の種類は特に限定されず、棒状液晶化合物、円盤状液晶化合物、及びこれらの混合物を用いることができる。重合性液晶化合物の液晶性は、サーモトロピック性液晶でもリオトロピック性液晶でもよく、相秩序構造としてはネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。
(Linear polarizing layer using liquid crystal layer)
The polymerizable liquid crystal compound used for forming the liquid crystal layer is a compound having a polymerizable reactive group and exhibiting liquid crystallinity. The polymerizable reactive group is a group involved in the polymerization reaction, and is preferably a photopolymerizable reactive group. The photopolymerizable reactive group refers to a group that can participate in the polymerization reaction by an active radical, an acid, or the like generated from the photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerizable functional group include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxylanyl group, an oxetanyl group and the like. Of these, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxylanyl group and an oxetanyl group are preferable, and an acryloyloxy group is more preferable. The type of the polymerizable liquid crystal compound is not particularly limited, and a rod-shaped liquid crystal compound, a disk-shaped liquid crystal compound, and a mixture thereof can be used. The liquid crystal property of the polymerizable liquid crystal compound may be a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, and the phase-ordered structure may be a nematic liquid crystal or a smectic liquid crystal.
液晶層を用いた直線偏光層に用いられる二色性色素としては、３００〜７００ｎｍの範囲に吸収極大波長（λＭＡＸ）を有するものが好ましい。このような二色性色素としては、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素、及びアントラキノン色素等が挙げられるが、中でもアゾ色素が好ましい。アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、及びスチルベンアゾ色素等が挙げられ、好ましくはビスアゾ色素、及びトリスアゾ色素である。二色性色素は単独でも、２種以上を組み合わせてもよいが、３種以上を組み合わせることが好ましい。特に、３種以上のアゾ化合物を組み合わせることがより好ましい。二色性色素の一部が反応性基を有していてもよく、また液晶性を有していてもよい。 As the dichroic dye used in the linearly polarizing layer using the liquid crystal layer, those having an absorption maximum wavelength (λMAX) in the range of 300 to 700 nm are preferable. Examples of such dichroic dyes include acrydin dyes, oxazine dyes, cyanine dyes, naphthalene dyes, azo dyes, anthraquinone dyes, and the like, and among them, azo dyes are preferable. Examples of the azo dye include a monoazo dye, a bisazo dye, a trisazo dye, a tetrakisazo dye, a stilbene azo dye, and the like, and a bisazo dye and a trisazo dye are preferable. The dichroic dye may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to combine three or more. In particular, it is more preferable to combine three or more kinds of azo compounds. A part of the dichroic dye may have a reactive group or may have a liquid crystallinity.
液晶層を用いた直線偏光層は、例えば基材上に形成した配向層上に、重合性液晶化合物及び二色性色素を含む偏光層形成用組成物を塗布し、重合性液晶化合物を重合して硬化させることによって形成することができる。あるいは、基材上に、偏光層形成用組成物を塗布して塗膜を形成し、この塗膜を基材層とともに延伸することによって、直線偏光層を形成してもよい。直線偏光層を形成するために用いる基材は、直線偏光層の保護層として用いてもよい。基材としては、樹脂フィルムを挙げることができ、例えば、上記した保護層をなす材料を用いて成形したフィルムが挙げられる。 In the linearly polarized light layer using the liquid crystal layer, for example, a composition for forming a polarizing layer containing a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye is applied onto an oriented layer formed on a base material, and the polymerizable liquid crystal compound is polymerized. It can be formed by curing. Alternatively, a linear polarizing layer may be formed by applying a polarizing layer forming composition on a base material to form a coating film and stretching the coating film together with the base material layer. The base material used for forming the linearly polarized light layer may be used as a protective layer for the linearly polarized light layer. Examples of the base material include a resin film, and examples thereof include a film formed by using the material forming the protective layer described above.
重合性液晶化合物及び二色性色素を含む偏光層形成用組成物、及びこの組成物を用いた直線偏光層の製造方法としては、特開２０１３−３７３５３号公報、特開２０１３−３３２４９号公報、特開２０１７−８３８４３号公報等に記載のものを例示することができる。偏光層形成用組成物は、重合性液晶化合物及び二色性色素に加えて、溶媒、重合開始剤、架橋剤、レベリング剤、酸化防止剤、可塑剤、増感剤などの添加剤をさらに含んでいてもよい。これらの成分は、それぞれ、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of a composition for forming a polarizing layer containing a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye, and a method for producing a linear polarizing layer using this composition are JP-A-2013-373353 and JP-A-2013-3324. Examples of those described in JP-A-2017-83843 can be exemplified. The composition for forming a polarizing layer further contains additives such as a solvent, a polymerization initiator, a cross-linking agent, a leveling agent, an antioxidant, a plasticizer, and a sensitizer, in addition to the polymerizable liquid crystal compound and the dichroic dye. You may be. As each of these components, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
偏光層形成用組成物が含有していてもよい重合開始剤は、重合性液晶化合物の重合反応を開始し得る化合物であり、より低温条件下で、重合反応を開始できる点で、光重合性開始剤が好ましい。具体的には、光の作用により活性ラジカル又は酸を発生できる光重合開始剤が挙げられ、中でも、光の作用によりラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の総量１００重量部に対して、好ましくは１質量部〜１０質量部であり、より好ましくは３質量部〜８質量部である。この範囲内であると、重合性基の反応が十分に進行し、かつ、液晶化合物の配向状態を安定化させやすい。 The polymerization initiator that may be contained in the polarizing layer forming composition is a compound that can initiate a polymerization reaction of a polymerizable liquid crystal compound, and is photopolymerizable in that the polymerization reaction can be initiated under lower temperature conditions. Initiators are preferred. Specific examples thereof include photopolymerization initiators capable of generating active radicals or acids by the action of light, and among them, photopolymerization initiators that generate radicals by the action of light are preferable. The content of the polymerization initiator is preferably 1 part by mass to 10 parts by mass, and more preferably 3 parts by mass to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable liquid crystal compound. Within this range, the reaction of the polymerizable group proceeds sufficiently, and the orientation state of the liquid crystal compound is likely to be stabilized.
液晶層を用いた直線偏光層の厚みは特に限定されないが、２０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることがさらに好ましい。 The thickness of the linearly polarized light layer using the liquid crystal layer is not particularly limited, but is preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, and further preferably 5 μm or less.
液晶層を用いた直線偏光層は、直線偏光層の片面又は両面にオーバーコート層を有していてもよい。オーバーコート層は、直線偏光層の保護等を目的として設けることができる。オーバーコート層は、例えば、直線偏光層上にオーバーコート層を形成するための材料（組成物）を塗布することによって形成することができる。オーバーコート層を構成する材料としては、例えば、光硬化性樹脂や水溶性ポリマー等が挙げられ、（メタ）アクリル系樹脂やポリビニルアルコール系樹脂を用いることができる。オーバーコート層の厚みは、例えば０．１μｍ以上１０μｍ以下であることができる。 The linearly polarized light layer using the liquid crystal layer may have an overcoat layer on one side or both sides of the linearly polarized light layer. The overcoat layer can be provided for the purpose of protecting the linearly polarized light layer and the like. The overcoat layer can be formed, for example, by applying a material (composition) for forming the overcoat layer on the linearly polarized light layer. Examples of the material constituting the overcoat layer include a photocurable resin and a water-soluble polymer, and a (meth) acrylic resin and a polyvinyl alcohol-based resin can be used. The thickness of the overcoat layer can be, for example, 0.1 μm or more and 10 μm or less.
（位相差層）
位相差層は、１層であってもよく２層以上であってもよく、少なくともλ／４層を含む。λ／４層は、逆波長分散性であってもよい。位相差層表面を保護するオーバーコート層や、位相差層を支持する基材フィルムを有していてもよい。位相差層は、λ／４層を含み、さらに、λ／２層やポジティブＣ層を含んでいてもよい。位相差層がλ／２層を含む場合、直線偏光層側から順にλ／２層及びλ／４層を積層する。位相差層がポジティブＣ層を含む場合、直線偏光層側から順にλ／４層及びポジティブＣ層を積層してもよく、直線偏光板側から順にポジティブＣ層及びλ／４層を積層してもよい。
(Phase difference layer)
The retardation layer may be one layer or two or more layers, and includes at least a λ / 4 layer. The λ / 4 layer may have an inverse wavelength dispersibility. It may have an overcoat layer that protects the surface of the retardation layer and a base film that supports the retardation layer. The retardation layer includes a λ / 4 layer, and may further include a λ / 2 layer and a positive C layer. When the retardation layer includes a λ / 2 layer, the λ / 2 layer and the λ / 4 layer are laminated in order from the linearly polarized light layer side. When the retardation layer contains a positive C layer, the λ / 4 layer and the positive C layer may be laminated in order from the linear polarizing layer side, or the positive C layer and the λ / 4 layer may be laminated in order from the linear polarizing plate side. May be good.
位相差層は、上記の保護層の材料として例示をした樹脂材料から形成されてもよいし、重合性液晶化合物が硬化した層から形成されてもよい。位相差層は、さらに配向層や基材フィルムを含んでいてもよく、λ／４層とλ／２層とを貼合するための貼合層を有していてもよい。貼合層は粘着剤層又は接着剤層であり、上記した粘着剤や接着剤を用いて形成することができる。 The retardation layer may be formed from the resin material exemplified as the material of the protective layer described above, or may be formed from a layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured. The retardation layer may further include an alignment layer and a base film, and may have a bonding layer for bonding the λ / 4 layer and the λ / 2 layer. The bonding layer is a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer, and can be formed by using the above-mentioned pressure-sensitive adhesive or adhesive.
位相差層全体の厚みは特に限定されないが、例えば１μｍ以上５０μｍ以下とすることができる。 The thickness of the entire retardation layer is not particularly limited, but can be, for example, 1 μm or more and 50 μm or less.
（表示装置）
図２は、本実施形態の表示装置の一例を模式的に示す概略断面図である。表示装置１００は、光学積層体１を含む。表示装置１００において、その全面（視認側）に前面板１０が配置されるように光学積層体１が設けられ、この光学積層体１の円偏光板３０側に貼合層４０を介して、表示ユニットを含む表示積層体２００が積層されている。表示積層体２００に含まれる表示ユニットとしては、例えば、液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、無機ＥＬ表示素子、プラズマ表示素子、電界放射型表示素子等の表示素子を含む表示ユニットが挙げられる。
(Display device)
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example of the display device of the present embodiment. The
貼合層４０は、粘着剤層又は接着剤層であり、公知の粘着剤又は接着剤を用いて形成することができる。貼合層４０に用いることができる粘着剤及び接着剤としては、例えば、上記したものが挙げられる。
The
表示装置１００はタッチパネル付き表示装置とすることができる。タッチパネル付き表示装置は、上記した表示装置１００に、さらに、タッチされた位置を検出可能なセンサであるタッチセンサパネルを含む。タッチセンサパネルの検出方式は限定されることはなく、抵抗膜方式、静電容量結合方式、光センサ方式、超音波方式、電磁誘導結合方式、表面弾性波方式等のＴＳパネルが例示され、これらのうち低コストであることから、抵抗膜方式、静電容量結合方式のＴＳパネルが好適に用いられる。表示装置がタッチセンサパネルを含む場合、光学積層体１と表示積層体２００との間にタッチセンサパネルを配置することができる。光学積層体１又は表示積層体２００と、タッチセンサパネルとは、互いに貼合層を介して貼合することができる。貼合層は、粘着剤層又は接着剤層であり、例えば上記した粘着剤又は接着剤を用いて形成することができる。
The
表示装置１００及びタッチパネル付き表示装置は、フレキシブルディスプレイであってもよい。フレキシブルディスプレイである表示装置は、折畳み可能に構成されたものであってもよく、巻回可能に構成されたものであってもよい。表示装置の折畳みや巻回しは、前面板１０表面を内側にして行うものであってもよく、前面板１０表面を外側にして行うものであってもよい。
The
表示装置１００は、スマートフォン、タブレット等のモバイル機器、テレビ、デジタルフォトフレーム、電子看板、測定器や計器類、事務用機器、医療機器、電算機器等として用いることができる。
The
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。実施例、比較例中の「％」及び「部」は、特記しない限り、質量％及び質量部である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "%" and "part" in Examples and Comparative Examples are mass% and parts by mass.
［厚みの測定］
実施例及び比較例における各層の厚みの測定は、接触式膜厚測定装置（ＭＳ−５Ｃ、株式会社ニコン製）を用いて行った。
[Measurement of thickness]
The thickness of each layer in Examples and Comparative Examples was measured using a contact-type film thickness measuring device (MS-5C, manufactured by Nikon Corporation).
［貯蔵弾性率の測定］
貯蔵弾性率は、粘弾性測定装置（ＭＣＲ−３０１、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社）を使用して測定した。実施例及び比較例で用いたものと同じ粘着シートを幅２０ｍｍ×長さ２０ｍｍのサイズに切り出した。切り出した粘着シートの剥離フィルムを剥がして、厚みが１５０μｍとなるように複数枚の粘着剤層を積層してガラス板に接合した後、測定チップと接着した状態で−２０℃から１００℃の温度領域で周波数１．０Ｈｚ、変形量１％、昇温速度５℃／分の条件下にて測定を行い、２５℃における貯蔵弾性率の値を確認した。
[Measurement of storage elastic modulus]
The storage elastic modulus was measured using a viscoelasticity measuring device (MCR-301, Antonio Par). The same adhesive sheet used in Examples and Comparative Examples was cut out to a size of 20 mm in width × 20 mm in length. After peeling off the release film of the cut-out adhesive sheet, laminating a plurality of adhesive layers so as to have a thickness of 150 μm and joining them to a glass plate, the temperature is -20 ° C to 100 ° C in a state of being adhered to the measurement chip. Measurements were carried out in the region under the conditions of a frequency of 1.0 Hz, a deformation amount of 1%, and a heating rate of 5 ° C./min, and the value of the storage elastic modulus at 25 ° C. was confirmed.
［洗浄試験Ｗ１による洗浄回数の測定］
洗浄試験Ｗ１は、次に示す試験用サンプルｗ１及び試験用ワイパーを準備して、フィルム摩擦試験機（ＷＴ−ＬＣＭ１００、Ｑｍｅｓｙｓ社製）を用いて行った。
[Measurement of cleaning frequency by cleaning test W1]
The cleaning test W1 was carried out by preparing the following test sample w1 and a test wiper and using a film friction tester (WT-LCM100, manufactured by Qmesys).
（試験用サンプルｗ１の準備）
光学積層体における前面板の粘着剤層側の表面に、各実施例及び各比較例で粘着剤層を形成する手順と同様の手順で、各実施例及び各比較例で準備した厚み５０μｍの積層粘着剤層又は粘着剤層を用いて試験用粘着剤層を形成して、前面板及び試験用粘着剤層の積層体を得た。この際、後述の「（光学積層体の作製）」での手順と同様にコロナ処理を行った。この積層体を、温度５０℃、圧力５ａｔｍのオートクレーブ中で２０分間処理して試験用サンプルｗ１を準備した。試験用サンプルｗ１のサイズは幅１５ｍｍ×長さ１５ｍｍとした。
(Preparation of test sample w1)
Lamination with a thickness of 50 μm prepared in each Example and each Comparative Example in the same procedure as the procedure for forming the adhesive layer in each Example and each Comparative Example on the surface of the front plate on the adhesive layer side of the optical laminate. A test pressure-sensitive adhesive layer was formed using the pressure-sensitive adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a laminate of a front plate and a test pressure-sensitive adhesive layer. At this time, the corona treatment was performed in the same manner as in the procedure of "(Preparation of optical laminate)" described later. This laminate was treated in an autoclave at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5 atm for 20 minutes to prepare a test sample w1. The size of the test sample w1 was 15 mm in width × 15 mm in length.
（試験用ワイパー）
試験用ワイパーとして、ワイプ面（試験用サンプルｗ１の試験用粘着剤層の表面に接する接触面）が極細繊維シート（ＭＴＭ−１００、Ｍ−ＴＥＣＨ社製）で形成されたものであり、ワイプ面のサイズが幅５０ｍｍ×長さ５０ｍｍであるものを用いた。
(Test wiper)
As the test wiper, the wipe surface (the contact surface in contact with the surface of the test adhesive layer of the test sample w1) is formed of an ultrafine fiber sheet (MTM-100, manufactured by M-TECH), and the wipe surface. The size of the above was 50 mm in width × 50 mm in length.
（洗浄試験Ｗ１）
フィルム摩擦試験機のサンプルステージ上に、試験用粘着剤層が上になるように試験用サンプルｗ１を載置し、フィルム摩擦試験機の治具に、ワイプ面が試験用粘着剤層と対向するように試験用ワイパーを取付けた。この状態で、試験用サンプルｗ１の試験用粘着剤層を約２ｍＬのエタノール（純度：９９．８％）で濡らし、試験用ワイパーのワイプ面を約８ｍＬのエタノール（純度：９９．８％）で濡らした。その後、試験用粘着剤層の表面とワイプ面とを当接させて、フィルム摩擦試験機の治具の荷重を１ｋｇに調節し、この状態でサンプルステージをその載置面に沿って繰返し往復移動させた。往復移動は直線移動とし、片道の移動距離は６０ｍｍとした。この往復移動により、試験用サンプルｗ１上の試験用粘着剤層が完全に除去されたときの往復回数（１往復を１回とする）を測定し、これを洗浄試験Ｗ１による洗浄回数とした。なお、試験用粘着剤層が完全に除去されたか否かは、試験用サンプルｗ１上の試験用粘着剤層の状態を目視して判別した。
(Cleaning test W1)
The test sample w1 is placed on the sample stage of the film friction tester so that the test adhesive layer is on top, and the wipe surface faces the test adhesive layer on the jig of the film friction tester. The test wiper was attached as described above. In this state, the test adhesive layer of the test sample w1 is wetted with about 2 mL of ethanol (purity: 99.8%), and the wipe surface of the test wiper is wetted with about 8 mL of ethanol (purity: 99.8%). Wet. After that, the surface of the adhesive layer for testing and the wipe surface are brought into contact with each other to adjust the load of the jig of the film friction tester to 1 kg, and in this state, the sample stage is repeatedly reciprocated along the mounting surface. I let you. The reciprocating movement was a linear movement, and the one-way movement distance was 60 mm. By this reciprocating movement, the number of reciprocations when the test pressure-sensitive adhesive layer on the test sample w1 was completely removed (one reciprocation is defined as one) was measured, and this was taken as the number of cleanings by the cleaning test W1. Whether or not the test pressure-sensitive adhesive layer was completely removed was visually determined by visually checking the state of the test pressure-sensitive adhesive layer on the test sample w1.
［洗浄試験Ｗ２による洗浄回数の測定］
洗浄試験Ｗ２は、次に示す試験用サンプルｗ２及び上記した試験用ワイパーを準備して、洗浄試験Ｗ１と同様に上記したフィルム摩擦試験機を用いて行った。
[Measurement of cleaning frequency by cleaning test W2]
The cleaning test W2 was carried out by preparing the following test sample w2 and the above-mentioned test wiper and using the above-mentioned film friction tester in the same manner as the cleaning test W1.
（試験用サンプルｗ２の準備）
光学積層体における円偏光板の粘着剤層側の表面に、各実施例及び各比較例で粘着剤層を形成する手順と同様の手順で、各実施例及び各比較例で準備した厚み５０μｍの積層粘着剤層又は粘着剤層を用いて試験用粘着剤層を形成して、円偏光板及び試験用粘着剤層の積層体を得た。この際、後述の「（光学積層体の作製）」での手順と同様にコロナ処理を行った。この積層体を、温度５０℃、圧力５ａｔｍのオートクレーブ中で２０分間処理して試験用サンプルｗ２を準備した。試験用サンプルｗ２のサイズは幅１５ｍｍ×長さ１５ｍｍとした。
(Preparation of test sample w2)
The thickness of 50 μm prepared in each Example and each Comparative Example was prepared in the same procedure as the procedure for forming the adhesive layer in each Example and each Comparative Example on the surface of the circular polarizing plate on the pressure-sensitive adhesive layer side of the optical laminate. A test pressure-sensitive adhesive layer was formed using the laminated pressure-sensitive adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a laminated body of a circular polarizing plate and a test pressure-sensitive adhesive layer. At this time, the corona treatment was performed in the same manner as in the procedure of "(Preparation of optical laminate)" described later. This laminate was treated in an autoclave at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5 atm for 20 minutes to prepare a test sample w2. The size of the test sample w2 was 15 mm in width × 15 mm in length.
（洗浄試験Ｗ２）
試験用サンプルｗ２に代えて、試験用サンプルｗ２を用いたこと以外は、洗浄試験Ｗ１と同様にして往復回数を測定し、これを洗浄試験Ｗ２による洗浄回数とした。
(Cleaning test W2)
The number of reciprocations was measured in the same manner as in the cleaning test W1 except that the test sample w2 was used instead of the test sample w2, and this was used as the number of cleanings by the cleaning test W2.
［常温環境下での屈曲耐久性の評価］
実施例及び比較例で得た光学積層体を、１ｃｍ×１０ｃｍのサイズに切り出して評価用サンプル（１）とした。温度２５℃の条件下において、直径２０φの鉄製棒と評価用サンプル（１）の円偏光板側とを対向させ、前面板が内側となるように鉄製棒の形状に沿わせて光学積層体を屈曲させて、浮き及び気泡の発生の有無を目視で確認した。気泡が確認されなかった光学積層体については、鉄製棒の直径を１５φ、１０φ、５φの順に小さくして、上記と同様に光学積層体の屈曲を行って気泡の有無の確認を行い、下記の基準で評価を行った。
Ｓ：直径５φの鉄製棒を用いた場合にも浮きも気泡も確認されなかった。
Ａ：直径５φの鉄製棒を用いた場合には浮き又は気泡が確認されたが、直径１０φの鉄製棒を用いた場合には浮きも気泡も確認されなかった。
Ｂ：直径１０φの鉄製棒を用いた場合には浮き又は気泡が確認されたが、直径１５φの鉄製棒を用いた場合には浮きも気泡も確認されなかった。
Ｃ：直径１５φの鉄製棒を用いた場合には浮き又は気泡が確認されたが、直径２０φの鉄製棒を用いた場合には浮きも気泡も確認されなかった。
Ｄ：直径２０φの鉄製棒を用いた場合にも浮き又は気泡が確認された。
[Evaluation of bending durability in normal temperature environment]
The optical laminates obtained in Examples and Comparative Examples were cut out to a size of 1 cm × 10 cm and used as an evaluation sample (1). Under the condition of a temperature of 25 ° C., the iron rod having a diameter of 20φ and the circularly polarizing plate side of the evaluation sample (1) are opposed to each other, and the optical laminate is formed along the shape of the iron rod so that the front plate is on the inside. It was bent and the presence or absence of floating and generation of air bubbles was visually confirmed. For the optical laminate in which no bubbles were confirmed, reduce the diameter of the iron rod in the order of 15φ, 10φ, and 5φ, bend the optical laminate in the same manner as above, and check for the presence of bubbles. Evaluation was performed based on the criteria.
S: No floating or air bubbles were confirmed even when an iron rod having a diameter of 5φ was used.
A: Floating or air bubbles were confirmed when an iron rod having a diameter of 5φ was used, but no floating or air bubbles were confirmed when an iron rod having a diameter of 10φ was used.
B: Floating or air bubbles were confirmed when an iron rod having a diameter of 10φ was used, but no floating or air bubbles were confirmed when an iron rod having a diameter of 15φ was used.
C: Floating or air bubbles were confirmed when an iron rod having a diameter of 15φ was used, but no floating or air bubbles were confirmed when an iron rod having a diameter of 20φ was used.
D: Floating or air bubbles were also confirmed when an iron rod having a diameter of 20φ was used.
［湿熱耐久性の評価］
実施例及び比較例で得た光学積層体を、１００ｃｍ×１００ｃｍのサイズに切り出して評価用サンプル（２）とした。この評価用サンプル（２）を、温度６０℃、相対湿度９０ＲＨ％の条件下に２４時間載置した後、気泡の発生の有無を目視で確認し、下記の基準で評価を行った。
Ｓ：気泡が確認されなかった。
Ａ：確認された気泡の数が５個未満であった。
Ｂ：確認された気泡の数が５個以上１０個未満であった。
Ｃ：確認された気泡の数が１０個以上であった。
[Evaluation of wet and heat durability]
The optical laminates obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 100 cm × 100 cm and used as an evaluation sample (2). This evaluation sample (2) was placed under the conditions of a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90 RH% for 24 hours, and then the presence or absence of bubbles was visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
S: No bubbles were confirmed.
A: The number of confirmed bubbles was less than 5.
B: The number of confirmed bubbles was 5 or more and less than 10.
C: The number of confirmed bubbles was 10 or more.
［湿熱環境下での屈曲耐久性の評価］
実施例及び比較例で得た光学積層体を、１ｃｍ×１０ｃｍのサイズに切り出して評価用サンプル（３）とした。温度６０℃、相対湿度９０％ＲＨの条件下に２４時間放置した後、直径２０φの鉄製棒と評価用サンプル（３）の円偏光板側とを対向させ、前面板が内側となるように鉄製棒の形状に沿わせて光学積層体を屈曲させて、浮き及び気泡の発生の有無を目視で確認した。気泡が確認されなかった光学積層体については、鉄製棒の直径を１５φ、１０φ、５φの順に小さくして、上記と同様に光学積層体の屈曲を行って気泡の有無の確認を行い、下記の基準で評価を行った。
Ｓ：直径５φの鉄製棒を用いた場合にも浮きも気泡も確認されなかった。
Ａ：直径５φの鉄製棒を用いた場合には浮き又は気泡が確認されたが、直径１０φの鉄製棒を用いた場合には浮きも気泡も確認されなかった。
Ｂ：直径１０φの鉄製棒を用いた場合には浮き又は気泡が確認されたが、直径１５φの鉄製棒を用いた場合には浮きも気泡も確認されなかった。
Ｃ：直径１５φの鉄製棒を用いた場合には浮き又は気泡が確認されたが、直径２０φの鉄製棒を用いた場合には浮きも気泡も確認されなかった。
Ｄ：直径２０φの鉄製棒を用いた場合にも浮き又は気泡が確認された。
[Evaluation of bending durability in a moist heat environment]
The optical laminates obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 1 cm × 10 cm and used as an evaluation sample (3). After leaving it for 24 hours under the conditions of a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% RH, an iron rod having a diameter of 20φ and the circularly polarizing plate side of the evaluation sample (3) are opposed to each other, and the front plate is made of iron so as to be inside. The optical laminate was bent along the shape of the rod, and the presence or absence of floating and bubble generation was visually confirmed. For the optical laminate in which no bubbles were confirmed, reduce the diameter of the iron rod in the order of 15φ, 10φ, and 5φ, bend the optical laminate in the same manner as above, and check for the presence of bubbles. Evaluation was performed based on the criteria.
S: No floating or air bubbles were confirmed even when an iron rod having a diameter of 5φ was used.
A: Floating or air bubbles were confirmed when an iron rod having a diameter of 5φ was used, but no floating or air bubbles were confirmed when an iron rod having a diameter of 10φ was used.
B: Floating or air bubbles were confirmed when an iron rod having a diameter of 10φ was used, but no floating or air bubbles were confirmed when an iron rod having a diameter of 15φ was used.
C: Floating or air bubbles were confirmed when an iron rod having a diameter of 15φ was used, but no floating or air bubbles were confirmed when an iron rod having a diameter of 20φ was used.
D: Floating or air bubbles were also confirmed when an iron rod having a diameter of 20φ was used.
各実施例及び比較例で得た光学積層体に用いる材料を、以下の手順で準備した。 The materials used for the optical laminates obtained in each Example and Comparative Example were prepared by the following procedure.
〔前面板の準備〕
前面板として、樹脂フィルムの一方の面にハードコート層が形成された厚み５０μｍのハードコート層付き樹脂フィルムを用意した。樹脂フィルムは、厚み４０μｍのポリイミド系樹脂フィルムであり、ハードコート層は厚みが１０μｍであり、末端に多官能アクリル基を有するデンドリマー化合物を含む組成物から形成された層であった。
[Preparation of front plate]
As the front plate, a resin film with a hard coat layer having a thickness of 50 μm in which a hard coat layer was formed on one surface of the resin film was prepared. The resin film was a polyimide resin film having a thickness of 40 μm, and the hard coat layer was a layer formed from a composition containing a dendrimer compound having a thickness of 10 μm and having a polyfunctional acrylic group at the end.
〔円偏光板の準備〕
直線偏光板として、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（ＫＣ２ＵＡ、コニカミノルタ（株）製、厚み２５μｍ）、配向層、直線偏光層、及びオーバーコート層をこの順に有するものを準備した。直線偏光層は、重合性液晶化合物及び二色性色素を含む組成物を用いて形成されたものであり、厚みが２μｍであった。オーバーコート層は、ポリビニルアルコール樹脂層であり、厚みが１．０μｍであった。
[Preparation of circular polarizing plate]
As a linear polarizing plate, a triacetyl cellulose (TAC) film (KC2UA, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., thickness 25 μm), an alignment layer, a linear polarizing layer, and an overcoat layer were prepared in this order. The linearly polarized light layer was formed by using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye, and had a thickness of 2 μm. The overcoat layer was a polyvinyl alcohol resin layer and had a thickness of 1.0 μm.
上記で準備した直線偏光板のオーバーコート層側に、粘着剤層を介して、位相差積層体を積層して円偏光板を得た。位相差積層体は、直線偏光板側から順に、λ／４位相差層、粘着剤層、ポジティブＣ層、基材層を有するものであった。λ／４位相差層は、重合性液晶化合物の硬化層であり、厚みが３μｍであった。粘着剤層の厚みは５μｍであった。ポジティブＣ層は、液晶化合物の硬化層であり、厚みが３μｍであった。 A retardational laminate was laminated on the overcoat layer side of the linearly polarizing plate prepared above via an adhesive layer to obtain a circular polarizing plate. The retardation laminate had a λ / 4 retardation layer, an adhesive layer, a positive C layer, and a base material layer in this order from the linear polarizing plate side. The λ / 4 retardation layer was a cured layer of a polymerizable liquid crystal compound and had a thickness of 3 μm. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 5 μm. The positive C layer was a cured layer of the liquid crystal compound and had a thickness of 3 μm.
〔実施例１〕
（粘着剤の準備）
粘着剤層を形成するための粘着剤に用いるアクリル系樹脂（１）を次の手順で調製した。冷却管、窒素導入管、温度計、及び撹拌機を備えた反応容器に、アセトン８１．８部、アクリル酸ブチル（ガラス転移温度：−５４℃）９８．６部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ガラス転移温度：−１５℃）１．０部、及びアクリル酸（ガラス転移温度：１０５℃）０．４部を仕込んだ。反応容器内の空気を窒素ガスで置換して酸素不含としながら、内温を５５℃に上げた。その後、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０．１４部をアセトン１０部に溶解させた溶液を全量添加した。この添加から１時間後に、アクリル系樹脂（１）（単量体を除く）の濃度が３５％となるように、添加速度１７．３部／ｈｒでアセトンを連続的に添加しながら内温を５４〜６５℃で１２時間保温し、最後に酢酸エチルを添加して、アクリル系樹脂（１）の濃度が２０％となるように調節した。アクリル系樹脂（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１２７万であった。
[Example 1]
(Preparation of adhesive)
An acrylic resin (1) used as a pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer was prepared by the following procedure. 81.8 parts of acetone, 98.6 parts of butyl acrylate (glass transition temperature: −54 ° C.), 2-hydroxyethyl acrylate (2-hydroxyethyl acrylate) in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirrer. 1.0 part of glass transition temperature (-15 ° C) and 0.4 part of acrylic acid (glass transition temperature: 105 ° C) were charged. The internal temperature was raised to 55 ° C. while replacing the air in the reaction vessel with nitrogen gas to make it oxygen-free. Then, a total amount of a solution prepared by dissolving 0.14 parts of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator in 10 parts of acetone was added. One hour after this addition, the internal temperature was adjusted while continuously adding acetone at an addition rate of 17.3 parts / hr so that the concentration of the acrylic resin (1) (excluding the monomer) became 35%. The temperature was kept at 54 to 65 ° C. for 12 hours, and finally ethyl acetate was added to adjust the concentration of the acrylic resin (1) to 20%. The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin (1) was 1.27 million.
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）として、移動相にテトラヒドロフランを用い、下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）により求めた。測定するアクリル系ポリマーを約０．０５質量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（商品名：Ａｇｉｌｅｎｔ ＧＰＣ）を用いた。 The weight average molecular weight (Mw) was determined by the following size exclusion chromatography (SEC) using tetrahydrofuran as the mobile phase as the polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn). The acrylic polymer to be measured was dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of about 0.05% by mass, and 10 μL was injected into SEC. The mobile phase was flowed at a flow rate of 1.0 mL / min. PLgel MIXED-B (manufactured by Polymer Laboratories) was used as a column. A UV-VIS detector (trade name: Agilent GPC) was used as the detector.
上記で得たアクリル系樹脂（１）１００部（固形分換算値）と、熱架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート（ＴＤ−７５、綜研化学株式会社製）０．３部（固形分換算値）、シランカップリング剤としての３−グルシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ４０３、信越化学工業株式会社製）０．５部（固形分換算値）を混合して十分に撹拌し、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着剤の塗布液を得た。 100 parts (solid content equivalent) of the acrylic resin (1) obtained above and 0.3 part (solid content) of trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate (TD-75, manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd.) as a thermal cross-linking agent. (Conversion value), 0.5 part (solid content conversion value) of 3-glusidexidoxypropyltrimethoxysilane (KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) as a silane coupling agent is mixed and sufficiently stirred, and then with methyl ethyl ketone. By diluting, a coating liquid of an adhesive was obtained.
得られた粘着剤の塗布液を、基材がＰＥＴフィルムである剥離フィルム（１）の離型処理面にナイフコータで塗布し、温度９０℃で１分間加熱処理して塗布層を形成し、この塗布層上に、基材がＰＥＴフィルムである剥離フィルム（２）を貼合して貼合体を得た。この貼合体を温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件下で７日間養生して、剥離フィルム（１）、粘着剤層、剥離フィルム（２）がこの順に積層された粘着シート（１）を得た。粘着シート（１）における粘着剤層の厚みは２５μｍであった。 The obtained coating liquid of the adhesive is applied to the release-treated surface of the release film (1) whose base material is a PET film with a knife coater, and heat-treated at a temperature of 90 ° C. for 1 minute to form a coating layer. A release film (2) whose base material is a PET film was bonded onto the coating layer to obtain a bonded body. This bonded body was cured under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH for 7 days to obtain an adhesive sheet (1) in which a release film (1), an adhesive layer, and a release film (2) were laminated in this order. Obtained. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet (1) was 25 μm.
得られた粘着シート（１）を６枚用い、各粘着シート（１）の粘着剤層を積層して厚み１５０μｍの積層粘着剤層を準備した。この積層粘着剤層を用いて、貯蔵弾性率の測定を行った。また、得られた粘着シート（１）を２枚用い、各粘着シート（１）の粘着剤層を積層して厚み５０μｍの積層粘着剤層を準備した。この厚み５０μｍの積層粘着剤層、前面板、及び円偏光板を用いて洗浄試験Ｗ１及びＷ２を行い、洗浄回数を測定した。結果を表１に示す。 Six of the obtained pressure-sensitive adhesive sheets (1) were used, and the pressure-sensitive adhesive layers of each pressure-sensitive adhesive sheet (1) were laminated to prepare a laminated pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 150 μm. The storage elastic modulus was measured using this laminated pressure-sensitive adhesive layer. Further, using two of the obtained pressure-sensitive adhesive sheets (1), the pressure-sensitive adhesive layers of each pressure-sensitive adhesive sheet (1) were laminated to prepare a laminated pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 μm. The cleaning tests W1 and W2 were performed using the laminated pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 μm, the front plate, and the circular polarizing plate, and the number of cleanings was measured. The results are shown in Table 1.
（光学積層体の作製）
上記で準備した厚み５０μｍの積層粘着剤層を介して、上記で準備した前面板の樹脂フィルム側と、上記で準備した円偏光板の直線偏光板側とを貼合して、光学積層体を得た。この貼合を行うにあたり、積層粘着剤層の前面板及び円偏光板との貼合面にはそれぞれ、コロナ処理（出力８．６ｋＷ、処理速度６ｍ／分）を行った。得られた光学積層体を用いて、常温環境下及び湿熱環境下での屈曲耐久性及び湿熱耐久性の評価を行った。結果を表１に示す。
(Preparation of optical laminate)
The resin film side of the front plate prepared above and the linear polarizing plate side of the circular polarizing plate prepared above are bonded to each other via the laminated pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 μm prepared above to form an optical laminate. Obtained. In performing this bonding, corona treatment (output 8.6 kW, processing speed 6 m / min) was performed on the front plate of the laminated pressure-sensitive adhesive layer and the bonded surface with the circular polarizing plate, respectively. Using the obtained optical laminate, bending durability and moist heat durability under normal temperature environment and moist heat environment were evaluated. The results are shown in Table 1.
〔実施例２〕
（粘着剤の準備）
粘着剤層を形成するための粘着剤に用いるアクリル系樹脂（２）を次の手順で調製した。窒素ガスを還流でき温度調節を行うための冷却装置が設けられた１Ｌの反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート９５部、ドデシルアクリレート２部、及び、２−ヒドロキシプロピルアクリレート３部を仕込んだ。反応容器内の酸素を除去するために窒素ガスで１時間パージングして、内温を６０℃に維持した。反応容器内に仕込んだ化合物を均一になるように混合した後、光重合開始剤としての１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．５部を投入して撹拌し、ＵＶランプ（１０ｍＷ）を照射して、アクリル系樹脂（２）を得た。得られたアクリル系樹脂（２）の重量平均分子量Ｍｗを上記した手順で測定したところ６１万であった。
[Example 2]
(Preparation of adhesive)
An acrylic resin (2) used as a pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer was prepared by the following procedure. 95 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 2 parts of dodecyl acrylate, and 3 parts of 2-hydroxypropyl acrylate were charged in a 1 L reaction vessel provided with a cooling device capable of refluxing nitrogen gas and controlling the temperature. The internal temperature was maintained at 60 ° C. by parsing with nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen in the reaction vessel. After mixing the compounds charged in the reaction vessel so as to be uniform, 0.5 part of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone as a photopolymerization initiator was added and stirred, and irradiated with a UV lamp (10 mW). An acrylic resin (2) was obtained. The weight average molecular weight Mw of the obtained acrylic resin (2) was measured by the above procedure and found to be 610,000.
上記で得たアクリル系樹脂（２）（固形分換算値）１００部と、光重合開始剤としての１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．３部（固形分換算値）とを混合して粘着剤を得た。 100 parts of the acrylic resin (2) (solid content conversion value) obtained above and 0.3 part of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone as a photopolymerization initiator (solid content conversion value) are mixed to form a pressure-sensitive adhesive. Obtained.
得られた粘着剤を、基材がＰＥＴフィルムである剥離フィルム（１）のシリコーン離型処理面に厚みが５０μｍとなるように塗布し、この塗布層上に基材がＰＥＴフィルムである剥離フィルム（２）を貼合した積層体とした。この積層体に、ＵＶ照射（積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２、照度１．８ｍＷ／ｃｍ２、ＵＶＶ基準）を行い、剥離フィルム（１）、粘着剤層、剥離フィルム（２）がこの順に積層された粘着シート（２）を作製した。得られた粘着シート（２）を３枚用い、各粘着シート（２）の粘着剤層を積層して厚み１５０μｍの積層粘着剤層を準備した。この積層粘着剤層を用いて、貯蔵弾性率の測定を行った。また、得られた粘着シート（２）、上記で準備した前面板及び円偏光板を用いて洗浄試験Ｗ１及びＷ２を行い、洗浄回数を測定した。結果を表１に示す。 The obtained pressure-sensitive adhesive is applied to the silicone release-treated surface of the release film (1) whose base material is a PET film so as to have a thickness of 50 μm, and the release film whose base material is a PET film is applied on this coating layer. (2) was laminated to form a laminated body. UV irradiation (integrated light intensity 400 mJ / cm 2 , illuminance 1.8 mW / cm 2 , UVV standard) was performed on this laminated body, and the release film (1), the adhesive layer, and the release film (2) were laminated in this order. An adhesive sheet (2) was produced. Three of the obtained pressure-sensitive adhesive sheets (2) were used, and the pressure-sensitive adhesive layers of each pressure-sensitive adhesive sheet (2) were laminated to prepare a laminated pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 150 μm. The storage elastic modulus was measured using this laminated pressure-sensitive adhesive layer. Further, the cleaning tests W1 and W2 were performed using the obtained adhesive sheet (2), the front plate prepared above, and the circular polarizing plate, and the number of cleanings was measured. The results are shown in Table 1.
（光学積層体の作製）
粘着シート（２）を介して、上記で準備した前面板の樹脂フィルム側と、上記で準備した円偏光板の直線偏光板側とを貼合して、光学積層体を得た。この貼合を行うにあたり、粘着シート（２）の粘着剤層の前面板及び円偏光板との貼合面にはそれぞれ、コロナ処理（出力８．６ｋＷ、処理速度６ｍ／分）を行った。得られた光学積層体を用いて、常温環境下及び湿熱環境下での屈曲耐久性及び湿熱耐久性の評価を行った。結果を表１に示す。
(Preparation of optical laminate)
The resin film side of the front plate prepared above and the linear polarizing plate side of the circular polarizing plate prepared above were bonded to each other via the pressure-sensitive adhesive sheet (2) to obtain an optical laminate. In performing this bonding, corona treatment (output 8.6 kW, processing speed 6 m / min) was performed on the front plate of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (2) and the bonding surface with the circularly polarizing plate, respectively. Using the obtained optical laminate, bending durability and moist heat durability under normal temperature environment and moist heat environment were evaluated. The results are shown in Table 1.
〔実施例３〕
（粘着剤の準備）
粘着剤層を形成するための粘着剤に用いるアクリル系樹脂（３）を次の手順で調製した。窒素ガスを還流でき温度調節を行うための冷却装置が設けられた１Ｌの反応容器に、ドデシルアクリレート４５部、イソボロニルアクリレート４５部、及び２−ヒドロキシプロピルアクリレート１０部を仕込んだ。反応容器内の酸素を除去するために窒素ガスで１時間パージングして、内温を６０℃に維持した。反応容器内に仕込んだ化合物を均一になるように混合した後、光重合開始剤としての１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．５部を投入して撹拌し、ＵＶランプ（１０ｍＷ）を照射して、アクリル系樹脂（３）を得た。得られたアクリル系樹脂（３）の重量平均分子量Ｍｗを上記した手順で測定したところ７５万であった。
[Example 3]
(Preparation of adhesive)
An acrylic resin (3) used as a pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer was prepared by the following procedure. 45 parts of dodecyl acrylate, 45 parts of isobolonyl acrylate, and 10 parts of 2-hydroxypropyl acrylate were charged in a 1 L reaction vessel provided with a cooling device capable of refluxing nitrogen gas and controlling the temperature. The internal temperature was maintained at 60 ° C. by parsing with nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen in the reaction vessel. After mixing the compounds charged in the reaction vessel so as to be uniform, 0.5 part of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone as a photopolymerization initiator was added and stirred, and irradiated with a UV lamp (10 mW). An acrylic resin (3) was obtained. The weight average molecular weight Mw of the obtained acrylic resin (3) was measured by the above procedure and found to be 750,000.
上記で得たアクリル系樹脂（３）（固形分換算値）１００部と、光重合開始剤としての１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．５部（固形分換算値）とを混合して粘着剤を得た。 100 parts of the acrylic resin (3) (solid content conversion value) obtained above and 0.5 part of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone as a photopolymerization initiator (solid content conversion value) are mixed to form a pressure-sensitive adhesive. Obtained.
得られた粘着剤を用いたこと以外は実施例２と同様にして、粘着シート（３）を作製した。得られた粘着シート（３）を用いて、貯蔵弾性率の測定を行った。また、得られた粘着シート（３）、上記で準備した前面板及び円偏光板を用いて洗浄試験Ｗ１及びＷ２を行い、洗浄回数を測定した。結果を表１に示す。 An adhesive sheet (3) was produced in the same manner as in Example 2 except that the obtained adhesive was used. The storage elastic modulus was measured using the obtained adhesive sheet (3). Further, the cleaning tests W1 and W2 were performed using the obtained adhesive sheet (3), the front plate prepared above, and the circular polarizing plate, and the number of cleanings was measured. The results are shown in Table 1.
（光学積層体の作製）
粘着シート（２）に代えて粘着シート（３）を用いたこと以外は実施例２と同様にして、光学積層体を得た。得られた光学積層体を用いて、常温環境下及び湿熱環境下での屈曲耐久性及び湿熱耐久性の評価を行った。結果を表１に示す。
(Preparation of optical laminate)
An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 2 except that the adhesive sheet (3) was used instead of the adhesive sheet (2). Using the obtained optical laminate, bending durability and moist heat durability under normal temperature environment and moist heat environment were evaluated. The results are shown in Table 1.
〔実施例４〕
（粘着剤の準備）
粘着剤層を形成するための粘着剤に用いるアクリル系樹脂（４）を次の手順で調製した。窒素ガスを還流でき温度調節を行うための冷却装置が設けられた１Ｌの反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート９２．５部、ドデシルアクリレート５部、及び、２−ヒドロキシプロピルアクリレート２．５部を仕込んだ。反応容器内の酸素を除去するために窒素ガスで１時間パージングして、内温を６０℃に維持した。反応容器内に仕込んだ化合物を均一になるように混合した後、光重合開始剤としての１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１．８部を投入して撹拌し、ＵＶランプ（１０ｍＷ）を照射して、アクリル系樹脂（４）を得た。得られたアクリル系樹脂（４）の重量平均分子量Ｍｗを上記した手順で測定したところ５７万であった。
[Example 4]
(Preparation of adhesive)
An acrylic resin (4) used as a pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer was prepared by the following procedure. 92.5 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts of dodecyl acrylate, and 2.5 parts of 2-hydroxypropyl acrylate were charged in a 1 L reaction vessel provided with a cooling device capable of refluxing nitrogen gas and controlling the temperature. It is. The internal temperature was maintained at 60 ° C. by parsing with nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen in the reaction vessel. After mixing the compounds charged in the reaction vessel so as to be uniform, 1.8 parts of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone as a photopolymerization initiator was added and stirred, and irradiated with a UV lamp (10 mW). An acrylic resin (4) was obtained. The weight average molecular weight Mw of the obtained acrylic resin (4) was measured by the above procedure and found to be 570,000.
上記で得たアクリル系樹脂（４）（固形分換算値）１００部と、光重合開始剤としての１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．３部（固形分換算値）とを混合して粘着剤を得た。 100 parts of the acrylic resin (4) (solid content conversion value) obtained above and 0.3 part of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone as a photopolymerization initiator (solid content conversion value) are mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive. Obtained.
得られた粘着剤を用いたこと以外は実施例２と同様にして、粘着シート（４）を作製した。得られた粘着シート（４）を用いて、貯蔵弾性率の測定を行った。また、得られた粘着シート（４）、上記で準備した前面板及び円偏光板を用いて洗浄試験Ｗ１及びＷ２を行い、洗浄回数を測定した。結果を表１に示す。 An adhesive sheet (4) was produced in the same manner as in Example 2 except that the obtained adhesive was used. The storage elastic modulus was measured using the obtained adhesive sheet (4). Further, the cleaning tests W1 and W2 were performed using the obtained adhesive sheet (4), the front plate prepared above, and the circular polarizing plate, and the number of cleanings was measured. The results are shown in Table 1.
（光学積層体の作製）
粘着シート（２）に代えて粘着シート（４）を用いたこと以外は実施例２と同様にして、光学積層体を得た。得られた光学積層体を用いて、常温環境下及び湿熱環境下での屈曲耐久性及び湿熱耐久性の評価を行った。結果を表１に示す。
(Preparation of optical laminate)
An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 2 except that the adhesive sheet (4) was used instead of the adhesive sheet (2). Using the obtained optical laminate, bending durability and moist heat durability under normal temperature environment and moist heat environment were evaluated. The results are shown in Table 1.
〔比較例１〕
（粘着剤の準備）
粘着剤層を形成するための粘着剤に用いるアクリル系樹脂（５）を次の手順で調製した。窒素ガスを還流でき温度調節を行うための冷却装置が設けられた１Ｌの反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート９９．９部及びイソボロニルアクリレート０．１部を仕込んだ。反応容器内の酸素を除去するために窒素ガスで１時間パージングして、内温を６０℃に維持した。反応容器内に仕込んだ化合物を均一になるように混合した後、光重合開始剤としての１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．５部を投入して撹拌し、ＵＶランプ（１０ｍＷ）を照射して、アクリル系樹脂（５）を得た。得られたアクリル系樹脂（５）の重量平均分子量Ｍｗを上記した手順で測定したところ１９万であった。
[Comparative Example 1]
(Preparation of adhesive)
An acrylic resin (5) used as a pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer was prepared by the following procedure. 99.9 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 0.1 part of isoboronyl acrylate were charged into a 1 L reaction vessel provided with a cooling device capable of refluxing nitrogen gas and controlling the temperature. The internal temperature was maintained at 60 ° C. by parsing with nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen in the reaction vessel. After mixing the compounds charged in the reaction vessel so as to be uniform, 0.5 part of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone as a photopolymerization initiator was added and stirred, and irradiated with a UV lamp (10 mW). An acrylic resin (5) was obtained. The weight average molecular weight Mw of the obtained acrylic resin (5) was measured by the above procedure and found to be 190,000.
上記で得たアクリル系樹脂（５）（固形分換算値）１００部と、光重合開始剤としての１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１５部（固形分換算値）とを混合して粘着剤を得た。 100 parts of the acrylic resin (5) (solid content conversion value) obtained above and 0.15 part of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone as a photopolymerization initiator (solid content conversion value) are mixed to form a pressure-sensitive adhesive. Obtained.
得られた粘着剤を用いたこと以外は実施例２と同様にして、粘着シート（５）を作製した。得られた粘着シート（５）を用いて、貯蔵弾性率の測定を行った。また、得られた粘着シート（５）、上記で準備した前面板及び円偏光板を用いて洗浄試験Ｗ１及びＷ２を行い、洗浄回数を測定した。結果を表１に示す。 An adhesive sheet (5) was produced in the same manner as in Example 2 except that the obtained adhesive was used. The storage elastic modulus was measured using the obtained adhesive sheet (5). Further, the cleaning tests W1 and W2 were performed using the obtained adhesive sheet (5), the front plate prepared above, and the circular polarizing plate, and the number of cleanings was measured. The results are shown in Table 1.
（光学積層体の作製）
粘着シート（２）に代えて粘着シート（５）を用いたこと以外は実施例２と同様にして、光学積層体を得た。得られた光学積層体を用いて、常温環境下及び湿熱環境下での屈曲耐久性及び湿熱耐久性の評価を行った。結果を表１に示す。
(Preparation of optical laminate)
An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 2 except that the adhesive sheet (5) was used instead of the adhesive sheet (2). Using the obtained optical laminate, bending durability and moist heat durability under normal temperature environment and moist heat environment were evaluated. The results are shown in Table 1.
〔比較例２〕
（粘着剤層の準備）
粘着剤層として、３Ｍ社製の「８１４６−２」（厚み５０μｍ）を用い、貯蔵弾性率の測定を行った。また、上記粘着剤層、上記で準備した前面板及び円偏光板を用いて洗浄試験Ｗ１及びＷ２を行い、洗浄回数を測定した。結果を表１に示す。
[Comparative Example 2]
(Preparation of adhesive layer)
The storage elastic modulus was measured using "8146-2" (thickness 50 μm) manufactured by 3M Co., Ltd. as the pressure-sensitive adhesive layer. Further, the cleaning tests W1 and W2 were performed using the pressure-sensitive adhesive layer, the front plate prepared above, and the circular polarizing plate, and the number of cleanings was measured. The results are shown in Table 1.
（光学積層体の作製）
上記粘着剤層を介して、上記で準備した前面板の樹脂フィルム側と、上記で準備した円偏光板の直線偏光板側とを貼合して、光学積層体を得た。得られた光学積層体を用いて、常温環境下及び湿熱環境下での屈曲耐久性及び湿熱耐久性の評価を行った。結果を表１に示す。
(Preparation of optical laminate)
An optical laminate was obtained by laminating the resin film side of the front plate prepared above and the linear polarizing plate side of the circular polarizing plate prepared above via the pressure-sensitive adhesive layer. Using the obtained optical laminate, bending durability and moist heat durability under normal temperature environment and moist heat environment were evaluated. The results are shown in Table 1.
１ 光学積層体、１０ 前面板、２０ 粘着剤層、３０ 円偏光板、４０ 貼合層、１００ 表示装置、２００ 表示積層体。 1 Optical laminate, 10 front plate, 20 adhesive layer, 30 circular polarizing plate, 40 laminated layer, 100 display device, 200 display laminate.
Claims (10)
前記粘着剤層は、粘着剤によって形成されており、
前記粘着剤の温度２５℃における貯蔵弾性率は、０．０２ＭＰａ以上０．４ＭＰａ以下であり、
前記粘着剤を用いて行った下記洗浄試験Ｗ１及びＷ２による洗浄回数は、いずれも３回以上５０回以下である、光学積層体。
［洗浄試験Ｗ１］
前記前面板の前記粘着剤層側の表面に、前記粘着剤を用いて試験用粘着剤層を形成した試験用サンプルｗ１を準備し、前記試験用サンプルｗ１の前記試験用粘着剤層及び試験用ワイパーのワイプ面をエタノールで濡らした後、前記試験用粘着剤層の表面に接した状態で前記試験用サンプルｗ１を面方向に繰返し往復移動させ、前記往復移動した領域における前記試験用粘着剤層が完全に除去されたときの往復回数を測定し、これを洗浄試験Ｗ１による洗浄回数とする。
［洗浄試験Ｗ２］
前記試験用サンプルｗ１に代えて、前記円偏光板の前記粘着剤層側の表面に、前記粘着剤を用いて試験用粘着剤層を形成した試験用サンプルｗ２を用いたこと以外は、前記洗浄試験Ｗ１と同様にして往復回数を測定し、これを洗浄試験Ｗ２による洗浄回数とする。 An optical laminate having a front plate, a circular polarizing plate, and an adhesive layer for adhering the front plate and the circular polarizing plate.
The pressure-sensitive adhesive layer is formed by a pressure-sensitive adhesive.
The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive at a temperature of 25 ° C. is 0.02 MPa or more and 0.4 MPa or less.
An optical laminate in which the number of cleanings by the following cleaning tests W1 and W2 performed using the adhesive is 3 or more and 50 or less.
[Cleaning test W1]
A test sample w1 in which a test pressure-sensitive adhesive layer is formed by using the pressure-sensitive adhesive is prepared on the surface of the front plate on the pressure-sensitive adhesive layer side, and the test pressure-sensitive adhesive layer and the test of the test sample w1 are used. After wetting the wipe surface of the wiper with ethanol, the test sample w1 is repeatedly reciprocated in the plane direction in contact with the surface of the test pressure-sensitive adhesive layer, and the test pressure-sensitive adhesive layer in the reciprocated region. The number of round trips when is completely removed is measured, and this is taken as the number of cleanings by the cleaning test W1.
[Washing test W2]
The cleaning except that the test sample w2 in which the test pressure-sensitive adhesive layer was formed by using the pressure-sensitive adhesive was used on the surface of the circular polarizing plate on the pressure-sensitive adhesive layer side instead of the test sample w1. The number of round trips is measured in the same manner as in the test W1, and this is taken as the number of cleanings in the cleaning test W2.
前記粘着剤層は、前記保護層に接して設けられている、請求項６に記載の光学積層体。 The circular polarizing plate further has a protective layer on one side or both sides of the linearly polarized light layer.
The optical laminate according to claim 6, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is provided in contact with the protective layer.
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